JP2021160160A

JP2021160160A - Decorative film and decorated molded object

Info

Publication number: JP2021160160A
Application number: JP2020062892A
Authority: JP
Inventors: 真之山本; Masayuki Yamamoto
Original assignee: Oji Holdings Corp
Current assignee: Oji Holdings Corp
Priority date: 2020-03-31
Filing date: 2020-03-31
Publication date: 2021-10-11

Abstract

To provide a decorative film which exhibits excellent adhesiveness to adherends including a polypropylene resin.SOLUTION: This invention relates to a decorative film including a decorative layer and an adhesive layer, wherein the adhesive layer comprises: a block copolymer including a block formed from an isopentane-derived structure; a terpene phenol-based resin; and a styrenic resin. This invention further relates to a decorated molded object obtained by applying the decorative film to an adherend including a polypropylene resin.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、加飾フィルム及び加飾成形体に関する。 The present invention relates to a decorative film and a decorative molded product.

従来、自動車内外装部品、家電用部品、建材用部品などの表面を保護したり、装飾（加飾）をする場合、射出成形や真空成形によって成形体を加工した後、成形体の表面にスプレー塗装などで塗料を塗布し、乾燥・加熱硬化させることが行われていた。しかし、この様な塗装は、揮発性有機溶剤の排出が作業環境を悪化させるという問題に加え、成形部品ごとの作業工程と生産設備が必要となることや、塗料の重ね塗りが必要となるため塗料の歩留りが悪く、生産性が低いという問題があった。 Conventionally, when protecting or decorating the surface of automobile interior / exterior parts, home appliance parts, building material parts, etc., the molded body is processed by injection molding or vacuum forming, and then sprayed on the surface of the molded body. Paint was applied by painting, etc., and dried and heat-cured. However, such painting requires not only the problem that the discharge of volatile organic solvent deteriorates the working environment, but also the work process and production equipment for each molded part, and the need for recoating of paint. There was a problem that the yield of paint was poor and the productivity was low.

近年は、自動車内外装部品、家電用部品、建材用部品などを軽量化する目的で、成形体として樹脂成形体の使用が進んでいる。樹脂成形体の装飾（加飾）には、スプレー塗装が適さない場合が多く、樹脂成形体の表面を加飾するために、様々な手法が開発されている。中でも、成形体の最表面を、加飾フィルムで加飾して加飾成形体を得る方法は、塗料等を使って表面に塗布又は印刷する方法よりも、意匠の自由度が高く、生産性も優れるといった利点を有する。また、加飾フィルムを用いた加飾方法は、三次元的な凹凸を有する成形体表面も加飾をすることができるため、様々な用途に用いられている。 In recent years, resin molded bodies have been increasingly used as molded bodies for the purpose of reducing the weight of automobile interior / exterior parts, home appliance parts, building material parts, and the like. Spray painting is often unsuitable for decorating a resin molded product, and various methods have been developed to decorate the surface of the resin molded product. Above all, the method of decorating the outermost surface of the molded body with a decorative film to obtain a decorative molded body has a higher degree of freedom in design and productivity than the method of applying or printing on the surface using paint or the like. Has the advantage of being excellent. Further, the decoration method using a decoration film is used for various purposes because it can also decorate the surface of a molded body having three-dimensional unevenness.

例えば、特許文献１には、基材層と、粘着剤層とを有する加飾成形用積層体であって、粘着剤層がシリコーン系粘着剤層と、アクリル系粘着剤層を有する加飾成形用積層体が開示されている。また、特許文献２には、表層フィルムの下面に接着層を有する真空成形用シートが開示されている。ここでは、接着層に、熱可塑性飽和共重合ポリエステル樹脂にポリイソシアネート１．５〜２．５当量を配合し硬化したものを用いている。 For example, Patent Document 1 describes a decorative molding laminate having a base material layer and an adhesive layer, wherein the adhesive layer has a silicone-based pressure-sensitive adhesive layer and an acrylic-based pressure-sensitive adhesive layer. Laminates for use are disclosed. Further, Patent Document 2 discloses a vacuum forming sheet having an adhesive layer on the lower surface of the surface film. Here, as the adhesive layer, a thermoplastic saturated copolymerized polyester resin mixed with 1.5 to 2.5 equivalents of polyisocyanate and cured is used.

特許文献３には、射出成形同時転写加飾法に用いられる加飾フィルムが開示されている。ここでは、基材上に離型層、保護層、着色層及び接着剤層をこの順に積層してなる射出成形同時転写用の三次元成形加飾フィルムが開示されており、接着剤層に用いられる樹脂として、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合樹脂、スチレン−アクリル系共重合樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂などの樹脂が挙げられている。 Patent Document 3 discloses a decorative film used in the injection molding simultaneous transfer decoration method. Here, a three-dimensional molded decorative film for simultaneous injection molding transfer in which a release layer, a protective layer, a coloring layer, and an adhesive layer are laminated on a base material in this order is disclosed, and is used as an adhesive layer. Examples of the resin to be used include resins such as acrylic resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, styrene-acrylic copolymer resin, polyester resin, and polyamide resin. There is.

特開２０１７−１５４４１０号公報JP-A-2017-154410 特開２０１０−１２０２０９号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2010-120209 特開２０１１−８８４２０号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2011-88420

加飾成形体においては、当然ながら被着体と加飾フィルムが十分に密着しており、容易に剥離しないことが求められている。しかしながら、被着体にポリプロピレン樹脂の素材を用いた場合に、従来の加飾成形用粘着シート（加飾フィルム）を用いると、被着体に対する加飾フィルムの密着性が十分に発揮されないという問題があった。 In the decorative molded body, it is naturally required that the adherend and the decorative film are sufficiently adhered to each other and not easily peeled off. However, when a polypropylene resin material is used for the adherend, if a conventional adhesive sheet for decorative molding (decorative film) is used, there is a problem that the adhesiveness of the decorative film to the adherend is not sufficiently exhibited. was there.

また、加飾フィルムを保管したり輸送したりする際には、加飾フィルム同士を剥離フィルムを介さずに積層したり、加飾フィルムをロール状の巻回体とする場合がある。しかしながら、このような場合、積層された加飾フィルム同士が強固に接着し、ブロッキングする場合があり問題となっていた。 Further, when the decorative film is stored or transported, the decorative films may be laminated without passing through a release film, or the decorative film may be a roll-shaped wound body. However, in such a case, the laminated decorative films may adhere to each other firmly and block each other, which is a problem.

そこで本発明者らは、このような従来技術の課題を解決するために、ポリプロピレン樹脂を含む被着体に対して、優れた密着性を発揮する加飾フィルムであって、耐ブロッキング性に優れた加飾フィルムを提供することを目的として検討を進めた。 Therefore, in order to solve the problems of the prior art, the present inventors are a decorative film that exhibits excellent adhesion to an adherend containing a polypropylene resin and has excellent blocking resistance. We proceeded with the study for the purpose of providing a decorative film.

上記の課題を解決するために鋭意検討を行った結果、本発明者らは、加飾層と接着層とを有する加飾フィルムにおいて、接着層に、イソペンタン由来構造から構成されるブロックを含むブロック共重合体、テルペンフェノール系樹脂、及びスチレン系樹脂を配合することで、ポリプロピレン樹脂を含む被着体に対して、優れた密着性を発揮し、かつ耐ブロッキング性に優れた加飾フィルムが得られることを見出した。
具体的に、本発明は、以下の構成を有する。 As a result of diligent studies to solve the above problems, the present inventors have found that in a decorative film having a decorative layer and an adhesive layer, the adhesive layer contains a block composed of an isopentane-derived structure. By blending a copolymer, a terpenphenol resin, and a styrene resin, a decorative film that exhibits excellent adhesion to an adherend containing a polypropylene resin and has excellent blocking resistance can be obtained. I found that it was possible.
Specifically, the present invention has the following configuration.

［１］加飾層と、接着層とを有する加飾フィルムであって、
接着層は、イソペンタン由来構造から構成されるブロックを含むブロック共重合体と、テルペンフェノール系樹脂と、スチレン系樹脂と、を含有する加飾フィルム。
［２］２３℃、相対湿度５０％、かつ下記測定条件で測定されるプローブタックのピーク値が１．０Ｎ／５ｍｍφ以下である、［１］に記載の加飾フィルム；
（プローブタック値の測定条件）
測定機器：タッキング試験機ＴＡＣ１０００（株式会社レスカ製）
プローブ直径：５ｍｍφ
プローブ材質：ＳＵＳ３０４
プローブ温度：５０℃
ステージ温度：５０℃
プローブ押付け荷重：２００ｇｆ
プローブ押付けおよび引き剥がし速度：１ｍｍ／秒
プローブ押付け保持時間：６０秒。
［３］ブロック共重合体は、
イソペンタン由来構造から構成されるブロック及びスチレン系ポリマーから構成されるブロックを含むブロック共重合体である、［１］又は［２］に記載の加飾フィルム。
［４］テルペンフェノール系樹脂の軟化点は１２５〜１７０℃であり、
テルペンフェノール系樹脂の数平均分子量は８００〜１５００である、［１］〜［３］のいずれかに記載の加飾フィルム。
［５］テルペンフェノール系樹脂の含有量は、ブロック共重合体１００質量部に対して、４０〜２００質量部である、［１］〜［４］のいずれかに記載の加飾フィルム。
［６］接着層の厚みは、０．５〜２０μｍである、［１］〜［５］のいずれかに記載の加飾フィルム。
［７］加飾フィルムは、フィルムインサート成形法又はインモールド成形法による被着体加飾用である、［１］〜［６］のいずれかに記載の加飾フィルム。
［８］［１］〜［７］のいずれかに記載の加飾フィルムを、ポリプロピレン樹脂を含む被着体に貼合してなる加飾成形体。
［９］自動車部材、電子機器又は建材用である、［８］に記載の加飾成形体。 [1] A decorative film having a decorative layer and an adhesive layer.
The adhesive layer is a decorative film containing a block copolymer containing a block composed of an isopentan-derived structure, a terpene phenol-based resin, and a styrene-based resin.
[2] The decorative film according to [1], wherein the peak value of the probe tack measured at 23 ° C., 50% relative humidity, and the following measurement conditions is 1.0 N / 5 mmφ or less.
(Measurement conditions for probe tack value)
Measuring equipment: Tacking tester TAC1000 (manufactured by Reska Co., Ltd.)
Probe diameter: 5 mmφ
Probe material: SUS304
Probe temperature: 50 ° C
Stage temperature: 50 ° C
Probe pressing load: 200 gf
Probe pressing and peeling speed: 1 mm / sec Probe pressing holding time: 60 seconds.
[3] Block copolymers are
The decorative film according to [1] or [2], which is a block copolymer containing a block composed of an isopentane-derived structure and a block composed of a styrene-based polymer.
[4] The softening point of the terpene phenol-based resin is 125 to 170 ° C.
The decorative film according to any one of [1] to [3], wherein the terpene phenol-based resin has a number average molecular weight of 800 to 1500.
[5] The decorative film according to any one of [1] to [4], wherein the content of the terpene phenol-based resin is 40 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the block copolymer.
[6] The decorative film according to any one of [1] to [5], wherein the thickness of the adhesive layer is 0.5 to 20 μm.
[7] The decorative film according to any one of [1] to [6], wherein the decorative film is used for decorating an adherend by a film insert molding method or an in-mold molding method.
[8] A decorative molded body formed by laminating the decorative film according to any one of [1] to [7] to an adherend containing a polypropylene resin.
[9] The decorative molded article according to [8], which is used for automobile members, electronic devices, or building materials.

本発明によれば、ポリプロピレン樹脂を含む被着体に対して優れた密着性を発揮し、かつ耐ブロッキング性に優れた加飾フィルムを得ることができる。 According to the present invention, it is possible to obtain a decorative film that exhibits excellent adhesion to an adherend containing a polypropylene resin and has excellent blocking resistance.

図１は、加飾フィルムの構成の一例を表す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of the configuration of a decorative film. 図２は、加飾成形体の構成の一例を表す断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view showing an example of the configuration of the decorative molded body.

以下において、本発明について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は「〜」前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail. The description of the constituent elements described below may be based on typical embodiments or specific examples, but the present invention is not limited to such embodiments. In this specification, the numerical range represented by using "~" means a range including the numerical values before and after "~" as the lower limit value and the upper limit value.

（加飾フィルム）
本発明は、加飾層と、接着層とを有する加飾フィルムに関する。ここで、接着層は、イソペンタン由来構造から構成されるブロックを含むブロック共重合体と、テルペンフェノール系樹脂と、スチレン系樹脂と、を含有する。本発明の加飾フィルムは、上記構成を有するため、ポリプロピレン樹脂を含む被着体に対して優れた密着性を発揮する。このため、本発明の加飾フィルムは、ポリプロピレン樹脂を主成分として含む被着体への貼合用として好ましく用いられる。また、本発明の加飾フィルムは、上記構成を有するため、耐ブロッキング性にも優れている。このため、本発明の加飾フィルム同士を剥離フィルムを介さずに積層したり、加飾フィルムをロール状の巻回体とした場合であっても、使用時には各加飾フィルムを容易に引き剥がすことができる。 (Decorative film)
The present invention relates to a decorative film having a decorative layer and an adhesive layer. Here, the adhesive layer contains a block copolymer containing a block composed of an isopentane-derived structure, a terpene phenol-based resin, and a styrene-based resin. Since the decorative film of the present invention has the above-mentioned structure, it exhibits excellent adhesion to an adherend containing a polypropylene resin. Therefore, the decorative film of the present invention is preferably used for bonding to an adherend containing polypropylene resin as a main component. Further, since the decorative film of the present invention has the above-mentioned structure, it is also excellent in blocking resistance. Therefore, even when the decorative films of the present invention are laminated without a release film or the decorative film is a roll-shaped wound body, each decorative film can be easily peeled off at the time of use. be able to.

従来、加飾成形体の被着体としては、ポリカーボネート系樹脂やＡＢＳ樹脂が用いられていた。このため、ポリプロピレン樹脂を主成分として含む被着体を加飾するための加飾フィルムについては、その具体的構成について十分な検討がなされていなかった。そこで、本発明者らは、加飾フィルムの接着層の構成について検討を行った。その結果、本発明者らは、イソペンタン由来構造から構成されるブロックを含むブロック共重合体と、テルペンフェノール系樹脂と、スチレン系樹脂と、を含有する接着層を形成することで、ポリプロピレン樹脂を主成分として含む被着体に対して優れた密着性を発揮する加飾フィルムを得ることに成功した。 Conventionally, a polycarbonate resin or an ABS resin has been used as an adherend of a decorative molded product. Therefore, the specific composition of the decorative film for decorating the adherend containing polypropylene resin as a main component has not been sufficiently studied. Therefore, the present inventors have studied the composition of the adhesive layer of the decorative film. As a result, the present inventors have formed a polypropylene resin by forming an adhesive layer containing a block copolymer containing a block composed of an isopentane-derived structure, a terpenephenol-based resin, and a styrene-based resin. We have succeeded in obtaining a decorative film that exhibits excellent adhesion to the adherend contained as the main component.

また、本発明の加飾フィルムは耐ブロッキング性にも優れている。ここで、耐ブロッキング性は、以下の方法で評価できる。まず加飾フィルムを２０ｍｍ×２０ｍｍのサイズに切り出したもの１０枚作製する。この加飾フィルムを加飾層と接着層が接するように１０枚重ね、５０ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍ厚のソーダガラス２枚の間に挟み１ｋｇの錘を乗せて、５０℃の恒温層で２４時間処理する。次いで恒温層から取り出して錘を乗せた状態で２３℃、相対湿度５０％の環境下に２４時間静置した後、錘とガラス板を除去して１０枚の加飾フィルム同士が問題なく剥がれた場合に、耐ブロッキング性に優れていると評価できる。本発明の加飾フィルムは耐ブロッキング性に優れる加飾フィルムであるため、加飾フィルムを例えば、ロール上の巻回体とした場合であっても、ブロッキングすることが抑制されている。 In addition, the decorative film of the present invention is also excellent in blocking resistance. Here, the blocking resistance can be evaluated by the following method. First, 10 decorative films are prepared by cutting them into a size of 20 mm × 20 mm. Ten layers of this decorative film are stacked so that the decorative layer and the adhesive layer are in contact with each other, sandwiched between two sheets of soda glass having a thickness of 50 mm × 50 mm × 2 mm, a weight of 1 kg is placed on the glass, and the film is treated with a constant temperature layer at 50 ° C. for 24 hours. do. Next, after taking it out of the constant temperature layer and letting it stand for 24 hours in an environment of 23 ° C. and a relative humidity of 50% with a weight placed on it, the weight and the glass plate were removed and the 10 decorative films were peeled off without any problem. In some cases, it can be evaluated as having excellent blocking resistance. Since the decorative film of the present invention is a decorative film having excellent blocking resistance, blocking is suppressed even when the decorative film is, for example, a wound body on a roll.

本発明の加飾フィルムにおいては、２３℃、相対湿度５０％、かつ下記測定条件で測定されるプローブタックのピーク値が１．０Ｎ／５ｍｍφ以下であることが好ましい。
（プローブタック値の測定条件）
測定機器：タッキング試験機ＴＡＣ１０００（株式会社レスカ製）
プローブ直径：５ｍｍφ
プローブ材質：ＳＵＳ３０４
プローブ温度：５０℃
ステージ温度：５０℃
プローブ押付け荷重：２００ｇｆ
プローブ押付けおよび引き剥がし速度：１ｍｍ／秒
プローブ押付け保持時間：６０秒
プローブタックのピーク値が上記範囲内であれば、加飾フィルム同士を剥離フィルムを介さずに積層したり、ロール状に巻回した場合の耐ブロッキング性をより効果的に高めることができる。 In the decorative film of the present invention, it is preferable that the peak value of the probe tack measured at 23 ° C., 50% relative humidity, and the following measurement conditions is 1.0 N / 5 mmφ or less.
(Measurement conditions for probe tack value)
Measuring equipment: Tacking tester TAC1000 (manufactured by Reska Co., Ltd.)
Probe diameter: 5 mmφ
Probe material: SUS304
Probe temperature: 50 ° C
Stage temperature: 50 ° C
Probe pressing load: 200 gf
Probe pressing and peeling speed: 1 mm / sec Probe pressing holding time: 60 seconds If the peak value of probe tack is within the above range, decorative films can be laminated without a release film or wound in a roll shape. The blocking resistance can be improved more effectively.

本発明の加飾フィルムは、フィルムインサート成形法又はインモールド成形法による被着体加飾用であることが好ましい。フィルムインサート成形法やインモールド成形法においては、加飾フィルムを予め３次元形状に加工した後、金型のキャビティに配置し、被着体を構成する溶融樹脂を金型内に射出することで加飾フィルムと被着体が一体化した加飾成形体が得られる。 The decorative film of the present invention is preferably used for decorating an adherend by a film insert molding method or an in-mold molding method. In the film insert molding method and the in-mold molding method, the decorative film is processed into a three-dimensional shape in advance, placed in the cavity of the mold, and the molten resin constituting the adherend is injected into the mold. A decorative molded body in which the decorative film and the adherend are integrated can be obtained.

図１は、本発明の加飾フィルムの構成の一例を説明する断面図である。図１に示されるように、加飾フィルム３０は、加飾層２１と、接着層１１とを有する。加飾フィルム３０において、加飾層２１と接着層１１の間には、他の層が設けられていてもよいが、本実施形態においては、加飾層２１と接着層１１は直接接するように積層されていることが好ましい。 FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating an example of the configuration of the decorative film of the present invention. As shown in FIG. 1, the decorative film 30 has a decorative layer 21 and an adhesive layer 11. In the decorative film 30, another layer may be provided between the decorative layer 21 and the adhesive layer 11, but in the present embodiment, the decorative layer 21 and the adhesive layer 11 are in direct contact with each other. It is preferable that they are laminated.

加飾層２１は単層であってもよく、基材に顔料や染料が練りこまれた着色フィルムであってもよい。なお、図１においては、加飾層２１は単層で描画しているが、加飾層２１は少なくとも基材と加飾性層を含む多層構造を有していてもよい。加飾層２１が基材と加飾性層を含む場合、加飾層２１における加飾性層は接着層１１と接する面に設けられていてもよい。また、加飾性層は加飾フィルムの最表層（接着層１１と接する逆面）に設けられてもよく、このような場合、加飾性層のさらに表層側に加飾層とは別にハードコート層や反射防止層などの機能層が設けられていてもよい。
なお、本発明の加飾フィルムをフィルムインサート成形に用いる場合は、加飾層２１の最表層（接着層１１と接する逆面）には加飾性層とは別にハードコート層や反射防止層などの機能層を設けていてもよい。
一方で、本発明の加飾フィルムをインモールド成形に用いる場合は、加飾層２１の加飾性層は必ず接着層１１と接する面に設けられ、成形後に基材と加飾性層が容易に剥がれるように離型性を有する基材を用いるか、もしくは、基材と加飾性層の間に離型層を設けることで、基材（離型層）と加飾性層とが接するように構成されていることが好ましい。 The decorative layer 21 may be a single layer, or may be a colored film in which a pigment or dye is kneaded into a base material. Although the decorative layer 21 is drawn as a single layer in FIG. 1, the decorative layer 21 may have a multilayer structure including at least a base material and a decorative layer. When the decorative layer 21 includes the base material and the decorative layer, the decorative layer in the decorative layer 21 may be provided on the surface in contact with the adhesive layer 11. Further, the decorative layer may be provided on the outermost surface layer of the decorative film (the opposite surface in contact with the adhesive layer 11). In such a case, the decorative layer is further hardened on the surface layer side separately from the decorative layer. A functional layer such as a coat layer or an antireflection layer may be provided.
When the decorative film of the present invention is used for film insert molding, the outermost layer (opposite surface in contact with the adhesive layer 11) of the decorative layer 21 has a hard coat layer, an antireflection layer, etc. in addition to the decorative layer. The functional layer may be provided.
On the other hand, when the decorative film of the present invention is used for in-mold molding, the decorative layer of the decorative layer 21 is always provided on the surface in contact with the adhesive layer 11, and the base material and the decorative layer can be easily formed after molding. By using a base material having a mold releasable property so that it can be peeled off, or by providing a mold release layer between the base material and the decorative layer, the base material (release layer) and the decorative layer come into contact with each other. It is preferable that the structure is as follows.

（接着層）
加飾フィルムは、接着層を有する。本発明において、接着層は、加飾層の両面に設けられていてもよいが、加飾層のいずれか一方の面に一層設けられていることが好ましい。 (Adhesive layer)
The decorative film has an adhesive layer. In the present invention, the adhesive layer may be provided on both sides of the decorative layer, but it is preferable that the adhesive layer is provided on either side of the decorative layer.

本実施形態において、接着層は、ブロック共重合体とテルペンフェノール系樹脂を含む。ここで、ブロック共重合体は、イソペンタン由来構造から構成されるブロックを含む。テルペンフェノール系樹脂の含有量は、ブロック共重合体１００質量部に対して４０質量部以上であることが好ましく、４５質量部以上であることがより好ましく、５０質量部以上であることがさらに好ましく、５５質量部以上であることが特に好ましい。また、テルペンフェノール系樹脂の含有量は、ブロック共重合体１００質量部に対して２００質量部以下であることが好ましく、１８０質量部以下であることがより好ましく、１６０質量部以下であることがさらに好ましく、１４０質量部以下であることが特に好ましい。テルペンフェノール系樹脂の含有量を上記範囲内とすることにより、加飾フィルムはポリプロピレン樹脂を含む被着体に対して優れた密着性を発揮することができる。また、テルペンフェノール系樹脂の含有量を上記範囲内とすることにより、接着層と加飾層の層間密着性を高めることもできる。 In this embodiment, the adhesive layer contains a block copolymer and a terpene phenol-based resin. Here, the block copolymer includes a block composed of an isopentane-derived structure. The content of the terpene phenol-based resin is preferably 40 parts by mass or more, more preferably 45 parts by mass or more, and further preferably 50 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the block copolymer. , 55 parts by mass or more is particularly preferable. The content of the terpene phenolic resin is preferably 200 parts by mass or less, more preferably 180 parts by mass or less, and 160 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the block copolymer. It is more preferably 140 parts by mass or less, and particularly preferably 140 parts by mass or less. By setting the content of the terpene phenol-based resin within the above range, the decorative film can exhibit excellent adhesion to the adherend containing the polypropylene resin. Further, by setting the content of the terpene phenol-based resin within the above range, the interlayer adhesion between the adhesive layer and the decorative layer can be improved.

また、ブロック共重合体とテルペンフェノール系樹脂の合計含有量は、接着層の全質量に対して、５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましい。ブロック共重合体とテルペンフェノール系樹脂の合計含有量を上記範囲とすることにより、加飾フィルムはポリプロピレン樹脂を含む被着体に対して優れた密着性を発揮することができ、さらに、接着層と加飾層の層間密着性を高めることができる。 The total content of the block copolymer and the terpene phenol-based resin is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, based on the total mass of the adhesive layer. By setting the total content of the block copolymer and the terpene phenol-based resin in the above range, the decorative film can exhibit excellent adhesion to the adherend containing the polypropylene resin, and further, the adhesive layer. And the interlayer adhesion of the decorative layer can be improved.

接着層に含まれるブロック共重合体は、イソペンタン由来構造から構成されるブロック及びスチレン系ポリマーから構成されるブロックを含むことが好ましい。本明細書において、イソペンタン由来構造とは、以下の構造である。そして、イソペンタン由来構造から構成されるブロックは、上記構造のイソペンタン由来構造が重合してなるブロックである。なお、イソペンタン由来構造は、プロピレン・エチレン共重合体であることが好ましい。

The block copolymer contained in the adhesive layer preferably contains a block composed of an isopentane-derived structure and a block composed of a styrene-based polymer. In the present specification, the isopentane-derived structure is the following structure. The block composed of the isopentane-derived structure is a block formed by polymerizing the isopentane-derived structure having the above structure. The isopentane-derived structure is preferably a propylene / ethylene copolymer.

スチレン系ポリマーから構成されるブロックは、スチレン重合体やα−メチルスチレン重合体から構成されるブロックであることが好ましい。 The block composed of the styrene polymer is preferably a block composed of the styrene polymer or the α-methylstyrene polymer.

接着層に含まれるブロック共重合体は、イソペンタン由来構造から構成されるブロック及びスチレン系ポリマーから構成されるブロックに加えて、他のポリマーから構成されるブロックを含んでいてもよい。他のポリマーから構成されるブロックとしては、例えば、エチレン由来構造から構成されるブロックや、(メタ)アクリル酸エステル系ポリマーから構成されるブロック等が挙げられる。 The block copolymer contained in the adhesive layer may include a block composed of an isopentane-derived structure and a block composed of a styrene-based polymer, and a block composed of another polymer. Examples of the block composed of other polymers include a block composed of an ethylene-derived structure, a block composed of a (meth) acrylic acid ester-based polymer, and the like.

接着層に含まれるブロック共重合体において、イソペンタン由来構造から構成されるブロックをＡとし、スチレン系ポリマーから構成されるブロックをＢとした場合、ブロック共重合体は、Ａ−Ｂ構造のジブロック共重合体であってもよく、Ａ−Ｂ−Ａ構造や、Ｂ−Ａ−Ｂ構造のトリブロック共重合体であってもよい。また、−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−構造のように各ブロックの繰り返し構造を有するブロック共重合体であってもよい。さらに、上述したように、他のポリマーから構成されるブロックをさらに含むブロック共重合体であってもよい。 In the block copolymer contained in the adhesive layer, when the block composed of the isopentane-derived structure is A and the block composed of the styrene polymer is B, the block copolymer is a diblock having an AB structure. It may be a copolymer, or it may be a triblock copolymer having an ABA structure or a BAB structure. Further, it may be a block copolymer having a repeating structure of each block such as -AB-AB- structure. Further, as described above, it may be a block copolymer further containing a block composed of another polymer.

接着層に含まれるブロック共重合体は、そのポリマー鎖にさらに置換基を有していてもよく、例えば、置換基として不飽和結合を有する置換基を有するブロック共重合体を用いてもよい。 The block copolymer contained in the adhesive layer may further have a substituent on the polymer chain, and for example, a block copolymer having a substituent having an unsaturated bond may be used as the substituent.

上述したブロック共重合体は公知方法により重合により作製してもよいが、市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、クラレ社製のセプトン１０２０、セプトン２００２、セプトン４０３３、セプトンＨＧ２５２等を用いることができる。 The block copolymer described above may be produced by polymerization by a known method, but a commercially available product may also be used. As commercially available products, for example, Kuraray's Septon 1020, Septon 2002, Septon 4033, Septon HG252 and the like can be used.

接着層は、上述したブロック共重合体に加えて、テルペンフェノール系樹脂とスチレン系樹脂とを含む。なお、スチレン系樹脂は、上述したブロック共重合体に含まれるスチレン系ポリマーから構成されるブロックとは別の樹脂である。テルペンフェノール系樹脂は、テルペンモノマーとフェノールを共重合した樹脂である。 The adhesive layer contains a terpene phenol-based resin and a styrene-based resin in addition to the block copolymer described above. The styrene-based resin is a resin different from the block composed of the styrene-based polymer contained in the block copolymer described above. The terpene phenol-based resin is a resin obtained by copolymerizing a terpene monomer and phenol.

