JP2021178291A - Wastewater treatment agent, and method for producing wastewater treatment agent - Google Patents

Wastewater treatment agent, and method for producing wastewater treatment agent Download PDF

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Abstract

To provide a wastewater treatment agent which is excellent in flowability while containing a number of components having poor flowability such as celluloses, and can prevent occurrence of bridges and ratholes in a hopper in an automatic supply system, and a method for producing a wastewater treatment agent.SOLUTION: A wastewater treatment agent contains particles containing cellulose acetate and a coagulant polymer, and has an angle of repose of 38 degrees or less.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、排水処理剤、及び排水処理剤の製造方法に関する。 The present invention relates to a wastewater treatment agent and a method for producing the wastewater treatment agent.

近年、工場で種々の製品を製造する過程において、無機イオンとして金属イオンやフッ素イオン等の環境負荷物質を含む排水が大量に発生しており、この排水を浄化するために排水処理剤が用いられている。
排水処理自体が複数の水槽を経由する中で実行されるため、各水槽に供給される薬剤（排水処理剤）は液状の形で供給するのが一般的であり、凝集剤ポリマーのような固形粉末の薬剤は、専用の溶解設備を用いて水飴状の水溶液にしてから処理用水槽に供給されている。処理したい排水量が多い場合や自動運転で処理する場合は、上記溶解設備に自動で薬剤を供給するシステムが付属されたものを使用する場合が多く見られる。この場合、一定濃度の溶解液を得るために、固体粉末である薬剤をその自重と流動性を用いて定量供給する機構の付いた設備が広く用いられている。なお、排水量が少なかったり、処理する排水の変動が大きい場合は、手動で条件を可変させて溶解する場合もあるが、工数増加等の現場負担が増えるため上述の自動供給システムを採用しているところが多い。 In recent years, in the process of manufacturing various products in factories, a large amount of wastewater containing environmentally hazardous substances such as metal ions and fluorine ions has been generated as inorganic ions, and wastewater treatment agents are used to purify this wastewater. ing.
Since the wastewater treatment itself is carried out via a plurality of water tanks, the chemicals (wastewater treatment agents) supplied to each water tank are generally supplied in a liquid form, and are solid such as a flocculant polymer. The powdered chemicals are made into a starch syrup-like aqueous solution using a dedicated dissolution facility and then supplied to the treatment water tank. When the amount of wastewater to be treated is large or when the wastewater is treated by automatic operation, it is often the case that the melting equipment is equipped with a system for automatically supplying chemicals. In this case, in order to obtain a solution having a constant concentration, a facility equipped with a mechanism for quantitatively supplying a drug, which is a solid powder, by using its own weight and fluidity is widely used. If the amount of wastewater is small or the amount of wastewater to be treated fluctuates greatly, the conditions may be changed manually to dissolve the wastewater, but the above-mentioned automatic supply system is adopted because the on-site burden such as increased man-hours increases. However, there are many places.

こうした中で脱水処理後に発生する脱水汚泥について、その含水率が低いほど、廃棄物処分量が少なくなり、処分費用を削減できるため、前記汚泥を高度に脱水処理することが望まれている。
そこで、例えば、アルキレンオキシドにより無機汚泥ケーキ含水率を低減できるフィルタープレス用無機汚泥脱水剤が提案されている（例えば、特許文献１参照）。また、含水率が３０重量％〜８０重量％の繊維状物のビスコースレーヨンからなる汚泥脱水助剤が提案されている。また、有機性汚泥に、脱水助剤と高分子凝集剤とを添加し混合した後、機械脱水する汚泥の脱水方法が提案されている（例えば、特許文献２参照）。 Under these circumstances, the lower the water content of the dehydrated sludge generated after the dehydration treatment, the smaller the amount of waste to be disposed of and the reduction in disposal costs. Therefore, it is desired to highly dehydrate the sludge.
Therefore, for example, an inorganic sludge dehydrating agent for a filter press capable of reducing the water content of an inorganic sludge cake by using alkylene oxide has been proposed (see, for example, Patent Document 1). Further, a sludge dewatering aid made of viscose rayon, which is a fibrous material having a water content of 30% by weight to 80% by weight, has been proposed. Further, a method for dehydrating sludge by adding a dehydration aid and a polymer flocculant to organic sludge, mixing them, and then mechanically dehydrating the sludge has been proposed (see, for example, Patent Document 2).

特許第６１２３１５８号公報Japanese Patent No. 6123158 特許第４８１７４３１号公報Japanese Patent No. 4817431

本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、セルロース類のような流動性悪の成分を多数含有しながらも、流動性に優れ、自動供給システムにおけるホッパー内でのブリッジやラットホールの発生を防ぐことができる排水処理剤、及び排水処理剤の製造方法を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems in the prior art and to achieve the following objects. That is, the present invention is a wastewater treatment agent that contains a large number of components having poor fluidity such as cellulose, but has excellent fluidity and can prevent the generation of bridges and rat holes in the hopper in an automatic supply system. And to provide a method for producing a wastewater treatment agent.

先行技術では、撥水特性に優れるセルロース類と凝集剤ポリマーを組み合わせた、汚泥の含水率低減効果と高凝集特性の両方を具備した排水処理剤が提案されているが、このような排水処理剤は、流動性が悪くて水との親和性が良くないセルロース類を原材料の一つとして相当量含有しているため、凝集剤ポリマーと結合・一体化して流動性の良い顆粒状態を作るのが難しく、その造粒物又は混合物の流動性が悪くなり易いという問題があった。
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞ 酢酸セルロースと凝集剤ポリマーとを含有する粒子を含み、
安息角が３８度以下である、ことを特徴とする排水処理剤である。
＜２＞ 嵩密度が０．４６ｇ／ｍＬ以上である、前記＜１＞に記載の排水処理剤である。
＜３＞ 安息角が３７度以下である、前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の排水処理剤である。
＜４＞ 前記酢酸セルロースと前記凝集剤ポリマーとの質量比（酢酸セルロース：凝集剤ポリマー）が、４０％：６０％〜６０％：４０％である、前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の排水処理剤である。
＜５＞ 酢酸セルロースと凝集剤ポリマーとを加圧ニーダーを用いて加水混練して混練物を調製する混練物調製工程と、
前記混練物を２軸スクリュー成形機を用いて押出成形して成形物を得る押出成形工程と、
を含むことを特徴とする排水処理剤の製造方法である。
＜６＞ 前記成形物を含水率が１４％〜２２％になるように乾燥させて一次乾燥物を得る一次乾燥工程と、
前記一次乾燥物を粉砕して粒子を得る粒子化工程と、
前記粒子を乾燥させる二次乾燥工程と、
を含む、前記＜５＞に記載の排水処理剤の製造方法である。
＜７＞ 前記粒子化工程において、粒径が２５０μｍ未満である微粉の発生率が、全粒子に対して１９質量％以下である、前記＜６＞に記載の排水処理剤の製造方法である。 In the prior art, a wastewater treatment agent having both an effect of reducing the water content of sludge and a high aggregation property, which is a combination of cellulose having excellent water repellency and a flocculant polymer, has been proposed. Such a wastewater treatment agent Contains a considerable amount of cellulose, which has poor fluidity and poor affinity with water, as one of the raw materials. There is a problem that it is difficult and the fluidity of the granulated product or the mixture tends to deteriorate.
The means for solving the above problems are as follows. That is,
<1> Contains particles containing cellulose acetate and a flocculant polymer,
It is a wastewater treatment agent characterized by having an angle of repose of 38 degrees or less.
<2> The wastewater treatment agent according to <1>, which has a bulk density of 0.46 g / mL or more.
<3> The wastewater treatment agent according to any one of <1> to <2>, wherein the angle of repose is 37 degrees or less.
<4> Any of the above <1> to <3>, wherein the mass ratio of the cellulose acetate to the flocculant polymer (cellulose acetate: flocculant polymer) is 40%: 60% to 60%: 40%. It is a wastewater treatment agent according to.
<5> A kneaded product preparation step in which cellulose acetate and an agglutinant polymer are hydrolyzed and kneaded using a pressure kneader to prepare a kneaded product.
An extrusion molding step of extruding the kneaded product using a twin-screw molding machine to obtain a molded product, and
It is a method for producing a wastewater treatment agent, which comprises.
<6> A primary drying step of drying the molded product so that the water content is 14% to 22% to obtain a primary dried product.
The particleization step of crushing the primary dried product to obtain particles, and
A secondary drying step of drying the particles and
The method for producing a wastewater treatment agent according to <5>, which comprises.
<7> The method for producing a wastewater treatment agent according to <6>, wherein in the particle formation step, the generation rate of fine particles having a particle size of less than 250 μm is 19% by mass or less with respect to all the particles.

