JP2020502307A - 自動食器洗浄システムにおける斑点形成を制御するための添加剤 - Google Patents

自動食器洗浄システムにおける斑点形成を制御するための添加剤 Download PDF

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Abstract

自動食器洗浄洗剤組成物であって、（ａ）（ｉ）５〜７５重量％のイタコン酸、（ｉｉ）１０〜６０重量％の酢酸ビニル、および（ｉｉｉ）１０〜５０重量％の（メタ）アクリル酸の重合単位を含み、かつ５，０００〜１００，０００のＭｗを有する、０．５〜８重量％のポリマーと、（ｂ）２〜５０重量％のアミノカルボン酸塩ビルダーと、（ｃ）１〜１０重量％の非イオン性界面活性剤と、（ｄ）２０〜７５重量％の炭酸塩、クエン酸塩、ケイ酸塩、またはそれらの組み合わせと、（ｅ）５〜２５重量％の漂白剤と、を含む自動食器洗浄洗剤組成物。

Description

本発明は、一般に、自動食器洗浄における食器類のスケール形成を減少させる洗剤組成物に関する。
自動食器洗浄洗剤は、一般に、布洗浄または水処理のために使用されるものとは異なる洗剤組成物の分類として認識される。自動食器洗浄洗剤は、完全な洗浄サイクルの後に、洗浄された物品上に汚れのない、かつ膜のない外観を作り出すことが要求される。リン酸塩不含組成物は、非リン酸塩ビルダー、例えば、クエン酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、アミノカルボン酸塩、およびその他の塩に依存して、カルシウムおよびマグネシウムを硬水から封鎖し、乾燥後に不溶解性可視堆積物を残す。イタコン酸および酢酸ビニルから作製されたポリマーは、自動食器洗浄システムでの使用に関して知られている。例えば、米国特許第５，４３１，８４６号は、洗剤組成物中のそのようなポリマーを開示している。しかしながら、この参考文献は、ブロックコポリマーのみを開示しており、本発明の組成物を開示していない。
本発明は、（ａ）（ｉ）５〜７５重量％のイタコン酸、（ｉｉ）１０〜６０重量％の酢酸ビニル、および（ｉｉｉ）１０〜５０重量％の（メタ）アクリル酸の重合単位を含み、かつ５，０００〜１００，０００のＭｗを有する、０．５〜８重量％のポリマーと、（ｂ）２〜５０重量％のアミノカルボン酸塩ビルダーと、（ｃ）１〜１５重量％の非イオン性界面活性剤と、（ｄ）２０〜７５重量％の炭酸塩、クエン酸塩、ケイ酸塩、またはそれらの組み合わせと、（ｅ）５〜２５重量％の漂白剤と、を含む自動食器洗浄洗剤組成物を対象とする。
本発明は、（ａ）（ｉ）５〜９５重量％のイタコン酸および（ｉｉ）５〜９５重量％の酢酸ビニルの重合単位を含む、０．５〜８重量％のポリマーと、（ｂ）２〜５０重量％のアミノカルボン酸塩ビルダーと、（ｃ）１〜１５重量％の非イオン性界面活性剤と、（ｄ）２０〜７５重量％の炭酸塩、クエン酸塩、ケイ酸塩、またはそれらの組み合わせと、（ｅ）５〜２５重量％の漂白剤と、を含む自動食器洗浄洗剤組成物をさらに対象とする。
別に指定のない限り、全ての百分率は、重量百分率（重量％）であり、全ての温度は、℃である。重量平均分子量、Ｍｗは、当技術分野で既知のように、ポリアクリル酸標準を用いてゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定される。ＧＰＣ技術は、Ｍｏｄｅｒｎ Ｓｉｚｅ Ｅｘｃｌｕｓｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ，Ｗ．Ｗ．Ｙａｕ，Ｊ．Ｊ．Ｋｉｒｋｌａｎｄ，Ｄ．Ｄ．Ｂｌｙ；Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，１９７９およびＡ Ｇｕｉｄｅ ｔｏ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ，Ｊ．Ｐ．Ｓｉｂｉｌｉａ；ＶＣＨ，１９８８，８１−８４頁に詳細に考察されている。本明細書に報告されている分子量は、ダルトンの単位である。本明細書で使用される場合、「（メタ）アクリル」という用語は、アクリルまたはメタクリルを指し、「炭酸塩」という用語は、炭酸塩、重炭酸塩、またはセスキ炭酸塩のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩を指し、「ケイ酸塩」という用語は、ケイ酸塩、二ケイ酸塩、メタケイ酸塩のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩を指し、「クエン酸塩」という用語は、アルカリ金属クエン酸塩を指す。好ましくは、炭酸塩、ケイ酸塩、またはクエン酸塩は、ナトリウム塩、カリウム塩、またはリチウム塩、好ましくはナトリウムまたはカリウム、好ましくはナトリウムである。「過炭酸塩」および「過ホウ酸塩」という用語は、これらのアニオンのアルカリ金属塩またはアンモニウム塩、好ましくはカリウムまたはナトリウム、好ましくはナトリウムを指す。炭酸塩またはクエン酸塩の重量百分率は、金属イオンを含む塩の実際の重量に基づく。「リン酸塩を含まない」という用語は、（元素リンとして）０．５重量％未満、好ましくは０．２重量％未満、好ましくは０．１重量％未満のリン酸塩を含有する組成物、好ましくは検出可能なリン酸塩を含まない組成物を指す。洗剤組成物中の重量百分率は、存在し得る水を含む組成物全体に基づく。ポリマー中のモノマー単位の百分率は、固形重量の百分率であり、すなわち、ポリマー乳剤中に存在する一切の水を排除している。ポリマー中の重合カルボン酸単位に関する全ての言及は、カルボン酸基のｐＫａ付近またはそれを超えるｐＨ値で存在するであろう酸の金属塩を含む。
好ましくは、洗剤組成物内の炭酸塩、クエン酸塩、ケイ酸塩、またはそれらの組み合わせの量は、少なくとも１０重量％、好ましくは少なくとも２０重量％、好ましくは少なくとも２５重量％、好ましくは少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも３３重量％、好ましくは少なくとも３６重量％、好ましくは６５重量％以下、好ましくは６０重量％以下、好ましくは５５重量％以下である。好ましくは、炭酸塩の量は、少なくとも５重量％、好ましくは少なくとも１０重量％、好ましくは少なくとも１５重量％、好ましくは４５重量％以下、好ましくは４０重量％以下、好ましくは３５重量％以下、好ましくは３０重量％以下である。好ましくは、クエン酸塩の量は、少なくとも５重量％、好ましくは少なくとも１０重量％、好ましくは少なくとも１５重量％、好ましくは４重量％以下、好ましくは３５重量％以下、好ましくは３０重量％以下、好ましくは２５重量％以下である。好ましくは、ケイ酸塩の量は、１５重量％以下、好ましくは１０重量％以下、好ましくは６重量％以下、好ましくは４重量％以下である。
好ましくは、漂白剤は、過炭酸塩、過ホウ酸塩、次亜塩素酸ナトリウム、またはトリクロロシアヌル酸、好ましくは過炭酸塩または過ホウ酸塩、好ましくは過炭酸塩である。好ましくは、漂白剤の量は、少なくとも８重量％、好ましくは少なくとも１１重量％、好ましくは少なくとも１２重量％、好ましくは２５重量％以下、好ましくは２２重量％以下、好ましくは２０重量％以下、好ましくは１８重量％以下である。
好ましくは、アミノカルボン酸塩ビルダー（複数可）の量は、少なくとも３重量％、好ましくは少なくとも５重量％、好ましくは少なくとも６重量％、好ましくは少なくとも７重量％、好ましくは少なくとも８重量％、好ましくは４０重量％以下、好ましくは３０重量％以下、好ましくは２５重量％以下、好ましくは２０重量％以下、好ましくは１５重量％以下の量で存在する。好ましいアミノカルボン酸塩ビルダーとしては、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）およびその塩、グルタミン酸二酢酸（ＧＬＤＡ）およびその塩、イミノジコハク酸（ＩＤＳＡ）およびその塩、ならびにアスパラギン酸二酢酸（ＡＳＤＡ）およびその塩が挙げられる。ＭＧＤＡが特に好ましい。
好ましくは、非イオン性界面活性剤は、式ＲＯ−（Ｍ）ｘ−（Ｎ）ｙ−ＯＨまたはＲ−Ｏ−（Ｍ）ｘ−（Ｎ）ｙ−（Ｐ）ｚ−ＯＨを有し、式中、Ｍは、エチレンオキシドの重合単位を表し、Ｎは、Ｃ３−Ｃ１８１，２−エポキシアルカンの重合単位を表し、Ｐは、Ｃ６−Ｃ１８−アルキルグリシジルエーテルを表し、ｘは、５〜４０であり、ｙは、０〜２０であり、ｚは、０〜３であり、Ｒは、Ｃ６−Ｃ２２直鎖または分岐鎖アルキル基である。
好ましくは、非イオン性界面活性剤は、式ＲＯ−（Ｍ）ｘ−（Ｎ）ｙ−ＯＨまたはＲ−Ｏ−（Ｍ）ｘ−（Ｎ）ｙ−Ｏ−Ｒ’を有し、式中、ＭおよびＮは、アルキレンオキシドから誘導される単位（その内の１つは、エチレンオキシドである）であり、Ｒは、Ｃ６−Ｃ２２の直鎖または分岐鎖アルキル基を表し、Ｒ’は、アルコール前駆体と、Ｃ６−Ｃ２２の直鎖もしくは分岐鎖ハロゲン化アルキル、エポキシアルカン、またはグリシジルエーテルとの反応から誘導される基を表す。好ましくは、界面活性剤は、式ＲＯ−（Ｍ）ｘ−ＯＨを有し、式中、Ｍは、重合エチレンオキシド単位を表す。好ましくは、ｘは、少なくとも３、好ましくは少なくとも５、好ましくは１０以下、好ましくは８以下である。好ましくは、ＲおよびＲ’は、少なくとも８個の炭素原子、好ましくは少なくとも１０個の炭素原子を有する。好ましくは、組成物は、少なくとも２重量％、好ましくは少なくとも３重量％、好ましくは１２重量％以下、好ましくは９重量％以下、好ましくは８重量％以下の非イオン性界面活性剤（複数可）を含む。
好ましい実施形態において、組成物は、少なくとも１重量％、好ましくは少なくとも１．５重量％、好ましくは少なくとも２重量％、好ましくは少なくとも２．５重量％、好ましくは少なくとも３重量％、好ましくは少なくとも３．５重量％、好ましくは８重量％以下、好ましくは７．５重量％以下、好ましくは７重量％以下、好ましくは６．５重量％以下の、イタコン酸、酢酸ビニル、およびアクリル酸を含むポリマーを含む。
別の好ましい実施形態において、組成物は、少なくとも１重量％、好ましくは少なくとも１．５重量％、好ましくは少なくとも２重量％、好ましくは少なくとも２．５重量％、好ましくは少なくとも３重量％、好ましくは少なくとも３．５重量％、好ましくは８重量％以下、好ましくは７．５重量％以下、好ましくは７重量％以下、好ましくは６．５重量％以下の、イタコン酸および酢酸ビニルを含むポリマーを含む。
好ましくは、イタコン酸、酢酸ビニル、および（メタ）アクリル酸を含むポリマーは、少なくとも１０重量％、好ましくは少なくとも１５重量％、好ましくは少なくとも２０重量％、好ましくは少なくとも２５重量％、好ましくは６５重量％以下、好ましくは５５重量％以下、好ましくは５０重量％以下、好ましくは４５重量％以下、好ましくは４０重量％以下、好ましくは３５重量％以下のイタコン酸の重合単位を含む。好ましくは、重合酢酸ビニル単位は、このポリマーの少なくとも２０重量％、好ましくは少なくとも２５重量％、好ましくは少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも３５重量％、好ましくは５５重量％以下、好ましくは５０重量％以下、好ましくは４５重量％以下である。好ましくは、重合（メタ）アクリル酸単位は、このポリマーの少なくとも１５重量％、好ましくは少なくとも２０重量％、好ましくは少なくとも２５重量％、好ましくは６５重量％以下、好ましくは５５重量％以下、好ましくは５０重量％以下、好ましくは４５重量％以下、好ましくは４０重量％以下、好ましくは３５重量％以下である。好ましくは、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸である。
好ましくは、イタコン酸および酢酸ビニルを含むポリマーは、少なくとも１０重量％、好ましくは少なくとも１５重量％、好ましくは少なくとも２０重量％、好ましくは少なくとも２５重量％、好ましくは少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも３５重量％、好ましくは少なくとも３９重量％、好ましくは少なくとも４２重量％、好ましくは７０重量％以下、好ましくは６５重量％以下、好ましくは６１重量％以下、好ましくは５８重量％以下、好ましくは５５重量％以下、好ましくは５３重量％以下、好ましくは５１重量％以下、好ましくは５０重量％以下のイタコン酸の重合単位を含む。好ましくは、重合酢酸ビニル単位は、このポリマーの少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも３５重量％、好ましくは少なくとも３９重量％、好ましくは少なくとも４２重量％、好ましくは少なくとも４５重量％、好ましくは少なくとも４７重量％、好ましくは少なくとも４９重量％、好ましくは９０重量％以下、好ましくは８５重量％以下、好ましくは８０重量％以下、好ましくは７５重量％以下、好ましくは７０重量％以下、好ましくは６５重量％以下、好ましくは６１重量％以下、好ましくは５８重量％以下である。
好ましくは、本発明のポリマーは、０．３重量％以下、好ましくは０．１重量％以下、好ましくは０．０５重量％以下、好ましくは０．０３重量％以下、好ましくは０．０１重量％以下の架橋モノマーの重合単位を含む。架橋モノマーは、多エチレン性不飽和モノマーである。
好ましくは、本発明のポリマー中の重合ＡＭＰＳ単位（金属またはアンモニウム塩を含む）の量は、１０重量％以下、好ましくは５重量％以下、好ましくは２重量％以下、好ましくは１重量％以下である。好ましくは、本発明のポリマーは、８重量％以下、好ましくは５重量％以下、好ましくは３重量％以下、好ましくは１重量％以下のアクリル酸またはメタクリル酸のエステルの重合単位を含有する。
好ましくは、ポリマーは、少なくとも７，０００、好ましくは少なくとも９，０００、好ましくは少なくとも１０，０００、好ましくは少なくとも１１，０００、好ましくは少なくとも１２，０００、好ましくは７０，０００以下、好ましくは５０，０００以下、好ましくは３０，０００以下、好ましくは２５，０００以下のＭｗを有する。
ポリマーは、自動食器洗浄機における不溶性堆積物を制御するのに有用な他のポリマーと組み合わせて使用されてもよく、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、または他の二酸モノマーの残基、ポリエチレングリコールエステルを含むアクリル酸またはメタクリル酸のエステル、スチレンモノマー、ＡＭＰＳおよび他のスルホン化モノマー、ならびに置換アクリルアミドまたはメタクリルアミドの組み合わせを含むポリマーを含む。特に有用なポリマーは、斑点形成を改善することができるもの、例えば、ＲＯ−（Ｍ）ｘ−（Ｎ）ｙ−ＯＨまたはＲ−Ｏ−（Ｍ）ｘ−（Ｎ）ｙ−（Ｐ）ｚ−ＯＨであり、そのパラメータは、本明細書で定義されている。
好ましくは、本発明のポリマーは、溶液重合によって生成される。好ましくは、ポリマーは、ランダムコポリマーである。好ましい溶媒としては、２−プロパノール、エタノール、水、およびそれらの混合物が挙げられる。好ましくは、開始剤は、リンを含有しない。好ましくは、ポリマーは、１重量％未満、好ましくは０．５重量％未満、好ましくは０．１重量％未満のリンを含有し、好ましくは、ポリマーは、リンを含有しない。好ましくは、重合は、過硫酸塩で開始され、ポリマー上の末端基は、硫酸塩またはスルホン酸塩である。ポリマーは、水溶性溶液ポリマー、スラリー、乾燥粉末、または顆粒もしくは他の固形形態であってもよい。
自動食器洗浄洗剤組成物の他の成分は、例えば、界面活性剤、酸素および／または塩素系漂白剤、漂白剤活性剤、酵素、消泡剤、着色剤、芳香剤、抗菌剤、および充填剤を含んでもよい。錠剤または粉末中の充填剤は、不活性の水溶性物質、典型的にはナトリウムまたはカリウム塩、例えば、硫酸ナトリウムもしくは硫酸カリウムおよび／または塩化物であり、典型的には０重量％〜７０重量％の範囲、好ましくは５０重量％以下、好ましくは４０重量％以下、好ましくは３０重量％以下、好ましくは２０重量％以下、好ましくは１５重量％以下。好ましくは少なくとも２重量％、好ましくは少なくとも４重量％の量で存在する。ゲル配合物中の充填剤は、上記のものおよび水も含んでもよい。香料、染料、消泡剤、酵素、および抗菌剤は、通常、合計で組成物の５重量％以下である。
好ましくは、組成物は、少なくとも１０、好ましくは少なくとも１１．５のｐＨ（水中１重量％で）を有し、いくつかの実施形態では、ｐＨは、１３以下である。
組成物は、任意の典型的な形態、例えば、錠剤、粉末、一回量、小袋、ペースト、液体、またはゲルで配合され得る。組成物は、任意の典型的な自動食器洗浄機用の典型的な操作条件下で使用され得る。洗浄過程中の典型的な水温は、好ましくは２０℃〜８５℃、好ましくは３０℃〜７０℃である。組成物に対する典型的な濃度は、食器洗浄機内の液体の合計パーセンテージとして、好ましくは、０．１〜１重量％、好ましくは０．２〜０．７重量％である。適切な製品形態および添加時間の選択により、組成物は、前洗浄、主洗浄、最終から２番目のすすぎ、最終のすすぎ、またはこれらのサイクルの任意の組み合わせにおいて存在してもよい。
合成
実施例Ａ．イタコン酸−酢酸ビニルコポリマー。オーバーヘッドスターラー、窒素バブラー、還流冷却器、および熱電対を備えた丸底ガラスフラスコに、２−プロパノール（２５０ｇ）、イタコン酸（９７．５ｇ）、およびｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート（５ｇ）を添加し、内容物を８０℃に加熱し、そこで１時間保持した。加熱マントルを上げ下げし、フラスコに空気を直接吹き付けることによって熱を除去するジャッキに連結された制御装置を通して温度を維持した。均質溶液に、シリンジポンプを介して酢酸ビニル（１０７．５ｇ）を１２５分かけて添加し、２−プロパノール（６０ｇ）中のｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート（１０ｇ）の溶液を１５５分かけて添加した。モノマー添加期間中に還流が観察され、温度は、７５〜７８℃に低下した。開始剤添加を停止した後、溶液を設定温度８０℃でさらに２時間加熱した。溶液を冷却し、一晩放置した。
翌日、溶液の一部（１８２．８ｇ）を取り出し、残りを溶媒交換および中和にかけた。ディーンスタークトラップを釜に取り付け、混合溶媒、残留モノマー、およびここで添加された水の蒸留を維持するために熱を加えた。熱電対が１００℃になり、蒸留速度が遅くなるまで、ポット温度を上げながら蒸留を続けた。３４６ｇの留出物を除去しながら、合計２８０ｇの水を添加した。溶液を冷却し、その後５６．５の水酸化ナトリウム（５０％溶液）を添加して、混合物を中和した。最終ｐＨ＝６．８。溶媒交換前のポリマー：２６．９３重量％固形分、Ｍｗ＝６５５８８０、Ｍｎ＝２１４６。溶媒交換後のポリマー：３４．１８重量％固形分、Ｍｗ＝６３９１、Ｍｎ＝１８７５。
実施例Ｂ．アクリル酸−酢酸ビニルコポリマー。オーバーヘッドスターラー、窒素バブラー、還流冷却器、および熱電対を備えた丸底ガラスフラスコに、２−プロパノール（２５０ｇ）およびｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート（５ｇ）を添加し、内容物を８０℃に加熱し、そこで１時間保持した。均質溶液に、シリンジポンプを介して酢酸ビニル（１２９ｇ）とアクリル酸（１０８ｇ）との混合物を１８０分間かけて添加し、２−プロパノール（６０ｇ）中のｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート（１０ｇ）の溶液を２１０分かけて添加した。モノマー添加期間中に還流が観察され、温度は、７５〜７９℃に低下した。開始剤添加を停止した後、溶液を設定温度８０℃でさらに２時間加熱した。溶液を冷却し、一晩放置した。
翌日、溶液の一部（１８２．８ｇ）を取り出し、残りを溶媒交換および中和にかけた。ディーンスタークトラップを釜に取り付け、混合溶媒、残留モノマー、およびここで添加された水の蒸留を維持するために熱を加えた。熱電対が１００℃になり、蒸留速度が遅くなるまで、ポット温度を上げながら蒸留を続けた。３４７ｇの留出物を除去しながら、合計２８０ｇの水を添加した。溶液を冷却し、その後８９．７の水酸化ナトリウム（５０％溶液）を添加して、混合物を中和した。溶媒交換前のポリマー：４５．０３重量％固形分、Ｍｗ＝１６６９８００、Ｍｎ＝２０１３。溶媒交換後のポリマー：５４．３３重量％固形分。Ｍｗ＝４５４８、Ｍｎ＝１５９４。
実施例Ｃ．イタコン酸−酢酸ビニルコポリマー（２）。オーバーヘッドスターラー、窒素バブラー、還流冷却器、および熱電対を備えた丸底ガラスフラスコに、２−プロパノール（２５０ｇ）、イタコン酸（１３０ｇ）、およびｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート（５ｇ）を添加し、内容物を８０℃に加熱し、そこで１時間保持した。均質溶液に、シリンジポンプを介して酢酸ビニル（８６ｇ）を１２５分間かけて添加し、２−プロパノール（６０ｇ）中のｔ−ブチルペルオキシ２−エチルヘキサノエート（１０ｇ）の溶液を１５５分間かけて添加した。モノマー添加期間中に還流が観察され、温度は、７５〜７８℃に低下した。開始剤添加を停止した後、溶液を設定温度８０℃でさらに２時間加熱した。溶液を冷却し、一晩放置した。
翌日、溶液の一部（１８４．２ｇ）を取り出し、残りを溶媒交換および中和にかけた。ディーンスタークトラップを釜に取り付け、混合溶媒、残留モノマー、およびここで添加された水の蒸留を維持するために熱を加えた。熱電対が１００℃になり、蒸留速度が遅くなるまで、ポット温度を上げながら蒸留を続けた。２９２ｇの留出物を除去しながら、合計２４０ｇの水を加えた。溶液を冷却し、その後水酸化ナトリウム（５０％溶液）を加えて混合物を中和した。最終ｐＨ＝６．８。溶媒交換前のポリマー：３２．０９重量％固形分。Ｍｗ＝７４５０、Ｍｎ＝１９２７。溶媒交換後のポリマー：３４．８３重量％固形分。Ｍｗ＝６０９７、Ｍｎ＝１５９７。
実施例Ｄ．アクリル酸−イタコン酸−酢酸ビニルターポリマー。オーバーヘッドスターラー、窒素バブラー、還流冷却器、および熱電対を備えた丸底ガラスフラスコに、２−プロパノール（２５０ｇ）、イタコン酸（６５ｇ）、およびｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート（５ｇ）を添加し、内容物を８０℃に加熱し、そこで１時間保持した。均質溶液に、シリンジポンプを介して酢酸ビニル（８６ｇ）とアクリル酸（６５ｇ）との混合物を１２０分かけて添加し、２−プロパノール（６０ｇ）中のｔ−ブチルペルオキシ２−エチルヘキサノエート（１０ｇ）の溶液を１５０分間かけて添加した。モノマー添加期間中に還流が観察され、温度は、７５〜７８℃に低下した。開始剤添加を停止した後、溶液を設定温度８０℃でさらに２時間加熱した。溶液を冷却し、一晩放置した。
翌日、溶液の一部（１８４．５ｇ）を取り出し、残りを溶媒交換および中和にかけた。ディーンスタークトラップを釜に取り付け、混合溶媒、残留モノマー、およびここで添加された水の蒸留を維持するために熱を加えた。熱電対が１００℃になり、蒸留速度が遅くなるまで、ポット温度を上げながら蒸留を続けた。蒸留水５０２．１ｇを除去しながら、合計２００ｇの水を添加した。溶液を冷却し、その後６７．４ｇの水酸化ナトリウム（５０％溶液）を添加して、混合物を６．２の最終ｐＨに中和した。溶媒交換前のポリマー：４１．３重量％固形分、Ｍｗ＝１５１２５、Ｍｎ＝２９２８。溶媒交換後のポリマー：４９．０重量％固形分、Ｍｗ＝１４９４９、Ｍｎ＝２７７０。
注：ＡＤＷ試験で使用されたポリマーは、全て水に溶媒交換されていた。
自動食器洗浄
［表］
［表］
食べ物汚れＢの組成。
脱脂粉乳（８ｇ）、マーガリン（３２ｇ）、卵黄（１ｇ）。
食べ物汚れが存在しない場合の米国のＡＤＷ試験。
条件：プラスチックドア付きＫｅｎｍｏｒｅ洗浄機、１サイクルあたり機器１台につき２０ｇのベース、通常の洗浄サイクル（高温および加熱乾燥設定）、１３０°Ｆ（５４℃）、３００ｐｐｍ ＷＨ（２／１Ｃａ／Ｍｇ）、１０サイクル、４つのＬｉｂｂｅｙ Ｃｏｌｌｉｎｓグラス、それぞれ１、３、５、および１０サイクルでグラスを取り出した。ＡＳＴＭ評価システム（１〜５）；透明、何も残っていないグラス＝１。
食べ物汚れＡを用いた米国のＡＤＷ試験。
条件：Ｋｅｎｍｏｒｅ ＳＳ−ＡＤＷ、モデル１５６９３。
加熱洗浄、ファジー論理の採用、および加熱乾燥を伴う通常の洗浄サイクル（〜２時間）。
水硬度＝３００ｐｐｍ（ＥＤＴＡ滴定により確認）；Ｃａ／Ｍｇ＝２／１。
一時的硬さ＝水道水、追加の重炭酸ナトリウムなし、ｐＨ＝７．２。
タンク内の水温１３０°Ｆ（５４℃）。
洗剤が洗浄液に投入されたときに食べ物汚れ（５０ｇ）を投入する（１２０分運転の２０分過ぎ）。
食べ物汚れＢを用いた米国のＡＤＷ試験。
条件：Ｋｅｎｍｏｒｅ ＳＳ−ＡＤＷ、モデル１５６９３。
加熱洗浄、ファジー論理の採用、加熱乾燥を伴う通常の洗浄サイクル（〜２時間）。
水硬度＝３００ｐｐｍ（ＥＤＴＡ滴定により確認）；Ｃａ／Ｍｇ＝２／１。
一時的硬さ＝水道水、追加の重炭酸ナトリウムなし、ｐＨ＝７．２。
タンク内の水温１３０°Ｆ（約５４℃）。
２回の前洗浄ステップのうちの最初のステップの前に、食べ物汚れ（４０ｇ）を投入した。
高卵黄の食べ物汚れを用いたヨーロッパのＡＤＷ試験。
条件：
機器：Ｍｉｅｌｅ Ｇ１２２２ＳＣＬ。
６５℃で洗浄する（前洗浄、洗剤および汚れは、主洗浄の始めに加えた）。
水硬度：３７°ＦＨ；Ｃａ／Ｍｇ＝３／１。
仮硬度：２５°ＦＨ。
５０ｇの凍結バラスト土壌（修正ＳＴＩＷＡ、５０ｇ）。
バラスト負荷（磁器、グラス、カトラリー）。
［表］

Claims (8)

  1. 自動食器洗浄洗剤組成物であって、（ａ）（ｉ）５〜７５重量％のイタコン酸、（ｉｉ）１０〜６０重量％の酢酸ビニル、および（ｉｉｉ）１０〜５０重量％の（メタ）アクリル酸の重合単位を含み、かつ５，０００〜１００，０００のＭｗを有する、０．５〜８重量％のポリマーと、（ｂ）２〜５０重量％のアミノカルボン酸塩ビルダーと、（ｃ）１〜１５重量％の非イオン性界面活性剤と、（ｄ）２０〜７５重量％の炭酸塩、クエン酸塩、ケイ酸塩、またはそれらの組み合わせと、（ｅ）５〜２５重量％の漂白剤と、を含む、自動食器洗浄洗剤組成物。
  2. 前記ポリマーが、
    （ｉ）１０〜４５重量％のイタコン酸、（ｉｉ）２０〜５０重量％の酢酸ビニル、および（ｉｉｉ）１５〜４５重量％のアクリル酸の重合単位を含む、請求項１に記載の組成物。
  3. 前記自動食器洗浄洗剤が、（ａ）２〜８重量％のポリマーと、（ｂ）５〜３０重量％のアミノカルボン酸塩ビルダーと、（ｃ）２〜１２重量％の非イオン性界面活性剤と、（ｄ）３３〜６５重量％の炭酸塩、クエン酸塩、ケイ酸塩、またはそれらの組み合わせと、（ｅ）８〜２５重量％の漂白剤と、を含む、請求項２に記載の組成物。
  4. 前記ポリマーが、７，０００〜７０，０００のＭｗを有する、請求項３に記載の組成物。
  5. 自動食器洗浄洗剤組成物であって、（ａ）（ｉ）５〜９５重量％のイタコン酸および（ｉｉ）５〜９５重量％の酢酸ビニルの重合単位を含む、０．５〜８重量％のポリマーと、（ｂ）２〜５０重量％のアミノカルボン酸塩ビルダーと、（ｃ）１〜１５重量％の非イオン性界面活性剤と、（ｄ）２０〜７５重量％の炭酸塩、クエン酸塩、ケイ酸塩、またはそれらの組み合わせと、（ｅ）５〜２５重量％の漂白剤と、を含む、自動食器洗浄洗剤組成物。
  6. 前記ポリマーが、
    （ｉ）２０〜５８重量％のイタコン酸および（ｉｉ）４２〜８０重量％の酢酸ビニルの重合単位を含む、請求項５に記載の組成物。
  7. 前記自動食器洗浄洗剤が、（ａ）２〜８重量％のポリマーと、（ｂ）５〜３０重量％のアミノカルボン酸塩ビルダーと、（ｃ）２〜１２重量％の非イオン性界面活性剤と、（ｄ）３３〜６５重量％の炭酸塩、クエン酸塩、ケイ酸塩、またはそれらの組み合わせと、（ｅ）８〜２５重量％の漂白剤と、を含む、請求項６に記載の組成物。
  8. 前記ポリマーが、７，０００〜７０，０００のＭｗを有する、請求項７に記載の組成物。
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