JP2021133349A - Waste water treatment apparatus and waste water treatment method - Google Patents

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胤制 李
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貴永 安保
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美江 谷崎
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Abstract

To provide a low-cost waste water treatment apparatus and waste water treatment method that require no management of a high pressure gas vessel and have an improved oxygen concentration gradient of a microorganism layer formed on the surface of a hollow fiber membrane.SOLUTION: A waste water treatment apparatus 100 includes: a hollow fiber membrane module 10 containing a hollow fiber membrane on the surface of which a microorganism layer derived from microorganisms in waste water is formed; a gas spray apparatus 20 arranged below the hollow fiber membrane module 10; a gas concentrating apparatus 40 that supplies a high-concentration oxygen gas increased in oxygen concentration to the hollow fiber membrane module 10 and a high-concentration nitrogen gas increased in nitrogen concentration to the gas spray apparatus 20; and a gas supply apparatus 50 for supplying air to the gas concentrating apparatus 40.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、廃水処理装置及び廃水処理方法に関する。 The present invention relates to a wastewater treatment apparatus and a wastewater treatment method.

近年、工業廃水及び生活廃水の処理方法として、メンブレンエアレーション型バイオフィルムリアクター（ＭＡＢＲ）を用いる生物学的水処理方法が注目されている。ＭＡＢＲは、中空糸膜の外表面に、廃水中の微生物等に由来する微生物層（バイオフィルム）を形成し、中空糸膜の内面側から酸素を供給するバイオリアクターである。ＭＡＢＲでは、微生物層の膜厚方向で酸素濃度勾配が形成される。これにより、微生物層の内層側において好気処理（硝化）が進行するとともに、微生物層の外層側において硝酸の嫌気処理（脱窒）が進行するので、ワンプロセスで各種の汚染物質を除去することが可能になる。従って、従来の膜分離活性汚泥法のような、好気処理と嫌気処理とを別々の処理槽で行う方法に比べて省スペースの設備が実現できる。
また、ＭＡＢＲは、微生物層を備えることで従来に比べて酸素溶解効率を高められることから、酸素を供給するブロワの稼働負荷を抑制できるとともに、スラッジの発生も低減できるので、設備全体のランニングコストを低減することが可能になる。さらに、微生物層の形成により、中空糸膜の膜表面積を大きく確保できるので、廃水の流入負荷変動に対して安定的に処理を行うことが可能になる。よって、ＭＡＢＲは、各種の廃水処理装置等において広く導入検討が進められている。 In recent years, as a method for treating industrial wastewater and domestic wastewater, a biological water treatment method using a membrane aeration type biofilm reactor (MABR) has attracted attention. MABR is a bioreactor that forms a microbial layer (biofilm) derived from microorganisms in wastewater on the outer surface of the hollow fiber membrane and supplies oxygen from the inner surface side of the hollow fiber membrane. In MABR, an oxygen concentration gradient is formed in the film thickness direction of the microbial layer. As a result, aerobic treatment (nitrification) proceeds on the inner layer side of the microbial layer, and anaerobic treatment (denitrification) of nitric acid proceeds on the outer layer side of the microbial layer, so that various pollutants can be removed by one process. Becomes possible. Therefore, space-saving equipment can be realized as compared with a method in which aerobic treatment and anaerobic treatment are performed in separate treatment tanks, such as the conventional membrane separation activated sludge method.
In addition, since MABR is provided with a microbial layer, oxygen dissolution efficiency can be improved as compared with the conventional case, so that the operating load of the blower that supplies oxygen can be suppressed and the generation of sludge can be reduced, so that the running cost of the entire equipment can be reduced. Can be reduced. Further, since the membrane surface area of the hollow fiber membrane can be secured by forming the microbial layer, stable treatment can be performed against fluctuations in the inflow load of wastewater. Therefore, MABR is being widely studied for introduction in various wastewater treatment devices and the like.

特許文献１には、酸素溶解膜に生物が付着することを防止することによって、酸素溶解膜の酸素供給速度を高く保つことができる好気性生物処理方法として、反応槽内に配置された酸素溶解膜によって酸素を前記反応槽内の被処理水に溶解させ、被処理水を好気性生物処理する好気性生物処理方法において、前記反応槽中で生物付着担体を懸濁又は流動させることにより、前記酸素溶解膜への生物の付着を防止することを特徴とする好気性生物処理方法が記載されている。
特許文献２には、反応槽内で好気性生物処理を行う好気性生物処理装置において、前記反応槽はプラグフロー反応槽であり、前記反応槽内の被処理水流入側は、酸素溶解膜によって酸素を前記反応槽内の被処理水に溶解させるＭＡＢＲ方式となっており、前記反応槽の処理水出口側は、ＭＡＢＲ以外の処理方式となっていることを特徴とする好気性生物処理装置が記載されている。 Patent Document 1 describes oxygen dissolution arranged in a reaction vessel as an aerobic organism treatment method capable of maintaining a high oxygen supply rate of an oxygen dissolution film by preventing organisms from adhering to the oxygen dissolution film. In an aerobic organism treatment method in which oxygen is dissolved in the water to be treated in the reaction vessel by a membrane and the water to be treated is treated with an aerobic organism, the biological attachment carrier is suspended or flowed in the reaction vessel to obtain the above. A method for treating aerobic organisms, which is characterized by preventing the attachment of organisms to an oxygen-dissolving membrane, is described.
According to Patent Document 2, in an aerobic organism treatment apparatus that performs aerobic biological treatment in a reaction vessel, the reaction vessel is a plug-flow reaction vessel, and the inflow side of water to be treated in the reaction vessel is formed by an oxygen dissolution film. The aerobic biological treatment apparatus is characterized in that it has a MABR method of dissolving oxygen in the water to be treated in the reaction tank, and the treatment water outlet side of the reaction tank has a treatment method other than MABR. Have been described.

特開２０１８−１５３７３３号公報JP-A-2018-153733 特開２０１８−１５３７３１号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2018-153731

従来のＭＡＢＲでは、中空糸膜の表面に形成された微生物層の酸素濃度が外層側で充分に低下せず、嫌気処理（脱窒）の効率が低下する場合があった。微生物層の内層側を充分に好気状態としつつ、外層側を充分に嫌気状態とするには、例えば、中空糸膜モジュールに酸素ガスボンベから高純度の酸素ガスを供給するとともに、中空糸膜モジュールの下方に設置した散気装置に窒素ガスボンベから高純度の窒素ガスを供給することが考えられる。この方法によれば、中空糸膜の表面に形成された微生物層の外層側の酸素濃度をさらに低下させることができる。しかし、この方法は高コストである上、高圧ガス容器の管理が必要となることから、産業廃水の処理施設で使用するには適していない。 In the conventional MABR, the oxygen concentration of the microbial layer formed on the surface of the hollow fiber membrane does not sufficiently decrease on the outer layer side, and the efficiency of the anaerobic treatment (denitrification) may decrease. To make the inner layer side of the microbial layer sufficiently aerobic and the outer layer side sufficiently anaerobic, for example, supply high-purity oxygen gas from an oxygen gas cylinder to the hollow fiber membrane module and the hollow fiber membrane module. It is conceivable to supply high-purity nitrogen gas from a nitrogen gas cylinder to the air diffuser installed below. According to this method, the oxygen concentration on the outer layer side of the microbial layer formed on the surface of the hollow fiber membrane can be further reduced. However, this method is not suitable for use in industrial wastewater treatment facilities because of its high cost and the need to manage high-pressure gas containers.

本発明は、低コストで高圧ガス容器の管理が必要ない、中空糸膜表面に形成される微生物層の酸素濃度勾配が改善された廃水処理装置及び廃水処理方法を提供することを課題とする。 An object of the present invention is to provide a wastewater treatment apparatus and a wastewater treatment method in which the oxygen concentration gradient of the microbial layer formed on the surface of the hollow fiber membrane is improved at low cost and does not require the management of a high-pressure gas container.

上記課題を解決するため、本発明は、以下の態様を包含する。
［１］ 廃水中の微生物に由来する微生物層が表面に形成される中空糸膜を含む中空糸膜モジュールと、前記中空糸膜モジュールの下方に配置された散気装置と、前記中空糸膜モジュールに酸素濃度を高めた高酸素濃度気体を供給するとともに、前記散気装置に窒素濃度を高めた高窒素濃度気体を供給する気体濃縮装置と、前記気体濃縮装置に空気を供給する気体供給装置とを備える廃水処理装置。
［２］ 前記高窒素濃度気体の酸素濃度が２０体積％以下である、［１］に記載の廃水処理装置。
［３］ 前記散気装置が、前記高窒素濃度気体を間欠曝気する特徴を有する、［１］又は［２］に記載の廃水処理装置。
［４］ 前記中空糸膜は、多孔質層及び非多孔質層を含む複層構造とされているとともに、最外層に前記多孔質層が配置されている、［１］〜［３］のいずれかに記載の廃水処理装置。
［５］ 前記多孔質層が複数設けられ、前記非多孔質層が前記多孔質層の間に配置されている、［４］に記載の廃水処理装置。
［６］ 前記多孔質層がポリオレフィン系樹脂、ポリウレタン系樹脂及びフッ素系樹脂からなる群から選択される少なくとも１種を含む材料からなる、［４］又は［５］に記載の廃水処理装置。
［７］ ［１］〜［６］のいずれかに記載の廃水処理装置を用いて廃水を処理する廃水処理方法であって、
前記気体濃縮装置によって、空気から、前記空気よりも酸素濃度が高い高酸素濃度気体及び前記空気よりも窒素濃度が高い高窒素濃度気体を生成し、
前記中空糸膜モジュールに前記高酸素濃度気体を供給するとともに、前記散気装置に前記高窒素濃度気体を供給する、廃水処理方法。 In order to solve the above problems, the present invention includes the following aspects.
[1] A hollow fiber membrane module including a hollow fiber membrane in which a microbial layer derived from microorganisms in waste water is formed on the surface, an air diffuser arranged below the hollow fiber membrane module, and the hollow fiber membrane module. A gas concentrator that supplies a high oxygen concentration gas with an increased oxygen concentration to the gas concentrator and a gas concentrator that supplies a high nitrogen concentration gas with an increased nitrogen concentration to the air diffuser, and a gas supply device that supplies air to the gas concentrator. A waste water treatment device equipped with.
[2] The wastewater treatment apparatus according to [1], wherein the oxygen concentration of the high nitrogen concentration gas is 20% by volume or less.
[3] The wastewater treatment device according to [1] or [2], wherein the air diffuser has a feature of intermittently aerating the high nitrogen concentration gas.
[4] Any of [1] to [3], wherein the hollow fiber membrane has a multi-layer structure including a porous layer and a non-porous layer, and the porous layer is arranged on the outermost layer. Wastewater treatment equipment described in Crab.
[5] The wastewater treatment apparatus according to [4], wherein a plurality of the porous layers are provided, and the non-porous layers are arranged between the porous layers.
[6] The wastewater treatment apparatus according to [4] or [5], wherein the porous layer is made of a material containing at least one selected from the group consisting of a polyolefin resin, a polyurethane resin, and a fluorine resin.
[7] A wastewater treatment method for treating wastewater using the wastewater treatment apparatus according to any one of [1] to [6].
The gas concentrator generates a high oxygen concentration gas having a higher oxygen concentration than the air and a high nitrogen concentration gas having a higher nitrogen concentration than the air from the air.
A wastewater treatment method in which the high oxygen concentration gas is supplied to the hollow fiber membrane module and the high nitrogen concentration gas is supplied to the air diffuser.

