JP2021080429A - Lubricating oil composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は潤滑油組成物、特に、自動車用として適用できる潤滑油組成物に関する。より詳細には、自動車用変速機用として好適な潤滑油組成物、自動車用ギヤ油用として好適な潤滑油組成物、さらにはハイブリッド自動車用として好適な潤滑油組成物に関する。 The present invention relates to lubricating oil compositions, in particular, lubricating oil compositions applicable for automobiles. More specifically, the present invention relates to a lubricating oil composition suitable for an automobile transmission, a lubricating oil composition suitable for an automobile gear oil, and further a lubricating oil composition suitable for a hybrid automobile.
潤滑油組成物は自動車用及び機械用など多岐の用途に使用されている。近年、自動車用潤滑油組成物の低粘度化が、省燃費化の観点から求められている。しかし潤滑油組成物の低粘度化は油膜形成能に影響を及ぼす。低粘度化は、本来省燃費を実現させるためのものであるが、従来の潤滑油組成物として使用されたものをそのまま低粘度化しても、油膜形成能に劣るため、かえって摩擦が高くなることによって、省燃費を実現できなくなる場合がある。また、低粘度化によって、油膜形成能が低下すると、金属同士の直接的な接触が起こる結果、十分な潤滑がおこなわれなくなり、その結果として摩耗が激しくなるため、潤滑油組成物としての機能を十分に果たさなくなる。 Lubricating oil compositions are used in a wide variety of applications such as automobiles and machinery. In recent years, it has been required to reduce the viscosity of the lubricating oil composition for automobiles from the viewpoint of fuel efficiency. However, lowering the viscosity of the lubricating oil composition affects the oil film forming ability. The low viscosity is originally intended to realize fuel saving, but even if the viscosity of the conventional lubricating oil composition is lowered as it is, the oil film forming ability is inferior, so that the friction is rather high. Depending on the situation, it may not be possible to achieve fuel efficiency. Further, when the oil film forming ability is lowered due to the low viscosity, direct contact between the metals occurs, and as a result, sufficient lubrication is not performed, and as a result, wear becomes severe, so that the function as a lubricating oil composition can be obtained. It will not be fully fulfilled.
特許文献１には、自動車用ギヤ油として好適に使用される潤滑油組成物が記載されており、基油、粘度指数向上剤、モリブデン系摩擦調整剤、ホウ素含有分散剤、並びに硫黄系極圧剤、リン系極圧剤、及び硫黄−リン系極圧剤から選ばれる少なくとも二種の極圧剤、又は硫黄−リン系極圧剤を含む潤滑油組成物が記載されている。特許文献１は、該潤滑油組成物は省燃費性と極圧性とを両立し、さらにはせん断安定性、酸化安定性、及び耐摩耗性を有すると記載している。
また特許文献２には、自動車用ギヤ油、とくにディファレンシャルギヤ油として好適な潤滑油組成物が記載されている。特定の硫黄系極圧剤を含む潤滑油組成物が、低粘度化してもベアリング摩耗、ギヤ歯面におけるスコーリングの発生を抑制できることを記載している。 Further, Patent Document 2 describes a lubricating oil composition suitable as a gear oil for automobiles, particularly a differential gear oil. It is described that a lubricating oil composition containing a specific sulfur-based extreme pressure agent can suppress the occurrence of bearing wear and scoring on the gear tooth surface even if the viscosity is lowered.
上記特許文献はいずれも、低粘度化に伴う省燃費性に加えて、低摩耗、差動部耐焼き付性をさらに両立させることについては、課題として開示もなければ示唆もない。本発明者らは、低摩耗、差動部耐焼き付性及び耐スコーリング性を有する潤滑油組成物を提供することを目的とする。 None of the above patent documents is disclosed or suggested as a problem to further achieve both low wear and seizure resistance of the differential portion in addition to fuel saving due to low viscosity. It is an object of the present inventors to provide a lubricating oil composition having low wear, seizure resistance to differential portions, and scoring resistance.
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討し、添加剤を特定することで低摩耗、差動部耐焼き付性及び耐スコーリング性を両立させることを検討したところ、特定構造のチアジアゾールを硫黄系極圧剤として使用し、さらに特定の重量平均分子量を有する粘度指数向上剤を含有する潤滑油組成物は、低摩耗、差動部耐焼き付性及び耐スコーリング性が低くなることを見出し、本発明を成すに至った。 The present inventors diligently studied in order to solve the above-mentioned problems, and examined to achieve both low wear, seizure resistance of the differential portion, and scoring resistance by specifying the additive. A lubricating oil composition containing a viscosity index improver having a specific weight average molecular weight and using thiadiazol as a sulfur-based extreme pressure agent has low wear, seizure resistance at a differential portion, and scoring resistance. It was found that this was the case, and the present invention was made.
即ち、本発明は、
（Ａ） 潤滑油基油、
（Ｂ） 重量平均分子量１０，０００〜１００，０００を有する粘度指数向上剤、
（Ｃ） 硫黄系極圧剤、
（Ｄ） リン系極圧剤、及び
（Ｅ） 無灰分散剤
を含む潤滑油組成物であって、
前記（Ｃ）硫黄系極圧剤として（Ｃ１）チアジアゾールを含み、該チアジアゾールが硫黄原子を２つ以上有することを特徴とし、及び、１００℃における動粘度２〜１０ｍｍ２／ｓを有することを特徴とする、前記潤滑油組成物を提供する。
That is, the present invention
(A) Lubricating oil base oil,
(B) A viscosity index improver having a weight average molecular weight of 10,000 to 100,000,
(C) Sulfur-based extreme pressure agent,
A lubricating oil composition containing (D) a phosphorus-based extreme pressure agent and (E) an ashless dispersant.
The (C) sulfur-based extreme pressure agent contains (C1) thiadiazole, which is characterized by having two or more sulfur atoms and having a kinematic viscosity of 2 to 10 mm 2 / s at 100 ° C. The lubricating oil composition is provided.
本発明の好ましい態様は、以下のとおりである。
（１）前記（Ａ）潤滑油基油が、ジエステル及びトリエステルから選ばれる少なくとも１種を含む。
（２）前記（Ｂ）粘度指数向上剤が、非分散型ポリメタクリレート又は分散型ポリメタクリレートから選ばれる少なくとも1種を含む
（３）前記（Ｃ１）２以上の硫黄原子を含むチアジアゾールが、２，５−ビス（ヒドロカルビルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ヒドロカルビルチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−５−ヒドロカルビルジチオ−１，３−４−チアジアゾール又は２−メルカプト−５−ヒドロカルビルチオ−１，３，４−チアジアゾールから選ばれる少なくとも１種である。
（４）前記（Ｃ）硫黄系極圧剤が、さらに（Ｃ２）硫化オレフィン、（Ｃ３）硫化油脂、及び（Ｃ４）硫化エステルから選ばれる少なくとも１種を含む。
（５）前記（Ｃ）硫黄系極圧剤が活性硫黄量０．１〜４０質量％を有する。
（６）前記（Ｄ）リン系極圧剤が、さらに（Ｄ１）リン酸エステルのアミン塩及び（Ｄ２）チオリン酸エステルアミン塩から選ばれる少なくとも１種を含む
（７）前記（Ｄ）リン系極圧剤が、（Ｄ３）リン酸エステル及び（Ｄ４）チオリン酸エステルから選ばれる少なくとも１種を含む
（８）前記（Ｄ）リン系極圧剤が、さらに（Ｄ５）亜リン酸エステル及び（Ｄ６）ホスホン酸エステルから選ばれる少なくとも１種を含む
（９）（Ｄ）リン系極圧剤が、さらに（Ｄ７）下記式（１）で表されるホスホン酸エステルオリゴマーを含む
（１０）前記（Ｅ）無灰分散剤がポリアルキレンコハク酸イミドである。
（１１）さらに（Ｆ）有機摩擦調整剤を含む。
（１２）硫黄含有量が潤滑油組成物の全質量に対して０．３〜５質量％である。
（１３）リン含有量が潤滑油組成物の全質量に対して１０００〜２５００質量ｐｐｍである。
（１４）ホウ素含有量が潤滑油組成物の全質量に対して６０〜４００ｐｐｍである。
（１５）ハイブリッド自動車用である潤滑油組成物。
（１６）変速機油用である潤滑油組成物。
（１７）ギヤ油用である潤滑油組成物。
Preferred embodiments of the present invention are as follows.
(1) The (A) lubricating oil base oil contains at least one selected from diesters and triesters.
(2) The (B) viscosity index improver contains at least one selected from non-dispersion polymethacrylate or dispersed polymethacrylate (3) thiadiazole containing two or more sulfur atoms (C1). 5-bis (hydrocarbyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (hydrocarbirthio) -1,3,4-thiadiazole, 2-mercapto-5-hydrocarbyldithio-1,3-4-thiadiazole Alternatively, it is at least one selected from 2-mercapto-5-hydrocarbylthio-1,3,4-thiadiazole.
(4) The (C) sulfur-based extreme pressure agent further contains at least one selected from (C2) sulfide olefin, (C3) sulfide fat and oil, and (C4) sulfide ester.
(5) The sulfur-based extreme pressure agent (C) has an active sulfur amount of 0.1 to 40% by mass.
(6) The (D) phosphorus-based extreme pressure agent further contains (7) the (D) phosphorus-based extreme pressure agent selected from (D1) an amine salt of a phosphate ester and (D2) a thiophosphate ester amine salt. The extreme pressure agent contains at least one selected from (D3) phosphoric acid ester and (D4) thiophosphate ester, and (8) the (D) phosphorus-based extreme pressure agent further comprises (D5) phosphite ester and (D5) phosphite ester. D6) The phosphorus-based extreme pressure agent (9) and (D) containing at least one selected from phosphonic acid esters further contains (D7) a phosphonic acid ester oligomer represented by the following formula (1).
(10) The ashless dispersant (E) is polyalkylene succinimide.
(11) Further contains (F) an organic friction modifier.
(12) The sulfur content is 0.3 to 5% by mass with respect to the total mass of the lubricating oil composition.
(13) The phosphorus content is 1000 to 2500 mass ppm with respect to the total mass of the lubricating oil composition.
(14) The boron content is 60 to 400 ppm with respect to the total mass of the lubricating oil composition.
(15) Lubricating oil composition for hybrid vehicles.
(16) Lubricating oil composition for transmission oil.
(17) Lubricating oil composition for gear oil.
本発明の潤滑油組成物は、低粘度した場合においても低摩擦を有し、且つ、ギヤ油に要求される摩耗防止性を有することができる。さらには、より低粘度化された条件において、前記効果に加えて、優れた耐スコーリング性及び差動部耐焼き付性を有する潤滑油組成物を与えることができる。本発明の潤滑油組成物は、特には、ハイブリッド自動車用、変速機用、及びギヤ油用として好適に使用することができる。 The lubricating oil composition of the present invention can have low friction even when the viscosity is low, and can have the anti-wear property required for gear oil. Further, under the condition of lower viscosity, it is possible to provide a lubricating oil composition having excellent scoring resistance and seizure resistance of the differential portion in addition to the above effects. The lubricating oil composition of the present invention can be suitably used particularly for hybrid vehicles, transmissions, and gear oils.
（Ａ）潤滑油基油
本発明における潤滑油基油は特に限定されることはなく、潤滑油基油として従来公知のものが使用できる。潤滑油基油としては、鉱油系基油、合成系基油、及びこれらの混合基油が挙げられる。
(A) Lubricating oil base oil The lubricating oil base oil in the present invention is not particularly limited, and conventionally known lubricating oil base oils can be used. Examples of the lubricating oil base oil include mineral oil-based base oils, synthetic base oils, and mixed base oils thereof.
鉱油系基油の製法は限定されるものではない。鉱油系基油としては、水素化精製油、触媒異性化油などに溶剤脱蝋または水素化脱蝋などの処理を施した高度に精製されたパラフィン系鉱油（高粘度指数鉱油系潤滑油基油）が好ましい。また、上記以外の鉱油系基油としては、例えば、潤滑油原料をフェノール、フルフラールなどの芳香族抽出溶剤を用いた溶剤精製により得られるラフィネート、シリカ−アルミナを担体とするコバルト、モリブデンなどの水素化処理触媒を用いた水素化処理により得られる水素化処理油などが挙げられる。例えば、１００ニュートラル油、１５０ニュートラル油、５００ニュートラル油などを挙げることができる。 The method for producing mineral oil-based base oil is not limited. Mineral oil-based base oils are highly refined paraffin-based mineral oils (high viscosity index mineral oil-based lubricating oil base oils) that have been subjected to solvent dewaxing or hydrodewaxing treatments such as hydrorefined oils and catalytic isomerized oils. ) Is preferable. Examples of mineral oil-based base oils other than the above include raffinate obtained by solvent refining using an aromatic extraction solvent such as phenol and furfural as a lubricating oil raw material, and hydrogen such as cobalt and molybdenum using silica-alumina as a carrier. Examples thereof include hydrogenated oil obtained by hydrogenation treatment using a hydrogenation treatment catalyst. For example, 100 neutral oil, 150 neutral oil, 500 neutral oil and the like can be mentioned.
合成系基油としては、例えば、メタン等の天然ガスからフィッシャー・トロプシュ合成で得られたワックス等の原料を水素化分解処理及び水素化異性化処理して得られる基油（いわゆるフィッシャー・トロプシュ由来基油）、ポリ−α−オレフィン基油、ポリブテン、アルキルベンゼン、ポリオールエステル、ポリグリコールエステル、エステル、リン酸エステル、及び、シリコン油などを挙げることができる。なお、ポリ−α−オレフィン（ＰＡＯ）基油は、特に制限されるものではないが、例えば１−オクテンオリゴマー、１−デセンオリゴマー、エチレン−プロピレンオリゴマー、イソブテンオリゴマー並びにこれらの水素化物を使用できる。好ましくは本発明の（Ａ）潤滑油基油は少なくとも１のエステルを含むのがよい。エステルを含むことにより耐スコーリング性を向上することができる。 As the synthetic base oil, for example, a base oil (derived from so-called Fischer-Tropsch) obtained by hydrocracking and hydrogenating isomerizing a raw material such as wax obtained by Fischer-Tropsch synthesis from a natural gas such as methane. Base oil), poly-α-olefin base oil, polybutene, alkylbenzene, polyol ester, polyglycol ester, ester, phosphoric acid ester, silicon oil and the like. The poly-α-olefin (PAO) base oil is not particularly limited, and for example, 1-octene oligomer, 1-decene oligomer, ethylene-propylene oligomer, isobutene oligomer, and hydrides thereof can be used. Preferably, the (A) lubricating oil base oil of the present invention preferably contains at least one ester. Scoring resistance can be improved by containing an ester.
エステルとしては、例えば、モノエステル、ジエステル、及びポリオールエステルが挙げられ、中でもジエステル、及びトリエステルが好ましい。ジエステルとしては、二塩基酸エステルが挙げられ、炭素数２〜３０の二塩基酸エステルが好ましく、たとえば、ジオクチルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルセバケート、及びジトリデシルグルタレートを挙げることができ、特に、ジオクチルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペートが好ましく、これらの混合物を使用することもできる。ポリオールエステルとしては、炭素数が６〜３０のポリオールエステルが好ましく、たとえば、トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、トリメチロールプロパンオレート、ペンタエリスリトール２−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネートを挙げることができる。これらは2種以上の混合物であってもよい。好ましくは本発明の（Ａ）潤滑油基油はジエステル及びトリエステルから選ばれる少なくとも１種を含むのがよい。 Examples of the ester include monoesters, diesters, and polyol esters, and among them, diesters and triesters are preferable. Examples of the diester include a dibasic acid ester, preferably a dibasic acid ester having 2 to 30 carbon atoms, for example, dioctyl adipate, di-2-ethylhexyl adipate, diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, di-2-ethylhexyl ceva. Kate and ditridecylglutarate can be mentioned, and in particular, dioctyl adipate, di-2-ethylhexyl adipate, diisodecyl adipate, and ditridecyl adipate are preferable, and a mixture thereof can also be used. As the polyol ester, a polyol ester having 6 to 30 carbon atoms is preferable, and for example, trimethylolpropane caprilate, trimethylolpropane pelargonate, trimethylolpropane oleate, pentaerythritol 2-ethylhexanoate, and pentaerythritol pelargonate are used. Can be mentioned. These may be a mixture of two or more. Preferably, the lubricating oil base oil (A) of the present invention contains at least one selected from diesters and triesters.
上記潤滑油基油は１種単独でも良いし、２種以上の併用であってもよい。２種以上の潤滑油基油を併用する場合は、鉱油系基油同士、合成系基油同士、または鉱油系基油と合成系基油の組合せであってよく、その態様は限定されない。 The lubricating oil base oil may be used alone or in combination of two or more. When two or more kinds of lubricating oil base oils are used in combination, they may be mineral oil-based base oils, synthetic base oils, or a combination of mineral oil-based base oils and synthetic base oils, and the mode thereof is not limited.
潤滑油基油の動粘度は、本発明の要旨を損なわない限り制限されることはない。特には、低粘度の潤滑油組成物を得るためには、潤滑油基油全体が１００℃における動粘度１〜９ｍｍ２／ｓを有することが好ましく、さらに好ましくは１〜８ｍｍ２／ｓ、一層好ましくは２〜６ｍｍ２／ｓを有するのがよい。潤滑油基油の１００℃における動粘度が前記上限値超であると、潤滑油組成物の低粘度化を図ることが困難となり、省燃費性を達成することが困難となる可能性がある。また１００℃における動粘度が前記下限値未満であると、省燃費性は達成できるが、摩耗特性に悪影響を及ぼすことがある。 The kinematic viscosity of the lubricating oil base oil is not limited as long as the gist of the present invention is not impaired. In particular, in order to obtain a low-viscosity lubricating oil composition, it is preferable that the entire lubricating oil base oil has a kinematic viscosity of 1 to 9 mm 2 / s at 100 ° C., and more preferably 1 to 8 mm 2 / s. It preferably has 2 to 6 mm 2 / s. If the kinematic viscosity of the lubricating oil base oil at 100 ° C. exceeds the above upper limit value, it may be difficult to reduce the viscosity of the lubricating oil composition, and it may be difficult to achieve fuel efficiency. If the kinematic viscosity at 100 ° C. is less than the lower limit, fuel efficiency can be achieved, but the wear characteristics may be adversely affected.
（Ｂ）粘度指数向上剤
本発明は、重量平均分子量１０，０００〜１００，０００を有する粘度指数向上剤を後述する特定の硫黄系極圧剤と併せて含有することを特徴とする。該重量平均分子量は、好ましくは１０，０００〜５０，０００であり、より好ましくは２０，０００〜５０，０００である。重量平均分子量が上記下限値未満であると、摩耗特性の改良が十分ではなくなる場合があり、上記上限値超では、耐焼き付性の改良が十分ではなくなる場合がある。
なお、粘度指数向上剤の重量平均分子量は、ＧＰＣ(ゲルパーミッションクロマトグラフィ)を用いて、以下の条件により測定し、ポリスチレン換算したものである。
装置 ：「ＨＬＣ−８０２Ａ」［東ソー（株）製］
カラム ：「ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨ６」［東ソー（株）製］２本
測定温度 ：４０℃
試料溶液 ：０．２５重量％のテトラヒドロフラン溶液
溶液注入量：１００μｌ
検出装置 ：屈折率検出器
(B) Viscosity Index Improver The present invention is characterized by containing a viscosity index improver having a weight average molecular weight of 10,000 to 100,000 in combination with a specific sulfur-based extreme pressure agent described later. The weight average molecular weight is preferably 10,000 to 50,000, more preferably 20,000 to 50,000. If the weight average molecular weight is less than the above lower limit value, the improvement of wear characteristics may not be sufficient, and if it exceeds the above upper limit value, the improvement of seizure resistance may not be sufficient.
The weight average molecular weight of the viscosity index improver was measured by GPC (gel permission chromatography) under the following conditions and converted to polystyrene.
Equipment: "HLC-802A" [manufactured by Tosoh Corporation]
Column: 2 "TSK gel GMH6" [manufactured by Tosoh Corporation] Measurement temperature: 40 ° C
Sample solution: 0.25 wt% tetrahydrofuran solution Injection volume: 100 μl
Detector: Refractive index detector
粘度指数向上剤としては、例えば、非分散型ポリメタクリレート、分散型ポリメタクリレート、非分散型オレフィンコポリマー、分散型オレフィンコポリマー、ポリアルキルスチレン、スチレン−ブタジエン水添共重合体、スチレン−無水マレイン酸エステル共重合体、星状イソプレン等を含むものが挙げられる。さらに、少なくともポリオレフィンマクロマーに基づく繰返し単位と炭素数１〜３０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートに基づく繰返し単位とを主鎖に含む櫛形ポリマーを用いることもできる。この中では、非分散型ポリメタクリレート、分散型ポリメタクリレート、オレフィンコポリマー（ポリイソブチレン、エチレン−プロピレン共重合体）、分散型オレフィンコポリマーが好ましく、特に非分散型ポリメタクリレート及び分散型ポリメタクリレートから選ばれる少なくとも１種が好ましい。尚、分散型ポリメタクリレートとは含窒素極性モノマーを共重合させて成る分散性を有するポリメタクリレートであり、非分散型ポリメタクリレートとは、分子中に酸素または窒素を含んでおらず分散性能を有していないポリメタクリレートである。非分散型オレフィンコポリマーとしては、ポリイソブチレン、エチレン−プロピレン共重合体等が挙げられる。 Examples of the viscosity index improver include non-dispersion polymethacrylate, dispersion-polymethacrylate, non-dispersion olefin copolymer, dispersion-type olefin copolymer, polyalkylstyrene, styrene-butadiene hydrogenated copolymer, and styrene-maleic anhydride. Examples thereof include copolymers, stellate isoprene and the like. Further, a comb-shaped polymer containing at least a repeating unit based on polyolefin macromer and a repeating unit based on an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms in the main chain can also be used. Among these, non-dispersive polymethacrylate, dispersed polymethacrylate, olefin copolymer (polyisobutylene, ethylene-propylene copolymer), and dispersed olefin copolymer are preferable, and non-dispersion polymethacrylate and dispersed polymethacrylate are particularly selected. At least one is preferable. The dispersed polymethacrylate is a polymethacrylate having dispersibility obtained by copolymerizing a nitrogen-containing polar monomer, and the non-dispersed polymethacrylate does not contain oxygen or nitrogen in the molecule and has dispersion performance. It is a polymethacrylate that has not been used. Examples of the non-dispersive olefin copolymer include polyisobutylene and an ethylene-propylene copolymer.
分散型ポリメタクリレートとしては、メタクリレート単量体とエチレン性不飽和結合を有する含窒素単量体との共重合体を挙げることができる。前記エチレン性不飽和結合を有する含窒素単量体としては、ジメチルアミノメチルメタクリレート、ジエチルアミノメチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、２−メチル−５−ビニルピリジン、モルホリノメチルメタクリレート、モルホリノエチルメタクリレート、及びＮ−ビニルピロリドン及びこれらの混合物等を使用することができる。分散型ポリメタクリレートにおいて、全モノマー成分の合計質量に対する、前記エチレン性不飽和結合を有する含窒素単量体の仕込比率(質量比率）は特に限定されないが、モノマーの合計質量に対し０．５〜１５質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましい。本発明の潤滑油組成物においては、該分散型ポリメタクリレートを含有することが最も好ましい。これにより潤滑油組成物の差動部耐焼付性をより効果的に改善することができる。 Examples of the dispersed polymethacrylate include a copolymer of a methacrylate monomer and a nitrogen-containing monomer having an ethylenically unsaturated bond. Examples of the nitrogen-containing monomer having an ethylenically unsaturated bond include dimethylaminomethyl methacrylate, diethylaminomethyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, 2-methyl-5-vinylpyridine, morpholinomethyl methacrylate, and morpholinoethyl methacrylate. , And N-vinylpyrrolidone and mixtures thereof and the like can be used. In the dispersed polymethacrylate, the charging ratio (mass ratio) of the nitrogen-containing monomer having an ethylenically unsaturated bond to the total mass of all the monomer components is not particularly limited, but is 0.5 to 0.5 to the total mass of the monomers. It is preferably 15% by mass, more preferably 1 to 10% by mass. The lubricating oil composition of the present invention most preferably contains the dispersed polymethacrylate. Thereby, the seizure resistance of the differential portion of the lubricating oil composition can be improved more effectively.
粘度指数向上剤は通常、上記ポリマーと希釈油とから成る。粘度指数向上剤の量は、潤滑油組成物の全質量に対して０．００１〜２０質量％が好ましく、０．１〜１５質量％がより好ましく、２〜１０質量％がさらに好ましい。 The viscosity index improver usually consists of the above polymer and a diluent oil. The amount of the viscosity index improver is preferably 0.001 to 20% by mass, more preferably 0.1 to 15% by mass, still more preferably 2 to 10% by mass, based on the total mass of the lubricating oil composition.
（Ｃ）硫黄系極圧剤
本発明の潤滑油組成物は、（Ｃ）硫黄系極圧剤が（Ｃ１）硫黄原子を２つ以上有するチアジアゾールを含むことを特徴とする。該（Ｃ１）成分は吸着性が高く、当該高吸着性チアジアゾールを後述する特定のリン系極圧剤と組合せて含むことにより、得られる潤滑油組成物の耐摩耗性、耐スコーリング性、及び差動部耐焼き付性を改良することができる。硫黄原子を２つ以上有するチアジアゾールを含まないと、差動部耐焼き付性の改良が不十分となるため好ましくない。該（Ｃ１）硫黄原子を２つ以上有するチアジアゾールとしては、硫黄原子を２以上含むチアジアゾールであれば、特に限定されることはないが、例えば、下記一般式（２）で示される１，３，４−チアジアゾール化合物、下記一般式（３）で示される１，２，４−チアジアゾール化合物、及び一般式（４）で示される１，４，５−チアジアゾール化合物が挙げられる。尚、本発明において（Ｃ）成分はリンを有する硫黄系極圧剤を包含しない。
炭素数１〜３０の一価炭化水素基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルキルアリール基、及びアリールアルキル基を挙げることができる。 Examples of the monovalent hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms include an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkylcycloalkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an alkylaryl group, and an arylalkyl group.
（Ｃ１）成分としては、上記の中でも特に一般式（２）で示される１，３，４−チアジアゾール化合物が好ましく、特には、２，５−ビス（ヒドロカルビルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ヒドロカルビルチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−５−ヒドロカルビルジチオ−１，３，４−チアジアゾール又は２−メルカプト−５−ヒドロカルビルチオ−１，３，４−チアジアゾールから選ばれることが好ましい。 As the component (C1), among the above, the 1,3,4-thiadiazole compound represented by the general formula (2) is particularly preferable, and in particular, 2,5-bis (hydrocarbyldithio) -1,3,4-thiadiazole , 2,5-bis (hydrocarbylthio) -1,3,4-thiadiazole, 2-mercapto-5-hydrocarbyldithio-1,3,4-thiadiazole or 2-mercapto-5-hydrocarbylthio-1,3,4 -Preferably selected from thiadiazole.
より詳細には、２，５−ビス（ジオクチルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ジ（２’−エチルヘキシル）ジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｔ−ノリルチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ジメチルヘキシルチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（オクタデセニルチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（メチルヘキサデセニルチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（２−ヒドロキシオクタデシルチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｎ−オクトキシカルボニルメチルチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−５−（２−エチルヘキシルチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−５−（ｔ−ノリルチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｔ−ノリルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ジメチルヘキシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（オクタデセニルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（メチルヘキサデセニルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（２−ヒドロキシオクタデシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｎ−オクトキシカルボニルメチルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−５−（２−エチルヘキシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−５−（ｔ−ノリルジチオ）−１，３，４−チアジアゾールが挙げられる。中でも、２，５−ビス（ジオクチルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ジ（２’−エチルヘキシル）ジチオ）−１，３，４−チアジアゾールが好ましい。 More specifically, 2,5-bis (dioctyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (di (2'-ethylhexyl) dithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5 -Bis (t-norylthio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (dimethylhexylthio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (octadecenylthio) -1,3 , 4-Thiadiazole, 2,5-bis (methylhexadecenylthio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (2-hydroxyoctadecylthio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5 -Bis (n-octoxycarbonylmethylthio) -1,3,4-thiadiazole, 2-mercapto-5- (2-ethylhexylthio) -1,3,4-thiadiazole, 2-mercapto-5- (t-nolylthio) ) -1,3,4-Thiadiazole, 2,5-bis (t-nolyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (dimethylhexyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2, 5-bis (octadecenyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (methylhexadecenyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (2-hydroxy) Octadecyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (n-octoxycarbonylmethyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2-mercapto-5- (2-ethylhexyldithio) -1, Examples thereof include 3,4-thiadiazole and 2-mercapto-5- (t-nolyldithio) -1,3,4-thiadiazole. Of these, 2,5-bis (dioctyldithio) -1,3,4-thiadiazole and 2,5-bis (di (2'-ethylhexyl) dithio) -1,3,4-thiadiazole are preferable.
本発明の潤滑油組成物は、（Ｃ）硫黄系極圧剤として、さらに（Ｃ２）硫化オレフィン、（Ｃ３）硫化油脂、及び（Ｃ４）硫化エステルから選ばれる少なくとも１種を含むことができる。 The lubricating oil composition of the present invention can further contain at least one selected from (C2) sulfide olefin, (C3) sulfide oil and fat, and (C4) sulfide ester as the (C) sulfur-based extreme pressure agent.
硫化オレフィン及びポリサルファイドは下記一般式（５）で表される。なお、後述するように、硫化オレフィンはオレフィン類を硫化して得られるものであり、ポリサルファイドはオレフィン類以外の炭化水素原料を硫化して得られる。
Ｒ１１−Ｓｘ−（Ｒ１２−Ｓｘ−）ｎ−Ｒ１３ （５）
The olefin sulfide and polysulfide are represented by the following general formula (5). As will be described later, olefin sulfide is obtained by sulfurizing olefins, and polysulfide is obtained by sulfurizing a hydrocarbon raw material other than olefins.
R 11- S x- (R 12- S x- ) n- R 13 (5)
上記式（５）中、Ｒ１１及びＲ１３は互いに独立に、一価の炭化水素基であり、例えば炭素数２〜２０の、直鎖構造または分岐鎖を有する、飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基、及び、炭素数２〜２６の芳香族炭化水素基等を挙げることができる。より詳細には、エチル基、プロピル基、ブチル基、ノニル基、ドデシル基、プロペニル基、ブテニル基、ベンジル基、フェニル基、トリル基、及びヘキシルフェニル基などがある。 In the above formula (5), R 11 and R 13 are monovalent hydrocarbon groups independently of each other, and are saturated or unsaturated aliphatic groups having a linear structure or a branched chain having, for example, 2 to 20 carbon atoms. Examples thereof include a hydrocarbon group and an aromatic hydrocarbon group having 2 to 26 carbon atoms. More specifically, there are ethyl group, propyl group, butyl group, nonyl group, dodecyl group, propenyl group, butenyl group, benzyl group, phenyl group, tolyl group, hexylphenyl group and the like.
上記式（５）中、Ｒ１２は、炭素数２〜２０の、直鎖構造または分岐鎖を有する、飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基、及び炭素数６〜２６の芳香族炭化水素基等を挙げることができる。より詳細には、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、及びフェニレン基などが挙げられる。 In the above formula (5), R 12 is a saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group having a linear structure or a branched chain having 2 to 20 carbon atoms, and an aromatic hydrocarbon group having 6 to 26 carbon atoms. And so on. More specifically, ethylene group, propylene group, butylene group, phenylene group and the like can be mentioned.
上記式（５）中、ｘは互いに独立に、１以上の整数であり、好ましくは１〜８の整数である。ｘが小さいと極圧性が小さくなり、ｘが大きすぎると熱酸化安定性が低下する傾向にある。極圧性及び熱酸化安定性を共に得るためには、括弧内に示される単位におけるｘが１〜６の整数であるのが好ましく、より好ましくは２〜４の整数であり、特に好ましくは２または３である。 In the above equation (5), x is an integer of 1 or more, preferably an integer of 1 to 8, independently of each other. When x is small, the extreme pressure property tends to be small, and when x is too large, the thermal oxidation stability tends to decrease. In order to obtain both extreme pressure and thermal oxidation stability, x in the unit shown in parentheses is preferably an integer of 1 to 6, more preferably an integer of 2 to 4, and particularly preferably 2 or. It is 3.
硫化オレフィンとしては、例えば、ポリイソブチレン及びテルペン類などのオレフィン類を、硫黄その他の硫化剤で硫化して得られるものが挙げられる。 Examples of the sulfide olefin include those obtained by sulphurizing olefins such as polyisobutylene and terpenes with sulfur or other sulfide agents.
ポリサルファイド化合物としては、例えば、ジイソブチルジサルファイド、ジオクチルポリサルファイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルポリサルファイド、及びジ−ｔｅｒｔ−ベンジルポリサルファイドなどが挙げられる。 Examples of the polysulfide compound include diisobutyldisulfide, dioctylpolysulfide, di-tert-butylpolysulfide, and di-tert-benzylpolysulfide.
硫化油脂は、油脂と硫黄との反応生成物であり、油脂としてラード、牛脂、鯨油、パーム油、ヤシ油、ナタネ油などの動植物油脂を使用し、これを硫化反応して得られるものである。この反応生成物は、単一のものではなく、種々の物質の混合物であり、化学構造そのものは明確でない。 Sulfurized fats and oils are reaction products of fats and oils and sulfur, and are obtained by using animal and vegetable fats and oils such as lard, beef tallow, whale oil, palm oil, coconut oil, and rapeseed oil as fats and oils and sulphurizing them. .. This reaction product is not a single product, but a mixture of various substances, and the chemical structure itself is not clear.
硫化エステルは、上記油脂と各種アルコールとの反応により得られる脂肪酸エステルを硫化することにより得られるものである。硫化油脂と同様、化学構造そのものは明確でない。 The sulfurized ester is obtained by sulfurizing a fatty acid ester obtained by reacting the above fats and oils with various alcohols. Like sulfide fats and oils, the chemical structure itself is not clear.
本発明において硫黄系極圧剤は活性硫黄を該極圧剤の質量に対して４０質量％以下で有すること、好ましくは３５質量％以下で有すること、より好ましくは３３質量％以下で有することが好ましい。活性硫黄量が上記上限値超であると、金属腐食を起こすだけでなく、摩耗の発生を抑制することができなくなる。なお、活性硫黄量の下限値は、極圧性確保のためには、極圧剤の質量に対して０．１質量％以上であることが好ましく、さらに好ましくは０．３質量％以上であり、一層好ましくは１質量％以上であるのがよい。 In the present invention, the sulfur-based extreme pressure agent has active sulfur in an amount of 40% by mass or less, preferably 35% by mass or less, and more preferably 33% by mass or less with respect to the mass of the extreme pressure agent. preferable. If the amount of active sulfur exceeds the above upper limit, not only metal corrosion occurs, but also wear cannot be suppressed. The lower limit of the amount of active sulfur is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, based on the mass of the extreme pressure agent, in order to ensure extreme pressure. More preferably, it is 1% by mass or more.
ここで、活性硫黄量とはＡＳＴＭ Ｄ１６６２に規定される方法により測定されるものである。ＡＳＴＭ Ｄ１６６２に基づく活性硫黄量は、より詳細には以下の手順により測定することができる。
１．２００ｍｌ用のビーカーに硫黄系添加剤（活性硫黄系極圧剤）５０ｇと銅粉５ｇを入れ、スターラで攪拌しながら温度を１５０℃まで上げる。
２．１５０℃に達したら、更に銅粉を５ｇ加え、３０分間攪拌する。
３．攪拌終了後、ＡＳＴＭ Ｄ１３０準拠の銅板をビーカーへ入れて浸漬させる。このとき、銅板に変色が見られたら、さらに銅粉を５ｇ加えて３０分間攪拌する（この操作を変色が認められなくなるまで続ける）。
４．銅板変色が認められなくなったら、ろ過により硫黄系添加剤中の銅粉を除去し、添加剤に含まれる硫黄量を測定する。
活性硫黄量は以下のように算出される。
活性硫黄量（質量％）＝銅粉と反応前の硫黄量（質量％）−銅粉と反応後の硫黄量（質量％）
Here, the amount of active sulfur is measured by the method specified in ASTM D1662. The amount of active sulfur based on ASTM D1662 can be measured in more detail by the following procedure.
Put 50 g of a sulfur-based additive (active sulfur-based extreme pressure agent) and 5 g of copper powder in a beaker for 1.200 ml, and raise the temperature to 150 ° C. while stirring with a stirrer.
2. When the temperature reaches 150 ° C., add 5 g of copper powder and stir for 30 minutes.
3. 3. After the stirring is completed, an ASTM D130 compliant copper plate is placed in a beaker and immersed. At this time, if discoloration is observed on the copper plate, add 5 g of copper powder and stir for 30 minutes (continue this operation until discoloration is no longer observed).
4. When the discoloration of the copper plate is no longer observed, the copper powder in the sulfur-based additive is removed by filtration, and the amount of sulfur contained in the additive is measured.
The amount of active sulfur is calculated as follows.
Amount of active sulfur (% by mass) = Amount of sulfur before reaction with copper powder (% by mass) -Amount of sulfur after reaction with copper powder (% by mass)
本発明の潤滑油組成物において上記硫黄系極圧剤の含有量は限定されることはないが、潤滑油組成物全体の質量に対して好ましくは０．１質量％〜１５質量％、より好ましくは０．２質量％〜１２質量％、さらに好ましくは０．３質量％〜１０質量％である。含有量が上記上限値を超えると摩耗発生は抑制できるがスラッジが発生するようになり、場合により金属腐食を発生させることがあるため好ましくない。（Ｃ）硫黄系極圧剤は（Ｃ１）成分と他の硫黄系極圧剤との併用であってよく、特に好ましくは上述した（Ｃ２）硫化オレフィン、（Ｃ３）硫化油脂、及び（Ｃ４）硫化エステルから選ばれる少なくとも１種との併用である。（Ｃ１）硫黄原子を２つ以上有するチアジアゾールの量は、潤滑油組成物全体の質量に対して０．０５質量％〜２質量％、より好ましくは０．１質量％〜１質量、さらに好ましくは０．１２質量％〜０．５質量％であるのがよい。 The content of the sulfur-based extreme pressure agent in the lubricating oil composition of the present invention is not limited, but is preferably 0.1% by mass to 15% by mass, more preferably, based on the total mass of the lubricating oil composition. Is 0.2% by mass to 12% by mass, more preferably 0.3% by mass to 10% by mass. If the content exceeds the above upper limit, wear can be suppressed, but sludge will be generated, which may cause metal corrosion, which is not preferable. The (C) sulfur-based extreme pressure agent may be a combination of the component (C1) and another sulfur-based extreme pressure agent, and particularly preferably the above-mentioned (C2) sulfide olefin, (C3) sulfide fat and oil, and (C4). It is a combination with at least one selected from sulfurized esters. (C1) The amount of thiadiazole having two or more sulfur atoms is 0.05% by mass to 2% by mass, more preferably 0.1% by mass to 1% by mass, still more preferably, with respect to the total mass of the lubricating oil composition. It is preferably 0.12% by mass to 0.5% by mass.
本発明の潤滑油組成物において、硫黄含有量は限定されることはないが、潤滑油組成物全体の質量に対して好ましくは０．３〜５質量％、より好ましくは０．４〜４質量％、さらに好ましくは０．５〜３質量％である。含有量が上記上限値を超えると摩耗発生は抑制できるがスラッジが発生するようになり、場合により金属腐食を発生させることがあるため好ましくない。 In the lubricating oil composition of the present invention, the sulfur content is not limited, but is preferably 0.3 to 5% by mass, more preferably 0.4 to 4% by mass, based on the total mass of the lubricating oil composition. %, More preferably 0.5 to 3% by mass. If the content exceeds the above upper limit, wear can be suppressed, but sludge will be generated, which may cause metal corrosion, which is not preferable.
（Ｄ）リン系極圧剤
本発明の潤滑油組成物においてリン系極圧剤の種類は特に制限されるものでない。好ましくは（Ｄ１）リン酸エステルのアミン塩及び（Ｄ２）チオリン酸エステルアミン塩から選ばれる少なくとも１種を含むのがよい。
(D) Phosphorus-based extreme pressure agent In the lubricating oil composition of the present invention, the type of phosphorus-based extreme pressure agent is not particularly limited. It is preferable to contain at least one selected from (D1) amine salt of phosphate ester and (D2) thiophosphate ester amine salt.
（Ｄ１）リン酸エステルのアミン塩とは（Ｒ１Ｏ）ｂＰ（＝Ｏ）（ＯＨ）３−ｂ・（ＮＨｃＲ２Ｏ３−ｃ）３−ｂで表される、特に酸性リン酸エステルのアミン塩が使用される。前記式においてｂ，ｃ＝１又は２であり、ｂ，ｃが異なる値を有する化合物の混合物であってもよい。上記式において、Ｒ１及びＲ２は、互いに独立に炭素数４〜３０の一価炭化水素基であり、直鎖状であっても分岐を有していてもよい。該一価炭化水素基としては、炭素数４〜３０のアルキル基が好ましい。好ましくは炭素数４〜２０のアルキル基であり、より好ましくは炭素数４〜１６のアルキル基であるのがよい。（Ｄ１）成分は１種単独でも２種以上の併用であってもよい。 What is the amine salt of (D1) phosphate ester? (R 1 O) b P (= O) (OH) 3-b · (NH c R 2 O 3-c ) 3-b , especially acidic phosphorus The amine salt of the acid ester is used. In the above formula, b, c = 1 or 2, and b, c may be a mixture of compounds having different values. In the above formula, R 1 and R 2 are monovalent hydrocarbon groups having 4 to 30 carbon atoms independently of each other, and may be linear or have branches. As the monovalent hydrocarbon group, an alkyl group having 4 to 30 carbon atoms is preferable. It is preferably an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 4 to 16 carbon atoms. The component (D1) may be used alone or in combination of two or more.
（Ｄ１）リン酸エステルのアミン塩の量は、特に限定されることはないが、潤滑油組成物全体の質量に対して、リン原子含有量として１００〜１５００質量ｐｐｍが好ましく、１８０〜１２００質量ｐｐｍがより好ましく、２００〜１０００質量ｐｐｍがさらに好ましい。含有量が上記上限値を超えると、スラッジが発生する可能性があり好ましくない。含有量が上記下限値を下回ると、摩耗が高くなる可能性が高く、好ましくない。２種以上のリン酸エステルのアミン塩を併用する場合は合計としてのリン原子含有量が上記範囲を満たすように配合すればよい。 The amount of the amine salt of the (D1) phosphoric acid ester is not particularly limited, but the phosphorus atom content is preferably 100 to 1500 mass ppm, and 180 to 1200 mass, based on the total mass of the lubricating oil composition. ppm is more preferred, and 200-1000 mass ppm is even more preferred. If the content exceeds the above upper limit, sludge may be generated, which is not preferable. If the content is less than the above lower limit, wear is likely to be high, which is not preferable. When two or more kinds of amine salts of phosphoric acid esters are used in combination, they may be blended so that the total phosphorus atom content satisfies the above range.
（Ｄ２）チオリン酸エステルのアミン塩とは、（Ｒ３Ｏ）ｄＰ（＝Ｘ）（ＸＨ）３−ｄ・（ＮＨｅＲ４Ｏ３−ｅ）３−ｄで表される。前記式において、ｄ，ｅ＝１又は２であり、ｄ，ｅが異なる値である化合物の混合物であってもよい。Ｘは酸素原子又は硫黄原子であるが、少なくとも１つは酸素原子である。上記式において、Ｒ３及びＲ４は、互いに独立に、炭素数４〜３０のアルキル基であり、直鎖状であっても分岐を有していてもよい。好ましくは炭素数４〜２０のアルキル基であり、より好ましくは炭素数４〜１６のアルキル基である。（Ｄ２）成分は１種単独でも２種以上の併用であってもよい。 The amine salt of the (D2) thiophosphate ester is represented by (R 3 O) d P (= X) (XH) 3-d · (NH e R 4 O 3-e ) 3-d . In the above formula, it may be a mixture of compounds in which d, e = 1 or 2 and d, e have different values. X is an oxygen atom or a sulfur atom, but at least one is an oxygen atom. In the above formula, R 3 and R 4 are alkyl groups having 4 to 30 carbon atoms independently of each other, and may be linear or have a branch. It is preferably an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 4 to 16 carbon atoms. The component (D2) may be used alone or in combination of two or more.
（Ｄ２）チオリン酸エステルのアミン塩の量は、特に限定されることはないが、潤滑油組成物全体の質量に対して、リン原子含有量として１００〜１５００質量ｐｐｍが好ましく、１８０〜１２００質量ｐｐｍがより好ましく、２００〜１０００質量ｐｐｍがさらに好ましい。含有量が上記上限値を超えると、スラッジが発生する可能性があり好ましくない。含有量が上記下限値を下回ると、摩耗が高くなる可能性が高く、好ましくない。２種以上のチオリン酸エステルのアミン塩を併用する場合は合計としてのリン原子含有量が上記範囲を満たすように配合すればよい。 The amount of the amine salt of the (D2) thiophosphate ester is not particularly limited, but the phosphorus atom content is preferably 100 to 1500 mass ppm, and 180 to 1200 mass by mass, based on the total mass of the lubricating oil composition. ppm is more preferred, and 200-1000 mass ppm is even more preferred. If the content exceeds the above upper limit, sludge may be generated, which is not preferable. If the content is less than the above lower limit, wear is likely to be high, which is not preferable. When two or more kinds of amine salts of thiophosphates are used in combination, they may be blended so that the total phosphorus atom content satisfies the above range.
本発明の潤滑油組成物は（Ｄ）リン系極圧剤として、（Ｄ３）リン酸エステル及び（Ｄ４）チオリン酸エステルから選ばれる少なくとも１種を含むこともできる。（Ｄ）リン系極圧剤は、該（Ｄ３）リン酸エステル及び（Ｄ４）チオリン酸エステルから選ばれる少なくとも１種のみであってもよいし、上述した（Ｄ１）リン酸エステルのアミン塩及び（Ｄ２）チオリン酸エステルアミン塩から選ばれる少なくとも１種との併用であってもよい。併用により材料適合性や酸化安定性がより向上する場合がある。 The lubricating oil composition of the present invention may also contain at least one selected from (D3) phosphoric acid ester and (D4) thiophosphate ester as the (D) phosphorus-based extreme pressure agent. The (D) phosphorus-based extreme pressure agent may be at least one selected from the (D3) phosphoric acid ester and (D4) thiophosphate ester, or the amine salt of the (D1) phosphoric acid ester described above and the above-mentioned (D1) phosphoric acid ester. (D2) It may be used in combination with at least one selected from the thiophosphate ester amine salt. The combined use may further improve material compatibility and oxidative stability.
（Ｄ３）リン酸エステルは、（Ｒ１Ｏ）ｂＰ（＝Ｏ）（ＯＨ）３−ｂで表される。特には、酸性リン酸エステが好ましい。前記式においてｂ＝１又は２である。上記式において、Ｒ１は炭素数４〜３０の一価炭化水素基であり、直鎖状であっても分岐を有していてもよい。該一価炭化水素基としては、炭素数４〜３０のアルキル基が好ましい。好ましくは炭素数４〜２０のアルキル基であり、より好ましくは炭素数４〜１６のアルキル基であるのがよい。（Ｄ３）成分は１種単独でも２種以上の併用であってもよい。 The (D3) phosphate ester is represented by (R 1 O) b P (= O) (OH) 3-b . In particular, acidic phosphoric acid esthetics are preferable. In the above formula, b = 1 or 2. In the above formula, R 1 is a monovalent hydrocarbon group having 4 to 30 carbon atoms, and may be linear or have a branch. As the monovalent hydrocarbon group, an alkyl group having 4 to 30 carbon atoms is preferable. It is preferably an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 4 to 16 carbon atoms. The component (D3) may be used alone or in combination of two or more.
（Ｄ３）リン酸エステルの量は、特に限定されることはないが、潤滑油組成物全体の質量に対して、リン原子含有量として１００〜１５００質量ｐｐｍが好ましく、１８０〜１２００質量ｐｐｍがより好ましく、２００〜１０００質量ｐｐｍがさらに好ましい。含有量が上記上限値を超えると、スラッジが発生する可能性があり好ましくない。含有量が上記下限値を下回ると、摩耗が高くなる可能性が高く、好ましくない。２種以上のリン酸エステルを併用する場合は合計としてのリン原子含有量が上記範囲を満たすように配合すればよい。 The amount of the (D3) phosphoric acid ester is not particularly limited, but the phosphorus atom content is preferably 100 to 1500 mass ppm, more preferably 180 to 1200 mass ppm, based on the total mass of the lubricating oil composition. It is preferable, and 200 to 1000 mass ppm is more preferable. If the content exceeds the above upper limit, sludge may be generated, which is not preferable. If the content is less than the above lower limit, wear is likely to be high, which is not preferable. When two or more kinds of phosphoric acid esters are used in combination, they may be blended so that the total phosphorus atom content satisfies the above range.
（Ｄ４）チオリン酸エステルとは、（Ｒ３Ｏ）ｄＰ（＝Ｘ）（ＸＨ）３−ｄで表される。前記式において、ｄ＝１又は２である。Ｘは酸素原子又は硫黄原子であるが、少なくとも１つは酸素原子である。上記式において、Ｒ３は、炭素数４〜３０のアルキル基であり、直鎖状であっても分岐を有していてもよい。好ましくは炭素数４〜２０のアルキル基であり、より好ましくは炭素数４〜１６のアルキル基である。（Ｄ４）成分は１種単独でも２種以上の併用であってもよい。 The (D4) thiophosphate ester is represented by (R 3 O) d P (= X) (XH) 3-d . In the above formula, d = 1 or 2. X is an oxygen atom or a sulfur atom, but at least one is an oxygen atom. In the above formula, R 3 is an alkyl group having 4 to 30 carbon atoms, and may be linear or have a branch. It is preferably an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 4 to 16 carbon atoms. The component (D4) may be used alone or in combination of two or more.
（Ｄ４）チオリン酸エステルの量は、特に限定されることはないが、潤滑油組成物全体の質量に対して、リン原子含有量として１００〜１５００質量ｐｐｍが好ましく、１８０〜１２００質量ｐｐｍがより好ましく、２００〜１０００質量ｐｐｍがさらに好ましい。含有量が上記上限値を超えると、スラッジが発生する可能性があり好ましくない。含有量が上記下限値を下回ると、摩耗が高くなる可能性が高く、好ましくない。２種以上のチオリン酸エステルを併用する場合は合計としてのリン原子含有量が上記範囲を満たすように配合すればよい。 The amount of the (D4) thiophosphate ester is not particularly limited, but the phosphorus atom content is preferably 100 to 1500 mass ppm, more preferably 180 to 1200 mass ppm, based on the total mass of the lubricating oil composition. It is preferable, and 200 to 1000 mass ppm is more preferable. If the content exceeds the above upper limit, sludge may be generated, which is not preferable. If the content is less than the above lower limit, wear is likely to be high, which is not preferable. When two or more kinds of thiophosphate esters are used in combination, they may be blended so that the total phosphorus atom content satisfies the above range.
本発明の潤滑油組成物は（Ｄ）リン系極圧剤として、上記（Ｄ１）〜（Ｄ４）成分から選ばれる少なくとも１種に加えて、さらに（Ｄ５）亜リン酸エステル及び（Ｄ６）ホスホン酸エステルから選ばれる少なくとも１種を含むことができる。 The lubricating oil composition of the present invention is a (D) phosphorus-based extreme pressure agent, in addition to at least one selected from the above components (D1) to (D4), and further (D5) phosphite ester and (D6) phosphon. At least one selected from acid esters can be included.
（Ｄ５）亜リン酸エステルとは、例えば、下記式（６）又は（７）で表される化合物である。
（Ｒ６Ｏ）ｂＰ（＝Ｏ）（ＯＨ）２−ｂＨ （６）
（Ｒ７Ｏ）３Ｐ （７）
上記式（６）においてｂ＝１又は２であり、かつＲ６は、互いに独立に、炭化水素基である。上記式（７）において、Ｒ７は、互いに独立に、炭化水素基である。Ｒ６及びＲ７の炭素原子数は特に制限されるものでない。
The (D5) phosphite ester is, for example, a compound represented by the following formula (6) or (7).
(R 6 O) b P (= O) (OH) 2-b H (6)
(R 7 O) 3 P (7)
In the above formula (6), b = 1 or 2, and R 6 is a hydrocarbon group independently of each other. In the above formula (7), R 7 is a hydrocarbon group independently of each other. The number of carbon atoms of R 6 and R 7 is not particularly limited.
上記式（６）において、Ｒ６は、好ましくは炭素数４〜３０のアルキル基であり、より好ましくは炭素数４〜２０のアルキル基、さらに好ましくは炭素数４〜１２のアルキル基、最も好ましくは炭素数４〜８のアルキル基であるのがよい。上記式（７）においてＲ７は、好ましくは炭素数４〜３０のアルキル基、より好ましくは炭素数４〜２０のアルキル基、さらに好ましくは炭素数４〜１２のアルキル基であり、最も好ましくは炭素数４〜８のアルキル基である。 In the above formula (6), R 6 is preferably an alkyl group having 4 to 30 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms, and further preferably an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms, most preferably. Is preferably an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms. In the above formula (7), R 7 is preferably an alkyl group having 4 to 30 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms, still more preferably an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms, and most preferably. It is an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms.
上記亜リン酸エステルとしては、例えば、亜リン酸トリブチルエステル、亜リン酸ジブチルエステル、亜リン酸モノブチルエステル、亜リン酸トリペンチルエステル、亜リン酸ジペンチルエステル、亜リン酸モノペンチルエステル、亜リン酸トリヘキシルエステル、亜リン酸ジヘキシルエステル、亜リン酸モノヘキシルエステル、亜リン酸トリヘプチルエステル、亜リン酸ジヘプチルエステル、亜リン酸モノヘプチルエステル、亜リン酸トリオクチルエステル、亜リン酸ジオクチルエステル、及び亜リン酸モノオクチルエステルが挙げられる。中でも、亜リン酸トリブチルエステル、亜リン酸トリペンチルエステル、亜リン酸トリヘキシルエステル、亜リン酸トリヘプチルエステル、及び亜リン酸トリオクチルエステルが好ましい。 Examples of the phosphite ester include phosphite tributyl ester, phosphite dibutyl ester, phosphite monobutyl ester, phosphite tripentyl ester, phosphite dipentyl ester, phosphite monopentyl ester, and subphosphate. Trihexyl phosphate, dihexyl phosphite, monohexyl phosphite, triheptyl phosphite, diheptyl phosphite, monoheptyl phosphite, trioctyl phosphite, phosphite Examples include dioctyl ester and monooctyl phosphite ester. Of these, phosphorous acid tributyl ester, phosphorous acid tripentyl ester, phosphorous acid trihexyl ester, phosphorous acid triheptyl ester, and phosphorous acid trioctyl ester are preferable.
（Ｄ６）ホスホン酸エステルは、例えば、下記の式（８）で表すことができる。
（Ｒ８Ｏ）（Ｒ９Ｏ）（Ｒ１０）Ｐ（＝Ｏ） （８）
式（８）において、Ｒ８及びＲ９は、互いに独立に、水素原子又は一価炭化水素基であり、Ｒ８及びＲ９の少なくとも一方は一価炭化水素基であり、Ｒ１０は一価炭化水素基である。Ｒ８及びＲ９は、互いに独立に、好ましくは、水素原子又は、炭素数１〜２０の一価炭化水素基であり、より好ましくは炭素数１〜１２の一価炭化水素基であり、更に好ましくは炭素数１〜１０の一価炭化水素基である。特に好ましくはアルキル基である。Ｒ１０は、好ましくは炭素数１〜３０の一価炭化水素基であり、より好ましくはアルキル基であり、さらに好ましくは炭素数２〜２０のアルキル基であり、最も好ましくは炭素数４〜１８のアルキル基であり、特には炭素数８又は１８のアルキル基である。
The (D6) phosphonic acid ester can be represented by, for example, the following formula (8).
(R 8 O) (R 9 O) (R 10 ) P (= O) (8)
In formula (8), R 8 and R 9 are independent hydrogen atoms or monovalent hydrocarbon groups, at least one of R 8 and R 9 is a monovalent hydrocarbon group, and R 10 is monovalent. It is a hydrocarbon group. R 8 and R 9 are independent of each other, preferably a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably a monovalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, and further. It is preferably a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms. Particularly preferably, it is an alkyl group. R 10 is preferably a monovalent hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, more preferably an alkyl group, still more preferably an alkyl group having 2 to 20 carbon atoms, and most preferably 4 to 18 carbon atoms. It is an alkyl group of, particularly an alkyl group having 8 or 18 carbon atoms.
ホスホン酸エステルとしては、例えば、ブチルホスホン酸ジメチル、ブチルホスホン酸ジエチル、ブチルホスホン酸ジプロピル、ブチルホスホン酸ジブチル、ブチルホスホン酸ジペンチル、ブチルホスホン酸ジヘキシル、ブチルホスホン酸ジヘプチル、ブチルホスホン酸ジオクチル、ヘキシルホスホン酸ジメチル、ヘキシルホスホン酸ジエチル、ヘキシルホスホン酸ジプロピル、ヘキシルホスホン酸ジブチル、ヘキシルホスホン酸ジペンチル、ヘキシルホスホン酸ジヘキシル、ヘキシルホスホン酸ジヘプチル、ヘキシルホスホン酸ジオクチル、オクチルホスホン酸ジメチル、オクチルホスホン酸ジエチル、オクチルホスホン酸ジプロピル、オクチルホスホン酸ジブチル、オクチルホスホン酸ジペンチル、オクチルホスホン酸ジヘキシル、オクチルホスホン酸ジヘプチル、オクチルホスホン酸ジオクチル、デシルホスホン酸ジメチル、デシルホスホン酸ジエチル、デシルホスホン酸ジプロピル、デシルホスホン酸ジブチル、デシルホスホン酸ジヘキシル、デシルホスホン酸ジオクチル、デシルホスホン酸ジデシル、ドデシルホスホン酸ジメチル、ドデシルホスホン酸ジエチル、ドデシルホスホン酸ジプロピル、ドデシルホスホン酸ジブチル、ドデシルホスホン酸ジヘキシル、ドデシルホスホン酸ジオクチル、ドデシルホスホン酸ジデシル、ドデシルホスホン酸ジドデシル、テトラデシルホスホン酸ジメチル、テトラデシルホスホン酸ジエチル、テトラデシルホスホン酸ジプロピル、テトラデシルホスホン酸ジブチル、テトラデシルホスホン酸ジヘキシル、テトラデシルホスホン酸ジオクチル、テトラデシルホスホン酸ジデシル、テトラデシルホスホン酸ジドデシル、テトラデシルホスホン酸ジテトラデシル、ヘキサデシルホスホン酸ジメチル、ヘキサデシルホスホン酸ジエチル、ヘキサデシルホスホン酸ジプロピル、ヘキサデシルホスホン酸ジブチル、ヘキサデシルホスホン酸ジヘキシル、ヘキサデシルホスホン酸ジオクチル、ヘキサデシルホスホン酸ジデシル、ヘキサデシルホスホン酸ジドデシル、ヘキサデシルホスホン酸ジテトラデシル、オクタデシルホスホン酸ジメチル、オクタデシルホスホン酸ジエチル、オクタデシルホスホン酸ジプロピル、オクタデシルホスホン酸ジブチル、オクタデシルホスホン酸ジペンチル、オクタデシルホスホン酸ジヘキシル、オクタデシルホスホン酸ジヘプチル、オクタデシルホスホン酸ジオクチル、オクタデシルホスホン酸ジオクタデシルなどが挙げられる。 Examples of the phosphonic acid ester include dimethyl butylphosphonate, diethyl butylphosphonate, dipropyl butylphosphonate, dibutyl butylphosphonate, dipentyl butylphosphonate, dihexyl butylphosphonate, diheptyl butylphosphonate, dioctyl butylphosphonate, and hexylphosphone. Dimethyl oxyate, diethyl hexyl phosphonate, dipropyl hexyl phosphonate, dibutyl hexyl phosphonate, dipentyl hexyl phosphonate, dihexyl hexyl phosphonate, diheptyl hexyl phosphonate, dioctyl hexyl phosphonate, dimethyl octyl phosphonate, diethyl octyl phosphonate, octyl phosphone Dipropyl acid, dibutyl octylphosphonate, dipentyl octylphosphonate, dihexyl octylphosphonate, diheptyl octylphosphonate, dioctyl octylphosphonate, dimethyl decylphosphonate, diethyl decylphosphonate, dipropyl decylphosphonate, dibutyl decylphosphonate, decylphosphone Dihexyl acid, dioctyl decylphosphonate, didecyl decylphosphonate, dimethyl dodecylphosphonate, diethyl dodecylphosphonate, dipropyl dodecylphosphonate, dibutyl dodecylphosphonate, dihexyl dodecylphosphonate, dioctyl dodecylphosphonate, didecyl dodecylphosphonate, dodecylphosphone Didodecyl acid, dimethyl tetradecylphosphonate, diethyl tetradecylphosphonate, dipropyl tetradecylphosphonate, dibutyl tetradecylphosphonate, dihexyl tetradecylphosphonate, dioctyl tetradecylphosphonate, dodecyl tetradecylphosphonate, diddecyl tetradecylphosphonate , Tetetradecyl tetradecylphosphonate, dimethyl hexadecylphosphonate, diethyl hexadecylphosphonate, dipropyl hexadecylphosphonate, dibutyl hexadecylphosphonate, dihexyl hexadecylphosphonate, dioctyl hexadecylphosphonate, didecyl hexadecylphosphonate, hexa Didecyl decylphosphonate, ditetradecyl hexadecylphosphonate, dimethyl octadecylphosphonate, diethyl octadecylphosphonate, dipropyl octadecylphosphonate, dibutyl octadecylphosphonate, dipentyl octadecylphosphonate, dihexyl octadecylphosphonate, diheptyl octadecylphosphonate, octadecylphosphonic acid Dioctyl, dioctadecyl octadecylphosphonate and the like can be mentioned.
また、本発明の潤滑油組成物は（Ｄ）リン系極圧剤として、上記（Ｄ１）〜（Ｄ４）成分から選ばれる少なくとも１種、及び必要に応じて（Ｄ５）及び（Ｄ６）成分から選ばれる少なくとも１種に加えて、さらに（Ｄ７）下記式（１）で表されるホスホン酸エステルオリゴマーを含むことができる。
（式（１）中、Ｒは、互いに独立に、炭素数１〜２０の一価炭化水素基であり、ｎは２〜１０の整数である）。
Further, the lubricating oil composition of the present invention comprises at least one selected from the above components (D1) to (D4) as the (D) phosphorus-based extreme pressure agent, and optionally from the components (D5) and (D6). In addition to at least one selected, (D7) a phosphonate ester oligomer represented by the following formula (1) can be further contained.
(In the formula (1), R is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms independently of each other, and n is an integer of 2 to 10).
上記式（１）において、Ｒは、互いに独立に、炭素数１〜２０の一価炭化水素基であり、好ましくは炭素数１〜１２の一価炭化水素基であり、更に好ましくは炭素数１〜１０の一価炭化水素基であるのがよく、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、アルケニル基、及びアリール基を挙げることができ、より好ましくはアルキル基である。ｎは２〜１０の整数であり、好ましくは ３〜６の整数であるのがよい。 In the above formula (1), R is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, preferably a monovalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, and more preferably 1 carbon number, independently of each other. It is preferably a monovalent hydrocarbon group of 10 to 10, and examples thereof include an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkylcycloalkyl group, an alkenyl group, and an aryl group, and more preferably an alkyl group. n is an integer of 2 to 10, preferably an integer of 3 to 6.
潤滑油組成物中における（Ｄ）リン系極圧剤の総量は、特に限定されることないが、潤滑油組成物全質量に対するリン原子の合計含有量として１０００〜２５００質量ｐｐｍが好ましく、１１００〜２３００質量ｐｐｍがより好ましく、１３００〜２２００質量ｐｐｍがさらに好ましい。含有量が上記上限値を超えると、スラッジが発生する可能性があり、好ましくない。含有量が上記下限値を下回ると、摩擦が高くなる可能性が高く、省燃費に寄与しない可能性があり、好ましくない。２種以上を併用する場合は合計としてのリン原子含有量が上記範囲を満たすように配合すればよい。 The total amount of the (D) phosphorus-based extreme pressure agent in the lubricating oil composition is not particularly limited, but the total content of phosphorus atoms with respect to the total mass of the lubricating oil composition is preferably 1000 to 2500 mass ppm, preferably 1100 to 1100. 2300 mass ppm is more preferable, and 1300 to 2200 mass ppm is further preferable. If the content exceeds the above upper limit, sludge may be generated, which is not preferable. If the content is less than the above lower limit, friction is likely to increase, which may not contribute to fuel efficiency, which is not preferable. When two or more kinds are used in combination, they may be blended so that the total phosphorus atom content satisfies the above range.
（Ｅ）無灰分散剤
本発明において使用する（Ｅ）無灰分散剤は、従来公知のものであればよく、特に制限されるものでないが、ポリアルキレンコハク酸イミド又はそのホウ素化物であることが好ましい。
(E) Ash-free dispersant The (E) ash-free dispersant used in the present invention may be any conventionally known one, and is not particularly limited, but is preferably polyalkylene succinimide or a boronized product thereof. ..
無灰分散剤は、ホウ素を有さなくてもよいし、ホウ素を有していてもよい。例えば、直鎖構造又は分枝構造を有する、炭素数４０〜４００のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも１個有する含窒素化合物又はその誘導体、あるいはアルケニルコハク酸イミドの変性品等が挙げられる。無灰分散剤は１種類を単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。また、ホウ素化無灰分散剤を使用することもできる。ホウ素化無灰分散剤は潤滑油に用いられる任意の無灰分散剤をホウ素化したものである。ホウ素化は一般に、含窒素化合物にホウ酸を作用させて、残存するアミノ基及び／又はイミノ基の一部又は全部を中和することにより行われる。 The ashless dispersant may or may not have boron. Examples thereof include a nitrogen-containing compound having at least one alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms in the molecule or a derivative thereof, which has a linear structure or a branched structure, or a modified product of alkenyl succinimide. .. One type of ashless dispersant may be used alone, or two or more types may be used in combination. It is also possible to use a borated ashless dispersant. Borylated ashless dispersant is a boronized version of any ashless dispersant used in lubricating oils. Borylation is generally carried out by allowing boric acid to act on the nitrogen-containing compound to neutralize some or all of the remaining amino and / or imino groups.
上記アルキル基又はアルケニル基の炭素数は、好ましくは４０〜４００であり、より好ましくは６０〜３５０である。アルキル基及びアルケニル基の炭素数が前記下限値未満であると、化合物の潤滑油基油に対する溶解性が低下する傾向にある。また、アルキル基及びアルケニル基の炭素数が上記上限値を超えると、潤滑油組成物の低温流動性が悪化する傾向にある。上記アルキル基及びアルケニル基は、直鎖構造を有していても分枝構造を有していてもよい。好ましい態様としては、例えば、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン等のオレフィンのオリゴマー、エチレンとプロピレンのコオリゴマーから誘導される分枝状アルキル基又は分枝状アルケニル基等が挙げられる。
コハク酸イミドには、ポリアミンの一端に無水コハク酸が付加した、いわゆるモノタイプのコハク酸イミドと、ポリアミンの両端に無水コハク酸が付加した、いわゆるビスタイプのコハク酸イミドとがある。本発明の潤滑油組成物は、モノタイプ及びビスタイプのうちいずれか一方を含有してもよいし、あるいは双方を含有してもよい。
The alkyl group or alkenyl group preferably has 40 to 400 carbon atoms, and more preferably 60 to 350 carbon atoms. When the number of carbon atoms of the alkyl group and the alkenyl group is less than the above lower limit value, the solubility of the compound in the lubricating oil base oil tends to decrease. Further, when the carbon number of the alkyl group and the alkenyl group exceeds the above upper limit value, the low temperature fluidity of the lubricating oil composition tends to deteriorate. The alkyl group and the alkenyl group may have a linear structure or a branched structure. Preferred embodiments include, for example, olefin oligomers such as propylene, 1-butene and isobutylene, branched alkyl groups derived from ethylene and propylene co-oligomers, branched alkenyl groups and the like.
The succinimide includes a so-called monotype succinimide in which succinic anhydride is added to one end of the polyamine, and a so-called bis-type succinimide in which succinic anhydride is added to both ends of the polyamine. The lubricating oil composition of the present invention may contain either monotype or bistype, or may contain both.
例えば、ホウ素化コハク酸イミドの製造方法としては、特公昭４２−８０１３号公報及び同４２−８０１４号公報、特開昭５１−５２３８１号公報、及び特開昭５１−１３０４０８号公報等に開示されている方法等が挙げられる。具体的には例えば、アルコール類やヘキサン、キシレン等の有機溶媒、軽質潤滑油基油等にポリアミンとポリアルケニルコハク酸（無水物）にホウ酸、ホウ酸エステル、又はホウ酸塩等のホウ素化合物を混合し、適当な条件で加熱処理することにより得ることができる。この様にして得られるホウ素化コハク酸イミドに含まれるホウ素含有量は通常０．１〜４質量％とすることができる。特に、アルケニルコハク酸イミド化合物のホウ素変性化合物（ホウ素化コハク酸イミド）は耐熱性、酸化防止性及び摩耗防止性に優れるため好ましい。 For example, as a method for producing an imide boronated succinimide, it is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 42-8013 and 42-8014, Japanese Patent Application Laid-Open No. 51-52381, Japanese Patent Application Laid-Open No. 51-130408, and the like. The method used is mentioned. Specifically, for example, organic solvents such as alcohols, hexane, and xylene, polyamines in light lubricating oil base oils, and boron compounds such as boric acid, borate ester, and borate in polyalkenylsuccinic acid (anhydrous). Can be obtained by mixing and heat-treating under appropriate conditions. The boron content of the boronized succinimide thus obtained can be usually 0.1 to 4% by mass. In particular, a boron-modified compound (borated succinimide) of an alkenyl succinimide compound is preferable because it is excellent in heat resistance, antioxidant property and wear resistance.
ホウ素化無灰分散剤中に含まれるホウ素含有量は、特に制限はないが、０．０１質量％〜７質量％であることが好ましく、０．１〜５質量％であることがより好ましい。ホウ素化無灰分散剤として好ましくはホウ素化コハク酸イミドであり、特にはホウ素化ビスコハク酸イミドが好ましい。ホウ素化無灰分散剤は、ホウ素／窒素質量比（Ｂ／Ｎ比）は特に制限されないが、０．１以上、好ましくは０．２以上を有するものであり、好ましくは０．５未満、より好ましくは０．４以下を有するものが好ましい。 The boron content contained in the boronized ashless dispersant is not particularly limited, but is preferably 0.01% by mass to 7% by mass, and more preferably 0.1 to 5% by mass. The boronized ashless dispersant is preferably an imide borated succinimide, and particularly preferably an imide borated bisuccinate. The boronized ashless dispersant is not particularly limited in the boron / nitrogen mass ratio (B / N ratio), but has a boron / nitrogen mass ratio (B / N ratio) of 0.1 or more, preferably 0.2 or more, preferably less than 0.5, more preferably. Is preferably 0.4 or less.
（Ｅ）成分は、潤滑油組成物中に０．１〜３質量％有することが好ましく、０．１〜２質量％有することがさらに好ましく、０．２〜１質量％有することが最も好ましい。
なお、ホウ素化されたポリアルキレンコハク酸イミドを使用する場合、潤滑油組成物中に含まれるホウ素含有量は、特に限定されることはないが、６０〜４００ｐｐｍであることが好ましく、１００〜３８０ｐｐｍであることがさらに好ましい。
The component (E) preferably has 0.1 to 3% by mass, more preferably 0.1 to 2% by mass, and most preferably 0.2 to 1% by mass in the lubricating oil composition.
When the boronized polyalkylene succinimide is used, the boron content contained in the lubricating oil composition is not particularly limited, but is preferably 60 to 400 ppm, preferably 100 to 380 ppm. Is more preferable.
（Ｆ）有機摩擦調整剤
本発明の潤滑油組成物は、必要に応じてさらに有機摩擦調整剤を含有することができる。有機摩擦調整剤を含むことにより、得られる潤滑油組成物の差動部耐焼付性をさらに改善することができる。有機摩擦調整剤とは、金属を有しない摩擦調整剤のことを意味する。例えば、アミン系摩擦調整剤、アミド系摩擦調整剤、エステル系摩擦調整剤及びエーテル系摩擦調整剤など、有機化合物により構成されるものである。特に好ましくはアミン系摩擦調整剤、エステル系摩擦調整剤であり、これにより、差動部耐焼付性をさらに改善することができる。潤滑油組成物中の有機摩擦調整剤の含有量は好ましくは０．１〜２質量％であり、より好ましくは０．２〜１．５質量％であり、さらに好ましくは０．２〜１質量％である。有機摩擦調整剤は、１種単独であってもよいし、２種以上の併用であってもよい。
(F) Organic Friction Modifier The lubricating oil composition of the present invention may further contain an organic friction modifier, if necessary. By including the organic friction modifier, the seizure resistance of the differential portion of the obtained lubricating oil composition can be further improved. The organic friction modifier means a friction modifier having no metal. For example, it is composed of an organic compound such as an amine-based friction modifier, an amide-based friction modifier, an ester-based friction modifier, and an ether-based friction modifier. Particularly preferred are amine-based friction modifiers and ester-based friction modifiers, which can further improve the seizure resistance of the differential portion. The content of the organic friction modifier in the lubricating oil composition is preferably 0.1 to 2% by mass, more preferably 0.2 to 1.5% by mass, and further preferably 0.2 to 1% by mass. %. The organic friction modifier may be used alone or in combination of two or more.
アミン系摩擦調整剤としては、脂肪族アミン化合物が好ましい。該脂肪族アミン化合物としては、例えば、炭素数１〜３０のアルキル基を有するアルキルアミン、炭素数２〜３０のアルケニル基を有するアルケニルアミン、炭素数１〜３０のアルキレン基を有するアルキレンジアミン、炭素数１〜３０のアルキル基を有するポリアミン、及び脂環式アミンを挙げることができる。 As the amine-based friction modifier, an aliphatic amine compound is preferable. Examples of the aliphatic amine compound include an alkylamine having an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an alkenylamine having an alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, an alkylenediamine having an alkylene group having 1 to 30 carbon atoms, and carbon. Polyamines having an alkyl group of several 1 to 30 and alicyclic amines can be mentioned.
炭素数１〜３０のアルキル基を有するアルキルアミンにおいて、アルキル基は直鎖であってもよいし、分岐を有していてもよい。アルキル基の炭素数は、好ましくは炭素数４〜２８であり、より好ましくは炭素数６〜２５である。 In an alkylamine having an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, the alkyl group may be linear or may have a branch. The alkyl group preferably has 4 to 28 carbon atoms, and more preferably 6 to 25 carbon atoms.
炭素数２〜３０のアルケニル基を有するアルケニルアミンにおいて、アルケニル基は直鎖であっても分岐を有していてもよい。アルケニル基の炭素数は、好ましくは炭素数４〜２８であり、より好ましくは炭素数６〜２５である。例えば、エテニルアミン、プロペニルアミン、ブテニルアミン、オクテニルアミン、及びオレイルアミンが挙げられる。 In an alkenylamine having an alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, the alkenyl group may be linear or branched. The alkenyl group preferably has 4 to 28 carbon atoms, and more preferably 6 to 25 carbon atoms. For example, ethenylamine, propenylamine, butenylamine, octenylamine, and oleylamine can be mentioned.
炭素数１〜３０のアルキレン基を有するアルキレンジアミンにおいて、アルキレン基は直鎖であっても分岐を有していてもよい。例えば、メチレンジアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、及びブチレンジアミンが挙げられる。 In an alkylene diamine having an alkylene group having 1 to 30 carbon atoms, the alkylene group may be linear or branched. For example, methylenediamine, ethylenediamine, propylenediamine, and butylenediamine can be mentioned.
炭素数１〜３０のアルキル基を有するポリアミンにおいてアルキル基は、直鎖であっても分岐を有していてもよい。例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、及び、ペンタエチレンヘキサミンが挙げられる。 In a polyamine having an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, the alkyl group may be linear or branched. For example, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, and pentaethylenehexamine can be mentioned.
脂環式アミンとしては、シクロヘキシルアミン等を挙げることができる。アミド系摩擦調整剤としては、限定されることはないが、炭素数１〜３０のアルキル基を有する飽和脂肪酸アミド、炭素数２〜３０のアルケニル基を有する不飽和脂肪酸アミドを使用することが好ましい。これらは単独で使用してもよいし、混合して使用することもできる。 Examples of the alicyclic amine include cyclohexylamine and the like. The amide-based friction modifier is not limited, but it is preferable to use a saturated fatty acid amide having an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms and an unsaturated fatty acid amide having an alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms. .. These may be used alone or in combination.
炭素数１〜３０のアルキル基を有する飽和脂肪酸アミドとしては、エタン酸アミド、プロパン酸アミド、ブタン酸アミド、オクタン酸アミド、デカン酸アミド、ドデカン酸アミド、ヘキサデカン酸アミド、オクタデカン酸アミド、ドコサン酸アミドを挙げることができる。炭素数１〜３０のアルキル基の炭素数として好ましくは炭素数４〜２８であり、より好ましくは炭素数６〜２５である。
炭素数２〜３０のアルケニル基を有する不飽和脂肪酸アミドとしては、オレイン酸アミド、エルカ酸アミドを挙げることができる。炭素数２〜３０のアルケニル基の炭素数として好ましくは炭素数４〜２８であり、より好ましくは炭素数６〜２５である。
Saturated fatty acid amides having an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms include ethane acid amide, propanoic acid amide, butanoic acid amide, octanoic acid amide, decanoic acid amide, dodecanoic acid amide, hexadecanoic acid amide, octadecanoic acid amide, and docosanoic acid. Amides can be mentioned. The number of carbon atoms of the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms is preferably 4 to 28, and more preferably 6 to 25 carbon atoms.
Examples of the unsaturated fatty acid amide having an alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms include oleic acid amide and erucic acid amide. The alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms preferably has 4 to 28 carbon atoms, and more preferably 6 to 25 carbon atoms.
エステル系摩擦調整剤としては、脂肪酸エステル系摩擦調整剤が好ましい。脂肪酸としては、炭素数１〜３０のアルキル基又は炭素数２〜３０のアルケニル基を有する脂肪酸が好ましい。アルケニル基は、直鎖であっても分岐を有していてもよいが、直鎖が好ましい。また、該脂肪酸エステルを調製するにあたり脂肪酸と反応させるアルコールは、１価アルコールでもよいし、多価アルコールでも良いが、多価アルコールであることが好ましい。例えば、２〜１０価の多価アルコールである。 As the ester-based friction modifier, a fatty acid ester-based friction modifier is preferable. As the fatty acid, a fatty acid having an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms is preferable. The alkenyl group may be linear or has a branch, but a linear group is preferable. The alcohol to be reacted with the fatty acid in preparing the fatty acid ester may be a monohydric alcohol or a polyhydric alcohol, but a polyhydric alcohol is preferable. For example, it is a 2- to 10-valent polyhydric alcohol.
エステル系摩擦調整剤として、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エイコサン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸から選択される脂肪酸もしくはその混合物と、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンから選択されるアルコールもしくはその混合物を反応させて得られるエステルを挙げることができる。エステルの構造としては、多価アルコール中の水酸基全てがエステル化された完全エステルでもよく、水酸基の一部がエステル化されず水酸基のまま残存する部分エステルでもよい。中でも、炭素数１６〜２０の脂肪酸とグリセリンの部分エステルが好ましい。 As an ester-based friction modifier, for example, with a fatty acid selected from lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, eicosanoic acid, behenic acid, and lignoceric acid or a mixture thereof. , Ethyl glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, and esters obtained by reacting alcohols selected from them or mixtures thereof. The structure of the ester may be a complete ester in which all the hydroxyl groups in the polyhydric alcohol are esterified, or a partial ester in which a part of the hydroxyl groups is not esterified and remains as the hydroxyl groups. Of these, partial esters of fatty acids and glycerin having 16 to 20 carbon atoms are preferable.
エステル系摩擦調整剤として、より好ましくは、グリセリンモノオレート、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノラウレート、エチレングリコールモノオレート、エチレングリコールモノステアレート、エチレングリコールモノラウレート、プロピレングリコールモノオレート、プロピレングリコールモノステアレート、プロピレングリコールモノラウレート等を挙げることができる。中でも、グリセリンモノオレート、グリセリンモノステアレート、及びグリセリンモノラウレートが特に好ましい。 More preferably, as the ester-based friction modifier, glycerin monooleate, glycerin monostearate, glycerin monolaurate, ethylene glycol monooleate, ethylene glycol monostearate, ethylene glycol monolaurate, propylene glycol monooleate, propylene glycol mono. Examples thereof include esterate and propylene glycol monolaurate. Of these, glycerin monooleate, glycerin monostearate, and glycerin monolaurate are particularly preferable.
更には、エーテル系摩擦調整剤としては分子内に水酸基を２つ以上有するエーテル化合物が挙げられ、好ましくは（ポリ）グリセリンエーテル化合物である。例えば下記式（９）にて表される。
Ｒ１１−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｏ）ｐ−Ｈ （９）
上記式（９）において、Ｒ１１は炭素数１〜３０の一価炭化水素基であり、例えば炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数３〜３０のアルケニル基、炭素数６〜３０のアリール基、及び炭素数７〜３０のアラルキル基が挙げられる。該アルキル基及びアルケニル基は、直鎖、分岐、及び環状のいずれであってもよい。ｐは１〜１０の整数である。特に好ましくはＲ１１は、（ポリ）グリセリンエーテル化合物の性能及び入手の容易さなどの観点から、炭素数８〜２０のアルキル基及びアルケニル基が好ましい。
Further, examples of the ether-based friction modifier include ether compounds having two or more hydroxyl groups in the molecule, and a (poly) glycerin ether compound is preferable. For example, it is expressed by the following formula (9).
R 11- O- (CH 2- CH (OH) -CH 2- O) p- H (9)
In the above formula (9), R 11 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, for example, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an alkenyl group having 3 to 30 carbon atoms, and an aryl having 6 to 30 carbon atoms. Examples include a group and an aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms. The alkyl group and alkenyl group may be linear, branched, or cyclic. p is an integer of 1-10. Particularly preferably, R 11 is preferably an alkyl group or an alkenyl group having 8 to 20 carbon atoms from the viewpoint of the performance and availability of the (poly) glycerin ether compound.
上記（ポリ）グリセリンエーテル化合物としては、例えば、グリセリンモノドデシルエーテル、グリセリンモノテトラデシルエーテル、グリセリンモノヘキサデシルエーテル（「キミルアルコール」と同じ。）、グリセリンモノオクタデシルエーテル（「バチルアルコール」と同じ。）、グリセリンモノオレイルエーテル（「セラキルアルコール」と同じ。）、ジグリセリンモノドデシルエーテル、ジグリセリンモノテトラデシルエーテル、ジグリセリンモノヘキサデシルエーテル、ジグリセリンモノオクタデシルエーテル、ジグリセリンモノオレイルエーテル、トリグリセリンモノドデシルエーテル、トリグリセリンモノテトラデシルエーテル、トリグリセリンモノヘキサデシルエーテル、トリグリセリンモノオクタデシルエーテル、及びトリグリセリンモノオレイルエーテルが挙げられる。 Examples of the (poly) glycerin ether compound include glycerin monododecyl ether, glycerin monotetradecyl ether, glycerin monohexadecyl ether (same as “chimil alcohol”), and glycerin monooctadecyl ether (same as “bacyl alcohol”). ), Glycerin monooleyl ether (same as "Ceraquil alcohol"), diglycerin monododecyl ether, diglycerin monotetradecyl ether, diglycerin monohexadecyl ether, diglycerin monooctadecyl ether, diglycerin monooleyl ether, Examples thereof include triglycerin monododecyl ether, triglycerin monotetradecyl ether, triglycerin monohexadecyl ether, triglycerin monooctadecyl ether, and triglycerin monooleyl ether.
上記有機摩擦調整剤の中でも、より好ましくはエステル系摩擦調整剤であり、グリセリンモノオレート、グリセリンモノステアレート、及びグリセリンモノラウレートが特に好ましく、潤滑油組成物の差動部耐焼付性をより効果的に改善することができる。 Among the above organic friction modifiers, ester-based friction modifiers are more preferable, and glycerin monooleate, glycerin monostearate, and glycerin monolaurate are particularly preferable, and the seizure resistance of the differential portion of the lubricating oil composition is further improved. It can be effectively improved.
その他の添加剤
本発明の潤滑油組成物は、上記（Ａ）〜（Ｆ）成分に加えて、その他の公知の添加剤を含有することができる。例えば、上記（Ｆ）成分以外の摩擦調整剤、摩耗防止剤、金属清浄剤、、酸化防止剤、金属不活性化剤、消泡剤、流動点降下剤、抗乳化剤、及び、防錆剤を挙げることができる。これらの添加剤は１種単独でも、２種以上の併用であってもよい。
Other Additives The lubricating oil composition of the present invention may contain other known additives in addition to the above components (A) to (F). For example, a friction modifier, an anti-wear agent, a metal cleaning agent, an antioxidant, a metal inactivating agent, a defoaming agent, a pour point lowering agent, an anti-emulsifier, and a rust preventive other than the above component (F) Can be mentioned. These additives may be used alone or in combination of two or more.
上記（Ｆ）成分以外の摩擦調整剤としては、モリブデンを有する摩擦調整剤を使用することができ、モリブデンを有する摩擦調整剤としては、モリブデンジチオホスフェート（ＭｏＤＴＰ）およびモリブデンジチオカーバメート（ＭｏＤＴＣ）等の有機モリブデン化合物、さらに米国特許第５，９０６，９６８号に記載されている三核モリブデン化合物を使用することができ、有機摩擦調整剤としては、エステル、アミン、アミド、及び硫化エステルなどが挙げられる。上記のモリブデンを有する摩擦調整剤は、潤滑油組成物中に、モリブデン含有量として３０〜８００質量ｐｐｍ配合することができ、上記の有機摩擦調整剤を使用する場合は、通常、潤滑油組成物中に０．０１〜３質量％で配合される。 As the friction modifier other than the above component (F), a friction modifier having molybdenum can be used, and as the friction modifier having molybdenum, molybdenum dithiophosphate (MoDTP), molybdenum dithiocarbamate (MoDTC) and the like can be used. Organic molybdenum compounds and the trinuclear molybdenum compounds described in US Pat. No. 5,906,968 can be used, and examples of the organic friction modifier include esters, amines, amides, and sulfide esters. .. The above-mentioned friction modifier having molybdenum can be blended in the lubricating oil composition as a molybdenum content of 30 to 800 mass ppm, and when the above-mentioned organic friction modifier is used, the lubricating oil composition is usually used. It is blended in 0.01 to 3% by mass.
摩耗防止剤としては、従来公知のものを使用することができる。中でも、リンを有する摩耗防止剤が好ましく、特には下記式で示されるジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ（ＺＤＤＰともいう））が好ましい。
上記式において、Ｒ１及びＲ２は、各々、互いに同一であっても異なっていてもよく、水素原子または炭素数１〜２６の一価炭化水素基である。一価炭化水素基としては、炭素数１〜２６の第１級（プライマリー）または第２級（セカンダリー）アルキル基；炭素数２〜２６のアルケニル基；炭素数６〜２６のシクロアルキル基；炭素数６〜２６のアリール基、アルキルアリール基またはアリールアルキル基；またはエステル結合、エーテル結合、アルコール基またはカルボキシル基を含む炭化水素基である。Ｒ１及びＲ２は、好ましくは炭素数２〜１２の、第１級または第２級アルキル基、炭素数８〜１８のシクロアルキル基、炭素数８〜１８のアルキルアリール基であり、各々、互いに同一であっても異なっていてもよい。特にはジアルキルジチオリン酸亜鉛が好ましく、第１級アルキル基は、炭素数３〜１２を有することが好ましく、より好ましくは炭素数４〜１０である。第２級アルキル基は、炭素数３〜１２を有することが好ましく、より好ましくは炭素数３〜１０である。上記ジチオリン酸亜鉛は１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。また、ジチオカルバミン酸亜鉛（ＺｎＤＴＣ）を組合せて使用してもよい。 In the above formula, R 1 and R 2 may be the same or different from each other, and are a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group having 1 to 26 carbon atoms. The monovalent hydrocarbon group includes a primary (primary) or secondary (secondary) alkyl group having 1 to 26 carbon atoms; an alkenyl group having 2 to 26 carbon atoms; a cycloalkyl group having 6 to 26 carbon atoms; carbon. An aryl group, an alkylaryl group or an arylalkyl group of number 6 to 26; or a hydrocarbon group containing an ester bond, an ether bond, an alcohol group or a carboxyl group. R 1 and R 2 are preferably a primary or secondary alkyl group having 2 to 12 carbon atoms, a cycloalkyl group having 8 to 18 carbon atoms, and an alkylaryl group having 8 to 18 carbon atoms, respectively. They may be the same or different from each other. In particular, zinc dialkyldithiophosphate is preferable, and the primary alkyl group preferably has 3 to 12 carbon atoms, and more preferably 4 to 10 carbon atoms. The secondary alkyl group preferably has 3 to 12 carbon atoms, and more preferably 3 to 10 carbon atoms. The above zinc dithiophosphate may be used alone or in combination of two or more. Moreover, zinc dithiocarbamate (ZnDTC) may be used in combination.
摩耗防止剤を使用する場合は、潤滑油組成物中に、通常０．１〜５．０質量％で、好ましくは０．２〜３．０質量％で配合される。なお、潤滑油組成物中におけるリン量は、限定されないが、１００〜１５００ｐｐｍであることが好ましく、２００〜１４００ｐｐｍであることがより好ましく、３００〜１３００ｐｐｍであることが最も好ましい。 When an anti-wear agent is used, it is usually blended in the lubricating oil composition in an amount of 0.1 to 5.0% by mass, preferably 0.2 to 3.0% by mass. The amount of phosphorus in the lubricating oil composition is not limited, but is preferably 100 to 1500 ppm, more preferably 200 to 1400 ppm, and most preferably 300 to 1300 ppm.
金属清浄剤としては、公知のものが使用できる。たとえば、アルカリ金属又はアルカリ土類金属を有する清浄剤を使用することができる。アルカリ金属又はアルカリ土類金属としては、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、及びバリウムを使用することが好ましい。 As the metal cleaning agent, known ones can be used. For example, a cleaning agent having an alkali metal or an alkaline earth metal can be used. As the alkali metal or alkaline earth metal, it is preferable to use sodium, calcium, magnesium, and barium.
金属清浄剤としては、例えば、ナトリウムサリシレート、ナトリウムスルホネート、ナトリウムフェネート、ナトリウムカルボキシレート、カルシウムサリシレート、カルシウムスルホネート、カルシウムフェネート、カルシウムカルボキシレート、マグネシウムサリシレート、マグネシウムスルホネート、マグネシウムフェネート、及びマグネシウムカルボキシレートが挙げられる。これらのうち、カルシウムサリシレート、カルシウムスルホネート、カルシウムフェネート、カルシウムカルボキシレート、マグネシウムサリシレート、マグネシウムスルホネート、マグネシウムフェネート、及びマグネシウムカルボキシレートが好ましく、カルシウムサリシレート、カルシウムスルホネート、マグネシウムサリシレート、及びマグネシウムスルホネートがより好ましい。これら金属清浄剤は、１種単独であっても、２種以上の併用であってもよい。２種以上を併用する場合は、同一の種類（たとえば、カルシウムサリシレート）で塩基価が異なるものを使用することもできる。また、併用する場合は、カルシウムサリシレート、カルシウムスルホネートから選ばれる１種と、マグネシウムサリシレート、マグネシウムスルホネートから選ばれる１種とを混合するように、カルシウム清浄剤とマグネシウム清浄剤との併用であってもよい。 Examples of metal detergents include sodium salicylate, sodium sulfonate, sodium phenate, sodium carboxylate, calcium salicylate, calcium sulfonate, calcium phenate, calcium carboxylate, magnesium salicylate, magnesium sulfonate, magnesium phenylate, and magnesium carboxylate. Can be mentioned. Of these, calcium salicylate, calcium sulfonate, calcium phenate, calcium carboxylate, magnesium salicylate, magnesium sulfonate, magnesium phenate, and magnesium carboxylate are preferable, and calcium salicylate, calcium sulfonate, magnesium salicylate, and magnesium sulfonate are more preferable. .. These metal cleaning agents may be used alone or in combination of two or more. When two or more kinds are used in combination, the same kind (for example, calcium salicylate) having different base values can be used. In addition, when used in combination, even if the calcium purifying agent and the magnesium purifying agent are used in combination, one kind selected from calcium salicylate and calcium sulfonate and one kind selected from magnesium salicylate and magnesium sulfonate are mixed. Good.
上記金属清浄剤の塩基価は、５〜４５０ｍｇ／ＫＯＨ・ｇが好ましく、７０〜４００ｍｇ／ＫＯＨ・ｇがより好ましく、１００〜４００ｍｇ／ＫＯＨ・ｇが最も好ましい。 The base value of the metal cleaning agent is preferably 5 to 450 mg / KOH · g, more preferably 70 to 400 mg / KOH · g, and most preferably 100 to 400 mg / KOH · g.
金属不活性化剤は、公知の物を使用することができる。たとえば、ベンゾトリアゾール、１，３，４−チオジアゾリル−２，５−ビスジアルキルジチオカーバメートなどが挙げられる。金属不活性化剤は、特に限定されないが、潤滑油組成物中に０．０１〜５質量％で配合されることが好ましい。 As the metal inactivating agent, known substances can be used. For example, benzotriazole, 1,3,4-thiodiazolyl-2,5-bisdialkyldithiocarbamate and the like can be mentioned. The metal inactivating agent is not particularly limited, but is preferably blended in the lubricating oil composition in an amount of 0.01 to 5% by mass.
消泡剤としては、例えば、２５℃における動粘度が１０００〜１０万ｍｍ２／ｓのシリコーンオイル、アルケニルコハク酸誘導体、ポリヒドロキシ脂肪族アルコールと長鎖脂肪酸のエステル、メチルサリチレートとｏ−ヒドロキシベンジルアルコール等が挙げられる。消泡剤の含有量は、限定されることはないが、潤滑油組成物中に０．００１〜１質量％で配合される。 Examples of the defoaming agent include silicone oil having a kinematic viscosity at 25 ° C. of 10 to 100,000 mm 2 / s, an alkenyl succinic acid derivative, an ester of a polyhydroxy fatty alcohol and a long-chain fatty acid, methyl salicylate and o-. Hydroxybenzyl alcohol and the like can be mentioned. The content of the defoaming agent is not limited, but is blended in the lubricating oil composition in an amount of 0.001 to 1% by mass.
流動点降下剤としては、例えば、使用する潤滑油基油に適合するポリメタクリレート系のポリマー等が使用できる。流動点降下剤の含有量は、限定されることはないが、潤滑油組成物中に０．０１〜３質量％で配合されることが好ましい。 As the pour point lowering agent, for example, a polymethacrylate-based polymer compatible with the lubricating oil base oil used can be used. The content of the pour point lowering agent is not limited, but is preferably blended in the lubricating oil composition in an amount of 0.01 to 3% by mass.
抗乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル等のポリアルキレングリコール系非イオン系界面活性剤等が挙げられる。抗乳化剤の含有量は、限定されることはないが、潤滑油組成物中に０．０１〜５質量％で配合されることが好ましい。 Examples of the anti-emulsifier include polyalkylene glycol-based nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, and polyoxyethylene alkyl naphthyl ether. The content of the anti-emulsifier is not limited, but is preferably blended in the lubricating oil composition in an amount of 0.01 to 5% by mass.
防錆剤としては、例えば、石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート、アルケニルコハク酸エステル、多価アルコールエステル等が挙げられる。防錆剤の含有量は、限定されることはないが、潤滑油組成物中に０．０１〜５質量％で配合されることが好ましい。 Examples of the rust preventive include petroleum sulfonate, alkylbenzene sulfonate, dinonylnaphthalene sulfonate, alkenyl succinic acid ester, polyhydric alcohol ester and the like. The content of the rust preventive is not limited, but it is preferably blended in the lubricating oil composition in an amount of 0.01 to 5% by mass.
本発明の潤滑油組成物は、省燃費性を確保するため、１００℃の動粘度が２〜１０ｍｍ２／ｓであり、２〜８ｍｍ２／ｓであることが好ましく、３〜８ｍｍ２／ｓであることが好ましい。 In order to ensure fuel efficiency, the lubricating oil composition of the present invention has a kinematic viscosity at 100 ° C. of 2 to 10 mm 2 / s, preferably 2 to 8 mm 2 / s, and preferably 3 to 8 mm 2 / s. Is preferable.
潤滑油組成物中の硫黄含有量は０．３〜５質量％が好ましく、０．４〜４質量％がより好ましく、０．５〜３質量％がさらに好ましい。 The sulfur content in the lubricating oil composition is preferably 0.3 to 5% by mass, more preferably 0.4 to 4% by mass, and even more preferably 0.5 to 3% by mass.
潤滑油組成物中のリン含有量は１０００〜２５００ｐｐｍが好ましく、１１００〜２３００質量ｐｐｍがより好ましく、１３００〜２２００質量ｐｐｍがさらに好ましい。 The phosphorus content in the lubricating oil composition is preferably 1000 to 2500 ppm, more preferably 1100 to 2300 mass ppm, still more preferably 1300 to 2200 mass ppm.
潤滑油組成物中のホウ素含有量は６０〜４００ｐｐｍであることが好ましく、１００〜３８０ｐｐｍであることがさらに好ましい。 The boron content in the lubricating oil composition is preferably 60 to 400 ppm, more preferably 100 to 380 ppm.
本発明の潤滑油組成物は、特に限定されることはないが、自動車用潤滑油、特にハイブリッド自動車用潤滑油として好適に使用することができる。また、本発明の潤滑油組成物は、特に、変速機油用潤滑油、ギヤ油用潤滑油として好適に使用することができる。 The lubricating oil composition of the present invention is not particularly limited, but can be suitably used as a lubricating oil for automobiles, particularly a lubricating oil for hybrid automobiles. Further, the lubricating oil composition of the present invention can be suitably used as a lubricating oil for a transmission oil and a lubricating oil for a gear oil.
以下、実施例及び比較例を示し、本発明をより詳細に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
実施例及び比較例の潤滑油組成物を構成する各成分は以下の通りである。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.
The components constituting the lubricating oil compositions of Examples and Comparative Examples are as follows.
（Ａ）潤滑油基油
（Ａ−１）ポリα−オレフィン系基油（１００℃の動粘度＝４０ｍｍ２／ｓ）（以下、ＰＡＯ−１と称する）
（Ａ−２）ポリα−オレフィン系基油（１００℃の動粘度＝６００ｍｍ２／ｓ）（以下、ＰＡＯ−２と称する）
（Ａ−３）ジエステル（ジイソデシルアジペート）（以下、エステル−１と称する）
（Ａ−４）トリエステル（トリメチロールプロパンと炭素数８〜１２のカルボン酸とのエステルの混合物）（以下、エステル−２と称する）
（Ａ−５）トリエステル（トリメチロールプロパンと炭素数８のカルボン酸とのエステル）（以下、エステル−３と称する）
（Ａ−６）トリエステル（トリメチロールプロパンと炭素数１２のカルボン酸とのエステル）（以下、エステル−４と称する）
（Ａ−７）ＧＴＬ基油（１００℃の動粘度＝３ｍｍ２／ｓ）（以下、ＧＴＬ−１と称する）
（Ａ−８）ＧＴＬ基油（１００℃の動粘度＝４ｍｍ２／ｓ）（以下、ＧＴＬ−２と称する）
（Ａ−９）ＧＴＬ基油（１００℃の動粘度＝８ｍｍ２／ｓ）（以下、ＧＴＬ−３と称する）
（Ａ−１０）鉱油（１００℃の動粘度＝４ｍｍ２／ｓ、粘度指数＝１２２）(以下、鉱油１と称する)
(A) Lubricating oil base oil (A-1) Poly-α-olefin-based base oil (kinematic viscosity at 100 ° C. = 40 mm 2 / s) (hereinafter referred to as PAO-1)
(A-2) Poly-α-olefin-based base oil (kinematic viscosity at 100 ° C. = 600 mm 2 / s) (hereinafter referred to as PAO-2)
(A-3) Diester (diisodecyl adipate) (hereinafter referred to as ester-1)
(A-4) Triester (a mixture of an ester of trimethylolpropane and a carboxylic acid having 8 to 12 carbon atoms) (hereinafter referred to as ester-2).
(A-5) Ester (ester of trimethylolpropane and carboxylic acid having 8 carbon atoms) (hereinafter referred to as ester-3)
(A-6) Ester (ester of trimethylolpropane and carboxylic acid having 12 carbon atoms) (hereinafter referred to as ester-4)
(A-7) GTL base oil (kinematic viscosity at 100 ° C. = 3 mm 2 / s) (hereinafter referred to as GTL-1)
(A-8) GTL base oil (kinematic viscosity at 100 ° C. = 4 mm 2 / s) (hereinafter referred to as GTL-2)
(A-9) GTL base oil (kinematic viscosity at 100 ° C. = 8 mm 2 / s) (hereinafter referred to as GTL-3)
(A-10) Mineral oil (kinematic viscosity at 100 ° C. = 4 mm 2 / s, viscosity index = 122) (hereinafter referred to as mineral oil 1)
（Ｂ）粘度指数向上剤
（Ｂ−１）非分散型ポリメタクリレート（重量平均分子量 ３０，０００）（以下、ＰＭＡ−１と称する）
（Ｂ−２）非分散型ポリメタクリレート（重量平均分子量 ４５，０００）（以下、ＰＭＡ−２と称する）
（Ｂ−３）分散型ポリメタクリレート（重量平均分子量 ４５，０００、メチルメタクリレートとジメチルアミノメチルメタクリレートとの共重合体、モノマー仕込比率９５：５（質量比））
（以下、ＰＭＡ−３と称する）
（Ｂ−４）非分散型ポリメタクリレート（重量平均分子量 ２００，０００）（以下、ＰＭＡ−４と称する）
(B) Viscosity index improver (B-1) Non-dispersive polymethacrylate (weight average molecular weight 30,000) (hereinafter referred to as PMA-1)
(B-2) Non-dispersed polymethacrylate (weight average molecular weight 45,000) (hereinafter referred to as PMA-2)
(B-3) Dispersed polymethacrylate (weight average molecular weight 45,000, copolymer of methyl methacrylate and dimethylaminomethyl methacrylate, monomer charging ratio 95: 5 (mass ratio))
(Hereinafter referred to as PMA-3)
(B-4) Non-dispersed polymethacrylate (weight average molecular weight 200,000) (hereinafter referred to as PMA-4)
（Ｃ）硫黄系極圧剤
（Ｃ−１）２，５−ビス（ジオクチルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール（以下、高硫黄チアジアゾール−１と称する）
（Ｃ−２）２，５−ビス（ジ２’−エチルヘキシル）ジチオ）−１，３，４−チアジアゾール（以下、高硫黄チアジアゾール−２と称する）
（Ｃ−４）硫化オレフィン（活性硫黄量１１質量％）（以下、硫化オレフィン−１と称する）
（Ｃ−５）硫化オレフィン（活性硫黄量３２質量％）（以下、硫化オレフィン−２と称する）
（Ｃ−６）硫化油脂（活性硫黄量４．１質量％）
（Ｃ−７）硫化エステル（活性硫黄量１．４質量％）
(C) Sulfur-based extreme pressure agent (C-1) 2,5-bis (dioctyldithio) -1,3,4-thiadiazole (hereinafter referred to as high sulfur thiadiazole-1)
(C-2) 2,5-bis (di2'-ethylhexyl) dithio) -1,3,4-thiadiazole (hereinafter referred to as high sulfur thiadiazole-2)
(C-4) Sulfide olefin (active sulfur amount 11% by mass) (hereinafter referred to as sulfide olefin-1)
(C-5) Olefin sulfide (32% by mass of active sulfur) (hereinafter referred to as olefin-2 sulfide)
(C-6) Sulfide fats and oils (active sulfur amount 4.1% by mass)
(C-7) Sulfate ester (active sulfur amount 1.4% by mass)
（Ｃ’）比較用硫黄系極圧剤
（Ｃ−３）下記式で表される、２，５−ジメチル−１，３，４−チアジアゾール（以下、低硫黄チアジアゾールと称する）
（Ｄ）リン系極圧剤
（Ｄ−１）チオリン酸エステルアミン塩（炭素数４〜１２のアルキル基を有するものの混合物）
（Ｄ−２）リン酸エステルアミン塩（炭素数４〜１２のアルキル基を有するものの混合物）
（Ｄ−３）チオリン酸エステル（炭素数４〜１２のアルキル基を有するものの混合物）
（Ｄ−４）リン酸エステル（炭素数４〜１２のアルキル基を有するものの混合物）
（Ｄ−５）炭素数１８のアルキル基を有するホスホン酸エステル (以下、Ｃ１８ホスホン酸エステルと称する)
（Ｄ−６）炭素数４のアルキル基を有する亜リン酸エステル(以下、Ｃ４亜リン酸エステルと称する)
（Ｄ−７）ホスホン酸エステルオリゴマー：一般式（１）において、Ｒが炭素数１〜４のアルキル基、ｎが３〜６である混合物（以下、ホスホン酸エステルオリゴマーＡと称する）
（Ｄ−８）ホスホン酸エステルオリゴマー：
上述した一般式（１）において、Ｒが炭素数２〜５のアルキル基であり、ｎが２〜１０である化合物の混合物（以下、ホスホン酸エステルオリゴマーＢと称する）
（Ｄ−９）炭素数４のアルキル基を有する酸性リン酸エステル(以下、Ｃ４酸性リン酸エステルと称する)
(D) Phosphorus-based extreme pressure agent (D-1) Thiophosphate ester amine salt (mixture of those having an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms)
(D-2) Phosphate ester amine salt (mixture of those having an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms)
(D-3) Thiophosphate ester (mixture of those having an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms)
(D-4) Phosphate ester (mixture of those having an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms)
(D-5) Phosphonate ester having an alkyl group having 18 carbon atoms (hereinafter referred to as C18 phosphonic acid ester)
(D-6) Phosphite ester having an alkyl group having 4 carbon atoms (hereinafter referred to as C4 phosphite ester)
(D-7) Phosphonate Ester Oligomer: In the general formula (1), a mixture in which R is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and n is 3 to 6 (hereinafter referred to as phosphonate ester oligomer A).
(D-8) Phosphonate Ester Oligomer:
In the above-mentioned general formula (1), a mixture of compounds in which R is an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms and n is 2 to 10 (hereinafter, referred to as phosphonate ester oligomer B).
(D-9) Acidic Phosphate Ester Having an Alkyl Group with 4 Carbons (hereinafter referred to as C4 Acidic Phosphate Ester)
（Ｅ）無灰分散剤
（Ｅ−１）ホウ素変性ポリイソブテニルコハク酸イミド（ビスイミドタイプ、ポリブテニル基の分子量２，０００、窒素１．７質量％、ホウ素１．９質量％）
(E) Ash-free dispersant (E-1) Boron-modified polyisobutenyl succinimide (bisimide type, polybutenyl group molecular weight 2,000, nitrogen 1.7% by mass, boron 1.9% by mass)
（Ｆ）有機摩擦調整剤
（Ｆ−１）グリセリンモノオレート
（Ｆ−２）グリセリンモノステアレート
（Ｆ−３）オレイン酸アミド
（Ｇ）モリブデン摩擦調整剤
（Ｇ−１）モリブデンジチオカーバメート （ＭｏＤＴＣ、モリブデン含有量１０質量％）
（Ｈ）その他の添加剤
流動点降下剤
(F) Organic Friction Modifier (F-1) Glycerin Monooleate (F-2) Glycerin Monostearate (F-3) Oleic Acid Amide (G) Molybdenum Friction Modifier (G-1) Molybdenum Dithiocarbamate (MoDTC, Molybdenum content 10% by mass)
(H) Other additives Pour point lowering agent
実施例１〜２３および比較例１〜５
表１〜３に示す量の各成分を混合して潤滑油組成物を調製した。
硫黄系極圧剤の量は質量部であり、括弧内に記載の値は潤滑油組成物全体の質量に対する硫黄の質量％である。
リン系極圧剤の量は質量部であり、括弧内に記載の値は潤滑油組成物全体の質量に対するリンの質量％である。
モリブデン摩擦調整剤の量は、括弧内に記載し、その値は潤滑油組成物全体の質量に対するモリブデンの質量％である。
有機摩擦調整剤、無灰分散剤及びその他の添加剤の量は質量部である。基油の量は、潤滑油組成物全体を１００質量部とした質量部及び残部である。
Examples 1 to 23 and Comparative Examples 1 to 5
A lubricating oil composition was prepared by mixing the amounts of each component shown in Tables 1 to 3.
The amount of the sulfur-based extreme pressure agent is a part by mass, and the value described in parentheses is the mass% of sulfur with respect to the mass of the entire lubricating oil composition.
The amount of the phosphorus-based extreme pressure agent is a part by mass, and the value described in parentheses is the mass% of phosphorus with respect to the mass of the entire lubricating oil composition.
The amount of molybdenum friction modifier is shown in parentheses and the value is the mass% of molybdenum relative to the total mass of the lubricating oil composition.
The amount of organic friction modifier, ashless dispersant and other additives is by weight. The amount of the base oil is 100 parts by mass and the balance of the entire lubricating oil composition.
得られた組成物について、以下の試験を行った。結果を表２及び４に示す。
（１）軸受側面摩耗：
ＡＳＴＭ Ｄ４１７２で規定される四球摩耗試験機を用い、以下の条件で試験を行い下球３球の摩耗痕径の平均値を算出した。油温：４０℃、荷重：４０kgf、回転数：１００rpm、時間：６０分。摩耗痕径が０．４５mm以下となった場合を合格とした。
（２）シェルスコーリング特性
ＡＳＴＭ Ｄ４１７２で規定される四球摩耗試験機を用い、以下の条件で試験を行い、焼付きが発生した時の回転数を記録した。油温：室温、荷重：１００ｋｇｆ、回転数：３０秒ごとに１００ｒｐｍずつ増加。回転数（ｒｐｍ）が１０００以上となった場合を合格とした。
（３）差動部耐焼付き性
摺動面幅６ｍｍのブロック試験片（鋼材（ＳＡＥ Ｏ１）からなるＦＡＬＥＸ社製標準試験片（硬さ ＲＣ５８−６３））と、相手となる外径３５ｍｍ、幅９ｍｍを有し鋼材からなるリング試験片（鋼材（ＳＡＥ４６２０）からなるＦＡＬＥＸ社製標準試験片（硬さ ＲＣ５８−６３））を用いて、ブロックオンリング焼付き試験を行った。回転数：１０００ｒｐｍ、油量：１０μＬ、油温：室温として、４４．５Ｎずつ荷重を増やし、焼付きが発生した際の面圧（ＧＰａ）を算出した。焼付き発生面圧が０．３１（ＧＰａ）以上を合格とした。
The following tests were carried out on the obtained composition. The results are shown in Tables 2 and 4.
(1) Bearing side wear:
Using a four-ball wear tester defined by ASTM D4172, a test was conducted under the following conditions, and the average value of the wear scar diameters of the three lower balls was calculated. Oil temperature: 40 ° C, load: 40 kgf, rotation speed: 100 rpm, time: 60 minutes. The case where the wear mark diameter was 0.45 mm or less was regarded as acceptable.
(2) Shell scoring characteristics Using a four-ball wear tester specified by ASTM D4172, a test was conducted under the following conditions, and the number of revolutions when seizure occurred was recorded. Oil temperature: room temperature, load: 100 kgf, rotation speed: increase by 100 rpm every 30 seconds. A case where the rotation speed (rpm) was 1000 or more was regarded as a pass.
(3) Seizure resistance of differential part A block test piece with a sliding surface width of 6 mm (FALEX standard test piece made of steel (SAE O1) (hardness RC58-63)) and a mating outer diameter of 35 mm and width. A block-on-ring seizure test was performed using a ring test piece having a diameter of 9 mm and made of a steel material (a standard test piece manufactured by FALEX (hardness RC58-63) made of a steel material (SAE4620)). The surface pressure (GPa) when seizure occurred was calculated by increasing the load by 44.5 N at a rotation speed of 1000 rpm, an oil amount of 10 μL, and an oil temperature of room temperature. A seizure-generating surface pressure of 0.31 (GPa) or higher was considered acceptable.
表６に示す通り、比較例１に示す通り従来の潤滑油組成物をＫＶ１００＝７ｍｍ２／ｓまで低粘度化すると、油膜形成能が低いため摩耗が大きくなり、また耐スコーリング性、差動部耐焼き付性に劣る。該潤滑油組成物にホスホン酸エステルや亜リン酸エステル、及び酸性リン酸エステルを添加しても、耐摩耗性、耐スコーリング性、差動部耐焼き付性は改善されない（比較例２、３）。これに対し、上記表４〜６に示す通り、本発明の潤滑油組成物は、（Ｂ）特定の重量平均分子量を有する粘度指数向上剤及び（Ｃ１）高硫黄チアジアゾールを含むことで、組成物の粘度をＫＶ１００＝７まで低粘度化しても、摩耗防止性に優れ、優れた耐スコーリング性及び差動部耐焼き付性を有することができる（実施例１〜２３）。また当該差動部耐焼き付性は、粘度指数向上剤として分散型ポリメタクリレートを用い、有機摩擦調整剤をさらに含有することにより、より一層改善されることができる（実施例１５〜２３）。尚、本発明の粘度指数向上剤（Ｂ）を含むが、高硫黄チアジアゾールに替えて低硫黄チアジアゾールを含む比較例５の組成物では耐スコーリング特性に劣り、粘度指数向上剤の重量平均分子量が大きすぎる比較例４の組成物では差動部耐焼き付性に劣る。 As shown in Table 6, when the viscosity of the conventional lubricating oil composition is reduced to KV100 = 7 mm 2 / s as shown in Comparative Example 1, the oil film forming ability is low and the wear is large, and the scoring resistance and differential are increased. Partial seizure resistance is inferior. Even if a phosphonic acid ester, a phosphonic acid ester, and an acidic phosphoric acid ester are added to the lubricating oil composition, the abrasion resistance, the scoring resistance, and the seizure resistance of the differential portion are not improved (Comparative Example 2, 3). On the other hand, as shown in Tables 4 to 6 above, the lubricating oil composition of the present invention contains (B) a viscosity index improver having a specific weight average molecular weight and (C1) high sulfur thiadiazol. Even if the viscosity of the above is reduced to KV100 = 7, it is possible to have excellent wear prevention property, excellent scoring resistance and seizure resistance of the differential portion (Examples 1 to 23). Further, the seizure resistance of the differential portion can be further improved by using dispersed polymethacrylate as the viscosity index improver and further containing an organic friction modifier (Examples 15 to 23). Although the composition of Comparative Example 5 containing the viscosity index improver (B) of the present invention but containing low sulfur thiadiazole instead of high sulfur thiadiazole is inferior in scoring resistance, the weight average molecular weight of the viscosity index improver is high. The composition of Comparative Example 4 which is too large is inferior in seizure resistance of the differential portion.
本発明の潤滑油組成物は、特には、ハイブリッド自動車用、変速機用、及びギヤ油用として好適に使用することができる。 The lubricating oil composition of the present invention can be suitably used particularly for hybrid vehicles, transmissions, and gear oils.
１ 荷重
２ ブロック試験片
３ リング試験片
４ 潤滑油組成物
1 Load 2
Claims (18)
（Ｂ） 重量平均分子量１０，０００〜１００，０００を有する粘度指数向上剤、
（Ｃ） 硫黄系極圧剤、
（Ｄ） リン系極圧剤、及び
（Ｅ） 無灰分散剤
を含む潤滑油組成物であって、
前記（Ｃ）硫黄系極圧剤が（Ｃ１）チアジアゾールを含み、該チアジアゾールが硫黄原子を２つ以上有することを特徴とし、及び、１００℃における動粘度２〜１０ｍｍ２／ｓを有することを特徴とする、前記潤滑油組成物。 (A) Lubricating oil base oil,
(B) A viscosity index improver having a weight average molecular weight of 10,000 to 100,000,
(C) Sulfur-based extreme pressure agent,
A lubricating oil composition containing (D) a phosphorus-based extreme pressure agent and (E) an ashless dispersant.
The (C) sulfur-based extreme pressure agent contains (C1) thiadiazole, which is characterized by having two or more sulfur atoms, and has a kinematic viscosity of 2 to 10 mm 2 / s at 100 ° C. The lubricating oil composition.
The lubricating oil composition according to any one of claims 1 to 16, which is used for gear oil.
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