本発明によれば、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、セルロース類のような流動性悪の成分を多数含有しながらも、流動性に優れ、自動供給システムにおけるホッパー内でのブリッジやラットホールの発生を防ぐことができる排水処理剤、及び排水処理剤の製造方法を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to solve the above-mentioned problems in the prior art and achieve the above-mentioned object, and it is excellent in fluidity while containing a large number of components having poor fluidity such as celluloses, and is a hopper in an automatic supply system. It is possible to provide a wastewater treatment agent capable of preventing the occurrence of bridges and rat holes in the inside, and a method for producing the wastewater treatment agent.

（排水処理剤）
本発明の排水処理剤は、酢酸セルロースと凝集剤ポリマーとを含有する粒子を含み、更に必要に応じてその他の成分を含む。
前記排水処理剤の安息角としては、３８度以下（少数第１位まで考慮すると３８．５度未満。以下同じ。）であり、３７度以下が好ましい。前記安息角が３８度以下であると、前記排水処理剤の流動性が向上し、自動供給システムにおけるホッパー内のブリッジやラットホールの発生を防ぐことができる。
前記排水処理剤の安息角としては、例えば、パウダーテスター ＰＴ−Ｘ（ホソカワミクロン株式会社製）などを用いて測定することができ、円形状の受け台にロートを介して、測定する前記排水処理剤を落下させ、山型に層を形成したときの斜面が水平面となす角を測定する。 (Wastewater treatment agent)
The wastewater treatment agent of the present invention contains particles containing cellulose acetate and a flocculant polymer, and further contains other components as necessary.
The angle of repose of the wastewater treatment agent is 38 degrees or less (less than 38.5 degrees when considering the first decimal place; the same applies hereinafter), and 37 degrees or less is preferable. When the angle of repose is 38 degrees or less, the fluidity of the wastewater treatment agent is improved, and the generation of bridges and rat holes in the hopper in the automatic supply system can be prevented.
The angle of repose of the wastewater treatment agent can be measured using, for example, a powder tester PT-X (manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd.), and the wastewater treatment agent is measured via a funnel on a circular cradle. And measure the angle between the slope and the horizontal plane when the layer is formed in a mountain shape.

本発明の排水処理剤は、後述する本発明の排水処理剤の製造方法を用いて製造されることによって、前記酢酸セルロースと前記凝集剤ポリマーとが一体化した粒子として形成され、安息角が３８度以下となる。 The wastewater treatment agent of the present invention is produced as particles in which the cellulose acetate and the flocculant polymer are integrated by being produced by using the method for producing the wastewater treatment agent of the present invention described later, and the angle of repose is 38. It will be less than the degree.

＜粒子＞
前記粒子としては、前記酢酸セルロースと前記凝集剤ポリマーとを含有し、必要に応じてその他の成分を含有する。
前記粒子においては、前記酢酸セルロースと前記凝集剤ポリマーとが一体化している。前記酢酸セルロースと前記凝集剤ポリマーとが一体化していると、前記排水処理剤の流動性が向上し、自動供給システムにおけるホッパー内のブリッジやラットホールの発生を防ぐことができる。
前記粒子の形状としては、前記排水処理剤の安息角が３８度以下であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、略球状、針状、非球状などが挙げられる。これらの中でも高い流動性を有する点から、略球状が好ましい。 <Particles>
The particles include the cellulose acetate and the flocculant polymer, and if necessary, other components.
In the particles, the cellulose acetate and the flocculant polymer are integrated. When the cellulose acetate and the flocculant polymer are integrated, the fluidity of the wastewater treatment agent is improved, and the generation of bridges and rat holes in the hopper in the automatic supply system can be prevented.
The shape of the particles is not particularly limited as long as the angle of repose of the wastewater treatment agent is 38 degrees or less, and can be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include substantially spherical, needle-shaped, and non-spherical. Be done. Among these, a substantially spherical shape is preferable because it has high fluidity.

−酢酸セルロース−
前記酢酸セルロースとしては、セルロースの水素の一部を酢酸基に置換して、エステル化したセルロースエステルである。 -Cellulose acetate-
The cellulose acetate is a cellulose ester esterified by substituting a part of hydrogen of cellulose with an acetic acid group.

市販されている酢酸セルロースの製品形態はフィルム状や繊維状が主流で、粉末状の製品形態は少ない。しかし、本発明の排水処理剤を製造するためには、その形態が粉末状で、且つ、粒子サイズが１．５ｍｍ以下（望ましくは０．３５５ｍｍ以下）であることが必須条件である。そこに加えて材料自体の真比重が軽いために、入手できる酢酸セルロース粉末の安息角としては、４８度以上５８度以下である。 Most of the commercially available cellulose acetate product forms are in the form of films or fibers, and there are few product forms in the form of powder. However, in order to produce the wastewater treatment agent of the present invention, it is an essential condition that the form is powdery and the particle size is 1.5 mm or less (preferably 0.355 mm or less). In addition to that, since the true specific gravity of the material itself is light, the angle of repose of the available cellulose acetate powder is 48 degrees or more and 58 degrees or less.

前記酢酸セルロースの重量平均分子量としては、１００,０００以上が好ましく、１５０,０００以上がより好ましい。重量平均分子量が高いほど、汚泥含水率を低減する効果を高くすることができる。
前記酢酸セルロースの重量平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィによる測定値を標準ポリメタクリル酸メチルの分子量に換算して得られるものである。 The weight average molecular weight of the cellulose acetate is preferably 100,000 or more, more preferably 150,000 or more. The higher the weight average molecular weight, the higher the effect of reducing the sludge water content.
The weight average molecular weight of the cellulose acetate is obtained, for example, by converting the measured value by gel permeation chromatography into the molecular weight of the standard polymethyl methacrylate.

出発原材料の一つである前記酢酸セルロースとしては、粉末乃至粒子状であることが好ましい。
前記酢酸セルロースの粒子サイズとしては、製造プロセス上の制約から１,５００μｍ以下が好ましく、１,０００μｍ以下がより好ましく、７１０μｍ以下が更に好ましく、製品特性の観点から３５５μｍ以下が最も好ましい。前記粒子サイズが１,５００μｍ以下であると、汚泥含水率を低減することができる。 The cellulose acetate, which is one of the starting raw materials, is preferably in the form of powder or particles.
The particle size of the cellulose acetate is preferably 1,500 μm or less, more preferably 1,000 μm or less, further preferably 710 μm or less, and most preferably 355 μm or less from the viewpoint of product characteristics, due to restrictions on the production process. When the particle size is 1,500 μm or less, the sludge water content can be reduced.

前記酢酸セルロースの含有量としては、目的に応じて適宜選択することができるが、前記排水処理剤に対して４０質量％以上６０質量％以下が好ましい。 The content of the cellulose acetate can be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 40% by mass or more and 60% by mass or less with respect to the wastewater treatment agent.

−凝集剤ポリマー−
前記凝集剤ポリマーとしては、排水中の無機系不要物を除去する効果を示すもので、且つ完全水溶性であれば、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アクリル酸アクリルアマイド共重合物（通称ＰＡＭ）が好ましい。
前記ＰＡＭとしては、例えば、アニオン性を持たせるためにカルボン酸塩を有するものなどが挙げられる。
前記ＰＡＭとしては、市販品を用いることができ、前記市販品としては、例えば、Ｆｌｏｐａｎ ＡＮ９１３（側鎖にカルボン酸塩を有するＰＡＭ）（いずれも、株式会社エス・エヌ・エフ製）などが挙げられる。 -Coagulant polymer-
The flocculant polymer has an effect of removing inorganic unnecessary substances in waste water, and can be appropriately selected depending on the intended purpose as long as it is completely water-soluble. For example, acrylic acid acrylate copolymer. A thing (commonly known as PAM) is preferable.
Examples of the PAM include those having a carboxylic acid salt in order to have anionic properties.
As the PAM, a commercially available product can be used, and examples of the commercially available product include Flopan AN913 (PAM having a carboxylate in the side chain) (both manufactured by SNF Co., Ltd.). Be done.

前記市販品の凝集剤ポリマーの流動性は良好なものが多く、その安息角も４０度以下のものが殆どである。これは、凝集剤ポリマーの製造メーカーが良好な流動性を確保するためにその物性値（嵩比重や粒子径）を制御しているからである。このため、本発明の原材料に使用する凝集剤ポリマーには使用可能な市販品が多数あり、検討に使用した凝集剤ポリマーの安息角は３７度であった。 Most of the commercially available flocculant polymers have good fluidity, and most of them have an angle of repose of 40 degrees or less. This is because the manufacturer of the flocculant polymer controls its physical property values (bulk specific gravity and particle size) in order to ensure good fluidity. Therefore, there are many commercially available products that can be used as the flocculant polymer used as the raw material of the present invention, and the angle of repose of the flocculant polymer used in the study was 37 degrees.

前記凝集剤ポリマーの含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記排水処理剤に対して４０質量％以上６０質量％以下が好ましい。 The content of the flocculant polymer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 40% by mass or more and 60% by mass or less with respect to the wastewater treatment agent.

前記酢酸セルロースと前記凝集剤ポリマーとの質量比（酢酸セルロース：凝集剤ポリマー）としては、４０％：６０％〜６０％：４０％が好ましく、５０％：５０％がより好ましい。前記質量比が４０％：６０％〜６０％：４０％であると、高い凝集性と含水率低減効果を両立できることになる。 The mass ratio of the cellulose acetate to the flocculant polymer (cellulose acetate: flocculant polymer) is preferably 40%: 60% to 60%: 40%, more preferably 50%: 50%. When the mass ratio is 40%: 60% to 60%: 40%, both high cohesiveness and water content reducing effect can be achieved at the same time.

−その他の成分−
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、植物粉末などが挙げられる。
前記植物粉末としては、植物を粉末状にしたものである。
前記植物としては、排水中の無機系不要物（ニッケル、銅、フッ素など）を凝集分離することができる植物であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、長朔黄麻（チョウサクコウマ）、モロヘイヤ、小松菜、三つ葉、水菜、ほうれん草などが挙げられる。これらの中でも、長朔黄麻及びモロヘイヤが好ましい。
前記植物の部位としては、例えば、葉、皮、茎、根などが挙げられ、これらの中でも葉と皮が好ましい。 -Other ingredients-
The other components are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include plant powder.
The plant powder is a powder of a plant.
The plant is not particularly limited as long as it is a plant capable of coagulating and separating inorganic unnecessary substances (nickel, copper, fluorine, etc.) in wastewater, and can be appropriately selected according to the purpose, for example, long. Examples include chorus capsularis, moroheiya, komatsuna, trefoil, mizuna, and spinach. Among these, Chosaku Huangma and Moroheiya are preferable.
Examples of the site of the plant include leaves, skins, stems, roots and the like, and among these, leaves and skins are preferable.

前記植物粉末の安息角としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、４７度以上５７度以下が好ましい。 The angle of repose of the plant powder is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 47 degrees or more and 57 degrees or less.

前記植物粉末の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記排水処理剤に対して０質量％以上１０質量％以下が好ましい。前記含有量が、０質量％以上であると、植物粉末が含有する成分によってミクロフロック同士の凝結作用が促され、短時間での凝集沈殿が実現する。一方で、前記植物粉末の含有量が高すぎると、凝集作用に必要な凝集剤ポリマー成分の含有量が減り、各成分の配合バランスが悪くなるため、前記含有量としては、１０質量％以下が好ましい。 The content of the plant powder is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 0% by mass or more and 10% by mass or less with respect to the wastewater treatment agent. When the content is 0% by mass or more, the components contained in the plant powder promote the coagulation action between the microflocs, and coagulation and precipitation can be realized in a short time. On the other hand, if the content of the plant powder is too high, the content of the flocculant polymer component required for the agglutination action decreases, and the blending balance of each component becomes poor. Therefore, the content is 10% by mass or less. preferable.

前記排水処理剤の粒子のサイズは、使用時の高い流動性と溶解性を確保するために１５０μｍ以上１ｍｍ以下の粒子サイズに制御する必要がある。その粒度分布としては、２５０μｍ以上８５０μｍ以下がより好ましい。
前記排水処理剤の粒度分布は、原理的に乾式測定が好ましく、例えば、Ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｉ Ｇ３（マルバーン社製）などを用いて測定することができる。 The particle size of the wastewater treatment agent needs to be controlled to a particle size of 150 μm or more and 1 mm or less in order to secure high fluidity and solubility during use. The particle size distribution is more preferably 250 μm or more and 850 μm or less.
In principle, the particle size distribution of the wastewater treatment agent is preferably measured by a dry method, and can be measured by using, for example, Morpholigi G3 (manufactured by Malvern).

前記排水処理剤の嵩密度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．４６ｇ／ｍＬ以上が好ましく、０．５１ｇ／ｍＬ以上がより好ましい。前記嵩密度が、０．４６ｇ／ｍＬ以上であると、それまで凝集剤ポリマーの溶解に使用していた設備を改造なく転用できるので、本発明の排水処理剤の導入に必要な初期費用を節減できる。
前記排水処理剤の嵩密度としては、業界標準器であるパウダーテスターＰＴ−Ｘ型（ホソカワミクロン株式会社製）などを用いて測定することができ、１００ｃｃのステンレスカップに１００ｃｃの前記排水処理剤を静かに入れ、その時の前記排水処理剤の嵩密度を測定する。 The bulk density of the wastewater treatment agent is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 0.46 g / mL or more, more preferably 0.51 g / mL or more. When the bulk density is 0.46 g / mL or more, the equipment used for dissolving the flocculant polymer can be diverted without modification, so that the initial cost required for introducing the wastewater treatment agent of the present invention can be reduced. can.
The bulk density of the wastewater treatment agent can be measured using a powder tester PT-X type (manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd.), which is an industry standard device, and 100 cc of the wastewater treatment agent is quietly placed in a 100 cc stainless steel cup. And measure the bulk density of the wastewater treatment agent at that time.

前記ＣＡ分離率（酢酸セルロース分離率）としては、１０％以下が好ましく、５％以下がより好ましい。前記ＣＡ分離率が１０％以下であると、凝集剤ポリマーと一体化していない酢酸セルロース粉末が少なく、安息角や嵩密度のバラツキが小さい排水処理剤を実現することができる。
ここで、前記ＣＡ分離率は、以下のように求めることができる。 The CA separation rate (cellulose acetate separation rate) is preferably 10% or less, more preferably 5% or less. When the CA separation rate is 10% or less, it is possible to realize a wastewater treatment agent in which the amount of cellulose acetate powder not integrated with the flocculant polymer is small and the angle of repose and the variation in bulk density are small.
Here, the CA separation rate can be obtained as follows.

［ＣＡ分離率］
測定試料である排水処理剤７ｇをアセトン３５０ｇに投入し、超音波洗浄機内で、２８ｋＨｚ、３０℃〜４０℃、１０分間の条件で溶解させて、溶解液を得る。次に、得られた溶解液を定性ろ紙（保持粒子径：６μｍ）を用いてろ過を行い、残渣を得る。得られた残渣を、８０℃で３０分間以上乾燥して残渣中のアセトンを完全に蒸発・除去してから、乾燥後の残渣の質量Ｘ（ｇ）を計測する。この測定方法は、酢酸セルロースはアセトンに溶解するが、凝集剤ポリマーや他の成分がアセトンに溶解しない点と、凝集剤ポリマー等の他成分から分離した酢酸セルロースが優先的にアセトンに溶解する点の２つの性質を利用した測定方法となっている。これにより下記計算式に基づき、ＣＡ分離率を求めることができる。
ＣＡ分離率（％）＝（７−Ｘ）／７×１００ [CA separation rate]
7 g of the wastewater treatment agent as a measurement sample is put into 350 g of acetone and dissolved in an ultrasonic cleaner at 28 kHz, 30 ° C. to 40 ° C. for 10 minutes to obtain a solution. Next, the obtained solution is filtered using a qualitative filter paper (holding particle size: 6 μm) to obtain a residue. The obtained residue is dried at 80 ° C. for 30 minutes or more to completely evaporate and remove acetone in the residue, and then the mass X (g) of the dried residue is measured. In this measurement method, cellulose acetate dissolves in acetone, but the flocculant polymer and other components do not dissolve in acetone, and cellulose acetate separated from other components such as the flocculant polymer preferentially dissolves in acetone. It is a measurement method that utilizes the two properties of. As a result, the CA separation rate can be obtained based on the following formula.
CA separation rate (%) = (7-X) / 7 × 100

（排水処理剤の製造方法）
本発明の排水処理剤の製造方法は、混練物調製工程と、押出成形工程と、を含み、一次乾燥工程、粒子化工程、二次乾燥工程を含むことが好ましく、必要に応じて更にその他の工程を含む。本発明の排水処理剤の製造方法によって、本発明の排水処理剤を好適に製造することができる。 (Manufacturing method of wastewater treatment agent)
The method for producing a wastewater treatment agent of the present invention includes a kneaded product preparation step and an extrusion molding step, preferably including a primary drying step, a particleization step, and a secondary drying step, and if necessary, further other steps. Including the process. The wastewater treatment agent of the present invention can be suitably produced by the method for producing a wastewater treatment agent of the present invention.

＜混練物調製工程＞
前記混練物調製工程としては、前記酢酸セルロース粉末と前記凝集剤ポリマーとを加圧ニーダーを用いて加水しながら混練して混練物を調製する工程である。前記混練物調製工程において、加圧ニーダーを用いることで、高い剪断力を混練物に加えることができ、その結果として前記酢酸セルロース粉末と前記凝集剤ポリマーという異質且つ親和性の弱い材料同士を結合・一体化させることが実現するのである。
具体的には、混練設備に投入した水は前記凝集剤ポリマーのみに優先的に吸収されて、撥水性の前記酢酸セルロース粉末には全く吸収されない。ここで凝集剤ポリマー内に吸収された水を、加圧ニーダーが有する高い剪断力によって強制的、且つ、均一に凝集剤ポリマー全体に浸透させて、凝集剤ポリマー全てを半溶解状態にする。固体粉末だった凝集剤ポリマーを半溶解状態にすることで、前記凝集剤ポリマーは高粘度の接着剤のような状態になり、まるで酢酸セルロース粉末を凝集剤ポリマーという高粘度液体中に分散させた状態を作り得る。更に混練を進めることで、撥水性で、且つ、非水溶性の酢酸セルロース粉末と凝集剤ポリマーとの強制的に結合させるのである。これにより、本来であれば、親和性に乏しい酢酸セルロースと凝集剤ポリマーとを強力に結合・一体化させるのである。 <Kneaded product preparation process>
The kneaded product preparation step is a step of kneading the cellulose acetate powder and the flocculant polymer while adding water using a pressure kneader to prepare a kneaded product. By using a pressure kneader in the kneaded product preparation step, a high shearing force can be applied to the kneaded product, and as a result, the cellulose acetate powder and the flocculant polymer, which are different and weakly compatible materials, are bonded to each other.・ It is possible to integrate them.
Specifically, the water charged into the kneading facility is preferentially absorbed only by the flocculant polymer, and is not absorbed by the water-repellent cellulose acetate powder at all. Here, the water absorbed in the coagulant polymer is forcibly and uniformly permeated into the entire coagulant polymer by the high shearing force of the pressure kneader, so that all the coagulant polymers are in a semi-dissolved state. By making the flocculant polymer, which was a solid powder, into a semi-dissolved state, the flocculant polymer becomes a state like a high-viscosity adhesive, and the cellulose acetate powder is dispersed in a high-viscosity liquid called a flocculant polymer. A state can be created. By further kneading, the water-repellent and water-insoluble cellulose acetate powder is forcibly bonded to the flocculant polymer. As a result, cellulose acetate, which originally has poor affinity, and the flocculant polymer are strongly bonded and integrated.

なお、本発明において、高い剪断力を得るために２枚羽根の加圧ニーダーを用いて検討を行い、所望の結果を見出した。一方で例えば３枚羽根等の剪断力を上げる羽根仕様に変更したニーダーの場合は、加圧しなくても同様の高い剪断力が得られる可能性があり、このような羽根枚数を増やしたニーダーを使用すれば、同等の結果を得られることは容易に推測できる。
前記加圧ニーダーの羽根の枚数としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、羽根枚数を増やして剪断力を上げ過ぎると、過混練の状態となって完成品の品質を損ねるリスクが発生するので、そのバランスを考えた場合に２枚が好ましい。 In the present invention, in order to obtain a high shearing force, a study was conducted using a two-blade pressure kneader, and a desired result was found. On the other hand, in the case of a kneader that has been changed to a blade specification that increases the shearing force, such as three blades, there is a possibility that the same high shearing force can be obtained without pressurizing. It can be easily inferred that equivalent results can be obtained if used.
The number of blades of the pressure kneader is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. However, if the number of blades is increased and the shearing force is increased too much, the finished product becomes over-kneaded. Since there is a risk of impairing the quality, two sheets are preferable when considering the balance.

前記加圧ニーダーの加圧蓋としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、加圧用エアシリンダーを用いて加圧できるものなどが挙げられる。加圧ニーダーが加圧蓋を有することで、混練物に対して均一に剪断力を加えることができ、また加水混練時に発生する粉塵の飛散を抑えることができる。前記加圧蓋の圧力としては、０．６ＭＰａ以上が好ましい。 The pressurizing lid of the pressurizing kneader is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include those that can be pressurized by using a pressurizing air cylinder. Since the pressure kneader has a pressure lid, it is possible to uniformly apply a shearing force to the kneaded product and suppress the scattering of dust generated during water kneading. The pressure of the pressure lid is preferably 0.6 MPa or more.

前記加水混練における温度としては、混練する原材料の熱的劣化や機械的特性変化を抑えるために、１５℃以上４０℃以下が好ましい。 The temperature in the water-kneading is preferably 15 ° C. or higher and 40 ° C. or lower in order to suppress thermal deterioration and changes in mechanical properties of the raw material to be kneaded.

前記加水混練における付与する水の添加量としては、混練工程だけでなく、その後の押出成形工程や乾燥工程へも影響する因子なので、最適値に管理する必要がある。具体的には、前記酢酸セルロース粉末と前記凝集剤ポリマー、その他原材料とを混合した合計質量に対して、７２質量％前後が好ましい。 The amount of water added in the water-kneading is a factor that affects not only the kneading step but also the subsequent extrusion molding step and the drying step, so it is necessary to control it to an optimum value. Specifically, about 72% by mass is preferable with respect to the total mass of the cellulose acetate powder, the flocculant polymer, and other raw materials.

前記加水混練における羽根の回転数としては、１０ｒｐｍ〜４０ｒｐｍの範囲で対応している。前記加水混練の時間としては、例えば、３分間〜８分間が好ましい。高い剪断力とその剪断力による混練は必要であるが、その剪断力が高すぎたり、混練時間が長すぎると、凝集剤ポリマーの劣化が発生して完成品の品質を損ねてしまうので、羽根の回転数や混練時間は最適値に管理する必要がある。 The rotation speed of the blades in the water kneading corresponds to the range of 10 rpm to 40 rpm. The water-kneading time is preferably, for example, 3 minutes to 8 minutes. High shearing force and kneading by the shearing force are necessary, but if the shearing force is too high or the kneading time is too long, the coagulant polymer will deteriorate and the quality of the finished product will be impaired. It is necessary to manage the number of rotations and the kneading time to the optimum values.

＜押出成形工程＞
前記押出成形工程としては、前記混練物を２軸スクリュー成形機を用いて押出成形して成形物を得る工程である。前記押出成形工程において、２軸スクリュー成形機を用いて混練物を加圧しながら押出成形することで、混練物の緻密化が促進され、成形物の真比重を向上させることができる。この効果によって、完成品のゆるめ嵩密度を向上させて、流動性の高い前記排水処理剤を実現することができる。また、押出直後に成形物を顆粒状に連続切断することで、混練物の緻密化と造粒とを同時に行うことができ、後述する乾燥工程（一次乾燥工程及び二次乾燥工程）及び粒子化工程の効率が向上し、前記排水処理剤の生産性を向上させることができる。 <Extrusion molding process>
The extrusion molding step is a step of extruding the kneaded product using a twin-screw molding machine to obtain a molded product. In the extrusion molding step, by extrusion molding while pressurizing the kneaded product using a twin-screw screw molding machine, densification of the kneaded product is promoted and the true specific gravity of the molded product can be improved. Due to this effect, the loosening bulk density of the finished product can be improved, and the wastewater treatment agent having high fluidity can be realized. Further, by continuously cutting the molded product into granules immediately after extrusion, the kneaded product can be densified and granulated at the same time, and the drying step (primary drying step and secondary drying step) and particle formation described later can be performed. The efficiency of the process can be improved, and the productivity of the wastewater treatment agent can be improved.

前記２軸スクリュー成形機は、スクリューの羽根形状等によって適合する材質等が変わるので、注意が必要である。また、混練物を押し出すダイスの穴形状（穴径や穴数、穴配置）によって、緻密化度合いや生産性が大きく変わるので、投入する混練物の物性値に応じた最適化が必要となっている。本発明においては、タイヤゴム用のペレット製造用に設計された２軸スクリューの押し出し機を使用し、ダイスの穴径はφ３．５ｍｍとした。 It should be noted that the material and the like suitable for the twin-screw molding machine vary depending on the shape of the blades of the screw and the like. In addition, the degree of densification and productivity vary greatly depending on the hole shape (hole diameter, number of holes, hole arrangement) of the die that extrudes the kneaded material, so it is necessary to optimize it according to the physical property values of the kneaded material to be added. There is. In the present invention, a twin-screw extruder designed for producing pellets for tire rubber is used, and the hole diameter of the die is φ3.5 mm.

前記押出成形における温度は、例えば、１５℃以上４０℃以下が好ましい。
前記押出成形における２軸スクリューの回転数としては、例えば、１０ｒｐｍ以上３６ｒｐｍ以下が好ましい。前記回転数が４０ｒｐｍ以上となると、２軸スクリュー内での混練が加速することになって混練過剰となり、完成品の品質を悪化させるリスクがある。 The temperature in the extrusion molding is preferably, for example, 15 ° C. or higher and 40 ° C. or lower.
The rotation speed of the twin-screw in the extrusion molding is preferably, for example, 10 rpm or more and 36 rpm or less. When the rotation speed is 40 rpm or more, kneading in the twin-screw is accelerated, resulting in excessive kneading, and there is a risk of deteriorating the quality of the finished product.

＜一次乾燥工程＞
前記一次乾燥工程としては、成形物を含水率が１４％〜２２％になるように乾燥させて一次乾燥物を得る工程である。前記成形物の含水率を１４％〜２２％になるように乾燥させることで、成形物が柔軟性を有するため後述する粒子化工程における一次乾燥物への物理的ダメージを抑えることができ、粒子化工程における微粉の発生を抑えることができる。
前記一次乾燥工程としては、乾燥中に成形物（顆粒状）同士が結合して巨大な塊を作ることなく、同時に成形物の含水率が１４％〜２２％になるように乾燥させることが必要となる。このため、本発明においては振動式流動乾燥機を用いて、連続処理で乾燥させている。その際の乾燥条件は、熱風温度８０℃以下で乾燥時間（乾燥機内での滞留時間）５分〜１０分で処理する。 <Primary drying process>
The primary drying step is a step of drying the molded product so that the water content is 14% to 22% to obtain a primary dried product. By drying the molded product so that the water content is 14% to 22%, the molded product has flexibility, so that physical damage to the primary dried product in the particle formation step described later can be suppressed, and the particles can be prevented. It is possible to suppress the generation of fine particles in the chemical conversion process.
In the primary drying step, it is necessary to dry the molded product (granular) so that the water content of the molded product is 14% to 22% at the same time without binding to each other to form a huge mass during drying. It becomes. Therefore, in the present invention, a vibration type fluidized dryer is used for continuous drying. The drying conditions at that time are a hot air temperature of 80 ° C. or lower and a drying time (residence time in the dryer) of 5 to 10 minutes.

＜粒子化工程＞
前記粒子化工程としては、前記一次乾燥物を粉砕して粒子を得る工程であり、粒子サイズが２５０μｍ未満である微粉の発生率が、全粒子に対して１９質量％以下であることが好ましい。
前記粒子化工程としては、数ｍｍサイズの顆粒を２５０μｍ〜８５０μｍの粉末に
１回の処理で粉砕する必要がある。また、顆粒の硬さと構成材料によって、適合する粉砕方式が異なるため、必要な処理能力と加工性を両立する粉砕機を選定する必要がある。
本発明においては、多刃式のカッターミルと空気輸送システムを組み合わせて、連続的に一定量の顆粒を粉砕機に供給して粉砕を行った。 <Particle process>
The particle formation step is a step of crushing the primary dried product to obtain particles, and the generation rate of fine particles having a particle size of less than 250 μm is preferably 19% by mass or less with respect to all the particles.
In the particle formation step, it is necessary to pulverize granules having a size of several mm into powder of 250 μm to 850 μm in one treatment. In addition, since the suitable crushing method differs depending on the hardness of the granules and the constituent materials, it is necessary to select a crushing machine that has both the required processing capacity and processability.
In the present invention, a multi-blade cutter mill and an air transport system are combined to continuously supply a certain amount of granules to a crusher for crushing.

＜二次乾燥工程＞
前記二次乾燥工程としては、前記粉砕された粒子を含有水分率６％以下まで乾燥させる工程である。
前記二次乾燥工程としては、乾燥機内の製品の温度を常時測定・監視しながら、その製品温度が８０℃以上に上がらないように熱風温度と乾燥時間を制御して、乾燥処理を行う必要がある。このため、本発明においては、流動層乾燥機と空気輸送システムを組み合わせて、１回当たり４ｋｇ〜５ｋｇの製品に対し、約１００℃の熱風を送りながら、製品温度が８０℃以下になるように乾燥処理を行う。その際の乾燥時間は、１０分〜１５分である。 <Secondary drying process>
The secondary drying step is a step of drying the crushed particles to a moisture content of 6% or less.
In the secondary drying step, it is necessary to constantly measure and monitor the temperature of the product in the dryer, control the hot air temperature and the drying time so that the product temperature does not rise above 80 ° C, and perform the drying process. be. Therefore, in the present invention, the fluidized bed dryer and the air transportation system are combined so that the product temperature becomes 80 ° C. or lower while sending hot air of about 100 ° C. to a product of 4 kg to 5 kg each time. Perform a drying process. The drying time at that time is 10 to 15 minutes.

＜その他の工程＞
前記その他の工程としては、例えば、分級工程などが挙げられる。
前記分級工程では、乾燥させた粒子を、振動ふるい機、カートリッジ式ふるい機等の分級機を用いて、良品となる粒子径が２５０μｍ以上８５０μｍ以下となるように粒子を分級することが好ましい。 <Other processes>
Examples of the other steps include a classification step and the like.
In the classification step, it is preferable to classify the dried particles by using a classifier such as a vibration sieving machine or a cartridge type sieving machine so that the particle size of a good product is 250 μm or more and 850 μm or less.

（排水処理剤の使用方法）
前記排水処理剤の使用方法としては、本発明の排水処理剤を所定濃度で水に溶かして出来た水溶液を、無機凝集剤添加後の排水に供することにより、排水中の無機系不要物の微小粒子を凝集・沈殿させて排水から除去する。
前記無機系不要物としては、例えば、ニッケル、フッ素、鉄、銅、亜鉛、クロム、ヒ素、カドミウム、錫、及び鉛の少なくともいずれかを有する無機系不要物などが挙げられる。 (How to use wastewater treatment agent)
As a method of using the wastewater treatment agent, an aqueous solution prepared by dissolving the wastewater treatment agent of the present invention in water at a predetermined concentration is applied to the wastewater after the addition of the inorganic flocculant, so that minute amounts of inorganic unnecessary substances in the wastewater are used. The particles are aggregated and settled and removed from the wastewater.
Examples of the inorganic unnecessary substance include an inorganic unnecessary substance having at least one of nickel, fluorine, iron, copper, zinc, chromium, arsenic, cadmium, tin, and lead.

本発明の水浄化方法について具体的に説明する。
除去したい無機系不要物（ニッケル、クロム、銅、亜鉛、フッ素など）は、通常イオンの形で排水中に溶解している。このため、各成分に対応した中和剤や凝結剤等を用いて、前記イオンを固体化させる処理を最初に行い、ミクロフロックを形成させる。次に、ＰＡＣ（ポリ塩化アルミニウム）等の無機凝集剤を添加して、前記ミクロフロックの表面電位バランスを改善して凝結作用を促すことでサイズを大きくさせる。しかし、前記無機凝集剤添加だけでは、短時間で凝集・沈殿できるサイズまでフロックが大きくならないので、そこに０．１質量％〜０．２質量％の水溶液とした本発明の排水処理剤溶解液を適量投入する。その結果、前記ミクロフロックは短時間で凝集・沈殿できるサイズまで粒成長し、その沈殿物だけを分離・回収することで、排水中にあった不要物は除去されて、浄化された排水を得るのである。
前述の排水処理を行なうにあたり、使用する薬剤（中和剤、無機凝集剤、本発明の排水処理剤）の使用量は、排水中の各成分濃度や初期ｐＨ値、排水量等によって大きく異なり、それぞれの排水に応じた投入量の調整が必要となる。しかし、前記薬剤の使用量増加は、
そのまま排水処理費用のコストアップに繋がるので、その使用量は少なければ少ないほど
好ましい。 The water purification method of the present invention will be specifically described.
Inorganic unwanted substances (nickel, chromium, copper, zinc, fluorine, etc.) to be removed are usually dissolved in wastewater in the form of ions. Therefore, a treatment for solidifying the ions is first performed using a neutralizing agent, a coagulant, or the like corresponding to each component to form microflocs. Next, an inorganic flocculant such as PAC (polyaluminum chloride) is added to improve the surface potential balance of the microfloc and promote the coagulation action to increase the size. However, since the flocs do not increase to a size that can be aggregated and settled in a short time only by adding the inorganic flocculant, the wastewater treatment agent solution of the present invention in which an aqueous solution of 0.1% by mass to 0.2% by mass is prepared. Add an appropriate amount. As a result, the microfloc grows to a size that can be aggregated and settled in a short time, and by separating and collecting only the precipitate, unnecessary substances in the wastewater are removed and purified wastewater is obtained. It is.
The amount of chemicals (neutralizing agent, inorganic flocculant, wastewater treatment agent of the present invention) used in performing the above-mentioned wastewater treatment varies greatly depending on the concentration of each component in the wastewater, the initial pH value, the amount of wastewater, etc. It is necessary to adjust the input amount according to the drainage of the water. However, the increase in the amount of the drug used is
The smaller the amount used, the more preferable it is, as it directly leads to an increase in wastewater treatment costs.

以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。 Hereinafter, examples of the present invention will be described, but the present invention is not limited to these examples.

（実施例１）
−加水混練工程−
酢酸セルロース（メジアン径：２００μｍ〜３３０μｍ、重量平均分子量（Ｍｗ）：１７０，０００、中国製）５０質量％と、凝集剤ポリマー（ポリアクリルアミド、Ｆｌｏｐａｎ ＡＮ ９２６ 株式会社エス・エヌ・エフ製）５０質量％とを混合して混合物を得た後、得られた混合物に対して、水を７２質量％加え、２枚羽根の加圧ニーダーを用いて５分間の加水混練を行い、混練物を得た。
−押出成形工程−
得られた混練物を、タイヤゴム用のペレット製造用に設計された２軸スクリューの押し出し機を使用して押出成形を行い、サイズ（φ）３．５ｍｍのダイス穴から押し出された成形物を回転刃で長さ（Ｌ）５ｍｍ以下になるように切断した。
−一次乾燥工程−
得られた成形物を、ダルトン社製の振動流動式乾燥機を用いて、乾燥中に成形物（顆粒状）同士が結合して、巨大な塊を作らないように管理しながら、連続的に乾燥を行って一次乾燥物を得た。得られた一次乾燥物の含水率を赤外線式水分計を用いて測定したところ１４％〜２２％であった。
−粒子化工程−
得られた一次乾燥物を、ホーライ社製の多刃式カッターミルで粉砕して粒子を得た。カッターミルで粉砕したときにおける粒子サイズが２５０μｍ未満である微粉の発生率は、全粒子に対して１２質量％〜１９質量％であった。
−二次乾燥工程−
得られた粒子を、粒子同士の付着・結合を無くすためにダルトン社製流動層乾燥機を用いて二次乾燥を行なった。この際、製品温度が８０℃以上に上がらないようにするために、乾燥機内部に温度センサーを差し込んで製品温度を計測しながら、バッチ式で処理を行った。得られた二次乾燥物の含水率を、赤外線式水分計を用いて測定したところ６％以下であった。
−分級工程−
得られた排水処理剤における、粒子径が８５０μｍより大きい粒子は、公称目開き８５０μｍ（メッシュＮｏ．２０）のふるいにかけて取り除き、粒子径が２５０μｍより小さい粒子は、公称目開き２５０μｍ（メッシュＮｏ．６０）のふるいにかけて取り除き、その粒子径が２５０μｍ以上８５０μｍ以下の排水処理剤を得た。 (Example 1)
-Water kneading process-
Cellulose acetate (median diameter: 200 μm to 330 μm, weight average molecular weight (Mw): 170,000, made in China) 50% by mass and flocculant polymer (polyacrylamide, Flopan AN 926 manufactured by SNF Co., Ltd.) 50% by mass After mixing with% to obtain a mixture, 72% by mass of water was added to the obtained mixture, and the mixture was hydrated and kneaded for 5 minutes using a pressure kneader with two blades to obtain a kneaded product. ..
-Extrusion molding process-
The obtained kneaded product is extruded using a twin-screw extruder designed for producing pellets for tire rubber, and the molded product extruded from a die hole having a size (φ) of 3.5 mm is rotated. It was cut with a blade so that the length (L) was 5 mm or less.
-Primary drying process-
The obtained molded product is continuously controlled by using a vibration flow type dryer manufactured by Dalton Co., Ltd. so that the molded products (granular) do not bond with each other during drying to form a huge lump. Drying was carried out to obtain a primary dried product. The water content of the obtained primary dry matter was measured using an infrared moisture meter and found to be 14% to 22%.
-Particle process-
The obtained primary dried product was crushed with a multi-blade cutter mill manufactured by Horai Co., Ltd. to obtain particles. The generation rate of fine particles having a particle size of less than 250 μm when pulverized with a cutter mill was 12% by mass to 19% by mass with respect to all the particles.
-Secondary drying process-
The obtained particles were secondarily dried using a fluidized bed dryer manufactured by Dalton Co., Ltd. in order to eliminate adhesion and bonding between the particles. At this time, in order to prevent the product temperature from rising above 80 ° C., a temperature sensor was inserted inside the dryer to measure the product temperature, and batch processing was performed. The water content of the obtained secondary dry product was measured using an infrared moisture meter and found to be 6% or less.
-Classification process-
In the obtained wastewater treatment agent, particles having a particle size larger than 850 μm are removed by sieving with a nominal opening of 850 μm (mesh No. 20), and particles having a particle size smaller than 250 μm are removed with a nominal opening of 250 μm (mesh No. 60). ) Was removed by sieving to obtain a wastewater treatment agent having a particle size of 250 μm or more and 850 μm or less.

（実施例２）
実施例１において、酢酸セルロースの含有量を５０質量％から４７．５質量％に変更し、凝集剤ポリマーの含有量を５０質量％から４７．５質量％に変更し、長朔黄麻の全部位を天日乾燥等により水分含有量が１０％以下になるまで乾燥させ、その後にカッターミル等で粒度分布が５０μｍ〜７１０μｍになるまで粉砕した植物粉末を５質量％添加した以外は、実施例１と同様にして排水処理剤を得た。 (Example 2)
In Example 1, the content of cellulose acetate was changed from 50% by mass to 47.5% by mass, the content of the flocculant polymer was changed from 50% by mass to 47.5% by mass, and the entire site of Nagasaku yellow hemp was changed. 1 A wastewater treatment agent was obtained in the same manner as above.

（比較例１）
酢酸セルロース（メジアン径：２００μｍ〜３３０μｍ、重量平均分子量（Ｍｗ）：１７０，０００、中国製）４０質量％と、凝集剤ポリマー（ポリアクリルアミド、Ｆｌｏｐａｎ ＡＮ ９２６ 株式会社エス・エヌ・エフ製）６０質量％とをビニール袋に投入した後、手動で５分以上揺すって混合し、排水処理剤を得た。 (Comparative Example 1)
Cellulose acetate (median diameter: 200 μm to 330 μm, weight average molecular weight (Mw): 170,000, made in China) 40% by mass and flocculant polymer (polyacrylamide, Flopan AN 926 manufactured by SNF Co., Ltd.) 60 mass After putting% in a plastic bag, it was manually shaken for 5 minutes or more to mix, and a wastewater treatment agent was obtained.

（比較例２）
比較例１において、酢酸セルロースの含有量を５０質量％、凝集剤ポリマーの含有量を５０質量％に変更した以外は、比較例１と同様にして排水処理剤を得た。 (Comparative Example 2)
In Comparative Example 1, a wastewater treatment agent was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that the content of cellulose acetate was changed to 50% by mass and the content of the flocculant polymer was changed to 50% by mass.

（比較例３）
比較例１において、酢酸セルロースの含有量を６０質量％、凝集剤ポリマーの含有量を４０質量％に変更した以外は、比較例１と同様にして排水処理剤を得た。 (Comparative Example 3)
In Comparative Example 1, a wastewater treatment agent was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that the content of cellulose acetate was changed to 60% by mass and the content of the flocculant polymer was changed to 40% by mass.

（比較例４）
酢酸セルロース（メジアン径：２００μｍ〜３３０μｍ、重量平均分子量（Ｍｗ）：１７０，０００、中国製）５０質量％と、凝集剤ポリマー（ポリアクリルアミド、Ｆｌｏｐａｎ ＡＮ ９２６ 株式会社エス・エヌ・エフ製）５０質量％の加水混練工程をプラネタリミキサーで行なった（加水量は、原材料混合物の重量に対して約１８０％、混練時間は２０分程度）。次に、その混練物を長方形の箱に入れて、押し蓋を載せて０．５ＭＰａの圧力を１分程度かけて加圧成形して、ブロック状の成形体を得た。更に、この成形体を１５ｃｍ角程度のサイズに裁断し、その裁断したブロックを、一個ずつ延伸機（コマツ産機株式会社製、４５ｔプレス機）を用いて厚み６ｍｍのシート状の成形物を得た。
その成形物を、網を敷いた棚の上に載せて、棚ごと熱風乾燥機にて乾燥（８０℃で２０時間以上）した。含有水分率が６％以下になった塊状の乾燥物を、カッターミルにて２段階に分けて粉砕し、粉末状にした。最後に、その粒度分布が２５０μｍ〜８５０μｍになるように、振動ふるい等で分級して排水処理剤を得た。 (Comparative Example 4)
Cellulose acetate (median diameter: 200 μm to 330 μm, weight average molecular weight (Mw): 170,000, made in China) 50% by mass and flocculant polymer (polyacrylamide, Flopan AN 926 manufactured by SNF Co., Ltd.) 50% by mass % Was added and kneaded with a planetary mixer (the amount of water added was about 180% with respect to the weight of the raw material mixture, and the kneading time was about 20 minutes). Next, the kneaded product was placed in a rectangular box, placed with a push lid, and pressure-molded under a pressure of 0.5 MPa over about 1 minute to obtain a block-shaped molded product. Further, this molded body is cut into a size of about 15 cm square, and the cut blocks are individually stretched (manufactured by Komatsu Industries Corp., 45t press machine) to obtain a sheet-shaped molded product having a thickness of 6 mm. rice field.
The molded product was placed on a shelf covered with a net and dried together with the shelf in a hot air dryer (at 80 ° C. for 20 hours or more). The lumpy dried product having a water content of 6% or less was pulverized in two stages with a cutter mill to form a powder. Finally, a wastewater treatment agent was obtained by classifying with a vibration sieve or the like so that the particle size distribution was 250 μm to 850 μm.

［安息角］
安息角は、パウダーテスターＰＴ−Ｘ型（ホソカワミクロン社製）を用いて測定した。
円形状の受け台にロートを介して、測定する試料を落下させ、山型に層を形成したときの斜面が水平面となす角を測定した。 [Angle of repose]
The angle of repose was measured using a powder tester PT-X type (manufactured by Hosokawa Micron).
The sample to be measured was dropped on a circular pedestal via a funnel, and the angle formed by the slope when the layer was formed in a mountain shape was measured.

［嵩密度］
１００ｃｃのステンレスカップに１００ｃｃの排水処理剤を静かに入れ、その時の排水処理剤の密度を、パウダーテスターＰＴ−Ｘ型（ホソカワミクロン社製）を用いて測定した。 [The bulk density]
100 cc of wastewater treatment agent was gently placed in a 100 cc stainless steel cup, and the density of the wastewater treatment agent at that time was measured using a powder tester PT-X type (manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd.).

［酢酸セルロース分離率（ＣＡ分離率）］
測定試料である排水処理剤７ｇをアセトン３５０ｇに投入し、超音波洗浄機内で、２８ｋＨｚ、３０℃〜４０℃、１０分間の条件で溶解させて、溶解液を得る。次に、得られた溶解液を定性ろ紙（保持粒子径：６μｍ）を用いてろ過を行い、残渣を得る。得られた残渣を、８０℃で３０分間以上乾燥して残渣中のアセトンを完全に蒸発・除去してから、乾燥後の残渣の質量Ｘ（ｇ）を計測する。この測定方法は、酢酸セルロースはアセトンに溶解するが、凝集剤ポリマーや他の成分がアセトンに溶解しない点と、凝集剤ポリマー等の他成分から分離した酢酸セルロースが優先的にアセトンに溶解する点の２つの性質を利用した測定方法となっている。これにより下記計算式に基づき、ＣＡ分離率を求めることができる。
ＣＡ分離率（％）＝（７−Ｘ）／７×１００ [Cellulose acetate separation rate (CA separation rate)]
7 g of the wastewater treatment agent as a measurement sample is put into 350 g of acetone and dissolved in an ultrasonic cleaner at 28 kHz, 30 ° C. to 40 ° C. for 10 minutes to obtain a solution. Next, the obtained solution is filtered using a qualitative filter paper (holding particle size: 6 μm) to obtain a residue. The obtained residue is dried at 80 ° C. for 30 minutes or more to completely evaporate and remove acetone in the residue, and then the mass X (g) of the dried residue is measured. In this measurement method, cellulose acetate dissolves in acetone, but the flocculant polymer and other components do not dissolve in acetone, and cellulose acetate separated from other components such as the flocculant polymer preferentially dissolves in acetone. It is a measurement method that utilizes the two properties of. As a result, the CA separation rate can be obtained based on the following formula.
CA separation rate (%) = (7-X) / 7 × 100

（評価）
＜供給安定性＞
角度６０度のホッパーに各排水処理剤を入れて、溶解槽へ自動供給しようとした際、下記の基準に従い、安定供給ができるかを評価した。
−評価基準−
Ａ：ブリッジ、又はラットホールが発生せず、安定した供給が継続して行える
Ｂ：ブリッジ、又はラットホールが発生するものの、ホッパーに振動を与えることで、ブリッジ、又はラットホールがなくなり、供給が継続して行える
Ｃ：ブリッジ、又はラットホールが発生し、ホッパーに振動を与えても、ブリッジ、又はラットホールが解消されず、安定した供給が行えなくなる (evaluation)
<Supply stability>
When each wastewater treatment agent was put into a hopper with an angle of 60 degrees and an attempt was made to automatically supply it to the dissolution tank, it was evaluated whether stable supply could be achieved according to the following criteria.
-Evaluation criteria-
A: No bridge or rat hole is generated and stable supply can be continued. B: Although a bridge or rat hole is generated, by giving vibration to the hopper, the bridge or rat hole disappears and the supply is supplied. Can be continued C: Even if a bridge or rat hole is generated and vibration is applied to the hopper, the bridge or rat hole will not be eliminated and stable supply will not be possible.

＜製造リードタイム＞
製造リードタイム（製造Ｌ／Ｔ）は、前記酢酸セルロースと前記凝集剤ポリマーとを秤量した時点から、排水処理剤を得るまでの時間を測定した。 <Manufacturing lead time>
The production lead time (production L / T) was measured from the time when the cellulose acetate and the flocculant polymer were weighed until the wastewater treatment agent was obtained.

＜製造歩留＞
製造歩留は、製品完成量（重量）／合計の原材料投入量（重量）を測定した。 <Manufacturing yield>
For the manufacturing yield, the finished product amount (weight) / total raw material input amount (weight) was measured.

Figure 2021178291
Figure 2021178291

Claims (7)

酢酸セルロースと凝集剤ポリマーとを含有する粒子を含み、
安息角が３８度以下である、ことを特徴とする排水処理剤。 Contains particles containing cellulose acetate and a flocculant polymer,
A wastewater treatment agent characterized by having an angle of repose of 38 degrees or less. 嵩密度が０．４６ｇ／ｍＬ以上である、請求項１に記載の排水処理剤。 The wastewater treatment agent according to claim 1, which has a bulk density of 0.46 g / mL or more. 安息角が３７度以下である、請求項１から２のいずれかに記載の排水処理剤。 The wastewater treatment agent according to any one of claims 1 to 2, wherein the angle of repose is 37 degrees or less. 前記酢酸セルロースと前記凝集剤ポリマーとの質量比（酢酸セルロース：凝集剤ポリマー）が、４０％：６０％〜６０％：４０％である、請求項１から３のいずれかに記載の排水処理剤。 The wastewater treatment agent according to any one of claims 1 to 3, wherein the mass ratio of the cellulose acetate to the flocculant polymer (cellulose acetate: flocculant polymer) is 40%: 60% to 60%: 40%. .. 酢酸セルロースと凝集剤ポリマーとを加圧ニーダーを用いて加水混練して混練物を調製する混練物調製工程と、
前記混練物を２軸スクリュー成形機を用いて押出成形して成形物を得る押出成形工程と、
を含むことを特徴とする排水処理剤の製造方法。 A kneaded product preparation step for preparing a kneaded product by adding water-kneading cellulose acetate and an agglutinant polymer using a pressure kneader.
An extrusion molding step of extruding the kneaded product using a twin-screw molding machine to obtain a molded product, and
A method for producing a wastewater treatment agent, which comprises. 前記成形物を含水率が１４％〜２２％になるように乾燥させて一次乾燥物を得る一次乾燥工程と、
前記一次乾燥物を粉砕して粒子を得る粒子化工程と、
前記粒子を乾燥させる二次乾燥工程と、
を含む、請求項５に記載の排水処理剤の製造方法。 A primary drying step of drying the molded product so that the moisture content is 14% to 22% to obtain a primary dried product, and
The particleization step of crushing the primary dried product to obtain particles, and
A secondary drying step of drying the particles and
5. The method for producing a wastewater treatment agent according to claim 5. 前記粒子化工程において、粒径が２５０μｍ未満である微粉の発生率が、全粒子に対して１９質量％以下である、請求項６に記載の排水処理剤の製造方法。 The method for producing a wastewater treatment agent according to claim 6, wherein in the particle formation step, the generation rate of fine particles having a particle size of less than 250 μm is 19% by mass or less with respect to all the particles.
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