JP2021098182A - Coating dryer and coating dry method - Google Patents

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弘毅 ▲高▼尾
弘毅 ▲高▼尾
Hiroki Takao
公幸 伊藤
Masayuki Ito
公幸 伊藤
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Abstract

To provide a coating dryer which can effectively inhibit sagging and unevenness of a paint film to form a uniform paint film, and to provide a coating dry method.SOLUTION: A coating dryer of the present invention has a coating part which applies a coating liquid onto an outer peripheral surface of a cylindrical base material while moving the cylinder base material in a perpendicular direction. The coating dryer has a cylindrical dry part on the coating part. The dry part comprises a dry hood in which vanes are disposed spaced apart from each other.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、塗布乾燥装置及び塗布乾燥方法に関し、塗膜のタレやムラを効果的に抑制し、均一な塗膜を形成できる塗布乾燥装置及び塗布乾燥方法に関する。 The present invention relates to a coating drying apparatus and a coating drying method, and relates to a coating drying apparatus and a coating drying method capable of effectively suppressing sagging and unevenness of a coating film and forming a uniform coating film.

一般に、円筒状の基材を垂直方向に移動させながら、前記円筒状の基材の外周面上に塗布液を塗布する場合、基材上に塗膜形成しながら指触乾燥までの間に、当該塗布液のレベリングによる塗膜のタレや、周囲の気流の影響による塗膜のムラが発生してしまう問題がある。 Generally, when the coating liquid is applied on the outer peripheral surface of the cylindrical base material while moving the cylindrical base material in the vertical direction, the coating film is formed on the base material and is dried by touch. There is a problem that the coating film sags due to the leveling of the coating liquid and unevenness of the coating film occurs due to the influence of the surrounding airflow.

前記円筒状の基材上の塗膜の安定化(タレ、ムラの防止)において、浸漬塗布法や円形スライドホッパー塗布法(CSH塗布ともいう。)など様々な塗膜形成法に対し、塗膜形成から乾燥に至る過程を最適化することにより改善してきてはいるものの、例えば、電子写真用感光体等、近年ますます長寿命化と高画質化が求められているため、従来以上の塗膜の厚膜化や膜厚均一性が求められるようになってきている。 In stabilizing the coating film on the cylindrical substrate (preventing sagging and unevenness), the coating film is used for various coating film forming methods such as a dip coating method and a circular slide hopper coating method (also referred to as CSH coating). Although it has been improved by optimizing the process from formation to drying, for example, photoconductors for electrophotographic, etc. have been required to have longer life and higher image quality in recent years. There is an increasing demand for thickening the film and uniform film thickness.

従来は、スリット・メッシュ(多孔)タイプの乾燥フードを用いることで塗膜の膜厚均一性の改善を図ってきた。 Conventionally, the uniformity of the film thickness of the coating film has been improved by using a slit mesh (porous) type dry hood.

例えば、特許文献1には、浸漬塗布する電子写真用感光体(感光体又は感光体ドラムともいう。)の製造装置において、伸縮性フードの上端及び下端に、浸漬塗布中に蒸発する有機溶剤を排出可能な開口を設ける装置が開示されている。しかしながら、溶媒排出口が垂直方向にとびとびで円周方向にあるため、垂直方向に溶媒蒸気の濃度ムラが生じタレや塗布ムラが生じやすい。 For example, in Patent Document 1, in an apparatus for manufacturing an electrophotographic photosensitive member (also referred to as a photoconductor or a photoconductor drum) to be immersed and coated, an organic solvent that evaporates during immersion coating is applied to the upper and lower ends of an elastic hood. A device for providing a dischargeable opening is disclosed. However, since the solvent discharge port is scattered in the vertical direction and is in the circumferential direction, the concentration of the solvent vapor is uneven in the vertical direction, and sagging and coating unevenness are likely to occur.

特許文献2には、CSH塗布で、複数のスリットが入ったフードを適用する装置が開示されているが、フードの内部と外部が水平方向で円周状に貫通しており、外部から水平方向の気流の影響を直接受けるため、同様に塗布ムラが生じやすい。 Patent Document 2 discloses a device for applying a hood having a plurality of slits by applying CSH. However, the inside and the outside of the hood penetrate horizontally in a circumferential shape, and the hood is horizontally penetrated from the outside. Since it is directly affected by the air flow of the above, uneven coating is likely to occur as well.

特許文献3では、浸漬塗布法により形成する電子写真用感光体の製造装置において、塗布槽の上方に、外風を遮蔽するための、全壁面がメッシュ状の筒状遮風器を設け、該メッシュの開孔径が10μm〜1mmの範囲に設定することで、外部からの風(気流)に対する遮風力の確保を狙った装置が開示されている。しかしながら、フード壁面がメッシュのため、外部の気流の影響を直接受けるため、塗布ムラが生じやすい。 In Patent Document 3, in the apparatus for manufacturing an electrophotographic photosensitive member formed by the immersion coating method, a tubular windshield having a mesh-like entire wall surface is provided above the coating tank to shield the outside wind. A device aimed at ensuring wind shielding against external wind (air flow) by setting the opening diameter of the mesh in the range of 10 μm to 1 mm is disclosed. However, since the wall surface of the hood is a mesh, it is directly affected by the external air flow, so that coating unevenness is likely to occur.

したがって、いずれの技術も開口部(スリット部又は孔部)と密閉部で溶媒蒸気密度が異なるため、タレや塗布ムラが生じることや、周囲の気流の影響による塗布ムラの発生など、「溶媒蒸気密度の均一性及び密度の制御」と「外部からの風(気流)に対する遮風力の確保」との両立が困難であった。 Therefore, in both technologies, the solvent vapor density differs between the opening (slit or hole) and the closed portion, which causes sagging and coating unevenness, and coating unevenness due to the influence of the surrounding airflow. It was difficult to achieve both "uniformity of density and control of density" and "securing of windshield against external wind (air flow)".

特開2001−194814号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2001-194814 特開2003−190859号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2003-190859 特開平9−197689号公報JP-A-9-197689

本発明は、上記問題・状況に鑑みてなされたものであり、その解決課題は、塗膜のタレやムラを効果的に抑制し、均一な塗膜を形成できる塗布乾燥装置及び塗布乾燥方法を提供することである。 The present invention has been made in view of the above problems and situations, and the problem to be solved is a coating drying apparatus and a coating drying method capable of effectively suppressing sagging and unevenness of a coating film and forming a uniform coating film. To provide.

本発明者は、上記課題を解決すべく、上記問題の原因等について検討する過程において、円筒状の基材を垂直方向に移動させながら、前記円筒状の基材の外周面上に塗布液を塗布する塗布部を有する塗布乾燥装置が、当該塗布部の上方に、円筒状の特定構造の乾燥部を有することにより、「溶媒蒸気密度の均一性及び密度の制御」と「外部からの風(気流)に対する遮風力の確保」とを両立し、塗膜のタレやムラを効果的に抑制し、均一な塗膜を形成できる塗布乾燥装置が得られることを見出した。 In order to solve the above problems, the present inventor applies a coating liquid on the outer peripheral surface of the cylindrical base material while moving the cylindrical base material in the vertical direction in the process of examining the cause of the above problem. A coating drying device having a coating portion to be coated has a drying portion having a specific cylindrical structure above the coating portion, whereby "uniformity of solvent vapor density and control of density" and "outside wind (outside wind). It has been found that a coating / drying device capable of forming a uniform coating film can be obtained by effectively suppressing sagging and unevenness of the coating film while achieving both "securing wind shielding against air flow".

すなわち、本発明に係る上記課題は、以下の手段により解決される。 That is, the above-mentioned problem according to the present invention is solved by the following means.

1.円筒状の基材を垂直方向に移動させながら、前記円筒状の基材の外周面上に塗布液を塗布する塗布部を有する塗布乾燥装置であって、
前記塗布部の上方に、円筒状の乾燥部を有し、
前記乾燥部が、複数の羽板を隙間を開けて配置した乾燥フードからなることを特徴とする塗布乾燥装置。
1. 1. A coating drying device having a coating portion for applying a coating liquid on the outer peripheral surface of the cylindrical substrate while moving the cylindrical substrate in the vertical direction.
A cylindrical drying portion is provided above the coating portion.
A coating and drying apparatus, wherein the drying portion comprises a drying hood in which a plurality of wing plates are arranged with a gap.

2.横方向から見たときの前記羽板の重なり幅が、0〜20mmの範囲内であることを特徴とする第1項に記載の塗布乾燥装置。 2. The coating / drying apparatus according to item 1, wherein the overlapping width of the wing plates when viewed from the lateral direction is in the range of 0 to 20 mm.

3.前記羽板が、前記基材の搬送方向に対して直交する方向を0°としたときに、20〜80°の範囲内の角度で下方向を向いていることを特徴とする第1項又は第2項に記載の塗布乾燥装置。 3. 3. The first term or the wing plate is characterized in that it faces downward at an angle within the range of 20 to 80 °, where the direction orthogonal to the transport direction of the base material is 0 °. The coating and drying apparatus according to item 2.

4.前記羽板の幅が、5〜50mmの範囲内であることを特徴とする第1項から第3項までのいずれか一項に記載の塗布乾燥装置。 4. The coating / drying apparatus according to any one of items 1 to 3, wherein the width of the wing plate is within the range of 5 to 50 mm.

5.隣り合う前記羽板間の距離が、1〜20mmの範囲内であることを特徴とする第1項から第4項までのいずれか一項に記載の塗布乾燥装置。 5. The coating / drying apparatus according to any one of items 1 to 4, wherein the distance between the adjacent blades is within the range of 1 to 20 mm.

6.前記円筒状の基材を端部が接するように垂直方向に積み重ね、前記基材に連続的に塗布液を塗布した後、前記乾燥部を通過させることを特徴とする第1項から第5項までのいずれか一項に記載の塗布乾燥装置。 6. Items 1 to 5 are characterized in that the cylindrical base materials are vertically stacked so that their ends are in contact with each other, the coating liquid is continuously applied to the base material, and then the base material is passed through the dry portion. The coating / drying apparatus according to any one of the items up to.

7.前記塗布部において、前記基材上に電子写真用感光体を構成する層を形成する塗布液を塗布することを特徴とする第1項から第6項までのいずれか一項に記載の塗布乾燥装置。 7. The coating drying according to any one of items 1 to 6, wherein a coating liquid for forming a layer constituting an electrophotographic photosensitive member is applied onto the substrate in the coating portion. apparatus.

8.円筒状の基材を垂直方向に移動させながら、前記円筒状の基材の外周面上に塗布液を塗布する工程及び塗布を行った基材を乾燥する工程を有する塗布乾燥方法であって、
前記乾燥する工程が、前記塗布を行った基材を複数の羽板を隙間を開けて配置した乾燥フード中を通過させて行う工程であることを特徴とする塗布乾燥方法。
8. A coating drying method comprising a step of applying a coating liquid on the outer peripheral surface of the cylindrical substrate and a step of drying the coated substrate while moving the cylindrical substrate in the vertical direction.
A coating and drying method, wherein the drying step is a step of passing the coated base material through a drying hood in which a plurality of wing plates are arranged with a gap.

本発明の上記手段により、塗膜のタレやムラを効果的に抑制し、均一な塗膜を形成できる塗布乾燥装置及び塗布乾燥方法を提供することができる。 According to the above means of the present invention, it is possible to provide a coating drying apparatus and a coating drying method capable of effectively suppressing sagging and unevenness of a coating film and forming a uniform coating film.

本発明の効果の発現機構ないし作用機構については、以下のように推察している。 The mechanism of expression or mechanism of action of the effect of the present invention is inferred as follows.

従来技術であるスリット・メッシュ(多孔)タイプの乾燥部では、スリット・メッシュ幅を拡大することは速乾する方向ではあるが、遮風する力が弱くなり、隙間から入ってくる気流の影響が強くなって塗膜のムラが大きくなる。また、スリット幅を減少したり、目の細かいメッシュ構造にすることによって、塗膜をレベリングさせる方向にすると、溶媒が蒸発しにくく、乾燥フードから出てきた時点で塗膜が流動状態であり、より気流の影響が強くなってしまうと考えられる。 In the slit mesh (perforated) type drying part, which is the conventional technology, expanding the slit mesh width tends to dry quickly, but the wind shielding force becomes weaker, and the influence of the airflow entering through the gap is affected. It becomes stronger and the unevenness of the coating film becomes larger. Further, if the coating film is leveled by reducing the slit width or forming a fine mesh structure, the solvent does not easily evaporate, and the coating film is in a fluid state when it comes out of the dry hood. It is thought that the influence of airflow will become stronger.

また、開口部(スリット部や孔部)と密閉部で溶媒蒸気密度が異なるため、塗布ムラになってしまうことがあり、「溶媒蒸気密度の均一性および密度の制御」と「外部からの風に対する遮風力の確保」との両立が困難であった。 In addition, since the solvent vapor density differs between the opening (slit and hole) and the closed portion, coating unevenness may occur. It was difficult to achieve both "securing windshields against wind power".

本発明は、乾燥部が、複数の羽板を隙間を開けて下部方向へ傾斜をつけて並べた乾燥フードからなることで、外部からの風の流れに対し、塗布部への風(気流)の流入を防止し、かつ、塗布部より発生した空気よりも重い溶媒蒸気は自重により自然に系外へ排出されるため、乾燥フード全体の遮風力を維持しつつ、かつ、溶媒蒸気密度を均一に制御することができ、結果として塗膜のタレやムラを効果的に改善できたものと推察される。 In the present invention, the drying portion is composed of a drying hood in which a plurality of wing plates are arranged with a gap and inclined downward, so that the air flow to the coating portion is opposed to the flow of wind from the outside. The solvent vapor, which is heavier than the air generated from the coating part, is naturally discharged to the outside of the system due to its own weight. As a result, it is presumed that the sagging and unevenness of the coating film could be effectively improved.

本発明の塗布乾燥装置の全体概略図Overall schematic view of the coating drying apparatus of this invention 羽板を説明する模式図Schematic diagram explaining the feather board 本発明に係る乾燥フードの全体斜視図Overall perspective view of the dry hood according to the present invention 実施例における乾燥フードの羽板の配置を模式的に示す図The figure which shows typically the arrangement of the wing board of the dry hood in an Example. 実施例における乾燥フードの羽板の配置を模式的に示す図The figure which shows typically the arrangement of the wing board of the dry hood in an Example. 実施例における乾燥フードの羽板の配置を模式的に示す図The figure which shows typically the arrangement of the wing board of the dry hood in an Example. 実施例における乾燥フードの羽板の配置を模式的に示す図The figure which shows typically the arrangement of the wing board of the dry hood in an Example.

本発明の塗布乾燥装置は、円筒状の基材を垂直方向に移動させながら、前記円筒状の基材の外周面上に塗布液を塗布する塗布部を有する塗布乾燥装置であって、前記塗布部の上方に、円筒状の乾燥部を有し、前記乾燥部が、複数の羽板を隙間を開けて配置した乾燥フードからなることを特徴とする。この特徴は、下記実施態様に共通する又は対応する技術的特徴である。 The coating / drying apparatus of the present invention is a coating / drying apparatus having a coating portion for applying a coating liquid on the outer peripheral surface of the cylindrical substrate while moving the cylindrical substrate in the vertical direction. A cylindrical drying portion is provided above the portion, and the drying portion comprises a drying hood in which a plurality of wing plates are arranged with a gap. This feature is a technical feature common to or corresponding to the following embodiments.

本発明の実施態様としては、本発明の遮風力と溶媒蒸気の排出のバランスをとり、塗膜のタレやムラを効果的に改善する効果発現の観点から、横方向から見たときの前記羽板の重なり幅が、0〜20mmの範囲内であることが、好ましい。 In an embodiment of the present invention, the feathers when viewed from the lateral direction, from the viewpoint of achieving the effect of balancing the wind shielding of the present invention and the discharge of solvent vapor and effectively improving the sagging and unevenness of the coating film. The overlapping width of the plates is preferably in the range of 0 to 20 mm.

前記羽板が、前記基材の搬送方向に対して直交する方向を0°としたときに、15〜80°の範囲内の角度で下方向を向いていることが、同様に遮風力と溶媒蒸気の排出のバランスの観点から好ましい。 When the direction orthogonal to the transport direction of the base material is 0 °, the wing plate points downward at an angle within the range of 15 to 80 °, similarly to the wind shield and the solvent. It is preferable from the viewpoint of the balance of steam discharge.

さらに、前記羽板の幅が、5〜50mmの範囲内であることが、同様に遮風力と溶媒蒸気の排出のバランスの観点から好ましい。 Further, it is preferable that the width of the wing plate is in the range of 5 to 50 mm from the viewpoint of the balance between the wind shielding and the discharge of the solvent vapor.

また、隣り合う前記羽板間の距離が、1〜20mmの範囲内であることが、同様に遮風力と溶媒蒸気の排出のバランスの観点から好ましい。 Further, it is also preferable that the distance between the adjacent blades is within the range of 1 to 20 mm from the viewpoint of the balance between the wind shielding and the discharge of the solvent vapor.

前記円筒状の基材を端部が接するように垂直方向に積み重ね、前記基材に連続的に塗布液を塗布した後、前記乾燥部を通過させることが、生産性を高める観点から好ましい。 It is preferable from the viewpoint of increasing productivity that the cylindrical base materials are vertically stacked so that the ends are in contact with each other, the coating liquid is continuously applied to the base material, and then the base material is passed through the dry portion.

本発明の塗布乾燥装置は、前記塗布部において、前記基材上に電子写真用感光体を構成する層を形成する塗布液を塗布する装置として適用することが、好ましい。 The coating / drying apparatus of the present invention is preferably applied as an apparatus for applying a coating liquid that forms a layer constituting an electrophotographic photosensitive member on the substrate in the coating portion.

本発明の塗布乾燥方法は、円筒状の基材を垂直方向に移動させながら、前記円筒状の基材の外周面上に塗布液を塗布する工程及び塗布を行った基材を乾燥する工程を有する塗布乾燥方法であって、前記乾燥する工程が、前記塗布を行った基材を複数の羽板を隙間を開けて配置した乾燥フード中を通過させて行う工程であることを特徴とする。 In the coating and drying method of the present invention, a step of applying a coating liquid on the outer peripheral surface of the cylindrical substrate and a step of drying the coated substrate while moving the cylindrical substrate in the vertical direction are performed. It is a coating drying method having a feature, wherein the drying step is a step of passing the coated base material through a drying hood in which a plurality of wing plates are arranged with a gap.

以下、本発明とその構成要素、及び本発明を実施するための形態・態様について詳細な説明をする。なお、本願において、「〜」は、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用する。 Hereinafter, the present invention, its constituent elements, and modes and modes for carrying out the present invention will be described in detail. In the present application, "~" is used to mean that the numerical values described before and after the value are included as the lower limit value and the upper limit value.

≪本発明の塗布乾燥装置の概要≫
本発明の塗布乾燥装置は、円筒状の基材を垂直方向に移動させながら、前記円筒状の基材の外周面上に塗布液を塗布する塗布部を有する塗布乾燥装置であって、前記塗布部の上方に、円筒状の乾燥部を有し、前記乾燥部が、複数の羽板を隙間を開けて配置した乾燥フードからなることを特徴とする。
<< Outline of the coating / drying apparatus of the present invention >>
The coating / drying apparatus of the present invention is a coating / drying apparatus having a coating portion for applying a coating liquid on the outer peripheral surface of the cylindrical substrate while moving the cylindrical substrate in the vertical direction. A cylindrical drying portion is provided above the portion, and the drying portion comprises a drying hood in which a plurality of wing plates are arranged with a gap.

塗布液による塗膜形成時のタレの発生は、塗布液を塗布した直後は塗膜に流動性があるため、微小な凹凸はこの流動性によりレベリングされ均される。しかしながら、指触乾燥までに塗膜は自重により下方へ流れていくため、上端側は薄く下端側は厚くなり膜厚差が生じる。この現象を「タレ」と呼称する。塗布部から乾燥部にかけて、溶媒蒸気が効果的に排出されないと、前記塗膜の流動性が制御できず、「タレ」が生じやすい。 Since the coating film has fluidity immediately after the coating film is applied, the occurrence of sagging when the coating film is formed by the coating liquid is leveled and leveled by this fluidity. However, since the coating film flows downward due to its own weight by the time it dries to the touch, the upper end side becomes thinner and the lower end side becomes thicker, resulting in a difference in film thickness. This phenomenon is called "sauce". If the solvent vapor is not effectively discharged from the coating portion to the drying portion, the fluidity of the coating film cannot be controlled, and "sauce" is likely to occur.

また、塗布ムラは、指触乾燥までの間に周囲の気流の影響によって、塗膜の厚さが不均一化し、「ムラ」となる。また、周囲の溶媒蒸気密度が不均一であったとき、溶媒蒸気が濃い部分は再度塗膜が流動化し、「ムラ」の要因となる。 Further, the coating unevenness becomes "unevenness" due to the non-uniform thickness of the coating film due to the influence of the surrounding air flow until the coating is dried to the touch. Further, when the solvent vapor density in the surroundings is non-uniform, the coating film flows again in the portion where the solvent vapor is dense, which causes "unevenness".

本発明の塗布乾燥装置は、複数の羽板を隙間を開けて下部方向へ傾斜をつけて並べた乾燥フードを設置することで、外部からの風の流れに対し、塗布部への風の流入を防止し、かつ、塗布部より発生した空気よりも重い溶媒蒸気を自然と排出し、溶媒蒸気密度を均一化する。このため、乾燥フード全体の遮風力を維持しつつ、溶媒蒸気密度を均一に制御することができ、結果として塗膜のタレやムラによる膜厚ムラを改善するものであり、特に、電子写真用感光体の製造に好適な塗布乾燥装置を提供することができる。 In the coating drying apparatus of the present invention, by installing a drying hood in which a plurality of wing plates are arranged with a gap in the downward direction, the inflow of air to the coating portion in response to the flow of wind from the outside. And, the solvent vapor heavier than the air generated from the coating part is naturally discharged to make the solvent vapor density uniform. Therefore, it is possible to uniformly control the solvent vapor density while maintaining the wind shielding of the entire dry hood, and as a result, it is possible to improve the film thickness unevenness due to sagging and unevenness of the coating film, especially for electrophotographic. It is possible to provide a coating and drying apparatus suitable for producing a photoconductor.

〔1〕塗布乾燥装置
以下、電子写真用感光体の塗布乾燥装置として説明するが、これに限定されるものではない。
[1] Coating / Drying Device Hereinafter, the description will be given as a coating / drying device for an electrophotographic photosensitive member, but the present invention is not limited thereto.

図1は、本発明の塗布乾燥装置の全体概略図である。図2は、本発明に係る乾燥フードの全体斜視図である
図1により、本発明の塗布乾燥装置の構成を説明する。
FIG. 1 is an overall schematic view of the coating drying apparatus of the present invention. FIG. 2 is an overall perspective view of the drying hood according to the present invention, and the configuration of the coating drying apparatus of the present invention will be described with reference to FIG.

塗布乾燥装置10は、円形スライドホッパー塗布法(CSH塗布)の一例を示すものである。図中、参照符号の1は円筒状基材で1A、1Bは同形状同寸法の円筒状基材1を積み重ねた状態を示す。2は感光材料からなる塗布液、2Aは円筒状基材1の外周に塗布液2を塗布したのち乾燥して形成された塗膜を示す。3は乾燥フード、3Aは乾燥フード3を構成する羽板を示す。9は塗布部を示し、10は塗布乾燥装置を示す。 The coating / drying device 10 shows an example of a circular slide hopper coating method (CSH coating). In the figure, reference numeral 1 indicates a cylindrical base material, and 1A and 1B indicate a state in which cylindrical base materials 1 having the same shape and the same dimensions are stacked. Reference numeral 2 denotes a coating liquid made of a photosensitive material, and 2A indicates a coating film formed by applying the coating liquid 2 to the outer periphery of the cylindrical base material 1 and then drying the coating liquid 2. Reference numeral 3 is a dry hood, and 3A is a wing plate constituting the dry hood 3. 9 indicates a coating portion, and 10 indicates a coating drying device.

円筒状基材1は、本発明の実施の形態においては、電子写真装置の感光体ドラムの基体となるもので、材質及び外径や長さ等は使用する電子写真装置の仕様等により異なる。本発明の実施の形態では、例えば、外径φ30〜100mm、長さ100〜400mm程度のアルミニウムの材料を切削加工して中空円筒状に形成し、更に、外周面を細かな凹凸が不規則に設けられた状態に加工する。電子写真装置の露光工程で、例えば、レーザー光等で露光したとき、レーザー光の反射で規則的なモアレ縞が発生することがないようにすると共に両端面に0.3mm以下の面取りを施したものである。 In the embodiment of the present invention, the cylindrical base material 1 serves as a base material for a photoconductor drum of an electrophotographic apparatus, and the material, outer diameter, length, and the like differ depending on the specifications of the electrophotographic apparatus to be used. In the embodiment of the present invention, for example, an aluminum material having an outer diameter of φ30 to 100 mm and a length of about 100 to 400 mm is cut to form a hollow cylindrical shape, and the outer peripheral surface has irregular fine irregularities. Process to the provided state. In the exposure process of the electrophotographic apparatus, for example, when exposed with a laser beam or the like, regular moire fringes are not generated due to the reflection of the laser beam, and both end faces are chamfered to 0.3 mm or less. It is a thing.

ちなみに、円筒状基材1は塗布乾燥装置10による塗布工程に投入される前に、例えば、浸漬法等により中間層を厚さ2μm程度に形成して、円筒状基材1の表面に形成された凹凸を覆い表面を滑らかにし、その上に電荷発生層(CGL)が厚さ0.2〜0.8μm程度形成されている。塗布乾燥装置10の塗布部9で、例えば、電荷輸送層(CTL)形成用塗布液2を厚さ100μm程度に均一に塗布し塗膜2Aを形成した後、乾燥フード3による乾燥工程で乾燥させることにより収縮して形成された塗膜を電荷輸送層(CTL)として厚さ23〜40μm程度に形成することができる。 Incidentally, the cylindrical base material 1 is formed on the surface of the cylindrical base material 1 by forming an intermediate layer having a thickness of about 2 μm by, for example, a dipping method or the like before being put into the coating step by the coating drying apparatus 10. The uneven surface is covered to smooth the surface, and a charge generation layer (CGL) is formed on the surface with a thickness of about 0.2 to 0.8 μm. For example, the coating liquid 2 for forming a charge transport layer (CTL) is uniformly applied to a thickness of about 100 μm on the coating portion 9 of the coating drying device 10 to form a coating film 2A, and then dried in a drying step using a drying hood 3. As a result, the coating film formed by shrinkage can be formed as a charge transport layer (CTL) to a thickness of about 23 to 40 μm.

塗布液2は、耐久性向上のために塗膜2Aの膜厚を厚くする必要があるため、エーテル系又はハロゲン系の溶剤に、従来の分子量2〜3万程度の粘度の低い低分子バインダーに変えて分子量4万以上の粘度の高い高分子バインダーを添加し、更に、後述する電荷輸送物質(CTM)を混入したものを使用する。 Since it is necessary to increase the thickness of the coating film 2A in order to improve the durability of the coating liquid 2, it is possible to use an ether-based or halogen-based solvent or a conventional low-molecular-weight binder having a molecular weight of about 20,000 to 30,000. Instead, a high-viscosity polymer binder having a molecular weight of 40,000 or more is added, and a charge transporting substance (CTM), which will be described later, is mixed therein.

塗布乾燥装置10において、塗布部9は本体上部9Aと本体下部9Bとからなり、一体に構成されており、本体上部9Aの外周部には塗布液供給口8が形成されており、本体上部9Aの内部には、塗布液供給口8と連通して水平方向の幅狭の塗布液流路を形成する塗布液分配用流路6と塗布液分配室7が全周に形成されている。 In the coating / drying device 10, the coating portion 9 is composed of a main body upper portion 9A and a main body lower portion 9B, and is integrally formed. A coating liquid supply port 8 is formed on the outer peripheral portion of the main body upper portion 9A, and the main body upper portion 9A is formed. Inside, a coating liquid distribution flow path 6 and a coating liquid distribution chamber 7 that communicate with the coating liquid supply port 8 to form a narrow coating liquid flow path in the horizontal direction are formed on the entire circumference.

また、本体下部9Bの内部には、円筒状基材1の外周を取り囲むように塗布液2を塗布する塗布液流出口5、塗布流出口5に隣接するテーパ状の塗布液スライド面4、3塗布液流出口5の下方に接続する傾斜面形状をなす唇状部が形成されている。 Further, inside the lower portion 9B of the main body, a coating liquid outlet 5 for applying the coating liquid 2 so as to surround the outer periphery of the cylindrical base material 1, and a tapered coating liquid slide surface 4 and 3 adjacent to the coating outlet 5 are provided. A lip-shaped portion having an inclined surface shape is formed connected below the coating liquid outlet 5.

塗布乾燥装置10における塗布液2の流れは、まず、塗布液2が外部の塗布液貯留タンク(図示せず)から圧送ポンプ(図示せず)により塗布液供給口8に供給されると塗布液分配室7に溜まり、次に塗布液分配用流路6を通って全周に導かれ、塗布分9の塗布液流出口5から浸み出すように流出した塗布液2は塗布液スライド面4に沿って流れ、塗布部9で円筒状基材1の外周面上に所定の膜厚で均一に塗布するようになっている。 Regarding the flow of the coating liquid 2 in the coating drying device 10, first, when the coating liquid 2 is supplied from the external coating liquid storage tank (not shown) to the coating liquid supply port 8 by a pressure pump (not shown), the coating liquid is supplied. The coating liquid 2 that collects in the distribution chamber 7, is then guided to the entire circumference through the coating liquid distribution flow path 6, and flows out so as to seep out from the coating liquid outlet 5 of the coating portion 9, is the coating liquid slide surface 4. The coating portion 9 uniformly coats the cylindrical base material 1 on the outer peripheral surface of the cylindrical base material 1 with a predetermined film thickness.

なお、塗布液2は所定の膜厚を形成するために必要な量だけ塗布部9に供給されるように、例えば、前記圧送ポンプの流量調節等で調整されているが、塗布の過程で塗布部9に塗布液2が僅かに残った状態になった場合は、残った塗布液2を唇状部に逃がすようにしているので、残った塗布液2が溜まり突然垂れて、膜厚ムラを生じることがないようにしている。 The coating liquid 2 is adjusted so that only the amount required to form a predetermined film thickness is supplied to the coating portion 9, for example, by adjusting the flow rate of the pressure feed pump, but the coating liquid 2 is applied during the coating process. When a small amount of the coating liquid 2 remains in the portion 9, the remaining coating liquid 2 is allowed to escape to the lip-shaped portion, so that the remaining coating liquid 2 accumulates and suddenly drips to cause uneven film thickness. I try not to cause it.

乾燥フード3は、塗布乾燥装置10の塗布液スライド面4に流れ出ている塗布液2の溶媒と、円筒状基材1に塗布した塗膜2Aの溶媒とで塗布領域に充満している溶媒の蒸気を乾燥フード3の内面側から外面側に速やかに排出して、塗膜2Aの乾燥遅延の原因となる溶媒の蒸気の不均一化を除外することによりタレ等を防止し、その後、塗膜2Aの溶媒を徐々に蒸発させ乾燥させることにより、塗布直後の100μm程度の塗膜2Aの膜厚を乾燥後は均一に収縮させて23〜40μm程度の塗布層になるようにする重要な機能がある。 The drying hood 3 is a solvent that fills the coating region with the solvent of the coating liquid 2 flowing out to the coating liquid slide surface 4 of the coating drying device 10 and the solvent of the coating film 2A coated on the cylindrical base material 1. The steam is quickly discharged from the inner surface side to the outer surface side of the drying hood 3 to eliminate the non-uniformity of the solvent vapor that causes the drying delay of the coating film 2A, thereby preventing sagging and the like, and then the coating film. By gradually evaporating the solvent of 2A and drying it, there is an important function that the film thickness of the coating film 2A of about 100 μm immediately after coating is uniformly shrunk after drying to form a coating layer of about 23 to 40 μm. is there.

また、乾燥フードを形成している羽板3Aは、複数の羽板を隙間(スリットともいう。)を開けて下部方向へ傾斜をつけて設置することで、外部からの風の流れに対し、塗布部への風の流入を防止し、かつ、塗布部より発生した空気よりも重い溶媒蒸気を自然と排出し、溶媒蒸気密度が均一化する機能を有する。 Further, the blade plate 3A forming the dry hood is installed by opening a plurality of blade plates with a gap (also referred to as a slit) and inclining downward toward the lower side, so that the air flow from the outside can be dealt with. It has the function of preventing the inflow of wind into the coating portion, naturally discharging the solvent vapor heavier than the air generated from the coating portion, and making the solvent vapor density uniform.

すなわち、塗布層の厚い感光体の電荷輸送層(CTL)を形成するためには、膜厚の厚い塗膜2Aを均一に乾燥させることができなかった従来の穴(メッシュともいう。)付き乾燥フードの穴に変えて、複数の羽板3Aを隙間を開けて下部方向へ傾斜をつけて並べた乾燥フード3からなることで、外部からの風の流れに対し、塗布部への風(気流)の流入を防止し、かつ、塗布部より発生した空気よりも重い溶媒蒸気は自然に系外へ排出されるため、乾燥フード全体の遮風力を維持しつつ、溶媒蒸気密度を均一に制御することができる。したがって、乾燥フード全体の遮風力を維持しつつ、溶媒蒸気密度を均一に制御することができるものである。 That is, in order to form the charge transport layer (CTL) of the photoconductor with a thick coating layer, the conventional coating film 2A with a thick film thickness could not be uniformly dried with holes (also referred to as a mesh). By changing to a hole in the hood and consisting of a dry hood 3 in which a plurality of blade plates 3A are arranged with a gap and inclined downward, the wind (air flow) to the coating part is opposed to the flow of wind from the outside. ) Is prevented from flowing in, and the solvent vapor heavier than the air generated from the coating part is naturally discharged to the outside of the system. Therefore, the solvent vapor density is uniformly controlled while maintaining the wind shielding of the entire drying hood. be able to. Therefore, the solvent vapor density can be uniformly controlled while maintaining the wind shielding of the entire dry hood.

本発明に係る乾燥フード3及び羽板3Aは、アルミ、ステンレス等の耐溶剤性、耐蝕性のある金属、ナイロン、テフロン(登録商標)、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン等、耐溶剤性のあるプラスチック類、ガラスなどを用いて作製することができる。 The dry hood 3 and the wing plate 3A according to the present invention are made of solvent-resistant and corrosion-resistant metals such as aluminum and stainless steel, nylon, Teflon (registered trademark), polycarbonate, polyethylene, polypropylene and other solvent-resistant plastics. , Glass, etc. can be used.

図2は、羽板3Aを説明する模式図である。 FIG. 2 is a schematic view illustrating the wing plate 3A.

ここでは隣り合う羽板3Aの2枚を用いて説明する。図2(a)は、羽板を横方向から見た図であり、aは羽板3Aの重なり幅を示し、本発明では、0〜20mmの範囲内であることが、遮風力と溶媒蒸気の排出のバランスの観点から好ましい。すなわち、重なり幅が大きいほど遮風力と溶媒蒸気密度が高まる方向である。−5〜0mm未満では、横から見たとき隙間が空いており、一定程度の効果はあるが、遮風力が乏しい。20mmを超えると、遮風力は十分だが、溶媒蒸気の排出が不十分となる。より好ましくは5〜10mmの範囲内である。 Here, two adjacent blade plates 3A will be used for explanation. FIG. 2A is a side view of the wing plate, where a indicates the overlapping width of the wing plate 3A, and in the present invention, the range of 0 to 20 mm is defined as the wind shield and the solvent vapor. It is preferable from the viewpoint of the balance of emissions. That is, the larger the overlap width, the higher the wind shielding and the solvent vapor density. If it is less than -5 to 0 mm, there is a gap when viewed from the side, and there is a certain effect, but the wind shielding is poor. If it exceeds 20 mm, the wind shielding is sufficient, but the solvent vapor is insufficiently discharged. More preferably, it is in the range of 5 to 10 mm.

bは羽板3Aの幅を示し、5〜50mmであることが、遮風力と溶媒蒸気の排出のバランスの観点から好ましい。 b indicates the width of the blade plate 3A, and is preferably 5 to 50 mm from the viewpoint of the balance between the wind shield and the discharge of the solvent vapor.

すなわち、板の幅が短いほど、圧力損失が低下し、遮風力と溶媒蒸気密度が低下する方向であり、低い溶媒蒸気密度により乾燥速度は速いが、遮風力は弱いために、塗膜ムラの発生が生じやすい。板の幅が長いほど、圧力損失が高まり、遮風力と溶媒蒸気密度が高まる方向であり、遮風力は高いが、高い溶媒蒸気密度により乾燥速度は遅くなりタレやムラの発生が生じやすい。より好ましくは、10〜20mmの範囲内である。 That is, the shorter the width of the plate, the lower the pressure loss and the lower the windshield and solvent vapor density. It is easy to occur. The longer the plate width, the higher the pressure loss and the higher the windshield and solvent vapor density. Although the windshield is higher, the drying rate becomes slower due to the higher solvent vapor density, and sagging and unevenness are likely to occur. More preferably, it is in the range of 10 to 20 mm.

cは羽板3A間の距離であり、1〜20mmであることが、遮風力と溶媒蒸気の排出のバランスの観点から好ましい。 c is the distance between the blades 3A, and is preferably 1 to 20 mm from the viewpoint of the balance between the wind shield and the discharge of the solvent vapor.

すなわち、羽板間の距離が短いほど、圧力損失が高まり、遮風力と溶媒蒸気密度が高まる方向であり、遮風力は高いが、高い溶媒蒸気密度により乾燥速度は遅くなりタレの発生が生じやすい。羽板間の距離が長いほど、遮風力と溶媒蒸気密度が低下する方向であり、低い溶媒蒸気密度により乾燥速度は速いが、遮風力は弱いために、塗膜ムラの発生が生じやすい。より好ましくは、5〜20mmの範囲内である。 That is, the shorter the distance between the blades, the higher the pressure loss, and the windshield and solvent vapor density tend to increase.The windshield is high, but the drying rate slows down due to the high solvent vapor density, and sagging is likely to occur. .. The longer the distance between the blades, the lower the windshield and solvent vapor density. The lower solvent vapor density causes a faster drying rate, but the weaker windshield tends to cause uneven coating. More preferably, it is in the range of 5 to 20 mm.

図2(b)は、羽板3Aの基材1Aの搬送方向に対する角度を示す模式図である。 FIG. 2B is a schematic view showing an angle of the blade plate 3A with respect to the transport direction of the base material 1A.

羽板3Aは、基材1Aの搬送方向に対して、直交する方向を0°としたとき、15〜80°であることが、遮風力と溶媒蒸気の排出のバランスの観点から好ましい。すなわち、低角度側にするほど、遮風力及び溶媒蒸気密度は低くなる方向であり、乾燥速度は速いが、気流による塗膜ムラが発生しやすい。高角度側にするほど遮風力と溶媒蒸気密度が高まる方向であり、遮風力は高いが、高い溶媒蒸気密度により乾燥速度は遅くなりタレの発生が生じやすい。
より好ましくは、15〜45°の範囲内である。
The blade plate 3A is preferably 15 to 80 ° when the direction orthogonal to the transport direction of the base material 1A is 0 °, from the viewpoint of the balance between wind shielding and solvent vapor discharge. That is, the lower the angle, the lower the windshield and the solvent vapor density, and the faster the drying rate, but the unevenness of the coating film due to the air flow is likely to occur. The higher the angle, the higher the windshield and solvent vapor density. Although the windshield is high, the drying rate becomes slower due to the higher solvent vapor density, and sagging is likely to occur.
More preferably, it is in the range of 15 to 45 °.

図3は、本発明の塗布乾燥装置全体の斜視図である。 FIG. 3 is a perspective view of the entire coating / drying apparatus of the present invention.

本発明に係る乾燥フード3は、塗布部9の上方に配置され、中心軸Zに対して乾燥フード3の筒軸が偏芯しないように位置決めされて設置されている。位置決めは、羽板3Aを固定する支持棒3Bを少なくとも羽板3Aの両側2箇所に設けることが好ましい、支持棒3Bは、支持棒自身による気流の乱れを防止するため、直径3mm以下であることが好ましく、取りつけ位置は、羽板3Aの外苑に設けることが好ましい。 The drying hood 3 according to the present invention is arranged above the coating portion 9, and is positioned and installed so that the tubular shaft of the drying hood 3 is not eccentric with respect to the central axis Z. For positioning, it is preferable to provide support rods 3B for fixing the blade plate 3A at least at two locations on both sides of the blade plate 3A. The support rod 3B has a diameter of 3 mm or less in order to prevent turbulence of the air flow due to the support rod itself. It is preferable that the mounting position is provided in the outer garden of the wing plate 3A.

なお、環状に形成された羽板3Aの幅や本数は、円筒状基材1の塗布面積や塗布乾燥装置10による円筒状基材1の上昇速度(塗布速度)及び塗布液2に含まれる溶媒の種類や塗膜厚等を考慮して、最適な乾燥条件が得られるように設定されるものであり、最適な乾燥条件とは、塗膜2Aが指触乾燥レベル(手の指で塗膜に触れたとき、塗膜が指に付かない程度に乾燥された状態)のとき、膜厚が均一で塗膜2Aの表面が滑らかになっている状態をいう。 The width and number of the annularly formed blades 3A are the coating area of the cylindrical base material 1, the ascending speed (coating speed) of the cylindrical base material 1 by the coating drying device 10, and the solvent contained in the coating liquid 2. It is set so that the optimum drying conditions can be obtained in consideration of the type of coating film, the coating film thickness, etc., and the optimum drying conditions are such that the coating film 2A has a touch drying level (coating film with fingers of the hand). When the coating film is dried to the extent that it does not stick to the finger when touched), it means a state in which the film thickness is uniform and the surface of the coating film 2A is smooth.

また、感光体1と乾燥フード3間の距離は、円筒状乾燥フードの内径は次式を満足することが好ましい。 Further, the distance between the photoconductor 1 and the drying hood 3 is preferably such that the inner diameter of the cylindrical drying hood satisfies the following equation.

(式1) 2(mm)≦乾燥フード内径(mm)−円筒状基材の外径(mm)≦200(mm)
これにより、円筒状乾燥フードと円筒状基材との空間が適切に設けられ、塗膜中の溶媒が適切に蒸発する蒸発経路等の環境が整うので、均一に乾燥された品質の高い塗膜を安定して生産できる。
(Equation 1) 2 (mm) ≤ Dry hood inner diameter (mm) -Cylindrical base material outer diameter (mm) ≤ 200 (mm)
As a result, a space between the cylindrical drying hood and the cylindrical base material is appropriately provided, and an environment such as an evaporation path for appropriately evaporating the solvent in the coating film is prepared. Therefore, a uniformly dried high-quality coating film is provided. Can be produced stably.

次に、本発明の塗布乾燥装置の作動について説明する。基材供給装置(図示せず)により、円筒状基材1が1A及び1Bの順に下方から上方へと送られ、連続的に垂直方向に端面を接して積み重ねられ、位置決め装置(図示せず)で中心軸Zに合致させられながら、所定速度(例えば、20mm/s)で上昇移動させられる。 Next, the operation of the coating drying apparatus of the present invention will be described. Cylindrical base materials 1 are fed from bottom to top in the order of 1A and 1B by a base material supply device (not shown), and are continuously stacked with their end faces in contact with each other in the vertical direction, and a positioning device (not shown). It is moved ascending at a predetermined speed (for example, 20 mm / s) while being aligned with the central axis Z.

固定された塗布装乾燥置10の塗布部9によって、円筒状基材1Aの上部先端が達すると、円筒状基材1Aの外周面に塗布液2が所定の膜厚(例えば、100μm)で均一に塗布され始め、円筒状基材1A及び1Bと連続的な上昇移動により塗布液2が連続的に塗布され続けていく。 When the upper tip of the cylindrical base material 1A is reached by the coating portion 9 of the fixed coating device drying table 10, the coating liquid 2 is uniformly applied to the outer peripheral surface of the cylindrical base material 1A with a predetermined film thickness (for example, 100 μm). The coating liquid 2 is continuously applied to the cylindrical base materials 1A and 1B by continuous ascending movement.

そして、円筒状基材1Aの上部先端から乾燥フード3の中を通過することで、乾燥フード3に設けられた羽板3Aから塗膜中の溶媒が適切に蒸発して乾燥された均一な塗膜2A、例えば、塗布層としての電荷輸送層(CTL)が形成されるようになっている。 Then, by passing through the drying hood 3 from the upper tip of the cylindrical base material 1A, the solvent in the coating film is appropriately evaporated from the wing plate 3A provided on the drying hood 3 and dried uniformly. A film 2A, for example, a charge transport layer (CTL) as a coating layer is formed.

なお、本発明の実施の形態においては、特に、塗布乾燥装置10と乾燥フード3に設けた羽板3Aの重なり幅、羽板3Aの幅、羽板3Aの角度及び羽板3A間の距離を制御することで、外部からの気流の影響を防止しながら、塗布乾燥装置10の塗布領域に充満する溶媒を速やかに蒸発させ、塗膜2Aのタレやムラを防止し、その後、羽板3A間から徐々に塗膜中の溶媒を蒸発させ乾燥させ、塗膜2Aが乾燥すると密着強度の高い塗布層となり、均一な層厚(例えば、23μm)の電荷輸送層(CTL)が形成される。 In the embodiment of the present invention, in particular, the overlapping width of the wing plate 3A provided on the coating drying device 10 and the drying hood 3, the width of the wing plate 3A, the angle of the wing plate 3A, and the distance between the wing plates 3A are determined. By controlling, the solvent filling the coating area of the coating drying apparatus 10 is quickly evaporated while preventing the influence of the airflow from the outside to prevent sagging and unevenness of the coating film 2A, and then between the blades 3A. When the solvent in the coating film is gradually evaporated and dried, and the coating film 2A is dried, a coating layer having high adhesion strength is formed, and a charge transport layer (CTL) having a uniform layer thickness (for example, 23 μm) is formed.

次に、塗膜2Aが指触乾燥レベルに乾燥された円筒状基材1Aが、乾燥フード3を通過し乾燥工程を終了した後も更に上昇し、分離機(図示せず)により円筒状基材1Aの下端部と1Bの上端部との間に連続的に塗布されていた塗膜2A、すなわち塗布層を分離することにより円筒状基材1Aと1Bが分断され、円筒状基材1Aが電荷輸送層(CTL)を有する感光体ドラムとして完成する。以降はこの作業を連続して繰り返すことにより、次々と感光体ドラムが完成していくことになる。 Next, the cylindrical base material 1A in which the coating film 2A was dried to a touch-drying level was further raised even after passing through the drying hood 3 and completing the drying step, and the cylindrical base material 1A was further raised by a separator (not shown). The cylindrical base material 1A and 1B are separated by separating the coating film 2A, that is, the coating layer, which has been continuously applied between the lower end portion of the material 1A and the upper end portion of the material 1B, and the cylindrical base material 1A is formed. Completed as a photoconductor drum with a charge transport layer (CTL). After that, by repeating this work continuously, the photoconductor drum will be completed one after another.

なお、羽板3Aを複数個設けた場合に、羽板3Aの重なり幅、羽板3Aの幅、羽板3Aの角度及び羽板3A間の距離は全て同じにする必要もなく、例えば、羽板3Aの重なり幅は、乾燥初期はやや広く中間は狭く最後は広くするなど、乾燥状態等に合わせて、それぞれ変化させても良い。 When a plurality of wing plates 3A are provided, it is not necessary to make the overlapping width of the wing plates 3A, the width of the wing plates 3A, the angle of the wing plates 3A, and the distance between the wing plates 3A all the same. The overlapping width of the plates 3A may be changed according to the drying state, such as being slightly wide at the initial stage of drying, narrow at the middle, and wide at the end.

なお、乾燥フード3は、陣笠状の中空円筒状のフードを複数個作り、フード間を所望の羽板の間隔に調整して、羽板3Aの重なり幅、幅、角度及び距離を調整した後、支持棒3B等による連結手段でフード間を結合するフード結合方式を用いることが好ましい。 For the dry hood 3, a plurality of hollow cylindrical hoods having a cap shape are formed, the distance between the hoods is adjusted to a desired interval between the wing plates, and the overlapping width, width, angle, and distance of the wing plates 3A are adjusted. , It is preferable to use a hood coupling method in which the hoods are coupled by a connecting means such as a support rod 3B.

〔2〕電子写真用感光体
本発明に係る電子写真用感光体(以下、「感光体」という。)は、導電性支持体(本発明では、円筒状基材1に相当する。)上に、に感光層が形成されてなるものであれば特に限定されない。以下は、好ましい態様である。
[2] Electrophotographic Photoreceptor The electrophotographic photosensitive member according to the present invention (hereinafter referred to as “photoreceptor”) is placed on a conductive support (corresponding to a cylindrical base material 1 in the present invention). The present invention is not particularly limited as long as the photosensitive layer is formed on the. The following is a preferred embodiment.

(1)導電性支持体上に、中間層、感光層として電荷発生層及び電荷輸送層、並びに第2の電荷輸送層がこの順に積層されてなる層構成。 (1) A layer structure in which an intermediate layer, a charge generation layer and a charge transport layer as a photosensitive layer, and a second charge transport layer are laminated in this order on a conductive support.

(2)導電性支持体上に、中間層、感光層として電荷発生物質及び電荷輸送物質を含む電荷輸送層単層がこの順に積層されてなる層構成。 (2) A layer structure in which a single layer of a charge transport layer containing a charge generating substance and a charge transport substance as an intermediate layer and a photosensitive layer is laminated on the conductive support in this order.

本発明に係る感光体は、有機感光体であり、有機感光体とは電子写真用感光体の構成に必要不可欠な電荷発生機能及び電荷輸送機能の少なくとも一方の機能が有機化合物によって発現される電子写真用感光体を意味し、公知の有機電荷発生物質又は有機電荷輸送物質から構成された感光体、電荷発生機能と電荷輸送機能とを高分子錯体で構成した感光体などを含むものとする。 The photoconductor according to the present invention is an organic photoconductor, and the organic photoconductor is an electron in which at least one of a charge generation function and a charge transport function, which are indispensable for the configuration of an electrophotographic photosensitive member, is expressed by an organic compound. It means a photographic photoconductor, and includes a photoconductor composed of a known organic charge generating substance or an organic charge transporting substance, a photoconductor composed of a polymer complex having a charge generating function and a charge transporting function, and the like.

<導電性支持体>
本発明に用いられる導電性支持体は、導電性を有するものであればよく、例えば、アルミニウム、銅、クロム、ニッケル、亜鉛及びステンレスなどの金属をドラム又はシート状に成形したもの、アルミニウムや銅などの金属箔をプラスチックフィルムにラミネートしたもの、アルミニウム、酸化インジウム、酸化スズなどをプラスチックフィルムに蒸着したもの、導電性物質を単独又はバインダー樹脂とともに塗布して導電層を設けた金属、プラスチックフィルム及び紙などが挙げられる。
<Conductive support>
The conductive support used in the present invention may be any as long as it has conductivity. For example, a metal such as aluminum, copper, chromium, nickel, zinc and stainless steel formed into a drum or a sheet, aluminum or copper. Metal foils such as those laminated on a plastic film, aluminum, indium oxide, tin oxide, etc. deposited on a plastic film, metals with a conductive layer provided by coating a conductive substance alone or together with a binder resin, plastic films, and the like. Examples include paper.

<中間層>
本発明に用いられる感光体においては、導電性支持体と感光層の間にバリアー機能と接着機能を有する中間層を設けることもできる。種々の故障防止などを考慮すると、中間層を設けることが好ましい。
<Middle layer>
In the photoconductor used in the present invention, an intermediate layer having a barrier function and an adhesive function can be provided between the conductive support and the photosensitive layer. It is preferable to provide an intermediate layer in consideration of various failure preventions.

このような中間層は、例えば、バインダー樹脂(以下、「中間層用バインダー樹脂」ともいう。)及び必要に応じて導電性粒子や金属酸化物粒子が含有されてなるものである。 Such an intermediate layer contains, for example, a binder resin (hereinafter, also referred to as "binder resin for an intermediate layer") and, if necessary, conductive particles or metal oxide particles.

中間層用バインダー樹脂としては、例えば、カゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ゼラチンなどが挙げられる。これらの中でもアルコール可溶性のポリアミド樹脂が好ましい。 Examples of the binder resin for the intermediate layer include casein, polyvinyl alcohol, nitrocellulose, ethylene-acrylic acid copolymer, polyamide resin, polyurethane resin, gelatin and the like. Of these, alcohol-soluble polyamide resins are preferred.

中間層には、抵抗調整の目的で各種の導電性粒子や金属酸化物粒子を含有させることができる。例えば、アルミナ、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化ビスマスなどの各種金属酸化物粒子を用いることができる。スズをドープした酸化インジウム、アンチモンをドープした酸化スズ及び酸化ジルコニウムなどの超微粒子を用いることができる。 The intermediate layer can contain various conductive particles and metal oxide particles for the purpose of adjusting resistance. For example, various metal oxide particles such as alumina, zinc oxide, titanium oxide, tin oxide, antimony oxide, indium oxide, and bismuth oxide can be used. Ultrafine particles such as tin-doped indium oxide, antimony-doped tin oxide and zirconium oxide can be used.

このような金属酸化物粒子の数平均一次粒径は、0.3μm以下であることが好ましく、より好ましくは0.1μm以下である。 The number average primary particle size of such metal oxide particles is preferably 0.3 μm or less, and more preferably 0.1 μm or less.

これら金属酸化物粒子は1種単独で又は2種以上を混合して用いてもよい。2種以上を混合した場合には、固溶体又は融着の形をとってもよい。 These metal oxide particles may be used alone or in combination of two or more. When two or more kinds are mixed, it may take the form of a solid solution or a fusion.

導電性粒子又は金属酸化物粒子の含有割合は、バインダー樹脂100質量部に対して20〜400質量部の範囲内であることが好ましく、より好ましくは50〜350質量部の範囲内である。 The content ratio of the conductive particles or the metal oxide particles is preferably in the range of 20 to 400 parts by mass, and more preferably in the range of 50 to 350 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin.

中間層の層厚は、0.1〜15μmの範囲内であることが好ましく、より好ましくは0.3〜10μmの範囲内である。 The layer thickness of the intermediate layer is preferably in the range of 0.1 to 15 μm, more preferably in the range of 0.3 to 10 μm.

<電荷発生層>
本発明に用いられる電荷発生層(「CGL」ともいう。)は、電荷発生物質及びバインダー樹脂(以下、「電荷発生層用バインダー樹脂」ともいう。)が含有されてなるものである。
<Charge generation layer>
The charge generation layer (also referred to as “CGL”) used in the present invention contains a charge generation substance and a binder resin (hereinafter, also referred to as “binder resin for charge generation layer”).

電荷発生物質としては、例えば、スーダンレッド、ダイアンブルーなどのアゾ原料、ピレンキノン、アントアントロンなどのキノン顔料、キノシアニン顔料、ペリレン顔料、インジゴ及びチオインジゴなどのインジゴ顔料、ピランスロン、ジフタロイルピレンなどの多環キノン顔料、フタロシアニン顔料などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらの中でも、多環キノン顔料、チタニルフタロシアニン顔料が好ましい。これらの電荷発生物質は1種単独で又は2種以上を混合して用いてもよい。 Examples of the charge generating substance include azo raw materials such as Sudan Red and Diane Blue, quinone pigments such as pyrenequinone and anthanthronine, quinocyanine pigments, perylene pigments, indigo pigments such as indigo and thioindigo, and many such as pyranthron and diphthaloylpyrene. Examples thereof include, but are not limited to, ring quinone pigments and phthalocyanine pigments. Among these, polycyclic quinone pigments and titanyl phthalocyanine pigments are preferable. These charge generating substances may be used alone or in combination of two or more.

電荷発生層用バインダー樹脂としては、公知の樹脂を用いることができ、例えば、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂、並びにこれらの樹脂の内2つ以上を含む共重合体樹脂(例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂)、ポリ−ビニルカルバゾール樹脂などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらの中でも、ポリビニルブチラール樹脂が好ましい。 As the binder resin for the charge generation layer, known resins can be used, for example, polystyrene resin, polyethylene resin, polypropylene resin, acrylic resin, methacrylic resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, polyvinyl butyral resin, epoxy resin, etc. Polyurethane resin, phenol resin, polyester resin, alkyd resin, polycarbonate resin, silicone resin, melamine resin, and copolymer resin containing two or more of these resins (for example, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, chloride). Vinyl-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer resin), poly-vinylcarbazole resin and the like, but are not limited thereto. Among these, polyvinyl butyral resin is preferable.

電荷発生層中の電荷発生物質の含有割合は、電荷発生層用バインダー樹脂100質量部に対して1〜600質量部の範囲内であることが好ましく、より好ましくは50〜500質量部の範囲内である。 The content ratio of the charge generating substance in the charge generating layer is preferably in the range of 1 to 600 parts by mass, more preferably in the range of 50 to 500 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin for the charge generating layer. Is.

電荷発生層の層厚は、電荷発生物質の特性、電荷発生層用バインダー樹脂の特性、含有割合などにより異なるが、0.01〜5μmの範囲内であることが好ましく、より好ましくは0.05〜3μmの範囲内である。 The layer thickness of the charge generating layer varies depending on the characteristics of the charge generating substance, the characteristics of the binder resin for the charge generating layer, the content ratio, and the like, but is preferably in the range of 0.01 to 5 μm, more preferably 0.05. It is in the range of ~ 3 μm.

<電荷輸送層>
本発明に用いられる電荷輸送層(「CTL」ともいう。)は、電荷輸送物質及びバインダー樹脂(以下、「電荷輸送層用バインダー樹脂」ともいう。)が含有されてなるものである。
<Charge transport layer>
The charge transport layer (also referred to as “CTL”) used in the present invention contains a charge transport substance and a binder resin (hereinafter, also referred to as “binder resin for charge transport layer”).

電荷輸送層の電荷輸送物質としては、電荷を輸送する物質として、例えば、トリフェニルアミン誘導体、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、ベンジジン化合物、ブタジエン化合物などが挙げられる。 Examples of the charge-transporting substance in the charge-transporting layer include triphenylamine derivatives, hydrazone compounds, styryl compounds, benzidine compounds, and butadiene compounds.

電荷輸送層用バインダー樹脂は、公知の樹脂を用いることができ、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン−アクリルニトリル共重合体樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体樹脂などが挙げられるが、ポリカーボネート樹脂が好ましい。さらにはBPA(ビスフェノールA)型、BPZ(ビスフェノールZ)型、ジメチルBPA型、BPA−ジメチルBPA共重合体型のポリカーボネート樹脂などが耐クラック、耐磨耗性、帯電特性の点で好ましい。 A known resin can be used as the binder resin for the charge transport layer, and a polycarbonate resin, a polyacrylate resin, a polyester resin, a polystyrene resin, a styrene-acrylic nitrile copolymer resin, a polymethacrylic acid ester resin, and a styrene-methacrylic acid ester can be used. Examples thereof include a copolymer resin, but a polycarbonate resin is preferable. Further, BPA (bisphenol A) type, BPZ (bisphenol Z) type, dimethyl BPA type, BPA-dimethyl BPA copolymer type polycarbonate resin and the like are preferable in terms of crack resistance, abrasion resistance and charging characteristics.

電荷輸送層中の電荷輸送物質の含有割合は、電荷輸送層用バインダー樹脂100質量部に対して10〜500質量部の範囲内であることが好ましく、より好ましくは20〜250質量部の範囲内である。 The content ratio of the charge transporting substance in the charge transport layer is preferably in the range of 10 to 500 parts by mass, more preferably in the range of 20 to 250 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin for the charge transport layer. Is.

電荷輸送層の層厚は、電荷輸送物質の特性、電荷輸送層用バインダー樹脂の特性及び含有割合などによって異なるが、5〜40μmの範囲内であることが好ましく、よりに好ましくは10〜30μmの範囲内である。 The layer thickness of the charge transport layer varies depending on the characteristics of the charge transport material, the characteristics of the binder resin for the charge transport layer, the content ratio, and the like, but is preferably in the range of 5 to 40 μm, more preferably 10 to 30 μm. It is within the range.

電荷輸送層中には、酸化防止剤、電子導電剤、安定剤、シリコーンオイルなどを添加してもよい。酸化防止剤については特開2000−305291号公報、電子導電剤は特開昭50−137543号公報、同58−76483号公報などに開示されているものが好ましい。 Antioxidants, electron conductive agents, stabilizers, silicone oils and the like may be added to the charge transport layer. It is preferable that the antioxidant is disclosed in JP-A-2000-305291, and the electron conductive agent is disclosed in JP-A-50-137543, JP-A-58-76483, and the like.

〔3〕感光体の作製方法
本発明に係る感光体の作製方法としては、本発明の塗布乾燥装置を用いることを特徴とするものである。すなわち、円筒状の基材を垂直方向に移動させながら、前記円筒状の基材の外周面上に塗布液を塗布する工程及び塗布を行った基材を乾燥する工程を有する塗布乾燥方法であって、前記乾燥する工程が、前記塗布を行った基材を複数の羽板を隙間を開けて配置した乾燥フード中を通過させて行う工程であることを特徴とする。
[3] Method for Producing Photoreceptor The method for producing a photoconductor according to the present invention is characterized by using the coating and drying apparatus of the present invention. That is, it is a coating drying method including a step of applying a coating liquid on the outer peripheral surface of the cylindrical substrate and a step of drying the coated substrate while moving the cylindrical substrate in the vertical direction. The drying step is a step of passing the coated base material through a drying hood in which a plurality of wing plates are arranged with a gap.

本発明に係る感光体は、本発明の塗布乾燥装置を用い、例えば、下記工程を経ることにより作製することができる。
工程(1):導電性支持体の外周面に中間層形成用の塗布液を塗布し、乾燥することにより、中間層を形成する工程。
工程(2):導電性支持体上に形成された中間層の外周面に電荷発生層形成用の塗布液を塗布し、乾燥することにより電荷発生層を形成する工程。
工程(3):中間層上に形成された電荷発生層の外周面に電荷輸送層形成用の塗布液を塗布し、乾燥することにより電荷輸送層を形成する工程。
The photoconductor according to the present invention can be produced by using the coating and drying apparatus of the present invention, for example, by going through the following steps.
Step (1): A step of forming an intermediate layer by applying a coating liquid for forming an intermediate layer to the outer peripheral surface of the conductive support and drying the coating liquid.
Step (2): A step of forming a charge generation layer by applying a coating liquid for forming a charge generation layer to the outer peripheral surface of an intermediate layer formed on the conductive support and drying the coating liquid.
Step (3): A step of forming a charge transport layer by applying a coating liquid for forming a charge transport layer to the outer peripheral surface of the charge generation layer formed on the intermediate layer and drying the coating liquid.

<工程(1):中間層の形成>
中間層は、溶媒中に中間層用バインダー樹脂を溶解させて塗布液(以下、「中間層形成用塗布液」ともいう。)を調製し、必要に応じて導電性粒子や金属酸化物粒子を分散させた後、当該塗布液を導電性支持体上に一定の膜厚に塗布して塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥することにより形成することができる。
<Step (1): Formation of intermediate layer>
For the intermediate layer, a binder resin for the intermediate layer is dissolved in a solvent to prepare a coating liquid (hereinafter, also referred to as “coating liquid for forming an intermediate layer”), and conductive particles and metal oxide particles are added as necessary. After the dispersion, the coating liquid can be applied onto the conductive support to a certain film thickness to form a coating film, and the coating film can be dried to form the coating film.

中間層形成用塗布液中に導電性粒子や金属酸化物粒子を分散する手段としては、超音波分散機、ボールミル、サンドミル、ホモミキサーなどを使用することができるが、これらに限定されるものではない。 As a means for dispersing the conductive particles and the metal oxide particles in the coating liquid for forming the intermediate layer, an ultrasonic disperser, a ball mill, a sand mill, a homomixer and the like can be used, but the means is not limited thereto. Absent.

中間層形成用塗布液の塗布方法としては、例えば、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、ブレードコーティング法、ビームコーティング法、スライドホッパー法、円形スライドホッパー法などの公知の方法が挙げられる。 Known methods for applying the coating liquid for forming the intermediate layer include, for example, a dip coating method, a spray coating method, a spinner coating method, a bead coating method, a blade coating method, a beam coating method, a slide hopper method, and a circular slide hopper method. The method can be mentioned.

塗膜の乾燥方法は、溶媒の種類、膜厚に応じて適宜選択することができるが、熱乾燥が好ましい。 The method for drying the coating film can be appropriately selected depending on the type of solvent and the film thickness, but heat drying is preferable.

中間層の形成工程において使用する溶媒としては、導電性粒子や金属酸化物粒子を良好に分散し、中間層用バインダー樹脂を溶解するものであればよい。具体的には、メタノール、エタノール、n−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブタノール、t−ブタノール、sec−ブタノールなどの炭素数1〜4のアルコール類が、バインダー樹脂の溶解性と塗布性能に優れ好ましい。また、保存性、粒子の分散性を向上するために、前記溶媒と併用でき、好ましい効果を得られる助溶媒としては、ベンジルアルコール、トルエン、ジクロロメタン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフランなどが挙げられる。 The solvent used in the intermediate layer forming step may be any solvent that satisfactorily disperses conductive particles and metal oxide particles and dissolves the binder resin for the intermediate layer. Specifically, alcohols having 1 to 4 carbon atoms such as methanol, ethanol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butanol, t-butanol, and sec-butanol have excellent solubility and coating performance of the binder resin. preferable. In addition, benzyl alcohol, toluene, dichloromethane, cyclohexanone, tetrahydrofuran and the like can be mentioned as co-solvents that can be used in combination with the above-mentioned solvents to obtain preferable effects in order to improve storage stability and particle dispersibility.

中間層形成用塗布液中の中間層用バインダー樹脂の濃度は、中間層の層厚や生産速度に合わせて適宜選択される。 The concentration of the binder resin for the intermediate layer in the coating liquid for forming the intermediate layer is appropriately selected according to the layer thickness of the intermediate layer and the production rate.

<工程(2):電荷発生層の形成>
電荷発生層は、溶媒中に電荷発生層用バインダー樹脂を溶解させた溶液中に、電荷発生物質を分散して塗布液(以下、「電荷発生層形成用塗布液」ともいう。)を調製し、当該塗布液を中間層上に一定の膜厚に塗布して塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥することにより形成することができる。
<Step (2): Formation of charge generation layer>
For the charge generation layer, a coating liquid (hereinafter, also referred to as “coating liquid for forming a charge generation layer”) is prepared by dispersing a charge generation substance in a solution in which a binder resin for the charge generation layer is dissolved in a solvent. , The coating liquid can be formed by applying the coating liquid to an intermediate layer to a certain film thickness to form a coating film, and drying the coating film.

電荷発生層形成用塗布液中に電荷発生物質を分散する手段としては、例えば、超音波分散機、ボールミル、サンドミル、ホモミキサーなどが使用できるが、これらに限定されるものではない。 As a means for dispersing the charge generating substance in the coating liquid for forming the charge generating layer, for example, an ultrasonic disperser, a ball mill, a sand mill, a homomixer and the like can be used, but the means is not limited thereto.

電荷発生層形成用塗布液の塗布方法としては、例えば、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、ブレードコーティング法、ビームコーティング法、スライドホッパー法、円形スライドホッパー法などの公知の方法が挙げられる。 Known methods for applying the coating liquid for forming a charge generation layer include, for example, a dip coating method, a spray coating method, a spinner coating method, a bead coating method, a blade coating method, a beam coating method, a slide hopper method, and a circular slide hopper method. Method can be mentioned.

塗膜の乾燥方法は、溶媒の種類、膜厚に応じて適宜選択することができるが、熱乾燥が好ましい。 The method for drying the coating film can be appropriately selected depending on the type of solvent and the film thickness, but heat drying is preferable.

電荷発生層の形成に用いられる溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、1,2−ジクロロエタン、メチルエチルケトン、シクロヘキサン、酢酸エチル、酢酸t−ブチル、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、メチルセロソルブ、4−メトキシ−4−メチル−2−ペンタノン、エチルセロソルブ、テトラヒドロフラン、1−ジオキサン、1,3−ジオキソラン、ピリジン、ジエチルアミンなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。 Examples of the solvent used for forming the charge generation layer include toluene, xylene, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, methyl ethyl ketone, cyclohexane, ethyl acetate, t-butyl acetate, methanol, ethanol, propanol, butanol, methyl cellosolve, 4 Examples include, but are not limited to, −methoxy-4-methyl-2-pentanone, ethyl cellosolve, tetrahydrofuran, 1-dioxane, 1,3-dioxolane, pyridine, diethylamine and the like.

<工程(3):電荷輸送層の形成>
電荷輸送層は、溶媒中に電荷輸送層用バインダー樹脂及び電荷輸送物質を溶解させた塗布液(以下、「電荷輸送層形成用塗布液」ともいう。)を調製し、当該塗布液を電荷発生層上に一定の膜厚に塗布して塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥することにより形成することができる。
電荷輸送層は、塗布液を塗布し乾燥する工程で、一般には、100μm程度の塗布膜が乾燥すると20μm程度に収縮するが、収縮しても膜厚変動が1μm以下となるように、膜厚を均一に形成すると共に表面状態も細かな凹凸がないようにする高度な技術が必要である。
<Step (3): Formation of charge transport layer>
For the charge transport layer, a coating liquid in which a binder resin for the charge transport layer and a charge transport substance are dissolved in a solvent (hereinafter, also referred to as “coating liquid for forming a charge transport layer”) is prepared, and the coating liquid is charged. It can be formed by applying a film to a certain thickness on the layer to form a coating film, and then drying the coating film.
The charge transport layer is a step of applying and drying the coating liquid. Generally, when the coating film of about 100 μm is dried, it shrinks to about 20 μm, but even if it shrinks, the film thickness fluctuates to 1 μm or less. It is necessary to have an advanced technique to uniformly form the surface and prevent the surface condition from having fine irregularities.

つまり、電子写真装置の感光体として電荷輸送層(CTL)に帯電させ静電潜像を形成する場合に、膜厚が均一でないと一様な帯電が得られず画像濃度ムラが生じ、乾燥させる工程で急激に乾燥させると、塗布膜中の溶媒が急激に蒸発して塗布膜に白化や結露現象を生じさせたり、細かな凹凸の皺のある表面になったりして表面状態を悪化させ、画像の一部が欠落する等の画像欠陥を生じさせることになる。 That is, when a charge transport layer (CTL) is charged as a photoconductor of an electrophotographic apparatus to form an electrostatic latent image, uniform charging cannot be obtained unless the film thickness is uniform, resulting in uneven image density and drying. When it is dried rapidly in the process, the solvent in the coating film evaporates rapidly, causing whitening and dew condensation on the coating film, and the surface becomes wrinkled with fine irregularities, deteriorating the surface condition. Image defects such as a part of the image being missing will occur.

また、乾燥が遅すぎると、塗布膜中の溶媒が蒸発せず多く残っているので、塗布膜が自重で落ちてきてタレ等が生じ、結果として塗膜の厚さムラが生じるといった問題があったところ、本発明の塗布乾燥装置を用いることで、乾燥フード全体の遮風力を維持しつつ、かつ、溶媒蒸気密度を均一に制御することで、上記問題を解決したものである。 Further, if the drying is too slow, the solvent in the coating film does not evaporate and a large amount remains, so that the coating film falls under its own weight and causes sagging, etc., and as a result, there is a problem that the thickness of the coating film becomes uneven. Therefore, by using the coating / drying apparatus of the present invention, the above problem is solved by maintaining the windshield of the entire drying hood and uniformly controlling the solvent vapor density.

電荷輸送層形成用塗布液の塗布方法としては、例えば、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、ブレードコーティング法、ビームコーティング法、スライドホッパー法、円形スライドホッパー法などの公知の方法が挙げられる。 Known methods for applying the coating liquid for forming the charge transport layer include, for example, a dip coating method, a spray coating method, a spinner coating method, a bead coating method, a blade coating method, a beam coating method, a slide hopper method, and a circular slide hopper method. Method can be mentioned.

塗膜の乾燥方法は、溶媒の種類、膜厚に応じて適宜選択することができるが、熱乾燥が好ましい。 The method for drying the coating film can be appropriately selected depending on the type of solvent and the film thickness, but heat drying is preferable.

電荷輸送層の形成に用いられる溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、1,2−ジクロロエタン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、1,3−ジオキソラン、ピリジン、ジエチルアミンなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。 Examples of the solvent used for forming the charge transport layer include toluene, xylene, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, ethyl acetate, butyl acetate, methanol, ethanol, propanol, butanol, tetrahydrofuran, 1,4-. Examples include, but are not limited to, dioxane, 1,3-dioxolane, pyridine, diethylamine and the like.

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」又は「%」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」又は「質量%」を表す。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In the examples, the indication of "parts" or "%" is used, but unless otherwise specified, it indicates "parts by mass" or "% by mass".

[実施例1の感光体の作製]
<導電性支持体の準備>
円筒形アルミニウム支持体の表面を切削加工し、導電性支持体を準備した。
[Preparation of Photoreceptor of Example 1]
<Preparation of conductive support>
The surface of the cylindrical aluminum support was machined to prepare a conductive support.

<中間層の形成>
下記成分を下記分量で混合し、分散機としてサンドミルを用いて、バッチ式で10時間の分散を行い、中間層用の塗布液を調製した。当該塗布液を浸漬塗布法によって導電性支持体の表面に塗布し、110℃で20分間乾燥し、膜厚2μmの中間層を導電性支持体上に形成した。なお、ポリアミド樹脂としてX1010(ダイセルデグサ株式会社)を使用した。また、酸化チタン粒子としてSMT500SAS(テイカ株式会社)を使用した。
ポリアミド樹脂: 10質量部
酸化チタン粒子: 11質量部
エタノール : 200質量部
<Formation of intermediate layer>
The following components were mixed in the following amounts and dispersed in a batch system for 10 hours using a sand mill as a disperser to prepare a coating liquid for an intermediate layer. The coating liquid was applied to the surface of the conductive support by a dip coating method and dried at 110 ° C. for 20 minutes to form an intermediate layer having a film thickness of 2 μm on the conductive support. In addition, X1010 (Daicel Degussa Co., Ltd.) was used as the polyamide resin. Further, SMT500SAS (Tayca Corporation) was used as the titanium oxide particles.
Polyamide resin: 10 parts by mass Titanium oxide particles: 11 parts by mass Ethanol: 200 parts by mass

<電荷発生層の形成>
下記成分を下記分量で混合し、循環式超音波ホモジナイザー(RUS−600TCVP;株式会社日本精機製作所)を19.5kHz、600Wにて循環流量40L/時間で0.5時間分散することにより、電荷発生層用の塗布液を調製した。当該塗布液を浸漬塗布法によって中間層の表面に塗布し、乾燥させて、膜厚0.3μmの電荷発生層を中間層上に形成した。
<Formation of charge generation layer>
Charges are generated by mixing the following components in the following amounts and dispersing a circulating ultrasonic homogenizer (RUS-600TCVP; Nippon Seiki Seisakusho Co., Ltd.) at 19.5 kHz and 600 W at a circulating flow rate of 40 L / hour for 0.5 hours. A coating solution for the layer was prepared. The coating liquid was applied to the surface of the intermediate layer by a dip coating method and dried to form a charge generation layer having a film thickness of 0.3 μm on the intermediate layer.

なお、電荷発生物質は、Cu−Kα特性X線回折スペクトル測定で8.3°、24.7°、25.1°、26.5°に明確なピークを有するチタニルフタロシアニン及び(2R,3R)−2,3−ブタンジオールの1:1付加体と、未付加のチタニルフタロシアニンの混晶を使用した。また、ポリビニルブチラール樹脂としてエスレックBL−1(積水化学工業株式会社、「エスレック」は、同社の登録商標)を使用した。また、混合液として、3−メチル−2−ブタノン/シクロヘキサノン=4/1(V/V)を使用した。
電荷発生物質 : 24質量部
ポリビニルブチラール樹脂: 12質量部
混合液 : 400質量部
The charge generating substances are titanyl phthalocyanine and (2R, 3R) having clear peaks at 8.3 °, 24.7 °, 25.1 °, and 26.5 ° in Cu-Kα characteristic X-ray diffraction spectrum measurement. A mixed crystal of a 1: 1 adduct of -2,3-butanediol and unadded titanyl phthalocyanine was used. In addition, Eslek BL-1 (Sekisui Chemical Co., Ltd., "Eslek" is a registered trademark of Sekisui Chemical Co., Ltd.) was used as the polyvinyl butyral resin. In addition, 3-methyl-2-butanone / cyclohexanone = 4/1 (V / V) was used as the mixed solution.
Charge generator: 24 parts by mass Polyvinyl butyral resin: 12 parts by mass Mixed solution: 400 parts by mass

<電荷輸送層(1)の形成>
下記成分を下記分量で混合した電荷輸送層用の塗布液を浸漬塗布法によって、電荷発生層の表面に塗布し、膜厚24μmの電荷輸送層(1)を形成した。
<Formation of charge transport layer (1)>
A coating liquid for a charge transport layer in which the following components were mixed in the following amounts was applied to the surface of the charge generation layer by a dip coating method to form a charge transport layer (1) having a film thickness of 24 μm.

なお、ポリカーボネート樹脂としてZ300(三菱ガス化学株式会社)を使用した。また、酸化防止剤としてIRGANOX1010(BASF社、「IRGANOX」は同社の登録商標)を使用した。 Z300 (Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.) was used as the polycarbonate resin. Moreover, IRGANOX1010 (BASF, "IRGANOX" is a registered trademark of the company) was used as an antioxidant.

下記電荷輸送物質(2): 50質量部
ポリカーボネート樹脂 : 100質量部
酸化防止剤 : 5質量部
テトラヒドロフラン/トルエン(体積比8/2)混合液
: 600質量部
シリコーンオイル「KF−96」(信越化学工業(株)製)
: 0.05質量部
The following charge transport material (2): 50 parts by mass Polycarbonate resin: 100 parts by mass Antioxidant: 5 parts by mass tetrahydrofuran / toluene (volume ratio 8/2) mixed solution
: 600 parts by mass Silicone oil "KF-96" (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
: 0.05 parts by mass

Figure 2021098182
Figure 2021098182

<電荷輸送層(2)の形成>
次いで、下記分量で混合した第2の電荷輸送層の塗布液を、図1で示す本発明の塗布乾燥装置である円形スライドホッパー塗布機を用いて、CSH塗布で膜厚が11μmとなるように電荷輸送層(2)を形成した。乾燥フードの羽板の配置(形状、重なり、角度、幅及び距離)は表Iに示すとおりであり、かつ、図4A(a)で模式的に示す配置で、120℃で70分間乾燥した。
<Formation of charge transport layer (2)>
Next, the coating liquid of the second charge transport layer mixed in the following amounts was CSH coated using the circular slide hopper coating machine which is the coating drying device of the present invention shown in FIG. 1 so that the film thickness becomes 11 μm. The charge transport layer (2) was formed. The arrangement (shape, overlap, angle, width and distance) of the wing plates of the drying hood is as shown in Table I, and the arrangement is schematically shown in FIG. 4A (a), and the food was dried at 120 ° C. for 70 minutes.

上記構造式(2)で表される電荷輸送物質: 50質量部
ポリカーボネート樹脂 : 100質量部
酸化防止剤 : 5質量部
テトラヒドロフラン/トルエン(体積比8/2)混合液
:1500質量部
シリコーンオイル「KF−96」(信越化学工業(株)製)
:0.15質量部
Charge transport material represented by the above structural formula (2): 50 parts by mass Polycarbonate resin: 100 parts by mass Antioxidant: 5 parts by mass tetrahydrofuran / toluene (volume ratio 8/2) mixed solution
1500 parts by mass Silicone oil "KF-96" (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
: 0.15 parts by mass

[実施例2〜15及び比較例1〜3の感光体の作製]
乾燥フードの羽板の配置を表Iの通りに変更した他は、実施例1と同様に作製した。
なお、図4A〜図4Dに、それぞれの羽板等の配置を横方向からみたときの模式図を示す。
[Preparation of Photoreceptors of Examples 2 to 15 and Comparative Examples 1 to 3]
It was prepared in the same manner as in Example 1 except that the arrangement of the wing plates of the dry hood was changed as shown in Table I.
It should be noted that FIGS. 4A to 4D show schematic views of the arrangement of each wing plate and the like when viewed from the lateral direction.

[実施例16及び比較例4の感光体の作製]
実施例8の感光体の作製において、電荷輸送層(1)を膜厚が35μmになるように浸漬塗布し、電荷輸送層(2)を塗布しなかった以外は同様にして、実施例16及び比較例4の感光体を作製した。
なお、浸漬塗布は、特開2003−57858号公報の実施例1を参照して行った。
[Preparation of Photoreceptors of Example 16 and Comparative Example 4]
In the preparation of the photoconductor of Example 8, the charge transport layer (1) was immersed and coated so that the film thickness was 35 μm, and the charge transport layer (2) was not coated. The photoconductor of Comparative Example 4 was prepared.
The immersion coating was performed with reference to Example 1 of JP-A-2003-57858.

[実施例17及び比較例5の感光体の作製]
実施例8の電荷輸送層(2)の作製をスプレー塗布によって行った以外は同様にして、実施例17の感光体を作製し、比較例1の電荷輸送層(2)の作製をスプレー塗布によって行った以外は同様にして、比較例5の感光体を作製した。
[Preparation of Photoreceptors of Example 17 and Comparative Example 5]
The photoconductor of Example 17 was prepared in the same manner except that the charge transport layer (2) of Example 8 was prepared by spray coating, and the charge transport layer (2) of Comparative Example 1 was prepared by spray coating. The photoconductor of Comparative Example 5 was prepared in the same manner except for the above.

なお、スプレー塗布は、特開2003−149836号公報の実施例1を参照して行った。 The spray coating was performed with reference to Example 1 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-149836.

以上作製した実施例1〜17及び比較例1〜5の感光体を用いて、以下の評価を実施した。 The following evaluations were carried out using the photoconductors of Examples 1 to 17 and Comparative Examples 1 to 5 prepared above.

≪評価方法≫
膜厚測定器は渦電流方式の膜厚測定器「EDDY560C」(HELMUT FISCHER GMBTE CO社製)を用いた。
≪Evaluation method≫
As the film thickness measuring device, an eddy current type film thickness measuring device "EDDY560C" (manufactured by HELMUT FISCHER GMBTE CO) was used.

(1)上端タレ
測定箇所:上端20mm位置及び上端100mm位置の膜厚差(Δ)を測定した。
判定:A:Δ0.5μm以内であり実用上問題なし
B:Δ0.5μmを超え、1.0μm以内であり実用上問題なし
C:Δ1.0μmを超え、1.5μm以内であり実用上問題なし
D:Δ1.5μmを超え、2.0μm以内であり実用上問題あり
E:Δ2.0μmを超え、実用上問題あり
(1) Upper end sagging measurement point: The film thickness difference (Δ) between the upper end 20 mm position and the upper end 100 mm position was measured.
Judgment: A: Within Δ0.5 μm and no practical problem B: Exceeds Δ0.5 μm and within 1.0 μm and has no practical problem C: Exceeds Δ1.0 μm and within 1.5 μm and has no practical problem D: It exceeds Δ1.5 μm and is within 2.0 μm, and there is a practical problem. E: It exceeds Δ2.0 μm, and there is a practical problem.

(2)塗布ムラ(周方向偏差)
測定箇所:上端180mm位置で周方向に10°ピッチで膜厚を測定した。
判定箇所:隣り合った10°ピッチの膜厚差(△)
A:Δ0.3μm以内であり実用上問題なし
B:Δ0.3μmを超え、0.6μm以内であり実用上問題なし
C:Δ0.6μmを超え、0.9μm以内であり実用上問題なし
D:Δ0.9μmを超え、1.2μm以内であり実用上問題あり
E:Δ1.2μmを超え、実用上問題あり
以上の感光体作製の構成と評価結果を、下記表Iに示す。
(2) Coating unevenness (circumferential deviation)
Measurement point: The film thickness was measured at a pitch of 10 ° in the circumferential direction at the upper end 180 mm position.
Judgment point: Film thickness difference of adjacent 10 ° pitch (△)
A: Within Δ0.3 μm and no practical problem B: Exceeds Δ0.3 μm and within 0.6 μm and has no practical problem C: Exceeds Δ0.6 μm and within 0.9 μm and has no practical problem D: Exceeding Δ0.9 μm and within 1.2 μm, there is a practical problem E: Exceeding Δ1.2 μm, there is a practical problem The configuration and evaluation results of the above photoconductor fabrication are shown in Table I below.

Figure 2021098182
Figure 2021098182

表Iより、本発明に係る乾燥フードを備えた塗布乾燥装置を用いた感光体の作製では、塗膜のタレやムラを効果的に抑制し、均一な塗膜を形成できることが分かった。それに対して、従来の密閉型、メッシュ型、及びスリット型の乾燥装置では、「タレ」や「ムラ」が大きい。また、羽板の重なり、角度、幅及び距離は、それぞれ本発明の好ましい範囲を満たすときに、本発明の効果を高めることが確認された。 From Table I, it was found that in the production of the photoconductor using the coating drying apparatus equipped with the drying hood according to the present invention, sagging and unevenness of the coating film can be effectively suppressed and a uniform coating film can be formed. On the other hand, in the conventional closed type, mesh type, and slit type drying devices, "sauce" and "unevenness" are large. It was also confirmed that the overlap, angle, width and distance of the wing plates enhance the effect of the present invention when they each satisfy the preferable ranges of the present invention.

本発明の塗布乾燥装置においては、従来の穴付き乾燥フードの穴に変えて乾燥フード3に羽板3Aを設けたので、乾燥工程では、円筒状基材1の外周面に塗布した塗膜2A等の溶媒を均一に蒸発させ乾燥させることができ、膜厚の厚い塗膜2A、すなわち電子写真装置の感光体ドラムの電荷輸送層(CTL)の層厚を厚く形成できるようになったので、高速、高画質、高耐久の感光体ドラムを備えた電子写真装置を提供することができる。 In the coating / drying apparatus of the present invention, the wing plate 3A is provided in the drying hood 3 instead of the holes in the conventional drying hood with holes. Therefore, in the drying step, the coating film 2A applied to the outer peripheral surface of the cylindrical base material 1 is provided. Etc. can be uniformly evaporated and dried, and a thick coating film 2A, that is, a thick layer thickness of the charge transport layer (CTL) of the photoconductor drum of the electrophotographic apparatus can be formed. It is possible to provide an electrophotographic apparatus provided with a photoconductor drum having high speed, high image quality, and high durability.

なお、本発明の実施の形態においては、電子写真装置の感光体の電荷輸送層(CTL)となる塗膜2Aの塗布乾燥に関してのみ説明してきたが、従来浸漬法等により円筒状基材1に形成されていた接着層や電荷発生層(CGL)を本発明の実施の形態における塗布乾燥装置を用いて、例えば、接着層を塗布する塗布乾燥装置、CGLを塗布する塗布乾燥装置、CTLを塗布する塗布乾燥装置、及びOCLと塗布する塗布乾燥装置を順に円筒状基材1が通過するようにして、全ての層を形成することも可能である。その際、本発明の実施の形態における塗布乾燥装置の乾燥フード3を、それぞれの乾燥条件等に適した乾燥フードの羽板の配置(形状、重なり、角度、幅及び距離)の設定を行うことが好ましい。 In the embodiment of the present invention, only the coating and drying of the coating film 2A, which is the charge transport layer (CTL) of the photoconductor of the electrophotographic apparatus, has been described. Using the coating / drying device according to the embodiment of the present invention, for example, a coating / drying device for applying an adhesive layer, a coating / drying device for applying CGL, and a CTL are applied to the formed adhesive layer or charge generating layer (CGL). It is also possible to form all the layers by allowing the cylindrical base material 1 to pass through the coating and drying device to be coated and the coating and drying device to be coated in order with OCL. At that time, for the drying hood 3 of the coating drying apparatus according to the embodiment of the present invention, the arrangement (shape, overlap, angle, width and distance) of the wing plates of the drying hood suitable for each drying condition and the like is set. Is preferable.

また、円筒状基材を塗布乾燥する必要があるものであれば、感光体に限らず、本発明の塗布乾燥装置及び塗布乾燥方法は、どのようなものにも使用できるものである。 Further, as long as the cylindrical base material needs to be coated and dried, the coating and drying apparatus and the coating and drying method of the present invention can be used for any material, not limited to the photoconductor.

1、1A、1B 円筒状基材
2 塗布液
2A 塗膜
3 乾燥フード
3A 羽板
3B 支持棒
4 塗布液スライド面
5 塗布液流出口
6 塗布液分配用流路
7 塗布液分配室
8 塗布液供給口
9 塗布部
9A 塗布部本体上部
9B 塗布部本体下部
10 塗布乾燥装置
1, 1A, 1B Cylindrical base material 2 Coating liquid 2A Coating film 3 Dry hood 3A Feather plate 3B Support rod 4 Coating liquid slide surface 5 Coating liquid outlet 6 Coating liquid distribution flow path 7 Coating liquid distribution chamber 8 Coating liquid supply Mouth 9 Coating part 9A Coating part body upper part 9B Coating part body lower part 10 Coating drying device

Claims (8)

円筒状の基材を垂直方向に移動させながら、前記円筒状の基材の外周面上に塗布液を塗布する塗布部を有する塗布乾燥装置であって、
前記塗布部の上方に、円筒状の乾燥部を有し、
前記乾燥部が、複数の羽板を隙間を開けて配置した乾燥フードからなることを特徴とする塗布乾燥装置。
A coating drying device having a coating portion for applying a coating liquid on the outer peripheral surface of the cylindrical substrate while moving the cylindrical substrate in the vertical direction.
A cylindrical drying portion is provided above the coating portion.
A coating and drying apparatus, wherein the drying portion comprises a drying hood in which a plurality of wing plates are arranged with a gap.
横方向から見たときの前記羽板の重なり幅が、0〜20mmの範囲内であることを特徴とする請求項1に記載の塗布乾燥装置。 The coating / drying apparatus according to claim 1, wherein the overlapping width of the wing plates when viewed from the lateral direction is in the range of 0 to 20 mm. 前記羽板が、前記基材の搬送方向に対して直交する方向を0°としたときに、20〜80°の範囲内の角度で下方向を向いていることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の塗布乾燥装置。 Claim 1 or claim 1, wherein the wing plate faces downward at an angle within a range of 20 to 80 °, where 0 ° is a direction orthogonal to the transport direction of the base material. The coating / drying apparatus according to claim 2. 前記羽板の幅が、5〜50mmの範囲内であることを特徴とする請求項1から請求項3までのいずれか一項に記載の塗布乾燥装置。 The coating / drying apparatus according to any one of claims 1 to 3, wherein the width of the wing plate is within the range of 5 to 50 mm. 隣り合う前記羽板間の距離が、1〜20mmの範囲内であることを特徴とする請求項1から請求項4までのいずれか一項に記載の塗布乾燥装置。 The coating / drying apparatus according to any one of claims 1 to 4, wherein the distance between the adjacent blades is within the range of 1 to 20 mm. 前記円筒状の基材を端部が接するように垂直方向に積み重ね、前記塗布部において前記基材に連続的に塗布液を塗布した後、前記乾燥部を通過させることを特徴とする請求項1から請求項5までのいずれか一項に記載の塗布乾燥装置。 Claim 1 is characterized in that the cylindrical base materials are vertically stacked so that their ends are in contact with each other, the coating liquid is continuously applied to the base material in the coating portion, and then the coating liquid is passed through the drying portion. The coating / drying apparatus according to any one of claims 5 to 5. 前記塗布部において、前記基材上に電子写真用感光体を構成する層を形成する塗布液を塗布することを特徴とする請求項1から請求項6までのいずれか一項に記載の塗布乾燥装置。 The coating drying according to any one of claims 1 to 6, wherein a coating liquid for forming a layer constituting an electrophotographic photosensitive member is coated on the substrate in the coating portion. apparatus. 円筒状の基材を垂直方向に移動させながら、前記円筒状の基材の外周面上に塗布液を塗布する工程及び塗布を行った基材を乾燥する工程を有する塗布乾燥方法であって、
前記乾燥する工程が、前記塗布を行った基材を複数の羽板を隙間を開けて配置した乾燥フード中を通過させて行う工程であることを特徴とする塗布乾燥方法。
A coating drying method comprising a step of applying a coating liquid on the outer peripheral surface of the cylindrical substrate and a step of drying the coated substrate while moving the cylindrical substrate in the vertical direction.
A coating and drying method, wherein the drying step is a step of passing the coated base material through a drying hood in which a plurality of wing plates are arranged with a gap.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN114211855A (en) * 2021-12-10 2022-03-22 夏志明 Thick paste type epoxy coal pitch anticorrosive coating gapless lap device

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