JP2021091228A - Polyester film - Google Patents
Polyester film Download PDFInfo
- Publication number
- JP2021091228A JP2021091228A JP2021027847A JP2021027847A JP2021091228A JP 2021091228 A JP2021091228 A JP 2021091228A JP 2021027847 A JP2021027847 A JP 2021027847A JP 2021027847 A JP2021027847 A JP 2021027847A JP 2021091228 A JP2021091228 A JP 2021091228A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- polyester
- derived
- film
- biomass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/80—Packaging reuse or recycling, e.g. of multilayer packaging
Landscapes
- Wrappers (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Description
本発明は、ポリエステルフィルムに関し、より詳細には、バイオマス由来のポリエステル樹脂と、包装材料等から回収して再度使用できるようにしたリサイクルポリエステル樹脂とをフィルムの原材料として用いたポリエステルフィルムに関する。 The present invention relates to a polyester film, and more particularly to a polyester film using a polyester resin derived from biomass and a recycled polyester resin recovered from a packaging material or the like so that it can be reused as a raw material of the film.
医薬品、化粧品、食品などの商品を充填するための包装材料の製造には、成形のし易さやコスト等の観点から化石燃料由来の材料であるプラスチックが主として用いられており、これらのプラスチック材料は化石資源である石油から生産されている。包装容器用の材料として汎用されているプラスチック材料としては、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂などが使用されている。中でも、ポリエステル系樹脂は、その機械的特性、化学的安定性、耐熱性、透明性などに優れ、かつ安価であることから、フィルム、シート、包装容器など各種産業用途に広く使用されている。 Plastics, which are fossil fuel-derived materials, are mainly used in the manufacture of packaging materials for filling products such as pharmaceuticals, cosmetics, and foods from the viewpoint of ease of molding and cost. It is produced from petroleum, which is a fossil resource. Polyester-based resins, polyolefin-based resins, polyamide-based resins, and the like are used as plastic materials that are widely used as materials for packaging containers. Among them, polyester-based resins are widely used in various industrial applications such as films, sheets, and packaging containers because they are excellent in mechanical properties, chemical stability, heat resistance, transparency, etc., and are inexpensive.
ポリエステルは、ジオール単位とジカルボン酸単位とを重縮合して得られ、例えば、ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと略す場合がある）は、エチレングリコールとテレフタル酸とを原料として、両者をエステル化反応させた後に重縮合反応させて製造されている。これらの原料は、化石資源である石油から生産され、例えば、エチレングリコールはエチレンから、テレフタル酸はキシレンから工業的に生産されている。 Polyester is obtained by polycondensing a diol unit and a dicarboxylic acid unit. For example, polyethylene terephthalate (hereinafter, may be abbreviated as PET) is obtained by subjecting ethylene glycol and terephthalic acid as raw materials to an esterification reaction. After that, it is produced by polycondensation reaction. These raw materials are produced from petroleum, which is a fossil resource. For example, ethylene glycol is industrially produced from ethylene and terephthalic acid is industrially produced from xylene.
近年、このような化石燃料由来の材料に対して、環境に配慮して様々な用途で石油代替原料を使用する動きが年々強まってきており、ＣＯ２排出削減を図るため、化石燃料からの脱却が望まれている。こうした化石燃料の使用削減の試みとして、包装材料として、各種の樹脂の原料の一部にバイオマス原料を用いたバイオマスプラスチックの実用化が進んでいる。一例として、ポリエステル樹脂では、モノマー成分であるエチレングリコールとしてバイオマス由来のものを用いたものが実用化されており、このようなバイオマス由来原料を含むポリエステル樹脂を、包装材料に適用することも提案されている。例えば、特許文献１には、バイオマス由来のエチレングリコールと化石燃料由来のジカルボン酸とを用いて得られたポリエステルを含む樹脂フィルムを基材層とした包装用フィルム等が提案されている。 In recent years, there has been an increasing movement to use petroleum alternative raw materials for various purposes in consideration of the environment for such fossil fuel-derived materials, and in order to reduce CO 2 emissions, we are moving away from fossil fuels. Is desired. As an attempt to reduce the use of fossil fuels, biomass plastics, which use biomass raw materials as part of the raw materials for various resins, are being put into practical use as packaging materials. As an example, as a polyester resin, one using biomass-derived ethylene glycol as a monomer component has been put into practical use, and it has been proposed to apply a polyester resin containing such a biomass-derived raw material to a packaging material. ing. For example, Patent Document 1 proposes a packaging film or the like in which a resin film containing polyester obtained by using ethylene glycol derived from biomass and a dicarboxylic acid derived from fossil fuel is used as a base material layer.
また、ＰＥＴボトルなど使用済みの包装材料から回収したポリエステル樹脂を再度使用できるようにして、リサイクルポリエステルとして、再び包装材料の成形にリサイクルする方法が提案されている（例えば、特許文献２、３参照）。特許文献２、３では、化石燃料由来のポリエステルを用いて形成された使用済み製品を回収して再度使用できるようにしたポリエステルを包装材料の一部に使用することにより、ＣＯ２排出量の削減を図ることが提案されている。 Further, a method has been proposed in which a polyester resin recovered from a used packaging material such as a PET bottle can be reused and recycled as recycled polyester for molding the packaging material (see, for example, Patent Documents 2 and 3). ). In Patent Documents 2 and 3, CO 2 emissions are reduced by using polyester, which is a used product formed from fossil fuel-derived polyester, as a part of the packaging material so that it can be recovered and reused. It is proposed to try.
上記の通り、ＣＯ２排出削減を図る上で、石油代替原料としてカーボンニュートラルな材料を包装材料に使用することが試みられており、今後、包装材料を環境に配慮しながら製造していくにあたり、化石燃料からの更なる脱却が望まれている。ところで、バイオマスポリエステル、リサイクルポリエステルは化石燃料ポリエステルよりもＣＯ２排出削減効果が高いが、中でも、リサイクルポリエステルはバイオマスポリエステルよりも更にＣＯ２排出削減効果が高い。リサイクルポリエステルはＣＯ２排出削減効果が最も高いが、コンタミなどが発生している可能性があるとの印象があるため、リサイクルポリエステルからなるフィルム（リサイクルポリエステルフィルム）を用いて包装材料、特に、食品などの商品を充填するための包装材料を製造しても包装材料として消費者からは信用が得られにくい状況にある。 As mentioned above, in order to reduce CO 2 emissions, attempts have been made to use carbon-neutral materials as packaging materials as alternative raw materials for petroleum. Further departure from fossil fuels is desired. By the way, biomass polyester and recycled polyester have a higher CO 2 emission reduction effect than fossil fuel polyester, but among them, recycled polyester has a higher CO 2 emission reduction effect than biomass polyester. Recycled polyester has the highest CO 2 emission reduction effect, but since there is an impression that contamination may occur, packaging materials, especially foods, are used using a film made of recycled polyester (recycled polyester film). Even if a packaging material for filling such products is manufactured, it is difficult for consumers to trust it as a packaging material.
このような技術背景から、本発明者らは今般、バイオマスポリエステルフィルムとリサイクルポリエステルフィルムとを積層したポリエステルフィルムとすることにより、リサイクルされていないポリエステルよりもポリエステルフィルム全体としての化石燃料の使用量の軽減を図り、より一層、ＣＯ２の排出量を低減すると共に、衛生性に優れたフィルムを得ることができるとの知見を得た。本発明はかかる知見によるものである。 Against this technical background, the present inventors have now made a polyester film in which a biomass polyester film and a recycled polyester film are laminated to reduce the amount of fossil fuel used in the polyester film as a whole as compared with the non-recycled polyester. It was found that it is possible to reduce CO 2 emissions and obtain a film with excellent hygiene. The present invention is based on such findings.
したがって、本発明の目的は、リサイクルされていないポリエステルよりもＣＯ２削減効果に優れると共に、リサイクルポリエステルよりも衛生性に優れたポリエステルフィルム、及び当該ポリエステルフィルムを適用した積層フィルムを提供することである。 Therefore, an object of the present invention is to provide a polyester film which is superior in CO 2 reduction effect to non-recycled polyester and is superior in hygiene to recycled polyester, and a laminated film to which the polyester film is applied. ..
本発明は、シーラント層を備える積層フィルムに用いられる、第１の層と第２の層との２層で構成される共押フィルムからなるポリエステルフィルムにおいて、
前記第２の層が前記シーラント層側に位置するように用いられる、ポリエステルフィルムであって、
前記第１の層は、ジオール単位としてバイオマス由来のエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含む、ヴァージンバイオマスポリエステルを含み、
前記第２の層は、ジオール単位として化石燃料由来のジオールおよび／またはバイオマス由来のエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含むポリエステルを含むポリエステル樹脂製品をリサイクルして得られる、リサイクルポリエステルを含むことを特徴とする、ポリエステルフィルムである。
本発明は、少なくとも一方の面に蒸着膜を有するポリエステルフィルムに用いられる、第１の層と第２の層の２層で構成される共押フィルムからなるポリエステルフィルムにおいて、
前記第２の層が前記蒸着膜側に位置するように用いられるポリエステルフィルムであって、
前記第１の層は、ジオール単位としてバイオマス由来のエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含む、ヴァージンバイオマスポリエステルを含み、
前記第２の層は、ジオール単位として化石燃料由来のジオールおよび／またはバイオマス由来のエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含むポリエステルを含むポリエステル樹脂製品をリサイクルして得られる、リサイクルポリエステルを含むことを特徴とする、ポリエステルフィルムである。
本発明は、第１の層と第２の層との２層で構成される共押フィルムからなるポリエステルフィルムにおいて、
前記第２の層が前記第１の層よりも外側に位置するように用いられる、包装袋、蓋材、ラミネートチューブ、液体紙容器、および紙カップからなる群より選択される包装体用のポリエステルフィルムであって、
前記第１の層は、ジオール単位としてバイオマス由来のエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含む、ヴァージンバイオマスポリエステルを含、
前記第２の層は、ジオール単位として化石燃料由来のジオールおよび／またはバイオマス由来のエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含むポリエステルを含むポリエステル樹脂製品をリサイクルして得られる、リサイクルポリエステルを含むことを特徴とする、ポリエステルフィルムである。
本発明は、第１の層と第２の層と第３の層との３層で構成される共押フィルムからなるポリエステルフィルムにおいて、
包装袋、蓋材、ラミネートチューブ、液体紙容器、および紙カップからなる群より選択される包装体用のポリエステルフィルムであって、
前記第１の層は、ジオール単位としてバイオマス由来のエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含む、ヴァージンバイオマスポリエステルを含み、
前記第２の層は、ジオール単位として化石燃料由来のジオールおよび／またはバイオマス由来のエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含むポリエステルを含むポリエステル樹脂製品をリサイクルして得られる、リサイクルポリエステルを含み、
前記第３の層は、ジオール単位としてバイオマス由来のエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含む、ヴァージンバイオマスポリエステルを含むことを特徴とする、ポリエステルフィルムである。
本発明は、上記ポリエステルフィルムと、
前記ポリエステルフィルムの何れか一方または両方の面側に設けられるシーラント層と、
を有する、積層フィルムである。
本発明は、上記積層フィルムを備えた、包装体である。
The present invention relates to a polyester film made of a co-pressed film composed of two layers, a first layer and a second layer, used for a laminated film having a sealant layer.
A polyester film used such that the second layer is located on the side of the sealant layer.
The first layer contains a virgin biomass polyester containing a biomass-derived ethylene glycol as a diol unit and a fossil fuel-derived dicarboxylic acid as a dicarboxylic acid unit.
The second layer is obtained by recycling a polyester resin product containing a diol derived from fossil fuel and / or ethylene glycol derived from biomass as a diol unit and a polyester containing a dicarboxylic acid derived from fossil fuel as a dicarboxylic acid unit. , A polyester film characterized by containing recycled polyester.
The present invention relates to a polyester film made of a co-pressed film composed of two layers, a first layer and a second layer, which is used for a polyester film having a vapor-deposited film on at least one surface.
A polyester film used so that the second layer is located on the vapor deposition film side.
The first layer contains a virgin biomass polyester containing a biomass-derived ethylene glycol as a diol unit and a fossil fuel-derived dicarboxylic acid as a dicarboxylic acid unit.
The second layer is obtained by recycling a polyester resin product containing a diol derived from fossil fuel and / or ethylene glycol derived from biomass as a diol unit and a polyester containing a dicarboxylic acid derived from fossil fuel as a dicarboxylic acid unit. , A polyester film characterized by containing recycled polyester.
The present invention relates to a polyester film composed of a co-press film composed of two layers, a first layer and a second layer.
A polyester film for packaging selected from the group consisting of packaging bags, lids, laminate tubes, liquid paper containers, and paper cups used such that the second layer is located outside the first layer. And
The first layer contains a virgin biomass polyester containing a biomass-derived ethylene glycol as a diol unit and a fossil fuel-derived dicarboxylic acid as a dicarboxylic acid unit.
The second layer is obtained by recycling a polyester resin product containing a diol derived from fossil fuel and / or ethylene glycol derived from biomass as a diol unit and a polyester containing a dicarboxylic acid derived from fossil fuel as a dicarboxylic acid unit. , A polyester film characterized by containing recycled polyester.
The present invention relates to a polyester film composed of a co-press film composed of three layers of a first layer, a second layer and a third layer.
A polyester film for packaging selected from the group consisting of packaging bags, lids, laminated tubes, liquid paper containers, and paper cups.
The first layer contains a virgin biomass polyester containing a biomass-derived ethylene glycol as a diol unit and a fossil fuel-derived dicarboxylic acid as a dicarboxylic acid unit.
The second layer is obtained by recycling a polyester resin product containing a fossil fuel-derived diol and / or a biomass-derived ethylene glycol as a diol unit and a polyester containing a fossil fuel-derived dicarboxylic acid as a dicarboxylic acid unit. , Including recycled polyester,
The third layer is a polyester film containing virgin biomass polyester containing ethylene glycol derived from biomass as a diol unit and a dicarboxylic acid derived from fossil fuel as a dicarboxylic acid unit.
The present invention includes the polyester film and
A sealant layer provided on one or both of the polyester films and
It is a laminated film having.
The present invention is a package provided with the above-mentioned laminated film.
本発明によれば、ポリエステルフィルムを、バイオマスポリエステルを含む第１の層とリサイクルポリエステルを含む第２の層とを用いて形成することにより、リサイクルされていないポリエステルよりもＣＯ２削減効果に優れると共に、リサイクルポリエステルよりも衛生性に優れたポリエステルフィルム及び当該ポリエステルフィルムを適用した積層フィルムを提供することができる。 According to the present invention, by forming the polyester film using the first layer containing biomass polyester and the second layer containing recycled polyester, the CO 2 reduction effect is superior to that of non-recycled polyester. , A polyester film having better hygiene than recycled polyester and a laminated film to which the polyester film is applied can be provided.
定義：
本明細書において、
「ポリエステル」とは、ジオール単位とジカルボン酸単位との重縮合反応により得られるものである。
「化石燃料ポリエステル」とは、化石燃料由来のジオールをジオール単位とし、化石燃料由来のジカルボン酸をジカルボン酸単位とするものである。
「バイオマスポリエステル」とは、ジオール単位としてバイオマス由来のエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含むものであり、バイオマス由来のエチレングリコールをジオール単位とし、化石燃料由来のジカルボン酸をジカルボン酸単位とするポリエステルのみで形成されていてもよいし、バイオマス由来のエチレングリコールおよび化石燃料由来のジオールをジオール単位とし、化石燃料由来のジカルボン酸をジカルボン酸単位とするポリエステルで形成されていてもよい。
「リサイクルポリエステル」とは、ジオール単位として化石燃料由来のジオールおよび／またはバイオマス由来のエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含むポリエステルを含むポリエステル樹脂製品をリサイクルして得られるものである。
「リサイクル化石燃料ポリエステル」とは、化石燃料ポリエステルを用いて形成されたポリエステル樹脂製品をリサイクルして得られるものである。
「リサイクルバイオマスポリエステル」とは、バイオマスポリエステルを用いて形成されたポリエステル樹脂製品をリサイクルして得られるものである。
「ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）」とは、ポリエステルのうち、ジオールとしてエチレングリコールをジオール単位とし、ジカルボン酸単位としてテレフタル酸をジカルボン酸単位とするものである。
「化石燃料ＰＥＴ」とは、ジオールとして化石燃料由来のエチレングリコールをジオール単位とし、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のテレフタル酸をジカルボン酸単位とするものである。
「バイオマスＰＥＴ」とは、ジオールとしてバイオマス由来のエチレングリコールをジオール単位とし、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のテレフタル酸をジカルボン酸単位とするものである。
「メカニカルリサイクルＰＥＴ」とは、ジオール単位として化石燃料由来のジオールおよび／またはバイオマス由来のエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含むポリエステルを含むポリエステル樹脂製品をリサイクルして得られるものである。
Definition:
In the present specification
The "polyester" is obtained by a polycondensation reaction between a diol unit and a dicarboxylic acid unit.
The "fossil fuel polyester" has a diol derived from fossil fuel as a diol unit and a dicarboxylic acid derived from fossil fuel as a dicarboxylic acid unit.
The "biomass polyester" contains ethylene glycol derived from biomass as a diol unit and contains a dicarboxylic acid derived from fossil fuel as a dicarboxylic acid unit. Dicarboxylic acid derived from fossil fuel using ethylene glycol derived from biomass as a diol unit. May be formed only of a polyester having a dicarboxylic acid unit, or is formed of a polyester having a biomass-derived ethylene glycol and a fossil fuel-derived diol as a diol unit and a fossil fuel-derived dicarboxylic acid as a dicarboxylic acid unit. You may.
The "recycled polyester" is obtained by recycling a polyester resin product containing a fossil fuel-derived diol and / or a biomass-derived ethylene glycol as a diol unit and a polyester containing a fossil fuel-derived dicarboxylic acid as a dicarboxylic acid unit. It is a thing.
"Recycled fossil fuel polyester" is obtained by recycling a polyester resin product formed from fossil fuel polyester.
"Recycled biomass polyester" is obtained by recycling a polyester resin product formed from biomass polyester.
The "polyethylene terephthalate (PET)" is a polyester having ethylene glycol as a diol as a diol unit and terephthalic acid as a dicarboxylic acid unit as a dicarboxylic acid unit.
The "fossil fuel PET" is one in which ethylene glycol derived from fossil fuel is used as a diol unit and terephthalic acid derived from fossil fuel is used as a dicarboxylic acid unit as a dicarboxylic acid unit.
The "biomass PET" is a diol in which ethylene glycol derived from biomass is used as a diol unit and terephthalic acid derived from fossil fuel is used as a dicarboxylic acid unit as a dicarboxylic acid unit.
"Mechanical recycled PET" is obtained by recycling a polyester resin product containing a fossil fuel-derived diol and / or a biomass-derived ethylene glycol as a diol unit and a polyester containing a fossil fuel-derived dicarboxylic acid as a dicarboxylic acid unit. Is something that can be done.
以下、本発明を実施するための形態（以下、実施形態という）を図面に基づいて詳細に説明する。なお、下記実施形態により本発明が限定されるものではない。また、下記実施形態における構成要素には、当業者が容易に想定できるもの、実質的に同一のものが含まれる。さらに、下記実施形態で開示した構成要素は適宜組み合わせることが可能である。また、層構造などの説明の便宜上、下記に示す例においてはバイオマスポリエステル層を下に配置した図と共に説明がなされるが、本発明は、必ずしもこの配置で使用などがなされるわけではない。なお、以下の説明において、層の厚み方向の一方を上または上方といい、層の厚み方向の他方を下または下方という場合がある。 Hereinafter, embodiments for carrying out the present invention (hereinafter referred to as embodiments) will be described in detail with reference to the drawings. The present invention is not limited to the following embodiments. In addition, the components in the following embodiments include those that can be easily assumed by those skilled in the art and those that are substantially the same. Further, the components disclosed in the following embodiments can be appropriately combined. Further, for convenience of explanation of the layer structure and the like, in the example shown below, the explanation is given together with the figure in which the biomass polyester layer is arranged below, but the present invention is not necessarily used in this arrangement. In the following description, one of the layers in the thickness direction may be referred to as upper or upper, and the other in the thickness direction of the layer may be referred to as lower or lower.
＜ポリエステルフィルム＞
本発明によるポリエステルフィルムについて説明する。本発明によるポリエステルフィルムは、少なくとも、第１の層と第２の層を備えるポリエステルフィルムである。図１は、本発明によるポリエステルフィルムの構成の実施形態を簡略に示す部分断面図である。図１に示すように、ポリエステルフィルム１０は、第１の層１１と、第２の層１２とを備えている。ポリエステルフィルム１０は、第１の層１１と第２の層１２とが、この順に積層して構成されている。なお、本発明の他の実施形態として、図２に示すように、ポリエステルフィルム１０が、３層以上の層（図２では、３層）からなるものであってもよい。また、ポリエステルフィルム１０は、第１の層１１および第２の層１２の他に、例えば、化石燃料ポリエステルなどポリエステルを含む層をさらに含んでもよい。以下の段落では、ポリエステルフィルム１０の第１の層１１と第２の層１２とが、この順に積層されている実施形態について説明する。
<Polyester film>
The polyester film according to the present invention will be described. The polyester film according to the present invention is a polyester film having at least a first layer and a second layer. FIG. 1 is a partial cross-sectional view briefly showing an embodiment of the configuration of a polyester film according to the present invention. As shown in FIG. 1, the
ポリエステルフィルム１０は、その総厚が、５μｍ以上、１００μｍ未満であることが好ましい。ポリエステルフィルム１０の総厚が上記範囲内であれば、包装体などの積層フィルムとして好適に用いることができる。
The total thickness of the
ポリエステルフィルム１０を構成する各層について説明する。
Each layer constituting the
［第１の層］
第１の層１１は、バイオマスポリエステルを含む層である。第１の層１１は、以下で説明するバイオマスポリエステルを含む樹脂組成物からなるものである。また、第１の層１１は、さらに化石燃料ポリエステルを含んでもよい。
[First layer]
The
バイオマスポリエステルは、ジオール単位としてバイオマス由来のエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含むものである。バイオマスポリエステルを形成するジオール単位であるエチレングリコールおよびジカルボン酸単位について説明する。 Biomass polyester contains ethylene glycol derived from biomass as a diol unit and dicarboxylic acid derived from fossil fuel as a dicarboxylic acid unit. Ethylene glycol and dicarboxylic acid units, which are diol units that form biomass polyester, will be described.
バイオマス由来のエチレングリコールは、バイオマスを原料として製造されたエタノール（バイオマスエタノール）を原料としたものである。バイオマス由来のエチレングリコールは、バイオマスエタノールを、従来公知の方法により、エチレンオキサイドを経由してエチレングリコールを生成する方法などにより得ることができる。また、販売されているバイオマスエチレングリコールを使用してもよく、例えば、インディアグライコール社から販売されているバイオマスエチレングリコールを好適に使用することができる。 Biomass-derived ethylene glycol is made from ethanol (biomass ethanol) produced from biomass as a raw material. Biomass-derived ethylene glycol can be obtained by a method of producing biomass ethanol via ethylene oxide by a conventionally known method or the like. Further, the commercially available biomass ethylene glycol may be used, and for example, the biomass ethylene glycol sold by India Glycol Co., Ltd. can be preferably used.
ジカルボン酸単位は、化石燃料由来のジカルボン酸を使用する。ジカルボン酸としては、芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、およびそれらの誘導体を制限なく使用することができる。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、およびフタル酸などが挙げられる。芳香族ジカルボン酸の誘導体としては、芳香族ジカルボン酸の低級アルキルエステル、具体的には、メチルエステル、エチルエステル、プロピルエステルおよびブチルエステルなどが挙げられる。これらの中でも、テレフタル酸が好ましく、芳香族ジカルボン酸の誘導体としては、ジメチルテレフタレートが好ましい。 As the dicarboxylic acid unit, a dicarboxylic acid derived from fossil fuel is used. As the dicarboxylic acid, aromatic dicarboxylic acid, aliphatic dicarboxylic acid, and derivatives thereof can be used without limitation. Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid, isophthalic acid, and phthalic acid. Derivatives of aromatic dicarboxylic acids include lower alkyl esters of aromatic dicarboxylic acids, specifically methyl esters, ethyl esters, propyl esters, butyl esters and the like. Among these, terephthalic acid is preferable, and dimethyl terephthalate is preferable as the derivative of the aromatic dicarboxylic acid.
脂肪族ジカルボン酸としては、具体的には、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、ダイマー酸、アゼライン酸、ドデカジカルボン酸、およびシクロヘキサンジカルボン酸などの、通常炭素数が２以上４０以下の鎖状または脂環式ジカルボン酸が挙げられる。脂肪族ジカルボン酸の誘導体としては、上記脂肪族ジカルボン酸のメチルエステル、エチルエステル、プロピルエステルおよびブチルエステルなどの低級アルキルエステル、無水コハク酸などの上記脂肪族ジカルボン酸の環状酸無水物が挙げられる。これらの中でも、脂肪族ジカルボン酸としては、アジピン酸、コハク酸、ダイマー酸またはこれらの混合物が好ましく、コハク酸を主成分とするものが特に好ましい。脂肪族ジカルボン酸の誘導体としては、アジピン酸およびコハク酸のメチルエステル、またはこれらの混合物がより好ましい。 Specific examples of the aliphatic dicarboxylic acid include oxalic acid, succinic acid, glutaric acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, dimer acid, azelaic acid, dodecadicarboxylic acid, and Examples thereof include chain or alicyclic dicarboxylic acids having 2 to 40 carbon atoms, such as cyclohexanedicarboxylic acid. Examples of the derivative of the aliphatic dicarboxylic acid include lower alkyl esters such as methyl ester, ethyl ester, propyl ester and butyl ester of the aliphatic dicarboxylic acid, and cyclic acid anhydride of the aliphatic dicarboxylic acid such as succinic anhydride. .. Among these, as the aliphatic dicarboxylic acid, adipic acid, succinic acid, dimeric acid or a mixture thereof is preferable, and one containing succinic acid as a main component is particularly preferable. As the derivative of the aliphatic dicarboxylic acid, a methyl ester of adipic acid and succinic acid, or a mixture thereof is more preferable.
これらのジカルボン酸は、一種または二種以上を組み合わせて使用することができる。 These dicarboxylic acids can be used alone or in combination of two or more.
バイオマスポリエステルは、上記のジオール単位およびジカルボン酸単位に加えて、第３成分として共重合成分を加えた共重合ポリエステルであってもよい。共重合成分の具体的な例としては、２官能のオキシカルボン酸や、架橋構造を形成するために３官能以上の多価アルコール、３官能以上の多価カルボン酸および／またはその無水物並びに３官能以上のオキシカルボン酸からなる群から選ばれる少なくとも一種の多官能化合物が挙げられる。これらの共重合成分の中では、高重合度の共重合ポリエステルが容易に製造できる傾向にあるため、特に２官能および／または３官能以上のオキシカルボン酸が好適に使用される。その中でも、３官能以上のオキシカルボン酸の使用は、後述する鎖延長剤（カップリング剤）を使用することなく、極少量で容易に高重合度のポリエステルを製造できるので、最も好ましい。 The biomass polyester may be a copolymerized polyester in which a copolymerization component is added as a third component in addition to the above-mentioned diol unit and dicarboxylic acid unit. Specific examples of the copolymerization component include a bifunctional oxycarboxylic acid, a trifunctional or higher polyhydric alcohol to form a crosslinked structure, a trifunctional or higher polyvalent carboxylic acid and / or an anhydride thereof, and 3 Examples thereof include at least one polyfunctional compound selected from the group consisting of more functional oxycarboxylic acids. Among these copolymerization components, a bifunctional and / or trifunctional or higher oxycarboxylic acid is particularly preferably used because a copolymerized polyester having a high degree of polymerization tends to be easily produced. Among them, the use of trifunctional or higher functional oxycarboxylic acid is most preferable because a polyester having a high degree of polymerization can be easily produced in a very small amount without using a chain extender (coupling agent) described later.
また、上記バイオマスポリエステルは、これらの共重合ポリエステルを鎖延長（カップリング）した高分子量のポリエステルでもよい。カップリング剤としては、カーボネート化合物やジイソシアネート化合物などを使用することができるが、その量は、通常、バイオマスポリエステルを構成する全単量体単位１００モル％に対し、カーボネート結合ならびにウレタン結合が通常１０モル％以下、好ましくは５モル％以下、より好ましくは３モル％以下である。 Further, the biomass polyester may be a high molecular weight polyester obtained by chain-extending (coupling) these copolymerized polyesters. As the coupling agent, a carbonate compound, a diisocyanate compound, or the like can be used, but the amount thereof is usually 10 mol% of all the monomer units constituting the biomass polyester, and 10 of the carbonate bond and the urethane bond. It is mol% or less, preferably 5 mol% or less, and more preferably 3 mol% or less.
カーボネート化合物としては、具体的には、ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ｍ−クレジルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネート、エチレンカーボネート、ジアミルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネートなどが挙げられる。その他、フェノール類、アルコール類のようなヒドロキシ化合物から誘導される、同種、または異種のヒドロキシ化合物からなるカーボネート化合物を使用することができる。 Specific examples of the carbonate compound include diphenyl carbonate, ditriel carbonate, bis (chlorophenyl) carbonate, m-cresyl carbonate, dinaphthyl carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, dibutyl carbonate, ethylene carbonate, diamyl carbonate, and dicyclohexyl. Examples include carbonate. In addition, carbonate compounds composed of the same or different types of hydroxy compounds derived from hydroxy compounds such as phenols and alcohols can be used.
ジイソシアネート化合物としては、具体的には、２，４−トリレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネートと２，６−トリレンジイソシアネートとの混合体、ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの公知のジイソシアネートなどが挙げられる。 Specific examples of the diisocyanate compound include 2,4-tolylene diisocyanate, a mixture of 2,4-tolylene diisocyanate and 2,6-tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, 1,5-naphthylene diisocyanate, and xylyl. Known diisocyanates such as range isocyanate, xylylene diisocyanate hydride, hexamethylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate can be mentioned.
バイオマスポリエステルは、上記したジオール単位とジカルボン酸単位とを重縮合させる従来公知の方法により得ることができる。具体的には、上記のジオール単位とジカルボン酸単位とのエステル化反応および／またはエステル交換反応を行った後、減圧下での重縮合反応を行うといった溶融重合の一般的な方法、または有機溶媒を用いた公知の溶液加熱脱水縮合方法などによって製造することができる。 Biomass polyester can be obtained by a conventionally known method of polycondensing the above-mentioned diol unit and dicarboxylic acid unit. Specifically, a general method of melt polymerization such as an esterification reaction and / or a transesterification reaction between the above diol unit and a dicarboxylic acid unit and then a polycondensation reaction under reduced pressure, or an organic solvent. It can be produced by a known solution heating dehydration condensation method or the like using the above.
バイオマスポリエステルを製造する際に用いるジオール単位の使用量は、ジカルボン酸またはその誘導体１００モルに対し、実質的に等モルであるが、一般には、エステル化および／またはエステル交換反応および／または縮重合反応中の留出があることから、０．１〜２０モル％過剰に用いられる。 The amount of the diol unit used in producing the biomass polyester is substantially equimolar to 100 mol of the dicarboxylic acid or its derivative, but is generally esterification and / or transesterification reaction and / or polycondensation. Due to the distillation during the reaction, it is used in excess of 0.1 to 20 mol%.
また、重縮合反応は、重合触媒の存在下で行うことが好ましい。重合触媒の添加時期は、重縮合反応以前であれば特に限定されず、原料仕込み時に添加しておいてもよく、減圧開始時に添加してもよい。 Further, the polycondensation reaction is preferably carried out in the presence of a polymerization catalyst. The timing of adding the polymerization catalyst is not particularly limited as long as it is before the polycondensation reaction, and it may be added at the time of raw material preparation or at the start of reduced pressure.
重合触媒としては、一般的に、周期表で、水素、炭素を除く第１族〜第１４族金属元素を含む化合物が挙げられる。具体的には、チタン、ジルコニウム、錫、アンチモン、セリウム、ゲルマニウム、亜鉛、コバルト、マンガン、鉄、アルミニウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、ナトリウムおよびカリウムからなる群から選ばれた、少なくとも一種以上の金属を含むカルボン酸塩、アルコキシ塩、有機スルホン酸塩またはβ−ジケトナート塩などの有機基を含む化合物、さらには前記した金属の酸化物、ハロゲン化物などの無機化合物およびそれらの混合物が挙げられる。これらの中でも、チタン、ジルコニウム、ゲルマニウム、亜鉛、アルミニウム、マグネシウムおよびカルシウムを含む金属化合物、並びにそれらの混合物が好ましく、特に、チタン化合物、ジルコニウム化合物およびゲルマニウム化合物が好ましい。また、触媒は、重合時に溶融または溶解した状態であると重合速度が高くなるため、重合時に液状であるか、またはエステル低重合体やポリエステルに溶解する化合物が好ましい。 Examples of the polymerization catalyst generally include compounds containing Group 1 to Group 14 metal elements excluding hydrogen and carbon in the periodic table. Specifically, at least one or more metals selected from the group consisting of titanium, zirconium, tin, antimony, cerium, germanium, zinc, cobalt, manganese, iron, aluminum, magnesium, calcium, strontium, sodium and potassium. Examples thereof include compounds containing organic groups such as carboxylates, alkoxy salts, organic sulfonates or β-diketonate salts, and inorganic compounds such as the above-mentioned metal oxides and halides, and mixtures thereof. Among these, metal compounds containing titanium, zirconium, germanium, zinc, aluminum, magnesium and calcium, and mixtures thereof are preferable, and titanium compounds, zirconium compounds and germanium compounds are particularly preferable. Further, since the polymerization rate of the catalyst is high when it is melted or dissolved at the time of polymerization, a compound which is liquid at the time of polymerization or which is soluble in an ester low polymer or polyester is preferable.
