JP2020515681A - フラニル基を含むリサイクル可能な架橋ジエンエラストマー及びその前駆体 - Google Patents
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Abstract
Description
nは10〜2000、好ましくは15〜1500に含まれる整数であり、
RaはH、直鎖又は分岐鎖(C1〜C5)アルキル、及びハロゲン原子からなる群から選択され、
Aは式(U1)又は(U2);
を有する少なくとも1つの繰り返し単位(U)を含み、
B1及びB2は、互いに独立して以下の式(B):
Xは結合、又は式−NX−X1−(式中、X1は直鎖又は分岐鎖(C1〜C5)アルキレン基である。)の基であり、
Yは直鎖及び分岐鎖(C1〜C5)アルキレン基から選択され、
Z及びZ’は互いに独立して−O−、又は−NH−であり、
W及びW’は互いに独立して−C(=O)−NH−Y’−、−C(=O)−Y’−、及び−Y’−基からなる群から選択され、Y’は直鎖又は分岐鎖(C1〜C5)アルキレン基、好ましくは(C1〜C3)アルキレン基を表す。)
「機械的特性」とは、弾性、特に弾性率及び損失弾性率により特徴づけられる弾性、ヤング弾性率、最大破断応力、並びに最大破断歪みを意味することができる。
「前駆体」、「本発明の前駆体」、又は「リサイクル可能な架橋ジエンエラストマーの前駆体」とは、上記の式(I)の化合物を意味する。
からなる群から選択される。
RbはH、OH、(C1〜C5)アルキル、及びハロゲン原子からなる群から選択され、
RcはH、又はハロゲン原子であるか、Rb及びRcはそれらを持つ炭素原子と共に−C=CH2基を形成し、
RdはH、OH、−S−C(=O)−Rg、−S−C(=S)−Rg、−P(=O)(ORg)2、−B(Rg)2、ジヒドロフラン−2,5−ジオニル、及びCX’2Rf(X’はハロゲン原子であり、Rfはハロゲン原子、CH3−C(=O)−O−(C1〜C10)アルキル、−P(=O)(Hal)2からなる群から選択され、Halはハロゲン原子であり、Rgは直鎖又は分岐鎖(C1〜C10)アルキル基である。)からなる群から選択され、または
Rc及びRdは、それらを持つ炭素原子と共に(C3〜C6)シクロアルキル、又は3〜6員ヘテロシクリル基を形成し、前記シクロアルキル及びヘテロシクリル基は任意選択的に置換されており、
繰り返し単位(V)の数の割合は、繰り返し単位(U)の数の80%以下、好ましくは繰り返し単位(U)の数の50%以下である。)。
からなる群から選択される。
を有する。好ましくはRaはH、CH3、又はClである。
また、本発明は、式(I)の化合物の調製プロセス、特に、繰り返し単位が上記で規定される式(U1)を有する場合、以下の工程:
a)以下の式(IV)を有する化合物を得るための式(II)のアルデヒドと、少なくとも1つの式(III)のアミンとの反応を含む還元的アミノ化工程、
b)任意選択的に、B1’及びB2’のうちの1つが、それを持つ炭素原子と−C=O基を形成する場合、式(IV’):
を有する化合物を得るための上記で規定される式(IV)の化合物と還元剤、例えばNaBH4との反応を含む還元工程、
c)式(I)を有する化合物を得るための式(IV)又は(IV’)の化合物と以下の式(VI):
を有する少なくとも1つの官能化フランとの反応、
を含む調製プロセスにも関する。
を有する四官能化フラン基との反応は、式(Ia)を有する化合物をもたらす。
を有する化合物に関する。
を有する。
本発明は、上記で規定された式(I)の化合物と、少なくとも2つのマレイミジル基を含む架橋剤との反応により得られやすいポリマー、好ましくはリサイクル可能なポリマーに関する。
−直鎖又は分岐鎖(C1〜C20)アルキレン、前記アルキレンは、任意選択的に、O又はS等の1つ又はそれより多くのヘテロ原子により中断されている、
−フェニレン、前記フェニレンは、任意選択的に、(C1〜C10)アルキルから選択される1つ又はそれより多くの置換基、好ましくは1つ又はそれより多くのメチル基により置換されている、及び
−フェニレン−L−フェニレン基、Lは、結合、(C1〜C6)アルキレン、−O−、及び−SO2−からなる群から選択される、
からなる群から選択される。)
を有する。
を有する。
例1:本発明による式(I)の前駆体の合成
本発明の式(I)の前駆体に対応する化合物4は、以下のスキーム1にしたがって調製される:
Cis−1,4−ポリブタジエン(1、cis−1,4−PB、98%cis−1,4、Mn=150kg.mоl-1、D=2.8)をScientific Polymer Products,Inc.から購入した。3−クロロペルオキシ安息香酸(mCPBA、70〜75%、Acros)、過ヨウ素酸(H5IO6、≧99%、Aldrich)、酢酸(99%、Aldrich)、ナトリウムトリアセトキシボロヒドリド(NaBH(OAc)3、97%、Aldrich)、ジエタノールアミン(DEA、99%、Alfa Aesar)、フルフリルイソシアネート(Furan−NCO、97%、Aldrich)、1,1’−(メチレンジ−4,1−フェニレン)ビスマレイミド(ビスマレイミド、95%、Alfa Aesar)、セライト545(VWR)、ジブチルスズジラウレート(DBTDL,95%、TCl)は、さらなる精製なしで用いられた。テトラヒドロフラン(THF)及びジクロロメタン(DCM)は、アルミナカラムで乾燥させた。クロロホルム(CHCl3)、メタノール、及びジエチルエーテル(試薬グレード、Aldrich)は、受け取ったまま用いられた。
1.2.1アルデヒドテレケリックcis−1,4−ポリブタジエン(2、ATPB)、本発明の式(II)の化合物の合成
高モル質量のcis−1,4−ポリブタジエン1を、所与のモル比のmCPBA/ブタジエン(BD)単位で最初にエポキシ化した後、文献に記載のように、過ヨウ素酸を加えることによりオキシラン単位のワンポット開裂を行った。典型的な反応手順は以下のとおりである:10mLのTHFに溶解させたmCPBA(300mg、1.25mmоl)を0℃にて80mLのTHF中のcis−1,4−ポリブタジエン(3.22g、59.6mmоlのBD単位)の溶液に滴下した。室温における2時間の反応後、10mLのTHFに溶解させた過ヨウ素酸(mCPBAに対して1.05当量、342mg)を滴下し、室温にて2時間撹拌した。次いで、溶媒を減圧下除去し、粗生成物をジエチルエーテルに溶解させた後に、セライトでろ過して不溶性ヨウ素酸を除去した。次いで、ろ液を濃縮した後、Na2S2O3、NaHCO3の飽和溶液、及び蒸留水で2回(各々30mL)洗浄した。最後に、有機層を乾燥させ(MgSO4)、セライトでろ過し、溶媒を乾燥状態まで蒸発させ、黄色液体2を得た。Mn(NMR)=5300g.mоl-1、Mn(SEC)=5750g.mоl-1、D=1.9、収率:90%。
8.5mLの乾燥THFに溶解させたATPB2(1.71g、0.68mmоlアルデヒド)、及び3当量のDEA(21.5mg、2.04mmоl)を混合し、不活性雰囲気下、40℃にて2時間撹拌した。この溶液に3当量のNaBH(OAc)3(433mg、2.04mmоl)、及び1.2当量の酢酸を加え、不活性雰囲気下、40℃にて終夜撹拌した。濃縮後、生成物をメタノール/DCMにおける沈殿/溶解により複数回精製し、減圧下乾燥させて、無色液体3を得た。収率=88%。
PB−OH43(1.37g、1.09mmоlヒドロキシル基)を6.5mLの乾燥DCMに溶解させた。この溶液に1.5当量のフラン−NCO(176μl、1.64mmоl)及び5%mоlのDBTDL(32μl、55μmоl)を加え、不活性雰囲気下、40℃にて6時間撹拌した。濃縮後、生成物をメタノール/DCMにおける沈殿/溶解により複数回精製し、減圧下乾燥させて、茶色液体4を得た。収率=91%。
種々の鎖長さを有する式(I)の前駆体を合成するために、アルデヒドテレケリックポリブタジエン2(ATPB)が、mCPBAによるエポキシ化率を変更し、次いで過ヨウ素酸によりエポキシドを酸化切断することによる、高モル質量のcis−1,4−PB1の制御された分解によりまず調製された。
A−材料及び方法
1.ポリブタジエン膜の調製
1gのPB−Fur4 4(1g、DP=93.796μmоlのフラン)を1mLのCHCl3に溶解し、0.5mLのCHCl3に溶解させた0.5当量のビスマレイミド(150mg、398μmоl)と混合した。混合物を密閉ガラス器具中で10分間60℃にて加熱し、テフロン(登録商標)型に入れた。次いで、溶媒の蒸発を24時間待ち、さらに24時間減圧下で完全な乾燥を得、気泡のない透明膜を得た。
DMA及び引張試験分析に用いられる全てのストリップ片を密閉された耐圧ガラス器具(1.5mLのCHCl3中、1g)に入れ10分間120℃にて加熱した。室温における5分後、液体溶液をテフロン(登録商標)型に入れ、その後溶媒の蒸発を24時間待ち、24時間減圧下で完全に乾燥させ、気泡のない透明膜を得た。
液体状態1H NMR及び13C NMRスペクトルを、適切な重水素化溶媒中でそれぞれ400MHz及び100MHzにて動作するBruker Avance400分光計で298Kにて記録した。
1.本発明の架橋ポリブタジエンポリマーの再成形
膜は、CHCl3に溶解したPB−Fur4を化学量論量のビスマレイミドと混合することにより調製された。溶媒の蒸発及び減圧下での乾燥後、気泡のない透明膜が得られた(図3参照)。幅5mm、長さ25mm、及び厚さ0.4〜0.7mmのストリップが、種々の機械的及び熱機械的分析のために、膜を切断することにより調製された。
示差走査熱量分析
ポリブタジエン前駆体の鎖長さ及び鎖末端にもかかわらず、DSC分析は、各ポリマーサンプルに関して−103℃付近の同じTgを明らかにした。
全ての架橋PB(本発明のポリマー)がTGAにより分析される際、より小さい鎖長さに関して、300℃にてより高い質量損失が観察される。150kg.mоl-1のPBは、0.5%の損失を示し、一方で19、9、及び5kg.mоl-1のポリマーの損失は、それぞれ3.5、6.8、及び12.9%であった(図5A)。これは、フラン環の分解に起因する可能性がある。実際に、ブタジエン単位/フランの比が減少すると(より短い鎖)、フランの質量含有量はより高く、より大きい質量損失を説明する。300℃におけるフラン分解の関与を確認するために、9000g.mоl-1中間体シリーズの曲線が比較され、300℃における質量損失は、架橋されたものと等質量の損失でPB−Fur4状態においてのみ現れる(図5B参照)。
DMA分析が、架橋PB(本発明のポリマー)の特性を測定するために引張モードでさらに適用された。図6A及び6Bにおいて、実線は、ポリマーの最初の成形を表し、一方で破線はリサイクルされたものである。サンプルの弾性率は、室温から−105℃の制御された冷却速度(4℃/分)後の−105℃から100℃の加熱速度(4℃/分)中に測定された。
引張試験を実施して、機械的特性への鎖長さの影響を研究した。図7において、最初の成形後の架橋PBの平均応力−歪み曲線(実線)及び再成形(破線)を観察することができる。引張強度、ヤング弾性率、及び破断点伸びが決定され、4回の測定に亘って平均化された。結果を表2にまとめる。
リサイクル性能の研究をさらに進めるために、13000g.mоl-1の鎖長さのポリブタジエンが選択され、5サイクルに亘ってリサイクル性能が評価された。再成形のプロセスは、上記と同じであった。5サイクルのリサイクルされたポリブタジエンのDMAにより得られた弾性率の曲線は、図8に表された。DMA分析は、各サンプルの曲線が、ほとんど重ね合わせられたことを明確に示す。
9000〜16000g.mоl-1の鎖長さを有するサンプルが選択された。マレイミド対フラン基のmоl比は、1、0.75及び0.50当量であった。DMA分析(図10参照)は、架橋密度に伴い、弾性率が減少することを示した。実際に、弾性率E’は、9000g.mоl-1シリーズに関して、1、0.75及び0.50の架橋密度に関してそれぞれ5.2、3.2及び0.8MPaに等しい。16000g.mоl-1シリーズに関して同じ挙動を観察することができ、弾性率の値は、架橋密度に伴い減少した。
本発明の式(I)の前駆体に対応する化合物4’は、以下のスキーム2:
14mLの乾燥THFに溶解した1’(3.50g)と、3当量のDEA(234mg)を混合し、不活性雰囲気下で2時間、40℃にて撹拌した。3当量のNaBH(OAc)3(475mg)及び1.2モル当量の酢酸を溶液に加え、不活性雰囲気下で終夜40℃にて撹拌した。濃縮後、生成物をメタノール/DCM中で沈殿/溶解により複数回精製し、減圧下で乾燥させて2’を得た。
本開示は以下も包含する。
[1]
以下の式(I)を有する化合物。
nは10〜2000、好ましくは15〜1500に含まれる整数であり、
R a はH、直鎖又は分岐鎖(C 1 〜C 5 )アルキル、及びハロゲン原子からなる群から選択され、
Aは式(U1)又は(U2);
を有する少なくとも1つの繰り返し単位(U)を含み、
B 1 及びB 2 は、互いに独立して以下の式(B):
Xは結合、又は式−NX−X 1 −(式中、X 1 は直鎖又は分岐鎖(C 1 〜C 5 )アルキレン基である。)の基であり、
Yは直鎖又は分岐鎖(C 1 〜C 5 )アルキレン基から選択され、
Z及びZ’は互いに独立して−O−、又は−NH−であり、
W及びW’は互いに独立して−C(=O)−NH−Y’−、−C(=O)−Y’−、及び−Y’−基からなる群から選択され、Y’は直鎖又は分岐鎖(C 1 〜C 5 )アルキレン基、好ましくは(C 1 〜C 3 )アルキレン基を表す。)
[2]
前記繰り返し単位(U)が、式(U1):
である、請求項1に記載の化合物。
[3]
Aが、以下の式を有する少なくとも1つの繰り返し単位(V)をさらに含む、請求項1又は2に記載の化合物。
R b はH、OH、(C 1 〜C 5 )アルキル、及びハロゲン原子からなる群から選択され、
R c はH、又はハロゲン原子であるか、R b 及びR c はそれらを持つ炭素原子と共に−C=CH 2 基を形成し、
R d はH、OH、−S−C(=O)−R g 、−S−C(=S)−R g 、−P(=O)(OR g ) 2 、−B(R g ) 2 、フラン−2,5−ジオニル、及びCX’ 2 R f (X’はハロゲン原子であり、R f はハロゲン原子、CH 3 −C(=O)−O−(C 1 〜C 10 )アルキル、−P(=O)(Hal) 2 からなる群から選択され、Halはハロゲン原子であり、R g は直鎖又は分岐鎖(C 1 〜C 10 )アルキル基である。)からなる群から選択され、または
R c 及びR d は、それらを持つ炭素原子と共に(C 3 〜C 6 )シクロアルキル、又は3〜6員ヘテロシクリル基を形成し、前記シクロアルキル及びヘテロシクリル基は任意選択的に置換されており、
繰り返し単位(V)の数の割合は、繰り返し単位(U)の数の50%以下である。)
[4]
前記繰り返し単位(V)が同じであり、かつ、好ましくは
からなる群から選択される、請求項3に記載の化合物。
[5]
Aが繰り返し単位(U)からなる、請求項1又は2に記載の化合物。
[6]
以下の式(Ia)
を有する、請求項1〜5のいずれか1項に記載の化合物。
[7]
R a が、H又は(C 1 〜C 5 )アルキル基であり、好ましくはR a がH又はCH 3 である、請求項1〜6のいずれか1項に記載の化合物。
[8]
Zが−O−であり、Wが−C(=O)−NH−Y’−(Y’は好ましくは−CH 2 −基である。)である、請求項1〜7のいずれか1項に記載の化合物。
[9]
以下の式:
のうちの1つを有する、請求項1に記載の化合物。
[10]
以下の工程:
a)以下の式(IV)を有する化合物を得るための式(II)のアルデヒドと、少なくとも1つの式(III)のアミンとの反応を含む還元的アミノ化工程、
b)任意選択的に、B 1 ’及びB 2 ’のうちの1つが、それを持つ炭素原子と−C=O基を形成する場合、式(IV’):
を有する化合物を得るための上記で規定される式(IV)の化合物と還元剤、例えばNaBH 4 との反応を含む還元工程、
c)式(I)を有する化合物を得るための式(IV)又は(IV’)の化合物と以下の式(VI):
を有する少なくとも1つの官能化フランとの反応、
を含む、請求項1〜9のいずれか1項に記載の式(I)の化合物の調製プロセス。
[11]
以下の式(IV)
を有する化合物。
[12]
請求項1〜9のいずれか1項に記載の式(I)の化合物と、少なくとも2つのマレイミジル基を含む架橋剤との反応により得られやすい、ポリマー、好ましくはリサイクル可能なポリマー。
[13]
前記架橋剤が、以下の式(VII):
−直鎖又は分岐鎖(C 1 〜C 20 )アルキレン、前記アルキレンは、任意選択的に、O又はS等の1つ又はそれより多くのヘテロ原子により中断されている、
−フェニレン、前記フェニレンは、任意選択的に、(C 1 〜C 10 )アルキルから選択される1つ又はそれより多くの置換基、好ましくは1つ又はそれより多くのメチル基により置換されている、及び
−フェニレン−L−フェニレン基、Lは、結合、(C 1 〜C 6 )アルキレン、−O−、及び−SO 2 −からなる群から選択される、
からなる群から選択される。)
を有する、請求項12に記載のポリマー。
[14]
エラストマー、好ましくはリサイクル可能なエラストマーの調製のための請求項1〜9のいずれか1項に記載の化合物の使用。
[15]
タイヤ、ゴムシール、自動車及び建築物のための請求項12又は13に記載のポリマーの使用。
Claims (15)
- 以下の式(I)を有する化合物。
nは10〜2000、好ましくは15〜1500に含まれる整数であり、
RaはH、直鎖又は分岐鎖(C1〜C5)アルキル、及びハロゲン原子からなる群から選択され、
Aは式(U1)又は(U2);
を有する少なくとも1つの繰り返し単位(U)を含み、
B1及びB2は、互いに独立して以下の式(B):
Xは結合、又は式−NX−X1−(式中、X1は直鎖又は分岐鎖(C1〜C5)アルキレン基である。)の基であり、
Yは直鎖又は分岐鎖(C1〜C5)アルキレン基から選択され、
Z及びZ’は互いに独立して−O−、又は−NH−であり、
W及びW’は互いに独立して−C(=O)−NH−Y’−、−C(=O)−Y’−、及び−Y’−基からなる群から選択され、Y’は直鎖又は分岐鎖(C1〜C5)アルキレン基、好ましくは(C1〜C3)アルキレン基を表す。) - 前記繰り返し単位(U)が、式(U1):
である、請求項1に記載の化合物。 - Aが、以下の式を有する少なくとも1つの繰り返し単位(V)をさらに含む、請求項1又は2に記載の化合物。
RbはH、OH、(C1〜C5)アルキル、及びハロゲン原子からなる群から選択され、
RcはH、又はハロゲン原子であるか、Rb及びRcはそれらを持つ炭素原子と共に−C=CH2基を形成し、
RdはH、OH、−S−C(=O)−Rg、−S−C(=S)−Rg、−P(=O)(ORg)2、−B(Rg)2、フラン−2,5−ジオニル、及びCX’2Rf(X’はハロゲン原子であり、Rfはハロゲン原子、CH3−C(=O)−O−(C1〜C10)アルキル、−P(=O)(Hal)2からなる群から選択され、Halはハロゲン原子であり、Rgは直鎖又は分岐鎖(C1〜C10)アルキル基である。)からなる群から選択され、または
Rc及びRdは、それらを持つ炭素原子と共に(C3〜C6)シクロアルキル、又は3〜6員ヘテロシクリル基を形成し、前記シクロアルキル及びヘテロシクリル基は任意選択的に置換されており、
繰り返し単位(V)の数の割合は、繰り返し単位(U)の数の50%以下である。) - 前記繰り返し単位(V)が同じであり、かつ、好ましくは
からなる群から選択される、請求項3に記載の化合物。 - Aが繰り返し単位(U)からなる、請求項1又は2に記載の化合物。
- 以下の式(Ia)
を有する、請求項1〜5のいずれか1項に記載の化合物。 - Raが、H又は(C1〜C5)アルキル基であり、好ましくはRaがH又はCH3である、請求項1〜6のいずれか1項に記載の化合物。
- Zが−O−であり、Wが−C(=O)−NH−Y’−(Y’は好ましくは−CH2−基である。)である、請求項1〜7のいずれか1項に記載の化合物。
- 以下の式:
のうちの1つを有する、請求項1に記載の化合物。 - 以下の工程:
a)以下の式(IV)を有する化合物を得るための式(II)のアルデヒドと、少なくとも1つの式(III)のアミンとの反応を含む還元的アミノ化工程、
b)任意選択的に、B1’及びB2’のうちの1つが、それを持つ炭素原子と−C=O基を形成する場合、式(IV’):
を有する化合物を得るための上記で規定される式(IV)の化合物と還元剤、例えばNaBH4との反応を含む還元工程、
c)式(I)を有する化合物を得るための式(IV)又は(IV’)の化合物と以下の式(VI):
を有する少なくとも1つの官能化フランとの反応、
を含む、請求項1〜9のいずれか1項に記載の式(I)の化合物の調製プロセス。 - 以下の式(IV)
を有する化合物。 - 請求項1〜9のいずれか1項に記載の式(I)の化合物と、少なくとも2つのマレイミジル基を含む架橋剤との反応により得られやすい、ポリマー、好ましくはリサイクル可能なポリマー。
- 前記架橋剤が、以下の式(VII):
−直鎖又は分岐鎖(C1〜C20)アルキレン、前記アルキレンは、任意選択的に、O又はS等の1つ又はそれより多くのヘテロ原子により中断されている、
−フェニレン、前記フェニレンは、任意選択的に、(C1〜C10)アルキルから選択される1つ又はそれより多くの置換基、好ましくは1つ又はそれより多くのメチル基により置換されている、及び
−フェニレン−L−フェニレン基、Lは、結合、(C1〜C6)アルキレン、−O−、及び−SO2−からなる群から選択される、
からなる群から選択される。)
を有する、請求項12に記載のポリマー。 - エラストマー、好ましくはリサイクル可能なエラストマーの調製のための請求項1〜9のいずれか1項に記載の化合物の使用。
- タイヤ、ゴムシール、自動車及び建築物のための請求項12又は13に記載のポリマーの使用。
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JP2021503522A (ja) * | 2017-11-17 | 2021-02-12 | ユニベルシテ ドゥ ボルドー | フラニル基を含むリサイクル可能な架橋ジエンエラストマー及びその前駆体 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005255825A (ja) * | 2004-03-11 | 2005-09-22 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 変性ジエン系重合体ゴム及びその製造方法 |
JP2016108434A (ja) * | 2014-12-05 | 2016-06-20 | 日本ゼオン株式会社 | 共役ジエン系重合体およびゴム組成物 |
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---|---|---|---|---|
US4687812A (en) * | 1984-12-10 | 1987-08-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Crosslinkable composition comprising modified aminoepoxy resins - II |
US6512051B2 (en) * | 1998-01-22 | 2003-01-28 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Elastomer composition |
US7812069B2 (en) * | 2008-10-20 | 2010-10-12 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army | Reversible viscosity reducing polymer |
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US20150210810A1 (en) * | 2012-08-10 | 2015-07-30 | The University Of Akron | Novel Polyisobutylene-Based Thermoplastic Elastomers |
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Patent Citations (2)
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---|---|---|---|---|
JP2005255825A (ja) * | 2004-03-11 | 2005-09-22 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 変性ジエン系重合体ゴム及びその製造方法 |
JP2016108434A (ja) * | 2014-12-05 | 2016-06-20 | 日本ゼオン株式会社 | 共役ジエン系重合体およびゴム組成物 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
""Development of Polymeric Phase Change Materials On the basis of Diels-Alder Chemistry"", MACROMOLECULES, vol. 43, JPN6021043973, 2010, pages 6135 - 6141, ISSN: 0004635900 * |
""Telechelic Polybutadienes or Polyisoprenes Precursors for Recyclable Elastomeric Networks"", MACROMOLECULAR RAPID COMMUNICATIONS, vol. 38, JPN6021043975, 2017, pages 1700475, ISSN: 0004635901 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2021503522A (ja) * | 2017-11-17 | 2021-02-12 | ユニベルシテ ドゥ ボルドー | フラニル基を含むリサイクル可能な架橋ジエンエラストマー及びその前駆体 |
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