JP2021112702A

JP2021112702A - 水溶性界面活性剤組成物、紙コート剤及びインキ

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Publication number: JP2021112702A
Application number: JP2020006070A
Authority: JP
Inventors: 透水崎; Toru Mizusaki; 史夏小林; Fumika Kobayashi
Original assignee: Nissin Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Nissin Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 2020-01-17
Filing date: 2020-01-17
Publication date: 2021-08-05
Anticipated expiration: 2040-01-17
Also published as: JP7238807B2

Abstract

【解決手段】（Ａ）下記平均組成式（Ｉ）（式（Ｉ）において、Ｒ1は炭素原子１〜１２のアルキル基又は炭素原子１〜１２の塩素原子で置換されたアルキル基を表す。）で表されるチオエーテル化合物：２０〜９５質量％、及び（Ｂ）下記式（ＩＩ）ＨＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）w（Ｃ3Ｈ6Ｏ）x（Ｃ2Ｈ4Ｏ）yＨ（ＩＩ）（式中、ｗ、ｘ、ｙは正数である。）で表され、平均分子量が１，５００〜１０，０００であり、エチレンオキサイドの含有量を３５〜８０質量％及びプロピレンオキサイドの含有量を２０〜６５質量％含むポリオキシ（エチレン・プロピレン）ブロックポリマー：８０〜５質量％を含有する水溶性界面活性剤組成物。【効果】本発明は、紙コート剤に添加した際は、受容層に使用される微粒子の分散性を上げ、インキに添加した際は、基材への濡れ性、浸透性及び消泡性を発揮し、印字性、発色性を発揮し、高速印刷及び高速塗工にも対応できる。【選択図】なし

Description

本発明は、水溶性界面活性剤組成物に関する。特に、水溶性界面活性剤組成物を紙コート剤やインキなどに配合した場合、透明性に優れ、静的表面張力及び動的表面張力が低いために優れた濡れ性、浸透性及び消泡性を発揮し、また、高速印刷及び高速塗工に対応でき、近年の環境問題にも適合した水溶性界面活性剤組成物及び該組成物を配合した紙コート剤及びインキに関する。

近年、パソコンなどのＯＡ機器用プリンターは、低価格化、印字品質、信頼性の向上により、オフィスや家庭で急速な普及をみせている。それに伴ってインキの需要も一般家庭用からインダストリーユースまで拡大しつつある。その一方で、プリントの品位、彩度、外観、画像、保存安定性を更に良くするために、従来の染料インキから顔料インキなどの、より高度な特性を持つインキが要求されるようになってきており、インキの種類も増加しつつある。

また、印刷業界や製紙業界においても、近年の環境問題などからインキの水性化が進みつつある。しかし、水系インキを使用する場合、乾燥スピードが遅いため、溶剤系より生産スピードが遅くなることから、常に生産性向上に伴う高速化への対応が余儀なくされており、高速印刷や高速塗工に対応したインキや紙コート剤の性能向上が要求されている。

このような背景から、インキや水性塗料業界においては、基材に対する湿潤化、浸透性及び分散性付与のため、優れた表面張力低下能を付与する界面活性剤を必要としている。界面活性剤を選択する場合、系が静的状態にある時には静的表面張力が優れていることが好ましく、また前述の生産性向上による印刷スピードアップの必要性からの高速度使用時には動的表面張力の指標が重要になっている。

従来から、ノニルフェノールのエチレンオキサイド付加物やポリオキシアルキレンアルキルエーテルは、インキ、塗料用湿潤剤、分散助剤などとして有用であることが知られている。しかしながら、ノニルフェノールのエチレンオキサイド付加物は、環境ホルモン含有物質の可能性があり、使用が危惧されている。また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを使用する場合は、安全性は高いものの、起泡性が高く、それに起因し、顔料分散性を損ない、高速印字に対応できなかった。

そこで、特開２００２−３４８７９７号公報（特許文献１）には、ポリオキシ（エチレン・プロピレン）ブロックポリマーに２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオール及びそのエトキシル化体のようなアセチレングリコール系界面活性剤を配合した水溶性界面活性剤組成物が提案されている。上記の水溶性界面活性剤組成物は、優れた表面張力低下能、接触角低下能及び消泡性を有するが、近年の高速印刷技術の向上に伴って、更に優れた性能として顔料分散性能、消泡性能を持つ界面活性剤組成物が望まれている。

また、特開２００６−１１７６６４号公報（特許文献２）には、２−ヒドロキシ−３−アルコキシプロピルスルフィド、スルホン及びスルホキシドを配合した界面活性剤組成物が提案されている。この界面活性剤組成物は表面張力低下能、濡れ性、消泡性に優れるが、水溶解性が悪いために、透明性を有したコート剤とはならず、塗工時、ハジキを生じる等、十分な性能を満たすことができない。

特開２００２−３４８７９７号公報特開２００６−１１７６６４号公報

本発明は、上記事情を改善するためになされたもので、透明性に優れると共に、優れた消泡性及び分散性を発揮し、更に低い動的表面張力を有するため、優れた濡れ性、浸透性を付与し、水への溶解性や環境問題にも配慮した高速印刷及び高速塗工にも対応可能な、水溶性界面活性剤組成物、及び該組成物を配合した紙コート剤、インキを提供することを目的とする。

本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を行った結果、（Ａ）特定するチオエーテル化合物と、（Ｂ）特定するポリオキシ（エチレン・プロピレン）ブロックポリマーとを特定割合で含有してなる水溶性界面活性剤組成物が、特にインキや紙コート剤などに配合した場合、優れた消泡性、分散性を発揮し、更に低い動的表面張力を有するため、優れた濡れ性、浸透性を付与し、水への溶解性が良好であり、高速印刷及び高速塗工にも対応でき、更に近年の環境問題にも適合することを見出し、本発明をなすに至った。

従って、本発明は、下記に示す水溶性界面活性剤組成物、紙コート剤及びインキを提供する。
１．（Ａ）下記平均組成式（Ｉ）

（式（Ｉ）において、Ｒ¹は炭素原子１〜１２のアルキル基又は炭素原子１〜１２の塩素原子で置換されたアルキル基を表す。）
で表されるチオエーテル化合物：２０〜９５質量％、及び
（Ｂ）下記式（ＩＩ）
ＨＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）w（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）x（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）yＨ（ＩＩ）
（式中、ｗ、ｘ、ｙは正数である。）で表される１種又は２種以上のポリオキシ（エチレン・プロピレン）ブロックポリマーであって、該ブロックポリマーの平均分子量が１，５００〜１０，０００であり、エチレンオキサイドの含有量を３５〜８０質量％及びプロピレンオキサイドの含有量を２０〜６５質量％含むポリオキシ（エチレン・プロピレン）ブロックポリマー：８０〜５質量％
を含有する水溶性界面活性剤組成物。
２．０．１質量％水溶液の１Ｈｚ及び１０Ｈｚ時の動的表面張力がそれぞれ５０ｍＮ／ｍ以下である上記１記載の水溶性界面活性剤組成物。
３．上記１又は２記載の水溶性界面活性剤組成物を配合することを特徴とする紙コート剤。
４．上記１又は２記載の水溶性界面活性剤組成物を配合することを特徴とするインキ。

本発明の水溶性界面活性剤組成物は、動的表面張力が低いため、紙コート剤に添加した際は、受容層に使用される微粒子の分散性を上げ、インキに添加した際は、基材への濡れ性、浸透性及び消泡性を発揮し、印字性、発色性を発揮し、高速印刷及び高速塗工にも対応でき、しかも環境問題にも適合した優れた界面活性剤組成物である。この特性により、本発明の水溶性界面活性剤組成物は実用的に極めて有利である。

本発明の水溶性界面活性剤組成物は、（Ａ）特定するチオエーテル化合物と、（Ｂ）特定するポリオキシ（エチレン・プロピレン）ブロックポリマーとを含有する。

ここで、（Ａ）成分のチオエーテル化合物は、下記平均組成式（Ｉ）で表されるものである。

上記式（Ｉ）において、Ｒ¹は炭素原子１〜１２のアルキル基又は炭素原子１〜１２の塩素原子で置換されたアルキル基を表す。Ｒ¹の具体例としては、メチル基、エチル基、クロロメチル基、クロロエチル基、プロピル基、クロロプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ペンチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基等が挙げられ、オクチル基が好ましい。

