JP2021105084A - 粘着シート - Google Patents

Abstract

【課題】粘着シート同士を重ね合わせた際に、粘着剤層と基材との間で摩擦やブロッキングが発生しにくく、粘着シート同士を容易に剥がすことのできる粘着シートの提供。【解決手段】塩化ビニル系樹脂を含むシート状基材と、前記シート状基材の一方の面に設けられた、第１の粘着剤層と、第２の粘着剤層と、粘着剤層非形成部とを有する、粘着シートであって、前記粘着剤層非形成部が、前記第１の粘着剤層と前記第２の粘着剤層との間に設けられており、前記第１の粘着剤層及び前記第２の粘着剤層はエラストマー成分を含み、前記第１の粘着剤層と前記第２の粘着剤層は、前記シート状基材の少なくとも一つの辺（Ｉ）と反対側の辺（Ｉ’）に沿って、幅（ｗ１）及び幅（ｗ２）を有するように設けられており、前記幅（ｗ１）と、前記幅（ｗ２）とが、前記シート状基材の長さ（Ａ）に対して、特定の式を満たす粘着シート。【選択図】図１

Description

本発明は、粘着シートに関する。

建設物等の電線や配線を結束するために、ポリ塩化ビニルを基材とした結束テープが用いられている。電線や配線を束ねた後にテープをらせん状に繰り返し巻くことによって、電線や配線を結束するとともに、電線や配線に電気絶縁性、耐熱性、難燃性、耐摩耗性等を付与している。しかし、このようにテープを繰り返し巻く工法は作業工数がかかることから、近年は工数削減のため、電線や配線に１枚のシートを巻き付けて貼り付ける工法が増加している。シートを貼り付けるために両面テープが使用される場合、剥離紙を剥がす作業に時間がかかり、また、剥がした後の剥離紙が廃棄物になるという問題がある。剥離紙を使用せずに固定する方法として、シートを巻き付けた後に熱融着により固定する方法が提案されている（特許文献１）。

特許文献１に記載の方法では熱融着機にて圧着する作業が発生して作業時間が長くなるほか、誤って電線に熱源が接触するなどして電線が断線するトラブルの原因になる。そこで、剥離紙を用いず、かつ常温で使用可能な粘着シートとして、感圧粘着剤により粘着層同士を貼り合せるシート又はテープ（特許文献２、３）が提案されている。

特開平１１−７８５６号公報 特開２０１３−１６８３２２号公報 特開２０１６−０５６２７０号公報

ところで、これらのシートは、シートの粘着剤層同士が接触しないように（すなわち、粘着剤層と、基材の粘着剤層が設けられていない面とが接するように）重ね合わせて保管されることが一般的である。しかしながら、特許文献２、３に記載のシートは、シート同士を重ね合わせた際に、粘着剤層と基材との間で摩擦やブロッキングが発生して、シート同士が剥がれにくいという問題がある。
そこで本発明は、粘着シート同士を重ね合わせた際に、粘着剤層と基材との間で摩擦やブロッキングが発生しにくく、粘着シート同士を容易に剥がすことのできる粘着シートの提供を目的とする。

係る課題に対し、本発明者らは鋭意検討した結果、塩化ビニル系樹脂を含むシート状基材の一方の面の少なくとも一つの辺に沿って、特定の面積を有する第１の粘着剤層を設け、前記辺の反対側の辺に沿って、特定の面積を有する第２の粘着剤層を設け、かつ前記基材の特定の部分に粘着剤層非形成部を設けることによって、前述の課題を解決できる粘着シートが得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。

すなわち、本発明に係る粘着シートは以下の態様を有する。
［１］塩化ビニル系樹脂を含むシート状基材と、前記シート状基材の一方の面に設けられた、第１の粘着剤層と、第２の粘着剤層と、粘着剤層非形成部とを有する、粘着シートであって、前記粘着剤層非形成部が、前記第１の粘着剤層と前記第２の粘着剤層との間に設けられており、前記第１の粘着剤層及び前記第２の粘着剤層はエラストマー成分を含み、前記第１の粘着剤層は、前記シート状基材の少なくとも一つの辺（Ｉ）に沿って幅（ｗ１）で設けられており、前記第２の粘着剤層は、少なくとも前記辺（Ｉ）の反対側の辺（Ｉ’）に沿って幅（ｗ２）で設けられており、前記幅（ｗ１）と、前記幅（ｗ２）とが、前記シート状基材の前記辺（Ｉ）から前記辺（Ｉ’）までの長さ（Ａ）に対して、下記式（１）〜（２）を満たす、粘着シート。
０．１≦（ｗ１／Ａ）≦（ｗ２／Ａ）≦０．４ ・・・（１）
０．２≦［（ｗ１＋ｗ２）／Ａ］≦０．６ ・・・（２）
［２］前記シート状基材の長さ（Ａ）が１００ｍｍである場合の、前記第１の粘着剤層と前記第２の粘着剤層とを貼り合わせた際の粘着力が、６Ｎ以上である、［１］に記載の粘着シート。
［３］前記エラストマー成分が天然ゴムを含む、［１］又は［２］に記載の粘着シート。
［４］前記第１の粘着剤層と前記第２の粘着剤層の厚みが、１０〜４０μｍである、［１］から［３］のいずれか一項に記載の粘着シート。
［５］前記第１の粘着剤層の溶剤不溶分率が、前記第１の粘着剤層の総質量に対して、６５質量％以上であり、前記第２の粘着剤層の溶剤不溶分率が、前記第２の粘着剤層の総質量に対して、６５質量％以上である、［１］から［４］のいずれか一項に記載の粘着シート。
［６］前記第１の粘着剤層及び前記第２の粘着剤層が、炭酸カルシウムを含む、［１］から［５］のいずれか一項に記載の粘着シート。

本発明によれば、粘着シート同士を重ね合わせた際に、粘着剤層と基材との間で摩擦やブロッキングが発生しにくく、粘着シート同士を容易に剥がすことのできる粘着シートを提供することができる。

本発明の粘着シートの１つの態様を表す平面図である。 本発明の１つの態様の粘着シート同士を重ね合わせた状態を表す断面図である。 本発明の１つの態様の粘着シートを用いて配線を束ねた状態の例を表す断面図である。 本発明の１つの態様の粘着シートを用いて配線を束ねた状態のその他の例を表す断面図である。

以下、本発明の実施形態について、図面を参照して詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の効果を阻害しない範囲で適宜変更を加えて実施することができる。

［粘着シート］
図１は、本発明の粘着シートの１つの態様を表す平面図である。また、図２は、本発明の１つの態様の粘着シート同士を重ね合わせた状態を表す断面図である。
図１に示すように、粘着シート１０は、シート状基材１３と、シート状基材１３の一方の面に設けられた第１の粘着剤層１１と、第２の粘着剤層１２と、粘着剤層非形成部１４とを有する。また、第１の粘着剤層１１は、シート状基材１３の一つの辺４０（辺（Ｉ））に沿って設けられており、第２の粘着剤層１２は、シート状基材１３の辺４０の反対側の辺４１（辺（Ｉ’））に沿って設けられている。なお、図１では、第１の粘着剤層１１は辺４０に沿って幅（ｗ１）で帯状に設けられている。また、第２の粘着剤層１２は、辺４１に沿って幅（ｗ２）で帯状に設けられている。ここで「帯状」とは、一定の幅を維持しながら、細長く設けられていることを意味する。粘着剤層非形成部１４は、第１の粘着剤層１１と第２の粘着剤層１２との間に設けられている。
また、第１の粘着剤層１１の幅（ｗ１）と、第２の粘着剤層１２の幅（ｗ２）とが、シート状基材１３の辺４０から辺４１までの長さ（Ａ）に対して、下記式（１）〜（２）を満たす。
０．１≦（ｗ１／Ａ）≦（ｗ２／Ａ）≦０．４ ・・・（１）
０．２≦［（ｗ１＋ｗ２）／Ａ］≦０．６ ・・・（２）
上記のような構成を有することにより、例えば、粘着シート同士を図２のように重ね合わせた際に、粘着剤層とシート状基材との間で摩擦やブロッキングが発生しにくく、粘着シート同士を容易に剥がすことができる。
以下、本明細書では、第１の粘着剤層と第２の粘着剤層とを合わせて、「粘着剤層」と記載することがある。

＜シート状基材＞
粘着シート１０には、電線や配線等の長尺物品（以下、「被保護物」と記載することもある）を集束し、かつさまざまな環境から前記長尺物品を保護することが求められる。そのため、粘着シート１０のシート状基材１３には、電気絶縁性、耐熱性、難燃性を有し、かつ、強度と柔軟性とを両立させることのできる樹脂を用いる必要がある。これらの要求を満たすことのできる樹脂としては、塩化ビニル系樹脂が好適である。粘着シート１０のシート状基材１３は、塩化ビニル系樹脂を含むものである。
塩化ビニル系樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中で、柔軟性、伸張性、及び成型加工性に優れ、かつ汎用的で安価に使用可能であることから、ポリ塩化ビニルが好ましい。

ポリ塩化ビニルの重合度は、本発明の効果を有する限り特に限定されないが、良好な加工性を得る観点から、平均重合度が５００〜４０００のものが好ましく、８００〜３０００のものがより好ましく、１０００〜２０００のものが特に好ましい。

シート状基材１３には、粘着シート１０に柔軟性と伸長性、加工性を付与する観点から、可塑剤が含まれていてもよい。
可塑剤としては、フタル酸系可塑剤、イソフタル酸系可塑剤、テレフタル酸系可塑剤、アジピン酸系可塑剤及びそれらのポリエステル系可塑剤、リン酸系可塑剤、トリメリット酸系可塑剤、エポキシ系可塑剤等を使用することができる。
可塑剤の具体例としては、フタル酸ジイソニル（ＤＩＮＰ）、フタル酸ジヘプチル（ＤＨＰ）、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＰ）、フタル酸ジ−ｎ−オクチル（ｎ−ＤＯＰ）、フタル酸ジイソデシル（ＤＩＤＰ）、イソフタル酸ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＩＰ）、テレフタル酸ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＴＰ）、ベンジルブチルフタレート（ＢＢＰ）、トリメリット酸トリ−２−エチルヘキシル（ＴＯＴＭ）、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＡ）、トリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）、ベンジルオクチルアジペート（ＢＯＡ）、アジピン酸−プロピレングリコール系ポリエステル、アジピン酸−ブチレングリコール系ポリエステル、フタル酸−プロピレングリコール系ポリエステル、ジフェニルクレジルホスフェート（ＤＰＣＰ）、アジピン酸ジイソデシル、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、塩素化パラフィン等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。上記可塑剤のうち、安価で可塑化効果の高いＤＩＮＰがより好ましい。

シート状基材１３中の可塑剤の含有量は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、２０〜１００質量部が好ましく、３０〜８０質量部がより好ましく、４０〜６０質量部がさらに好ましい。可塑剤の含有量が２０質量部以上であれば、粘着シート１０の伸張性が向上しやすくなり、電線や配線等を覆った後に被保護物を屈曲させやすくなる。可塑剤の含有量が１００質量部以下であれば、粘着シート１０の耐摩耗性が低下しにくく、摩耗による被保護物の傷つきを防止しやすくなる。

シート状基材１３には、必要に応じて本発明の効果を阻害しない範囲で、無機充填剤、改質剤、及びその他添加剤等を配合することができる。その他添加剤としては、例えば、着色剤、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤等が挙げられる。

前記無機充填剤としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化ジルコニウム、水酸化カルシウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、トリフェニルホスフィート、ポリリン酸アンモニウム、ポリリン酸アミド、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化モリブデン、リン酸グアニジン、ハイドロタルサイト、スネークタイト、硼酸亜鉛、無水硼酸亜鉛、メタ硼酸亜鉛、メタ硼酸バリウム、酸化アンチモン、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、赤燐、タルク、アルミナ、シリカ、ベーマイト、ベントナイト、珪酸ソーダ、珪酸カルシウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カーボンブラック等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。上記の無機充填剤のうち、タルク、アルミナ、シリカ、珪酸カルシウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムが好ましく、より好ましくは経済性に優れた炭酸カルシウムである。
前記無機充填剤は、天然物を粉砕して得られたものでもよく、水溶液等にしたものを中和させ析出して得られたものであっても良い。また、表面処理剤等で官能基を導入したものであってもよい。表面処理剤としては、例えば、脂肪酸、ロジン酸、リグニン酸、４級アンモニウム塩等が使用できる。

前記改質剤としては、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリ塩化ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブチルアクリレート共重合体、熱可塑性ポリウレタン、ポリエステル系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

無機充填剤、改質剤、及びその他添加剤の含有量は、特に限定されず、本発明の効果を阻害しない範囲で配合することができる。例えば前記のシート状基材１３に用いられる塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、０質量部を超え５０質量部以下を配合することができる。

シート状基材１３の成形方法としては、例えば、塩化ビニル系樹脂、及び必要に応じて、可塑剤、無機充填剤、熱安定剤、光吸収剤、顔料、その他添加剤等を混合した組成物を溶融混練したのち、所定の厚みに成形する方法が挙げられる。溶融混練方法は、本発明の効果を有する限り特に限定されないが、例えば、二軸押出機、連続式及びバッチ式のニーダー、ロール、バンバリーミキサー等の加熱装置を備えた各種混合機、混練機が使用できる。前記混錬方法によって、前記組成物が均一分散するように混合し、得られた混合物を慣用の成形方法であるカレンダー法、Ｔダイ法、インフレーション法等によりシート状基材に成形する。成形機は生産性、色変え、形状の均一性等の面からカレンダー成形機が好ましい。カレンダー成形におけるロール配列方式は、例えば、Ｌ型、逆Ｌ型、Ｚ型等の公知の方式を採用できる。また、ロール温度は通常１５０〜２００℃、好ましくは１５５〜１９０℃に設定される。

シート状基材１３の厚みは、使用目的や用途等に応じて様々であるが、好ましくは３０〜２０００μｍであり、より好ましくは１００〜１０００μｍであり、さらに好ましくは２００〜５００μｍである。
また、シート状基材１３の長さ（Ａ）は、使用目的や用途等に応じて適宜設定されるが、好ましくは、３０〜３００ｍｍである。

＜第１の粘着剤層及び第２の粘着剤層＞
図１に示すように、第１の粘着剤層１１はシート状基材１３の一方の面に、シート状基材１３の辺４０に沿って幅（ｗ１）で設けられており、第２の粘着剤層１２は、シート状基材１３の辺４０の反対側の辺４１に沿って幅（ｗ２）で設けられている。これら第１の粘着剤層と第２の粘着剤層は、辺４０及び辺４１に沿って帯状に設けられることが好ましい。
第１の粘着剤層１１と第２の粘着剤層１２が帯状に設けられる場合、これら粘着剤層の長さは、シート状基材１３の辺４０及び辺４１の長さと同じである。また、第１の粘着剤層１１の幅（ｗ１）と、第２の粘着剤層１２の幅（ｗ２）は、シート状基材１３の長さ（Ａ）に対して、下記式（１）〜（２）を満たす。
０．１≦（ｗ１／Ａ）≦（ｗ２／Ａ）≦０．４ ・・・（１）
０．２≦［（ｗ１＋ｗ２）／Ａ］≦０．６ ・・・（２）
シート状基材１３の長さ（Ａ）に対する、第１の粘着剤層１１の幅（ｗ１）（以下、「（ｗ１／Ａ）」と記載することもある）は、０．１〜０．４であり、０．１〜０．３が好ましく、０．１〜０．２がより好ましい。
また、シート状基材１３の長さ（Ａ）に対する、第２の粘着剤層１２の幅（ｗ２）（以下、「（ｗ２／Ａ）」と記載することもある）は、０．１〜０．４であり、０．１〜０．３が好ましく、０．１〜０．２がより好ましい。
シート状基材１３の長さ（Ａ）に対する、ｗ１とｗ２の合計（以下、「（ｗ１＋ｗ２）／Ａ」と記載することもある）は、０．２〜０．６であり、０．２〜０．４がより好ましい。
前記式（１）〜（２）を満たすことで、粘着シート同士を重ね合わせた際に、摩擦やブロッキングが発生しにくく、かつ粘着シート同士を容易に剥がすことができる。

本発明の１つの態様において、第１の粘着剤層１１と第２の粘着剤層１２中の溶剤不溶分率は、第１の粘着剤層１１及び第２の粘着剤層１２の総質量に対して、６５質量％以上であることが好ましい。また、前記溶剤不溶分率は、６５〜１００質量％であることが好ましく、７０〜１００質量％がより好ましい。第１の粘着剤層１１及び第２の粘着剤層１２の溶剤不溶分率が上記範囲内であれば、第１の粘着剤層及び第２の粘着剤層のべたつきが低減されやすくなる。なお、粘着剤層中の溶剤不溶分率は、例えば以下の方法により測定することができる。

粘着シートから第１の粘着剤層をｘ１［ｇ］分取し、トルエン１００ｍｌをホールピペットで加え、回転子を入れた後、密栓する。恒温水槽（５０℃±２℃）に共栓付三角フラスコをセットし、スターラーで回転数６００／ｍｉｎで２時間撹拌する。撹拌後、共栓付三角フラスコを氷水で２３℃以下まで冷却する。試料を予め重量を計量しておいた２７０メッシュの金網にて全量濾過する（濾過前の金網重量をｘ２［ｇ］とする）。濾過後の金網を防爆オーブン内で１５０℃、１時間加熱したのち、金網重量を計量する（濾過後の金網重量をｘ３［ｇ］とする）。以下の式（３）より、第１の粘着剤層中の溶剤不溶分率を測定する。
溶剤不溶分率（％）＝（ｘ３−ｘ２）／ｘ１ ×１００％ ・・・（３）
なお、第２の粘着剤層中の溶剤不溶分率も、上記と同じ手法にて測定することができる。

（粘着剤）
第１の粘着剤層１１と第２の粘着剤層１２は、粘着剤により形成されており、前記粘着剤はエラストマー成分を含む。すなわち、第１の粘着剤層１１と第２の粘着剤層１２は、エラストマー成分を含む。
第１の粘着剤層１１と第２の粘着剤層１２は、エラストマー成分を含む粘着剤であれば、同一の組成を有する粘着剤で形成されていてもよく、組成が異なる粘着剤を用いて形成されてもよい。本発明の１つの態様においては、第１の粘着剤層１１と第２の粘着剤層１２とが、同一の組成を有する粘着剤で形成されていることが好ましい。
粘着剤中のエラストマー成分の含有量は、粘着剤の総質量に対して、６０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましい。粘着剤中のエラストマー成分が６０質量％以上であれば、電線結束用途に十分な粘着力が得られやすくなる。

エラストマー成分としては、例えば、ゴム（合成ゴム、天然ゴム）、熱可塑性エラストマー等が挙げられる。
天然ゴムとしては、例えば、固形分が６０質量％の天然ゴムエマルジョン、固形分が６０質量％の架橋天然ゴムエマルジョン等を用いることができる。このような天然ゴムとしては、市販されているものを用いてもよく、例えば、（株）レヂテックス製の架橋天然ゴムエマルジョン（商品名「ＳＳ５８」）、（株）レヂテックス製の天然ゴムエマルジョン（商品名「ＨＡ ＬＡＴＥＸ」）等を用いることができる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
合成ゴムとしては、例えば、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、メタクリル酸メチル−ブタジエンゴム、イソブチレンゴム（ブチルゴム）、クロロプレンゴム、アクリルゴム等が挙げられる。これらは1種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
熱可塑性エラストマーとしては、例えば、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−エチレン−スチレンコポリマー、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレンコポリマー、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンコポリマー等が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明の１つの態様において、第１の粘着剤層及び第２の粘着剤層に含まれるエラストマー成分は、ゴムを含むことが好ましく、天然ゴムを含むことがより好ましい。また、本発明の１つの態様において、前記エラストマー成分は、架橋天然ゴム、天然ゴム、及び合成ゴムからなる群より選択される少なくとも１つを含むことが好ましく、架橋天然ゴム、天然ゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、及びクロロプレンゴムからなる群より選択される少なくとも１つを含むことがより好ましい。
なお、天然ゴムを含む粘着剤層は、粘着剤層同士の粘着力は高いが、粘着剤層以外の被着物への粘着力は低いという特性を有する。そのため、第１及び第２の粘着剤層が天然ゴムを含むことにより、粘着シート同士を重ね合わせた際の摩擦やブロッキングをより抑制しやすくなる。また、図２のように粘着シート１０と粘着シート２０とを重ね合わせた際に、粘着シート１０と粘着シート２０とをより容易に剥離することができる。

また、前記粘着剤には、架橋剤が含まれていてもよい。架橋剤としては、例えば、硫黄系化合物、有機過酸化物系化合物等が挙げられる。硫黄系化合物としては、例えば、硫黄、塩化硫黄、二塩化硫黄、モルフォリンジスルフィド、アルキルフェノールジスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィドおよびジチオカルバミン酸セレン等が挙げられる。有機過酸化物系化合物としては、例えば、ジクミルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ジブチルヒドロペルオキシド等が挙げられる。これらは１種単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これら架橋剤のうち、硫黄原子の架橋構造の存在による脱加硫が起こりにくいことによって高温及び高湿度環境での保管性により優れる観点から、有機過酸化物系化合物を用いることが特に好ましい。

粘着剤が架橋剤を含む場合、前記架橋剤の含有量は、粘着剤の総質量に対して、０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．３〜５質量％であることがより好ましく、０．５〜３質量％であることがさらに好ましい。架橋剤の含有量が０．１質量％以上であれば、粘着層の劣化によるべたつきが発生しにくい。１０質量％以下であれば、粘着剤層同士を貼り合わせた際に十分な粘着力を得やすくなる。