テルペンフェノール系樹脂の軟化点は１２５℃以上であることが好ましく、１３０℃以上であることがより好ましい。また、テルペンフェノール系樹脂の軟化点は１７０℃以下であることが好ましく、１６５℃以下であることがより好ましく、１６０℃以下であることがさらに好ましい。なお、テルペンフェノール系樹脂の軟化点は、ＪＩＳＫ２２０７に記載の方法に準じて自動軟化点測定装置（ＦＬＥＸＳＣＩＥＮＴＩＦＩＣ社製、ＥＸ−７１９ＰＤ４）を用いて測定した値である。 The softening point of the terpene phenol-based resin is preferably 125 ° C. or higher, more preferably 130 ° C. or higher. The softening point of the terpene phenol-based resin is preferably 170 ° C. or lower, more preferably 165 ° C. or lower, and even more preferably 160 ° C. or lower. The softening point of the terpene phenol-based resin is a value measured using an automatic softening point measuring device (EX-719PD4, manufactured by FLEX SCIENTIFIC) according to the method described in JIS K2207.

テルペンフェノール系樹脂の数平均分子量は、８００以上であることが好ましく、８５０以上であることがより好ましく、９００以上であることがさらに好ましい。また、テルペンフェノール系樹脂の数平均分子量は、１５００以下であることが好ましく、１４００以下であることがより好ましく、１３００以下であることがさらに好ましい。なお、テルペンフェノール系樹脂の数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定し、分子量が既知である標準ポリスチレンを用いて作成した検量線を用いて換算して求めた値である。 The number average molecular weight of the terpene phenol-based resin is preferably 800 or more, more preferably 850 or more, and further preferably 900 or more. The number average molecular weight of the terpene phenol-based resin is preferably 1500 or less, more preferably 1400 or less, and even more preferably 1300 or less. The number average molecular weight of the terpene phenolic resin is a value obtained by measuring by gel permeation chromatography (GPC) and converting it using a calibration curve prepared using standard polystyrene having a known molecular weight.

テルペンフェノール系樹脂としては、市販品を用いてもよい。市販品としては、例えば、ヤスハラケミカル社製のＹＳポリスターＴ１３０、ＹＳポリスターＴ１４５、ＹＳポリスターＴ１６０、ＹＳポリスターＳ１４５、ＹＳポリスターＧ１５０等を用いることができる。 As the terpene phenol-based resin, a commercially available product may be used. As commercially available products, for example, YS Polystar T130, YS Polystar T145, YS Polystar T160, YS Polystar S145, YS Polystar G150, etc. manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd. can be used.

スチレン系樹脂としては、ポリスチレン、ポリαメチルスチレン等を挙げることができる。 Examples of the styrene-based resin include polystyrene and poly-α-methylstyrene.

スチレン系樹脂は、溶剤に可溶な樹脂であることが好ましい。ここで、溶剤に可溶である状態とは、２３℃のトルエンに対する溶解度が５ｇ/１００ｇ以上であり、かつゲル分率が１％未満である状態をいう。 The styrene-based resin is preferably a resin that is soluble in a solvent. Here, the state of being soluble in a solvent means a state in which the solubility in toluene at 23 ° C. is 5 g / 100 g or more and the gel fraction is less than 1%.

スチレン系樹脂の数平均分子量は、５００以上であることが好ましく、５５０以上であることがより好ましく、６００以上であることがさらに好ましい。また、スチレン系樹脂の数平均分子量は、２０００以下であることが好ましく、１９００以下であることがより好ましく、１８００以下であることがさらに好ましい。なお、スチレン系樹脂の数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定し、分子量が既知である標準ポリスチレンを用いて作成した検量線を用いて換算して求めた値である。 The number average molecular weight of the styrene resin is preferably 500 or more, more preferably 550 or more, and further preferably 600 or more. The number average molecular weight of the styrene resin is preferably 2000 or less, more preferably 1900 or less, and further preferably 1800 or less. The number average molecular weight of the styrene resin is a value obtained by measuring by gel permeation chromatography (GPC) and converting it using a calibration curve prepared using standard polystyrene having a known molecular weight.

スチレン系樹脂の含有量は、ブロック共重合体１００質量部に対して、１０質量部以上であることが好ましく、２０質量部以上であることがより好ましい。また、スチレン系樹脂の含有量は、ブロック共重合体１００質量部に対して、６０質量部以下であることが好ましく、５０質量部以下であることがより好ましく、４０質量部以下であることがさらに好ましい。スチレン系樹脂の含有量を上記範囲内とすることにより、加飾フィルムは、ポリプロピレン樹脂を含む被着体に対する密着性を損なうことなく、ロール状の巻回体とした際の耐ブロッキング性をより効果的に発揮することができる。 The content of the styrene resin is preferably 10 parts by mass or more, and more preferably 20 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the block copolymer. The content of the styrene resin is preferably 60 parts by mass or less, more preferably 50 parts by mass or less, and more preferably 40 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the block copolymer. More preferred. By setting the content of the styrene resin within the above range, the decorative film has better blocking resistance when it is made into a roll-shaped wound body without impairing the adhesion to the adherend containing the polypropylene resin. It can be effectively demonstrated.

スチレン系樹脂としては、市販品を用いてもよい。市販品としては、例えば、三井化学社製、ＦＴＲ８１００、ＦＴＲ２１４０、ヤスハラケミカル社製、ＹＳレジンＳＸ１００等を用いることができる。 As the styrene resin, a commercially available product may be used. As commercially available products, for example, Mitsui Chemicals, FTR8100, FTR2140, Yasuhara Chemicals, YS Resin SX100 and the like can be used.

接着層は、上述したブロック共重合体や樹脂の他に、添加剤を含んでいてもよい。添加剤としては、例えば、酸化防止剤（又は老化防止剤）、シランカップリング剤、テルペンフェノール系樹脂やスチレン系樹脂以外の粘着付与剤、オイル成分、軟化剤、架橋剤、顔料、水素引抜型開始剤等を挙げることができる。 The adhesive layer may contain additives in addition to the block copolymers and resins described above. Examples of the additive include an antioxidant (or an antioxidant), a silane coupling agent, a tackifier other than a terpenephenol-based resin or a styrene-based resin, an oil component, a softener, a cross-linking agent, a pigment, and a hydrogen abstraction type. Initiators and the like can be mentioned.

酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が挙げられる。これら酸化防止剤は１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。 Examples of the antioxidant include phenol-based antioxidants, amine-based antioxidants, lactone-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, and the like. One type of these antioxidants may be used alone, or two or more types may be used in combination.

シランカップリング剤としては、例えば、メルカプト基を含有するメルカプト系シランカップリング剤や、エポキシ基を有するエポキシ系シランカップリング剤、ビニル基を有するビニル系シランカップリング剤等が挙げられる。これらの中でも、本発明の用途ではメルカプト系シランカップリング剤を用いることが好ましい。メルカプト系シランカップリング剤としては、例えば、メルカプトトリメトキシシラン、メルカプトメチルトリメトキシシラン、メルカプトメチルトリエトキシシラン、トリエトキシ（２−メルカプトエチル）シラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、４−メルカプトブチルトリメトキシシラン、１０−メルカプトデシルトリエトキシシラン、１１−メルカプトウンデシルトリメトキシシラン、１１−メルカプトウンデシルトリエトキシシランなどが例示できる。 Examples of the silane coupling agent include a mercapto-based silane coupling agent containing a mercapto group, an epoxy-based silane coupling agent having an epoxy group, a vinyl-based silane coupling agent having a vinyl group, and the like. Among these, it is preferable to use a mercapto-based silane coupling agent in the application of the present invention. Examples of the mercapto-based silane coupling agent include mercaptotrimethoxysilane, mercaptomethyltrimethoxysilane, mercaptomethyltriethoxysilane, triethoxy (2-mercaptoethyl) silane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, and 3-mercaptopropyltri. Examples thereof include ethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 4-mercaptobutyltrimethoxysilane, 10-mercaptodecyltriethoxysilane, 11-mercaptoundecyltrimethoxysilane, and 11-mercaptoundecyltriethoxysilane.

テルペンフェノール系樹脂やスチレン系樹脂以外の粘着付与剤としては、例えば、ロジン系樹脂、Ｃ５系樹脂、Ｃ９系樹脂、Ｃ５／Ｃ９系樹脂などの石油系樹脂を挙げることができる。 Examples of the tackifier other than the terpene phenol-based resin and the styrene-based resin include petroleum-based resins such as rosin-based resin, C5-based resin, C9-based resin, and C5 / C9-based resin.

オイル成分としてはパラフィン系やナフテン系のシステムオイルが好ましく、ゴムの劣化が起き難い等の理由から、パラフィン系のシステムオイルがより好ましく用いられる。 As the oil component, paraffin-based or naphthenic system oil is preferable, and paraffin-based system oil is more preferably used because rubber is less likely to deteriorate.

水素引抜型開始剤としては、ベンゾイルギ酸メチルや４メチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物が挙げられる。 Examples of the hydrogen abstraction type initiator include benzophenone compounds such as methyl benzoylate and 4-methylbenzophenone.

接着層の厚みは、０．５μｍ以上であることが好ましく、１μｍ以上であることがより好ましい。また、接着層の厚みは、２０μｍ以下であることが好ましく、１５μｍ以下であることがより好ましく、１０μｍ以下であることがさらに好ましい。本実施形態においては、このように接着層の厚みを薄くすることも可能となる。 The thickness of the adhesive layer is preferably 0.5 μm or more, and more preferably 1 μm or more. The thickness of the adhesive layer is preferably 20 μm or less, more preferably 15 μm or less, and even more preferably 10 μm or less. In the present embodiment, it is possible to reduce the thickness of the adhesive layer in this way.

（加飾層）
加飾フィルムは、加飾層を有する。ここで、加飾層は、基材に顔料や染料が練りこまれた単層の着色フィルムであってもよい。また、加飾層は、基材と加飾性層を含む多層フィルムであってもよい。 (Decorative layer)
The decorative film has a decorative layer. Here, the decorative layer may be a single-layer colored film in which a pigment or dye is kneaded into a base material. Further, the decorative layer may be a multilayer film including a base material and a decorative layer.

加飾層が基材と加飾性層を含む多層フィルムである場合、加飾性層は、加飾フィルムの最表面（接着層の接する側の逆面）に設けられる層であってもよく、接着層に接する側に設けられる層であってもよいが、接着層に接する側の面に設けられる層であることが好ましい。特に、加飾フィルムがインモールド成形に用いられる場合には、加飾性層は接着層に接する側の面に設けられる必要がある。一方、加飾フィルムがフィルムインサート成形に用いられる場合にも加飾性層は接着層に接する側の面に設けられることが好ましいが、加飾フィルムの最表面（接着層の接する側の逆面）に設けられてもよく、この場合、さらに最表層にはハードコート層や反射防止層などの機能層が設けられてもよい。 When the decorative layer is a multilayer film containing a base material and a decorative layer, the decorative layer may be a layer provided on the outermost surface of the decorative film (the opposite surface on the side where the adhesive layer is in contact). The layer may be provided on the side in contact with the adhesive layer, but is preferably a layer provided on the surface on the side in contact with the adhesive layer. In particular, when the decorative film is used for in-mold molding, the decorative layer needs to be provided on the surface on the side in contact with the adhesive layer. On the other hand, even when the decorative film is used for film insert molding, the decorative layer is preferably provided on the surface on the side in contact with the adhesive layer, but the outermost surface of the decorative film (the opposite surface on the side in contact with the adhesive layer). ), In this case, a functional layer such as a hard coat layer or an antireflection layer may be further provided on the outermost surface layer.

加飾性層は、印刷層であることが好ましい。印刷層は、例えば熱硬化性樹脂や紫外線硬化性樹脂等を主剤とするインクを用いて、上記フィルム状の基材の一方の面側に印刷を施すことによって形成される。印刷は、例えばインクジェット印刷、スクリーン印刷等の公知の印刷方法を採用することができる。印刷を施すフィルム状の基材としては、例えば、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル、ブタジエン、及び、スチレンの共重合体）、ＡＳ樹脂（アクリロニトリル、スチレンの共重合体）、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ナイロン、ポリアセタール、ポリフェニレンオキシド、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、液晶ポリマー、ポリテトラフロロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリアセタール、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート、ポリオレフィン系樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレン等）、ポリスチレン、ウレタン樹脂等を挙げることができる。これらの基材は、成形工程において被着体に追従する形で延伸可能なものであることが好ましい。また、フィルム状の基材は通常透明なフィルムを用いるが、意匠性を付与するためにカーボン（グラファイト）等の着色剤が配合されていてもよく、有色の層であってもよい。 The decorative layer is preferably a printed layer. The printing layer is formed by printing on one surface side of the film-like base material using, for example, an ink containing a thermosetting resin, an ultraviolet curable resin, or the like as a main component. For printing, a known printing method such as inkjet printing or screen printing can be adopted. Examples of the film-like substrate to be printed include ABS resin (polymer of acrylonitrile, butadiene, and styrene), AS resin (polymer of acrylonitrile and styrene), acrylic resin, polyethylene terephthalate, and polybutylene terephthalate. , Nylon, polyacetal, polyphenylene oxide, phenol resin, urea resin, melamine resin, liquid crystal polymer, polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, polysulfone, polyether sulfone, polyacetal, polyether ether ketone, polyphenylene sulfide, polyateimide, polyamideimide , Polycarbonate, polyolefin resin (polyethylene, polypropylene, etc.), polystyrene, urethane resin and the like. It is preferable that these base materials can be stretched so as to follow the adherend in the molding step. A transparent film is usually used as the film-like base material, but a colorant such as carbon (graphite) may be blended in order to impart designability, or a colored layer may be used.

加飾層は印刷層を保護するために、さらに表面保護層や印刷保護層を有していてもよい。表面保護層は、加飾層において、最も露出表面側に配置され、耐傷性や耐候性を高める働きをする層であることが好ましい。このため、表面保護層は硬化性樹脂層を含む層であることが好ましく、ハードコート層であることがより好ましい。中でも、硬化性樹脂は、光硬化性樹脂であることが好ましく、紫外線硬化性樹脂であることがより好ましい。この場合、表面保護層を形成するための樹脂組成物は、例えば、紫外線硬化性樹脂に加えて光重合開始剤を含むことが好ましい。また、加飾性層が印刷により形成される場合は、用いられるインキによってはキズがつきやすいため、傷付き防止のためハードコート層のような印刷保護層をインキ層の上に設けてもよい。 The decorative layer may further have a surface protective layer or a print protective layer in order to protect the print layer. The surface protective layer is preferably a layer that is arranged on the most exposed surface side of the decorative layer and has a function of enhancing scratch resistance and weather resistance. Therefore, the surface protective layer is preferably a layer including a curable resin layer, and more preferably a hard coat layer. Among them, the curable resin is preferably a photocurable resin, and more preferably an ultraviolet curable resin. In this case, the resin composition for forming the surface protective layer preferably contains, for example, a photopolymerization initiator in addition to the ultraviolet curable resin. Further, when the decorative layer is formed by printing, it is easily scratched depending on the ink used. Therefore, a print protective layer such as a hard coat layer may be provided on the ink layer to prevent scratches. ..

表面保護層は、さらに微粒子を含んでもよい。微粒子としては、例えば、無機微粒子を挙げることができ、金属酸化物を好ましく例示することができる。また、必要に応じて、顔料や染料を含んでもよい。また、表面保護層は、必要に応じて、顔料分散剤、消泡剤、紫外線吸収剤、ハルス、酸化防止剤、帯電防止剤、耐磨耗防止剤、ブロッキング防止剤などの添加剤を含んでいてもよい。 The surface protective layer may further contain fine particles. Examples of the fine particles include inorganic fine particles, and metal oxides can be preferably exemplified. Further, if necessary, pigments and dyes may be contained. In addition, the surface protective layer contains additives such as a pigment dispersant, a defoaming agent, an ultraviolet absorber, a hulls, an antioxidant, an antistatic agent, an anti-wear agent, and an anti-blocking agent, if necessary. You may.

加飾層は、さらにプロテクトフィルムや最表層に粘着剤層がある場合はセパレーター層を含んでいてもよい。プロテクトフィルムやセパレーター層は、表面保護層を一時的に保護するために設けられるものである。例えば、使用時までに表面保護層や印刷層に傷がつくこと等を防止するために設けられる。プロテクトフィルムは、エチレン酢酸ビニル共重合体からなる自着性フィルムや、ＰＥＴフィルムなどにウレタン系及び／又はアクリル系の再剥離性を有する粘着剤層を積層した微粘着フィルムであることが好ましい。セパレーター層は、例えば、上述したような基材層の表面にシリコーン等の剥離層を設けた構成であることが好ましい。このようなセパレーター層は、製造工程や使用時に剥離され、加飾フィルムや加飾成形体から除去される。 The decorative layer may further include a protective film or a separator layer if the outermost layer has an adhesive layer. The protective film and the separator layer are provided to temporarily protect the surface protective layer. For example, it is provided to prevent the surface protective layer and the printing layer from being scratched by the time of use. The protective film is preferably a self-adhesive film made of an ethylene-vinyl acetate copolymer, or a slightly adhesive film in which a urethane-based and / or acrylic-based adhesive layer having removability is laminated on a PET film or the like. The separator layer preferably has, for example, a structure in which a release layer such as silicone is provided on the surface of the base material layer as described above. Such a separator layer is peeled off during a manufacturing process or use, and is removed from a decorative film or a decorative molded product.

加飾層の構成としては、例えば、以下のような層構成が挙げられる。なお、各層を接着するために、必要に応じて各層の間には粘着剤層や易接着材層が設けられていてもよい。
（１）基材層のみからなる構成（着色フィルムなど基材に顔料や染料が練りこまれている）（一般的にこの構成はフィルムインサート成形に用いられインモールド成形には用いられない）
（２）基材層、印刷層、印刷保護層がこの順で設けられた構成
（３）表面保護層、印刷層、基材層がこの順で設けられた構成
（４）基材層、印刷層がこの順で設けられた構成
（５）機能層、基材層、印刷層がこの順で設けられた構成
（一般的にこの構成はフィルムインサート成形に用いられインモールド成形には用いられない）
（６）基材層、離型層、印刷保護層、印刷層がこの順で設けられた構成
（一般的にこの構成はインモールド成形に用いられフィルムインサート成形には用いられない）
（７）上述した（１）〜（６）の構成の最表面にさらにプロテクトフィルムが設けられた構成
（８）上述した（１）〜（６）の構成の最表面にさらに粘着剤層及びセパレーター層が設けられた構成 Examples of the configuration of the decorative layer include the following layer configurations. If necessary, an adhesive layer or an easy-adhesive material layer may be provided between the layers in order to bond the layers.
(1) A structure consisting of only a base material layer (pigments and dyes are kneaded into a base material such as a colored film) (generally, this structure is used for film insert molding and not for in-mold molding).
(2) Structure in which the base material layer, printing layer, and print protection layer are provided in this order (3) Structure in which the surface protection layer, printing layer, and base material layer are provided in this order (4) Base material layer, printing Structure in which layers are provided in this order (5) Structure in which functional layers, base material layers, and printing layers are provided in this order (generally, this structure is used for film insert molding and not for in-mold molding. )
(6) A structure in which a base material layer, a release layer, a print protection layer, and a print layer are provided in this order (generally, this structure is used for in-mold molding and not for film insert molding).
(7) A structure in which a protective film is further provided on the outermost surface of the above-mentioned configurations (1) to (6) (8) An adhesive layer and a separator are further provided on the outermost surface of the above-mentioned configurations (1) to (6). Structure with layers

各層を接着するために粘着剤層が設けられる場合、粘着剤層を構成する粘着剤としては、公知の粘着剤を利用することができる。粘着剤としては、例えば、天然ゴム系粘着剤、合成ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコーン系粘着剤などが挙げられる。粘着剤は、溶剤系、無溶剤系、エマルジョン系、水系のいずれであってもよい。 When a pressure-sensitive adhesive layer is provided for adhering each layer, a known pressure-sensitive adhesive can be used as the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer. Examples of the pressure-sensitive adhesive include natural rubber-based pressure-sensitive adhesives, synthetic rubber-based pressure-sensitive adhesives, acrylic-based pressure-sensitive adhesives, urethane-based pressure-sensitive adhesives, and silicone-based pressure-sensitive adhesives. The pressure-sensitive adhesive may be solvent-based, solvent-free, emulsion-based, or water-based.

（加飾フィルムの製造方法）
本発明の加飾フィルムの製造方法は、加飾層上に、接着剤組成物を塗工し、乾燥又は硬化させることで、接着層を形成する工程を含む。 (Manufacturing method of decorative film)
The method for producing a decorative film of the present invention includes a step of forming an adhesive layer by applying an adhesive composition onto the decorative layer and drying or curing the adhesive composition.

接着剤組成物は、既存の方法により塗工することができる。溶剤に溶解して製造した接着剤組成物を用いる場合は、ナイフコーター等で塗工した後、乾燥炉にて溶剤を乾燥させることでシート化できる。一方、加熱による混練法で製造した粘着剤を用いる場合は、予め加熱することにより接着剤組成物を軟化さることが可能なホットメルトコーダーを用いることによりシート化が可能となる。 The adhesive composition can be applied by existing methods. When an adhesive composition produced by dissolving in a solvent is used, it can be formed into a sheet by coating with a knife coater or the like and then drying the solvent in a drying oven. On the other hand, when the pressure-sensitive adhesive produced by the kneading method by heating is used, it is possible to form a sheet by using a hot melt coder that can soften the adhesive composition by heating in advance.

本発明の加飾フィルムは耐ブロッキング性に優れているため、剥離フィルムなどを用いずにロール状の巻回体としてもよい。このように、本発明は、加飾フィルムのロール状体に関するものであってもよい。 Since the decorative film of the present invention has excellent blocking resistance, it may be a roll-shaped wound body without using a release film or the like. As described above, the present invention may relate to a roll-shaped body of a decorative film.

（加飾成形体）
本発明は、加飾フィルムを、ポリプロピレン樹脂を含む被着体に貼合してなる加飾成形体に関するものでもある。なお、加飾成形体においては、被着体と、少なくとも加飾フィルム（又はインモールド成形の場合は加飾層）が接着層を介して一体化した状態であり、被着体の表面の少なくとも一部が加飾フィルム（又は加飾層）によって被覆された状態である。 (Decorative molded body)
The present invention also relates to a decorative molded body formed by laminating a decorative film to an adherend containing a polypropylene resin. In the decorative molded body, the adherend and at least the decorative film (or the decorative layer in the case of in-mold molding) are integrated via the adhesive layer, and at least the surface of the adherend is at least. A part is covered with a decorative film (or a decorative layer).

図２は、加飾成形体の構成の一例を説明する断面図である。図２に示されるように、加飾成形体１００は、被着体５０に、加飾フィルム３０が積層された構成を有する。図２に示されるように、加飾フィルム３０は、加飾層（又はインモールド成形の場合は加飾性層）２１と接着層１１を有しており、接着層１１が被着体５０に直接貼り合わされている。 FIG. 2 is a cross-sectional view illustrating an example of the configuration of the decorative molded body. As shown in FIG. 2, the decorative molded body 100 has a structure in which the decorative film 30 is laminated on the adherend 50. As shown in FIG. 2, the decorative film 30 has a decorative layer (or a decorative layer in the case of in-mold molding) 21 and an adhesive layer 11, and the adhesive layer 11 is attached to the adherend 50. It is directly bonded.

被着体は、ポリプロピレン樹脂を含む。ここで、被着体は、ポリプロピレン樹脂を主成分として含むものである。具体的には、被着体における、ポリプロピレン樹脂の含有量は、５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以上であることがさらに好ましい。なお、被着体におけるポリプロピレン樹脂の含有量は、１００質量％であってもよく、被着体は、ポリプロピレン樹脂からなるものであってもよい。 The adherend contains polypropylene resin. Here, the adherend contains polypropylene resin as a main component. Specifically, the content of the polypropylene resin in the adherend is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, and further preferably 70% by mass or more. The content of the polypropylene resin in the adherend may be 100% by mass, and the adherend may be made of polypropylene resin.

ポリプロピレン樹脂を含む被着体の形状は特に限定されるものではなく、板状であってもよく、３次元立体形状を有するものであってもよい。また、被着体は、その表面の一部に凹凸構造を有するものであってもよい。 The shape of the adherend containing the polypropylene resin is not particularly limited, and may be plate-shaped or may have a three-dimensional three-dimensional shape. Further, the adherend may have an uneven structure on a part of the surface thereof.

加飾成形体は、自動車部材、電子機器又は建材用であることが好ましい。本発明は、上述した加飾成形体を含む自動車部材、電子機器又は建材に関するものであってもよい。自動車部材としては、例えば、ボディー、バンパー、スポイラー、ミラー、ホイール、エンブレム、内装材等の部品等が挙げられる。また、電子機器としては、家電製品等の電子機器や、パソコンといった液晶表示装置等を挙げることができる。建材としては、家具、建築材料等を挙げることができる。さらに、被着体は、道路用資材（例えば、交通標識、防音壁等）、トンネル用資材（例えば、側壁板等）、楽器、容器、事務用品、スポーツ用品、玩具等であってもよい。 The decorative molded body is preferably for automobile members, electronic devices or building materials. The present invention may relate to an automobile member, an electronic device or a building material including the above-mentioned decorative molded body. Examples of automobile parts include parts such as bodies, bumpers, spoilers, mirrors, wheels, emblems, and interior materials. Further, examples of the electronic device include an electronic device such as a home electric appliance and a liquid crystal display device such as a personal computer. Examples of building materials include furniture and building materials. Further, the adherend may be a road material (for example, a traffic sign, a soundproof wall, etc.), a tunnel material (for example, a side wall plate, etc.), a musical instrument, a container, an office product, a sports product, a toy, or the like.

（加飾成形体の製造方法）
加飾成形体の製造方法は、加飾フィルムを被着体に貼合する工程を含むことが好ましい。加飾成形体の製造方法としては、例えば、熱プレス成形、インモールド成形、フィルムインサート成形、真空条件下又は減圧条件下における成形等を挙げることができる。中でも、加飾成形体の製造方法は、フィルムインサート成形法又はインモールド成形法であることが好ましく、上述した加飾フィルムは、フィルムインサート成形法又はインモールド成形法における加飾成形用に適した加飾フィルムである。 (Manufacturing method of decorative molded product)
The method for producing the decorative molded product preferably includes a step of attaching the decorative film to the adherend. Examples of the method for producing a decorative molded product include hot press molding, in-mold molding, film insert molding, molding under vacuum conditions or reduced pressure conditions. Among them, the method for producing the decorative molded product is preferably a film insert molding method or an in-mold molding method, and the above-mentioned decorative film is suitable for decorative molding in the film insert molding method or the in-mold molding method. It is a decorative film.

加飾成形体の製造方法として、インモールド成形を採用する場合には、加飾フィルムを射出成形機の金型内に固定し、金型内に被着体を構成するポリプロピレン樹脂を主成分とする樹脂組成物を射出し、該樹脂組成物を固化した後、加飾層の基材のみを除去することで加飾成形体を得る。また、加飾成形体の製造方法として、フィルムインサート成形法を採用する場合には、加飾フィルムを射出成形機の成形金型内に固定し、成形金型内にポリプロピレン樹脂を主成分とする樹脂組成物を射出し、該樹脂組成物を固化することで加飾成形体を得る。 When in-mold molding is adopted as the manufacturing method of the decorative molded body, the decorative film is fixed in the mold of the injection molding machine, and the main component is the polypropylene resin constituting the adherend in the mold. The resin composition to be used is injected to solidify the resin composition, and then only the base material of the decorative layer is removed to obtain a decorative molded product. When the film insert molding method is adopted as the manufacturing method of the decorative molded body, the decorative film is fixed in the molding mold of the injection molding machine, and the molding mold contains polypropylene resin as a main component. A decorative molded product is obtained by injecting the resin composition and solidifying the resin composition.

以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。 The features of the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. The materials, amounts used, ratios, treatment contents, treatment procedures, etc. shown in the following examples can be appropriately changed as long as they do not deviate from the gist of the present invention. Therefore, the scope of the present invention should not be construed as limited by the specific examples shown below.

＜接着剤組成物の製造＞
接着剤組成物（Ａ−１）
下記構造式で表される構造を有するブロック共重合体（クラレ社製、セプトン１０２０）１００質量部、テルペンフェノール樹脂（ヤスハラケミカル社製、ＹＳポリスターＴ１３０、軟化点１３０℃、分子量９００）６０質量部、ポリスチレン樹脂（三井化学社製、ＦＴＲ８１００、分子量８００）３０質量部、酸化防止剤（ＢＡＳＦ社製、ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０）０．６質量部を、固形分濃度が３０質量％になるようにトルエンに溶解して接着剤組成物（Ａ−１）を得た。

<Manufacturing of adhesive composition>
Adhesive composition (A-1)
100 parts by mass of a block copolymer having a structure represented by the following structural formula (Claret Co., Ltd., Septon 1020), 60 parts by mass of a terpenphenol resin (Yasuhara Chemical Co., Ltd., YS Polystar T130, softening point 130 ° C., molecular weight 900), 30 parts by mass of polystyrene resin (FTR8100, molecular weight 800, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and 0.6 parts by mass of antioxidant (IRGANOX1010, manufactured by BASF) are dissolved in toluene so that the solid content concentration becomes 30% by mass. An adhesive composition (A-1) was obtained.

接着剤組成物（Ａ−２）
ブロック共重合体として下記構造式で表される構造を有する樹脂（クラレ社製、セプトン２００２）を使用した以外は接着剤組成物（Ａ−１）の作製方法と同様にして固形分濃度３０質量％の接着剤組成物（Ａ−２）を得た。

Adhesive composition (A-2)
The solid content concentration is 30 mass in the same manner as in the method for producing the adhesive composition (A-1) except that a resin having a structure represented by the following structural formula (manufactured by Kuraray Co., Ltd., Septon 2002) is used as the block copolymer. %% Adhesive composition (A-2) was obtained.

接着剤組成物（Ａ−３）
ブロック共重合体として下記構造式で表される構造を有する樹脂（クラレ社製、セプトン４０３３）を使用した以外は接着剤組成物（Ａ−１）の作製方法と同様にして固形分濃度３０質量％の接着剤組成物（Ａ−３）を得た。

Adhesive composition (A-3)
The solid content concentration is 30 mass in the same manner as in the method for producing the adhesive composition (A-1) except that a resin having a structure represented by the following structural formula (Kuraray Co., Ltd., Septon 4033) is used as the block copolymer. %% Adhesive composition (A-3) was obtained.

接着剤組成物（Ａ−４）
テルペンフェノール樹脂（ヤスハラケミカル社製、ＹＳポリスターＴ１３０、軟化点１３０℃、分子量９００）の添加量を１６０質量部に変更した以外は接着剤組成物（Ａ−３）の作製方法と同様にして固形分濃度３０質量％の接着剤組成物（Ａ−４）を得た。 Adhesive composition (A-4)
The solid content is the same as the method for producing the adhesive composition (A-3) except that the addition amount of the terpene phenol resin (Yasuhara Chemical Co., Ltd., YS Polystar T130, softening point 130 ° C., molecular weight 900) is changed to 160 parts by mass. An adhesive composition (A-4) having a concentration of 30% by mass was obtained.

接着剤組成物（Ａ−５）
テルペンフェノール樹脂（ヤスハラケミカル社製、ＹＳポリスターＴ１３０、軟化点１３０℃、分子量９００）を、テルペンフェノール系樹脂（ヤスハラケミカル社製、ＹＳポリスターＴ１６０、軟化点１６０℃、分子量１３００）に変更した以外は接着剤組成物（Ａ−３）の作製方法と同様にして固形分濃度３０質量％の接着剤組成物（Ａ−５）を得た。 Adhesive composition (A-5)
Adhesive except that the terpene phenol resin (Yasuhara Chemical Co., Ltd., YS Polystar T130, softening point 130 ° C., molecular weight 900) was changed to the terpene phenol-based resin (Yasuhara Chemical Co., Ltd., YS Polystar T160, softening point 160 ° C., molecular weight 1300). An adhesive composition (A-5) having a solid content concentration of 30% by mass was obtained in the same manner as in the method for producing the composition (A-3).

接着剤組成物（Ａ−６）
ポリスチレン樹脂（三井化学社製、ＦＴＲ８１００、分子量８００）を、ポリスチレン樹脂（三井化学社製、ＦＴＲ２１４０分子量１９００）に変更した以外は接着剤組成物（Ａ−３）の作製方法と同様にして固形分濃度３０質量％の接着剤組成物（Ａ−６）を得た。 Adhesive composition (A-6)
Solid content similar to the method for producing the adhesive composition (A-3) except that the polystyrene resin (manufactured by Mitsui Chemicals, FTR8100, molecular weight 800) was changed to the polystyrene resin (manufactured by Mitsui Chemicals, FTR2140, molecular weight 1900). An adhesive composition (A-6) having a concentration of 30% by mass was obtained.

接着剤組成物（Ｂ−１）
イソペンタン由来構造を有するブロック共重合体の代わりに、イソペンタン由来構造を有さない下記構造式で表される水添ポリブタジエン系樹脂（クラレ社製、セプトン８００４）を使用した以外は接着剤組成物（Ａ−１）の作製方法と同様にして固形分濃度３０質量％の接着剤組成物（Ｂ−１）を得た。

Adhesive composition (B-1)
Adhesive composition (Septon 8004, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) except that a hydrogenated polybutadiene resin (manufactured by Kuraray Co., Ltd., Septon 8004) represented by the following structural formula, which does not have an isopentane-derived structure, was used instead of the block copolymer having an isopentan-derived structure. An adhesive composition (B-1) having a solid content concentration of 30% by mass was obtained in the same manner as in the production method of A-1).

接着剤組成物（Ｂ−２）
テルペンフェノール系樹脂を添加しなかった以外は接着剤組成物（Ａ−３）の作製方法と同様にして固形分濃度３０質量％の接着剤組成物（Ｂ−２）を得た。 Adhesive composition (B-2)
An adhesive composition (B-2) having a solid content concentration of 30% by mass was obtained in the same manner as in the method for producing the adhesive composition (A-3) except that the terpene phenol-based resin was not added.

接着剤組成物（Ｂ−３）
スチレン系樹脂を添加しなかった以外は接着剤組成物（Ａ−３）の作製方法と同様にして固形分濃度３０質量％の接着剤組成物（Ｂ−３）を得た。 Adhesive composition (B-3)
An adhesive composition (B-3) having a solid content concentration of 30% by mass was obtained in the same manner as in the method for producing the adhesive composition (A-3) except that a styrene resin was not added.

接着剤組成物（Ｂ−４）
テルペンフェノール系樹脂の代わりにテルペン樹脂（ヤスハラケミカル社製、ＹＳレジンＰＸ１２５０、軟化点１２５℃、分子量１１００）に変更した以外は接着剤組成物（Ａ−３）の作製方法と同様にして固形分濃度３０質量％の接着剤組成物（Ｂ−４）を得た。 Adhesive composition (B-4)
The solid content concentration was the same as that of the adhesive composition (A-3) except that the terpene resin (YShara Chemical Co., Ltd., YS resin PX1250, softening point 125 ° C., molecular weight 1100) was changed instead of the terpene phenolic resin. A 30% by mass adhesive composition (B-4) was obtained.

＜加飾フィルムの作製＞
（実施例１）
上記で作製した接着剤組成物（Ａ−１）を、ナイフコーターを用いてアクリルフィルム（クラレ社製、パラピュアＨＩグレード７５μｍ）に、乾燥後の接着層の厚みが５μｍとなるように塗工した後、１００℃で３分間乾燥して溶剤のトルエンを揮発乾燥させた。このようにして、接着層を有する加飾フィルムを得た。 <Making decorative film>
(Example 1)
The adhesive composition (A-1) prepared above was applied to an acrylic film (manufactured by Kuraray, Parapure HI grade 75 μm) using a knife coater so that the thickness of the adhesive layer after drying was 5 μm. Then, it was dried at 100 ° C. for 3 minutes to volatilize and dry the solvent toluene. In this way, a decorative film having an adhesive layer was obtained.

（実施例２）
接着剤組成物（Ａ−１）を接着剤組成物（Ａ−２）に変更した以外は、実施例１と同様にして加飾フィルムを得た。 (Example 2)
A decorative film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the adhesive composition (A-1) was changed to the adhesive composition (A-2).

（実施例３）
接着剤組成物（Ａ−１）を接着剤組成物（Ａ−３）に変更した以外は、実施例１と同様にして加飾フィルムを得た。 (Example 3)
A decorative film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the adhesive composition (A-1) was changed to the adhesive composition (A-3).

（実施例４）
接着剤組成物（Ａ−１）を接着剤組成物（Ａ−４）に変更した以外は、実施例１と同様にして加飾フィルムを得た。 (Example 4)
A decorative film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the adhesive composition (A-1) was changed to the adhesive composition (A-4).

（実施例５）
接着剤組成物（Ａ−１）を接着剤組成物（Ａ−５）に変更した以外は、実施例１と同様にして加飾フィルムを得た。 (Example 5)
A decorative film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the adhesive composition (A-1) was changed to the adhesive composition (A-5).

（実施例６）
接着剤組成物（Ａ−１）を接着剤組成物（Ａ−６）に変更した以外は、実施例１と同様にして加飾フィルムを得た。 (Example 6)
A decorative film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the adhesive composition (A-1) was changed to the adhesive composition (A-6).

（実施例７）
乾燥後の接着層の厚みを１μｍに変更した以外は、実施例３と同様にして加飾フィルムを得た。 (Example 7)
A decorative film was obtained in the same manner as in Example 3 except that the thickness of the adhesive layer after drying was changed to 1 μm.

（実施例８）
乾燥後の接着層の厚みを２０μｍに変更した以外は、実施例３と同様にして加飾フィルムを得た。 (Example 8)
A decorative film was obtained in the same manner as in Example 3 except that the thickness of the adhesive layer after drying was changed to 20 μm.

（比較例１）
接着剤組成物（Ａ−１）を接着剤組成物（Ｂ−１）に変更した以外は、実施例１と同様にして加飾フィルムを得た。 (Comparative Example 1)
A decorative film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the adhesive composition (A-1) was changed to the adhesive composition (B-1).

（比較例２）
接着剤組成物（Ａ−１）を接着剤組成物（Ｂ−２）に変更した以外は、実施例１と同様にして加飾フィルムを得た。 (Comparative Example 2)
A decorative film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the adhesive composition (A-1) was changed to the adhesive composition (B-2).

（比較例３）
接着剤組成物（Ａ−１）を接着剤組成物（Ｂ−３）に変更した以外は、実施例１と同様にして加飾フィルムを得た。 (Comparative Example 3)
A decorative film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the adhesive composition (A-1) was changed to the adhesive composition (B-3).

（比較例４）
接着剤組成物（Ａ−１）を接着剤組成物（Ｂ−４）に変更した以外は、比較例１と同様にして加飾フィルムを得た。 (Comparative Example 4)
A decorative film was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that the adhesive composition (A-1) was changed to the adhesive composition (B-4).

（プローブタックの測定方法）
各実施例及び比較例で得た加飾フィルムを用いて、以下の方法で評価した。
まず加飾フィルムを５０ｍｍ×５０ｍｍのサイズに切り出したものをタッキング試験機ＴＡＣ１０００（株式会社レスカ製）のステージの上に接着剤層が上（プローブ側）になるようにセットして以下の条件で位置を変えて５回測定して、平均値を算出した
＜測定条件＞
プローブ直径：５ｍｍφ
プローブ材質：ＳＵＳ３０４
プローブ温度：５０℃
ステージ温度：５０℃
プローブ押付け荷重：２００ｇｆ
プローブ押付けおよび引き剥がし速度：１ｍｍ／秒
プローブ押付け保持時間：６０秒 (Measurement method of probe tack)
Using the decorative films obtained in each Example and Comparative Example, the evaluation was made by the following method.
First, a decorative film cut into a size of 50 mm x 50 mm is set on the stage of the tacking tester TAC1000 (manufactured by Reska Co., Ltd.) so that the adhesive layer is on the top (probe side) under the following conditions. The average value was calculated by changing the position and measuring 5 times <Measurement conditions>
Probe diameter: 5 mmφ
Probe material: SUS304
Probe temperature: 50 ° C
Stage temperature: 50 ° C
Probe pressing load: 200 gf
Probe pressing and peeling speed: 1 mm / sec Probe pressing holding time: 60 seconds

（密着性評価）
＜加飾成形体の作製＞
各実施例及び比較例で得た加飾フィルムを用いてフィルムインサート成形法により加飾成形体を作製した。まず、成形品の大きさが１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍの板状となる金型の内側に、接着層が射出樹脂側になるように加飾フィルムをセットした。続いて加飾フィルムをセットした金型を６０℃に加温した後、２００℃に加熱溶融したポリプロピレン（三菱ケミカル社製、ノバテック^ＴＭＰＰ）を金型に流し込み、室温まで冷却してから加飾成形体を金型より取り出すことで加飾成形体を得た。
＜評価＞
上記で作製した加飾成形体を２３℃、相対湿度５０％の環境下で２４時間養生した後、加飾フィルムとポリプロピレン樹脂被着体の密着性をＪＩＳＫ５６００−５−６に準拠し評価した。具体的には、以下のようにしてクロスカット法による密着試験を行った。
まず、加飾フィルム側からかみそりを用いて１ｍｍ×１ｍｍの碁盤目が１００マスできるように切込みを入れた後、セロハンテープ（ニチバン社製、ＣＴ２８）を指で上から押し付けるようにして加飾フィルムに密着させた後に剥離した。１００マスの内、全てのマス目で加飾フィルムが剥離していない場合を１００／１００、全てのマス目で剥離している場合を０／１００とし、加飾フィルムが剥離していないマス目を数え、以下の評価基準にて加飾フィルムの密着性を評価した。
Ａ：８０／１００〜１００／１００
Ｂ：５０／１００〜７９／１００
Ｃ：０／１００〜４９／１００ (Adhesion evaluation)
<Manufacturing of decorative molded products>
Using the decorative films obtained in each Example and Comparative Example, a decorative molded body was produced by a film insert molding method. First, a decorative film was set inside a plate-shaped mold having a size of 100 mm × 100 mm × 2 mm so that the adhesive layer was on the injection resin side. Subsequently, the mold on which the decorative film is set is heated to 60 ° C., then polypropylene (manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd., Novatec ^TM PP) that has been heated and melted at 200 ° C. is poured into the mold, cooled to room temperature, and then decorated. A decorative molded body was obtained by taking out the molded body from the mold.
<Evaluation>
After curing the decorative molded product produced above for 24 hours in an environment of 23 ° C. and 50% relative humidity, the adhesion between the decorative film and the polypropylene resin adherend is evaluated in accordance with JIS K 5600-5-6. bottom. Specifically, the adhesion test by the cross-cut method was performed as follows.
First, use a razor to make a notch from the decorative film side so that 100 squares of 1 mm x 1 mm grid can be made, and then press the cellophane tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd., CT28) from above with your finger to make the decorative film. After being brought into close contact with the film, it was peeled off. Of the 100 squares, 100/100 is the case where the decorative film is not peeled off in all the squares, 0/100 is the case where the decorative film is peeled off in all the squares, and the squares where the decorative film is not peeled off. Was counted, and the adhesion of the decorative film was evaluated according to the following evaluation criteria.
A: 80/100 to 100/100
B: 50/100 to 79/100
C: 0/100 to 49/100

（耐ブロッキング性）
各実施例及び比較例で得た加飾フィルムを用いて、以下の方法で評価した。まず加飾フィルムを２０ｍｍ×２０ｍｍのサイズに切り出したもの１０枚作製した。この加飾フィルムを加飾層と接着層が接するように１０枚重ね、５０ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍ厚のソーダガラス２枚の間に挟み１ｋｇの錘を乗せて、５０℃の恒温層で２４時間処理した。
次いで恒温層から取り出して錘を乗せた状態で２３℃、相対湿度５０％の環境下に２４時間静置した後、錘とガラス板を除去して１０枚の加飾フィルム同士がブロッキングしていないか以下の基準で評価した。
Ａ：全ての加飾フィルムが問題なく剥がれる
Ｂ：１０枚中１枚以上剥がれないものがある (Blocking resistance)
Using the decorative films obtained in each Example and Comparative Example, the evaluation was made by the following method. First, 10 decorative films were prepared by cutting them into a size of 20 mm × 20 mm. Ten layers of this decorative film are stacked so that the decorative layer and the adhesive layer are in contact with each other, sandwiched between two sheets of soda glass having a thickness of 50 mm × 50 mm × 2 mm, a weight of 1 kg is placed on the glass, and the film is treated with a constant temperature layer at 50 ° C. for 24 hours. bottom.
Next, after taking it out of the constant temperature layer and letting it stand for 24 hours in an environment of 23 ° C. and a relative humidity of 50% with a weight placed on it, the weight and the glass plate were removed and the 10 decorative films were not blocked from each other. It was evaluated according to the following criteria.
A: All decorative films can be peeled off without problems B: 1 out of 10 can not be peeled off

実施例で得られた加飾フィルムは、ポリプロピレン樹脂被着体に対して良好な密着性を示した。また、実施例で得られた加飾フィルムは、耐ブロッキング性にも優れていた。一方、比較例で得られた加飾フィルムにおいては、ポリプロピレン樹脂被着体に対する密着性と耐ブロッキング性が両立されていなかった。 The decorative film obtained in the examples showed good adhesion to the polypropylene resin adherend. In addition, the decorative film obtained in the examples was also excellent in blocking resistance. On the other hand, in the decorative film obtained in the comparative example, both adhesion to the polypropylene resin adherend and blocking resistance were not compatible.

２１加飾層
１１接着層
３０加飾フィルム
５０被着体
１００加飾成形体

21 Decorative layer 11 Adhesive layer 30 Decorative film 50 Adhesive body 100 Decorative molded body

Claims

加飾層と、接着層とを有する加飾フィルムであって、
前記接着層は、イソペンタン由来構造から構成されるブロックを含むブロック共重合体と、テルペンフェノール系樹脂と、スチレン系樹脂と、を含有する加飾フィルム。 A decorative film having a decorative layer and an adhesive layer.
The adhesive layer is a decorative film containing a block copolymer containing a block composed of an isopentan-derived structure, a terpene phenol-based resin, and a styrene-based resin.

２３℃、相対湿度５０％、かつ下記測定条件で測定されるプローブタックのピーク値が１．０Ｎ／５ｍｍφ以下である、請求項１に記載の加飾フィルム；
（プローブタック値の測定条件）
測定機器：タッキング試験機ＴＡＣ１０００（株式会社レスカ製）
プローブ直径：５ｍｍφ
プローブ材質：ＳＵＳ３０４
プローブ温度：５０℃
ステージ温度：５０℃
プローブ押付け荷重：２００ｇｆ
プローブ押付けおよび引き剥がし速度：１ｍｍ／秒
プローブ押付け保持時間：６０秒。 The decorative film according to claim 1, wherein the peak value of the probe tack measured at 23 ° C., 50% relative humidity, and the following measurement conditions is 1.0 N / 5 mmφ or less;
(Measurement conditions for probe tack value)
Measuring equipment: Tacking tester TAC1000 (manufactured by Reska Co., Ltd.)
Probe diameter: 5 mmφ
Probe material: SUS304
Probe temperature: 50 ° C
Stage temperature: 50 ° C
Probe pressing load: 200 gf
Probe pressing and peeling speed: 1 mm / sec Probe pressing holding time: 60 seconds.

前記ブロック共重合体は、
イソペンタン由来構造から構成されるブロック及びスチレン系ポリマーから構成されるブロックを含むブロック共重合体である、請求項１又は２に記載の加飾フィルム。 The block copolymer is
The decorative film according to claim 1 or 2, which is a block copolymer containing a block composed of an isopentane-derived structure and a block composed of a styrene-based polymer.

前記テルペンフェノール系樹脂の軟化点は１２５〜１７０℃であり、
前記テルペンフェノール系樹脂の数平均分子量は８００〜１５００である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の加飾フィルム。 The softening point of the terpene phenol-based resin is 125 to 170 ° C.
The decorative film according to any one of claims 1 to 3, wherein the terpene phenol-based resin has a number average molecular weight of 800 to 1500.

前記テルペンフェノール系樹脂の含有量は、前記ブロック共重合体１００質量部に対して、４０〜２００質量部である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の加飾フィルム。 The decorative film according to any one of claims 1 to 4, wherein the content of the terpene phenol-based resin is 40 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the block copolymer.

前記接着層の厚みは、０．５〜２０μｍである、請求項１〜５のいずれか１項に記載の加飾フィルム。 The decorative film according to any one of claims 1 to 5, wherein the thickness of the adhesive layer is 0.5 to 20 μm.

前記加飾フィルムは、フィルムインサート成形法又はインモールド成形法による被着体加飾用である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の加飾フィルム。 The decorative film according to any one of claims 1 to 6, wherein the decorative film is used for decorating an adherend by a film insert molding method or an in-mold molding method.

請求項１〜７のいずれか１項に記載の加飾フィルムを、ポリプロピレン樹脂を含む被着体に貼合してなる加飾成形体。 A decorative molded product obtained by laminating the decorative film according to any one of claims 1 to 7 to an adherend containing a polypropylene resin.

自動車部材、電子機器又は建材用である、請求項８に記載の加飾成形体。
The decorative molded article according to claim 8, which is used for automobile members, electronic devices, or building materials.