JP2021116403A - トウプレグ - Google Patents

Abstract

【課題】フィラメントワインディング成形時のトウの拡幅性が良好であり、かつ、含浸させたエポキシ樹脂組成物のポットライフ、破壊靱性、および伸度が良好であるトウプレグを提供することを課題とする。【解決手段】下記成分［Ａ］からなるエポキシ樹脂ならびに下記成分［Ｂ］および［Ｃ］を含み、かつ条件（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）を満たすエポキシ樹脂組成物が強化繊維束に含浸されてなるトウプレグ。［Ａ］主成分の化学構造中にヒドロキシ基を有さないエポキシ樹脂［Ｂ］２５℃で液状の液状芳香族アミン［Ｃ］強靱化剤（Ｉ）成分［Ａ］１００質量部中に、成分［Ａ１］を３５〜７０質量部含む（ＩＩ）成分［Ａ］１００質量部に対して、成分［Ｃ］を１３質量部以上含む（ＩＩＩ）平行平板振動レオメータを用いて、２５℃、周波数１０Ｈｚで測定した複素せん断粘度（η１０）が１５０Ｐａ・ｓ以下［Ａ１］主成分の化学構造中にヒドロキシ基を有さず、３つ以上のエポキシ基を有するグリシジルアミン型エポキシ樹脂【選択図】なし

Description

本発明は、特に、繊維強化複合材料で構成された中空の容器や円筒の製造に好適に用いられるトウプレグに関するものである。より詳しくは、取り扱い性に優れ、空隙が少なく品質の良い成形品を得ることができ、特に圧力容器の破裂強度を向上可能なトウプレグに関するものである。

炭素繊維、ガラス繊維などの強化繊維を用いた繊維強化複合材料は、その優れた軽量性から、航空・宇宙、自動車、鉄道車両、船舶、土木建築およびスポーツ用品などの数多くの分野に適用されている。特に、高性能が要求される用途では、連続した強化繊維を用いた繊維強化複合材料が用いられ、強化繊維としては比強度、比弾性率に優れた炭素繊維が、そして熱硬化性樹脂としては、炭素繊維との接着性に優れたエポキシ樹脂が多く用いられている。

近年の炭素繊維の用途拡大を受け、成形法も広がりを見せている。このうち、フィラメントワインディングは、圧力容器などの中空の容器や円筒の製造に好適に用いられる方法である。生産性および品質の観点から、従来のウェット法に加え、強化繊維束に熱硬化性樹脂をあらかじめ含浸したトウプリプレグ、ヤーンプリプレグあるいはストランドプリプレグなどと呼ばれる細幅の中間基材（以下、トウプレグと記載する）を用いる手法が注目されている。

トウプレグは、通常、数百から数千メートルを紙管に巻き取ったボビン形状で供給され、繊維強化複合材料の成形工程において高速で解舒され、フィラメントワインディング成形に用いられる。この際、トウの間に隙間ができると、成形品中に空隙として残り、強度が低下するため、トウの拡幅性が良く、隙間ができにくいことが求められている。

また、ボビン形状への巻き取りの際は離型紙を用いないことが経済的に好ましいため、トウプレグの製造・保管・使用の期間において、含浸させた樹脂組成物の粘度の経時的増大が少なく、高速での解舒性が低下しにくいことも求められている。

また、圧力容器には、ガスの充填時の温度上昇に耐えるために耐熱性が高いこと、繰り返しの使用による性能低下が少ないことなども求められる。これらの要求性能を満足させるためには、樹脂硬化物の耐熱性、破壊靱性、および変形能力（伸度）を高めることが有用である。

特にトウプレグが好適に用いられる圧力容器用途では、部材のさらなる軽量化の要求が高まっており、破裂強度の向上により強化繊維の使用量を削減する技術が求められている。破裂強度の向上には繊維強化複合材料の繊維軸方向の引張強度（０°引張強度）を高めることが有用であり、これは強化繊維の引張強度を高めるか、０°引張強度利用率を高めることによって達成できる。０°引張強度利用率は、繊維強化複合材料が強化繊維の強度をどれだけ活用しているかの指標であり、同じ種類と量の強化繊維を用いた場合は、０°引張強度利用率が高い方が、高い０°引張強度が得られる。

特許文献１は、固形硬化剤であるジシアンジアミドを分散させたエポキシ樹脂組成物を強化繊維束に含浸させてなるトウプレグを開示しているが、このようなトウプレグでは、フィラメントワインディング成形時のトウの拡幅性が悪く、隙間ができやすいという課題があった。

特許文献２は、硬化剤として液状アミンを用いたウェットフィラメントワインディング成形用のエポキシ樹脂組成物を開示している。このような樹脂組成物は良好な拡幅性と繊維強化複合材料の０°引張強度利用率を得られるが、トウプレグとして用いるには粘度の経時安定性（ポットライフ）が不十分だった。

特開２０１６−１９０９２０号公報 国際公開ＷＯ２０１６／０６３６９２号

本発明は、かかる背景に鑑み、フィラメントワインディング成形時のトウの拡幅性が良好であり、かつ、含浸させたエポキシ樹脂組成物のポットライフ、破壊靱性、および伸度が良好であるトウプレグを提供することを課題とする。

本発明は、かかる課題を解決するために次のような手段を採用するものである。すなわち、本発明のトウプレグは、下記成分［Ａ］からなるエポキシ樹脂ならびに下記成分［Ｂ］および［Ｃ］を含み、かつ条件（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）を満たすエポキシ樹脂組成物が強化繊維束に含浸されてなるトウプレグ。
［Ａ］主成分の化学構造中にヒドロキシ基を有さないエポキシ樹脂
［Ｂ］２５℃で液状の液状芳香族アミン
［Ｃ］強靱化剤
（Ｉ）成分［Ａ］１００質量部中に、成分［Ａ１］を３５〜７０質量部含む
（ＩＩ）成分［Ａ］１００質量部に対して、成分［Ｃ］を１３質量部以上含む
（ＩＩＩ）平行平板振動レオメータを用いて、２５℃、周波数１０Ｈｚで測定した複素せん断粘度（η_１０）が１５０Ｐａ・ｓ以下
［Ａ１］主成分の化学構造中にヒドロキシ基を有さず、３つ以上のエポキシ基を有するグリシジルアミン型エポキシ樹脂

本発明のトウプレグを用いれば、フィラメントワインディング成形時のトウの拡幅性が良好で、空隙の少ない成形品が得られる。また、樹脂組成物のポットライフが良好であるため、高速条件での解舒性が低下しにくい。さらに、エポキシ樹脂組成物の耐熱性や破壊靭性が優れているため、十分な耐熱性を有し、疲労特性に優れた圧力容器を得ることができる。

本発明は、次の構成を有するものである。すなわち、下記成分［Ａ］からなるエポキシ樹脂ならびに下記成分［Ｂ］および［Ｃ］を含み、かつ条件（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）を満たすエポキシ樹脂組成物が強化繊維束に含浸されてなるトウプレグである。
［Ａ］主成分の化学構造中にヒドロキシ基を有さないエポキシ樹脂
［Ｂ］２５℃で液状の液状芳香族アミン
［Ｃ］強靱化剤
（Ｉ）成分［Ａ］１００質量部中に、成分［Ａ１］を３５〜７０質量部含む
（ＩＩ）成分［Ａ］１００質量部に対して、成分［Ｃ］を１３質量部以上含む
（ＩＩＩ）平行平板振動レオメータを用いて、２５℃、周波数１０Ｈｚで測定した複素せん断粘度（η_１０）が１５０Ｐａ・ｓ以下
［Ａ１］主成分の化学構造中にヒドロキシ基を有さず、３つ以上のエポキシ基を有するグリシジルアミン型エポキシ樹脂。

（成分［Ａ］について）
本発明における成分［Ａ］は、主成分の化学構造中にヒドロキシ基を有さないエポキシ樹脂である。本発明では、エポキシ樹脂組成物中のエポキシ樹脂が成分［Ａ］からなることが必要である。かかる組成にすることで、エポキシ樹脂組成物の調製工程、トウプレグの製造工程、トウプレグ保管時でのエポキシ樹脂組成物の増粘を防ぐことができ、トウプレグ製造時のエポキシ樹脂組成物の含浸状態を良好にでき、成形時の解舒性を良好に保つことができる。ここで、主成分とは、エポキシ樹脂を構成する成分のうち最も多く含まれる、その製品を代表する成分を指す。例えば、エポキシ樹脂中に、前駆体原料をグリシジル化した際に生じたヒドロキシ基を有する副生成物が含まれていたとしても、それらを意図するものではなく、主成分の化学構造中にヒドロキシ基を有さなければ、成分［Ａ］として許容される。

かかる成分［Ａ］としては、例えば、繰り返し単位を持たないビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、ビスフェノールＳ型などのビスフェノール型エポキシ樹脂、グリシジルアニリン型、ジアミノジフェニルメタン型、ジアミノジフェニルスルホン型、アミノフェノール型、メタキシレンジアミン型、１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン型等のグリシジルアミン型エポキシ樹脂、イソシアヌレート型、ヒダントイン型、フェノールノボラック型、オルソクレゾールノボラック型、ビフェニル型、ジシクロペンタジエン型、オキサゾリドン型、ビフェニルアラルキル型、ビスナフタレン型、トリスヒドロキシフェニルメタン型およびテトラフェニロールエタン型のエポキシ樹脂などが挙げられる。これらのエポキシ樹脂は、単独で用いてもよいし、適宜混合して用いてもよい。これらのエポキシ樹脂は、単独で用いてもよいし、適宜混合して用いてもよい。

［Ａ］であるビスフェノール型エポキシ樹脂の市販品としては、“ｊＥＲ（登録商標）”８２５、“ｊＥＲ（登録商標）”８２７、“ｊＥＲ（登録商標）”８２８、“ｊＥＲ（登録商標）”８２８ＸＡ、“ｊＥＲ（登録商標）”８０６、“ｊＥＲ（登録商標）”８０７（以上、三菱ケミカル株式会社製）、“ＥＰＩＣＬＯＮ（登録商標）”８４０、“ＥＰＩＣＬＯＮ（登録商標）”８５０、“ＥＰＩＣＬＯＮ（登録商標）”８３０、“ＥＰＩＣＬＯＮ（登録商標）”８３５（以上、ＤＩＣ株式会社製）、“ＹＤ（登録商標）”１２７、“ＹＤ（登録商標）”１２８、“ＹＤＦ（登録商標）”１７０（以上、日鉄ケミカル＆マテリアル株式会社製）などが挙げられる。

［Ａ］であるビフェニル型エポキシ樹脂の市販品としては、“ｊＥＲ（登録商標）”ＹＸ４０００、“ｊＥＲ（登録商標）”ＹＸ４０００Ｈ、“ｊＥＲ（登録商標）”ＹＬ６１２１Ｈ（以上、三菱ケミカル株式会社製）などが挙げられる。

［Ａ］であるジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂の市販品としては、“ＥＰＩＣＬＯＮ（登録商標）”ＨＰ−７２００Ｌ、“ＥＰＩＣＬＯＮ（登録商標）”ＨＰ−７２００、“ＥＰＩＣＬＯＮ（登録商標）”ＨＰ−７２００Ｈ（以上、ＤＩＣ株式会社製）、ＸＤ−１０００−２Ｌ、ＸＤ−１０００、ＸＤ−１０００Ｈ（以上、日本化薬株式会社製）などが挙げられる。

［Ａ］であるオキサゾリドン型エポキシ樹脂の市販品としては、“Ｄ．Ｅ．Ｒ．（登録商標）”８５８（Ｏｌｉｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製）などが挙げられる。

［Ａ］であるビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂の市販品としては、ＮＣ−３０００−Ｌ、ＮＣ−３０００、ＮＣ−３１００（以上、日本化薬株式会社製）などが挙げられる。

［Ａ］であるビスナフタレン型エポキシ樹脂の市販品としては、“ＥＰＩＣＬＯＮ（登録商標）”ＨＰ−４７００、“ＥＰＩＣＬＯＮ（登録商標）”ＨＰ−４７１０、“ＥＰＩＣＬＯＮ（登録商標）”ＨＰ−４７７０（以上、ＤＩＣ株式会社製）などが挙げられる。

［Ａ］であるグリシジルアミン型エポキシ樹脂の市販品としては、ＧＡＮ（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、日本化薬（株）製）、ＧＯＴ（Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−ｏ−トルイジン、日本化薬株式会社製）、“スミエポキシ（登録商標）”ＥＬＭ−４３４（テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、住友化学株式会社製）、“スミエポキシ（登録商標）”ＥＬＭ−４３４Ｌ（テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、住友化学株式会社製）、“スミエポキシ（登録商標）”ＥＬＭ−４３４ＶＬ（テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、住友化学株式会社製）、“Ａｒａｌｄｉｔｅ（登録商標）”ＭＹ７２０（テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、ハンツマン・ジャパン株式会社製）、“Ａｒａｌｄｉｔｅ（登録商標）”ＭＹ７２１（テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、ハンツマン・ジャパン株式会社製）、“ｊＥＲ（登録商標）”６０４（テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、三菱ケミカル株式会社製）、ＹＨ−４０４（テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、日鉄ケミカル＆マテリアル株式会社製）、“ＡＲＡＬＤＩＴＥ（登録商標）”ＭＹ０５１０（トリグリシジル−ｐ−アミノフェノール、ハンツマン・ジャパン株式会社製）などが挙げられる。

本発明では、成分［Ａ］として主成分の化学構造中にヒドロキシ基を有さず、３つ以上のエポキシ基を有するグリシジルアミン型エポキシ樹脂［Ａ１］を含むことが必要である。［Ａ１］を含むことで、トウプレグの製造・使用時の安定性に優れ、かつ耐熱性に優れた成形品を与える。かかる成分［Ａ１］としては、ジアミノジフェニルメタン型、ジアミノジフェニルスルホン型、アミノフェノール型、メタキシレンジアミン型、１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン型などが挙げられる。また、かかるグリシジルアミン型エポキシ樹脂の市販品としては、“スミエポキシ（登録商標）”ＥＬＭ−４３４（テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、住友化学株式会社製）、“スミエポキシ（登録商標）”ＥＬＭ−４３４Ｌ（テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、住友化学株式会社製）、“スミエポキシ（登録商標）”ＥＬＭ−４３４ＶＬ（テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、住友化学株式会社製）、“Ａｒａｌｄｉｔｅ（登録商標）”ＭＹ７２０（テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、ハンツマン・ジャパン株式会社製）、“Ａｒａｌｄｉｔｅ（登録商標）”ＭＹ７２１（テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、ハンツマン・ジャパン株式会社製）、“ｊＥＲ（登録商標）”６０４（テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、三菱ケミカル株式会社製）、ＹＨ−４０４（テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、日鉄ケミカル＆マテリアル株式会社製）、“ＡＲＡＬＤＩＴＥ（登録商標）”ＭＹ０５１０（トリグリシジル−ｐ−アミノフェノール、ハンツマン・ジャパン株式会社製）などが挙げられる。

かかる成分［Ａ１］の中でも、耐熱性や力学特性のバランスに優れることから、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタンを用いることが好ましい。

さらに、エポキシ樹脂組成物のポットライフを向上する効果に優れることから、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタンの中でも、５０℃における粘度が１０Ｐａ・ｓ以下であるものを用いることがより好ましく、９．０Ｐａ・ｓ以下であるものを用いることがさらに好ましく、６．０Ｐａ・ｓ以下であるものを用いることが最も好ましい。かかるテトラグリシジルジアミノジフェニルメタンの市販品としては、“スミエポキシ（登録商標）”ＥＬＭ−４３４Ｌ（５０℃粘度：８．２Ｐａ・ｓ、住友化学株式会社製）、“スミエポキシ（登録商標）”ＥＬＭ−４３４ＶＬ（５０℃粘度：５．０Ｐａ・ｓ、住友化学株式会社製）、“Ａｒａｌｄｉｔｅ（登録商標）”ＭＹ７２１（５０℃粘度：３．６〜５．０Ｐａ・ｓ、ハンツマン・ジャパン株式会社製）、“ｊＥＲ（登録商標）”６０４（５０℃粘度：５．０〜１０Ｐａ・ｓ、三菱ケミカル株式会社製）、ＹＨ−４０４（５０℃粘度：３．６〜５．２Ｐａ・ｓ、日鉄ケミカル＆マテリアル株式会社製）などが挙げられる。

本発明では、成分［Ａ］の中でも、主成分の化学構造中にヒドロキシ基を有さない、２５℃粘度が１５Ｐａ・ｓ以下であるビスフェノール型エポキシ樹脂［Ａ２］を含むことが好ましく、１１Ｐａ・ｓ以下であるビスフェノール型エポキシ樹脂を用いることがさらに好ましく、７．０Ｐａ・ｓ以下であるビスフェノール型エポキシ樹脂を用いることが最も好ましい。かかる成分［Ａ２］を含むことにより、ポットライフがさらに向上する。

また、かかる成分［Ａ２］の中でも、ポットライフを向上する効果に優れることから、ＥＥＷが２００ｇ／ｅｑ以下であるものを用いることがより好ましく、１９０ｇ／ｅｑ以下であるものを用いることがさらに好ましく、１８０ｇ／ｅｑ以下であるものを用いることが最も好ましい。

かかる成分［Ａ２］の市販品としては、“ｊＥＲ（登録商標）”８２５（２５℃粘度：５．５Ｐａ・ｓ、ＥＥＷ：１７５ｇ／ｅｑ）、“ｊＥＲ（登録商標）”８２７（２５℃粘度：１０Ｐａ・ｓ、ＥＥＷ：１８５ｇ／ｅｑ）、“ｊＥＲ（登録商標）”８２８（２５℃粘度：１３Ｐａ・ｓ、ＥＥＷ：１８９ｇ／ｅｑ）、“ｊＥＲ（登録商標）”８０６（２５℃粘度：２Ｐａ・ｓ、ＥＥＷ：１６５ｇ／ｅｑ）、“ｊＥＲ（登録商標）”８０７（２５℃粘度：４Ｐａ・ｓ、ＥＥＷ：１６８ｇ／ｅｑ）、（以上、三菱ケミカル株式会社製）、“ＥＰＩＣＬＯＮ（登録商標）”８４０（２５℃粘度：１０Ｐａ・ｓ、ＥＥＷ：１８５ｇ／ｅｑ）、“ＥＰＩＣＬＯＮ（登録商標）”８５０（２５℃粘度：１３Ｐａ・ｓ、ＥＥＷ：１８９ｇ／ｅｑ）、“ＥＰＩＣＬＯＮ（登録商標）”８３０（２５℃粘度：３．５Ｐａ・ｓ、ＥＥＷ：１７３ｇ／ｅｑ）、“ＥＰＩＣＬＯＮ（登録商標）”８３５（２５℃粘度：３．８Ｐａ・ｓ、ＥＥＷ：１７３ｇ／ｅｑ）（以上、ＤＩＣ株式会社製）、“ＹＤ（登録商標）”１２７（２５℃粘度：９．５Ｐａ・ｓ、ＥＥＷ：１８５ｇ／ｅｑ）、“ＹＤ（登録商標）”１２８（２５℃粘度：１３Ｐａ・ｓ、ＥＥＷ：１８９ｇ／ｅｑ）、“ＹＤＦ（登録商標）”１７０（２５℃粘度：３．５Ｐａ・ｓ、ＥＥＷ：１７０ｇ／ｅｑ）（以上、日鉄ケミカル＆マテリアル株式会社製）などが挙げられる。

また、本発明では、成分［Ａ］の中でも、主成分の化学構造中にヒドロキシ基を有さない、２５℃で固体のエポキシ樹脂［Ａ３］を含むことが好ましい。かかる成分［Ａ３］を含むことで、エポキシ樹脂組成物のポットライフを維持しつつ粘度や力学特性が調整でき、トウプレグの特性を、製造プロセスに適合しやすくなる。ここで、エポキシ樹脂組成物が、２５℃で固体かつ３つ以上のエポキシ基を有するグリシジルアミン型エポキシ樹脂を１種類だけ含む場合でも、当該エポキシ樹脂組成物は成分［Ａ１］と成分［Ａ３］の両方を含むものとする。かかるエポキシ樹脂の市販品としては、ＴＧ３ＤＡＳ（小西化学工業社製）などが挙げられる。

かかる成分［Ａ３］としては、例えば、ビフェニル型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、オキサゾリドン型エポキシ樹脂、ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂、ビスナフタレン型エポキシ樹脂などが挙げられる。

［Ａ３］であるビフェニル型エポキシ樹脂の市販品としては、“ｊＥＲ（登録商標）”ＹＸ４０００、“ｊＥＲ（登録商標）”ＹＸ４０００Ｈ、“ｊＥＲ（登録商標）”ＹＬ６１２１Ｈ（以上、三菱ケミカル株式会社製）などが挙げられる。

［Ａ３］であるジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂の市販品としては、“ＥＰＩＣＬＯＮ（登録商標）”ＨＰ−７２００Ｌ、“ＥＰＩＣＬＯＮ（登録商標）”ＨＰ−７２００、“ＥＰＩＣＬＯＮ（登録商標）”ＨＰ−７２００Ｈ（以上、ＤＩＣ株式会社製）、ＸＤ−１０００−２Ｌ、ＸＤ−１０００、ＸＤ−１０００Ｈ（以上、日本化薬株式会社製）などが挙げられる。

［Ａ３］であるオキサゾリドン型エポキシ樹脂の市販品としては、“Ｄ．Ｅ．Ｒ．（登録商標）”８５８（Ｏｌｉｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製）などが挙げられる。

［Ａ３］であるビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂の市販品としては、ＮＣ−３０００−Ｌ、ＮＣ−３０００、ＮＣ−３１００（以上、日本化薬株式会社製）などが挙げられる。

［Ａ３］であるビスナフタレン型エポキシ樹脂の市販品としては、“ＥＰＩＣＬＯＮ（登録商標）”ＨＰ−４７００、“ＥＰＩＣＬＯＮ（登録商標）”ＨＰ−４７１０、“ＥＰＩＣＬＯＮ（登録商標）”ＨＰ−４７７０（以上、ＤＩＣ株式会社製）などが挙げられる。

かかる成分［Ａ３］の中でも、樹脂硬化物の耐熱性、および繊維強化複合材料の０°引張強度利用率に優れることから、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂を含むことがより好ましい。

また、かかる成分［Ａ３］の中でも、樹脂硬化物の耐熱性と伸度に優れることから、ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂を含むことがより好ましい。

（成分［Ｂ］について）
本発明における成分［Ｂ］は、２５℃で液状の液状芳香族アミンである。成分［Ｂ］を用いることで、ポットライフが良好で、かつフィラメントワインディング成形時のトウの拡幅性が良く、隙間ができにくいトウプレグを得ることができる。ここで、フィラメントワインディング成形時のトウの拡幅とは、圧力容器のライナーや、円筒の成形に用いるマンドレルに巻き付けた際の圧力で、トウプレグの幅が広がる現象である。トウプレグの拡幅性が不足すると、成形品中に空隙が発生しやすく、力学特性を低下させる原因となる。

トウプレグの良好な拡幅性を得るためには、芳香族アミンが２５℃で液状である必要がある。２５℃で液状であれば、固体の芳香族アミンを、２５℃で液状の芳香族アミンに溶解させた混合物であっても良い。ここで、芳香族アミンとは、芳香環と直接結合したアミノ基を有する化合物の総称である。かかる成分［Ｂ］としては、例えば、ジエチルトルエンジアミン、ジメチルチオトルエンジアミンなどの、芳香環を１つ有する化合物、３，３’−ジエチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタンなどの、芳香環を２つ有する化合物などが挙げられる。かかる成分［Ｂ］の市販品としては、“ｊＥＲキュア（登録商標）”ＷＡ（ジエチルトルエンジアミン、三菱ケミカル株式会社製）、“ＬＯＮＺＡＣＵＲＥ（登録商標）”ＤＥＴＤＡ８０（ジエチルトルエンジアミン、ロンザジャパン株式会社製）、Ｅｔｈａｃｕｒｅ１００ｐｌｕｓ（ジエチルトルエンジアミン、Ａｌｂｅｍａｒｌｅ社製）、Ｅｔｈａｃｕｒｅ３００（ジメチルチオトルエンジアミン、Ａｌｂｅｍａｒｌｅ社製）、“ＫＡＹＡＨＡＲＤ（登録商標）”Ａ−Ａ（３，３’−ジエチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、日本化薬株式会社製）、４，４’−ジアミノジフェニルメタン（東京化成工業株式会社製）などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよいし、適宜混合して用いてもよい。

かかる成分［Ｂ］の中でも、エポキシ樹脂組成物のポットライフに優れることから、各アミノ基のオルト位に、炭素数１〜４のアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基のうちのいずれかを、少なくとも１つ有することが好ましい。

（成分［Ｂ１］について）
さらに、本発明において、エポキシ樹脂組成物のポットライフと、樹脂硬化物の耐熱性に優れることから、成分［Ｂ］として、下記化学式（１）で表される構造をもつ２５℃で液状の液状芳香族アミン［Ｂ１］を含むことが好ましい。

式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３は、水素、炭素数１〜４のアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基のうちのいずれかであり、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３は同一であっても異なっていてもよい。

かかる成分［Ｂ１］の中でも、エポキシ樹脂組成物のポットライフと、樹脂硬化物の耐熱性のバランスに優れることから、各アミノ基のオルト位に、炭素数１〜４のアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基のうちのいずれかを、少なくとも１つ有することが好ましい。かかる成分［Ｂ１］としては、例えば、ジエチルトルエンジアミン、ジメチルチオトルエンジアミンなどが挙げられる。かかる成分［Ｂ１］の市販品としては、“ｊＥＲキュア（登録商標）”ＷＡ（ジエチルトルエンジアミン、三菱ケミカル株式会社製）、“ＬＯＮＺＡＣＵＲＥ（登録商標）”ＤＥＴＤＡ８０（ジエチルトルエンジアミン、ロンザジャパン株式会社製）、Ｅｔｈａｃｕｒｅ１００ｐｌｕｓ（ジエチルトルエンジアミン、Ａｌｂｅｍａｒｌｅ社製）、Ｅｔｈａｃｕｒｅ３００（ジメチルチオトルエンジアミン、Ａｌｂｅｍａｒｌｅ社製）などが挙げられる。

（成分［Ｃ］について）
本発明のトウプレグに用いるエポキシ樹脂組成物は、成分［Ｃ］として強靱化剤を含むことが必要である。ここで、強靱化剤とは、樹脂硬化物の靱性を高めるために一般的に用いられる添加剤のことを指す。成分［Ｃ］を含むことで、樹脂硬化物の変形能力と破壊靱性を高めることができ、繰り返しの使用による性能低下が少ない圧力容器を得ることができる。かかる成分［Ｃ］としては、特に制限はなく、例えば、アクリルゴム微粒子、ブタジエンゴム微粒子、ブタジエン−スチレンゴム微粒子、シリコーンゴム微粒子などのゴム微粒子、ゴム微粒子を異種ポリマーで被覆したコアシェル構造をもつコアシェルゴム微粒子、液状ＮＢＲ（ニトリル−ブタジエンゴム）、ＣＴＢＮ（末端カルボキシ基変性ＮＢＲ）、ＡＴＢＮ（末端アミノ基変性ＮＢＲ）、主鎖内カルボキシ基変性ＮＢＲなどの液状ゴム、ブロックコポリマー、熱可塑性樹脂などが挙げられる。これらの強靱化剤は、単独で用いてもよいし、適宜混合して用いてもよい。樹脂硬化物の破壊靱性は、１．３ＭＰａ・ｍ^０．５以上であることが好ましく、１．５ＭＰａ・ｍ^０．５以上であることがより好ましい。

かかる成分［Ｃ］の中でも、樹脂硬化物の変形能力と耐熱性のバランスに優れることから、コアシェルゴム粒子を含むことがより好ましい。コアシェルゴム粒子とは、架橋されたゴム状ポリマーまたはエラストマーを主成分とする粒子状コア成分の表面に、コア成分とは異種のシェル成分ポリマーをグラフト重合することで、粒子状コア成分の表面の一部あるいは全体をシェル成分で被覆したものである。

本発明のトウプレグに用いるエポキシ樹脂組成物は、本発明の効果を失わない範囲において、熱可塑性樹脂や揺変剤などの粘度調整剤、消泡剤、安定剤、難燃剤、顔料などの各種添加剤を含有することができる。熱可塑性樹脂としては、エポキシ樹脂に可溶な熱可塑性樹脂であることが好ましい。エポキシ樹脂に可溶な熱可塑性樹脂としては、例えばポリビニルホルマールやポリビニルブチラールなどのポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルアルコール、フェノキシ樹脂、ポリアミド、ポリイミド、ポリビニルピロリドン、ポリスルホンなどを挙げることができる。揺変性付与剤としては、アマイドワックス、水添ひまし油などの有機系のものや、シリカ、アルミナ、アルミニウムとケイ素の混合酸化物、酸化チタン、軽質炭酸カルシウム、スメクタイト系粘土鉱物（モンモリロナイト、バイデライト、ベントナイト、ヘクトライト、サポナイトなど）、セピオライト、カーボンブラックなどの無機系のものが挙げられる。

（条件（Ｉ）について）
本発明のトウプレグに含浸させるエポキシ樹脂組成物は、成分［Ａ］である主成分の化学構造中にヒドロキシ基を有さないエポキシ樹脂１００質量部中に、成分［Ａ１］を３５〜７０質量部含むことが必要である。成分［Ａ１］の配合量をかかる範囲とすることで、エポキシ樹脂組成物のポットライフが優れ、かつ、樹脂硬化物の耐熱性と伸度、靱性のバランスに優れた、トウプレグ用のエポキシ樹脂組成物を得ることができる。

（条件（ＩＩ）について）
本発明のトウプレグに含浸させるエポキシ樹脂組成物は、成分［Ａ］である主成分の化学構造中にヒドロキシ基を有さないエポキシ樹脂１００質量部に対して、成分［Ｃ］を１３質量部以上含むことが必要であり、１３〜３０質量部であることが好ましい。成分［Ｃ］の配合量をかかる範囲とすることで、エポキシ樹脂組成物の粘度と、樹脂硬化物の耐熱性および伸度、靱性のバランスに優れた繊維強化複合材料を与えるトウプレグ用エポキシ樹脂組成物を得ることができる。

（条件（ＩＩＩ）について）
本発明のトウプレグに含浸させるエポキシ樹脂組成物は、平行平板振動レオメータを用いて、２５℃、周波数１０Ｈｚで測定した複素せん断粘度（η_１０）が１５０Ｐａ・ｓ以下であることが必要であり、１１０Ｐａ・ｓ以下であると好ましく、５０Ｐａ・ｓ以下であるとより好ましく、１０Ｐａ・ｓ以上５０Ｐａ・ｓ以下であると最も好ましい。η_１０を１５０Ｐａ・ｓ以下とすることで、フィラメントワインディング成形時のトウの拡幅性が良く、隙間ができにくいトウプレグを得ることができる。また、η_１０を１０Ｐａ・ｓ以上とすることで、トウプレグの製造工程において、含浸装置周辺での樹脂の飛散による設備の汚染や人体への有害性を低減することができる。

（条件（ＩＶ）について）
本発明のトウプレグに含浸させるエポキシ樹脂組成物は、エポキシ樹脂組成物を２５℃にて４８時間保管した後の増粘倍率が５倍以下であることが好ましく、３倍以下であることがより好ましい。エポキシ樹脂組成物を２５℃にて４８時間保管した後の増粘倍率をかかる範囲とすることで、製造・保管・使用の期間において、含浸させた樹脂組成物の粘度の経時的増大が少なく、高速での解舒性が低下しにくいトウプレグを得ることができる。

（条件（Ｖ）について）
本発明のトウプレグに含浸させるエポキシ樹脂組成物は、液状芳香族アミン［Ｂ］の活性水素当量数（Ｈ）と、エポキシ樹脂中のエポキシ当量数（Ｅ）の比（Ｈ／Ｅ）が１．２５〜１．８０であることが好ましく、１．２５〜１．６０であるとより好ましく、１．４０〜１．６０であると最も好ましい。Ｈ／Ｅをかかる範囲とすることで、繊維強化複合材料の０°引張強度利用率を高めることができる。

本発明のトウプレグに用いるエポキシ樹脂組成物の調製には、様々な公知の方法を用いることができる。例えばニーダー、プラネタリーミキサー、メカニカルスターラー、ディゾルバー、三本ロールといった機械を用いて混練しても良いし、ビーカーとスパチュラなどを用い、手で混ぜても良い。

本発明のトウプレグは、本発明のトウプレグに用いるエポキシ樹脂組成物を、強化繊維束に含浸したものである。ここで、強化繊維束としては、直径が３〜１００μｍのフィラメントが１，０００〜７０，０００本束ねられて構成される強化繊維束が通常用いられる。

本発明のトウプレグに用いる強化繊維束としては、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、ボロン繊維、アルミナ繊維、炭化ケイ素繊維などからなる繊維束が挙げられる。これらの繊維束を２種以上混合して用いても構わない。この中で、軽量かつ高剛性な繊維強化複合材料が得られる炭素繊維束を用いることが好ましい。かかる炭素繊維束としては、具体的にはアクリル系、ピッチ系およびレーヨン系等の炭素繊維束が挙げられ、特に引張強度の高いアクリル系の炭素繊維束が好ましく用いられる。

本発明のトウプレグにおける、エポキシ樹脂組成物の質量含有率（Ｒｃ）は、目的に応じて特に制限なく設定することができるが、好ましくは２０〜４０％であり、２０〜３０％がさらに好ましく、２２〜２８％が最も好ましい。エポキシ樹脂組成物と強化繊維束との質量比率が２０％以上であれば、得られる繊維強化複合材料の内部の未含浸部分やボイドのような欠陥が発生することを抑制できる。また、４０％以下であれば強化繊維束の体積含有率を高めることができるため、繊維強化複合材料の力学特性を効果的に発現でき、軽量化に寄与できる。

本発明のトウプレグは、様々な公知の方法で製造することができる。すなわち、本発明のトウプレグに用いるエポキシ樹脂組成物を、有機溶媒を用いずに加熱により低粘度化し、強化繊維束を浸漬させながら含浸させる方法、加熱して低粘度化した該エポキシ樹脂組成物を回転ロールや離型紙上に塗膜化し、次いで強化繊維束の片面、あるいは両面に転写したあと、屈曲ロールあるいは圧力ロールを通すことで加圧して含浸させる方法などで製造できる。高品位なトウプレグが製造できることから、本発明のトウプレグの製造方法は、エポキシ樹脂組成物で被覆された回転ロールを、強化繊維束の少なくとも片面に接触させる工程を含むことが好ましい。トウプレグは、通常、数百から数千メートルを紙管に巻き取ったボビン形状で供給される。

本発明のトウプレグは航空・宇宙、自動車、鉄道車両、船舶、土木建築およびスポーツ用品などの数多くの分野に使用することができ、特に、圧力容器などの中空の容器や、円筒の製造に好適に使用することができる。

以下、本発明を実施例により詳細に説明する。ただし、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、組成比の単位「部」は、特に注釈のない限り質量部を意味する。また、各種特性（物性）の測定は、特に注釈のない限り温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で行った。

＜実施例および比較例で用いた材料＞
（１）強化繊維束
・“トレカ（登録商標）”Ｔ７２０ＳＣ−３６Ｋ（引張強度５８８０ＭＰａ、フィラメント数３６０００本、総繊度１６５０ｔｅｘ、密度１．８ｇ／ｃｍ^３、東レ株式会社製）。

（２）成分［Ａ１］：主成分の化学構造中にヒドロキシ基を有さず、３つ以上のエポキシ基を有するグリシジルアミン型エポキシ樹脂
・“スミエポキシ（登録商標）”ＥＬＭ−４３４ＶＬ（テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、５０℃粘度：５Ｐａ・ｓ、住友化学株式会社製）
・“スミエポキシ（登録商標）”ＥＬＭ−４３４（テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、５０℃粘度：１１．９Ｐａ・ｓ、住友化学株式会社製）。
・“Ａｒａｌｄｉｔｅ（登録商標）”ＭＹ ０５１０（トリグリシジル−ｐ−アミノフェノール、ハンツマン・ジャパン株式会社製）。 （３）成分［Ａ２］：主成分の化学構造中にヒドロキシ基を有さない、２５℃粘度が１５Ｐａ・ｓ以下であるビスフェノール型エポキシ樹脂
・“ｊＥＲ（登録商標）”８２８（液状ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、２５℃粘度：１３Ｐａ・ｓ、ＥＥＷ：１８９ｇ／ｅｑ、三菱ケミカル株式会社製）
・“ｊＥＲ（登録商標）”８２５（液状ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、２５℃粘度：５．５Ｐａ・ｓ、ＥＥＷ：１７５ｇ／ｅｑ、三菱ケミカル株式会社製）
・“ｊＥＲ（登録商標）”８０７（液状ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、２５℃粘度：４Ｐａ・ｓ、ＥＥＷ：１６８ｇ／ｅｑ、三菱ケミカル株式会社製）
・“ｊＥＲ（登録商標）”８０６（液状ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、２５℃粘度：２Ｐａ・ｓ、ＥＥＷ：１６５ｇ／ｅｑ、三菱ケミカル株式会社製）。

（４）成分［Ａ３］：主成分の化学構造中にヒドロキシ基を有さない、２５℃で固体のエポキシ樹脂
・“ＥＰＩＣＬＯＮ（登録商標）”ＨＰ−７２００Ｌ（ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ＤＩＣ株式会社製）
・“Ｄ．Ｅ．Ｒ．（登録商標）”８５８（オキサゾリドン型エポキシ樹脂、Ｏｌｉｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製）
・ＮＣ−３０００−Ｌ（ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂、日本化薬株式会社製）
・“ｊＥＲ（登録商標）”ＹＸ４０００（ビフェニル型エポキシ樹脂、三菱ケミカル株式会社製）
・“ＥＰＩＣＬＯＮ（登録商標）”ＨＰ−４７７０（ビスナフタレン型エポキシ樹脂、ＤＩＣ株式会社製）。

（５）その他の成分［Ａ］：ヒドロキシ基を有さないエポキシ樹脂
・ＧＡＮ（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、２つのエポキシ基をもつグリシジルアミン型エポキシ樹脂、日本化薬株式会社製）
・“ｊＥＲ（登録商標）”８２８ＸＡ（液状ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、三菱ケミカル株式会社製）。

（６）成分［Ｂ］：２５℃で液状の液状芳香族アミン
・“ｊＥＲキュア（登録商標）”ＷＡ（ジエチルトルエンジアミン、三菱ケミカル株式会社製）
・“ＫＡＹＡＨＡＲＤ（登録商標）”Ａ−Ａ（３，３’−ジエチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、日本化薬株式会社製）。

（７）成分［Ｃ］：強靱化剤
・“カネエース（登録商標）”ＭＸ−１２５（成分［Ｃ］であるスチレンブタジエンゴム型コアシェルゴム粒子を成分［Ａ２］である液状ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂に分散させたマスターバッチ、成分［Ｃ］の配合量：２５ｗｔ％、株式会社カネカ製）
・“カネエース（登録商標）”ＭＸ−２６７（成分［Ｃ］であるポリブタジエンゴム型コアシェルゴム粒子を成分［Ａ２］である液状ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂に分散させたマスターバッチ、成分［Ｃ］の配合量：３７ｗｔ％、株式会社カネカ製）
・“Ｈｙｐｒｏ（登録商標）”１３００Ｘ１３ＮＡ（末端カルボキシル基変性ブタジエンニトリルゴム、ＣＶＣ Ｔｈｅｒｍｏｓｅｔ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ社製）。

（８）その他の成分
・“ｊＥＲ（登録商標）”１００１（固形ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、三菱ケミカル株式会社製）
・“ＹＤＦ（登録商標）”２００１（固形ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、日鉄ケミカル＆マテリアル株式会社製）
・“ビニレック”Ｋ（添加剤、ポリビニルホルマール樹脂、ＪＮＣ株式会社製）
・“ｊＥＲキュア（登録商標）”ＤＩＣＹ７（エポキシ樹脂硬化剤、ジシアンジアミド、三菱ケミカル株式会社製）
・ＤＣＭＵ９９（エポキシ樹脂硬化促進剤、３−フェニル−１，１−ジメチル尿素、３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチル尿素、保土谷化学工業株式会社製）。
・“ＢＹＫ（登録商標）”１７９０（消泡剤、ビックケミ−・ジャパン株式会社製）
・“ＤＯＷＳＩＬ（登録商標）”ＳＨ２００ Ｆｌｕｉｄ（消泡剤、ダウ・東レ株式会社製）
・“ノーバレット（登録商標）”１２０ＵＦ（難燃剤、燐化学工業株式会社製）
・“アデカスタブ（登録商標）”ＬＡ−６３Ｐ（光安定剤、株式会社ＡＤＥＫＡ製）
・“ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）”ＲＹ２００Ｓ（揺変剤、日本アエロジル株式会社製）
・“ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）”Ｒ８０５（揺変剤、日本アエロジル株式会社製） ＜エポキシ樹脂組成物の調製方法＞
ビーカー中に、成分［Ａ］、および必要に応じてその他成分を投入して、加熱、撹拌を行った。トウプレグを製造する直前に成分［Ｂ］を投入し、２５℃〜６５℃にて、成分［Ｂ］が成分［Ａ］に相溶して均一となるまで撹拌し、エポキシ樹脂組成物を得た。成分［Ｂ］が成分［Ａ］に相溶して均一となったことは、目視で判定した。また、成分［Ｂ］投入後の撹拌温度は、エポキシ樹脂とエポキシ樹脂硬化剤の反応性を考慮し、急激な反応が開始しない温度範囲にて行った。実施例および比較例の成分含有比について表１〜４に示した。

＜エポキシ樹脂組成物の粘度の測定方法＞
ＪＩＳ Ｋ ７２４４−１０（２００５）に従い、以下に示す条件にて、エポキシ樹脂組成物の粘度を測定した。
装置：ＡＲＥＳ−Ｇ２（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）
プレート構成：アルミ製φ４０ｍｍディスポプレート
アルミ製φ４２ｍｍディスポーザプルカップ
ギャップ：１．０ｍｍ
温度：２５℃
測定周波数：１０Ｈｚ
歪：１０％。

＜エポキシ樹脂組成物の増粘倍率の測定方法＞
本発明のトウプレグにおける、エポキシ樹脂組成物の安定性の評価手法としては、エポキシ樹脂組成物を２５℃、５０％ＲＨにて４８時間静置した後の粘度を、調製した直後の粘度で除して得られる、増粘倍率を指標にした。エポキシ樹脂組成物の粘度としては、平行平板振動レオメータを用いて、２５℃、周波数１０Ｈｚで測定した複素せん断粘度を用いた。

＜樹脂硬化板の作製方法＞
まず、エポキシ樹脂組成物を、真空中で脱泡した後、“テフロン（登録商標）”製スペーサーにより厚み２ｍｍまたは、６ｍｍになるように設定したモールドに注入した。次に、熱風オーブン中で室温から１１０℃まで１分間に２．５℃ずつ昇温した後、該温度で６時間保持して該エポキシ樹脂組成物を硬化した。続いて、室温まで降温し、モールドから脱型することで、２ｍｍまたは、６ｍｍ厚の樹脂硬化板を作製した。

＜ガラス転移温度の測定＞
２ｍｍ厚の樹脂硬化板から、幅１２．７ｍｍ、長さ４５ｍｍの試験片を切り出し、粘弾性測定装置（ＡＲＥＳ、ティー・エイ・インスツルメント社製）を用いて、ねじり振動周波数１．０Ｈｚ、昇温速度５．０℃／分の条件下で、３０〜２５０℃の温度範囲でＤＭＡ測定を行った。ガラス転移温度（Ｔｇ）は、貯蔵弾性率Ｇ’曲線において、ガラス状態での接線と転移状態での接線との交点における温度とした。

＜樹脂硬化物の３点曲げ測定＞
２ｍｍ厚の樹脂硬化板から、幅１０ｍｍ、長さ６０ｍｍの試験片を切り出し、インストロン万能試験機（インストロン社製）を用いて、スパンを３２ｍｍ、クロスヘッドスピードを２．５ｍｍ／分、サンプル数ｎ＝６とし、ＪＩＳ Ｋ７１７１（１９９４）に従って３点曲げを実施し、破壊伸度の平均値をもとめた。

＜樹脂硬化物の破壊靱性測定＞
ＡＳＴＭ Ｄ５０４５に準拠したＳＥＮＢ（Ｓｉｎｇｌｅ Ｅｄｇｅ Ｎｏｃｈｅｄ Ｂｅｎｄ）試験法に準拠して実施した。６ｍｍ厚の樹脂硬化板から、長さ６０ｍｍ、幅１２．７ｍｍの試験片を切り出した後、予亀裂を導入した。その後、インストロン万能試験機（インストロン社製）を用いて、スパンを５０．８ｍｍ、クロスヘッドスピードを１０ｍｍ／分、サンプル数ｎ＝６とし、破壊靱性値を測定した。

＜トウプレグの作製方法＞
クリール、キスロール、ニップロール、ワインダーを備えたトウプレグ製造装置を用いて、炭素繊維“トレカ（登録商標）”Ｔ７２０ＳＣ−３６Ｋの片面に、２０〜６０℃の温度に調整したエポキシ樹脂組成物を塗工した後、ニップロールを通過させることで該エポキシ樹脂組成物を強化繊維束内部まで含浸してトウプレグを得た。トウプレグのボビンは、初期張力を６００〜１０００ｇｆ、ワインド比を６〜１０として、巻き幅が２３０〜２６０ｍｍの円筒型となるよう、２３００ｍを紙管に巻き取った。

＜トウプレグのＲｃの測定方法＞
トウプレグのＲｃは、トウプレグのボビン質量（Ｗ_Ａ）、紙管の質量（Ｗ_Ｂ）、炭素繊維の単位長さあたりの質量（Ｗ_Ｃ）、ボビンに巻き取ったトウプレグの長さ（Ｗ_Ｄ）から、式（１）に従ってもとめた。実施例および比較例のＲｃについて表１〜４に示した。

＜繊維強化複合材料の０°引張強度利用率の測定方法＞
離型フィルムを貼り付けた金属板でトウプレグを挟み込み、トウに一定の張力をかけながら、熱風オーブン中で室温から１１０℃まで１分間に２．５℃ずつ昇温した後、１１０℃で６時間保持してエポキシ樹脂組成物を硬化させた。エポキシ樹脂組成物が硬化したトウプレグの両端に、タブ間の距離が１５０ｍｍとなるように幅１４ｍｍ、長さ５０ｍｍのガラス繊維強化プラスチック製タブを接着して、試験片を作製した。この試験片を用いて、インストロン万能試験機（インストロン社製）を用いて、クロスヘッドスピード３．０ｍｍ／分にて引張試験を行い、繊維長手方向（０°方向）の断面積あたりの破断荷重をもとめた。試験片の断面積は強化繊維の単位長さあたりの質量を密度で除して求めた。また、１０個の試験片の引張強度の平均値を用いて０°引張強度利用率を算出した。０°引張強度利用率（％）は、トウプレグ硬化物の０°引張強度／強化繊維のストランド強度×１００により算出した。

＜強化繊維のストランド強度の測定方法＞
強化繊維のストランド強度は、ＪＩＳ Ｒ７６０８：２００７「樹脂含浸ストランド試験法」に準拠し、次の手順に従って求めた。測定する炭素繊維束の樹脂含浸ストランドは、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート（１００質量部）、３フッ化ホウ素モノエチルアミン（３質量部）およびアセトン（４質量部）からなる組成物を、炭素繊維または黒鉛化繊維に含浸し、１２５℃の温度で３０分硬化させて作製した。炭素繊維の樹脂含浸ストランドの測定本数は６本とし、各測定結果の平均値をストランド強度とした。引張弾性率の測定伸度域は伸度０．３〜０．７％の範囲とした。本実施例では、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレートとして、ダイセル化学工業社製“セロキサイド（登録商標）”２０２１Ｐを用いた。

＜圧力容器の作製方法＞
フィラメントワインディング成形装置に、７．５Ｌのポリエチレン製ライナーを設置し、本発明のトウプレグをライナー全体に巻きつけた。第１層として、ライナーの軸方向に対して±８９°をなすフープ層を、その厚みが１．４ｍｍとなるように巻き付けた。次に、第２層として、ライナーの軸方向に対して±２０°をなすヘリカル層を、その厚みが２．２ｍｍとなるように巻き付けた。さらに、第３層として、ライナーの軸方向に対して±８９°をなすフープ層を、その厚みが０．６ｍｍとなるように巻き付け、中間体を得た。なお、各層の厚みは、ノギスで外径を測定することによりもとめた。当該中間体を硬化炉中で回転させながら、１１０℃にて６時間硬化させ、圧力容器を得た。

＜トウプレグの拡幅性の評価方法＞
トウプレグの拡幅性が不足すると、圧力容器の口金周辺に空隙を生じるため破壊の起点になりやすく、破裂強度の低下を招く。そこで、作製した圧力容器を切断して口金周辺の繊維強化複合材料層の断面を観察した際に発見された最も大きな空隙の大きさを拡幅性の指標とした。空隙が小さく品位が良好であるものをＡ評価、空隙が大きく品位が悪いものをＣ評価、空隙がＡ評価のものよりは大きいがＣ評価のものよりは小さく、実用上許容されるレベルであるものをＢ評価とした。

（実施例１）
成分［Ａ１］として“スミエポキシ（登録商標）”ＥＬＭ−４３４ＶＬを５０質量部、成分［Ａ２］として“ｊＥＲ（登録商標）”８０７を２８質量部、成分［Ｃ］を成分［Ａ２］に分散させた“カネエース（登録商標）”ＭＸ−２６７を３５質量部（成分［Ａ２］：２２質量部、成分［Ｃ］：１３質量部）、成分［Ｂ１］として“ｊＥＲキュア（登録商標）”ＷＡを３２質量部（Ｈ／Ｅ＝１．０）用いて、上記＜エポキシ樹脂組成物の調製方法＞に従ってエポキシ樹脂組成物を調製した。このエポキシ樹脂組成物の、２５℃、周波数１０Ｈｚで測定した複素せん断粘度（η_１０）は１３Ｐａ・ｓ、エポキシ樹脂組成物を２５℃にて４８時間保管した後の増粘倍率は２．０倍であった。また、樹脂硬化物のガラス転移温度は１２６℃、破壊靱性値は１．８ＭＰａ・ｍ^０．５、曲げ破壊伸度は８％であった。

次に、このエポキシ樹脂組成物を用いて、上記＜トウプレグの作製方法＞に従って、Ｒｃが２６％のトウプレグを得た。この繊維強化複合材料の０°引張強度利用率は８５％、拡幅性の評価結果はＡ評価であった。

（実施例２〜４）
表１に示したように、成分［Ｃ］を成分［Ａ２］に分散させた“カネエース（登録商標）”ＭＸ−２６７の配合量を変更し、成分［Ｂ１］である“ｊＥＲキュア（登録商標）”ＷＡをＨ／Ｅが１．０となるように配合した以外は、実施例１と同じ方法で、エポキシ樹脂組成物、トウプレグ、圧力容器を作製、評価した。評価結果は、表１に示したように、拡幅性、ポットライフ、破壊靱性、伸度の全てで良好な結果が得られた。

（実施例５）
表１に示したように、成分［Ａ２］として“ｊＥＲ（登録商標）”８０７を３０質量部、成分［Ｃ］を成分［Ａ２］に分散させた“カネエース（登録商標）”ＭＸ−１２５を３３質量部（成分［Ａ２］：２０質量部、成分［Ｃ］：１３質量部）に変更し、成分［Ｂ１］である“ｊＥＲキュア（登録商標）”ＷＡをＨ／Ｅが１．０となるように配合した以外は、実施例１と同じ方法で、エポキシ樹脂組成物、トウプレグ、圧力容器を作製、評価した。評価結果は、表１に示したように、拡幅性、ポットライフ、破壊靱性、伸度の全てで良好な結果が得られた。

（実施例６）
表１に示したように、成分［Ａ２］として“ｊＥＲ（登録商標）”８０７を５０質量部、成分［Ｃ］として“Ｈｙｐｒｏ（登録商標）”１３００Ｘ１３ＮＡを３質量部に変更し、成分［Ｂ１］である“ｊＥＲキュア（登録商標）”ＷＡをＨ／Ｅが１．０となるように配合した以外は、実施例１と同じ方法で、エポキシ樹脂組成物、トウプレグ、圧力容器を作製、評価した。評価結果は、表１に示したように、拡幅性、ポットライフ、破壊靱性、伸度の全てで良好な結果が得られた。ただし、実施例１と比較すると、実施例１の樹脂硬化物の耐熱性のバランスの方が優れていた。

（実施例７、８）
表１に示したように、成分［Ａ１］である、“スミエポキシ（登録商標）”ＥＬＭ−４３４ＶＬの配合量を変更し、成分［Ａ２］として“ｊＥＲ（登録商標）”８０７と成分［Ｂ１］である“ｊＥＲキュア（登録商標）”ＷＡをＨ／Ｅが１．０となるように配合した以外は、実施例１と同じ方法で、エポキシ樹脂組成物、トウプレグ、圧力容器を作製、評価した。評価結果は、表１に示したように、拡幅性、ポットライフ、破壊靱性、伸度の全てで良好な結果が得られた。

（実施例９）
表１に示したように、成分［Ｂ］として“ＫＡＹＡＨＡＲＤ（登録商標）”Ａ−Ａを４６質量部（Ｈ／Ｅ＝１．０）用いた以外は、実施例１と同じ方法で、エポキシ樹脂組成物、トウプレグ、圧力容器を作製、評価した。評価結果は、表１に示したように、拡幅性、ポットライフ、破壊靱性、伸度の全てで良好な結果が得られた。ただし、実施例１と比較すると、実施例１の樹脂硬化物の伸度と耐熱性のバランスの方が優れていた。

（実施例１０）
表２に示したように、成分［Ａ］として“ｊＥＲ（登録商標）”８２８ＸＡを２８質量部用い、成分［Ｂ１］である“ｊＥＲキュア（登録商標）”ＷＡをＨ／Ｅが１．０となるように配合した以外は、実施例１と同じ方法で、エポキシ樹脂組成物、トウプレグ、圧力容器を作製、評価した。評価結果は、表２に示したように、拡幅性、ポットライフ、破壊靱性、伸度の全てで良好な結果が得られた。ただし、成分［Ａ２］を含む実施例１と比較すると、実施例１のポットライフの方が優れていた。

（実施例１１）
表２に示したように、成分［Ａ２］として“ｊＥＲ（登録商標）”８２８を２８質量部用い、成分［Ｂ１］である“ｊＥＲキュア（登録商標）”ＷＡをＨ／Ｅが１．０となるように配合した以外は、実施例１と同じ方法で、エポキシ樹脂組成物、トウプレグ、圧力容器を作製、評価した。評価結果は、表２に示したように、拡幅性、ポットライフ、破壊靱性、伸度の全てで良好な結果が得られた。

（実施例１２、１３）
表２に示したように、成分［Ａ２］として“ｊＥＲ（登録商標）”８２５または、“ｊＥＲ（登録商標）”８０６を２８質量部用い、成分［Ｂ１］である“ｊＥＲキュア（登録商標）”ＷＡをＨ／Ｅが１．０となるように配合した以外は、実施例１と同じ方法で、エポキシ樹脂組成物、トウプレグ、圧力容器を作製、評価した。評価結果は、表２に示したように、拡幅性、ポットライフ、破壊靱性、伸度の全てで良好な結果が得られた。

（実施例１４）
表２に示したように、成分［Ａ１］として“スミエポキシ（登録商標）”ＥＬＭ−４３４を５０質量部用い、成分［Ｂ１］である“ｊＥＲキュア（登録商標）”ＷＡをＨ／Ｅが１．０となるように配合した以外は、実施例１と同じ方法で、エポキシ樹脂組成物、トウプレグ、圧力容器を作製、評価した。評価結果は、表２に示したように、拡幅性、ポットライフ、破壊靱性、伸度の全てで良好な結果が得られた。ただし、５０℃における粘度が１０Ｐａ・ｓ以下である“スミエポキシ（登録商標）”ＥＬＭ−４３４ＶＬを用いた実施例１の方が良好なポットライフであった。

（実施例１５）
表２に示したように、成分［Ａ３］としてＮＣ−３０００−Ｌを２０質量部加え、成分［Ｂ１］として“ｊＥＲキュア（登録商標）”ＷＡをＨ／Ｅが１．０となるように配合した以外は、実施例１と同じ方法で、エポキシ樹脂組成物、トウプレグ、圧力容器を作製、評価した。評価結果は、表２に示したように、拡幅性、ポットライフ、破壊靱性、伸度の全てで良好であり、実施例１と比較して、ポットライフを損なうことなく、粘度を上げる調整ができた。さらに、樹脂硬化物の伸度と耐熱性のバランスに特に優れる結果が得られた。

（実施例１６）
表２に示したように、成分［Ａ３］として“ＥＰＩＣＬＯＮ（登録商標）”ＨＰ−７２００Ｌを２０質量部加え、成分［Ｂ１］として“ｊＥＲキュア（登録商標）”ＷＡをＨ／Ｅが１．０となるように配合した以外は、実施例１と同じ方法で、エポキシ樹脂組成物、トウプレグ、圧力容器を作製、評価した。評価結果は、表２に示したように、拡幅性、ポットライフ、破壊靱性、伸度の全てで良好であり、実施例１と比較して、ポットライフを損なうことなく、粘度を上げる調整ができた。さらに、樹脂硬化物の耐熱性に特に優れる結果が得られた。

（実施例１７）
表２に示したように、成分［Ａ３］として“Ｄ．Ｅ．Ｒ．（登録商標）”８５８を２０質量部加え、成分［Ｂ１］として“ｊＥＲキュア（登録商標）”ＷＡをＨ／Ｅが１．０となるように配合した以外は、実施例１と同じ方法で、エポキシ樹脂組成物、トウプレグ、圧力容器を作製、評価した。評価結果は、表２に示したように、拡幅性、ポットライフ、破壊靱性、伸度の全てで良好であり、実施例１と比較して、ポットライフを損なうことなく、粘度を上げる調整ができた。

（実施例１８〜２０）
表３に示したように、成分［Ｂ１］として“ｊＥＲキュア（登録商標）”ＷＡをＨ／Ｅが１．２５、１．５０、または１．７５となるように配合した以外は、実施例１と同じ方法で、エポキシ樹脂組成物、トウプレグ、圧力容器を作製、評価した。評価結果は、表３に示したように、拡幅性、ポットライフ、破壊靱性、伸度の全てで良好であった。また、この繊維強化複合材料の０°引張強度利用率は９５％、９５％、９７％でありＨ／Ｅが１．０である実施例１と比較して優れていた。

（実施例２１）
表３に示したように、成分［Ｂ１］として“ｊＥＲキュア（登録商標）”ＷＡをＨ／Ｅが１．５となるように配合した以外は、実施例４と同じ方法で、エポキシ樹脂組成物、トウプレグ、圧力容器を作製、評価した。評価結果は、表３に示したように、拡幅性、ポットライフ、破壊靱性、伸度、０°引張強度利用率の全てで良好であった。

（実施例２２）
表３に示したように、成分［Ａ３］としてＮＣ−３０００−Ｌを１０．５質量部加え、成分［Ｂ１］として“ｊＥＲキュア（登録商標）”ＷＡをＨ／Ｅが１．５０となるように配合した以外は、実施例２０と同じ方法で、エポキシ樹脂組成物、トウプレグ、圧力容器を作製、評価した。評価結果は、表３に示したように、拡幅性、ポットライフ、０°引張強度利用率の全てで良好であり、実施例２０と比較して、ポットライフを損なうことなく、粘度を上げる調整ができた。さらに、樹脂硬化物の伸度と耐熱性のバランスに特に優れる結果が得られた。

（実施例２３）
表３に示したように、成分［Ａ３］として“ＥＰＩＣＬＯＮ（登録商標）”ＨＰ−７２００Ｌを２１質量部加え、成分［Ｂ１］として“ｊＥＲキュア（登録商標）”ＷＡをＨ／Ｅが１．５０となるように配合した以外は、実施例２０と同じ方法で、エポキシ樹脂組成物、トウプレグ、圧力容器を作製、評価した。評価結果は、表３に示したように、拡幅性、ポットライフ、０°引張強度利用率の全てで良好であり、実施例２０と比較して、ポットライフを損なうことなく、粘度を上げる調整ができた。さらに、樹脂硬化物の耐熱性、および０°引張強度利用率のバランスに特に優れる結果が得られた。

（実施例２４）
表３に示したように、成分［Ａ３］として“Ｄ．Ｅ．Ｒ．（登録商標）”８５８を１０．５質量部加え、成分［Ｂ１］として“ｊＥＲキュア（登録商標）”ＷＡをＨ／Ｅが１．５０となるように配合した以外は、実施例２０と同じ方法で、エポキシ樹脂組成物、トウプレグ、圧力容器を作製、評価した。評価結果は、表３に示したように、拡幅性、ポットライフ、０°引張強度利用率の全てで良好であり、実施例２０と比較して、ポットライフを損なうことなく、粘度を上げる調整ができた。

（実施例２５）
表３に示したように、成分［Ａ３］として“ｊＥＲ（登録商標）”ＹＸ４０００を２１質量部加え、成分［Ｂ１］として“ｊＥＲキュア（登録商標）”ＷＡをＨ／Ｅが１．５０となるように配合した以外は、実施例２０と同じ方法で、エポキシ樹脂組成物、トウプレグ、圧力容器を作製、評価した。評価結果は、表３に示したように、拡幅性、ポットライフ、０°引張強度利用率の全てで良好であり、実施例２０と比較して、ポットライフを損なうことなく、粘度を上げる調整ができた。

（実施例２６）
表３に示したように、成分［Ａ３］として“ＥＰＩＣＬＯＮ（登録商標）”ＨＰ−４７７０を１０．５質量部加え、成分［Ｂ１］として“ｊＥＲキュア（登録商標）”ＷＡをＨ／Ｅが１．５０となるように配合した以外は、実施例２０と同じ方法で、エポキシ樹脂組成物、トウプレグ、圧力容器を作製、評価した。評価結果は、表３に示したように、拡幅性、ポットライフ、０°引張強度利用率の全てで良好であり、実施例２０と比較して、ポットライフを損なうことなく、粘度を上げる調整ができた。

（実施例２７）
表３に示したように、成分［Ａ１］として“スミエポキシ（登録商標）”ＥＬＭ−４３４ＶＬを３５質量部、成分［Ａ］としてＧＡＮを４３質量部、成分［Ｃ］を成分［Ａ２］に分散させた“カネエース（登録商標）”ＭＸ−２６７を３５質量部（成分［Ａ２］：２２質量部、成分［Ｃ］：１３質量部）、成分［Ｂ１］として“ｊＥＲキュア（登録商標）”ＷＡをＨ／Ｅが１．５０となるように配合し、実施例１と同じ方法で、エポキシ樹脂組成物、トウプレグ、圧力容器を作製、評価した。評価結果は、表３に示したように、拡幅性、ポットライフ、０°引張強度利用率の全てで良好であった。ただし、エポキシ樹脂組成物の粘度が１．４Ｐａ・ｓと低いため、粘度が１０Ｐａ・ｓ以上である他の実施例と比較してトウプレグ製造中のニップロール周辺での樹脂飛散量が多かった。

（実施例２８）
表３に示したように、添加剤として“ビニレック（登録商標）”Ｋを加えた以外は、実施例２３と同じ方法で、エポキシ樹脂組成物、トウプレグ、圧力容器を作製、評価した。評価結果は、表３に示したように、拡幅性、ポットライフ、０°引張強度利用率の全てで良好な結果が得られた。ただし、粘度が高いため、拡幅性の評価結果がＢ評価となり、実施例２３の方が優れていた。

（実施例２９〜３０）
表５に示したように、成分［Ａ１］として、“Ａｒａｌｄｉｔｅ（登録商標）”ＭＹ ０５１０を５０〜７０質量部配合し、添加剤を配合した以外は、実施例１と同じ方法で、エポキシ樹脂組成物、トウプレグ、圧力容器を作製、評価した。評価結果は、表５に示したように、拡幅性、ポットライフ、破壊靱性、伸度の全てで良好な結果が得られた。また、消泡剤を配合した実施例では、硬化後の圧力容器の表面に残存する泡が低減でき、外観品位が向上した。ただし、実施例１、実施例８と比較すると、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタンを用いた場合の方が耐熱性と力学特性のバランスに優れていた。

（実施例３１〜３４）
表５に示したように、各種添加剤を配合した以外は、実施例２２、実施例１６、実施例１７、実施例９と同じ方法で、エポキシ樹脂組成物、トウプレグ、圧力容器を作製、評価した。評価結果は、表５に示したように、拡幅性、ポットライフ、破壊靱性、伸度の全てで良好な結果が得られた。消泡剤を配合した実施例では、硬化後の圧力容器の表面に残存する泡が低減でき、外観品位が向上した。揺変剤を配合した実施例では、トウプレグのボビンの形状安定性が向上した。

（比較例１）
表４に示したように、硬化剤として成分［Ｂ］を用いず、“ｊＥＲキュア（登録商標）”ＤＩＣＹ７を８．６質量部、およびＤＣＭＵ９９を２質量部用いた以外は、実施例１と同じ方法で、エポキシ樹脂組成物、トウプレグ、圧力容器を作製、評価した。評価結果は、表４に示したように、トウプレグの拡幅性が不十分であり、Ｃ評価であった。“ｊＥＲキュア（登録商標）”ＤＩＣＹ７のような、成分［Ｂ］とは異なり、成分［Ａ］に相溶していない固形のエポキシ樹脂硬化剤を用いた場合には、トウプレグの拡幅性が不十分となることがわかる。

（比較例２）
表４に示したように、成分［Ａ１］を配合せず、成分［Ａ２］である“ｊＥＲ（登録商標）”８０７を７８質量部用いたほか、成分［Ｂ１］である“ｊＥＲキュア（登録商標）”ＷＡをＨ／Ｅが１．０となるように配合した以外は、実施例１と同じ方法で、エポキシ樹脂組成物、トウプレグ、圧力容器を作製、評価した。評価結果は、表４に示したように、拡幅性は良好であったものの、ポットライフ、および耐熱性が各実施例に対して劣る結果となった。このように、グリシジルアミン型エポキシ樹脂を配合しない場合はポットライフと耐熱性が低下することが分かる。

（比較例３）
表４に示したように、成分［Ａ１］として“スミエポキシ（登録商標）”ＥＬＭ−４３４ＶＬを２５質量部、成分［Ａ２］として“ｊＥＲ（登録商標）”８０７を５３質量部、
成分［Ｂ１］である“ｊＥＲキュア（登録商標）”ＷＡをＨ／Ｅが１．０となるように配合した以外は、実施例１と同じ方法で、エポキシ樹脂組成物、トウプレグ、圧力容器を作製、評価した。評価結果は、表４に示したように、拡幅性は良好であったものの、ポットライフが各実施例に対して劣る結果となった。このように、グリシジルアミン型エポキシ樹脂の配合が少ない場合、ポットライフと耐熱性が低下することが分かる。

（比較例４）
表４に示したように、成分［Ａ１］を配合せず、成分［Ａ２］である“ｊＥＲ（登録商標）”８０７を２８質量部と、成分［Ａ］であるＧＡＮを５０質量部用いたほか、成分［Ｂ１］である“ｊＥＲキュア（登録商標）”ＷＡをＨ／Ｅが１．０となるように配合した以外は、実施例１と同じ方法で、エポキシ樹脂組成物、トウプレグ、圧力容器を作製、評価した。評価結果は、表４に示したように、拡幅性およびポットライフは良好であったものの、耐熱性、および伸度が各実施例に対して劣る結果となった。このように、エポキシ基の数が３つよりも少ないグリシジルアミン型エポキシ樹脂を配合した場合は、耐熱性と力学特性が低下することが分かる。

（比較例５）
表４に示したように、成分［Ｃ］を成分［Ａ２］に分散させた“カネエース（登録商標）”ＭＸ−２６７を２５質量部（成分［Ａ２］：１６質量部、成分［Ｃ］：９質量部）、用いたほか、成分［Ｂ１］である“ｊＥＲキュア（登録商標）”ＷＡをＨ／Ｅが１．０となるように配合した以外は、実施例１と同じ方法で、エポキシ樹脂組成物、トウプレグ、圧力容器を作製、評価した。評価結果は、表４に示したように、拡幅性、ポットライフ、および耐熱性良好であったものの、破壊靱性および伸度が各実施例に対して劣る結果となった。このように、十分量の成分［Ｃ］を配合しない場合は破壊靱性および伸度が低下することが分かる。

（比較例６、７）
表４に示したように、主成分の化学構造中にヒドロキシ基を有する固形エポキシ樹脂（成分［Ａ］に該当しないエポキシ樹脂）として“ｊＥＲ（登録商標）”１００１または、“ＹＤＦ（登録商標）”２００１を１０質量部（グリシジルアミン型であるエポキシ基の割合：０％）用い、成分［Ｂ１］である“ｊＥＲキュア（登録商標）”ＷＡをＨ／Ｅ＝１．０となるように配合した以外は、実施例１と同じ方法で、エポキシ樹脂組成物、トウプレグ、圧力容器を作製、評価した。評価結果は、表４に示したように、拡幅性は良好であったものの、ポットライフが各実施例に対して大きく劣る結果となった。このように、実施例１との比較から、成分［Ａ］に該当しないエポキシ樹脂を配合した場合は、ポットライフが顕著に低下することが分かる。

（比較例８）
表４に示したように、添加剤として“ビニレック（登録商標）”Ｋを加えた以外は、実施例１と同じ方法で、エポキシ樹脂組成物、トウプレグ、圧力容器を作製、評価した。評価結果は、表４に示したように、粘度が高いため、拡幅性の評価結果がＣ評価と不十分な結果となった。

（比較例９）
表５に示したように、成分［Ａ１］として“スミエポキシ（登録商標）”ＥＬＭ−４３４ＶＬを７５質量部、成分［Ａ２］として“ｊＥＲ（登録商標）”８０７を３質量部、配合した以外は、実施例１と同じ方法で、エポキシ樹脂組成物、トウプレグ、圧力容器を作製、評価した。評価結果は、表５に示したように、拡幅性、ポットライフは良好であったものの、破壊靱性、伸度が各実施例に対して劣る結果となった。このように、グリシジルアミン型エポキシ樹脂の配合が多い場合、破壊靱性、伸度が低下することが分かる。

（比較例１０）
表５に示したように、エポキシ樹脂を配合し、成分［Ｂ１］以外の硬化剤として、３，３’−ＤＡＳ、“セイカキュア（登録商標）”Ｓを配合した。硬化剤としてこれらの成分を含む樹脂組成物は、本実施例の硬化条件では十分に硬化反応が進行しなかった。

Claims (8)

1. 下記成分［Ａ］からなるエポキシ樹脂ならびに下記成分［Ｂ］および［Ｃ］を含み、かつ条件（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）を満たすエポキシ樹脂組成物が強化繊維束に含浸されてなるトウプレグ。
   ［Ａ］主成分の化学構造中にヒドロキシ基を有さないエポキシ樹脂
   ［Ｂ］２５℃で液状の液状芳香族アミン
   ［Ｃ］強靱化剤
   （Ｉ）成分［Ａ］１００質量部中に、成分［Ａ１］を３５〜７０質量部含む
   （ＩＩ）成分［Ａ］１００質量部に対して、成分［Ｃ］を１３質量部以上含む
   （ＩＩＩ）平行平板振動レオメータを用いて、２５℃、周波数１０Ｈｚで測定した複素せん断粘度（η_１０）が１５０Ｐａ・ｓ以下
   ［Ａ１］主成分の化学構造中にヒドロキシ基を有さず、３つ以上のエポキシ基を有するグリシジルアミン型エポキシ樹脂
2. さらに条件（ＩＶ）を満たす、請求項１に記載のトウプレグ。
   （ＩＶ）エポキシ樹脂組成物を２５℃にて４８時間保管した後の増粘倍率が５倍以下
3. 成分［Ｂ］として、下記成分［Ｂ１］を含む、請求項１または２に記載のトウプレグ。
   ［Ｂ１］下記化学式（１）で表される構造をもつ２５℃で液状の液状芳香族アミン
   

   

   式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３は、水素、炭素数１〜４のアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基のうちのいずれかであり、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３は同一であっても異なっていてもよい。
4. 成分［Ａ］として、下記成分［Ａ２］を含む、請求項１〜３のいずれかに記載のトウプレグ。
   ［Ａ２］主成分の化学構造中にヒドロキシ基を有さない、２５℃における粘度が１５Ｐａ・ｓ以下であるビスフェノール型エポキシ樹脂
5. さらに条件（Ｖ）を満たす、請求項１〜４のいずれかに記載のトウプレグ。
   （Ｖ）液状芳香族アミン［Ｂ］の活性水素当量数（Ｈ）と、成分［Ａ］中のエポキシ当量数（Ｅ）の比（Ｈ／Ｅ）が１．２５〜１．８０
6. 成分［Ａ］として、下記成分［Ａ３］を含む、請求項１〜５のいずれかに記載のトウプレグ。
   ［Ａ３］主成分の化学構造中にヒドロキシ基を有さない、２５℃で固体のエポキシ樹脂
7. 成分［Ａ３］として、ビフェニル型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、オキサゾリドン型エポキシ樹脂、ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂およびビスナフタレン型エポキシ樹脂からなる群より選ばれる少なくとも一つのエポキシ樹脂を含む、請求項６に記載のトウプレグ。
8. 成分［Ａ１］が、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタンである、請求項１〜７のいずれかに記載のトウプレグ。