チタン化合物としては、テトラアルキルチタネートが好ましく、具体的には、テトラ−ｎ−プロピルチタネート、テトライソプロピルチタネート、テトラ−ｎ−ブチルチタネート、テトラ−ｔ−ブチルチタネート、テトラフェニルチタネート、テトラシクロヘキシルチタネート、テトラベンジルチタネートおよびこれらの混合チタネートが挙げられる。また、チタン（オキシ）アセチルアセトネート、チタンテトラアセチルアセトネート、チタン（ジイソプロキシド）アセチルアセトネート、チタンビス（アンモニウムラクテイト）ジヒドロキシド、チタンビス（エチルアセトアセテート）ジイソプロポキシド、チタン（トリエタノールアミネート）イソプロポキシド、ポリヒドロキシチタンステアレート、チタンラクテート、チタントリエタノールアミネート、ブチルチタネートダイマーなども好適に用いられる。さらには、酸化チタンや、チタンと珪素を含む複合酸化物も好適に用いられる。これらの中でも、テトラ−ｎ−プロピルチタネート、テトライソプロピルチタネートおよびテトラ−ｎ−ブチルチタネート、チタン（オキシ）アセチルアセトネート、チタンテトラアセチルアセトネート、チタンビス（アンモニウムラクテイト）ジヒドロキシド、ポリヒドロキシチタンステアレート、チタンラクテート、ブチルチタネートダイマー、酸化チタン、チタニア／シリカ複合酸化物（例えば、Ａｃｏｒｄｉｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｆｉｂｅｒｓ社製の製品名「Ｃ−９４」）が好ましく、特に、テトラ−ｎ−ブチルチタネート、ポリヒドロキシチタンステアレート、チタン（オキシ）アセチルアセトネート、チタンテトラアセチルアセトネート、チタニア／シリカ複合酸化物（例えば、Ａｃｏｒｄｉｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｆｉｂｅｒｓ社製の商品名「Ｃ−９４」など）が好ましい。 As the titanium compound, tetraalkyl titanate is preferable, and specifically, tetra-n-propyl titanate, tetraisopropyl titanate, tetra-n-butyl titanate, tetra-t-butyl titanate, tetraphenyl titanate, tetracyclohexyl titanate, and tetra. Benzyl titanates and mixed titanates thereof can be mentioned. In addition, titanium (oxy) acetylacetone, titanium tetraacetylacetone, titanium (diisoproxide) acetylacetonate, titanium bis (ammonium lactate) dihydroxydo, titanium bis (ethylacetacetate) diisopropoxide, titanium (triethanolamineate). ) Isopropoxide, polyhydroxytitanium stearate, titanium lactate, titanium triethanolaminate, butyl titanate dimer and the like are also preferably used. Further, titanium oxide and a composite oxide containing titanium and silicon are also preferably used. Among these, tetra-n-propyl titanate, tetraisopropyl titanate and tetra-n-butyl titanate, titanium (oxy) acetylacetonate, titaniumtetraacetylacetonate, titaniumbis (ammonium lactate) dihydroxydo, polyhydroxytitanium stearate. , Titanium Lactate, Butyl Titanium Dimer, Titanium Oxide, Titania / Silica Composite Oxide (eg, Product Name "C-94", manufactured by Acordis Industrial Fibers), in particular tetra-n-butyl titanate, polyhydroxytitanium steer. Rate, titanium (oxy) acetylacetonate, titanium tetraacetylacetonate, titania / silica composite oxide (for example, trade name "C-94" manufactured by Acordis Industrial Fibers) is preferable.
ジルコニウム化合物としては、具体的には、ジルコニウムテトラアセテイト、ジルコニウムアセテイトヒドロキシド、ジルコニウムトリス（ブトキシ）ステアレート、ジルコニルジアセテイト、シュウ酸ジルコニウム、シュウ酸ジルコニル、シュウ酸ジルコニウムカリウム、ポリヒドロキシジルコニウムステアレート、ジルコニウムエトキシド、ジルコニウムテトラ−ｎ−プロポキシド、ジルコニウムテトライソプロポキシド、ジルコニウムテトラ−ｎ−ブトキシド、ジルコニウムテトラ−ｔ−ブトキシド、ジルコニウムトリブトキシアセチルアセトネートならびにそれらの混合物が挙げられる。また、酸化ジルコニウムや、例えばジルコニウムと珪素を含む複合酸化物を使用してもよい。これらの中でも、ジルコニルジアセテイト、ジルコニウムトリス（ブトキシ）ステアレート、ジルコニウムテトラアセテイト、ジルコニウムアセテイトヒドロキシド、シュウ酸ジルコニウムアンモニウム、シュウ酸ジルコニウムカリウム、ポリヒドロキシジルコニウムステアレート、ジルコニウムテトラ−ｎ−プロポキシド、ジルコニウムテトライソプロポキシド、ジルコニウムテトラ−ｎ−ブトキシド、ジルコニウムテトラ−ｔ−ブトキシドが好ましい。 Specific examples of the zirconium compound include zirconium tetraacetylate, zirconium acetate hydroxide, zirconium tris (butoxy) stearate, zirconyl diacetate, zirconium oxalate, zirconium oxalate, potassium zirconium oxalate, and polyhydroxyzirconium. Included are stearate, zirconium ethoxydo, zirconium tetra-n-propoxide, zirconium tetraisopropoxide, zirconium tetra-n-butoxide, zirconium tetra-t-butoxide, zirconium tributoxyacetylacetonate and mixtures thereof. Further, zirconium oxide or a composite oxide containing, for example, zirconium and silicon may be used. Among these, zirconyl diacetate, zirconium tris (butoxy) stearate, zirconium tetraacetylate, zirconium acetate hydroxide, zirconium ammonium oxalate, potassium zirconium oxalate, polyhydroxyzirconium stearate, zirconium tetra-n-propoxy Do, zirconium tetraisopropoxide, zirconium tetra-n-butoxide, zirconium tetra-t-butoxide are preferred.
ゲルマニウム化合物としては、具体的には、酸化ゲルマニウムや塩化ゲルマニウムなどの無機ゲルマニウム化合物、テトラアルコキシゲルマニウムなどの有機ゲルマニウム化合物が挙げられる。価格や入手の容易さなどの観点から、酸化ゲルマニウム、テトラエトキシゲルマニウムおよびテトラブトキシゲルマニウムなどが好ましく、特に、酸化ゲルマニウムが好ましい。 Specific examples of the germanium compound include an inorganic germanium compound such as germanium oxide and germanium chloride, and an organic germanium compound such as tetraalkoxygermanium. From the viewpoint of price and availability, germanium oxide, tetraethoxygermanium, tetrabutoxygermanium and the like are preferable, and germanium oxide is particularly preferable.
これらの重合触媒として金属化合物を用いる場合の触媒使用量は、生成するポリエステルに対する金属量として、下限値が通常５ｐｐｍ以上、好ましくは１０ｐｐｍ以上であり、上限値が通常３０，０００ｐｐｍ以下、好ましくは１，０００ｐｐｍ以下、より好ましくは２５０ｐｐｍ以下、特に好ましくは１３０ｐｐｍ以下である。使用する触媒量が多すぎると、経済的に不利であるばかりでなくポリマーの熱安定性が低くなる。使用する触媒量が少なすぎると重合活性が低くなり、それに伴いポリマー製造中にポリマーの分解が誘発されやすくなる。使用する触媒量としては、その使用量を低減させる程、生成するポリエステルの末端カルボキシル基量が低減されるため、使用する触媒量を低減させることが好ましい。 When a metal compound is used as the polymerization catalyst, the lower limit of the amount of metal with respect to the produced polyester is usually 5 ppm or more, preferably 10 ppm or more, and the upper limit is usually 30,000 ppm or less, preferably 1. It is 000 ppm or less, more preferably 250 ppm or less, and particularly preferably 130 ppm or less. If too much catalyst is used, not only is it economically disadvantageous, but the thermal stability of the polymer is low. If the amount of catalyst used is too small, the polymerization activity will be low, and the decomposition of the polymer will be easily induced during polymer production. As for the amount of catalyst to be used, it is preferable to reduce the amount of catalyst to be used because the amount of terminal carboxyl groups of the produced polyester is reduced as the amount of catalyst used is reduced.
ジカルボン酸単位とジオール単位とのエステル化反応および／またはエステル交換反応の反応温度は、通常、１５０〜２６０℃の範囲である。反応雰囲気は、通常窒素、アルゴンなどの不活性ガス雰囲気下である。反応圧力は、通常、常圧〜１０ｋＰａである。反応時間は、通常、１時間〜１０時間である。 The reaction temperature of the esterification reaction and / or transesterification reaction of the dicarboxylic acid unit and the diol unit is usually in the range of 150 to 260 ° C. The reaction atmosphere is usually under the atmosphere of an inert gas such as nitrogen or argon. The reaction pressure is usually 10 kPa at normal pressure. The reaction time is usually 1 hour to 10 hours.
バイオマスポリエステルの製造工程において、カップリング剤を反応系に添加してもよい。カップリング剤を用いた高分子量のバイオマスポリエステルは、公知の方法を用いて製造することができる。カップリング剤は、重縮合終了後、均一な溶融状態で無溶媒で反応系に添加し、重縮合により得られたバイオマスポリエステルと反応させる。具体的には、ジカルボン酸単位とジオール単位とを触媒反応させて得られる、末端基が実質的にヒドロキシル基を有し、質量平均分子量（Ｍｗ）が２０，０００以上、好ましくは４０，０００以上のバイオマスポリエステルプレポリマーに上記カップリング剤を反応させることにより、より高分子量化したバイオマスポリエステル系樹脂を得ることができる。Ｍｗが２０，０００以上のプレポリマーであれば、少量のカップリング剤の使用で、溶融状態といった苛酷な条件下でも、残存する触媒の影響を受けないので、反応中にゲルを生ずることなく、高分子量のバイオマスポリエステルを製造することができる。 A coupling agent may be added to the reaction system in the process of producing the biomass polyester. The high molecular weight biomass polyester using the coupling agent can be produced by using a known method. After the completion of polycondensation, the coupling agent is added to the reaction system in a uniform molten state without a solvent, and is reacted with the biomass polyester obtained by polycondensation. Specifically, the terminal group obtained by catalytically reacting a dicarboxylic acid unit and a diol unit has a substantially hydroxyl group and has a mass average molecular weight (Mw) of 20,000 or more, preferably 40,000 or more. By reacting the above-mentioned coupling agent with the biomass polyester prepolymer of the above, a higher molecular weight biomass polyester-based resin can be obtained. If the prepolymer has a Mw of 20,000 or more, the use of a small amount of the coupling agent is not affected by the remaining catalyst even under harsh conditions such as a molten state, so that no gel is formed during the reaction. A high molecular weight biomass polyester can be produced.
得られたバイオマスポリエステルは、固化させた後、さらに重合度を高めたり、環状三量体などのオリゴマーを除去するため、必要に応じて固相重合を行ってもよい。具体的には、バイオマスポリエステルをチップ化して乾燥させた後、１００〜１８０℃の温度で１時間〜８時間加熱してバイオマスポリエステルを予備結晶化させ、続いて、１９０〜２３０℃の温度で、不活性ガス雰囲気下または減圧下において１時間〜数十時間加熱することにより行われる。 After solidifying the obtained biomass polyester, solid-phase polymerization may be carried out, if necessary, in order to further increase the degree of polymerization and remove oligomers such as cyclic trimers. Specifically, the biomass polyester is chipped and dried, and then heated at a temperature of 100 to 180 ° C. for 1 to 8 hours to pre-crystallize the biomass polyester, followed by a temperature of 190 to 230 ° C. It is carried out by heating in an inert gas atmosphere or under reduced pressure for 1 hour to several tens of hours.
得られるバイオマスポリエステルの固有粘度は、０．５ｄｌ／ｇ〜１．５ｄｌ／ｇであることが好ましく、より好ましくは０．６ｄｌ／ｇ〜１．２ｄｌ／ｇである。固有粘度が０．５ｄｌ／ｇ未満の場合は、引裂き強度をはじめ、半透過反射フィルム基材としてバイオマスポリエステルフィルムに要求される機械特性が不足する可能性がある。他方、固有粘度が１．５ｄｌ／ｇを超えると、原料製造工程およびフィルム製膜工程における生産性が損なわれる。なお、固有粘度は、オルトクロロフェノール溶液で、３５℃において測定される。 The intrinsic viscosity of the obtained biomass polyester is preferably 0.5 dl / g to 1.5 dl / g, more preferably 0.6 dl / g to 1.2 dl / g. If the intrinsic viscosity is less than 0.5 dl / g, the mechanical properties required for the biomass polyester film as the transflective reflective film base material, such as tear strength, may be insufficient. On the other hand, if the intrinsic viscosity exceeds 1.5 dl / g, the productivity in the raw material manufacturing process and the film forming process is impaired. The intrinsic viscosity is measured with an orthochlorophenol solution at 35 ° C.
バイオマスポリエステルを含む樹脂組成物は、その製造工程において、またはその製造後に、その特性が損なわれない範囲において各種の添加剤を添加することができる。添加剤として、例えば、可塑剤、紫外線安定化剤、着色防止剤、艶消し剤、消臭剤、難燃剤、耐候剤、帯電防止剤、糸摩擦低減剤、離型剤、抗酸化剤、イオン交換剤、着色顔料などが挙げられる。添加剤は、バイオマスポリエステルを含む樹脂組成物全体に対して、５〜５０質量％、好ましくは５〜２０質量％の範囲で添加されることが好ましい。 Various additives can be added to the resin composition containing the biomass polyester in the production process thereof or after the production thereof as long as the characteristics are not impaired. Additives include, for example, plasticizers, UV stabilizers, color inhibitors, matting agents, deodorants, flame retardants, weathering agents, antistatic agents, thread friction reducing agents, mold release agents, antioxidants, ions. Examples include replacement agents and coloring pigments. The additive is preferably added in the range of 5 to 50% by mass, preferably 5 to 20% by mass, based on the entire resin composition containing the biomass polyester.
バイオマスポリエステルを含む樹脂組成物は、放射性炭素（Ｃ１４）測定によるバイオマス由来の炭素の含有量が、バイオマスポリエステル中の全炭素に対して１０〜１９％含まれることが好ましい。大気中の二酸化炭素には、Ｃ１４が一定割合（１０５．５ｐＭＣ）で含まれているため、大気中の二酸化炭素を取り入れて成長する植物、例えばトウモロコシ中のＣ１４含有量も１０５．５ｐＭＣ程度であることが知られている。また、化石燃料中にはＣ１４が殆ど含まれていないことも知られている。したがって、バイオマスポリエステル中の全炭素原子中に含まれるＣ１４の割合を測定することにより、バイオマス由来の炭素の割合を算出することができる。本発明においては、バイオマスポリエステル中のＣ１４の含有量をＰＣ１４とした場合の、バイオマス由来の炭素の含有量Ｐｂｉｏを、下記式（１）のように定義する。
Ｐｂｉｏ（％）＝ＰＣ１４／１０５．５×１００ ・・・（１）
The resin composition containing the biomass polyester preferably contains 10 to 19% of the carbon derived from the biomass as measured by radiocarbon (C14) with respect to the total carbon in the biomass polyester. Since carbon dioxide in the atmosphere contains C14 at a fixed ratio (105.5 pMC), the C14 content in plants that grow by taking in carbon dioxide in the atmosphere, such as corn, is also about 105.5 pMC. It is known. It is also known that fossil fuels contain almost no C14. Therefore, the ratio of carbon derived from biomass can be calculated by measuring the ratio of C14 contained in all carbon atoms in the biomass polyester. In the present invention, in the case where the content of C14 in the biomass polyester was P C14, the content of P bio Bio carbon from biomass, defined as the following equation (1).
P bio (%) = P C14 /105.5×100 ··· (1)
例えば、ＰＥＴは、２炭素原子を含むエチレングリコールと８炭素原子を含むテレフタル酸とがモル比１：１で重合したものであるため、エチレングリコールとしてバイオマス由来のジオール単位のみを使用した場合、バイオマスポリエステル中のバイオマス由来の炭素の含有量Ｐｂｉｏは２０％となる。本実施形態においては、樹脂組成物中の全炭素に対して、放射性炭素（Ｃ１４）測定によるバイオマス由来の炭素の含有量は、１０〜１９％であることが好ましい。樹脂組成物中のバイオマス由来の炭素含有量が１０％未満であると、カーボンオフセット材料としての効果が乏しくなる。一方、上記したように、樹脂組成物中のバイオマス由来の炭素含有量は２０％に近いほど好ましいが、フィルムの製造工程上の問題や物性面から、樹脂組成物中には添加剤を含む方が好ましいため、実際の上限は１８％となる。 For example, PET is obtained by polymerizing ethylene glycol containing 2 carbon atoms and terephthalic acid containing 8 carbon atoms at a molar ratio of 1: 1. Therefore, when only biomass-derived diol units are used as ethylene glycol, biomass The biomass-derived carbon content Pbio in the polyester is 20%. In the present embodiment, the content of biomass-derived carbon as measured by radiocarbon (C14) is preferably 10 to 19% with respect to the total carbon in the resin composition. If the carbon content derived from biomass in the resin composition is less than 10%, the effect as a carbon offset material becomes poor. On the other hand, as described above, the carbon content derived from biomass in the resin composition is preferably close to 20%, but it is preferable that the resin composition contains an additive due to problems in the film manufacturing process and physical characteristics. Therefore, the actual upper limit is 18%.
すなわち、エチレングリコールとしてバイオマス由来のジオール単位のみを使用した場合、バイオマスポリエステル中のバイオマス由来の炭素の含有量Ｐｂｉｏが２０％であり、バイオマス由来の炭素の含有量が樹脂組成物中の全炭素に対して１０〜１９％であることから、ジオール単位としてバイオマス由来のエチレングリコールと、ジカルボン酸単位として石化燃料由来のジカルボン酸とを用いて得られたバイオマスポリエステルが、樹脂組成物全体に対して、５０（＝１０％／２０％）質量％〜９５（＝１９％／２０％）質量％含有されていることが好ましいことを意味する。 That is, when only the biomass-derived diol unit is used as the ethylene glycol, the biomass-derived carbon content Pbio in the biomass polyester is 20%, and the biomass-derived carbon content is the total carbon in the resin composition. Since it is 10 to 19% with respect to the total amount, the biomass polyester obtained by using the biomass-derived ethylene glycol as the diol unit and the petrified fuel-derived dicarboxylic acid as the dicarboxylic acid unit can be obtained with respect to the entire resin composition. , 50 (= 10% / 20%) mass% to 95 (= 19% / 20%) mass% is preferably contained.
バイオマスポリエステルは、ジオール単位としてバイオマス由来のエチレングリコールおよびジカルボン酸単位からなるポリエステル以外に、化石燃料由来のジオール単位およびジカルボン酸単位からなるポリエステルを一部に含んでいてもよい。化石燃料由来のジオール単位としては、例えば、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、デカンジオール、２−エチル−ブチル−１−プロパンジオール、ビスフェノールＡなどが挙げられる。また、ジカルボン酸単位として、例えば、上記の化石燃料由来のジカルボン酸を用いることができる。 The biomass polyester may contain a part of the polyester composed of the fossil fuel-derived diol unit and the dicarboxylic acid unit in addition to the polyester composed of the biomass-derived ethylene glycol and the dicarboxylic acid unit as the diol unit. Examples of the fossil fuel-derived diol unit include ethylene glycol, propanediol, butanediol, pentanediol, hexanediol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, decanediol, and 2-ethyl-butyl-1-propane. Examples thereof include diol and bisphenol A. Further, as the dicarboxylic acid unit, for example, the above-mentioned fossil fuel-derived dicarboxylic acid can be used.
［第２の層］
第２の層１２は、リサイクルポリエステルを含む層である。第２の層１２は、リサイクルされるポリエステルのジオール単位が、化石燃料由来のジオールでもよいし、バイオマス由来のエチレングリコールでもよいし、化石燃料由来のジオールおよびバイオマス由来のエチレングリコールの両方が含まれたものでもよい。
[Second layer]
The
リサイクルポリエステルのもとになる樹脂に使用されるバイオマス由来のエチレングリコールとしては、上記のものを使用することができる。また、化石燃料由来のジオールも、上記のものを使用することができる。 As the biomass-derived ethylene glycol used in the resin that is the basis of the recycled polyester, the above-mentioned ones can be used. Further, as the diol derived from fossil fuel, the above-mentioned diol can also be used.
リサイクルポリエステルのもとになる樹脂に使用されるジカルボン酸単位についても、上記のものを使用することができる。 As the dicarboxylic acid unit used in the resin that is the basis of recycled polyester, the above can also be used.
また、ジオール単位およびジカルボン酸単位以外の他の成分を含む場合においても、上記のものを使用することができる。 Further, even when other components other than the diol unit and the dicarboxylic acid unit are contained, the above-mentioned ones can be used.
本実施形態においては、樹脂製品のリサイクル方法としては、メカニカルリサイクルが用いられる。メカニカルリサイクルは、一般に、回収されたＰＥＴボトル等のポリエステル樹脂製品を粉砕、アルカリ洗浄してポリエステル樹脂製品の表面の汚れ、異物を除去した後、高温・減圧下で一定時間乾燥してポリエステル樹脂の内部に留まっている汚染物質を拡散させ除染を行い、ポリエステル樹脂からなる樹脂製品の汚れを取り除き、再びポリエステル樹脂に戻す方法である。 In the present embodiment, mechanical recycling is used as a method for recycling the resin product. In mechanical recycling, generally, the recovered polyester resin products such as PET bottles are crushed and washed with alkali to remove stains and foreign substances on the surface of the polyester resin products, and then dried under high temperature and reduced pressure for a certain period of time to remove the polyester resin. This is a method in which pollutants remaining inside are diffused and decontaminated to remove stains on a resin product made of polyester resin, and the resin product is returned to polyester resin again.
バイオマスポリエステルおよびリサイクルポリエステルは、化石燃料ポリエステルよりもＣＯ２排出削減効果が高く、リサイクルポリエステルは、バイオマスポリエステルよりもＣＯ２排出削減効果が高い。そのため、第２の層１２を使用することにより、ポリエステルフィルムをバイオマスポリエステルのようにリサイクルされていないポリエステルのみで形成する場合に比べて、ポリエステルフィルムを製造する際のＣＯ２排出量の削減効果をより大きくすることができ、環境負荷をより一層低減することができる。また、第２の層１２は、その一方の面に第１の層１１が設けられ、ポリエステルフィルム１０の外側の面にリサイクルポリエステルが表出しないようにすることができるため、ポリエステルフィルムがリサイクルポリエステルのみで形成する場合に比べて、衛生性に優れる。
Biomass polyester and recycled polyester have a higher CO 2 emission reduction effect than fossil fuel polyester, and recycled polyester has a higher CO 2 emission reduction effect than biomass polyester. Therefore, by using the
また、第２の層１２は、上記のリサイクルポリエステルの他に、リサイクルされていない化石燃料ポリエステル（以下、ヴァージン化石燃料ポリエステルともいう。）を含んでいてもよい。
Further, the
リサイクルポリエステルとヴァージン化石燃料ポリエステルとを混合して第２の層１２を成形する場合には、別々に成形機に供給する方法、ドライブレンド等で混合した後に供給する方法などがある。中でも、操作が簡便などであるという観点から、ドライブレンドで混合する方法が好ましい。
When the
リサイクルポリエステルとヴァージン化石燃料ポリエステルとを混合して第２の層１２を成形する場合には、第２の層１２に含まれるリサイクルポリエステルの含有量は、ヴァージン化石燃料ポリエステルとリサイクルポリエステルとの合計量に対して、１〜８５質量％であることが好ましい。より好ましくは、３０〜５０質量％である。リサイクルポリエステルの含有量が、上記範囲内であれば、フィルム全体としての化石燃料の使用量の軽減を図りつつ、フィルムを安定して生産することができる。
When the
本発明によるポリエステルフィルムは、少なくとも、リサイクルされていないバイオマスポリエステル（以下、ヴァージンバイオマスポリエステルともいう。）を含む第１の層と、リサイクルポリエステルを含む第２の層とを２層以上（例えば、図２では、第１の層１１と第２の層１２との２層、図３では、３層）備えてなるものであり、ポリエステルフィルムの全質量に対して、リサイクルポリエステルの質量は、１〜８５質量部であることが好ましく、３０〜５０質量部であることがより好ましい。リサイクルポリエステルの質量が上記範囲内であれば、フィルム全体としての化石燃料の使用量の軽減を図りつつ、フィルムを安定して生産することができる。
The polyester film according to the present invention has at least two or more layers of a first layer containing unrecycled biomass polyester (hereinafter, also referred to as virgin biomass polyester) and a second layer containing recycled polyester (for example, FIG. In 2, two layers of the
（ポリエステルフィルムの製造方法）
本発明によるポリエステルフィルムは、第１の層と第２の層とを共押出しすることにより、作製することができる。図２に示すように、ポリエステルフィルム１０が、第１の層１１と第２の層１２との２層で形成されている場合、ポリエステルフィルム１０は、例えば、共押出し成形装置を用いて、第１の層１１と第２の層１２とを共押出し、すなわち２層同時に押出しすることにより、作製することができる。これにより、第１の層１１および第２の層１２が積層されたポリエステルフィルム１０が得られる。
(Manufacturing method of polyester film)
The polyester film according to the present invention can be produced by co-extruding a first layer and a second layer. As shown in FIG. 2, when the
以上の通り、本発明によるポリエステルフィルムは、少なくとも、第１の層と第２の層とを用いて形成されている。第１の層は、ヴァージンバイオマスポリエステルを含んで形成されてなる層である。また、第２の層は、リサイクルポリエステルを含んで形成されてなる層である。バイオマスポリエステルは化石燃料ポリエステルよりもＣＯ２排出削減効果が高く、リサイクルポリエステルはバイオマスポリエステルよりも更にＣＯ２排出削減効果が高い。そのため、本発明によるポリエステルフィルムは、フィルムの構成の一部にバイオマスポリエステルの他にリサイクルポリエステルを用いて形成されることで、ヴァージンバイオマスポリエステルやヴァージン化石燃料ポリエステルなどリサイクルされていないポリエステルを用いて包装材料を製造するよりも、ＣＯ２排出削減効果が高いポリエステルフィルムとすることができる。また、第２の層は、第１の層の一方の面側に設けることができるため、第２の層をポリエステルフィルムの外側に位置するように設けることができる。このため、本発明によるポリエステルフィルムを、食品などの商品を充填するための包装材料に用いた場合、ポリエステルフィルムをリサイクルポリエステルのみで形成した場合に比べて衛生性に優れたポリエステルフィルムとすることができる。 As described above, the polyester film according to the present invention is formed by using at least the first layer and the second layer. The first layer is a layer formed containing virgin biomass polyester. The second layer is a layer formed by containing recycled polyester. Biomass polyester has a high CO 2 emission reduction effect than fossil fuels polyester, recycled polyester is high further CO 2 emission reduction effect than biomass polyester. Therefore, the polyester film according to the present invention is formed by using recycled polyester in addition to biomass polyester as a part of the film composition, and is packaged using non-recycled polyester such as virgin biomass polyester and virgin fossil fuel polyester. A polyester film having a higher CO 2 emission reduction effect than the production of a material can be obtained. Further, since the second layer can be provided on one surface side of the first layer, the second layer can be provided so as to be located outside the polyester film. Therefore, when the polyester film according to the present invention is used as a packaging material for filling products such as foods, it is possible to obtain a polyester film having excellent hygiene as compared with the case where the polyester film is formed only of recycled polyester. it can.
ここで、ポリエステルフィルムの総厚が同じ場合に、本実施形態のポリエステルフィルムと、比較形態のポリエステルフィルムとについて、ＣＯ２排出量の削減率の比較を行った。表１に、本実施形態のポリエステルフィルムと、比較形態のポリエステルフィルムとの層構成および各層の組成を示す。表１に示す、組成１〜３の各組成のＰＥＴ樹脂の構成と、本実施形態のポリエステルフィルムおよび比較形態のポリエステルフィルムの層構成とは、以下の通りである。なお、以下で用いる、「ＰＥＴ樹脂」とは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）からなる樹脂であり、「化石燃料ＰＥＴ樹脂」とは、化石燃料ＰＥＴからなる樹脂であり、バイオマスＰＥＴ樹脂とは、バイオマスＰＥＴからなる樹脂であり、「メカニカルリサイクルＰＥＴ樹脂」とは、メカニカルリサイクルＰＥＴからなる樹脂である。
＜組成１＞
バイオマス由来のエチレングリコールと化石燃料由来のテレフタル酸とを用いて得られたリサイクルされていないバイオマスＰＥＴ樹脂（以下、ヴァージンバイオマスＰＥＴ樹脂ともいう。）である。
＜組成２＞
化石燃料由来のエチレングリコールと化石燃料由来のテレフタル酸とを用いて得られたＰＥＴをメカニカルリサイクルして得られたメカニカルリサイクルＰＥＴ樹脂である。
＜組成３＞
化石燃料由来のエチレングリコールと化石燃料由来のテレフタル酸とを用いて得られたリサイクルされていない化石燃料ＰＥＴ樹脂（以下、ヴァージン化石燃料ＰＥＴ樹脂ともいう。）である。
＜本実施形態＞
本実施形態のポリエステルフィルムは、１層目として第１の層と、２層目として第２の層とを有し、１層目は６７質量部、２層目は３３質量部である。また、１層目は組成１のヴァージンバイオマスＰＥＴ樹脂１００％で構成され、２層目は組成２のメカニカルリサイクルＰＥＴ樹脂１００％で構成される。
＜比較形態１＞
比較形態１のポリエステルフィルムは単層であり、組成３のヴァージン化石燃料ＰＥＴ樹脂１００％で構成されるものであり、リサイクルされていない化石燃料ＰＥＴ（以下、ヴァージン化石燃料ＰＥＴともいう。）に相当する。
＜比較形態２＞
比較形態２のポリエステルフィルムは単層であり、組成１のヴァージンバイオマスＰＥＴ樹脂６７％と組成３のヴァージン化石燃料ＰＥＴ樹脂３３％をブレンドしたＰＥＴ樹脂で構成され、リサイクルされていないバイオマスＰＥＴ（以下、ヴァージンバイオマスＰＥＴともいう。）に相当する。
＜比較形態３＞
比較形態３のポリエステルフィルムは単層であり、組成２のメカニカルリサイクルＰＥＴ樹脂１００％で構成されるものであり、メカニカルリサイクルＰＥＴに相当する。
Here, when the total thickness of the polyester films is the same, the reduction rates of CO 2 emissions are compared between the polyester film of the present embodiment and the polyester film of the comparative embodiment. Table 1 shows the layer structure of the polyester film of the present embodiment and the polyester film of the comparative form and the composition of each layer. The composition of the PET resin having each composition of compositions 1 to 3 shown in Table 1 and the layer composition of the polyester film of the present embodiment and the polyester film of the comparative form are as follows. The "PET resin" used below is a resin made of polyethylene terephthalate (PET), the "fossil fuel PET resin" is a resin made of fossil fuel PET, and the biomass PET resin is a biomass PET. The "mechanical recycled PET resin" is a resin made of mechanically recycled PET.
<Composition 1>
It is a non-recycled biomass PET resin (hereinafter, also referred to as virgin biomass PET resin) obtained by using ethylene glycol derived from biomass and terephthalic acid derived from fossil fuel.
<Composition 2>
It is a mechanically recycled PET resin obtained by mechanically recycling PET obtained by using ethylene glycol derived from fossil fuel and terephthalic acid derived from fossil fuel.
<
It is a non-recycled fossil fuel PET resin (hereinafter, also referred to as virgin fossil fuel PET resin) obtained by using ethylene glycol derived from fossil fuel and terephthalic acid derived from fossil fuel.
<The present embodiment>
The polyester film of the present embodiment has a first layer as a first layer and a second layer as a second layer, and the first layer is 67 parts by mass and the second layer is 33 parts by mass. The first layer is made of 100% virgin biomass PET resin of composition 1, and the second layer is made of 100% mechanically recycled PET resin of composition 2.
<Comparison form 1>
The polyester film of Comparative Form 1 is a single layer, is composed of 100% virgin fossil fuel PET resin of
<Comparison form 2>
The polyester film of Comparative Form 2 is a single layer, and is composed of a PET resin in which 67% of the virgin biomass PET resin of
<
The polyester film of
本実施形態のポリエステルフィルムと、比較形態１〜３のポリエステルフィルムについて、ＣＯ２排出量の削減率を算出した結果を表２に示す。表２から分かるように、本実施形態のポリエステルフィルムは、比較形態１のポリエステルフィルムに比べて約２４％、比較形態２のポリエステルフィルムに比べて約１５％ＣＯ２排出量が少ない値となっている。 Table 2 shows the results of calculating the reduction rate of CO 2 emissions for the polyester film of the present embodiment and the polyester films of Comparative Forms 1 to 3. As can be seen from Table 2, the polyester film of the present embodiment has a value that emits about 24% less CO 2 than the polyester film of Comparative Form 1 and about 15% less than that of the polyester film of Comparative Form 2. There is.
＜積層フィルム＞
次に、本発明によるポリエステルフィルムを適用した積層フィルムについて説明する。本発明によるポリエステルフィルムを適用した積層フィルムは、本発明によるポリエステルフィルムと、本発明によるポリエステルフィルムの何れか一方または両方の面側に設けられるシーラント層とを有するものである。本発明によるポリエステルフィルムを適用した積層フィルムの構成の一例を簡略に示す断面図を図３に示す。図３に示すように、積層フィルム２０は、ポリエステルフィルム１０およびシーラント層２１を備え、ポリエステルフィルム１０の上にシーラント層２１を積層して構成されている。なお、図３に示す実施形態においては、積層フィルム２０は、ポリエステルフィルム１０の面の上方にシーラント層２１を積層した構成としているが、積層フィルム２０は、ポリエステルフィルム１０の面の下方にシーラント層２１が積層するように構成してもよく、また、ポリエステルフィルム１０の面の上方および下方の両面にシーラント層が設けられていてもよい。
<Laminated film>
Next, a laminated film to which the polyester film according to the present invention is applied will be described. The laminated film to which the polyester film according to the present invention is applied has a polyester film according to the present invention and a sealant layer provided on one or both surface sides of the polyester film according to the present invention. FIG. 3 shows a cross-sectional view briefly showing an example of the configuration of the laminated film to which the polyester film according to the present invention is applied. As shown in FIG. 3, the laminated film 20 includes a
また、積層フィルム２０は、ポリエステルフィルム１０を構成する第１の層１１および第２の層１２の間に、例えば、シーラント層２１、バリア層、支持体、樹脂層、印刷層などその他の層を少なくとも一層有してもよい。これらその他の層の説明については、後述する。
Further, the laminated film 20 has other layers such as a
積層フィルム２０を構成するポリエステルフィルム１０は、シーラント層２１と接する面側である、一方の最外層に第２の層１２を設け、他方の最外層に第１の層１１が設けられるように構成されてもよい。例えば、ポリエステルフィルム１０が、図１に示すように、第１の層１１および第２の層１２の２層で構成されている場合には、ポリエステルフィルム１０は、シーラント層２１と接する面側に第２の層１２を設け、他方に第１の層１１が設けられる。これにより、第２の層１２が表出しないため、更に衛生性に優れた積層フィルムとすることができる。また、ポリエステルフィルム１０は、一方の最外層に第１の層１１を設け、他方の最外層に第１の層１１を設け、一方の最外層と他方の最外層の間に第２の層１２を設けるように構成されていてもよい。例えば、ポリエステルフィルム１０が、３層で構成されている場合には、ポリエステルフィルム１０は、図２に示すように、シーラント層２１と接する面側から順に、第１の層１１、第２の層１２、および第１の層１１が、この順に積層して設けられる。この場合も第２の層１２が表出しないため、更に衛生性に優れた積層フィルムとすることができる。
The
シーラント層２１は、図３に示すように、積層フィルム２０のポリエステルフィルム１０の面上に設けられている。シーラント層２１は、熱によって相互に融着し得るヒートシール性樹脂のフィルムにより形成される層である。
As shown in FIG. 3, the
シーラント層２１を形成する材料としては、熱によって相互に融着し得る樹脂であれば、特に限定されず、具体的には、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、メタロセン触媒を利用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体、エチレン・ポリプロピレンのランダムもしくはブロック共重合体、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン・アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体（ＥＭＭＡ）、アイオノマー樹脂、ヒートシール性エチレン・ビニルアルコール樹脂、または、共重合した樹脂メチルペンテン系樹脂、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマー、ポリブテンポリマー、ポリエチレン、ポリプロピレンまたは環状オレフィンコポリマーなどのポリオレフィン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマール酸、イタコン酸などの不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、その他などの樹脂などが挙げられる。これらは、単独でも二種以上の混合物として使用してもよい。シーラント層２１は、上記のような樹脂のフィルムないしシート、あるいはそのコーティング膜などとして使用することができる。
The material for forming the
シーラント層２１を形成する材料として、ポリエチレンを用いる場合、その原料として、化石燃料から得られるエチレンの他に、バイオマス由来のエチレンを重合したものを用いてもよい。バイオマス由来のエチレンとしては、具体的には、例えば、特開２０１２―２５１００６号公報に記載のものを使用することができる。バイオマス由来のエチレンを重合して得られたポリエチレンを、シーラント層２１を構成する材料として用いることにより、カーボンニュートラルな材料からなる層で形成できるため、上記したバイオマス由来の原料を用いて得られたポリエステルとの併用によって、より一層、化石燃料の使用量を大幅に削減することができ、環境負荷を減らすことができる。
When polyethylene is used as the material for forming the
バイオマス由来のエチレンとしては、市販のものを使用してもよく、例えば、ブラスケム社製の「Ｃ４ＬＬ−ＬＬ１１８（ｄ＝０．９１６、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分）」のサトウキビ由来直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂を使用することができる。 As the biomass-derived ethylene, a commercially available one may be used. For example, a sugar cane-derived linear chain of "C4LL-LL118 (d = 0.916, MFR = 1.0 g / 10 minutes)" manufactured by Braskem Co., Ltd. A low density polyethylene resin can be used.
なお、本実施形態においては、シーラント層２１は一層としているが、シーラント層２１は二層以上設けられていてもよい。シーラント層２１を二層以上有する場合、それぞれが、同一の組成であってもよいし、異なる組成であってもよい。
In the present embodiment, the
シーラント層２１の厚さとしては、２０〜２００μｍが好ましく、３０〜１３０μｍがより好ましい。
The thickness of the
積層フィルム２０の上面側（内面側）にシーラント層２１をラミネートする方法としては、例えば、ドライラミネーション法、溶融押出しラミネーション法などが挙げられる。また、上記の積層を行う際に、必要に応じて、例えば、コロナ処理、オゾン処理、フレーム処理、その他などの前処理をフィルムに施すことができる。中でも、ドライラミネーション法が、接着強度に優れ、より好ましいものである。
Examples of the method of laminating the
また、本実施形態においては、積層フィルム２０が、ポリエステルフィルム１０およびシーラント層２１を備えた構成としているが、これに限定されるものではなく、これらの層を備えていれば、積層フィルム２０は、ポリエステルフィルム１０およびシーラント層２１以外に、その他の層を少なくとも一層有してもよい。例えば、積層フィルム２０は、ポリエステルフィルム１０とシーラント層２１との間、シーラント層２１のポリエステルフィルム１０が積層されている面とは反対側の面、またはポリエステルフィルム１０のシーラント層２１が積層されている面側とは反対側の面などに、包装体の形態に応じて、他の層を有していてもよい。
Further, in the present embodiment, the laminated film 20 is configured to include the
その他の層としては、例えば、バリア層、支持体、樹脂層、印刷層などを挙げることができる。その他の層を二層以上有する場合、それぞれが、同一の組成であってもよいし、異なる組成であってもよい。これら他の層は、ドライラミネーション法により接着層を介して、あるいは溶融押出しラミネーション法により接着樹脂層を介して互いに積層することができる。 Examples of other layers include a barrier layer, a support, a resin layer, a printing layer, and the like. When two or more other layers are provided, they may have the same composition or different compositions. These other layers can be laminated to each other through an adhesive layer by a dry lamination method or through an adhesive resin layer by a melt extrusion lamination method.
バリア層は、酸素ガスなどガスの透過を阻止するガスバリア性、あるいは水蒸気などの透過を阻止する水蒸気バリア性を有する層として機能する。バリア層としては、例えば、アルミニウム箔など金属を圧延して得られた金属箔からなる層、アルミニウムなどの金属の蒸着膜からなる層、アルミナなどの無機酸化物の蒸着膜からなる層、ガスバリア性塗布膜からなる層、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物（ＥＶＯＨ）などを使用することもできる。また、バリア層が、アルミナなどの無機酸化物の蒸着膜からなる層で形成される場合、ガスバリア性を付与ないし向上させるため、前記ガスバリア性塗布膜からなる層を前記無機酸化物の蒸着膜からなる層の少なくとも何れか一方の面に設けてもよい。バリア層は、従来公知の方法により形成することができ、その組成および形成方法は、特に限定されない。バリア層を構成する金属箔、蒸着膜としては、具体的には、例えば、特開２０１２―９６４６９号公報に記載のものを使用することができる。ガスバリア性塗布膜は、１種以上のアルコキシドと、ポリビニルアルコ−ル系樹脂および／またはエチレン・ビニルアルコ−ル共重合体とを含有し、ゾルゲル法によって重縮合して得られる膜であり、具体的には、例えば、特開２０１２―９６４６９号公報に記載のものを使用することができる。バリア層を構成するＥＶＯＨとしては、具体的には、例えば、特開２００８―３０７８４７号公報に記載のものを使用することができる。なお、バリア層は二層以上設けられてもよい。バリア層を二層以上有する場合、それぞれが、同一の組成であってもよいし、異なる組成であってもよい。また、バリア層は、ポリエステルフィルム１０の両面にそれぞれ一層以上設けられてもよい。
The barrier layer functions as a layer having a gas barrier property that blocks the permeation of gas such as oxygen gas or a water vapor barrier property that blocks the permeation of water vapor and the like. Examples of the barrier layer include a layer made of a metal foil obtained by rolling a metal such as an aluminum foil, a layer made of a vapor-deposited film of a metal such as aluminum, a layer made of a vapor-deposited film of an inorganic oxide such as alumina, and a gas barrier property. A layer made of a coating film, a saponified product (EVOH) of an ethylene-vinyl acetate copolymer, or the like can also be used. When the barrier layer is formed of a layer made of a vapor-deposited film of an inorganic oxide such as alumina, the layer made of the gas-barrier coating film is made from the thin-film film of the inorganic oxide in order to impart or improve the gas barrier property. It may be provided on at least one surface of the layer. The barrier layer can be formed by a conventionally known method, and its composition and forming method are not particularly limited. As the metal foil and the vapor-deposited film constituting the barrier layer, for example, those described in JP-A-2012-96469 can be used. The gas barrier coating film is a film obtained by polycondensing one or more kinds of alkoxides with a polyvinyl alcohol resin and / or an ethylene / vinyl alcohol copolymer by a sol-gel method. For example, those described in JP-A-2012-96469 can be used. As the EVOH constituting the barrier layer, for example, those described in JP-A-2008-307847 can be used. Two or more barrier layers may be provided. When two or more barrier layers are provided, they may have the same composition or different compositions. Further, one or more barrier layers may be provided on both sides of the
支持体は、延伸ポリエステル系樹脂層、延伸ポリアミド系樹脂層、延伸ポリオレフィン系樹脂層、紙基材（紙層）など、積層フィルム２０を支持し、積層フィルム２０の強度特性や耐衝撃性などを向上させることができるものであれば、特に限定されるものではなく、公知のものを用いて形成することができる。また、支持体として、バイオマス由来の材料を用いてもよい。また、支持体は、これらの層を一層単独または二層以上を組み合わせて使用することができる。 The support supports the laminated film 20 such as a stretched polyester-based resin layer, a stretched polyamide-based resin layer, a stretched polyolefin-based resin layer, and a paper base material (paper layer), and provides strength characteristics and impact resistance of the laminated film 20. As long as it can be improved, it is not particularly limited, and it can be formed by using a known material. Moreover, you may use the material derived from biomass as a support. In addition, the support can use these layers individually or in combination of two or more layers.
支持体として用いることができるポリエステル系樹脂層は、従来公知の化石燃料由来のポリエステルの他、バイオマス由来のポリエステルを用いることができる。また、ポリエステル系樹脂層は、従来の化石燃料由来の原料を含む樹脂材料とバイオマス由来の原料を含む樹脂材料とを混合してなる層であってもよい。 As the polyester-based resin layer that can be used as the support, in addition to the conventionally known fossil fuel-derived polyester, biomass-derived polyester can be used. Further, the polyester-based resin layer may be a layer formed by mixing a conventional resin material containing a fossil fuel-derived raw material and a resin material containing a biomass-derived raw material.
なお、接着性を向上させるため、ジカルボン酸成分として、スルホン酸基含有ジカルボン酸を含むものを使用してもよい。スルホン酸基含有ジカルボン酸としては、スルホン酸金属塩含有ジカルボン酸などが挙げられる。スルホン酸金属塩含有ジカルボン酸としては、スルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル酸、４−スルホフタル酸、４−スルホナフタレン−２，７−ジカルボン酸、５−〔４−スルホフェノキシ〕イソフタル酸などの金属塩（アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩など）が挙げられる。特に、良好な接着性および耐変形性を得る観点からは、ナトリウムスルホテレフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸を使用することが好ましい。スルホン基含有ポリエステルにおいて、スルホン酸基含有ジカルボン酸の共重合比率は、全酸成分に対して、好ましくは０.５〜１０モル％である。また、その極限粘度は、好ましくは０.３〜０.８ｄｌ／ｇである。 In addition, in order to improve the adhesiveness, a dicarboxylic acid component containing a sulfonic acid group-containing dicarboxylic acid may be used. Examples of the sulfonic acid group-containing dicarboxylic acid include a sulfonic acid metal salt-containing dicarboxylic acid. Examples of the sulfonic acid metal salt-containing dicarboxylic acid include metals such as sulfoterephthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid, 4-sulfophthalic acid, 4-sulfonaphthalene-2,7-dicarboxylic acid, and 5- [4-sulfophenoxy] isophthalic acid. Examples include salts (alkali metal salts, alkaline earth metal salts, etc.). In particular, from the viewpoint of obtaining good adhesiveness and deformation resistance, it is preferable to use sodium sulfoterephthalic acid and 5-sodium sulfoisophthalic acid. In the sulfonic acid group-containing polyester, the copolymerization ratio of the sulfonic acid group-containing dicarboxylic acid is preferably 0.5 to 10 mol% with respect to the total acid component. The ultimate viscosity is preferably 0.3 to 0.8 dl / g.
本発明によるポリエステルフィルムを適用した積層フィルムを備える包装体の用途に応じて、種々のポリエステル系樹脂を使用することができ、二種以上の混合物であってもよい。例えば、ポリエステルを使用する場合には、優れた熱寸法安定性、保香性および耐熱性を有する支持体が得られる。また、スルホン基含有ポリエステルを使用する場合、高い層間接着強度を有する共押出しフィルムが得られる。 Various polyester-based resins can be used depending on the use of the packaging body provided with the laminated film to which the polyester film according to the present invention is applied, and may be a mixture of two or more kinds. For example, when polyester is used, a support having excellent thermal dimensional stability, aroma retention and heat resistance can be obtained. When a sulfone group-containing polyester is used, a coextruded film having high interlayer adhesion strength can be obtained.
ポリエステル系樹脂層には、必要に応じて、例えば滑剤など種々の添加剤を含有していてもよい。 If necessary, the polyester-based resin layer may contain various additives such as lubricants.
また、支持体として用いることができるポリアミド系樹脂層としては、主として、脂肪族ポリアミドを用いてもよいが、その他のポリアミド成分、例えば、芳香族ポリアミドなどを含有してもよい。脂肪族ポリアミドとしては、例えば、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４−または２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、１，３−または１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（ｐ−アミノシクロヘキシルメタン）などの脂肪族、脂環式などのジアミン類と、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸などのジカルボン酸またはその誘導体との重縮合反応で得られる脂肪族ポリアミド、ε−アミノカプロン酸、１１−アミノウンデカン酸などの縮合によって得られるポリアミド樹脂、ε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタムなどのラクタム化合物から得られるポリアミド樹脂、または、これらの混合物などを用いることができる。具体的には、例えば、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン９、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６／６６、ナイロン６６／６１０、ナイロンＭＸＤ６などの脂肪族ポリアミド系樹脂を使用することができる。中でも、好適な脂肪族ポリアミドとしては、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン−６／６，６などが挙げられる。二種以上の脂肪族ポリアミドとしては、ナイロン６とナイロン６／６，６との任意の割合の組み合わせが挙げられる。
Further, as the polyamide-based resin layer that can be used as a support, an aliphatic polyamide may be mainly used, but other polyamide components such as an aromatic polyamide may be contained. Examples of the aliphatic polyamide include hexamethylenediamine, decamethylenediamine, dodecamethylenediamine, 2,2,4- or 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine, 1,3- or 1,4-bis (amino). Adiamines such as methyl) cyclohexane and bis (p-aminocyclohexylmethane), diamines such as alicyclic, and dicarboxylic acids such as adipic acid, suberic acid, sebacic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, terephthalic acid, and isophthalic acid or their respective. Polyamide resins obtained by polycondensation reaction with derivatives, polyamide resins obtained by condensation of ε-aminocaproic acid, 11-aminoundecanoic acid, and polyamide resins obtained from lactam compounds such as ε-caprolactam and ω-laurolactum. Alternatively, a mixture thereof or the like can be used. Specifically, for example, an aliphatic polyamide resin such as nylon 6, nylon 6, 6, nylon 9,
また、支持体として用いることができる延伸ポリオレフィン系樹脂層としては、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、メタロセン触媒を利用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体、エチレン・ポリプロピレンのランダムもしくはブロック共重合体などを用いることができる。 Examples of the stretched polyolefin resin layer that can be used as a support include low-density polyethylene (LDPE), medium-density polyethylene (MDPE), high-density polyethylene (HDPE), and linear (linear) low-density polyethylene. (LLDPE), polypropylene (PP), an ethylene-α / olefin copolymer polymerized using a metallocene catalyst, a random or block copolymer of ethylene / polypropylene, or the like can be used.
ポリエステル系樹脂層やポリアミド系樹脂層を支持体として用いて形成した場合、支持体をシーラント層２１との接着性を向上させるために、支持体とシーラント層２１との間には、変性ポリオレフィンからなる変性ポリオレフィン系樹脂層を設けてもよい。変性ポリオレフィンは、主成分であるポリオレフィンの一部を共重合または共縮合などにより他の物質（モノマー）で置換するか、または、適当な物質（モノマー）を局所的に反応させるなどの方法により変性したポリオレフィン樹脂である。具体的には、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、メタロセン触媒を用いて重合したエチレン−α・オレフィン共重合体、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、アイオノマー樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマー、ポリエチレン、ポリエチレン系樹脂、または、ポリプロピレン系樹脂などのポリオレフィン系樹脂を、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、フマル酸その他の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂が挙げられる。なお、上記したポリエチレン系樹脂としては、上記したバイオマス由来のエチレンをモノマー単位として用いたものを使用できることは言うまでもない。
When a polyester-based resin layer or a polyamide-based resin layer is used as a support, in order to improve the adhesiveness of the support with the
好ましい変性ポリオレフィンとしては、ポリオレフィンセグメントとオレフィン以外の極性を有するセグメントとがブロック状および／またはグラフト状および／またはランダム状に結合している構造を有する共重合体であり、例えば、プロピレン系ポリオレフィンセグメントと乳酸を構成成分として含むセグメントとの共重合体、エチレン系ポリオレフィンセグメントとアクリル酸単位を構成成分として含むセグメントとの共重合体、プロピレン系ポリオレフィンセグメントとアクリル酸単位を構成成分として含むセグメントとの共重合体などが挙げられる。具体的には、例えば、無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂として、三井化学（株）製のアドマーＳＥ８００、ＳＦ７４０、ＳＦ７３１、ＳＦ７３０を用いることができる。 A preferable modified polyolefin is a copolymer having a structure in which a polyolefin segment and a segment having a polarity other than olefin are bonded in a block shape and / or a graft shape and / or a random shape, and for example, a propylene-based polyolefin segment. And a copolymer of a segment containing lactic acid as a constituent, a copolymer of an ethylene-based polyolefin segment and a segment containing an acrylic acid unit as a constituent, and a segment containing a propylene-based polyolefin segment and an acrylic acid unit as a constituent. Examples thereof include copolymers. Specifically, for example, as the maleic anhydride-modified polyolefin resin, Admer SE800, SF740, SF731, and SF730 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. can be used.
また、支持体を構成するバイオマス由来の材料としては、上記以外にも、市販されているポリ乳酸フィルムを使用してもよく、例えば、三井化学東セロ社から販売されているポリ乳酸フィルムを好適に使用することができる。 In addition to the above, a commercially available polylactic acid film may be used as the biomass-derived material constituting the support. For example, a polylactic acid film sold by Mitsui Chemicals Tocello Co., Ltd. is preferably used. Can be used.
また、支持体として用いることができる紙基材（紙層）としては、所望の剛性などに応じて任意の紙を使用することができ、例えば、上質紙、模造紙、アート紙、コート紙、純白ロール紙、クラフト紙、耐水性を高めたラベル用紙、コップ原紙、カード紙、アイボリー紙、マニラボールなどの板紙、ミルクカートン原紙、カップ原紙、合成紙、クレイコート紙などの公知の紙を使用することができる。 Further, as the paper base material (paper layer) that can be used as the support, any paper can be used depending on the desired rigidity and the like, and for example, high-quality paper, imitation paper, art paper, coated paper, etc. Uses known paper such as pure white roll paper, kraft paper, water-resistant label paper, cup base paper, card paper, ivory paper, Manila ball and other paperboards, milk carton base paper, cup base paper, synthetic paper, and clay coat paper. can do.
支持体としての上記したポリエステル系樹脂層等の厚みは、積層フィルムの使用用途によって適宜調整してよく、例えば、剛性が要求される用途の包装材として積層フィルムを使用する場合には、厚手の支持体とすることができる。 The thickness of the polyester-based resin layer or the like as the support may be appropriately adjusted depending on the intended use of the laminated film. For example, when the laminated film is used as a packaging material for applications requiring rigidity, it is thick. It can be a support.
また、支持体をバイオマス由来の原料を含む樹脂材料を用いて形成することで、支持体はカーボンニュートラルな樹脂からなる層となる。積層フィルムが、ポリエステルフィルム１０および支持体がカーボンニュートラルな樹脂からなる層で形成されることで、カーボンニュートラルな樹脂からなる層を２つ以上有する積層フィルムを製造することができる。これにより、支持体の形成に用いるための化石燃料の使用量を大幅に削減することができ、環境負荷を減らすことができる。
Further, by forming the support using a resin material containing a raw material derived from biomass, the support becomes a layer made of a carbon-neutral resin. By forming the laminated film with the
支持体の形成方法は、従来公知の方法を用いることができ、特に限定されるものではない。支持体は、これらの材料を押出しラミネート法を用いて形成してもよいし、予め、Ｔダイ法またはインフレーション法などを用いて製膜したフィルムとして、ドライラミネート法などを用いて印刷層に積層してもよい。 As a method for forming the support, a conventionally known method can be used, and the method is not particularly limited. The support may be formed by extruding these materials by an extrusion laminating method, or may be laminated on a printing layer by a dry laminating method or the like as a film formed in advance by using a T-die method or an inflation method. You may.
印刷層は、必要に応じて設けることができ、例えば、ポリエステルフィルム１０と支持体との間に設けることができる。印刷層は、装飾、内容物の表示、賞味期間の表示、製造者、販売者などの表示、その他などの表示のために、文字、絵柄、図形、記号、模様などの所望の任意の印刷模様を形成する層である。印刷層は、全面に設けてもよく、あるいは一部に設けてもよい。
The print layer can be provided as needed, and can be provided, for example, between the
印刷層は、従来公知の顔料や染料を用いて形成することができ、通常のインクビヒクルの一種または二種以上を主成分とし、必要に応じて、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、硬化剤、架橋剤、滑剤、帯電防止剤、充填剤、その他などの添加剤の一種または二種以上を任意に添加し、更に、染料・顔料などの着色剤を添加し、溶媒、希釈剤などで充分に混練して得たインキ組成物を用いることができる。 The printing layer can be formed by using conventionally known pigments and dyes, and contains one or more of ordinary ink vehicles as a main component, and if necessary, a plasticizer, a stabilizer, an antioxidant, and light. Arbitrarily add one or more additives such as stabilizers, ultraviolet absorbers, hardeners, cross-linking agents, solvents, antistatic agents, fillers, etc., and further add colorants such as dyes and pigments. Then, the ink composition obtained by sufficiently kneading with a solvent, a diluent or the like can be used.
上記のインキビヒクルとしては、公知のもの、例えば、あまに油、きり油、大豆油、炭化水素油、ロジン、ロジンエステル、ロジン変性樹脂、シェラック、アルキッド樹脂、フェノール系樹脂、マレイン酸樹脂、天然樹脂、炭化水素樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリルまたはメタクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミノアルキッド系樹脂、ニトロセルロース、エチルセルロース、塩化ゴム、環化ゴム、その他などの一種または二種以上を併用することができる。 Known ink vehicles include, for example, linseed oil, cutting oil, soybean oil, hydrocarbon oil, rosin, rosin ester, rosin-modified resin, shelac, alkyd resin, phenolic resin, maleic acid resin, and natural. Resins, hydrocarbon resins, polyvinyl chloride resins, polyacetic acid resins, polystyrene resins, polyvinyl butyral resins, acrylic or methacrylic resins, polyamide resins, polyester resins, polyurethane resins, epoxy resins, urea resins, One or more of melamine resin, aminoalkyd resin, nitrocellulose, ethylcellulose, rubber chloride, cyclized rubber, etc. can be used in combination.
印刷層の形成方法は、特に限定されるものではなく、例えば、グラビア印刷、オフセット印刷、凸版印刷、スクリーン印刷、転写印刷、フレキソ印刷その他などの通常の印刷法を用いることができる。このような印刷層の形成方法を用いてインキ組成物を支持体の外面側に所望の印刷模様を印刷して印刷層を形成することができる。 The method for forming the print layer is not particularly limited, and for example, a normal printing method such as gravure printing, offset printing, letterpress printing, screen printing, transfer printing, flexographic printing, or the like can be used. By using such a printing layer forming method, a desired printing pattern can be printed on the outer surface side of the support with the ink composition to form the printing layer.
インキ組成物の塗布量は、塗布後の乾燥状態で１μｍ〜８μｍ位が好ましく、塗布部において２ｇ／ｍ2〜３ｇ／ｍ2であることがより好ましい。 The coating amount of the ink composition is preferably 1μm~8μm position in the dry state after coating, and more preferably 2g / m 2 ~3g / m 2 in the coating unit.
印刷層は、予め、支持体の印刷層形成側に表面処理を行った後に形成することが好ましい。このような表面処理としては、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガスまたは窒素ガスなどを用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理、化学薬品などを用いて処理する酸化処理、その他などの前処理などがある。また、予め、プライマーコート剤、アンダーコート剤、アンカーコート剤などを任意に塗布し、表面処理することもできる。 The print layer is preferably formed after surface treatment is performed on the print layer forming side of the support in advance. Such surface treatments include corona discharge treatment, ozone treatment, low temperature plasma treatment using oxygen gas or nitrogen gas, glow discharge treatment, oxidation treatment using chemicals, and other pretreatments. is there. In addition, a primer coating agent, an undercoating agent, an anchor coating agent, or the like can be arbitrarily applied in advance for surface treatment.
ドライラミネーション法により２層を接着する際に設ける接着層は、積層しようとする層の表面に、ラミネートに用いられる接着剤（ラミネート用接着剤）を塗布して乾燥させることにより形成することができる。ラミネート用接着剤としては、例えば、１液型あるいは２液型の硬化ないし非硬化タイプのビニル系、（メタ）アクリル系、ポリアミド系、ポリエステル系、ポリエーテル系、ポリウレタン系、エポキシ系、ゴム系、その他などの溶剤型、水性型、あるいは、エマルジョン型などの接着剤を用いることができる。上記のラミネート用接着剤のコーティング方法としては、例えば、ダイレクトグラビアロールコート法、グラビアロールコート法、キスコート法、リバースロールコート法、フォンテン法、トランスファーロールコート法、その他の方法で積層フィルムを構成する層の塗布面に塗布することができる。塗布量としては、０．１ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２（乾燥状態）が好ましく、１ｇ／ｍ２〜５ｇ／ｍ２（乾燥状態）がより好ましい。 The adhesive layer provided when the two layers are bonded by the dry lamination method can be formed by applying an adhesive used for laminating (adhesive for laminating) to the surface of the layer to be laminated and drying it. .. Examples of the adhesive for laminating include one-component or two-component curable or non-curable vinyl type, (meth) acrylic type, polyamide type, polyester type, polyether type, polyurethane type, epoxy type, and rubber type. , Others and other solvent-based, water-based, or emulsion-type adhesives can be used. As a coating method of the above-mentioned adhesive for lamination, for example, a laminated film is formed by a direct gravure roll coating method, a gravure roll coating method, a kiss coating method, a reverse roll coating method, a fonten method, a transfer roll coating method, or another method. It can be applied to the coated surface of the layer. The coating amount, 0.1g / m 2 ~10g / m 2 ( dry) are preferred, 1g / m 2 ~5g / m 2 ( dry) is more preferable.
溶融押出しラミネーション法により２層を接着する際に設ける接着樹脂層は、熱可塑性樹脂を用いて溶融押出しラミネーション法により形成される。接着樹脂層に使用できる熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、または環状ポリオレフィン系樹脂、またはこれら樹脂を主成分とする共重合樹脂、変性樹脂、または、混合体（アロイでを含む）を用いることができる。ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、メタロセン触媒を利用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体、エチレン・ポリプロピレンのランダムもしくはブロック共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン・アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン・マレイン酸共重合体、アイオノマー樹脂、また、層間の密着性を向上させるために、上記したポリオレフィン系樹脂を、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマール酸、イタコン酸などの不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂などを用いることができる。また、ポリオレフィン樹脂に、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸無水物、エステル単量体をグラフト重合、または、共重合した樹脂などを用いることができる。これらの材料は、一種単独または二種以上を組み合わせて使用することができる。環状ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、エチレン−プロピレン共重合体、ポリメチルペンテン、ポリブテン、ポリノルボネンなどの環状ポリオレフィンなどを用いることができる。これらの樹脂は、単独または複数を組み合せて使用できる。なお、上記したポリエチレン系樹脂としては、上記したバイオマス由来のエチレンをモノマー単位として用いたものを使用できることは言うまでもない。 The adhesive resin layer provided when the two layers are bonded by the melt-extruded lamination method is formed by the melt-extruded lamination method using a thermoplastic resin. The thermoplastic resin that can be used for the adhesive resin layer includes a polyethylene resin, a polypropylene resin, a cyclic polyolefin resin, or a copolymer resin containing these resins as a main component, a modified resin, or a mixture (including an alloy). ) Can be used. Examples of the polyolefin-based resin include low-density polyethylene (LDPE), medium-density polyethylene (MDPE), high-density polyethylene (HDPE), linear (linear) low-density polyethylene (LLDPE), polypropylene (PP), and metallocene catalyst. Ethylene-α / olefin copolymer, random or block copolymer of ethylene / polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-acrylic acid copolymer (EAA), ethylene / Ethyl acrylate copolymer (EEA), ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA), ethylene-methyl methacrylate copolymer (EMMA), ethylene-maleic acid copolymer, ionomer resin, and adhesion between layers. It is possible to use an acid-modified polyolefin-based resin obtained by modifying the above-mentioned polyolefin-based resin with an unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, and itaconic acid. it can. Further, as the polyolefin resin, an unsaturated carboxylic acid, an unsaturated carboxylic acid anhydride, a resin obtained by graft-polymerizing or copolymerizing an ester monomer and the like can be used. These materials can be used alone or in combination of two or more. As the cyclic polyolefin resin, for example, cyclic polyolefins such as ethylene-propylene copolymer, polymethylpentene, polybutene, and polynorbonene can be used. These resins can be used alone or in combination of two or more. Needless to say, as the above-mentioned polyethylene-based resin, one using the above-mentioned biomass-derived ethylene as a monomer unit can be used.
接着樹脂層には、必要に応じて、例えば、フィルムの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度、その他などを改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤などを添加することができ、その添加量としては、ごく微量から数十％まで、その目的に応じて、任意に添加することができる。上記において、一般的な添加剤としては、例えば、滑剤、可塑剤、充填剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、染料、顔料などの着色剤、その他などを使用することができ、更には、改質用樹脂なども使用することができる。 If necessary, the adhesive resin layer may have, for example, film processability, heat resistance, weather resistance, mechanical properties, dimensional stability, antioxidant properties, slipperiness, releasability, flame retardancy, and antifungal properties. , Various plastic compounding agents and additives can be added for the purpose of improving and modifying electrical properties, strength, etc., and the amount of addition can be from a very small amount to several tens of percent. It can be arbitrarily added depending on the above. In the above, as general additives, for example, coloring of lubricants, plasticizers, fillers, antistatic agents, antiblocking agents, cross-linking agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, dyes, pigments and the like. Agents, others and the like can be used, and further, reforming resins and the like can also be used.
接着樹脂層の厚さとしては、通常、５〜８００μｍ、好ましくは１０〜５００μｍの範囲内で適宜設定することができ、厚い場合には多層構成としてよい。厚さがこの範囲未満では、水分バリア性が不足し、この範囲以上では、過剰品質となり、また成形性も低下する。 The thickness of the adhesive resin layer can be appropriately set within the range of usually 5 to 800 μm, preferably 10 to 500 μm, and if it is thick, it may have a multilayer structure. If the thickness is less than this range, the moisture barrier property is insufficient, and if it is more than this range, the quality becomes excessive and the moldability is lowered.
なお、接着樹脂層として、上記したような酸変性ポリオレフィン系樹脂などの極性基を有するポリオレフィン系樹脂を用いて溶融押出しラミネート法によりポリエステルフィルム１０の面上に接着樹脂層を積層する場合には、アンカーコート剤などの表面処理を行うことなく接着樹脂層を積層させることができる。
When the adhesive resin layer is laminated on the surface of the
また、積層フィルム２０の一方または両方の面には、化学的機能、電気的機能、磁気的機能、力学的機能、摩擦／磨耗／潤滑機能、光学的機能、熱的機能、生体適合性などの表面機能などの付与を目的として、二次加工を施すことができる。二次加工の例としては、例えば、エンボス加工、塗装、接着、印刷、メタライジング（めっきなど）、機械加工、表面処理（帯電防止処理、コロナ放電処理、プラズマ処理、フォトクロミズム処理、物理蒸着、化学蒸着、コーティングなど）などが挙げられる。また、積層フィルム２０に、ラミネート加工（ドライラミネートや押出しラミネート）、製袋加工、およびその他の後処理加工を施して、包装体などの成型品を製造することもできる。 Further, one or both surfaces of the laminated film 20 may have a chemical function, an electrical function, a magnetic function, a mechanical function, a friction / wear / lubrication function, an optical function, a thermal function, biocompatibility, etc. Secondary processing can be performed for the purpose of imparting surface function and the like. Examples of secondary processing include embossing, painting, adhesion, printing, metallizing (plating, etc.), machining, surface treatment (antistatic treatment, corona discharge treatment, plasma treatment, photochromism treatment, physical vapor deposition, chemical vapor deposition, etc.). Vapor deposition, coating, etc.). Further, the laminated film 20 can be subjected to laminating processing (dry laminating or extrusion laminating), bag making processing, and other post-treatment processing to produce a molded product such as a package.