本発明によれは、低コストで高圧ガス容器の管理が必要ない、中空糸膜表面に形成される微生物層の酸素濃度勾配が改善された廃水処理装置及び廃水処理方法を提供できる。 According to the present invention, it is possible to provide a wastewater treatment apparatus and a wastewater treatment method in which the oxygen concentration gradient of the microbial layer formed on the surface of the hollow fiber membrane is improved at low cost and does not require the management of a high-pressure gas container.

図１は、本発明の廃水処理装置を模式的に説明する図である。FIG. 1 is a diagram schematically illustrating the wastewater treatment apparatus of the present invention. 図２は、本発明の廃水処理装置の変形例を模式的に説明する図である。FIG. 2 is a diagram schematically illustrating a modified example of the wastewater treatment apparatus of the present invention. 図３は、本発明に係る中空糸膜の一例を模式的に説明する図であり、中空糸膜の複層構造を示す部分斜視図である。FIG. 3 is a diagram schematically illustrating an example of the hollow fiber membrane according to the present invention, and is a partial perspective view showing a multi-layer structure of the hollow fiber membrane. 図４は、本発明に係る中空糸膜の一例を模式的に説明する図であり、中空糸膜に備えられる多孔質層の表面に微生物層が形成された状態を示す部分斜視図である。FIG. 4 is a diagram schematically illustrating an example of the hollow fiber membrane according to the present invention, and is a partial perspective view showing a state in which a microbial layer is formed on the surface of a porous layer provided in the hollow fiber membrane. 図５は、本発明に係る中空糸膜の一例を模式的に説明する図であり、微生物層における好気処理領域及び嫌気処理領域を示す概略図である。FIG. 5 is a diagram schematically illustrating an example of the hollow fiber membrane according to the present invention, and is a schematic view showing an aerobic treatment region and an anaerobic treatment region in the microbial layer.

「〜」を用いて表される数値範囲には、その両端の数値を含む。
「高酸素濃度気体」は、「空気」よりも酸素濃度（体積百分率）が高い気体を意味する。
「高窒素濃度気体」は、「空気」よりも窒素濃度（体積百分率）が高い気体を意味する。
「低酸素濃度気体」は、「高酸素濃度気体」よりも酸素濃度（体積百分率）が低い気体を意味する。
「硝化細菌（硝化菌とも言う）」は、アンモニア（アンモニウムイオン）を、亜硝酸イオンを経て硝酸イオンに酸化する細菌の総称である。通常、硝化には、アンモニア酸化細菌と亜硝酸酸化細菌の２種類の独立栄養硝化細菌、さらには従属栄養硝化細菌が関与する。独立栄養硝化細菌の場合、アンモニア酸化細菌と亜硝酸酸化細菌の２種類の細菌によりアンモニア（アンモニウムイオン）が硝酸に酸化されるが、従属栄養硝化細菌の場合、１種類の細菌がアンモニア（アンモニウムイオン）を硝酸に酸化する。硝化細菌では、呼吸気質としてアンモニア（アンモニウムイオン）又は硝酸イオンを用い、最終電子受容体として酸素が用いられる。
「脱窒細菌（脱膣菌とも言う）」は、嫌気条件で硝酸イオン、亜硝酸イオンを異化的に還元し、最終的に亜酸化窒素ガスや窒素ガスを生成する細菌の総称である。脱窒は、硝酸呼吸に亜硝酸呼吸、一酸化窒素呼吸、亜酸化窒素呼吸が加わった連続した反応といえ、ＮＯ３→ＮＯ２→ＮＯ→Ｎ２Ｏ→Ｎ２の順に進み、それぞれの中間体が嫌気呼吸の最終電子受容体となり、それぞれの呼吸電子伝達系でＡＴＰが生成される。亜酸化窒素呼吸系が欠失している場合には、窒素ガスまで還元が進まず、亜酸化窒素ガスが放出される。 The numerical range represented by "~" includes the numerical values at both ends.
"High oxygen concentration gas" means a gas having a higher oxygen concentration (volume percentage) than "air".
"High nitrogen concentration gas" means a gas having a higher nitrogen concentration (volume percentage) than "air".
The "low oxygen concentration gas" means a gas having a lower oxygen concentration (volume percentage) than the "high oxygen concentration gas".
"Nitrifying bacteria (also called nitrifying bacteria)" is a general term for bacteria that oxidize ammonia (ammonium ions) to nitrate ions via nitrite ions. Usually, nitrification involves two types of independent vegetative nitrifying bacteria, ammonia-oxidizing bacteria and nitrite-oxidizing bacteria, as well as dependent trophozoite nitrifying bacteria. In the case of an independent trophozoite bacterium, ammonia (ammonium ion) is oxidized to nitric acid by two types of bacteria, an ammonia-oxidizing bacterium and a nitrite-oxidizing bacterium, but in the case of a dependent trophozoite bacterium, one type of bacterium is ammonia (ammonium ion). ) Is oxidized to nitric acid. In nitrifying bacteria, ammonia (ammonium ion) or nitrate ion is used as the respiratory disposition, and oxygen is used as the final electron acceptor.
"Denitrifying bacteria (also called denitrifying bacteria)" is a general term for bacteria that catabolicly reduce nitrate ions and nitrite ions under anaerobic conditions to finally produce nitrous oxide gas and nitrogen gas. Denitrification, nitrite breathing nitrate respiration, nitric oxide breath, said to successive reactions applied nitrous oxide breathing, Go to NO 3 → NO 2 → NO → N 2 O → N 2, each of the intermediate The body becomes the final electron acceptor of anaerobic respiration, and ATP is produced in each respiratory electron transport chain. When the nitrous oxide respiratory system is deleted, reduction does not proceed to nitrogen gas and nitrous oxide gas is released.

以下、本発明に係る廃水処理装置及び廃水処理方法の一実施形態を挙げ、図１〜＊を適宜参照しながら詳述する。 Hereinafter, an embodiment of the wastewater treatment apparatus and the wastewater treatment method according to the present invention will be mentioned, and will be described in detail with reference to FIGS. 1 to * as appropriate.

［廃水処理装置］
本実施形態の廃水処理装置は、中空糸膜モジュールと、散気装置と、気体濃縮装置と、気体供給装置と、を備える。 [Wastewater treatment equipment]
The wastewater treatment device of the present embodiment includes a hollow fiber membrane module, an air diffuser, a gas concentrator, and a gas supply device.

＜中空糸膜モジュール＞
中空糸膜モジュールは、廃水中の微生物に由来する微生物層が表面に形成される中空糸膜を含む。
図１に示す中空糸膜モジュール１０は、ハウジング１２（上部ハウジング１２Ａ及び下部ハウジング１２Ｂ）、複数の中空糸膜１をシート状とした中空糸膜シート状物１１から概略構成されている。 <Hollow fiber membrane module>
The hollow fiber membrane module includes a hollow fiber membrane in which a microbial layer derived from microorganisms in wastewater is formed on the surface.
The hollow fiber membrane module 10 shown in FIG. 1 is roughly composed of a housing 12 (upper housing 12A and lower housing 12B) and a hollow fiber membrane sheet-like object 11 in which a plurality of hollow fiber membranes 1 are formed into a sheet shape.

（中空糸膜）
まず、中空糸膜１について説明する。
図３及び図４に示すように、中空糸膜１は、廃水処理中において、廃水中の微生物に由来する微生物層６が表面に形成されるものである。
図示例の中空糸膜１は、２層の第１多孔質層２及び第２多孔質層４と１層の非多孔質層３を含む複層構造とされているとともに、最外層に第２多孔質層４が配置されている。図示例においては、２層の多孔質層（第１多孔質層２及び第２多孔質層４）の間に非多孔質層３が配置された３層構造とされている。以下の明細書において、最内層に配置された多孔質層を「第１多孔質層２」ともいい、最外層に配置された多孔質層を「第２多孔質層４」という。図示例において、微生物層６は、中空糸膜１の表面、すなわち、第２多孔質層４の表面（非多孔質層３と接する側とは反対側の面）４ａに形成される。 (Hollow fiber membrane)
First, the hollow fiber membrane 1 will be described.
As shown in FIGS. 3 and 4, the hollow fiber membrane 1 has a microbial layer 6 derived from microorganisms in the wastewater formed on the surface during the wastewater treatment.
The hollow fiber membrane 1 of the illustrated example has a multi-layer structure including two first porous layers 2, a second porous layer 4, and one non-porous layer 3, and has a second outermost layer. The porous layer 4 is arranged. In the illustrated example, it has a three-layer structure in which the non-porous layer 3 is arranged between the two porous layers (the first porous layer 2 and the second porous layer 4). In the following specification, the porous layer arranged in the innermost layer is also referred to as "first porous layer 2", and the porous layer arranged in the outermost layer is referred to as "second porous layer 4". In the illustrated example, the microbial layer 6 is formed on the surface of the hollow fiber membrane 1, that is, the surface of the second porous layer 4 (the surface opposite to the side in contact with the non-porous layer 3) 4a.

また、図示例の中空糸膜１は、最内層である第１多孔質層２の内面（非多孔質層３と接する側とは反対側の面）２ｂ側が中空部５とされている。この中空部５に酸素を含む気体を供給することで、内面２ｂ側から外層側の第２多孔質層４の表面４ａに向けて酸素を透過させることが可能に構成されている。 Further, in the hollow fiber membrane 1 of the illustrated example, the inner surface (the surface opposite to the side in contact with the non-porous layer 3) 2b side of the first porous layer 2 which is the innermost layer is the hollow portion 5. By supplying a gas containing oxygen to the hollow portion 5, oxygen can be permeated from the inner surface 2b side to the surface 4a of the second porous layer 4 on the outer layer side.

中空糸膜１において、第１多孔質層２及び第２多孔質層４の２層の多孔質層は、非多孔質層３を介して同心円状に配置されている。また、図示を省略するが、第１多孔質層２及び第２多孔質層４は、それぞれ、複数の細孔を有する膜から構成されており、第１多孔質層２及び第２多孔質層４の全周にわたって細孔が形成されている。 In the hollow fiber membrane 1, the two porous layers of the first porous layer 2 and the second porous layer 4 are arranged concentrically via the non-porous layer 3. Although not shown, the first porous layer 2 and the second porous layer 4 are each composed of a membrane having a plurality of pores, and the first porous layer 2 and the second porous layer 4 are respectively composed of a film. Pore is formed over the entire circumference of 4.

第１多孔質層２及び第２多孔質層４に形成される細孔とは、少なくとも内表面側から外表面までの連通孔を意味する。例えば、図５に示すように、第１多孔質層２においては、内面２ｂ側から外面（非多孔質層３と接する側の面）２ａ側までの連通孔を意味し、第２多孔質層４においては、内面（非多孔質層３と接する側の面）４ｂ側から表面４ａ側までの連通孔を意味する。
また、本実施形態で説明する「細孔」とは、三次元的な構造を形成している膜基材の隙間の空間を表し、内面側から表面（外面）側に向けて酸素が透過する際の、酸素の通り道となる部分を意味する。 The pores formed in the first porous layer 2 and the second porous layer 4 mean communication holes from at least the inner surface side to the outer surface. For example, as shown in FIG. 5, in the first porous layer 2, it means a communication hole from the inner surface 2b side to the outer surface (the surface in contact with the non-porous layer 3) 2a side, and means the second porous layer. In No. 4, it means a communication hole from the inner surface (the surface on the side in contact with the non-porous layer 3) 4b side to the surface 4a side.
Further, the "pores" described in the present embodiment represent the space between the gaps of the membrane base material forming the three-dimensional structure, and oxygen permeates from the inner surface side to the surface (outer surface) side. It means the part that becomes the path of oxygen.

第１多孔質層２及び第２多孔質層４は、例えば、溶融延伸法により形成される。溶融延伸法とは、まず、多孔質層の材料となる樹脂を融点以上の流動状態に加熱し、これを筒状に吐出する。次いで、吐出された流動状態にある樹脂を冷却することで非流動状態にし、形状を固定する。その後、形状が固定された樹脂に対して最適条件で延伸加工を施すことで、多孔質構造が形成される。 The first porous layer 2 and the second porous layer 4 are formed by, for example, a melt stretching method. In the melt-stretching method, first, the resin used as the material of the porous layer is heated to a fluid state equal to or higher than the melting point, and this is discharged in a tubular shape. Next, the discharged resin in the flowing state is cooled to make it in a non-flowing state, and the shape is fixed. After that, the resin having a fixed shape is stretched under optimum conditions to form a porous structure.

第１多孔質層２及び第２多孔質層４は、例えば、ポリオレフィン系樹脂、ポリウレタン系樹脂及びフッ素系樹脂からなる群から選択される少なくとも１種を含む材料からなることが、酸素透過性をより高める観点から好ましい。多孔質層が上記の樹脂の１つ以上を含む材料からなることで、上記のような多孔質構造に制御しながら形成することが可能になり、酸素透過性がより高められるとともに、耐酸化劣化性、耐薬品性、耐熱性及び機械的耐久性を付与できる。また、製膜原液を調整する際の溶剤への溶解性も良好となる。
第１多孔質層２及び第２多孔質層４は、同じ材料からなるものでもよいし、異なる材料からなるものでもよい。特に、第１多孔質層２及び第２多孔質層４は、それぞれポリオレフィン系樹脂を含む材料からなることが好ましい。 The first porous layer 2 and the second porous layer 4 are made of a material containing at least one selected from the group consisting of, for example, a polyolefin resin, a polyurethane resin, and a fluorine resin, so that oxygen permeability can be determined. It is preferable from the viewpoint of further enhancing. Since the porous layer is made of a material containing one or more of the above resins, it is possible to form the porous layer while controlling the porous structure as described above, the oxygen permeability is further enhanced, and the oxidation resistance is deteriorated. It can impart resistance, chemical resistance, heat resistance and mechanical durability. In addition, the solubility in a solvent when preparing the film-forming stock solution is also improved.
The first porous layer 2 and the second porous layer 4 may be made of the same material or may be made of different materials. In particular, it is preferable that the first porous layer 2 and the second porous layer 4 are each made of a material containing a polyolefin resin.

第１多孔質層２及び第２多孔質層４の各膜厚は、多孔質層全体の合計膜厚、すなわち、図示例における第１多孔質層２と第２多孔質層４との合計の平均膜厚Ｄｐが１０〜１００μｍとなるような膜厚であることが好ましい。各多孔質層の合計の平均膜厚Ｄｐが１０μｍ以上であれば、中空糸膜１全体における十分な機械的強度の確保に寄与できる。一方、各多孔質層の合計の平均膜厚Ｄｐが１００μｍ以下であれば、必要以上に膜の外径が大きくなることがないので、中空糸膜１をモジュール化する際の膜の充填量が小さくなるのを防止できる。また、上記の観点からは、各多孔質層の合計の平均膜厚Ｄｐは、１５〜９０μｍがより好ましく、２０〜８０μｍがさらに好ましい。 Each film thickness of the first porous layer 2 and the second porous layer 4 is the total film thickness of the entire porous layer, that is, the total of the first porous layer 2 and the second porous layer 4 in the illustrated example. The film thickness is preferably such that the average film thickness Dp is 10 to 100 μm. When the total average film thickness Dp of each porous layer is 10 μm or more, it can contribute to ensuring sufficient mechanical strength in the entire hollow fiber membrane 1. On the other hand, if the total average film thickness Dp of each porous layer is 100 μm or less, the outer diameter of the membrane does not become larger than necessary, so that the filling amount of the membrane when modularizing the hollow fiber membrane 1 is large. It can be prevented from becoming smaller. From the above viewpoint, the total average film thickness Dp of each porous layer is more preferably 15 to 90 μm, further preferably 20 to 80 μm.

第１多孔質層２及び第２多孔質層４の平均膜厚は、中空糸膜の断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、この画像を解析して多孔質層の膜厚を複数箇所（５箇所）で測定し、その平均値を求めたものである。 The average thickness of the first porous layer 2 and the second porous layer 4 is determined by observing the cross section of the hollow fiber membrane with a scanning electron microscope (SEM) and analyzing this image to obtain a plurality of thicknesses of the porous layer. It was measured at 5 points (5 points) and the average value was calculated.

中空糸膜１においては、後述の微生物層６を除いた最外層に多孔質層が配置されている。このように、微生物層６を除いた最外層に多孔質層が配置されることで、十分な酸素透過性を確保することができるとともに、表面に微生物が付着しやすくなる効果が得られる。図示例においては、第２多孔質層４が最外層とされ、その表面４ａに後述の微生物層６が形成される。 In the hollow fiber membrane 1, a porous layer is arranged in the outermost layer excluding the microbial layer 6 described later. By arranging the porous layer in the outermost layer excluding the microorganism layer 6 in this way, sufficient oxygen permeability can be ensured, and the effect that microorganisms easily adhere to the surface can be obtained. In the illustrated example, the second porous layer 4 is the outermost layer, and the microorganism layer 6 described later is formed on the surface 4a thereof.

第１多孔質層２及び第２多孔質層４に形成される複数の細孔の平均細孔径は、それぞれ０．０１〜５μｍが好ましい。第１多孔質層２及び第２多孔質層４における細孔の平均細孔径が０．０１μｍ以上であれば、酸素透過に対して影響のある抵抗とはなりにくい。また、第１多孔質層２及び第２多孔質層４における細孔の平均細孔径が５μｍ以下であれば、十分な膜強度が得られる。また、上記の観点からは、第１多孔質層２及び第２多孔質層４における細孔の平均細孔径は、それぞれ０．０３〜４μｍがより好ましく、０．０５〜３μｍがさらに好ましい。 The average pore diameter of the plurality of pores formed in the first porous layer 2 and the second porous layer 4 is preferably 0.01 to 5 μm, respectively. If the average pore diameter of the pores in the first porous layer 2 and the second porous layer 4 is 0.01 μm or more, the resistance that affects oxygen permeation is unlikely to occur. Further, when the average pore diameter of the pores in the first porous layer 2 and the second porous layer 4 is 5 μm or less, sufficient film strength can be obtained. From the above viewpoint, the average pore diameter of the pores in the first porous layer 2 and the second porous layer 4 is more preferably 0.03 to 4 μm, and even more preferably 0.05 to 3 μm, respectively.

第１多孔質層２及び第２多孔質層４に形成される複数の細孔の平均細孔径は、ＳＥＭを用いて多孔質層の外表面部分を観察し、３０個の細孔を無作為に選び、各細孔の最長径を測定して、これら３０個の細孔の最長径を平均して求めた値である。 For the average pore diameter of the plurality of pores formed in the first porous layer 2 and the second porous layer 4, the outer surface portion of the porous layer was observed using SEM, and 30 pores were randomly selected. It is a value obtained by averaging the longest diameters of these 30 pores by measuring the longest diameter of each pore.

中空糸膜１において、非多孔質層３は、第１多孔質層２と第２多孔質層４との間に単層で設けられている。非多孔質層３は、多孔質層が複数設けられ、前記複数の多孔質層の間に配置されていてもよい。 In the hollow fiber membrane 1, the non-porous layer 3 is provided as a single layer between the first porous layer 2 and the second porous layer 4. The non-porous layer 3 may be provided with a plurality of porous layers and may be arranged between the plurality of porous layers.

非多孔質層３は、例えば、スチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、フッ素系樹脂及びシリコーン系樹脂からなる群から選択される少なくとも１種を含む材料からなることが好ましく、ポリオレフィン系樹脂、ポリウレタン系樹脂及びフッ素系樹脂からなる群から選択される少なくとも１種を含む材料からなることがより好ましい。非多孔質層３が上記の樹脂の１つ以上を含む材料からなることで、十分な酸素透過性を確保しながら、中空糸膜１全体の機械的強度をより高めることが可能になる。 The non-porous layer 3 is preferably made of a material containing at least one selected from the group consisting of, for example, a styrene resin, a polyolefin resin, a polyurethane resin, a fluorine resin, and a silicone resin, and is preferably a polyolefin resin. It is more preferable that the material contains at least one selected from the group consisting of polyurethane-based resins and fluororesins. Since the non-porous layer 3 is made of a material containing one or more of the above resins, it is possible to further increase the mechanical strength of the entire hollow fiber membrane 1 while ensuring sufficient oxygen permeability.

非多孔質層３の平均膜厚は、０．３〜１０μｍが好ましい。非多孔質層３の平均膜厚が０．３μｍ以上であれば、製造時に欠陥が発生することなく、安定的に生産することが可能になる。また、非多孔質層３の平均膜厚が１０μｍ以下であれば、実使用において影響があるような酸素透過性の低下を抑制できる。また、上記の観点から、非多孔質層３の平均膜厚は、０．５〜８μｍがより好ましく、１〜６μｍがさらに好ましい。 The average film thickness of the non-porous layer 3 is preferably 0.3 to 10 μm. When the average film thickness of the non-porous layer 3 is 0.3 μm or more, stable production is possible without causing defects during production. Further, when the average film thickness of the non-porous layer 3 is 10 μm or less, it is possible to suppress a decrease in oxygen permeability that may affect actual use. From the above viewpoint, the average film thickness of the non-porous layer 3 is more preferably 0.5 to 8 μm, and even more preferably 1 to 6 μm.

非多孔質層３の平均膜厚は、中空糸膜の断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、この画像を解析して非多孔質層３の膜厚を複数箇所（５箇所以上）で測定し、その平均値を求めたものである。 The average thickness of the non-porous layer 3 is determined by observing the cross section of the hollow fiber membrane with a scanning electron microscope (SEM) and analyzing this image to determine the thickness of the non-porous layer 3 at a plurality of locations (5 or more locations). The average value was calculated by measuring with.

微生物層６は、例えば、中空糸膜１を後述する中空糸膜モジュールとして廃水処理に使用する際に、別の廃水処理場等で既に使用している活性汚泥を種として微生物を増殖処理し、所定濃度としたものに中空糸膜モジュールを浸漬させることで、微生物に由来して、中空糸膜１の表面（第２多孔質層４の表面４ａ）に形成されるものである。 For example, when the hollow fiber membrane 1 is used for wastewater treatment as a hollow fiber membrane module described later, the microorganism layer 6 proliferates and treats microorganisms using activated sludge already used in another wastewater treatment plant or the like as a seed. By immersing the hollow fiber membrane module in a predetermined concentration, it is derived from microorganisms and formed on the surface of the hollow fiber membrane 1 (surface 4a of the second porous layer 4).

上記の活性汚泥は、廃水の種類によって様々な成分構成及び成分割合が存在するが、廃水中に含まれるＢＯＤ（有機物）成分及び栄養分（窒素、りん等）を食物とし、増殖を行ったものを用いることができる。そして、これに含まれる微生物や菌に由来する層として、第２多孔質層４の表面４ａに微生物層６が形成される。 The above-mentioned activated sludge has various component compositions and component ratios depending on the type of wastewater, but those that have been grown by using BOD (organic matter) components and nutrients (nitrogen, phosphorus, etc.) contained in the wastewater as food. Can be used. Then, as a layer derived from the microorganisms and bacteria contained therein, the microorganism layer 6 is formed on the surface 4a of the second porous layer 4.

図５は、微生物層６における好気処理領域及び嫌気処理領域を模式的に示す概略図である（図４も参照）。図５に示すように、中空糸膜１は、上記の微生物層６が形成されることで、中空糸膜１の中空部５から第１多孔質層２、非多孔質層３及び第２多孔質層４を順に透過した酸素が微生物層６内で溶解拡散し、微生物層６の膜厚方向において酸素濃度勾配が形成され、内層側においては酸素に富んだ好気状態となる一方、外層側は酸素が減少した嫌気状態となる。これにより、微生物層６は、内層側に好気処理領域６Ａが形成され、外層側に嫌気処理領域６Ｂが形成された状態となる。 FIG. 5 is a schematic view schematically showing an aerobic treatment region and an anaerobic treatment region in the microbial layer 6 (see also FIG. 4). As shown in FIG. 5, in the hollow fiber membrane 1, the above-mentioned microorganism layer 6 is formed, so that the hollow portion 5 of the hollow fiber membrane 1 to the first porous layer 2, the non-porous layer 3, and the second porous layer 1 are formed. Oxygen that has permeated the quality layer 4 in order dissolves and diffuses in the microbial layer 6, an oxygen concentration gradient is formed in the film thickness direction of the microbial layer 6, and the inner layer side becomes an oxygen-rich aerobic state, while the outer layer side. Becomes anaerobic with reduced oxygen. As a result, the microbial layer 6 is in a state in which the aerobic treatment region 6A is formed on the inner layer side and the anaerobic treatment region 6B is formed on the outer layer side.

そして、好気処理領域６Ａにおいては、好気処理（ＢＯＤ酸化）によって廃水中に含まれるアンモニアの酸化が進行し、硝酸化される。さらに、嫌気処理領域６Ｂにおいては、嫌気処理（ＢＯＤ酸化）によって、好気処理領域６Ａで生じた硝酸が、嫌気バクテリアによって窒素として処理され、脱窒される。これにより、好気処理及び嫌気処理の両方をワンプロセスで行うことができるので、従来、好気処理と嫌気処理とを別々の処理槽で行っていた場合に比べ、省スペースの設備が実現できるとともに、処理効率も向上する。 Then, in the aerobic treatment region 6A, the oxidation of ammonia contained in the wastewater proceeds by the aerobic treatment (BOD oxidation), and the aerobic treatment region 6A is nitrated. Further, in the anaerobic treatment region 6B, nitric acid generated in the aerobic treatment region 6A by the anaerobic treatment (BOD oxidation) is treated as nitrogen by anaerobic bacteria and denitrified. As a result, both aerobic treatment and anaerobic treatment can be performed in one process, so that space-saving equipment can be realized as compared with the case where the aerobic treatment and the anaerobic treatment are conventionally performed in separate treatment tanks. At the same time, the processing efficiency is also improved.

なお、微生物層６の膜厚としては特に限定されず、所定以上の厚み、又は所定の処理時間に達したところで空気によるバブリング洗浄等の操作を行い、最適な好気処理及び嫌気処理を行うことが可能な膜厚に調整すればよい。 The film thickness of the microbial layer 6 is not particularly limited, and when a predetermined thickness or more or a predetermined treatment time is reached, an operation such as bubbling cleaning with air is performed to perform optimum aerobic treatment and anaerobic treatment. The film thickness may be adjusted so that the film thickness can be adjusted.

中空糸膜１の外形状としては特に限定されず、例えば、略円筒状に構成し、上記のように、細孔を有する第２多孔質層４が最外層に配置され、この第２多孔質層４を覆うように微生物層６が形成されるように構成することができる。ここで、中空糸膜１の外形状とは、微生物層６を除いた状態での外形状、及び、第２多孔質層４の表面に微生物層６が形成された状態での外形状の両方を含む。
なお、本実施形態で説明する「略円筒状」とは、長手方向に垂直な任意の断面の形状が、例えば、真円形、卵形、長円形、楕円形等のオーバル形である立体形状を意味する。 The outer shape of the hollow fiber membrane 1 is not particularly limited. For example, a second porous layer 4 having a substantially cylindrical shape and having pores is arranged in the outermost layer as described above, and the second porous layer 4 is arranged in the outermost layer. It can be configured so that the microbial layer 6 is formed so as to cover the layer 4. Here, the outer shape of the hollow fiber membrane 1 is both an outer shape in a state where the microbial layer 6 is removed and an outer shape in a state where the microbial layer 6 is formed on the surface of the second porous layer 4. including.
The "substantially cylindrical shape" described in the present embodiment means a three-dimensional shape in which the shape of an arbitrary cross section perpendicular to the longitudinal direction is, for example, an oval shape such as a perfect circle, an oval shape, an oval shape, or an ellipse shape. means.

なお、図３〜５に示すように、第１多孔質層２と第２多孔質層４との間に非多孔質層３が配置されている場合、これらの界面においては、第１多孔質層２及び第２多孔質層４からなる領域と、非多孔質層３からなる領域とが、互いに若干入り込んでいても構わない。 As shown in FIGS. 3 to 5, when the non-porous layer 3 is arranged between the first porous layer 2 and the second porous layer 4, the first porous layer is formed at these interfaces. The region composed of the layer 2 and the second porous layer 4 and the region composed of the non-porous layer 3 may be slightly intruded into each other.

中空糸膜１の外径は特に限定されないが、微生物層６を除く平均外径Ｄで０．０１〜３．０ｍｍが好ましい。中空糸膜１の平均外径Ｄが３．０ｍｍ以下であることで、膜モジュール化する際に膜の充填量が小さくなるのを防止できる。また、中空糸膜１の平均外径Ｄが０．０１ｍｍ以上であることで、中空部５の内径を十分に確保できるので、中空部５を流れる酸素の流量が圧力損失等によって低下する影響を軽減できる。また、中空糸膜１の平均外径Ｄは、第２多孔質層４の表面４ａに形成される微生物層６が剥がれ落ちない程度の表面積を確保できる寸法であることがより好ましい。 The outer diameter of the hollow fiber membrane 1 is not particularly limited, but the average outer diameter D excluding the microbial layer 6 is preferably 0.01 to 3.0 mm. When the average outer diameter D of the hollow fiber membrane 1 is 3.0 mm or less, it is possible to prevent the filling amount of the membrane from becoming small when the membrane is modularized. Further, since the average outer diameter D of the hollow fiber membrane 1 is 0.01 mm or more, the inner diameter of the hollow portion 5 can be sufficiently secured, so that the flow rate of oxygen flowing through the hollow portion 5 is reduced due to pressure loss or the like. Can be reduced. Further, the average outer diameter D of the hollow fiber membrane 1 is more preferably a size that can secure a surface area to the extent that the microbial layer 6 formed on the surface 4a of the second porous layer 4 does not peel off.

なお、「中空糸膜の平均外径Ｄ」とは、微生物層６が形成される前の中空糸膜１を長手方向に対して垂直な任意の面で切断したとき、その切断面の外縁を内接する最少の円の直径を意味する。また、この中空糸膜１の平均外径Ｄは、上記の切断面における任意の３箇所以上、１０箇所以下測定し、その平均値として求めることができる。 The "average outer diameter D of the hollow fiber membrane" means that when the hollow fiber membrane 1 before the formation of the microbial layer 6 is cut on an arbitrary surface perpendicular to the longitudinal direction, the outer edge of the cut surface is cut. It means the diameter of the smallest inscribed circle. Further, the average outer diameter D of the hollow fiber membrane 1 can be obtained as an average value by measuring at any 3 or more and 10 or less points on the cut surface.

中空糸膜１は、例えば、紡糸工程と延伸工程により製造できる。紡糸工程と延伸工程との間に、アニール工程を行うことが好ましい。 The hollow fiber membrane 1 can be manufactured, for example, by a spinning step and a drawing step. It is preferable to perform an annealing step between the spinning step and the drawing step.

図示例のように、１層の非多孔質層３を２層の第１多孔質層２及び第２多孔質層４で挟みこんだ３層構造である中空糸膜１を製造する場合、最内層ノズル部、中間層ノズル部、最外層ノズル部が同心円状に配された複合ノズル口金を用い、紡糸工程を行う。具体的には、最内層ノズル部には、第１多孔質層２を形成する材料を溶融状態で供給する。中間層ノズル部には、非多孔質層３を形成する材料を溶融状態で供給する。最外層ノズル部には、第２多孔質層４を形成する材料を溶融状態で供給する。ついで、各材料を各ノズル部から押し出し、巻き取る。
各材料押し出す際の吐出温度は、各材料がそれぞれ十分に溶融し、紡糸可能な温度であればよい。
押出速度と巻取速度を適宜調節しつつ、未延伸状態で冷却固化することにより、中空糸膜前駆体が得られる。中空糸膜前駆体は、１層の未延伸の非多孔質層前駆体が、非多孔質状態である２層の多孔質層前駆体で挟まれた３層構造を有する。 As shown in the illustrated example, when the hollow fiber membrane 1 having a three-layer structure in which one non-porous layer 3 is sandwiched between two layers of the first porous layer 2 and the second porous layer 4 is manufactured. The spinning process is performed using a composite nozzle base in which the inner layer nozzle portion, the intermediate layer nozzle portion, and the outermost layer nozzle portion are arranged concentrically. Specifically, the material forming the first porous layer 2 is supplied to the innermost nozzle portion in a molten state. The material forming the non-porous layer 3 is supplied to the intermediate layer nozzle portion in a molten state. The material forming the second porous layer 4 is supplied to the outermost layer nozzle portion in a molten state. Then, each material is extruded from each nozzle and wound up.
The discharge temperature at the time of extruding each material may be a temperature at which each material is sufficiently melted and can be spun.
A hollow fiber membrane precursor can be obtained by cooling and solidifying in an unstretched state while appropriately adjusting the extrusion speed and the take-up speed. The hollow fiber membrane precursor has a three-layer structure in which one unstretched non-porous layer precursor is sandwiched between two layers of porous layer precursors in a non-porous state.

紡糸工程で得られた中空糸膜前駆体は、延伸工程の前に各材料の融点以下で、定長熱処理（アニール処理）することが好ましい。定長熱処理は、第１多孔質層２及び第２多孔質層４を形成する材料としてポリエチレンを用いた場合には、１０５℃以上１３０℃以下で、８〜１６時間行うことが好ましい。定長熱処理の温度が１０５℃以上であれば、品質の良好な中空糸膜１が得られやすい。定長熱処理の温度が１３０℃以下であれば、十分な伸度が得られやすく、延伸時の安定性が向上し、高倍率での延伸が容易になる。また、処理時聞が８時間以上であれば、品質の良好な中空糸膜１が得られやすい。 The hollow fiber membrane precursor obtained in the spinning step is preferably subjected to a constant length heat treatment (annealing treatment) at a temperature equal to or lower than the melting point of each material before the drawing step. When polyethylene is used as the material for forming the first porous layer 2 and the second porous layer 4, the constant length heat treatment is preferably performed at 105 ° C. or higher and 130 ° C. or lower for 8 to 16 hours. When the temperature of the constant length heat treatment is 105 ° C. or higher, a hollow fiber membrane 1 having good quality can be easily obtained. When the temperature of the constant length heat treatment is 130 ° C. or lower, sufficient elongation is easily obtained, stability during stretching is improved, and stretching at a high magnification is facilitated. Further, if the processing time is 8 hours or more, it is easy to obtain a hollow fiber membrane 1 having good quality.

延伸工程では、紡糸工程で得られた中空糸膜前駆体又はアニール処理された中空糸膜前駆体を、第１多孔質層２及び第２多孔質層４を形成する材料のビカット軟化点以下の延伸温度Ｔで延伸することが好ましい。延伸温度Ｔが第１多孔質層２及び第２多孔質層４を形成する材料のビカット軟化点以下であれば、中空糸膜１の孔径を拡大できる。延伸温度Ｔがビカット軟化点を超えると、結晶ラメラ構造が崩れやすくなり、逆に一旦開孔された多孔質部が閉塞する場合がある。 In the drawing step, the hollow fiber membrane precursor obtained in the spinning step or the annealed hollow fiber membrane precursor is equal to or less than the bicut softening point of the material forming the first porous layer 2 and the second porous layer 4. It is preferable to stretch at a stretching temperature T. When the stretching temperature T is equal to or lower than the Vicat softening point of the material forming the first porous layer 2 and the second porous layer 4, the pore size of the hollow fiber membrane 1 can be expanded. When the stretching temperature T exceeds the Vicat softening point, the crystalline lamellar structure tends to collapse, and conversely, the porous portion once opened may be closed.

延伸工程では、必要に応じて上述のアニール工程を行った後、延伸温度Ｔで行う延伸（熱延伸）の前に、冷延伸を行うことが好ましい。具体的には、冷延伸に引き続いて熱延伸を行う二段延伸、又は、冷延伸に引き続いて熱延伸を二段以上の多段に分割して行う多段延伸が好ましい。
冷延伸は、比較的低い温度下で膜の構造破壊を起きせ、ミクロなクラッキングを発生させる延伸である。冷延伸の温度は、０℃から、ビカット軟化点−２０（℃）よりも低い温度までの範囲内が好ましい。 In the stretching step, it is preferable to perform the above-mentioned annealing step as necessary and then perform cold stretching before stretching (thermal stretching) performed at the stretching temperature T. Specifically, two-stage stretching in which cold stretching is followed by heat stretching, or multi-stage stretching in which heat stretching is divided into two or more stages following cold stretching is preferable.
Cold stretching is a stretching that causes structural failure of the film at a relatively low temperature and causes microcracking. The temperature of cold stretching is preferably in the range from 0 ° C. to a temperature lower than the Vicat softening point −20 (° C.).

延伸倍率は、非多孔質層３を形成する材料や、第１多孔質層２及び第２多孔質層４を形成する材料に応じて適宜設定できるが、未延伸の中空糸膜前駆体に対する最終的な倍率（総延伸倍率）を２倍以上５倍以下とすることが好ましい。総延伸倍率が２倍以上であれば、第１多孔質層２及び第２多孔質層４の空孔率が高くなりやすく、優れた酸素透過性が得られやすい。総延伸倍率が５倍以下であれば、中空糸膜１の破断伸度が高くなりやすい。 The draw ratio can be appropriately set depending on the material forming the non-porous layer 3 and the material forming the first porous layer 2 and the second porous layer 4, but the final drawing ratio for the unstretched hollow fiber membrane precursor. Magnification (total draw ratio) is preferably 2 times or more and 5 times or less. When the total draw ratio is 2 times or more, the porosity of the first porous layer 2 and the second porous layer 4 tends to be high, and excellent oxygen permeability is likely to be obtained. When the total draw ratio is 5 times or less, the breaking elongation of the hollow fiber membrane 1 tends to be high.

延伸後の中空糸膜１に対しては、中空糸膜の寸法安定性を向上させるため、中空糸膜１を定長の状態、又は、定長に対して７０％以下の範囲内で少し弛緩させた状態で、緩和熱セットを行うことが好ましい。緩和熱セットを効果的に行うためには、緩和熱セット温度は、延伸温度Ｔ以上が好ましい。また、緩和熱セット温度は、非多孔質層３を形成する材料及び第１多孔質層２及び第２多孔質層４を形成する材料のいずれか低い方の融点以下が好ましい。 For the hollow fiber membrane 1 after stretching, in order to improve the dimensional stability of the hollow fiber membrane, the hollow fiber membrane 1 is slightly relaxed in a fixed length state or within a range of 70% or less with respect to the fixed length. It is preferable to perform the relaxation heat setting in the state where the heat is relaxed. In order to effectively perform the relaxation heat setting, the relaxation heat setting temperature is preferably a stretching temperature T or higher. Further, the relaxation heat setting temperature is preferably lower than the melting point of the material forming the non-porous layer 3 and the material forming the first porous layer 2 and the second porous layer 4, whichever is lower.

中空糸膜１は第１多孔質層２及び第２多孔質層４及び非多孔質層３を含む複層構造を採用しているので、第１多孔質層２及び第２多孔質層４による高い酸素透過性、及び、非多孔質層３による高い膜強度を両立でき、優れた水処理効率及び機械的特性が得られる。また、廃水処理中に中空糸膜１の表面に微生物層６が形成され、この微生物層６の膜厚方向で酸素が効果的に拡散溶解し、さらに、酸素が豊富な好気処理領域６Ａと、酸素が少ない嫌気処理領域６Ｂとが形成されるので、好気処理と嫌気処理とをワンプロセスで行うことが可能になる。 Since the hollow fiber membrane 1 employs a multi-layer structure including the first porous layer 2, the second porous layer 4, and the non-porous layer 3, the first porous layer 2 and the second porous layer 4 are used. Both high oxygen permeability and high film strength due to the non-porous layer 3 can be achieved, and excellent water treatment efficiency and mechanical properties can be obtained. Further, a microbial layer 6 is formed on the surface of the hollow fiber membrane 1 during the wastewater treatment, oxygen is effectively diffused and dissolved in the film thickness direction of the microbial layer 6, and an aerobic treatment region 6A rich in oxygen is formed. Since the anaerobic treatment region 6B having a small amount of oxygen is formed, the aerobic treatment and the anaerobic treatment can be performed in one process.

（モジュール）
次いで、中空糸膜モジュールについて説明する。
図１に示すように、中空糸膜モジュール１０は、中空糸膜１が複数束ねられてなる中空糸膜シート状物１１と、ハウジング１２とからなる中空糸膜エレメントを１つ以上含む。中空糸膜シート状物１１は、その両端部が詳細を後述するハウジング１２内に挿入されて開口されており、全体として平型のシート状に構成される。
なお、複数の中空糸膜モジュールの集合体を「中空糸膜モジュールユニット」ともいう。 (module)
Next, the hollow fiber membrane module will be described.
As shown in FIG. 1, the hollow fiber membrane module 10 includes one or more hollow fiber membrane elements including a hollow fiber membrane sheet-like object 11 in which a plurality of hollow fiber membranes 1 are bundled, and a housing 12. Both ends of the hollow fiber membrane sheet-like object 11 are inserted into and opened in the housing 12, which will be described in detail later, and the hollow fiber membrane sheet-like object 11 is formed as a flat sheet as a whole.
An aggregate of a plurality of hollow fiber membrane modules is also referred to as a "hollow fiber membrane module unit".

ハウジング１２は、中空糸膜シート状物１１の両端部が挿入され、固定される略中空状の部材であり、図示例では、上部ハウジング１２Ａ及び下部ハウジング１２Ｂから構成される。すなわち、上記の中空糸膜シート状物１１は、上部ハウジング１２Ａと下部ハウジング１２Ｂとの間でシート状に保持される。
また、図示例では上部ハウジング１２Ａに酸素供給ライン１２１が接続され、高酸素濃度気体が上部ハウジング１２Ａの内部に供給されるように構成されている。
また、図示例では下部ハウジング１２Ｂに排気ライン１２３が接続され、中空糸膜モジュール１０を通過して酸素濃度が低下した気体が、廃水処理装置１００の外に排出されるように構成されている。 The housing 12 is a substantially hollow member into which both ends of the hollow fiber membrane sheet-like object 11 are inserted and fixed, and in the illustrated example, the housing 12 is composed of an upper housing 12A and a lower housing 12B. That is, the hollow fiber membrane sheet-like object 11 is held in a sheet shape between the upper housing 12A and the lower housing 12B.
Further, in the illustrated example, the oxygen supply line 121 is connected to the upper housing 12A so that the high oxygen concentration gas is supplied to the inside of the upper housing 12A.
Further, in the illustrated example, the exhaust line 123 is connected to the lower housing 12B, and the gas that has passed through the hollow fiber membrane module 10 and whose oxygen concentration has decreased is discharged to the outside of the wastewater treatment device 100.

中空糸膜モジュール１０は、気体濃縮装置４０から供給される高酸素濃度気体が、ハウジング１２を介して複数の中空糸膜１の中空部内に送り込まれ、例えば図４及び図５に示すように、第１多孔質層２、非多孔質層３及び第２多孔質層４を透過し、さらに微生物層６内を膜厚方向で溶解拡散するように構成される。 In the hollow fiber membrane module 10, the high oxygen concentration gas supplied from the gas concentrator 40 is sent into the hollow portions of the plurality of hollow fiber membranes 1 via the housing 12, and as shown in FIGS. 4 and 5, for example, It is configured to permeate the first porous layer 2, the non-porous layer 3 and the second porous layer 4, and further dissolve and diffuse in the microbial layer 6 in the film thickness direction.

なお、図１中では図示を省略しているが、例えば、上部ハウジング１２Ａと下部ハウジング１２Ｂとの間に、上部ハウジング１２Ａ及び下部ハウジング１２Ｂの両端部同士を接続するように、棒状部材等からなる一対の支柱を設けてもよい。このような一対の支柱を設け、上部ハウジング１２Ａと下部ハウジング１２Ｂとが一定の間隔を保持することで、中空糸膜シート状物１１の面形態を維持して平型の中空糸膜モジュール１０を構成できる。 Although not shown in FIG. 1, for example, it is composed of a rod-shaped member or the like so as to connect both ends of the upper housing 12A and the lower housing 12B between the upper housing 12A and the lower housing 12B. A pair of columns may be provided. By providing such a pair of columns and maintaining a constant distance between the upper housing 12A and the lower housing 12B, the surface shape of the hollow fiber membrane sheet-like object 11 is maintained, and the flat hollow fiber membrane module 10 is formed. Can be configured.

また、図示例においては、平型のシート状とされた中空糸膜モジュール１０を示しているが、これには限定されず、例えば、中空糸膜モジュールを円筒形や角筒形等に構成することも可能である。また、図示例においては、中空糸膜モジュール１０を上部ハウジング１２Ａが上側、下部ハウジング１２Ｂが下側となるように配置した状態（縦置き）を示しているが、これに限定されず、例えば、上部ハウジング１２Ａが右側、下部ハウジング１２Ｂが左側となるように配置した状態（横置き）としてもよい。 Further, in the illustrated example, the hollow fiber membrane module 10 having a flat sheet shape is shown, but the present invention is not limited to this, and for example, the hollow fiber membrane module is configured into a cylindrical shape, a square tubular shape, or the like. It is also possible. Further, in the illustrated example, the hollow fiber membrane module 10 is arranged so that the upper housing 12A is on the upper side and the lower housing 12B is on the lower side (vertical placement), but the present invention is not limited to this, for example. The upper housing 12A may be arranged on the right side and the lower housing 12B may be arranged on the left side (horizontal placement).

＜散気装置＞
散気装置は、前記中空糸膜モジュールの下方に配置される。
図１では、散気装置２０に窒素供給ライン１２２が接続され、高窒素濃度気体が散気装置２０の内部に供給されるように構成されている。
散気装置２０は、気体濃縮装置４０から供給される高窒素濃度気体を、被処理水Ｗ中に噴出させ、被処理水中の溶存酸素濃度を低下させる。さらに、散気装置２０から噴出される高窒素濃度気体の気泡の上昇を利用して、中空糸膜１の表面の微生物層を剥離し、中空糸膜モジュール１０の洗浄が行われる。 <Air diffuser>
The air diffuser is arranged below the hollow fiber membrane module.
In FIG. 1, a nitrogen supply line 122 is connected to the air diffuser 20, and a high nitrogen concentration gas is supplied to the inside of the air diffuser 20.
The air diffuser 20 ejects a high nitrogen concentration gas supplied from the gas concentrator 40 into the water to be treated W to reduce the dissolved oxygen concentration in the water to be treated. Further, the microbial layer on the surface of the hollow fiber membrane 1 is peeled off by utilizing the rise of bubbles of the high nitrogen concentration gas ejected from the air diffuser 20, and the hollow fiber membrane module 10 is washed.

散気装置２０は、例えば、単管式散気装置やサイフォン式散気装置等の公知な散気装置を使用することができる。 As the air diffuser 20, for example, a known air diffuser such as a single tube air diffuser or a siphon air diffuser can be used.

前記サイフォン式散気装置としては、例えば、国際公開第２０１８／１５５２５０号に記載されたサイフォン式散気装置、特開２０１８−２０２３７２号公報に記載されたサイフォン式散気装置、特開２０１９−７６８５７号公報に記載されたサイフォン式散気装置又は特開２０１６−４７５３２号公報に記載されたサイフォン式散気装置を用いてもよい。 Examples of the siphon type air diffuser include a siphon type air diffuser described in International Publication No. 2018/155250, a siphon type air diffuser described in JP-A-2018-20372, and JP-A-2019-76857. The siphon type air diffuser described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2016 or the siphon type air diffuser described in JP-A-2016-47532 may be used.

なお、被処理水Ｗを間欠的に曝気するには、サイフォン式散気装置を用いるほかに、散気装置２０に間欠的に高窒素濃度気体を送る方法を採用することができる。この方法を採用する場合において、窒素供給ライン１２２上にバッファタンクを設け、そのバッファタンクに高窒素濃度気体を一時的に溜めて間欠曝気してもよい。バッファタンクを用いることにより、一時的に気体濃縮装置４０の高窒素濃度気体の単位時間当たりの供給能力を超えて高窒素濃度気体を散気装置２０に供給することができる。
省エネルギー性や中空糸膜モジュールの洗浄性の観点から、サイフォン式散気装置を用いることが好ましい。 In order to intermittently aerate the water W to be treated, in addition to using a siphon type air diffuser, a method of intermittently sending a high nitrogen concentration gas to the air diffuser 20 can be adopted. When this method is adopted, a buffer tank may be provided on the nitrogen supply line 122, and a high nitrogen concentration gas may be temporarily stored in the buffer tank for intermittent aeration. By using the buffer tank, the high nitrogen concentration gas can be temporarily supplied to the air diffuser 20 in excess of the supply capacity of the high nitrogen concentration gas per unit time of the gas concentrator 40.
From the viewpoint of energy saving and cleanability of the hollow fiber membrane module, it is preferable to use a siphon type air diffuser.

＜気体濃縮装置＞
気体濃縮装置は、前記中空糸膜モジュールに高酸素濃度気体を供給するとともに、前記散気装置に高窒素濃度気体を供給する。
図１に示す気体濃縮装置４０は、気体供給装置５０と空気供給ライン１２０で接続され、中空糸膜モジュール１０と酸素供給ライン１２１で接続され、散気装置２０と窒素供給ライン１２２で接続されている。図１では、気体濃縮装置４０は、処理槽１１０の外部に設置されているが、処理槽１１０の内部に設置されていてもよい。 <Gas concentrator>
The gas concentrator supplies a high oxygen concentration gas to the hollow fiber membrane module and supplies a high nitrogen concentration gas to the air diffuser.
The gas concentrator 40 shown in FIG. 1 is connected to the gas supply device 50 by an air supply line 120, is connected to the hollow fiber membrane module 10 by an oxygen supply line 121, and is connected to the air diffuser 20 by a nitrogen supply line 122. There is. In FIG. 1, the gas concentrator 40 is installed outside the processing tank 110, but may be installed inside the processing tank 110.

気体濃縮装置４０は、空気供給ライン１２０を通じて気体供給装置５０から供給される空気から、高酸素濃度気体と、高窒素濃度気体とを製造する空気分離装置である。気体濃縮装置４０としては、例えば、膜分離式空気分離装置、深冷式空気分離装置又は吸着式空気分離装置が挙げられる。 The gas concentrator 40 is an air separation device that produces a high oxygen concentration gas and a high nitrogen concentration gas from the air supplied from the gas supply device 50 through the air supply line 120. Examples of the gas concentrator 40 include a membrane separation type air separation device, a deep cooling type air separation device, and an adsorption type air separation device.

前記膜分離式空気分離装置は、酸素ガス及び窒素ガスの高分子膜の透過速度の違いを利用して空気から酸素ガス及び窒素ガスを分離する装置である。高分子膜では酸素ガスの方が窒素ガスよりも膜透過速度が大きいので、前記高分子膜の一次側から高窒素濃度気体を、前記高分子膜の二次側から高酸素濃度気体を、それぞれ得ることができる。
前記高分子膜の材質としては、例えば、ポリイミド、ポリスルホン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、ナイロン、セロハン及びポリエチレンテレフタレートが挙げられるが、酸素ガス及び窒素ガスの分離効率が優れることから、ポリイミド、ポリスルホン又はポリメチルペンテンが好ましい。
前記高分子膜の構造としては、例えば、中空糸膜、チューブラー膜、スパイラル膜及び平膜が挙げられるが、表面積を大きくすることができ、高い分離効率が得られることから、中空糸膜が好ましい。 The membrane separation type air separation device is a device that separates oxygen gas and nitrogen gas from air by utilizing the difference in permeation rate of the polymer membrane of oxygen gas and nitrogen gas. Since oxygen gas has a higher membrane permeation rate than nitrogen gas in a polymer membrane, a high nitrogen concentration gas is supplied from the primary side of the polymer membrane, and a high oxygen concentration gas is supplied from the secondary side of the polymer membrane. Obtainable.
Examples of the material of the polymer film include polyimide, polysulfone, polyethylene, polypropylene, polymethylpentene, polyvinylidene chloride, polyvinyl chloride, polyvinyl alcohol, nylon, cellophane and polyethylene terephthalate, and oxygen gas and nitrogen gas. Polyimide, polysulfone or polymethylpentene is preferable because of its excellent separation efficiency.
Examples of the structure of the polymer membrane include a hollow fiber membrane, a tubular membrane, a spiral membrane, and a flat membrane. Since the surface area can be increased and high separation efficiency can be obtained, the hollow fiber membrane can be used. preferable.

前記深冷式空気分離装置は、酸素及び窒素の沸点の違いを利用して空気から酸素ガス及び窒素ガスを分離する装置である。通常、空気を圧縮するとともに、−１７０〜−１９０℃に冷却して空気を液化させ、蒸留によって分離することにより、酸素ガス及び窒素ガスを高純度で得ることができる。 The deep-cooled air separation device is a device that separates oxygen gas and nitrogen gas from air by utilizing the difference in boiling points between oxygen and nitrogen. Usually, oxygen gas and nitrogen gas can be obtained with high purity by compressing the air, cooling the air to −170 to −190 ° C. to liquefy the air, and separating the air by distillation.

前記吸着式空気分離装置は、空気中の酸素ガス又は窒素ガスを吸着する吸着剤を用いる空気分離装置である。酸素濃度が高い気体を得る為には、ゼオライトのような窒素ガスを選択的に吸着する吸着剤を用いて窒素ガスを吸着して、酸素濃度が高い気体を得られる。逆に、窒素濃度が高い気体を得る為には、エージレス（三菱ガス化学社の登録商標）のような酸素ガスを選択的に吸着する吸着剤（脱酸素剤）を用いて酸素ガスを吸着して、窒素濃度が高い気体を得られる。 The adsorption type air separation device is an air separation device that uses an adsorbent that adsorbs oxygen gas or nitrogen gas in the air. In order to obtain a gas having a high oxygen concentration, a gas having a high oxygen concentration can be obtained by adsorbing the nitrogen gas using an adsorbent such as zeolite that selectively adsorbs the nitrogen gas. On the contrary, in order to obtain a gas having a high nitrogen concentration, the oxygen gas is adsorbed using an adsorbent (deoxidizer) that selectively adsorbs the oxygen gas such as Ageless (registered trademark of Mitsubishi Gas Chemicals Co., Ltd.). Therefore, a gas having a high nitrogen concentration can be obtained.

気体濃縮装置４０で得られた高酸素濃度気体は、酸素供給ライン１２１を通して中空糸膜モジュール１０に供給され、中空糸膜１の表面に形成された微生物層に酸素を供給する。気体濃縮装置４０で得られた高窒素濃度気体は、窒素供給ライン１２２を通して散気装置２０に供給され、被処理水Ｗを曝気する。水に対する溶解度は、酸素よりも窒素の方が高いので、高窒素濃度気体で被処理水Ｗを曝気することにより、被処理水Ｗ中の溶存酸素濃度を低下させることができる。 The high oxygen concentration gas obtained by the gas concentrator 40 is supplied to the hollow fiber membrane module 10 through the oxygen supply line 121, and supplies oxygen to the microbial layer formed on the surface of the hollow fiber membrane 1. The high nitrogen concentration gas obtained by the gas concentrator 40 is supplied to the air diffuser 20 through the nitrogen supply line 122 to aerate the water to be treated W. Since nitrogen has a higher solubility in water than oxygen, the dissolved oxygen concentration in the water to be treated W can be reduced by aerating the water to be treated W with a gas having a high nitrogen concentration.

＜気体供給装置＞
気体供給装置５０は、空気供給ライン１２０を通して気体濃縮装置４０に空気を供給する装置である。気体供給装置５０は、送気ユニットとして、例えば、ブロワを備える。 <Gas supply device>
The gas supply device 50 is a device that supplies air to the gas concentrator 40 through the air supply line 120. The gas supply device 50 includes, for example, a blower as an air supply unit.

＜処理槽＞
図１に示す処理槽１１０は、被処理水Ｗを収容するものである。処理槽１１０としては、例えば、金属製の大型容器状とされた処理槽等、従来から当該分野で用いられているものを何ら制限無く採用できる。また、図１においては詳細な図示を省略しているが、処理槽１１０には、被処理水である廃水を内部に収容するための廃水導入管と、処理が完了した処理水を槽外に排出するための排出管が接続される。 <Processing tank>
The treatment tank 110 shown in FIG. 1 accommodates the water to be treated W. As the treatment tank 110, for example, a treatment tank in the shape of a large metal container or the like, which has been conventionally used in the art, can be adopted without any limitation. Further, although detailed illustration is omitted in FIG. 1, in the treatment tank 110, a wastewater introduction pipe for accommodating the wastewater which is the water to be treated and the treated water which has been treated are placed outside the tank. A discharge pipe for discharge is connected.

処理槽１１０内には中空糸膜モジュール１０及び散気装置２０が収容される。
中空糸膜モジュール１０は、被処理水Ｗに浸漬するように配置される。また、上述したように、中空糸膜モジュール１０の上部ハウジング１２Ａには、酸素供給ライン１２１が接続され、気体濃縮装置４０からの高酸素濃度気体が供給される。
散気装置２０は、被処理水Ｗ中、中空糸膜モジュール１０の下方に配置される。また、上述したように、散気装置２０には、窒素供給ライン１２２が接続され、気体濃縮装置４０からの高窒素濃度気体が供給される。 The hollow fiber membrane module 10 and the air diffuser 20 are housed in the processing tank 110.
The hollow fiber membrane module 10 is arranged so as to be immersed in the water to be treated W. Further, as described above, the oxygen supply line 121 is connected to the upper housing 12A of the hollow fiber membrane module 10, and the high oxygen concentration gas from the gas concentrator 40 is supplied.
The air diffuser 20 is arranged below the hollow fiber membrane module 10 in the water to be treated W. Further, as described above, the nitrogen supply line 122 is connected to the air diffuser 20, and the high nitrogen concentration gas from the gas concentrator 40 is supplied.

上記構成により、本実施形態の廃水処理装置１００は、処理槽１１０内の被処理水Ｗに対し、好気処理及び嫌気処理を同時に進行させ、ワンプロセスで廃水処理を行うことができる。これにより、従来のような好気処理と嫌気処理を別々の処理槽で行っていた場合に比べ、装置が小型化され、省スペース性、低コスト性に優れたものとなる。 With the above configuration, the wastewater treatment device 100 of the present embodiment can simultaneously proceed with aerobic treatment and anaerobic treatment on the water to be treated W in the treatment tank 110, and can perform wastewater treatment in one process. As a result, the apparatus is downsized, and is excellent in space saving and low cost as compared with the case where the aerobic treatment and the anaerobic treatment are performed in separate treatment tanks as in the conventional case.

なお、処理槽１１０は、蓋１１１によって、処理槽１１０内の被処理水Ｗと処理槽１１０外の空気中の酸素との接触を防止することが好ましい。被処理水Ｗと空気中の酸素との接触を防止することによって、被処理水Ｗへの空気中の酸素の溶解を抑制できる。 In the treatment tank 110, it is preferable that the lid 111 prevents the water W to be treated in the treatment tank 110 from coming into contact with oxygen in the air outside the treatment tank 110. By preventing the contact between the water to be treated W and the oxygen in the air, the dissolution of oxygen in the air into the water to be treated W can be suppressed.

＜他の実施形態＞
本発明の廃水処理装置は、上述した実施形態に限定されない。例えば、図２に示すように、中空糸膜モジュール１０を通過して酸素濃度が低下した気体の一部又は全部を排気回収ライン１２４を通して窒素供給ライン１２２に導き、散気装置２０に供給するように構成してもよい。排気ライン１２３と排気回収ライン１２４との分岐する箇所に三方バルブ１３１を、窒素供給ライン１２２と排気回収ライン１２４との合流する箇所に三方バルブ１３２を、それぞれ設置して、散気装置２０に供給する気体を切り替えられるようにしてもよい。 <Other embodiments>
The wastewater treatment apparatus of the present invention is not limited to the above-described embodiment. For example, as shown in FIG. 2, a part or all of the gas having a reduced oxygen concentration passing through the hollow fiber membrane module 10 is guided to the nitrogen supply line 122 through the exhaust recovery line 124 and supplied to the air diffuser 20. It may be configured as. A three-way valve 131 is installed at the junction of the exhaust line 123 and the exhaust recovery line 124, and a three-way valve 132 is installed at the junction of the nitrogen supply line 122 and the exhaust recovery line 124 to supply the air diffuser 20. It may be possible to switch the gas to be used.

＜作用効果＞
本実施形態の廃水処理装置は、気体濃縮装置によって高酸素濃度気体及び高窒素濃度気体を製造し、高酸素濃度気体を中空糸膜モジュールに、高窒素濃度気体を散気装置に、それぞれ供給するので、酸素ボンベ及び窒素ボンベのいずれも必要ない。高圧ガス容器を設置するスペースも必要がない。高圧ガス容器の管理が必要なく、酸素及び窒素のいずれも購入する必要がないので、低コストである。
また、中空糸膜表面に形成される微生物層の嫌気処理領域の酸素濃度をさらに低下させ、微生物層の酸素濃度勾配を改善できる。これにより、微生物層の嫌気処理領域における脱窒が、より効率的に行われるようになる。
さらに、窒素ガスの水に対する溶解度は、酸素ガスの水に対する溶解度よりも高いので、被処理水全体として溶存酸素濃度を低下させ、被処理水の全体的な嫌気的環境を維持することができる。これにより、被処理水中を浮遊するフロックの微生物叢は、嫌気性細菌が優勢となる。一方、中空糸膜の表面に形成される微生物層の中空糸膜の表面に近い部分は酸素濃度が高いため、好気的環境を維持することができる。したがって、被処理水中に嫌気的環境と好気的環境が共存することができ、単一の処理槽で、より効率的に、硝化等の好気処理及び脱窒等の嫌気処理を平行して行うことができる。 <Effect>
The waste water treatment device of the present embodiment produces a high oxygen concentration gas and a high nitrogen concentration gas by a gas concentrator, and supplies the high oxygen concentration gas to the hollow cylinder module and the high nitrogen concentration gas to the air diffuser, respectively. Therefore, neither an oxygen cylinder nor a nitrogen cylinder is required. There is no need for space to install a high-pressure gas container. The cost is low because there is no need to manage the high-pressure gas container and neither oxygen nor nitrogen needs to be purchased.
Further, the oxygen concentration in the anaerobic treatment region of the microbial layer formed on the surface of the hollow fiber membrane can be further reduced, and the oxygen concentration gradient of the microbial layer can be improved. As a result, denitrification of the anaerobic treatment region of the microbial layer becomes more efficient.
Furthermore, since the solubility of nitrogen gas in water is higher than that of oxygen gas in water, it is possible to reduce the dissolved oxygen concentration of the water to be treated as a whole and maintain the overall anaerobic environment of the water to be treated. As a result, anaerobic bacteria predominate in the planktonic microbial flora floating in the water to be treated. On the other hand, since the oxygen concentration is high in the portion of the microbial layer formed on the surface of the hollow fiber membrane near the surface of the hollow fiber membrane, an aerobic environment can be maintained. Therefore, an anaerobic environment and an aerobic environment can coexist in the water to be treated, and aerobic treatment such as nitrification and anaerobic treatment such as denitrification can be performed in parallel in a single treatment tank more efficiently. It can be carried out.

［廃水処理方法］
本実施形態の廃水処理方法は、図１に示すような、本実施形態の廃水処理装置を用いて廃水を処理する方法である。 [Wastewater treatment method]
The wastewater treatment method of the present embodiment is a method of treating wastewater using the wastewater treatment apparatus of the present embodiment as shown in FIG.

具体的には、本実施形態の廃水処理方法は、まず、処理槽１１０内に被処理水Ｗとなる廃水を導入する。この際、処理槽１１０内に配置された中空糸膜モジュール１０が被処理水Ｗ中に浸漬されるように、処理槽１１０内を処理水Ｗで満たす。 Specifically, in the wastewater treatment method of the present embodiment, first, wastewater to be treated water W is introduced into the treatment tank 110. At this time, the inside of the treatment tank 110 is filled with the treatment water W so that the hollow fiber membrane module 10 arranged in the treatment tank 110 is immersed in the water to be treated W.

次いで、気体供給装置５０から空気供給ライン１２０を介して気体濃縮装置４０に空気を供給する。気体濃縮装置４０では、気体供給装置５０から供給された空気（概ね、酸素２１体積％、窒素７９体積％の混合ガス）から、酸素濃度が高く窒素濃度が低い高酸素濃度気体と、窒素濃度が高く酸素濃度が低い高窒素濃度気体を生成する。 Next, air is supplied from the gas supply device 50 to the gas concentrator 40 via the air supply line 120. In the gas concentrator 40, the air supplied from the gas supply device 50 (generally a mixed gas of 21% by volume of oxygen and 79% by volume of nitrogen) has a high oxygen concentration gas having a high oxygen concentration and a low nitrogen concentration, and a nitrogen concentration. Produces a high nitrogen concentration gas with high oxygen concentration.

気体濃縮装置４０から酸素供給ライン１２１を介して中空糸膜モジュール１０に高酸素濃度気体を供給することにより、例えば図４、図５に示すように、中空糸膜１の中空部５から、第１多孔質層２、非多孔質層３及び第２多孔質層４に向けて酸素を透過させる。本実施形態では、このような廃水処理の初期段階において、第２多孔質層４の表面４ａに、被処理水Ｗ中に存在する微生物を付着させ、これに由来する微生物層６を形成させる。
その後、中空糸膜モジュール１０への高酸素濃度気体の供給を継続することにより、微生物層６の膜厚方向における酸素の溶解拡散が進行し、図４に示すような、好気処理領域６Ａ及び嫌気処理領域６Ｂが形成される。
気体濃縮装置４０から中空糸膜モジュール１０に供給する高酸素濃度気体の圧力は、特に限定されないが、５〜２００ｋＰａが好ましく、１０〜１００ｋＰａがより好ましく。１５〜７０ｋＰａがさらに好ましい。 By supplying a high oxygen concentration gas from the gas concentrator 40 to the hollow fiber membrane module 10 via the oxygen supply line 121, for example, as shown in FIGS. 1 Permeate oxygen toward the porous layer 2, the non-porous layer 3 and the second porous layer 4. In the present embodiment, in the initial stage of such wastewater treatment, microorganisms existing in the water to be treated W are attached to the surface 4a of the second porous layer 4 to form a microorganism layer 6 derived from the microorganisms.
After that, by continuing to supply the high oxygen concentration gas to the hollow fiber membrane module 10, the dissolution and diffusion of oxygen in the film thickness direction of the microbial layer 6 proceeded, and the aerobic treatment region 6A and the aerobic treatment region 6A as shown in FIG. 4 and An anaerobic treatment region 6B is formed.
The pressure of the high oxygen concentration gas supplied from the gas concentrator 40 to the hollow fiber membrane module 10 is not particularly limited, but is preferably 5 to 200 kPa, more preferably 10 to 100 kPa. 15 to 70 kPa is more preferable.

並行して、気体濃縮装置４０から窒素供給ライン１２２を介して散気装置２０に高窒素濃度気体を供給し、被処理水Ｗを高窒素濃度気体で曝気する。高窒素濃度気体の気泡は、中空糸膜１の表面の微生物層６と接触して、嫌気処理領域６Ｂの酸素濃度をさらに低下させる。これにより、嫌気処理領域６Ｂは、より嫌気的になる。また、散気装置から発生する気泡により、被処理水Ｗが撹拌され、被処理水Ｗが全体的に嫌気性環境となることにより、被処理水Ｗ中を浮遊するフロックの微生物叢は、嫌気性細菌が優勢となる。 At the same time, a high nitrogen concentration gas is supplied from the gas concentrator 40 to the air diffuser 20 via the nitrogen supply line 122, and the water to be treated W is aerated with the high nitrogen concentration gas. The bubbles of the high nitrogen concentration gas come into contact with the microbial layer 6 on the surface of the hollow fiber membrane 1 to further reduce the oxygen concentration in the anaerobic treatment region 6B. As a result, the anaerobic treatment region 6B becomes more anaerobic. Further, the water to be treated W is agitated by the air bubbles generated from the air diffuser, and the water to be treated W becomes an anaerobic environment as a whole, so that the floc microbial flora floating in the water to be treated W is anaerobic. Sex bacteria predominate.

そして、好気処理領域６Ａにおいて、硝化細菌によってアンモニアが酸化され、亜硝酸イオン及び硝酸イオンを生じる（硝化）。また、嫌気処理領域６Ｂ及び被処理水Ｗ中の嫌気性環境下において、脱窒細菌によって亜硝酸イオン及び硝酸イオンが還元され、窒素ガスを生じる（脱窒）。このように、硝化処理及び脱窒処理の両方をワンプロセスで行うことで、これらを別々の処理槽で行っていた場合に比べ、処理効率が向上する。 Then, in the aerobic treatment region 6A, ammonia is oxidized by nitrifying bacteria to generate nitrite ions and nitrate ions (nitrification). Further, in an anaerobic environment in the anaerobic treatment region 6B and the water to be treated W, nitrite ions and nitrate ions are reduced by denitrifying bacteria to generate nitrogen gas (denitrification). As described above, by performing both the nitrification treatment and the denitrification treatment in one process, the treatment efficiency is improved as compared with the case where these are performed in separate treatment tanks.

次いで、所定の時間で上記の生物処理を行った後、散気装置２０を用いたバブリング処理により、中空糸膜１から微生物層６を剥離させる。
その後、図示略の分離膜等による固液分離法を用いることで、微生物層の剥離分を含むスラッジを回収し、廃水処理が完了する。 Next, after performing the above biological treatment for a predetermined time, the microbial layer 6 is peeled from the hollow fiber membrane 1 by a bubbling treatment using the air diffuser 20.
After that, by using a solid-liquid separation method using a separation membrane (not shown) or the like, sludge containing the exfoliated portion of the microbial layer is recovered, and the wastewater treatment is completed.

なお、第１多孔質層２の内面２ｂ側、すなわち中空部５から供給する酸素の圧力は特に限定されないが、２００ｋＰａ以下の圧力であることが好ましい。気体の圧力が２００ｋＰａ以下であれば、廃水処理効果に与しない気体の過供給を防止できるとともに、この過供給によって部材が損傷するのを防止できる。なお、上記の気体の圧力下限は、実使用に十分な廃水処理効果が得られる観点から、例えば、５ｋＰａ以上とすればよい。 The pressure of oxygen supplied from the inner surface 2b side of the first porous layer 2, that is, the hollow portion 5 is not particularly limited, but is preferably 200 kPa or less. When the gas pressure is 200 kPa or less, it is possible to prevent oversupply of gas that does not contribute to the wastewater treatment effect, and it is possible to prevent damage to the members due to this oversupply. The lower limit of the pressure of the gas may be, for example, 5 kPa or more from the viewpoint of obtaining a wastewater treatment effect sufficient for actual use.

＜作用効果＞
本実施形態の廃水処理方法は、気体濃縮装置によって高酸素濃度気体及び高窒素濃度気体を製造し、高酸素濃度気体を中空糸膜モジュールに、高窒素濃度気体を散気装置に、それぞれ供給するので、酸素ボンベ及び窒素ボンベのいずれも必要ない。高圧ガス容器を設置するスペースも必要がない。高圧ガス容器の管理が必要なく、酸素及び窒素のいずれも購入する必要がないので、低コストである。
また、中空糸膜表面に形成される微生物層の嫌気処理領域の酸素濃度をさらに低下させ、微生物層の酸素濃度勾配を改善できる。これにより、微生物層の嫌気処理領域における脱窒が、より効率的に行われるようになる。
さらに、窒素ガスの水に対する溶解度は、酸素ガスの水に対する溶解度よりも高いので、被処理水全体として溶存酸素濃度を低下させ、被処理水の全体的な嫌気的環境を維持することができる。これにより、被処理水中を浮遊するフロックの微生物叢は、嫌気性細菌が優勢となる。一方、中空糸膜の表面に形成される微生物層の中空糸膜の表面に近い部分は酸素濃度が高いため、好気的環境を維持することができる。したがって、被処理水中に嫌気的環境と好気的環境が共存することができ、単一の処理槽で、より効率的に、硝化等の好気処理及び脱窒等の嫌気処理を平行して行うことができる。 <Effect>
In the waste water treatment method of the present embodiment, a high oxygen concentration gas and a high nitrogen concentration gas are produced by a gas concentrator, and the high oxygen concentration gas is supplied to the hollow cylinder module and the high nitrogen concentration gas is supplied to the air diffuser. Therefore, neither an oxygen cylinder nor a nitrogen cylinder is required. There is no need for space to install a high-pressure gas container. The cost is low because there is no need to manage the high-pressure gas container and neither oxygen nor nitrogen needs to be purchased.
Further, the oxygen concentration in the anaerobic treatment region of the microbial layer formed on the surface of the hollow fiber membrane can be further reduced, and the oxygen concentration gradient of the microbial layer can be improved. As a result, denitrification of the anaerobic treatment region of the microbial layer becomes more efficient.
Furthermore, since the solubility of nitrogen gas in water is higher than that of oxygen gas in water, it is possible to reduce the dissolved oxygen concentration of the water to be treated as a whole and maintain the overall anaerobic environment of the water to be treated. As a result, anaerobic bacteria predominate in the planktonic microbial flora floating in the water to be treated. On the other hand, since the oxygen concentration is high in the portion of the microbial layer formed on the surface of the hollow fiber membrane near the surface of the hollow fiber membrane, an aerobic environment can be maintained. Therefore, an anaerobic environment and an aerobic environment can coexist in the water to be treated, and aerobic treatment such as nitrification and anaerobic treatment such as denitrification can be performed in parallel in a single treatment tank more efficiently. It can be carried out.

本発明の廃水処理装置及び廃水処理方法は、水処理効率に優れるとともに、小型化及び省エネルギー化が可能であるため、例えば、生活廃水及び工業廃水のいずれの処理にも適している。 The wastewater treatment apparatus and wastewater treatment method of the present invention are suitable for treating both domestic wastewater and industrial wastewater, for example, because they are excellent in water treatment efficiency and can be miniaturized and energy-saving.

１ 中空糸膜
２ 第１多孔質層
２ａ 外面
２ｂ 内面
３ 非多孔質層
４ 第２多孔質層
４ａ 表面
４ｂ 内面
５ 中空部
６ 微生物層
６Ａ 好気処理領域
６Ｂ 嫌気処理領域
１０ 中空糸膜モジュール
１１ 中空糸膜シート状物
１２ ハウジング
１２Ａ 上部ハウジング
１２Ｂ 下部ハウジング
２０ 散気装置
４０ 気体濃縮装置
５０ 気体供給装置
１００ 廃水処理装置
１１０ 処理槽
１１１ 蓋
１２０ 空気供給ライン
１２１ 酸素供給ライン
１２２ 窒素供給ライン
１２３ 排気ライン
１２４ 排気回収ライン
１３１ 三方バルブ
１３２ 三方バルブ 1 Hollow fiber membrane 2 1st porous layer 2a Outer surface 2b Inner surface 3 Non-porous layer 4 2nd porous layer 4a Surface 4b Inner surface 5 Hollow part 6 Microbial layer 6A Aerobic treatment area 6B Anaerobic treatment area 10 Hollow fiber membrane module 11 Hollow fiber membrane sheet 12 Housing 12A Upper housing 12B Lower housing 20 Air diffuser 40 Gas concentrator 50 Gas supply device 100 Waste water treatment device 110 Treatment tank 111 Lid 120 Air supply line 121 Oxygen supply line 122 Nitrogen supply line 123 Exhaust line 124 Exhaust recovery line 131 Three-way valve 132 Three-way valve

Claims (7)

廃水中の微生物に由来する微生物層が表面に形成される中空糸膜を含む中空糸膜モジュールと、前記中空糸膜モジュールの下方に配置された散気装置と、前記中空糸膜モジュールに酸素濃度を高めた高酸素濃度気体を供給するとともに、前記散気装置に窒素濃度を高めた高窒素濃度気体を供給する気体濃縮装置と、前記気体濃縮装置に空気を供給する気体供給装置とを備える廃水処理装置。 A hollow fiber membrane module containing a hollow fiber membrane on which a microbial layer derived from microorganisms derived from waste water is formed on the surface, an air diffuser arranged below the hollow fiber membrane module, and an oxygen concentration in the hollow fiber membrane module. Waste water provided with a gas concentrator for supplying a high oxygen concentration gas having an increased nitrogen concentration and supplying a high nitrogen concentration gas with an increased nitrogen concentration to the air diffuser, and a gas supply device for supplying air to the gas concentrator. Processing equipment. 前記高窒素濃度気体の酸素濃度が２０体積％以下である、請求項１に記載の廃水処理装置。 The wastewater treatment apparatus according to claim 1, wherein the oxygen concentration of the high nitrogen concentration gas is 20% by volume or less. 前記散気装置が、前記高窒素濃度気体を間欠曝気する特徴を有する、請求項１又は２に記載の廃水処理装置。 The wastewater treatment device according to claim 1 or 2, wherein the air diffuser has a feature of intermittently aerating the high nitrogen concentration gas. 前記中空糸膜は、多孔質層及び非多孔質層を含む複層構造とされているとともに、最外層に前記多孔質層が配置されている、請求項１〜３のいずれか１項に記載の廃水処理装置。 The one according to any one of claims 1 to 3, wherein the hollow fiber membrane has a multi-layer structure including a porous layer and a non-porous layer, and the porous layer is arranged on the outermost layer. Wastewater treatment equipment. 前記多孔質層が複数設けられ、前記非多孔質層が前記多孔質層の間に配置されている、請求項４に記載の廃水処理装置。 The wastewater treatment apparatus according to claim 4, wherein a plurality of the porous layers are provided, and the non-porous layers are arranged between the porous layers. 前記多孔質層がポリオレフィン系樹脂、ポリウレタン系樹脂及びフッ素系樹脂からなる群から選択される少なくとも１種を含む材料からなる、請求項４又は５に記載の廃水処理装置。 The wastewater treatment apparatus according to claim 4 or 5, wherein the porous layer is made of a material containing at least one selected from the group consisting of a polyolefin resin, a polyurethane resin, and a fluorine resin. 請求項１〜６のいずれか１項に記載の廃水処理装置を用いて廃水を処理する廃水処理方法であって、
前記気体濃縮装置によって、空気から、前記空気よりも酸素濃度が高い高酸素濃度気体及び前記空気よりも窒素濃度が高い高窒素濃度気体を生成し、
前記中空糸膜モジュールに前記高酸素濃度気体を供給するとともに、前記散気装置に前記高窒素濃度気体を供給する、廃水処理方法。 A wastewater treatment method for treating wastewater using the wastewater treatment apparatus according to any one of claims 1 to 6.
The gas concentrator generates a high oxygen concentration gas having a higher oxygen concentration than the air and a high nitrogen concentration gas having a higher nitrogen concentration than the air from the air.
A wastewater treatment method in which the high oxygen concentration gas is supplied to the hollow fiber membrane module and the high nitrogen concentration gas is supplied to the air diffuser.
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