JP2020524204A - グラフト共重合体の製造方法 - Google Patents
グラフト共重合体の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2020524204A JP2020524204A JP2019570055A JP2019570055A JP2020524204A JP 2020524204 A JP2020524204 A JP 2020524204A JP 2019570055 A JP2019570055 A JP 2019570055A JP 2019570055 A JP2019570055 A JP 2019570055A JP 2020524204 A JP2020524204 A JP 2020524204A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- graft copolymer
- weight
- phosphoric acid
- producing
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F285/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to preformed graft polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/22—Emulsion polymerisation
- C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F279/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
- C08F279/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
- C08F279/04—Vinyl aromatic monomers and nitriles as the only monomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F279/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
- C08F279/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
- C08F279/06—Vinyl aromatic monomers and methacrylates as the only monomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/06—Ethers; Acetals; Ketals; Ortho-esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/524—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/08—Copolymers of styrene
- C08L25/12—Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
- C08F2500/24—Polymer with special particle form or size
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
- C08L2207/53—Core-shell polymer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
本発明は、2017年11月16日に出願された韓国特許出願第10−2017−0152818号に基づく優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示された全ての内容を本明細書の一部として含む。
R1は、C1からC20のアルキル基またはC1からC20のアルキル基で置換されたC6からC20のアリール基であり、
Mは、水素またはアルカリ金属であり、
mは、1または2であり、
n1は、1から18である。
本発明の一実施形態によるグラフト共重合体の製造方法は、1)芳香族ビニル系単量体、ビニルシアン系単量体及びアルキル(メタ)アクリレート系単量体からなる群から選択される1種以上を乳化重合してシードを製造する段階;2)前記シード及びアルキル(メタ)アクリレート系単量体を乳化重合してコアを製造する段階;及び3)前記コア、芳香族ビニル系単量体及びビニルシアン系単量体を乳化重合してシェルを製造する段階を含み、前記シード、コア及びシェルを製造する段階からなる群から選択される一つ以上の段階で、下記化学式(1)で表される化合物を含む乳化剤を投入する:
R1は、C1からC20のアルキル基またはC1からC20のアルキル基で置換されたC6からC20のアリール基であり、
Mは、水素またはアルカリ金属であり、
mは、1または2であり、
n1は、1から18である。
前記化学式(2)において、
R2は、C1からC20のアルキル基またはC1からC20のアルキル基で置換されたC6からC20のアリール基であり、
n2は、1から18である。
先ず、芳香族ビニル系単量体、ビニルシアン系単量体及びアルキル(メタ)アクリレート系単量体からなる群から選択される1種以上を乳化重合する。
次いで、前記シード及びアルキル(メタ)アクリレート系単量体を乳化重合する。
次いで、前記コア、芳香族ビニル系単量体及びビニルシアン系単量体を乳化重合する。
前記熱可塑性樹脂組成物は、前記グラフト共重合体の製造方法で製造されたグラフト共重合体;及び芳香族ビニル系単量体由来単位及びビニルシアン系単量体由来単位を含む共重合体を含む。
[実施例1]
<シードの製造>
窒素置換された反応器にスチレン(S)4.8重量部、アクリロニトリル(AN)1.2重量部、乳化剤としてドデシル硫酸ナトリウム(SDS)0.05重量部、架橋剤としてエチレングリコールジメタクリレート0.03重量部、グラフティング剤としてアリルメタクリレート0.02重量部、電解質としてKOH 0.025重量部及び蒸留水53.32重量部を一括投入し、70℃まで昇温させた後、開始剤として過硫酸カリウム0.03重量部を一括投入して重合を開始した。2時間重合を行った後、反応を終了し、シードであるゴム重合体ラテックスを収得した。このとき、シードの平均粒径は150nmであった。
前記シードが存在する反応器に、ブチルアクリレート(BA)50重量部、乳化剤としてPhosphanol RS−610(商品名、製造社:Toho Chemical Industry)0.6重量部、架橋剤としてエチレングリコールジメタクリレート0.1重量部、グラフティング剤としてアリルメタクリレート0.04重量部、蒸留水30重量部、及び開始剤として過硫酸カリウム0.05重量部を混合した反応溶液を4時間連続投入しながら重合を行い、投入終了後1時間の間重合を引き続けた。反応を終了した後、コアであるゴム重合体ラテックスを収得した。このとき、コアの平均粒径は320nmであった。
前記コアが存在する反応器にスチレン32重量部、アクリロニトリル12重量部、及び蒸留水39重量部を先に投入し、乳化剤としてPhosphanol RS−610(商品名、製造社:Toho Chemical Industry)1.9重量部、開始剤として3級ブチルペルオキシエチルヘキシルモノカーボネート0.19重量部、酸化還元系触媒としてピロリン酸ナトリウム0.16重量部、デキストロース0.24重量部及び硫酸第一鉄0.004重量部を含む混合物をそれぞれ75℃で連続投入しながら重合を行い、投入終了後1時間の間重合を引き続けた。反応器の温度を60℃に冷却させて反応を終了した後、グラフト共重合体ラテックスを収得した。このとき、グラフト共重合体ラテックスの平均粒径は380nmであった。
前記グラフト共重合体ラテックスに塩化カルシウム水溶液0.8重量部を投入し、70℃で7分間常圧凝集して、93℃で7分間熟成し、脱水及び洗浄した後、90℃の熱風で30分間乾燥してグラフト共重合体粉末を製造した。
前記グラフト共重合体粉末44重量部、硬質のマトリックスであるスチレン−アクリロニトリル共重合体(製造社:LG化学、商品名:90HR、構成:アクリロニトリル由来単位27重量%、スチレン由来単位73重量%)56重量部、滑剤(製造社:(株)SUNGU、商品名:EBS樹脂)1.5重量部、酸化防止剤としてIRGANOX1076(商品名、製造社:BASF)0.5重量部及びIRGGAFOS168(商品名、製造社:BASF)0.5重量部、紫外線安定剤としてTinuvin P(商品名、製造社:BASF)0.5重量部、及びTinuvin 770(商品名、製造社:BASF)0.5重量部を混合した。前記混合物を220℃のシリンダー温度で36Φ押出混練機を使用してペレットの形態で製造し、このペレット形態の樹脂を射出(射出温度:220℃、射出圧力:50bar)して、物性測定のための試片を製造した。
スチレン4.8重量部、アクリロニトリル1.2重量部の代わりにブチルアクリレート6.0重量部を投入してシードを製造したことを除き、実施例1と同様の方法で試片を製造した。
シードの製造でスチレン4.8重量部、アクリロニトリル1.2重量部の代わりにスチレン6.0重量部を投入してシードを製造したことを除き、実施例1と同様の方法で試片を製造した。
シェルの製造でPhosphanol RS−610の代りにロジン酸ナトリウム塩1.9重量部を投入したことを除き、実施例1と同様の方法で試片を製造した。
コアの製造でPhosphanol RS−610の代りにドデシル硫酸ナトリウム0.6重量部を投入したことを除き、実施例1と同様の方法で試片を製造した。
シードの製造でドデシル硫酸ナトリウム0.05重量部の代りにPhosphanol RS−610 0.025重量部を投入したことを除き、実施例1と同様の方法で試片を製造した。
コアの製造でPhosphanol RS−610の代りにドデシル硫酸ナトリウム0.6重量部を投入したことと、シェルの製造でPhosphanolRS−610の代りにロジン酸ナトリウム塩1.9重量部を投入することを除き、実施例1と同様の方法で試片を製造した。
シードの製造でスチレン4.8重量部、アクリロニトリル1.2重量部の代りにブチルアクリレート6.0重量部を投入し、コアの製造でPhosphanol RS−610の代りにドデシル硫酸ナトリウム0.6重量部を投入したことと、シェルの製造でPhosphanol RS−610の代りにロジン酸ナトリウム塩1.9重量部を投入することを除き、実施例1と同様の方法で試片を製造した。
実施例1から6、比較例1及び比較例2の単量体及び乳化剤投入量を整理し、下記表1及び2に記載した。
実施例1から実施例6、比較例1及び比較例2のグラフト共重合体粉末の物性を下記の方法で測定し、下記表3に示した。
実施例1から実施例6、比較例1及び比較例2の試片の物性を下記の方法で測定し、その結果を下記表4に示した。
Claims (13)
- 芳香族ビニル系単量体、ビニルシアン系単量体及びアルキル(メタ)アクリレート系単量体からなる群から選択される1つ以上を乳化重合してシードを製造する段階;
前記シード及びアルキル(メタ)アクリレート系単量体を乳化重合してコアを製造する段階;及び
前記コア、芳香族ビニル系単量体及びビニルシアン系単量体を乳化重合してシェルを製造する段階を含み、
前記シード、コア及びシェルを製造する段階からなる群から選択される一つ以上の段階で、下記化学式(1)で表される化合物を含む乳化剤を投入するグラフト共重合体の製造方法。
前記化学式(1)において、
R1は、C1からC20のアルキル基またはC1からC20のアルキル基で置換されたC6からC20のアリール基であり、
Mは、水素またはアルカリ金属であり、
mは、1または2であり、
n1は、1から18のいずれか一つである。 - 前記R1は、C10からC20のアルキル基である、請求項1に記載のグラフト共重合体の製造方法。
- 前記Mは、ナトリウムまたはカリウムである、請求項1に記載のグラフト共重合体の製造方法。
- 前記n1は、2から10のいずれか一つである、請求項1に記載のグラフト共重合体の製造方法。
- 前記化学式(1)で表される化合物は、ラウリルエーテルヘキサエチレンオキシドリン酸、ミリスチンエーテルヘキサエチレンオキシドリン酸、パルミチンエーテルヘキサエチレンオキシドリン酸、ステアリンエーテルヘキサエチレンオキシドリン酸、ラウリルエーテルオクタエチレンオキシドリン酸、ミリスチンエーテルオクタエチレンオキシドリン酸、パルミチンエーテルオクタエチレンオキシドリン酸、ステアリンエーテルオクタエチレンオキシドリン酸、ジ(ラウリルエーテルヘキサエチレンオキシド)リン酸、ジ(ミリスチンエーテルヘキサエチレンオキシド)リン酸、ジ(パルミチンエーテルヘキサエチレンオキシド)リン酸、ジ(ステアリンエーテルヘキサエチレンオキシド)リン酸、ジ(ミリスチンエーテルオクタエチレンオキシド)リン酸、及びジ(パルミチンエーテルオクタエチレンオキシド)リン酸、ジ(ステアリンエーテルオクタエチレンオキシド)リン酸からなる群から選択される1つ以上またはこれらのアルカリ金属塩である、請求項1に記載のグラフト共重合体の製造方法。
- 前記乳化剤は、下記化学式(2)で表される化合物をさらに含むものである、請求項1に記載のグラフト共重合体の製造方法。
R2(OC2H4)n2OH (2)
前記化学式(2)において、
R2は、C1からC20のアルキル基またはC1からC20のアルキル基で置換されたC6からC20のアリール基であり、
n2は、1から18のいずれか一つである。 - 前記シードを製造する段階において、前記乳化剤が前記グラフト共重合体の製造時に投入される単量体等の総合100重量部に対して、0.01から0.29重量部で投入される、請求項1に記載のグラフト共重合体の製造方法。
- 前記コアを製造する段階において、前記乳化剤が前記グラフト共重合体の製造時に投入される単量体等の総量100重量部に対して、0.1から1重量部で投入される、請求項1に記載のグラフト共重合体の製造方法。
- 前記シェルを製造する段階において、前記乳化剤が前記グラフト共重合体の製造時に投入される単量体等の総量100重量部に対して、0.1から3重量部で投入される、請求項1に記載のグラフト共重合体の製造方法。
- 前記シードの平均粒径は、90から400nmである、請求項1に記載のグラフト共重合体の製造方法。
- 前記コアの平均粒径は、180から600nmである、請求項1に記載のグラフト共重合体の製造方法。
- 前記グラフト共重合体の平均粒径は、250から700nmである、請求項1に記載のグラフト共重合体の製造方法。
- 請求項1から請求項12のいずれか一項に記載の製造方法で製造されたグラフト共重合体;及び
芳香族ビニル系単量体由来単位及びビニルシアン系単量体由来単位を含む共重合体を含む熱可塑性樹脂組成物。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR10-2017-0152818 | 2017-11-16 | ||
KR1020170152818A KR102244956B1 (ko) | 2017-11-16 | 2017-11-16 | 그라프트 공중합체의 제조방법 |
PCT/KR2018/014099 WO2019098753A1 (ko) | 2017-11-16 | 2018-11-16 | 그라프트 공중합체의 제조방법 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2020524204A true JP2020524204A (ja) | 2020-08-13 |
JP2020524204A5 JP2020524204A5 (ja) | 2020-09-24 |
JP6960000B2 JP6960000B2 (ja) | 2021-11-05 |
Family
ID=66539096
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019570055A Active JP6960000B2 (ja) | 2017-11-16 | 2018-11-16 | グラフト共重合体の製造方法 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11034778B2 (ja) |
EP (1) | EP3617242B1 (ja) |
JP (1) | JP6960000B2 (ja) |
KR (1) | KR102244956B1 (ja) |
CN (1) | CN110709438B (ja) |
WO (1) | WO2019098753A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2022522518A (ja) * | 2019-12-10 | 2022-04-19 | エルジー・ケム・リミテッド | アルキルアクリレート化合物-ビニルシアン化合物-芳香族ビニル化合物グラフト共重合体、その製造方法及びそれを含む熱可塑性樹脂組成物 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63227606A (ja) * | 1987-03-16 | 1988-09-21 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 熱可塑性樹脂の製造方法 |
JP2003040915A (ja) * | 2001-05-24 | 2003-02-13 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | ラテックス、重合体、および、重合体の凝固、回収方法 |
JP2004521995A (ja) * | 2001-07-04 | 2004-07-22 | エルジー ケミカル エルティーディー. | 耐候性熱可塑性樹脂の製造方法 |
KR20100045830A (ko) * | 2008-10-24 | 2010-05-04 | 주식회사 엘지화학 | 내스크래치성과 내열성이 우수한 내후성 열가소성 수지 조성물 |
JP2014527570A (ja) * | 2012-08-27 | 2014-10-16 | エルジー・ケム・リミテッド | アクリロニトリル−アクリレート−スチレングラフト共重合体、及びそれを含む熱可塑性樹脂組成物 |
KR20150142493A (ko) * | 2014-06-12 | 2015-12-22 | 주식회사 엘지화학 | 코어-쉘 구조의 아크릴계 충격보강제 및 이를 포함하는 아크릴계 수지 조성물 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100512367B1 (ko) * | 2003-08-05 | 2005-09-05 | 주식회사 엘지화학 | 그라프트 공중합체 라텍스 및 그의 건조 분말 제조방법 |
KR100654525B1 (ko) | 2005-12-30 | 2006-12-05 | 제일모직주식회사 | 카르복시에틸 포스피네이트 에스테르 염 화합물과 이를함유하는 난연성 열가소성 수지조성물 |
JP5599188B2 (ja) | 2006-04-07 | 2014-10-01 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 電気的に中性の分散液及びその製造方法 |
US20070238825A1 (en) * | 2006-04-07 | 2007-10-11 | Basf Ag | Electrically neutral dispersion |
KR20090038507A (ko) | 2007-10-16 | 2009-04-21 | 주식회사 엘지화학 | 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 중합체 및 이의제조방법 |
EP2072542B1 (en) * | 2007-12-20 | 2014-05-07 | Rohm and Haas Company | Core-shell polymers suitable for use in organic media |
KR101114113B1 (ko) * | 2008-02-01 | 2012-02-15 | 주식회사 엘지화학 | 아크릴계 충격보강제, 이의 제조방법 및 이를 포함하는염화비닐수지 조성물 |
CN104704051B (zh) * | 2012-04-18 | 2017-09-12 | 株式会社钟化 | 橡胶接枝共聚物和包含橡胶接枝共聚物的热塑性树脂组合物 |
KR101605586B1 (ko) | 2013-07-29 | 2016-03-22 | 주식회사 엘지화학 | 내한성 니트릴 고무의 제조방법 |
KR101656798B1 (ko) | 2015-05-29 | 2016-09-12 | 금호석유화학 주식회사 | 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 라텍스의 제조방법 |
KR20170122558A (ko) * | 2016-04-27 | 2017-11-06 | 주식회사 엘지화학 | 수지 조성물, 이를 포함하는 광학 필름 및 이를 포함하는 편광판 |
-
2017
- 2017-11-16 KR KR1020170152818A patent/KR102244956B1/ko active IP Right Grant
-
2018
- 2018-11-16 WO PCT/KR2018/014099 patent/WO2019098753A1/ko unknown
- 2018-11-16 CN CN201880035607.XA patent/CN110709438B/zh active Active
- 2018-11-16 JP JP2019570055A patent/JP6960000B2/ja active Active
- 2018-11-16 US US16/619,063 patent/US11034778B2/en active Active
- 2018-11-16 EP EP18878744.4A patent/EP3617242B1/en active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63227606A (ja) * | 1987-03-16 | 1988-09-21 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 熱可塑性樹脂の製造方法 |
JP2003040915A (ja) * | 2001-05-24 | 2003-02-13 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | ラテックス、重合体、および、重合体の凝固、回収方法 |
JP2004521995A (ja) * | 2001-07-04 | 2004-07-22 | エルジー ケミカル エルティーディー. | 耐候性熱可塑性樹脂の製造方法 |
KR20100045830A (ko) * | 2008-10-24 | 2010-05-04 | 주식회사 엘지화학 | 내스크래치성과 내열성이 우수한 내후성 열가소성 수지 조성물 |
JP2014527570A (ja) * | 2012-08-27 | 2014-10-16 | エルジー・ケム・リミテッド | アクリロニトリル−アクリレート−スチレングラフト共重合体、及びそれを含む熱可塑性樹脂組成物 |
KR20150142493A (ko) * | 2014-06-12 | 2015-12-22 | 주식회사 엘지화학 | 코어-쉘 구조의 아크릴계 충격보강제 및 이를 포함하는 아크릴계 수지 조성물 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2022522518A (ja) * | 2019-12-10 | 2022-04-19 | エルジー・ケム・リミテッド | アルキルアクリレート化合物-ビニルシアン化合物-芳香族ビニル化合物グラフト共重合体、その製造方法及びそれを含む熱可塑性樹脂組成物 |
JP7199567B2 (ja) | 2019-12-10 | 2023-01-05 | エルジー・ケム・リミテッド | アルキルアクリレート化合物-ビニルシアン化合物-芳香族ビニル化合物グラフト共重合体、その製造方法及びそれを含む熱可塑性樹脂組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US11034778B2 (en) | 2021-06-15 |
KR20190055943A (ko) | 2019-05-24 |
CN110709438B (zh) | 2022-06-21 |
US20200095346A1 (en) | 2020-03-26 |
KR102244956B1 (ko) | 2021-04-27 |
EP3617242A1 (en) | 2020-03-04 |
WO2019098753A1 (ko) | 2019-05-23 |
EP3617242B1 (en) | 2021-05-19 |
CN110709438A (zh) | 2020-01-17 |
JP6960000B2 (ja) | 2021-11-05 |
EP3617242A4 (en) | 2020-07-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5905115B2 (ja) | 低温衝撃強度が向上したアルキルアクリレート−芳香族ビニル化合物−シアン化ビニル化合物共重合体及びそれを含むポリカーボネート組成物 | |
US10487204B2 (en) | Method of preparing ASA graft copolymer, method of preparing thermoplastic ASA resin composition including the same, and method of preparing ASA molded part | |
KR102298295B1 (ko) | 열가소성 수지 조성물 | |
JP6616019B2 (ja) | Asa系グラフト共重合体の製造方法、それを含む熱可塑性樹脂組成物の製造方法及び成形品の製造方法 | |
TWI815944B (zh) | 接枝共聚物的製備方法、接枝共聚物及包含接枝共聚物的熱塑性樹脂模製物件 | |
JP6768957B2 (ja) | グラフト共重合体、これを含む熱可塑性樹脂組成物、および熱可塑性樹脂成形品 | |
KR20090038507A (ko) | 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 중합체 및 이의제조방법 | |
JP7213983B2 (ja) | (メタ)アクリレートグラフト共重合体を含む熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法 | |
US9683069B2 (en) | Method for preparing weather resistant reinforced acrylate based resin | |
JP7199567B2 (ja) | アルキルアクリレート化合物-ビニルシアン化合物-芳香族ビニル化合物グラフト共重合体、その製造方法及びそれを含む熱可塑性樹脂組成物 | |
JPWO2010140317A1 (ja) | 発泡性成形用加工性改良剤、及びこれを含有する塩化ビニル系樹脂組成物 | |
US11820851B2 (en) | Method of preparing graft copolymer powder | |
JP6960000B2 (ja) | グラフト共重合体の製造方法 | |
CN110770296A (zh) | 热塑性树脂组合物 | |
KR20200027796A (ko) | 그라프트 공중합체의 제조방법 및 그라프트 공중합체 | |
JP7066228B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
KR100394904B1 (ko) | 내후성 및 내충격성이 향상된 열가소성 수지조성물 및 그제조방법 | |
KR20230077229A (ko) | 디엔계 고무질 중합체의 제조방법 및 이를 포함하는 그라프트 중합체의 제조방법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20191218 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20191218 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20201224 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210112 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210402 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20210921 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20211008 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6960000 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |