JP2020525580A

JP2020525580A - 分散アゾ染料

Info

Publication number: JP2020525580A
Application number: JP2019571229A
Authority: JP
Inventors: ラウク，ウルス; ノバック，パトリック; ドライア，ロミオ
Original assignee: Huntsman Advanced Materials Switzerland GmbH
Current assignee: Huntsman Advanced Materials Switzerland GmbH
Priority date: 2017-06-28
Filing date: 2018-05-15
Publication date: 2020-08-27
Also published as: MX2019014471A; TWI830702B; CN110770304A; EP3645632A1; MY200716A; BR112019026104A2; US20200199813A1; WO2019001832A1; US11479912B2; KR20200024233A; ES2943652T3; EP3645632B1; BR112019026104A8; PL3645632T3; TW201905105A; PT3645632T

Abstract

本発明は、式（１）
【化１】

（式中、
Ｒ_１は、ブロモ基、ニトロ基、シアノ基、メチル基、メトキシ基又はトリフルオロメチル基であり、
Ｒ_２は、水素原子、クロロ基、ブロモ基又はトリフルオロメチル基であり、
Ｒ_３は、水素原子、クロロ基、ブロモ基、メトキシ基、トリフルオロメチル基、ニトロ基又はシアノ基であり、及び
Ｒ_４は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、２−メトキシエチル基、メトキシカルボニルメチル基又は２−メトキシカルボニルエチル基であるが、
但し、Ｒ_２がクロロ基又はブロモ基を表す場合、Ｒ_１はシアノ基であり、及びＲ_２はトリフルオロメチル基を表す場合、Ｒ_１はシアノ基又はニトロ基である。）
で表される分散アゾ染料、該染料の調製方法、並びに半合成の及び、特に、合成の疎水性繊維材料、より特には織物材料の染色又は捺染におけるそれらの使用に関する。

Description

本発明は、アセチルアミノで置換されたアニリンカップリング成分を有する分散染料、該染料の調製方法並びに半合成の及び、特に、合成の疎水性繊維材料、より特には織物材料の染色又は捺染におけるそれらの使用に関する。

ニトロアニリンジアゾ成分及びアセチルアミノアニリンカップリング成分から誘導される分散アゾ染料は長い間に知られており、例えば「仏国特許出願２００８４０４」より、そして疎水性繊維材料の染色に使用されている。しかしながら、現在知られている染料を使用して得られた染色又は捺染は、すべての場合においてとりわけ光、洗濯及び汗の点で、それらの堅牢性に関して、現在の要求を満たすものではないことが分かってきた。特に青色染料の分野において、光、洗濯及び汗に関して優れた堅牢性を有する鮮やかな色合いの染色を提供する新たな染料が必要とされている。

今回驚くべきことに、本発明に係る染料は、かなりの範囲で上述した基準を満たすことが、見出された。

したがって、本発明は、光、洗濯及び汗に対して非常に優れた堅牢性を有する染色をもたらし、及び、加えて、吸尽法及びサーモゾル法、並びに織物捺染の両方において優れたビルドアップ性を示す、分散染料に関する。

本発明に係る染料は、式（１）
（式中、Ｒ_１は、ブロモ基、ニトロ基、シアノ基、メチル基、メトキシ基又はトリフルオロメチル基であり、Ｒ_２は、水素原子、クロロ基、ブロモ基又はトリフルオロメチル基であり、Ｒ_３は、水素原子、クロロ基、ブロモ基、メトキシ基、トリフルオロメチル基、ニトロ基又はシアノ基であり、及びＲ_４は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、２−メトキシエチル基、メトキシカルボニルメチル基又は２−メトキシカルボニルエチル基であるが、但し、Ｒ_２がクロロ基又はブロモ基を表す場合、Ｒ_１はシアノ基であり、及びＲ_２がトリフルオロメチル基を表す場合、Ｒ_１はシアノ基又はニトロ基である。）
で表される染料に相当する。

式（１）中、Ｒ_１はシアノ基が好ましい。

さらに好ましくは、式（１）（式中、Ｒ_２はクロロ基である。）で表される染料である。

特に好ましくは、式（１）（式中、Ｒ_３は水素原子である。）で表される染料である。

式（１）において、Ｒ_４は、好ましくは、メチル基、エチル基、メトキシカルボニルメチル基又は２−メトキシカルボニルエチル基である。

本発明はまた、上記で定義された式（１）で表される染料の調製方法に関し、
式（２）
で表される化合物をジアゾ化し、並びにそのようにして得られた該ジアゾニウム化合物を式（３）
（式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４は、前記式（１）に対して与えられた意味を有する。）で表されるカップリング成分にカップリングする、ことを含む。

式（２）で表されるジアゾ成分並びに式（３）で表されるカップリング成分は公知であり、又はそれ自体が公知の方法により調製できる。いくつかは市販されている。

ジアゾ化は、それ自体が公知の方法で、例えば塩酸含有又は硫酸含有の酸性水媒体中の亜硝酸ナトリウムを用いて、実施される。しかしながら、ジアゾ化はまた、ニトロシル硫酸を使用する等、他のジアゾ化剤を使用して実施され得る。ジアゾ化において、追加の酸、例えばリン酸、硫酸、酢酸、プロピオン酸もしくは塩酸又はそのような酸の混合物、例えば、プロピオン酸及び酢酸の混合物が、反応媒体中に存在し得る。ジアゾ化は、例えば−１０℃乃至室温等の−１０乃至３０℃の温度で有利に実施される。

ジアゾ化された化合物の式（３）で表されるカップリング成分とのカップリングは、同様に公知の方法で、例えば酸性の水性又は水性有機媒体中で、有利には−１０乃至３０℃、とりわけ１０℃未満、で達成される。
使用される酸の例は、塩酸、酢酸、プロピオン酸、硫酸及びリン酸である。

本発明はまた、少なくとも１種の上記で定義されたとおりの式（１）で表される染料及びシー．アイ．ディスパースブルー６０、シー．アイ．ディスパースブルー７９：１、シー．アイ．ディスパースブルー７２：２、シー．アイ．ディスパースブルー１４８、シー．アイ．ディスパースブルー１４９、シー．アイ．ディスパースブルー１６５、シー．アイ．ディスパースブルー１６５：１、シー．アイ．ディスパースブルー２０７、シー．アイ．ディスパースブルー２８４、シー．アイ．ディスパースブルー２９５、シー．アイ．ディスパースブルー３１６、シー．アイ．ディスパースブルー３３７、シー．アイ．ディスパースブルー３５４、シー．アイ．ディスパースブルー３６６、シー．アイ．ディスパースブルー３６７、シー．アイ．ディスパースブルー３６８、シー．アイ．ディスパースブ
ルー３７６、シー．アイ．ディスパースブルー３７８、シー．アイ．ディスパースブルー３８０、シー．アイ．ディスパースグリーン９、シー．アイ．ディスパースバイオレット１０７、「国際公開第２０１４／０１６０７２号」において記載された式（１０１）乃至（１７９）で表される化合物、「国際公開第２００９／０１３１２２号」において記載された式（１０１）乃至（１０６）で表される化合物、及び「中国特許１０１９５５６９１」において記載された式ＩＩ−２、ＩＩ−３、ＩＩ−４及びＩＩＩ−１乃至ＩＩＩ−８で表される化合物から成る群から選択される少なくとも一種さらなる染料を含む染料混合物に関する。

本発明に係る染料混合物は、例えば、単に個々の染料を混合することによって調製できる。

本発明に係る染料混合物中の個々の染料の量は、広い範囲内で変えることができる。

本発明に係る染料混合物は、有利には、少なくとも２０質量％、好ましくは少なくとも３０質量％及び、とりわけ少なくとも４０質量％の、１種以上の式（１）で表される染料を含む。

本発明に係る染料及び染料混合物は、半合成の及び、特に、合成の疎水性繊維材料、より特に織物材料の染色又は捺染に使用され得る。そのような半合成の及び／又は合成の疎水性繊維材料を含むブレンドで構成される織物材料は、本発明に係る染料又は染料混合物を使用して同様に染色又は捺染され得る。

考慮される半合成繊維材料は、特にセルロース２１／２アセテート（セルロース２と２分の１アセテート）及びセルローストリアセテートである。

合成疎水性繊維材料は、特に、例えばテレフタル酸と特にエチレングリコール等のグリコール等の線状芳香族ポリエステル、又はテレフタル酸と１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンとの縮合生成物；ポリカーボネート、例えばα，α−ジメチル−４，４−ジヒドロキシ−ジフェニルメタンとホスゲンとのポリカーボネート、並びにポリ塩化ビニルに基づく及びポリアミドに基づく繊維からなる。

繊維材料への、本発明に係る染料及び染料混合物の適用は、公知の染色手順に従って達成される。例えば、ポリエステル繊維材料は、８０乃至１４０℃の温度で、慣用のアニオン性又は非イオン性の分散剤及び任意に慣用の膨張剤（キャリア）の存在下で水分散液から吸尽方法で染色される。セルロース２１／２アセテート（セルロース２と２分の１アセテート）は、好ましくは６５乃至８５℃の温度で染色され、そしてセルローストリアセテートは６５乃至１１５℃の温度で染色される。

本発明に係る染料及び染料混合物は、これらがポリエステル／羊毛及びポリエステル／セルロース繊維混合織物の染色においても満足に使用できるように、染浴中に、同時に存在している羊毛及び綿を着色しないか、またはそのような材料を僅かに着色するだけである（非常に良好な保持）。

本発明に係る染料及び染料混合物は、サーモゾル方法、吸尽方法による染色及びスクリーン捺染又はインクジェット捺染のような捺染方法に適している。

前記繊維材料は、例えば、繊維、糸又は不織布の形態、織布又は編物の形態等の様々な加工形態であり得る。

本発明に係る染料及び染料混合物を、使用前に染料調合剤に変換させることは有利である。その目的のために、染料は、その粒径が平均０．１乃至１０ミクロンになるように粉砕される。粉砕は分散剤の存在下で実施することができる。例えば、乾燥された染料は、分散剤と共に粉砕されるか、又は分散剤と共にペースト状に混練され、その後真空下で又は噴霧によって乾燥される。そのようにして得られた調合剤は、捺染ペースト及び染浴を調製するために、水を添加した後、使用することができる。

捺染には、慣用の増粘剤、例えば、アルギン酸塩、ブリティッシュガム、アラビアガム、結晶ガム、ローカストビーン粉、トラガカント、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デンプン等の変性又は未変性の天然物、又は例えば、ポリアクリルアミド、ポリアルクリル酸もしくはそれらのコポリマー、もしくはポリビニルアルコール等の合成製品が使用される。

本発明に係る染料及び染料混合物は、上述の材料、特にポリエステル材料に、特に、光、熱定着、プリーツ付け、塩素に対する優れた堅牢性及び水、汗及び洗濯に対する堅牢性等の湿潤等に、非常に実用的な堅牢特性を有する、ムラのない色合いを付与し；完成した染色はまた、摩擦に対する非常に優れた堅牢性によって特徴付けられる。光、汗、及び、特に洗濯に関して、得られた染色の良好な堅牢特性は特に言及されるべきである。

本発明に係る染料及び染料混合物はまた、他の染料と一緒に、混合色調の調製において満足に使用することができる。

本発明に係る染料及び染料混合物はまた、超臨界ＣＯ_２から疎水性繊維材料を染色するのに非常に適している。

本発明はまた、本発明に係る染料及び染料混合物の上述の使用、及び半合成の又は合成の疎水性繊維材料、特に織物材料、の染色又は捺染の方法に関し、ここで、本発明に係る染料は、前記材料に塗布されるか又はこれらの材料に混合される。前記疎水性繊維材料は、好ましくは織物ポリエステル材料である。本発明に係る方法によって処理することができる更なる基材及び好ましい方法の条件は、上記の本発明に係る染料の使用の詳細な説明において見出すことができる。

本発明はまた、上記方法により染色又は捺染された疎水性繊維材料、特にポリエステル織物材料に関する。
本発明に係る染料はまた、例えば、熱転写捺染等の現代の複製方法に適している。

以下の実施例は、本発明を説明するものである。実施例において、特に断りのない限り、部は質量部であり、パーセントは質量パーセントである。温度は、摂氏度で記される。質量部と体積部との関係は、グラムと立方センチメートルとの関係と同じである。
ＲＴ＝室温

Ｉ．調製例
実施例Ｉ．１
Ａ．ジアゾ化
濃硫酸２０ｇを、実験室反応装置中に入れた。氷５ｇを添加した後、溶液を室温まで冷やした。この温度で、２−ブロモ−４−ニトロ−６−シアノアニリン６．０１ｇを追加した。室温で３０分間撹拌し、そして、１０℃まで冷却した後、４０％のニトロシル硫酸８．２ｇを滴下添加した。該反応混合物を１０℃でさらに６０分間撹拌した。その後、過剰な亜硝酸塩をスルファミン酸の添加により分解した。
Ｂ．カップリング
「仏国特許出願２００８４０４」の実施例１ａに記載された方法に従って調製された７．８３ｇの微粉状のＮ−３−ニトロベンジル−Ｎ−エチル−３−アセチルアミノアニリンを１０ｍｌのエタノールの中で懸濁し、氷２０ｇと混ぜた。撹拌しながら、ステップＡから得られたジアゾニウム塩の溶液を６０分内に滴下添加した。該反応混合物を、室温で一晩撹拌した。濾過、洗浄及び乾燥後、式（１０１）で表される染料１１．７５ｇ（８３％）が得られた。

表１に記載された染料（１０２）―（１２５２）は実施例Ｉ．１に記載された方法と同様に調製された。
表１

ＩＩ．適用例
ＩＩ．１ポリエステル染色
実施例Ｉ．１で調製した式（１０１）で表される染料１質量部を、商業的に入手できる分散剤４部及び水１５部と共に粉砕した。その配合物を用いて、１３５℃で、高温吸尽方法にてポリエステル織布上に、１％の染色物（該染料及び該基質に基づく）が生成された。
試験結果：該染色物の耐光堅牢性は、ＡＡＴＣＣ６１試験及びＩＳＯ１０５試験の結果と同様優れていた。該染料のビルドアップ性は非常に良好であった。

Claims

式（１）
（式中、
Ｒ_１は、ブロモ基、ニトロ基、シアノ基、メチル基、メトキシ基又はトリフルオロメチル基であり、
Ｒ_２は、水素原子、クロロ基、ブロモ基又はトリフルオロメチル基であり、
Ｒ_３は、水素原子、クロロ基、ブロモ基、メトキシ基、トリフルオロメチル基、ニトロ基又はシアノ基であり、及び
Ｒ_４は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、２−メトキシエチル基、メトキシカルボニルメチル基又は２−メトキシカルボニルエチル基であるが、
但し、Ｒ_２がクロロ基又はブロモ基を表す場合、Ｒ_１はシアノ基であり、及びＲ_２はトリフルオロメチル基を表す場合、Ｒ_１はシアノ基又はニトロ基である。）
で表される染料。
Ｒ_１はシアノ基である、請求項１に記載の式（１）で表される染料。
Ｒ_２はクロロ基である、請求項１又は請求項２に記載の式（１）で表される染料。
Ｒ_３は水素原子である、請求項１乃至請求項３のいずれか一項に記載の式（１）で表される染料。
Ｒ_４はメチル基、エチル基、メトキシカルボニルメチル基又は２−メトキシカルボニルエチル基である、請求項１乃至請求項４のいずれか一項に記載の式（１）で表される染料。
式（２）
で表される化合物をジアゾ化し、及びそのように得られたジアゾニウム化合物を式（３）
（式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４は、請求項1に記載の式（１）に対して与えられた意味を有する。）で表されるカップリング成分にカップリングすることを含む、請求項1に記載の式（１）で表される染料の調製方法。
請求項１に記載の式（１）で表される少なくとも１種の染料及び
シー．アイ．ディスパースブルー６０、シー．アイ．ディスパースブルー７９：１、シー．アイ．ディスパースブルー７２：２、シー．アイ．ディスパースブルー１４８、シー．アイ．ディスパースブルー１４９、シー．アイ．ディスパースブルー１６５、シー．アイ．ディスパースブルー１６５：１、シー．アイ．ディスパースブルー２０７、シー．アイ．ディスパースブルー２８４、シー．アイ．ディスパースブルー２９５、シー．アイ．ディスパースブルー３１６、シー．アイ．ディスパースブルー３３７、シー．アイ．ディスパースブルー３５４、シー．アイ．ディスパースブルー３６６、シー．アイ．ディスパースブルー３６７、シー．アイ．ディスパースブルー３６８、シー．アイ．ディスパースブルー３７６、シー．アイ．ディスパースブルー３７８、シー．アイ．ディスパースブルー３８０、シー．アイ．ディスパースグリーン９、シー．アイ．ディスパースバイオレット１０７、「国際公開第２０１４／０１６０７２号」において記載された式（１０１）乃至（１７９）で表される化合物、「国際公開第２００９／０１３１２２号」において記載された式（１０１）乃至（１０６）で表される化合物、及び「中国特許１０１９５５６９１」において記載された式ＩＩ−２、ＩＩ−３、ＩＩ−４及びＩＩＩ−１乃至ＩＩＩ−８で表される化合物から成る群から選択される少なくとも一種さらなる染料を含む、染料混合物。
半合成の又は合成の疎水性繊維材料、特に織物材料の染色又は捺染方法であって、請求項１に記載の式（１）で表される少なくとも一種の染料又は請求項７に記載の染料混合物を該材料に塗布する、又は該材料中に混和する方法。
前記疎水性材料、好ましくは織物材料がポリエステル繊維を含有する請求項８に記載の方法。
請求項８又は請求項９に記載の染色された又は捺染された材料。