JP2020510137A - Pulsed power supply for supplying a sustainable redox agent for hydrogen reduction during electrochemical hypochlorite production - Google Patents
Pulsed power supply for supplying a sustainable redox agent for hydrogen reduction during electrochemical hypochlorite production Download PDFInfo
- Publication number
- JP2020510137A JP2020510137A JP2019546243A JP2019546243A JP2020510137A JP 2020510137 A JP2020510137 A JP 2020510137A JP 2019546243 A JP2019546243 A JP 2019546243A JP 2019546243 A JP2019546243 A JP 2019546243A JP 2020510137 A JP2020510137 A JP 2020510137A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- electrochemical cell
- aqueous solution
- cathode
- anode
- concentration
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 164
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 title claims abstract description 108
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 108
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 66
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 22
- 230000009467 reduction Effects 0.000 title description 7
- 239000002265 redox agent Substances 0.000 title description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 138
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 98
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 60
- 230000004044 response Effects 0.000 claims abstract description 23
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 21
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 claims abstract description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 99
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 99
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 99
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 99
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 70
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 239000013535 sea water Substances 0.000 claims description 25
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 17
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000011244 liquid electrolyte Substances 0.000 claims description 16
- 239000012267 brine Substances 0.000 claims description 15
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 11
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 claims description 11
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 9
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 80
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 36
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 28
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 22
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 21
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 19
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 19
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 18
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 18
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 16
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 16
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 15
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 230000008859 change Effects 0.000 description 14
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 14
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 14
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 13
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 12
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 12
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 12
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 10
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 10
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 10
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 9
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910019093 NaOCl Inorganic materials 0.000 description 8
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 8
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 8
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 description 8
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 7
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 7
- 229910003455 mixed metal oxide Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 7
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 6
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 6
- 238000001139 pH measurement Methods 0.000 description 6
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 5
- 238000003487 electrochemical reaction Methods 0.000 description 5
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 5
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 5
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 4
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- -1 but not limited to Substances 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 4
- 238000013461 design Methods 0.000 description 4
- 239000012527 feed solution Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 3
- 238000009529 body temperature measurement Methods 0.000 description 3
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 3
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 3
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 3
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 238000001802 infusion Methods 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 3
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 3
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 3
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N Nitrous Oxide Chemical compound [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 2
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 2
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 2
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N iron(II,III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 2
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 2
- 230000036284 oxygen consumption Effects 0.000 description 2
- 238000006213 oxygenation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- FHHJDRFHHWUPDG-UHFFFAOYSA-L peroxysulfate(2-) Chemical compound [O-]OS([O-])(=O)=O FHHJDRFHHWUPDG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 2
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 2
- 230000009182 swimming Effects 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000531 Co alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000881 Cu alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000640 Fe alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000990 Ni alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZEWFHLRYVTOIW-UHFFFAOYSA-N [Ti].[Ni] Chemical compound [Ti].[Ni] HZEWFHLRYVTOIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005273 aeration Methods 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008364 bulk solution Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical class [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNSIWZRTNZEWMS-UHFFFAOYSA-N cobalt titanium Chemical compound [Ti].[Co] NNSIWZRTNZEWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- IUYOGGFTLHZHEG-UHFFFAOYSA-N copper titanium Chemical compound [Ti].[Cu] IUYOGGFTLHZHEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- HTXDPTMKBJXEOW-UHFFFAOYSA-N dioxoiridium Chemical compound O=[Ir]=O HTXDPTMKBJXEOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 239000010411 electrocatalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 1
- 238000003411 electrode reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 239000008235 industrial water Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000457 iridium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- IXQWNVPHFNLUGD-UHFFFAOYSA-N iron titanium Chemical compound [Ti].[Fe] IXQWNVPHFNLUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000000116 mitigating effect Effects 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001272 nitrous oxide Substances 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010606 normalization Methods 0.000 description 1
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 description 1
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001404 rare earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000006903 response to temperature Effects 0.000 description 1
- 229910001925 ruthenium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N ruthenium(iv) oxide Chemical compound O=[Ru]=O WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960001922 sodium perborate Drugs 0.000 description 1
- YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M sodium;oxidooxy(oxo)borane Chemical compound [Na+].[O-]OB=O YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000002207 thermal evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B9/00—Cells or assemblies of cells; Constructional parts of cells; Assemblies of constructional parts, e.g. electrode-diaphragm assemblies; Process-related cell features
- C25B9/17—Cells comprising dimensionally-stable non-movable electrodes; Assemblies of constructional parts thereof
- C25B9/19—Cells comprising dimensionally-stable non-movable electrodes; Assemblies of constructional parts thereof with diaphragms
- C25B9/23—Cells comprising dimensionally-stable non-movable electrodes; Assemblies of constructional parts thereof with diaphragms comprising ion-exchange membranes in or on which electrode material is embedded
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/46—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods
- C02F1/461—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis
- C02F1/467—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis by electrochemical disinfection; by electrooxydation or by electroreduction
- C02F1/4672—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis by electrochemical disinfection; by electrooxydation or by electroreduction by electrooxydation
- C02F1/4674—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis by electrochemical disinfection; by electrooxydation or by electroreduction by electrooxydation with halogen or compound of halogens, e.g. chlorine, bromine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/46—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods
- C02F1/461—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis
- C02F1/46104—Devices therefor; Their operating or servicing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
- C25B1/24—Halogens or compounds thereof
- C25B1/26—Chlorine; Compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B15/00—Operating or servicing cells
- C25B15/02—Process control or regulation
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/06—Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues
- H01M8/0606—Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues with means for production of gaseous reactants
- H01M8/0656—Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues with means for production of gaseous reactants by electrochemical means
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
- C02F2103/08—Seawater, e.g. for desalination
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2201/00—Apparatus for treatment of water, waste water or sewage
- C02F2201/46—Apparatus for electrochemical processes
- C02F2201/461—Electrolysis apparatus
- C02F2201/46105—Details relating to the electrolytic devices
- C02F2201/46115—Electrolytic cell with membranes or diaphragms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2201/00—Apparatus for treatment of water, waste water or sewage
- C02F2201/46—Apparatus for electrochemical processes
- C02F2201/461—Electrolysis apparatus
- C02F2201/46105—Details relating to the electrolytic devices
- C02F2201/4612—Controlling or monitoring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2201/00—Apparatus for treatment of water, waste water or sewage
- C02F2201/46—Apparatus for electrochemical processes
- C02F2201/461—Electrolysis apparatus
- C02F2201/46105—Details relating to the electrolytic devices
- C02F2201/4612—Controlling or monitoring
- C02F2201/46125—Electrical variables
- C02F2201/4613—Inversing polarity
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2201/00—Apparatus for treatment of water, waste water or sewage
- C02F2201/46—Apparatus for electrochemical processes
- C02F2201/461—Electrolysis apparatus
- C02F2201/46105—Details relating to the electrolytic devices
- C02F2201/4612—Controlling or monitoring
- C02F2201/46125—Electrical variables
- C02F2201/46135—Voltage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2201/00—Apparatus for treatment of water, waste water or sewage
- C02F2201/46—Apparatus for electrochemical processes
- C02F2201/461—Electrolysis apparatus
- C02F2201/46105—Details relating to the electrolytic devices
- C02F2201/4612—Controlling or monitoring
- C02F2201/46125—Electrical variables
- C02F2201/4614—Current
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2201/00—Apparatus for treatment of water, waste water or sewage
- C02F2201/46—Apparatus for electrochemical processes
- C02F2201/461—Electrolysis apparatus
- C02F2201/46105—Details relating to the electrolytic devices
- C02F2201/4612—Controlling or monitoring
- C02F2201/46145—Fluid flow
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2201/00—Apparatus for treatment of water, waste water or sewage
- C02F2201/46—Apparatus for electrochemical processes
- C02F2201/461—Electrolysis apparatus
- C02F2201/46105—Details relating to the electrolytic devices
- C02F2201/4616—Power supply
- C02F2201/46175—Electrical pulses
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2201/00—Apparatus for treatment of water, waste water or sewage
- C02F2201/46—Apparatus for electrochemical processes
- C02F2201/461—Electrolysis apparatus
- C02F2201/46105—Details relating to the electrolytic devices
- C02F2201/4618—Supplying or removing reactants or electrolyte
- C02F2201/46185—Recycling the cathodic or anodic feed
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2209/00—Controlling or monitoring parameters in water treatment
- C02F2209/005—Processes using a programmable logic controller [PLC]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2209/00—Controlling or monitoring parameters in water treatment
- C02F2209/04—Oxidation reduction potential [ORP]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2209/00—Controlling or monitoring parameters in water treatment
- C02F2209/06—Controlling or monitoring parameters in water treatment pH
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2209/00—Controlling or monitoring parameters in water treatment
- C02F2209/22—O2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2209/00—Controlling or monitoring parameters in water treatment
- C02F2209/23—O3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2209/00—Controlling or monitoring parameters in water treatment
- C02F2209/30—H2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2209/00—Controlling or monitoring parameters in water treatment
- C02F2209/40—Liquid flow rate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2303/00—Specific treatment goals
- C02F2303/04—Disinfection
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
- C25B1/02—Hydrogen or oxygen
- C25B1/04—Hydrogen or oxygen by electrolysis of water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
- C25B1/28—Per-compounds
- C25B1/30—Peroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B15/00—Operating or servicing cells
- C25B15/02—Process control or regulation
- C25B15/023—Measuring, analysing or testing during electrolytic production
- C25B15/025—Measuring, analysing or testing during electrolytic production of electrolyte parameters
- C25B15/029—Concentration
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B15/00—Operating or servicing cells
- C25B15/02—Process control or regulation
- C25B15/023—Measuring, analysing or testing during electrolytic production
- C25B15/025—Measuring, analysing or testing during electrolytic production of electrolyte parameters
- C25B15/029—Concentration
- C25B15/031—Concentration pH
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B9/00—Cells or assemblies of cells; Constructional parts of cells; Assemblies of constructional parts, e.g. electrode-diaphragm assemblies; Process-related cell features
- C25B9/17—Cells comprising dimensionally-stable non-movable electrodes; Assemblies of constructional parts thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A20/00—Water conservation; Efficient water supply; Efficient water use
- Y02A20/124—Water desalination
- Y02A20/138—Water desalination using renewable energy
- Y02A20/144—Wave energy
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/36—Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Abstract
電気化学セルのアノードとカソードとの間の前記電気化学セルに水溶液を導入するステップと、前記電気化学セル内の前記水溶液から生成化合物を生成するのに十分な電圧で、前記アノードから前記カソードの間に電流を印加するステップと、電圧、前記電気化学セル内で生成された生成物溶液中の溶存水素濃度、及び水素ガス生成に関連する前記水溶液の状態からなる群から選択された少なくとも１つのパラメーターをモニタリングするステップと、前記少なくとも１つのパラメータが所定の範囲外であることに応答して、前記アノードから前記カソードの間に前記電流をパルス波形で印加するステップと、を有する、電気化学セルを作動する方法を開示する。前記電気化学セル内の水素ガスの蓄積を抑える方法を開示する。また、電気化学セルの作動を容易にする方法を開示する。Introducing an aqueous solution into the electrochemical cell between the anode and cathode of the electrochemical cell, and applying a voltage from the anode to the cathode at a voltage sufficient to produce a product compound from the aqueous solution in the electrochemical cell. Applying a current between them, and at least one selected from the group consisting of voltage, dissolved hydrogen concentration in the product solution produced in the electrochemical cell, and the state of the aqueous solution associated with hydrogen gas production. An electrochemical cell comprising monitoring parameters and applying the current in a pulsed waveform between the anode and the cathode in response to the at least one parameter being outside a predetermined range. A method of operating the is disclosed. A method of suppressing the accumulation of hydrogen gas in the electrochemical cell is disclosed. Also disclosed is a method of facilitating operation of an electrochemical cell.
Description
関連出願の相互参照
本出願は、３５ＵＳＣ§１１９（ｅ）に基づいた、２０１７年３月８日に提出された米国仮出願第６２／４６８，５４４号（発明の名称“Ｉｍｐｌｅｍｅｎｔａｔｉｏｎ ｏｆ Ｆｅｅｄｂａｃｋ Ｃｏｎｔｒｏｌ ｆｏｒ Ｉｍｐｒｏｖｅｄ Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｙｓｔｅｍ Ｄｅｓｉｇｎ”）、２０１７年３月６日に提出された米国仮出願第６２／４６７，５１８号（発明の名称“Ｈａｌｆ−Ｃｅｌｌ Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｎｆｉｇｕｒａｔｉｏｎｓ ｆｏｒ Ｓｅｌｆ−Ｃｌｅａｎｉｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｌｏｒｉｎａｔｉｏｎ Ｄｅｖｉｃｅｓ”）、及び２０１７年３月９日に出願された米国仮出願第６２／４６９，２２４号（発明の名称：“Ｐｕｌｓｅｄ Ｐｏｗｅｒ Ｓｕｐｐｌｙ ｆｏｒ Ｓｕｓｔａｉｎａｂｌｅ Ｒｅｄｏｘ Ａｇｅｎｔ Ｓｕｐｐｌｙ ｆｏｒ Ｈｙｄｒｏｇｅｎ Ａｂａｔｅｍｅｎｔ Ｄｕｒｉｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｈｙｐｏｃｈｌｏｒｉｔｅ Ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ”）の優先権を主張し、これら出願のそれぞれの全内容は、あらゆる目的のために参照により本明細書に援用される。
CROSS-REFERENCE TO RELATED APPLICATIONS This application is based on 35 USC § 119 (e) and is filed on Mar. 8, 2017, US Provisional Application Ser. Proc. US Provisional Application No. 62 / 469,224 filed on the 9th (Title of Invention: "Pulsed Power Supply for Claims ustainable Redox Agent Supply for Hydrogen Abatement During Electrochemical Hypochlorite Generation ") priority, each entire contents of these applications are incorporated herein by reference for all purposes.
本明細書で開示される態様及び実施形態は、一般に電気化学デバイスに関し、より具体的には、電気塩素化セル及び電気塩素化デバイス、それらを作動させる方法、ならびにそれらを利用するシステムに関する。 The aspects and embodiments disclosed herein relate generally to electrochemical devices, and more specifically, to electrochlorination cells and devices, methods of operating them, and systems utilizing them.
一態様によれば、電気化学セルを作動する方法を提供する。前記方法は、前記電気化学セルのアノードとカソードとの間の前記電気化学セルに水溶液を導入するステップと、前記電気化学セル内の前記水溶液から生成化合物を生成するのに十分な電圧で、前記アノードから前記カソードの間に電流を印加するステップと、電圧、前記電気化学セル内で生成された生成物溶液中の溶存水素濃度、及び水素ガス生成に関連する前記水溶液の状態からなる群から選択された少なくとも１つのパラメーターをモニタリングするステップと、前記少なくとも１つのパラメータが所定の範囲外であることに応答して、前記アノードから前記カソードの間に前記電流をパルス波形で印加するステップと、を有する。 According to one aspect, a method for operating an electrochemical cell is provided. The method comprises introducing an aqueous solution into the electrochemical cell between the anode and cathode of the electrochemical cell, and applying a voltage sufficient to produce a product compound from the aqueous solution in the electrochemical cell. Applying a current between the anode and the cathode; selecting from the group consisting of: a voltage; a concentration of dissolved hydrogen in a product solution produced in the electrochemical cell; and a state of the aqueous solution associated with hydrogen gas production. Monitoring said at least one parameter, and applying said current in a pulsed waveform between said anode and said cathode in response to said at least one parameter being outside a predetermined range. Have.
いくつかの実施形態において、前記方法は、前記電気化学セルに導入される前記水溶液の、流量、溶存酸素濃度、溶存水素濃度、ｐＨ、ＯＲＰ、及び温度からなる群から選択される前記水溶液の状態を含んでもよい。前記方法は、前記水溶液の状態に基づいて、前記電流のパルスの持続時間、パルス電流の入射率、及び前記アノードから前記カソードの間に印加される電流の大きさのうちの１つ以上を制御するステップをさらに有してもよい。前記方法は、前記水溶液の状態に基づいて、前記水溶液の導入量を制御するステップをさらに有してもよい。 In some embodiments, the method comprises the step of: selecting a state of the aqueous solution introduced into the electrochemical cell, wherein the aqueous solution is selected from the group consisting of flow rate, dissolved oxygen concentration, dissolved hydrogen concentration, pH, ORP, and temperature. May be included. The method controls one or more of a duration of a pulse of the current, an incidence rate of a pulse current, and a magnitude of a current applied between the anode and the cathode, based on a state of the aqueous solution. The method may further include the step of: The method may further include a step of controlling an introduction amount of the aqueous solution based on a state of the aqueous solution.
いくつかの実施形態において、前記方法は、前記電気化学セル内における水素ガスの生成を抑制するのに十分な前記所定の範囲を選択するステップをさらに有する。 In some embodiments, the method further comprises selecting the predetermined range sufficient to suppress hydrogen gas production in the electrochemical cell.
前記方法は、前記電流のパルスの持続時間、パルス電流の入射率、及び前記アノードから前記カソードとの間に印加される前記電流の大きさのうちの１以上を、前記水溶液の流量、前記電圧、及び前記生成物溶液中の溶存水素濃度の少なくとも１つに基づいて制御するステップをさらに有してもよい。 The method may include determining one or more of the duration of the current pulse, the rate of incidence of the pulse current, and the magnitude of the current applied between the anode and the cathode, by changing the flow rate of the aqueous solution, the voltage And controlling based on at least one of the concentration of dissolved hydrogen in the product solution.
前記方法は、前記電気化学セル外への前記生成物溶液の流量、前記生成物溶液中の前記生成化合物の濃度、及び前記水溶液中の塩化物の濃度の少なくとも１つに基づいて、前記水溶液の導入量を制御するステップをさらに有してもよい。 The method comprises the steps of: flowing the product solution out of the electrochemical cell, the concentration of the product compound in the product solution, and the concentration of chloride in the aqueous solution. The method may further include controlling the introduction amount.
いくつかの実施形態において、前記方法は、前記電気化学セルの上流側で前記水溶液に酸化剤を導入するステップをさらに有してもよい。前記水溶液に前記酸化剤を導入するステップは、気体酸素、オゾン、空気、酸素富化空気、及び過酸化水素のうちの１種以上を前記水溶液に導入するステップを有してもよい。 In some embodiments, the method may further comprise introducing an oxidizing agent into the aqueous solution upstream of the electrochemical cell. Introducing the oxidizing agent into the aqueous solution may include introducing one or more of gaseous oxygen, ozone, air, oxygen-enriched air, and hydrogen peroxide into the aqueous solution.
前記方法は、前記電圧が約０．５Ｖと４．０Ｖの範囲外であることに応答して、前記アノードから前記カソードの間に電流をパルス波形で印加することを有してもよい。 The method may include applying a current in a pulsed waveform between the anode and the cathode in response to the voltage being outside the range of about 0.5V and 4.0V.
別の態様によれば、電気塩素化セル中の水素ガスの蓄積を抑える方法を提供するものである。当該方法は、前記電気塩素化セルのアノードとカソードとの間の前記電気塩素化セルに液体電解質を導入するステップと、
前記アノードから前記カソードの間に印加される電圧、前記電気塩素化セル内で生成される生成物溶液中の溶存水素濃度、並びに前記電気塩素化セルに導入される液体電解質の、流量、溶存酸素濃度、溶存水素濃度、ｐＨ、ＯＲＰ、及び温度からなる群から選択される前記液体電解質の状態、からなる群から選択される少なくとも１つのパラメーターをモニタリングするステップと、
前記電気塩素化セル内部での水素ガスの発生を抑制するのに十分な範囲の、外側である前記パラメータに応答して、前記アノードからカソードの間にパルス波形で前記電流を印加するステップと、を有することが好ましい。
According to another aspect, there is provided a method for suppressing accumulation of hydrogen gas in an electrochlorination cell. The method comprises introducing a liquid electrolyte into the electrochlorination cell between the anode and cathode of the electrochlorination cell;
The voltage applied between the anode and the cathode, the concentration of dissolved hydrogen in the product solution generated in the electrochlorination cell, and the flow rate and dissolved oxygen of the liquid electrolyte introduced into the electrochlorination cell Monitoring at least one parameter selected from the group consisting of: concentration, dissolved hydrogen concentration, pH, ORP, and state of the liquid electrolyte selected from the group consisting of temperature;
Applying the current in a pulse waveform between the anode and the cathode in response to the parameter being outside the range sufficient to suppress the generation of hydrogen gas inside the electrochlorination cell; It is preferable to have
別の態様によれば、電気化学システムを提供するものであって、当該電気化学システムは、入口、出口、アノード、及びカソードを有するハウジングを含み、且つ前記ハウジング内部にこれらが配置された電気化学セルと、前記電気化学セルの前記入口に流体接続可能な出口を有する水溶液源と、前記電気化学セルで生成された生成物溶液中の溶存水素濃度及び電圧の少なくとも一方を測定するように構築及び配置された第一センサーと、前記第一センサに電気的接続可能であり、且つ所定の閾値を超える、前記電圧及び前記溶存水素濃度の少なくとも一方に応答して、前記アノードから前記カソードの間に電流をパルス波形で印加するように構成されるコントローラと、を有する。 According to another aspect, there is provided an electrochemical system, the electrochemical system including a housing having an inlet, an outlet, an anode, and a cathode, and having the housing disposed therein. A cell, an aqueous source having an outlet fluidly connectable to the inlet of the electrochemical cell, and configured and configured to measure at least one of a dissolved hydrogen concentration and a voltage in a product solution generated in the electrochemical cell. A first sensor disposed, electrically connectable to the first sensor, and in response to at least one of the voltage and the dissolved hydrogen concentration that exceeds a predetermined threshold, between the anode and the cathode; A controller configured to apply the current in a pulsed waveform.
前記システムは、前記水溶液の、流量、溶存酸素濃度、溶存水素濃度、ｐＨ、ＯＲＰ、及び温度からなる群から選択される前記水溶液の状態を測定するように構築及び配置された第二センサーをさらに有してもよい。いくつかの実施形態において、前記システムは、前記第二センサに電気的接続可能であり、且つ前記水溶液の状態が所定の範囲の外側にあることに応答して、前記アノードから前記カソードの間に前記電流を前記パルス波形で印加するように構成されたコントローラをさらに有してもよい The system further comprises a second sensor constructed and arranged to measure a state of the aqueous solution selected from the group consisting of flow rate, dissolved oxygen concentration, dissolved hydrogen concentration, pH, ORP, and temperature of the aqueous solution. May have. In some embodiments, the system is electrically connectable to the second sensor and between the anode and the cathode in response to the state of the aqueous solution being outside a predetermined range. The apparatus may further include a controller configured to apply the current with the pulse waveform.
いくつかの実施形態において、前記システムは、前記第二センサに電気的接続可能であり、且つ前記水溶液の状態に基づいて、前記電気化学セルへの前記水溶液の導入量を調節するように構成されたコントローラをさらに有してもよい。 In some embodiments, the system is electrically connectable to the second sensor and is configured to regulate an amount of the aqueous solution introduced into the electrochemical cell based on a state of the aqueous solution. May be further provided.
前記コントローラは、前記電気化学セルの作動中、前記カソードにおける水素の蓄積を引き起こすのに十分な所定の範囲から外れた、前記生成物溶液中の溶存水素濃度に応答して、前記アノードから前記カソードの間に電流を前記パルス波形で印加するように構成されてもよい。
前記コントローラは、前記水溶液の流量、電圧、前記水溶液中に溶解した酸素の濃度、及び前記水溶液に溶解した水素の濃度のうちの少なくとも１つに基づいて、前記コントローラは、前記電流のパルスの持続時間、パルス電流の入射率、及び前記アノードからカソードの間に印加される電流の大きさ、のうちの１つ以上において前記アノード及び前記カソードを調整するように構成されてもよい。
The controller is responsive to the concentration of dissolved hydrogen in the product solution outside the predetermined range sufficient to cause accumulation of hydrogen at the cathode during operation of the electrochemical cell, from the anode to the cathode. May be configured to apply a current with the pulse waveform during the period.
The controller, based on at least one of a flow rate of the aqueous solution, a voltage, a concentration of oxygen dissolved in the aqueous solution, and a concentration of hydrogen dissolved in the aqueous solution, the controller determines a duration of the pulse of the current. The anode and the cathode may be configured to adjust the anode and the cathode at one or more of a time, a pulse current incidence rate, and a magnitude of a current applied between the anode and the cathode.
いくつかの実施形態において、前記システムは、前記電気化学セルの上流側の前記水溶液の供給源に流体接続可能な酸化剤の供給源をさらに有してもよい。前記酸化剤の供給源は、過酸化水素を前記電気化学セルの前記出口から前記水溶液の供給源に送達するように構築及び配置されることが好ましい。前記システムは、前記電気化学セル内に存在する水素ガスの量、前記水溶液中に溶解した水素濃度、前記水溶液中に溶解した酸素濃度、及び前記生成物溶液中に溶解した酸素濃度の少なくとも１つに基づいて、前記水溶液への前記酸化剤の導入量を調整するように構成されたコントローラをさらに有してもよい。 In some embodiments, the system may further include a source of an oxidant fluidly connectable to a source of the aqueous solution upstream of the electrochemical cell. Preferably, the source of the oxidant is constructed and arranged to deliver hydrogen peroxide from the outlet of the electrochemical cell to the source of the aqueous solution. The system includes at least one of an amount of hydrogen gas present in the electrochemical cell, a concentration of hydrogen dissolved in the aqueous solution, a concentration of oxygen dissolved in the aqueous solution, and a concentration of oxygen dissolved in the product solution. May further include a controller configured to adjust the amount of the oxidizing agent introduced into the aqueous solution based on the above.
前記システムは、前記生成物溶液中の生成化合物の、流量、ｐＨ、ＯＲＰ、温度、及び濃度からなる群から選択される前記生成物溶液の状態を測定するように構築及び配置された第三センサーをさらに有してもよい。 A third sensor constructed and arranged to measure a state of the product solution selected from the group consisting of flow rate, pH, ORP, temperature, and concentration of a product compound in the product solution. May be further provided.
いくつかの実施形態において、前記システムは、前記第三センサに電気的接続可能であり、且つ前記生成物溶液の状態に基づいて、前記電気化学セルへの前記水溶液の導入量を調節するように構成されたコントローラをさらに有してもよい。 In some embodiments, the system is electrically connectable to the third sensor and adjusts an amount of the aqueous solution introduced into the electrochemical cell based on a state of the product solution. It may further comprise a configured controller.
前記水溶液の供給源は、海水、汽水、及びブラインのうちの少なくとも１つを含んでもよい。 The source of the aqueous solution may include at least one of seawater, brackish water, and brine.
さらに別の態様によれば、電気化学セルの作動を容易にする方法を提供する。当該方法は、以下のステップ：入口、出口、アノード、及びカソードを有するハウジングを含み、且つ前記ハウジング内部にこれらが配置された電気化学セルと；前記電気化学セル内で生成された生成物溶液中の溶存水素濃度及び電圧の少なくとも一方を測定するように構築及び配置された第一センサーと；前記電気化学セルの入口に流体接続可能な液体電解質の状態を測定するよう構築及び配置された第二のセンサーと、この際、前記状態は、前記液体電解質の、流量、溶存酸素濃度、溶存水素濃度、ｐＨ、ＯＲＰ、及び温度からなる群から選択され；前記第一センサ及び第二センサのうちの１以上に電気的接続可能であるコントローラと、この際、前記コントローラは、電圧、前記生成物溶液中の溶存水素濃度、及び所定の範囲から外れた前記液体電解質の状態の少なくとも１つに応答して、前記アノードから前記カソードの間に電流をパルス波形で印加するように構成されている；を含む電気化学システムを提供するステップ、
前記液体電解質を前記電気化学セルの前記入口に接続するための指示を提供するステップ、並びに
前記電気化学セルの出口を使用箇所に接続するための指示を提供するステップ。
を有してもよい
According to yet another aspect, a method is provided for facilitating operation of an electrochemical cell. The method includes: an electrochemical cell including a housing having an inlet, an outlet, an anode, and a cathode, and having these disposed within the housing; and in a product solution produced in the electrochemical cell. A first sensor constructed and arranged to measure at least one of a dissolved hydrogen concentration and a voltage of the second; a second sensor constructed and arranged to measure a state of a liquid electrolyte fluidly connectable to an inlet of the electrochemical cell. Wherein the state is selected from the group consisting of flow rate, dissolved oxygen concentration, dissolved hydrogen concentration, pH, ORP, and temperature of the liquid electrolyte; of the first sensor and the second sensor One or more electrically connectable controllers, wherein the controller includes a voltage, a dissolved hydrogen concentration in the product solution, The step of providing an electrochemical system comprising; responsive to said at least one condition of the liquid electrolyte, and a current between the anode of the cathode is configured to apply a pulse waveform
Providing instructions for connecting the liquid electrolyte to the inlet of the electrochemical cell; and providing instructions for connecting the outlet of the electrochemical cell to a point of use.
May have
いくつかの実施形態において、前記電気化学セルを含む前記電気化学システムを提供することは、電気塩素化セルを含む電気化学システムを提供することを含み、前記液体電解質を前記電気化学セルの前記入口に接続するための指示を提供することは、塩化物含有水溶液を、前記電気化学セルの入口へ接続するための指示を提供することを含む。 In some embodiments, providing the electrochemical system comprising the electrochemical cell comprises providing an electrochemical system comprising an electrochlorination cell, wherein the liquid electrolyte is provided at the inlet of the electrochemical cell. Providing instructions for connecting to the cell comprises providing instructions for connecting a chloride-containing aqueous solution to an inlet of the electrochemical cell.
本開示は、前述の態様及び／又は実施形態のいずれか１つ以上のすべての組み合わせ、ならびに発明の詳細な説明及び全実施例に記載の実施形態のいずれか１つ以上との組み合わせを企図する。 This disclosure contemplates all combinations of any one or more of the above aspects and / or embodiments, and combinations with any one or more of the embodiments described in the Detailed Description and All Examples. .
添付図面は縮尺通りに描かれていることを意図していない。図面において、様々な図に示される同一又はほぼ同一の各構成要素は、同様の数字で表されている。明確にするために、すべての構成要素がすべての図でラベル付けされているわけではない。
本明細書で開示される態様及び実施形態は、一般に、次亜塩素酸ナトリウムなどの消毒剤を生成する電気化学デバイス、及びそのようなデバイスで生成される水素の低減方法に関する。「電気化学デバイス（ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｄｅｖｉｃｅ）」及び「電気化学セル（ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｅｌｌ）」という用語ならびにそれらの文法的変形は、「電気塩素化デバイス（ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｌｏｒｉｎａｔｉｏｎ ｄｅｖｉｃｅｓ）」及び「電気塩素化セル（ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｌｏｒｉｎａｔｉｏｎ ｃｅｌｌｓ）」ならびにそれらの文法的変形を包含すると理解されるべきである。 The aspects and embodiments disclosed herein generally relate to electrochemical devices that produce disinfectants, such as sodium hypochlorite, and methods for reducing the hydrogen produced by such devices. The terms "electrochemical devices" and "electrochemical cells" and their grammatical variants are referred to as "electrochlorinated devices" and "electrochlorinated cells". As well as their grammatical variants.
本明細書で開示される態様及び実施形態は、１つ以上の電極を含むものとして記載される。「金属電極（ｍｅｔａｌ ｅｌｅｃｔｒｏｄｅｓ）」という用語は、他の金属又は合金を含むからなるものを含む電極を除外しないが、本明細書で使用される「金属電極」という用語又はその文法的変形は、１つ以上の金属（例えば、チタン、アルミニウム、又はニッケル）から形成される、１つ以上の金属（例えば、チタン、アルミニウム、又はニッケル）を含む、又は１つ以上の金属（例えば、チタン、アルミニウム、又はニッケル）からなる電極を包含すると理解されるべきである。いくつかの実施形態では、「金属電極」は、異なる金属の複数の層を含み得る。本明細書で開示される実施形態のいずれか１つ以上で利用される金属電極は、電解質溶液による化学的攻撃に対して高い耐性を有する金属又は金属酸化物（例えば、チタン、白金、混合金属酸化物（ＭＭＯ）、マグネタイト、フェライト、コバルトスピネル、タンタル、パラジウム、イリジウム、銀、金、又はその他のコーティング材料の層）でコーティングされた高導電性金属（例えば、銅又はアルミニウム）のコアを含み得る。「金属電極」は、耐酸化性コーティング、例えば、限定されないが、白金、混合金属酸化物（ＭＭＯ）、マグネタイト、フェライト、コバルトスピネル、タンタル、パラジウム、イリジウム、銀、金、又はその他のコーティング材料でコーティングされ得る。本明細書に開示される実施形態で利用される混合金属酸化物は、ルテニウム、ロジウム、タンタル（任意選択でアンチモン及び／又はマンガンで合金化される）、チタン、イリジウム、亜鉛、スズ、アンチモン、チタン−ニッケル合金、チタン−銅合金、チタン−鉄合金、チタン−コバルト合金、又はその他の適切な金属若しくは合金のうちの１つ以上の酸化物を含み得る。本明細書に開示される実施形態で利用されるアノードは、白金及び／又はイリジウム、ルテニウム、スズ、ロジウム、若しくはタンタル（任意選択でアンチモン及び／又はマンガンで合金化される）のうちの１つ以上の酸化物でコーティングされ得る。本明細書に開示される実施形態で利用されるカソードは、白金及び／又はイリジウム、ルテニウム、及びチタンのうちの１つ以上の酸化物でコーティングされ得る。本明細書で開示される実施形態で利用される電極は、チタン、タンタル、ジルコニウム、ニオブ、タングステン、及び／又はシリコンのうちの１つ以上のベースを含み得る。本明細書に開示されるいずれかの電気化学セルの電極は、プレート、シート、箔、押出物、及び／又は焼結物として、又はそれらから形成され得る。 Aspects and embodiments disclosed herein are described as including one or more electrodes. Although the term "metal electrodes" does not exclude electrodes including those comprising other metals or alloys, the term "metal electrodes" or grammatical variants thereof as used herein are: Include one or more metals (eg, titanium, aluminum, or nickel) formed from one or more metals (eg, titanium, aluminum, or nickel), or include one or more metals (eg, titanium, aluminum, or nickel) , Or nickel). In some embodiments, a "metal electrode" may include multiple layers of different metals. The metal electrode utilized in any one or more of the embodiments disclosed herein may be a metal or metal oxide (eg, titanium, platinum, mixed metal) that is highly resistant to chemical attack by the electrolyte solution. A core of a highly conductive metal (eg, copper or aluminum) coated with oxide (MMO), magnetite, ferrite, cobalt spinel, tantalum, palladium, iridium, silver, gold, or other coating material layer) obtain. A “metal electrode” is an oxidation-resistant coating, such as, but not limited to, platinum, mixed metal oxide (MMO), magnetite, ferrite, cobalt spinel, tantalum, palladium, iridium, silver, gold, or other coating materials. Can be coated. Mixed metal oxides utilized in embodiments disclosed herein include ruthenium, rhodium, tantalum (optionally alloyed with antimony and / or manganese), titanium, iridium, zinc, tin, antimony, It may include an oxide of one or more of a titanium-nickel alloy, a titanium-copper alloy, a titanium-iron alloy, a titanium-cobalt alloy, or other suitable metal or alloy. The anode utilized in embodiments disclosed herein may be one of platinum and / or iridium, ruthenium, tin, rhodium, or tantalum, optionally alloyed with antimony and / or manganese. It can be coated with the above oxides. The cathode utilized in embodiments disclosed herein can be coated with platinum and / or one or more oxides of iridium, ruthenium, and titanium. The electrodes utilized in embodiments disclosed herein may include a base of one or more of titanium, tantalum, zirconium, niobium, tungsten, and / or silicon. The electrodes of any of the electrochemical cells disclosed herein can be formed as or from plates, sheets, foils, extrudates, and / or sinters.
本明細書で使用される「管（ｔｕｂｅ）」という用語は、円筒形の導管を含むが、他の断面形状を有する導管、例えば、正方形、長方形、楕円形、又は長円形の形状を有する導管、あるいは任意の規則的又は不規則な多角形として形作られた断面形状を有する導管を除外しない。 The term “tube” as used herein includes cylindrical conduits, but conduits having other cross-sectional shapes, for example, conduits having a square, rectangular, elliptical, or oblong shape. Or a conduit having a cross-sectional shape shaped as any regular or irregular polygon.
本明細書で使用される「同心管（ｃｏｎｃｅｎｔｒｉｃ ｔｕｂｅｓ）」又は「同心螺旋（ｃｏｎｃｅｎｔｒｉｃ ｓｐｉｒａｌｓ）」という用語は、共通の中心軸を共有する管又は交互配置螺旋を含むが、同心管又は交互配置螺旋のセット内の各同心管又は交互配置螺旋の必ずしも中心ではない共通軸を囲む管又は交互配置螺旋、あるいは互いにオフセットされた軸を有する管又は交互配置螺旋を除外しない。 As used herein, the term "concentric tubes" or "concentric spirals" includes tubes or interleaved spirals that share a common central axis, but concentric tubes or interleaved spirals. Does not exclude tubes or interleaved spirals that surround a common axis that is not necessarily the center of each concentric tube or interleaved spiral in the set of tubes, or that have axes that are offset from one another.
本開示は、電気塩素化セル及び電気塩素化デバイスの様々な実施形態を説明するが、本開示は、電気塩素化セル又は電気塩素化デバイスに限定されず、本明細書に開示される態様及び実施形態は、複数の目的のいずれか１つのために使用される電解セル及び電気化学セルに適用可能である。 Although the present disclosure describes various embodiments of electrochlorination cells and devices, the disclosure is not limited to electrochlorination cells or devices, but includes aspects and embodiments disclosed herein. Embodiments are applicable to electrolysis cells and electrochemical cells used for any one of a number of purposes.
電気塩素化セルは、通常、海洋、オフショア、地方自治体、産業及び商業用途で使用される。電気塩素化セルの設計パラメータ、例えば、電極間の間隔、電極の厚さ及びコーティング密度、電極面積、電気接続の方法などは、様々な用途に合わせて選択され得る。本明細書で開示される態様及び実施形態は、電極の数、電極間のスペース、電極材料、電極間の任意のスペーサの材料、電気塩素化セル内のパス回数、又は電極コーティング材料に限定されない。 Electrochlorination cells are commonly used in marine, offshore, municipal, industrial and commercial applications. The design parameters of the electrochlorination cell, such as spacing between electrodes, electrode thickness and coating density, electrode area, method of electrical connection, etc., can be selected for various applications. The aspects and embodiments disclosed herein are not limited to the number of electrodes, the space between the electrodes, the electrode material, the material of any spacer between the electrodes, the number of passes in the electrochlorination cell, or the electrode coating material .
電極で化学反応を生成する電気化学デバイスは、産業的実施及び自治体の実施において広く使用されている。現在の電気塩素化モジュールの設計と制御は、かなりの期間、変化のないままである。これらのシステムにおける電気化学セル機能に関する２つの産業上の懸念は、カソードのスケーリングと水素生成である。これらの問題を軽減する従来の方法は、生成され得る次亜塩素酸塩の全体的な強度を制限する。次亜塩素酸塩を効率的に生成しながら、これらの懸念の両方に対処するシステムについてのニーズが存在する。 Electrochemical devices that produce chemical reactions at electrodes are widely used in industrial and municipal practice. The design and control of current electrochlorination modules has remained unchanged for a considerable period of time. Two industrial concerns regarding electrochemical cell functionality in these systems are cathode scaling and hydrogen generation. Conventional methods to mitigate these problems limit the overall strength of hypochlorite that can be produced. There is a need for a system that addresses both of these concerns while efficiently producing hypochlorite.
供給溶液は制限されないものの、電気塩素化システムには、一般に、ブライン、汽水、又は海水が供給される。海水は一般に、約３．０％〜４．０％の塩度を有し、例えば、海水は約３．５％、３．６％、又は３．７％の塩度を有し得る。海水は、ナトリウムイオン、塩素イオン、マグネシウムイオン、硫酸イオン、カルシウムイオンを含む溶解イオンを含む。海水は、硫黄、カリウム、臭化物、炭素、及びバナジウムのうちの１つ以上をさらに含み得る。海水は、約３５，０００ｍｇ／ｌの総溶解固形分（ＴＤＳ）を含み得る。一般に、ブラインは約３．５％を超の塩度を有する。例えば、ブラインは、約４．０％、４．５％、５．０％、７．５％、又は約１０％の塩度を有し得る。ブラインは、約３５，０００ｍｇ／ｌ超のＴＤＳ含有量を有し得る。飽和ブラインは、最大約２５．０％の塩度を有し得る。汽水は一般に３．５％未満の塩度を有する。汽水は、約３．０％、２．５％、２．０％、又は１．０％の塩度を有し得る。汽水は、約３５，０００ｍｇ／ｌ未満のＴＤＳ含有量を有し得る。例えば、汽水は、約１，０００ｍｇ／ｌ〜約１０，０００ｍｇ／ｌのＴＤＳ含有量を有し得る。 Although the feed solution is not limited, the electrochlorination system is generally supplied with brine, brackish water, or seawater. Seawater generally has a salinity of about 3.0% to 4.0%, for example, seawater may have a salinity of about 3.5%, 3.6%, or 3.7%. Seawater contains dissolved ions including sodium ions, chloride ions, magnesium ions, sulfate ions, and calcium ions. Seawater may further include one or more of sulfur, potassium, bromide, carbon, and vanadium. Seawater may contain about 35,000 mg / l total dissolved solids (TDS). Generally, brine has a salinity greater than about 3.5%. For example, brine may have a salinity of about 4.0%, 4.5%, 5.0%, 7.5%, or about 10%. Brine may have a TDS content of greater than about 35,000 mg / l. Saturated brine can have up to about 25.0% salinity. Brackish water generally has a salinity of less than 3.5%. Brackish water may have a salinity of about 3.0%, 2.5%, 2.0%, or 1.0%. Brackish water may have a TDS content of less than about 35,000 mg / l. For example, brackish water may have a TDS content of about 1,000 mg / l to about 10,000 mg / l.
供給溶液は、図８のグラフに示されるような導電率を有し得る。一般に、塩度に依存して、供給流の導電率は約０〜２５Ｓ／ｃｍである。約０．５％〜２．０％の塩度を有する汽水は、約０．５Ｓ／ｃｍ〜約４．０Ｓ／ｃｍ、例えば、約０．８Ｓ／ｃｍ又は約３．０Ｓ／ｃｍの導電率を有し得る。約３．５％の塩度を有する海水は、約４．５Ｓ／ｃｍ〜５．５Ｓ／ｃｍ、例えば、約５．０Ｓ／ｃｍ又は約４．８Ｓ／ｃｍの導電率を有し得る。約５．０％〜１０％の塩度を有するブラインは、約７Ｓ／ｃｍ〜１３．０Ｓ／ｃｍ、例えば、約１２．６Ｓ／ｃｍの導電率を有し得る。約２５％の塩度を有する飽和ブラインは、約２０．０Ｓ／ｃｍ〜約２３．０Ｓ／ｃｍ、例えば、約２２．２Ｓ／ｃｍの導電率を有し得る。一般に、塩度及び導電率は、図８のグラフの線形関係ｙ＝０．９１３２ｘ＋１．６３３２に従う場合があり、式中、ｙは導電率（Ｓ／ｃｍ）であり、ｘは塩度％（％ＮａＣｌ）である。 The feed solution may have a conductivity as shown in the graph of FIG. Generally, depending on the salinity, the conductivity of the feed stream is about 0-25 S / cm. Brackish water having a salinity of about 0.5% to 2.0% has a conductivity of about 0.5 S / cm to about 4.0 S / cm, for example, about 0.8 S / cm or about 3.0 S / cm. May be provided. Seawater having a salinity of about 3.5% may have a conductivity of about 4.5 S / cm to 5.5 S / cm, for example, about 5.0 S / cm or about 4.8 S / cm. Brine having a salinity of about 5.0% to 10% may have a conductivity of about 7 S / cm to 13.0 S / cm, for example, about 12.6 S / cm. A saturated brine having a salinity of about 25% may have a conductivity of about 20.0 S / cm to about 23.0 S / cm, for example, about 22.2 S / cm. In general, salinity and conductivity may follow the linear relationship y = 0.9132x + 1.6332 in the graph of FIG. 8, where y is conductivity (S / cm) and x is salinity% (% NaCl).
ブラインベースのシステムでは、作動中にｐＨが変化するため、電気塩素化システムの作動により、アノードでＣｌ２及び酸（例えば、ＨＣｌ）が生成され、カソードで水酸化物及びＨ２ガスが生成される。塩化ナトリウムと水から次亜塩素酸ナトリウムを生成するための電気化学反応（電気塩素化）は以下を含む：
アノードでの反応：２Ｃｌ− → Ｃｌ２＋２ｅ−（Ｅ０ ｏｘ＝−１．３５８Ｖ）
カソードでの反応：２Ｈ２Ｏ＋２ｅ− → Ｈ２＋２ＯＨ−（Ｅ０ ｒｅｄ＝−０．８２７７Ｖ）
溶液中：Ｃｌ２＋２ＯＨ− → ＣｌＯ−＋Ｃｌ−＋Ｈ２Ｏ
全反応：ＮａＣｌ＋Ｈ２Ｏ → ＮａＯＣｌ＋Ｈ２
In a brine-based system, the pH changes during operation, so the operation of the electrochlorination system produces Cl 2 and an acid (eg, HCl) at the anode and hydroxide and H 2 gas at the cathode. You. The electrochemical reaction (electrochlorination) to produce sodium hypochlorite from sodium chloride and water includes:
Reaction at the anode: 2Cl − → Cl 2 + 2e − (E 0 ox = −1.358 V)
Reaction at cathode: 2H 2 O + 2e − → H 2 + 2OH − (E 0 red = −0.8277 V)
In solution: Cl 2 + 2OH − → ClO − + Cl − + H 2 O
Total reaction: NaCl + H 2 O → NaOCl + H 2
これらの反応では、記載されている電位は、反応物及び生成物が１Ｍの濃度（活性）の条件下、ならびに標準条件下（２５℃、１気圧）における電位である。 In these reactions, the potentials described are those under conditions where the reactants and products are at 1 M concentration (activity), and under standard conditions (25 ° C., 1 atmosphere).
上記の反応から、塩化ナトリウムと水から次亜塩素酸ナトリウムを電気化学的に生成する副産物は水素であることがわかる。電気塩素化セル内での水素の生成は望ましくない。水素濃度が水中における水素の溶解限度を超えるのに十分な水素が生成されると、水素は水素ガスとして発生する可能性があり、爆発の危険がある。電気塩素化セル内に存在する水素ガスは、電気塩素化セルの電極の部分をセル内の電解質との接触からシールドし、有効電極面積を減らし、次亜塩素酸ナトリウムの生成効率を低下させる可能性がある。さらに、電気塩素化セル内の電極がしばしば形成されるチタンなどの材料への水素の拡散は、電極の脆化につながり、電極の機械的故障の可能性を高め得る。 The above reaction shows that hydrogen is a by-product of electrochemically producing sodium hypochlorite from sodium chloride and water. Production of hydrogen in the electrochlorination cell is undesirable. If enough hydrogen is generated that the hydrogen concentration exceeds the solubility limit of hydrogen in water, the hydrogen can be evolved as hydrogen gas and there is a risk of explosion. Hydrogen gas present in the electrochlorination cell shields the electrode portion of the electrochlorination cell from contact with the electrolyte in the cell, reducing the effective electrode area and reducing the efficiency of sodium hypochlorite generation There is. In addition, diffusion of hydrogen into materials such as titanium, where the electrodes in electrochlorination cells are often formed, can lead to embrittlement of the electrodes and increase the potential for mechanical failure of the electrodes.
Ｈ２ガス生成には、爆発限界以下に水素を除去又は希釈するための装置と方法の使用が必要である。したがって、塩化ナトリウムと水から次亜塩素酸ナトリウムを生成するための電気塩素化システムは、溶液及び／又は大気から水素を除去するか、あるいは少なくとも水素ガスの濃度を水素ガスが発火し得る濃度よりも低く保つために、通常、気液分離器及び／又は送風機を装備している。しかしながら、これらの気液分離器及び／又は送風機は、電気塩素化システムの資本及び運転コストを増加させる。 H 2 gas generation requires the use of equipment and methods for removing or diluting hydrogen below the explosion limit. Thus, an electrochlorination system for producing sodium hypochlorite from sodium chloride and water removes hydrogen from the solution and / or atmosphere, or at least reduces the concentration of hydrogen gas to a level at which hydrogen gas can ignite. In order to keep the temperature low, a gas-liquid separator and / or a blower are usually provided. However, these gas-liquid separators and / or blowers increase the capital and operating costs of the electro-chlorination system.
水素ガス生成を制限する１つのアプローチは、あらゆる目的のためにその全体が参照により本明細書に援用される国際出願公開第２０１７／０４９０５２号に一般的に記載されているように、システムに酸化剤を導入することである。酸素の還元反応は、水素の生成よりも低い電位を有する。該反応は次の通りである：
２Ｈ２Ｏ＋２ｅ− → Ｈ２＋２ＯＨ−（Ｅ０＝−０．８２７７Ｖ）
Ｏ２＋２Ｈ２Ｏ＋４ｅ− → ４ＯＨ−（Ｅ０＝０．４０１Ｖ）
One approach to limiting hydrogen gas production is to oxidize the system as generally described in WO 2017/049052, which is hereby incorporated by reference in its entirety for all purposes. Is to introduce the agent. The oxygen reduction reaction has a lower potential than the production of hydrogen. The reaction is as follows:
2H 2 O + 2e − → H 2 + 2OH − (E 0 = −0.8277 V)
O 2 + 2H 2 O + 4e − → 4OH − (E 0 = 0.401 V)
２番目の反応は、水の還元機構である。したがって、塩化物含有水溶液への酸素の添加により、アノード及びカソードでの塩素と水酸化物を生成する反応が、
Ａ１：アノードでの反応：２Ｃｌ− → Ｃｌ２＋２ｅ−（Ｅ０ ｏｘ＝−１．３５８Ｖ）
Ｃ１：カソードでの反応：２Ｈ２Ｏ＋２ｅ− → Ｈ２＋２ＯＨ−（Ｅ０ ｒｅｄ＝−０．８２７７Ｖ）
Ｅ０ ｃｅｌｌ＝２．１９Ｖ
から、
Ａ１：アノードでの反応：２Ｃｌ− → Ｃｌ２＋２ｅ−（Ｅ０ ｏｘ＝−１．３５８Ｖ）
Ｃ２：カソードでの反応：Ｏ２＋２Ｈ２Ｏ＋４ｅ− → ４ＯＨ−（Ｅ０ ｒｅｄ＝０．４０１Ｖ）
Ｅ０ ｃｅｌｌ＝０．９６Ｖ
に変化する可能性がある。
The second reaction is a water reduction mechanism. Therefore, the reaction of producing chlorine and hydroxide at the anode and cathode by the addition of oxygen to the chloride-containing aqueous solution,
A1: Reaction at the anode: 2Cl − → Cl 2 + 2e − (E 0 ox = −1.358 V)
C1: Reaction at the cathode: 2H 2 O + 2e − → H 2 + 2OH − (E 0 red = −0.8277 V)
E 0 cell = 2.19V
From
A1: Reaction at the anode: 2Cl − → Cl 2 + 2e − (E 0 ox = −1.358 V)
C2: Reaction at the cathode: O 2 + 2H 2 O + 4e − → 4OH − (E 0 red = 0.401 V)
E 0 cell = 0.96V
May change.
塩化物含有水溶液への酸素の添加は、これらの反応における水素の生成及び／又は蓄積を排除し、塩素及び水酸化物の生成に必要な電圧を半分以上低減させ得る。したがって、塩化物含有水溶液への酸素の添加は、電気塩素化セルにおける塩化ナトリウム及び水からの次亜塩素酸ナトリウム生成の副産物としての水素の形成及び／又は蓄積を減少又は抑制するだけでなく、次亜塩素酸ナトリウム生成プロセスのエネルギー効率を高め得る。 The addition of oxygen to the chloride-containing aqueous solution can eliminate the production and / or accumulation of hydrogen in these reactions and reduce the voltage required for the production of chlorine and hydroxide by more than half. Thus, the addition of oxygen to the chloride-containing aqueous solution not only reduces or suppresses the formation and / or accumulation of hydrogen as a by-product of sodium hypochlorite production from sodium chloride and water in the electrochlorination cell, It can increase the energy efficiency of the sodium hypochlorite production process.
周囲温度及び周囲圧力における純水中の最大酸素溶解度はわずか約５〜１０ｐｐｍであるため、酸素の供給は困難な場合がある。酸素の低い溶解度を克服するための１つのアプローチは、大気圧下における水溶液中の酸化剤の溶解度と比較して、水溶液中の酸化剤の溶解度を高めるために、大気圧より高い圧力下で酸素を注入することである。ただし、特定のシステムは圧力の物理的な制限を有し得る。 Supplying oxygen can be difficult because the maximum oxygen solubility in pure water at ambient temperature and pressure is only about 5-10 ppm. One approach to overcoming the low solubility of oxygen is to increase the solubility of the oxidant in the aqueous solution under atmospheric pressure at higher than atmospheric pressure in order to increase the solubility of the oxidant in the aqueous solution at atmospheric pressure. Is to inject. However, certain systems may have physical limitations on pressure.
本明細書で開示される態様及び実施形態は、電気エネルギーの導入による化学物質生成のための電気化学セル、及びそのような電気化学セルの構築方法及び作動方法を含む。開示された特徴及び方法は、他の形態の電気化学セルにおける使用、及び他の化学物質の生成についても同様に考慮されるが、具体的には、塩化物含有（例：塩化ナトリウム含有）水溶液、例えば、海水、汽水、又はブラインから次亜塩素酸ナトリウムを生成するように構成された電気塩素化セルが参照されるであろう。 The aspects and embodiments disclosed herein include electrochemical cells for the production of chemicals by the introduction of electrical energy, and methods of constructing and operating such electrochemical cells. The disclosed features and methods are contemplated for use in other forms of electrochemical cells, and for the production of other chemicals as well, but specifically include chloride-containing (eg, sodium chloride-containing) aqueous solutions. For example, reference will be made to an electro-chlorination cell configured to produce sodium hypochlorite from seawater, brackish water, or brine.
一般に、生成される次亜塩素酸塩の全体的な強度に影響する複数のパラメータ間に相互作用がある。そのようなパラメータには、例えば、供給組成、電極の設計、印加電流／印加電圧、ｐＨ、流量、酸化剤濃度、及び温度が含まれる。これらのパラメータの１つ以上を制御して、適切な生成物を生成することができる。さらに、これらのパラメータの１つ以上を制御して、水素の生成などの不所望の結果を制限することができる。 Generally, there is an interaction between parameters that affect the overall strength of the hypochlorite produced. Such parameters include, for example, feed composition, electrode design, applied current / applied voltage, pH, flow rate, oxidant concentration, and temperature. One or more of these parameters can be controlled to produce a suitable product. In addition, one or more of these parameters can be controlled to limit unwanted consequences, such as hydrogen production.
電気化学セルシステムの性能は、供給流の組成に依存し得る。供給組成を制御することにより、次亜塩素酸塩の生成濃度を高め、水素生成などの不所望の結果を低減させることができる。特定の理論に拘束されることを望まないが、アノード電流と溶液中のＮａＣｌ濃度は、Ｃｌ２の生成速度に影響を与える可能性があり、Ｃｌ２の生成速度は、溶液中で形成されるＮａＯＣｌの量に影響を与える可能性があると考えられている。したがって、システムの体積流量に対して形成されるＮａＯＣｌの量は、アノード電流と供給組成を制御することにより増加させ得る。カソードでは、電流と電流密度がＨ２及びＯＨ−の生成速度に影響を与える可能性がある。そして、これらの生成速度は、システム内のｐＨと沈殿物の形成に影響を与える可能性がある。 The performance of an electrochemical cell system can depend on the composition of the feed stream. By controlling the feed composition, it is possible to increase the concentration of hypochlorite produced and reduce undesirable consequences such as hydrogen production. While not wishing to be bound by any particular theory, NaCl concentration in the anode current and the solution, may affect the production rate of the Cl 2, production rate of Cl 2 is formed in a solution It is believed that it may affect the amount of NaOCl. Thus, the amount of NaOCl formed relative to the volumetric flow rate of the system can be increased by controlling the anodic current and feed composition. At the cathode, current and current density are H 2 and OH - can affect the rate of production of. And, the rate of these formations can affect the pH and precipitate formation in the system.
供給流は、例えば、海水、汽水、又はブラインなどの食塩水溶液を含み得る。いくつかの実施形態では、供給流のＮａＣｌ濃度を制御することで、形成されるＮａＯＣｌの量を制御することができるかもしれない。約１０，０００〜１６，０００ｐｐｍのＮａ＋濃度と約１８，０００〜約２３，０００ｐｐｍのＣｌ−濃度を有する標準的な供給組成では、Ｎａ＋及びＣｌ−の濃度を上げることでＮａＯＣｌ生成を増加させることができる。そのような標準的な供給組成では、最大約２，０００ｐｐｍのＮａＯＣｌ生成濃度を達成することができる。 The feed stream may include, for example, a saline solution such as seawater, brackish water, or brine. In some embodiments, controlling the NaCl concentration of the feed stream may be able to control the amount of NaOCl formed. Cl of Na + concentration of about 18,000～ about 23,000ppm about 10,000～16,000Ppm - The standard feed composition having a concentration, Na + and Cl - increased NaOCl generation by increasing the concentration of Can be done. With such a standard feed composition, NaOCl production concentrations of up to about 2,000 ppm can be achieved.
いくつかの実施形態では、供給組成は、酸の投与によって制御することができる。酸の注入はｐＨを低下させることができ、したがって不所望の副産物の形成を制限することができる。いくつかの実施形態では、供給流のｐＨはセンサーによって測定することができる。その測定値は、ｐＨ測定に応じて供給流に酸を投与するように構成された酸注入システムに伝達され得る。供給組成物は、本明細書に開示されるｐＨを制御する他の任意の方法によって制御され得る。 In some embodiments, the feed composition can be controlled by administration of an acid. Injection of the acid can lower the pH and thus limit the formation of unwanted by-products. In some embodiments, the pH of the feed stream can be measured by a sensor. The measurement can be transmitted to an acid injection system configured to administer acid to the feed stream in response to the pH measurement. The feed composition can be controlled by any other method of controlling the pH disclosed herein.
特定の実施形態では、生成物溶液の一部は、供給流に再循環され得る。生成物溶液は、例えば、酸化剤として再循環することできるＨ２Ｏ２を含み得る。供給流に対する再循環の比率は、例えば制御バルブによって制御され得る。生成物溶液の一部を供給流に再循環させることにより、生成される次亜塩素酸塩の全体的な強度を高めることができる。生成物の再循環を採用すると、安定な次亜塩素酸塩生成物を生成するのに必要な電気化学セルの必要数が減らすことができ、システムの全体的な設置面積が減り、最終用途の選択肢が増やすことができる。 In certain embodiments, a portion of the product solution may be recycled to the feed stream. The product solution can include, for example, H 2 O 2 that can be recycled as an oxidizing agent. The ratio of recirculation to feed may be controlled, for example, by a control valve. By recycling part of the product solution to the feed stream, the overall strength of the hypochlorite produced can be increased. Employing product recycle can reduce the number of electrochemical cells required to produce a stable hypochlorite product, reduce the overall footprint of the system, and reduce end-use Choices can be increased.
本明細書で開示されるシステム及び方法は、電極のスケーリングを軽減、緩和、最小化、抑制、又は排除するための特徴を有する電気化学セルを含み得る。いくつかの実施形態では、ｐＨ制御は、カソードでの不所望の副産物の沈殿を制限し得る。従来の電気化学セルの作動中、カソードの局所ｐＨは１１に達するか、又は１１を超えることができる。このような高い局所ｐＨは、Ｍｇイオン及びＣａイオンの沈殿を引き起こし、電極上にスケーリングを生成する場合がある。いくつかの実施形態では、カソードの局所ｐＨは約８〜９に制御される。電気化学セル内の平均ｐＨは、約６〜９、例えば約７〜８に制御され得る。 The systems and methods disclosed herein can include an electrochemical cell having features to reduce, mitigate, minimize, suppress, or eliminate electrode scaling. In some embodiments, pH control may limit precipitation of unwanted by-products at the cathode. During operation of a conventional electrochemical cell, the local pH of the cathode can reach or exceed 11. Such high local pH can cause precipitation of Mg and Ca ions and can create scaling on the electrodes. In some embodiments, the local pH of the cathode is controlled at about 8-9. The average pH in the electrochemical cell can be controlled at about 6-9, for example, about 7-8.
ｐＨのフィードフォワード制御が実施され得る。いくつかの実施形態では、供給物のｐＨはセンサーで測定される。システムの１つ以上のパラメータは、ｐＨ測定値に応じて調整され得る。例えば、供給組成、流量、印加電流／印加電圧、又は１つ以上の電極での酸化剤濃度を調整して、ｐＨを所望の範囲内に調整することができる。いくつかの実施形態では、ｐＨは、ｐＨ調整剤、例えば鉱酸又はＮａＯＨなどの腐食剤の添加により制御され得る。測定値は、１つ以上の作動パラメータを調整してｐＨを制御できる注入システムに伝達され得る。注入システムは、供給溶液のｐＨ又は電気化学セル内の溶液のｐＨを制御し得る。追加的又は代替的に、ｐＨのフィードバック制御が実施され得る。例えば、生成物のｐＨはセンサーで測定され得る。本明細書に記載されているように１つ以上のパラメータが調整され得るか、又は本明細書に記載されているように１つ以上の作動パラメータを調整できる注入システムに測定値が伝達され得る。 Feedforward control of the pH may be implemented. In some embodiments, the pH of the feed is measured with a sensor. One or more parameters of the system may be adjusted in response to the pH measurement. For example, the pH can be adjusted to a desired range by adjusting the feed composition, flow rate, applied current / applied voltage, or oxidant concentration at one or more electrodes. In some embodiments, the pH can be controlled by the addition of a pH adjuster, eg, a mineral acid or a corrosive, such as NaOH. The measurements can be transmitted to an infusion system that can adjust one or more operating parameters to control the pH. The injection system can control the pH of the feed solution or the solution in the electrochemical cell. Additionally or alternatively, feedback control of the pH may be implemented. For example, the pH of the product can be measured with a sensor. One or more parameters may be adjusted as described herein, or measurements may be communicated to an infusion system that can adjust one or more operating parameters as described herein. .
本明細書に開示されるシステム及び方法は、アノード及びカソードの周期的な極性反転を使用して、例えば電極での局所ｐＨを制御することにより、カソードでの水素ガスの生成又は蓄積を緩和、最小化、抑制、又は排除することができる。一部の電気化学セルでは、スケーリングを低減するため、長期間の作動後に、例えば１２時間ごと又は１日おきに、極性が反転させられる。本明細書に開示されるように、極性は、水素ガスの形成を制限するためにより頻繁に反転され得る。例えば、システム条件によっては、水素ガスの生成を制限するために、極性が数分ごとに反転され得る。 The systems and methods disclosed herein use periodic polarity reversal of the anode and cathode to mitigate the production or accumulation of hydrogen gas at the cathode, for example, by controlling the local pH at the electrode. It can be minimized, suppressed, or eliminated. In some electrochemical cells, the polarity is reversed after extended operation, for example every 12 hours or every other day, to reduce scaling. As disclosed herein, polarity can be reversed more frequently to limit hydrogen gas formation. For example, depending on system conditions, the polarity can be reversed every few minutes to limit the production of hydrogen gas.
水素ガスの生成を制限するために極性を反転させることは、スケーリングの形成も制限し得る。電気化学セルの作動中、水素と副産物がカソードに蓄積する一方で、局所的な酸生成は典型的にはアノードで生じる。極性を反転させると、酸が以前のカソード（現在のアノード）で生成され、カソードでの水素ガス及び沈殿物の局所的な生成が制限され得る。また、現在のアノードでの酸の生成は、局所的なｐＨを制御し、電極での副産物のさらなる沈殿を最小限に抑え、スケーリングを防ぐことができる。 Reversing the polarity to limit the production of hydrogen gas may also limit the formation of scaling. During operation of an electrochemical cell, local acid formation typically occurs at the anode, while hydrogen and by-products accumulate at the cathode. Reversing the polarity may generate acid at the previous cathode (current anode) and limit local production of hydrogen gas and precipitates at the cathode. Also, current generation of acid at the anode can control local pH, minimize further precipitation of by-products at the electrode, and prevent scaling.
極性反転シーケンスは、対称的又は非対称的に生じ得る。いくつかの実施形態では、極性は数分ごとに、例えば、２分ごと、５分ごと、１０分ごと、１５分ごと、２０分ごと、３０分ごと、４０分ごと、５０分ごと、又は６０分ごとに反転される。いくつかの実施形態では、極性は数時間ごと、例えば、１時間ごと、２時間ごと、３時間ごと、４時間ごと、５時間ごと、６時間ごと、７時間ごと、８時間ごと、９時間ごと、１０時間ごと、１１時間ごと、１２時間ごと、１８時間ごと、又は２４時間ごとに反転される。各極性反転は、数分から数時間続くことがある。極性反転サイクルのタイプ及び長さは制限されない。一般に、極性反転サイクルのタイプ及び長さは、供給組成及び電気化学セルの条件に依存し得る。極性反転のタイプ及び長さは、電気化学セル内の平均ｐＨ、又はアノード若しくはカソードでの局所ｐＨに依存し得る。いくつかの実施形態では、極性反転は、所望の範囲外のｐＨ測定値に応答して実施され得る。 The polarity reversal sequence can occur symmetrically or asymmetrically. In some embodiments, the polarity is every few minutes, for example, every 2 minutes, every 5 minutes, every 10 minutes, every 15 minutes, every 20 minutes, every 30 minutes, every 40 minutes, every 50 minutes, or 60 minutes. Inverted every minute. In some embodiments, the polarity is every few hours, eg, every hour, every two hours, every three hours, every four hours, every five hours, every six hours, every seven hours, every eight hours, every nine hours Every 10 hours, every 11 hours, every 12 hours, every 18 hours, or every 24 hours. Each polarity reversal can last from minutes to hours. The type and length of the polarity reversal cycle is not limited. In general, the type and length of the polarity reversal cycle may depend on the feed composition and the conditions of the electrochemical cell. The type and length of polarity reversal can depend on the average pH in the electrochemical cell, or the local pH at the anode or cathode. In some embodiments, the polarity reversal may be performed in response to a pH measurement outside the desired range.
温度は、生成物の生成と反応速度に影響を与え得る。いくつかの実施形態では、温度は約−２〜４５oＣに制御される。この温度範囲外では、供給溶液が電極触媒と反応して不安定な副産物を形成し得る。温度のフィードバック制御又はフィードフォワード制御が実施され得る。いくつかの実施形態では、供給物又は生成物溶液の温度が温度計で測定される。システムの１つ以上のパラメータは、温度測定値に応じて調整され得る。例えば、流量、ｐＨ、温度、又は溶存酸素濃度は測定値に応じて調整され得る。温度は、例えば、熱交換器を用いて調整され得る。 Temperature can affect product formation and reaction rates. In some embodiments, the temperature is controlled at about -2 to 45C. Outside this temperature range, the feed solution may react with the electrocatalyst to form unstable by-products. Feedback or feedforward control of the temperature may be implemented. In some embodiments, the temperature of the feed or product solution is measured with a thermometer. One or more parameters of the system may be adjusted in response to the temperature measurement. For example, the flow rate, pH, temperature, or dissolved oxygen concentration can be adjusted depending on the measurement. The temperature can be adjusted, for example, using a heat exchanger.
本明細書で開示されるシステム及び方法は、電気化学セル内での水素ガスの形成及び／又は電気化学セル内の電解質に溶解した水素の形成を軽減、緩和、最小化、抑制、又は排除するための特徴を有する電気化学セルを含む。水素軽減の実施は、電流密度、流量、溶存水素濃度、及び／又は溶存酸素濃度の関数（任意選択で圧力の関数として）であり得る。さらに、水素ガスの生成は、温度、ｐＨ、組成、及び電気化学セル内のカソードに近接する溶液の酸化還元電位の関数であり得る。これらのパラメータ間の関係は、電流及び電圧をスキャンし、ＩＶ曲線をプロットすることで定量化することができる。水生成から水素生成への移行点は、ＩＶ曲線から特定することができる。電圧が水素ガスの生成を示す閾値を超えると、ＩＶ曲線は変曲点を示す。前述のパラメータを調整することにより、システム全体のパフォーマンスを調整することができる。 The systems and methods disclosed herein reduce, mitigate, minimize, suppress, or eliminate the formation of hydrogen gas in an electrochemical cell and / or the formation of hydrogen dissolved in an electrolyte in an electrochemical cell. An electrochemical cell having characteristics for: The implementation of hydrogen mitigation can be a function of current density, flow rate, dissolved hydrogen concentration, and / or dissolved oxygen concentration (optionally as a function of pressure). Further, the production of hydrogen gas can be a function of temperature, pH, composition, and redox potential of the solution proximate the cathode in the electrochemical cell. The relationship between these parameters can be quantified by scanning current and voltage and plotting an IV curve. The transition point from water production to hydrogen production can be identified from the IV curve. When the voltage exceeds a threshold indicating the production of hydrogen gas, the IV curve shows an inflection point. By adjusting the above parameters, the performance of the entire system can be adjusted.
本明細書に開示される方法は、生成化合物を生成するのに十分な電圧で、アノードとカソードの間に電流を印加することを含み得る。電流は、変化が必要になるまで、コンスタントモードで印加され得る。例えば、アノード及びカソードの極性反転が適用されるか、電流がパルス波形で印加されるまで、電流はコンスタントに印加され得る。例えば、１つ以上のパラメータがカソードで水素ガスが生成され得ることを示す場合に、そのような変化が生じ得る。 The methods disclosed herein can include applying a current between an anode and a cathode at a voltage sufficient to produce a product compound. The current may be applied in a constant mode until a change is needed. For example, the current can be applied constantly until the polarity reversal of the anode and cathode is applied or the current is applied in a pulsed waveform. Such a change may occur, for example, if one or more parameters indicate that hydrogen gas may be generated at the cathode.
一般的に、安全対策として、Ｈ２ガスの排出はモニター及び制御され得る。Ｈ２ガスはセンサーで測定され得る。本明細書で開示される１つ以上の方法は、生成物中又はシステム内のＨ２ガスの高測定値に応じて実施され得る。 Generally, as a safety measure, the discharge of the H 2 gas may be monitored and controlled. H 2 gas can be measured by the sensor. One or more of the methods disclosed herein may be implemented in accordance with the height measurement of H 2 gas in the product or system.
アノードとカソードの間の電圧を測定して、電気化学セル内でいつ水素ガスが発生し始めるかを決定することができる。温度、ｐＨ、流体の組成などのパラメータは、水素ガスが生成され始める電圧に影響を及ぼし得る。圧力は、流体中の酸素の拡散性を増加させる可能性があり、したがって、圧力、流量、及び乱流の増加はまた水素ガスが生成され始める電圧にも影響を及ぼし得る。図１４Ａ〜１４Ｄのグラフに示されるように、ＩＶ曲線の変曲点は、水素ガスが生成される電圧を示す。 The voltage between the anode and cathode can be measured to determine when hydrogen gas begins to evolve in the electrochemical cell. Parameters such as temperature, pH, fluid composition, etc., can affect the voltage at which hydrogen gas begins to be generated. Pressure can increase the diffusivity of oxygen in the fluid, so increasing pressure, flow, and turbulence can also affect the voltage at which hydrogen gas begins to be generated. As shown in the graphs of FIGS. 14A to 14D, the inflection point of the IV curve indicates the voltage at which hydrogen gas is generated.
図１４Ａに提示されたデータは、様々な圧力における流量３．１ｍ／秒についての変曲点の変化（約１．０Ｖ〜約１．５Ｖ）を示す。図１４Ｂに提示されたデータは、様々な流量で約１．４ｂａｒの圧力で注入された酸素についての変曲点の変化（約０．８Ｖ〜約１．１Ｖ）を示す。約６．９ｂａｒで導入された空気は、１．４ｂａｒで注入された酸素と同様の溶存酸素含有量を生成する。図１４Ｃに提示されたデータは、様々な流量で約３．１ｂａｒで注入された酸素についての変曲点の変化（約１．０Ｖ〜約１．３Ｖ）を示す。図１４Ｄに提示されたデータは、様々な流量で約６．９ｂａｒで注入された酸素についての変曲点の変化（約１．０Ｖ〜約１．５Ｖ）を示す。 The data presented in FIG. 14A shows the change in the inflection point (about 1.0 V to about 1.5 V) for a flow rate of 3.1 m / sec at various pressures. The data presented in FIG. 14B shows the change in inflection point (about 0.8 V to about 1.1 V) for oxygen injected at a pressure of about 1.4 bar at various flow rates. Air introduced at about 6.9 bar produces a dissolved oxygen content similar to oxygen injected at 1.4 bar. The data presented in FIG. 14C shows the inflection point change (from about 1.0 V to about 1.3 V) for oxygen injected at about 3.1 bar at various flow rates. The data presented in FIG. 14D shows the change in the inflection point (about 1.0 V to about 1.5 V) for oxygen injected at about 6.9 bar at various flow rates.
いくつかの実施形態では、電気化学セル内での水素ガスの発生を制限するために、電圧は上記で特定されたいずれかの範囲内又はそれ以下に維持され得る。流量に応じて１．４ｂａｒで酸素を導入するシステム又は６．９ｂａｒで空気を導入するシステムでは、電圧は約０．８Ｖ未満、約０．９Ｖ未満、約１．０Ｖ未満、又は約１．１Ｖ未満に維持され得る。流量に応じて約３．１ｂａｒで酸素を導入するシステムでは、電圧は約１．０Ｖ未満、約１．２Ｖ未満、又は約１．３Ｖ未満に維持され得る。流量に応じて約６．９ｂａｒで酸素を導入するシステムでは、電圧は約１．０Ｖ未満、約１．１Ｖ未満、約１．２Ｖ未満、約１．３Ｖ未満、約１．４Ｖ未満、又は約１．５Ｖ未満に維持され得る。電圧に応じて約３．１ｍ／秒の流量を流すシステムでは、電圧は約１．０Ｖ未満、約１．１Ｖ未満、約１．２Ｖ未満、約１．３Ｖ未満、約１．４Ｖ未満、又は約１．５Ｖ未満に維持され得る。さらなるパラメータが、図１４Ａ〜図１４Ｄに示されるグラフから決定され得る。 In some embodiments, the voltage can be maintained within any of the ranges specified above or below to limit the evolution of hydrogen gas in the electrochemical cell. For systems that introduce oxygen at 1.4 bar or air at 6.9 bar, depending on the flow rate, the voltage may be less than about 0.8 V, less than about 0.9 V, less than about 1.0 V, or about 1.1 V. May be maintained below. For systems that introduce oxygen at about 3.1 bar depending on the flow rate, the voltage can be maintained below about 1.0 V, below about 1.2 V, or below about 1.3 V. For systems that introduce oxygen at about 6.9 bar depending on the flow rate, the voltage may be less than about 1.0 V, less than about 1.1 V, less than about 1.2 V, less than about 1.3 V, less than about 1.4 V, or about It can be kept below 1.5V. For systems that deliver a flow of about 3.1 m / sec depending on the voltage, the voltage may be less than about 1.0 V, less than about 1.1 V, less than about 1.2 V, less than about 1.3 V, less than about 1.4 V, or It can be maintained below about 1.5V. Additional parameters can be determined from the graphs shown in FIGS. 14A-14D.
いくつかの実施形態では、水素ガスの生成がないことに関連する所定のパラメータ内にシステムを維持するために、条件が制御される。アノード−カソードペア間に印加される電流は、水素ガスの発生を引き起こす可能性のあるパラメータ表示条件に応じて変更又は反転され得る。システムのパラメータに応じて、電圧を約４．０Ｖ未満、約３．０Ｖ未満、約２．０Ｖ未満、約１．５Ｖ未満、約１．０Ｖ未満、又は０．５Ｖ未満に維持するように、条件が制御され得る。電圧を約０．５Ｖ〜約１．５Ｖに維持するように、パラメータが制御され得る。電圧を約１．５Ｖ〜約４．０Ｖに維持するように、パラメータは制御され得る。電圧を約０．５Ｖ〜約４．０Ｖに維持するように、パラメータが制御され得る。 In some embodiments, conditions are controlled to maintain the system within predetermined parameters related to the absence of hydrogen gas production. The current applied between the anode-cathode pair can be changed or reversed depending on the parameter display conditions that can cause the generation of hydrogen gas. Depending on the parameters of the system, to maintain the voltage below about 4.0V, below about 3.0V, below about 2.0V, below about 1.5V, below about 1.0V, or below 0.5V, Conditions can be controlled. The parameters can be controlled to maintain the voltage between about 0.5V and about 1.5V. The parameters can be controlled to maintain the voltage between about 1.5V and about 4.0V. The parameters can be controlled to maintain the voltage between about 0.5V and about 4.0V.
いくつかの実施形態では、プロセス溶液への酸化剤（例えば、酸素）の添加は、これらの反応における水素の生成及び／又は蓄積を排除し得る。酸化剤の添加はまた、塩素及び水酸化物の生成に必要な電圧を半分以上低減させ得る。したがって、いくつかの実施形態では、酸化剤の添加は、電気塩素化セル内における塩化ナトリウム及び水からの次亜塩素酸ナトリウム生成の副産物としての水素の形成及び／又は蓄積を低減又は抑制し得るだけでなく、次亜塩素酸ナトリウムの生成プロセスのエネルギー効率を高め得る。 In some embodiments, the addition of an oxidizing agent (eg, oxygen) to the process solution can eliminate the production and / or accumulation of hydrogen in these reactions. The addition of an oxidizing agent can also reduce the voltage required for chlorine and hydroxide formation by more than half. Thus, in some embodiments, the addition of an oxidizing agent may reduce or suppress the formation and / or accumulation of hydrogen as a by-product of sodium hypochlorite production from sodium chloride and water in an electrochlorination cell. In addition, the energy efficiency of the sodium hypochlorite production process can be increased.
空気又は酸素に加えて、又は空気又は酸素の代替として、酸化剤は、酸素富化空気、オゾン、二酸化炭素、過酸化水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、硝酸、亜酸化窒素、硝酸塩、硫酸、ペルオキシ硫酸、ペルオキシ一硫酸、六価クロム化合物、過マンガン酸塩化合物、過ホウ酸ナトリウム、硝酸カリウム、又は既知の酸化化合物のいずれか１つ以上を含み得る。酸化剤は、気体、固体、又は液相剤であり得る。酸化剤は、電気化学セルの生成物を含み得る。例えば、酸化剤は、電気化学セルによって生成されたＨ２Ｏ２であり得る。酸化剤は、電子が水分子に侵入して遊離水素を生成することを阻止するのに十分に低い還元電位を有する任意の化合物を含み得る。酸化剤は、標準水素電極に対して−０．８２７７ボルト未満よりも負でない（ｌｅｓｓ ｎｅｇａｔｉｖｅ ｔｈａｎ −０．８２７７ ｖｏｌｔｓ）還元電位を有する任意の化学物質を含み得る。酸化剤の還元電位は、濃度、温度、触媒の効果などの速度論的因子に基づいて変化し得る。 In addition to or as an alternative to air or oxygen, the oxidizing agent may be oxygen-enriched air, ozone, carbon dioxide, hydrogen peroxide, fluorine, chlorine, bromine, iodine, nitric acid, nitrous oxide, nitrate, sulfuric acid. , Peroxysulfate, peroxymonosulfate, hexavalent chromium compounds, permanganate compounds, sodium perborate, potassium nitrate, or any of the known oxidized compounds. The oxidizing agent can be a gas, solid, or liquid phase agent. The oxidizing agent may include the product of the electrochemical cell. For example, the oxidant can be H 2 O 2 produced by an electrochemical cell. The oxidizing agent may include any compound having a sufficiently low reduction potential to prevent electrons from penetrating water molecules to form free hydrogen. The oxidant can include any chemical that has a reduction potential of less than -0.8277 volts relative to a standard hydrogen electrode. The reduction potential of the oxidant can vary based on kinetic factors such as concentration, temperature, catalytic effect, and the like.
酸化剤をプロセス溶液に導入することは、該溶液を酸化剤ガスと接触させること、又は酸化剤含有液を該溶液に注入することを含み得る。酸化剤は、供給流又は別のプロセス溶液に導入され得る。いくつかの実施形態では、酸化剤ガスは酸素含有ガスである。酸化剤含有液は、酸素含有液であり得る。 Introducing the oxidizing agent into the process solution can include contacting the solution with an oxidizing gas or injecting an oxidizing agent-containing liquid into the solution. The oxidant may be introduced into the feed stream or another process solution. In some embodiments, the oxidant gas is an oxygen-containing gas. The oxidant-containing liquid may be an oxygen-containing liquid.
溶存酸素濃度の制御が実施され得る。いくつかの実施形態では、溶存酸素濃度は、供給物中又はシステム内で、センサーを用いて測定され得る。測定値は、システム内の溶存酸素の濃度を制御するために、酸素ガス又は溶液中の溶存酸素を導入し得る注入システムに伝達され得る。いくつかの実施形態では、溶存酸素濃度は、約１〜１００ｐｐｍ以内に制御される。溶存酸素濃度は、少なくとも約１ｐｐｍ、少なくとも約５ｐｐｍ、少なくとも約１０ｐｐｍ、少なくとも約２０ｐｐｍ、少なくとも約３０ｐｐｍ、少なくとも約４０ｐｐｍ、少なくとも約５０ｐｐｍ、少なくとも約６０ｐｐｍ、少なくとも約７０ｐｐｍ、少なくとも約８０ｐｐｍ、少なくとも約９０ｐｐｍ、少なくとも約９５ｐｐｍ、又は少なくとも約１００ｐｐｍに制御され得る。加圧下で酸化剤を注入するか、加圧下で水溶液を導入することにより、溶存酸素濃度を高めることができる。 Control of the dissolved oxygen concentration can be implemented. In some embodiments, the dissolved oxygen concentration can be measured with a sensor in the feed or in the system. The measurements can be transmitted to an infusion system that can introduce oxygen gas or dissolved oxygen in solution to control the concentration of dissolved oxygen in the system. In some embodiments, the dissolved oxygen concentration is controlled within about 1-100 ppm. The dissolved oxygen concentration is at least about 1 ppm, at least about 5 ppm, at least about 10 ppm, at least about 20 ppm, at least about 30 ppm, at least about 40 ppm, at least about 50 ppm, at least about 60 ppm, at least about 70 ppm, at least about 80 ppm, at least about 90 ppm, at least about 90 ppm. It can be controlled at about 95 ppm, or at least about 100 ppm. The dissolved oxygen concentration can be increased by injecting an oxidizing agent under pressure or introducing an aqueous solution under pressure.
いくつかの実施形態では、酸化還元電位（ＯＲＰ）は、供給物中、システム内、又は生成物において、センサーを用いて測定することができる。システムの任意の１つ以上のパラメータは、ＯＲＰ測定値に応じて調整され得る。例えば、溶存酸素濃度、流量、ｐＨ、温度、又は供給組成は、ＯＲＰ測定値に応じて調整することができる。 In some embodiments, the redox potential (ORP) can be measured with a sensor in the feed, in the system, or in the product. Any one or more parameters of the system may be adjusted according to the ORP measurement. For example, dissolved oxygen concentration, flow rate, pH, temperature, or feed composition can be adjusted according to ORP measurements.
システム内の溶液の組成は、供給流の流量又は流速を変更することで、変更することができる。一般に、流量又は流速の増加は、システム内における乱流及び溶液の混合を増加させ得る。通常、反応は電気化学セルのアノード又はカソードで局所的に発生するため、乱流の増加はシステム内の溶液組成及びｐＨの正規化に影響を与え得る。特に、乱流又は流量の増加は、Ｈ２Ｏ２やＮａＯＣｌなどの生成物の生成速度を増加させ、不所望の水素ガスの生成速度を減少させ得る。 The composition of the solution in the system can be changed by changing the flow rate or flow rate of the feed stream. Generally, increasing the flow rate or flow rate can increase turbulence and solution mixing within the system. Since the reaction usually occurs locally at the anode or cathode of the electrochemical cell, increased turbulence can affect the solution composition and the normalization of pH in the system. In particular, increasing turbulence or flow may increase the rate of production of products such as H 2 O 2 and NaOCl and decrease the rate of production of unwanted hydrogen gas.
流量若しくは流速のフィードバック制御又はフィードフォワード制御が実施され得る。いくつかの実施形態では、供給物の流量又は流速は、流量計で測定される。流量又は流速の測定値に応じて、システムの１つ以上のパラメータが調整され得る。例えば、流量若しくは流速、ｐＨ、温度、又は溶存酸素濃度は、該測定値に応じて調整することができる。測定値は、必要に応じて流量又は流速を制御するために、循環ポンプに伝達され得る。流量は、約０．１〜１０ｍ３／時間に制御され得る。流量は、０．１ｍ３／時間、０．５ｍ３／時間、１．０ｍ３／時間、２．０ｍ３／時間、３．０ｍ３／時間、４．０ｍ３／時間、５．０ｍ３／時間、６．０ｍ３／時間、７．０ｍ３／時間、８．０ｍ３／時間、９．０ｍ３／時間、９．５ｍ３／時間、又は１０ｍ３／時間に制御され得る。 Feedback or feedforward control of the flow rate or flow rate may be implemented. In some embodiments, the flow rate or flow rate of the feed is measured with a flow meter. One or more parameters of the system may be adjusted depending on the flow or flow rate measurements. For example, the flow rate or flow rate, pH, temperature, or dissolved oxygen concentration can be adjusted according to the measured value. The measurements can be transmitted to a circulation pump to control the flow or flow rate as needed. Flow rate may be controlled to approximately 0.1 to 10 m 3 / hour. Flow rate, 0.1 m 3 / time, 0.5 m 3 / time, 1.0 m 3 / time, 2.0 m 3 / time, 3.0 m 3 / time, 4.0 m 3 / time, 5.0 m 3 / Time, 6.0 m 3 / hour, 7.0 m 3 / hour, 8.0 m 3 / hour, 9.0 m 3 / hour, 9.5 m 3 / hour, or 10 m 3 / hour.
流速は、約１．０ｍ／秒〜４．０ｍ／秒の間に制御され得る。流速は、約１．０ｍ／秒、約２．０ｍ／秒、約３．０ｍ／秒、又は約４．０ｍ／秒に制御され得る。いくつかの実施形態では、流速は約２．０ｍ／秒〜２．５ｍ／秒に制御され得る。流速は、約２．５ｍ／秒〜３．０ｍ／秒に制御され得る。流速は、約３．０ｍ／秒〜３．５ｍ／秒に制御され得る。いくつかの実施形態では、流速は、約２．０ｍ／秒、約２．１ｍ／秒、約２．２ｍ／秒、約２．３ｍ／秒、約２．４ｍ／秒、約２．５ｍ／秒、約２．６ｍ／秒、約２．７ｍ／秒、約２．８ｍ／秒、約２．９ｍ／秒、約３．０ｍ／秒、約３．１ｍ／秒、約３．２ｍ／秒、約３．３ｍ／秒、約３．４ｍ／秒、又は約３．５ｍ／秒に制御され得る。乱流及び混合を増加又は減少させるために、必要に応じて流量又は流速は増加又は減少させ得る。例えば、同心管電気塩素化セルは、海水を供給物として使用する海洋用途及びオフショア用途に使用され得る。セルを通過する液体の速度は約２．１ｍ／秒になり得、電極表面の汚れ及びスケーリングの可能性を低減させ得る強い乱流がもたらされる。 The flow rate can be controlled between about 1.0 m / s to 4.0 m / s. The flow rate can be controlled at about 1.0 m / s, about 2.0 m / s, about 3.0 m / s, or about 4.0 m / s. In some embodiments, the flow rate can be controlled between about 2.0 m / s to 2.5 m / s. The flow rate can be controlled from about 2.5 m / sec to 3.0 m / sec. The flow rate can be controlled from about 3.0 m / sec to 3.5 m / sec. In some embodiments, the flow rate is about 2.0 m / s, about 2.1 m / s, about 2.2 m / s, about 2.3 m / s, about 2.4 m / s, about 2.5 m / s. Sec, about 2.6 m / sec, about 2.7 m / sec, about 2.8 m / sec, about 2.9 m / sec, about 3.0 m / sec, about 3.1 m / sec, about 3.2 m / sec , About 3.3 m / sec, about 3.4 m / sec, or about 3.5 m / sec. The flow rate or flow rate can be increased or decreased as needed to increase or decrease turbulence and mixing. For example, concentric tube electro-chlorination cells can be used in marine and offshore applications that use seawater as a feed. The velocity of the liquid passing through the cell can be about 2.1 m / s, resulting in strong turbulence that can reduce fouling and scaling potential of the electrode surface.
さらに、生成物の１つ以上のパラメータ又はシステム内の１つ以上のパラメータを測定して、流量又は流速の必要な調整を決定することができる。例えば、流量又は流速は、システム内の局所ｐＨの測定値又は生成物の組成に基づいて増減され得る。システム内の局所ｐＨが大きく変化してｐＨを中和する場合、又は生成物の測定が電極のスケーリングがある可能性があることを示す場合、流量又は流速を増加させることができる。 In addition, one or more parameters of the product or one or more parameters in the system can be measured to determine the required adjustment of flow rate or flow rate. For example, the flow rate or flow rate can be increased or decreased based on local pH measurements or product composition within the system. The flow rate or flow rate can be increased if the local pH in the system changes significantly to neutralize the pH, or if measurement of the product indicates that there may be electrode scaling.
いくつかの実施形態では、システムのｐＨ及びカソードでの局所ｐＨは、流量又は流速を調整することにより制御され得る。供給水のバルクｐＨは一般に中性範囲内である。例えば、海水のｐＨは通常約７．５〜８．４である。しかしながら、電気化学セル内で発生する反応の動力学は、システム内のｐＨを上昇させ得る。前述のように、カソード周辺の局所ｐＨは１０又は１１を超え得る。速度の増加（即ち、乱流及び混合）によって、カソードでの局所ＯＨ−濃度を増加させることができる。いくつかの実施形態では、カソードでの局所ＯＨ−濃度を増加させるために、流量を増加させる。したがって、いくつかの実施形態では、流量又は流速を増加させて、カソードでの局所ｐＨを低下させる。 In some embodiments, the pH of the system and the local pH at the cathode can be controlled by adjusting the flow rate or flow rate. The bulk pH of the feed water is generally in the neutral range. For example, the pH of seawater is usually about 7.5 to 8.4. However, the kinetics of the reactions taking place in the electrochemical cell can raise the pH in the system. As mentioned above, the local pH around the cathode can exceed 10 or 11. Increasing the velocity (ie, turbulence and mixing) can increase the local OH − concentration at the cathode. In some embodiments, the flow rate is increased to increase the local OH - concentration at the cathode. Thus, in some embodiments, the flow rate or flow rate is increased to reduce the local pH at the cathode.
溶解度を超える濃度では、Ｈ２が生成されるとガスが放出され、流体体積に置き換わり、カソードを見えなくする場合がある。いくつかの実施形態では、流量及び流速を制御して、カソードでの局所的な流体体積を減少させることができる。同じＯＨ−生成速度を維持しながら局所的な流体体積を減少させることにより、カソードの局所ｐＨを上昇させることができる。反応のために電極で適切な体積を確保するために、流量と流速を制御することができる。 At concentrations exceeding the solubility, the H 2 is generated and the gas release, replaces the fluid volume, sometimes invisible cathode. In some embodiments, the flow rate and flow rate can be controlled to reduce local fluid volume at the cathode. By reducing the local fluid volume while maintaining the same OH - production rate, the local pH of the cathode can be increased. The flow rate and flow rate can be controlled to ensure the electrode has the proper volume for the reaction.
システム及び方法は、制御された電流密度で作動され得る。いくつかの実施形態では、電流密度を制御して、水素の生成を抑えながら生成物溶液を生成する。誘導水素生成に対応する電流密度は、他のパラメータによって異なる場合がある。一例では、大気圧で空気にさらされる例示的な供給流（ブライン）の場合、水素生成は約−２００Ａ／ｍ２の電流密度で開始する場合がある。対照的に、６．９ｂａｒで空気にさらされる同じ供給流では、約−２，２５０Ａ／ｍ２まで水素の生成が開始されない場合がある。したがって、供給物中の溶存酸素の圧力が高くなると、電流密度の大幅な変化がもたらされ、水素生成の開始前に生成可能な次亜塩素酸ナトリウムの量が増加し得る。同様に、供給流の流量又は酸素化を増加させると、電気化学デバイスがより高い電流密度で作動できるようになるため、水素生成が始まる前により多くの生成物溶液を生成することができる。いくつかの実施形態では、電流密度は、水素の生成を抑えながら生成物溶液を生成するように最適化（即ち、増加）される。パラメータに応じて、電流密度は約−２００Ａ／ｍ２〜−３，０００Ａ／ｍ２の範囲であり得る。
The systems and methods can be operated at a controlled current density. In some embodiments, the current density is controlled to produce a product solution while suppressing the production of hydrogen. The current density corresponding to induced hydrogen production may vary depending on other parameters. In one example, the case of the exemplary feed stream at atmospheric pressure is exposed to air (brine), hydrogen production is sometimes started at a current density of about -200A / m 2. In contrast, the same feed stream is exposed to air at 6.9 bar, there is a case where the generation of hydrogen is not started until about -2,250A / m 2. Thus, increasing the pressure of dissolved oxygen in the feed can result in a significant change in current density, which can increase the amount of sodium hypochlorite that can be produced before the onset of hydrogen production. Similarly, increasing the flow rate or oxygenation of the feed stream allows the electrochemical device to operate at higher current densities, thereby producing more product solution before hydrogen production begins. In some embodiments, the current density is optimized (ie, increased) to produce a product solution while suppressing hydrogen production. Depending on the parameters, the current density may range from about -200A / m 2 ~-3,000A /
高い線形流速で作動させることにより、電流を上昇させることができる。特定の理論に拘束されるものではないが、供給流の流量が増加すると、水素との反応により消費される酸素がフレッシュな供給物によって、より迅速に補充され得ると考えられている。したがって、供給流の流量を増やすと、電極がより高い電流密度で作動し、水素生成が始まる前により多くの生成物溶液を生成することができる。いくつかの実施形態では、酸素化の増加は、例えば、流量を増加させるか、又は供給流中の酸化剤の利用可能度を増加させることにより、同様に電流を上昇させ得る。 By operating at a high linear flow rate, the current can be increased. Without being bound by any particular theory, it is believed that as the flow rate of the feed stream is increased, the oxygen consumed by reaction with hydrogen can be more quickly replenished by the fresh feed. Therefore, increasing the flow rate of the feed stream allows the electrodes to operate at higher current densities and produce more product solution before hydrogen production begins. In some embodiments, increasing oxygenation may likewise increase the current, for example, by increasing the flow rate or increasing the availability of oxidant in the feed stream.
アノード−カソードペア間の電流は、生成物溶液を生成するのに十分な電圧で印加され得る。一般的に、電気化学セルは、水素のすべての水素又は実質的にすべての水素が、供給流によって供給される酸素と反応することを可能にする印加電流／印加電圧で作動するように設計され得る。いくつかの実施形態では、アノード−カソードペア間に印加される電流／電圧を制御して、遊離水素の生成を制限することができる。いくつかの実施形態では、電流及び電圧は、電気センサーを用いて電極ペア間で測定することができる。例えば、ポテンシオスタットを使用して、電気パラメータを測定し、電流−電圧曲線を生成することができる。電気測定値に応じて、システムの任意の１つ以上のパラメータが調整され得る。例えば、それに応じて、印加電流と印加電圧を調整することができる。いくつかの実施形態では、電気パラメータの測定値に応じて、流量又は供給組成（例えば、酸化剤濃度）を調整することができる。 The current between the anode-cathode pair may be applied at a voltage sufficient to produce a product solution. In general, electrochemical cells are designed to operate at an applied current / voltage that allows all or substantially all of the hydrogen to react with oxygen provided by the feed stream. obtain. In some embodiments, the current / voltage applied between the anode-cathode pair can be controlled to limit the production of free hydrogen. In some embodiments, current and voltage can be measured between electrode pairs using an electrical sensor. For example, a potentiostat can be used to measure electrical parameters and generate a current-voltage curve. Depending on the electrical measurements, any one or more parameters of the system may be adjusted. For example, the applied current and applied voltage can be adjusted accordingly. In some embodiments, the flow rate or feed composition (eg, oxidant concentration) can be adjusted depending on the measured electrical parameter.
さらに、供給流の総溶解固形分（ＴＤＳ）の変動は、その導電率に影響し得る。セルの電圧と導電率は反比例する。したがって、いくつかの実施形態では、電気化学セルの全体的な電力消費は、供給流中のＴＤＳ濃度を制御することにより制御することができる。供給流のＴＤＳ濃度は、海水、汽水、又はブラインを選択的に導入することによって制御され得る。供給流又は生成流の導電率は、センサーで測定され得る。システムの任意の１つ以上のパラメータは、導電率の測定値に応じて調整され得る。いくつかの実施形態では、流量、供給組成、又はｐＨは、導電率の測定値に応じて調整され得る。いくつかの実施形態では、酸化剤は、供給流中の酸化剤の飽和限界に到達するように過剰に投与され得る。前述のように、酸素の溶解度限界は、電気化学セル内での水素の生成及び／又は蓄積を排除するための課題となり得る。いくつかの実施形態では、供給流の圧力を増加させるか、又は注入された酸化剤（例えば、酸素又は空気）の圧力を増加させることにより、溶存酸素濃度を増加させることができる。酸素の過剰投与の量は、例えば、電気化学セル内のフロー条件又は乱流、電気化学セル内の酸素の拡散性、作動電流、カソード面積などに依存し得る。 In addition, variations in the total dissolved solids (TDS) of a feed stream can affect its conductivity. Cell voltage and conductivity are inversely proportional. Thus, in some embodiments, the overall power consumption of the electrochemical cell can be controlled by controlling the TDS concentration in the feed stream. The TDS concentration of the feed stream can be controlled by selectively introducing seawater, brackish water, or brine. The conductivity of the feed or product stream can be measured with a sensor. Any one or more parameters of the system may be adjusted in response to the conductivity measurement. In some embodiments, the flow rate, feed composition, or pH can be adjusted depending on the conductivity measurement. In some embodiments, the oxidant may be administered in excess to reach the saturation limit of the oxidant in the feed stream. As mentioned above, oxygen solubility limits can be a challenge for eliminating the production and / or accumulation of hydrogen in electrochemical cells. In some embodiments, the dissolved oxygen concentration can be increased by increasing the pressure of the feed stream or by increasing the pressure of the injected oxidant (eg, oxygen or air). The amount of oxygen overdose may depend, for example, on flow conditions or turbulence in the electrochemical cell, oxygen diffusivity in the electrochemical cell, operating current, cathode area, and the like.
酸化剤は、大気圧よりも高い圧力下で注入され、大気圧下における溶液中の酸化剤の溶解度と比較して、供給流中又はプロセス溶液中の酸化剤の溶解度を増加させることができる。例えば、酸素、空気、及び／又は別の酸化剤は、約１ｂａｒゲージ〜約７ｂａｒゲージの高圧、約３ｂａｒゲージ〜約５ｂａｒゲージの高圧、又は溶液に所望の量の酸化剤を導入するのに望ましい他の任意の圧力で、供給流中に導入され得る。いくつかの実施形態では、酸化剤は、酸素化供給物が電気化学セルに入るときに、電気化学セル内で微小気泡を形成し得る。酸素化水溶液に加えられる圧力は、酸化剤への導入中又は酸化剤への暴露中に供給流に加えられる圧力と比較して低減され得る。 The oxidizing agent is injected at a pressure greater than atmospheric pressure and can increase the solubility of the oxidizing agent in the feed stream or process solution as compared to the solubility of the oxidizing agent in the solution at atmospheric pressure. For example, oxygen, air, and / or another oxidizing agent may be desirable to introduce a desired amount of oxidizing agent into the solution, from about 1 bar gauge to about 7 bar gauge high pressure, from about 3 bar gauge to about 5 bar gauge high pressure, or a solution. At any other pressure, it may be introduced into the feed stream. In some embodiments, the oxidizing agent may form microbubbles in the electrochemical cell as the oxygenated feed enters the electrochemical cell. The pressure applied to the aqueous oxygenated solution can be reduced compared to the pressure applied to the feed stream during introduction to or exposure to the oxidant.
特定の実施形態によれば、分極及び表面吸着などの電気化学反応を阻害する要因を制限又は排除するために、電極はパルス波形で電力を印加することができる。パルス波形で電力を印加すると、電極表面上の分極が最小限に抑えられ、吸着による電極表面のブロッキングが緩和される場合がある。一般に、溶存酸素を低減させるためにカソードが用いられる場合、カソード表面がイオン種でブロックされるようになる場合がある。定電流を維持するには、対応する電圧の上昇が必要とされる。表面触媒作用部位が減少すると、電極の電流密度又は電位が増加する可能性がある。 According to certain embodiments, the electrodes can be powered in a pulsed waveform to limit or eliminate factors that inhibit electrochemical reactions, such as polarization and surface adsorption. When power is applied with a pulse waveform, polarization on the electrode surface is minimized, and blocking of the electrode surface due to adsorption may be reduced. Generally, when a cathode is used to reduce dissolved oxygen, the cathode surface may become blocked with ionic species. To maintain a constant current, a corresponding increase in voltage is required. As the number of surface catalysis sites decreases, the current density or potential of the electrodes may increase.
電極上の一時的な表面吸着ブロックは可逆的であり得る。いかなる特定の理論によっても拘束されることを望まないが、パルス波形の印加は、おそらく一時的な表面吸着ブロックに起因する消耗を克服できると考えられている。パルス波形は、電気分解反応に電子を供給し、分極、表面吸着、及びアクティブモードとパッシブモードの間でオシレーションを引き起こす他のプロセスに起因する電極表面の不活性化を回避する。いくつかの実施形態では、反応効率を改善するために非電気化学パルスを電気化学パルスと結合することにより、パルス波形を印加することができる。 The temporary surface adsorption block on the electrode can be reversible. While not wishing to be bound by any particular theory, it is believed that the application of the pulse waveform can overcome wear, possibly due to a temporary surface adsorption block. The pulsed waveform supplies electrons to the electrolysis reaction and avoids passivation of the electrode surface due to polarization, surface adsorption, and other processes that cause oscillation between active and passive modes. In some embodiments, a pulse waveform can be applied by combining a non-electrochemical pulse with an electrochemical pulse to improve reaction efficiency.
パルスＤＣ波形を使用して、電気化学反応のための周期的な反応モード及び緩和モードを提供することができる。例えば、パルス波形を印加して、定常状態のＤＣ作動中に電極を「アクティブ」状態と「非アクティブ化」状態とに、可逆的に交互にすることができる。パルス波形は、任意の電気化学反応に印加することができる。パルス波形は、任意の電極、触媒コーティングされた電極又はその他に印加することができる。パルス波形は、電気化学を使用して、不所望の副産物（例えば、水素）を生成する傾向がある化学物質、例えば次亜塩素酸塩を生成する場合に特に有益であり得る。触媒電極が溶液中の酸化還元分子と反応してＨ２ガスの生成を防ぐ場合に、パルス波形を印加することができる。 Pulsed DC waveforms can be used to provide periodic reaction and relaxation modes for electrochemical reactions. For example, a pulse waveform can be applied to reversibly alternate the electrodes between an "active" state and a "deactivated" state during steady state DC operation. The pulse waveform can be applied to any electrochemical reaction. The pulse waveform can be applied to any electrode, catalyst coated electrode or others. A pulsed waveform can be particularly beneficial when using electrochemical to produce chemicals that tend to produce unwanted by-products (eg, hydrogen), such as hypochlorite. If the catalyst electrode reacts with the redox molecules in solution preventing the formation of H 2 gas, it is possible to apply a pulse waveform.
いくつかの実施形態では、アクティブ状態及び非アクティブ化状態は、それぞれ印加電流の大きさの増加／減少を含み得る。アクティブ状態及び非アクティブ化状態は、オン／オフモード作動を含み得る。アクティブ状態及び非アクティブ化状態は、電流の反転を含むことができ、その結果、アノード電極とカソード電極は周期的に機能を反転させる。パルス波形で作動させることにより、電解セルはより低い電位で動作し得る。パルス波形の形状は限定されない。形状は、方形波、正弦波、三角波、又は他の形状を含み得る。パルスは対称でも非対称でもよい。例えば、パルス形状は、ランダム波形生成の結果であり得る。パルス間のタイミングは、規則的又は不規則的であり得る。 In some embodiments, the active state and the deactivated state may each include an increase / decrease in the magnitude of the applied current. The active state and the deactivated state may include on / off mode operation. The active state and the deactivated state may include current reversal, such that the anode and cathode electrodes periodically reverse function. By operating with a pulsed waveform, the electrolytic cell can operate at a lower potential. The shape of the pulse waveform is not limited. Shapes may include square waves, sine waves, triangle waves, or other shapes. The pulses may be symmetric or asymmetric. For example, the pulse shape may be the result of random waveform generation. The timing between the pulses can be regular or irregular.
パルス波形は、水素の生成を制限しながら、溶存酸素の低減を最適化するように設計され得る。例えば、パルスは、水素が生成されると計算されるまで、又は水素が検出されるまで、可能な限り長く実行されるように設計され得る。いくつかの実施形態では、電力は、５００秒未満、２００秒未満、又は１００秒未満のパルスで印加される。例えば、電流は、パルスごとに約９０秒、約８０秒、約７０秒、約６０秒、約５０秒、約４０秒、約３０秒、約２０秒、又は約１０秒の持続時間を有するパルスモードで実行され得る。さらに、そのようなパルス電源は、１．６ボルト未満、１．５ボルト未満、１．３ボルト未満、又は１．０ボルト未満のカソード電位をもたらし得る。パルスタイミング及びカソード電位の他の実施形態は、図１に提示されたデータから推定され得る。例えば、図１に示すように、電圧を対応するカソード電位に制限するために、０から５００秒の間続くパルスで電力を印加することができる。 The pulse waveform can be designed to optimize dissolved oxygen reduction while limiting hydrogen production. For example, the pulse may be designed to run as long as possible until it is calculated that hydrogen is produced or until hydrogen is detected. In some embodiments, power is applied in pulses of less than 500 seconds, less than 200 seconds, or less than 100 seconds. For example, the current may be a pulse having a duration of about 90 seconds, about 80 seconds, about 70 seconds, about 60 seconds, about 50 seconds, about 40 seconds, about 30 seconds, about 20 seconds, or about 10 seconds per pulse. Mode. Further, such a pulsed power supply may provide a cathode potential of less than 1.6 volts, less than 1.5 volts, less than 1.3 volts, or less than 1.0 volt. Other embodiments of pulse timing and cathode potential can be extrapolated from the data presented in FIG. For example, as shown in FIG. 1, power can be applied in pulses lasting between 0 and 500 seconds to limit the voltage to the corresponding cathode potential.
電極の設計は、本明細書に記載される１つ以上のパラメータに影響を与え得る。いくつかの実施形態では、多孔質炭素ベース電極を使用することにより、溶存酸素濃度を増加させることができる。炭素ベース電極は、約１０ｍ２／ｇ未満の比表面積を有し得る。そのような電極を通過する電流密度は一般に低く、それぞれの合計電流密度は一般に５，０００Ａ／ｍ２未満である。いくつかの実施形態では、合計電流密度は４，０００Ａ／ｍ２未満、３，０００Ａ／ｍ２未満、２，０００Ａ／ｍ２未満、１，５００Ａ／ｍ２未満、又は１，０００Ａ／ｍ２未満である。 Electrode design can affect one or more of the parameters described herein. In some embodiments, the concentration of dissolved oxygen can be increased by using a porous carbon-based electrode. Carbon based electrodes can have a specific surface area of less than about 10 m 2 / g. The current density is generally low passing through such electrodes, each of the total current density is generally less than 5,000 A / m 2. In some embodiments, the total current density is less than 4,000 A / m 2, less than 3,000 A / m 2, less than 2,000 A / m 2, less than 1,500A / m 2, or 1,000 A / m 2 Is less than.
いくつかの実施形態では、触媒を電極の表面上に組み込んで、水素の生成及び／又は蓄積を軽減することができる。触媒は、溶存酸素及び生成された水素からの水の形成を促進するために使用され得る。典型的には、触媒は、水素ガスが生成されるカソードの表面上に組み込まれ得る。触媒は、白金系金属、貴金属、希土類金属、酸化物、又はそれらの組み合わせを含み得る。例示的な触媒には、希土類金属酸化物、例えばイリジウム酸化物及びルテニウム酸化物、ならびに他の混合金属酸化物（ＭＭＯ）が含まれる。触媒は、スズ、チタン、タンタル、又はアンチモンを含み得る。ＭＭＯは白金を含み得る。いくつかの実施形態では、コーティングは、電着又は熱堆積によって堆積され得る。 In some embodiments, a catalyst can be incorporated on the surface of the electrode to reduce hydrogen production and / or accumulation. Catalysts can be used to promote the formation of water from dissolved oxygen and hydrogen produced. Typically, the catalyst can be incorporated on the surface of the cathode where hydrogen gas is generated. The catalyst may include a platinum-based metal, a noble metal, a rare earth metal, an oxide, or a combination thereof. Exemplary catalysts include rare earth metal oxides, such as iridium oxide and ruthenium oxide, and other mixed metal oxides (MMO). The catalyst may include tin, titanium, tantalum, or antimony. The MMO may include platinum. In some embodiments, the coating may be deposited by electrodeposition or thermal deposition.
多孔質炭素ベース電極は、白金触媒と組み合わせた場合、低い機械的強度、触媒不安定性、及び電極ブロックを被る場合がある。いくつかの実施形態では、電極は非多孔質であり得る。例えば、電極は白金メッキされたチタン電極であり得る。幾何学的表面積を備えた白金メッキされたチタン電極は、上記の何れかのアプローチ、すなわち、供給流圧力若しくは酸化剤圧力の増加、高い線形流速での作動、又はパルス波形電源の適用と組み合わせることができる。 Porous carbon-based electrodes, when combined with a platinum catalyst, can suffer from low mechanical strength, catalyst instability, and electrode blocks. In some embodiments, the electrodes can be non-porous. For example, the electrodes can be platinum plated titanium electrodes. Platinum-plated titanium electrodes with a geometric surface area can be combined with any of the above approaches, i.e., increasing the feed or oxidant pressure, operating at high linear flow rates, or applying a pulsed waveform power supply. Can be.
電極の表面積対体積比は、電極の厚さ、電極間の間隔、全体のセルサイズなどの要素を選択することで操作することができる。電極の組成及び表面積は、極性の反転を可能とするように選択され得る。いくつかの実施形態では、アノード及びカソードは実質的に等しい面積を有する。いくつかの実施形態では、アノード及びカソードは共に触媒でコーティングされている。双方の電極の実質的に等しい面積及び触媒組成は、アノード及びカソードの互換性を促進し、スケーリングを緩和するために電極の極性反転を可能とする。 The electrode surface area to volume ratio can be manipulated by selecting factors such as electrode thickness, electrode spacing, overall cell size, and the like. The composition and surface area of the electrodes can be selected to allow for polarity reversal. In some embodiments, the anode and the cathode have substantially equal areas. In some embodiments, both the anode and the cathode are coated with a catalyst. The substantially equal area and catalyst composition of both electrodes facilitates anode and cathode compatibility and allows for polarity reversal of the electrodes to ease scaling.
システムはまた、効率的なパルス電源を促進するように設計され得る。作動していないとき、又は反対電位にあるときに、パルス発生中の非アクティブ化電極を回復させることができる。いくつかの実施形態では、本明細書で開示されるシステムは、各アノード及びカソードに複数の電極を含み得る。作動中に、１つの電極がアクティブ化され、別の電極が非アクティブ化（即ち、作動のための回復）され得る。各電極のアクティブ状態及び非アクティブ化状態は可逆的であり得る。パルス間に、以前に非アクティブ化された電極はアクティブ化され、以前にアクティブ化された電極は回復のために非アクティブ化され得る。 The system can also be designed to promote efficient pulsed power. When not operating or at the opposite potential, the deactivating electrode during pulsing can be restored. In some embodiments, the systems disclosed herein can include multiple electrodes at each anode and cathode. During operation, one electrode may be activated and another electrode may be deactivated (ie, restored for operation). The active and deactivated states of each electrode can be reversible. Between pulses, previously deactivated electrodes may be activated, and previously activated electrodes may be deactivated for recovery.
例示的な電気化学セル１００を図２に示す。電気化学セル１００は、ハウジング内に配置されたアノード１０２及びカソード１０３を含む。図２に示すように、電極は直列に配置され得る。いくつかの電気化学セルでは、電極は、図１５Ａ〜図１５Ｄの実施形態に示されるように、平行に配置され得る。電極は、直列のダイレクトフロー、分割フロー、合流フロー、又はこれらの組み合わせによって流体連通され得る。いくつかの実施形態では、電極は、流体的に分離されてもよく、且つ１以上の、イオン濃度、例えば、塩橋又はイオン透過性膜によって連結されてもよい。当該イオン透過性膜は、一価イオンから選択されうる。
An exemplary
本明細書に記載のシステム及び方法で使用する電気化学セルには、同心管電極（ＣＴＥ）、フラット電極（例えば、平行に配置されたプレート電気塩素化（ＰＰＥ）セル）、螺旋状に巻かれた電極、放射状に配置された電極、又はインターリーブ電極が含まれる。電気化学セルは、シングルパスデバイス又はマルチパスデバイスであり得る。電極は、例えばチタン、タンタル、又はニオブなどのバルブ金属基板を含み得る。電極は剛性の金属電極であり得る。電極は、押し出しによって形成され得る。電極は、金属薄板を曲げることにより、例えば、金属薄板自体を折り重ねることにより形成され得る。電極は、ガス拡散電極、例えば、多孔質ガス拡散電極であり得る。例示的な電気化学セルは、国際出願公開番号第２０１７／０４９０５２号に更に詳細に記載されており、当該出願公開はあらゆる目的のためにその全体が参照により本明細書に援用される。 Electrochemical cells for use in the systems and methods described herein include concentric tube electrodes (CTE), flat electrodes (eg, plate electrochlorination (PPE) cells arranged in parallel), spirally wound Electrodes, radially arranged electrodes, or interleaved electrodes. Electrochemical cells can be single-pass or multi-pass devices. The electrodes may include a valve metal substrate such as, for example, titanium, tantalum, or niobium. The electrodes can be rigid metal electrodes. The electrodes can be formed by extrusion. The electrode may be formed by bending the sheet metal, for example, by folding the sheet metal itself. The electrode may be a gas diffusion electrode, for example, a porous gas diffusion electrode. Exemplary electrochemical cells are described in further detail in International Application Publication No. 2017/049052, which is hereby incorporated by reference in its entirety for all purposes.
電極は単極又は双極であり得る。電極は、電流が電極間を１回通過するように配置され得る。電流がアノードからカソードに流れる場合がある。あるいは、電極は、電流がデバイスを複数回通過するように配置され得る。そのようなデバイスは、外部電極及び内部電極を含み得る。いくつかの実施形態では、外部電極の１つは、アノードとして機能するように内面にコーティングされている。他の電極はコーティングされていないか、又はコーティングされている場合がある（例えば、極性の反転を可能にするために）。いくつかの実施形態では、内部電極は、当該内部電極の外面の一部がコーティングされ、残りの部分がコーティングされ得るように、双極電極であってもよい。例示的な実施形態では、電流はコーティング外部電極から内部電極の非コーティング部分に電解質を通って流れ、内部電極に沿ってコーティング部分に流れ、最後に電解質を横切って非コーティング外部電極に流れ得る。 The electrodes can be monopolar or bipolar. The electrodes may be arranged such that the current passes once between the electrodes. Current may flow from the anode to the cathode. Alternatively, the electrodes may be arranged such that the current passes through the device multiple times. Such a device may include external and internal electrodes. In some embodiments, one of the external electrodes is coated on the inner surface to function as an anode. Other electrodes may be uncoated or coated (eg, to allow for reversal of polarity). In some embodiments, the internal electrode may be a bipolar electrode so that a portion of the outer surface of the internal electrode may be coated and the remaining portion may be coated. In an exemplary embodiment, current may flow from the coated outer electrode through the electrolyte to the uncoated portion of the inner electrode, flow along the inner electrode to the coated portion, and finally across the electrolyte to the uncoated outer electrode.
いくつかの実施形態では、複数の外側電極と１つの内部電極を備えたデバイスを通る複数のパスで電流が流れるように、電極は配置され得る。コーティング外部電極と非コーティング外部電極を交互に配置し、一致する間隔で内部電極をコーティングすることにより、電流が複数のパスで電解質を通って前後に流れることができる。いくつかの実施形態では、極性反転を可能にするために、外部電極と内部電極がコーティングされる。複数のパスを許可することにより、印加電流を比例的に増加させることなく、消毒剤（次亜塩素酸ナトリウムなど）の全体的な生成速度を増加させることができる。電流を増やすには、ＤＣ電源から電気塩素化セルへのより大きなワイヤ又はバスバー、セル上のより大きな電気コネクタ、及び電極用のより厚いチタンが必要である。 In some embodiments, the electrodes can be arranged such that current flows in multiple paths through the device with multiple outer electrodes and one internal electrode. By interleaving the coated and uncoated external electrodes and coating the internal electrodes at matching intervals, current can flow back and forth through the electrolyte in multiple passes. In some embodiments, the outer and inner electrodes are coated to allow for polarity reversal. By allowing multiple passes, the overall rate of disinfectant (eg, sodium hypochlorite) generation can be increased without proportionally increasing the applied current. Increasing the current requires larger wires or busbars from the DC power supply to the electrochlorinated cell, larger electrical connectors on the cell, and thicker titanium for the electrodes.
同じ電流に対して、マルチパスデバイスはシングルパスセルよりも高い生成速度を達成し得る。ただし、マルチパスデバイスの場合、全体的な電圧降下はより大きくなり、パス回数にほぼ比例する場合がある。同じ生成速度の場合、マルチパスセルには、パス回数にほぼ反比例する低い電流が必要になる場合がある。さらに、同じ出力（ｋＷ）の場合、電源コストは出力電圧よりも出力電流の影響をより受けやすいため、マルチパスセルが有利になる。 For the same current, multi-pass devices may achieve higher production rates than single-pass cells. However, in the case of a multi-pass device, the overall voltage drop is greater and may be approximately proportional to the number of passes. For the same generation rate, a multi-pass cell may require a low current that is approximately inversely proportional to the number of passes. Furthermore, for the same output (kW), the power supply cost is more susceptible to the output current than to the output voltage, so multi-pass cells are advantageous.
いくつかの実施形態では、システムは、平行に配置された電極のセットを含み得る。電極のセットは電気的に並列に接続され、１セットはＤＣ電源からのプラスの出力に接続され、もう１セットはマイナスの出力に接続され得る。いくつかの実施形態では、その間の電極は双極であり得る。各電極の両側が電解質溶液にさらされ、したがって電極反応に関与するように配置される場合、フラット電極のセットは、デバイスの単位体積あたりの活性電極面積のより高い充填密度を可能にし得る。よりタイトなパッキング及び複数パスは、より大きな圧力低下をもたらす場合がある。 In some embodiments, the system may include a set of electrodes arranged in parallel. The set of electrodes may be electrically connected in parallel, one set connected to the positive output from the DC power supply, and another set connected to the negative output. In some embodiments, the electrodes in between may be bipolar. When both sides of each electrode are exposed to the electrolyte solution and thus arranged to participate in the electrode reaction, a set of flat electrodes may allow for a higher packing density of active electrode area per unit volume of device. Tighter packing and multiple passes may result in greater pressure drop.
電極は、電極を外部環境から電気的に絶縁し、電気化学セルを通過する電解質の流体圧力に耐えるように設計されたハウジング内に収容され得る。ハウジングは、円筒形又は実質的に円筒形の容器であり得る。ハウジングは、非導電性であり、電解質溶液に対して化学的に非反応性であり、システムの圧力に耐えるのに十分な強度を有し得る。例えば、ハウジングは、必要に応じて、圧力下での酸化剤の注入に適合するように、最大１０ｂａｒゲージ又は最大１６ｂａｒゲージに耐えるように設計され得る。いくつかの実施形態では、固体コア、中心コア要素、又は流体が中心を流れ落ちて電極間のギャップをバイパスすることを抑制する流体フローディレクタが提供され得る。アノードとカソードの間にスペーサを設けて、一定の間隔を維持することができる。酸素が、例えばセル内の電気塩素化反応により生成された水素と結合して水を生成し得るように、中心ガス導管が酸素送達のために提供され得る。セル内で処理中の電解質などの流体は、ハウジング内の流体チャネルを通って流れる。例えば、流体は、電気化学セルの中心縦軸に平行な、又は少なくとも実質的に平行な方向に向けられ得る。 The electrode may be housed in a housing designed to electrically insulate the electrode from the external environment and withstand the fluid pressure of the electrolyte passing through the electrochemical cell. The housing may be a cylindrical or substantially cylindrical container. The housing is non-conductive, chemically non-reactive with the electrolyte solution, and may have sufficient strength to withstand system pressure. For example, the housing may be designed to withstand up to 10 bar gauge or up to 16 bar gauge, as needed, to accommodate the injection of oxidant under pressure. In some embodiments, a fluid flow director may be provided that suppresses solid cores, central core elements, or fluid from flowing down the center and bypassing gaps between the electrodes. A spacer can be provided between the anode and the cathode to maintain a constant spacing. A central gas conduit may be provided for oxygen delivery, such that oxygen may combine with hydrogen produced by, for example, an electrochlorination reaction in the cell to produce water. Fluid, such as the electrolyte being processed in the cell, flows through fluid channels in the housing. For example, the fluid may be directed in a direction parallel to, or at least substantially parallel to, the central longitudinal axis of the electrochemical cell.
複数のアノード電極又はカソード電極を含む本明細書に開示される実施形態では、複数のアノード電極は集合的にアノード又はアノード管と呼ばれ、複数のカソード電極は集合的にカソード又はカソード管と呼ばれる場合がある。複数のアノード電極及び／又は複数のカソード電極を含む実施形態では、複数のアノード電極及び／又は複数のカソード電極は、本明細書では集合的にアノード−カソードペアと呼ばれる場合がある。 In embodiments disclosed herein that include multiple anode or cathode electrodes, the multiple anode electrodes are collectively referred to as anodes or anode tubes, and the multiple cathode electrodes are collectively referred to as cathodes or cathode tubes. There are cases. In embodiments that include multiple anode and / or multiple cathode electrodes, the multiple anode and / or multiple cathode electrodes may be collectively referred to herein as an anode-cathode pair.
電気的接続は、電極と同じ材料、例えばチタンで形成され得る１つ以上の導電性ブリッジによって電極ペア間で行われ得る。電気化学セルは、流体チャネルによってカソードから分離された複数のアノードを含み得る。電気化学反応及び化学反応は、電極の表面及びバルク溶液中で発生し、生成物溶液、例えば消毒用の次亜塩素酸ナトリウムを生成する。 The electrical connection can be made between the electrode pairs by one or more conductive bridges, which can be formed of the same material as the electrodes, for example, titanium. An electrochemical cell may include a plurality of anodes separated from a cathode by a fluid channel. Electrochemical and chemical reactions take place at the surface of the electrode and in the bulk solution, producing a product solution, such as sodium hypochlorite for disinfection.
螺旋状に巻かれた電極、同心電極、放射状に配置され電極、インターリーブ電極を含む電気化学セルは、国際出願公開番号第２０１６／１３３９８５号に更に詳細に記載されており、それらはあらゆる目的のためにその全体が参照により本明細書に援用される。 Electrochemical cells, including spirally wound electrodes, concentric electrodes, radially arranged electrodes, and interleaved electrodes, are described in further detail in International Application Publication No. WO 2016/133895, which is intended for all purposes. And is hereby incorporated by reference in its entirety.
特定の態様によれば、電気化学システムが提供される。電気化学システムは、電気塩素化システム、又は化学反応から電気エネルギーを生成するか、又は電気エネルギーの導入により化学反応を促進することができる他の電気化学システムであり得る。電気化学システムは、電気化学セル、水溶液供給源、１つ以上のセンサー、及びコントローラを含み得る。 According to certain aspects, an electrochemical system is provided. The electrochemical system can be an electrochlorination system or other electrochemical system that can generate electrical energy from a chemical reaction or can promote a chemical reaction by the introduction of electrical energy. An electrochemical system may include an electrochemical cell, an aqueous source, one or more sensors, and a controller.
電気化学システムの例示的な一実施形態が図３に示され、概して８００で示されている。図３において、要素１０００は、水溶液から生成化合物を生成するための電気化学セルを表す。いくつかの実施形態では、生成化合物は、塩素系化合物、例えば消毒剤を含む。生成化合物は過酸化水素を含み得る。いくつかの実施形態では、水溶液は塩化物含有水溶液を含む。水溶液は、処理用の水、例えば海水、ブライン、又は汽水などの食塩水溶液を含み得る。
One exemplary embodiment of an electrochemical system is shown in FIG. In FIG. 3,
電気化学セル１０００は、上記で開示された電気化学セルの実施形態のいずれかに類似していてもよい。電気化学セル１０００のハウジング１００５は、入口１０１０及び出口１０１５を含む。様々な開示された電気化学セルを参照して上述されたようなアノード−カソードペアは、ハウジング１００５内に配置される。水溶液供給源９００は、電気化学セル１０００の入口１０１０に流体接続可能な（及び、作動中に流体接続される）出口９０５を含む。
酸化剤供給源８０５は、電気化学セル１０００の入口１０１０の上流側の水溶液供給源９００に流体接続可能である（及び、作動中に流体接続される）。酸化剤供給源８０５は、直接的に、水溶液供給源９００に流体接続可能であるか又は流体接続され、あるいは酸化剤供給源８０５は、水溶液供給源９００と電気化学セル１０００の入口１０１０との間に流体接続可能又は接続された導管８１５内の注入点８１０に流体接続可能であるか又は流体接続され得る。電気化学セル１０００の出口１０１５は、例えば導管８２０を介して、貯蔵タンク又は使用点１１００に流体接続可能である（及び、作動中に流体接続される）。
The
様々なポンプをシステム８００の一部に含めて、含まれる様々な水溶液のフローを引き起こすことができるが、明確にするために図示していない。システム８００の一部の様々な作動パラメータ及び関係する様々な水溶液の様々な作動パラメータを測定し得る様々なセンサーも存在し得るが、明確にするために図３からは省略されている。
Various pumps can be included as part of the
作動中、水溶液は、水溶液供給源９００から導管８１５を通って電気化学セル１０００の入口１０１０に流れ込むことができる。酸化剤供給源８０５由来の酸化剤は水溶液中に導入され得る。酸化剤供給源８０５由来の酸化剤は、水溶液供給源９００及び／又は電気化学セル１０００の上流側の導管８１５に直接的に導入され、そこで電気化学セル１０００に流れる水溶液と混合する。電気化学セル１０００では、生成物溶液が水溶液から生成される。生成物溶液は、出口１０１５を通って電気化学セル１０００から流れ出て、導管８２０を通って貯蔵タンク又は使用点１１００に流れる。
In operation, the aqueous solution can flow from the
酸化剤供給源８０５は、空気又は純酸素などの気体酸化剤を、水溶液、例えば水又は水溶液に混合するシステムを含み得る。酸化剤供給源８０５は、例えば、導管９１０を介して、又は導管８１５からの分岐を介して、水溶液供給源９００から酸化剤が添加される水溶液を受け取ることができる。酸化剤供給源８０５は、例えば、溶存空気浮遊ポンプ、微細気泡管状ディフューザー、曝気容器、混合容器、ベンチュリ、又は電気化学セルの上流で酸化剤を水溶液と混合するように構成された別の形態の酸化システムを含み得る。いくつかの実施形態では、図４に示されるように、酸化剤供給源８０５は、導管８１５内にインラインであり得る。いくつかの実施形態では、酸化剤供給源は、電気化学セル１０００の生成物を酸化剤として再循環するように構成された導管８３５を含み得る。
The
別の実施形態では、電気化学セル１０００は、図５に示すように、入口１０１０と出口１０１５との間のハウジング１００５内に１つ以上の酸化剤注入点８２５を更に含む。酸化剤注入点８２５は、ハウジング１００５の長さに沿って実質的に均等に間隔を空けられ得る。これらの追加の酸化剤注入点８２５は、所望の程度及び所望の場合にのみ、追加の酸化剤を電気化学セル１０００に導入することができる。例えば、酸化剤が空気又は酸素などのガスを含む場合、それが気泡として溶液から出て、電気化学セル１０００内のアノード又はカソードの一部を遮蔽し、生成物を生成するために利用可能な電極面積を減少させるので、電気化学セル１０００の入口１０１０に過剰な酸化剤を導入することは望ましくない場合がある。
In another embodiment, the
複数の酸化剤注入点８２５を含めることにより、電気化学セルの長さ全体にわたって水素と反応するのに望まれる量よりも少ない量の酸化剤を入口１０１０に導入することができる。追加の酸化剤を追加の酸化剤注入点８２５で導入して、電気化学セル１０００内の水素との反応を介して入口１０１０から導入された酸化剤の損失を補うことができる。ハウジング１００５内の複数の酸化剤注入点８２５の使用は、電気化学セル１０００の長さに沿って酸化剤の実質的に均一な濃度を維持することを促進し得る。ハウジング１００５内の複数の酸化剤注入点８２５の使用は、例えば、電気化学セル１０００内の低乱流及び少量の混合あるいは流体フローの低レイノルズ数のために入口１０１０を通して導入される酸化剤が到達しないかもしれない電気化学セル１０００内の所望の領域への酸化剤の送達を促進し得る。
By including multiple oxidant injection points 825, less oxidant may be introduced into
使用点１１００は、船上システム、掘削プラットフォームシステム、アクアティックシステム（例えば、スイミングプール又は噴水）、飲料水システム、又は石油掘削システムのダウンホールを含み得る。使用点１１００は、船舶若しくは海上プラットフォームの冷却水システム、又は船舶のバラストタンクを含み得る。
The point of
例示的な電気化学システムの別の実施形態が図６に示され、概して１２００で示されている。システム１２００は、上記で開示された電気化学セルの実施形態のいずれかに類似し得る電気化学セル１０００を含む。酸化剤供給源又は酸化システム８０５は、電気化学セル１０００の上流側の導管８１５内に配置され得る。水溶液供給源９００は、タンクとして示されている。使用点１１００は、電気化学セル１０００の下流に配置され得る。保持タンク又は貯蔵タンク１１０５は、電気化学セル１０００と使用点１１００との間に配置され得、電気化学セル１０００で生成された所望の量の生成物を使用点１１００に投与するように開閉又は調節できるバルブ（数字のラベルなし）によって、使用点１１００に接続され得る。
Another embodiment of an exemplary electrochemical system is shown in FIG. System 1200 includes an
様々なポンプがシステムを通る流体のフローを制御することができる。１つ以上のセンサーが、システムを流れる流体の１つ以上のパラメータ、例えば、１つ以上の電気化学システムの電気化学セルに導入される水溶液、電気化学セルの内部の流体、使用点の液体、又は電気化学セル内で生成又は産生された生成物溶液の１つ以上のパラメータをモニターすることができる。これらのパラメータには、例えば、流量、イオン濃度、塩素濃度、酸素濃度、水素濃度、ｐＨ、電気パラメータ、温度、酸素還元電位（ＯＲＰ）、又はその他の関心のあるパラメータが含まれ得る。追加のセンサーが、電気化学セル自体のパラメータ、例えば、電気化学セル内のアノード−カソードペア間の電流及び／又は電圧、電気化学セルの温度若しくは電気化学セル内の温度、又は電気化学セルを通る電解質の流量をモニターすることができる。 Various pumps can control the flow of fluid through the system. One or more sensors are used to control one or more parameters of the fluid flowing through the system, such as an aqueous solution introduced into an electrochemical cell of one or more electrochemical systems, a fluid inside an electrochemical cell, a liquid at a point of use, Alternatively, one or more parameters of the product solution produced or produced in the electrochemical cell can be monitored. These parameters can include, for example, flow rate, ionic concentration, chlorine concentration, oxygen concentration, hydrogen concentration, pH, electrical parameters, temperature, oxygen reduction potential (ORP), or other parameters of interest. Additional sensors are passed through the parameters of the electrochemical cell itself, such as the current and / or voltage between the anode-cathode pair in the electrochemical cell, the temperature of the electrochemical cell or the temperature in the electrochemical cell, or through the electrochemical cell. The flow rate of the electrolyte can be monitored.
ポンプ及びセンサーは制御システム又はコントローラと通信することができ、当該制御システム又はコントローラはセンサー及びポンプと通信し、ポンプ及びシステムの他の要素の作動を制御して、所望の作動パラメータを達成する。 The pumps and sensors can communicate with a control system or controller, which communicates with the sensors and pumps to control operation of the pumps and other components of the system to achieve desired operating parameters.
本明細書に開示される電気化学システムの様々な作動パラメータは、電気化学システムの異なる部分に位置する様々なセンサーによって測定される様々なパラメータに基づいて、関連する制御システム又はコントローラによって制御又は調整され得る。コントローラは、水溶液の流量、水溶液中の塩化物の濃度、又は電気化学セル内で生成された生成物溶液の使用点における液体の酸化還元電位のうちの少なくとも１つに基づいて、システムの電気化学セルに導入される水溶液への酸化剤の導入を調整するようにプログラム又は構成され得る。コントローラは、電気化学セル内で生成された生成物化合物の濃度に少なくとも基づいて、水溶液への酸化剤の導入を調節するようにプログラム又は構成され得る。コントローラは、電気化学セルのハウジングの出口に流体接続可能な使用点における液体の酸化還元電位に少なくとも基づいて、電気化学セル内で生成される生成化合物の濃度を調整するように更に構成され得る。いくつかの実施形態では、コントローラは、電気化学セルの作動中に水素ガスの形成を抑制するのに十分な量で酸化剤を水溶液に導入するように構成され得る。 Various operating parameters of the electrochemical system disclosed herein are controlled or regulated by an associated control system or controller based on various parameters measured by various sensors located at different parts of the electrochemical system. Can be done. The controller is configured to control the electrochemical activity of the system based on at least one of the flow rate of the aqueous solution, the concentration of the chloride in the aqueous solution, or the redox potential of the liquid at the point of use of the product solution produced in the electrochemical cell. It can be programmed or configured to regulate the introduction of the oxidizing agent into the aqueous solution introduced into the cell. The controller can be programmed or configured to regulate the introduction of the oxidizing agent into the aqueous solution based at least on the concentration of the product compound produced in the electrochemical cell. The controller may be further configured to adjust a concentration of a product compound generated in the electrochemical cell based at least on a redox potential of the liquid at a point of use fluidly connectable to an outlet of the housing of the electrochemical cell. In some embodiments, the controller may be configured to introduce the oxidant into the aqueous solution in an amount sufficient to suppress hydrogen gas formation during operation of the electrochemical cell.
コントローラは、電気化学セル内の温度、水溶液のｐＨ、電気化学セル内で生成された生成物溶液のｐＨ、水溶液若しくは生成物溶液の流量、水溶液若しくは生成物溶液のＯＲＰ、又はアノードとカソードの間に印加された電流若しくは電圧の少なくとも１つに基づいて、水溶液への酸化剤の導入又は電気化学セルへの水溶液の導入を調節するようにプログラム又は構成され得る。コントローラは、電気化学セル内に存在する気体水素の量、水溶液中に溶解した水素の濃度、水溶液中に溶解した酸素の濃度、又は電気化学セル内で生成された生成物溶液中に溶解した酸素の濃度の少なくとも１つに基づいて、溶液への酸化剤の導入又は電気化学セルへの水溶液の導入を調節するようにプログラム又は構成され得る。 The controller controls the temperature in the electrochemical cell, the pH of the aqueous solution, the pH of the product solution produced in the electrochemical cell, the flow rate of the aqueous or product solution, the ORP of the aqueous solution or product solution, or between the anode and cathode. Can be programmed or configured to regulate the introduction of the oxidizing agent into the aqueous solution or the introduction of the aqueous solution into the electrochemical cell based on at least one of the current or the voltage applied to the electrochemical cell. The controller determines the amount of gaseous hydrogen present in the electrochemical cell, the concentration of hydrogen dissolved in the aqueous solution, the concentration of oxygen dissolved in the aqueous solution, or the amount of oxygen dissolved in the product solution produced in the electrochemical cell. Can be programmed or configured to regulate the introduction of the oxidizing agent into the solution or the introduction of the aqueous solution into the electrochemical cell based on at least one of the concentrations of
コントローラは、水溶液の流量又は水溶液への酸化剤の導入量に基づいて、アノード−カソードペア間に流れる電流を調整するようにプログラム又は構成され得る。コントローラは、アノードとカソードの極性を反転させ、電気化学セル内での水素ガス発生を低減、抑制、又は抑制するようにプログラム又は構成され得る。例えば、コントローラは、アノード−カソードペア間で測定された電圧又は所定の閾値を超える溶存水素濃度に応答して、電極の極性を反転するようにプログラム又は構成され得る。いくつかの実施形態では、コントローラは、アノードとカソードの極性を反転させ、電気化学セル内での水素ガスの生成を抑制するようにプログラム又は構成され得る。 The controller may be programmed or configured to adjust the current flowing between the anode-cathode pair based on the flow rate of the aqueous solution or the amount of oxidant introduced into the aqueous solution. The controller can be programmed or configured to reverse the polarity of the anode and cathode and reduce, suppress, or suppress hydrogen gas generation in the electrochemical cell. For example, the controller may be programmed or configured to reverse the polarity of the electrodes in response to a voltage measured between the anode-cathode pair or a dissolved hydrogen concentration above a predetermined threshold. In some embodiments, the controller may be programmed or configured to reverse the polarity of the anode and cathode and suppress the production of hydrogen gas in the electrochemical cell.
コントローラは、本明細書に開示されるように、電流がパルス波形で印加されるようにプログラム又は構成され得る。コントローラは、電極によって印加される電流を変化、変更、又は調整するように構成され得る。いくつかの実施形態では、コントローラは、電流パルスの持続時間を調整するように構成される。コントローラは、追加的又は代替的に、パルス電流の発生率を調整することができる。パルスの持続時間及び／又は発生率は、規則的又は不規則な間隔で（例えば、必要に応じて、又はセンサーによって必要と判断されたときに）生じる場合がある。コントローラは、アノードとカソードの間に印加される電圧を調整することができる。コントローラは、水溶液の電気化学セルへの流量、アノードとカソードの間で測定される電圧、又は生成物溶液中の水素ガス濃度に応じて、印加電流、印加電圧、又はパルス波形を調整するようにプログラム又は構成され得る。コントローラは、少なくとも１つのプロセス溶液の流量、ｐＨ測定、温度測定、又は酸化還元電位に応じて、印加電流、印加電圧、電極の極性、又はパルス波形を調整するようにプログラム又は構成され得る。コントローラは、少なくとも１つのプロセス溶液の溶存酸素濃度又は溶存水素濃度に応じて、印加電流、印加電圧、電極の極性、又はパルス波形を調整するようにプログラム又は構成され得る。 The controller may be programmed or configured such that the current is applied in a pulsed waveform, as disclosed herein. The controller may be configured to change, change, or adjust the current applied by the electrode. In some embodiments, the controller is configured to adjust a duration of the current pulse. The controller may additionally or alternatively adjust the rate of occurrence of the pulse current. The pulse duration and / or rate of occurrence may occur at regular or irregular intervals (eg, as needed or as deemed necessary by a sensor). The controller can adjust the voltage applied between the anode and the cathode. The controller adjusts the applied current, applied voltage, or pulse waveform according to the flow rate of the aqueous solution to the electrochemical cell, the voltage measured between the anode and the cathode, or the hydrogen gas concentration in the product solution. It can be programmed or configured. The controller may be programmed or configured to adjust the applied current, applied voltage, electrode polarity, or pulse waveform in response to the flow rate, pH measurement, temperature measurement, or redox potential of at least one process solution. The controller may be programmed or configured to adjust the applied current, applied voltage, electrode polarity, or pulse waveform according to the dissolved oxygen concentration or dissolved hydrogen concentration of the at least one process solution.
いくつかの実施形態では、コントローラは、パルス波形で電流を印加して、水素ガスの生成又は蓄積を低減、抑制、又は抑制するようにプログラム又は構成され得る。例えば、コントローラは、電気化学セルの作動中に水素ガスの生成を引き起こすのに十分な所定の閾値を超える水素ガス濃度に応答してパルス波形で電流を印加するようにプログラム又は構成され得る。いくつかの実施形態では、コントローラは、パルス波形で電流を印加して、電気化学セル内の実質的にすべての水素ガスの蓄積を抑制するようにプログラム又は構成され得る。 In some embodiments, the controller may be programmed or configured to apply a current in a pulsed waveform to reduce, suppress, or inhibit the production or accumulation of hydrogen gas. For example, the controller may be programmed or configured to apply a current in a pulsed waveform in response to a hydrogen gas concentration above a predetermined threshold sufficient to cause the production of hydrogen gas during operation of the electrochemical cell. In some embodiments, the controller can be programmed or configured to apply a current in a pulsed waveform to inhibit accumulation of substantially all of the hydrogen gas in the electrochemical cell.
コントローラは、電気化学セル内での水素ガスの生成を防ぐのに十分な印加電流、印加電圧、電極の極性、又はパルス波形を調整するようにプログラム又は構成され得る。印加電流、印加電圧、電極の極性、又はパルス波形は、例えば、電気化学セル内のフロー状態又は乱流、電気化学セル内の酸素の拡散性、作動電流、カソード面積などに依存し得る。 The controller may be programmed or configured to adjust the applied current, applied voltage, electrode polarity, or pulse waveform sufficient to prevent the generation of hydrogen gas in the electrochemical cell. The applied current, applied voltage, electrode polarity, or pulse waveform may depend, for example, on flow conditions or turbulence in the electrochemical cell, oxygen diffusivity in the electrochemical cell, operating current, cathode area, and the like.
いくつかの実施形態では、コントローラは、電気化学セル内での水素ガスの生成を防ぐのに十分な量で水溶液の１つ以上の条件を調整するようにプログラム又は構成され得る。コントローラは、電気化学セル内で生成される生成化合物の量とほぼ化学量論的な量で利用可能な酸化剤が提供されるように、水溶液の流量又は組成を調整するようにプログラム又は構成され得る。水溶液の調整は、例えば、電気化学セル内のフロー状態又は乱流、電気化学セル内の酸素の拡散性、作動電流、カソード面積などに依存し得る。水溶液の組成は、１つ以上の化合物、例えばｐＨ調整剤又は酸化剤を投与することにより調製することができる。 In some embodiments, the controller can be programmed or configured to adjust one or more conditions of the aqueous solution in an amount sufficient to prevent the production of hydrogen gas in the electrochemical cell. The controller is programmed or configured to adjust the flow rate or composition of the aqueous solution such that the available oxidant is provided in a near stoichiometric amount to the amount of product compound produced in the electrochemical cell. obtain. Adjustment of the aqueous solution can depend, for example, on flow conditions or turbulence in the electrochemical cell, oxygen diffusivity in the electrochemical cell, operating current, cathode area, and the like. Aqueous compositions can be prepared by administering one or more compounds, for example, a pH adjusting agent or an oxidizing agent.
いくつかの実施形態では、コントローラはさらに、電気化学セル内での水素ガスの発生を防ぐのに十分な量の酸化剤を水溶液中に導入するようにプログラム又は構成され得る。コントローラは、電気化学セルで生成される生成化合物の量とほぼ化学量論的な量で酸化剤を水溶液中に導入するように、そして作動中にカソードで水素が生成されないように電気化学セルのカソードにおいて十分な酸化剤を利用可能にするために化学量論的量を超える酸化剤を潜在的に過剰投与するようにプログラム又は構成され得る。酸素の過剰投与の量は、例えば、電気化学セル内のフロー状態又は乱流、電気化学セル内の酸素の拡散性、作動電流、カソード面積などに依存し得る。コントローラは、電気化学セル内の実質的にすべての遊離水素が酸化されるのに十分な量で、酸化剤を水溶液中に導入するようにプログラム又は構成され得る。 In some embodiments, the controller may be further programmed or configured to introduce an oxidizing agent into the aqueous solution in an amount sufficient to prevent the generation of hydrogen gas in the electrochemical cell. The controller controls the electrochemical cell to introduce the oxidant into the aqueous solution in a near stoichiometric amount to the amount of product compound produced in the electrochemical cell, and to prevent hydrogen from being generated at the cathode during operation. It may be programmed or configured to potentially overdosage stoichiometric amounts of oxidant to make sufficient oxidant available at the cathode. The amount of oxygen overdose may depend, for example, on flow conditions or turbulence in the electrochemical cell, oxygen diffusivity in the electrochemical cell, operating current, cathode area, and the like. The controller may be programmed or configured to introduce the oxidant into the aqueous solution in an amount sufficient to oxidize substantially all free hydrogen in the electrochemical cell.
一般に、コントローラは、水素ガスの発生を制限又は抑制するための任意の変更を行うようにプログラムされ得る。ＩＶ曲線において、電圧の変化は水素ガスの発生を示す場合がある。したがって、コントローラは、水素ガスの生成を示す電圧（又は所定の閾値電圧）を水素ガスの生成を示す限界以下に維持する条件を制御するように作動され得る。水素ガスの生成は一般に、温度、ｐＨ、ＯＲＰ、溶存酸素濃度、溶存水素濃度などの条件に依存するため、これらのパラメータのいずれか１つ以上は、システム内での水素ガスの生成が制限されているか、又は生成されていないことを示す所定の範囲内に維持されるように制御され得る。 In general, the controller may be programmed to make any changes to limit or suppress hydrogen gas generation. In the IV curve, a change in voltage may indicate the evolution of hydrogen gas. Accordingly, the controller can be operated to control conditions that maintain a voltage (or a predetermined threshold voltage) indicative of hydrogen gas production below a limit indicative of hydrogen gas production. Since the production of hydrogen gas generally depends on conditions such as temperature, pH, ORP, dissolved oxygen concentration, dissolved hydrogen concentration, any one or more of these parameters will limit the production of hydrogen gas in the system. Or it is controlled to be maintained within a predetermined range indicating that it has not been generated.
システムの様々な要素の作動をモニターリングする及び制御するためのコントローラは、コンピューター制御システムを含み得る。コントローラからの指示に応じて（応答して）駆動するように構成された出力デバイスは、水溶液（例えば、ブライン、汽水、又は海水）を供給源から電気化学システムに導入するために、及び／又はポンプの速度を制御するために利用できるバルブ、ポンプ、又はスイッチを備えていてもよい。１つ以上のセンサーがコントローラに入力を提供することもある。これらのセンサーは、例えば、圧力センサー、化学物質濃度センサー、温度センサー、又はシステムにとって関心のある他のパラメータのためのセンサーであり得るセンサーを含むことができる。これらのセンサーは、システムの任意の部分（そこで有用である限りにおいて）、例えば、生成物溶液と流体連通する使用点の上流、電気化学セル内又はアノード若しくはカソードに近接した溶液と流体連通する部分、及び／又は水溶液供給源と流体連通している電気化学セルの入口の上流、に配置され得る。さらに、コントローラは、開示された相互接続メカニズムに加えて、又はその代替として、コントローラを通信ネットワークに接続する１つ以上のインターフェース（図示せず）を含み得る。 Controllers for monitoring and controlling the operation of various elements of the system can include a computer control system. An output device configured to drive in response to (in response to) an instruction from the controller may include an aqueous solution (eg, brine, brackish water, or seawater) from a source to the electrochemical system, and / or There may be a valve, pump, or switch available to control the speed of the pump. One or more sensors may provide input to the controller. These sensors can include, for example, sensors that can be pressure sensors, chemical concentration sensors, temperature sensors, or sensors for other parameters of interest to the system. These sensors may be in any part of the system (as long as it is useful there), for example, in fluid communication with the product solution, upstream of the point of use, in the electrochemical cell or in fluid communication with the solution in proximity to the anode or cathode. And / or upstream of the inlet of the electrochemical cell in fluid communication with the aqueous source. Further, the controller may include one or more interfaces (not shown) that connect the controller to a communication network in addition to, or as an alternative to, the disclosed interconnection mechanism.
再び図６に示される例示的なシステムを参照すると、システム１２００は複数のセンサーＳ１〜Ｓ６を含むことができ、複数のセンサーＳ１〜Ｓ６は該センサーからのデータに基づいてシステム１２００の構成要素の作動パラメータを調整し得る制御システム又はコントローラ２０００にデータを供給することができる。
Referring again to the exemplary system shown in FIG. 6, the system 1200 can include a plurality of sensors S1-S6, where the plurality of sensors S1-S6 are based on data from the sensors. Data can be provided to a control system or
センサーは、水素ガス濃度を測定するためのセンサーを含み得る。水素ガスを測定するセンサーは、生成物溶液と流体連通していてもよい。例えば、センサーは、水素ガスが生成される傾向があるカソードの下流にあってもよい。いつ水素ガスが危険な閾値濃度まで蓄積したかを決定するために、センサーが提供され得る。水素ガス濃度を測定するためのセンサーを使用して、所定の閾値を超える２価の硬度濃度に応じた、電極の極性の反転、印加電流若しくは印加電圧の変更（例えば、パルス波形の印加）、又は水溶液若しくは酸化剤の導入量の変更のために使用され得るデータをコントローラに提供することができる。 The sensor may include a sensor for measuring hydrogen gas concentration. A sensor for measuring hydrogen gas may be in fluid communication with the product solution. For example, the sensor may be downstream of the cathode where hydrogen gas tends to be generated. A sensor may be provided to determine when hydrogen gas has accumulated to a dangerous threshold concentration. Using a sensor for measuring the hydrogen gas concentration, inverting the polarity of the electrode, changing the applied current or applied voltage (for example, applying a pulse waveform) according to the divalent hardness concentration exceeding a predetermined threshold, Alternatively, data can be provided to the controller that can be used to change the amount of aqueous solution or oxidant introduced.
センサーは、熱交換器の制御用フィードバックを提供することができる熱交換器１２１０の下流の温度センサーＳ１と、アノードとカソードの極性の反転、パルス波形の電流の修正若しくは印加、電気化学セルへの水溶液の導入量の調整、水溶液への酸化剤の投与量の調整、又は温度測定に応じて実行されるその他のアクションのためにコントローラが使用し得るデータを提供するために使用することができる電気化学セル１０００内若しくは電気化学セル１０００上にある温度センサーＳ１、を含み得る。システムは、追加的又は代替的に、使用点１１００内又は使用点１１００上に温度センサーＳ１を含むことができ、該温度センサーＳ１は使用点１１００中にいつ、どれだけの生成物を投入すべきかを決定するために使用され得るフィードバックをコントローラに提供することができる。
The sensor includes a temperature sensor S1 downstream of the
いくつかの実施形態では、ｐＨセンサーＳ２は、電気化学セル１０００の上流及び／又は下流に提供される場合があり、ｐＨ調整システム１２０５の作動を調整して電気化学セル１０００に入る水溶液及び／又は電気化学セル１０００から出る生成物溶液のｐＨを所望の範囲内に維持するために使用され得るコントローラにフィードバックを提供することができる。例えば、ｐＨ調整システム１２０５は、電気化学セル１０００に入る水溶液のｐＨを約４〜約１０に維持するように作動され得る。アノード及びカソードの極性の反転、パルス波形の電流の修正若しくは印加、電気化学セル内への水溶液の導入量の調整、水溶液中への酸化剤の投与量の調整、又はｐＨ測定に応じて実行され得るその他のアクションのためにコントローラが使用し得るデータを、ｐＨセンサーＳ２を使用して提供することができる。
In some embodiments, the pH sensor S2 may be provided upstream and / or downstream of the
システム１２００は、ｐＨ調整剤の供給源（例えば、鉱酸又はＮａＯＨなどの腐食剤）及び熱交換器１２１０を含むｐＨ調整システム１２０５を含み得る。ｐＨ調整システム１２０５は、水溶液のｐＨを、電気化学セル１０００内における所望の生成物の種を生成するための反応を有利にするｐＨ、電気化学セル１０００内での水素ガスの形成が抑制されるほど十分に高いｐＨ、及び／又は電気化学セル１０００内の水溶液からのマグネシウムの沈殿が抑制されるほど十分に低いｐＨ、に調整することができる。ｐＨ調整システム１２０５は、水溶液のｐＨを、例えば、約２〜約１４の間、又は約７〜約１０の間のｐＨに調整することができる。水溶液の温度を電気化学セル１０００内で所望の反応動力学が得られる温度に調整し、かつ／又は水溶液中の酸素又は水素の溶解度を調整するために、熱交換器が使用され得る。
System 1200 may include a
溶存酸素センサーＳ３を使用して、水溶液中の溶存酸素レベルを測定することができる。溶存水素センサーＳ３を使用して、水溶液中の溶存水素レベルを測定することができる。溶存酸素センサー又は溶存水素センサーは、システムの電極又は製品溶液中の酸素又は水素を測定することができる。コントローラは、水溶液中の溶存酸素レベル又は溶存水素レベルの表示を利用して、酸化剤供給源又は酸化システム８０５を制御し、電気化学セル内に導入される水溶液中の溶存酸素レベルを所望の範囲内に維持することができる。コントローラは、生成物溶液中の溶存酸素レベル又は溶存水素レベルの表示を利用して、酸化剤供給源又は酸化システム８０５を制御し、電気化学セル内に導入される水溶液中の溶存酸素レベルを所望の範囲内に維持することができる。
The dissolved oxygen level in the aqueous solution can be measured using the dissolved oxygen sensor S3. The dissolved hydrogen level in the aqueous solution can be measured using the dissolved hydrogen sensor S3. A dissolved oxygen or hydrogen sensor can measure oxygen or hydrogen in the electrodes of the system or in the product solution. The controller utilizes the indication of the dissolved oxygen level or dissolved hydrogen level in the aqueous solution to control the oxidant source or
フローセンサーＳ４は、生成物溶液の流量データをコントローラに提供し、該コントローラは、ポンプＰの作動、酸化剤供給源若しくは酸化システム８０５の作動、及び／又は電気化学セル１０００のアノード−カソードペア間に印加される電流若しくは電圧の作動を制御するために、このデータを使用し得る。いくつかの実施形態では、フローセンサーは、水溶液の流量データをコントローラに提供することができる。
Flow sensor S4 provides product solution flow rate data to a controller, which operates pump P, operates an oxidant source or
電気メーターＳ５、例えばポテンシオスタットを使用して、電気パラメータを測定し、かつ／又は水溶液若しくは生成物溶液の電流−電圧曲線を生成することができ、それらは電気化学セルが所望の範囲内で作動しているかどうかについての情報を得るために使用され得る。いくつかの実施形態では、所望の範囲は、電気化学セル内で水素ガスが生成されないように二価の硬度濃度が所定の閾値を下回る範囲である。いくつかの実施形態では、所望の範囲は、電気化学セル内の実質的にすべての水素が水溶液中に供給される酸素と反応している範囲である。電気メーターＳ５からのデータは、ポンプＰの作動、酸化剤供給源若しくは酸化システム８０５の作動、及び／又は電気化学セル１０００のアノード−カソードペア間に印加される電流若しくは電圧の作動を制御するためにコントローラによって使用され得る。電気メーターＳ５からのデータは、アノードとカソードの極性を反転させるか、パルス波形の電流を修正又は印加するために、コントローラによって使用され得る。
An electric meter S5, for example a potentiostat, can be used to measure the electrical parameters and / or generate a current-voltage curve of the aqueous or product solution, so that the electrochemical cell can operate within the desired range. It can be used to get information about whether it is working. In some embodiments, the desired range is a range where the divalent hardness concentration is below a predetermined threshold so that no hydrogen gas is generated in the electrochemical cell. In some embodiments, the desired range is a range in which substantially all of the hydrogen in the electrochemical cell has reacted with oxygen provided in the aqueous solution. Data from the electric meter S5 may be used to control the operation of the pump P, the operation of the oxidant supply or
使用点１１００における液体のＯＲＰの読み取り値を取得するために、酸化還元電位（ＯＲＰ）メーターＳ６が提供され得、当該読み取り値は使用点１１００にいつ、どの程度の生成物溶液を投入するかを決定するためにコントローラによって使用され得る。いくつかの実施形態では、生成物溶液のＯＲＰの読み取り値を取得するために、酸化還元電位（ＯＲＰ）メーターが提供され得、当該読み取り値は電気化学セルへの水溶液の導入量を調節するためにコントローラによって使用され得る。
In order to obtain a reading of the ORP of the liquid at the point of
システム１２００は、生成物溶液から残留水素を除去するために使用され得るガス分離カラム１２１５を更に含んでいてもよい。生成物溶液のサンプリング及び／又は追加センサー若しくは代替センサー（例えば、生成物溶液中の塩素レベル、酸素レベル、又は水素レベルを測定するセンサー）の追加を可能にするために、ブレイクアウトループ１２２０が提供され得る。
System 1200 may further include a
システム１２００の様々な構成要素は、互いに一列に連続的に繰り返され得る。例えば、システム１２００は、熱交換１２１０、ｐＨ調整システム１２０５、酸化剤源又は酸化システム８０５、電気化学セル１０００、及び場合によっては互いに一列に連続的に配置されたポンプＰを含む複数の反復サブシステムを有し得る。
The various components of system 1200 may be repeated sequentially in a line with one another. For example, the system 1200 includes a plurality of iterative subsystems including a
電気化学システムの別の実施形態は、概して、図７において１３００で示されている。システム１３００は、図６のシステム１２００と同様の構成要素を含み、それらは同一の符号が付されている。システム１３００は「フィード＆ブリード（ｆｅｅｄ ＆ ｂｌｅｅｄ）」システムであり、システム１２００は「ワンススルー（ｏｎｃｅ ｔｈｒｏｕｇｈ）」タイプのシステムである点で、システム１３００はシステム１２００と異なる。システム１３００では、電気化学セル１０００によって生成された生成物溶液は、貯蔵タンク１１０５及び／又は使用点１１００に何らかの生成物溶液を出力することが望まれるまでループＬの周りを循環する。ループＬから生成物溶液が除去されると、又はループＬから生成物溶液が除去された後、追加の水溶液が水溶液供給源９００からループＬに導入され得る。
Another embodiment of an electrochemical system is shown generally at 1300 in FIG.
本明細書に開示される電気化学セル及び電気化学デバイス、ならびに電気塩素化セル及び電気塩素化デバイスは、より大きなシステムの一部として含まれていてもよい。いくつかの実施形態では、システムは、例えば船舶又は石油掘削装置などの海上システムであり、他の実施形態では、例えば発電所、石油掘削施設若しくは石油掘削施設システム、又は他の工業施設などの陸上の建物である。他の実施形態では、システムは、該システム内の電気化学デバイスの１つ以上の生成物、例えば、水を処理又は消毒するための消毒剤を使用する、スイミングプール、又は飲料水、廃水若しくは工業用水の処理プロセス用の処理システムであってもよく、あるいはそれらを含んでいてもよい。 The electrochemical cells and devices disclosed herein, as well as the electrochlorination cells and devices, may be included as part of a larger system. In some embodiments, the system is a marine system, such as, for example, a ship or an oil rig, and in other embodiments, a shore system, such as, for example, a power plant, an oil rig or an oil rig, or other industrial facility. Building. In other embodiments, the system is a swimming pool, or uses drinking water, wastewater or industrial water that uses a disinfectant to treat or disinfect one or more products of the electrochemical devices in the system. It may be, or may include, a treatment system for a water treatment process.
そのようなシステムは、システムの外部供給源及び／又は内部供給源から処理液又は電解質を引き出すことができ、当該処理液又は電解質は、いくつかの実施形態では海水、汽水、又はブラインである。例えば、システムが海上システムである場合、外部供給源は海洋であり得、内部供給源は例えば船のバラストタンクであり得る。陸上システムでは、外部供給源は海洋であり得、内部供給源はシステムで実行される工業プロセスからの汽水廃水であり得る。 Such a system can draw processing fluid or electrolyte from external and / or internal sources of the system, which in some embodiments is seawater, brackish water, or brine. For example, if the system is a marine system, the external source may be the ocean and the internal source may be, for example, a ship's ballast tank. In a terrestrial system, the external source may be the ocean and the internal source may be brackish wastewater from an industrial process performed on the system.
１つ以上の電気化学システムは水溶液から、生成物溶液、例えば、塩素化水及び／又は次亜塩素酸ナトリウムを含む溶液を生成し、それを使用点に分配することができる。使用点は、システムの冷却水の供給源、船舶のバラストタンクの消毒剤の供給源、石油掘削システムのダウンホール、又は塩素ベースの消毒液が有用であり得るその他のシステムであり得る。 One or more electrochemical systems can produce, from the aqueous solution, a product solution, for example, a solution containing chlorinated water and / or sodium hypochlorite, and distribute it to the point of use. The point of use may be a source of cooling water for the system, a source of disinfectant for the ship's ballast tanks, downhole for oil drilling systems, or other systems where chlorine-based disinfectants may be useful.
上記の実施形態及び本発明の他の実施形態の機能及び利点は、以下の実施例からさらに理解することができ、以下の実施例は本発明の１つ以上のシステム及び技術の利益及び／又は利点をさらに説明するが、本発明の全範囲を例示するものではない。 The features and advantages of the above embodiments and other embodiments of the invention may be better understood from the following examples, which illustrate the benefits and / or advantages of one or more systems and techniques of the present invention. The advantages are further described but do not exemplify the full scope of the invention.
（実施例１）
印加電圧の経時変化
本明細書に開示されるように、電気化学セルを稼働させた。具体的には、酸素ガスで１００ｐｓｉに飽和させた３．５％ＮａＣｌ溶液に直流電流を印加した。図１に示すように、電圧は５００秒以内に１．６ボルトに増加した。溶液から発生した水素ガスが検出された。
図１に示すように、直流電流が２００秒以下の持続時間のパルスとして印加される場合、カソード電位は−１．５ボルト以内に制限される。１００秒以下では、電位は−１．３ボルト未満に制限される。５０秒以下では、電位は−１．０ボルト未満に制限される。
したがって、電流を有限パルスで印加することができるので、より低い電位で電気化学セルを作動させることができる。パルス波形により、水素ガスの生成を制限しながら生成化合物の生成が可能になる。
(Example 1)
Change in applied voltage with time The electrochemical cell was operated as disclosed herein. Specifically, a direct current was applied to a 3.5% NaCl solution saturated to 100 psi with oxygen gas. As shown in FIG. 1, the voltage increased to 1.6 volts within 500 seconds. Hydrogen gas generated from the solution was detected.
As shown in FIG. 1, when a DC current is applied as a pulse having a duration of less than 200 seconds, the cathode potential is limited to within -1.5 volts. Below 100 seconds, the potential is limited to less than -1.3 volts. Below 50 seconds, the potential is limited to less than -1.0 volts.
Thus, the current can be applied in finite pulses, so that the electrochemical cell can be operated at a lower potential. The pulse waveform allows for the production of product compounds while limiting the production of hydrogen gas.
（実施例２）
水素の生成
本明細書に開示されるように、電気化学セルを稼働させた。例示的な実験用電気化学セルの概略図を図９に示す。電気化学セルは、ＰｔメッキＴｉメッシュで作られたアノード−カソードペアを含んでいた。電位データを収集するために、Ａｇ／ＡｇＣｌで作られた基準電極がフローライン中に与えられた。９５ｐｓｉの酸素ガスで加圧された３．５％ｗ／ｗのＮａＣｌ水溶液を約２ｍ／秒の線速度で電気化学セルにポンプで送った。
約５００秒後、排気ラインで水素ガスが検出された。水素生成の開始は、アノード−カソードペア間の電位が約−１．６ボルトで生じた。同様の条件下で、電気化学セル内での水素生成を制限するために、電流は５００秒未満の間、印加される場合がある。
(Example 2)
Hydrogen Production An electrochemical cell was operated as disclosed herein. A schematic diagram of an exemplary experimental electrochemical cell is shown in FIG. The electrochemical cell included an anode-cathode pair made of Pt plated Ti mesh. A reference electrode made of Ag / AgCl was provided in the flow line to collect potential data. A 3.5% w / w aqueous NaCl solution pressurized with 95 psi oxygen gas was pumped into the electrochemical cell at a linear velocity of about 2 m / sec.
After about 500 seconds, hydrogen gas was detected in the exhaust line. The onset of hydrogen production occurred at an anode-cathode pair potential of about -1.6 volts. Under similar conditions, a current may be applied for less than 500 seconds to limit hydrogen production in the electrochemical cell.
（実施例３）
±１Ａ（±１，０００Ａ／ｍ２）の逆パルス電源
実施例２に開示されるように、電気化学セルを稼働させた。電極は逆パルス電源によって作動させた。負のパルスでは、指定されたアノードが次亜塩素酸塩及び酸素の副産物を生成する。アノード反応は次の通りである：
Ｃｌ−＋２ｅ− → Ｃｌ２ １．３５８Ｖ
４Ｈ２Ｏ＋４ｅ− → Ｏ２＋４Ｈ＋ １．２２９Ｖ
パルスモードでの１Ａ電流（１，０００Ａ／ｍ２）は、持続時間が５０秒のパルスで流された。電気化学セルの電極間の電圧を図１０Ａに示す。１８，０００秒間、水素は検出されなかった。１７リットルのリザーバー中で合計１６０ｐｐｍの次亜塩素酸ナトリウムが測定された場合、次亜塩素酸塩生成の電流効率は約５９％であった。
図１０Ｂに示すように、パルス波形により、電気化学セル内における一定の絶対値の電圧及び安定した電位で、経時的に電気化学セルを作動させることが可能になる。パルス波形で電流を印加することにより、電気化学セルを電圧降下や水素ガスの生成を伴わずに長時間稼働させることができる。
(Example 3)
± 1 A (± 1,000 A / m 2 ) reverse pulse power supply As disclosed in Example 2, the electrochemical cell was operated. The electrodes were operated by a reverse pulsed power supply. In the negative pulse, the designated anode produces by-products of hypochlorite and oxygen. The anodic reaction is as follows:
Cl − + 2e − → Cl 2 1.358V
4H 2 O + 4e - → O 2 + 4H + 1.229V
The 1 A current (1,000 A / m 2 ) in pulse mode was pulsed with a duration of 50 seconds. The voltage between the electrodes of the electrochemical cell is shown in FIG. 10A. No hydrogen was detected for 18,000 seconds. When a total of 160 ppm of sodium hypochlorite was measured in a 17 liter reservoir, the current efficiency of hypochlorite formation was about 59%.
As shown in FIG. 10B, the pulse waveform allows the electrochemical cell to operate over time at a constant absolute voltage and a stable potential within the electrochemical cell. By applying a current in a pulse waveform, the electrochemical cell can be operated for a long time without a voltage drop or generation of hydrogen gas.
（実施例４）
±１．３Ａ（±１，３００Ａ／ｍ２）の逆パルス電源
実施例３に開示されるように、電気化学セルを稼働させた。図１１Ａに示すように、パルス電流は±１．３Ａ（±１，３００Ａ／ｍ２）で印加された。１３，０００秒間、水素は検出されなかった。次亜塩素酸ナトリウムの総量は、１７リットルのリザーバー中で２２０ｐｐｍであることが検出された。図１１Ｂに示すように、電極又は電気化学セル間の電圧の絶対値は、一定のままであった。
(Example 4)
± 1.3 A (± 1,300 A / m 2 ) reverse pulse power supply As disclosed in Example 3, the electrochemical cell was operated. As shown in FIG. 11A, the pulse current was applied at ± 1.3 A (± 1,300 A / m 2 ). No hydrogen was detected for 13,000 seconds. The total amount of sodium hypochlorite was determined to be 220 ppm in a 17 liter reservoir. As shown in FIG. 11B, the absolute value of the voltage between the electrodes or the electrochemical cells remained constant.
（実施例５）
±１．７５Ａ（±１，７５０Ａ／ｍ２）の逆パルス電源
実施例３に開示されるように、電気化学セルを稼働させた。酸素は１００ｐｓｉで加圧された。パルス電流は、５０秒続くパルスとして、±１．７５Ａ（±１，７５０Ａ／ｍ２）で印加された。水素が排気ライン内で約１０〜１５％爆発下限界濃度（ＬＥＬ）で検出された。
稼働が進むにつれて、溶液は酸素で飽和された。水素は、約１，５００秒で０％ＬＥＬに達するまで減少した。図１２に示すように、電圧は安定した。システムが酸素で加圧されている限り、水素は０％ＬＥＬのままであった。
約２，２００秒でシステムの圧力が解放され、溶存酸素濃度が大幅に減少した。この時点で電位が上昇し、水素発生の検出に対応する。
酸素がシステムに再導入された。溶存酸素濃度が飽和に達するのと共に、水素検出が減少した。
したがって、±１．７５Ａ（±１７５０Ａ／ｍ２）の電流では、本明細書に記載されるように電気化学セルに導入されたＮａＣｌ水溶液に飽和溶存酸素を導入することにより、水素の生成を抑制することができる。
(Example 5)
± 1.75 A (± 1,750 A / m 2 ) reverse pulse power supply As disclosed in Example 3, the electrochemical cell was operated. Oxygen was pressurized at 100 psi. The pulse current was applied at ± 1.75 A (± 1,750 A / m 2 ) as a pulse lasting 50 seconds. Hydrogen was detected in the exhaust line at about 10-15% lower explosive limit (LEL).
As operation went on, the solution was saturated with oxygen. Hydrogen decreased until it reached 0% LEL in about 1,500 seconds. As shown in FIG. 12, the voltage was stabilized. Hydrogen remained at 0% LEL as long as the system was pressurized with oxygen.
At about 2,200 seconds, the system pressure was released and the dissolved oxygen concentration was significantly reduced. At this point, the potential rises, corresponding to the detection of hydrogen generation.
Oxygen was reintroduced into the system. As dissolved oxygen concentration reached saturation, hydrogen detection decreased.
Therefore, at a current of ± 1.75 A (± 1750 A / m 2 ), the production of hydrogen is suppressed by introducing saturated dissolved oxygen into the aqueous NaCl solution introduced into the electrochemical cell as described herein. can do.
（実施例６）
過酸化水素の生成
Ｈ２Ｏ２生成反応（＋０．６８２Ｖ）は、Ｈ２Ｏ生成反応（＋０．４Ｖ）よりもエネルギー的に有利である。印加電位をシフトすることにより、開示された電気化学セルの反応化学をシフトさせて、Ｈ２Ｏ２を生成することが可能である。
電極面積は、印加電流密度に依存する。１ｋｇあたり１．５７ｋＡ／時間（１００％ファラデー効率を想定）、及び１ｋｇ／時間の生成速度の反応の場合、電極面積０．７１ｍ２の面積が予想される（１．５７ｋＡ／（２．２ｋＡ／ｍ２））。
図１３Ａに示す例示的な実施形態では、水と溶存酸素を電気化学セルに高速（＞２ｍ／秒）で流した。各電極での反応化学は次の通りである：
アノード：２Ｈ２Ｏ → Ｏ２＋４Ｈ＋＋４ｅ− Ｅ０ ＯＸ＝−１．２３Ｖ（酸素生成）
カソード：Ｏ２＋２Ｈ＋＋２ｅ− → Ｈ２Ｏ２ Ｅ０ ＲＥＤ＝＋０．６８２Ｖ（酸素消費）
Ｅ０ ＣＥＬＬ＝−０．５４８Ｖ
図１３Ｂに示す例示的な実施形態では、海水と溶存酸素を電気化学セルに高速（＞２ｍ／秒）で流した。各電極での反応化学は次の通りである：
アノード：２Ｃｌ− → Ｃｌ２＋２ｅ− Ｅ０ ＯＸ＝−１．２３６Ｖ（塩素生成）
カソード：Ｏ２＋２Ｈ２Ｏ＋４ｅ− → ４ＯＨ− Ｅ０ ＲＥＤ＝＋０．４０Ｖ（酸素消費）
Ｅ０ ＣＥＬＬ＝−０．９６Ｖ
過酸化水素は水と溶存酸素から生成され、電気化学セル内での水素ガス形成を軽減する。
(Example 6)
Production of hydrogen peroxide The H 2 O 2 production reaction (+0.682 V) is more energetically advantageous than the H 2 O production reaction (+0.4 V). By shifting the applied potential, it is possible to shift the reaction chemistry of the disclosed electrochemical cell to produce H 2 O 2 .
The electrode area depends on the applied current density. 1kg per 1.57KA / time (assuming a 100% faradaic efficiency), and the case of the reaction of production rate of 1kg / time, the area of the electrode area 0.71 m 2 is expected (1.57kA / (2.2kA / m 2 )).
In the exemplary embodiment shown in FIG. 13A, water and dissolved oxygen were flowed through the electrochemical cell at high speed (> 2 m / sec). The reaction chemistry at each electrode is as follows:
Anode: 2H 2 O → O 2 + 4H + + 4e − E 0 OX = −1.23 V (oxygen generation)
Cathode: O 2 + 2H + + 2e − → H 2 O 2 E 0 RED = + 0.682 V (oxygen consumption)
E 0 CELL = −0.548V
In the exemplary embodiment shown in FIG. 13B, seawater and dissolved oxygen were flowed through the electrochemical cell at high speed (> 2 m / sec). The reaction chemistry at each electrode is as follows:
Anode: 2Cl − → Cl 2 + 2e − E 0 OX = -1.236V (chlorine generation)
Cathode: O 2 + 2H 2 O + 4e − → 4OH − E 0 RED = +0.40 V (oxygen consumption)
E 0 CELL = −0.96V
Hydrogen peroxide is formed from water and dissolved oxygen and reduces hydrogen gas formation in the electrochemical cell.
（実施例７）
単位長さあたりの抵抗
標準温度及び標準圧力（１気圧、２０℃）で様々な水溶液を流して、様々なチャネル面積を有する電気化学セルにおける単位長さあたりのチャネル抵抗を計算した。結果を図１６Ａ及び図１６Ｂのグラフに示す。面積あたりの抵抗（Ω／ｍｍ２）についての海水（３．７％塩度）の傾向線は、図１６Ａの中央の系列として示されている。チャネル直径あたりの抵抗（Ω／ｍｍ）についての海水（３．７％塩度）の傾向線は、図１６Ｂの中央の系列として示されている。海水系列の上に、海水より塩度が低い（０．５％〜２．０％）水溶液の抵抗（Ω）が、チャネル面積（ｍｍ２）又はチャネル直径（ｍｍ）の増加に対してプロットされている。海水系列の下に、海水よりも高い塩度（５．０％〜２５％）を有する水溶液の抵抗（Ω）が、チャネル面積（ｍｍ２）又はチャネル直径（ｍｍ）の増加に対してプロットされている。
グラフに示されているように、単位長さあたりの抵抗は、塩度の増加、及びチャネル面積の増加とともに減少する傾向がある。本明細書で開示される高塩度水溶液と共に使用するために設計された電気塩素化セルは、機能を妨げる抵抗減衰の懸念なしに、増加するチャネル面積を備え得る。したがって、互いに離れて配置された第一チャンバー及び第二チャンバーを有する電気塩素化セルは、海水からＮａＯＣｌを生成するのに有利であり得る。
(Example 7)
Resistance per unit length Various aqueous solutions were flowed at standard temperature and standard pressure (1 atm, 20 ° C), and the channel resistance per unit length in electrochemical cells having various channel areas was calculated. The results are shown in the graphs of FIGS. 16A and 16B. The trend line for seawater (3.7% salinity) for resistance per area (Ω / mm 2 ) is shown as the middle series in FIG. 16A. The trend line for seawater (3.7% salinity) for resistance per channel diameter (Ω / mm) is shown as the middle series in FIG. 16B. Above the seawater series, the resistance (Ω) of an aqueous solution with a lower salinity (0.5% to 2.0%) than seawater is plotted against increasing channel area (mm 2 ) or channel diameter (mm). ing. Below the seawater series, the resistance (Ω) of an aqueous solution having a higher salinity (5.0% to 25%) than seawater is plotted against an increase in channel area (mm 2 ) or channel diameter (mm). ing.
As shown in the graph, the resistance per unit length tends to decrease with increasing salinity and increasing channel area. Electrochlorination cells designed for use with the high salinity aqueous solutions disclosed herein may have an increased channel area without concern for resistive decay that would interfere with function. Thus, an electrochlorination cell having a first chamber and a second chamber spaced apart from each other may be advantageous for producing NaOCl from seawater.
本明細書に開示される態様及び実施形態は、以下の説明に記載又は図面に示される構成の詳細及び構成要素の配置に限定されない。本明細書で開示される態様及び実施形態は、様々な方法で実施又は実行され得る。また、本明細書で使用される語法及び用語は、説明を目的とするものであり、限定的であると見なされるべきではない。本明細書における「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」、「含有する（ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｖｏｌｖｉｎｇ）」、及びそれらの変形の使用は、その後に列挙される項目及びその同等物ならびに追加項目を包含することを意味する。
The aspects and embodiments disclosed herein are not limited to the details of construction and the arrangement of components set forth in the following description or illustrated in the drawings. The aspects and embodiments disclosed herein may be implemented or performed in various ways. Also, the terms and terms used herein are for the purpose of description and should not be considered limiting. The use of "including,""comprising,""having,""containing,""involving," and variations thereof herein is followed by It is meant to include the listed items and their equivalents as well as additional items.
Claims (25)
以下のステップ：
前記電気化学セルのアノードとカソードとの間の前記電気化学セルに水溶液を導入するステップと、
前記電気化学セル内の前記水溶液から生成化合物を生成するのに十分な電圧で、前記アノードから前記カソードの間に電流を印加するステップと、
電圧、前記電気化学セル内で生成された生成物溶液中の溶存水素濃度、及び水素ガス生成に関連する前記水溶液の状態からなる群から選択された少なくとも１つのパラメーターをモニタリングするステップと、
前記少なくとも１つのパラメータが所定の範囲外であることに応答して、前記アノードから前記カソードの間に前記電流をパルス波形で印加するステップと、
を有する、電気化学セルを作動する方法。 A method of operating an electrochemical cell, comprising:
The following steps:
Introducing an aqueous solution into the electrochemical cell between the anode and cathode of the electrochemical cell;
Applying a current between the anode and the cathode at a voltage sufficient to produce a product compound from the aqueous solution in the electrochemical cell;
Monitoring at least one parameter selected from the group consisting of a voltage, a dissolved hydrogen concentration in a product solution produced in the electrochemical cell, and a state of the aqueous solution related to hydrogen gas production;
Applying the current in a pulse waveform between the anode and the cathode in response to the at least one parameter being outside a predetermined range;
A method of operating an electrochemical cell, comprising:
以下のステップ：
前記電気塩素化セルのアノードとカソードとの間の前記電気塩素化セルに液体電解質を導入するステップと、
前記アノードから前記カソードの間に印加される電圧、
前記電気塩素化セル内で生成される生成物溶液中の溶存水素濃度、
並びに前記電気塩素化セルに導入される液体電解質の、流量、溶存酸素濃度、溶存水素濃度、ｐＨ、ＯＲＰ、及び温度からなる群から選択される前記液体電解質の状態、
からなる群から選択される少なくとも１つのパラメーターをモニタリングするステップと、
前記電気塩素化セル内部での水素ガスの発生を抑制するのに十分な範囲の、外側である前記パラメータに応答して、前記アノードからカソードの間にパルス波形で前記電流を印加するステップと、
を有する、電気塩素化セルの水素ガスの蓄積を抑える方法。 A method for suppressing the accumulation of hydrogen gas in an electrochlorination cell,
The following steps:
Introducing a liquid electrolyte into the electrochlorination cell between the anode and cathode of the electrochlorination cell;
A voltage applied between the anode and the cathode,
Dissolved hydrogen concentration in the product solution generated in the electrochlorination cell,
And the liquid electrolyte introduced into the electrochlorination cell, the flow rate, dissolved oxygen concentration, dissolved hydrogen concentration, pH, ORP, and the state of the liquid electrolyte selected from the group consisting of temperature,
Monitoring at least one parameter selected from the group consisting of:
Applying the current in a pulse waveform between the anode and the cathode in response to the parameter being outside the range sufficient to suppress the generation of hydrogen gas inside the electrochlorination cell;
A method for suppressing accumulation of hydrogen gas in an electrochlorination cell, the method comprising:
入口、出口、アノード及びカソードを有するハウジングを含み、且つ前記ハウジング内部にこれらが配置された電気化学セルと、
前記電気化学セルの前記入口に流体接続可能な出口を有する水溶液源と、
前記電気化学セルで生成された生成物溶液中の溶存水素濃度及び電圧の少なくとも一方を測定するように構築及び配置された第一センサーと、
前記第一センサに電気的接続可能であり、且つ所定の閾値を超える、前記電圧及び前記溶存水素濃度の少なくとも一方に応答して、前記アノードから前記カソードの間に電流をパルス波形で印加するように構成されるコントローラと、
を有する、電気化学システム。 An electrochemical system,
An electrochemical cell including a housing having an inlet, an outlet, an anode and a cathode, and having the housing disposed therein;
An aqueous source having an outlet fluidly connectable to the inlet of the electrochemical cell;
A first sensor constructed and arranged to measure at least one of a dissolved hydrogen concentration and a voltage in a product solution generated in the electrochemical cell;
In response to at least one of the voltage and the dissolved hydrogen concentration that is electrically connectable to the first sensor and that exceeds a predetermined threshold, a current is applied in a pulse waveform between the anode and the cathode. A controller configured to
An electrochemical system having:
以下のステップ：
入口、出口、アノード、及びカソードを有するハウジングを含み、且つ前記ハウジング内部にこれらが配置された電気化学セルと；
前記電気化学セル内で生成された生成物溶液中の溶存水素濃度及び電圧の少なくとも一方を測定するように構築及び配置された第一センサーと；
前記電気化学セルの入口に流体接続可能な液体電解質の状態を測定するよう構築及び配置された第二のセンサーと、
この際、前記状態は、前記液体電解質の、流量、溶存酸素濃度、溶存水素濃度、ｐＨ、ＯＲＰ、及び温度からなる群から選択され；
前記第一センサ及び第二センサのうちの１以上に電気的接続可能であるコントローラと、
この際、前記コントローラは、電圧、前記生成物溶液中の溶存水素濃度、及び所定の範囲から外れた前記液体電解質の状態の少なくとも１つに応答して、前記アノードから前記カソードの間に電流をパルス波形で印加するように構成されている；
を含む電気化学システムを提供するステップ、
前記電気化学セルの前記入口に前記液体電解質を接続するための指示を提供するステップ、並びに
前記電気化学セルの出口を使用箇所に接続するための指示を提供するステップ
を有する、電気化学セルの作動を容易にする方法。 A method for facilitating the operation of an electrochemical cell,
The following steps:
An electrochemical cell including a housing having an inlet, an outlet, an anode, and a cathode, and having the housing disposed therein;
A first sensor constructed and arranged to measure at least one of a dissolved hydrogen concentration and a voltage in a product solution produced in the electrochemical cell;
A second sensor constructed and arranged to measure a state of a liquid electrolyte fluidly connectable to an inlet of the electrochemical cell;
In this case, the state is selected from the group consisting of a flow rate, a dissolved oxygen concentration, a dissolved hydrogen concentration, a pH, an ORP, and a temperature of the liquid electrolyte;
A controller electrically connectable to one or more of the first sensor and the second sensor;
At this time, the controller is responsive to at least one of a voltage, a concentration of dissolved hydrogen in the product solution, and a state of the liquid electrolyte that is out of a predetermined range, to supply a current between the anode and the cathode. Configured to be applied in a pulse waveform;
Providing an electrochemical system comprising:
Actuating the electrochemical cell, comprising: providing instructions for connecting the liquid electrolyte to the inlet of the electrochemical cell; and providing instructions for connecting the outlet of the electrochemical cell to a point of use. How to make it easier.
前記液体電解質を前記電気化学セルの前記入口に接続するための指示を提供することは、塩化物含有水溶液を、前記電気化学セルの入口へ接続するための指示を提供することを含む、請求項２４に記載の方法。 Providing the electrochemical system including the electrochemical cell includes providing an electrochemical system including an electrochlorination cell,
Providing instructions for connecting the liquid electrolyte to the inlet of the electrochemical cell includes providing instructions for connecting a chloride-containing aqueous solution to an inlet of the electrochemical cell. 25. The method according to 24.
Applications Claiming Priority (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201762467518P | 2017-03-06 | 2017-03-06 | |
| US62/467,518 | 2017-03-06 | ||
| US201762468544P | 2017-03-08 | 2017-03-08 | |
| US62/468,544 | 2017-03-08 | ||
| US201762469224P | 2017-03-09 | 2017-03-09 | |
| US62/469,224 | 2017-03-09 | ||
| PCT/US2018/021044 WO2018165092A1 (en) | 2017-03-06 | 2018-03-06 | Pulsed power supply for sustainable redox agent supply for hydrogen abatement during electrochemical hypochlorite generation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2020510137A true JP2020510137A (en) | 2020-04-02 |
| JP7134986B2 JP7134986B2 (en) | 2022-09-12 |
Family
ID=63447906
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2019546243A Active JP7134986B2 (en) | 2017-03-06 | 2018-03-06 | Pulse power supply for delivery of sustainable redox agents for hydrogen reduction during electrochemical hypochlorite production |
| JP2019546204A Active JP7137574B2 (en) | 2017-03-06 | 2018-03-06 | Implementing feedback control for improved electrochemical system design |
| JP2019546165A Active JP7197495B2 (en) | 2017-03-06 | 2018-03-06 | Half-cell electrochemical configuration of a self-cleaning electrochlorination device |
Family Applications After (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2019546204A Active JP7137574B2 (en) | 2017-03-06 | 2018-03-06 | Implementing feedback control for improved electrochemical system design |
| JP2019546165A Active JP7197495B2 (en) | 2017-03-06 | 2018-03-06 | Half-cell electrochemical configuration of a self-cleaning electrochlorination device |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (5) | US11414330B2 (en) |
| EP (3) | EP3592882A4 (en) |
| JP (3) | JP7134986B2 (en) |
| KR (3) | KR102578931B1 (en) |
| CN (3) | CN110352523B (en) |
| AU (3) | AU2018231082B2 (en) |
| CA (3) | CA3053495A1 (en) |
| SG (6) | SG10202109750RA (en) |
| WO (3) | WO2018165118A1 (en) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SG10202109750RA (en) * | 2017-03-06 | 2021-10-28 | Evoqua Water Tech Llc | Pulsed power supply for sustainable redox agent supply for hydrogen abatement during electrochemical hypochlorite generation |
| IT201800006544A1 (en) * | 2018-06-21 | 2019-12-21 | ANODE FOR ELECTROLYTIC EVOLUTION OF CHLORINE | |
| WO2020075202A1 (en) * | 2018-10-09 | 2020-04-16 | Atmonia Ehf. | Electrochemical reactions with cyclic varied potential |
| DE102018009448A1 (en) * | 2018-12-04 | 2020-06-04 | Heinz Günther Römer | Immersion electrolytic cell |
| US11491443B2 (en) * | 2019-04-04 | 2022-11-08 | Hamilton Sundstrand Corporation | Process water gas management of electrochemical inert gas generating system |
| US11639300B2 (en) | 2019-04-29 | 2023-05-02 | Spa Logic, Inc. | Water sanitation system and method |
| CN114072542A (en) * | 2019-06-03 | 2022-02-18 | 加伍德医疗设备有限公司 | Autonomous hydrogen evolution reaction threshold detection method and device |
| JP2021046568A (en) * | 2019-09-17 | 2021-03-25 | 富士電機株式会社 | Hydrogen peroxide generator |
| KR20210036724A (en) * | 2019-09-26 | 2021-04-05 | 주식회사 엘지화학 | Electrode for Electrolysis |
| CN111778514A (en) * | 2019-11-18 | 2020-10-16 | 山东新日电气设备有限公司 | Sodium hypochlorite preparation system capable of intelligently adjusting current density |
| CN111411367A (en) * | 2020-04-13 | 2020-07-14 | 深圳安吉尔饮水产业集团有限公司 | Self-adaptive active oxygen concentration generating device |
| WO2021211743A1 (en) * | 2020-04-15 | 2021-10-21 | Synexis Llc | Alternating current electrocatalytic dry hydrogen peroxide generating devices and methods of use thereof |
| CN111960510B (en) * | 2020-07-29 | 2022-06-21 | 上海电力大学 | Battery pole piece fixing device and using method thereof |
| CN111876791A (en) * | 2020-08-04 | 2020-11-03 | 湖南匡楚科技有限公司 | Control method for preparing hypochlorous acid water |
| WO2022148856A1 (en) * | 2021-01-11 | 2022-07-14 | Totalenegies Onetech | Self-cleaning co2 reduction system and related methods |
| JP7257467B2 (en) * | 2021-08-27 | 2023-04-13 | 本田技研工業株式会社 | Water electrolysis system and method for controlling water electrolysis system |
| CN113984855B (en) * | 2021-10-22 | 2024-01-23 | 福建福清核电有限公司 | Method and device for measuring concentration of target gas in radioactive waste gas |
| CN114401591B (en) * | 2022-01-10 | 2023-06-02 | 奥特斯科技(重庆)有限公司 | Regenerator for a metal-containing fluid in component carrier manufacturing, systems and methods |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011089512A (en) * | 2009-10-20 | 2011-05-06 | Elson Kk | Combustion improvement system for internal combustion engine, and combustion improving method for internal combustion engine |
| JP2013534567A (en) * | 2010-06-17 | 2013-09-05 | インドゥストリエ・デ・ノラ・ソチエタ・ペル・アツィオーニ | System for electrochemical production of hypochlorite |
| JP2015164719A (en) * | 2014-02-06 | 2015-09-17 | 有限会社ターナープロセス | Device and method for controlling free chlorine concentration, and sterilization method and sterilizer using the same |
| JP2015537116A (en) * | 2012-10-05 | 2015-12-24 | ミオックス コーポレーション | On-site generation without transformer |
| JP2021038720A (en) * | 2019-09-04 | 2021-03-11 | 日野自動車株式会社 | Exhaust emission control system |
Family Cites Families (72)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5146599A (en) * | 1974-10-21 | 1976-04-21 | Maruzen Oil Co Ltd | KAKUMAKUDENKAIHO |
| US4101394A (en) * | 1975-05-09 | 1978-07-18 | Ppg Industries, Inc. | Electrolytic method |
| US4118307A (en) * | 1977-02-14 | 1978-10-03 | Diamond Shamrock Corporation | Batch sodium hypochlorite generator |
| GB2048944A (en) * | 1979-04-30 | 1980-12-17 | Spirig Ernst | Electrolysis apparatus |
| IT1155444B (en) * | 1982-12-23 | 1987-01-28 | Zanussi A Spa Industrie | ELECTROLYTIC DEVICE AND PROCEDURE FOR THE PRODUCTION OF CHLORINE WATER |
| US4532018A (en) * | 1983-09-06 | 1985-07-30 | Olin Corporation | Chlor-alkali cell control system based on mass flow analysis |
| NL8501104A (en) * | 1985-04-15 | 1986-11-03 | Tno | METHOD FOR ELECTROLYTIC PREPARATION OF HYPOCHLORITE IN FLOWING SALTY WATER, AND AN APPARATUS SUCH FOR CARRYING OUT SUCH A METHOD. |
| US6638413B1 (en) | 1989-10-10 | 2003-10-28 | Lectro Press, Inc. | Methods and apparatus for electrolysis of water |
| US5288373A (en) | 1990-03-15 | 1994-02-22 | Xinyu Yang | Process of removing cyanide from waste water |
| CA2057826C (en) * | 1991-01-03 | 1998-09-01 | Donald W. Dubois | Method of operating chlor-alkali cells |
| EP0569596A4 (en) | 1991-11-22 | 1993-12-22 | Techno Excel Kabushiki Kaisha | Apparatus for generating electrolytic water |
| US5324398A (en) * | 1992-06-19 | 1994-06-28 | Water Regeneration Systems, Inc. | Capacitive discharge control circuit for use with electrolytic fluid treatment systems |
| AUPM498394A0 (en) * | 1994-04-12 | 1994-05-05 | Berrett Pty Ltd | Electrolytic water treatment |
| JP3344828B2 (en) * | 1994-06-06 | 2002-11-18 | ペルメレック電極株式会社 | Saltwater electrolysis method |
| JP3677330B2 (en) * | 1995-10-23 | 2005-07-27 | ホシザキ電機株式会社 | Electrolysis method of saline solution |
| US5616234A (en) * | 1995-10-31 | 1997-04-01 | Pepcon Systems, Inc. | Method for producing chlorine or hypochlorite product |
| US5965004A (en) * | 1996-03-13 | 1999-10-12 | Sterling Pulp Chemicals, Ltd. | Chlorine dioxide generation for water treatment |
| JP3729432B2 (en) * | 1996-08-29 | 2005-12-21 | クロリンエンジニアズ株式会社 | Hypochlorite production equipment |
| JPH10140384A (en) * | 1996-09-15 | 1998-05-26 | Yoshiya Okazaki | Device for simultaneously generating strongly alkaline water and hypochlorous acid sterilizing water by electrolysis |
| JPH11229168A (en) * | 1998-02-17 | 1999-08-24 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Hydrogen peroxide generating device |
| US6200434B1 (en) * | 1998-02-27 | 2001-03-13 | Amano Corporation | Apparatus for producing electrolytic water |
| WO1999058452A2 (en) * | 1998-05-14 | 1999-11-18 | Upscale Water Technologies, Inc. | Electrodes for electrolytic removal of nitrates from water, methods of making same, and apparatus incorporating said electrodes |
| JP2002219464A (en) | 2001-01-30 | 2002-08-06 | Nec Corp | Electrolytic treatment method and system |
| US20020139689A1 (en) * | 2001-02-01 | 2002-10-03 | Vadim Zolotarsky | Electrode coating and method of use in a reverse polarity electrolytic cell |
| JP2002285369A (en) * | 2001-03-23 | 2002-10-03 | Permelec Electrode Ltd | Electrolytic cell for producing hydrogen peroxide solution and hypohalide, and method therefor |
| JP3906088B2 (en) * | 2002-02-04 | 2007-04-18 | 三洋電機株式会社 | Water treatment equipment |
| US7413637B2 (en) | 2002-05-17 | 2008-08-19 | The Procter And Gamble Company | Self-contained, self-powered electrolytic devices for improved performance in automatic dishwashing |
| JP2005081169A (en) * | 2003-09-04 | 2005-03-31 | Sanyo Electric Co Ltd | Water treatment apparatus |
| JP4399221B2 (en) | 2003-09-24 | 2010-01-13 | シンワ工業株式会社 | Hydrogen water supply equipment |
| JP2005230707A (en) * | 2004-02-20 | 2005-09-02 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Electrochemical reaction method and apparatus |
| US20060027463A1 (en) * | 2004-06-23 | 2006-02-09 | Del Industries, Inc. | Water treatment apparatus utilizing ozonation and electrolytic chlorination |
| US7695613B2 (en) * | 2004-10-26 | 2010-04-13 | KBK Technologies, Inc. | Inline chlorinator with integral control package and heat dissipation |
| US20100250449A1 (en) | 2004-10-26 | 2010-09-30 | Kevin Doyle | Inline chlorinator with integral control package, heat dissipation and warranty information accumulator |
| EP1831431A4 (en) * | 2004-12-01 | 2009-02-25 | Poolrite Equipment Pty Ltd | Reversible polarity electrode systems |
| KR100663256B1 (en) * | 2004-12-22 | 2007-01-03 | 주식회사 미즈이엔지 | An onside type generating device for hydrogen peroxide and providing device for hydrogen peroxide |
| US7393440B2 (en) | 2005-05-09 | 2008-07-01 | National Research Council Of Canada | Hydrogen generation system |
| US20070007146A1 (en) * | 2005-07-07 | 2007-01-11 | Severn Trent Water Purification, Inc. | Process for producing hypochlorite |
| US8268159B2 (en) * | 2005-12-20 | 2012-09-18 | Ceramatec, Inc. | Electrolytic process to produce sodium hypochlorite using sodium ion conductive ceramic membranes |
| BRPI0710338A2 (en) * | 2006-04-29 | 2011-08-09 | Electrolytic Technologies Corp | electrochemical generation system for producing chlorine gas, noh and sodium hypochlorite solution and process for electrolytically producing chlorine gas, there is optionally a sodium hypochlorite |
| US7754064B2 (en) * | 2006-09-29 | 2010-07-13 | Eltron Research & Development | Methods and apparatus for the on-site production of hydrogen peroxide |
| JP5105406B2 (en) * | 2007-02-27 | 2012-12-26 | 学校法人同志社 | Electrode for reverse electrolysis |
| WO2008150541A1 (en) * | 2007-06-04 | 2008-12-11 | Schwartzel David T | Aqueous treatment apparatus utilizing precursor materials and ultrasonics to generate customized oxidation-reduction-reactant chemistry environments in electrochemical cells and/or similar devices |
| WO2009011841A1 (en) * | 2007-07-13 | 2009-01-22 | Ceramatec, Inc. | Cleansing agent generator and dispenser |
| EP2286003A4 (en) * | 2008-05-28 | 2011-05-25 | Miox Corp | Reverse polarity cleaning and electronic flow control systems for low intervention electrolytic chemical generators |
| WO2010027819A2 (en) * | 2008-08-25 | 2010-03-11 | Ceramatec, Inc | Methods for producing sodium hypochlorite with a three-compartment apparatus containing a basic anolyte |
| US20100078331A1 (en) * | 2008-10-01 | 2010-04-01 | Scherson Daniel A | ELECTROLYTIC DEVICE FOR GENERATION OF pH-CONTROLLED HYPOHALOUS ACID AQUEOUS SOLUTIONS FOR DISINFECTANT APPLICATIONS |
| JP5361325B2 (en) * | 2008-10-17 | 2013-12-04 | 有限会社スプリング | Dissolved hydrogen drinking water manufacturing apparatus and manufacturing method thereof |
| US8419948B2 (en) * | 2009-11-22 | 2013-04-16 | United Laboratories International, Llc | Wastewater treatment |
| US20110135562A1 (en) * | 2009-11-23 | 2011-06-09 | Terriss Consolidated Industries, Inc. | Two stage process for electrochemically generating hypochlorous acid through closed loop, continuous batch processing of brine |
| DE102010010905A1 (en) * | 2010-03-08 | 2011-09-08 | FuMA-Tech Gesellschaft für funktionelle Membranen und Anlagentechnologie mbH | Electrolytic cell useful in an electrolysis cell block, comprises an anode chamber, a cathode chamber spatially separated from the anode chamber, and a brine chamber arranged between the anode and cathode chambers |
| MX367274B (en) * | 2010-08-06 | 2019-08-12 | De Nora Holdings Us Inc | Electrolytic on-site generator. |
| FR2965281B1 (en) * | 2010-09-27 | 2013-05-03 | Pool Technologie | METHOD FOR MANAGING THE INVERSION FREQUENCY OF AN ELECTROCHEMICAL REACTOR |
| US20120175267A1 (en) * | 2011-01-10 | 2012-07-12 | Sai Bhavaraju | Control of ph kinetics in an electrolytic cell having an acid-intolerant alkali-conductive membrane |
| EP2697730A4 (en) * | 2011-04-15 | 2015-04-15 | Advanced Diamond Technologies Inc | Electrochemical system and method for on-site generation of oxidants at high current density |
| EP2699101A4 (en) * | 2011-04-20 | 2015-03-04 | Eau Technologies Inc | Independent production of electrolyzed acidic water and electrolyzed basic water |
| WO2012166997A2 (en) * | 2011-05-31 | 2012-12-06 | Clean Chemistry, Llc | Electrochemical reactor and process |
| CN102897874A (en) * | 2011-07-29 | 2013-01-30 | 通用电气公司 | Method for preparing bactericide |
| US9028689B1 (en) * | 2011-10-04 | 2015-05-12 | Global Water Holdings, Llc | Electric arc for aqueous fluid treatment |
| WO2013082811A1 (en) * | 2011-12-09 | 2013-06-13 | General Electric Company | An apparatus and method for electrochemical production of oxidant related compounds |
| CA2863322A1 (en) * | 2012-01-30 | 2013-08-08 | Hydronovation, Inc. | Performance enhancement of electrochemical deionization devices by pre-treatment with cation exchange resins |
| ITMI20121048A1 (en) | 2012-06-18 | 2013-12-19 | Industrie De Nora Spa | ELECTROLYTIC CELL EQUIPPED WITH CONCENTRIC PAIRS OF ELECTRODES |
| US9163319B2 (en) | 2012-11-02 | 2015-10-20 | Tennant Company | Three electrode electrolytic cell and method for making hypochlorous acid |
| US9815714B2 (en) * | 2012-12-11 | 2017-11-14 | Slate Group, Llc | Process for generating oxygenated water |
| KR101647326B1 (en) * | 2013-06-10 | 2016-08-10 | 모리나가 뉴교 가부시키가이샤 | Power control device and control method for power control device |
| US9222182B2 (en) * | 2013-06-14 | 2015-12-29 | Simple Science Limited | Electrochemical activation device |
| US10633749B2 (en) | 2014-07-23 | 2020-04-28 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Electrolyzer reactor and related methods |
| AU2016220179B2 (en) | 2015-02-17 | 2021-05-06 | Evoqua Water Technologies Llc | Reduced volume electrochlorination cells and methods of manufacturing same |
| WO2017049052A1 (en) | 2015-09-18 | 2017-03-23 | Evoqua Water Technologies Llc | In-situ delivery systems for reaction product abatement in electrochemical cells |
| IL250182B (en) * | 2016-01-18 | 2020-10-29 | Magen Eco Energy A C S Ltd | Chlorinator |
| TWM535715U (en) * | 2016-04-27 | 2017-01-21 | Liu Te-Hui | Spoiler generating device for electrolytic cell, and chlorine dioxide aqueous solution producing apparatus using the spoiler generating device |
| MX2018013566A (en) * | 2016-05-06 | 2019-06-03 | H2Enviro Llc | Electrochemical apparatus for producing disinfectant. |
| SG10202109750RA (en) * | 2017-03-06 | 2021-10-28 | Evoqua Water Tech Llc | Pulsed power supply for sustainable redox agent supply for hydrogen abatement during electrochemical hypochlorite generation |
-
2018
- 2018-03-06 SG SG10202109750R patent/SG10202109750RA/en unknown
- 2018-03-06 CA CA3053495A patent/CA3053495A1/en active Pending
- 2018-03-06 SG SG11201907475YA patent/SG11201907475YA/en unknown
- 2018-03-06 SG SG10202109754T patent/SG10202109754TA/en unknown
- 2018-03-06 CN CN201880014511.5A patent/CN110352523B/en active Active
- 2018-03-06 AU AU2018231082A patent/AU2018231082B2/en active Active
- 2018-03-06 SG SG11201907559WA patent/SG11201907559WA/en unknown
- 2018-03-06 JP JP2019546243A patent/JP7134986B2/en active Active
- 2018-03-06 CA CA3053798A patent/CA3053798A1/en active Pending
- 2018-03-06 AU AU2018231010A patent/AU2018231010B2/en active Active
- 2018-03-06 SG SG11201907477VA patent/SG11201907477VA/en unknown
- 2018-03-06 EP EP18763767.3A patent/EP3592882A4/en active Pending
- 2018-03-06 CA CA3053501A patent/CA3053501A1/en active Pending
- 2018-03-06 EP EP18763507.3A patent/EP3593401A4/en active Pending
- 2018-03-06 KR KR1020197026415A patent/KR102578931B1/en active IP Right Grant
- 2018-03-06 CN CN201880014531.2A patent/CN110366608B/en active Active
- 2018-03-06 KR KR1020197026416A patent/KR102645213B1/en active IP Right Grant
- 2018-03-06 WO PCT/US2018/021088 patent/WO2018165118A1/en unknown
- 2018-03-06 JP JP2019546204A patent/JP7137574B2/en active Active
- 2018-03-06 US US16/491,781 patent/US11414330B2/en active Active
- 2018-03-06 WO PCT/US2018/021044 patent/WO2018165092A1/en unknown
- 2018-03-06 EP EP18763103.1A patent/EP3593398A4/en active Pending
- 2018-03-06 AU AU2018231091A patent/AU2018231091B2/en active Active
- 2018-03-06 SG SG10202109751U patent/SG10202109751UA/en unknown
- 2018-03-06 KR KR1020197026414A patent/KR102578933B1/en active IP Right Grant
- 2018-03-06 US US16/491,753 patent/US11802063B2/en active Active
- 2018-03-06 CN CN201880014546.9A patent/CN110366797B/en active Active
- 2018-03-06 WO PCT/US2018/021103 patent/WO2018165127A1/en unknown
- 2018-03-06 JP JP2019546165A patent/JP7197495B2/en active Active
- 2018-03-06 US US16/491,728 patent/US11795074B2/en active Active
-
2023
- 2023-10-08 US US18/377,823 patent/US20240034648A1/en active Pending
- 2023-10-11 US US18/484,955 patent/US20240043294A1/en active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011089512A (en) * | 2009-10-20 | 2011-05-06 | Elson Kk | Combustion improvement system for internal combustion engine, and combustion improving method for internal combustion engine |
| JP2013534567A (en) * | 2010-06-17 | 2013-09-05 | インドゥストリエ・デ・ノラ・ソチエタ・ペル・アツィオーニ | System for electrochemical production of hypochlorite |
| JP2015537116A (en) * | 2012-10-05 | 2015-12-24 | ミオックス コーポレーション | On-site generation without transformer |
| JP2015164719A (en) * | 2014-02-06 | 2015-09-17 | 有限会社ターナープロセス | Device and method for controlling free chlorine concentration, and sterilization method and sterilizer using the same |
| JP2021038720A (en) * | 2019-09-04 | 2021-03-11 | 日野自動車株式会社 | Exhaust emission control system |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7137574B2 (en) | Implementing feedback control for improved electrochemical system design | |
| US10800678B2 (en) | In-situ delivery systems for reaction product abatement in electrochemical cells | |
| EA040344B1 (en) | ELECTROCHEMICAL HALF-CELL CONFIGURATIONS FOR SELF-CLEANING ELECTROCHLORINATION DEVICES | |
| EA039986B1 (en) | FEEDBACK CONTROL FOR AN ELECTROCHEMICAL SYSTEM OF IMPROVED DESIGN |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20210305 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20211215 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20211221 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20220318 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20220520 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220621 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20220802 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20220831 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7134986 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |