JP2020522608A - 金属配合物およびそれから作製されたコーティング - Google Patents
金属配合物およびそれから作製されたコーティング Download PDFInfo
- Publication number
- JP2020522608A JP2020522608A JP2019549438A JP2019549438A JP2020522608A JP 2020522608 A JP2020522608 A JP 2020522608A JP 2019549438 A JP2019549438 A JP 2019549438A JP 2019549438 A JP2019549438 A JP 2019549438A JP 2020522608 A JP2020522608 A JP 2020522608A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- metal
- weight
- substrate
- formulation
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D1/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on inorganic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/38—Paints containing free metal not provided for above in groups C09D5/00 - C09D5/36
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
- B22F1/10—Metallic powder containing lubricating or binding agents; Metallic powder containing organic material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F7/00—Manufacture of composite layers, workpieces, or articles, comprising metallic powder, by sintering the powder, with or without compacting wherein at least one part is obtained by sintering or compression
- B22F7/02—Manufacture of composite layers, workpieces, or articles, comprising metallic powder, by sintering the powder, with or without compacting wherein at least one part is obtained by sintering or compression of composite layers
- B22F7/04—Manufacture of composite layers, workpieces, or articles, comprising metallic powder, by sintering the powder, with or without compacting wherein at least one part is obtained by sintering or compression of composite layers with one or more layers not made from powder, e.g. made from solid metal
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M1/00—Inking and printing with a printer's forme
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M1/00—Inking and printing with a printer's forme
- B41M1/26—Printing on other surfaces than ordinary paper
- B41M1/34—Printing on other surfaces than ordinary paper on glass or ceramic surfaces
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/006—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character
- C03C17/008—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character comprising a mixture of materials covered by two or more of the groups C03C17/02, C03C17/06, C03C17/22 and C03C17/28
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/06—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/06—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with metals
- C03C17/10—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with metals by deposition from the liquid phase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/22—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with other inorganic material
- C03C17/23—Oxides
- C03C17/25—Oxides by deposition from the liquid phase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/28—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
- C03C17/32—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with synthetic or natural resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D129/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Coating compositions based on hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D129/14—Homopolymers or copolymers of acetals or ketals obtained by polymerisation of unsaturated acetals or ketals or by after-treatment of polymers of unsaturated alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D131/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid, or of a haloformic acid; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D131/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
- C09D131/04—Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D167/08—Polyesters modified with higher fatty oils or their acids, or with natural resins or resin acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
- C09D175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D193/00—Coating compositions based on natural resins; Coating compositions based on derivatives thereof
- C09D193/04—Rosin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/08—Anti-corrosive paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/63—Additives non-macromolecular organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/65—Additives macromolecular
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C24/00—Coating starting from inorganic powder
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C24/00—Coating starting from inorganic powder
- C23C24/08—Coating starting from inorganic powder by application of heat or pressure and heat
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C26/00—Coating not provided for in groups C23C2/00 - C23C24/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C30/00—Coating with metallic material characterised only by the composition of the metallic material, i.e. not characterised by the coating process
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C4/00—Coating by spraying the coating material in the molten state, e.g. by flame, plasma or electric discharge
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F2301/00—Metallic composition of the powder or its coating
- B22F2301/25—Noble metals, i.e. Ag Au, Ir, Os, Pd, Pt, Rh, Ru
- B22F2301/255—Silver or gold
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/20—Materials for coating a single layer on glass
- C03C2217/21—Oxides
- C03C2217/213—SiO2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/20—Materials for coating a single layer on glass
- C03C2217/25—Metals
- C03C2217/251—Al, Cu, Mg or noble metals
- C03C2217/254—Noble metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/20—Materials for coating a single layer on glass
- C03C2217/25—Metals
- C03C2217/251—Al, Cu, Mg or noble metals
- C03C2217/254—Noble metals
- C03C2217/256—Ag
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/20—Materials for coating a single layer on glass
- C03C2217/29—Mixtures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/70—Properties of coatings
- C03C2217/72—Decorative coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2218/00—Methods for coating glass
- C03C2218/10—Deposition methods
- C03C2218/11—Deposition methods from solutions or suspensions
- C03C2218/114—Deposition methods from solutions or suspensions by brushing, pouring or doctorblading
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2218/00—Methods for coating glass
- C03C2218/10—Deposition methods
- C03C2218/11—Deposition methods from solutions or suspensions
- C03C2218/119—Deposition methods from solutions or suspensions by printing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2218/00—Methods for coating glass
- C03C2218/30—Aspects of methods for coating glass not covered above
- C03C2218/31—Pre-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/08—Metals
- C08K2003/0806—Silver
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/08—Metals
- C08K2003/0831—Gold
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/002—Physical properties
- C08K2201/003—Additives being defined by their diameter
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/08—Metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/16—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers in which all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
- Ink Jet (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Surface Treatment Of Glass (AREA)
- Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
Abstract
Description
一般に、ガラス、ポーセレン、チャイナ、ボーンチャイナ、セラミックまたは同様の表面を装飾するための貴金属含有配合物は、合成または天然樹脂およびフラックスの適切な有機担体材料中に溶解した有機金、有機パラジウムおよび/または有機白金化合物の溶液からなる。この種の組成物は、各基材への良好な接着性を示す。基材表面への適用後、金属配合物は熱処理され、対応する金属酸化物および/または金属に分解し、これが基材に接着して、出発化合物に依存して金または銀色の表面装飾の光沢または艶消しの視覚的印象を示す。
金属配合物の適用のためのいくつかの方法が公知である。多くの場合、スクリーン印刷またはタンポン印刷等の印刷適用が使用されるが、刷毛、スタンプ、またはペンシルを用いた手書きによる手作業の装飾も依然として使用されている。
銀化合物は、シリケート表面上の装飾的銀効果の生成のための出発材料として使用されるのに適しているが、望ましくない副生成物としての暗色酸化銀の制御されない形成なしには明確な金属銀フィルムまたは粒子の形成が達成され得ないため、有機銀化合物の分解だけでは、シリケート表面に輝く魅力的な銀色装飾は得られない。
さらに、対応する金属配合物中の貴金属粒子の使用もまた試みられている。金、白金またはパラジウム等の貴金属に関して、金属配合物中のナノサイズ金属粒子のいくつかの応用、例えば艶のある金色を得るための応用を見出すことができる。
米国特許出願公開第2016/0236280号は、ナノサイズ金粒子を含む層構造の生成のための方法を開示している。ナノサイズ金粒子は、低温で輝くラミネート構造を生成するために、極性プロトン性有機溶媒中で使用される。したがって、基材上のコーティング組成物は、25〜200℃の範囲内の温度での熱処理を必要とするのみであるため、紙ベース基材のコーティングが可能である。存在する場合には、保護層は、基材への金含有コーティング組成物の適用およびその加熱後の第2のステップで適用される必要がある。
ナノサイズ銀粒子は、その高い比表面積に起因して容易に腐食するため、今のところ、シリケート表面上の装飾表面要素の生成への使用は成功していない。
A)5〜60質量%の金属粒子であって、
(i)体積関連レーザ回折法(volume related laser diffraction method)により測定して、30〜300nmの範囲内のd50値を示し、
(ii)走査型電子顕微鏡法または透過型電子顕微鏡法により測定して、1.0〜1.5の範囲内の平均アスペクト比を示し、
(iii)Ag、Au、Ru、Ir、Pd、Pt、Cu、Nb、またはそれらの少なくとも1種を含む合金を含む群から選択される
金属粒子と、
B)0.2〜50質量%の、Si、Ge、Nb、Sn、Zn、Zr、Ti、Sb、Al、Bi、アルカリ金属またはアルカリ土類金属を含む群から選択される1種または複数の元素の少なくとも1種の有機化合物と、
C)10〜85質量%の溶媒と、
D)0.1〜50質量%のポリマー結合剤と、
E)有機溶媒に可溶である0.01〜30質量%の少なくとも1種の金属化合物であって、金属は、Ag、Au、Ru、lr、Pd、Pt、Os、およびRhを含む群からの少なくとも1種を含む、少なくとも1種の金属化合物と
を含む金属配合物であって、
前記パーセンテージが、金属配合物の全質量を基準とする、金属配合物により解決される。
A)30〜300nmの範囲内のd50値を示す5〜40質量%の金属粒子であって、d50値が、体積関連レーザ回折法により測定され、金属粒子が、Ag、Au、Ru、Ir、Pd、Pt、Cu、Nb、またはそれらの少なくとも1種を含む合金を含む群から選択される、金属粒子と、
B)1〜30質量%の、Si、Ge、Nb、Sn、Zn、Zr、Ti、Sb、Al、Bi、アルカリ金属またはアルカリ土類金属を含む群から選択される1種または複数の元素の有機化合物であって、ただし少なくともSiの酸素または窒素含有有機化合物が存在する、有機化合物と、
C)10〜70質量%の溶媒と、
D)ポリビニルアセタールの群から選択される少なくとも1種の化合物を含む、5〜25質量%のポリマー結合剤と
を含む金属配合物であって、
前記パーセンテージが、金属配合物の全質量を基準とする、金属配合物により解決される。
本発明の目的はまた、ポーセレン(porcellain)、チャイナ、ボーンチャイナ、器、セラミック、ガラスまたはエナメル等の表面を見せる物品上に、金、白金または銀色の装飾要素を製造するための、実施形態IおよびIIによる上述の金属配合物の使用によって解決される。
さらに、本発明の目的は、基材上に金属含有固体コーティングを生成するための方法であって、実施形態IまたはIIによる金属粒子含有金属配合物が基材上に適用され、その後500℃〜1250℃の範囲内の温度で熱処理される、方法により解決される。
さらに、実施形態Iのナノサイズ金属粒子は、走査型電子顕微鏡法または透過型電子顕微鏡法により測定して、1.5:1〜1:1の範囲内の平均アスペクト比(AS)を示す。本発明の目的において、ナノサイズ金属粒子の平均アスペクト比(AS)は、例えばwww.rci.rutgers.edu/〜moghe/PSD%20Basics.pdf.として公開されている、Malvern Instruments LimitedのA. Rawleによる「Basic Principles of Particle Size Analysis」という表題の技術文書に開示されているように、数平均アスペクト比を意味する。本発明の目的において、粒子のASは、(i)走査型電子顕微鏡(SEM)または透過型電子顕微鏡(TEM)下でそのような粒子の2D投影像を提供し、(ii)50〜100個の個々の粒子の最大(d1)および最小(d2)長を測定し、(iii)個々の粒子のアスペクト比d1:d2を形成し、(vi)全ての個々のアスペクト比を合計し、粒子の数で割ることで平均アスペクト比ASを形成することによって決定される。平均アスペクト比ASは、AS=a:1の形態で、すなわちより小さい直径を1として正規化して示される。
金属配合物は、1種類のみの金属粒子、または2種類以上の金属粒子の混合物を含んでもよい。
好ましくは、ナノサイズ金属粒子は貴金属粒子であり、貴金属粒子は、Ag、Au、Ru、Ir、PdおよびPt、またはそれらの少なくとも1種を含む合金を含む群から選択される。最も好ましくは、ナノ粒子は、銀、または合金の全質量を基準として少なくとも50質量%の銀を含有する銀合金のナノ粒子である。
ナノサイズ金属粒子に加えて、本発明の実施形態Iによる金属配合物は、成分Bとして、金属配合物の全質量を基準として0.2〜50質量%、特に1〜15質量%の、Si、Ge、B、P、Nb、Sn、Zn、Zr、Ti、Sb、Al、Bi、アルカリ金属およびアルカリ土類金属を含む群から選択される1種または複数の元素の有機化合物をさらに含む。
ナノサイズ金属粒子に加えて、本発明の実施形態IIによる金属配合物は、成分Bとして、金属配合物の全質量を基準として1〜30質量%、特に2〜20質量%の、Si、Ge、Nb、Sn、Zn、Zr、Ti、Sb、Al、Bi、アルカリ金属およびアルカリ土類金属を含む群から選択される1種または複数の元素の有機化合物をさらに含むが、ただし少なくともSiの酸素または窒素含有有機化合物が存在する。
成分Bの1つの構成要素は、実施形態IIの発明に従って存在するべき酸素または窒素含有有機ケイ素化合物であってもよい。そのような有機ケイ素化合物は、唯一の有機化合物として本発明の金属配合物中に存在してもよいが、Ge、Nb、Sn、Zn、Zr、Ti、Sb、Al、Bi、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の1種または複数種のさらなる有機化合物と組み合わせて存在してもよい。有機ケイ素化合物は、実施形態Iの金属配合物中に全く存在しなくてもよい。存在する場合、酸素または窒素含有有機ケイ素化合物は、酸素含有雰囲気中での熱分解後、Si−Oベースのネットワークを形成する。本発明の目的に有用となるためには、対応する酸素または窒素含有有機ケイ素化合物は、その分解前に蒸発してはならない。ケイ素含有ポリマー、例えば一般式1、式2または式3のポリシラザン化合物、ポリシロキサン化合物およびシリコーン樹脂は、酸素または窒素含有有機ケイ素化合物Bとして特に有用である。
R1は、H、C1−C18アルキル、C5−C6−シクロアルキル、置換または非置換フェニル、OH、OC1−C18アルキル、NH2およびN(C1−C18アルキル)2からなる群から選択される基であり;
R2、R3およびR5は、互いに独立して、H、C1−C18アルキル、OH、OC1−C18アルキル、NH2、N(C1−C18アルキル)2、OSi(R1)3およびN=SiR1からなる群から選択される基であり;
R4は、H、C1−C18アルキル、C5−C6シクロアルキルおよびフェニルからなる群から選択される基であり;
Xは、OまたはNの基であり;
mおよびnは、互いに独立して、1〜100の範囲内の数から選択される整数であり、
ただし、式1〜3に従う樹脂のそれぞれの沸点は、150℃超である]
[式中、
R1およびR2は、互いに等しい、または互いに異なる基であり、水素、アルキル、シクロアルキル、アリール、およびアルコキシルからなる群から選択され、
mおよびnは、互いに独立して、1〜100の範囲内の数から選択される整数であり、
ただし、シルセスキオキサンポリマーのそれぞれの沸点は、150℃超である]
さらに、酸素または窒素含有有機ケイ素化合物に加えて、またはその非存在下で、本発明の実施形態Iの金属配合物は、成分Bとして、Ge、B、P、Nb、Sn、Zn、Zr、Ti、Sb、Al、Bi、アルカリ金属および/またはアルカリ土類金属を含む群から選択される元素の有機化合物を含んでもよい。
酸素または窒素含有有機ケイ素化合物に加えて、本発明の実施形態IIの金属配合物は、成分Bとして、Ge、Nb、Sn、Zn、Zr、Ti、Sb、Al、Bi、アルカリ金属および/またはアルカリ土類金属を含む群から選択される元素の有機化合物を含んでもよい。Si、Ge、Nb、Sn、Zn、Zr、Ti、Sb、Al、Bi、アルカリ金属および/またはアルカリ土類金属を含む群から選択される元素の有機化合物は、対応する元素のアルコラート、カルボキシラート、シトラート、アセチルアセトネートおよび/またはタルトラートを含み得る。それらは、存在する場合には、実施形態IIによる金属配合物中に、成分Bの化合物の全質量を基準として1〜30質量%の量で存在する。有機アルカリ金属化合物および/または有機アルカリ土類金属化合物の含有量は、成分Bの化合物の全質量を基準として10質量%を超えるべきではない。
好ましくは、Si、Ge、B、P、Nb、Sn、Zn、Zr、Ti、Sb、Al、Bi、アルカリ金属およびアルカリ土類金属のアルコラートが好適であることが分かっている。また、式5の炭酸、スルホン酸および/またはスルフィン酸塩が好適であることが分かっている。
Metは、Si、Ge、B、P、Nb、Sn、Zr、Ti、Sb、Al、Bi、アルカリ金属およびアルカリ土類金属からなる群から選択され;
Zは、CO、SO、およびSO2からなる群から選択され、
pは、0または1であり、
qは、1〜4であり、
R6は、C1−C18アルキル、C5−C6シクロアルキルおよび置換または非置換フェニルからなる群から選択される基である]
本発明の実施形態IIの金属配合物は、成分Cとして、金属配合物の全質量を基準として10〜70質量%、好ましくは20〜76質量%の溶媒をさらに含む。
実施形態IまたはIIの溶媒は、有利には、有機溶媒である。本金属配合物において使用される有機溶媒は、溶媒の質量を基準として0〜最大10質量%の含水量を有してもよい。有機溶媒の混合物が使用されるのが好ましいが、この場合、有機溶媒のそれぞれは、溶媒混合物中の水の最大量が10質量%を超えないように、各有機溶媒の質量を基準として0〜最大10質量%の範囲内の含水量を有してもよい。単一の有機溶媒または有機溶媒の混合物において、場合によっては、含水量は、使用されるそれぞれの単一の有機溶媒に対して、好ましくは0〜5質量%、より好ましくは0〜3質量%である。
溶媒の量を変更することにより、本発明による金属配合物の粘度は、適用可能なコーティングまたは印刷技術において有用および適切な値に適合され得る。本発明の大きな利点は、単に溶媒の含有量を適合させることによって要求される値まで希釈することができ、したがってインクジェット印刷を含むいくつかのコーティングまたは印刷技術に有用である濃縮金属配合物が生成され得る、いくつかのコーティングまたは印刷技術において金属配合物が使用され得ることである。
本発明の実施形態Iによる金属配合物は、成分Dとして、金属配合物の全質量を基準として0.1〜50質量%、好ましくは10〜42質量%のポリマー結合剤をさらに含む。
結合剤は、印刷プロセス中の金属配合物の粘度の決定に寄与する。金属配合物は、様々な印刷またはコーティングプロセスにおいて印刷可能またはコーティング可能となるのに十分低い粘度である必要があるが、それぞれのコーティングまたは印刷層は、一旦適用されたら、コーティングされた表面領域を越えて広がることなく基材上で安定なままとならなければならない。さらに、結合剤は、本金属配合物の適用域における得られたコーティングまたは印刷層の熱処理後に完全に燃焼しなければならない。
実施形態Iによる金属配合物の結合剤として、例えば、セルロース、ポリアミド、ポリエステル、ポリビニル、ポリアセタール、ポリビニルアセタール、ポリスルホン、フェノール樹脂、ケトン樹脂、エポキシ樹脂、マレイン酸樹脂、およびロジン樹脂を使用することが可能である。
ポリビニルアセタールの群から選択される少なくとも1種の化合物を含有するポリマー結合剤は、有利には、印刷およびコーティングプロセスに使用される実施形態IIによる金属配合物を提供する目的に役立つ。ポリビニルアセタールは、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセトアルデヒドおよびポリビニルブチラールであってもよい。
ポリビニルアセタールの特性は、そのアセタール化の程度により変動する。ポリビニルアセタールのうち、ポリビニルブチラールは、本発明の金属配合物のための最良の選択肢であることが分かった。したがって、ポリビニルブチラールは、好ましくは、本金属配合物においてポリビニルアセタール型結合剤として使用される。特に有用なのは、18〜21質量%のOH含有量を有するポリビニルブチラールである。
ポリビニルアセタール含有結合剤は、結合剤の全質量を基準として少なくとも50質量%までのポリビニルアセタールを含有してもよく、または、ポリビニルアセタールの群から選択される少なくとも1種の化合物からなってもよい。好ましくは、結合剤は、ポリビニルブチラールを含む。本発明の最も好ましい実施形態において、結合剤は、ポリビニルブチラールからなる。最も好ましくは、結合剤は、30,000〜60,000g/molの範囲内の平均モル質量、および18〜24質量%のOH含有量を有するポリビニルブチラールからなる。
本発明の実施形態IIによる金属配合物は、成分Eとして、0〜5質量%の有機溶媒に可溶な少なくとも1種の金属化合物を含んでもよく、金属は、Ag、Au、Ru、Ir、Pd、Pt、Os、およびRhを含む群からの少なくとも1種を含む。
金属化合物Eは、得られるコーティング製品における得られる金属層の色の適合、および/またはその後のコーティング手順における基材への各金属配合物の接着の促進に役立つ。金属化合物Eは、コーティングされた基材上の金属配合物の最終熱処理において、対応する金属酸化物および/または金属まで分解される。
好ましくは、本発明による金属配合物中の成分Eとして、有機金属塩が使用される。その例は、上述の元素のレジネート、スルホレジネート、チオレート、カルボキシラートおよびアルコラートである。有機金属塩は通常、成分Cとして指定されたいずれかの有機溶媒中のその溶液として使用される。
金属化合物Fは、得られるコーティング製品における得られる金属層の色のさらなる適合に役立つ。金属化合物Fは、コーティングされた基材上の金属配合物の最終熱処理において、対応する金属酸化物および/または金属まで分解される。
好ましくは、本発明による金属配合物中の成分Fとして、有機金属塩が使用される。その例は、上述の元素のレジネート、スルホレジネート、チオレート、カルボキシラートおよびアルコラートである。有機金属塩は通常、構成要素Cとして指定されたいずれかの有機溶媒中のその溶液として使用される。
実施形態Iの必須成分A〜Eまたは実施形態IIの必須成分A〜Dと、実施形態Iの任意選択の成分Fならびに実施形態IIの任意選択の成分EおよびFとに加えて、本発明の金属配合物は、金属配合物の粘度が極めて特定の様式でさらに適合される必要がある場合、成分Gとしてレオロジー調整剤をさらに含んでもよい。レオロジー調整剤は、金属配合物の全質量を基準として0〜10質量%の量で存在してもよい。好ましくは、0〜8質量%、特に0〜5質量%の量が使用される。本金属配合物において使用されるレオロジー調整剤は、パイン油、ヒマシ油、脂肪酸、脂肪酸誘導体および天然または合成ワックスからなる群から選択され得る。
天然および合成ワックスの例は、いくつか挙げると、C19−C30炭化水素のモンタンワックス、カルナウバ(canauba)ワックス、タンワックス、コロホニウム(collophonium)ワックス、例えばアビエチン酸もしくはロジン、またはポリオレフィンワックス、例えばClariantのCeridust(登録商標)ワックスである。
さらに、本発明による実施形態IまたはIIの金属配合物はまた、成分Hとして、金属配合物の全質量を基準として0〜10質量%の分散剤を含んでもよい。
分散剤は、(i)非表面活性ポリマーまたは(ii)表面活性物質の少なくとも1種を含む。分散剤は、金属粒子の分離を改善し、沈降または凝集を防止するのに役立つ。
本発明において、ポリビニルピロリドンが非表面活性ポリマー分散剤として好ましい。
表面活性物質(ii)は、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤および両性界面活性剤、ならびにそれらの少なくとも2種の混合物からなる群から選択され得る。言及された界面活性剤は全て、非極性部分および極性部分を含む。非極性部分は、分岐状、直鎖、または芳香族基、例えばアルキル基、アルキルベンゼン基およびそれらの組合せを含む群から選択され得る。非イオン性界面活性剤の極性部分は、アルコール基、エーテル基、エステル基、アミド基、アクリレート基およびそれらの少なくとも2つの組合せからなる群から選択され得る。アニオン性界面活性剤の極性部分は、カルボキシレート、スルホネート、サルフェート、ホスフェートおよびそれらの少なくとも2つの混合物からなる群から選択され得る。カチオン性界面活性剤の極性部分は、例えば、置換されていてもよいアンモニウム基であってもよい。両性界面活性剤の極性部分は、カチオン性界面活性剤およびアニオン性界面活性剤の少なくとも1つの極性部分の組合せから選択され得る。
例示的なアニオン性界面活性剤は、アルキルカルボキシレート(例えばステアリン酸ナトリウム)、アルキルサルフェート、アルキルベンゼンスルホネート、ナフタレンスルホネート、オレフィンスルホネート、アルキルスルホネート、硫酸化天然油、天然油脂、硫酸化エステル、硫酸化アルカノールアミド(sulfates alkanol amide)、エトキシル化および硫酸化アルキルフェノールを含む。優れたアルキルサルフェートは、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸ナトリウム(「SLS」または「SDS」)、ならびに関連したアルキル−エーテルサルフェート、ラウレス硫酸ナトリウム(「SLES」)およびミレス硫酸ナトリウムを含む。その他は、ジオクチルナトリウムスルホスクシネート、パーフルオロオクタンスルホネート、パーフルオロブタンスルホネート、アルキル−アリールエーテルホスフェート、アルキルエーテルホスフェート、エトキシル化脂肪族アルコールのホスフェートを含む。より特殊化されたカルボキシレートは、ラウロイルサルコシン酸ナトリウムおよびカルボキシレートベースのフッ素系界面活性剤、例えばパーフルオロノナノエートまたはパーフルオロオクタノエート(「PFOA」または「PFO」)を含む。
両性界面活性剤のカチオン性部分は、一級、二級、もしくは三級アミンまたは四級アンモニウムカチオンに基づく。アニオン性部分はより可変となり得、スルタインCHAPS(3−[(3−コラミドプロピル)ジメチルアンモニオ]−1−プロパンスルホネート)およびコカミドプロピルヒドロキシスルタインのように、スルホネートを含み得る。コカミドプロピルベタイン等のベタインは、アンモニウムと共にカルボン酸基を有する。リン脂質ホスファチジルセリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルコリン、およびスフィンゴミエリン等の最も一般的な生物学的双性イオン性界面活性剤は、アミンまたはアンモニウムと共にリン酸アニオンを有する。
さらに、本発明による実施形態IまたはIIの金属配合物は、成分Iとして、シリケート基材上の金属コーティングの生成に通常使用される少なくとも1種の添加剤、例えば表面活性剤、消泡剤、有機顔料および充填剤、さらなるチキソトロープ剤等を含んでもよい。そのような添加剤が使用される場合、その質量パーセントは、全成分A)〜I)の合計が100質量%となるように選択される。
言うまでもなく、上述の全ての質量パーセントは、別段に指定されない限り、金属配合物の全質量に対するものである。
本発明はまた、必須成分および任意選択成分が互いに密に混合され、すぐに使用可能な金属配合物が得られる、実施形態IまたはIIの金属配合物を生成するための方法に関する。好ましくは、ポリマー結合剤(成分D)の溶液が調製され、好ましくは1種または複数種の溶媒と混合された他の成分がそれに続いて添加される。所望される場合、または必要な場合には、上述のさらなる添加剤の1種または複数種もまた同様に添加され得る。混合は、好ましくは、ローター−ステータ−ーホモジナイザーにより、またはSpeedmixer(登録商標)により周囲温度で行われる。いくつかの場合において、使用される溶媒の量および種類に依存して、脱気が重要となり得る。
本発明はまた、ポーセレン、チャイナ、ボーンチャイナ、セラミック、ガラスまたはエナメル等の表面を見せる物品上に、金、白金または銀色の装飾要素を製造するための、実施形態IまたはIIの金属配合物の使用に関する。
したがって、本発明はまた、実施形態IまたはIIの金属配合物が基材上に適用され、その後500℃〜1250℃の範囲内の温度で処理される、基材上に金属含有コーティングを生成するための方法に関する。処理は、酸素含有雰囲気中で行われる。
前記シリケート表面を有する基材は、本発明によれば、ポーセレン、チャイナ、ボーンチャイナ、セラミック、ガラスまたはエナメルの表面を見せる物品である。物品の種類は、それ自体限定されない。原則として、実施形態IまたはIIの金属配合物の成分Aとして言及された金属の金属層をその表面上に有することによって装飾的または機能的に高度化され得る全ての物品が使用され得る。その例は、家庭用または専門的用途のタイル、建築要素、ガラスおよびチャイナ等である。
直接適用は、当業者に公知の任意のプロセスにより行うことができる。実施形態IまたはIIの金属配合物は、基材を適用可能な金属配合物中に浸漬することにより、または任意のコーティングもしくは印刷プロセスにより、例えばカーテンコーティング、ローラーコーティング、スピンコーティング、含浸、注入、滴下、噴射、噴霧、ドクターブレードコーティング、塗装または印刷により基材上に適用され得、印刷は、インクジェット印刷、スクリーン印刷、グラビア印刷、オフセット印刷またはパッド印刷プロセスであってもよく、塗装プロセスは、ペンシル塗装、刷毛塗装または同様のプロセスである。
コーティングプロセスは、基材の種類、ならびに基材上に適用されるコーティングのサイズおよび種類に依存する。言うまでもなく、実施形態IまたはIIの金属配合物の粘度は、必要とされるコーティング技術に適合される必要がある。本金属配合物の粘度は調節可能であるため、ほとんどの場合、単にそれぞれの溶媒の量を変更することにより、本発明による濃縮金属配合物は、2つ以上の適用技術における使用のためのベース組成物として使用され得る。
基材上への実施形態IまたはIIの金属配合物の適用はまた、間接的プロセスを用いて、すなわち、第1のステップにおいて適用可能な金属配合物を転写媒体上に適用し、第2のステップにおいて本発明による金属配合物で事前にコーティングされた転写媒体を用いて金属配合物を基材に適用することによって行われてもよい。ここで、金属配合物は、印刷プロセス、例えば熱可塑性スクリーン印刷(thermoplastic screen printing)、インクジェット印刷、タンポン印刷、またはオフセット印刷により、転写媒体上に適用され得る。
転写媒体は、ポリマーまたは紙担体で構成されてもよく、例えば実施形態IまたはIIの金属配合物で事前にコーティングされ乾燥されたデカルコマニアの形態であってもよい。次いで、金属配合物は、事前にコーティングされた担体を基材上に位置付け、ポリマーまたは紙担体を除去することにより基材に適用される。この場合、ポリマーまたは紙担体上に金属配合物が適用された後ではなく、基材上に金属配合物が適用された後に熱処理が行われる。
基材は、基材への適用可能な金属調製剤の適用を可能にする任意の形状を有してもよい。フィルム、プレートおよびシート等の平坦な二次元基材は、球もしくは円錐または他の任意の有用な三次元形状等の任意の形状の三次元基材と等しく有用である。基材は、中実であってもよく、またはポーセレン、チャイナ、ボーンチャイナ、セラミック、ガラスまたはエナメルの外側および/もしくは内側シリケート表面を有する中空体であってもよく、それらの表面は、本発明の金属配合物により被覆される。
コーティング領域のサイズは、0.5mm2〜10m2、特に10mm2〜5m2の範囲内、最も好ましくは100mm2〜1m2の範囲内である。0.01mm〜10cm、特に0.1mm〜1cmの線径もまた同様に可能である。
本発明に従ってコーティングプロセスを行い、適用層を熱処理すると、基材上の固体コーティング層が得られ、コーティング層は、金属配合物の成分Aによるナノサイズ金属粒子を含む連続中実金属層を含み、ナノサイズ金属粒子は、少なくとも部分的にガラス状マトリックスに包囲される。
得られるガラス状トップコートは、金属層を保護し、その腐食および/または機械的もしくは化学的分解を防止し、一方金属粒子を包囲するマトリックスは、ナノサイズ金属粒子の基材への接着を可能にする。
基材に適用され熱処理された本発明による金属配合物は、上記で説明したような金属層を保護するトップコートを自動的に生成するが、得られる固体コーティング層を1つまたは複数のさらなる保護層(P)で被覆することが望ましいまたは有利な場合がある。したがって、本方法はまた、実施形態IまたはIIの金属配合物から得られたコーティング層がさらに部分的または完全に追加の保護層(P)で被覆され得るプロセスステップを含んでもよい。このプロセスステップは、得られる層スタックの熱処理の前に、またはさらには、基材上への金属配合物のコーティングにより得られたコーティング層の熱処理の実行後に行われてもよい。
実施形態Iの場合、SiO2、GeO2、B2O3、P4O10、NbO2、Nb2O3、SnO、SnO2、ZnO、ZrO2、TiO2、Al2O3、Bi2O3、Sb2O3およびアルカリ金属酸化物、ならびに/またはアルカリ土類金属酸化物を含む群の少なくとも1種の酸化物を含み;あるいは、
実施形態IIの場合、SiO2からなるか、またはSiO2とGeO2、NbO2、Nb2O3、SnO、SnO2、ZnO、ZrO2、TiO2、Al2O3、Bi2O3、Sb2O3およびアルカリ金属酸化物、ならびに/もしくはアルカリ土類金属酸化物を含む群の少なくとも1種の酸化物とを含む
ガラスマトリックスを含む、基材上の金属粒子含有固体コーティングに関する。
ガラスマトリックスの含有量は、固体コーティングの質量を基準として、好ましくは5〜40質量%、特に10〜30質量%の範囲内である。したがって、基材上の金属粒子含有固体コーティング中の金属粒子の含有量は、好ましくは固体コーティングの全質量の少なくとも60質量%、最も好ましくは80〜95質量%の範囲内である。
ガラスマトリックスは、基材上の固体コーティングの質量を基準として最大5質量%のパーセンテージまでアルカリ金属酸化物および/またはアルカリ土類金属酸化物を含有することが有利であるが、これは、そのような低濃度のアルカリ金属酸化物および/またはアルカリ土類金属酸化物が、引っかき抵抗性および蒸気への長期曝露における耐久性に関して、得られるコーティングの機械的特性を改善し得るためである。
金属配合物の成分Eおよび存在する場合には成分Fに従う金属塩の分解生成物は、金属粒子含有量に依存するよりもむしろガラスマトリックス含有量に依存する。したがって、ガラスマトリックスはまた、1種または複数種の金属または金属酸化物をさらに含有してもよく、金属は、Ag、Au、Ru、Ir、Pd、Os、Pt、Rh、Co、Ni、Cu、Cr、FeおよびMnの群から選択される。
本発明の好ましい実施形態において、基材上の金属粒子含有固体コーティング中の金属粒子は、Ag、Au、Ru、Ir、Pd、Pt、またはそれらの少なくとも1種を含む合金からなる群から選択される1種または複数の貴金属で構成される。
基材上の固体コーティングが、銀、または合金の質量を基準として少なくとも50質量%の銀含有量を有する銀含有合金の粒子のみを含有する実施形態が、最も好ましい。
上記ですでに説明したように、基材上の金属粒子含有固体コーティングは、互いに重なり合った2つの層で構成され、第1の層は、直接基材上に位置し、凝集金属粒子を含む高密度充填金属層を構成し、第2の層は、第1の層の上に位置し、成分Bの元素の酸化物を含み、また成分Fの元素の酸化物を含んでもよいガラス様層である。
高密度充填金属層は連続層を構成し、金属粒子はまだ、30〜300nmの範囲内のd50値を示す粒子として認識され得るが、凝集して部分的に互いに融合し、また少なくとも部分的に、金属層の上のガラス様層と同じ成分で構成されるガラス状マトリックスにより包囲されている。
上述のような保護層(P)は、特に銀粒子が使用される場合、腐食および化学的分解に対する金属層の追加的な保護を提供する。そのような保護は、得られる装飾層が反応性の、特に硫黄化合物含有環境に曝露されることが意図される場合に必要となり得る。さらに、装飾層への過度の機械的応力が予測される場合、そのような保護は下の金属層に改善された引っかき抵抗性を提供する。
固体コーティング層がその上に位置する基材は、外側シリケート表面を見せる物品であり、この表面は例えばポーセレン、チャイナ、ボーンチャイナ、セラミック、ガラスまたはエナメルの表面である。言うまでもなく、物品全体が上述の材料の1つで構成されてもよいが、単にシリケート表面を有し、物品の本体は異なる材料で構成される物品もまた、本発明に含まれる。当然ながら、物品の表面およびその本体は、500〜1250℃の熱処理温度に耐えなければならない。物品自体の形状およびサイズは限定されない。シリケート表面は、物品(例えば中空物品)の外表面または内表面のいずれであってもよい。
本発明を以下の例において詳細に説明するが、本発明はこれらの例に限定されない。
m=50〜m=100の計数可能な粒子を含む、図1に示されるような金属粒子の代表的SEMまたはTEM画像に対し、以下の手順を行う。
粒子の全ての直径を最長位置で測定し、値d1を得る。この位置に垂直な直径を同様に測定し、値d2を得る。
そのサイズとは無関係な全ての粒子に対するアスペクト比d1:d2を考慮して、以下の式によりアスペクト比ASを決定する。
米国特許出願公開第2013/0270490号、例1に従って銀粒子を調製し、その後同特許出願公開の例10に従ってトリプロピレングリコールモノメチルエーテルベースの調合物に変換した(固形分50%)。
得られた銀粒子を濾過し、エタノールで洗浄し、乾燥させてSEM分析に供すると、70nmのd50、115nmのd90で1.15:1のアスペクト比が得られた(図1を参照されたい)。
Sabrina Daumannの博士論文、表題「Synthese und Charakterisierung von Nanopartikeln: Anisotrope Edelmetall-Nanopartikel und Zinkoxid-Nanopartikel」、2016、University of Duisburg−Essen、ドイツに記載の方法に従って銀粒子を調製した。得られた細長い銀粒子を、その後米国特許出願公開第2013/0270490号における例10に従ってトリプロピレングリコールモノメチルエーテルベースの調合物に変換した(固形分50%)。
得られた銀粒子を濾過し、エタノールで洗浄し、乾燥させてSEM分析に供すると、130nmのd50、200nmのd90で1.80:1の平均アスペクト比(AS)が得られた。
(成分:A、B、C、D、E):
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル(DPM)に溶解した0.361gのMowital B45H(固形分17%、Kuraray Europe GmbHの製品、CAS−No.68648−78−2)を、撹拌器を備えた容器内に量り入れる。その後、0.013gのDurazane(登録商標)1066(Merck KGaAの製品;CAS−No.346577−55−7)、0.602gの銀ナノサイズ粒子のペースト(70nmのd50、115nmのd90、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル中固形分50%;実施例A参照)、および0.031gのロジウム(III)−トリス[2−エチルヘキサノエート](2−エチルヘキサノール中2%;American Elementsの製品)を撹拌下で添加する。
得られたペーストを、刷毛を用いてガラスプレート上に適用する。次いで、コーティング組成物でコーティングされたガラスプレートを、空気中580℃の温度で熱処理する。この温度では、溶媒は蒸発し、コーティング組成物の有機化合物は残留することなく燃焼する。得られたガラスプレート上の固体コーティング層は、銀色の光沢のある下部金属層および上部保護ガラス様層で構成される。
層は、層の質量を基準として、92.2質量%の銀、0.2質量%のRh、および7.6質量%のSiO2で構成される。
(成分:A、B、C、D、E):
41質量%のポリビニルブチラール結合剤(Mowital(登録商標)B45H、Kuraray Europe GmbHの製品、プロピレングリコールモノプロピルエーテル中10質量%)の溶液を、撹拌器を備えた容器内に量り入れる。その後、10質量%のシルセスキオキサンポリマー配合物(MP60LAN、Merck KGaAの製品)、40質量%の銀ナノサイズ粒子のペースト(70nmのd50、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル中固形分45%;実施例A参照)、2質量%のロジウム(III)−トリス[2−エチルヘキサノエート](American Elementsの製品)、2質量%のビスマス(III)−トリス[2−エチルヘキサノエート](OMG Borchers GmbHの製品)および5質量%のニオブ(IV)−テトラキス[2−エチルヘキサノエート](Strem Chemicals, Inc.の製品)を撹拌下で添加する。
得られたペーストを、刷毛を用いてガラスプレート上に適用する。次いで、コーティング組成物でコーティングされたガラスプレートを、空気中580℃の温度で熱処理する。この温度では、溶媒は蒸発し、コーティング組成物の有機化合物は残留することなく燃焼する。得られたガラスプレート上の固体コーティング層は、白金白色の光沢のある下部金属層およびトップコートガラス様層で構成される。
層は、層の質量を基準として60.1質量%の銀、26.7質量%のSiO2、2.3質量%のBi2O3、2.6質量%のNb2O5および8.3質量%のRhで構成される。
(成分:A、B、C、D、E):
33質量%のプロピレングリコールモノプロピルエーテル中に溶解した14質量%のポリウレタンアルキド結合剤(Synolac(登録商標)8465X60、Arkemaの製品)を、撹拌器を備えた容器内に量り入れる。その後、20質量%のビニルトリエトキシシラン(Alfa Aesarの製品)、31質量%の銀ナノサイズ粒子のペースト(70nmのd50、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル中固形分50%;実施例A参照)、および2質量%のロジウム(III)−トリス[2−エチルヘキサノエート](American Elementsの製品)を撹拌下で添加する。
得られたペーストを、刷毛を用いてガラスプレート上に適用する。次いで、コーティング組成物でコーティングされたガラスプレートを、空気中580℃の温度で熱処理する。この温度では、溶媒は蒸発し、コーティング組成物の有機化合物は残留することなく燃焼する。得られたガラスプレート上の固体コーティング層は、黄色い金色の光沢のある下部金属層およびトップコートガラス様層で構成される。
層は、層の質量を基準として、68.6質量%の銀、27.9質量%のSiO2、および3.5質量%のRhで構成される。
(成分:A、B、C、D、E):
32質量%のポリウレタンアルキド結合剤(Synolac(登録商標)8465X60、Arkemaの製品)、および5質量%の亜麻仁油ベースのシリコーン変性イソフタル酸アルキド樹脂(Synolac(登録商標)5140X41、Arkemaの製品)を、撹拌器を備えた容器内に量り入れる。その後、10質量%のケイ素テトラキス[2−エチルヘキサノエート](Alfa Aesarの製品)、50質量%の銀ナノサイズ粒子のペースト(70nmのd50、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル中固形分50%;実施例A参照)、および2質量%のロジウム(III)−トリス[2−エチルヘキサノエート](American Elementsの製品)を撹拌下で添加する。
得られたペーストを、直接スクリーン印刷を用いてガラスプレート上に適用する。次いで、コーティング組成物でコーティングされたガラスプレートを、空気中500〜620℃の温度で熱処理する。この温度では、溶媒は蒸発し、コーティング組成物の有機化合物は残留することなく燃焼する。得られたガラスプレート上の固体コーティング層は、黄色い金色の光沢のある下部金属層およびトップコートガラス様層で構成される。
層は、層の質量を基準として、85.4質量%の銀、11.2質量%のSiO2、および3.4質量%のRhで構成される。
(成分:A、B、C、D、E):
45質量%の変性ロジン樹脂(Dymerex(商標)、Eastman Chemical Comp.の製品、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル中65質量%)および10質量%のシルセスキオキサンポリマー配合物(MP60LAN、Merck KGaAの製品)を、撹拌器を備えた容器内に量り入れる。その後、50質量%の銀ナノサイズ粒子のペースト(70nmのd50、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル中固形分50%;実施例A参照)、2質量%のロジウム(III)−トリス[2−エチルヘキサノエート](American Elementsの製品)、2質量%のビスマス(III)−トリス[2−エチルヘキサノエート](OMG Borchers GmbHの製品)および1質量%のパラジウムレジネート(MR4601−P;Wako Chemicals USA, Inc.の製品)を撹拌下で添加する。
得られたペーストを、デカール(転写紙)を用いてガラスプレート上に適用する。次いで、コーティング組成物でコーティングされたガラスプレートを、空気中500〜620℃の温度で熱処理する。この温度では、溶媒は蒸発し、コーティング組成物の有機化合物は残留することなく燃焼する。得られたガラスプレート上の固体コーティング層は、白金白色の光沢のある下部金属層およびトップコートガラス様層で構成される。
層は、層の質量を基準として71.4質量%の銀、22.9質量%のSiO2、2.3質量%のRh、2.0質量%のBi2O3、および1.4質量%のPdで構成される。
(成分:A、B、C、D、E):
45質量%の変性ロジン樹脂(Dymerex(商標)、Eastman Chemical Comp.の製品、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル中65質量%)の溶液を、撹拌器を備えた容器内に量り入れる。その後、45質量%の銀ナノサイズ粒子のペースト(70nmのd50、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル中固形分50%;実施例A参照)、3質量%のロジウム(III)−トリス[2−エチルヘキサノエート](American Elementsの製品)、2質量%のビスマス(III)−トリス[2−エチルヘキサノエート](OMG Borchers GmbHの製品)および5質量%のテトラ−n−ブチルゲルマニウム(Gelest, Inc.の製品)を撹拌下で添加する。
得られたペーストを、デカール(転写紙)を用いてガラスプレート上に適用する。次いで、コーティング組成物でコーティングされたガラスプレートを、空気中500〜620℃の温度で熱処理する。この温度では、溶媒は蒸発し、コーティング組成物の有機化合物は残留することなく燃焼する。得られたガラスプレート上の固体コーティング層は、白金白色の光沢のある下部金属層およびトップコートガラス様層で構成される。
層は、層の質量を基準として81.6質量%の銀、11.6質量%のGeO2、2.5質量%のBi2O3、4.3質量%のRhで構成される。
(成分:A、C、D、E、H):
10gのポリビニルピロリドン(PVP40;Sigma Aldrichの製品)を、80gのエタノールに溶解する。50gのイソブタノール、5滴のBYK(登録商標)065消泡剤(BYK Chemie GmbHの製品)および50gのAg60Cu30Sn10ナノ粉末(American Elementsの製品)を添加する。混合物を30分の超音波湿式粉砕に供すると、安定な分散液Aが得られる。
30gの分散液Aを、50gのメチルシリコーン樹脂溶液(Silres HK46;キシレン/ブタノール 4/1中50質量%のメチルシリコーン樹脂;Wacker AGの製品)と混合し、均質な分散液が得られるまで超音波湿式粉砕に供する。得られるペーストは、紙およびプラスチックへのシルクスクリーン印刷に好適である。
(成分:A、B、C、D、H):
15gのポリビニルピロリドン(PVP40;Sigma Aldrichの製品)を、80gのエタノールに溶解する。50gのイソブタノール、10滴のBYK(登録商標)065消泡剤(BYK Chemie GmbHの製品)および50gのAg3.5Sn96.5ナノ粉末(American Elementsの製品)を添加する。混合物を40分の超音波湿式粉砕に供すると、安定な分散液Aが得られる。
等しい質量部のシリコーン変性特殊脂肪酸イソフタル酸系アルキド樹脂(Synolac(登録商標)2700WD70;Arkemaの製品)およびロジン樹脂の混合物を超音波湿式粉砕により調製すると、混合物Bが得られる。
超音波湿式粉砕を使用して等しい質量部の分散液Aおよび混合物Bを混合すると、ガラスへの直接印刷用のペーストが得られる。
(成分:A、B、C、D、H):
2質量部のニオブ(IV)−2−エチルヘキサノエート(Strem Chemicals, Inc.の製品)を、8質量部のロジン樹脂溶液(40質量%のイソブタノール中60質量%の樹脂)と混合すると、混合物Cが得られる。
超音波湿式粉砕を使用して等しい質量部の比較例2からの分散液Aおよび混合物Cを混合すると、タイルへの直接印刷用のペーストが得られる。空気中700℃で熱処理を行う。明るい黄色の輝く金属コーティングが得られる。
(成分:A、B、C、H):
50gのAg60Cu30Sn10ナノ粉末(American Elementsの製品)、15gのアニオン性界面活性剤(エトキシル化C12−C15脂肪族アルコールのホスフェート、Lanphos(登録商標)TE43;Lankem Ltd.の製品)および5滴のBYK(登録商標)065消泡剤(BYK Chemie GmbHの製品)を、100gのキシレンと混合する。混合物を30分の超音波湿式粉砕に供すると、安定な分散液Aが得られる。
30gの分散液Aを、50gのメチルシリコーン樹脂溶液(Silres HK46;キシレン/ブタノール 4/1中50質量%のメチルシリコーン樹脂;Wacker AGの製品)と混合し、均質な分散液が得られるまで超音波湿式粉砕に供する。得られるペーストは、紙およびプラスチックへのシルクスクリーン印刷に好適である。
(成分:A、B、C、D、H):
50gのAg3.5Sn96.5ナノ粉末(American Elementsの製品)、15gのアニオン性界面活性剤(エトキシル化C12−C15脂肪族アルコールのホスフェート、Lanphos(登録商標)TE43;Lankem Ltd.の製品)および10滴のBYK(登録商標)065消泡剤(BYK Chemie GmbHの製品)を、100gのキシレンと混合する。混合物を40分の超音波湿式粉砕に供すると、安定な分散液Aが得られる。
等しい質量部のシリコーン変性特殊脂肪酸イソフタル酸系アルキド樹脂(Synolac(登録商標)2700WD70;Arkemaの製品)およびロジン樹脂の混合物を超音波湿式粉砕により調製すると、混合物Bが得られる。
超音波湿式粉砕を使用して等しい質量部の分散液Aおよび混合物Bを混合すると、ガラスへの直接印刷用のペーストが得られる。
(成分:A、B、C):
70〜150nmのd50を有する20gのAgナノ粉末(American Elementsの製品)および35gのシリコーン−ポリエステル樹脂(Silikoftal(登録商標)HTL;Evonik Industries AGの製品)を、55gのジプロピレングリコールモノメチルエーテルと混合する。この混合物を30分間超音波湿式粉砕に供すると、紙、プラスチック、金属、ガラスまたはセラミック基材への直接印刷用の安定な分散液が得られる。使用される基材に応じて、150〜600℃で熱処理を行う。
(成分A、B、C、D、F):
70〜150nmのd50を有する20gのAgナノ粉末(American Elementsの製品)、3gのコバルト(II)ビス[2−エチルヘキサノエート](American Elementsの製品)、5gのテトラエトキシシラン(Merck KGaAの製品)および35gのリノールベースニトロセルロースアルキド樹脂(Synolac(登録商標)8026X60;Arkemaの製品)を、37gのジプロピレングリコールモノメチルエーテルと混合する。この混合物を30分間超音波湿式粉砕に供すると、120Tポリエステルメッシュ生地を使用したガラスへの直接スクリーン印刷用の安定な分散液が得られる。150℃で2時間乾燥を行う。得られたコーティングに、120Tポリエステルメッシュ生地を使用して、亜麻仁油ベースのシリコーン変性イソフタル酸アルキド樹脂(Synolac(登録商標)5140X41;Arkemaの製品)の保護コーティングを施す。580℃で熱処理を行う。
(成分A、B、C、D;国際出願公開第2012/059088号参照):
70〜150nmのd50を有する22.5gのAgナノ粉末(American Elementsの製品)、15gのケイ素テトラキス[2−エチルヘキサノエート](Alfa Aesarの製品)および30gのリノールベースニトロセルロースアルキド樹脂(Synolac(登録商標)8026X60;Arkemaの製品)を、32.5gのジプロピレングリコールモノメチルエーテルと混合する。この混合物を30分間超音波湿式粉砕に供すると、120Tポリエステルメッシュ生地を使用したガラスへの直接スクリーン印刷用の安定な分散液が得られる。150℃で2時間乾燥を行う。得られたコーティングに、120Tポリエステルメッシュ生地を使用して、亜麻仁油ベースのシリコーン変性イソフタル酸アルキド樹脂(Synolac(登録商標)5140X41;Arkemaの製品)の保護コーティングを施す。550℃で熱処理を行うと、黄色い金色コーティングが得られる。
(成分:A、B、C、D、E):
実施例1に記載の条件および構成要素を使用するが、但し、比較例Bに記載の粒子を用いた銀ペーストを使用する。得られた層の組成は、実施例1に記載の組成と一致する。
表1は、実施例および比較例に従う様々な金属配合物およびそれから提供された層の性能を説明している。
6カ月の全期間にわたる1カ月間隔の目視検査により、金属配合物の保存期間を決定する。セラムの形成または粒子の沈降(相分離)が生じた場合、試験を止め、保存期間を分離が観察されない月数として示す。
家庭での清掃に使用される水で濡らしたScotch−Brite(商標)柔軟研磨パッドを用いて層を擦ることにより、引っかき抵抗性を測定する。力を入れずに100回層を擦る。結果を1〜5のスケールで目視により評価する。
1:層の大きな引っかき傷/破壊、
5:目に見える引っかき傷なし。
封止したビーカー内で層を純硫化水素雰囲気に1日供することにより、耐腐食性を測定する。結果を未処理層と比較して1〜5のスケールで目視により評価する:
1:強い黒色化
5:未処理層との目に見える差異なし。
光沢を1〜5のスケールで目視により評価する。
1:光沢がほとんどなく、艶消しの外観
5:高光沢、銀鏡面様の外観
Claims (33)
- A)5〜60質量%の金属粒子であって、
(i)体積関連レーザ回折法により測定して、30〜300nmの範囲内のd50値を示し、
(ii)走査型電子顕微鏡法または透過型電子顕微鏡法により測定して、1.0〜1.5の範囲内の平均アスペクト比を示し、
(iii)Ag、Au、Ru、Ir、Pd、Pt、Cu、Nb、またはそれらの少なくとも1種を含む合金を含む群から選択される
金属粒子と、
B)0.2〜50質量%の、Si、Ge、B、P、Nb、Sn、Zn、Zr、Ti、Sb、Al、Bi、アルカリ金属またはアルカリ土類金属を含む群から選択される1種または複数の元素の少なくとも1種の有機化合物と、
C)10〜85質量%の溶媒と、
D)0.1〜50質量%のポリマー結合剤と、
E)有機溶媒に可溶である0.01〜30質量%の少なくとも1種の金属化合物であって、金属が、Ag、Au、Ru、Ir、Pd、Pt、Os、およびRhを含む群からの少なくとも1種を含む、少なくとも1種の金属化合物と
を含む金属配合物であって、
前記パーセンテージが、金属配合物の全質量を基準とする、金属配合物。 - 金属粒子が、Ag、Au、Ru、Ir、Pd、Pt、またはそれらの少なくとも1種を含む合金を含む群から選択される貴金属粒子であることを特徴とする、請求項1に記載の金属配合物。
- 金属粒子が、銀、または合金の質量を基準として少なくとも50質量%の銀含有量を有する銀含有合金の粒子であることを特徴とする、請求項1または2に記載の金属配合物。
- 有機化合物Bが、請求項1で言及されている元素のアルコラート、カルボキシラート、シトラート、アセチルアセトネートおよび/またはタルトラートであることを特徴とする、請求項1から3のいずれか1項に記載の金属配合物。
- Si含有有機化合物が、ケイ素含有ポリマー、例えばポリシラザン化合物、ポリシロキサン化合物、シリコーン樹脂、シリコーン変性アルキド樹脂、シリコーン−ポリエステル樹脂、および/またはシルセスキオキサンポリマーであることを特徴とする、請求項1から3のいずれか1項に記載の金属配合物。
- 溶媒Cが、溶媒の全質量を基準として0〜最大10質量%の範囲内の含水量を有する有機溶媒または有機溶媒の混合物であることを特徴とする、請求項1から5のいずれか1項に記載の金属配合物。
- 溶媒が、アルコール、芳香族溶媒、ケトン、エステル、エーテル、エーテル−アルコール、飽和および不飽和脂肪族炭化水素、またはアミドを含む群の少なくとも1種から選択される、請求項6に記載の金属配合物。
- ポリマー結合剤Dが、セルロース、ポリアミド、ポリエステル、ポリエーテル、ポリビニル、ポリアセタール、ポリビニルアセタール、ポリスルホン、フェノール樹脂、ケトン樹脂、エポキシ樹脂、マレイン酸樹脂およびロジン樹脂を含む群の少なくとも1種を含む、請求項1から7のいずれか1項に記載の金属配合物。
- 有機溶媒に可溶である金属化合物Eが、レジネート、スルホレジネート、チオレート、カルボキシラートまたはアルコラートを含む群の少なくとも1種から選択される、請求項1から8のいずれか1項に記載の金属配合物。
- 成分Fとして、0〜5質量%の少なくとも1種の金属塩化合物をさらに含み、金属は、Co、Ni、Cu、Cr、Fe、およびMnを含む群からの少なくとも1種を含む、請求項1から9のいずれか1項に記載の金属配合物。
- 金属塩化合物が、レジネート、スルホレジネート、チオレート、カルボキシラートまたはアルコラートを含む群からの少なくとも1種であることを特徴とする、請求項10に記載の金属配合物。
- 成分Gとして、0〜10質量%のレオロジー調整添加剤をさらに含む、請求項1から11のいずれか1項に記載の金属配合物。
- レオロジー調整添加剤Gが、パイン油、ヒマシ油、脂肪酸、脂肪酸誘導体、天然または合成ワックスを含む群からの添加剤の少なくとも1種を含むことを特徴とする、請求項12に記載の金属配合物。
- 成分Hとして、0〜10質量%の分散剤をさらに含む、請求項1から13のいずれか1項に記載の金属配合物。
- 分散剤Hが、ポリアクリル酸、ポリアクリレートおよびそれらのコポリマー、ポリウレタン、ポリビニルピロリドン、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ならびに両性界面活性剤を含む群の少なくとも1種を含む、請求項14に記載の金属配合物。
- 成分Iとして、少なくとも1種の添加剤をさらに含む、請求項1から15のいずれか1項に記載の金属配合物。
- 請求項1から16のいずれか1項に記載の金属配合物を生成するための方法であって、成分が互いに密に混合され、すぐに使用可能な金属配合物が得られることを特徴とする、方法。
- 混合が、ローター−ステータ−ーホモジナイザー、三本ロールミル、またはSpeedmixer(登録商標)を使用して行われることを特徴とする、請求項17に記載の方法。
- ポーセレン、チャイナ、ボーンチャイナ、セラミック、ガラスまたはエナメル等の表面を見せる物品上に金、白金、または銀色の装飾要素を製造するための、請求項1から16のいずれか1項に記載の金属配合物の使用。
- 固体コーティングの全質量を基準として少なくとも60質量%、好ましくは少なくとも80質量%の、Ag、Au、Ru、Ir、Pd、Pt、Cu、Nb、またはそれらの少なくとも1種を含む合金を含む群から選択される少なくとも1種の金属の金属粒子を含み、かつ固体コーティングの全質量を基準として少なくとも5質量%の、SiO2、GeO2、B2O3、P4O10、NbO2、Nb2O3、SnO、SnO2、ZnO、ZrO2、TiO2、Al2O3、Bi2O3、Sb2O3、アルカリ金属酸化物、および/またはアルカリ土類金属酸化物を含む群の少なくとも1種の酸化物を含むガラスマトリックスをさらに含む、基材上の固体コーティング。
- 金属粒子が、銀、または合金の全質量を基準として少なくとも50質量%の銀含有量を有する銀含有合金の粒子であることを特徴とする、請求項20に記載の基材上の固体コーティング。
- ガラスマトリックスが、1種または複数種の金属または金属酸化物をさらに含有し、金属が、Co、Ni、Cu、Cr、Fe、Mn、Ag、Au、Rh、Ru、Ir、Pd、OsおよびPtを含む群から選択されることを特徴とする、請求項20または21に記載の基材上の固体コーティング。
- 固体コーティングの全質量を基準として5〜40質量%のガラスマトリックスを含む、請求項20から22のいずれか1項に記載の基材上の固体コーティング。
- 固体コーティングの全質量を基準として10〜30質量%のガラスマトリックスを含む、請求項23に記載の基材上の固体コーティング。
- 固体コーティングが、互いに重なり合った2つの層で構成され、第1の層は、直接基材上に位置し、凝集金属粒子を含む高密度充填金属層を構成し、第2の層は、第1の層の上に位置し、SiO2、GeO2、B2O3、P4O10、NbO2、Nb2O3、SnO、SnO2、ZnO、ZrO2、TiO2、Al2O3、Bi2O3、Sb2O3、アルカリ金属酸化物、および/またはアルカリ土類金属酸化物を含む群の少なくとも1種の酸化物を含むガラス様層であることを特徴とする、請求項20から24のいずれか1項に記載の基材上の固体コーティング。
- 基材が、ポーセレン、チャイナ、ボーンチャイナ、セラミック、ガラスまたはエナメルの外表面を見せる物品であることを特徴とする、請求項20から25のいずれか1項に記載の基材上の固体コーティング。
- 基材上に金属含有コーティングを生成するための方法であって、請求項1から16のいずれか1項に記載の金属配合物が基材上に適用され、その後500℃〜1250℃の範囲内の温度で熱処理されることを特徴とする、方法。
- 基材が、シリケート表面を見せる物品、例えばポーセレン、チャイナ、ボーンチャイナ、セラミック、ガラスまたはエナメルであることを特徴とする、請求項27に記載の方法。
- 金属配合物が、基材上に直接適用されることを特徴とする、請求項27または28に記載の方法。
- 金属配合物が、前記金属配合物で事前にコーティングされた転写媒体を用いることにより基材上に適用されることを特徴とする、請求項27または28に記載の方法。
- 金属配合物が、印刷プロセスを使用して基材または転写媒体上に適用されることを特徴とする、請求項27から30のいずれか1項に記載の方法。
- 金属配合物が、熱可塑性スクリーン印刷、インクジェット印刷、タンポン印刷、またはオフセット印刷を使用して基材または転写媒体上に適用されることを特徴とする、請求項31に記載の方法。
- 金属配合物でコーティングされた基材が、コーティングの熱処理前に、追加の保護層で部分的または全体的に被覆されることを特徴とする、請求項27から32のいずれか1項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SG10201701978U | 2017-03-10 | ||
SG10201701978UA SG10201701978UA (en) | 2017-03-10 | 2017-03-10 | Coating composition containing metal particles |
EPPCT/EP2018/055593 | 2018-03-07 | ||
PCT/EP2018/055593 WO2018162550A1 (en) | 2017-03-10 | 2018-03-07 | Coating composition containing metal particles |
PCT/IB2018/051608 WO2018163133A1 (en) | 2017-03-10 | 2018-03-12 | Metal preparation and coatings made therefrom |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2020522608A true JP2020522608A (ja) | 2020-07-30 |
Family
ID=61617009
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019549387A Pending JP2020510733A (ja) | 2017-03-10 | 2018-03-07 | 金属粒子を含有するコーティング組成物 |
JP2019549438A Pending JP2020522608A (ja) | 2017-03-10 | 2018-03-12 | 金属配合物およびそれから作製されたコーティング |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019549387A Pending JP2020510733A (ja) | 2017-03-10 | 2018-03-07 | 金属粒子を含有するコーティング組成物 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US20200148899A1 (ja) |
EP (2) | EP3592811B1 (ja) |
JP (2) | JP2020510733A (ja) |
KR (2) | KR20190128170A (ja) |
CN (3) | CN110337470B (ja) |
SG (1) | SG10201701978UA (ja) |
TW (1) | TW201843250A (ja) |
WO (2) | WO2018162550A1 (ja) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2020164651A (ja) * | 2019-03-29 | 2020-10-08 | 大日本塗料株式会社 | コーティング用組成物及びその用途 |
DE102019008616A1 (de) | 2019-12-12 | 2021-06-17 | Merck Patent Gmbh | Silberpaste und daraus hergestellte Beschichtungen |
CN111500947A (zh) * | 2020-05-22 | 2020-08-07 | 烟台南山学院 | 一种高性能金属材料制造工艺 |
CN112480817B (zh) * | 2020-11-26 | 2021-11-30 | 徐玲 | 一种可热固化、湿气固化或uv固化的防腐组合物 |
WO2022207522A1 (de) | 2021-03-29 | 2022-10-06 | Merck Patent Gmbh | Silberpaste und daraus hergestellte goldfarbige beschriftungen und beschichtungen |
TWI761272B (zh) * | 2021-08-03 | 2022-04-11 | 邱鈺芸 | 環保複合式蠟品塗料的製備方法 |
CN113909738B (zh) * | 2021-11-09 | 2023-08-15 | 佛山市摩陶新材料科技有限公司 | 一种陶瓷焊锡头表面处理涂料制备方法和应用 |
CN116200123B (zh) * | 2022-12-30 | 2024-03-01 | 江苏燕山光伏设备有限公司 | 一种耐冲蚀抗紫外光伏支架、涂层组合物及其制备方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH08259260A (ja) * | 1995-03-23 | 1996-10-08 | Mitsuboshi Belting Ltd | 緑色透明ガラス着色剤組成物 |
WO2012059088A2 (de) * | 2010-11-02 | 2012-05-10 | Khwan-Khung Lim | Keramische schmelzfarbenkomposition für die herstellung eingebrannter dekore, verfahren zu deren herstellung sowie verfahren zur herstellung einer dekorbeschichtung |
JP2016164864A (ja) * | 2015-02-27 | 2016-09-08 | 株式会社ノリタケカンパニーリミテド | Agペーストおよび当該Agペースト用のAg粉末 |
JP2017501015A (ja) * | 2013-09-24 | 2017-01-12 | ヘレウス ドイチェラント ゲーエムベーハー ウント カンパニー カーゲー | 低温にて光沢のある積層構造を生成するためのプロセス |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3370408B2 (ja) * | 1993-12-28 | 2003-01-27 | 東燃ゼネラル石油株式会社 | セラミックコーティングの製造方法 |
JPH0860099A (ja) * | 1994-08-24 | 1996-03-05 | Nichiban Kenkyusho:Kk | コーティング用組成物 |
JP4343520B2 (ja) * | 2002-12-05 | 2009-10-14 | 日揮触媒化成株式会社 | 透明被膜形成用塗布液および透明被膜付基材、表示装置 |
JP2006273942A (ja) * | 2005-03-28 | 2006-10-12 | Sumitomo Osaka Cement Co Ltd | 塗料および塗膜 |
US8481161B2 (en) * | 2006-06-28 | 2013-07-09 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Functionalized metal nanoparticle and method for formation of conductive pattern using the same |
US8057849B2 (en) * | 2009-12-04 | 2011-11-15 | Xerox Corporation | Ultra low melt metal nanoparticle composition for thick-film applications |
GB2486190A (en) | 2010-12-06 | 2012-06-13 | P V Nano Cell Ltd | Concentrated dispersion of nanometric silver particles |
KR102020914B1 (ko) * | 2011-09-06 | 2019-09-11 | 헨켈 아이피 앤드 홀딩 게엠베하 | 전도성 물질 및 방법 |
EP2948960B1 (en) * | 2013-01-23 | 2021-03-03 | Henkel IP & Holding GmbH | Flexible conductive ink |
JP2014234487A (ja) * | 2013-06-05 | 2014-12-15 | 日本電気硝子株式会社 | 波長変換部材及び発光デバイス |
US9960314B2 (en) * | 2013-09-13 | 2018-05-01 | Nanoco Technologies Ltd. | Inorganic salt-nanoparticle ink for thin film photovoltaic devices and related methods |
JP6537320B2 (ja) * | 2015-03-30 | 2019-07-03 | 株式会社トッパンインフォメディア | 赤外透過及び可視隠蔽用積層体 |
-
2017
- 2017-03-10 SG SG10201701978UA patent/SG10201701978UA/en unknown
-
2018
- 2018-03-07 TW TW107107569A patent/TW201843250A/zh unknown
- 2018-03-07 JP JP2019549387A patent/JP2020510733A/ja active Pending
- 2018-03-07 CN CN201880014116.7A patent/CN110337470B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2018-03-07 WO PCT/EP2018/055593 patent/WO2018162550A1/en active Application Filing
- 2018-03-07 EP EP18710020.1A patent/EP3592811B1/en active Active
- 2018-03-07 KR KR1020197026914A patent/KR20190128170A/ko unknown
- 2018-03-07 US US16/492,827 patent/US20200148899A1/en not_active Abandoned
- 2018-03-12 KR KR1020197028931A patent/KR20190125402A/ko unknown
- 2018-03-12 EP EP18724313.4A patent/EP3592814A1/en not_active Withdrawn
- 2018-03-12 JP JP2019549438A patent/JP2020522608A/ja active Pending
- 2018-03-12 CN CN201880015755.5A patent/CN110382632A/zh active Pending
- 2018-03-12 CN CN202111619658.7A patent/CN114181559A/zh active Pending
- 2018-03-12 WO PCT/IB2018/051608 patent/WO2018163133A1/en active Application Filing
- 2018-03-12 US US16/492,673 patent/US20200048777A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH08259260A (ja) * | 1995-03-23 | 1996-10-08 | Mitsuboshi Belting Ltd | 緑色透明ガラス着色剤組成物 |
WO2012059088A2 (de) * | 2010-11-02 | 2012-05-10 | Khwan-Khung Lim | Keramische schmelzfarbenkomposition für die herstellung eingebrannter dekore, verfahren zu deren herstellung sowie verfahren zur herstellung einer dekorbeschichtung |
JP2017501015A (ja) * | 2013-09-24 | 2017-01-12 | ヘレウス ドイチェラント ゲーエムベーハー ウント カンパニー カーゲー | 低温にて光沢のある積層構造を生成するためのプロセス |
JP2016164864A (ja) * | 2015-02-27 | 2016-09-08 | 株式会社ノリタケカンパニーリミテド | Agペーストおよび当該Agペースト用のAg粉末 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN110337470B (zh) | 2022-04-05 |
SG10201701978UA (en) | 2018-10-30 |
JP2020510733A (ja) | 2020-04-09 |
EP3592814A1 (en) | 2020-01-15 |
CN114181559A (zh) | 2022-03-15 |
US20200048777A1 (en) | 2020-02-13 |
KR20190128170A (ko) | 2019-11-15 |
US20200148899A1 (en) | 2020-05-14 |
KR20190125402A (ko) | 2019-11-06 |
EP3592811B1 (en) | 2022-04-06 |
WO2018162550A1 (en) | 2018-09-13 |
CN110382632A (zh) | 2019-10-25 |
WO2018163133A1 (en) | 2018-09-13 |
CN110337470A (zh) | 2019-10-15 |
EP3592811A1 (en) | 2020-01-15 |
TW201843250A (zh) | 2018-12-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2020522608A (ja) | 金属配合物およびそれから作製されたコーティング | |
KR100935381B1 (ko) | 광학 가변성 안료를 포함하는 잉크 조성물, 이 조성물의 용도, 광학 가변성 안료 및 이 안료를 처리하는 방법 | |
WO2007116010A2 (en) | Compositions comprising nanoparti cles of zirconium hydroxide and/or glass frits for coating ceramic products | |
US8859061B2 (en) | Metallic printing | |
WO2013036283A1 (en) | An ink composition for a non-stick coating and a coated substrate comprising the pattern therefrom | |
CA2906367C (en) | Superhydrophilic coating composition | |
JP2023507600A (ja) | 乾燥していない被覆二酸化チタンを含有する印刷インク | |
US9920208B2 (en) | Heat-stable particulate ink for inkjet use | |
EP3835071B1 (de) | Silberpaste und daraus hergestellte beschichtungen | |
KR101267850B1 (ko) | 시온안료가 첨가된 수용성 무기도료 | |
DE102010050541B4 (de) | Farbe, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung | |
CN106634252A (zh) | 一种具有超耐污、幻彩效果的涂料制备方法及其使用方法 | |
US20210189161A1 (en) | Printing ink containing undried, coated titanium dioxide | |
TW201700632A (zh) | 用於裝飾陶瓷市場的經修改的聚丙烯酸酯分散劑 | |
JP6652234B2 (ja) | 坑菌機能を有するセラミックプリンティングインク組成物 | |
JP7443790B2 (ja) | 金属銀含有構成物及び金属銀含有構成物の製造方法 | |
WO2022207522A1 (de) | Silberpaste und daraus hergestellte goldfarbige beschriftungen und beschichtungen | |
Sun et al. | Construction of a hydrophobic composite coating with waterborne acrylic resin and flower-shaped ZnO | |
KR100541418B1 (ko) | 간섭 색상 도료용 안료 조성물 | |
JP2019131733A (ja) | 光触媒塗料、及び光触媒材料の製造方法 | |
CN114045131A (zh) | 一种美缝修复剂及其制备工艺以及美缝修复笔 | |
WO2022066546A1 (en) | Chitosan-containing coating compositions | |
CN114555726A (zh) | 包括水溶性材料的喷墨油墨 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20210312 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20220112 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220126 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20220426 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20220627 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20221003 |