JP6519899B2 - Polyester film - Google Patents

Description

本発明は、ポリエステルフィルムに関し、より詳細には、バイオマス由来のポリエステル樹脂と、包装材料等から回収して再度使用できるようにしたリサイクルポリエステル樹脂とをフィルムの原材料として用いたポリエステルフィルムに関する。   The present invention relates to a polyester film, and more particularly, to a polyester film using a polyester resin derived from biomass and a recycled polyester resin recovered from a packaging material or the like and made to be usable again as a raw material of the film.

医薬品、化粧品、食品などの商品を充填するための包装材料の製造には、成形のし易さやコスト等の観点から化石燃料由来の材料であるプラスチックが主として用いられており、これらのプラスチック材料は化石資源である石油から生産されている。包装容器用の材料として汎用されているプラスチック材料としては、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂などが使用されている。中でも、ポリエステル系樹脂は、その機械的特性、化学的安定性、耐熱性、透明性などに優れ、かつ安価であることから、フィルム、シート、包装容器など各種産業用途に広く使用されている。   Plastics, which is a material derived from fossil fuels, is mainly used in the manufacture of packaging materials for filling pharmaceutical products, cosmetics, food products, etc. from the viewpoint of ease of molding, cost and the like, and these plastic materials are It is produced from petroleum, a fossil resource. Polyester-based resins, polyolefin-based resins, polyamide-based resins and the like are used as plastic materials widely used as materials for packaging containers. Among them, polyester resins are widely used in various industrial applications such as films, sheets, and packaging containers because they are excellent in mechanical properties, chemical stability, heat resistance, transparency and the like and are inexpensive.

ポリエステルは、ジオール単位とジカルボン酸単位とを重縮合して得られ、例えば、ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと略す場合がある）は、エチレングリコールとテレフタル酸とを原料として、両者をエステル化反応させた後に重縮合反応させて製造されている。これらの原料は、化石資源である石油から生産され、例えば、エチレングリコールはエチレンから、テレフタル酸はキシレンから工業的に生産されている。   A polyester is obtained by polycondensation of a diol unit and a dicarboxylic acid unit, and for example, polyethylene terephthalate (hereinafter sometimes abbreviated as PET) is subjected to an esterification reaction using ethylene glycol and terephthalic acid as raw materials. It is then produced by a polycondensation reaction. These raw materials are produced from petroleum, which is a fossil resource. For example, ethylene glycol is produced industrially from ethylene and terephthalic acid is produced industrially from xylene.

近年、このような化石燃料由来の材料に対して、環境に配慮して様々な用途で石油代替原料を使用する動きが年々強まってきており、ＣＯ_２排出削減を図るため、化石燃料からの脱却が望まれている。こうした化石燃料の使用削減の試みとして、包装材料として、各種の樹脂の原料の一部にバイオマス原料を用いたバイオマスプラスチックの実用化が進んでいる。一例として、ポリエステル樹脂では、モノマー成分であるエチレングリコールとしてバイオマス由来のものを用いたものが実用化されており、このようなバイオマス由来原料を含むポリエステル樹脂を、包装材料に適用することも提案されている。例えば、特許文献１には、バイオマス由来のエチレングリコールと化石燃料由来のジカルボン酸とを用いて得られたポリエステルを含む樹脂フィルムを基材層とした包装用フィルム等が提案されている。 In recent years, the movement to use petroleum alternative materials for various applications in consideration of the environment has been intensified year by year for such materials derived from fossil fuels, and in order to reduce CO ₂ emissions, we have to move away from fossil fuels Is desired. As an attempt to reduce the use of fossil fuels, commercialization of biomass plastics using biomass raw materials as a part of various resin raw materials as packaging materials is in progress. As an example, as polyester resin, what used biomass origin as ethylene glycol which is a monomer component is put to practical use, and applying polyester resin containing such a biomass origin raw material to a packaging material is also proposed. ing. For example, Patent Document 1 proposes a packaging film or the like in which a resin film containing a polyester obtained using biomass-derived ethylene glycol and a fossil fuel-derived dicarboxylic acid is used as a base layer.

また、ＰＥＴボトルなど使用済みの包装材料から回収したポリエステル樹脂を再度使用できるようにして、リサイクルポリエステルとして、再び包装材料の成形にリサイクルする方法が提案されている（例えば、特許文献２、３参照）。特許文献２、３では、化石燃料由来のポリエステルを用いて形成された使用済み製品を回収して再度使用できるようにしたポリエステルを包装材料の一部に使用することにより、ＣＯ_２排出量の削減を図ることが提案されている。 In addition, a method has been proposed in which polyester resin recovered from used packaging materials such as PET bottles can be reused and recycled as molded polyester for molding of packaging materials (see, for example, Patent Documents 2 and 3). ). In Patent Documents 2 and 3, CO ₂ emissions are reduced by using, as a part of the packaging material, a polyester in which a spent product formed using a fossil fuel-derived polyester can be recovered and reused. It has been proposed to

特開２０１２−９６４６９号公報JP, 2012-96469, A 特開２０１１−２５６３２８号公報JP, 2011-256328, A 特開２０１２−４１４６３号公報JP, 2012-41463, A

上記の通り、ＣＯ_２排出削減を図る上で、石油代替原料としてカーボンニュートラルな材料を包装材料に使用することが試みられており、今後、包装材料を環境に配慮しながら製造していくにあたり、化石燃料からの更なる脱却が望まれている。ところで、バイオマスポリエステル、リサイクルポリエステルは化石燃料ポリエステルよりもＣＯ_２排出削減効果が高いが、中でも、リサイクルポリエステルはバイオマスポリエステルよりも更にＣＯ_２排出削減効果が高い。リサイクルポリエステルはＣＯ_２排出削減効果が最も高いが、コンタミなどが発生している可能性があるとの印象があるため、リサイクルポリエステルからなるフィルム（リサイクルポリエステルフィルム）を用いて包装材料、特に、食品などの商品を充填するための包装材料を製造しても包装材料として消費者からは信用が得られにくい状況にある。 As described above, in order to reduce CO ₂ emissions, it has been attempted to use carbon-neutral materials as packaging materials as alternative materials for petroleum, and from now on, in manufacturing packaging materials in consideration of the environment, Further departures from fossil fuels are desired. By the way, although biomass polyesters and recycled polyesters are more effective in reducing CO ₂ emissions than fossil fuel polyesters, recycled polyesters are more effective in reducing CO ₂ emissions than biomass polyesters. Recycled polyester is the most effective at reducing CO ₂ emissions, but there is an impression that contamination etc. may occur, so packaging materials, especially food, using a film made of recycled polyester (recycled polyester film) Even if it manufactures the packaging material for filling goods, etc., it is in the condition where a consumer can not obtain credit as a packaging material.

このような技術背景から、本発明者らは今般、バイオマスポリエステルフィルムとリサイクルポリエステルフィルムとを積層したポリエステルフィルムとすることにより、リサイクルされていないポリエステルよりもポリエステルフィルム全体としての化石燃料の使用量の軽減を図り、より一層、ＣＯ_２の排出量を低減すると共に、衛生性に優れたフィルムを得ることができるとの知見を得た。本発明はかかる知見によるものである。 From such a technical background, the present inventors are currently using a polyester film in which a biomass polyester film and a recycled polyester film are laminated, so that the amount of fossil fuel used as a whole polyester film is higher than that of unrecycled polyester. The inventors have found that it is possible to reduce the amount of CO ₂ emissions and to obtain a film excellent in hygiene. The present invention is based on such findings.

したがって、本発明の目的は、リサイクルされていないポリエステルよりもＣＯ_２削減効果に優れると共に、リサイクルポリエステルよりも衛生性に優れたポリエステルフィルム、及び当該ポリエステルフィルムを適用した積層フィルムを提供することである。 Therefore, an object of the present invention is to provide a polyester film which is more excellent in CO ₂ reduction effect than unrecycled polyester and which is more hygienic than recycled polyester, and a laminated film to which the polyester film is applied. .

本発明の第１の実施形態による積層フィルムは、包装袋、蓋材、ラミネートチューブ、液体紙容器、および紙カップからなる群より選択される包装体用の積層フィルムであって、
前記積層フィルムは、ポリエステルフィルムと、接着層または接着樹脂層と、シーラント層とをこの順で有し、
前記ポリエステルフィルムは、
ジオール単位としてエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含むヴァージンポリエステルであって、前記ヴァージンポリエステルは、ジオール単位としてバイオマス由来のエチレングリコールと、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含む第１の層と、
ジオール単位として化石燃料由来のジオールおよび／またはバイオマス由来のエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含むポリエステルを含むポリエステル樹脂製品をリサイクルして得られるリサイクルポリエステルを含む第２の層との２層で構成されており、
前記ポリエステルフィルムの総厚が、５μｍ以上、１００μｍ未満であり、
前記ポリエステルフィルムの前記第２の層が、前記シーラント層側に位置していることを特徴とする。 The laminated film according to the first embodiment of the present invention is a laminated film for a package selected from the group consisting of a packaging bag, a lid, a laminated tube, a liquid paper container, and a paper cup,
The laminated film has a polyester film, an adhesive layer or an adhesive resin layer, and a sealant layer in this order,
The polyester film is
A virgin polyester containing ethylene glycol as a diol unit and containing a dicarboxylic acid derived from fossil fuel as a dicarboxylic acid unit, wherein the virgin polyester comprises ethylene glycol derived from biomass as a diol unit and a dicarboxylic acid derived from fossil fuel as a dicarboxylic acid unit A first layer comprising an acid,
Second, a recycled polyester obtained by recycling a polyester resin product containing a diol derived from a fossil fuel and / or a biomass derived ethylene glycol as a diol unit and a polyester derived from a fossil fuel derived dicarboxylic acid as a dicarboxylic acid unit It consists of two layers with layers,
The total thickness of the polyester film is 5 μm or more and less than 100 μm,
The second layer of the polyester film is located on the sealant layer side.

本発明の第１の実施形態による積層フィルムは、包装袋、蓋材、ラミネートチューブ、液体紙容器、および紙カップからなる群より選択される包装体用の積層フィルムであって、
前記積層フィルムは、ポリエステルフィルムと、接着層または接着樹脂層と、シーラント層とをこの順で有し、
前記ポリエステルフィルムは、
ジオール単位としてエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含むヴァージンポリエステルであって、前記ヴァージンポリエステルは、ジオール単位としてバイオマス由来のエチレングリコールと、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含む第１の層と、
ジオール単位として化石燃料由来のジオールおよび／またはバイオマス由来のエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含むポリエステルを含むポリエステル樹脂製品をリサイクルして得られるリサイクルポリエステルを含む第２の層と、
ジオール単位としてエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含むヴァージンポリエステルであって、前記ヴァージンポリエステルは、ジオール単位としてバイオマス由来のエチレングリコールと、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含む第３の層との３層で構成される共押しフィルムであり、
前記ポリエステルフィルムの総厚が、５μｍ以上、１００μｍ未満であり、
前記ポリエステルフィルムは、前記第１の層、前記第２の層、および前記第３の層を、この順に有することを特徴とする。 The laminated film according to the first embodiment of the present invention is a laminated film for a package selected from the group consisting of a packaging bag, a lid, a laminated tube, a liquid paper container, and a paper cup,
The laminated film has a polyester film, an adhesive layer or an adhesive resin layer, and a sealant layer in this order,
The polyester film is
A virgin polyester containing ethylene glycol as a diol unit and containing a dicarboxylic acid derived from fossil fuel as a dicarboxylic acid unit, wherein the virgin polyester comprises ethylene glycol derived from biomass as a diol unit and a dicarboxylic acid derived from fossil fuel as a dicarboxylic acid unit A first layer comprising an acid,
Second, a recycled polyester obtained by recycling a polyester resin product containing a diol derived from a fossil fuel and / or a biomass derived ethylene glycol as a diol unit and a polyester derived from a fossil fuel derived dicarboxylic acid as a dicarboxylic acid unit Layers,
A virgin polyester containing ethylene glycol as a diol unit and containing a dicarboxylic acid derived from fossil fuel as a dicarboxylic acid unit, wherein the virgin polyester comprises ethylene glycol derived from biomass as a diol unit and a dicarboxylic acid derived from fossil fuel as a dicarboxylic acid unit A co-pressed film composed of three layers with a third layer containing an acid,
The total thickness of the polyester film is 5 μm or more and less than 100 μm,
The polyester film is characterized by having the first layer, the second layer, and the third layer in this order.

本発明においては、前記ジカルボン酸がテレフタル酸であることが好ましい。   In the present invention, the dicarboxylic acid is preferably terephthalic acid.

本発明の別の態様による包装体は、上記積層フィルムを用いた包装体であって、
前記包装体が、包装袋、蓋材、ラミネートチューブ、液体紙容器、および紙カップからなる群より選択されることを特徴とする。 A package according to another aspect of the present invention is a package using the above-mentioned laminated film,
The package is characterized in that it is selected from the group consisting of a packaging bag, a lid, a laminated tube, a liquid paper container, and a paper cup.

本発明によれば、ポリエステルフィルムを、バイオマスポリエステルを含む第１の層とリサイクルポリエステルを含む第２の層とを用いて形成することにより、リサイクルされていないポリエステルよりもＣＯ_２削減効果に優れると共に、リサイクルポリエステルよりも衛生性に優れたポリエステルフィルム及び当該ポリエステルフィルムを適用した積層フィルムを提供することができる。 According to the present invention, by forming the polyester film using the first layer containing biomass polyester and the second layer containing recycled polyester, the CO ₂ reduction effect is superior to that of unrecycled polyester. It is possible to provide a polyester film which is more hygienic than recycled polyester, and a laminated film to which the polyester film is applied.

本発明によるポリエステルフィルムの構成の実施形態を簡略に示す部分断面図である。It is a fragmentary sectional view showing briefly an embodiment of composition of a polyester film by the present invention. 本発明によるポリエステルフィルムの他の構成の他の実施形態を簡略に示す部分断面図である。It is a fragmentary sectional view showing briefly other embodiment of other composition of polyester film by the present invention. 本発明によるポリエステルフィルムを適用した積層フィルムの構成の一例を簡略に示す断面図である。It is sectional drawing which shows simply an example of a structure of the laminated | multilayer film to which the polyester film by this invention is applied. スタンディングパウチの構成の一例を簡略に示す図である。It is a figure showing an example of composition of a standing pouch briefly. 胴部を形成する積層フィルムの部分断面図である。It is a fragmentary sectional view of the laminated film which forms a trunk | drum. 胴部を形成する積層フィルムの他の構成の一例を示す部分断面図である。It is a fragmentary sectional view which shows an example of the other structure of the laminated film which forms a trunk | drum. ピロー袋の一例を簡略に示す図である。It is a figure showing an example of a pillow bag briefly. ３方シール袋の一例を簡略に示す図である。It is a figure showing an example of a three way seal bag briefly. ４方シール袋の一例を簡略に示す図である。It is a figure showing an example of a four-way seal bag briefly. チューブ容器の一例を簡略に示す部分断面図である。It is a fragmentary sectional view showing an example of a tube container briefly. チューブ容器の筒状胴部を形成する積層フィルムの部分断面図である。It is a fragmentary sectional view of the laminated film which forms the cylindrical body part of a tube container. チューブ容器の筒状胴部を形成する積層フィルムの他の構成の一例を示す部分断面図である。It is a fragmentary sectional view which shows an example of the other structure of the laminated film which forms the cylindrical body part of a tube container. 液体紙容器の一例を示す斜視図である。It is a perspective view which shows an example of a liquid paper container. 液体紙容器に用いられる積層フィルムの構成の一例を示す部分断面図である。It is a fragmentary sectional view which shows an example of a structure of the laminated | multilayer film used for a liquid paper container. 紙カップの一部を切除した斜視図である。It is the perspective view which cut out a part of paper cup. 紙カップの胴部に用いられる積層フィルムの構成の一例を示す部分断面図である。It is a fragmentary sectional view which shows an example of a structure of the laminated | multilayer film used for the trunk | drum of a paper cup. 紙カップの製造方法の概略の一例を示した説明図である。It is explanatory drawing which showed an example of the outline of the manufacturing method of a paper cup.

定義：
本明細書において、
「ポリエステル」とは、ジオール単位とジカルボン酸単位との重縮合反応により得られるものである。
「化石燃料ポリエステル」とは、化石燃料由来のジオールをジオール単位とし、化石燃料由来のジカルボン酸をジカルボン酸単位とするものである。
「バイオマスポリエステル」とは、ジオール単位としてバイオマス由来のエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含むものであり、バイオマス由来のエチレングリコールをジオール単位とし、化石燃料由来のジカルボン酸をジカルボン酸単位とするポリエステルのみで形成されていてもよいし、バイオマス由来のエチレングリコールおよび化石燃料由来のジオールをジオール単位とし、化石燃料由来のジカルボン酸をジカルボン酸単位とするポリエステルで形成されていてもよい。
「リサイクルポリエステル」とは、ジオール単位として化石燃料由来のジオールおよび／またはバイオマス由来のエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含むポリエステルを含むポリエステル樹脂製品をリサイクルして得られるものである。
「リサイクル化石燃料ポリエステル」とは、化石燃料ポリエステルを用いて形成されたポリエステル樹脂製品をリサイクルして得られるものである。
「リサイクルバイオマスポリエステル」とは、バイオマスポリエステルを用いて形成されたポリエステル樹脂製品をリサイクルして得られるものである。
「ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）」とは、ポリエステルのうち、ジオールとしてエチレングリコールをジオール単位とし、ジカルボン酸単位としてテレフタル酸をジカルボン酸単位とするものである。
「化石燃料ＰＥＴ」とは、ジオールとして化石燃料由来のエチレングリコールをジオール単位とし、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のテレフタル酸をジカルボン酸単位とするものである。
「バイオマスＰＥＴ」とは、ジオールとしてバイオマス由来のエチレングリコールをジオール単位とし、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のテレフタル酸をジカルボン酸単位とするものである。
「メカニカルリサイクルＰＥＴ」とは、ジオール単位として化石燃料由来のジオールおよび／またはバイオマス由来のエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含むポリエステルを含むポリエステル樹脂製品をリサイクルして得られるものである。 Definition:
In the present specification,
"Polyester" is obtained by the polycondensation reaction of a diol unit and a dicarboxylic acid unit.
The "fossil fuel polyester" is a diol having a fossil fuel-derived diol as a diol unit and a fossil fuel-derived dicarboxylic acid as a dicarboxylic acid unit.
The "biomass polyester" is one containing ethylene glycol derived from biomass as a diol unit, and containing dicarboxylic acid derived from a fossil fuel as a dicarboxylic acid unit, wherein ethylene glycol derived from a biomass is a diol unit, and dicarboxylic acid derived from a fossil fuel May be formed only with a polyester having a dicarboxylic acid unit, or is formed with a polyester having a biomass-derived ethylene glycol and a fossil fuel-derived diol as a diol unit, and a fossil fuel-derived dicarboxylic acid as a dicarboxylic acid unit. May be
The “recycled polyester” is obtained by recycling a polyester resin product containing a diol containing a fossil fuel-derived diol and / or a biomass-derived ethylene glycol and a dicarboxylic acid unit containing a fossil fuel-derived dicarboxylic acid It is a thing.
The "recycled fossil fuel polyester" is obtained by recycling a polyester resin product formed using fossil fuel polyester.
“Recycled biomass polyester” is obtained by recycling a polyester resin product formed using biomass polyester.
The term "polyethylene terephthalate (PET)" refers to polyester having, as a diol, ethylene glycol as a diol unit and terephthalic acid as a dicarboxylic acid unit as a dicarboxylic acid unit.
The “fossil fuel PET” is a diol having ethylene glycol derived from fossil fuel as a diol unit, and dicarboxylic acid having terephthalic acid derived from fossil fuel as a dicarboxylic acid unit.
The “biomass PET” is one in which ethylene glycol derived from biomass is used as a diol as a diol unit, and terephthalic acid derived from fossil fuel is used as a dicarboxylic acid unit as a dicarboxylic acid unit.
“Mechanical recycle PET” is obtained by recycling a polyester resin product containing a diol derived from a fossil fuel and / or a biomass derived ethylene glycol and a dicarboxylic acid unit derived from a polyester containing a fossil fuel derived dicarboxylic acid It is

以下、本発明を実施するための形態（以下、実施形態という）を図面に基づいて詳細に説明する。なお、下記実施形態により本発明が限定されるものではない。また、下記実施形態における構成要素には、当業者が容易に想定できるもの、実質的に同一のものが含まれる。さらに、下記実施形態で開示した構成要素は適宜組み合わせることが可能である。
また、層構造などの説明の便宜上、下記に示す例においてはバイオマスポリエステル層を下に配置した図と共に説明がなされるが、本発明は、必ずしもこの配置で使用などがなされるわけではない。なお、以下の説明において、層の厚み方向の一方を上または上方といい、層の厚み方向の他方を下または下方という場合がある。 Hereinafter, modes for carrying out the present invention (hereinafter, referred to as embodiments) will be described in detail based on the drawings. The present invention is not limited by the following embodiments. Further, constituent elements in the following embodiments include those which can be easily conceived by those skilled in the art and those substantially the same. Furthermore, the components disclosed in the following embodiments can be combined as appropriate.
Further, for convenience of explanation of the layer structure etc., although the description will be made with a diagram in which the biomass polyester layer is disposed in the lower example in the following example, the present invention is not necessarily used in this arrangement. In the following description, one of the layer thickness directions may be referred to as upper or upper, and the other in the layer thickness direction may be referred to as lower or lower.

＜ポリエステルフィルム＞
本発明によるポリエステルフィルムについて説明する。本発明によるポリエステルフィルムは、少なくとも、第１の層と第２の層を備えるポリエステルフィルムである。図１は、本発明によるポリエステルフィルムの構成の実施形態を簡略に示す部分断面図である。
図１に示すように、ポリエステルフィルム１０は、第１の層１１と、第２の層１２とを備えている。ポリエステルフィルム１０は、第１の層１１と第２の層１２とが、この順に積層して構成されている。なお、本発明の他の実施形態として、図２に示すように、ポリエステルフィルム１０が、３層以上の層（図２では、３層）からなるものであってもよい。
また、ポリエステルフィルム１０は、第１の層１１および第２の層１２の他に、例えば、化石燃料ポリエステルなどポリエステルを含む層をさらに含んでもよい。以下の段落では、ポリエステルフィルム１０の第１の層１１と第２の層１２とが、この順に積層されている実施形態について説明する。 <Polyester film>
The polyester film according to the present invention will be described. The polyester film according to the present invention is a polyester film comprising at least a first layer and a second layer. FIG. 1 is a partial cross-sectional view schematically showing an embodiment of the configuration of a polyester film according to the present invention.
As shown in FIG. 1, the polyester film 10 includes a first layer 11 and a second layer 12. The polyester film 10 is configured by laminating the first layer 11 and the second layer 12 in this order. In another embodiment of the present invention, as shown in FIG. 2, the polyester film 10 may be composed of three or more layers (three layers in FIG. 2).
In addition to the first layer 11 and the second layer 12, the polyester film 10 may further include a layer containing polyester such as fossil fuel polyester, for example. The following paragraphs describe an embodiment in which the first layer 11 and the second layer 12 of the polyester film 10 are laminated in this order.

ポリエステルフィルム１０は、その総厚が、５μｍ以上、１００μｍ未満であることが好ましい。ポリエステルフィルム１０の総厚が上記範囲内であれば、包装体などの積層フィルムとして好適に用いることができる。   The total thickness of the polyester film 10 is preferably 5 μm or more and less than 100 μm. If the total thickness of the polyester film 10 is within the above range, it can be suitably used as a laminated film such as a package.

ポリエステルフィルム１０を構成する各層について説明する。   Each layer which comprises the polyester film 10 is demonstrated.

［第１の層］
第１の層１１は、バイオマスポリエステルを含む層である。第１の層１１は、以下で説明するバイオマスポリエステルを含む樹脂組成物からなるものである。また、第１の層１１は、さらに化石燃料ポリエステルを含んでもよい。 [First layer]
The first layer 11 is a layer containing biomass polyester. The first layer 11 is made of a resin composition containing a biomass polyester described below. Also, the first layer 11 may further include fossil fuel polyester.

バイオマスポリエステルは、ジオール単位としてバイオマス由来のエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含むものである。バイオマスポリエステルを形成するジオール単位であるエチレングリコールおよびジカルボン酸単位について説明する。   A biomass polyester contains ethylene glycol derived from biomass as a diol unit, and contains dicarboxylic acid derived from a fossil fuel as a dicarboxylic acid unit. The ethylene glycol and dicarboxylic acid units which are diol units forming a biomass polyester will be described.

バイオマス由来のエチレングリコールは、バイオマスを原料として製造されたエタノール（バイオマスエタノール）を原料としたものである。バイオマス由来のエチレングリコールは、バイオマスエタノールを、従来公知の方法により、エチレンオキサイドを経由してエチレングリコールを生成する方法などにより得ることができる。また、販売されているバイオマスエチレングリコールを使用してもよく、例えば、インディアグライコール社から販売されているバイオマスエチレングリコールを好適に使用することができる。   Ethylene glycol derived from biomass is obtained by using ethanol (biomass ethanol) produced from biomass as a raw material. Ethylene glycol derived from biomass can be obtained from biomass ethanol by a method known in the art, such as a method of producing ethylene glycol via ethylene oxide. Moreover, biomass ethylene glycol marketed may be used, for example, biomass ethylene glycol marketed by India Aglicole can be used suitably.

ジカルボン酸単位は、化石燃料由来のジカルボン酸を使用する。ジカルボン酸としては、芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、およびそれらの誘導体を制限なく使用することができる。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、およびフタル酸などが挙げられる。芳香族ジカルボン酸の誘導体としては、芳香族ジカルボン酸の低級アルキルエステル、具体的には、メチルエステル、エチルエステル、プロピルエステルおよびブチルエステルなどが挙げられる。これらの中でも、テレフタル酸が好ましく、芳香族ジカルボン酸の誘導体としては、ジメチルテレフタレートが好ましい。   The dicarboxylic acid unit uses dicarboxylic acid derived from fossil fuel. As dicarboxylic acids, aromatic dicarboxylic acids, aliphatic dicarboxylic acids, and their derivatives can be used without limitation. The aromatic dicarboxylic acids include terephthalic acid, isophthalic acid and phthalic acid. The derivatives of aromatic dicarboxylic acids include lower alkyl esters of aromatic dicarboxylic acids, specifically methyl ester, ethyl ester, propyl ester and butyl ester. Among these, terephthalic acid is preferable, and as a derivative of aromatic dicarboxylic acid, dimethyl terephthalate is preferable.

脂肪族ジカルボン酸としては、具体的には、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、ダイマー酸、アゼライン酸、ドデカジカルボン酸、およびシクロヘキサンジカルボン酸などの、通常炭素数が２以上４０以下の鎖状または脂環式ジカルボン酸が挙げられる。脂肪族ジカルボン酸の誘導体としては、上記脂肪族ジカルボン酸のメチルエステル、エチルエステル、プロピルエステルおよびブチルエステルなどの低級アルキルエステル、無水コハク酸などの上記脂肪族ジカルボン酸の環状酸無水物が挙げられる。これらの中でも、脂肪族ジカルボン酸としては、アジピン酸、コハク酸、ダイマー酸またはこれらの混合物が好ましく、コハク酸を主成分とするものが特に好ましい。脂肪族ジカルボン酸の誘導体としては、アジピン酸およびコハク酸のメチルエステル、またはこれらの混合物がより好ましい。   Specific examples of aliphatic dicarboxylic acids include oxalic acid, succinic acid, glutaric acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, dimer acid, azelaic acid, dodecadicarboxylic acid, and Examples thereof include linear or alicyclic dicarboxylic acids having 2 to 40 carbon atoms, such as cyclohexanedicarboxylic acid. Examples of derivatives of aliphatic dicarboxylic acids include lower alkyl esters such as methyl, ethyl, propyl and butyl esters of the above aliphatic dicarboxylic acids, and cyclic acid anhydrides of the above aliphatic dicarboxylic acids such as succinic anhydride, etc. . Among these, as the aliphatic dicarboxylic acid, adipic acid, succinic acid, dimer acid or a mixture thereof is preferable, and one containing succinic acid as a main component is particularly preferable. As derivatives of aliphatic dicarboxylic acids, methyl esters of adipic acid and succinic acid, or mixtures thereof are more preferred.

これらのジカルボン酸は、一種または二種以上を組み合わせて使用することができる。   These dicarboxylic acids can be used alone or in combination of two or more.

バイオマスポリエステルは、上記のジオール単位およびジカルボン酸単位に加えて、第３成分として共重合成分を加えた共重合ポリエステルであってもよい。共重合成分の具体的な例としては、２官能のオキシカルボン酸や、架橋構造を形成するために３官能以上の多価アルコール、３官能以上の多価カルボン酸および／またはその無水物並びに３官能以上のオキシカルボン酸からなる群から選ばれる少なくとも一種の多官能化合物が挙げられる。これらの共重合成分の中では、高重合度の共重合ポリエステルが容易に製造できる傾向にあるため、特に２官能および／または３官能以上のオキシカルボン酸が好適に使用される。その中でも、３官能以上のオキシカルボン酸の使用は、後述する鎖延長剤（カップリング剤）を使用することなく、極少量で容易に高重合度のポリエステルを製造できるので、最も好ましい。   The biomass polyester may be a copolyester to which a copolymerization component is added as a third component in addition to the above-mentioned diol unit and dicarboxylic acid unit. Specific examples of the copolymerization component include a bifunctional oxycarboxylic acid, a trifunctional or higher polyhydric alcohol to form a crosslinked structure, a trifunctional or higher polyhydric carboxylic acid and / or an anhydride thereof and 3 Examples include at least one polyfunctional compound selected from the group consisting of functional or higher functional oxycarboxylic acids. Among these copolymer components, since a copolymerized polyester having a high degree of polymerization tends to be easily produced, in particular, a difunctional and / or trifunctional or higher functional oxycarboxylic acid is preferably used. Among them, the use of a trifunctional or higher functional oxycarboxylic acid is most preferable because a polyester having a high polymerization degree can be easily produced with a very small amount without using a chain extender (coupling agent) described later.

また、上記バイオマスポリエステルは、これらの共重合ポリエステルを鎖延長（カップリング）した高分子量のポリエステルでもよい。カップリング剤としては、カーボネート化合物やジイソシアネート化合物などを使用することができるが、その量は、通常、バイオマスポリエステルを構成する全単量体単位１００モル％に対し、カーボネート結合ならびにウレタン結合が通常１０モル％以下、好ましくは５モル％以下、より好ましくは３モル％以下である。   The biomass polyester may be high molecular weight polyester obtained by chain extension (coupling) of these copolyesters. Although a carbonate compound, a diisocyanate compound, etc. can be used as a coupling agent, The quantity is usually 10 carbonate bond and urethane bond normally with respect to 100 mol% of all the monomer units which comprise biomass polyester. It is at most mol%, preferably at most 5 mol%, more preferably at most 3 mol%.

カーボネート化合物としては、具体的には、ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ｍ−クレジルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネート、エチレンカーボネート、ジアミルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネートなどが挙げられる。その他、フェノール類、アルコール類のようなヒドロキシ化合物から誘導される、同種、または異種のヒドロキシ化合物からなるカーボネート化合物を使用することができる。   Specific examples of the carbonate compound include diphenyl carbonate, ditolyl carbonate, bis (chlorophenyl) carbonate, m-cresyl carbonate, dinaphthyl carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, diethyl carbonate, dibutyl carbonate, ethylene carbonate, diamyl carbonate, dicyclohexyl Carbonate etc. are mentioned. In addition, carbonate compounds composed of the same or different hydroxy compounds derived from hydroxy compounds such as phenols and alcohols can be used.

ジイソシアネート化合物としては、具体的には、２，４−トリレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネートと２，６−トリレンジイソシアネートとの混合体、ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの公知のジイソシアネートなどが挙げられる。   Specific examples of the diisocyanate compound include 2,4-tolylene diisocyanate, a mixture of 2,4-tolylene diisocyanate and 2,6-tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, 1,5-naphthylene diisocyanate, Examples thereof include known diisocyanates such as diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate and isophorone diisocyanate.

バイオマスポリエステルは、上記したジオール単位とジカルボン酸単位とを重縮合させる従来公知の方法により得ることができる。具体的には、上記のジオール単位とジカルボン酸単位とのエステル化反応および／またはエステル交換反応を行った後、減圧下での重縮合反応を行うといった溶融重合の一般的な方法、または有機溶媒を用いた公知の溶液加熱脱水縮合方法などによって製造することができる。   The biomass polyester can be obtained by a conventionally known method in which the above-mentioned diol unit and dicarboxylic acid unit are polycondensed. Specifically, a general method of melt polymerization in which an esterification reaction and / or an ester exchange reaction of the diol unit with the dicarboxylic acid unit is performed and then a polycondensation reaction under reduced pressure is performed, or an organic solvent It can be produced by a known solution heat dehydration condensation method using

バイオマスポリエステルを製造する際に用いるジオール単位の使用量は、ジカルボン酸またはその誘導体１００モルに対し、実質的に等モルであるが、一般には、エステル化および／またはエステル交換反応および／または縮重合反応中の留出があることから、０．１〜２０モル％過剰に用いられる。   The amount of the diol unit used in producing the biomass polyester is substantially equimolar to 100 moles of the dicarboxylic acid or its derivative, but in general, the esterification and / or transesterification reaction and / or polycondensation Since there is distillation during the reaction, it is used in an excess of 0.1 to 20 mol%.

また、重縮合反応は、重合触媒の存在下で行うことが好ましい。重合触媒の添加時期は、重縮合反応以前であれば特に限定されず、原料仕込み時に添加しておいてもよく、減圧開始時に添加してもよい。   The polycondensation reaction is preferably carried out in the presence of a polymerization catalyst. The timing of addition of the polymerization catalyst is not particularly limited as long as it is before the polycondensation reaction, and may be added at the time of feeding the raw materials, or may be added at the start of pressure reduction.

重合触媒としては、一般的に、周期表で、水素、炭素を除く第１族〜第１４族金属元素を含む化合物が挙げられる。具体的には、チタン、ジルコニウム、錫、アンチモン、セリウム、ゲルマニウム、亜鉛、コバルト、マンガン、鉄、アルミニウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、ナトリウムおよびカリウムからなる群から選ばれた、少なくとも一種以上の金属を含むカルボン酸塩、アルコキシ塩、有機スルホン酸塩またはβ−ジケトナート塩などの有機基を含む化合物、さらには前記した金属の酸化物、ハロゲン化物などの無機化合物およびそれらの混合物が挙げられる。これらの中でも、チタン、ジルコニウム、ゲルマニウム、亜鉛、アルミニウム、マグネシウムおよびカルシウムを含む金属化合物、並びにそれらの混合物が好ましく、特に、チタン化合物、ジルコニウム化合物およびゲルマニウム化合物が好ましい。また、触媒は、重合時に溶融または溶解した状態であると重合速度が高くなるため、重合時に液状であるか、またはエステル低重合体やポリエステルに溶解する化合物が好ましい。   The polymerization catalyst generally includes, in the periodic table, hydrogen and a compound containing a Group 1 to Group 14 metal element excluding carbon. Specifically, at least one metal selected from the group consisting of titanium, zirconium, tin, antimony, cerium, germanium, zinc, cobalt, manganese, iron, aluminum, magnesium, calcium, strontium, sodium and potassium Examples thereof include compounds containing organic groups such as carboxylic acid salts, alkoxy salts, organic sulfonic acid salts or β-diketonate salts, and further, inorganic compounds such as oxides of the above-mentioned metals, halides and mixtures thereof. Among these, metal compounds containing titanium, zirconium, germanium, zinc, aluminum, magnesium and calcium, and mixtures thereof are preferable, and in particular, titanium compounds, zirconium compounds and germanium compounds are preferable. Further, the catalyst is preferably a compound which is liquid at the time of polymerization or which is soluble in an ester low polymer or a polyester, since the polymerization rate is increased when it is in a molten or dissolved state at the time of polymerization.

チタン化合物としては、テトラアルキルチタネートが好ましく、具体的には、テトラ−ｎ−プロピルチタネート、テトライソプロピルチタネート、テトラ−ｎ−ブチルチタネート、テトラ−ｔ−ブチルチタネート、テトラフェニルチタネート、テトラシクロヘキシルチタネート、テトラベンジルチタネートおよびこれらの混合チタネートが挙げられる。また、チタン（オキシ）アセチルアセトネート、チタンテトラアセチルアセトネート、チタン（ジイソプロキシド）アセチルアセトネート、チタンビス（アンモニウムラクテイト）ジヒドロキシド、チタンビス（エチルアセトアセテート）ジイソプロポキシド、チタン（トリエタノールアミネート）イソプロポキシド、ポリヒドロキシチタンステアレート、チタンラクテート、チタントリエタノールアミネート、ブチルチタネートダイマーなども好適に用いられる。さらには、酸化チタンや、チタンと珪素を含む複合酸化物も好適に用いられる。これらの中でも、テトラ−ｎ−プロピルチタネート、テトライソプロピルチタネートおよびテトラ−ｎ−ブチルチタネート、チタン（オキシ）アセチルアセトネート、チタンテトラアセチルアセトネート、チタンビス（アンモニウムラクテイト）ジヒドロキシド、ポリヒドロキシチタンステアレート、チタンラクテート、ブチルチタネートダイマー、酸化チタン、チタニア／シリカ複合酸化物（例えば、Ａｃｏｒｄｉｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｆｉｂｅｒｓ社製の製品名「Ｃ−９４」）が好ましく、特に、テトラ−ｎ−ブチルチタネート、ポリヒドロキシチタンステアレート、チタン（オキシ）アセチルアセトネート、チタンテトラアセチルアセトネート、チタニア／シリカ複合酸化物（例えば、Ａｃｏｒｄｉｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｆｉｂｅｒｓ社製の商品名「Ｃ−９４」など）が好ましい。   As a titanium compound, tetraalkyl titanate is preferable, and specifically, tetra-n-propyl titanate, tetraisopropyl titanate, tetra-n-butyl titanate, tetra-t-butyl titanate, tetraphenyl titanate, tetracyclohexyl titanate, tetracyclohexyl titanate Examples include benzyl titanate and mixed titanates thereof. Also, titanium (oxy) acetylacetonate, titanium tetraacetylacetonate, titanium (diisopropoxide) acetylacetonate, titanium bis (ammonium lactate) dihydroxy, titanium bis (ethylacetoacetate) diisopropoxide, titanium (triethanolaminate) ) Isopropoxide, polyhydroxy titanium stearate, titanium lactate, titanium triethanol aminate, butyl titanate dimer and the like are also suitably used. Furthermore, titanium oxide and composite oxides containing titanium and silicon are also suitably used. Among these, tetra-n-propyl titanate, tetraisopropyl titanate and tetra-n-butyl titanate, titanium (oxy) acetyl acetonate, titanium tetra acetyl acetonate, titanium bis (ammonium lactate) dihydroxy, polyhydroxy titanium stearate , Titanium lactate, butyl titanate dimer, titanium oxide, titania / silica composite oxide (eg, product name “C-94” manufactured by Acordis Industrial Fibers, Inc.) is preferable, and tetra-n-butyl titanate, polyhydroxy titanium stearate is particularly preferable. , Titanium (oxy) acetylacetonate, titanium tetraacetylacetonate, titania / silica composite oxide (eg, Acordis Industrial Fib) The brand name "C-94" etc. made by ers company is preferable.

ジルコニウム化合物としては、具体的には、ジルコニウムテトラアセテイト、ジルコニウムアセテイトヒドロキシド、ジルコニウムトリス（ブトキシ）ステアレート、ジルコニルジアセテイト、シュウ酸ジルコニウム、シュウ酸ジルコニル、シュウ酸ジルコニウムカリウム、ポリヒドロキシジルコニウムステアレート、ジルコニウムエトキシド、ジルコニウムテトラ−ｎ−プロポキシド、ジルコニウムテトライソプロポキシド、ジルコニウムテトラ−ｎ−ブトキシド、ジルコニウムテトラ−ｔ−ブトキシド、ジルコニウムトリブトキシアセチルアセトネートならびにそれらの混合物が挙げられる。また、酸化ジルコニウムや、例えばジルコニウムと珪素を含む複合酸化物を使用してもよい。これらの中でも、ジルコニルジアセテイト、ジルコニウムトリス（ブトキシ）ステアレート、ジルコニウムテトラアセテイト、ジルコニウムアセテイトヒドロキシド、シュウ酸ジルコニウムアンモニウム、シュウ酸ジルコニウムカリウム、ポリヒドロキシジルコニウムステアレート、ジルコニウムテトラ−ｎ−プロポキシド、ジルコニウムテトライソプロポキシド、ジルコニウムテトラ−ｎ−ブトキシド、ジルコニウムテトラ−ｔ−ブトキシドが好ましい。   Specific examples of the zirconium compound include zirconium tetraacetate, zirconium acetate hydroxide, zirconium tris (butoxy) stearate, zirconyl diacetate, zirconium oxalate, zirconyl oxalate, zirconium potassium oxalate, and polyhydroxy zirconium. There may be mentioned stearate, zirconium ethoxide, zirconium tetra-n-propoxide, zirconium tetraisopropoxide, zirconium tetra-n-butoxide, zirconium tetra-t-butoxide, zirconium tributoxyacetylacetonate and mixtures thereof. Alternatively, zirconium oxide or a composite oxide containing, for example, zirconium and silicon may be used. Among these, zirconyl diacetate, zirconium tris (butoxy) stearate, zirconium tetraacetate, zirconium acetate hydroxide, ammonium zirconium oxalate, potassium zirconium oxalate, polyhydroxy zirconium stearate, zirconium tetra-n-propoxy Deuterium, zirconium tetraisopropoxide, zirconium tetra-n-butoxide and zirconium tetra-t-butoxide are preferred.

ゲルマニウム化合物としては、具体的には、酸化ゲルマニウムや塩化ゲルマニウムなどの無機ゲルマニウム化合物、テトラアルコキシゲルマニウムなどの有機ゲルマニウム化合物が挙げられる。価格や入手の容易さなどの観点から、酸化ゲルマニウム、テトラエトキシゲルマニウムおよびテトラブトキシゲルマニウムなどが好ましく、特に、酸化ゲルマニウムが好ましい。   Specific examples of the germanium compound include inorganic germanium compounds such as germanium oxide and germanium chloride, and organic germanium compounds such as tetraalkoxygermanium. From the viewpoint of cost and availability, germanium oxide, tetraethoxygermanium and tetrabutoxygermanium are preferable, and germanium oxide is particularly preferable.

これらの重合触媒として金属化合物を用いる場合の触媒使用量は、生成するポリエステルに対する金属量として、下限値が通常５ｐｐｍ以上、好ましくは１０ｐｐｍ以上であり、上限値が通常３０，０００ｐｐｍ以下、好ましくは１，０００ｐｐｍ以下、より好ましくは２５０ｐｐｍ以下、特に好ましくは１３０ｐｐｍ以下である。使用する触媒量が多すぎると、経済的に不利であるばかりでなくポリマーの熱安定性が低くなる。使用する触媒量が少なすぎると重合活性が低くなり、それに伴いポリマー製造中にポリマーの分解が誘発されやすくなる。使用する触媒量としては、その使用量を低減させる程、生成するポリエステルの末端カルボキシル基量が低減されるため、使用する触媒量を低減させることが好ましい。   When the metal compound is used as the polymerization catalyst, the lower limit is usually 5 ppm or more, preferably 10 ppm or more, and the upper limit is usually 30,000 ppm or less, preferably 1 as the metal amount to the polyester to be produced Or less, more preferably 250 ppm or less, and particularly preferably 130 ppm or less. If too much catalyst is used, it is not only economically disadvantageous but also reduces the thermal stability of the polymer. If the amount of catalyst used is too low, the polymerization activity will be low, which will tend to induce degradation of the polymer during polymer production. As the amount of catalyst used, the amount of terminal carboxyl groups of the produced polyester is reduced as the amount used is reduced, so it is preferable to reduce the amount of catalyst used.

ジカルボン酸単位とジオール単位とのエステル化反応および／またはエステル交換反応の反応温度は、通常、１５０〜２６０℃の範囲である。反応雰囲気は、通常窒素、アルゴンなどの不活性ガス雰囲気下である。反応圧力は、通常、常圧〜１０ｋＰａである。反応時間は、通常、１時間〜１０時間である。   The reaction temperature of the esterification reaction and / or transesterification reaction of the dicarboxylic acid unit and the diol unit is usually in the range of 150 to 260 ° C. The reaction atmosphere is usually under an inert gas atmosphere such as nitrogen or argon. The reaction pressure is usually normal pressure to 10 kPa. The reaction time is usually 1 hour to 10 hours.

バイオマスポリエステルの製造工程において、カップリング剤を反応系に添加してもよい。カップリング剤を用いた高分子量のバイオマスポリエステルは、公知の方法を用いて製造することができる。カップリング剤は、重縮合終了後、均一な溶融状態で無溶媒で反応系に添加し、重縮合により得られたバイオマスポリエステルと反応させる。具体的には、ジカルボン酸単位とジオール単位とを触媒反応させて得られる、末端基が実質的にヒドロキシル基を有し、質量平均分子量（Ｍｗ）が２０，０００以上、好ましくは４０，０００以上のバイオマスポリエステルプレポリマーに上記カップリング剤を反応させることにより、より高分子量化したバイオマスポリエステル系樹脂を得ることができる。Ｍｗが２０，０００以上のプレポリマーであれば、少量のカップリング剤の使用で、溶融状態といった苛酷な条件下でも、残存する触媒の影響を受けないので、反応中にゲルを生ずることなく、高分子量のバイオマスポリエステルを製造することができる。   A coupling agent may be added to the reaction system in the process of producing the biomass polyester. High molecular weight biomass polyesters using coupling agents can be prepared using known methods. The coupling agent is added to the reaction system without solvent in the homogeneous molten state after the completion of the polycondensation, and is reacted with the biomass polyester obtained by the polycondensation. Specifically, the terminal group substantially has a hydroxyl group and is obtained by catalytic reaction of a dicarboxylic acid unit and a diol unit, and the mass average molecular weight (Mw) is 20,000 or more, preferably 40,000 or more. By reacting the above-mentioned coupling agent with the above-described biomass polyester prepolymer, a biomass polyester resin having a higher molecular weight can be obtained. If the prepolymer has a Mw of 20,000 or more, the use of a small amount of coupling agent does not generate a gel during the reaction, since it is not affected by the remaining catalyst even under severe conditions such as molten state. High molecular weight biomass polyesters can be produced.

得られたバイオマスポリエステルは、固化させた後、さらに重合度を高めたり、環状三量体などのオリゴマーを除去するため、必要に応じて固相重合を行ってもよい。具体的には、バイオマスポリエステルをチップ化して乾燥させた後、１００〜１８０℃の温度で１時間〜８時間加熱してバイオマスポリエステルを予備結晶化させ、続いて、１９０〜２３０℃の温度で、不活性ガス雰囲気下または減圧下において１時間〜数十時間加熱することにより行われる。   After solidifying, the obtained biomass polyester may be subjected to solid phase polymerization as needed in order to further increase the degree of polymerization or to remove oligomers such as cyclic trimers. Specifically, after the biomass polyester is chipped and dried, the biomass polyester is pre-crystallized by heating at a temperature of 100 to 180 ° C. for 1 hour to 8 hours, and then at a temperature of 190 to 230 ° C. It is carried out by heating for 1 hour to several tens of hours under an inert gas atmosphere or under reduced pressure.

得られるバイオマスポリエステルの固有粘度は、０．５ｄｌ／ｇ〜１．５ｄｌ／ｇであることが好ましく、より好ましくは０．６ｄｌ／ｇ〜１．２ｄｌ／ｇである。固有粘度が０．５ｄｌ／ｇ未満の場合は、引裂き強度をはじめ、半透過反射フィルム基材としてバイオマスポリエステルフィルムに要求される機械特性が不足する可能性がある。他方、固有粘度が１．５ｄｌ／ｇを超えると、原料製造工程およびフィルム製膜工程における生産性が損なわれる。なお、固有粘度は、オルトクロロフェノール溶液で、３５℃において測定される。   The intrinsic viscosity of the obtained biomass polyester is preferably 0.5 dl / g to 1.5 dl / g, more preferably 0.6 dl / g to 1.2 dl / g. When the intrinsic viscosity is less than 0.5 dl / g, the mechanical properties required for the biomass polyester film as a transflective film substrate may be insufficient, including the tear strength. On the other hand, when the intrinsic viscosity exceeds 1.5 dl / g, productivity in the raw material production process and the film forming process is impaired. The intrinsic viscosity is measured at 35 ° C. with an orthochlorophenol solution.

バイオマスポリエステルを含む樹脂組成物は、その製造工程において、またはその製造後に、その特性が損なわれない範囲において各種の添加剤を添加することができる。添加剤として、例えば、可塑剤、紫外線安定化剤、着色防止剤、艶消し剤、消臭剤、難燃剤、耐候剤、帯電防止剤、糸摩擦低減剤、離型剤、抗酸化剤、イオン交換剤、着色顔料などが挙げられる。添加剤は、バイオマスポリエステルを含む樹脂組成物全体に対して、５〜５０質量％、好ましくは５〜２０質量％の範囲で添加されることが好ましい。   Various additives can be added to the resin composition containing the biomass polyester in the production process or after the production, as long as the properties are not impaired. Additives include, for example, plasticizers, UV stabilizers, coloring inhibitors, matting agents, deodorants, flame retardants, weathering agents, antistatic agents, yarn friction reducing agents, mold release agents, antioxidants, ions Exchangers, color pigments and the like can be mentioned. The additive is preferably added in the range of 5 to 50% by mass, preferably 5 to 20% by mass, with respect to the entire resin composition containing a biomass polyester.

バイオマスポリエステルを含む樹脂組成物は、放射性炭素（Ｃ１４）測定によるバイオマス由来の炭素の含有量が、バイオマスポリエステル中の全炭素に対して１０〜１９％含まれることが好ましい。大気中の二酸化炭素には、Ｃ１４が一定割合（１０５．５ｐＭＣ）で含まれているため、大気中の二酸化炭素を取り入れて成長する植物、例えばトウモロコシ中のＣ１４含有量も１０５．５ｐＭＣ程度であることが知られている。また、化石燃料中にはＣ１４が殆ど含まれていないことも知られている。したがって、バイオマスポリエステル中の全炭素原子中に含まれるＣ１４の割合を測定することにより、バイオマス由来の炭素の割合を算出することができる。本発明においては、バイオマスポリエステル中のＣ１４の含有量をＰ_Ｃ１４とした場合の、バイオマス由来の炭素の含有量Ｐ_ｂｉｏを、下記式（１）のように定義する。
Ｐ_ｂｉｏ（％）＝Ｐ_Ｃ１４／１０５．５×１００ ・・・（１） It is preferable that the resin composition containing biomass polyester contains 10 to 19% of the content of carbon derived from biomass by radioactive carbon (C14) measurement with respect to the total carbon in biomass polyester. Since carbon dioxide in the atmosphere contains C14 at a constant rate (105.5 pMC), the C14 content in plants that take in carbon dioxide in the atmosphere, such as corn, is about 105.5 pMC. It is known. It is also known that fossil fuel contains almost no C14. Therefore, the proportion of carbon derived from biomass can be calculated by measuring the proportion of C14 contained in all carbon atoms in the biomass polyester. In the present invention, in the case where the content of C14 in the biomass polyester was P _C14, the content of P _{bio Bio} carbon from biomass, defined as the following equation (1).
P _bio (%) = P _{C 14} /105.5×100 (1)

例えば、ＰＥＴは、２炭素原子を含むエチレングリコールと８炭素原子を含むテレフタル酸とがモル比１：１で重合したものであるため、エチレングリコールとしてバイオマス由来のジオール単位のみを使用した場合、バイオマスポリエステル中のバイオマス由来の炭素の含有量Ｐ_ｂｉｏは２０％となる。本実施形態においては、樹脂組成物中の全炭素に対して、放射性炭素（Ｃ１４）測定によるバイオマス由来の炭素の含有量は、１０〜１９％であることが好ましい。樹脂組成物中のバイオマス由来の炭素含有量が１０％未満であると、カーボンオフセット材料としての効果が乏しくなる。一方、上記したように、樹脂組成物中のバイオマス由来の炭素含有量は２０％に近いほど好ましいが、フィルムの製造工程上の問題や物性面から、樹脂組成物中には添加剤を含む方が好ましいため、実際の上限は１８％となる。 For example, PET is a polymer obtained by polymerizing ethylene glycol containing 2 carbon atoms and terephthalic acid containing 8 carbon atoms at a molar ratio of 1: 1. Therefore, when only a diol unit derived from biomass is used as ethylene glycol, biomass is used The content _Pbio of carbon derived from biomass in the polyester is 20%. In this embodiment, it is preferable that content of carbon derived from biomass by radioactive carbon (C14) measurement is 10 to 19% to total carbon in a resin composition. If the carbon content derived from biomass in the resin composition is less than 10%, the effect as a carbon offset material becomes poor. On the other hand, as described above, the carbon content derived from biomass in the resin composition is preferably as close to 20% as possible, but from the viewpoint of problems in the production process of the film and physical properties, those containing additives in the resin composition Is a practical upper limit of 18%.

すなわち、エチレングリコールとしてバイオマス由来のジオール単位のみを使用した場合、バイオマスポリエステル中のバイオマス由来の炭素の含有量Ｐ_ｂｉｏが２０％であり、バイオマス由来の炭素の含有量が樹脂組成物中の全炭素に対して１０〜１９％であることから、ジオール単位としてバイオマス由来のエチレングリコールと、ジカルボン酸単位として石化燃料由来のジカルボン酸とを用いて得られたバイオマスポリエステルが、樹脂組成物全体に対して、５０（＝１０％／２０％）質量％〜９５（＝１９％／２０％）質量％含有されていることが好ましいことを意味する。 That is, when only a diol unit derived from biomass is used as ethylene glycol, the content _Pbio of carbon derived from biomass in the biomass polyester is 20%, and the content of carbon derived from biomass is all carbon in the resin composition The biomass polyester obtained using biomass-derived ethylene glycol as the diol unit and dicarboxylic acid derived from the petrified fuel as the dicarboxylic acid unit is 10% to 19% relative to the total weight of the resin composition. 50 (= 10% / 20%) mass% to 95 (= 19% / 20%) mass% is preferably contained.

バイオマスポリエステルは、ジオール単位としてバイオマス由来のエチレングリコールおよびジカルボン酸単位からなるポリエステル以外に、化石燃料由来のジオール単位およびジカルボン酸単位からなるポリエステルを一部に含んでいてもよい。化石燃料由来のジオール単位としては、例えば、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、デカンジオール、２−エチル−ブチル−１−プロパンジオール、ビスフェノールＡなどが挙げられる。また、ジカルボン酸単位として、例えば、上記の化石燃料由来のジカルボン酸を用いることができる。   The biomass polyester may partially include a polyester composed of a diol unit derived from a fossil fuel and a dicarboxylic acid unit, in addition to a polyester composed of ethylene glycol derived from biomass and a dicarboxylic acid unit as a diol unit. As a diol unit derived from fossil fuel, for example, ethylene glycol, propanediol, butanediol, pentanediol, hexanediol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, decanediol, 2-ethyl-butyl-1-propane Diol, bisphenol A and the like can be mentioned. Further, as the dicarboxylic acid unit, for example, the above-mentioned fossil fuel-derived dicarboxylic acid can be used.

［第２の層］
第２の層１２は、リサイクルポリエステルを含む層である。第２の層１２は、リサイクルされるポリエステルのジオール単位が、化石燃料由来のジオールでもよいし、バイオマス由来のエチレングリコールでもよいし、化石燃料由来のジオールおよびバイオマス由来のエチレングリコールの両方が含まれたものでもよい。 [Second layer]
The second layer 12 is a layer containing recycled polyester. In the second layer 12, the diol unit of the polyester to be recycled may be a fossil fuel-derived diol, a biomass-derived ethylene glycol, or both a fossil fuel-derived diol and a biomass-derived ethylene glycol It may be

リサイクルポリエステルのもとになる樹脂に使用されるバイオマス由来のエチレングリコールとしては、上記のものを使用することができる。また、化石燃料由来のジオールも、上記のものを使用することができる。   As ethylene glycol of biomass origin used for resin which becomes the origin of recycling polyester, the above-mentioned thing can be used. In addition, as the diol derived from fossil fuel, those described above can be used.

リサイクルポリエステルのもとになる樹脂に使用されるジカルボン酸単位についても、上記のものを使用することができる。   The above-mentioned can also be used for the dicarboxylic acid unit used for the resin which is the basis of recycled polyester.

また、ジオール単位およびジカルボン酸単位以外の他の成分を含む場合においても、上記のものを使用することができる。   In addition, even in the case of containing other components other than the diol unit and the dicarboxylic acid unit, the above can be used.

本実施形態においては、樹脂製品のリサイクル方法としては、メカニカルリサイクルが用いられる。メカニカルリサイクルは、一般に、回収されたＰＥＴボトル等のポリエステル樹脂製品を粉砕、アルカリ洗浄してポリエステル樹脂製品の表面の汚れ、異物を除去した後、高温・減圧下で一定時間乾燥してポリエステル樹脂の内部に留まっている汚染物質を拡散させ除染を行い、ポリエステル樹脂からなる樹脂製品の汚れを取り除き、再びポリエステル樹脂に戻す方法である。   In the present embodiment, mechanical recycling is used as a method for recycling resin products. In mechanical recycling, in general, polyester resin products such as recovered PET bottles are crushed and alkali-washed to remove dirt and foreign substances on the surface of the polyester resin products, and then dried for a certain period of time under high temperature and reduced pressure. Contamination substances remaining inside are diffused and decontaminated to remove stains from the resin product made of polyester resin and return it to polyester resin again.

バイオマスポリエステルおよびリサイクルポリエステルは、化石燃料ポリエステルよりもＣＯ_２排出削減効果が高く、リサイクルポリエステルは、バイオマスポリエステルよりもＣＯ_２排出削減効果が高い。そのため、第２の層１２を使用することにより、ポリエステルフィルムをバイオマスポリエステルのようにリサイクルされていないポリエステルのみで形成する場合に比べて、ポリエステルフィルムを製造する際のＣＯ_２排出量の削減効果をより大きくすることができ、環境負荷をより一層低減することができる。また、第２の層１２は、その一方の面に第１の層１１が設けられ、ポリエステルフィルム１０の外側の面にリサイクルポリエステルが表出しないようにすることができるため、ポリエステルフィルムがリサイクルポリエステルのみで形成する場合に比べて、衛生性に優れる。 Biomass polyesters and recycled polyesters, high CO ₂ emission reduction effect than fossil fuels polyester, recycled polyester, CO ₂ emission reduction effect is higher than the biomass polyester. Therefore, the use of the second layer 12 has the effect of reducing the amount of CO ₂ emissions when producing a polyester film, as compared to the case where the polyester film is formed only with polyester that is not recycled like biomass polyester. It can be made larger and environmental load can be further reduced. In addition, since the second layer 12 can be provided with the first layer 11 on one surface thereof and the recycled polyester can be prevented from being exposed on the outer surface of the polyester film 10, the polyester film is a recycled polyester It is excellent in hygiene compared with the case where it forms only.

また、第２の層１２は、上記のリサイクルポリエステルの他に、リサイクルされていない化石燃料ポリエステル（以下、ヴァージン化石燃料ポリエステルともいう。）を含んでいてもよい。   In addition to the above-mentioned recycled polyester, the second layer 12 may contain non-recycled fossil fuel polyester (hereinafter also referred to as virgin fossil fuel polyester).

リサイクルポリエステルとヴァージン化石燃料ポリエステルとを混合して第２の層１２を成形する場合には、別々に成形機に供給する方法、ドライブレンド等で混合した後に供給する方法などがある。中でも、操作が簡便などであるという観点から、ドライブレンドで混合する方法が好ましい。   In the case where the recycled polyester and the virgin fossil fuel polyester are mixed to form the second layer 12, there are a method of separately supplying to a forming machine, a method of mixing after dry blending and the like, and the like. Among them, the method of mixing by dry blending is preferable from the viewpoint that the operation is simple.

リサイクルポリエステルとヴァージン化石燃料ポリエステルとを混合して第２の層１２を成形する場合には、第２の層１２に含まれるリサイクルポリエステルの含有量は、ヴァージン化石燃料ポリエステルとリサイクルポリエステルとの合計量に対して、１〜８５質量％であることが好ましい。より好ましくは、３０〜５０質量％である。リサイクルポリエステルの含有量が、上記範囲内であれば、フィルム全体としての化石燃料の使用量の軽減を図りつつ、フィルムを安定して生産することができる。   When the second layer 12 is formed by mixing recycled polyester and virgin fossil fuel polyester, the content of the recycled polyester contained in the second layer 12 is the total amount of virgin fossil fuel polyester and recycled polyester It is preferable that it is 1-85 mass% with respect to. More preferably, it is 30 to 50% by mass. When the content of the recycled polyester is within the above range, the film can be stably produced while reducing the amount of fossil fuel used as the whole film.

本発明によるポリエステルフィルムは、少なくとも、リサイクルされていないバイオマスポリエステル（以下、ヴァージンバイオマスポリエステルともいう。）を含む第１の層と、リサイクルポリエステルを含む第２の層とを２層以上（例えば、図２では、第１の層１１と第２の層１２との２層、図３では、３層）備えてなるものであり、ポリエステルフィルムの全質量に対して、リサイクルポリエステルの質量は、１〜８５質量部であることが好ましく、３０〜５０質量部であることがより好ましい。リサイクルポリエステルの質量が上記範囲内であれば、フィルム全体としての化石燃料の使用量の軽減を図りつつ、フィルムを安定して生産することができる。   The polyester film according to the present invention comprises at least two or more layers (for example, as shown in FIG. 1) of a first layer containing non-recycled biomass polyester (hereinafter also referred to as virgin biomass polyester) and a second layer containing recycled polyester. In 2, the first layer 11 and the second layer 12 are provided in two layers (three layers in FIG. 3), and the mass of recycled polyester is 1 to 5 with respect to the total mass of the polyester film. The amount is preferably 85 parts by mass, and more preferably 30 to 50 parts by mass. If the mass of the recycled polyester is within the above range, the film can be stably produced while reducing the amount of fossil fuel used as the entire film.

（ポリエステルフィルムの製造方法）
本発明によるポリエステルフィルムは、第１の層と第２の層とを共押出しすることにより、作製することができる。図２に示すように、ポリエステルフィルム１０が、第１の層１１と第２の層１２との２層で形成されている場合、ポリエステルフィルム１０は、例えば、共押出し成形装置を用いて、第１の層１１と第２の層１２とを共押出し、すなわち２層同時に押出しすることにより、作製することができる。これにより、第１の層１１および第２の層１２が積層されたポリエステルフィルム１０が得られる。 (Method for producing polyester film)
The polyester film according to the present invention can be made by coextruding the first layer and the second layer. As shown in FIG. 2, in the case where the polyester film 10 is formed of two layers of the first layer 11 and the second layer 12, the polyester film 10 may be formed, for example, using a coextrusion molding apparatus. It can be produced by co-extruding one layer 11 and the second layer 12, that is, simultaneously extruding two layers. Thereby, the polyester film 10 in which the first layer 11 and the second layer 12 are laminated is obtained.

以上の通り、本発明によるポリエステルフィルムは、少なくとも、第１の層と第２の層とを用いて形成されている。第１の層は、ヴァージンバイオマスポリエステルを含んで形成されてなる層である。また、第２の層は、リサイクルポリエステルを含んで形成されてなる層である。バイオマスポリエステルは化石燃料ポリエステルよりもＣＯ_２排出削減効果が高く、リサイクルポリエステルはバイオマスポリエステルよりも更にＣＯ_２排出削減効果が高い。そのため、本発明によるポリエステルフィルムは、フィルムの構成の一部にバイオマスポリエステルの他にリサイクルポリエステルを用いて形成されることで、ヴァージンバイオマスポリエステルやヴァージン化石燃料ポリエステルなどリサイクルされていないポリエステルを用いて包装材料を製造するよりも、ＣＯ_２排出削減効果が高いポリエステルフィルムとすることができる。また、第２の層は、第１の層の一方の面側に設けることができるため、第２の層をポリエステルフィルムの外側に位置するように設けることができる。このため、本発明によるポリエステルフィルムを、食品などの商品を充填するための包装材料に用いた場合、ポリエステルフィルムをリサイクルポリエステルのみで形成した場合に比べて衛生性に優れたポリエステルフィルムとすることができる。 As described above, the polyester film according to the present invention is formed using at least the first layer and the second layer. The first layer is a layer formed of virgin biomass polyester. In addition, the second layer is a layer formed by containing recycled polyester. Biomass polyester is more effective in reducing CO ₂ emissions than fossil fuel polyester, and recycled polyester is more effective in reducing CO ₂ emissions than biomass polyester. Therefore, the polyester film according to the present invention is formed by using recycled polyester in addition to biomass polyester as a part of the film configuration, and packaging is performed using unrecycled polyester such as virgin biomass polyester or virgin fossil fuel polyester. It is possible to make a polyester film having a high CO ₂ emission reduction effect rather than producing materials. In addition, since the second layer can be provided on one side of the first layer, the second layer can be provided on the outside of the polyester film. For this reason, when the polyester film according to the present invention is used as a packaging material for filling products such as food, it is possible to make the polyester film excellent in hygiene as compared with the case where the polyester film is formed of only recycled polyester. it can.

ここで、ポリエステルフィルムの総厚が同じ場合に、本実施形態のポリエステルフィルムと、比較形態のポリエステルフィルムとについて、ＣＯ_２排出量の削減率の比較を行った。表１に、本実施形態のポリエステルフィルムと、比較形態のポリエステルフィルムとの層構成および各層の組成を示す。表１に示す、組成１〜３の各組成のＰＥＴ樹脂の構成と、本実施形態のポリエステルフィルムおよび比較形態のポリエステルフィルムの層構成とは、以下の通りである。なお、以下で用いる、「ＰＥＴ樹脂」とは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）からなる樹脂であり、「化石燃料ＰＥＴ樹脂」とは、化石燃料ＰＥＴからなる樹脂であり、バイオマスＰＥＴ樹脂とは、バイオマスＰＥＴからなる樹脂であり、「メカニカルリサイクルＰＥＴ樹脂」とは、メカニカルリサイクルＰＥＴからなる樹脂である。
＜組成１＞
バイオマス由来のエチレングリコールと化石燃料由来のテレフタル酸とを用いて得られたリサイクルされていないバイオマスＰＥＴ樹脂（以下、ヴァージンバイオマスＰＥＴ樹脂ともいう。）である。
＜組成２＞
化石燃料由来のエチレングリコールと化石燃料由来のテレフタル酸とを用いて得られたＰＥＴをメカニカルリサイクルして得られたメカニカルリサイクルＰＥＴ樹脂である。
＜組成３＞
化石燃料由来のエチレングリコールと化石燃料由来のテレフタル酸とを用いて得られたリサイクルされていない化石燃料ＰＥＴ樹脂（以下、ヴァージン化石燃料ＰＥＴ樹脂ともいう。）である。
＜本実施形態＞
本実施形態のポリエステルフィルムは、１層目として第１の層と、２層目として第２の層とを有し、１層目は６７質量部、２層目は３３質量部である。また、１層目は組成１のヴァージンバイオマスＰＥＴ樹脂１００％で構成され、２層目は組成２のメカニカルリサイクルＰＥＴ樹脂１００％で構成される。
＜比較形態１＞
比較形態１のポリエステルフィルムは単層であり、組成３のヴァージン化石燃料ＰＥＴ樹脂１００％で構成されるものであり、リサイクルされていない化石燃料ＰＥＴ（以下、ヴァージン化石燃料ＰＥＴともいう。）に相当する。
＜比較形態２＞
比較形態２のポリエステルフィルムは単層であり、組成１のヴァージンバイオマスＰＥＴ樹脂６７％と組成３のヴァージン化石燃料ＰＥＴ樹脂３３％をブレンドしたＰＥＴ樹脂で構成され、リサイクルされていないバイオマスＰＥＴ（以下、ヴァージンバイオマスＰＥＴともいう。）に相当する。
＜比較形態３＞
比較形態３のポリエステルフィルムは単層であり、組成２のメカニカルリサイクルＰＥＴ樹脂１００％で構成されるものであり、メカニカルリサイクルＰＥＴに相当する。 Here, when the total thickness of the polyester film was the same, the reduction rate of the CO ₂ emission was compared between the polyester film of the present embodiment and the polyester film of the comparative embodiment. Table 1 shows the layer configuration of the polyester film of the present embodiment and the polyester film of the comparative embodiment and the composition of each layer. The composition of the PET resin of each composition of compositions 1 to 3 shown in Table 1 and the layer configuration of the polyester film of the present embodiment and the polyester film of the comparative embodiment are as follows. In addition, as used below, "PET resin" is resin which consists of polyethylene terephthalate (PET), "fossil fuel PET resin" is resin which consists of fossil fuel PET, and biomass PET resin is biomass PET The “mechanical recycle PET resin” is a resin composed of mechanical recycle PET.
<Composition 1>
It is an unrecycled biomass PET resin obtained by using biomass-derived ethylene glycol and fossil fuel-derived terephthalic acid (hereinafter also referred to as virgin biomass PET resin).
<Composition 2>
Mechanically recycled PET resin obtained by mechanically recycling PET obtained using ethylene glycol derived from fossil fuel and terephthalic acid derived from fossil fuel.
<Composition 3>
It is a non-recycled fossil fuel PET resin (hereinafter also referred to as virgin fossil fuel PET resin) obtained using ethylene glycol derived from fossil fuel and terephthalic acid derived from fossil fuel.
This Embodiment
The polyester film of the present embodiment has a first layer as the first layer and a second layer as the second layer, the first layer is 67 parts by mass, and the second layer is 33 parts by mass. The first layer is composed of 100% of virgin biomass PET resin of composition 1, and the second layer is composed of 100% of mechanical recycle PET resin of composition 2.
<Comparison Form 1>
The polyester film of Comparative Form 1 is a single layer, is composed of 100% virgin fossil fuel PET resin of composition 3, and corresponds to unrecycled fossil fuel PET (hereinafter also referred to as virgin fossil fuel PET). Do.
<Comparison form 2>
The polyester film of the comparative form 2 is a single layer and is composed of a PET resin obtained by blending 67% of virgin biomass PET resin of composition 1 and 33% of virgin fossil fuel PET resin of composition 3 and is not recycled biomass PET (hereinafter, Also referred to as virgin biomass PET.
<Comparison form 3>
The polyester film of the comparative form 3 is a single layer, is comprised by 100% of mechanical recycle PET resin of the composition 2, and corresponds to mechanical recycle PET.

本実施形態のポリエステルフィルムと、比較形態１〜３のポリエステルフィルムについて、ＣＯ_２排出量の削減率を算出した結果を表２に示す。表２から分かるように、本実施形態のポリエステルフィルムは、比較形態１のポリエステルフィルムに比べて約２４％、比較形態２のポリエステルフィルムに比べて約１５％ＣＯ_２排出量が少ない値となっている。 And the polyester film of the present embodiment, the polyester film of Comparative Embodiments 1 to 3, Table 2 shows the result of calculating the reduction rate of CO ₂ emissions. As can be seen from Table 2, the polyester film of the present embodiment is about 24% in value as compared with the polyester film of Comparative Form 1 and about 15% in CO ₂ emission compared to the polyester film of Comparative Form 2 There is.

＜積層フィルム＞
次に、本発明によるポリエステルフィルムを適用した積層フィルムについて説明する。
本発明によるポリエステルフィルムを適用した積層フィルムは、本発明によるポリエステルフィルムと、本発明によるポリエステルフィルムの何れか一方または両方の面側に設けられるシーラント層とを有するものである。本発明によるポリエステルフィルムを適用した積層フィルムの構成の一例を簡略に示す断面図を図３に示す。図３に示すように、積層フィルム２０は、ポリエステルフィルム１０およびシーラント層２１を備え、ポリエステルフィルム１０の上にシーラント層２１を積層して構成されている。なお、図３に示す実施形態においては、積層フィルム２０は、ポリエステルフィルム１０の面の上方にシーラント層２１を積層した構成としているが、積層フィルム２０は、ポリエステルフィルム１０の面の下方にシーラント層２１が積層するように構成してもよく、また、ポリエステルフィルム１０の面の上方および下方の両面にシーラント層が設けられていてもよい。 <Laminated film>
Next, a laminated film to which the polyester film according to the present invention is applied will be described.
The laminated film to which the polyester film according to the present invention is applied has a polyester film according to the present invention and a sealant layer provided on one or both sides of the polyester film according to the present invention. A cross-sectional view schematically showing an example of the configuration of a laminated film to which the polyester film according to the present invention is applied is shown in FIG. As shown in FIG. 3, the laminated film 20 includes a polyester film 10 and a sealant layer 21, and is configured by laminating the sealant layer 21 on the polyester film 10. In the embodiment shown in FIG. 3, the laminated film 20 has a structure in which the sealant layer 21 is laminated above the surface of the polyester film 10, but the laminated film 20 has a sealant layer below the surface of the polyester film 10. 21 may be configured to be laminated, and a sealant layer may be provided on both the upper side and the lower side of the surface of the polyester film 10.

また、積層フィルム２０は、ポリエステルフィルム１０を構成する第１の層１１および第２の層１２の間に、例えば、シーラント層２１、バリア層、支持体、樹脂層、印刷層などその他の層を少なくとも一層有してもよい。これらその他の層の説明については、後述する。   In addition, the laminated film 20 may be, for example, a sealant layer 21, a barrier layer, a support, a resin layer, a printing layer, and the like between the first layer 11 and the second layer 12 constituting the polyester film 10. It may have at least one layer. Descriptions of these other layers will be described later.

積層フィルム２０を構成するポリエステルフィルム１０は、シーラント層２１と接する面側である、一方の最外層に第２の層１２を設け、他方の最外層に第１の層１１が設けられるように構成されてもよい。例えば、ポリエステルフィルム１０が、図１に示すように、第１の層１１および第２の層１２の２層で構成されている場合には、ポリエステルフィルム１０は、シーラント層２１と接する面側に第２の層１２を設け、他方に第１の層１１が設けられる。これにより、第２の層１２が表出しないため、更に衛生性に優れた積層フィルムとすることができる。また、ポリエステルフィルム１０は、一方の最外層に第１の層１１を設け、他方の最外層に第１の層１１を設け、一方の最外層と他方の最外層の間に第２の層１２を設けるように構成されていてもよい。例えば、ポリエステルフィルム１０が、３層で構成されている場合には、ポリエステルフィルム１０は、図２に示すように、シーラント層２１と接する面側から順に、第１の層１１、第２の層１２、および第１の層１１が、この順に積層して設けられる。この場合も第２の層１２が表出しないため、更に衛生性に優れた積層フィルムとすることができる。   The polyester film 10 constituting the laminated film 20 is configured such that the second layer 12 is provided on one outermost layer which is the side in contact with the sealant layer 21 and the first layer 11 is provided on the other outermost layer. It may be done. For example, as shown in FIG. 1, when the polyester film 10 is composed of two layers, the first layer 11 and the second layer 12, the polyester film 10 is on the side in contact with the sealant layer 21. A second layer 12 is provided and the other is provided with a first layer 11. Thereby, since the second layer 12 is not exposed, it is possible to obtain a laminated film further excellent in hygiene. In the polyester film 10, the first layer 11 is provided in one outermost layer, the first layer 11 is provided in the other outermost layer, and the second layer 12 is provided between the one outermost layer and the other outermost layer. May be configured to provide For example, in the case where the polyester film 10 is composed of three layers, as shown in FIG. 2, the polyester film 10 includes, in order from the side in contact with the sealant layer 21, the first layer 11 and the second layer 12, and the first layer 11 are provided by being stacked in this order. Also in this case, since the second layer 12 is not exposed, it is possible to obtain a laminated film further excellent in hygiene.

シーラント層２１は、図３に示すように、積層フィルム２０のポリエステルフィルム１０の面上に設けられている。シーラント層２１は、熱によって相互に融着し得るヒートシール性樹脂のフィルムにより形成される層である。   The sealant layer 21 is provided on the surface of the polyester film 10 of the laminated film 20, as shown in FIG. The sealant layer 21 is a layer formed of a film of a heat sealable resin that can be mutually fused by heat.

シーラント層２１を形成する材料としては、熱によって相互に融着し得る樹脂であれば、特に限定されず、具体的には、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、メタロセン触媒を利用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体、エチレン・ポリプロピレンのランダムもしくはブロック共重合体、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン・アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体（ＥＭＭＡ）、アイオノマー樹脂、ヒートシール性エチレン・ビニルアルコール樹脂、または、共重合した樹脂メチルペンテン系樹脂、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマー、ポリブテンポリマー、ポリエチレン、ポリプロピレンまたは環状オレフィンコポリマーなどのポリオレフィン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマール酸、イタコン酸などの不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、その他などの樹脂などが挙げられる。これらは、単独でも二種以上の混合物として使用してもよい。シーラント層２１は、上記のような樹脂のフィルムないしシート、あるいはそのコーティング膜などとして使用することができる。   The material for forming the sealant layer 21 is not particularly limited as long as it is a resin that can be mutually fused by heat, and specifically, for example, low density polyethylene (LDPE), medium density polyethylene (MDPE), high Density polyethylene (HDPE), linear (linear) low density polyethylene (LLDPE), ethylene-α · olefin copolymer polymerized using a metallocene catalyst, random or block copolymer of ethylene and polypropylene, polypropylene, Ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-acrylic acid copolymer (EAA), ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA), ethylene-methyl methacrylate Copolymer (EMMA), ionomer resin, heat sealable ethylene biphenyl Alcohol resin or copolymerized resin methylpentene resin, ethylene-propylene copolymer, methylpentene polymer, polybutene polymer, polyolefin resin such as polyethylene, polypropylene or cyclic olefin copolymer, polyolefin resin, acrylic acid, methacrylic Acid-modified polyolefin resin modified with unsaturated carboxylic acid such as acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid and itaconic acid, polyvinyl acetate resin, poly (meth) acrylic resin, polyvinyl chloride resin, etc. Resins, etc. You may use these individually or as 2 or more types of mixtures. The sealant layer 21 can be used as a film or sheet of a resin as described above, or a coating film thereof.

シーラント層２１を形成する材料として、ポリエチレンを用いる場合、その原料として、化石燃料から得られるエチレンの他に、バイオマス由来のエチレンを重合したものを用いてもよい。バイオマス由来のエチレンとしては、具体的には、例えば、特開２０１２―２５１００６号公報に記載のものを使用することができる。バイオマス由来のエチレンを重合して得られたポリエチレンを、シーラント層２１を構成する材料として用いることにより、カーボンニュートラルな材料からなる層で形成できるため、上記したバイオマス由来の原料を用いて得られたポリエステルとの併用によって、より一層、化石燃料の使用量を大幅に削減することができ、環境負荷を減らすことができる。   When polyethylene is used as a material for forming the sealant layer 21, a material obtained by polymerizing ethylene derived from biomass may be used as the raw material, in addition to ethylene obtained from fossil fuel. Specifically, as ethylene derived from biomass, for example, those described in JP-A-2012-251006 can be used. By using polyethylene obtained by polymerizing ethylene derived from biomass as a material constituting the sealant layer 21, it is possible to form a layer composed of a carbon neutral material, and thus it is obtained using the above-mentioned biomass-derived raw material The combined use with polyester can further reduce the amount of fossil fuel used significantly and reduce the environmental impact.

バイオマス由来のエチレンとしては、市販のものを使用してもよく、例えば、ブラスケム社製の「Ｃ４ＬＬ−ＬＬ１１８（ｄ＝０．９１６、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分）」のサトウキビ由来直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂を使用することができる。   Commercially available ethylene may be used as biomass-derived ethylene, and for example, a sugarcane-derived linear “C4LL-LL118 (d = 0. 916, MFR = 1.0 g / 10 min)” manufactured by Brasschem. Low density polyethylene based resins can be used.

なお、本実施形態においては、シーラント層２１は一層としているが、シーラント層２１は二層以上設けられていてもよい。シーラント層２１を二層以上有する場合、それぞれが、同一の組成であってもよいし、異なる組成であってもよい。   In the present embodiment, the sealant layer 21 is a single layer, but two or more sealant layers 21 may be provided. When two or more sealant layers 21 are provided, they may have the same composition or different compositions.

シーラント層２１の厚さとしては、２０〜２００μｍが好ましく、３０〜１３０μｍがより好ましい。   The thickness of the sealant layer 21 is preferably 20 to 200 μm, and more preferably 30 to 130 μm.

積層フィルム２０の上面側（内面側）にシーラント層２１をラミネートする方法としては、例えば、ドライラミネーション法、溶融押出しラミネーション法などが挙げられる。
また、上記の積層を行う際に、必要に応じて、例えば、コロナ処理、オゾン処理、フレーム処理、その他などの前処理をフィルムに施すことができる。中でも、ドライラミネーション法が、接着強度に優れ、より好ましいものである。 Examples of a method of laminating the sealant layer 21 on the upper surface side (inner surface side) of the laminated film 20 include a dry lamination method, a melt extrusion lamination method, and the like.
Moreover, when performing said lamination | stacking, pre-processings, such as corona treatment, ozone treatment, a flame | frame process, etc., can be given to a film as needed, for example. Among them, the dry lamination method is preferable because it is excellent in adhesive strength.

また、本実施形態においては、積層フィルム２０が、ポリエステルフィルム１０およびシーラント層２１を備えた構成としているが、これに限定されるものではなく、これらの層を備えていれば、積層フィルム２０は、ポリエステルフィルム１０およびシーラント層２１以外に、その他の層を少なくとも一層有してもよい。例えば、積層フィルム２０は、ポリエステルフィルム１０とシーラント層２１との間、シーラント層２１のポリエステルフィルム１０が積層されている面とは反対側の面、またはポリエステルフィルム１０のシーラント層２１が積層されている面側とは反対側の面などに、包装体の形態に応じて、他の層を有していてもよい。   Moreover, in this embodiment, although it is set as the structure provided with the polyester film 10 and the sealant layer 21 in the laminated film 20, it is not limited to this, The laminated film 20 will be provided if these layers are provided. In addition to the polyester film 10 and the sealant layer 21, it may have at least one other layer. For example, the laminated film 20 may be formed by laminating the polyester film 10 and the sealant layer 21, the surface of the sealant layer 21 opposite to the surface on which the polyester film 10 is laminated, or the sealant layer 21 of the polyester film 10. Depending on the form of the package, other layers may be provided on the side opposite to the side where the side is located.

その他の層としては、例えば、バリア層、支持体、樹脂層、印刷層などを挙げることができる。その他の層を二層以上有する場合、それぞれが、同一の組成であってもよいし、異なる組成であってもよい。これら他の層は、ドライラミネーション法により接着層を介して、あるいは溶融押出しラミネーション法により接着樹脂層を介して互いに積層することができる。   As another layer, a barrier layer, a support body, a resin layer, a printing layer etc. can be mentioned, for example. When two or more other layers are included, each may have the same composition or different compositions. These other layers can be laminated to each other through an adhesive layer by a dry lamination method or through an adhesive resin layer by a melt extrusion lamination method.

バリア層は、酸素ガスなどガスの透過を阻止するガスバリア性、あるいは水蒸気などの透過を阻止する水蒸気バリア性を有する層として機能する。バリア層としては、例えば、アルミニウム箔など金属を圧延して得られた金属箔からなる層、アルミニウムなどの金属の蒸着膜からなる層、アルミナなどの無機酸化物の蒸着膜からなる層、ガスバリア性塗布膜からなる層、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物（ＥＶＯＨ）などを使用することもできる。また、バリア層が、アルミナなどの無機酸化物の蒸着膜からなる層で形成される場合、ガスバリア性を付与ないし向上させるため、前記ガスバリア性塗布膜からなる層を前記無機酸化物の蒸着膜からなる層の少なくとも何れか一方の面に設けてもよい。バリア層は、従来公知の方法により形成することができ、その組成および形成方法は、特に限定されない。バリア層を構成する金属箔、蒸着膜としては、具体的には、例えば、特開２０１２―９６４６９号公報に記載のものを使用することができる。ガスバリア性塗布膜は、１種以上のアルコキシドと、ポリビニルアルコ−ル系樹脂および／またはエチレン・ビニルアルコ−ル共重合体とを含有し、ゾルゲル法によって重縮合して得られる膜であり、具体的には、例えば、特開２０１２―９６４６９号公報に記載のものを使用することができる。バリア層を構成するＥＶＯＨとしては、具体的には、例えば、特開２００８―３０７８４７号公報に記載のものを使用することができる。なお、バリア層は二層以上設けられてもよい。バリア層を二層以上有する場合、それぞれが、同一の組成であってもよいし、異なる組成であってもよい。また、バリア層は、ポリエステルフィルム１０の両面にそれぞれ一層以上設けられてもよい。   The barrier layer functions as a layer having a gas barrier property to block permeation of gas such as oxygen gas, or a water vapor barrier property to block permeation of water vapor or the like. The barrier layer may be, for example, a layer formed of a metal foil obtained by rolling a metal such as aluminum foil, a layer formed of a deposited film of a metal such as aluminum, a layer formed of a deposited film of an inorganic oxide such as alumina, It is also possible to use a layer made of a coated film, a saponified product of ethylene-vinyl acetate copolymer (EVOH), or the like. Further, when the barrier layer is formed of a layer formed of a deposited film of an inorganic oxide such as alumina, the layer formed of the gas barrier coating film is formed of the deposited film of the inorganic oxide in order to impart or improve the gas barrier properties. It may be provided on at least one surface of the layer. The barrier layer can be formed by a conventionally known method, and the composition and forming method thereof are not particularly limited. Specifically as a metal foil and vapor deposition film which comprise a barrier layer, the thing of Unexamined-Japanese-Patent No. 2012-96469 can be used, for example. The gas barrier coating film is a film obtained by polycondensation by a sol-gel method, containing one or more kinds of alkoxides and a polyvinyl alcohol resin and / or an ethylene-vinyl alcohol copolymer, For example, the thing of Unexamined-Japanese-Patent No. 2012-96469 can be used. As EVOH which comprises a barrier layer, specifically, the thing of Unexamined-Japanese-Patent No. 2008-307847 can be used, for example. The barrier layer may be provided in two or more layers. When two or more barrier layers are provided, they may have the same composition or different compositions. The barrier layer may be provided on each side of the polyester film 10 in one or more layers.

支持体は、延伸ポリエステル系樹脂層、延伸ポリアミド系樹脂層、延伸ポリオレフィン系樹脂層、紙基材（紙層）など、積層フィルム２０を支持し、積層フィルム２０の強度特性や耐衝撃性などを向上させることができるものであれば、特に限定されるものではなく、公知のものを用いて形成することができる。また、支持体として、バイオマス由来の材料を用いてもよい。また、支持体は、これらの層を一層単独または二層以上を組み合わせて使用することができる。   The support supports the laminated film 20 such as an oriented polyester resin layer, an oriented polyamide resin layer, an oriented polyolefin resin layer, a paper base (paper layer), and the strength characteristics and impact resistance of the laminated film 20. The material is not particularly limited as long as it can be improved, and can be formed using a known material. Alternatively, a biomass-derived material may be used as a support. In addition, as the support, these layers can be used alone or in combination of two or more layers.

支持体として用いることができるポリエステル系樹脂層は、従来公知の化石燃料由来のポリエステルの他、バイオマス由来のポリエステルを用いることができる。また、ポリエステル系樹脂層は、従来の化石燃料由来の原料を含む樹脂材料とバイオマス由来の原料を含む樹脂材料とを混合してなる層であってもよい。   As polyester-based resin layers that can be used as a support, polyesters derived from biomass can be used in addition to polyesters derived from conventionally known fossil fuels. The polyester resin layer may be a layer formed by mixing a resin material containing a conventional fossil fuel-derived material and a resin material containing a biomass-derived material.

なお、接着性を向上させるため、ジカルボン酸成分として、スルホン酸基含有ジカルボン酸を含むものを使用してもよい。スルホン酸基含有ジカルボン酸としては、スルホン酸金属塩含有ジカルボン酸などが挙げられる。スルホン酸金属塩含有ジカルボン酸としては、スルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル酸、４−スルホフタル酸、４−スルホナフタレン−２，７−ジカルボン酸、５−〔４−スルホフェノキシ〕イソフタル酸などの金属塩（アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩など）が挙げられる。特に、良好な接着性および耐変形性を得る観点からは、ナトリウムスルホテレフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸を使用することが好ましい。スルホン基含有ポリエステルにおいて、スルホン酸基含有ジカルボン酸の共重合比率は、全酸成分に対して、好ましくは０.５〜１０モル％である。また、その極限粘度は、好ましくは０.３〜０.８ｄｌ／ｇである。   In addition, in order to improve adhesiveness, you may use what contains a sulfonic acid group containing dicarboxylic acid as a dicarboxylic acid component. As a sulfonic acid group containing dicarboxylic acid, a sulfonic acid metal salt containing dicarboxylic acid etc. are mentioned. Examples of sulfonic acid metal salt-containing dicarboxylic acids include metals such as sulfoterephthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid, 4-sulfophthalic acid, 4-sulfonaphthalene-2,7-dicarboxylic acid, 5- [4-sulfophenoxy] isophthalic acid, etc. Salts (alkali metal salts, alkaline earth metal salts and the like) can be mentioned. In particular, sodium sulfoterephthalic acid and 5-sodium sulfoisophthalic acid are preferably used from the viewpoint of obtaining good adhesion and deformation resistance. In the sulfone group-containing polyester, the copolymerization ratio of the sulfonic acid group-containing dicarboxylic acid is preferably 0.5 to 10 mol% with respect to the total acid component. Moreover, the intrinsic viscosity is preferably 0.3 to 0.8 dl / g.

本発明によるポリエステルフィルムを適用した積層フィルムを備える包装体の用途に応じて、種々のポリエステル系樹脂を使用することができ、二種以上の混合物であってもよい。例えば、ポリエステルを使用する場合には、優れた熱寸法安定性、保香性および耐熱性を有する支持体が得られる。また、スルホン基含有ポリエステルを使用する場合、高い層間接着強度を有する共押出しフィルムが得られる。   Various polyester resins can be used according to the use of the package provided with the laminated film to which the polyester film by this invention is applied, and 2 or more types of mixtures may be sufficient. For example, when polyester is used, a support having excellent thermal dimensional stability, aroma retention and heat resistance can be obtained. Moreover, when using sulfone group containing polyester, the co-extrusion film which has high interlayer adhesive strength is obtained.

ポリエステル系樹脂層には、必要に応じて、例えば滑剤など種々の添加剤を含有していてもよい。   The polyester resin layer may contain various additives such as, for example, a lubricant, if necessary.

また、支持体として用いることができるポリアミド系樹脂層としては、主として、脂肪族ポリアミドを用いてもよいが、その他のポリアミド成分、例えば、芳香族ポリアミドなどを含有してもよい。脂肪族ポリアミドとしては、例えば、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４−または２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、１，３−または１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（ｐ−アミノシクロヘキシルメタン）などの脂肪族、脂環式などのジアミン類と、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸などのジカルボン酸またはその誘導体との重縮合反応で得られる脂肪族ポリアミド、ε−アミノカプロン酸、１１−アミノウンデカン酸などの縮合によって得られるポリアミド樹脂、ε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタムなどのラクタム化合物から得られるポリアミド樹脂、または、これらの混合物などを用いることができる。具体的には、例えば、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン９、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６／６６、ナイロン６６／６１０、ナイロンＭＸＤ６などの脂肪族ポリアミド系樹脂を使用することができる。中でも、好適な脂肪族ポリアミドとしては、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン−６／６，６などが挙げられる。二種以上の脂肪族ポリアミドとしては、ナイロン６とナイロン６／６，６との任意の割合の組み合わせが挙げられる。   In addition, although an aliphatic polyamide may be mainly used as a polyamide resin layer that can be used as a support, other polyamide components such as an aromatic polyamide may be contained. Aliphatic polyamides include, for example, hexamethylenediamine, decamethylenediamine, dodecamethylenediamine, 2,2,4- or 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine, 1,3- or 1,4-bis (amino Aliphatic and alicyclic diamines such as methyl) cyclohexane and bis (p-aminocyclohexylmethane) and dicarboxylic acids such as adipic acid, suberic acid, sebacic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, terephthalic acid and isophthalic acid or the like Aliphatic polyamides obtained by polycondensation reaction with derivatives, polyamide resins obtained by condensation of ε-aminocaproic acid, 11-aminoundecanoic acid etc., polyamide resins obtained from lactam compounds such as ε-caprolactam, ω-laurolactam etc. Or a mixture of these It can be used. Specifically, for example, aliphatic polyamide resins such as nylon 6, nylon 6, 6, nylon 9, nylon 11, nylon 12, nylon 6/66, nylon 66/610, nylon MXD6 and the like can be used. Among them, suitable aliphatic polyamides include nylon 6, nylon 6,6, nylon 6 / 6,6 and the like. As 2 or more types of aliphatic polyamide, the combination of arbitrary ratios with nylon 6 and nylon 6/6, 6 is mentioned.

また、支持体として用いることができる延伸ポリオレフィン系樹脂層としては、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、メタロセン触媒を利用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体、エチレン・ポリプロピレンのランダムもしくはブロック共重合体などを用いることができる。   Moreover, as an oriented polyolefin resin layer that can be used as a support, for example, low density polyethylene (LDPE), medium density polyethylene (MDPE), high density polyethylene (HDPE), linear (linear) low density polyethylene (LLDPE), polypropylene (PP), an ethylene-α · olefin copolymer polymerized using a metallocene catalyst, a random or block copolymer of ethylene / polypropylene, and the like can be used.

ポリエステル系樹脂層やポリアミド系樹脂層を支持体として用いて形成した場合、支持体をシーラント層２１との接着性を向上させるために、支持体とシーラント層２１との間には、変性ポリオレフィンからなる変性ポリオレフィン系樹脂層を設けてもよい。変性ポリオレフィンは、主成分であるポリオレフィンの一部を共重合または共縮合などにより他の物質（モノマー）で置換するか、または、適当な物質（モノマー）を局所的に反応させるなどの方法により変性したポリオレフィン樹脂である。具体的には、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、メタロセン触媒を用いて重合したエチレン−α・オレフィン共重合体、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、アイオノマー樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマー、ポリエチレン、ポリエチレン系樹脂、または、ポリプロピレン系樹脂などのポリオレフィン系樹脂を、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、フマル酸その他の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂が挙げられる。なお、上記したポリエチレン系樹脂としては、上記したバイオマス由来のエチレンをモノマー単位として用いたものを使用できることは言うまでもない。   When a polyester resin layer or a polyamide resin layer is used as a support, in order to improve the adhesion of the support to the sealant layer 21, a modified polyolefin is used between the support and the sealant layer 21. A modified polyolefin resin layer may be provided. The modified polyolefin is modified by, for example, replacing part of the main component polyolefin with another substance (monomer) by copolymerization or cocondensation or the like, or locally reacting an appropriate substance (monomer) or the like. Polyolefin resin. Specifically, for example, low density polyethylene (LDPE), medium density polyethylene (MDPE), high density polyethylene (HDPE), linear (linear) low density polyethylene (LLDPE), ethylene polymerized using a metallocene catalyst -Α-olefin copolymer, polypropylene (PP), ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ionomer resin, ethylene-acrylic acid copolymer (EAA), ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), Acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, and polyolefin resins such as ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA), ethylene-propylene copolymer, methyl pentene polymer, polyethylene, polyethylene resin, or polypropylene resin Modified with fumaric acid and other unsaturated carboxylic acids Acid-modified polyolefin-based resin and the like. Needless to say, as the above-mentioned polyethylene-based resin, it is possible to use one using the above-mentioned biomass-derived ethylene as a monomer unit.

好ましい変性ポリオレフィンとしては、ポリオレフィンセグメントとオレフィン以外の極性を有するセグメントとがブロック状および／またはグラフト状および／またはランダム状に結合している構造を有する共重合体であり、例えば、プロピレン系ポリオレフィンセグメントと乳酸を構成成分として含むセグメントとの共重合体、エチレン系ポリオレフィンセグメントとアクリル酸単位を構成成分として含むセグメントとの共重合体、プロピレン系ポリオレフィンセグメントとアクリル酸単位を構成成分として含むセグメントとの共重合体などが挙げられる。具体的には、例えば、無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂として、三井化学（株）製のアドマーＳＥ８００、ＳＦ７４０、ＳＦ７３１、ＳＦ７３０を用いることができる。   A preferred modified polyolefin is a copolymer having a structure in which a polyolefin segment and a segment having a polarity other than an olefin are bonded in a block and / or a graft and / or a random, for example, a propylene-based polyolefin segment And a copolymer of a segment containing lactic acid as a component, a copolymer of an ethylene-based polyolefin segment and a segment containing an acrylic acid unit as a component, and a propylene-based polyolefin segment and a segment containing an acrylic acid unit as a component A copolymer etc. are mentioned. Specifically, for example, Admer SE800, SF740, SF731, and SF730 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. can be used as the maleic anhydride-modified polyolefin resin.

また、支持体を構成するバイオマス由来の材料としては、上記以外にも、市販されているポリ乳酸フィルムを使用してもよく、例えば、三井化学東セロ社から販売されているポリ乳酸フィルムを好適に使用することができる。   In addition to the above, commercially available polylactic acid films may be used as the biomass-derived material constituting the support. For example, polylactic acid films sold by Mitsui Chemicals Tosoh Co., Ltd. are preferably used. It can be used.

また、支持体として用いることができる紙基材（紙層）としては、所望の剛性などに応じて任意の紙を使用することができ、例えば、上質紙、模造紙、アート紙、コート紙、純白ロール紙、クラフト紙、耐水性を高めたラベル用紙、コップ原紙、カード紙、アイボリー紙、マニラボールなどの板紙、ミルクカートン原紙、カップ原紙、合成紙、クレイコート紙などの公知の紙を使用することができる。   Moreover, as a paper base (paper layer) which can be used as a support body, arbitrary papers can be used according to desired rigidity etc. For example, high quality paper, imitation paper, art paper, coated paper, Uses well-known paper such as pure white roll paper, kraft paper, water resistant label paper, cup base paper, card paper, ivory paper, paperboard such as manila ball, milk carton base paper, cup base paper, synthetic paper, clay coated paper etc. can do.

支持体としての上記したポリエステル系樹脂層等の厚みは、積層フィルムの使用用途によって適宜調整してよく、例えば、剛性が要求される用途の包装材として積層フィルムを使用する場合には、厚手の支持体とすることができる。   The thickness of the above-mentioned polyester resin layer or the like as a support may be appropriately adjusted depending on the application of the laminated film, for example, when using the laminated film as a packaging material for applications where rigidity is required, It can be a support.

また、支持体をバイオマス由来の原料を含む樹脂材料を用いて形成することで、支持体はカーボンニュートラルな樹脂からなる層となる。積層フィルムが、ポリエステルフィルム１０および支持体がカーボンニュートラルな樹脂からなる層で形成されることで、カーボンニュートラルな樹脂からなる層を２つ以上有する積層フィルムを製造することができる。これにより、支持体の形成に用いるための化石燃料の使用量を大幅に削減することができ、環境負荷を減らすことができる。   Further, by forming the support using a resin material containing a biomass-derived material, the support becomes a layer made of a carbon-neutral resin. A laminated film having two or more layers made of a carbon neutral resin can be manufactured by forming the laminated film with a layer in which the polyester film 10 and the support are made of a carbon neutral resin. As a result, the amount of fossil fuel used for forming the support can be greatly reduced, and the environmental load can be reduced.

支持体の形成方法は、従来公知の方法を用いることができ、特に限定されるものではない。支持体は、これらの材料を押出しラミネート法を用いて形成してもよいし、予め、Ｔダイ法またはインフレーション法などを用いて製膜したフィルムとして、ドライラミネート法などを用いて印刷層に積層してもよい。   The formation method of a support body can use a conventionally well-known method, and is not specifically limited. The support may be formed by extrusion laminating using these materials, or as a film previously formed using T-die method or inflation method, etc., and laminated to the printing layer using dry laminating method etc. You may

印刷層は、必要に応じて設けることができ、例えば、ポリエステルフィルム１０と支持体との間に設けることができる。印刷層は、装飾、内容物の表示、賞味期間の表示、製造者、販売者などの表示、その他などの表示のために、文字、絵柄、図形、記号、模様などの所望の任意の印刷模様を形成する層である。印刷層は、全面に設けてもよく、あるいは一部に設けてもよい。   A printing layer can be provided as needed, for example, can be provided between the polyester film 10 and a support. The print layer is any desired print pattern such as characters, patterns, figures, symbols, patterns, etc., for display of contents, content display, shelf life display, display of manufacturers, sellers, etc. Is a layer that forms The printing layer may be provided on the entire surface or may be provided on a part.

印刷層は、従来公知の顔料や染料を用いて形成することができ、通常のインクビヒクルの一種または二種以上を主成分とし、必要に応じて、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、硬化剤、架橋剤、滑剤、帯電防止剤、充填剤、その他などの添加剤の一種または二種以上を任意に添加し、更に、染料・顔料などの着色剤を添加し、溶媒、希釈剤などで充分に混練して得たインキ組成物を用いることができる。   The printing layer can be formed using a conventionally known pigment or dye, and contains one or two or more common ink vehicles as a main component, and as necessary, a plasticizer, a stabilizer, an antioxidant, and light. One or more additives such as stabilizers, UV absorbers, curing agents, crosslinking agents, lubricants, antistatic agents, fillers, etc. are optionally added, and further colorants such as dyes and pigments are added. And the ink composition obtained by sufficiently kneading with a solvent, a diluent and the like can be used.

上記のインキビヒクルとしては、公知のもの、例えば、あまに油、きり油、大豆油、炭化水素油、ロジン、ロジンエステル、ロジン変性樹脂、シェラック、アルキッド樹脂、フェノール系樹脂、マレイン酸樹脂、天然樹脂、炭化水素樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリルまたはメタクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミノアルキッド系樹脂、ニトロセルロース、エチルセルロース、塩化ゴム、環化ゴム、その他などの一種または二種以上を併用することができる。   As the above-mentioned ink vehicle, for example, known ones such as linseed oil, cut oil, soybean oil, hydrocarbon oil, rosin, rosin ester, rosin modified resin, shellac, alkyd resin, phenolic resin, maleic resin, natural resin Resin, hydrocarbon resin, polyvinyl chloride resin, polyacetic acid resin, polystyrene resin, polyvinyl butyral resin, acrylic or methacrylic resin, polyamide resin, polyester resin, polyurethane resin, epoxy resin, urea resin, One or more kinds of melamine resin, amino alkyd resin, nitrocellulose, ethyl cellulose, chlorinated rubber, cyclized rubber, and the like can be used in combination.

印刷層の形成方法は、特に限定されるものではなく、例えば、グラビア印刷、オフセット印刷、凸版印刷、スクリーン印刷、転写印刷、フレキソ印刷その他などの通常の印刷法を用いることができる。このような印刷層の形成方法を用いてインキ組成物を支持体の外面側に所望の印刷模様を印刷して印刷層を形成することができる。   The formation method of a printing layer is not specifically limited, For example, normal printing methods, such as gravure, offset printing, letterpress printing, screen printing, transfer printing, a flexographic printing etc., can be used. A printing layer can be formed by printing a desired printing pattern on the outer surface side of the support using the method for forming such a printing layer.

インキ組成物の塗布量は、塗布後の乾燥状態で１μｍ〜８μｍ位が好ましく、塗布部において２ｇ／ｍ²〜３ｇ／ｍ²であることがより好ましい。 The coating amount of the ink composition is preferably 1μm~8μm position in the dry state after coating, and more preferably 2g / m ² ~3g / m ² in the coating unit.

印刷層は、予め、支持体の印刷層形成側に表面処理を行った後に形成することが好ましい。このような表面処理としては、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガスまたは窒素ガスなどを用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理、化学薬品などを用いて処理する酸化処理、その他などの前処理などがある。また、予め、プライマーコート剤、アンダーコート剤、アンカーコート剤などを任意に塗布し、表面処理することもできる。   The printed layer is preferably formed in advance after surface treatment on the printed layer formation side of the support. Such surface treatments include corona discharge treatment, ozone treatment, low temperature plasma treatment using oxygen gas or nitrogen gas, glow discharge treatment, oxidation treatment using chemicals, etc., pretreatment such as other treatments, etc. is there. Moreover, a primer coating agent, an undercoat agent, an anchor coating agent etc. can be apply | coated arbitrarily beforehand, and surface treatment can also be carried out.

ドライラミネーション法により２層を接着する際に設ける接着層は、積層しようとする層の表面に、ラミネートに用いられる接着剤（ラミネート用接着剤）を塗布して乾燥させることにより形成することができる。ラミネート用接着剤としては、例えば、１液型あるいは２液型の硬化ないし非硬化タイプのビニル系、（メタ）アクリル系、ポリアミド系、ポリエステル系、ポリエーテル系、ポリウレタン系、エポキシ系、ゴム系、その他などの溶剤型、水性型、あるいは、エマルジョン型などの接着剤を用いることができる。上記のラミネート用接着剤のコーティング方法としては、例えば、ダイレクトグラビアロールコート法、グラビアロールコート法、キスコート法、リバースロールコート法、フォンテン法、トランスファーロールコート法、その他の方法で積層フィルムを構成する層の塗布面に塗布することができる。塗布量としては、０．１ｇ／ｍ^２〜１０ｇ／ｍ^２（乾燥状態）が好ましく、１ｇ／ｍ^２〜５ｇ／ｍ^２（乾燥状態）がより好ましい。 The adhesive layer provided when bonding two layers by the dry lamination method can be formed by applying and drying an adhesive (laminating adhesive) used for lamination on the surface of the layer to be laminated. . The adhesive for laminating includes, for example, one-component or two-component cured or non-cured vinyl-based, (meth) acrylic, polyamide-based, polyester-based, polyether-based, polyurethane-based, epoxy-based, rubber-based Adhesives such as solvent type, aqueous type, or emulsion type can be used. As a coating method of the above-mentioned adhesive for lamination, a lamination film is constituted by direct gravure roll coat method, gravure roll coat method, kiss coat method, reverse roll coat method, fonten method, transfer roll coat method, and other methods, for example. It can be applied to the coated surface of the layer. The coating ^{amount, 0.1g / m 2 ~10g / m} 2 ( dry) are ^{preferred, 1g / m 2 ~5g / m} 2 ( dry) is more preferable.

溶融押出しラミネーション法により２層を接着する際に設ける接着樹脂層は、熱可塑性樹脂を用いて溶融押出しラミネーション法により形成される。接着樹脂層に使用できる熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、または環状ポリオレフィン系樹脂、またはこれら樹脂を主成分とする共重合樹脂、変性樹脂、または、混合体（アロイでを含む）を用いることができる。ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、メタロセン触媒を利用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体、エチレン・ポリプロピレンのランダムもしくはブロック共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン・アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン・マレイン酸共重合体、アイオノマー樹脂、また、層間の密着性を向上させるために、上記したポリオレフィン系樹脂を、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマール酸、イタコン酸などの不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂などを用いることができる。また、ポリオレフィン樹脂に、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸無水物、エステル単量体をグラフト重合、または、共重合した樹脂などを用いることができる。これらの材料は、一種単独または二種以上を組み合わせて使用することができる。環状ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、エチレン−プロピレン共重合体、ポリメチルペンテン、ポリブテン、ポリノルボネンなどの環状ポリオレフィンなどを用いることができる。これらの樹脂は、単独または複数を組み合せて使用できる。なお、上記したポリエチレン系樹脂としては、上記したバイオマス由来のエチレンをモノマー単位として用いたものを使用できることは言うまでもない。   The adhesive resin layer provided when bonding the two layers by the melt extrusion lamination method is formed by the melt extrusion lamination method using a thermoplastic resin. The thermoplastic resin that can be used for the adhesive resin layer is a polyethylene resin, a polypropylene resin, or a cyclic polyolefin resin, or a copolymer resin containing such a resin as a main component, a modified resin, or a mixture (including alloy) Can be used. Examples of polyolefin resins include low density polyethylene (LDPE), medium density polyethylene (MDPE), high density polyethylene (HDPE), linear (linear) low density polyethylene (LLDPE), polypropylene (PP), metallocene catalyst -Α-olefin copolymer polymerized using ethylene, random or block copolymer of ethylene and polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-acrylic acid copolymer (EAA), ethylene Ethyl acrylate copolymer (EEA), ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA), ethylene-methyl methacrylate copolymer (EMMA), ethylene-maleic acid copolymer, ionomer resin, adhesion between layers Polyolefin resin mentioned above in order to improve , It can be used acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, and an acid-modified polyolefin resin modified with an unsaturated carboxylic acid such as itaconic acid. Further, as the polyolefin resin, resins obtained by graft polymerization or copolymerization of unsaturated carboxylic acids, unsaturated carboxylic acid anhydrides, and ester monomers can be used. These materials can be used singly or in combination of two or more. As the cyclic polyolefin resin, for example, ethylene-propylene copolymer, cyclic polyolefin such as polymethylpentene, polybutene, and polynorbornene can be used. These resins may be used alone or in combination of two or more. Needless to say, as the above-mentioned polyethylene-based resin, it is possible to use one using the above-mentioned biomass-derived ethylene as a monomer unit.

接着樹脂層には、必要に応じて、例えば、フィルムの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度、その他などを改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤などを添加することができ、その添加量としては、ごく微量から数十％まで、その目的に応じて、任意に添加することができる。上記において、一般的な添加剤としては、例えば、滑剤、可塑剤、充填剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、染料、顔料などの着色剤、その他などを使用することができ、更には、改質用樹脂なども使用することができる。   In the adhesive resin layer, for example, film processability, heat resistance, weather resistance, mechanical properties, dimensional stability, antioxidative property, slipperiness, releasability, flame retardancy, mold resistance In order to improve or modify electrical properties, strength, etc., various plastic additives and additives etc. can be added, and as the amount added, from very small amount to several tens%, the purpose According to, it can be added arbitrarily. In the above, examples of general additives include coloring agents such as lubricants, plasticizers, fillers, antistatic agents, antiblocking agents, crosslinking agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, dyes, pigments, etc. An agent, etc. can be used, and further, a resin for modification etc. can also be used.

接着樹脂層の厚さとしては、通常、５〜８００μｍ、好ましくは１０〜５００μｍの範囲内で適宜設定することができ、厚い場合には多層構成としてよい。厚さがこの範囲未満では、水分バリア性が不足し、この範囲以上では、過剰品質となり、また成形性も低下する。   The thickness of the adhesive resin layer can be appropriately set usually in the range of 5 to 800 μm, preferably 10 to 500 μm, and when it is thick, it may be a multilayer structure. If the thickness is less than this range, the moisture barrier properties will be insufficient, and if it is above this range, the quality will be excessive and the formability will also be reduced.

なお、接着樹脂層として、上記したような酸変性ポリオレフィン系樹脂などの極性基を有するポリオレフィン系樹脂を用いて溶融押出しラミネート法によりポリエステルフィルム１０の面上に接着樹脂層を積層する場合には、アンカーコート剤などの表面処理を行うことなく接着樹脂層を積層させることができる。   In addition, when laminating | stacking an adhesive resin layer on the surface of the polyester film 10 by the fusion | melting extrusion laminating method using polyolefin resin which has polar groups, such as an acid-modified polyolefin resin mentioned above as an adhesive resin layer, The adhesive resin layer can be laminated without performing surface treatment such as an anchor coating agent.

また、積層フィルム２０の一方または両方の面には、化学的機能、電気的機能、磁気的機能、力学的機能、摩擦／磨耗／潤滑機能、光学的機能、熱的機能、生体適合性などの表面機能などの付与を目的として、二次加工を施すことができる。二次加工の例としては、例えば、エンボス加工、塗装、接着、印刷、メタライジング（めっきなど）、機械加工、表面処理（帯電防止処理、コロナ放電処理、プラズマ処理、フォトクロミズム処理、物理蒸着、化学蒸着、コーティングなど）などが挙げられる。また、積層フィルム２０に、ラミネート加工（ドライラミネートや押出しラミネート）、製袋加工、およびその他の後処理加工を施して、包装体などの成型品を製造することもできる。   In addition, on one or both sides of the laminated film 20, chemical function, electrical function, magnetic function, mechanical function, friction / wear / lubrication function, optical function, thermal function, biocompatibility, etc. Secondary processing can be performed for the purpose of providing surface functions and the like. Examples of secondary processing include, for example, embossing, painting, adhesion, printing, metalizing (plating, etc.), machining, surface treatment (antistatic treatment, corona discharge treatment, plasma treatment, photochromic treatment, physical vapor deposition, chemistry) Vapor deposition, coating, etc.). In addition, the laminated film 20 can be subjected to lamination processing (dry lamination or extrusion lamination), bag forming processing, and other post-processing processing to produce a molded article such as a package.

このように、積層フィルム２０は、ポリエステルフィルム１０およびシーラント層２１を備えたフィルムであり、ポリエステルフィルム１０が、カーボンニュートラルな材料からなる層で形成され、かつ衛生性に優れているため、積層フィルム２０を包装体材料として用いることにより、フィルム全体としての化石燃料の使用量の軽減を図り、ＣＯ_２排出削減効果が高く、かつ衛生性に優れた積層フィルムを実現することができる。 As described above, the laminated film 20 is a film provided with the polyester film 10 and the sealant layer 21. Since the polyester film 10 is formed of a layer made of a carbon neutral material and is excellent in hygiene, the laminated film is By using 20 as a packaging material, the amount of fossil fuel used as the whole film can be reduced, and a laminated film having a high CO ₂ emission reduction effect and excellent hygiene can be realized.

＜包装体＞
本発明によるポリエステルフィルムを適用した積層フィルムは、上記のように、化石燃料の使用量の軽減を図り、ＣＯ_２排出削減効果が高く、かつ衛生性に優れるため、食品などの包装材料として有用であり、例えば、包装体の包装用フィルムとして好適に用いることができる。包装体としては、例えば、包装製品（包装袋）、蓋材、ラミネートチューブ、液体用容器、紙カップ、および各種ラベル材料などを挙げることができる。包装袋として、例えば、スタンディングパウチ型、側面シール型、二方シール型、三方シール型、四方シール型、封筒貼りシール型、合掌貼りシール型（ピローシール型）、ひだ付シール型、平底シール型、角底シール型、ガゼット型などの種々の形態の包装袋が挙げられる。積層フィルムの厚さは、その用途に応じて、適宜決定することができる。例えば、３０〜３００μｍ、好ましくは３５〜１８０μｍの厚みのフィルムの形態で用いられる。積層フィルム２０を適用した包装体の一例について、以下説明する。なお、本実施形態においては、以下に例示する包装体のシーラント層２１以外の各層は、一層としているが、これに限定されるものではなく、二層以上有していてもよい。また、以下に例示する包装体は印刷層を備えているが、これに限定されるものではなく、印刷層を備えていなくてもよい。 <Packaging body>
As described above, the laminated film to which the polyester film according to the present invention is applied aims to reduce the amount of fossil fuel used, has a high CO ₂ emission reduction effect, and is excellent in hygiene, and thus is useful as a packaging material for food For example, it can be suitably used as a packaging film of a package. Examples of the package include packaging products (packaging bags), lids, laminated tubes, containers for liquids, paper cups, and various label materials. As a packaging bag, for example, a standing pouch type, a side seal type, a two side seal type, a three side seal type, a four side seal type, an envelope sticking seal type, an integral palm seal type (pillow seal type), a pleated seal type, a flat bottom seal type There are various types of packaging bags, such as square bottom sealed type and gusset type. The thickness of the laminated film can be appropriately determined according to the application. For example, it is used in the form of a film with a thickness of 30 to 300 μm, preferably 35 to 180 μm. An example of the package to which the laminated film 20 is applied will be described below. In addition, in this embodiment, although each layer other than the sealant layer 21 of the package illustrated below is made into one layer, it is not limited to this, You may have two or more layers. Moreover, although the package illustrated below is provided with a printing layer, it is not limited to this, It is not necessary to provide a printing layer.

［スタンディングパウチ］
本発明によるポリエステルフィルムを適用した積層フィルムをスタンディングパウチに適用した場合について説明する。図４は、スタンディングパウチの構成の一例を簡略に示す図である。図４に示すように、スタンディングパウチ３０は、２枚の胴部（側面シート）３１と、底部（底面シート）３２とで構成されている。スタンディングパウチ３０は、側面シート３１と底面シート３２とが別部材で構成されている。スタンディングパウチ３０は、側面シート３１を構成する積層フィルムのシーラント層が最内層となるように製袋して形成された包装体である。なお、本実施形態においては、スタンディングパウチ３０は、側面シート３１と底面シート３２とが別部材で構成されているが、これに限定されるものではなく、側面シート３１および底面シート３２が同一部材で構成されていてもよい。 [Standing pouch]
The case where the laminated film to which the polyester film by this invention is applied is applied to a standing pouch is demonstrated. FIG. 4 is a diagram schematically illustrating an example of the configuration of a standing pouch. As shown in FIG. 4, the standing pouch 30 is composed of two trunks (side sheets) 31 and a bottom (bottom sheet) 32. In the standing pouch 30, the side sheet 31 and the bottom sheet 32 are configured as separate members. The standing pouch 30 is a package formed by forming a bag so that the sealant layer of the laminated film constituting the side sheet 31 becomes the innermost layer. In addition, in this embodiment, although the side surface sheet 31 and the bottom face sheet 32 are comprised by another member in the standing pouch 30, it is not limited to this, and the side sheet 31 and the bottom sheet 32 are the same members May be composed of

側面シート３１は、本発明によるポリエステルフィルムを適用した積層フィルムを用いて形成することができる。図５は、胴部を形成する積層フィルムの部分断面図である。図５に示すように、側面シート３１を形成する積層フィルム２０Ｂは、例えば、シーラント層２１、支持体３３、印刷層３４、およびポリエステルフィルム１０を備え、シーラント層２１、支持体３３、印刷層３４、およびポリエステルフィルム１０を、内面側から外面側に向かってこの順に積層して構成することができる。スタンディングパウチ３０は、側面シート３１のシーラント層２１同士をヒートシールして接着させることにより製袋される。また、積層フィルム２０Ｂは、上記バリア層を、例えばポリエステルフィルム１０と印刷層３４との間など積層フィルム２０Ｂを構成する層の何れかの間に設けてもよい。   The side sheet 31 can be formed using a laminated film to which the polyester film according to the present invention is applied. FIG. 5 is a partial cross-sectional view of a laminated film forming a body. As shown in FIG. 5, the laminated film 20B forming the side sheet 31 includes, for example, a sealant layer 21, a support 33, a print layer 34, and a polyester film 10. The sealant layer 21, the support 33, the print layer 34 And the polyester film 10 can be configured by laminating in this order from the inner surface side to the outer surface side. The standing pouch 30 is manufactured by heat sealing and bonding the sealant layers 21 of the side sheet 31 to each other. In addition, the laminated film 20B may be provided with the barrier layer, for example, between the polyester film 10 and the print layer 34, between any of the layers constituting the laminated film 20B.

なお、本実施形態においては、印刷層３４がポリエステルフィルム１０と支持体３３との間に設けられているが、支持体３３が透明である場合には、印刷層３４はシーラント層２１と支持体３３との間に設けられてもよい。   In the present embodiment, the printing layer 34 is provided between the polyester film 10 and the support 33. However, when the support 33 is transparent, the printing layer 34 includes the sealant layer 21 and the support. 33 may be provided.

また、本実施形態においては、側面シート３１が、本発明によるポリエステルフィルムを適用した積層フィルムを用いて形成されているが、これに限定されるものではなく、底面シート３２が、本発明によるポリエステルフィルムを適用した積層フィルムを用いて形成されていてもよいし、側面シート３１および底面シート３２の両方が、本発明によるポリエステルフィルムを適用した積層フィルムを用いて形成されていてもよい。   Moreover, in this embodiment, although the side sheet 31 is formed using the laminated film to which the polyester film by this invention is applied, it is not limited to this, The bottom sheet 32 is polyester by this invention It may be formed using a laminated film to which a film is applied, and both the side sheet 31 and the bottom sheet 32 may be formed using a laminated film to which the polyester film according to the present invention is applied.

また、側面シート３１を形成する積層フィルム２０Ｂは、図５に示すような層構成に限定されるものではなく、図３に示した層構成であってもよいし、上記したようなその他の層を備えるものを使用してもよい。また、支持体３３を構成する材料に応じて、各層を適宜任意の位置に変更してもよく、例えば、図６に示すように、側面シート３１を形成する積層フィルム２０Ｃは、シーラント層２１、ポリエステルフィルム１０、支持体３３、および印刷層３４を備え、積層フィルム２０Ｃは、シーラント層２１、ポリエステルフィルム１０、支持体３３、印刷層３４を内面側から外面側に向かってこの順に積層した層構成であってもよい。また、積層フィルム２０Ｃにおいても、上記バリア層を、例えばポリエステルフィルム１０とシーラント層２１との間など積層フィルム２０Ｃを構成する層の何れかの間に設けてもよい。   Further, the laminated film 20B forming the side sheet 31 is not limited to the layer configuration as shown in FIG. 5, and may have the layer configuration shown in FIG. 3 or the other layers as described above You may use what is provided. Further, each layer may be appropriately changed to any position according to the material constituting the support 33. For example, as shown in FIG. 6, the laminated film 20C forming the side sheet 31 is a sealant layer 21, A polyester film 10, a support 33, and a print layer 34 are provided, and a laminated film 20C has a layer structure in which the sealant layer 21, the polyester film 10, the support 33, and the print layer 34 are laminated in this order from the inner surface side to the outer surface side. It may be Further, also in the laminated film 20C, the barrier layer may be provided between any of the layers constituting the laminated film 20C, for example, between the polyester film 10 and the sealant layer 21.

スタンディングパウチ３０は、従来公知の製造方法を用いて製造することができ、例えば、２枚の側面シート３１をシーラント層２１が最内層となるように側面シート３１同士を対向させて重ね合わせると共に、２枚の側面シート３１の間に底面シート３２を挿入し、側面シート３１および底面シート３２をヒートシールして製造する。   The standing pouch 30 can be manufactured using a conventionally known manufacturing method. For example, two side sheets 31 are overlapped with the side sheets 31 facing each other such that the sealant layer 21 is the innermost layer, The bottom sheet 32 is inserted between the two side sheets 31, and the side sheets 31 and the bottom sheet 32 are heat sealed and manufactured.

ヒートシールの方法としては、例えば、バーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シールなどの公知の方法で行うことができる。   The heat sealing method can be performed by a known method such as, for example, a bar seal, a rotating roll seal, a belt seal, an impulse seal, a high frequency seal, and an ultrasonic seal.

スタンディングパウチ３０は、液体を充填する包装袋として、化成品、医薬品、医薬部外品、化粧品、食品などの包装のために、例えば、貼付剤の外袋として、または液体洗剤、液体柔軟剤、液体石鹸などの詰め替え用内容物に使用されるスタンディングパウチとして好適に使用することができる。   The standing pouch 30 is used as a liquid-filled packaging bag, for packing chemical products, pharmaceuticals, quasi-drugs, cosmetics, food, etc., for example, as an outer bag of patch, or as a liquid detergent, liquid softener, It can be suitably used as a standing pouch used for refilling contents such as liquid soap.

また、積層フィルムをヒートシールする形態に応じて、スタンディングパウチ以外に種々の包装袋とすることができる。図７は、ピロー袋の一例を簡略に示す図であり、図８は、３方シール袋の一例を簡略に示す図であり、図９は、４方シール袋の一例を簡略に示す図である。なお、図７〜図９中、ヒートシール箇所をハッチングで表示する。図７に示すように、ピロー袋４１は、図３、図５および図６に示すような積層フィルム２０Ａ〜２０Ｃのシーラント層２１が最内層となるように製袋して、積層フィルムの対向する２面をヒートシールして接着させることで得られる。また、図８に示すように、３方シール袋４２は、図３、図５および図６に示すような積層フィルム２０Ａ〜２０Ｃのシーラント層２１が最内層となるように製袋して、積層フィルム２０Ａ〜２０Ｃの３方をヒートシールして接着させることで得られる。また、図９に示すように、４方シール袋４３は、図３、図５および図６に示すような積層フィルム２０Ａ〜２０Ｃのシーラント層２１が最内層となるように製袋して、積層フィルム２０の４方をヒートシールして接着させることで得られる。   Moreover, according to the form which heat-seals a laminated film, it can be set as various packaging bags other than a standing pouch. FIG. 7 is a view schematically showing an example of a pillow bag, FIG. 8 is a view schematically showing an example of a three-way seal bag, and FIG. 9 is a view schematically showing an example of a four-way seal bag. is there. In FIGS. 7 to 9, the heat sealing locations are indicated by hatching. As shown in FIG. 7, the pillow bag 41 is formed such that the sealant layers 21 of the laminated films 20A to 20C as shown in FIGS. 3, 5 and 6 become the innermost layer, and the laminated films face each other. It is obtained by heat-sealing and bonding two surfaces. Further, as shown in FIG. 8, the three-way seal bag 42 is formed by forming a bag so that the sealant layer 21 of the laminated films 20A to 20C as shown in FIG. 3, FIG. 5 and FIG. It can be obtained by heat-sealing and bonding three sides of the films 20A to 20C. Further, as shown in FIG. 9, the four-way seal bag 43 is formed by forming a bag so that the sealant layer 21 of the laminated films 20A to 20C as shown in FIG. 3, FIG. 5 and FIG. It is obtained by heat sealing four sides of the film 20 and adhering them.

［蓋材］
次に、本発明によるポリエステルフィルムを適用した積層フィルムを用いて蓋材を形成した場合について説明する。蓋材は、積層フィルムを構成する支持体３３が紙層で構成される場合であり、図３、図５および図６に示すような層構成の積層フィルム２０Ａ〜２０Ｃを用いて形成することができる。 [Lid material]
Next, the case where a cover material is formed using the laminated film to which the polyester film by this invention is applied is demonstrated. The lid material is a case where the support 33 constituting the laminated film is constituted by a paper layer, and can be formed using laminated films 20A to 20C having a layer configuration as shown in FIG. 3, FIG. 5 and FIG. it can.

蓋材は、カップ形状の包装容器、特に、カップラーメンやカップ焼きそばなどの熱湯を注ぎ加食化するインスタント食品、電子レンジで加熱する食品その他の即席食品、加温された飲料、電子レンジで加熱する飲料、スナック菓子、菓子、ゼリーなどの内容物を密封するための包装容器の蓋材として好適に使用することができる。   The lid material is a cup-shaped packaging container, in particular, an instant food into which boiling water such as cup ramen or cup chow mein is poured and cooked, microwaved food and other ready-to-eat foods, heated beverages, microwaved heating It can be suitably used as a lid of a packaging container for sealing contents such as beverages, snacks, confectionery and jelly.

［チューブ容器］
次に、本発明によるポリエステルフィルムを適用した積層フィルムを用いてチューブ容器を形成した場合について説明する。図１０は、チューブ容器の一例を簡略に示す部分断面図である。図１０に示すように、チューブ容器５０は、頭部５１と、筒状胴部５２とを備えている。 [Tube container]
Next, the case where a tube container is formed using the laminated film to which the polyester film according to the present invention is applied will be described. FIG. 10 is a partial cross-sectional view schematically showing an example of a tube container. As shown in FIG. 10, the tube container 50 includes a head 51 and a cylindrical body 52.

頭部５１は、中空円錐型の肩部５３と注出口部５４とからなり、一体に形成されている。   The head 51 is formed integrally with a hollow conical shoulder 53 and a pouring outlet 54.

筒状胴部５２は、頭部５１の肩部５３と連接している。筒状胴部５２は、積層フィルムを用いて形成することができる。チューブ容器の筒状胴部を形成する積層フィルムの部分断面図を図１１に示す。図１１に示すように、筒状胴部５２を形成する積層フィルム２０Ｄは、第１のシーラント層２１Ａ、ポリエステルフィルム１０、印刷層３４、および第２のシーラント層２１Ｂを備え、第１のシーラント層２１Ａ、ポリエステルフィルム１０、印刷層３４、第２のシーラント層２１Ｂを、筒状胴部５２の内面側から外面側に向かってこの順に積層して構成されている。また、積層フィルム２０Ｄは、上記バリア層を、例えばポリエステルフィルム１０と印刷層３４との間など積層フィルム２０Ｄを構成する層の何れかの間に設けられていてもよい。   The cylindrical body 52 is connected to the shoulder 53 of the head 51. The cylindrical body 52 can be formed using a laminated film. A partial cross-sectional view of the laminated film forming the cylindrical body of the tube container is shown in FIG. As shown in FIG. 11, the laminated film 20D forming the cylindrical body 52 includes the first sealant layer 21A, the polyester film 10, the printing layer 34, and the second sealant layer 21B, and the first sealant layer 21A, a polyester film 10, a printing layer 34, and a second sealant layer 21B are laminated in this order from the inner surface side of the cylindrical body 52 toward the outer surface side. In addition, the laminated film 20D may be provided with the barrier layer, for example, between the polyester film 10 and the print layer 34 between any of the layers constituting the laminated film 20D.

また、筒状胴部５２を形成する積層フィルム２０Ｄは、図１１に示すような層構成に限定されるものではなく、積層フィルム２０Ｄの層構成は、適宜任意に調整することができる。筒状胴部５２を形成する積層フィルムの他の層構成の一例を図１２に示す。図１２に示すように、筒状胴部５２を形成する積層フィルム２０Ｅは、図１１に示した積層フィルム２０Ｄにおいて、ポリエステルフィルム１０と印刷層３４との間に接着樹脂層５５を設け、印刷層３４と第２のシーラント層２１Ｂとの間に支持体３３を設けたものである。また、積層フィルム２０Ｅにおいても、上記バリア層を、例えばポリエステルフィルム１０と接着樹脂層５５との間など積層フィルム２０Ｅを構成する層の何れかの間に設けられていてもよい。   Moreover, laminated film 20D which forms cylindrical trunk | drum 52 is not limited to layer structure as shown in FIG. 11, The layer structure of laminated film 20D can be adjusted arbitrarily arbitrarily. An example of another layer structure of the laminated film which forms the cylindrical trunk | drum 52 is shown in FIG. As shown in FIG. 12, in the laminated film 20D forming the cylindrical body 52, the adhesive resin layer 55 is provided between the polyester film 10 and the printing layer 34 in the laminated film 20D shown in FIG. A support 33 is provided between 34 and the second sealant layer 21B. Also in the laminated film 20E, the barrier layer may be provided, for example, between the polyester film 10 and the adhesive resin layer 55, between any of the layers constituting the laminated film 20E.

筒状胴部５２は、筒状胴部５２の両端部の第１のシーラント層２１Ａと第２のシーラント層２１Ｂとを重ね合わせ、その重ね合せ部分をヒートシールして溶着することで作製される。筒状胴部５２は、その一方の開口部の上部に頭部５１が連結される。なお、筒状胴部５２の両端部は、第１のシーラント層２１Ａと第２のシーラント層２１Ｂとを重ね合わせる方法に限定されるものではなく、第２のシーラント層２１Ｂ同士を重ね合わせてもよい。   The cylindrical body portion 52 is manufactured by overlapping the first sealant layer 21A and the second sealant layer 21B at both end portions of the cylindrical body portion 52, and heat sealing and welding the overlapping portions. . The head 51 is connected to the upper part of the one opening of the cylindrical body 52. In addition, the both ends of the cylindrical trunk | drum 52 are not limited to the method of superposing the 1st sealant layer 21A and the 2nd sealant layer 21B, Even if it superposes 2nd sealant layer 21B, Good.

ヒートシールする方法としては、バーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シール、火炎シールなどの従来公知の方法で行うことができる。   The heat sealing can be performed by a conventionally known method such as a bar seal, a rotating roll seal, a belt seal, an impulse seal, a high frequency seal, an ultrasonic seal, a flame seal and the like.

チューブ容器５０の製造方法の一例を説明する。筒状胴部５２の一方の開口部に、例えば、圧縮成形法などの通常の方法によって、頭部５１を連結する。その後、筒状胴部５２の頭部５１と連結した他方の開放端から内容物を充填し、開放端を熱溶着して底シール部５６を形成する。これにより、内容物が充填包装されたチューブ容器５０を得ることができる。注出口部５４には、注出口部５４の形状に対応して、例えば螺合させ、または嵌合させるなど、各種の方法によりキャップを装着することができる。   An example of a method of manufacturing the tube container 50 will be described. The head 51 is connected to one opening of the cylindrical body 52 by a usual method such as, for example, a compression molding method. Thereafter, the contents are filled from the other open end connected to the head 51 of the cylindrical body 52, and the open end is heat-welded to form the bottom seal portion 56. Thereby, the tube container 50 in which the contents are filled and packaged can be obtained. Caps can be attached to the spout portion 54 by various methods, such as screwing or fitting, depending on the shape of the spout portion 54.

チューブ容器５０は、例えば、練り歯磨き、化粧品、糊、練り辛子、練りわさび、クリーム、絵の具、軟骨、医薬品、およびその他の従来公知の製品などのチューブ容器として好適に使用することができる。   The tube container 50 can be suitably used as a tube container of, for example, toothpaste, cosmetics, paste, paste, paste, paste, cream, paint, cartilage, medicine, and other conventionally known products.

［液体紙容器］
次に、本発明によるポリエステルフィルムを適用した積層フィルムを用いて液体紙容器を形成した場合について説明する。図１３は、液体紙容器の一例を示す斜視図である。図１３に示すように、液体紙容器６０は、側面を含む四角筒状の胴部６１と、四角板状の底部６２と、上部６３とを有している。 [Liquid paper container]
Next, the case where a liquid paper container is formed using the laminated film to which the polyester film according to the present invention is applied will be described. FIG. 13 is a perspective view showing an example of a liquid paper container. As shown in FIG. 13, the liquid paper container 60 has a square cylindrical barrel 61 including side surfaces, a square plate bottom 62 and an upper portion 63.

上部６３は、対向する一対の傾斜板６３ａと、傾斜板６３ａ間に位置するとともに傾斜板６３ａ間に折込まれる一対の折込部６４とを有している。一対の傾斜板６３ａには各々の上端にのりしろ６５が設けられ、一対の傾斜板６３ａは各々の上端に設けられたのりしろ６５により互いに接着されている。なお、一対の傾斜板６３ａのうちの一方の傾斜板６３ａに注出口を取付け、注出口にキャップで密封するようにしてもよい。   The upper portion 63 has a pair of opposing inclined plates 63a, and a pair of folding portions 64 located between the inclined plates 63a and folded between the inclined plates 63a. The pair of inclined plates 63a is provided with a margin 65 at each upper end, and the pair of inclined plates 63a are adhered to each other by the margin 65 provided at each upper end. The outlet may be attached to one of the pair of inclined plates 63a, and the outlet may be sealed with a cap.

液体紙容器６０は、積層フィルムを用いて形成することができる。図１４は、液体紙容器に用いられる積層フィルムの構成の一例を示す断面図である。図１４に示すように、液体紙容器６０を形成する積層フィルム２０Ｆは、第１のシーラント層２１Ａ、ポリエステルフィルム１０、接着樹脂層５５、紙基材（紙層）６６、第２のシーラント層２１Ｂ、および印刷層３４を備え、第１のシーラント層２１Ａ、ポリエステルフィルム１０、接着樹脂層５５、紙層６６、第２のシーラント層２１Ｂ、および印刷層３４を、液体紙容器６０の内面側から外面側に向かってこの順に積層して構成することができる。また、積層フィルム２０Ｆは、上記バリア層を、例えばポリエステルフィルム１０と接着樹脂層５５との間など積層フィルム２０Ｆを構成する層の何れかの間に設けてもよく、例えば、ポリエステルフィルム１０に、金属の蒸着膜からなる層や、無機酸化物の蒸着膜からなる層およびガスバリア性塗布膜からなる層を設けてもよい。   The liquid paper container 60 can be formed using a laminated film. FIG. 14 is a cross-sectional view showing an example of the configuration of a laminated film used for a liquid paper container. As shown in FIG. 14, the laminated film 20F forming the liquid paper container 60 includes the first sealant layer 21A, the polyester film 10, the adhesive resin layer 55, the paper base (paper layer) 66, and the second sealant layer 21B. And the printing layer 34, the first sealant layer 21A, the polyester film 10, the adhesive resin layer 55, the paper layer 66, the second sealant layer 21B, and the printing layer 34 from the inner surface side of the liquid paper container 60 It can be laminated and configured in this order toward the side. In addition, the laminated film 20F may be provided with the barrier layer, for example, between the polyester film 10 and the adhesive resin layer 55, between any of the layers constituting the laminated film 20F. A layer formed of a deposited film of metal, a layer formed of a deposited film of an inorganic oxide, and a layer formed of a gas barrier coating film may be provided.

紙層６６としては、所望の剛性などに応じて任意の紙を使用することができ、例えば、上質紙、模造紙、アート紙、コート紙、純白ロール紙、クラフト紙、耐水性を高めたラベル用紙、コップ原紙、カード紙、アイボリー紙、マニラボールなどの板紙、ミルクカートン原紙、カップ原紙、合成紙、クレイコート紙などの公知の紙を使用することができる。   As the paper layer 66, any paper can be used according to the desired rigidity etc. For example, high quality paper, imitation paper, art paper, coated paper, pure white roll paper, kraft paper, a label with improved water resistance Known paper such as paper, cup base paper, card paper, ivory paper, paperboard such as manila ball, milk carton base paper, cup base paper, synthetic paper, clay coated paper can be used.

また、紙層６６上に第２のシーラント層２１Ｂを積層させる前に、紙層６６の表面にコロナ放電処理、フレーム処理などを施してもよい。これらの処理を施すことで層間の接着強度を向上させることができる。コロナ放電処理は、公知のコロナ放電処理器を用い、発生させたコロナ雰囲気中に紙基材を通過させることにより行うことができる。フレーム処理は、公知のフレーム処理器を用い、紙基材表面を火で炙ることにより行うことができる。   In addition, before laminating the second sealant layer 21B on the paper layer 66, the surface of the paper layer 66 may be subjected to corona discharge treatment, flame treatment, or the like. By performing these treatments, the adhesive strength between layers can be improved. The corona discharge treatment can be carried out by passing the paper substrate into the generated corona atmosphere using a known corona discharge treatment device. The frame treatment can be carried out by burning the surface of the paper substrate with a known frame processor.

液体紙容器６０は、上記した積層フィルムを用いて従来公知の方法により製造することができ、例えば、積層フィルムを製函して、ゲーブルトップ型、ブリック型など種々の形状の液体紙容器６０を製造することができる。   The liquid paper container 60 can be manufactured by a conventionally known method using the above-described laminated film, and for example, the laminated film is formed into a box to form liquid paper containers 60 of various shapes such as gable top type and brick type. It can be manufactured.

液体紙容器６０は、日本酒、焼酎、ワインなどのアルコール類、牛乳などの乳飲料、オレンジジュースやお茶などの清涼飲料などの食品、カーワックス、シャンプーや洗剤などの化学製品など液体全般の包装紙容器として好適に用いることができる。   The liquid paper container 60 is a wrapping paper for all liquids such as sake, shochu, alcohol such as wine, milk beverage such as milk, food such as soft drink such as orange juice and tea, car wax, chemical product such as shampoo and detergent, etc. It can be suitably used as a container.

［紙カップ］
本発明によるポリエステルフィルムを適用した積層フィルムを用いて紙カップを形成した場合について説明する。図１５は、紙カップの一部を切除した斜視図である。図１５に示すように、紙カップ７０は、上部にフランジ部７１を有し、かつ直径が開口部へ向かって徐々に広がる円筒状の胴部７２と、胴部７２の下端（一端）に設けられた底部７３とを備えている。胴部７２は、その上端が外側に丸められたフランジ部７１が設けられている。なお、紙カップ７０は、内容物を収納した後に、胴部７２のフランジ部７１に沿って蓋材が貼着されることにより密封される。蓋材はガスバリア性を有していることが好ましく、従来公知のガスバリア性することもできる。 [Paper cup]
The case where a paper cup is formed using the laminated film to which the polyester film by this invention is applied is demonstrated. FIG. 15 is a perspective view in which a part of the paper cup is cut away. As shown in FIG. 15, the paper cup 70 has a flange 71 at the top and is provided on a cylindrical body 72 having a diameter gradually expanding toward the opening and a lower end (one end) of the body 72. And a bottom portion 73. The body portion 72 is provided with a flange portion 71 whose upper end is rounded outward. In addition, the paper cup 70 is sealed by sticking a lid material along the flange part 71 of the trunk | drum 72, after accommodating a content. The lid material preferably has gas barrier properties, and may have known gas barrier properties.

胴部７２は、本発明によるポリエステルフィルムを適用した積層フィルムを用いて形成することができる。図１６は、紙カップの胴部に用いられる積層フィルムの構成の一例を示す部分断面図である。図１６に示すように、胴部７２を形成する積層フィルム２０Ｇは、シーラント層２１、ポリエステルフィルム１０、接着樹脂層５５、紙基材（紙層）６６、および印刷層３４を備え、シーラント層２１、ポリエステルフィルム１０、接着樹脂層５５、紙層６６、および印刷層３４を、胴部７２の内面側から外面側に向かってこの順に積層して構成することができる。また、積層フィルム２０Ｇは、上記バリア層を、例えばポリエステルフィルム１０と接着樹脂層５５との間など積層フィルム２０Ｇを構成する層の何れかの間に設けてもよく、例えば、ポリエステルフィルム１０に、金属の蒸着膜からなる層や、無機酸化物の蒸着膜からなる層およびガスバリア性塗布膜からなる層を設けてもよい。   The body 72 can be formed using a laminated film to which the polyester film according to the present invention is applied. FIG. 16 is a partial cross-sectional view showing an example of the configuration of the laminated film used for the body of the paper cup. As shown in FIG. 16, the laminated film 20 G forming the body 72 includes the sealant layer 21, the polyester film 10, the adhesive resin layer 55, the paper base (paper layer) 66, and the printing layer 34. The polyester film 10, the adhesive resin layer 55, the paper layer 66, and the print layer 34 can be laminated in this order from the inner surface side to the outer surface side of the trunk portion 72. In addition, the laminated film 20G may be provided with the barrier layer, for example, between the polyester film 10 and the adhesive resin layer 55, between any of the layers constituting the laminated film 20G, for example, the polyester film 10 A layer formed of a deposited film of metal, a layer formed of a deposited film of an inorganic oxide, and a layer formed of a gas barrier coating film may be provided.

胴部７２を形成する積層フィルム２０Ｇは、例えば、シーラント層２１として低密度ポリエチレン、ポリエステルフィルム１０、接着樹脂層５５として低密度ポリエチレン、および支持体３３を、この順に積層した積層フィルムを用いることができる。また、底部７３についても、胴部７２と同様に、シーラント層２１として低密度ポリエチレン、ポリエステルフィルム１０、接着樹脂層５５として低密度ポリエチレン、および紙層６６を、この順に積層した積層フィルムを用いることができる。   The laminated film 20G forming the trunk 72 may be, for example, a laminated film in which low density polyethylene as the sealant layer 21, polyester film 10, low density polyethylene as the adhesive resin layer 55, and support 33 are laminated in this order. it can. Also for the bottom portion 73, similarly to the body portion 72, use a laminated film in which low density polyethylene, polyester film 10 as the sealant layer 21, low density polyethylene as the adhesive resin layer 55, and paper layer 66 are laminated in this order. Can.

本実施形態においては、積層フィルム２０Ｇは、紙層６６の外面側に印刷層３４を設けているが、これに限定されるものではなく、印刷層３４の外面側または紙層６６と印刷層３４との間にさらにシーラント層２１を設けるようにしてもよい。   In the present embodiment, the laminated film 20G is provided with the print layer 34 on the outer surface side of the paper layer 66, but the present invention is not limited to this. The outer surface side of the print layer 34 or the paper layer 66 and the print layer 34 Further, a sealant layer 21 may be provided between them.

紙カップの製造方法の概略の一例を図１７に示す。図１７に示すように、図１６に示す積層フィルムから扇形状に切り出されて所定の輪郭が与えられた胴部ブランク７２’の印刷層３４が外側に、印刷層３４が内側に位置するようにして円筒状に丸め、両端部７２ａ’を重ね合わせた状態でヒートシール加工によりこれらを接着する。これにより、胴部２には胴貼部７５が形成される。   An example of the outline of the manufacturing method of a paper cup is shown in FIG. As shown in FIG. 17, the print layer 34 of the body blank 72 'cut out from the laminated film shown in FIG. 16 into a fan-like shape and given a predetermined contour is positioned on the outside and the print layer 34 on the inside. And round them into a cylindrical shape, and bond them by heat sealing in a state in which both end portions 72a 'are overlapped. As a result, the body sticking portion 75 is formed on the body portion 2.

また、不図示のカップ原紙から円形状に底部ブランク７３’を切り出し、底部ブランク７３’の外周縁を下方に屈曲させ、屈曲部７３ａ’を形成する。なお、底部ブランク７３’を、積層フィルム２０Ｇから切り出してもよい。   Also, a bottom blank 73 'is cut out of a cup base paper (not shown) in a circular shape, and the outer peripheral edge of the bottom blank 73' is bent downward to form a bent portion 73a '. The bottom blank 73 'may be cut out from the laminated film 20G.

次に、円筒状に加工された胴部ブランク７２’の下部に成形加工済の底部ブランク７３’を配置する。そして、底部ブランク７３’の屈曲部７３ａ’が胴部ブランク７２’の下端部で包み込まれるように、胴部ブランク７２’の下端部を折り曲げる。その状態を保持しつつ底部ブランク７３’の屈曲部７３ａ’と胴部ブランク７２’の下端部とが重なり合う部分をホットエアーにて溶融し、その部分に所定の圧力を加えることによりこれらを一体化する。その後、胴部７２の上端部にフランジ部７１を形成することにより、紙カップ７０が完成する。胴部７２を形成する積層フィルム２０Ｇは、紙カップ７０の内面側から外面側に向かって、シーラント層２１、ポリエステルフィルム１０、接着樹脂層５５、紙層６６、および印刷層３４の順に積層され、印刷層３４が最も外側に位置するように構成される。   Next, a shaped bottom blank 73 'is placed under the cylindrically shaped body blank 72'. Then, the lower end of the body blank 72 'is bent so that the bent portion 73a' of the bottom blank 73 'is wrapped by the lower end of the body blank 72'. While holding the state, a portion where the bent portion 73a 'of the bottom blank 73' and the lower end portion of the body blank 72 'overlap is melted with hot air, and a predetermined pressure is applied to the portion to integrate them. Do. Thereafter, the flange portion 71 is formed on the upper end portion of the trunk portion 72, whereby the paper cup 70 is completed. The laminated film 20G forming the body 72 is laminated in order of the sealant layer 21, the polyester film 10, the adhesive resin layer 55, the paper layer 66, and the printing layer 34 from the inner surface side to the outer surface side of the paper cup 70. The layer 34 is configured to be located on the outermost side.

紙カップ７０は、スナック菓子、熱湯を注ぎ加食化するインスタント食品、電子レンジで加熱する食品その他の即席食品、加温された飲料、電子レンジで加熱する飲料などを入れる容器として好適に用いることができる。   The paper cup 70 can be suitably used as a container for containing snack food, instant food for pouring and adding hot water, food heated with microwave oven and other instant foods, heated beverage, beverage heated with microwave oven and the like .

本実施形態においては、胴部７２が積層フィルム２０Ｇを用いて形成される場合について説明したが、これに限定されるものではなく、底部７３のみ、または胴部７２および底部７３が積層フィルム２０Ｇを用いて形成されていてもよい。   Although the case where the body 72 is formed using the laminated film 20G has been described in the present embodiment, the present invention is not limited to this, and only the bottom 73 or the body 72 and the bottom 73 use the laminated film 20G. It may be formed using.

＜他の態様＞
本発明の更なる他の態様によれば、
少なくとも２層の層を備えてなるポリエステルフィルムであって、
ジオール単位としてバイオマス由来のエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含むバイオマスポリエステルを含む第１の層と、
ジオール単位として化石燃料由来のジオールおよび／またはバイオマス由来のエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含むポリエステルを含むポリエステル樹脂製品をリサイクルして得られるリサイクルポリエステルを含む第２の層と、
を含むことを特徴とする、ポリエステルフィルムが提供される。
本発明の態様においては、前記第１の層、前記第２の層、および前記第１の層が、この順に積層されていることが好ましい。
本発明の態様においては、前記ポリエステルフィルムの総厚が、５μｍ以上、１００μｍ未満であることが好ましい。
本発明の態様においては、前記ジカルボン酸がテレフタル酸であることが好ましい。
本発明の本発明の更に別の態様によれば、
上記何れかのポリエステルフィルムと、前記ポリエステルフィルムの何れか一方または両方の面側に設けられるシーラント層とを有する積層フィルムも提供される。 <Other aspects>
According to yet another aspect of the invention,
A polyester film comprising at least two layers,
A first layer comprising a biomass polyester comprising ethylene glycol of biomass origin as diol unit and a dicarboxylic acid of fossil fuel origin as dicarboxylic acid unit,
Second, a recycled polyester obtained by recycling a polyester resin product containing a diol derived from a fossil fuel and / or a biomass derived ethylene glycol as a diol unit and a polyester derived from a fossil fuel derived dicarboxylic acid as a dicarboxylic acid unit Layers,
A polyester film is provided, characterized in that
In the aspect of the present invention, it is preferable that the first layer, the second layer, and the first layer be stacked in this order.
In the aspect of this invention, it is preferable that the total thickness of the said polyester film is 5 micrometers or more and less than 100 micrometers.
In the aspect of the present invention, the dicarboxylic acid is preferably terephthalic acid.
According to yet another aspect of the invention of the present invention,
There is also provided a laminated film having any of the above polyester films and a sealant layer provided on one or both sides of the polyester film.

１０ ポリエステルフィルム
１１ 第１の層
１２ 第２の層
２０Ａ〜２０Ｇ 積層フィルム
２１ シーラント層
２１Ａ 第１のシーラント層
２１Ｂ 第２のシーラント層
３０ スタンディングパウチ
３３ 支持体
３４ 印刷層
４１ ピロー袋
４２ ３方シール袋
４３ ４方シール袋
５０ チューブ容器
５４ 接着樹脂層
６０ 液体紙容器
７０ 紙カップ DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 polyester film 11 1st layer 12 2nd layer 20A-20G laminated film 21 sealant layer 21A 1st sealant layer 21B 2nd sealant layer 30 standing pouch 33 support body 34 printing layer 41 pillow bag 42 three-way seal bag 43 four-way sealed bag 50 tube container 54 adhesive resin layer 60 liquid paper container 70 paper cup

Claims (4)

包装袋、蓋材、ラミネートチューブ、液体紙容器、および紙カップからなる群より選択される包装体用の積層フィルムであって、
前記積層フィルムは、ポリエステルフィルムと、接着層または接着樹脂層と、シーラント層とをこの順で有し、
前記ポリエステルフィルムは、
ジオール単位としてエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含むヴァージンポリエステルであって、前記ヴァージンポリエステルは、ジオール単位としてバイオマス由来のエチレングリコールと、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含む第１の層と、
ジオール単位として化石燃料由来のジオールおよび／またはバイオマス由来のエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含むポリエステルを含むポリエステル樹脂製品をリサイクルして得られるリサイクルポリエステルを含む第２の層との２層で構成される共押しフィルムであり、
前記ポリエステルフィルムの総厚が、５μｍ以上、１００μｍ未満であり、
前記ポリエステルフィルムの前記第２の層が、前記シーラント層側に位置していることを特徴とする、積層フィルム。 A laminated film for a package selected from the group consisting of a packaging bag, a lid, a laminate tube, a liquid paper container, and a paper cup,
The laminated film has a polyester film, an adhesive layer or an adhesive resin layer, and a sealant layer in this order,
The polyester film is
A virgin polyester containing ethylene glycol as a diol unit and containing a dicarboxylic acid derived from fossil fuel as a dicarboxylic acid unit, wherein the virgin polyester comprises ethylene glycol derived from biomass as a diol unit and a dicarboxylic acid derived from fossil fuel as a dicarboxylic acid unit A first layer comprising an acid,
Second, a recycled polyester obtained by recycling a polyester resin product containing a diol derived from a fossil fuel and / or a biomass derived ethylene glycol as a diol unit and a polyester derived from a fossil fuel derived dicarboxylic acid as a dicarboxylic acid unit It is a co-pushed film composed of two layers with layers,
The total thickness of the polyester film is 5 μm or more and less than 100 μm,
The laminated film, wherein the second layer of the polyester film is located on the sealant layer side. 包装袋、蓋材、ラミネートチューブ、液体紙容器、および紙カップからなる群より選択される包装体用の積層フィルムであって、
前記積層フィルムは、ポリエステルフィルムと、接着層または接着樹脂層と、シーラント層とをこの順で有し、
前記ポリエステルフィルムは、
ジオール単位としてエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含むヴァージンポリエステルであって、前記ヴァージンポリエステルは、ジオール単位としてバイオマス由来のエチレングリコールと、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含む第１の層と、
ジオール単位として化石燃料由来のジオールおよび／またはバイオマス由来のエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含むポリエステルを含むポリエステル樹脂製品をリサイクルして得られるリサイクルポリエステルを含む第２の層と、
ジオール単位としてエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含むヴァージンポリエステルであって、前記ヴァージンポリエステルは、ジオール単位としてバイオマス由来のエチレングリコールと、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含む第３の層との３層で構成される共押しフィルムであり、
前記ポリエステルフィルムの総厚が、５μｍ以上、１００μｍ未満であり、
前記ポリエステルフィルムは、前記第１の層、前記第２の層、および前記第３の層を、この順に有することを特徴とする、積層フィルム。 A laminated film for a package selected from the group consisting of a packaging bag, a lid, a laminate tube, a liquid paper container, and a paper cup,
The laminated film has a polyester film, an adhesive layer or an adhesive resin layer, and a sealant layer in this order,
The polyester film is
A virgin polyester containing ethylene glycol as a diol unit and containing a dicarboxylic acid derived from fossil fuel as a dicarboxylic acid unit, wherein the virgin polyester comprises ethylene glycol derived from biomass as a diol unit and a dicarboxylic acid derived from fossil fuel as a dicarboxylic acid unit A first layer comprising an acid,
Second, a recycled polyester obtained by recycling a polyester resin product containing a diol derived from a fossil fuel and / or a biomass derived ethylene glycol as a diol unit and a polyester derived from a fossil fuel derived dicarboxylic acid as a dicarboxylic acid unit Layers,
A virgin polyester containing ethylene glycol as a diol unit and containing a dicarboxylic acid derived from fossil fuel as a dicarboxylic acid unit, wherein the virgin polyester comprises ethylene glycol derived from biomass as a diol unit and a dicarboxylic acid derived from fossil fuel as a dicarboxylic acid unit A co-pressed film composed of three layers with a third layer containing an acid,
The total thickness of the polyester film is 5 μm or more and less than 100 μm,
The laminated film, wherein the polyester film has the first layer, the second layer, and the third layer in this order. 前記ジカルボン酸がテレフタル酸である、請求項１または２に記載の積層フィルム。   The laminated film according to claim 1, wherein the dicarboxylic acid is terephthalic acid. 請求項１〜３の何れか一項に記載の積層フィルムを用いた包装体であって、
前記包装体が、包装袋、蓋材、ラミネートチューブ、液体紙容器、および紙カップからなる群より選択されることを特徴とする、包装体。 It is a package body using the laminated film as described in any one of Claims 1-3,
A package, wherein the package is selected from the group consisting of a packaging bag, a lid, a laminate tube, a liquid paper container, and a paper cup.

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