このように、積層フィルム２０は、ポリエステルフィルム１０およびシーラント層２１を備えたフィルムであり、ポリエステルフィルム１０が、カーボンニュートラルな材料からなる層で形成され、かつ衛生性に優れているため、積層フィルム２０を包装体材料として用いることにより、フィルム全体としての化石燃料の使用量の軽減を図り、ＣＯ２排出削減効果が高く、かつ衛生性に優れた積層フィルムを実現することができる。
As described above, the laminated film 20 is a film provided with the
＜包装体＞
本発明によるポリエステルフィルムを適用した積層フィルムは、上記のように、化石燃料の使用量の軽減を図り、ＣＯ２排出削減効果が高く、かつ衛生性に優れるため、食品などの包装材料として有用であり、例えば、包装体の包装用フィルムとして好適に用いることができる。包装体としては、例えば、包装製品（包装袋）、蓋材、ラミネートチューブ、液体用容器、紙カップ、および各種ラベル材料などを挙げることができる。包装袋として、例えば、スタンディングパウチ型、側面シール型、二方シール型、三方シール型、四方シール型、封筒貼りシール型、合掌貼りシール型（ピローシール型）、ひだ付シール型、平底シール型、角底シール型、ガゼット型などの種々の形態の包装袋が挙げられる。積層フィルムの厚さは、その用途に応じて、適宜決定することができる。例えば、３０〜３００μｍ、好ましくは３５〜１８０μｍの厚みのフィルムの形態で用いられる。積層フィルム２０を適用した包装体の一例について、以下説明する。なお、本実施形態においては、以下に例示する包装体のシーラント層２１以外の各層は、一層としているが、これに限定されるものではなく、二層以上有していてもよい。また、以下に例示する包装体は印刷層を備えているが、これに限定されるものではなく、印刷層を備えていなくてもよい。
<Packaging body>
As described above, the laminated film to which the polyester film according to the present invention is applied is useful as a packaging material for foods and the like because it reduces the amount of fossil fuel used, has a high CO 2 emission reduction effect, and is excellent in hygiene. Yes, for example, it can be suitably used as a packaging film for a package. Examples of the packaging body include packaging products (packaging bags), lid materials, laminated tubes, liquid containers, paper cups, and various label materials. As a packaging bag, for example, standing pouch type, side seal type, two-way seal type, three-way seal type, four-way seal type, envelope-attached seal type, gassho-attached seal type (pillow seal type), fold-attached seal type, flat-bottom seal type. , Various types of packaging bags such as a square bottom seal type and a gusset type. The thickness of the laminated film can be appropriately determined according to the application. For example, it is used in the form of a film having a thickness of 30 to 300 μm, preferably 35 to 180 μm. An example of a package to which the laminated film 20 is applied will be described below. In the present embodiment, each layer other than the
［スタンディングパウチ］
本発明によるポリエステルフィルムを適用した積層フィルムをスタンディングパウチに適用した場合について説明する。図４は、スタンディングパウチの構成の一例を簡略に示す図である。図４に示すように、スタンディングパウチ３０は、２枚の胴部（側面シート）３１と、底部（底面シート）３２とで構成されている。スタンディングパウチ３０は、側面シート３１と底面シート３２とが別部材で構成されている。スタンディングパウチ３０は、側面シート３１を構成する積層フィルムのシーラント層が最内層となるように製袋して形成された包装体である。なお、本実施形態においては、スタンディングパウチ３０は、側面シート３１と底面シート３２とが別部材で構成されているが、これに限定されるものではなく、側面シート３１および底面シート３２が同一部材で構成されていてもよい。
[Standing pouch]
A case where the laminated film to which the polyester film according to the present invention is applied is applied to a standing pouch will be described. FIG. 4 is a diagram briefly showing an example of the configuration of the standing pouch. As shown in FIG. 4, the standing
側面シート３１は、本発明によるポリエステルフィルムを適用した積層フィルムを用いて形成することができる。図５は、胴部を形成する積層フィルムの部分断面図である。図５に示すように、側面シート３１を形成する積層フィルム２０Ｂは、例えば、シーラント層２１、支持体３３、印刷層３４、およびポリエステルフィルム１０を備え、シーラント層２１、支持体３３、印刷層３４、およびポリエステルフィルム１０を、内面側から外面側に向かってこの順に積層して構成することができる。スタンディングパウチ３０は、側面シート３１のシーラント層２１同士をヒートシールして接着させることにより製袋される。また、積層フィルム２０Ｂは、上記バリア層を、例えばポリエステルフィルム１０と印刷層３４との間など積層フィルム２０Ｂを構成する層の何れかの間に設けてもよい。
The
なお、本実施形態においては、印刷層３４がポリエステルフィルム１０と支持体３３との間に設けられているが、支持体３３が透明である場合には、印刷層３４はシーラント層２１と支持体３３との間に設けられてもよい。
In the present embodiment, the
また、本実施形態においては、側面シート３１が、本発明によるポリエステルフィルムを適用した積層フィルムを用いて形成されているが、これに限定されるものではなく、底面シート３２が、本発明によるポリエステルフィルムを適用した積層フィルムを用いて形成されていてもよいし、側面シート３１および底面シート３２の両方が、本発明によるポリエステルフィルムを適用した積層フィルムを用いて形成されていてもよい。
Further, in the present embodiment, the
また、側面シート３１を形成する積層フィルム２０Ｂは、図５に示すような層構成に限定されるものではなく、図３に示した層構成であってもよいし、上記したようなその他の層を備えるものを使用してもよい。また、支持体３３を構成する材料に応じて、各層を適宜任意の位置に変更してもよく、例えば、図６に示すように、側面シート３１を形成する積層フィルム２０Ｃは、シーラント層２１、ポリエステルフィルム１０、支持体３３、および印刷層３４を備え、積層フィルム２０Ｃは、シーラント層２１、ポリエステルフィルム１０、支持体３３、印刷層３４を内面側から外面側に向かってこの順に積層した層構成であってもよい。また、積層フィルム２０Ｃにおいても、上記バリア層を、例えばポリエステルフィルム１０とシーラント層２１との間など積層フィルム２０Ｃを構成する層の何れかの間に設けてもよい。
Further, the
スタンディングパウチ３０は、従来公知の製造方法を用いて製造することができ、例えば、２枚の側面シート３１をシーラント層２１が最内層となるように側面シート３１同士を対向させて重ね合わせると共に、２枚の側面シート３１の間に底面シート３２を挿入し、側面シート３１および底面シート３２をヒートシールして製造する。
The standing
ヒートシールの方法としては、例えば、バーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シールなどの公知の方法で行うことができる。 As a heat sealing method, for example, a known method such as a bar seal, a rotary roll seal, a belt seal, an impulse seal, a high frequency seal, or an ultrasonic seal can be used.
スタンディングパウチ３０は、液体を充填する包装袋として、化成品、医薬品、医薬部外品、化粧品、食品などの包装のために、例えば、貼付剤の外袋として、または液体洗剤、液体柔軟剤、液体石鹸などの詰め替え用内容物に使用されるスタンディングパウチとして好適に使用することができる。
The standing
また、積層フィルムをヒートシールする形態に応じて、スタンディングパウチ以外に種々の包装袋とすることができる。図７は、ピロー袋の一例を簡略に示す図であり、図８は、３方シール袋の一例を簡略に示す図であり、図９は、４方シール袋の一例を簡略に示す図である。なお、図７〜図９中、ヒートシール箇所をハッチングで表示する。図７に示すように、ピロー袋４１は、図３、図５および図６に示すような積層フィルム２０Ａ〜２０Ｃのシーラント層２１が最内層となるように製袋して、積層フィルムの対向する２面をヒートシールして接着させることで得られる。また、図８に示すように、３方シール袋４２は、図３、図５および図６に示すような積層フィルム２０Ａ〜２０Ｃのシーラント層２１が最内層となるように製袋して、積層フィルム２０Ａ〜２０Ｃの３方をヒートシールして接着させることで得られる。また、図９に示すように、４方シール袋４３は、図３、図５および図６に示すような積層フィルム２０Ａ〜２０Ｃのシーラント層２１が最内層となるように製袋して、積層フィルム２０の４方をヒートシールして接着させることで得られる。
Further, various packaging bags other than the standing pouch can be used depending on the form in which the laminated film is heat-sealed. FIG. 7 is a diagram for simplifying an example of a pillow bag, FIG. 8 is a diagram for simplifying an example of a three-way seal bag, and FIG. 9 is a diagram for simplifying an example of a four-way seal bag. is there. In FIGS. 7 to 9, the heat-sealed portion is indicated by hatching. As shown in FIG. 7, the
［蓋材］
次に、本発明によるポリエステルフィルムを適用した積層フィルムを用いて蓋材を形成した場合について説明する。蓋材は、積層フィルムを構成する支持体３３が紙層で構成される場合であり、図３、図５および図６に示すような層構成の積層フィルム２０Ａ〜２０Ｃを用いて形成することができる。
[Lid material]
Next, a case where the lid material is formed by using the laminated film to which the polyester film according to the present invention is applied will be described. The lid material is a case where the
蓋材は、カップ形状の包装容器、特に、カップラーメンやカップ焼きそばなどの熱湯を注ぎ加食化するインスタント食品、電子レンジで加熱する食品その他の即席食品、加温された飲料、電子レンジで加熱する飲料、スナック菓子、菓子、ゼリーなどの内容物を密封するための包装容器の蓋材として好適に使用することができる。 The lid material is a cup-shaped packaging container, especially instant foods such as cup ramen and cup noodles that are poured with boiling water to be eaten, foods that are heated in a microwave oven and other instant foods, heated beverages, and heated in a microwave oven. It can be suitably used as a lid material for a packaging container for sealing contents such as beverages, snack foods, confectionery, and jelly.
［チューブ容器］
次に、本発明によるポリエステルフィルムを適用した積層フィルムを用いてチューブ容器を形成した場合について説明する。図１０は、チューブ容器の一例を簡略に示す部分断面図である。図１０に示すように、チューブ容器５０は、頭部５１と、筒状胴部５２とを備えている。
[Tube container]
Next, a case where a tube container is formed by using a laminated film to which the polyester film according to the present invention is applied will be described. FIG. 10 is a partial cross-sectional view briefly showing an example of a tube container. As shown in FIG. 10, the
頭部５１は、中空円錐型の肩部５３と注出口部５４とからなり、一体に形成されている。
The
筒状胴部５２は、頭部５１の肩部５３と連接している。筒状胴部５２は、積層フィルムを用いて形成することができる。チューブ容器の筒状胴部を形成する積層フィルムの部分断面図を図１１に示す。図１１に示すように、筒状胴部５２を形成する積層フィルム２０Ｄは、第１のシーラント層２１Ａ、ポリエステルフィルム１０、印刷層３４、および第２のシーラント層２１Ｂを備え、第１のシーラント層２１Ａ、ポリエステルフィルム１０、印刷層３４、第２のシーラント層２１Ｂを、筒状胴部５２の内面側から外面側に向かってこの順に積層して構成されている。また、積層フィルム２０Ｄは、上記バリア層を、例えばポリエステルフィルム１０と印刷層３４との間など積層フィルム２０Ｄを構成する層の何れかの間に設けられていてもよい。
The
また、筒状胴部５２を形成する積層フィルム２０Ｄは、図１１に示すような層構成に限定されるものではなく、積層フィルム２０Ｄの層構成は、適宜任意に調整することができる。筒状胴部５２を形成する積層フィルムの他の層構成の一例を図１２に示す。図１２に示すように、筒状胴部５２を形成する積層フィルム２０Ｅは、図１１に示した積層フィルム２０Ｄにおいて、ポリエステルフィルム１０と印刷層３４との間に接着樹脂層５５を設け、印刷層３４と第２のシーラント層２１Ｂとの間に支持体３３を設けたものである。また、積層フィルム２０Ｅにおいても、上記バリア層を、例えばポリエステルフィルム１０と接着樹脂層５５との間など積層フィルム２０Ｅを構成する層の何れかの間に設けられていてもよい。
Further, the laminated film 20D forming the
筒状胴部５２は、筒状胴部５２の両端部の第１のシーラント層２１Ａと第２のシーラント層２１Ｂとを重ね合わせ、その重ね合せ部分をヒートシールして溶着することで作製される。筒状胴部５２は、その一方の開口部の上部に頭部５１が連結される。なお、筒状胴部５２の両端部は、第１のシーラント層２１Ａと第２のシーラント層２１Ｂとを重ね合わせる方法に限定されるものではなく、第２のシーラント層２１Ｂ同士を重ね合わせてもよい。
The
ヒートシールする方法としては、バーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シール、火炎シールなどの従来公知の方法で行うことができる。 As a heat sealing method, a conventionally known method such as a bar seal, a rotary roll seal, a belt seal, an impulse seal, a high frequency seal, an ultrasonic seal, and a flame seal can be used.
チューブ容器５０の製造方法の一例を説明する。筒状胴部５２の一方の開口部に、例えば、圧縮成形法などの通常の方法によって、頭部５１を連結する。その後、筒状胴部５２の頭部５１と連結した他方の開放端から内容物を充填し、開放端を熱溶着して底シール部５６を形成する。これにより、内容物が充填包装されたチューブ容器５０を得ることができる。注出口部５４には、注出口部５４の形状に対応して、例えば螺合させ、または嵌合させるなど、各種の方法によりキャップを装着することができる。
An example of a method for manufacturing the
チューブ容器５０は、例えば、練り歯磨き、化粧品、糊、練り辛子、練りわさび、クリーム、絵の具、軟骨、医薬品、およびその他の従来公知の製品などのチューブ容器として好適に使用することができる。
The
［液体紙容器］
次に、本発明によるポリエステルフィルムを適用した積層フィルムを用いて液体紙容器を形成した場合について説明する。図１３は、液体紙容器の一例を示す斜視図である。図１３に示すように、液体紙容器６０は、側面を含む四角筒状の胴部６１と、四角板状の底部６２と、上部６３とを有している。
[Liquid paper container]
Next, a case where a liquid paper container is formed by using a laminated film to which the polyester film according to the present invention is applied will be described. FIG. 13 is a perspective view showing an example of a liquid paper container. As shown in FIG. 13, the
上部６３は、対向する一対の傾斜板６３ａと、傾斜板６３ａ間に位置するとともに傾斜板６３ａ間に折込まれる一対の折込部６４とを有している。一対の傾斜板６３ａには各々の上端にのりしろ６５が設けられ、一対の傾斜板６３ａは各々の上端に設けられたのりしろ６５により互いに接着されている。なお、一対の傾斜板６３ａのうちの一方の傾斜板６３ａに注出口を取付け、注出口にキャップで密封するようにしてもよい。
The
液体紙容器６０は、積層フィルムを用いて形成することができる。図１４は、液体紙容器に用いられる積層フィルムの構成の一例を示す断面図である。図１４に示すように、液体紙容器６０を形成する積層フィルム２０Ｆは、第１のシーラント層２１Ａ、ポリエステルフィルム１０、接着樹脂層５５、紙基材（紙層）６６、第２のシーラント層２１Ｂ、および印刷層３４を備え、第１のシーラント層２１Ａ、ポリエステルフィルム１０、接着樹脂層５５、紙層６６、第２のシーラント層２１Ｂ、および印刷層３４を、液体紙容器６０の内面側から外面側に向かってこの順に積層して構成することができる。また、積層フィルム２０Ｆは、上記バリア層を、例えばポリエステルフィルム１０と接着樹脂層５５との間など積層フィルム２０Ｆを構成する層の何れかの間に設けてもよく、例えば、ポリエステルフィルム１０に、金属の蒸着膜からなる層や、無機酸化物の蒸着膜からなる層およびガスバリア性塗布膜からなる層を設けてもよい。
The
紙層６６としては、所望の剛性などに応じて任意の紙を使用することができ、例えば、上質紙、模造紙、アート紙、コート紙、純白ロール紙、クラフト紙、耐水性を高めたラベル用紙、コップ原紙、カード紙、アイボリー紙、マニラボールなどの板紙、ミルクカートン原紙、カップ原紙、合成紙、クレイコート紙などの公知の紙を使用することができる。
As the
また、紙層６６上に第２のシーラント層２１Ｂを積層させる前に、紙層６６の表面にコロナ放電処理、フレーム処理などを施してもよい。これらの処理を施すことで層間の接着強度を向上させることができる。コロナ放電処理は、公知のコロナ放電処理器を用い、発生させたコロナ雰囲気中に紙基材を通過させることにより行うことができる。フレーム処理は、公知のフレーム処理器を用い、紙基材表面を火で炙ることにより行うことができる。
Further, before laminating the
液体紙容器６０は、上記した積層フィルムを用いて従来公知の方法により製造することができ、例えば、積層フィルムを製函して、ゲーブルトップ型、ブリック型など種々の形状の液体紙容器６０を製造することができる。
The
液体紙容器６０は、日本酒、焼酎、ワインなどのアルコール類、牛乳などの乳飲料、オレンジジュースやお茶などの清涼飲料などの食品、カーワックス、シャンプーや洗剤などの化学製品など液体全般の包装紙容器として好適に用いることができる。
The
［紙カップ］
本発明によるポリエステルフィルムを適用した積層フィルムを用いて紙カップを形成した場合について説明する。図１５は、紙カップの一部を切除した斜視図である。図１５に示すように、紙カップ７０は、上部にフランジ部７１を有し、かつ直径が開口部へ向かって徐々に広がる円筒状の胴部７２と、胴部７２の下端（一端）に設けられた底部７３とを備えている。胴部７２は、その上端が外側に丸められたフランジ部７１が設けられている。なお、紙カップ７０は、内容物を収納した後に、胴部７２のフランジ部７１に沿って蓋材が貼着されることにより密封される。蓋材はガスバリア性を有していることが好ましく、従来公知のガスバリア性することもできる。
[Paper cup]
A case where a paper cup is formed by using a laminated film to which a polyester film according to the present invention is applied will be described. FIG. 15 is a perspective view in which a part of the paper cup is cut off. As shown in FIG. 15, the
胴部７２は、本発明によるポリエステルフィルムを適用した積層フィルムを用いて形成することができる。図１６は、紙カップの胴部に用いられる積層フィルムの構成の一例を示す部分断面図である。図１６に示すように、胴部７２を形成する積層フィルム２０Ｇは、シーラント層２１、ポリエステルフィルム１０、接着樹脂層５５、紙基材（紙層）６６、および印刷層３４を備え、シーラント層２１、ポリエステルフィルム１０、接着樹脂層５５、紙層６６、および印刷層３４を、胴部７２の内面側から外面側に向かってこの順に積層して構成することができる。また、積層フィルム２０Ｇは、上記バリア層を、例えばポリエステルフィルム１０と接着樹脂層５５との間など積層フィルム２０Ｇを構成する層の何れかの間に設けてもよく、例えば、ポリエステルフィルム１０に、金属の蒸着膜からなる層や、無機酸化物の蒸着膜からなる層およびガスバリア性塗布膜からなる層を設けてもよい。
The
胴部７２を形成する積層フィルム２０Ｇは、例えば、シーラント層２１として低密度ポリエチレン、ポリエステルフィルム１０、接着樹脂層５５として低密度ポリエチレン、および支持体３３を、この順に積層した積層フィルムを用いることができる。また、底部７３についても、胴部７２と同様に、シーラント層２１として低密度ポリエチレン、ポリエステルフィルム１０、接着樹脂層５５として低密度ポリエチレン、および紙層６６を、この順に積層した積層フィルムを用いることができる。
As the
本実施形態においては、積層フィルム２０Ｇは、紙層６６の外面側に印刷層３４を設けているが、これに限定されるものではなく、印刷層３４の外面側または紙層６６と印刷層３４との間にさらにシーラント層２１を設けるようにしてもよい。
In the present embodiment, the
紙カップの製造方法の概略の一例を図１７に示す。図１７に示すように、図１６に示す積層フィルムから扇形状に切り出されて所定の輪郭が与えられた胴部ブランク７２’の印刷層３４が外側に、印刷層３４が内側に位置するようにして円筒状に丸め、両端部７２ａ’を重ね合わせた状態でヒートシール加工によりこれらを接着する。これにより、胴部２には胴貼部７５が形成される。
FIG. 17 shows a schematic example of a method for manufacturing a paper cup. As shown in FIG. 17, the
また、不図示のカップ原紙から円形状に底部ブランク７３’を切り出し、底部ブランク７３’の外周縁を下方に屈曲させ、屈曲部７３ａ’を形成する。なお、底部ブランク７３’を、積層フィルム２０Ｇから切り出してもよい。
Further, the bottom blank 73'is cut out in a circular shape from the cup base paper (not shown), and the outer peripheral edge of the bottom blank 73' is bent downward to form the
次に、円筒状に加工された胴部ブランク７２’の下部に成形加工済の底部ブランク７３’を配置する。そして、底部ブランク７３’の屈曲部７３ａ’が胴部ブランク７２’の下端部で包み込まれるように、胴部ブランク７２’の下端部を折り曲げる。その状態を保持しつつ底部ブランク７３’の屈曲部７３ａ’と胴部ブランク７２’の下端部とが重なり合う部分をホットエアーにて溶融し、その部分に所定の圧力を加えることによりこれらを一体化する。その後、胴部７２の上端部にフランジ部７１を形成することにより、紙カップ７０が完成する。胴部７２を形成する積層フィルム２０Ｇは、紙カップ７０の内面側から外面側に向かって、シーラント層２１、ポリエステルフィルム１０、接着樹脂層５５、紙層６６、および印刷層３４の順に積層され、印刷層３４が最も外側に位置するように構成される。
Next, the molded bottom blank 73'is placed below the cylindrically processed body blank 72'. Then, the lower end of the body blank 72'is bent so that the
紙カップ７０は、スナック菓子、熱湯を注ぎ加食化するインスタント食品、電子レンジで加熱する食品その他の即席食品、加温された飲料、電子レンジで加熱する飲料などを入れる容器として好適に用いることができる。
The
本実施形態においては、胴部７２が積層フィルム２０Ｇを用いて形成される場合について説明したが、これに限定されるものではなく、底部７３のみ、または胴部７２および底部７３が積層フィルム２０Ｇを用いて形成されていてもよい。
In the present embodiment, the case where the
＜本発明の他の実施態様＞
［１］少なくとも２層の層を備えてなるポリエステルフィルムであって、
ジオール単位としてバイオマス由来のエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含むバイオマスポリエステルを含む第１の層と、
ジオール単位として化石燃料由来のジオールおよび／またはバイオマス由来のエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含むポリエステルを含むポリエステル樹脂製品をリサイクルして得られるリサイクルポリエステルを含む第２の層と、
を含むことを特徴とする、ポリエステルフィルム。
［２］前記第１の層、前記第２の層、および前記第１の層が、この順に積層されている、［１］のポリエステルフィルム。
［３］前記ポリエステルフィルムの総厚が、５μｍ以上、１００μｍ未満である、［１］または［２］のポリエステルフィルム。
［４］前記ジカルボン酸がテレフタル酸である［１］〜［３］の何れかのポリエステルフィルム。
［５］［１］〜［４］の何れかのポリエステルフィルムと、
前記ポリエステルフィルムの何れか一方または両方の面側に設けられるシーラント層とを有する、積層フィルム。
<Other Embodiments of the present invention>
[1] A polyester film having at least two layers.
A first layer containing biomass polyester containing biomass-derived ethylene glycol as a diol unit and fossil fuel-derived dicarboxylic acid as a dicarboxylic acid unit, and
A second containing recycled polyester obtained by recycling a polyester resin product containing a fossil fuel-derived diol and / or a biomass-derived ethylene glycol as a diol unit and a polyester containing a fossil fuel-derived dicarboxylic acid as a dicarboxylic acid unit. Layer and
A polyester film characterized by containing.
[2] The polyester film of [1], wherein the first layer, the second layer, and the first layer are laminated in this order.
[3] The polyester film of [1] or [2], wherein the total thickness of the polyester film is 5 μm or more and less than 100 μm.
[4] The polyester film according to any one of [1] to [3], wherein the dicarboxylic acid is terephthalic acid.
[5] The polyester film according to any one of [1] to [4] and
A laminated film having a sealant layer provided on one or both side surfaces of the polyester film.
１０ ポリエステルフィルム
１１ 第１の層
１２ 第２の層
２０Ａ〜２０Ｇ 積層フィルム
２１ シーラント層
２１Ａ 第１のシーラント層
２１Ｂ 第２のシーラント層
３０ スタンディングパウチ
３３ 支持体
３４ 印刷層
４１ ピロー袋
４２ ３方シール袋
４３ ４方シール袋
５０ チューブ容器
５４ 接着樹脂層
６０ 液体紙容器
７０ 紙カップ
10
Claims (6)
前記第２の層が前記シーラント層側に位置するように用いられる、ポリエステルフィルムであって、
前記第１の層は、ジオール単位としてバイオマス由来のエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含む、ヴァージンバイオマスポリエステルを含み、
前記第２の層は、ジオール単位として化石燃料由来のジオールおよび／またはバイオマス由来のエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含むポリエステルを含むポリエステル樹脂製品をリサイクルして得られる、リサイクルポリエステルを含むことを特徴とする、ポリエステルフィルム。 In a polyester film made of a co-pressed film composed of two layers, a first layer and a second layer, used for a laminated film having a sealant layer.
A polyester film used such that the second layer is located on the side of the sealant layer.
The first layer contains a virgin biomass polyester containing a biomass-derived ethylene glycol as a diol unit and a fossil fuel-derived dicarboxylic acid as a dicarboxylic acid unit.
The second layer is obtained by recycling a polyester resin product containing a diol derived from fossil fuel and / or ethylene glycol derived from biomass as a diol unit and a polyester containing a dicarboxylic acid derived from fossil fuel as a dicarboxylic acid unit. A polyester film, characterized by containing recycled polyester.
前記第２の層が前記蒸着膜側に位置するように用いられるポリエステルフィルムであって、
前記第１の層は、ジオール単位としてバイオマス由来のエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含む、ヴァージンバイオマスポリエステルを含み、
前記第２の層は、ジオール単位として化石燃料由来のジオールおよび／またはバイオマス由来のエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含むポリエステルを含むポリエステル樹脂製品をリサイクルして得られる、リサイクルポリエステルを含むことを特徴とする、ポリエステルフィルム。 In a polyester film made of a co-pressed film composed of two layers, a first layer and a second layer, which is used for a polyester film having a vapor-deposited film on at least one surface.
A polyester film used so that the second layer is located on the vapor deposition film side.
The first layer contains a virgin biomass polyester containing a biomass-derived ethylene glycol as a diol unit and a fossil fuel-derived dicarboxylic acid as a dicarboxylic acid unit.
The second layer is obtained by recycling a polyester resin product containing a diol derived from fossil fuel and / or ethylene glycol derived from biomass as a diol unit and a polyester containing a dicarboxylic acid derived from fossil fuel as a dicarboxylic acid unit. A polyester film, characterized by containing recycled polyester.
前記第２の層が前記第１の層よりも外側に位置するように用いられる、包装袋、蓋材、ラミネートチューブ、液体紙容器、および紙カップからなる群より選択される包装体用のポリエステルフィルムであって、
前記第１の層は、ジオール単位としてバイオマス由来のエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含む、ヴァージンバイオマスポリエステルを含、
前記第２の層は、ジオール単位として化石燃料由来のジオールおよび／またはバイオマス由来のエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含むポリエステルを含むポリエステル樹脂製品をリサイクルして得られる、リサイクルポリエステルを含むことを特徴とする、ポリエステルフィルム。 In a polyester film composed of a co-press film composed of two layers, a first layer and a second layer,
A polyester film for packaging selected from the group consisting of packaging bags, lids, laminate tubes, liquid paper containers, and paper cups used such that the second layer is located outside the first layer. And
The first layer contains a virgin biomass polyester containing a biomass-derived ethylene glycol as a diol unit and a fossil fuel-derived dicarboxylic acid as a dicarboxylic acid unit.
The second layer is obtained by recycling a polyester resin product containing a diol derived from fossil fuel and / or ethylene glycol derived from biomass as a diol unit and a polyester containing a dicarboxylic acid derived from fossil fuel as a dicarboxylic acid unit. A polyester film, characterized by containing recycled polyester.
包装袋、蓋材、ラミネートチューブ、液体紙容器、および紙カップからなる群より選択される包装体用のポリエステルフィルムであって、
前記第１の層は、ジオール単位としてバイオマス由来のエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含む、ヴァージンバイオマスポリエステルを含み、
前記第２の層は、ジオール単位として化石燃料由来のジオールおよび／またはバイオマス由来のエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含むポリエステルを含むポリエステル樹脂製品をリサイクルして得られる、リサイクルポリエステルを含み、
前記第３の層は、ジオール単位としてバイオマス由来のエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含む、ヴァージンバイオマスポリエステルを含むことを特徴とする、ポリエステルフィルム。 In a polyester film composed of a co-press film composed of three layers of a first layer, a second layer and a third layer,
A polyester film for packaging selected from the group consisting of packaging bags, lids, laminated tubes, liquid paper containers, and paper cups.
The first layer contains a virgin biomass polyester containing a biomass-derived ethylene glycol as a diol unit and a fossil fuel-derived dicarboxylic acid as a dicarboxylic acid unit.
The second layer is obtained by recycling a polyester resin product containing a fossil fuel-derived diol and / or a biomass-derived ethylene glycol as a diol unit and a polyester containing a fossil fuel-derived dicarboxylic acid as a dicarboxylic acid unit. , Including recycled polyester,
The third layer is a polyester film containing virgin biomass polyester containing ethylene glycol derived from biomass as a diol unit and a dicarboxylic acid derived from fossil fuel as a dicarboxylic acid unit.
前記ポリエステルフィルムの何れか一方または両方の面側に設けられるシーラント層と、
を有する、積層フィルム。 The polyester film according to any one of claims 1 to 4 and
A sealant layer provided on one or both of the polyester films and
Laminated film.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2021027847A JP7116931B2 (en) | 2021-02-24 | 2021-02-24 | polyester film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2021027847A JP7116931B2 (en) | 2021-02-24 | 2021-02-24 | polyester film |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2019084551A Division JP6844650B2 (en) | 2019-04-25 | 2019-04-25 | Polyester film |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2021091228A true JP2021091228A (en) | 2021-06-17 |
| JP7116931B2 JP7116931B2 (en) | 2022-08-12 |
Family
ID=76311415
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2021027847A Active JP7116931B2 (en) | 2021-02-24 | 2021-02-24 | polyester film |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7116931B2 (en) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1191757A (en) * | 1997-09-19 | 1999-04-06 | Kishimoto Akira | Packaging container using recycled polyester |
| WO2001019694A1 (en) * | 1999-09-10 | 2001-03-22 | Ishida Co., Ltd. | Food-packaging bag, method of food packaging, and use of laminated film as food-packaging bag |
| JP2004148616A (en) * | 2002-10-30 | 2004-05-27 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Preform and biaxially stretched container produced by using preform |
| JP2010036341A (en) * | 2008-07-31 | 2010-02-18 | Toppan Printing Co Ltd | Colored film for decorative sheet and its manufacturing method |
| JP2012096469A (en) * | 2010-11-02 | 2012-05-24 | Dainippon Printing Co Ltd | Barrier film, and laminate using the same |
| JP2012096410A (en) * | 2010-10-29 | 2012-05-24 | Dainippon Printing Co Ltd | Polyester resin composition laminate |
-
2021
- 2021-02-24 JP JP2021027847A patent/JP7116931B2/en active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1191757A (en) * | 1997-09-19 | 1999-04-06 | Kishimoto Akira | Packaging container using recycled polyester |
| WO2001019694A1 (en) * | 1999-09-10 | 2001-03-22 | Ishida Co., Ltd. | Food-packaging bag, method of food packaging, and use of laminated film as food-packaging bag |
| JP2004148616A (en) * | 2002-10-30 | 2004-05-27 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Preform and biaxially stretched container produced by using preform |
| JP2010036341A (en) * | 2008-07-31 | 2010-02-18 | Toppan Printing Co Ltd | Colored film for decorative sheet and its manufacturing method |
| JP2012096410A (en) * | 2010-10-29 | 2012-05-24 | Dainippon Printing Co Ltd | Polyester resin composition laminate |
| JP2012096469A (en) * | 2010-11-02 | 2012-05-24 | Dainippon Printing Co Ltd | Barrier film, and laminate using the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP7116931B2 (en) | 2022-08-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6379479B2 (en) | Polyester film | |
| JP6406565B2 (en) | Polyester film | |
| JP6844650B2 (en) | Polyester film | |
| JP2015036208A (en) | Barrier film, and laminate film and package made from the same | |
| JP6728605B2 (en) | Laminate | |
| JP7456459B2 (en) | Laminated body comprising a polyester resin layer and packaging product comprising the same | |
| JP6706428B2 (en) | Laminate | |
| JP6681051B2 (en) | Polyester film | |
| JP7182085B2 (en) | laminate | |
| JP6519899B2 (en) | Polyester film | |
| JP2020055165A (en) | Packaging material and packaging product | |
| JP7022397B2 (en) | Packaging material | |
| JP7116931B2 (en) | polyester film | |
| JP7238313B2 (en) | Packaging materials and packaging products | |
| JP6963760B2 (en) | Laminate | |
| JP7129031B2 (en) | Laminate provided with polyester resin layer and packaging product provided with the same | |
| JP6706427B2 (en) | Laminate | |
| JP7108982B2 (en) | Laminate provided with polyester resin layer and packaging product provided with the same | |
| JP2020055166A (en) | Packaging material and packaging product | |
| JP2015112768A (en) | Polyester sheet | |
| JP7354049B2 (en) | laminate | |
| JP7322982B2 (en) | Packaging materials and packaging products | |
| JP6963759B2 (en) | Laminate | |
| JP7001989B2 (en) | Laminate | |
| JP2020055167A (en) | Packaging material and packaging product |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20210224 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20211129 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20211207 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20211222 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220404 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20220701 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20220714 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7116931 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |