JP2021123296A - Multilayer film for air bag and air bag - Google Patents

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Abstract

To provide a multilayer film for an air bag that has excellent film-forming stability and shows low coefficients of dynamic friction and an air bag having excellent expandability.SOLUTION: A multilayer film for an air bag has an outer layer and an adhesive layer, the outer layer containing a first resin with a glass transition temperature of 21°C or higher.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、エアバッグ用多層フィルム及びエアバッグに関する。 The present invention relates to multilayer films for airbags and airbags.

車両等に搭載されているエアバッグは、乗員を衝撃から保護する目的で様々な形態のものが実用化されている。例えば、正面衝突に対しては、乗員の頭部及び脚部を保護するためのフロントエアバッグ及びニーエアバッグがある。また、側面からの衝突に対しては、乗員の胴体部を保護するためのサイドエアバッグがある。更には、車両が横転した時に乗員の頭部を保護し、車外放出を防止するためのサイドカーテンエアバッグ等もある。そのため、安全性に対する意識の高まりに応じるように、このような種々のエアバッグが普及している。そして、これらのエアバッグは、想定される危険状態に応じて要求性能も異なっている。しかしながらいずれのエアバッグであっても、衝突した時に、折りたたまれた状態から瞬時にエアバッグが展開する展開性が要求される。 Various types of airbags mounted on vehicles and the like have been put into practical use for the purpose of protecting occupants from impacts. For example, in the event of a head-on collision, there are front airbags and knee airbags to protect the occupant's head and legs. In addition, there is a side airbag to protect the occupant's fuselage against a collision from the side. Furthermore, there are side curtain airbags and the like for protecting the occupant's head when the vehicle rolls over and preventing the vehicle from being released to the outside of the vehicle. Therefore, such various airbags have become widespread in response to increasing safety awareness. The required performance of these airbags also differs depending on the assumed dangerous conditions. However, any airbag is required to have expandability so that the airbag can be instantly deployed from the folded state when a collision occurs.

一般的には、エアバッグを構成する素材としては、合成繊維織物(本明細書において「基布」とも称する。)を支持層として、その表面には気密性を持たせるため、バリア性素材の樹脂製フィルム(本明細書において「多層フィルム」とも称する。)が被覆される。この樹脂製フィルムには、シリコーンゴム(コーティング方式)又は多層フィルム(熱ラミネート方式)が使用されている。 Generally, as a material constituting an airbag, a synthetic fiber woven fabric (also referred to as "base cloth" in the present specification) is used as a support layer, and the surface thereof is made airtight, so that it is a barrier material. A resin film (also referred to herein as a "multilayer film") is coated. Silicone rubber (coating method) or multilayer film (heat laminating method) is used for this resin film.

エアバッグに関する技術としては、例えば、特許文献1及び2が挙げられる。当該特許文献1には、ポリエーテルブロックアミド又は変性ポリオレフィンを樹脂製フィルムとして用いることが記載されている。また、特許文献2には、基布と接着する層として、−10℃以下のガラス転移温度を示す、共重合ポリアミド、共重合ポリエステル又はポリアミドエラストマーを用いることが開示されている。更に特許文献2には、エアバッグの最外側の対応する層として、20℃以下のガラス転移温度を示す、共重合ポリアミド、共重合ポリエステル又はポリアミドエラストマーを用いることが開示されている。 Examples of the technology related to airbags include Patent Documents 1 and 2. Patent Document 1 describes that a polyether block amide or a modified polyolefin is used as a resin film. Further, Patent Document 2 discloses that a copolymerized polyamide, a copolymerized polyester or a polyamide elastomer having a glass transition temperature of −10 ° C. or lower is used as a layer to be adhered to a base cloth. Further, Patent Document 2 discloses that a copolymerized polyamide, a copolymerized polyester or a polyamide elastomer having a glass transition temperature of 20 ° C. or lower is used as the outermost corresponding layer of the airbag.

特開2000−296748号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-296748 欧州特許出願公開第1518761号明細書European Patent Application Publication No. 1518761

上記特許文献1及び2の技術は、樹脂製フィルムで被覆したフィルムラミネートによりエアバッグが形成されているため、樹脂製フィルムの製造に長大な設備が不要である(例えばインフレーション成形)。また、基布に樹脂製フィルムをラミネート加工する場合も比較的簡素な設備で加工ができ、加工速度も比較的早いため、フィルム製造工程からラミネート加工工程までを安価に製造することができる。 In the techniques of Patent Documents 1 and 2, since the airbag is formed by the film laminate coated with the resin film, a long facility is not required for manufacturing the resin film (for example, inflation molding). Further, when laminating a resin film on a base cloth, it can be processed with relatively simple equipment and the processing speed is relatively fast, so that the film manufacturing process to the laminating process can be manufactured at low cost.

しかしながら、上記特許文献1及び上記特許文献2の技術では、ラミネート加工特有のロールによる摩擦によって製造過程中に樹脂製フィルム表面に皺又は巻きズレが発生し、製膜安定性が低下するという問題が生じる。さらには、樹脂製フィルム表面はエアバッグの最外側に対応するため、皺によって動摩擦係数が増大して展開性を損なうだけでなく、皺が他の部材に引っかかることにより瞬時にエアバッグを展開できないという虞も生じる。
そこで、本発明は、製膜安定性に優れ、且つ、低い動摩擦係数を示すエアバッグ用多層フィルム及び展開性に優れたエアバッグを提供することを目的とする。
However, in the techniques of Patent Document 1 and Patent Document 2, there is a problem that wrinkles or winding deviations occur on the surface of the resin film during the manufacturing process due to friction by the roll peculiar to the laminating process, and the film forming stability is lowered. Occurs. Furthermore, since the surface of the resin film corresponds to the outermost surface of the airbag, the wrinkles increase the coefficient of kinetic friction and impair the deployability, and the wrinkles are caught by other members, so that the airbag cannot be deployed instantly. There is also a risk that.
Therefore, an object of the present invention is to provide a multilayer film for an airbag which is excellent in film formation stability and exhibits a low dynamic friction coefficient, and an airbag which is excellent in deployability.

本発明は、上記課題を鑑みてなされたものであり、エアバッグの最外側に対応する層(本明細書において、外層とも称する。)に着目し、更には外層のガラス転移温度を特定の範囲にすることにより、製膜安定性が改善されることを見出し、以下の本発明に至った。 The present invention has been made in view of the above problems, focusing on the layer corresponding to the outermost layer of the airbag (also referred to as an outer layer in the present specification), and further setting the glass transition temperature of the outer layer within a specific range. It was found that the film-forming stability was improved by the above, and the following invention was reached.

[1]本開示は、外層及び接着層を含み、前記外層は、ガラス転移温度が21℃以上の第1樹脂を含有する、多層フィルムである。 [1] The present disclosure includes an outer layer and an adhesive layer, and the outer layer is a multilayer film containing a first resin having a glass transition temperature of 21 ° C. or higher.

[2]本実施形態において、前記多層フィルム全体の平均厚みを100%とした場合、前記多層フィルム全体の平均厚みに対する前記外層の層比は、3〜50%であることが好ましい。 [2] In the present embodiment, when the average thickness of the entire multilayer film is 100%, the layer ratio of the outer layer to the average thickness of the entire multilayer film is preferably 3 to 50%.

[3]本実施形態において、前記接着層は、第2樹脂を含有し、且つ当該第2樹脂の融点(Tm2)は、前記第1樹脂の融点(Tm1)より20℃以上低いことが好ましい。 [3] In the present embodiment, the adhesive layer contains a second resin, and the melting point (T m2 ) of the second resin is 20 ° C. or more lower than the melting point (T m1) of the first resin. preferable.

[4]本実施形態において、前記第1樹脂は、ポリアミド系樹脂であることが好ましい。 [4] In the present embodiment, the first resin is preferably a polyamide resin.

[5]本実施形態において、上記[1]〜[4]のいずれか1項に記載のエアバッグ用多層フィルムの接着層と、基布とが積層されたことを特徴とするエアバッグ。 [5] In the present embodiment, the airbag is characterized in that the adhesive layer of the multilayer film for an airbag according to any one of the above [1] to [4] and the base cloth are laminated.

[6]本実施形態において、前記基布は、ポリアミド繊維又はポリエステル繊維であることが好ましい。 [6] In the present embodiment, the base cloth is preferably a polyamide fiber or a polyester fiber.

本発明によれば、製膜安定性に優れ、且つ低い動摩擦係数を示すエアバッグ用多層フィルムを提供できる。
本発明によれば、展開性に優れたエアバッグを提供することができる。
According to the present invention, it is possible to provide a multilayer film for an airbag which is excellent in film formation stability and exhibits a low dynamic friction coefficient.
According to the present invention, it is possible to provide an airbag having excellent expandability.

図1は、多層フィルムの製膜方法の概略図である。FIG. 1 is a schematic view of a method for forming a multilayer film. 図2は、ラミネート基布製造方法の概略図である。FIG. 2 is a schematic view of a method for producing a laminated base fabric.

以下に本発明が実施するための形態の詳細を説明するが、本発明は以下に示す実施形態及び例示物等に限定されるものではなく、本発明の要旨及び均等の範囲を逸脱しない範囲で任意に変更可能である。 The details of the embodiments for carrying out the present invention will be described below, but the present invention is not limited to the embodiments and examples shown below, and does not deviate from the gist of the present invention and the equivalent scope. It can be changed arbitrarily.

本開示のエアバッグ用多層フィルム(多層フィルムとも称する。)は、外層及び接着層を含む。そして、前記外層は、ガラス転移温度が21℃以上の第1樹脂を含有する。これにより、製膜安定性に優れ、且つ低い動摩擦係数を示すエアバッグ用多層フィルムを提供できる。 The multilayer film for airbags (also referred to as a multilayer film) of the present disclosure includes an outer layer and an adhesive layer. The outer layer contains a first resin having a glass transition temperature of 21 ° C. or higher. Thereby, it is possible to provide a multilayer film for an airbag which is excellent in film formation stability and exhibits a low dynamic friction coefficient.

本実施形態に多層フィルムは、少なくとも二つの層より構成され、その内、一方の層は「接着層」と称され、エアバッグにおける基布と接着する層に対応する。そして他方の層は「外層」と称され、エアバッグの外側に露出する層に対応する。 In this embodiment, the multilayer film is composed of at least two layers, one of which is referred to as an "adhesive layer" and corresponds to a layer that adheres to the base fabric in the airbag. The other layer is referred to as the "outer layer" and corresponds to the layer exposed to the outside of the airbag.

本実施形態におけるエアバッグは、基布(例えば、合成繊維)の少なくとも一表面と、多層フィルムの接着層とを当接して、当該接着層を加熱することにより、接着層を融解させて、基布表面に強固に接着させることできる。 In the airbag in the present embodiment, at least one surface of the base fabric (for example, synthetic fiber) is brought into contact with the adhesive layer of the multilayer film, and the adhesive layer is heated to melt the adhesive layer to form a base. It can be firmly adhered to the cloth surface.

本実施形態において、前記外層は、ガラス転移温度が21℃以上の第1樹脂を含有することにより、熱に対する多層フィルムの剛直性が向上するため、製膜安定性が向上すると共に動摩擦係数が小さなることにより、皺及び巻きズレが生じ難くなる。 In the present embodiment, since the outer layer contains the first resin having a glass transition temperature of 21 ° C. or higher, the rigidity of the multilayer film with respect to heat is improved, so that the film forming stability is improved and the dynamic friction coefficient is small. As a result, wrinkles and winding deviations are less likely to occur.

本実施形態において、第1樹脂はガラス転移温度が21℃〜80℃以下であることが好ましく、より好ましくは、第1樹脂のガラス転移温度(Tg1)が23℃〜70℃であり、より好ましくは、第1樹脂のガラス転移温度(Tg1)が27℃〜60℃である。第1樹脂のガラス転移温度(Tg1)が80℃以下であると、柔軟性の観点で好ましく、21℃以上では動摩擦係数の観点で好ましい。
なお、上記ガラス転移温度は、後述の実施例に記載の方法により測定することができる。また、第1樹脂が複数種である場合、各第1樹脂のガラス転移温度は同程度であってもよいし、異なっていてもよい。
In the present embodiment, the glass transition temperature of the first resin is preferably 21 ° C. to 80 ° C. or lower, and more preferably the glass transition temperature (T g1 ) of the first resin is 23 ° C. to 70 ° C. Preferably, the glass transition temperature (T g1 ) of the first resin is 27 ° C to 60 ° C. When the glass transition temperature (T g1 ) of the first resin is 80 ° C. or lower, it is preferable from the viewpoint of flexibility, and when it is 21 ° C. or higher, it is preferable from the viewpoint of dynamic friction coefficient.
The glass transition temperature can be measured by the method described in Examples described later. When there are a plurality of types of the first resin, the glass transition temperature of each first resin may be the same or different.

また、ガラス転移温度を特定の温度に制御する要因としては、第1樹脂を構成する高分子鎖中に存在する双極子、当該高分子鎖中の内部回転ポテンシャル、分子間相互作用、分子量又は粘度数、可塑剤の添加、共重合体及びポリマーアロイなどが挙げられる。本発明ではこれらを検討した結果、第1樹脂が、アミド結合又はエステル結合を有する共重合体であって、後述の共重合割合によって、ガラス転移温度が21℃以上の特性を満たし、好適な動摩擦係数を得ることができる。 Factors that control the glass transition temperature to a specific temperature include dipoles existing in the polymer chain constituting the first resin, internal rotational potential in the polymer chain, intermolecular interaction, molecular weight or viscosity. Numbers, addition of plasticizers, copolymers and polymer alloys and the like. As a result of examining these in the present invention, the first resin is a copolymer having an amide bond or an ester bond, and the glass transition temperature satisfies the property of 21 ° C. or higher depending on the copolymerization ratio described later, which is suitable for dynamic friction. You can get the coefficient.

上記第1樹脂として、21℃以上のガラス転移温度を有する材料としては、好ましくはポリアミド6とポリアミド66とのポリアミド共重合体(PA6/66)、熱可塑性ポリアミドエラストマー(TPAE)などが挙げられる。これらを単独又は複数ブレンドした混合物であってもよい。
上記の好ましく用いられるPA6/66としては、ポリアミド6が5質量%〜40質量%である成分とポリアミド66が95質量%〜60質量%である成分とからなるポリアミド共重合体であることが好ましく、より好ましくはポリアミド6が10質量%〜35質量%である成分とポリアミド66である成分が90質量%〜65質量%である成分とからなるポリアミド共重合体、更に好ましくはポリアミド6が15質量%〜30質量%とからなる成分とポリアミド66が85質量%〜70質量%である成分とからなるポリアミド共重合体が好ましい。柔軟性、動摩擦係数の観点より、ポリアミド6成分とポリアミド66成分の共重合割合を好ましい範囲で定めることができる。
また、上記の好ましく用いられる熱可塑性ポリアミドエラストマーは、ハードセグメント(結晶相)にポリアミド成分とソフトセグメント(非晶相)にポリエーテル成分とを有する熱可塑性ポリアミドであり、ポリアミド成分の割合が70質量%〜95質量%とポリエーテル成分が30質量%〜5質量%、より好ましくはポリアミド成分の割合が75質量%〜90質量%とポリエーテル成分が25質量%〜10質量%である。前記好ましい範囲は動摩擦係数、柔軟性の観点より適宜定めることができる。
Examples of the material having a glass transition temperature of 21 ° C. or higher as the first resin include a polyamide copolymer (PA6 / 66) of polyamide 6 and polyamide 66, and a thermoplastic polyamide elastomer (TPAE). These may be a single compound or a mixture of a plurality of them.
The above-mentioned preferably used PA6 / 66 is preferably a polyamide copolymer composed of a component in which polyamide 6 is 5% by mass to 40% by mass and a component in which polyamide 66 is 95% by mass to 60% by mass. A polyamide copolymer composed of a component in which the polyamide 6 is 10% by mass to 35% by mass and a component in which the polyamide 66 is 90% by mass to 65% by mass, more preferably 15% by mass of the polyamide 6. A polyamide copolymer composed of a component consisting of% to 30% by mass and a component consisting of polyamide 66 in an amount of 85% by mass to 70% by mass is preferable. From the viewpoint of flexibility and dynamic friction coefficient, the copolymerization ratio of the polyamide 6 component and the polyamide 66 component can be determined in a preferable range.
Further, the above-mentioned preferably used thermoplastic polyamide elastomer is a thermoplastic polyamide having a polyamide component in a hard segment (crystal phase) and a polyether component in a soft segment (acrystalline phase), and the proportion of the polyamide component is 70 mass. % To 95% by mass and 30% by mass to 5% by mass of the polyether component, more preferably 75% by mass to 90% by mass of the polyamide component and 25% by mass to 10% by mass of the polyether component. The preferable range can be appropriately determined from the viewpoint of the coefficient of dynamic friction and flexibility.

上記第1樹脂は、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体、又はグラフト共重合体が挙げられ、ランダム共重合体、ブロック共重合体がより好ましい。 Examples of the first resin include a random copolymer, an alternating copolymer, a block copolymer, and a graft copolymer, and a random copolymer and a block copolymer are more preferable.

第1樹脂中の各繰り返し単位の含有量は、核磁気共鳴(H−NMR)測定装置で測定したときのスペクトルの積分比から算出できる。 The content of each repeating unit in the first resin can be calculated from the integral ratio of the spectrum measured by a nuclear magnetic resonance (1 H-NMR) measuring device.

本実施形態において、第1樹脂ポリアミド6/66又は熱可塑性ポリアミドエラストマーの粘度数は、100ml/g〜500ml/gであることが好ましく、150ml/g〜400ml/gであることがさらに好ましく、更に好ましくは200ml/g〜300ml/gである。粘度数を100ml/g以上にすることにより、適度な溶融張力が得られるため、フィルム製膜安定性(例えばインフレーション成形におけるバブルの安定性)が得られる。一方、500ml/g以下にすることで良好なフィルム製膜時の押出成形を容易にすることができる。尚、前記粘度数は96%硫酸に0.5質量%のポリアミドを溶解し、ISO307に準じ測定した値である。
上記第1樹脂の融点(Tm1)は、170℃〜240℃であることが好ましく、より好ましくは180℃〜230℃、さらに好ましくは190℃〜220℃である。融点を170℃以上にすることにより、熱ラミネート(以下、「熱ラミ」とも称する。)加工時に加熱ロールへの融着が低減することができ、ピンホールの発生を防止できる。また、融点を240℃以下にすることで、多層フィルムの層間乱れ(流れムラ)が抑制され、安定した製膜ができる。
なお、上記融点は、後述の実施例に記載の方法により測定することができる。上記第1樹脂が複数種である場合、各第1樹脂の融点は同程度であってもよいし、異なっていてもよい。また、第1樹脂が複数種含まれ、複数の融解ピークがある場合、第1樹脂の高温側の融解ピーク温度が、170℃〜240℃であることが好ましく、より好ましくは180℃〜230℃である。
In the present embodiment, the viscosity number of the first resin polyamide 6/66 or the thermoplastic polyamide elastomer is preferably 100 ml / g to 500 ml / g, more preferably 150 ml / g to 400 ml / g, and further. It is preferably 200 ml / g to 300 ml / g. By setting the viscosity to 100 ml / g or more, an appropriate melt tension can be obtained, so that film-forming stability (for example, bubble stability in inflation molding) can be obtained. On the other hand, when the content is 500 ml / g or less, good extrusion molding at the time of film formation can be facilitated. The viscosity number is a value measured according to ISO307 by dissolving 0.5% by mass of polyamide in 96% sulfuric acid.
The melting point (T m1 ) of the first resin is preferably 170 ° C. to 240 ° C., more preferably 180 ° C. to 230 ° C., and even more preferably 190 ° C. to 220 ° C. By setting the melting point to 170 ° C. or higher, fusion to the heating roll can be reduced during heat laminating (hereinafter, also referred to as “heat lami”) processing, and the occurrence of pinholes can be prevented. Further, by setting the melting point to 240 ° C. or lower, the interlayer turbulence (flow unevenness) of the multilayer film is suppressed, and stable film formation can be achieved.
The melting point can be measured by the method described in Examples described later. When there are a plurality of types of the first resin, the melting points of the first resins may be the same or different. When a plurality of types of the first resin are contained and there are a plurality of melting peaks, the melting peak temperature on the high temperature side of the first resin is preferably 170 ° C. to 240 ° C., more preferably 180 ° C. to 230 ° C. Is.

以下、エアバッグを構成する多層フィルム及び基布について詳述する。
(多層フィルム)
多層フィルムは、少なくとも外層と接着層の2つの層より構成されてもよい。また、多層フィルムは、外層と接着層との間に中間層を設けた、接着層/中間層/外層の3層構成であってもよい。或いは、多層フィルムは、接着層と中間層との間及び/又は外層と中間層との間にGlue層をさらに設けた、接着層/Glue層/中間層/Glue層/外層の4層又は5層構成であってもよい。なお、上記以外の他の層をさらに含んでいてもよいことはいうまでもない。
Hereinafter, the multilayer film and the base fabric constituting the airbag will be described in detail.
(Multilayer film)
The multilayer film may be composed of at least two layers, an outer layer and an adhesive layer. Further, the multilayer film may have a three-layer structure of an adhesive layer / an intermediate layer / an outer layer in which an intermediate layer is provided between the outer layer and the adhesive layer. Alternatively, the multilayer film has four layers or five of an adhesive layer / a blue layer / an intermediate layer / a blue layer / an outer layer in which a blue layer is further provided between the adhesive layer and the intermediate layer and / or between the outer layer and the intermediate layer. It may have a layered structure. Needless to say, other layers other than the above may be further included.

本実施形態における多層フィルムは、当該多層フィルムを構成する外層と接着層との少なくとも2つの層が同一の樹脂(1種2層)でも、あるいは異なる樹脂(2種2層)であってもよい。また、外層と接着層との間に中間層を設けた実施形態において、接着層/中間層/外層の3層がそれぞれ同一の樹脂でも、あるいは異なる樹脂(3種3層)であってもよい。さらには、実施形態が接着層/Glue層/中間層/Glue層/外層の5層構成の場合も同様に、5層がそれぞれ同一の樹脂でも、あるいは異なる樹脂(5種5層)であってもよい。 The multilayer film in the present embodiment may be a resin in which at least two layers of the outer layer and the adhesive layer constituting the multilayer film are the same resin (type 1 and 2 layers) or different resins (type 2 and 2 layers). .. Further, in the embodiment in which the intermediate layer is provided between the outer layer and the adhesive layer, the three layers of the adhesive layer / intermediate layer / outer layer may be the same resin or different resins (three types and three layers). .. Further, in the case where the embodiment has a five-layer structure of an adhesive layer / a blue layer / an intermediate layer / a blue layer / an outer layer, the five layers may be the same resin or different resins (five types and five layers). May be good.

本実施形態における多層フィルムの平均厚みは、柔軟性に影響を与える重要な因子の一つであり、多層フィルムの厚さが薄い程、柔軟性を高めることができ、エアバッグとしてはコンパクトに折り畳んで収納できる。この柔軟性の観点より、好ましくは多層フィルムの平均厚みの上限は60μm以下、より好ましくは50μm以下、更に好ましくは40μm以下である。また、耐擦傷性の観点より、多層フィルムの平均厚みの下限は5μm以上、より好ましくは10μm以上、更には15μm以上である。 The average thickness of the multilayer film in the present embodiment is one of the important factors affecting the flexibility, and the thinner the multilayer film, the higher the flexibility, and the airbag can be folded compactly. Can be stored in. From the viewpoint of this flexibility, the upper limit of the average thickness of the multilayer film is preferably 60 μm or less, more preferably 50 μm or less, still more preferably 40 μm or less. From the viewpoint of scratch resistance, the lower limit of the average thickness of the multilayer film is 5 μm or more, more preferably 10 μm or more, and further 15 μm or more.

本実施形態における多層フィルムの平均厚みの範囲は、上記上限値と、上記下限値とをそれぞれ任意に組み合わせすることができるが、例えば、5μm〜60μmであることが好ましく、10μm〜50μmであることがより好ましい。 The range of the average thickness of the multilayer film in the present embodiment can be any combination of the above upper limit value and the above lower limit value, but is preferably 5 μm to 60 μm, and is preferably 10 μm to 50 μm, for example. Is more preferable.

本発明における多層フィルムの好ましい範囲において、基布との十分な接着強度を得るためには、多層フィルム全体の平均厚みを100%とした場合、前記多層フィルム全体の平均厚みに対する接着層の層比の下限は、1%以上、より好ましくは3%以上、更に好ましくは5%以上である。また、当該接着層の層比の上限は、90%以下、より好ましくは80%以下、更に好ましくは70%以下である。接着層の層比を1%以上にすることで、接着層の欠落が防止でき、90%以下にすることで、柔軟性、コストが改善される。 In order to obtain sufficient adhesive strength with the base fabric in the preferable range of the multilayer film in the present invention, when the average thickness of the entire multilayer film is 100%, the layer ratio of the adhesive layer to the average thickness of the entire multilayer film The lower limit of is 1% or more, more preferably 3% or more, still more preferably 5% or more. The upper limit of the layer ratio of the adhesive layer is 90% or less, more preferably 80% or less, still more preferably 70% or less. By setting the layer ratio of the adhesive layer to 1% or more, it is possible to prevent the adhesive layer from being missing, and by setting it to 90% or less, flexibility and cost are improved.

本発明における多層フィルムの好ましい範囲において、ラミ加工時のピンホール防止を防止するためには、当該多層フィルム全体の平均厚みを100%とした場合、前記多層フィルム全体の平均厚みに対する外層の層比の下限は、3%以上、より好ましくは5%以上、更に好ましくは10%以上である。また、前記多層フィルム全体の平均厚みに対する外層の層比の上限は、柔軟性の観点より50%以下、より好ましくは40%以下、更に好ましくは30%以下である。 In the preferred range of the multilayer film in the present invention, in order to prevent pinhole prevention during laminating processing, when the average thickness of the entire multilayer film is 100%, the layer ratio of the outer layer to the average thickness of the entire multilayer film is set to 100%. The lower limit of is 3% or more, more preferably 5% or more, still more preferably 10% or more. Further, the upper limit of the layer ratio of the outer layer to the average thickness of the entire multilayer film is 50% or less, more preferably 40% or less, still more preferably 30% or less from the viewpoint of flexibility.

これにより、外層と接着層との間に中間層、Glue層を設ける場合、多層フィルムの柔軟性、ラミ加工時の基布への樹脂の潜り込み、多層フィルムの製膜性等を考慮し、適宜設定することができる。 As a result, when an intermediate layer and a Blue layer are provided between the outer layer and the adhesive layer, the flexibility of the multilayer film, the resin sneaking into the base fabric during laminating, the film forming property of the multilayer film, etc. are taken into consideration as appropriate. Can be set.

より詳細には、外層と接着層との2層構造の場合、前記多層フィルム全体の平均厚みに対する各層の平均厚みの層比は、外層が3%〜50%、接着層が97%〜40%が好ましい範囲である。また、3種3層とした場合、各層の平均厚みの層比は、外層が3%〜50%、中間層が90%〜1%、接着層が1%〜90%の範囲で、要求される特性に応じて設定できる。4種5層又は5種5層とした場合、各層の平均厚みの層比は、外層が3%〜50%、Glue層1%〜20%、中間層が10%〜80%、Glue層1%〜20%、接着層が1%〜80%の範囲で、要求される特性に応じて設定できる。 More specifically, in the case of a two-layer structure consisting of an outer layer and an adhesive layer, the layer ratio of the average thickness of each layer to the average thickness of the entire multilayer film is 3% to 50% for the outer layer and 97% to 40% for the adhesive layer. Is a preferable range. Further, in the case of 3 types and 3 layers, the layer ratio of the average thickness of each layer is required in the range of 3% to 50% for the outer layer, 90% to 1% for the intermediate layer, and 1% to 90% for the adhesive layer. It can be set according to the characteristics. When 4 types of 5 layers or 5 types of 5 layers are used, the average thickness of each layer is 3% to 50% for the outer layer, 1% to 20% for the Blue layer, 10% to 80% for the intermediate layer, and 1 for the Blue layer. It can be set in the range of% to 20% and the adhesive layer of 1% to 80% according to the required characteristics.

(外層)
本実施形態における外層は、接着層と対面する層であって、エアバッグの最表面に対応する層である。上述した通り、本実施形態における外層は、ガラス転移温度が21℃以上の第1樹脂を必須に含有する。また、前記外層において、熱ラミ加工時における加熱ロールへの融着防止、又はピンホール抑制の観点より、第1樹脂は、接着層を構成する第2樹脂よりも高い融点を有することが好ましい。具体的には、第1樹脂の融点(Tm1)は、第2樹脂の融点(Tm2)よりも20℃以上高いことが好ましく、より好ましくは30℃以上、更に好ましくは40℃以上高いことが好ましい。
(Outer layer)
The outer layer in the present embodiment is a layer facing the adhesive layer and corresponding to the outermost surface of the airbag. As described above, the outer layer in the present embodiment essentially contains the first resin having a glass transition temperature of 21 ° C. or higher. Further, in the outer layer, the first resin preferably has a higher melting point than the second resin constituting the adhesive layer from the viewpoint of preventing fusion to the heating roll or suppressing pinholes during the heat laminating process. Specifically, the melting point (T m1 ) of the first resin is preferably 20 ° C. or higher, more preferably 30 ° C. or higher, still more preferably 40 ° C. or higher than the melting point (T m2) of the second resin. Is preferable.

本実施形態において、外層は、上記第1樹脂以外に、他の樹脂(本明細書において、「樹脂A」と称する場合がある)を含んでいてもよい。この場合に用いる樹脂Aは、好ましくは、酸変性ポリオレフィン、アイオノマー等が挙げられる。前記第1樹脂及び前記樹脂Aは、それぞれ1種又は複数種であってもよい。 In the present embodiment, the outer layer may contain another resin (sometimes referred to as “resin A” in the present specification) in addition to the first resin. The resin A used in this case preferably includes acid-modified polyolefin, ionomer and the like. The first resin and the resin A may be one kind or a plurality of kinds, respectively.

上記外層は、第1樹脂のみから構成されていてもよいし、さらに樹脂A及び/又は後述の添加剤を含んでいてもよいが、外層の総量100質量%に対して、第1樹脂が70質量%以上含有していることが好ましく、80質量%以上含有していることがより好ましく、90質量%以上100質量%以下含有していることがさらに好ましく、95質量%以上99質量%以下含有していることがよりさらに好ましい。 The outer layer may be composed of only the first resin, or may further contain resin A and / or an additive described later, but the first resin is 70 with respect to 100% by mass of the total amount of the outer layer. It is preferably contained in an amount of 90% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, further preferably 90% by mass or more and 100% by mass or less, and 95% by mass or more and 99% by mass or less. It is even more preferable to do so.

本実施形態において、外層は、可塑剤、有機溶媒、アンチブロッキング剤、滑剤、結晶核剤、難燃剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、着色剤、充填剤等の各種添加剤を、実用特性が損なわれない範囲で適宜含んでいてよい。 In the present embodiment, the outer layer is a plasticizer, an organic solvent, an antiblocking agent, a lubricant, a crystal nucleating agent, a flame retardant, an antistatic agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a coloring agent, a filler, etc. Various additives may be appropriately contained as long as the practical characteristics are not impaired.

上記外層(100質量%)中の上記添加剤の質量割合としては、製膜安定性の観点から、20質量%以下であることが好ましく、より好ましくは15質量%以下、さらに好ましくは10質量%以下である。 The mass ratio of the additive in the outer layer (100% by mass) is preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, still more preferably 10% by mass, from the viewpoint of film forming stability. It is as follows.

本実施形態における外層の平均厚みは、好ましくは3μm〜20μm、より好ましくは5μm〜15μm、更に好ましくは8μm〜10μmである。 The average thickness of the outer layer in the present embodiment is preferably 3 μm to 20 μm, more preferably 5 μm to 15 μm, and further preferably 8 μm to 10 μm.

本実施形態における外層の平均厚みを3μm以上にすることにより、熱ラミ加工時のピンホールが抑制することができ、20μm以下にすることにより、柔軟性が向上する。 By setting the average thickness of the outer layer in the present embodiment to 3 μm or more, pinholes during thermal laminating processing can be suppressed, and by setting it to 20 μm or less, flexibility is improved.

本明細書における外層の平均厚みの測定方法としては以下の通りである。多層フィルムにおける外層の平均厚みを測定する場合、例えば、厚さ1mmのポリプロピレンシート(サイズ:5mm×10mm)にEVA接着剤を塗布したものを2枚準備し、多層フィルムを前記2枚のシートの間にEVA接着剤面が内側になるようにして挟み込んで一体化させた後、ミクロトームにより5〜10μmの切片を採取し、偏光顕微鏡により前記切片の切断面を拡大し、画像解析ソフトを用いて外層の厚みを測定することができる。 The method for measuring the average thickness of the outer layer in the present specification is as follows. When measuring the average thickness of the outer layer of the multilayer film, for example, two polypropylene sheets (size: 5 mm × 10 mm) having a thickness of 1 mm coated with EVA adhesive are prepared, and the multilayer film is used on the two sheets. After sandwiching and integrating the EVA adhesive surface so that it is on the inside, a section of 5 to 10 μm is taken by a microtome, the cut surface of the section is enlarged by a polarizing microscope, and image analysis software is used. The thickness of the outer layer can be measured.

(接着層)
本実施形態における接着層は、基布表面に接着する層であり、より詳細には、熱ラミネート加工時に加熱ロールからの熱を受けて溶融し、基布表面に接着する層である。本発明では、基布との接着性、ブロッキング性、フィルム製膜安定性の観点より、前記第1樹脂の融点(Tm1)より20℃以上低い融点(Tm2)を有する第2樹脂を、接着層の成分に含有することが好ましい。
(Adhesive layer)
The adhesive layer in the present embodiment is a layer that adheres to the surface of the base fabric, and more specifically, is a layer that receives heat from a heating roll during the heat laminating process, melts, and adheres to the surface of the base fabric. In the present invention, from the viewpoint of adhesiveness to the base fabric, blocking property, and film forming stability, the second resin having a melting point (T m2 ) lower than the melting point (T m1 ) of the first resin by 20 ° C. or more is used. It is preferably contained in the components of the adhesive layer.

そして、当該第2樹脂は、単独又は複数の樹脂をブレンドした混合物でもよく、更には極性を有する他の成分をブレンドした混合物であってもよい。 The second resin may be a mixture of a single resin or a blend of a plurality of resins, or may be a mixture of other polar components.

上記第2樹脂のガラス転移温度(Tg)は80℃以下であることがより好ましく、さらに好ましくは70℃以下、よりさらに好ましくは60℃以下である。ガラス転移温度を80℃以下にすることで、柔軟性が向上する。
なお、上記ガラス転移温度は、後述の実施例に記載の方法により測定することができる。また、第2樹脂が複数種である場合、各第2樹脂のガラス転移温度は同程度であってもよいし、異なっていてもよい。
The glass transition temperature (Tg 2 ) of the second resin is more preferably 80 ° C. or lower, still more preferably 70 ° C. or lower, and even more preferably 60 ° C. or lower. Flexibility is improved by setting the glass transition temperature to 80 ° C. or lower.
The glass transition temperature can be measured by the method described in Examples described later. When there are a plurality of types of the second resin, the glass transition temperature of each second resin may be the same or different.

上記第2樹脂の融点(Tm2)は、100℃〜170℃であることが好ましく、より好ましくは110℃〜160℃、さらに好ましくは120℃〜150℃である。上記第2樹脂の融点(Tm2)を100℃以上にすることにより、高温の使用環境下でも基布との接着強度が維持できると共に、ラミネート加工時の温度、圧力、時間等の条件の範囲(プロセスウィンドウとも言う)を広くすることができ、品質の安定した多層フィルムが得られる。一方、170℃以下にすることで、適度な柔軟性が得られる。なお、上記融点は、後述の実施例に記載の方法により測定することができる。上記第1樹脂が複数種である場合、各第1樹脂の融点は同程度であってもよいし、異なっていてもよい。また、第2樹脂が複数種含まれ、複数の融解ピークがある場合、第2樹脂の高温側の融解ピーク温度が、100℃〜170℃であることが好ましく、より好ましくは110℃〜160℃である。 The melting point (T m2 ) of the second resin is preferably 100 ° C. to 170 ° C., more preferably 110 ° C. to 160 ° C., and even more preferably 120 ° C. to 150 ° C. By setting the melting point (T m2 ) of the second resin to 100 ° C. or higher, the adhesive strength with the base fabric can be maintained even in a high-temperature usage environment, and the range of conditions such as temperature, pressure, and time during laminating is maintained. The width (also called the process window) can be widened, and a multilayer film with stable quality can be obtained. On the other hand, when the temperature is 170 ° C. or lower, appropriate flexibility can be obtained. The melting point can be measured by the method described in Examples described later. When there are a plurality of types of the first resin, the melting points of the first resins may be the same or different. When a plurality of types of the second resin are contained and there are a plurality of melting peaks, the melting peak temperature on the high temperature side of the second resin is preferably 100 ° C. to 170 ° C., more preferably 110 ° C. to 160 ° C. Is.

また、本実施形態において、接着層は、上記第2樹脂以外に、上記樹脂Aを含んでいてもよい。前記第2樹脂及び上記樹脂Aは、1種又は複数種であってもよい。 Further, in the present embodiment, the adhesive layer may contain the resin A in addition to the second resin. The second resin and the resin A may be one kind or a plurality of kinds.

上記接着層は、第2樹脂のみから構成されていてもよいし、さらに上記樹脂A及び/又は後述の添加剤を含んでいてもよいが、接着層の総量100質量%に対して、第2樹脂が30質量%以上含有していることが好ましく、40質量%以上含有していることがより好ましく、50質量%以上100質量%以下含有していることがさらに好ましく、70質量%以上99質量以下含有していることがよりさらに好ましい。好ましい範囲はフィルムの製膜性、ブロッキング性、柔軟性等の要求特性に応じ、好ましい範囲で適宜調整できる。 The adhesive layer may be composed of only the second resin, or may further contain the resin A and / or the additive described later, but the second adhesive layer is based on 100% by mass of the total amount of the adhesive layer. The resin is preferably contained in an amount of 30% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, further preferably 50% by mass or more and 100% by mass or less, and 70% by mass or more and 99% by mass or more. It is more preferable that the following is contained. The preferable range can be appropriately adjusted according to the required characteristics such as film forming property, blocking property, and flexibility of the film.

本実施形態において、第2樹脂は、具体的には、ポリアミド系樹脂、熱可塑性ポリアミドエラストマー、ポリエステル系樹脂、熱可塑性ポリエステルエラストマー等が挙げられ、前記樹脂を単独又は複数ブレンドした混合物であってもよい。より好ましくは、基布との接着強度の観点より、ポリアミド系樹脂、熱可塑性ポリアミドエラストマーが好ましく用いることができる。
前記ポリアミド系樹脂としては、ポリアミド4(以下、PA4とも称する。また、他のポリアミドも同様にPA数字で称される。)、ポリアミド6(PA6)、ポリアミド66(PA66)、ポリアミド11(PA11)、ポリアミド12(PA12)、ポリアミド46(PA46)、ポリアミド66(PA66)、及びポリアミド610(PA610)より2種以上選ばれるポリアミド共重合体、又はダイマー酸を原料にして得られるダイマー酸系ポリアミド等が挙げられる。より好ましくは、柔軟性、熱ラミ加工温度範囲の観点より、PA12/6(ポリアミド12とポリアミド6との共重合体)、PA6/66/12、又はダイマー酸系ポリアミドであり、更に好ましくはPA12/6である。
In the present embodiment, the second resin is specifically a polyamide resin, a thermoplastic polyamide elastomer, a polyester resin, a thermoplastic polyester elastomer, or the like, and may be a single or a mixture of a plurality of the resins. good. More preferably, a polyamide resin and a thermoplastic polyamide elastomer can be preferably used from the viewpoint of adhesive strength with the base fabric.
Examples of the polyamide-based resin include polyamide 4 (hereinafter, also referred to as PA4, and other polyamides are also referred to by PA numbers), polyamide 6 (PA6), polyamide 66 (PA66), and polyamide 11 (PA11). , Polyamide 12 (PA12), Polyamide 46 (PA46), Polyamide 66 (PA66), Polyamide copolymer selected from two or more kinds from Polyamide 610 (PA610), Dimeric polyamide obtained from Dimeric acid as a raw material, etc. Can be mentioned. More preferably, it is PA12 / 6 (copolymer of polyamide 12 and polyamide 6), PA6 / 66/12, or dimer acid-based polyamide, and further preferably PA12, from the viewpoint of flexibility and thermal laminating temperature range. / 6.

また、上記PA12/6は、ポリアミド12が20〜80質量%である成分とポリアミド6が80〜20質量%である成分よりなるポリアミド共重合体であることが好ましい。上記PA6/66/12は、ポリアミド6が5〜80質量%である成分とポリアミド66が5〜80質量%である成分とポリアミド12が5〜80質量%である成分からなるポリアミド共重合体であることが好ましい。前記ポリアミド12/6共重合体及び前記ポリアミド6/66/12共重合体の好ましい共重合比率は、柔軟性、融点、ガラス転移温度、ブロッキング性、フィルム製膜性などの観点で任意に調整できる。 Further, the PA12 / 6 is preferably a polyamide copolymer composed of a component in which the polyamide 12 is 20 to 80% by mass and a component in which the polyamide 6 is 80 to 20% by mass. The PA6 / 66/12 is a polyamide copolymer composed of a component in which polyamide 6 is 5 to 80% by mass, a component in which polyamide 66 is 5 to 80% by mass, and a component in which polyamide 12 is 5 to 80% by mass. It is preferable to have. The preferable copolymerization ratio of the polyamide 12/6 copolymer and the polyamide 6/66/12 copolymer can be arbitrarily adjusted from the viewpoints of flexibility, melting point, glass transition temperature, blocking property, film forming property and the like. ..

上記ポリアミド系樹脂は、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体、又はグラフト共重合体が挙げられ、柔軟性及び融点の観点より、ランダム共重合体がより好ましい。 Examples of the polyamide-based resin include random copolymers, alternating copolymers, block copolymers, and graft copolymers, and random copolymers are more preferable from the viewpoint of flexibility and melting point.

更に、第2樹脂として熱可塑性ポリアミドエラストマーを用いる場合、ポリアミド成分の割合が30質量%〜70質量%とポリエーテル成分が70質量%〜30質量%、より好ましくはポリアミド成分の割合が35質量%〜65質量%とポリエーテル成分が65質量%〜35質量%、更に好ましくはポリアミド成分の割合が40質量%〜60質量%とポリエーテル成分が60質量%〜40質量%である。好ましい範囲は、フィルム製膜時のブロッキング性、接着強度の観点より、適宜設定できる
上記低融点熱可塑性ポリアミドエラストマーは、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体、又はグラフト共重合体が挙げられ、柔軟性及び接着強度の観点より、ブロック共重合体がより好ましい。
一方、ポリエステル系樹脂としては、共重合ポリエステル、ポリエステルとポリエーテルよりなる熱可塑性ポリエステルなどが好ましい。
ポリアミド系樹脂中の各繰り返し単位の含有量は、核磁気共鳴(H−NMR)測定装置で測定したときのスペクトルの積分比から算出できる。
Further, when a thermoplastic polyamide elastomer is used as the second resin, the proportion of the polyamide component is 30% by mass to 70% by mass, the proportion of the polyether component is 70% by mass to 30% by mass, and more preferably the proportion of the polyamide component is 35% by mass. ~ 65% by mass and the polyether component is 65% by mass to 35% by mass, more preferably the proportion of the polyamide component is 40% by mass to 60% by mass and the polyether component is 60% by mass to 40% by mass. The preferred range can be appropriately set from the viewpoint of blocking property and adhesive strength during film formation. The low melting point thermoplastic polyamide elastomer is a random copolymer, an alternating copolymer, a block copolymer, or a graft copolymer. From the viewpoint of flexibility and adhesive strength, block copolymers are more preferable.
On the other hand, as the polyester-based resin, copolymerized polyester, thermoplastic polyester composed of polyester and polyether, and the like are preferable.
The content of each repeating unit in the polyamide-based resin can be calculated from the integration ratio of the spectrum when measured by a nuclear magnetic resonance (1 H-NMR) measuring device.

本実施形態において、ポリアミド系樹脂及び熱可塑性ポリアミドエラストマーの粘度数は、50ml/g以上であることが好ましく、80ml/g〜180ml/gであることがさらに好ましい。ポリアミド系樹脂の粘度数は96%硫酸中にポリマー0.5質量%溶解し、ISO307に準じて測定した値である。 In the present embodiment, the viscosity number of the polyamide resin and the thermoplastic polyamide elastomer is preferably 50 ml / g or more, and more preferably 80 ml / g to 180 ml / g. The viscosity number of the polyamide resin is a value measured according to ISO307 with 0.5% by mass of the polymer dissolved in 96% sulfuric acid.

上記接着層は、上記第2樹脂以外に上記樹脂Aを含む混合樹脂層であってもよい。
また、上記接着層(100質量%)中の上記樹脂Aの質量割合としては、接着性の観点より、好ましくは0質量%〜70質量%、より好ましくは3質量%〜50質量%、更に好ましくは5質量%30質量%である。上記樹脂Aの質量割合の70質量%以下にすることにより、基布との接着強度を実用レベルにすることができる。
The adhesive layer may be a mixed resin layer containing the resin A in addition to the second resin.
The mass ratio of the resin A in the adhesive layer (100% by mass) is preferably 0% by mass to 70% by mass, more preferably 3% by mass to 50% by mass, still more preferably, from the viewpoint of adhesiveness. Is 5% by mass and 30% by mass. By setting the mass ratio of the resin A to 70% by mass or less, the adhesive strength with the base cloth can be set to a practical level.

本実施形態において、接着層は、有機溶媒、アンチブロッキング剤、滑剤、結晶核剤、難燃剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、着色剤、充填剤等の各種添加剤を、実用特性が損なわれない範囲で適宜含んでいてよく、アンチブロッキング剤及び又は結晶核剤を含有することが好ましい。 In the present embodiment, the adhesive layer is provided with various additions such as an organic solvent, an antiblocking agent, a lubricant, a crystal nucleating agent, a flame retardant, an antistatic agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a coloring agent, and a filler. The agent may be appropriately contained as long as the practical properties are not impaired, and preferably contains an antiblocking agent and / or a crystal nucleating agent.

上記アンチブロッキング剤としては、架橋ポリスチレン、架橋アクリル(PMMA)樹脂、フッ素(PTFE)粒子等の有機系粒子やシリカ系粒子、カオリン、炭酸カルシウム等の無機系粒子等が挙げられる。上記結晶核剤としては、タルク、アルミナ、カオリン、高融点ポリアミド(例えば、融点が160℃超のポリアミド)等が挙げられる。上記滑剤としては、脂肪族系アマイド、金属石鹸等が挙げられる。 Examples of the anti-blocking agent include organic particles such as crosslinked polystyrene, crosslinked acrylic (PMMA) resin, and fluorine (PTFE) particles, silica-based particles, and inorganic particles such as kaolin and calcium carbonate. Examples of the crystal nucleating agent include talc, alumina, kaolin, and high melting point polyamides (for example, polyamides having a melting point of more than 160 ° C.). Examples of the lubricant include aliphatic amides and metal soaps.

上記接着層(100質量%)中の上記添加剤の質量割合(単独又は複数種を添加した場合の総割合)としては、接着性の観点から、20質量%以下であることが好ましく、より好ましくは10質量%以下、さらに好ましくは5質量%以下である。 The mass ratio of the additive in the adhesive layer (100% by mass) (total ratio when a single substance or a plurality of types are added) is preferably 20% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, from the viewpoint of adhesiveness. Is 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less.

本実施形態における接着層の平均厚みは、好ましくは1μm〜30μm、より好ましくは2μm〜25μm、更に好ましくは3μm〜20μmである。前記接着層の平均厚みを1μm以上にすることで、フィルム製膜時に接着層の欠落することを防止し、30μm以下にすることで、接着強度、柔軟性が向上する。 The average thickness of the adhesive layer in the present embodiment is preferably 1 μm to 30 μm, more preferably 2 μm to 25 μm, and further preferably 3 μm to 20 μm. By setting the average thickness of the adhesive layer to 1 μm or more, it is possible to prevent the adhesive layer from being missing during film formation, and by setting it to 30 μm or less, the adhesive strength and flexibility are improved.

本明細書における接着層の平均厚みの測定方法は以下の通りである。多層フィルムにおける接着層を測定する場合、例えば、厚さ1mmのポリプロピレンシート(サイズ:5mm×10mm)にEVA接着剤を塗布したものを2枚準備し、多層フィルムを前記2枚のシートの間にEVA接着剤面が内側になるようにして挟み込んで一体化させた後、ミクロトームにより5μm〜10μmの切片を採取し、偏光顕微鏡により前記切片の切断面を拡大し、画像解析ソフトを用い接着層の厚みを測定することができる。 The method for measuring the average thickness of the adhesive layer in the present specification is as follows. When measuring the adhesive layer in the multilayer film, for example, two polypropylene sheets (size: 5 mm × 10 mm) having a thickness of 1 mm coated with EVA adhesive are prepared, and the multilayer film is placed between the two sheets. After sandwiching and integrating the EVA adhesive surface so that it is on the inside, a section of 5 μm to 10 μm is taken by a microtome, the cut surface of the section is enlarged by a polarization microscope, and the adhesive layer is formed using image analysis software. The thickness can be measured.

(中間層)
本実施形態における多層フィルムは、必要により、接着層と外層との間に中間層を設けてもよい。当該中間層は、柔軟性の観点より、低密度ポリエチレン(LDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、若しくは直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)などのポリエチレン、エチレン酢酸ビニル共重合体(EVA)、ポリオレフィンブロックコポリマー(OBC)、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー(TPO)、アイオノマー、酸変性ポリオレフィン系樹脂、熱可塑性ポリアミドエラストマー(TPAE)、熱可塑性ポリエステルエラストマー(TPEE)、熱可塑性ポリウレタンエアラストマー(TPUE)、熱可塑性スチレン系エラストマー、スチレン・ブタジエン・スチレン(SBS)、水添スチレン・ブタジエンエラストマー(SEBS)、又は水添スチレン・ブテン・スチレンエラストマー(SEPS)、アクリルエアラストマー等の第3樹脂が挙げられる。当該第3樹脂は、単独又は複数をブレンドした組成物として中間層に用いることができる。
(Middle class)
If necessary, the multilayer film in the present embodiment may be provided with an intermediate layer between the adhesive layer and the outer layer. From the viewpoint of flexibility, the intermediate layer is made of polyethylene such as low density polyethylene (LDPE), high density polyethylene (HDPE), or linear low density polyethylene (LLDPE), ethylene vinyl acetate copolymer (EVA), and polyolefin. Block copolymer (OBC), polyolefin-based thermoplastic elastomer (TPO), ionomer, acid-modified polyolefin-based resin, thermoplastic polyamide elastomer (TPAE), thermoplastic polyester elastomer (TPEE), thermoplastic polyurethane air lastmer (TPUE), heat Examples thereof include a third resin such as a thermoplastic styrene-based elastomer, styrene-butadiene-styrene (SBS), hydrogenated styrene-butadiene elastomer (SEBS), hydrogenated styrene-butene-styrene elastomer (SEPS), and acrylic air lastmer. The third resin can be used in the intermediate layer as a composition alone or in a blend of a plurality.

上記中間層は、第3樹脂のみから構成されていてもよいし、さらに上記樹脂A及び/又は上記添加剤を含んでいてもよいが、中間層の総量100質量%に対して、第3樹脂が70質量%以上含有していることが好ましく、80質量%以上100質量%以下含有していることがよりに好ましい。 The intermediate layer may be composed of only the third resin, or may further contain the resin A and / or the additive, but the third resin is based on 100% by mass of the total amount of the intermediate layer. Is preferably contained in an amount of 70% by mass or more, and more preferably 80% by mass or more and 100% by mass or less.

本実施形態における中間層の平均厚みは、好ましくは1μm〜30μm、より好ましくは2μm〜28μm、更に好ましくは3μm〜25μmであり、柔軟性、フィルム製膜の安定性の観点より、中間層の厚みは好ましい範囲で任意に設定することができる。 The average thickness of the intermediate layer in the present embodiment is preferably 1 μm to 30 μm, more preferably 2 μm to 28 μm, and further preferably 3 μm to 25 μm, and the thickness of the intermediate layer is preferably from the viewpoint of flexibility and stability of film formation. Can be arbitrarily set within a preferable range.

(Glue層)
本実施形態における多層フィルムは、上述した各層(外層、中間層、接着層)を接着させる目的で、Glue層をさらに設けられてもよい。そのため、当該Glue層は比較的極性の高い樹脂が用いられることが好ましい。当該Glue層としては、例えば、酸変性ポリエチレン若しくは酸変性ポリプロピレン等の極性のある官能基を有する酸変性ポリオレフィン系樹脂又は/及びポリオレフィン系熱可塑性エラストマーを主成分として含む層、或いはポリアミド系熱可塑性エラストマー(TPAE)、又はポリエステル系熱可塑性エラストマー(TPEE)を主成分として含む層等が挙げられ、使用される用途での耐熱性等に対する要求を勘案し、選定することが望ましい。上記Glue層は、1種の樹脂のみからなる層であってもよいし、複数種の樹脂を含む層であってもよい。また、Glue層に用いる樹脂は、100℃以上の耐熱性を有することが好ましい。
(Blue layer)
The multilayer film in the present embodiment may be further provided with a Blue layer for the purpose of adhering each of the above-mentioned layers (outer layer, intermediate layer, adhesive layer). Therefore, it is preferable that a resin having a relatively high polarity is used for the Blue layer. The Blue layer includes, for example, an acid-modified polyolefin resin having a polar functional group such as acid-modified polyethylene or acid-modified polypropylene, and / or a layer containing a polyolefin-based thermoplastic elastomer as a main component, or a polyamide-based thermoplastic elastomer. (TPAE) or a layer containing a polyester-based thermoplastic elastomer (TPEE) as a main component can be mentioned, and it is desirable to select the layer in consideration of the requirements for heat resistance in the intended use. The Blue layer may be a layer composed of only one type of resin, or may be a layer containing a plurality of types of resins. Further, the resin used for the Blue layer preferably has a heat resistance of 100 ° C. or higher.

上記「主成分として」とは、Glue層の総量100質量%に対して、50質量%以上含有していることをいう。また、Glue層には必要により上記樹脂A及び/又は上記添加剤を含んでいてもよい。 The above-mentioned "as a main component" means that 50% by mass or more is contained with respect to 100% by mass of the total amount of the Blue layer. Further, the Blue layer may contain the above-mentioned resin A and / or the above-mentioned additive, if necessary.

本実施形態の好ましい態様において、外層と接着層との間の層に中間層を設ける場合、外層と中間層又は/及び接着層と中間層とを接着するための層として、Glue層を設けてもよい。 In a preferred embodiment of the present embodiment, when an intermediate layer is provided in the layer between the outer layer and the adhesive layer, a Blue layer is provided as a layer for adhering the outer layer and the intermediate layer and / or the adhesive layer and the intermediate layer. May be good.

本実施形態におけるGlue層の平均厚みは、好ましくは1μm〜10μ以下、より好ましくは2μm〜8μm、更に好ましくは3μm〜5μmである。前記Glue層の平均厚みを1μm以上にすることで、フィルム製膜時のGlue層の欠落を防止することができ、外層と中間層又は/及び接着層と中間層との安定した接着強度が得られる。また、10μm以下にすることで、フィルム製膜時の安定性が得られる。 The average thickness of the Blue layer in the present embodiment is preferably 1 μm to 10 μm or less, more preferably 2 μm to 8 μm, and further preferably 3 μm to 5 μm. By setting the average thickness of the Blue layer to 1 μm or more, it is possible to prevent the Blue layer from being missing during film formation, and stable adhesive strength between the outer layer and the intermediate layer and / or the adhesive layer and the intermediate layer can be obtained. Be done. Further, when the thickness is 10 μm or less, stability during film formation can be obtained.

(エアバッグ)
本実施形態のエアバッグは、外層及び接着層を含む上述の多層フィルムと、基布とを含み、前記基布の一表面に前記接着層が接合した膜体(ラミ基布とも称する。)から形成されることが好ましい。換言すると、本実施形態のエアバッグは、上記多層フィルムにおける上記接着層と基布とが接着して、前記基布の少なくとも一方の表面に前記多層フィルムが積層した、袋状の膜体であることが好ましい。例えば図2で示すロールラミネーターにより、基布の少なくとも一方の表面に多層フィルムが積層したラミ基布を作製することができる。より詳細には、加熱ロール17とシリコーンゴムを被覆した加圧ロール16よりなる一対のロール部の間に多層フィルム1cが加圧ロール16面に接するように基布2の上に載せ、回転中の前記ロール16,17の間に挟み込み、ラミ基布を作製することができる。
(Airbag)
The airbag of the present embodiment includes the above-mentioned multilayer film including an outer layer and an adhesive layer and a base cloth, and is formed from a film body (also referred to as a Lami base cloth) in which the adhesive layer is bonded to one surface of the base cloth. It is preferably formed. In other words, the airbag of the present embodiment is a bag-shaped film body in which the adhesive layer of the multilayer film and the base cloth are adhered to each other and the multilayer film is laminated on at least one surface of the base cloth. Is preferable. For example, the roll laminator shown in FIG. 2 can be used to prepare a lami base cloth in which a multilayer film is laminated on at least one surface of the base cloth. More specifically, the multilayer film 1c is placed on the base cloth 2 so as to be in contact with the surface of the pressure roll 16 between the pair of roll portions composed of the heating roll 17 and the pressure roll 16 coated with silicone rubber, and is rotating. The lami base cloth can be produced by sandwiching it between the rolls 16 and 17 of the above.

本実施形態における基布は、多層フィルムを支持する支持体であり、エアバッグが展開したときに特定の三次構造を維持させる。そして、当該基布は、インフレ−ターからの高温ガスに耐えうる耐熱性、展開性、急速膨張又は衝撃に耐えうる強度、気密性及び収納性等が要求されるため、本実施形態における基布は、合成繊維織物であることが好ましい。 The base fabric in this embodiment is a support that supports the multilayer film and maintains a particular tertiary structure when the airbag is deployed. The base fabric in the present embodiment is required to have heat resistance, expandability, strength to withstand rapid expansion or impact, airtightness, and storability to withstand high temperature gas from an inflator. Is preferably a synthetic fiber woven fabric.

上記合成繊維織物を構成する合成繊維としては、例えば、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、ポリオレフィン系繊維、含塩素系繊維、含フッ素系繊維、ポリアセタール系繊維、ポリサルフォン系繊維、ポリフェニレンサルファイド系繊維(PPS)、ポリエーテルエーテルケトン系繊維(PEEK)、全芳香族ポリアミド系繊維、全芳香族ポリエステル系繊維、ポリイミド系繊維、ポリエーテルイミド系繊維、ポリパラフェニレンベンズビスオキサゾール系繊維(PBO)、ビニロン系繊維、アクリル系繊維、セルロース系繊維、炭化珪素系繊維、アルミナ系繊維、ガラス系繊維、カーボン系繊維、スチール系繊維等が挙げられ、中でも、強度、比重、コスト、多層フィルムとの接着強度等の観点からポリアミド繊維又はポリエステル繊維が好ましい。 Examples of the synthetic fiber constituting the synthetic fiber woven fabric include polyamide fiber, polyester fiber, polyolefin fiber, chlorine-containing fiber, fluorine-containing fiber, polyacetal fiber, polysulfon fiber, polyphenylene sulfide fiber (PPS), and the like. Polyether ether ketone fiber (PEEK), total aromatic polyamide fiber, total aromatic polyester fiber, polyimide fiber, polyetherimide fiber, polyparaphenylene benzbisoxazole fiber (PBO), vinylon fiber, Acrylic fiber, cellulose fiber, silicon carbide fiber, alumina fiber, glass fiber, carbon fiber, steel fiber and the like can be mentioned. Among them, from the viewpoint of strength, specific gravity, cost, adhesive strength with multilayer film, etc. From the above, polyamide fibers or polyester fibers are preferable.

本実施形態において、基布を構成する繊維の総繊度は100dtex〜1000dtexであることが好ましく、より好ましくは210dtex〜570dtexであり、更に好ましくは330dtex〜490dtexである。総線度を100dtex以上にすることで、展開・膨張時の張力に耐えられることができる。総線度を1000dtex以下にすることで、織物が柔軟になり、収納性が向上し、高速展開も可能となる。 In the present embodiment, the total fineness of the fibers constituting the base fabric is preferably 100 dtex to 1000 dtex, more preferably 210 dtex to 570 dtex, and further preferably 330 dtex to 490 dtex. By setting the total linearity to 100 dtex or more, it is possible to withstand the tension during expansion and expansion. By setting the total linearity to 1000 dtex or less, the woven fabric becomes flexible, the storability is improved, and high-speed deployment becomes possible.

本実施形態において、基布を構成する単糸繊度は、0.5dtex〜8dtex好ましく、1.5dtex〜3.7dtexがより好ましい。単糸繊度を0.5dtex以上にすることで、製織時の縦糸毛羽を抑制することができる。また、単糸繊度を8dtex以下にすることで柔軟性を有した織物とすることができる。 In the present embodiment, the single yarn fineness constituting the base fabric is preferably 0.5 dtex to 8 dtex, more preferably 1.5 dtex to 3.7 dtex. By setting the single yarn fineness to 0.5 dtex or more, warp fluff during weaving can be suppressed. Further, by setting the single yarn fineness to 8 dtex or less, a woven fabric having flexibility can be obtained.

本実施形態において、基布のカバーファクター(CF)は、機械物性と硬さとの両立の観点より、1800〜2400であることが好ましく、より好ましくは1900〜2300であり、更に好ましくは1900〜2200である。CFが1800以上であると、エアバッグに必要な基布強度を得ることができる。一方、CFが、2400以下のように小さいほど基布が柔らかくなる。また、CFが小さいほど織物目付が軽くなるので、2300以下がより好ましい。
通常、CFが小さいほど織糸間に通気間隙が生じるが、ラミネート被覆を有することによって通気を抑制することができる。尚、CFは下記数式(1)で表される。
[数1]
CF=(0.9×d)1/2×(2×W) (1)
(上記数式(1)中、dは構成糸の経緯平均の総繊度(dtex)であり、Wは経緯平均の織密度(本/2.54cm)である。)
本実施形態における基布の平均厚みは、0.15mm〜0.45mm、より好ましくは0.17mm〜0.40mm、更に好ましくは0.20mm〜0.35mmである。基布の平均厚みを0.15mm以上にすることで、展開・膨張時の熱や強度に耐えることができる。基布の平均厚みを0.40mm以下にすることで収納性が向上する。
尚、厚み測定はISO5084に準拠し、設定圧力1kPa、測定子φ10.5mmにおいて測定される値である。
In the present embodiment, the cover factor (CF) of the base fabric is preferably 1800 to 2400, more preferably 1900 to 2300, and further preferably 1900 to 2200 from the viewpoint of achieving both mechanical properties and hardness. Is. When the CF is 1800 or more, the base fabric strength required for the airbag can be obtained. On the other hand, the smaller the CF is, such as 2400 or less, the softer the base cloth. Further, the smaller the CF, the lighter the basis weight of the woven fabric, so that it is more preferably 2300 or less.
Normally, the smaller the CF, the more a ventilation gap is generated between the weaving yarns, but the presence of the laminate coating can suppress the ventilation. CF is expressed by the following mathematical formula (1).
[Number 1]
CF = (0.9 × d) 1/2 × (2 × W) (1)
(In the above formula (1), d is the total fineness (dtex) of the average warp and weft of the constituent yarns, and W is the weaving density of the average warp and weft (book / 2.54 cm).)
The average thickness of the base fabric in the present embodiment is 0.15 mm to 0.45 mm, more preferably 0.17 mm to 0.40 mm, still more preferably 0.20 mm to 0.35 mm. By setting the average thickness of the base cloth to 0.15 mm or more, it is possible to withstand the heat and strength during deployment and expansion. Storability is improved by setting the average thickness of the base cloth to 0.40 mm or less.
The thickness is measured in accordance with ISO5084 at a set pressure of 1 kPa and a stylus φ10.5 mm.

上記エアバッグの製造方法としては、加熱ロールを用い、Roll to Rollで連続的にラミネートする熱ラミネート法、減圧して単発的にラミネートする真空ラミネート法、2対のコンベア(エンドレスベルト)を有するコンベア法等が挙げられる。上記多層フィルムの上記接着層と、上記合成繊維織物(基布)とを、例えば、加熱温度が120〜160℃の温度範囲でRoll to Rollで連続的にラミネートするRoll to Roll方式又はコンベア方式が好ましい。 As a method for manufacturing the above airbag, a heat laminating method of continuously laminating by Roll to Roll using a heating roll, a vacuum laminating method of decompressing and laminating in a single shot, and a conveyor having two pairs of conveyors (endless belts). Law etc. can be mentioned. For example, a Roll to Roll method or a conveyor method in which the adhesive layer of the multilayer film and the synthetic fiber woven fabric (base fabric) are continuously laminated by Roll to Roll in a temperature range of 120 to 160 ° C. preferable.

上記エアバッグは、フロントエアバッグ、サイドエアバッグ、ファーサイドエアバッグ、サイドカーテンエアバッグ、車外エアバッグ等の車輛用のエアバッグとして用いることができる。中でも、サイドカーテンエアバッグ、ファーサイドエアバッグは側面衝突の時の衝撃から乗員を守ることに加えて、サイドカーテンエアバッグにおいては更に横転時には乗員がサイドルーフより放出させない機能が求められている。サイドカーテンエアバッグ及びファーサイドカーテンエアバッグは、他の場所に搭載されるエアバッグよりも比較的大きいため、折り畳まれた状態からより抵抗がなく、より瞬時に展開し、膨張状態を持続させる必要があり、気密性は勿論、バリア性素材と基布との接着強度がより一層高いものが望ましく、上記バリア素材には本実施形態のエアバッグ用多層フィルムが、より好適に使用されうる。 The above-mentioned airbag can be used as an airbag for a vehicle such as a front airbag, a side airbag, a far side airbag, a side curtain airbag, and an outside airbag. Above all, side curtain airbags and fur side airbags are required to protect the occupants from the impact at the time of a side collision, and side curtain airbags are further required to have a function of preventing the occupants from releasing from the side roof when the vehicle rolls over. Side-curtain airbags and fur-side-curtain airbags are relatively larger than airbags mounted elsewhere, so they need to be more comfortable from the folded state, deploy more instantly, and stay inflated. It is desirable that the barrier material has a higher adhesive strength between the barrier material and the base fabric as well as the airtightness, and the multilayer film for an airbag of the present embodiment can be more preferably used as the barrier material.

以下、実施例により、本発明を説明する。但し、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
(原料)
実施例及び比較例に用いた原料とその表記を以下に示す。また、各原料のガラス転移温度(Tgと記載することがある)及び融点(Tmと記載することがある)は後述する動的粘弾性測定機及びDSCを用いて得られた値である。
Hereinafter, the present invention will be described with reference to Examples. However, the present invention is not limited to the following examples.
(material)
The raw materials used in Examples and Comparative Examples and their notations are shown below. The glass transition temperature (sometimes referred to as Tg) and melting point (sometimes referred to as Tm) of each raw material are values obtained by using a dynamic viscoelasticity measuring machine and DSC described later.

<接着層>
(第2樹脂)
CoPA1:商品名「Ube Nylon 7128B」(宇部興産製)共重合ポリアミド6/12 (Tg=47℃、Tm=128℃)
(添加剤)
接着層に添加した添加剤を以下に示す。尚、樹脂に添加するにあたっては、予め添加剤を5質量%含むマスターバッチを東芝機械製二軸押出機「TEM−18SS」により、温度180℃、スクリュ回転数100rpmの条件で溶融混練し、ペレタイズしたものを準備し、このペレット(マスターバッチ)と樹脂とドライブレンドした。その後、後述の方法でインフレーション法により多層フィルムを製膜した。
・アンチブロッキング剤(AB剤):商品名「シルトンJC−70」(水澤化学製)、成分名:ソジウムカルシウムアルミノシリケート、形状:球状、平均粒子径:7μm
・結晶核剤(NA剤):商品名「ミクロエースP−8」(日本タルク製)、成分名:タルク、形状:鱗片状、平均粒子径:3.3μm
<Adhesive layer>
(Second resin)
CoPA1: Product name "Ube Nylon 7128B" (manufactured by Ube Industries) Copolymerized polyamide 6/12 (Tg = 47 ° C, Tm = 128 ° C)
(Additive)
The additives added to the adhesive layer are shown below. Before adding to the resin, a masterbatch containing 5% by mass of the additive is melt-kneaded by a twin-screw extruder "TEM-18SS" manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd. under the conditions of a temperature of 180 ° C. and a screw rotation speed of 100 rpm, and pelletized. Was prepared and dry-blended with this pellet (masterbatch) and resin. Then, a multilayer film was formed by an inflation method by the method described later.
-Anti-blocking agent (AB agent): Product name "Silton JC-70" (manufactured by Mizusawa Industrial Chemicals), Ingredient name: Sodium calcium aluminosilicate, Shape: Spherical, Average particle size: 7 μm
-Crystal nucleating agent (NA agent): Product name "Microace P-8" (manufactured by Nippon Talc), component name: talc, shape: scaly, average particle size: 3.3 μm

<Glue層>
m−PE:商品名「Admer NF587」(三井化学製)酸変性ポリエチレン(Tg=−24℃、Tm=121℃)
<Blue layer>
m-PE: Product name "Admer NF587" (manufactured by Mitsui Chemicals) Acid-modified polyethylene (Tg = -24 ° C, Tm = 121 ° C)

<中間層>
LLDPE:商品名「Umerit 3570FC」(宇部丸善ポリエチレン製)メタロセン系ポリエチレン(Tg<−70℃、Tm=122℃)
OBC:商品名「INFUSE 9500」(ダウ・ケミカル製) ポリオレフィンブロックコポリマー(Tg=−51℃、Tm=120℃)
m−PE:商品名「Admer NF587」(三井化学製)酸変性ポリエチレン(Tg=−24℃、Tm=121℃)
<Middle class>
LLDPE: Product name "Umerit 3570FC" (manufactured by Ube-Maruzen Polyethylene) Metallocene polyethylene (Tg <-70 ° C, Tm = 122 ° C)
OBC: Trade name "INFUSE 9500" (manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.) Polyolefin block copolymer (Tg = -51 ° C, Tm = 120 ° C)
m-PE: Product name "Admer NF587" (manufactured by Mitsui Chemicals) Acid-modified polyethylene (Tg = -24 ° C, Tm = 121 ° C)

<外層>
PA6/66重合体(1):商品名「Novamid 2430A」(DSM社製) 熱可塑性ポリアミド6/66共重合体 (Tg=28℃、Tm=193℃)(PA6/66重合体(1)は第1樹脂である。)
PA6/66重合体(2):商品名「Ube Nylon NAV503X10」(宇部興産社製) 熱可塑性ポリアミド6/66共重合体(アロイ) (Tg=43℃、Tm=190℃)(PA6/66重合体(2)は第1樹脂である。)
H−TPAE重合体(1):商品名「Ubesta XPA9063F1」(宇部興産社製)熱可塑性ポリアミドエラストマー(Tg=22℃、Tm=172℃)(H−TPAE重合体(1)は第1樹脂である。)
H−TPAE重合体(2):商品名「Vestamid E62」(宇部興産社製)熱可塑性ポリアミドエラストマー (Tg=5℃、Tm=172℃)
<Outer layer>
PA6 / 66 polymer (1): Trade name "Novamid 2430A" (manufactured by DSM) Thermoplastic polyamide 6/66 copolymer (Tg = 28 ° C, Tm = 193 ° C) (PA6 / 66 polymer (1) It is the first resin.)
PA6 / 66 polymer (2): Trade name "Ube Nylon NAV503X10" (manufactured by Ube Industries, Ltd.) Thermoplastic polyamide 6/66 copolymer (alloy) (Tg = 43 ° C, Tm = 190 ° C) (PA6 / 66 weight) The coalescence (2) is the first resin.)
H-TPAE polymer (1): Trade name "Uvesta XPA9063F1" (manufactured by Ube Industries, Ltd.) Thermoplastic polyamide elastomer (Tg = 22 ° C, Tm = 172 ° C) (H-TPAE polymer (1) is the first resin. be.)
H-TPAE polymer (2): Trade name "Vestamide E62" (manufactured by Ube Industries, Ltd.) Thermoplastic polyamide elastomer (Tg = 5 ° C, Tm = 172 ° C)

以下に、上記原料、並びに本実施例及び比較例で作製した多層フィルムの各物性の測定方法を説明する。
(融点)
東洋精機製作所製プレス成形機「P2−30T−400」にて150μm厚さのシートを作製し、JIS K 7121に準拠し、DSC(パーキングエルマー製「ダイアモンドDSC」)を用い、10℃/分の昇温速度で得られた融解ピーク温度を融点とした。尚、プレス成形条件は以下の条件に従ってサンプルを採取した。
The methods for measuring the physical characteristics of the raw materials and the multilayer films produced in the present examples and comparative examples will be described below.
(Melting point)
A sheet with a thickness of 150 μm was prepared with a press molding machine “P2-30T-400” manufactured by Toyo Seiki Seisakusho, and in accordance with JIS K 7121, using DSC (“Diamond DSC” manufactured by Parking Elmer), 10 ° C./min. The melting peak temperature obtained at the rate of temperature rise was taken as the melting point. As for the press molding conditions, a sample was taken according to the following conditions.

(ガラス転移温度)
東洋精機製作所製プレス成形機「P2−30T−400」にて0.9mm厚さのシートを作製し、動的粘弾性測定機(アントンパール製「MCR301」)にて損失正接tanδを測定し、損失正接tanδのピーク温度をガラス転移温度とした。
・測定モード:トーション (測定アタッチメント:SRF10)
・サンプル:厚み=0.9mm 幅=10mm 測定スパン=38mm
・ノーマルフォース:−0.3N
・振り角:0.1%
・周波数:1Hz
・昇温速度:2℃/分
(Glass-transition temperature)
A 0.9 mm thick sheet was prepared with a press molding machine "P2-30T-400" manufactured by Toyo Seiki Seisakusho, and the loss tangent tan δ was measured with a dynamic viscoelasticity measuring machine ("MCR301" manufactured by Anton Pearl). The peak temperature of the loss tangent tan δ was defined as the glass transition temperature.
-Measurement mode: torsion (measurement attachment: SRF10)
-Sample: Thickness = 0.9 mm Width = 10 mm Measurement span = 38 mm
・ Normal force: -0.3N
・ Swing angle: 0.1%
・ Frequency: 1Hz
・ Temperature rise rate: 2 ° C / min

(動摩擦係数)
動摩擦係数の測定方法はJIS K 7125(ISO8295)に準じ、フィルム外層面と金属片(SUS鏡面仕上げ)との動摩擦係数を測定した。
(Dynamic friction coefficient)
The coefficient of kinetic friction was measured according to JIS K 7125 (ISO8295), and the coefficient of kinetic friction between the outer layer surface of the film and the metal piece (SUS mirror finish) was measured.

(製膜安定性)
後述の方法で多層フィルムを100m長さで3インチ紙管に巻き取り、以下の基準で製膜安定性を評価した。
<巻きズレ>
1mm未満:○
1mm以上〜5mm未満:△
5mm以上:×
<5cm以上の長さのシワ発生回数>
0回:○
1〜5回:△
6回以上:×
(Film formation stability)
The multilayer film was wound around a 3-inch paper tube with a length of 100 m by the method described later, and the film-forming stability was evaluated according to the following criteria.
<Rolling misalignment>
Less than 1 mm: ○
1 mm or more and less than 5 mm: △
5 mm or more: ×
<Number of wrinkles with a length of 5 cm or more>
0 times: ○
1-5 times: △
6 times or more: ×

(多層フィルムの作製方法)
多層フィルムの作製方法の概略図を図1に示した。本発明では、4台の単軸押出機(図1では省略)に供給した各原料を、これに接続した4種5層よりなる多層サーキュラーダイ(単に「多層ダイ」とも言う)に溶融状態で送り、溶融樹脂を多層ダイ(リップ部)8よりチューブ状シート(「パリソン」とも言う)を押し出す。その後、下方にある第一駆動ピンチロール11でピンチしながら定速で前記パリソンを引き取った状態で、多層ダイ8の貫通孔から空気を送り、特定の膨比に膨らませてバブルを形成させて、所定の厚みの多層フィルムとした後、装置末端の巻取軸15に装着された3インチ紙管にフィルムを巻き取った。この時、ダイ8下部の外周にはバブルを冷却し、安定化させるためのエアリング(冷風吹き出し装置)9と、前記バブルを二枚に折り畳むためのデフレータ10が備えられている。4種5層多層フィルムを得る場合、Glue層を1台の押出機で押し出し、多層ダイ直前で流路を二つに分岐させることで得ることができる。
内面側が接着層1bに、外面側が外層1aとなるように製膜を行った。製膜条件は以下の通りである。
多層フィルムの厚み及び層比は、各樹脂の押出量(kg/h)、膨比、引取速度比により決定される。
本発明に実施例及び比較例は以下の条件により採取した。
・ダイ温度設定:220℃
・サーキュラーダイ:リップ外形=95mm、リップクリアランス=3mm
・膨比(ブローアップ比):1.1倍
・引取速度比(引取速度/ダイリップ部の樹脂流速):61倍
・エアリング温度:25℃
・ピンチロール直前のフィルム表面温度:35℃
・サーキュラーダイ〜ピンチロール間距離:2.4m
・引取速度:12m/分
(Method for producing multilayer film)
A schematic diagram of a method for producing a multilayer film is shown in FIG. In the present invention, each raw material supplied to four single-screw extruders (omitted in FIG. 1) is melted into a multi-layer circular die (also simply referred to as “multi-layer die”) consisting of four types and five layers connected thereto. The molten resin is fed and the tubular sheet (also referred to as "parison") is extruded from the multilayer die (lip portion) 8. After that, while pinching with the first drive pinch roll 11 below, the parison is taken up at a constant speed, and air is sent from the through hole of the multilayer die 8 to inflate to a specific expansion ratio to form a bubble. After forming a multilayer film having a predetermined thickness, the film was wound on a 3-inch paper tube attached to the winding shaft 15 at the end of the apparatus. At this time, an air ring (cold air blowing device) 9 for cooling and stabilizing the bubble and a deflator 10 for folding the bubble in two are provided on the outer periphery of the lower portion of the die 8. When obtaining a four-kind five-layer multilayer film, it can be obtained by extruding the Blue layer with one extruder and branching the flow path into two immediately before the multilayer die.
The film was formed so that the inner surface side was the adhesive layer 1b and the outer surface side was the outer layer 1a. The film forming conditions are as follows.
The thickness and layer ratio of the multilayer film are determined by the extrusion rate (kg / h), expansion ratio, and take-up speed ratio of each resin.
Examples and Comparative Examples of the present invention were collected under the following conditions.
・ Die temperature setting: 220 ℃
・ Circular die: Lip outer shape = 95 mm, lip clearance = 3 mm
・ Expansion ratio (blow-up ratio): 1.1 times ・ Pick-up speed ratio (pick-up speed / resin flow velocity of die lip part): 61 times ・ Airing temperature: 25 ° C
-Film surface temperature just before pinch roll: 35 ° C
・ Distance between circular die and pinch roll: 2.4m
・ Pick-up speed: 12m / min

(多層フィルムの組成分析、熱的特性測定方法)
接着層と外層を有する多層フィルムにおいて、接着層中に含まれる成分を特定する方法の例としては、赤外分析法、NMR法により特定する方法等が挙げられる。また、融点、結晶化温度を求める他の方法として、多層フィルムが接着層と外層よりなる2種2層フィルムの場合は、直接、多層フィルムを所望の大きさにサンプリングし、上述の融点の測定方法に従い、求めることもできる。多層フィルムが接着層と外層との間に中間層を有する3種3層以上の多層フィルムの場合、接着層のみ抽出可能な溶媒(ヘキサフルオロ−2−プロパノール等)に浸漬し、得られた溶液をエバボレータにて溶媒と固形分を分離し、固形分を上述の融点の測定方法に従い、求めることもできる。
(Composition analysis of multilayer film, thermal property measurement method)
Examples of the method for specifying the components contained in the adhesive layer in the multilayer film having the adhesive layer and the outer layer include a method for specifying by an infrared analysis method and an NMR method. As another method for determining the melting point and crystallization temperature, when the multilayer film is a two-kind two-layer film composed of an adhesive layer and an outer layer, the multilayer film is directly sampled to a desired size and the above-mentioned melting point is measured. You can also ask for it according to the method. When the multilayer film is a multilayer film of 3 types and 3 layers or more having an intermediate layer between the adhesive layer and the outer layer, the solution obtained by immersing only the adhesive layer in a solvent (hexafluoro-2-propanol or the like) that can be extracted. The solvent and the solid content can be separated by an evaporator, and the solid content can be determined according to the above-mentioned method for measuring the melting point.

[実施例1]
実施例1は、層構成が「外層/Glue層/中間層/Glue層/接着層」よりなる4種5層の多層フィルムである。外層にはPA6/66重合体(1)を使用し、Glue層にはm−PEを使用し、中間層にはLLDPEが50質量%とOBCが50質量%とを含有するブレンド組成物を使用し、接着層にはPA6/12共重合体が60質量%と、アンチブロッキング剤を5質量%含有するマスターバッチを30質量%と、結晶核剤5質量%含有するマスターバッチを10質量%とを含有する混合物を使用して、厚さ45μmの多層フィルムを得た。当該得られた実施例1の多層フィルムの層構成、添加剤の添加質量割合(接着剤層全体を100質量%とした時の質量割合)及び評価結果を表1に示した。得られた多層フィルムの製膜安定性は良好であり、外層面の動摩擦係数は0.2であった。
[実施例2]
実施例1における外層の材料であるPA6/66重合体(1)の替わりにPA6/66重合体(2)を用いた以外は実施例1と同様の条件及び方法により、多層フィルムを作製した。実施例2において作製した多層フィルムの層構成、添加剤の添加質量割合(接着剤層全体を100質量%とした時の質量割合)及び評価結果を表1に示した。外層面の動摩擦係数は0.2であった。
[実施例3]
実施例1における外層の材料であるPA6/66重合体(1)の代わりにH−TPAE(1)を用いた以外は実施例1と同様の条件および方法により、多層フィルムを作製した。
実施例3において作製した多層フィルムの層構成、添加剤の添加質量割合(接着剤層全体を100質量%とした時の質量割合)及び評価結果を表1に示した。外層面の動摩擦係数は0.25であった。
[Example 1]
Example 1 is a multilayer film of 4 types and 5 layers having a layer structure of "outer layer / Blue layer / intermediate layer / Blue layer / adhesive layer". PA6 / 66 polymer (1) is used for the outer layer, m-PE is used for the Blue layer, and a blend composition containing 50% by mass of LLDPE and 50% by mass of OBC is used for the intermediate layer. The adhesive layer contains 60% by mass of the PA6 / 12 copolymer, 30% by mass of the master batch containing 5% by mass of the antiblocking agent, and 10% by mass of the master batch containing 5% by mass of the crystal nucleating agent. A multilayer film having a thickness of 45 μm was obtained using a mixture containing the above. Table 1 shows the layer structure of the obtained multilayer film of Example 1, the mass ratio of additives added (mass ratio when the entire adhesive layer is 100% by mass), and the evaluation results. The film-forming stability of the obtained multilayer film was good, and the coefficient of dynamic friction of the outer layer surface was 0.2.
[Example 2]
A multilayer film was prepared under the same conditions and methods as in Example 1 except that the PA6 / 66 polymer (2) was used instead of the PA6 / 66 polymer (1) which was the material of the outer layer in Example 1. Table 1 shows the layer structure of the multilayer film produced in Example 2, the mass ratio of additives added (mass ratio when the entire adhesive layer is 100% by mass), and the evaluation results. The coefficient of dynamic friction of the outer layer surface was 0.2.
[Example 3]
A multilayer film was prepared under the same conditions and methods as in Example 1 except that H-TPAE (1) was used instead of the PA6 / 66 polymer (1) which was the material of the outer layer in Example 1.
Table 1 shows the layer structure of the multilayer film produced in Example 3, the addition mass ratio of the additive (mass ratio when the entire adhesive layer is 100% by mass), and the evaluation results. The coefficient of dynamic friction of the outer layer surface was 0.25.

[比較例1]
外層の材料をH−TPAE(2)に置き換えた以外は実施例1と同様の方法により、45μm厚みの4種5層の多層フィルム得た。この多層フィルムの層構成、添加剤の添加質量割合(接着剤層全体を100質量%とした時の質量割合)及び評価結果を表1に示した。この時の製膜安定性はロールのパスライン上での蛇行が発生し、これに伴って折れジワが発生した。得られた多層フィルムの外層面の動摩擦係数は0.4であった。
[Comparative Example 1]
By the same method as in Example 1 except that the material of the outer layer was replaced with H-TPAE (2), a multilayer film of 4 types and 5 layers having a thickness of 45 μm was obtained. Table 1 shows the layer structure of this multilayer film, the mass ratio of additives added (mass ratio when the entire adhesive layer is 100% by mass), and the evaluation results. As for the film-forming stability at this time, meandering occurred on the path line of the roll, and creases and wrinkles were generated accordingly. The coefficient of dynamic friction of the outer layer surface of the obtained multilayer film was 0.4.

Figure 2021123296
Figure 2021123296

産業上の利用の可能性Possibility of industrial use

本発明の多層フィルムは、接着性、気密性、耐久性、柔軟性、軽量性に優れ、更には安価な製造コストが実現できることから、車両用を初めとするエアバッグ用途に好適に用いることができる。 The multilayer film of the present invention is excellent in adhesiveness, airtightness, durability, flexibility, and light weight, and can realize an inexpensive manufacturing cost. Therefore, it can be suitably used for airbag applications such as those for vehicles. can.

1・・・・多層フィルム
1a・・・多層フィルム(外層)
1b・・・多層フィルム(接着層)
2・・・・基布
8・・・・多層ダイ
9・・・・エアリング
10・・・デフレータ(フリーロール)
11・・・第一ピンチ駆動ロール
12・・・ガイドロール(フリーロール)
13・・・第二ピンチ駆動ロール
14・・・タッチロール(フリーロール)
15・・・巻取駆動ロール
16・・・加圧ロール(シリコーンゴムライニング加工)
17・・・金属製加熱ロール(鏡面加工)
1 ... Multilayer film 1a ... Multilayer film (outer layer)
1b ... Multilayer film (adhesive layer)
2 ... Base cloth 8 ... Multi-layer die 9 ... Air ring 10 ... Deflator (free roll)
11 ... First pinch drive roll 12 ... Guide roll (free roll)
13 ... Second pinch drive roll 14 ... Touch roll (free roll)
15 ... Winding drive roll 16 ... Pressurized roll (silicone rubber lining processing)
17 ... Metal heating roll (mirror surface processing)

Claims (6)

外層及び接着層を含み、
前記外層は、ガラス転移温度が21℃以上の第1樹脂を含有する、エアバッグ用多層フィルム。
Including outer layer and adhesive layer
The outer layer is a multilayer film for airbags containing a first resin having a glass transition temperature of 21 ° C. or higher.
前記多層フィルム全体の平均厚みを100%とした場合、前記多層フィルム全体の平均厚みに対する前記外層の平均厚みで表わされる、前記外層の層比は、3〜50%である、請求項1記載のエアバッグ用多層フィルム。 The first aspect of the present invention, wherein when the average thickness of the entire multilayer film is 100%, the layer ratio of the outer layer, which is represented by the average thickness of the outer layer with respect to the average thickness of the entire multilayer film, is 3 to 50%. Multilayer film for airbags. 前記接着層は、第2樹脂を含有し、且つ当該第2樹脂の融点(Tm2)は、前記第1樹脂の融点(Tm1)より20℃以上低いことを特徴とする、請求項1又は2記載のエアバッグ用多層フィルム。 The adhesive layer contains a second resin, and the melting point (T m2 ) of the second resin is lower than the melting point (T m1 ) of the first resin by 20 ° C. or more. 2. The multilayer film for an airbag according to 2. 前記第1樹脂は、ポリアミド系樹脂であること特徴とする、請求項1〜3のいずれか1項に記載のエアバッグ用多層フィルム。 The multilayer film for an airbag according to any one of claims 1 to 3, wherein the first resin is a polyamide-based resin. 請求項1〜4のいずれか1項に記載のエアバッグ用多層フィルムの接着層と、基布とが積層されたことを特徴とする、エアバッグ。 An airbag characterized in that an adhesive layer of the multilayer film for an airbag according to any one of claims 1 to 4 and a base cloth are laminated. 前記基布は、ポリアミド繊維又はポリエステル繊維であることを特徴とする、請求項5に記載のエアバッグ。
The airbag according to claim 5, wherein the base fabric is a polyamide fiber or a polyester fiber.
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