前記粘着剤は、必要に応じて適量の充填材を含むことができる。充填材を適量含むことによって、第１の粘着剤層及び第２の粘着剤層のべたつきが低減されやすくなる。また、粘着剤が天然ゴムを含む場合、充填材と天然ゴムが擬似架橋構造を形成することによって分子の運動性が制限され、熱的安定性が向上しやすくなる。さらに、粘着剤層同士の粘着力をある程度維持しつつ、粘着剤層以外の被着物に対する粘着力を低減しやすくなる。このような充填材としては、例えば、無機微粒子が挙げられる。無機微粒子の具体例としては、例えば、シリカ、タルク、アルミナ、珪酸ソーダ、珪酸カルシウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、ベーマイト、ベントナイト、ハイドロタルサイト等が挙げられる。このうち、加工性および安全性の観点から、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウムが好ましく、経済性の点から、炭酸カルシウムが特に好ましい。これら無機微粒子は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
粘着剤が無機微粒子を含む場合、その含有量は、粘着剤の総質量に対して、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましい。

粘着剤は、必要に応じて粘着付与剤を含むことができる。粘着付与剤を含む場合、粘着剤層のべたつきを防ぐ観点から、粘着剤の総質量に対して、２０質量％未満であることが好ましい。前記粘着付与剤としては、例えば、ロジン樹脂、水添ロジン樹脂、ロジンエステル樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、フェノール樹脂、アルキルフェノール樹脂、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、クマロン樹脂、インデン樹脂、クマロン−インデン樹脂、クマロン−インデン−スチレン樹脂、スチレン樹脂、キシレン樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂肪族炭化水素−芳香族系炭化水素共重合石油樹脂等が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

粘着剤には、粘着性能を阻害しない範囲で、酸化防止剤、界面活性剤、粘度調整剤、老化防止剤、その他添加剤等を含有してもよい。粘着剤中のこれら添加剤の含有量は、本発明の効果を有する限り特に限定されず、例えば、粘着剤の総質量に対し、５質量％以下であることが好ましい。

第１の粘着剤層１１及び第２の粘着剤層１２の厚みは、１０〜４０μｍが好ましく、２０〜４０μｍがより好ましい。粘着剤層の厚みを１０μｍ以上とすることで、長尺物品を束ねるのに十分な粘着力を発現しやすくなる。また、粘着剤層の厚みを４０μｍ以下にすることで、粘着剤層の構造を維持しやすくなり、粘着剤の凝集破壊が起こりにくくなる。

本発明の１つの態様において、シート状基材１３の長さ（Ａ）を１００ｍｍとした場合の、第１の粘着剤層１１と第２の粘着剤層１２とを貼り合わせた際の粘着力は、６Ｎ以上であることが好ましく、８Ｎ以上であることがより好ましい。第１の粘着剤層１１と第２の粘着剤層１２とを貼り合わせた際の粘着力が６Ｎ以上であれば、電線結束時に十分な粘着力が得られやすい。

＜粘着剤層非形成部＞
図１に示すように、粘着シート１０には粘着剤層非形成部１４が設けられている。粘着剤層非形成部１４は、第１の粘着剤層１１と第２の粘着剤層１２との間に設けられている。粘着シート１０は、粘着剤層非形成部１４を有することにより、例えば、図２のように粘着シート１０と粘着シート２０とを重ね合わせた際に、粘着シート同士を容易に剥がすことができる。

粘着剤層非形成部１４は、シート状基材１３の一方の面における粘着剤層が形成されていない部分のことを指す。すなわち、粘着剤層非形成部１４は、シート状基材１３を構成する塩化ビニル系樹脂で構成されている。
粘着剤層非形成部１４の幅は、シート状基材の長さ（Ａ）から、前述のｗ１及びｗ２を含む粘着剤層の幅を除いた長さとなる。すなわち、本発明の１つの態様において、シート状基材１３の長さ（Ａ）に対する、粘着剤層非形成部１４の幅は、０．４〜０．８であることが好ましい。

＜中間層＞
本発明の１つの態様においては、シート状基材と粘着剤層との密着性をより向上させる目的で、シート状基材と粘着剤層との間に中間層を設けてもよい。すなわち、シート状基材の少なくとも一方の表面に中間層を積層し、中間層の上に粘着剤層を積層させた構成としてもよい。中間層は、第１の粘着剤層とシート状基材との間、及び第２の粘着剤層とシート状基材との間のいずれか、もしくは両方に設けることができる。
前記中間層を構成する材料としては、例えば、メタクリル酸メチルグラフト天然ゴム等が挙げられる。
メタクリル酸メチルグラフト天然ゴムは、天然ゴムとメタクリル酸とがグラフト共重合した重合体である。このような重合体は、シート状基材を構成する塩化ビニル系樹脂、粘着剤層を構成する前記粘着剤の両方と親和性を有するため、これを用いて中間層を形成することにより、塩化ビニル系樹脂を含むシート状基材と、粘着剤層との接着性がより向上しやすくなる。また、中間層を構成する材料には、前記メタクリル酸メチルグラフト天然ゴムに、その他のモノマーを共重合させたものを用いてもよい。その他のモノマーとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉーブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等のメタクリル酸エステル、スチレン、アクリロニトリル、メタクリル酸等が挙げられる。これらその他のモノマーは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

中間層を構成する材料には、必要に応じて他の合成ゴムを添加してもよい。合成ゴムとしては、例えば、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、メタクリル酸メチル−ブタジエンゴム、イソブチレンゴム（ブチルゴム）、クロロプレンゴム、アクリルゴム、熱可塑性エラストマー（例えば、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−エチレン−スチレンコポリマー、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレンコポリマー、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンコポリマー等）、アクリルゴム、ウレタンゴム等が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

中間層の厚みは、シート状基材と粘着剤層との密着力、中間層の構造維持の観点から、０．１〜３μｍが好ましく、０．２〜２μｍがより好ましく、０．３〜１μｍが特に好ましい。

中間層を設ける場合、中間層の幅は、前述の式（１）〜（２）を満たすように調整されることが好ましい。すなわち、第１の粘着剤層の幅（ｗ１）と、第２の粘着剤層の幅（ｗ２）と同じ幅となるように、中間層を設けることが好ましい。

＜粘着シートの製造方法＞
本発明の１つの態様である粘着シート１０は、例えば、エラストマー成分と、必要に応じて、粘着付与剤、無機微粒子等の充填材、可塑剤、界面活性剤、粘度調整剤、老化防止剤、その他添加剤等とを混合した粘着剤の溶液、エマルジョン、又はディスパージョンを、シート状基材１３の一方の面の幅方向の両端部に塗工し、乾燥炉により乾燥して、第１の粘着剤層１１と第２の粘着剤層１２と、粘着剤層非形成部１４とを形成した後、ロール状に巻き取る方法によって製造することができる。また、塗工時に、ｗ１とｗ２とが、上記式（１）〜（２）を満たすように粘着剤を塗工する。
また、中間層を設ける場合は、中間層を構成する材料の溶液、エマルジョン、又はディスパージョンを、シート状基材１３の一方の面の幅方向の両端部に塗工して中間層を形成した後、前述の方法で粘着剤を前記中間層の上に塗工して、粘着シートを得ることができる。
巻き取り時の応力緩和、中間層及び粘着剤層の密着性の向上、粘着剤層成分同士の親和性を向上させる目的で、さらに、ロール状に巻き取った粘着シートを所定時間エージングする工程、所定温度で熱処理を施す工程を備えていてもよい。なお、粘着剤、及び中間層を構成する材料の塗工方法としては、例えば、正回転ロール方式、リバースロール方式、グラビアロール方式、スプレー方式、キスロール方式、バー方式、ナイフ方式、コンマ方式、リップダイ方式等が挙げられる。
また、上記粘着剤の塗工時の形態としては、安全性及び環境負荷の観点から、水とのエマルジョン、又はディスパージョンを用いることが好ましい。また、エージングや熱処理は粘着シートの性能が十分に安定する時間、温度にて行うことが好ましく、特に本発明の粘着シートの場合は、粘着剤層の軟化点またはガラス転移点以上の温度で行うことが好ましい。
具体的には、粘着シートの熱処理温度としては、例えば、１００℃以上１３０℃以下が好ましい。また、エージングの時間は、１時間以上６時間以下であることが好ましい。

＜保管方法＞
本発明の粘着シートの保管例について、図２を用いて説明する。
図２は、本発明の１つの態様の粘着シート同士を重ね合わせた状態を表す断面図である。図２では、粘着シート２０のシート状基材２３の背面（第１の粘着剤層２１と第２の粘着剤層２２とが設けられていない側の表面）に、粘着シート１０の第１の粘着剤層１１と第２の粘着剤層１２とが接するように、粘着シート１０と粘着シート２０とを重ね合わせた場合の例を示している。本発明の粘着シートは、粘着剤層の幅を特定の範囲として、粘着剤層自身の面積が小さくなるように設計し、かつ粘着剤層非形成部を設けているため、粘着シート２０のシート状基材２３と、粘着シート１０の第１の粘着剤層１１と第２の粘着剤層１２との間で、摩擦やブロッキングが発生しにくい。そのため、図２のように粘着シート同士を重ねて保管した場合でも、粘着シート１０と粘着シート２０とを容易に手で剥がすことができる。従って、このように複数の粘着シート同士を重ねた状態で保管することができる。

＜用途＞
本発明の粘着シートは、被保護物の表面や内部を機械的破損や磨耗から保護することができるほか、電気から絶縁したり、日光等による紫外線照射を遮断するためのシートとして用いることができる。特に、電線や配線をはじめとする長尺物品を被覆した後、粘着剤層同士を貼り合わせることで結束かつ保護するためのシートとして好適に用いることができる。
すなわち、本発明の粘着シートのその他の態様は、保護シートとしての使用である。
また、本発明の粘着シートの別の態様は、結束用シートとしての使用である。
また、本発明の粘着シートの別の態様は、紫外線遮断用シートとしての使用である。
また、本発明の粘着シートの別の態様は、電気絶縁性シートとしての使用である。

本発明の粘着シートを、上記用途で使用する場合について、図３〜４を用いて説明する。
図３は、本発明の１つの態様の粘着シートを用いて配線を束ねた状態の例を表す断面図である。図３は、粘着シート１０の粘着剤層非形成部１４（図示せず）のみに配線３０を配置して結束する場合の使用方法の例を示す断面図である。図３の方法では、配線３０を、粘着剤層非形成部１４の上に、第１の粘着剤層１１及び第２の粘着剤層１２と並行に配置し、その後、配線３０と、第１の粘着剤層１１及び第２の粘着剤層１２とが接触しないように粘着シート１０を持ち上げて配線３０を束ねる。さらに、配線３０に粘着シート１０を巻き付けたのち、第１の粘着剤層１１と第２の粘着剤層１２とを貼り合わせて配線３０を結束する使用方法の例である。
また、図４は、粘着シート１０全体に配線３０を配置して結束する場合の使用方法の例を示す断面図である。図４では、配線３０が、第１の粘着剤層１１、第２の粘着剤層１２（図示せず）、及び粘着剤層非形成部１４（図示せず）を横断するように配置し、その後、第１の粘着剤層１１、第２の粘着剤層１２が配線３０と接触するように粘着シート１０を配線３０に巻き付けたのち、粘着シート１０の、第１の粘着剤層１１同士、及び第２の粘着剤層１２同士を貼り合わせて配線３０を結束する使用方法の例である。
なお、図３，４は、本発明の粘着シートを用いて配線を束ねる際の使用例の一例であり、当然、この使用例に限定されるわけではない。

以下、本発明を実施例及び比較例により更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

［実施例１］
＜シート状基材の作製＞
塩化ビニル系樹脂としてポリ塩化ビニル（大洋塩ビ（株）製、商品名「ＴＨ-１０００」）１００質量部に対し、フタル酸イソノニル（（株）ジェイプラス製、商品名「ＤＩＮＰ」）を４０質量部、無機充填剤として重質炭酸カルシウム（備北粉化工業（株）製、商品名「ライトンＢＳ−５０」）を２０質量部、さらに安定剤、滑剤をそれぞれ配合し、ロール温度１６５℃の二本ロールにて１０分間混練後、厚さ４００μｍ、一つの辺（Ｉ）と反対側の辺（Ｉ’）までの長さ（Ａ）が１００ｍｍとなるように成形してシート状基材を得た。

＜粘着シートの作製＞
エラストマー成分として、天然ゴムエマルジョン（（株）レヂテックス製、商品名「ＨＡ ＬＡＴＥＸ」）を、固形分が１００質量部となるように配合し、更に、架橋剤として有機過酸化物系架橋剤（ムサシノケミカル（株）製、商品名「Ｓ５５」）を３質量部添加し、粘着剤のエマルジョンを得た。前記シート状基材の一つの辺に沿って前記エマルジョンを帯状に塗布し、その後、反対側の辺にも前記エマルジョンを帯状に塗布した。その後、オーブンを用いて１１０℃で１分間加熱乾燥することにより、第１の粘着剤層と第２の粘着剤層とを形成した。（ｗ１／Ａ）は０．１であり、（ｗ２／Ａ）は０．１であり、（ｗ１＋ｗ２）／Ａは０．２であった。また、第１の粘着剤層の厚みと第２の粘着剤層の厚みは、それぞれ５０μｍであった。実施例１で用いた粘着剤の組成、及び粘着剤層の厚みと幅の長さを表１に示した。

［実施例２〜１８、比較例１〜４］
粘着剤の組成、粘着剤層の厚み、粘着剤層の幅を表１に示す通りに変更した以外は、実施例１と同様の方法にて粘着シートを作成した。得られた粘着シートの粘着剤層の厚みと幅の長さを表１〜２に示した。
なお、表１〜２に示す使用原料の詳細は以下のとおりである。
天然ゴム：天然ゴムエマルジョン（（株）レヂテックス製、商品名「ＨＡ ＬＡＴＥＸ」）。
合成ゴム１：アクリロニトリル−ブタジエンゴムエマルジョン（日本ゼオン（株）製、商品名「Ｎｉｐｏｌ（登録商標） ＬＸ５１１Ａ」）。
合成ゴム２：クロロプレンゴムエマルジョン（デンカ（株）製）。
充填材：重質炭酸カルシウムスラリー（（株）ファイマテック製、商品名「ＦＭＴ６５」）。
架橋剤：有機過酸化物系架橋剤（ムサシノケミカル（株）製、商品名「Ｓ５５」）。

＜粘着シートの評価＞
各実施例及び比較例で得られた粘着シートについて、粘着剤層の溶剤不溶分率、粘着力評価、及び粘着シート同士を重ね合わせた際の剥がれやすさを、以下の方法に沿って評価した。結果を表１に示す。

（溶剤不溶分率）
各実施例及び比較例で得られた粘着シートから第１の粘着剤層ｘ１［ｇ］を分取し、トルエン１００ｍｌをホールピペットで加え、回転子を入れた後、密栓した。その後、恒温水槽（５０℃±２℃）に共栓付三角フラスコをセットし、スターラーで回転数６００／ｍｉｎで２時間撹拌した。撹拌後、共栓付三角フラスコを氷水で２３℃以下まで冷却した。得られた試料を、予め重量を計量しておいた２７０メッシュの金網にて全量濾過した（濾過前の金網重量をｘ２［ｇ］とした）。濾過後の金網を防爆オーブン内で１５０℃、１時間加熱したのち、金網重量を計量した（濾過後の金網重量をｘ３［ｇ］とする）。以下の式（３）より、第１の粘着剤層中の溶剤不溶分率を測定した。また、第２の粘着剤層についても、同様の方法で溶剤不溶分率を測定した。
溶剤不溶分率（％）＝（ｘ３−ｘ２）／ｘ１× １００％ ・・・（３）

＜粘着力評価＞
各実施例及び比較例で得られた粘着シートの第１の粘着剤層と第２の粘着剤層の粘着力を、以下の条件に沿って評価した。
（シート状基材の長さ（Ａ）１００ｍｍあたりの粘着力）
シート状基材１３の長さ（Ａ）を１００ｍｍとして、第１の粘着剤層１１と第２の粘着剤層１２とを、シート状基材１３の辺（Ｉ）と反対側の辺（Ｉ）に帯状に設けて作成した粘着シート１０を、長さ（Ａ）の中央部で切断して２枚の試験片を作成した。次に、第１の粘着剤層１１と第２の粘着剤層１２とが接触するように２つの試験片を貼り合わせ、荷重２ｋｇの圧着ローラーで毎秒５０ｍｍ、５往復圧着した。３０分間放置した後に、２３℃の環境下で２枚の試験片をロードセル速度３００ｍｍ／分で引き剥がしたときの荷重を測定した。試験片の引き剥がし方向は、引き剥がした後の２枚の試験片のなす角度が１８０°になるようにした。

＜粘着シート同士を重ね合わせた際の剥がれやすさの評価＞
各実施例及び比較例で得られた粘着シートを重ね合わせた際の剥がれやすさを、以下の条件に沿って評価した。
（重ね合わせた直後）
各例の粘着シート３０枚を、図２に示す通りに重ね合わせた後、９．８Ｎ／１００ｃｍ^２の荷重をかけて２３℃で１時間保管したものについて、最上部の１枚の角をもって剥がした際に何枚のシートが同時にめくれるかを評価した。同時にめくれるシートの枚数が、３枚以下をＡ、４枚以上８枚以下をＢ、９枚以上１５枚以下をＣ、１６枚以上をＦとし、Ａ、Ｂ、Ｃを合格（重ね合わせた直後の剥がれやすさが良好である）とした。
（保管後の評価）
各例の粘着シート３０枚を、図２に示す通りに重ね合わせた後、９．８Ｎ／１００ｃｍ^２の荷重をかけて２３℃で２４時間保管したもの、２３℃で１２０時間保管したものについて、上部の１枚の角をもって剥がした際に何枚のシートが同時にめくれるかを評価した。同時にめくれるシートの枚数が、３枚以下をＡ、４枚以上８枚以下をＢ、９枚以上１５枚以下をＣ、１６枚以上をＦとし、Ａ、Ｂ、Ｃを合格（粘着シートを保管した後の剥がれやすさが良好である）とした。

＜結束シートとして用いた場合の評価＞
シート状基材１３の長さ（Ａ）を５０ｍｍとして第１の粘着剤層１１と第２の粘着剤層１２とをシート状基材１３の辺（Ｉ）と反対側の辺（Ｉ）に帯状に設けて作成した粘着シート１０を用いて、長さ３０ｃｍの電線束を図３に示すように結束した。電線束は、直径が１５ｍｍとなるよう適切な径、本数の電線を用いて作成した。結束後、２３℃で２０分間放置したのち、直径４０ｍｍのマンドレルに結束試料を当てて折り曲げ、粘着シートの貼り合わせ部分を目視で観察し、結束シートとして使用した際のはずれにくさを評価した。貼り合せた部分が貼り付いたままの状態であるものをＡ、貼り合せた部分の一部のみが剥がれているものをＢ、貼り合せた部分が剥がれ、電線束がほどけてしまうものをＦとし、Ａ、Ｂを合格（結束シートとして好適に使用できる）とした。

表１〜２に示すように、本発明の構成を満たす実施例１〜１８の粘着シートは、粘着シート同士を重ね合わせて保管しても、シート同士を容易に剥がすことができることが確認された。また、結束テープとしても好適に使用できることが確認された。一方、本発明の構成を満たさない比較例１〜４の粘着シートは、粘着シート同士を容易に剥がすことができない、あるいは結束テープとしての性能が十分ではなかった。

本発明の粘着シートは、被保護物の表面や内部を機械的破損や磨耗から保護することができるほか、電気から絶縁したり、日光等による紫外線照射を遮断するためのシートとして用いることができる。特に、電線や配線をはじめとする長尺物品を被覆した後、粘着剤層同士を貼り合わせることで結束かつ保護するためのシートとして好適に用いることができる。

１０，２０ 粘着シート
１１，２１ 第１の粘着剤層
１２，２２ 第２の粘着剤層
１３，２３ シート状基材
１４，２４ 粘着剤層非形成部
３０ 配線
４０ 辺（Ｉ）
４１ 辺（Ｉ’）

Claims (6)

1. 塩化ビニル系樹脂を含むシート状基材と、前記シート状基材の一方の面に設けられた、第１の粘着剤層と、第２の粘着剤層と、粘着剤層非形成部とを有する、粘着シートであって、
   前記粘着剤層非形成部が、前記第１の粘着剤層と前記第２の粘着剤層との間に設けられており、
   前記第１の粘着剤層及び前記第２の粘着剤層はエラストマー成分を含み、
   前記第１の粘着剤層は、前記シート状基材の少なくとも一つの辺（Ｉ）に沿って幅（ｗ１）で設けられており、
   前記第２の粘着剤層は、少なくとも前記辺（Ｉ）の反対側の辺（Ｉ’）に沿って幅（ｗ２）で設けられており、
   前記幅（ｗ１）と、前記幅（ｗ２）とが、前記シート状基材の前記辺（Ｉ）から前記辺（Ｉ’）までの長さ（Ａ）に対して、下記式（１）〜（２）を満たす、粘着シート。
   ０．１≦（ｗ１／Ａ）≦（ｗ２／Ａ）≦０．４ ・・・（１）
   ０．２≦［（ｗ１＋ｗ２）／Ａ］≦０．６ ・・・（２）
2. 前記シート状基材の長さ（Ａ）が１００ｍｍである場合の、前記第１の粘着剤層と前記第２の粘着剤層とを貼り合わせた際の粘着力が、６Ｎ以上である、請求項１に記載の粘着シート。
3. 前記エラストマー成分が天然ゴムを含む、請求項１又は２に記載の粘着シート。
4. 前記第１の粘着剤層と前記第２の粘着剤層の厚みが、１０〜４０μｍである、請求項１から３のいずれか一項に記載の粘着シート。
5. 前記第１の粘着剤層の溶剤不溶分率が、前記第１の粘着剤層の総質量に対して、６５質量％以上であり、
   前記第２の粘着剤層の溶剤不溶分率が、前記第２の粘着剤層の総質量に対して、６５質量％以上である、請求項１から４のいずれか一項に記載の粘着シート。
6. 前記第１の粘着剤層及び前記第２の粘着剤層が、炭酸カルシウムを含む、請求項１から５のいずれか一項に記載の粘着シート。
   
   

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