上記式（Ｉ）で表されるチオエーテル化合物としては、特開２００６−１１７６６４号公報の［００７０］例３〜［００７３］例６に記載されているものなどが挙げられ、単独または混合物で用いてもよい。例えば、２−ヒドロキシエチル−２’−ヒドロキシ−３’−ブトキシプロピルスルフィド、２−ヒドロキシエチル−２’−ヒドロキシ−３’−ドデシルオキシプロピルスルフィド、２−ヒドロキシエチル−２’−ヒドロキシ−３’−テトラデシルオキシプロピルスルフィド、２−ヒドロキシエチル−２’−ヒドロキシ−３’−ヘキサデシルオキシプロピルスルフィド、２−ヒドロキシエチル−２’−ヒドロキシ−３’−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルスルフィド、２−ヒドロキシエチル−２’−ヒドロキシ−３’−オクチルオキシプロピルスルフィド、及び２−ヒドロキシエチル−２’−ヒドロキシ−３’−デシルオキシプロピルスルフィド等が挙げられる。

上記式（Ｉ）で表されるチオエーテル化合物は、低表面張力、低起泡性の観点より、エピクロロヒドリンと２−メルカプトエタノールと１−オクタノールとの反応物である２−ヒドロキシエチル−２’−ヒドロキシ−３’−オクチルオキシプロピルスルフィドであることが好ましい。

本発明の水溶性界面活性剤組成物を調製する際に用いられる（Ａ）成分の配合割合は、組成物１００質量％中２０〜９５質量％であることが好ましく、より好ましくは３０〜９０質量％である。

本発明の（Ｂ）成分であるポリオキシ（エチレン・プロピレン）ブロックポリマーは、下記式（ＩＩ）
ＨＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）w（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）x（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）yＨ（ＩＩ）
（式中、ｗ、ｘ、ｙは正数である。）で表されるものである。具体的には、例えば
ＨＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）w （Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）20 （Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）y Ｈ
（但しｗ＋ｙ＝２７）、
ＨＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）w （Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）30 （Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）y Ｈ
（但しｗ＋ｙ＝１６０）、
ＨＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）w （Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）35 （Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）yＨ
（但しｗ＋ｙ＝３０）、
ＨＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）w （Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）35 （Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）y Ｈ
（但しｗ＋ｙ＝４８）、
ＨＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）w （Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）20 （Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）y Ｈ
（但しｗ＋ｙ＝１５５）
等を挙げることができ、その１種を単独で又は２種以上を混合して使用することができる。

上記（Ｂ）成分であるポリオキシ（エチレン・プロピレン）ブロックポリマーの平均分子量はＧＰＣ測定により測定された重量平均分子量であり、１，５００〜１０，０００であり、特に３，０００〜９，０００であることが好ましい。この分子量が１，５００未満では、可溶化能が低下し、水への溶解能が低下するため、インキに配合した際、溶解物が発生する。一方、上記分子量が１０，０００を超えた場合は、動的表面張力が大きいため、印刷時の滲みの原因になる。

また、上記（Ｂ）成分であるポリオキシ（エチレン・プロピレン）ブロックポリマーにおいて、エチレンオキサイドの含有量は３５〜８０質量％であることが好ましい。この含有量が３５質量％未満では、可溶化能が低下し凝集物が発生する。一方、上記含有量が８０質量％を超えると、可溶化能がアップするものの、動的表面張力が大きくなり、高速塗工時にハジキが発生する。

上記（Ｂ）成分であるポリオキシ（エチレン・プロピレン）ブロックポリマーにおいて、プロピレンオキサイドの含有量は２０〜６５質量％であり、より好ましくは２０〜６１質量％である。

本発明の水溶性界面活性剤組成物を調整する際に用いられる成分（Ｂ）の配合量は、５〜８０質量％であり、好ましくは５〜５０質量％である。上記（Ｂ）成分の含有量が５質量％未満では、成分（Ａ）の十分な可溶化が行われず、水溶性が低下し、配合した際に凝集物の発生が生じる。一方、上記（Ｂ）成分の含有量が８０質量％を超えると配合時の泡立ちが多くなったり、動的表面張力が高くなるなどして塗工ムラやハジキが発生する。

本発明の水溶性界面活性剤組成物は、更に第３成分である（Ｃ）成分として、イオン交換水、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、グリセリンなどの水溶性有機溶剤を併用してもよい。上記（Ｃ）成分の配合量は、水溶性界面活性剤組成物の特性を損なわない限り、組成物１００質量％中、０〜３９質量％であり、好ましくは０〜３０質量％、より好ましくは０〜２５質量％の量で用いることができる。

本発明の水溶性界面活性剤組成物は、例えば、上記各成分をプロペラ式攪拌機などの公知の混合調製方法によって混合することによって得られる。また、常温で固体の成分については、必要により加温（５０〜８０℃）して混合するものである。

ここで、得られた水溶性界面活性剤組成物は、０．１質量％水溶液の１Ｈｚ及び１０Ｈｚ時の動的表面張力が、それぞれ好ましくは５０ｍＮ／ｍ以下、より好ましくは４８ｍＮ／ｍ以下、更に好ましくは４６ｍＮ／ｍ以下である。得られた水溶性界面活性剤組成物の０．１質量％水溶液の１Ｈｚ及び１０Ｈｚ時の動的表面張力が５０ｍＮ／ｍ以上であると、刷毛塗りやバーコーター塗工の際にハジキが認められなくても印刷機や塗工機で印刷などを行った際、ハジキや浸透力不足による滲みが発生する場合がある。

また、水溶性高分子化合物に対して消泡性を有することが好ましく、その指標として、起泡性は、振とう直後の泡の高さが好ましくは２０ｍｌ以下、より好ましくは１９ｍｌ以下、５分後の泡の高さが好ましくは１８ｍｌ以下、より好ましくは１５ｍｌ以下である。振とう直後の泡の高さが２０ｍｌを超えるとインキの分散性不良等に起因する滲みが発生する場合がある。

ここで、上記の水溶性高分子化合物としては特に制限なく、公知のものの中から適宜選択することができる。例えば、天然の水溶性高分子化合物としては、アラビアガム、トラガンガム、グアーガム、カラヤガム、ローカストビーンガム、アラビノガラクトン、ペクチン、クインスシードデンプン等の植物性高分子化合物、アルギン酸、カラギーナン、寒天等の海藻系高分子化合物、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン等の動物系高分子化合物、キサンテンガム、デキストラン等の微生物系高分子化合物などが挙げられる。また、天然物を原料として化学修飾した水溶性高分子化合物としては、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の繊維素系高分子化合物、デンプングリコール酸ナトリウム、デンプンリン酸エステルナトリウム等のデンプン系高分子化合物、アルギン酸プロピレングリコールエステル等の海藻系高分子化合物などが挙げられる。また、合成系の水溶性高分子化合物としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル等のビニル系高分子化合物、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸又はそのアルカリ金属塩、水溶性スチレンアクリル樹脂等のアクリル系樹脂、水溶性スチレンマレイン酸樹脂、水溶性ビニルナフタレンアクリル樹脂、水溶性ビニルナフタレンマレイン酸樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリアリルアミン、ポリエチレンイミン、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のアルカリ金属塩、四級アンモニウムやアミノ基等のカチオン性官能基の塩を側鎖に有する高分子化合物等が挙げられる。

なお、静的表面張力は、表面張力計ＤＹ−５００（協和界面科学社製）を用いて０．１質量％水溶液の値を測定したものであり、動的表面張力は、バブルプレッシャー型動的表面張力計クルスＢＰ−１００（ＫＲＵＳＳ社製）を用いて０．１質量％水溶液の１Ｈｚ及び１０Ｈｚの値を測定したものである。

本発明の水溶性界面活性剤組成物を用いて紙コート剤の水性濡れ剤として使用したり、インキを製造する場合、水溶性界面活性剤組成物は、紙コート剤全量又はインキ全量に対して好ましくは０．０５〜１０質量％、より好ましくは０．０５〜５質量％の添加量で使用することが望ましい。

本発明の水溶性界面活性剤組成物を紙コート剤に使用する場合は、本発明の水溶性界面活性剤組成物のほか、微粒子、親水性バインダー、その他添加剤を含むことができる。

微粒子としては、例えば、有機微粒子、シリカ微粒子、アルミナ微粒子、及び擬ベーマイト型水酸化アルミニウム微粒子から選ばれる少なくとも１種の微粒子が挙げられる。これらの中でも、シリカ微粒子、アルミナ微粒子、及び擬ベーマイト型水酸化アルミニウム微粒子が好ましい。上記微粒子の平均一次粒子径は５０ｎｍ以下であることが好ましく、３０ｎｍ以下であることがより好ましく、特に１５ｎｍ以下であることが好ましい。特に、微粒子の平均一次粒子径が１５ｎｍ以下であると、インキ吸収特性を効果的に向上させることができ、また同時にインキ受容層表面の光沢性をも高めることができる。また、微粒子の平均一次粒子径の下限は特に限定はないが、１ｎｍ以上であることが好ましい。

紙コート剤を調製する際の微粒子の使用量は特に限定されないが、紙コート剤中、１〜５０質量％が好ましく、５〜４０質量％がより好ましい。

親水性バインダーとしては、例えば、ポリビニルアルコール、酸化澱粉、エーテル化澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆タンパク、シラノール変性ポリビニルアルコール、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系ラテックス、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル共重合体などのアクリル系共重合体ラテックス、エチレン酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体ラテックス、無水マレイン酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂などの合成樹脂が挙げられ、これらの１種を単独で又は２種以上を混合して使用することができる。また、インキ吸収性の観点から、ポリビニルアルコール系樹脂、セルロース系樹脂、エーテル結合を有する樹脂、カルバモイル基を有する樹脂、カルボキシ基を有する樹脂、及びゼラチン類から選ばれる少なくとも１種を含有することがより好ましい。上記ポリビニルアルコールを使用する場合のケン化度としては、発色濃度の観点から、８２モル％以上が好ましく、８６〜９９モル％がより好ましい。また、重合度としては、十分な膜強度を得る観点から、３００〜４，５００が好ましく、５００〜２，６００がより好ましい。

紙コート剤を調製する際の親水性バインダーの使用量は特に限定されないが、紙コート剤中、１〜５質量％水溶液で４５〜９５質量％が好ましく、５５〜９０質量％がより好ましい。

その他の添加剤としては、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水白化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤などを適宜配合することもできる。これらの添加剤は、紙コート剤１００質量％中に上記材料を除いた残部として添加することが可能である。

上記本発明の水溶性界面活性剤組成物、微粒子、親水性バインダー、その他添加剤を配合させることにより、紙コート剤が得られ、印刷用に塗工する面に本発明のコート剤を浸漬又は塗布、噴霧などに用いられるグラビアコート等の公知の方法で塗工させることで塗工紙が得られる。この際、塗工量として３〜５０ｇ／ｍ²、より好ましくは５〜２０ｇ／ｍ²で調整して塗工させ、塗工スピードとして２０〜２，０００ｍ／分、より好ましくは４０〜２，０００ｍ／分にコントロールすることにより、塗工紙が得られる。

また、本発明の水溶性界面活性剤組成物をインキに使用する場合は、本発明の水溶性界面活性剤組成物のほか、着色料、水や溶剤などの溶媒、樹脂、その他添加剤を任意に含むことができる。

着色料としては、染料、有機顔料又は無機顔料を好適に用いることができる。例えば、染料としては、カラーインデックスにおいて、酸性染料、直接染料、反応染料、建染染料、硫化染料又は食品用色素に分類されているものの他に油溶染料、塩基性染料に分類される着色剤を用いることもできる。また、顔料として、黒色インキ用としては、ファーネスブラック（カラーブラック）、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、具体的には、例えば、レイヴァン（Ｒａｖｅｎ）７０００、レイヴァン５７５０、レイヴァン５２５０、レイヴァン５０００、レイヴァン３５００、レイヴァン２０００、レイヴァン１５００、レイヴァン１２５０、レイヴァン１２００、レイヴァン１１９０ＵＬＴＲＡ−ＩＩ、レイヴァン１１７０、レイヴァン１２５５（以上、コロンビア社製）、ブラックパールズ（ＢｌａｃｋＰｅａｒｌｓ）Ｌ、リーガル（Ｒｅｇａｌ）４００Ｒ、リーガル３３０Ｒ、リーガル６６０Ｒ、モウグル（Ｍｏｇｕｌ）Ｌ、モナク（Ｍｏｎａｒｃｈ）７００、モナク８００、モナク８８０、モナク９００、モナク１０００、モナク１１００、モナク１３００、モナク１４００、ヴァルカン（Ｖａｌｃａｎ）ＸＣ−７２Ｒ（以上、キャボット社製）、カラーブラック（ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ）ＦＷ１、カラーブラックＦＷ２、カラーブラックＦＷ２Ｖ、カラーブラックＦＷ１８、カラーブラックＦＷ２００、カラーブラックＳ１５０、カラーブラックＳ１６０、カラーブラックＳ１７０、プリンテックス（Ｐｒｉｎｔｅｘ）３５、プリンテックスＵ、プリンテックスＶ、プリンテックス１４０Ｕ、プリンテックス１４０Ｖ、スペシャルブラック（ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ）６、スペシャルブラック５、スペシャルブラック４Ａ、スペシャルブラック４（以上、デグッサ社製）、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００（以上、三菱化学社製）等、又は銅酸化物、鉄酸化物（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料が挙げられる。更にカラーインキ用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ）、３、１２（ジスアゾイエローＡＡＡ）、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３（ジスアゾイエローＨＲ）、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１２８、１３８、１５３、１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２（ブリリアントファーストスカーレット）、２３、３１、３８、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｂａ））、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３（パーマネントレッド２Ｂ（Ｓｒ））、４８：４（パーマネントレッド２Ｂ（Ｍｎ））、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１（ローダミン６Ｇレーキ）、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０２、２０６、２０９、２１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルーＲ）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルーＧ）、１５：４、１５：６（フタロシアニンブルーＥ）、１６、１７：１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６等が使用できる。

インキを調製する際の着色料の使用量は特に限定されないが、インキ中０．１〜１５質量％が好ましく、より好ましくは２〜１０質量％である。

溶媒としては、水、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、分子量２，０００以下のポリエチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、イソブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、メソエリスリトール、ペンタエリスリトールなどのグリコール類、炭素数１〜４のアルキルアルコール類、グリコールエーテル類、ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルスルホキシド、ソルビット、ソルビタン、アセチン、ジアセチン、トリアセチン、スルホランなどがあり、これらの１種又は２種以上を適宜選択して使用することができる。

インキを調製する際の溶媒の使用量は特に限定されないが、インキ中、５０〜９９質量％が好ましく、より好ましくは６０〜９５質量％である。

樹脂としては、ポリマーを形成する物質の疎水基が少なくともアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基から選ばれた１種以上であることが好ましい。そして、親水基が少なくともカルボキシル基、スルホン酸基、ヒドロキシル基、アミノ基、もしくはアミド基又はそれらの塩基であることが好ましい。それら分散ポリマーを形成する物質の具体例として２重結合を有するアクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基あるいはアリール基を有するモノマーやオリゴマー類を用いることができる。例えば、スチレン、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ブチルメタクリレート、（α，２，３又は４）−アルキルスチレン、（α，２，３又は４）−アルコキシスチレン、３，４−ジメチルスチレン、α−フェニルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルナフタレン、ジメチルアミノ（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、アクリロイルモルフォリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、その他アルキル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基のジエチレングリコール又はポリエチレングリコールの（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、その他含フッ素、含塩素、含珪素（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、マレイン酸アミド、（メタ）アクリル酸等の１官能の他に架橋構造を導入する場合は（モノ、ジ、トリ、テトラ、ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール及び１，１０−デカンジオール等の（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリン（ジ、トリ）（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ又はＦのエチレンオキシド付加物のジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等アクリル基やメタクリル基を有する化合物を用いることができる。

インキを調製する際の樹脂の使用量は特に限定されないが、インキ中、０〜３０質量％が好ましく、より好ましくは０〜２０質量％である。なお、配合する場合には１質量％以上とすることが好ましい。

その他添加剤としては、紫外線吸収剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、粘度調整剤などを適宜配合することもできる。これらその他の添加剤は、上記の材料のほかに、インキ組成物１００質量％中の残部として配合させることができる。

上記の本発明の水溶性界面活性剤組成物、着色料、溶剤、樹脂、その他添加剤等を分散・溶解して混合攪拌することにより、優れた特性を有するインキが得られる。得られたインキとしては、粘度を４ｍＰａ・ｓ以下（０を含まず）に調整することで、印字特性が優れることになる。

以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において、部及び％はそれぞれ質量部、質量％を示す。

［実施例１］
５０℃に加温した下記表１に示される（Ａ）チオエーテル化合物５０部をプロペラ式撹拌機に投入後、攪拌しながら７５℃に加温した状態で、下記表１に示される（Ｂ）Ｂ−１成分５０部を添加し、２時間攪拌後、室温まで冷却した。冷却後、３００メッシュ濾布にて濾過し、実施例１の界面活剤組成物を得た。

［実施例２〜８、比較例１〜９］
実施例１と同様に、表１で示した配合組成で実施例２〜８を得た。また、実施例１と同様に、表２で示した配合組成で比較例１〜９を得た。

（Ａ）：１−[（２−ヒドロキシエチル）チオ]−３−（オクチルオキシ）−２−プロパノール
（Ｂ）Ｂ−１成分：ＨＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）w（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）₃₅（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）yＨ
w+y=48、重量平均分子量4,000（ＧＰＣによる平均分子量、以下同じ）
エチレンオキサイド含有量が51質量％及びプロピレンオキサイド含有量が49質量％のポリオキシ（エチレン・プロピレン）ブロックポリマー
Ｂ−２成分：ＨＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）w（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）₃₅（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）yＨ
w+y=30、重量平均分子量3,300
エチレンオキサイド含有量が39質量％及びプロピレンオキサイド含有量が61質量％のポリオキシ（エチレン・プロピレン）ブロックポリマー
Ｂ−３成分：ＨＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）w（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）₃₅（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）yＨ
w+y=160、重量平均分子量8,800
エチレンオキサイド含有量が80質量％及びプロピレンオキサイド含有量が20質量％のポリオキシ（エチレン・プロピレン）ブロックポリマー
Ｂ’−１：ＨＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）w（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）₂₀（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）yＨ
w+y=155、重量平均分子量8,000
エチレンオキサイド含有量が85質量％及びプロピレンオキサイド含有量が15質量％のポリオキシ（エチレン・プロピレン）ブロックポリマー
Ｂ’−２：ＨＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）w（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）₂₀（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）yＨ
w+y=2、重量平均分子量1,300
エチレンオキサイド含有量7質量％及びプロピレンオキサイド含有量93質量％のポリオキシ（エチレン・プロピレン）ブロックポリマー
Ｂ’−３：ＨＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）w（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）₂₀（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）yＨ
w+y=250、重量平均分子量12,000
エチレンオキサイド含有量84質量％及びプロピレンオキサイド含有量16質量％のポリオキシ（エチレン・プロピレン）ブロックポリマー

なお、各物性の測定は下記のようにして行った。その結果を表２に示す。
＜水溶解性＞
上記水溶液の外観及び不溶解物の有無の確認を目視により行った。
○：水溶液が透明で、不溶解物が認められない
△：水溶液が白濁しているが、不溶解物は認められない
×：一部不溶解物が認められる

＜静的表面張力＞
協和界面科学社製表面張力計ＤＹ−５００を用いて、界面活性剤組成物の０．１％水溶液の静的表面張力を室温にて測定した。

＜動的表面張力＞
ＫＲＵＳＳ社製バブルプレッシャー型動的表面張力計クルスＢＰ−１００を用いて、界面活性剤組成物の０．１％水溶液の１Ｈｚ及び１０Ｈｚの動的表面張力を室温にて測定した。

＜塗布試験＞
界面活性剤組成物の０．１％水溶液をバーコーターＮｏ．７でＰＥＴフィルムに塗布し、塗布直後のハジキを目視により観察した。
〇：ハジキ又はピンホールが見られない
△：一部ハジキ又はピンホールが認められる
×：ハジキ又はピンホールが多く認められる

［紙コート剤配合］
［実施例コ−１］
紙コート剤として、（株）クラレ製の商品名「クラレポバール１１７」（重合度１，７００、ケン化度９８〜９９モル％ポリビニルアルコール）の２．５％水溶液１００部に対し、実施例１の界面活性剤組成物を１部、気相法シリカ微粒子（ＡＥＲＯＳＩＬ３００ＳＦ７５，日本アエロジル製、平均一次粒子径７ｎｍ）を１０部添加し、プロペラ式攪拌機で３０分攪拌した後、紙コート剤配合物（以下、これを「実施例コ−１」という）を得た。

［実施例コ−２〜コ−８、比較例コ−１〜コ−９］
実施例コ−１と同様にして、表３で示した配合で実施例２〜８を用いた紙コート剤配合物（以下、「実施例コ−２〜コ−８」という）を得た。
また、表４で示した配合で比較例１〜９を用いた紙コート剤配合物（以下、「比較例コ−１〜コ−９」という）を得た。

［比較例コ−１０］
表４で示した配合で比較例１を用いた紙コート剤「比較例コ−１０」を得た。

［比較例コ−１１］
表４で示した配合で比較例２を用いた紙コート剤「比較例コ−１１」を得た。

各特性の測定評価を下記のようにして行った。その結果を表２及び表３に併記する。
［紙コート剤の評価］
１）ハジキ
日商グラビア社製印刷適正試験機（ＧＲＡＶＯ−ＰＲＯＯＦ）にて、紙コート剤を５０ｍ／分の塗工速度で無サイズ紙に８ｇ／ｍ²塗工し、塗工面のハジキなどの状態を目視にて確認した。
○：ハジキ及びピンホールが認められない
△：一部ハジキ又はピンホールが認められる
×：ハジキ又はピンホールが多く認められる

２）起泡性
紙コート剤をコート剤／水＝１／２の比率で希釈し、サンプルとした。このサンプル２０ｍｌを１００ｍｌメスシリンダーに入れ、１８０回往復／分のシェーカーで１分間振とうし、振とう終了直後及び５分後の泡のｍｌ数を測定した。振とう終了直後起泡性は２０ｍｌ以下で、１５ｍｌ以下が好ましく、５分後の起泡性は１５ｍｌ以下で、１０ｍｌ以下が好ましい。

Claims

（Ａ）下記平均組成式（Ｉ）

（式（Ｉ）において、Ｒ¹は炭素原子１〜１２のアルキル基又は炭素原子１〜１２の塩素原子で置換されたアルキル基を表す。）
で表されるチオエーテル化合物：２０〜９５質量％、及び
（Ｂ）下記式（ＩＩ）
ＨＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）w（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）x（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）yＨ（ＩＩ）
（式中、ｗ、ｘ、ｙは正数である。）で表される１種又は２種以上のポリオキシ（エチレン・プロピレン）ブロックポリマーであって、該ブロックポリマーの平均分子量が１，５００〜１０，０００であり、エチレンオキサイドの含有量を３５〜８０質量％及びプロピレンオキサイドの含有量を２０〜６５質量％含むポリオキシ（エチレン・プロピレン）ブロックポリマー：８０〜５質量％
を含有する水溶性界面活性剤組成物。
０．１質量％水溶液の１Ｈｚ及び１０Ｈｚ時の動的表面張力がそれぞれ５０ｍＮ／ｍ以下である請求項１記載の水溶性界面活性剤組成物。
請求項１又は２記載の水溶性界面活性剤組成物を配合することを特徴とする紙コート剤。
請求項１又は２記載の水溶性界面活性剤組成物を配合することを特徴とするインキ。