JP2020500954A - Roy copolymers as bluing agents in laundry care compositions - Google Patents

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Abstract

式：
【化１】

Figure 2020500954

のロイコポリマー。Ｇラジカルのそれぞれは、
【化２】
Figure 2020500954

からなる群から独立して選択され、
Ａは、アリーレンまたはヘテロアリーレンであり、Ａ１は、アリールまたはヘテロアリールであり、Ｂは、架橋員である。Ｒ１およびＲ２は、水素およびＲ４からなる群から独立して選択される。Ｒ４は、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルコキシ、アミノ、置換アルキル、置換シクロアルキル、置換アリール、置換アルコキシおよび置換アミノからなる群から独立して選択される。Ｘｉ−は、電荷平衡一価または多価対イオンであり、ｉは、１〜１０の整数である。ロイコポリマーを作製する方法、ロイコポリマーを含む洗濯ケア組成物、およびテキスタイルをそのような洗濯ケア組成物で処理する方法。formula:
Embedded image
Figure 2020500954

Roy copolymer. Each of the G radicals
Embedded image
Figure 2020500954

Independently selected from the group consisting of
A is arylene or heteroarylene, A 1 is aryl or heteroaryl, and B is a bridging member. R 1 and R 2 are independently selected from the group consisting of hydrogen and R 4 . R 4 is independently selected from the group consisting of alkyl, cycloalkyl, aryl, alkoxy, amino, substituted alkyl, substituted cycloalkyl, substituted aryl, substituted alkoxy, and substituted amino. X i- is a charge-balanced monovalent or multivalent counterion, and i is an integer of 1 to 10. Methods of making roy copolymers, laundry care compositions comprising roy copolymers, and methods of treating textiles with such laundry care compositions.

Description

本出願は、ロイコポリマーを含有する洗濯ケア組成物およびテキスタイル物品の洗濯におけるそれらの使用について記述する。これらのタイプのロイコポリマーは、安定した、実質的に無色の状態で提供され、次いで、ある特定の物理的または化学的変化への曝露、たとえば酸素への曝露、イオン添加、光への曝露などの時に、強い着色状態に転換され得る。ロイコポリマーを含有する洗濯ケア組成物は、洗濯ケア組成物で洗浄もしくは別様に処理したテキスタイル物品の明らかなもしくは視覚的に認識される白さを増強するように、またはそれらに所望の色相を付与するように、設計される。
背景
テキスタイル基材が経年するにつれて、それらの色は、基材を含む繊維の、光、空気、汚れへの曝露、および自然劣化により、褪せるまたは黄ばむ傾向がある。そのため、これらのテキスタイル基材を視覚的に増強し、色褪せおよび黄ばみに対抗するために、消費者製品を着色するためのポリマー性着色剤の使用が先行技術において周知となった。たとえば、テキスタイル用途において、光学的増白剤または青味剤の何れかの白色化剤を使用することが周知である。しかしながら、伝統的な白色化剤は、消費者の目を引く白さという利益を提供するレベルで使用される場合、完成品の美観に悪影響を及ぼすか、または、高度に堆積すれば、経時的な蓄積および過剰な色相付与の問題を有するかの何れかとなり得る。 This application describes laundry care compositions containing Roy copolymers and their use in laundering textile articles. These types of loy copolymers are provided in a stable, substantially colorless state, and are then exposed to certain physical or chemical changes, such as exposure to oxygen, ion addition, exposure to light, etc. At that time, it can be converted to a strong coloring state. Laundry care compositions containing a Roy copolymer can be used to enhance the apparent or visually perceived whiteness of textile articles washed or otherwise treated with the laundry care composition, or to impart a desired hue to them. Designed to provide.
BACKGROUND As textile substrates age, their color tends to fade or yellow due to exposure of the fibers comprising the substrate to light, air, dirt, and natural degradation. As such, the use of polymeric colorants to color consumer products to visually enhance these textile substrates and combat fading and yellowing has become well known in the prior art. For example, it is well known to use whitening agents, either optical brighteners or bluing agents, in textile applications. However, traditional whitening agents can adversely affect the aesthetics of the finished product when used at a level that provides the eye-catching whiteness benefit of the consumer, or, if heavily deposited, can cause aging over time. Or the problem of excessive accumulation and excessive hue imparting.

ロイコ染料も、具体的な化学的または物理的な誘因への曝露時に、無色またはわずかに着色した状態から着色状態への変化を呈することが、先行技術において公知である。出現する彩色の変化は、典型的には、ヒトの目に視覚的に知覚可能である。すべての既存の化合物は、可視光領域（４００〜７５０ｎｍ）において若干の吸光度を有し、故に、多かれ少なかれ、若干の色を有する。本発明において、染料は、その適用濃度および条件では顕著な色を生じさせず、その誘発された形態では顕著な色を生じさせるならば、「ロイコ染料」とみなされる。誘発時の色変化は、４００〜７５０ｎｍの範囲内、好ましくは５００〜６５０ｎｍの範囲内、最も好ましくは５３０〜６２０ｎｍの範囲内で、ロイコ染料分子のモル減衰係数（いくつかの文献において、モル吸光係数、モル吸収係数および／またはモル吸収率としても公知である）の変化から生じる。誘発前後におけるロイコ染料のモル減衰係数の増大は、５０％より大きい、より好ましくは２００％より大きい、最も好ましくは５００％より大きいものとなるべきである。   It is known in the prior art that leuco dyes also exhibit a change from a colorless or slightly colored state to a colored state upon exposure to specific chemical or physical triggers. Appearing color changes are typically visually perceptible to the human eye. All existing compounds have some absorbance in the visible light region (400-750 nm) and thus have more or less some color. In the present invention, a dye is considered a "leuco dye" if it does not give rise to a noticeable color in its applied concentration and conditions, but gives rise to a noticeable color in its triggered form. The color change upon induction is in the range of 400-750 nm, preferably in the range of 500-650 nm, most preferably in the range of 530-620 nm, the molar extinction coefficient of the leuco dye molecule (in some literature, the molar extinction coefficient). Coefficient, also known as the molar absorption coefficient and / or molar absorption). The increase in molar extinction coefficient of the leuco dye before and after induction should be greater than 50%, more preferably greater than 200%, and most preferably greater than 500%.

そのため、堆積して所望の白さという利益を提供するが、複数回の洗浄後に、完成品の美観に悪影響を及ぼさず、過剰な色相付与も引き起こさない、有効な白色化剤が依然として必要である。   Thus, there is still a need for an effective whitening agent that deposits and provides the desired whiteness benefit, but that does not adversely affect the aesthetics of the finished product and does not cause excessive hueing after multiple washes. .

このたび、驚くべきことに、現在特許請求されているロイコポリマーは、悪影響なしに、所望の白さという消費者利益を提供することが分かった。
発明の概要
第１の態様において、本発明は、式： It has now surprisingly been found that the currently claimed Roy copolymers provide the desired whiteness consumer benefit without adverse effects.
SUMMARY OF THE INVENTION In a first aspect, the invention provides a compound of the formula:

Figure 2020500954
Figure 2020500954

のロイコポリマーを提供する。 Is provided.

Ｇラジカルのそれぞれは、   Each of the G radicals

Figure 2020500954
Figure 2020500954

からなる群から独立して選択され、
Ａは、アリーレンまたはヘテロアリーレンであり、Ａ１は、アリールまたはヘテロアリールであり、Ｂは、架橋員である。Ｒ１およびＲ２は、水素およびＲ４からなる群から独立して選択される。Ｒ４は、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルコキシ、アミノ、置換アルキル、置換シクロアルキル、置換アリール、置換アルコキシおよび置換アミノからなる群から独立して選択される。Ｘｉ−は、電荷平衡一価または多価対イオンであり、ｉは、１〜１０の整数である。ロイコポリマーを作製する方法、ロイコポリマーを含む洗濯ケア組成物、およびテキスタイルをそのような洗濯ケア組成物で処理する方法。
詳細な説明
定義
ここで使用される場合、用語「アルコキシ」は、繰り返し単位を有するポリオールのＣ１〜Ｃ８アルコキシおよびアルコキシ誘導体、たとえばブチレンオキシド、グリシドールオキシド、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドを含むように意図されている。 Independently selected from the group consisting of
A is arylene or heteroarylene, A 1 is aryl or heteroaryl, and B is a bridging member. R 1 and R 2 are independently selected from the group consisting of hydrogen and R 4 . R 4 is independently selected from the group consisting of alkyl, cycloalkyl, aryl, alkoxy, amino, substituted alkyl, substituted cycloalkyl, substituted aryl, substituted alkoxy, and substituted amino. X i- is a charge-balanced monovalent or multivalent counterion, and i is an integer of 1 to 10. Methods of making roy copolymers, laundry care compositions comprising roy copolymers, and methods of treating textiles with such laundry care compositions.
As used herein DETAILED DESCRIPTION Definitions The term "alkoxy", C 1 -C 8 alkoxy and alkoxy derivatives of polyols having a repeating unit, for example butylene oxide, glycidol oxide, it is intended to include ethylene oxide or propylene oxide ing.

ここで使用される場合、用語「ポリアルキレンオキシ」および「ポリオキシアルキレン」は、ここで交換可能に使用される通り、概して、下記の繰り返し単位：−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−、およびそれらの任意の組合せを含有する分子構造を指す。さらに、ポリオキシアルキレン構成要素は、Ｃ２〜２０アルキレンオキシ基、グリシドール基、グリシジル基またはそれらの混合物から選択される１種以上のモノマーからなる群から選択されていてもよい。 As used herein, the term "polyalkyleneoxy" and "polyoxyalkylene" as used interchangeably herein, generally, the following repeating units: -CH 2 CH 2 O -, - CH 2 CH 2 CH 2 O -, - CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 O -, - CH 2 CH (CH 3) O -, - CH 2 CH 2 CH (CH 3) O-, and contains any combination thereof Refers to the molecular structure that Further, the polyoxyalkylene component may be selected from the group consisting of one or more monomers selected from C2-20 alkyleneoxy groups, glycidol groups, glycidyl groups, or mixtures thereof.

ここで使用される場合、別段の定めがない限り、用語「アルキル」および「アルキルでキャップされた」は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル基および一側面においてＣ１〜Ｃ６アルキル基を含むように意図されている。 As used herein, unless otherwise specified, the term "alkyl" and "alkyl capped", as including C 1 -C 6 alkyl group in C 1 -C 18 alkyl groups and one side Is intended.

ここで使用される場合、別段の定めがない限り、用語「アリール」は、Ｃ３〜Ｃ１２アリール基を含むように意図されている。 As used herein, unless otherwise specified, the term “aryl” is intended to include C 3 -C 12 aryl groups.

ここで使用される場合、別段の定めがない限り、用語「アリールアルキル」は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル基および一側面においてＣ１〜Ｃ６アルキル基を含むように意図されている。 As used herein, unless otherwise specified, the term “arylalkyl” is intended to include C 1 -C 18 alkyl groups and, in one aspect, C 1 -C 6 alkyl groups.

用語「エチレンオキシド」、「プロピレンオキシド」および「ブチレンオキシド」は、「ＥＯ」、「ＰＯ」および「ＢＯ」というそれらの典型的な呼称によってそれぞれここで示されていてもよい。   The terms "ethylene oxide," "propylene oxide," and "butylene oxide" may be referred to herein by their typical designations, "EO," "PO," and "BO."

ここで使用される場合、用語「洗濯ケア組成物」は、別段の指示がない限り、織物を洗濯するための製品、織物柔軟組成物、織物増強組成物、織物清浄組成物ならびに織物のケアおよび維持のための他の製品を含むがこれらに限定されない、顆粒、粉末、液体、ゲル、ペースト、一回量包装、バー形態および／またはフレーク型の洗浄剤および／または織物処理組成物、ならびにそれらの組合せを含む。そのような組成物は、洗浄工程の前に使用するための前処理組成物であってもよいし、リンス添加組成物、ならびにクリーニング補助剤、たとえば漂白添加剤および／もしくは「ステインスティック」または前処理組成物もしくは基材を含んだ製品、たとえばドライヤー添加シートであってもよい。   As used herein, the term "laundry care composition", unless otherwise indicated, refers to products for laundering fabrics, fabric softening compositions, fabric enhancing compositions, fabric cleaning compositions and fabric care and cleaning. Granule, powder, liquid, gel, paste, single dose package, bar and / or flake type cleaning and / or textile treatment compositions, including but not limited to other products for maintenance, and the like Including combinations of Such a composition may be a pre-treatment composition for use prior to the washing step, or a rinse additive composition, and a cleaning aid such as a bleach additive and / or "stain stick" or pre- It may be a product containing the treatment composition or substrate, such as a dryer-added sheet.

ここで使用される場合、用語「洗剤組成物」は、洗濯ケア組成物のサブセットであり、織物を洗濯するための製品を含むがこれに限定されないクリーニング組成物を含む。そのような組成物は、洗浄工程の前に使用するための前処理組成物であってもよいし、リンス添加組成物、ならびにクリーニング補助剤、たとえば漂白添加剤および「ステインスティック」または前処理型であってもよい。   As used herein, the term "detergent composition" is a subset of a laundry care composition and includes cleaning compositions, including but not limited to products for laundering textiles. Such a composition may be a pretreatment composition for use prior to the washing step, or a rinse additive composition, as well as cleaning aids such as bleaching additives and "stain sticks" or pretreatment types. It may be.

ここで使用される場合、「セルロース系基材」は、重量で少なくとも過半数のセルロースを含む任意の基材を含むように意図されている。セルロースは、木材、綿、リネン、ジュートおよびヘンプにおいて見出すことができる。セルロース系基材は、粉末、繊維、パルプ、ならびに粉末、繊維およびパルプから形成された物品の形態であってもよい。セルロース系繊維は、限定されないが、綿、レーヨン（再生セルロース）、アセテート（セルロースアセテート）、トリアセテート（セルローストリアセテート）、およびそれらの混合物を含む。セルロース系繊維から形成された物品は、テキスタイル物品、たとえば織物を含む。パルプから形成された物品は、紙を含む。   As used herein, "cellulosic substrate" is intended to include any substrate comprising at least a majority by weight of cellulose. Cellulose can be found in wood, cotton, linen, jute and hemp. The cellulosic substrate may be in the form of powders, fibers, pulp, and articles formed from powders, fibers, and pulp. Cellulosic fibers include, but are not limited to, cotton, rayon (regenerated cellulose), acetate (cellulose acetate), triacetate (cellulose triacetate), and mixtures thereof. Articles formed from cellulosic fibers include textile articles, such as textiles. Articles formed from pulp include paper.

ここで使用される場合、用語「最大吸光係数」および「最大モル吸光係数」は、４００ナノメートル〜７５０ナノメートルの範囲内の、最大吸収（ここで、最大波長とも称される）の波長におけるモル吸光係数を記述するように意図されている。   As used herein, the terms "maximum extinction coefficient" and "maximum molar extinction coefficient" refer to the wavelength of maximum absorption (also referred to herein as maximum wavelength) in the range of 400 nanometers to 750 nanometers. It is intended to describe the molar extinction coefficient.

ここで使用される場合、ロイコ着色剤の「平均分子量」は、その分子量分布によって決定される通り、重量平均分子量として報告され、それらの製造プロセスの結果として、ここで開示されているロイコ着色剤は、それらのポリマー部分に繰り返し単位の分布を含有していてもよい。   As used herein, the "average molecular weight" of a leuco colorant, as determined by its molecular weight distribution, is reported as a weight average molecular weight and as a result of their manufacturing process, the leuco colorants disclosed herein May contain a distribution of repeating units in their polymer moieties.

本出願の試験方法の項において開示されている試験方法は、出願人らの発明のパラメーターのそれぞれの値を決定するために使用されるべきである。   The test methods disclosed in the test method section of the present application should be used to determine the value of each of the parameters of Applicants' invention.

ここで使用される場合、冠詞、たとえば「ａ」および「ａｎ」は、請求項において使用される場合、特許請求されているまたは記述されているものの１つ以上を意味すると理解される。   As used herein, articles such as "a" and "an", when used in the claims, are understood to mean one or more of what is claimed or described.

ここで使用される場合、用語「を含む（include/s）」および「を含む（including）」は、非限定的であることを意味する。   As used herein, the terms "include / s" and "including" mean non-limiting.

ここで使用される場合、用語「固体」は、顆粒、粉末、バーおよび錠剤製品形態を含む。   As used herein, the term "solid" includes granules, powders, bars and tablet product forms.

ここで使用される場合、用語「流体」は、液体、ゲル、ペーストおよびガス製品形態を含む。   As used herein, the term "fluid" includes liquid, gel, paste and gas product forms.

別段の注記がない限り、すべての成分または組成物レベルは、その成分または組成物の活性部を参照しており、そのような成分または組成物の市販の供給源において存在し得る、不純物、たとえば残留溶媒または副産物を除外する。   Unless otherwise noted, all component or composition levels refer to the active portion of the component or composition, and may include impurities, e.g., impurities, that may be present in commercial sources of such component or composition. Exclude residual solvents or by-products.

すべてのパーセンテージおよび比は、別段の指示がない限り、重量で算出される。すべてのパーセンテージおよび比は、別段の指示がない限り、全組成に基づいて算出される。   All percentages and ratios are calculated by weight unless otherwise indicated. All percentages and ratios are calculated based on the total composition unless otherwise indicated.

ここで使用される場合、用語「ロイコ組成物」または「ロイコ着色剤組成物」は、ここでさらに詳細に記述されている通りの、独立して選択される構造を有する少なくとも２種のロイコ化合物を含む、組成物を指す。ここで使用される場合、用語「ロイコポリマー」は、少なくとも１つのロイコ部分を含むオリゴマー性またはポリマー性化合物を指す。   As used herein, the term "leuco composition" or "leuco colorant composition" refers to at least two leuco compounds having independently selected structures, as described in more detail herein. Refers to a composition comprising As used herein, the term "roy copolymer" refers to an oligomeric or polymeric compound that contains at least one leuco moiety.

ここで使用される場合、用語「ロイコ」（たとえば、化合物、部分、ラジカル、染料、モノマー、フラグメントまたはポリマーに関して使用される場合）は、具体的な化学的または物理的な誘因への曝露時に、第１の色状態（たとえば、無着色または実質的に無色）から第２のより高度に着色した状態へのシフトをもたらす１つ以上の化学的および／または物理的変化を受ける、実体（たとえば、有機化合物またはその一部）を指す。好適な化学的または物理的な誘因は、酸化、ｐＨ変化、温度変化、および電磁放射線（たとえば、光）曝露における変化を含むがこれらに限定されない。ロイコ実体において出現する好適な化学的または物理的変化は、酸化および非酸化的変化、たとえば分子内環化を含むがこれらに限定されない。故に、一側面において、好適なロイコ実体は、発色団の可逆的に還元された形態であり得る。一側面において、ロイコ部分は、好ましくは、上述した化学的および／または物理的な誘因の１つ以上への曝露時に、第１および第２のπ系を組み込む、第３の合わさったコンジュゲートπ系に変換されることができる、前記第１および第２のπ系を少なくとも含む。   As used herein, the term “leuco” (eg, when used with respect to compounds, moieties, radicals, dyes, monomers, fragments or polymers), upon exposure to a specific chemical or physical trigger, An entity that undergoes one or more chemical and / or physical changes that result in a shift from a first color state (eg, uncolored or substantially colorless) to a second more highly colored state (eg, Organic compounds or parts thereof). Suitable chemical or physical triggers include, but are not limited to, oxidation, pH changes, temperature changes, and changes in electromagnetic radiation (eg, light) exposure. Suitable chemical or physical changes that occur in the leuco entity include, but are not limited to, oxidative and non-oxidative changes, such as intramolecular cyclization. Thus, in one aspect, a suitable leuco entity may be a reversibly reduced form of the chromophore. In one aspect, the leuco moiety preferably comprises a third combined conjugate π that incorporates the first and second π-systems upon exposure to one or more of the chemical and / or physical triggers described above. Including at least the first and second π systems that can be converted to a system.

一側面において、２００〜１，０００ｎｍ（より好ましくは４００〜７５０ｎｍ）の範囲内の波長における最大吸光度での前記第２の着色状態のモル吸光係数は、第２の着色状態の最大吸光度の波長における前記第１の色状態の、好ましくは少なくとも５倍、より好ましくは１０倍、さらに一層好ましくは２５倍、最も好ましくは少なくとも５０倍の、モル吸光係数である。好ましくは、２００〜１，０００ｎｍ（より好ましくは４００〜７５０ｎｍ）の範囲内の波長における最大吸光度での前記第２の着色状態のモル吸光係数は、対応する波長範囲内の前記第１の色状態の、少なくとも５倍、好ましくは１０倍、さらに一層好ましくは２５倍、最も好ましくは少なくとも５０倍の、最大モル吸光係数である。当業者は、これらの比がはるかに高くてもよいことに気付くであろう。たとえば、第１の色状態は、４００〜７５０ｎｍの範囲内の波長で、わずか１０Ｍ−１ｃｍ−１の最大モル吸光係数を有していてもよく、第２の着色状態は、４００〜７５０ｎｍの範囲内の波長で、８０，０００Ｍ−１ｃｍ−１以上もの最大モル吸光係数を有していてもよく、この場合には、吸光係数の比は、８，０００：１以上となるであろう。 In one aspect, the molar extinction coefficient of the second colored state at the maximum absorbance at a wavelength in the range of 200-1,000 nm (more preferably 400-750 nm) is at the wavelength of the maximum absorbance of the second colored state. Preferably, the first color state has a molar extinction coefficient of at least 5 times, more preferably 10 times, even more preferably 25 times, and most preferably at least 50 times. Preferably, the molar extinction coefficient of the second colored state at a maximum absorbance at a wavelength in the range of 200-1,000 nm (more preferably 400-750 nm) is the first color state in the corresponding wavelength range. A maximum molar extinction coefficient of at least 5, preferably at least 10, even more preferably at least 25, most preferably at least 50. One skilled in the art will note that these ratios can be much higher. For example, a first color state may have a maximum molar extinction coefficient of only 10 M -1 cm -1 at wavelengths in the range of 400-750 nm, and a second color state may have a maximum molar extinction coefficient of 400-750 nm. At wavelengths in the range, it may have a maximum molar extinction coefficient as high as 80,000 M -1 cm -1 or more, in which case the ratio of the extinction coefficients will be 8,000: 1 or more. .

一側面において、４００〜７５０ｎｍの範囲内の波長における前記第１の色状態の最大モル吸光係数は、１０００Ｍ−１ｃｍ−１未満であり、４００〜７５０ｎｍの範囲内の波長における前記第２の着色状態の最大モル吸光係数は、５，０００Ｍ−１ｃｍ−１超、好ましくは１０，０００、２５，０００、５０，０００またはさらには１００，０００Ｍ−１ｃｍ−１超である。当業者は、１つを超えるロイコ部分を含むポリマーが、第１の色状態において有意に高い最大モル吸光係数を有していてもよい（たとえば、ロイコ部分の多様性の相加効果または第２の着色状態に変換された１つ以上のロイコ部分の存在により）ことを認識し、理解するであろう。１つを超えるロイコ部分が分子に結合している場合、前記第２の色状態の最大モル吸光係数は、ｎ超×□であってもよく、ここで、ｎは、分子上に存在するロイコ部分プラス酸化ロイコ部分の数であり、□は、５，０００Ｍ−１ｃｍ−１、好ましくは１０，０００、２５，０００、５０，０００またはさらには１００，０００Ｍ−１ｃｍ−１超から選択される。故に、２つのロイコ部分を有する分子については、前記第２の色状態の最大モル吸光係数は、１０，０００Ｍ−１ｃｍ−１超、好ましくは２０，０００、５０，０００、１００，０００またはさらには２００，０００Ｍ−１ｃｍ−１超であってもよい。ｎは、理論上はいかなる整数であってもよいが、当業者であれば、ｎが、典型的には、１〜１００、より好ましくは１〜５０、１〜２５、１〜１０またはさらには１〜５となることを理解する。 In one aspect, the maximum molar extinction coefficient of the first color state at a wavelength in the range of 400-750 nm is less than 1000 M −1 cm −1 , and the second coloration at a wavelength in the range of 400-750 nm. The maximum molar extinction coefficient of the state is greater than 5,000 M -1 cm -1 , preferably greater than 10,000, 25,000, 50,000 or even 100,000 M -1 cm -1 . One skilled in the art will recognize that polymers containing more than one leuco moiety may have a significantly higher maximum molar extinction coefficient in the first color state (eg, an additive effect of the diversity of the leuco moiety or a second). (Due to the presence of one or more leuco moieties that have been converted to a colored state). When more than one leuco moiety is attached to the molecule, the maximum molar extinction coefficient of the second color state may be more than n × □, where n is the leuco present on the molecule. The partial plus the number of oxidized leuco moieties, □ is selected from 5,000 M −1 cm −1 , preferably greater than 10,000, 25,000, 50,000 or even 100,000 M −1 cm −1. You. Thus, for molecules having two leuco moieties, the maximum molar extinction coefficient of the second color state is greater than 10,000 M −1 cm −1 , preferably 20,000, 50,000, 100,000 or even more. May be greater than 200,000 M -1 cm -1 . While n may be any integer in theory, one skilled in the art will typically know that n is 1 to 100, more preferably 1 to 50, 1 to 25, 1 to 10 or even Understand that it becomes 1-5.

本発明は、テキスタイル基材を白くする色相を提供するための、洗濯ケア組成物、たとえば液体洗濯洗剤において使用するために有用となり得るロイコ着色剤のクラスに関する。ロイコ着色剤は、本質的に無色または軽く着色されているだけであるが、活性化時に強い色を展開することができる化合物である。洗濯ケア組成物においてロイコ化合物を使用することの１つの利点は、そのような化合物が、活性化されるまで無色であり、洗濯ケア組成物にその独自の色を呈させることである。ロイコ着色剤は、概して、洗濯ケア組成物の原色を改変しない。故に、そのような組成物の製造業者は、添加される原料、たとえば青味剤が、組成物の最終的な明度に影響を及ぼすことを考慮せずに、消費者にとって最も魅力的である色を調合することができる。   The present invention relates to a class of leuco colorants that may be useful for use in laundry care compositions, such as liquid laundry detergents, for providing a hue to whiten textile substrates. Leuco colorants are compounds that are essentially colorless or only lightly colored, but can develop strong colors upon activation. One advantage of using leuco compounds in laundry care compositions is that such compounds are colorless until activated and cause the laundry care composition to exhibit its unique color. Leuco colorants generally do not alter the primary colors of the laundry care composition. Thus, the manufacturer of such a composition would like to know that the added ingredients, e.g. bluing agents, would be the most attractive colors to the consumer without considering that it would affect the final lightness of the composition. Can be prepared.

消費者の家庭において遭遇するテキスタイル物品の範囲は非常に大きく、多くの場合、多種多様な天然と合成の両方の繊維から構成されている衣服、ならびに同じ洗浄負荷（wash load）またはさらには同じ衣服のいずれかにおけるこれらの混合物を含む。物品は、様々な手法で構成されることができ、製造業者によって適用され得る無数の仕上げ剤の何れかを含んでいてもよい。消費者のテキスタイル物品上に残っているあらゆるそのような仕上げ剤の量は、多彩な要因、その中でも、消費者によって使用される特定の洗浄条件下での仕上げ剤の耐久性、消費者が使用した可能性がある特定の洗剤および添加剤ならびに物品が洗浄されたサイクル数によって決まる。それぞれの物品の歴史に応じて、仕上げ剤は、様々な程度で存在することも本質的に存在しないこともあり、一方、洗浄またはリンスサイクル中に存在する他の材料および着用中に遭遇する汚染物質は、物品上に蓄積し始めることがある。   The range of textile articles encountered in consumer homes is very large and often consists of a wide variety of both natural and synthetic fibers, as well as the same wash load or even the same garment. Or mixtures thereof. The article can be constructed in a variety of ways and may include any of a myriad of finishes that can be applied by the manufacturer. The amount of any such finish remaining on a consumer textile article depends on a variety of factors, including, among other things, the durability of the finish under the particular wash conditions used by the consumer, the Depends on the particular detergents and additives that may have been removed and the number of cycles the article has been washed. Depending on the history of each article, the finish may or may not be present to varying degrees, while other materials present during the cleaning or rinsing cycle and any contamination encountered during wear Substances may begin to accumulate on the article.

当業者は、消費者によって使用されるあらゆる洗剤調合物が幅広い可能性を表すテキスタイル物品に遭遇するであろうことを痛感し、調合物がいくつかのテキスタイル物品に対して実施する手法における他のものとは対照的な有意差が、あり得るだけでなく実際にあるであろうと期待している。これらの差異は、日常的な実験を介して見出すことができる。   Those skilled in the art will appreciate that any detergent formulation used by the consumer will encounter textile articles that represent a wide range of possibilities, and that other formulations in the manner in which the formulation performs on some textile articles. We expect that there will be significant differences, not just possible, in contrast to the ones. These differences can be found through routine experimentation.

１つの好ましい態様において、ロイコ実体は、第２のより高度に着色した状態への変換時に、白色基材に、２１０〜３４５の相対色相角、またはさらには２４０〜３２０の相対色相角、またはさらには２５０〜３００（たとえば、２５０〜２９０）の相対色相角を持つ色を提供する。相対色相角は、当技術分野において公知の通りの任意の好適な方法によって決定することができる。しかしながら、好ましくは、いかなるロイコ実体もない綿と比べた、綿へのロイコ実体の堆積に関して、ここでさらに詳細に記述されている通りに決定されていてもよい。   In one preferred embodiment, the leuco entity, upon conversion to a second, more highly colored state, has a relative hue angle of 210-345, or even 240-320, or even a relative hue angle of white substrate. Provides a color with a relative hue angle of 250-300 (e.g., 250-290). The relative hue angle can be determined by any suitable method as known in the art. However, preferably, the deposition of leuco entities on cotton compared to cotton without any leuco entities may be determined as described in more detail herein.

本発明は、以下の一般式Ｉ   The present invention has the following general formula I:

Figure 2020500954
Figure 2020500954

［式中、Ｇラジカルのそれぞれは、 Wherein each of the G radicals is

Figure 2020500954
Figure 2020500954

からなる群から独立して選択され、
ここで、当業者は、（ｃ）基のカルボカチオンの若干の画分が、内部または外部求核試薬、たとえば水酸化物またはモノエタノールアミンと独立して反応して、代わりのＧ基を形成していてもよいと認識しており；ラジカルＡ、Ａ１およびＢは、同一であるかまたは異なっており、Ａは、アリーレンまたはヘテロアリーレン、好ましくは無置換のまたは置換されているフェニレンであり；Ａ１は、無置換であるか、または水素、アルキル、アリール、シクロアルキル、塩素、臭素、ヒドロキシアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、ニトロ、ヒドロキシカルボニル、アルコキシカルボニル、アミノカルボニルおよび無置換のもしくは置換されているアミノによって置換されているアリールまたはヘテロアリールであり、好ましくは、Ａ１は、水素、アルキル、アリール、シクロアルキル、塩素、臭素、ヒドロキシアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、ニトロ、ヒドロキシカルボニル、アルコキシカルボニル、アミノカルボニルおよび無置換のまたは置換されているアミノによって置換されているアリール、より好ましくはアミノ置換アリールであり；Ｂは、式： Independently selected from the group consisting of
Here, one skilled in the art will recognize that some fraction of the carbocation of group (c) independently reacts with an internal or external nucleophile, such as hydroxide or monoethanolamine, to form an alternative G group. The radicals A, A 1 and B are the same or different and A is arylene or heteroarylene, preferably unsubstituted or substituted phenylene A 1 is unsubstituted or hydrogen, alkyl, aryl, cycloalkyl, chlorine, bromine, hydroxyalkyl, alkoxy, aryloxy, nitro, hydroxycarbonyl, alkoxycarbonyl, aminocarbonyl and unsubstituted or substituted and aryl or heteroaryl is substituted by amino and, preferably, a 1 Hydrogen, alkyl, aryl, cycloalkyl, chlorine, bromine, hydroxyalkyl, alkoxy, aryloxy, nitro, hydroxycarbonyl, alkoxycarbonyl, aminocarbonyl and aryl substituted by unsubstituted or substituted amino, and more B is preferably an amino-substituted aryl;

Figure 2020500954
Figure 2020500954

の架橋員であり；Ｒ１およびＲ２は、水素およびＲ４からなる群から独立して選択され；それぞれのＲ４は、独立して、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルコキシおよびアミノから選択される無置換のまたは置換されている基であり；Ｒ３基は、水素、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アルカリル、置換アルカリルおよびＲ５からなる群から独立して選択され；Ｒ５は、１種以上の有機モノマーで構成される有機基であり、前記モノマー分子量は、２８〜５００ｇ／モル、好ましくは４３〜３５０ｇ／モル、さらに一層好ましくは４３〜２５０ｇ／モルの範囲であり；Ｂ１は、四級化されていてもいなくてもよい架橋員であり；ｎは、１〜１０，０００、好ましくは１〜１，０００、より好ましくは１〜１００、最も好ましくは１〜２０またはさらには１〜１０の整数であり；ｉは、１〜１０、好ましくは１〜３の整数であり；ｂは、（ｎ＋１）以下の整数であり、上記の（ｃ）であるＧ基の数以下であり；Ｘｉ−は、電荷平衡一価または多価対イオンであり；ただし、少なくとも１つのＧ基は、上記の（ａ）および（ｂ）から選択されなくてはならず；好ましくは、（ｃ）であるＧ基の数は、０．９０（ｎ＋１）以下、より好ましくは０．７５（ｎ＋１）以下、さらに一層好ましくは０．５０（ｎ＋１）以下、最も好ましくは０．２５（ｎ＋１）以下またはさらには０．１０（ｎ＋１）もしくは０．０１（ｎ＋１）以下である］
の化合物に関する。当業者ならば、（ｃ）であるＧ基の数は、常に全整数（whole integer）であることを理解する。たとえば、ｎ＝１、ｎ＋１＝２かつ０．９０（ｎ＋１）＝１．８の場合、（ｎ）であるＧ基の数は、１または０でなくてはならない。便宜上、外部対イオンＸｉ−を例証してきたが、電荷平衡対イオンは内部であってもよく、すべての内部および外部対イオンの和は、分子が正味電荷を有さないようなものであることが理解される。 R 1 and R 2 are independently selected from the group consisting of hydrogen and R 4 ; each R 4 is independently selected from alkyl, cycloalkyl, aryl, alkoxy, and amino R 3 is independently selected from the group consisting of hydrogen, alkyl, substituted alkyl, aryl, substituted aryl, alkaryl, substituted alkaryl, and R 5 ; R 5 is B is an organic group composed of one or more organic monomers, wherein the monomer molecular weight ranges from 28 to 500 g / mol, preferably from 43 to 350 g / mol, and still more preferably from 43 to 250 g / mol; 1 is an or bridge member which may not be quaternized; n is 1 to 10,000, preferably 1 to 1,000, more preferably 1 to 1 I is an integer of 1 to 10, preferably 1 to 3; b is an integer of (n + 1) or less; Not more than the number of G groups that are (c); X i- is a charge-balanced monovalent or multivalent counterion; provided that at least one G group is selected from (a) and (b) above. Preferably, the number of G groups that are (c) is 0.90 (n + 1) or less, more preferably 0.75 (n + 1) or less, and even more preferably 0.50 (n + 1). Or less, most preferably 0.25 (n + 1) or less, or even 0.10 (n + 1) or 0.01 (n + 1) or less.
The compound of Those skilled in the art will understand that the number of G groups in (c) is always a whole integer. For example, when n = 1, n + 1 = 2 and 0.90 (n + 1) = 1.8, the number of G groups that is (n) must be 1 or 0. For convenience, the external counterion X i- has been illustrated, but the charge-balancing counterion may be internal, and the sum of all internal and external counterions is such that the molecule has no net charge. It is understood that.

架橋員Ｂ１は、対称的であっても非対称的であってもよく、それらは脂肪族であっても芳香族であってもよく、ヘテロ原子を含有していてもよい。例は、酸素、−ＮＨ−、−ＮＲ３−、関連電荷平衡対イオンを持つ−Ｎ＋（Ｒ３）２−、硫黄、カルバミル、カルボニルオキシ、−Ｎ（Ｒ３）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ３）−または−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ３）によって中断されていてもいなくてもよいアルキレンラジカル、無置換のおよび置換されている、フェニレン、ジフェニレンおよびナフチレンラジカル、ならびに飽和シクロアルキレンまたはヘテロ環式ラジカルを含む。架橋員Ｂ１は、好ましくは、２８〜１，０００ｇ／モル未満、好ましくは５００ｇ／モル未満、より好ましくは４００ｇ／モル未満、さらに一層好ましくは３００ｇ／モル未満、最も好ましくは２００ｇ／モル未満のＭＷを有する。当業者ならば、架橋員Ｂ１のＭＷが、架橋員に電荷平衡中性を提供するために必要とされる任意の１つ以上の対イオンのＭＷを含まないことを理解するであろう。 Bridge members B 1 represents may be also asymmetric be symmetrical, they may be aromatic be aliphatic or may contain heteroatoms. Examples are oxygen, -NH -, - NR 3 - , -N has an associated charge balancing counterion + (R 3) 2 -, sulfur, carbamyl, carbonyloxy, -N (R 3) C ( O) N ( R 3 )-or -OC (O) N (R 3 ), alkylene radicals which may or may not be interrupted, unsubstituted and substituted phenylene, diphenylene and naphthylene radicals, and saturated cycloalkylene or Including heterocyclic radicals. Bridge members B 1 represents, preferably, less than 28～1,000G / mol, preferably less than 500 g / mol, more preferably less than 400 g / mol, even more preferably less than 300 g / mol, and most preferably less than 200 g / mol Has MW. Those skilled in the art, MW bridge member B 1 is, will appreciate that it does not contain a MW of any one or more counter ion required to provide charge balance neutrality bridge member.

ラジカルＲ１およびＲ２の具体的な非限定的な例は、水素、メチル、エチル、ヒドロキシエチル、メトキシエチル、２−クロロエチル、フェニル、トリル、ベンジル、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、メチルエチルアミノ、フェニルエチルアミノ、ベンジルメチルアミノ、トリルメチルアミノ、フェニルアミノ、トリルアミノ、ヒドロキシエチルメチルアミノ、クロロエチルエチルアミノ、アセトキシエチルメチルアミノおよび３−クロロ−２−ヒドロキシエチルメチルアミノである。 Specific non-limiting examples of radicals R 1 and R 2 are hydrogen, methyl, ethyl, hydroxyethyl, methoxyethyl, 2-chloroethyl, phenyl, tolyl, benzyl, amino, methylamino, dimethylamino, diethylamino, diamino Propylamino, dibutylamino, methylethylamino, phenylethylamino, benzylmethylamino, tolylmethylamino, phenylamino, tolylamino, hydroxyethylmethylamino, chloroethylethylamino, acetoxyethylmethylamino and 3-chloro-2-hydroxyethyl It is methylamino.

好適なアニオンＸｉ−の非限定的な例は、フッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物、ペルクロレート、硫酸水素、スルフェート、アミノスルフェート、ニトレート、リン酸二水素、リン酸水素、ホスフェート、ビカーボネート、カーボネート、メソスルフェート、エソスルフェート、シアネート、チオシアネート、テトラチオロジンケート、ボレート、テトラフルオロボレート、アセテート、クロロアセテート、シアノアセテート、ヒドロキシアセテート、アミノアセテート、メチルアミノアセテート、ジ−およびトリ−クロロアセテート、２−クロロ−プロピオネート、２−ヒドロキシプロピオネート、グリコレート、チオグリコレート、チオアセテート、フェノキシアセテート、トリメチルアセテート、バレレート、パルミテート、アクリレート、オキサレート、マロネート、クロトネート、スクシネート、シトレート、メチレン−ビス−チオグリコレート、エチレン−ビス−イミノアセテート、ニトリロトリアセテート、フマレート、マレエート、ベンゾエート、メチルベンゾエート、クロロベンゾエート、ジクロロベンゾエート、ヒドロキシベンゾエート、アミノベンゾエート、フタレート、テレフタレート、インドリルアセテート、クロロベンゼンスルホネート、ベンゼンスルホネート、トルエンスルホネート、ビフェニル−スルホネートおよびクロロトルエンスルホネートである。 Non-limiting examples of suitable anions X i-is fluoride, chloride, bromide, iodide, perchlorate, bisulfate, sulfate, amino sulfate, nitrate, dihydrogen phosphate, hydrogen phosphate, phosphate, Bicarbonate, carbonate, meso-sulfate, esosulfate, cyanate, thiocyanate, tetrathiorosinate, borate, tetrafluoroborate, acetate, chloroacetate, cyanoacetate, hydroxyacetate, aminoacetate, methylaminoacetate, di- and tri-chloroacetate, 2-chloro-propionate, 2-hydroxypropionate, glycolate, thioglycolate, thioacetate, phenoxyacetate, trimethylacetate, valerate, palmitate, acrylic Rate, oxalate, malonate, crotonate, succinate, citrate, methylene-bis-thioglycolate, ethylene-bis-iminoacetate, nitrilotriacetate, fumarate, maleate, benzoate, methylbenzoate, chlorobenzoate, dichlorobenzoate, hydroxybenzoate, aminobenzoate Phthalate, terephthalate, indolyl acetate, chlorobenzenesulfonate, benzenesulfonate, toluenesulfonate, biphenyl-sulfonate and chlorotoluenesulfonate.

式Ｉの化合物は、たとえば、式ＩＩ   Compounds of formula I are, for example, of formula II

Figure 2020500954
Figure 2020500954

の化合物を、式ＩＩＩ Of formula III

Figure 2020500954
Figure 2020500954

の化合物と反応させることによって、調製されていてもよい。 May be prepared by reacting the compound with

式Ｉの化合物は、ｎ＝１である場合、尿素付加物ＩＶ   The compound of formula I has the urea adduct IV when n = 1

Figure 2020500954
Figure 2020500954

が、最初に半モル当量の化合物 But first a half molar equivalent of the compound

Figure 2020500954
Figure 2020500954

と、続いて、より高温で、半モル当量の式 And then, at higher temperature, a half molar equivalent of the formula

Figure 2020500954
Figure 2020500954

の化合物と反応させて、式Ｖのロイコ化合物 And reacting with a compound of formula V

Figure 2020500954
Figure 2020500954

をもたらす際に取得される。 To be obtained when bringing.

式Ｉの化合物は、ｎが１より大きい場合、式ＩＶの尿素付加物が、１モル当量の化合物   The compound of formula I is characterized in that when n is greater than 1, the urea adduct of formula IV has 1 molar equivalent of the compound

Figure 2020500954
Figure 2020500954

と反応した際に取得される。 Obtained when reacting with.

本発明に従う化合物の例は、式Ｉａ   Examples of compounds according to the invention are those of the formula Ia

Figure 2020500954
Figure 2020500954

［式中、Ｒ３およびＢ１は、上記で定義した通りであり、それぞれのＲ６は、ＨおよびＤから独立して選択される］
のものである。 Wherein R 3 and B 1 are as defined above, and each R 6 is independently selected from H and D.
belongs to.

さらなる特定の例示的な化合物は、式Ｉｂ   Further specific exemplary compounds are of the formula Ib

Figure 2020500954
Figure 2020500954

［式中、Ｒ３、Ｂ１およびＲ６は、上記で定義した通りであり、ｎは、１〜２０、好ましくは１〜１０の整数である］
のものである。 [Wherein, R 3 , B 1 and R 6 are as defined above, and n is an integer of 1 to 20, preferably 1 to 10]
belongs to.

上述したロイコポリマーは、テキスタイル材料の処理において、たとえば家庭用洗濯プロセスにおいて使用するために好適であると考えられている。特に、ロイコポリマーは、ロイコポリマーの性質により、テキスタイル材料の繊維に堆積するであろうと考えられている。さらに、テキスタイル材料に堆積すると、ロイコポリマーは、ポリマー上のロイコ部分をその着色形態に変換する適切な化学的または物理的な誘因の適用を介して、着色ポリマーに変換され得る。たとえば、ロイコポリマーは、ロイコ部分から酸化着色剤への酸化時に、その着色形態に変換され得る。適正なロイコ部分を選択することにより、ロイコポリマーは、ロイコポリマーがその着色形態に変換されると、テキスタイル材料に所望の色相を付与するように設計され得る。たとえば、その着色形態への変換時に青色の色相を呈するロイコポリマーを使用して、時間の経過および／または洗濯の繰り返しにより通常出現するテキスタイル材料の黄ばみに対抗することができる。故に、他の態様において、本発明は、上述したロイコポリマーを含む洗濯ケア組成物、およびテキスタイル材料を処理するための家庭用方法（たとえば、洗濯用品または衣類を洗浄するための方法）を提供する。   The above-mentioned Roy copolymers are considered suitable for use in the treatment of textile materials, for example in household washing processes. In particular, it is believed that the Roy copolymer will deposit on the fibers of the textile material due to the nature of the Roy copolymer. Further, upon deposition on the textile material, the leu copolymer can be converted to a colored polymer through the application of a suitable chemical or physical trigger to convert the leuco moiety on the polymer to its colored form. For example, a leu copolymer can be converted to its colored form upon oxidation of the leuco moiety to an oxidized colorant. By selecting the appropriate leuco moieties, the leu copolymer can be designed to impart the desired hue to the textile material when the leu copolymer is converted to its colored form. For example, a leu copolymer that exhibits a blue hue when converted to its colored form can be used to combat the yellowing of textile materials that typically appears over time and / or repeated washing. Thus, in another aspect, the present invention provides a laundry care composition comprising a Roy copolymer as described above, and a household method for treating textile materials (eg, a method for cleaning laundry articles or clothing). .

好ましくは、ロイコポリマーは、布に、２１０〜３４５の相対色相角、またはさらには２４０〜３２０の相対色相角、またはさらには２５０〜３００（たとえば、２５０〜２９０）の相対色相角を持つ色相を与える。相対色相角は、当技術分野において公知の通りの任意の好適な方法によって決定することができる。しかしながら、好ましくは、いかなるロイコ実体もない綿と比べた、綿へのロイコ実体の堆積に関して、ここでさらに詳細に記述されている通りに決定されていてもよい。
洗濯ケア原料
界面活性剤系
本発明の製品は、約０．００重量％〜、より典型的には約０．１０〜８０重量％の界面活性剤を含んでいてもよい。一側面において、そのような組成物は、約５〜５０重量％の界面活性剤を含んでいてもよい。利用される界面活性剤は、アニオン性、非イオン性、両性、両性電解質性、両性イオン性もしくはカチオン性タイプのものであることができ、またはこれらのタイプの相溶性混合物を含むことができる。アニオン性および非イオン性界面活性剤は、典型的には、織物ケア製品が洗濯洗剤である場合に使用される。他方で、カチオン性界面活性剤は、典型的には、織物ケア製品が織物柔軟剤である場合に使用される。
アニオン性界面活性剤
有用なアニオン性界面活性剤は、それら自体がいくつかの異なるタイプのものであることができる。たとえば、高級脂肪酸の水溶性塩、すなわち「石鹸」は、ここでの組成物において有用なアニオン性界面活性剤である。これは、アルカリ金属石鹸、たとえば、約８〜約２４個の炭素原子またはさらには約１２〜約１８個の炭素原子を含有する高級脂肪酸の、ナトリウム、カリウム、アンモニウムおよびアルキロールアンモニウム塩を含む。石鹸は、脂肪および油の直接鹸化によってまたは遊離脂肪酸の中和によって作製することができる。特に有用なのは、ココナツ油および獣脂に由来する脂肪酸の混合物のナトリウムおよびカリウム塩、すなわち、ナトリウムまたはカリウム獣脂およびココナツ石鹸である。 Preferably, the Roy copolymer provides the fabric with a hue having a relative hue angle of 210-345, or even 240-320, or even 250-300 (e.g., 250-290). give. The relative hue angle can be determined by any suitable method as known in the art. However, preferably, the deposition of leuco entities on cotton compared to cotton without any leuco entities may be determined as described in more detail herein.
Laundry Care Raw Material Surfactant System The products of the present invention may comprise from about 0.00% to more by weight, more typically from about 0.10 to 80% by weight of a surfactant. In one aspect, such compositions may include about 5-50% by weight of a surfactant. The surfactant utilized may be of the anionic, non-ionic, amphoteric, amphoteric, zwitterionic or cationic type, or may include a compatible mixture of these types. Anionic and nonionic surfactants are typically used when the textile care product is a laundry detergent. On the other hand, cationic surfactants are typically used when the textile care product is a textile softener.
Anionic surfactants Useful anionic surfactants can themselves be of several different types. For example, water soluble salts of higher fatty acids, or "soaps", are useful anionic surfactants in the compositions herein. This includes alkali metal soaps, for example, the sodium, potassium, ammonium and alkylol ammonium salts of higher fatty acids containing about 8 to about 24 carbon atoms or even about 12 to about 18 carbon atoms. Soaps can be made by direct saponification of fats and oils or by neutralization of free fatty acids. Particularly useful are the sodium and potassium salts of a mixture of fatty acids derived from coconut oil and tallow, ie, sodium or potassium tallow and coconut soap.

好ましいアルキル硫酸塩は、Ｃ８〜１８アルキルアルコキシル化硫酸塩、好ましくはＣ１２〜１５アルキルまたはヒドロキシアルキルアルコキシル化硫酸塩である。好ましくは、アルコキシル化基は、エトキシル化基である。典型的には、アルキルアルコキシル化硫酸塩は、０．５〜３０もしくは２０、または０．５〜１０の平均アルコキシル化度を有する。アルキル基は、分枝であっても直鎖状であってもよい。アルコキシル化アルキル硫酸塩界面活性剤は、アルコキシル化アルキル硫酸塩の混合物であってもよく、該混合物は、約１２〜約３０個の炭素原子の範囲内の平均（算術平均）炭素鎖長、または約１２〜約１５個の炭素原子の平均炭素鎖長、およびエチレンオキシド、プロピレンオキシドもしくはそれらの混合物の、約１モル〜約４モルの平均（算術平均）アルコキシル化度、またはエチレンオキシド、プロピレンオキシドもしくはそれらの混合物の、約１．８モルの平均（算術平均）アルコキシル化度を有する。アルコキシル化アルキル硫酸塩界面活性剤は、約１０個の炭素原子〜約１８個の炭素原子の炭素鎖長、およびエチレンオキシド、プロピレンオキシドまたはそれらの混合物の、約０．１〜約６モルのアルコキシル化度を有していてもよい。アルコキシル化アルキル硫酸塩は、エチレンオキシド、プロピレンオキシドまたはそれらの混合物でアルコキシル化されていてもよい。アルキルエーテル硫酸塩界面活性剤は、ピークに達したエトキシレート分布を含有していてもよい。具体例は、Ｓｈｅｌｌ製のＮＥＯＤＯＬ（登録商標）アルコールに由来する、Ｃ１２〜Ｃ１５ ＥＯ ２．５スルフェート、Ｃ１４〜Ｃ１５ ＥＯ ２．５スルフェートおよびＣ１２〜Ｃ１５ ＥＯ １．５スルフェート、ならびにＨｕｎｔｓｍａｎ製の天然アルコールに由来する、Ｃ１２〜Ｃ１４ ＥＯ３スルフェート、Ｃ１２〜Ｃ１６ ＥＯ３スルフェート、Ｃ１２〜Ｃ１４ ＥＯ２スルフェートおよびＣ１２〜Ｃ１４ ＥＯ１スルフェートを含む。ＡＥＳは、直鎖状、分枝、またはそれらの組合せであってもよい。アルキル基は、合成もしくは天然アルコール、たとえばＳｈｅｌｌ製の商標名Ｎｅｏｄｏｌ（登録商標）、Ｓａｓｏｌ製のＳａｆｏｌ（登録商標）、Ｌｉａｌ（登録商標）およびＩｓａｌｃｈｅｍ（登録商標）によって供給されるもの、または植物油、たとえばココナツおよびパーム核に由来するミッドカットアルコールに由来していてもよい。別の好適なアニオン性洗浄性界面活性剤は、Ｃ１０〜Ｃ２６直鎖状または分枝、好ましくはＣ１０〜Ｃ２０直鎖状、最も好ましくはＣ１６〜Ｃ１８直鎖状アルキルアルコールおよび２〜２０、好ましくは７〜１３、より好ましくは８〜１２、最も好ましくは９．５〜１０．５のエトキシレートを含む、アルキルエーテルカルボキシレートである。酸形態または塩形態、たとえばナトリウムもしくはアンモニウム塩が使用されていてもよく、アルキル鎖は、１つのシスまたはトランス二重結合を含有していてもよい。アルキルエーテルカルボン酸は、花王株式会社（Ａｋｙｐｏ（登録商標））、Ｈｕｎｔｓｍａｎ（Ｅｍｐｉｃｏｌ（登録商標））およびＣｌａｒｉａｎｔ（Ｅｍｕｌｓｏｇｅｎ（登録商標））から入手可能である。   Preferred alkyl sulfates are C8-18 alkyl alkoxylated sulfates, preferably C12-15 alkyl or hydroxyalkyl alkoxylated sulfates. Preferably, the alkoxylated group is an ethoxylated group. Typically, the alkyl alkoxylated sulfates have an average degree of alkoxylation of 0.5 to 30 or 20, or 0.5 to 10. Alkyl groups may be branched or linear. The alkoxylated alkyl sulfate surfactant may be a mixture of alkoxylated alkyl sulfates, wherein the mixture has an average (arithmetic average) carbon chain length in the range of about 12 to about 30 carbon atoms, or An average carbon chain length of about 12 to about 15 carbon atoms, and an average (arithmetic average) degree of alkoxylation of ethylene oxide, propylene oxide or a mixture thereof of about 1 mole to about 4 moles, or ethylene oxide, propylene oxide or a mixture thereof. Have an average (arithmetic average) alkoxylation degree of about 1.8 moles. The alkoxylated alkyl sulphate surfactant has a carbon chain length of from about 10 carbon atoms to about 18 carbon atoms and from about 0.1 to about 6 moles of alkoxylation of ethylene oxide, propylene oxide or mixtures thereof. It may have a degree. The alkoxylated alkyl sulfate may have been alkoxylated with ethylene oxide, propylene oxide or mixtures thereof. The alkyl ether sulfate surfactant may contain a peaked ethoxylate distribution. Examples are C12-C15 EO 2.5 sulfate, C14-C15 EO 2.5 sulfate and C12-C15 EO 1.5 sulfate, derived from Shell NEODOL® alcohol, and natural alcohol from Huntsman. From C12 to C14 EO3 sulfate, C12 to C16 EO3 sulfate, C12 to C14 EO2 sulfate and C12 to C14 EO1 sulfate. AES may be linear, branched, or a combination thereof. Alkyl groups can be synthetic or natural alcohols, such as those supplied by Neodol® from Shell, Safol®, Lial® and Isalchem® from Sasol, or vegetable oils, For example, it may be derived from coconut and mid-cut alcohol derived from palm kernel. Other suitable anionic detersive surfactants are C10-C26 linear or branched, preferably C10-C20 linear, most preferably C16-C18 linear alkyl alcohols and 2-20, preferably Alkyl ether carboxylate comprising ethoxylates of 7-13, more preferably 8-12, most preferably 9.5-10.5. Acid or salt forms, for example sodium or ammonium salts, may be used and the alkyl chain may contain one cis or trans double bond. Alkyl ether carboxylic acids are available from Kao Corporation (Akypo®), Huntsman (Empicol®) and Clariant (Emulsogen®).

他の有用なアニオン性界面活性剤は、アルキルベンゼンスルホネートのアルカリ金属塩を含むことができ、ここで、アルキル基は、直鎖（直鎖状）または分枝鎖立体配置中に、約９〜約１５個の炭素原子を含有する。一部の例において、アルキル基は、直鎖状である。そのような直鎖状アルキルベンゼンスルホネートは、「ＬＡＳ」として公知である。他の例において、直鎖状アルキルベンゼンスルホネートは、アルキル基中、約１１〜１４の平均炭素原子数を有していてもよい。具体例において、直鎖状直鎖アルキルベンゼンスルホネートは、アルキル基中、約１１．８個の炭素原子の平均炭素原子数を有していてもよく、これは、Ｃ１１．８ＬＡＳと略記されていてもよい。好ましいスルホネートは、Ｃ１０〜１３アルキルベンゼンスルホネートである。好適なアルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）は、市販の直鎖状アルキルベンゼン（ＬＡＢ）をスルホン化することによって取得されていてもよく、好適なＬＡＢは、低２−フェニルＬＡＢ、たとえば商標名Ｉｓｏｃｈｅｍ（登録商標）でＳａｓｏｌによって供給されるものまたは商標名Ｐｅｔｒｅｌａｂ（登録商標）でＰｅｔｒｅｓａによって供給されるものを含み、他の好適なＬＡＢは、高２−フェニルＬＡＢ、たとえば商標名Ｈｙｂｌｅｎｅ（登録商標）でＳａｓｏｌによって供給されるものを含む。好適なアニオン性洗浄性界面活性剤は、ＤＥＴＡＬ触媒プロセスによって取得されるアルキルベンゼンスルホネートであるが、他の合成ルート、たとえばＨＦも好適となり得る。一側面において、ＬＡＳのマグネシウム塩が使用される。ここで使用するための好適なアニオン性スルホネート界面活性剤は、Ｃ８〜Ｃ１８アルキルまたはヒドロキシアルキルスルホネート；ＷＯ９９／０５２４３、ＷＯ９９／０５２４２、ＷＯ９９／０５２４４、ＷＯ９９／０５０８２、ＷＯ９９／０５０８４、ＷＯ９９／０５２４１、ＷＯ９９／０７６５６、ＷＯ００／２３５４９およびＷＯ００／２３５４８において論じられている通りの、Ｃ１１〜Ｃ１８アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）、修飾アルキルベンゼンスルホネート（ＭＬＡＳ）；メチルエステルスルホネート（ＭＥＳ）；ならびにアルファ−オレフィンスルホネート（ＡＯＳ）の、水溶性塩を含む。それらはまた、１０〜２０個の炭素原子のパラフィンをスルホン化することによって取得されるモノスルホネートおよび／またはジスルホネートであってもよいパラフィンスルホネートを含む。スルホネート界面活性剤は、アルキルグリセリルスルホネート界面活性剤を含んでいてもよい。   Other useful anionic surfactants can include alkali metal salts of alkyl benzene sulfonates, wherein the alkyl group is in a linear (linear) or branched configuration, from about 9 to about Contains 15 carbon atoms. In some cases, the alkyl group is straight. Such a linear alkylbenzene sulfonate is known as "LAS". In another example, the straight chain alkylbenzene sulfonate may have an average number of carbon atoms of about 11 to 14 in the alkyl group. In a specific example, the linear straight chain alkyl benzene sulfonate may have an average number of carbon atoms of about 11.8 carbon atoms in the alkyl group, which may be abbreviated as C11.8 LAS. Good. Preferred sulfonates are C10-13 alkyl benzene sulfonates. Suitable alkyl benzene sulfonates (LABs) may be obtained by sulfonating commercially available linear alkyl benzenes (LABs), and suitable LABs are low 2-phenyl LABs, for example, the brand name Isochem®. Other suitable LABs include those supplied by Sasol under the trade name Petrelab® under the trade name Petresa®, and high 2-phenyl LABs, such as those supplied by Sasol under the trade name Hybrene® Including those that are done. A suitable anionic detersive surfactant is an alkyl benzene sulfonate obtained by a DETAL catalyzed process, but other synthetic routes, such as HF, may also be suitable. In one aspect, the magnesium salt of LAS is used. Suitable anionic sulfonate surfactants for use herein are C8-C18 alkyl or hydroxyalkyl sulfonates; WO99 / 05243, WO99 / 05242, WO99 / 05244, WO99 / 05082, WO99 / 05084, WO99 / 05241, WO99. Of C11-C18 alkyl benzene sulfonates (LAS), modified alkyl benzene sulfonates (MLAS); methyl ester sulfonates (MES); and alpha-olefin sulfonates (AOS) as discussed in WO 00/23656 and WO 00/23549 and WO 00/23548. , Water-soluble salts. They also include paraffin sulfonates which may be monosulfonates and / or disulfonates obtained by sulfonating paraffins of 10 to 20 carbon atoms. The sulfonate surfactant may include an alkyl glyceryl sulfonate surfactant.

本発明のアニオン性界面活性剤は、酸形態であってもよく、前記酸形態を中和して、本発明の洗剤組成物において使用するために望ましい界面活性剤塩を形成していてもよい。中和のための典型的な作用物質は、金属対イオン塩基、たとえば水酸化物、たとえばＮａＯＨまたはＫＯＨを含む。本発明のアニオン性界面活性剤およびそれらの酸形態における補助アニオン性界面活性剤または共界面活性剤を中和するためのさらなる好ましい作用物質は、アンモニア、アミンまたはアルカノールアミンを含む。アルカノールアミンが好ましい。モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、および当技術分野で公知である他の直鎖状または分枝アルカノールアミンを含む好適な非限定的な例、たとえば、非常に好ましいアルカノールアミンは、２−アミノ−１−プロパノール、１−アミノプロパノール、モノイソプロパノールアミンまたは１−アミノ−３−プロパノールを含む。
非イオン性界面活性剤
好ましくは、組成物は、非イオン性洗浄性界面活性剤を含む。好適な非イオン性界面活性剤は、アルコキシル化脂肪アルコールを含む。非イオン性界面活性剤は、式Ｒ（ＯＣ２Ｈ４），ＯＨのエトキシル化アルコールおよびエトキシル化アルキルフェノールから選択されていてもよく、式中、Ｒは、約８〜約１５個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素ラジカル、およびアルキルフェニルラジカルからなる群から選択され、ここで、アルキル基は、約８〜約１２個の炭素原子を含有し、ｎの平均値は、約５〜約１５である。ここで有用な非イオン性界面活性剤の他の非限定的な例は、Ｃ８〜Ｃ１８アルキルエトキシレート、たとえばＳｈｅｌｌ製のＮＥＯＤＯＬ（登録商標）非イオン性界面活性剤；Ｃ６〜Ｃ１２アルキルフェノールアルコキシレート（ここで、アルコキシレート単位は、エチレンオキシ単位、プロピレンオキシ単位、またはそれらの混合物であってもよい）；エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックポリマーを持つＣ１２〜Ｃ１８アルコールおよびＣ６〜Ｃ１２アルキルフェノール凝縮物、たとえばＢＡＳＦ製のＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）；Ｃ１４〜Ｃ２２中鎖分枝アルコール、ＢＡ；Ｃ１４〜Ｃ２２中鎖分枝アルキルアルコキシレート、ＢＡＥＸ（ここで、ｘは、１〜３０である）；アルキル多糖；具体的にアルキルポリグルコシド；ポリヒドロキシ脂肪酸アミド；ならびにエーテルでキャップされたポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤を含む。具体例は、Ｓｈｅｌｌ製のＣ１２〜Ｃ１５ ＥＯ７およびＣ１４〜Ｃ１５ ＥＯ７ ＮＥＯＤＯＬ（登録商標）非イオン性界面活性剤、Ｈｕｎｔｓｍａｎ製のＣ１２〜Ｃ１４ ＥＯ７およびＣ１２〜Ｃ１４ ＥＯ９ Ｓｕｒｆｏｎｉｃ（登録商標）非イオン性界面活性剤を含む。 The anionic surfactants of the present invention may be in the acid form, and may neutralize the acid form to form a surfactant salt that is desirable for use in the detergent compositions of the present invention. . Typical agents for neutralization include metal counterion bases, such as hydroxides, such as NaOH or KOH. Further preferred agents for neutralizing the anionic surfactants of the invention and the co-anionic or co-surfactants in their acid form include ammonia, amines or alkanolamines. Alkanolamines are preferred. Suitable non-limiting examples include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, and other linear or branched alkanolamines known in the art, for example, a highly preferred alkanolamine is 2-amino Including -1-propanol, 1-aminopropanol, monoisopropanolamine or 1-amino-3-propanol.
Nonionic surfactant Preferably, the composition comprises a nonionic detersive surfactant. Suitable non-ionic surfactants include alkoxylated fatty alcohols. The nonionic surfactant may be selected from ethoxylated alcohols of the formula R (OC2H4), OH and ethoxylated alkylphenols, where R is a fatty acid containing from about 8 to about 15 carbon atoms. Selected from the group consisting of group hydrocarbon radicals and alkylphenyl radicals, wherein the alkyl group contains from about 8 to about 12 carbon atoms and the average value of n is from about 5 to about 15. Other non-limiting examples of nonionic surfactants useful herein include C8-C18 alkyl ethoxylates, such as NEODOL® nonionic surfactants from Shell; C6-C12 alkylphenol alkoxylates ( Here, the alkoxylate unit may be an ethyleneoxy unit, a propyleneoxy unit, or a mixture thereof); a C12-C18 alcohol and a C6-C12 alkylphenol condensate having an ethylene oxide / propylene oxide block polymer, such as those manufactured by BASF of Pluronic (R); C14-C22 in chain branching alcohol, BA; C14-C22 in chain branched alkyl alkoxylates, BAE X (wherein, x is from 1 to 30); alkylpolysaccharides; specifically To alkyl polyglucose De; polyhydroxy fatty acid amides; and capped poly (oxyalkylated) ether containing alcohol surfactants. Specific examples include C12-C15 EO7 and C14-C15 EO7 NEODOL® nonionic surfactants from Shell, C12-C14 EO7 and C12-C14 EO9 Surfonic® nonionic surfactants from Huntsman. Agent.

非常に好ましい非イオン性界面活性剤は、アルコール１モル当たり２〜１８、好ましくは２〜１５、より好ましくは５〜９モルのエチレンオキシドを持つ、ゲルベアルコールの縮合生成物である。好適な非イオン性界面活性剤は、ＢＡＳＦ製の商標名Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標）を持つものを含む。Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ−５０は、平均約５つのエトキシ基を含有するゲルベエトキシレートである。Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ−８０および平均約８つのエトキシ基を含有すること。ここで使用するための他の好適な非イオン性界面活性剤は、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、アルキルポリグルコシドおよび脂肪酸グルカミド、ゲルベアルコールに基づくアルキルポリグルコシドを含む。
両性界面活性剤
界面活性剤系は、両性界面活性剤、たとえばアミンオキシドを含んでいてもよい。好ましいアミンオキシドは、アルキルジメチルアミンオキシドまたはアルキルアミドプロピルジメチルアミンオキシド、より好ましくはアルキルジメチルアミンオキシド、とりわけココジメチルアミノオキシドである。アミンオキシドは、直鎖状または中分枝（mid-branched）アルキル部分を有していてもよい。
両性電解質性界面活性剤
界面活性剤系は、両性電解質性界面活性剤を含んでいてもよい。両性電解質性界面活性剤の具体的な非限定的な例は、第二級もしくは第三級アミンの脂肪族誘導体、またはヘテロ環式第二級および第三級アミンの脂肪族誘導体を含み、ここで、脂肪族ラジカルは、直鎖または分枝鎖であり得る。脂肪族置換基の１つは、少なくとも約８個の炭素原子、たとえば約８〜約１８個の炭素原子を含有していてもよく、少なくとも１つは、アニオン性水溶性基、たとえばカルボキシ、スルホネート、スルフェートを含有している。たとえば、両性電解質性界面活性剤の好適な例については、米国特許第３，９２９，６７８号、１９段、１８〜３５行を参照されたい。
両性イオン性界面活性剤
両性イオン性界面活性剤は、当技術分野において公知であり、概して、全体的に中性に荷電しているが、少なくとも１個の正に荷電した原子／基および少なくとも１個の負に荷電した原子／基を有する、界面活性剤を含む。両性イオン性界面活性剤の例は、第二級および第三級アミンの誘導体、ヘテロ環式第二級および第三級アミンの誘導体、または第四級アンモニウム、第四級ホスホニウムもしくは第三級スルホニウム化合物の誘導体を含む。両性イオン性界面活性剤；アルキルジメチルベタインおよびココジメチルアミドプロピルベタイン、Ｃ８〜Ｃ１８（たとえば、Ｃ１２〜Ｃ１８）アミンオキシドならびにスルホおよびヒドロキシベタイン、たとえば、アルキル基が、Ｃ８〜Ｃ１８、ある特定の態様において、Ｃ１０〜Ｃ１４であり得る場合、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−１−プロパンスルホネートを含む、ベタインの例については、米国特許第３，９２９，６７８号、１９段、３８行〜２２段、４８行を参照されたい。本発明において使用するための好ましい両性イオン性界面活性剤は、ココアミドプロピルベタインである。
カチオン性界面活性剤
カチオン性界面活性剤の例は、第四級アンモニウム界面活性剤を含み、これは、具体的には最大２６個の炭素原子を有し得る。追加の例は、ａ）米国特許第６，１３６，７６９号において論じられている通りのアルコキシレート第四級アンモニウム（ＡＱＡ）界面活性剤；ｂ）米国特許第６，００４，９２２号において論じられている通りのジメチルヒドロキシエチル第四級アンモニウム；ｃ）参照によりここに組み込まれる、ＷＯ９８／３５００２、ＷＯ９８／３５００３、ＷＯ９８／３５００４、ＷＯ９８／３５００５およびＷＯ９８／３５００６において論じられている通りのポリアミンカチオン性界面活性剤；ｄ）参照によりここに組み込まれる、米国特許第４，２２８，０４２号、同第４，２３９，６６０号、同第４，２６０，５２９号および米国特許第６，０２２，８４４号において論じられている通りのカチオン性エステル界面活性剤、ならびに、ｅ）参照によりここに組み込まれる米国特許第６，２２１，８２５号およびＷＯ００／４７７０８において論じられている通りのアミノ界面活性剤、ならびに具体的にアミドプロピルジメチルアミン（ＡＰＡ）を含む。有用なカチオン性界面活性剤は、米国特許第４，２２２，９０５号、Ｃｏｃｋｒｅｌｌ、１９８０年９月１６日発行において、および米国特許第４，２３９，６５９号、Ｍｕｒｐｈｙ、１９８０年１２月１６日発行において記述されているものも含み、それらの両方とも、参照によりここに組み込まれる。第四級アンモニウム化合物は、織物増強組成物、たとえば織物柔軟剤中に存在していてもよく、構造ＮＲ４ ＋の正に荷電した多原子イオンである第四級アンモニウムカチオンを含んでいてもよく、ここで、Ｒは、アルキル基またはアリール基である。
補助クリーニング添加剤
本発明のクリーニング組成物は、補助クリーニング添加剤を含有していてもよい。クリーニング補助添加剤の正確な性質およびその組み込みのレベルは、クリーニング組成物の物理的形態、およびそれが使用されることになっているクリーニング操作の正確な性質によって決まることになる。 Highly preferred nonionic surfactants are the condensation products of Guerbet alcohols with 2 to 18, preferably 2 to 15, more preferably 5 to 9 moles of ethylene oxide per mole of alcohol. Suitable nonionic surfactants include those having the brand name Lutensol® from BASF. Lutensol XP-50 is a gelbeethoxylate containing an average of about 5 ethoxy groups. Lutensol XP-80 and contains on average about 8 ethoxy groups. Other suitable nonionic surfactants for use herein include fatty alcohol polyglycol ethers, alkyl polyglucosides and fatty acid glucamides, alkyl polyglucosides based on Guerbet alcohol.
Amphoteric surfactant The surfactant system may include an amphoteric surfactant, for example, an amine oxide. Preferred amine oxides are alkyldimethylamine oxide or alkylamidopropyldimethylamine oxide, more preferably alkyldimethylamine oxide, especially cocodimethylamino oxide. The amine oxide may have a linear or mid-branched alkyl moiety.
Amphoteric surfactant The surfactant system may include an ampholytic surfactant. Specific non-limiting examples of amphoteric surfactants include aliphatic derivatives of secondary or tertiary amines, or aliphatic derivatives of heterocyclic secondary and tertiary amines, where Wherein the aliphatic radical can be straight or branched. One of the aliphatic substituents may contain at least about 8 carbon atoms, for example, about 8 to about 18 carbon atoms, and at least one is an anionic water-soluble group, for example, carboxy, sulfonate. , Sulfate. See, for example, U.S. Pat. No. 3,929,678, column 19, lines 18-35 for suitable examples of amphoteric surfactants.
Zwitterionic Surfactants Zwitterionic surfactants are known in the art and generally are generally neutrally charged, but at least one positively charged atom / group and at least one Surfactants having a single negatively charged atom / group. Examples of zwitterionic surfactants are derivatives of secondary and tertiary amines, derivatives of heterocyclic secondary and tertiary amines, or quaternary ammonium, quaternary phosphonium or tertiary sulfonium. Includes derivatives of compounds. Zwitterionic surfactants; alkyl dimethyl betaine and coco amidopropyl betaine, C 8 -C 18 (e.g., C 12 -C 18) amine oxides and sulfo and hydroxy betaines, such as alkyl groups, C 8 -C 18 , in certain particular embodiments, if may be C 10 -C 14, N- alkyl -N, including N- dimethylamino-1-propane sulfonate, for example betaines, U.S. Patent No. 3,929,678 19, line 38 to line 22, line 48. A preferred zwitterionic surfactant for use in the present invention is cocoamidopropyl betaine.
Cationic Surfactants Examples of cationic surfactants include quaternary ammonium surfactants, which may specifically have up to 26 carbon atoms. Additional examples are discussed a) alkoxylate quaternary ammonium (AQA) surfactants as discussed in US Pat. No. 6,136,769; b) US Pat. No. 6,004,922. Dimethylhydroxyethyl quaternary ammonium as described; c) polyamine cationic as discussed in WO 98/35002, WO 98/35003, WO 98/35004, WO 98/35005 and WO 98/35006, incorporated herein by reference. Surfactants; d) U.S. Pat. Nos. 4,228,042, 4,239,660, 4,260,529 and U.S. Pat. No. 6,022,844, incorporated herein by reference. Cationic ester surfactants as discussed in, and e) Containing amino surfactants as discussed in U.S. Patent No. 6,221,825 No. and WO00 / 47708, incorporated herein by irradiation, and specifically dimethylamine (APA). Useful cationic surfactants are described in US Pat. No. 4,222,905, Cockrell, issued Sep. 16, 1980, and US Pat. No. 4,239,659, Murphy, issued Dec. 16, 1980. , Both of which are incorporated herein by reference. Quaternary ammonium compounds, fabric enhancing compositions, for example may be present in the fabric softeners may include a quaternary ammonium cation is a polyatomic positively charged structures NR 4 + Where R is an alkyl or aryl group.
Auxiliary Cleaning Additive The cleaning composition of the present invention may contain an auxiliary cleaning additive. The exact nature of the cleaning aid additive and its level of incorporation will depend on the physical form of the cleaning composition and the exact nature of the cleaning operation in which it is to be used.

補助クリーニング添加剤は、ビルダー、構造化剤（structurant）または増粘剤、粘土汚れ除去／再付着防止剤、ポリマー性汚れ放出剤、ポリマー性分散剤、ポリマー性グリースクリーニング剤、酵素、酵素安定化系、漂白化合物、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、増白剤、染料、色相付与剤、染料移行阻害剤、キレート化剤、泡抑制剤、柔軟剤および香料からなる群から選択されていてもよい。補助クリーニング添加剤のこの一覧は、例示的なものに過ぎず、使用され得る補助クリーニング添加剤のタイプを限定するものとしてではない。原理上、当技術分野において公知のあらゆる補助クリーニング添加剤が本発明において使用されていてもよい。
ポリマー
組成物は、１種以上のポリマーを含んでいてもよい。非限定的な例は、そのすべてが任意に修飾されていてもよく、ＷＯ２０１６／０４１６７６において記述されている通り、ポリエチレンイミン、カルボキシメチルセルロース、ポリ（ビニル−ピロリドン）、ポリ（エチレングリコール）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）、ポリ（ビニルイミダゾール）、ポリカルボキシレートまたはアルコキシル化置換フェノール（ＡＳＰ）を含む。ＡＳＰ分散剤の例は、Ｃｌａｒｉａｎｔから入手可能なＨＯＳＴＡＰＡＬ ＢＶ ＣＯＮＣ Ｓ１０００を含むがこれに限定されない。 Auxiliary cleaning additives include builders, structurants or thickeners, clay soil removal / anti-redeposition agents, polymeric soil release agents, polymeric dispersants, polymeric grease screening agents, enzymes, enzyme stabilization. System, bleaching compound, bleach, bleach activator, bleach catalyst, brightener, dye, hue-imparting agent, dye transfer inhibitor, chelating agent, foam inhibitor, softener and fragrance. You may. This list of auxiliary cleaning additives is exemplary only and is not intended to limit the types of auxiliary cleaning additives that may be used. In principle, any auxiliary cleaning additives known in the art may be used in the present invention.
The polymer composition may include one or more polymers. Non-limiting examples, all of which may be optionally modified, include polyethyleneimine, carboxymethylcellulose, poly (vinyl-pyrrolidone), poly (ethylene glycol), poly (ethylene glycol), as described in WO 2016/041676. Vinyl alcohol), poly (vinyl pyridine-N-oxide), poly (vinyl imidazole), polycarboxylate or alkoxylated substituted phenol (ASP). Examples of ASP dispersants include, but are not limited to, HOSTAPAL BV CONC S1000 available from Clariant.

ポリアミンは、グリース、微粒子除去または染み除去に使用されていてもよい。多種多様なアミンおよびポリアルキレンイミンを種々の程度にアルコキシル化して、疎水性または親水性クリーニングを達成することができる。そのような化合物は、エトキシル化ポリエチレンイミン、エトキシル化ヘキサメチレンジアミン、およびそれらの硫酸化バージョンを含んでいてもよいがこれらに限定されない。そのようなポリマーの有用な例は、ＢＡＳＦから入手可能なＨＰ２０、または下記の一般的な構造を有するポリマー：
ビス（（Ｃ２Ｈ５Ｏ）（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ）（ＣＨ３）−Ｎ＋−ＣｘＨ２ｘ−Ｎ＋−（ＣＨ３）−ビス（（Ｃ２Ｈ５Ｏ）（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ）［式中、ｎ＝２０〜３０であり、ｘ＝３〜８である］、またはその硫酸化もしくはスルホン化バリアントである。より優れたグリース除去および乳化を達成するために、ポリプロポキシル化−ポリエトキシル化両親媒性ポリエチレンイミン誘導体も含まれていてもよい。これらは、好ましくは内側ポリエチレンオキシドブロックおよび外側ポリプロピレンオキシドブロックを有する、アルコキシル化ポリアルキレンイミンを含んでいてもよい。洗剤組成物は、増強された飲料の染み除去に有用な、修飾されていないポリエチレンイミンを含有していてもよい。種々の分子量のＰＥＩは、商標名Ｌｕｐａｓｏｌ（登録商標）で、ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている。好適なＰＥＩの例は、Ｌｕｐａｓｏｌ ＦＧ（登録商標）、Ｌｕｐａｓｏｌ Ｇ−３５（登録商標）を含むがこれらに限定されない。 Polyamines may be used for grease, particulate removal or stain removal. A wide variety of amines and polyalkylene imines can be alkoxylated to varying degrees to achieve hydrophobic or hydrophilic cleaning. Such compounds may include, but are not limited to, ethoxylated polyethyleneimine, ethoxylated hexamethylenediamine, and sulfated versions thereof. Useful examples of such polymers include HP20 available from BASF, or polymers having the general structure:
Bis ((C 2 H 5 O) (C 2 H 4 O) n) (CH 3) -N + -C x H 2x -N + - (CH 3) - bis ((C 2 H 5 O) (C 2 H 4 O) n) [wherein, a n = 20 to 30, x = 3 to 8, or its sulfation or sulfonation variant. Polypropoxylated-polyethoxylated amphiphilic polyethyleneimine derivatives may also be included to achieve better grease removal and emulsification. These may include alkoxylated polyalkyleneimines, preferably having an inner polyethylene oxide block and an outer polypropylene oxide block. The detergent composition may contain unmodified polyethyleneimine, which is useful for enhanced beverage stain removal. PEIs of various molecular weights are commercially available from BASF Corporation under the trade name Lupasol®. Examples of suitable PEIs include, but are not limited to, Lupasol FG®, Lupasol G-35®.

組成物は、ポリマー性分散剤として有用な、１種以上のカルボキシレートポリマー、たとえばマレエート／アクリレートランダムコポリマーまたはポリアクリレートホモポリマーを含んでいてもよい。アルコキシル化ポリカルボキシレート、たとえばポリアクリレートから調製されたものも、粘土分散性を提供するために有用である。そのような材料は、ＷＯ９１／０８２８１において記述されている。化学的に、これらの材料は、７〜８つのアクリレート単位ごとに１つのエトキシ側鎖を有するポリアクリレートを含む。側鎖は、式−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ（ＣＨ２）ｎＣＨ３のものであり、式中、ｍは、２〜３であり、ｎは、６〜１２である。側鎖は、ポリアクリレート「主鎖」とエステルまたはエーテル結合して、「コーム」ポリマー型構造を提供する。 The composition may include one or more carboxylate polymers useful as polymeric dispersants, for example, maleate / acrylate random copolymers or polyacrylate homopolymers. Alkoxylated polycarboxylates, such as those prepared from polyacrylates, are also useful for providing clay dispersibility. Such materials are described in WO 91/08281. Chemically, these materials include polyacrylates having one ethoxy side chain for every 7-8 acrylate units. The side chains have the formula - is of (CH 2 CH 2 O) m (CH 2) n CH 3, wherein, m is 2 to 3, n is 6-12. The side chains are ester or ether linked to the polyacrylate "backbone" to provide a "comb" polymer type structure.

好ましい両親媒性グラフトコポリマーは、（ｉ）ポリエチレングリコール主鎖；ならびに（ｉｉ）ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコールおよびそれらの混合物から選択される少なくとも１つのペンダント部分を含む。両親媒性グラフトコポリマーの例は、ＢＡＳＦから供給されるＳｏｋａｌａｎ ＨＰ２２である。   Preferred amphiphilic graft copolymers comprise (i) a polyethylene glycol backbone; and (ii) at least one pendant moiety selected from polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol and mixtures thereof. An example of an amphiphilic graft copolymer is Sokalan HP22 supplied by BASF.

ＷＯ２０１６／０４１６７６において記述されている通りのアルコキシル化置換フェノールも、粘土分散性を提供するポリマーの好適な例である。Ｃｌａｒｉａｎｔから入手可能なＨｏｓｔａｐａｌ ＢＶ Ｃｏｎｃ Ｓ１０００は、ＡＳＰ分散剤の１つの非限定的な例である。   Alkoxylated substituted phenols as described in WO 2016/041676 are also suitable examples of polymers that provide clay dispersibility. Hostapal BV Conc S1000, available from Clariant, is one non-limiting example of an ASP dispersant.

好ましくは、組成物は、１種以上の汚れ放出ポリマーを含む。好適な汚れ放出ポリマーは、ポリエステル汚れ放出ポリマー、たとえばＲｈｏｄｉａによって供給される、Ｒｅｐｅｌ−ｏ−ｔｅｘ ＳＦ、ＳＦ−２およびＳＲＰ６を含む、Ｒｅｐｅｌ−ｏ−ｔｅｘポリマーである。他の好適な汚れ放出ポリマーは、Ｃｌａｒｉａｎｔによって供給される、Ｔｅｘｃａｒｅ ＳＲＡ１００、ＳＲＡ３００、ＳＲＮ１００、ＳＲＮ１７０、ＳＲＮ２４０、ＳＲＮ２６０、ＳＲＮ３００およびＳＲＮ３２５を含む、Ｔｅｘｃａｒｅポリマーを含む。他の好適な汚れ放出ポリマーは、Ｍａｒｌｏｑｕｅｓｔポリマー、たとえばＳａｓｏｌによって供給される、Ｍａｒｌｏｑｕｅｓｔ ＳＬ、ＨＳＣＢ、Ｌ２３５Ｍ、Ｂ、Ｇ８２である。他の好適な汚れ放出ポリマーは、ＵＳ９，３６５，８０６において記述されている通りの、メチルでキャップされたエトキシル化プロポキシル化汚れ放出ポリマーを含む。   Preferably, the composition comprises one or more soil release polymers. Suitable soil release polymers are polyester soil release polymers such as Repel-o-tex polymers, supplied by Rhodia, including Repel-o-tex SF, SF-2 and SRP6. Other suitable soil release polymers include Texcare polymers, supplied by Clariant, including Texcare SRA100, SRA300, SRN100, SRN170, SRN240, SRN260, SRN300 and SRN325. Other suitable soil release polymers are Marloquest polymers, such as Marloquest SL, HSCB, L235M, B, G82, supplied by Sasol. Other suitable soil release polymers include methyl-capped ethoxylated propoxylated soil release polymers as described in US Pat. No. 9,365,806.

好ましくは、組成物は、カルボキシメチルセルロース、メチルカルボキシメチルセルロース、スルホエチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルキシログルカン、カルボキシメチルキシラン、スルホエチルガラクトマンナン、カルボキシメチルガラクトマンナン、ヒドロキシエチルガラクトマンナン、スルホエチルデンプン、カルボキシメチルデンプン、およびそれらの混合物から特に選択されていてもよい、１種以上の多糖を含む。本発明において使用するのに好適な他の多糖は、グルカンである。好ましいグルカンは、グリコシド結合（すなわち、グルコシド結合）によって一緒に結合しているグルコースモノマー単位を含むポリマーであるポリアルファ−１，３−グルカンであり、ここで、グリコシド結合の少なくとも約５０％は、アルファ−１，３−グリコシド結合である。ポリアルファ−１，３−グルカンは、多糖の一種である。ポリアルファ−１，３−グルカンは、１種以上のグルコシルトランスフェラーゼ酵素を使用してスクロースから酵素的に生成することができ、たとえば米国特許第７，０００，０００号ならびに米国特許出願公開第２０１３／０２４４２８８号および同第２０１３／０２４４２８７号（これらのすべては参照によりここに組み込まれる）において記述されている。   Preferably, the composition comprises carboxymethyl cellulose, methyl carboxymethyl cellulose, sulfoethyl cellulose, methyl hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl xyloglucan, carboxymethyl xylan, sulfoethyl galactomannan, carboxymethyl galactomannan, hydroxyethyl galactomannan, sulfoethyl starch, carboxymethyl It comprises one or more polysaccharides, which may be specifically selected from methyl starch, and mixtures thereof. Another suitable polysaccharide for use in the present invention is glucan. A preferred glucan is polyalpha-1,3-glucan, a polymer comprising glucose monomer units linked together by glycosidic bonds (ie, glucosidic bonds), wherein at least about 50% of the glycosidic bonds are: It is an alpha-1,3-glycosidic bond. Polyalpha-1,3-glucan is a kind of polysaccharide. Polyalpha-1,3-glucan can be produced enzymatically from sucrose using one or more glucosyltransferase enzymes, for example, US Pat. No. 7,700,000 and US Pat. Nos. 0244288 and 2013/0244287, all of which are incorporated herein by reference.

組成物において使用するための他の好適な多糖は、カチオン性多糖である。カチオン性多糖の例は、カチオン性グアーガム誘導体、第四級窒素含有セルロースエーテル、ならびにエーテル化セルロース、グアーおよびデンプンのコポリマーである合成ポリマーを含む。使用する場合、ここでのカチオン性ポリマーは、組成物に可溶性であるか、または以上で記述したカチオン性ポリマーならびにアニオン性、両性および／もしくは両性イオン性界面活性剤成分によって形成された組成物中の複合コアセルベート相に可溶性であるかの何れかである。好適なカチオン性ポリマーは、米国特許第３，９６２，４１８号、同第３，９５８，５８１号、および米国公開第２００７／０２０７１０９Ａ１号において記述されている。   Other suitable polysaccharides for use in the composition are cationic polysaccharides. Examples of cationic polysaccharides include cationic guar gum derivatives, quaternary nitrogen-containing cellulose ethers, and synthetic polymers that are copolymers of etherified cellulose, guar and starch. When used, the cationic polymer herein is soluble in the composition or in a composition formed by the cationic polymer described above and the anionic, amphoteric and / or zwitterionic surfactant component. Is either soluble in the complex coacervate phase. Suitable cationic polymers are described in U.S. Patents 3,962,418, 3,958,581, and U.S. Publication No. 2007 / 0207109A1.

ポリマーは、他の洗剤原材料のための堆積助剤としても機能することができる。好ましい堆積助剤は、カチオン性および非イオン性ポリマーからなる群から選択される。好適なポリマーは、カチオン性デンプン、カチオン性ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルホルムアルデヒド、ローカストビーンガム、マンナン、キシログルカン、タマリンドガム、ポリエチレンテレフタレート、およびジメチルアミノエチルメタクリレートを含有するポリマーを含み、アクリル酸およびアクリルアミドを含む群から選択される１種以上のモノマーを任意に含有していてもよい。
追加のアミン
ポリアミンは、グリース除去を改良することが公知である。性能が好ましい環式および直鎖状アミンは、１，３−ビス（メチルアミン）−シクロヘキサン、４−メチルシクロヘキサン−１，３−ジアミン（ＢＡＳＦによって供給されるＢａｘｘｏｄｕｒ ＥＣＸ ２１０）、１，３プロパンジアミン、１，６ヘキサンジアミン、１，３ペンタンジアミン（Ｉｎｖｉｓｔａによって供給されるＤｙｔｅｋ ＥＰ）、２−メチル１，５ペンタンジアミン（Ｉｎｖｉｓｔａによって供給されるＤｙｔｅｋ Ａ）である。ＵＳ６７１００２３は、少なくとも３つのプロトン化可能なアミンを含有する前記ジアミンおよびポリアミンを含有する食器手洗い組成物を開示している。本発明に従うポリアミンは、洗浄ｐＨを上回る少なくとも１ｐｋａおよび約６より大きく洗浄ｐＨを下回る少なくとも２ｐｋａを有する。好ましいポリアミンは、Ｄｏｗ、ＢＡＳＦおよびＨｕｎｔｍａｎから市販されている、テトラエチレンペンタミン、ヘキサエチルヘキサミン、ヘプタエチルヘプタミン、オクタエチルオクタミン、ノネチルノナミンおよびそれらの混合物からなる群から選択される。とりわけ好ましいポリエーテルアミンは、ＵＳ９７５２１０１、ＵＳ９４８７７３９、ＵＳ９６３１１６３において記述されている通り、親油性修飾されている。
染料移行阻害剤（ＤＴＩ）
組成物は、１種以上の染料移行阻害剤を含んでいてもよい。本発明の一態様において、本発明者らは、驚くべきことに、指定された染料に加えてポリマー性染料移行阻害剤を含む組成物が、性能の改良を与えることを見出した。これは、これらのポリマーが染料堆積を防止することから、驚くべきことである。好適な染料移行阻害剤は、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンＮ−オキシドポリマー、Ｎ−ビニルピロリドンおよびＮ−ビニルイミダゾール、ポリビニルオキサゾリドンおよびポリビニルイミダゾールのコポリマーまたはそれらの混合物を含むがこれらに限定されない。好適な例は、Ａｓｈｌａｎｄ Ａｑｕａｌｏｎ製の、ＰＶＰ−Ｋ１５、ＰＶＰ−Ｋ３０、ＣｈｒｏｍａＢｏｎｄ Ｓ−４００、ＣｈｒｏｍａＢｏｎｄ Ｓ−４０３ＥおよびＣｈｒｏｍａｂｏｎｄ Ｓ−１００、ならびに、ＢＡＳＦ製の、Ｓｏｋａｌａｎ ＨＰ１６５、Ｓｏｋａｌａｎ ＨＰ５０、Ｓｏｋａｌａｎ ＨＰ５３、Ｓｏｋａｌａｎ ＨＰ５９、Ｓｏｋａｌａｎ（登録商標）ＨＰ５６Ｋ、Ｓｏｋａｌａｎ（登録商標）ＨＰ６６を含む。他の好適なＤＴＩは、ＷＯ２０１２／００４１３４において記述されている通りである。主題組成物中に存在する場合、染料移行阻害剤は、重量で組成物の約０．０００１％〜約１０％、約０．０１％〜約５％またはさらには約０．１％〜約３％のレベルで存在していてもよい。
酵素
酵素は、基材からの、タンパク質ベース、炭水化物ベースまたはトリグリセリドベースの染みの除去、織物洗濯における浮遊染料移動の防止のためおよび織物修復のためを含む多様な目的のために、クリーニング組成物に含まれていてもよい。好適な酵素は、任意の好適な起源、たとえば植物、動物、細菌、真菌および酵母起源の、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、カルボヒドラーゼ、セルラーゼ、オキシダーゼ、ペルオキシダーゼ、マンナナーゼ、およびそれらの混合物を含む。ここで記述されているクリーニング組成物において使用されていてもよい他の酵素は、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、エンドグルカナーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、アミラーゼ、グルコ−アミラーゼ、キシラナーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、ケラタナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ、もしくはそれらの混合物、エステラーゼ、マンナナーゼ、ペクチン酸リアーゼ、ならびにまたはそれらの混合物を含む。他の好適な酵素は、ヌクレアーゼ酵素を含む。組成物は、ヌクレアーゼ酵素を含んでいてもよい。ヌクレアーゼ酵素は、核酸のヌクレオチドサブユニット間のホスホジエステル結合を開裂することができる酵素である。ここでのヌクレアーゼ酵素は、好ましくは、デオキシリボヌクレアーゼもしくはリボヌクレアーゼ酵素またはその機能的フラグメントである。酵素選択は、要因、たとえばｐＨ活性および／または安定性の最適条件、熱安定性、ならびに活性洗剤、ビルダーなどに対する安定性によって影響を受ける。 The polymer can also function as a deposition aid for other detergent ingredients. Preferred deposition aids are selected from the group consisting of cationic and non-ionic polymers. Suitable polymers include polymers containing cationic starch, cationic hydroxyethyl cellulose, polyvinyl formaldehyde, locust bean gum, mannan, xyloglucan, tamarind gum, polyethylene terephthalate, and dimethylaminoethyl methacrylate, including acrylic acid and acrylamide It may optionally contain one or more monomers selected from the group.
Additional amine polyamines are known to improve grease removal. Cyclic and linear amines with preferred performance are 1,3-bis (methylamine) -cyclohexane, 4-methylcyclohexane-1,3-diamine (Baxxodur ECX 210 supplied by BASF), 1,3 propanediamine , 1,6 hexanediamine, 1,3 pentanediamine (Dytek EP supplied by Invista), 2-methyl 1,5 pentanediamine (Dytek A supplied by Invista). US6710023 discloses a dishwashing composition containing said diamine and polyamine containing at least three protonatable amines. The polyamine according to the present invention has at least 1 pka above the wash pH and at least 2 pka above about 6 and below the wash pH. Preferred polyamines are selected from the group consisting of tetraethylenepentamine, hexaethylhexamine, heptaethylheptamine, octaethyloctamine, nonethylnonamine and mixtures thereof, commercially available from Dow, BASF and Huntman. Particularly preferred polyetheramines are lipophilic modified as described in US9752101, US9487739, US9631163.
Dye transfer inhibitor (DTI)
The composition may include one or more dye transfer inhibitors. In one aspect of the present invention, the inventors have surprisingly found that compositions comprising a polymeric dye transfer inhibitor in addition to the designated dye provide improved performance. This is surprising because these polymers prevent dye deposition. Suitable dye transfer inhibitors include, but are not limited to, polyvinylpyrrolidone polymers, polyamine N-oxide polymers, N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole, copolymers of polyvinyloxazolidone and polyvinylimidazole, or mixtures thereof. Preferred examples are PVP-K15, PVP-K30, ChromaBond S-400, ChromaBond S-403E and Chromabond S-100 from Ashland Aqualon, and Sokalan HP165, SokalanPokSanP50, Sokalan HP50, and Sokalan HP50 from BASF. , Sokalan® HP56K, and Sokalan® HP66. Other suitable DTIs are as described in WO2012 / 004134. When present in the subject compositions, the dye transfer inhibitor may comprise from about 0.0001% to about 10%, from about 0.01% to about 5%, or even from about 0.1% to about 3% by weight of the composition. % May be present.
Enzymes Enzymes are used in cleaning compositions for a variety of purposes, including the removal of protein-based, carbohydrate-based or triglyceride-based stains from substrates, to prevent floating dye transfer in textile washing, and for textile repair. May be included. Suitable enzymes include proteases, amylases, lipases, carbohydrases, cellulases, oxidases, peroxidases, mannanases, and mixtures thereof of any suitable origin, for example, of plant, animal, bacterial, fungal and yeast origin. Other enzymes that may be used in the cleaning compositions described herein include hemicellulases, peroxidases, proteases, cellulases, endoglucanases, xylanases, lipases, phospholipases, amylases, gluco-amylases, xylanases, esterases, cutinases. , Pectinase, keratanase, reductase, oxidase, phenol oxidase, lipoxygenase, ligninase, pullulanase, tannase, pentosanase, malanase, β-glucanase, arabinosidase, hyaluronidase, chondroitinase, laccase, or mixtures thereof, esterase, mannanase, Acid lyase, and / or mixtures thereof. Other suitable enzymes include nuclease enzymes. The composition may include a nuclease enzyme. Nuclease enzymes are enzymes that can cleave phosphodiester bonds between nucleotide subunits of nucleic acids. The nuclease enzyme here is preferably a deoxyribonuclease or a ribonuclease enzyme or a functional fragment thereof. Enzyme selection is influenced by factors such as pH activity and / or stability optima, thermal stability, and stability to active detergents, builders, and the like.

酵素は、クリーニング組成物に、クリーニング組成物の０．０００１〜５重量％の活性酵素のレベルで組み込まれていてもよい。酵素は、別個の単一原料として、または２種以上の酵素の混合物として、添加され得る。   The enzyme may be incorporated into the cleaning composition at a level of active enzyme from 0.0001 to 5% by weight of the cleaning composition. The enzymes may be added as a separate single source or as a mixture of two or more enzymes.

一部の態様において、リパーゼが使用されていてもよい。リパーゼは、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ（Ｄｅｎｍａｒｋ）から商標名Ｌｉｐｅｘで購入することができる。アミラーゼ（Ｎａｔａｌａｓｅ（登録商標）、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ（登録商標）、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ Ｐｌｕｓ（登録商標））は、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ、Ｂａｇｓｖａｅｒｄ、Ｄｅｎｍａｒｋによって供給されていてもよい。プロテアーゼは、Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ、Ｐａｌｏ Ａｌｔｏ、Ｃａｌｉｆ．、ＵＳＡ（たとえば、Ｐｕｒａｆｅｃｔ Ｐｒｉｍｅ（登録商標））によって、またはＮｏｖｏｚｙｍｅｓ、Ｂａｇｓｖａｅｒｄ、Ｄｅｎｍａｒｋ（たとえば、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ（登録商標）、Ｃｏｒｏｎａｓｅ（登録商標）、Ｓａｖｉｎａｓｅ（登録商標））によって供給されていてもよい。他の好ましい酵素は、ペクチン酸リアーゼ、好ましくは商標名Ｐｅｃｔａｗａｓｈ（登録商標）、Ｘｐｅｃｔ（登録商標）、Ｐｅｃｔａｗａｙ（登録商標）で販売されているもの、ならびに商標名Ｍａｎｎａｗａｙ（登録商標）（すべてＮｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ、Ｂａｇｓｖａｅｒｄ、Ｄｅｎｍａｒｋ製）およびＰｕｒａｂｒｉｔｅ（登録商標）（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｃ．、Ｐａｌｏ Ａｌｔｏ、Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ）で販売されているマンナナーゼを含む。様々な酵素材料および合成クリーニング組成物へのそれらの組み込みのための手段は、ＷＯ９３０７２６３Ａ、ＷＯ９３０７２６０Ａ、ＷＯ８９０８６９４Ａ、米国特許第３，５５３，１３９号、同第４，１０１，４５７号および米国特許第４，５０７，２１９号において開示されている。液体クリーニング組成物に有用な酵素材料およびそのような組成物へのそれらの組み込みは、米国特許第４，２６１，８６８号において開示されている。
酵素安定化系
ここで記述されている酵素含有組成物は、重量で組成物の約０．００１％〜約１０％、一部の例において、約０．００５％〜約８％、他の例において、約０．０１％〜約６％の酵素安定化系を任意に含んでいてもよい。酵素安定化系は、洗浄性酵素と相溶性の任意の安定化系であることができる。そのような系は、他の調合活性物質によって生得的に提供されていてもよく、たとえば調合者によってまたは洗剤用の酵素の製造業者によって、別個に添加されていてもよい。そのような安定化系は、たとえば、カルシウムイオン、ホウ酸、プロピレングリコール、短鎖カルボン酸、ボロン酸、塩素系漂白剤スカベンジャーおよびそれらの混合物を含むことができ、クリーニング組成物のタイプおよび物理的形態に応じて、異なる安定化の問題に対処するように設計されている。ボレート安定剤の総説については、米国特許第４，５３７，７０６号を参照されたい。
キレート化剤
好ましくは、組成物は、キレート化剤および／または結晶成長阻害剤を含む。好適な分子は、銅、鉄および／またはマンガンキレート化剤ならびにそれらの混合物を含む。好適な分子は、アミノカルボキシレート、アミノホスホネート、スクシネート、それらの塩、およびそれらの混合物を含む。ここで使用するために好適なキレート剤の非限定的な例は、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ−（ヒドロキシエチル）−エチレン−ジアミン−トリアセテート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリエチレン−テトラアミン−ヘキサアセテート、ジエチレントリアミン−ペンタアセテート、エタノールジグリシン、エチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホネート）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）（ＤＴＰＭＰ）、エチレンジアミンジスクシネート（ＥＤＤＳ）、ヒドロキシエタンジメチレンホスホン酸（ＨＥＤＰ）、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）および１，２−ジヒドロキシベンゼン−３，５−ジスルホン酸（タイロン）、それらの塩、ならびにそれらの混合物を含む。タイロンおよび他のスルホン化カテコールも、有効な重金属キレート剤として使用されていてもよい。本発明における使用のキレート剤の他の非限定的な例は、米国特許第７４４５６４４号、同第７５８５３７６号および２００９／０１７６６８４Ａ１において見られる。ここで使用するための他の好適なキレート化剤は、市販のＤＥＱＵＥＳＴシリーズ、ならびにＭｏｎｓａｎｔｏ、ＤｕＰｏｎｔおよびＮａｌｃｏ Ｉｎｃ製のキレート剤である。
増白剤
光学的増白剤または他の増白剤もしくは白色化剤が、組成物の約０．０１〜約１．２重量％のレベルで、ここで記述されているクリーニング組成物に組み込まれていてもよい。ここで使用されていてもよい市販の光学的増白剤は、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、カルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチオフェン−５，５−ジオキシド、アゾール、５および６員環のヘテロ環の誘導体、ならびに他の種々雑多な作用物質を含むが必ずしもこれらに限定されるとは限らない、下位群に分類され得る。そのような増白剤の例は、「Ｔｈｅ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｂｒｉｇｈｔｅｎｉｎｇ Ａｇｅｎｔｓ」、Ｍ．Ｚａｈｒａｄｎｉｋ、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９８２）において開示されている。本発明の組成物において有用となり得る光学的増白剤の具体的な非限定的な例は、米国特許第４，７９０，８５６号および米国特許第３，６４６，０１５号において同定されているものである。非常に好ましい増白剤は、ジナトリウム４，４’−ビス｛［４−アニリノ−６−［ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ−ｓ−トリアジン−２−イル］−アミノ｝−２，２’−スチルベンジスルホネート、４，４’−ビス｛［４−アニリノ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン−２−イル］−アミノ｝−２，２’−スチルベンジスルホネート、ジナトリウム４，４”−ビス［（４，６−ジ−アニリノ−ｓ−トリアジン−２−イル）−アミノ］−２，２’−スチルベンジスルホネートおよびジナトリウム４，４’−ビス−（２−スルホスチリル）ビフェニルを含む。
漂白剤
組成物は、１種以上の漂白剤を含むことが好ましい場合がある。好適な漂白剤は、光漂白剤、過酸化水素、過酸化水素の供給源、予め形成された過酸およびそれらの混合物を含む。 In some embodiments, a lipase may be used. Lipase can be purchased from Novozymes (Denmark) under the trade name Lipex. Amylase (Natalase®, Stainzyme®, Stainzyme Plus®) may be supplied by Novozymes, Bagsvaerd, Denmark. Proteases are available from Genencor International, Palo Alto, Calif. , USA (eg, Purafect Prime®), or by Novozymes, Bagsvaerd, Denmark (eg, Liquidase®, Coronase®, Savinase®). Other preferred enzymes are pectate lyases, preferably those sold under the trade names Pectawash®, Xpect®, Pectaway®, and Mannaway® (all Novozymes A). / S, Bagsvaerd, Denmark, and Mannanase sold by Purabrite® (Genencor International Inc., Palo Alto, Calif.). Various enzyme materials and means for their incorporation into synthetic cleaning compositions are described in WO 9307263A, WO 9307260A, WO 8890694A, U.S. Pat. Nos. 3,553,139, 4,101,457 and U.S. Pat. No. 507,219. Enzymatic materials useful in liquid cleaning compositions and their incorporation into such compositions are disclosed in U.S. Patent No. 4,261,868.
Enzyme Stabilizing System The enzyme-containing compositions described herein may comprise from about 0.001% to about 10% by weight of the composition, in some cases, from about 0.005% to about 8%, other examples May optionally include from about 0.01% to about 6% of an enzyme stabilizing system. The enzyme stabilization system can be any stabilization system that is compatible with the detersive enzyme. Such systems may be provided innately by other formulating actives, for example they may have been added separately by the formulator or by the manufacturer of the enzyme for detergents. Such stabilizing systems can include, for example, calcium ions, boric acid, propylene glycol, short chain carboxylic acids, boronic acids, chlorine bleach scavengers and mixtures thereof, the type of cleaning composition and the physical Depending on the configuration, it is designed to address different stabilization issues. For a review of borate stabilizers, see U.S. Patent No. 4,537,706.
Chelators Preferably, the composition comprises a chelator and / or a crystal growth inhibitor. Suitable molecules include copper, iron and / or manganese chelators and mixtures thereof. Suitable molecules include aminocarboxylates, aminophosphonates, succinates, salts thereof, and mixtures thereof. Non-limiting examples of suitable chelating agents for use herein include ethylenediaminetetraacetic acid, N- (hydroxyethyl) -ethylene-diamine-triacetate, nitrilotriacetate, ethylenediaminetetrapropionate, triethylene-tetraamine-hexa. Acetate, diethylenetriamine-pentaacetate, ethanoldiglycine, ethylenediaminetetrakis (methylenephosphonate), diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid) (DTPMP), ethylenediaminedisuccinate (EDDS), hydroxyethanedimethylenephosphonic acid (HEDP), methylglycine Acetic acid (MGDA), diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA) and 1,2-dihydroxybenzene-3,5-disulfonic acid (Tiron), and Including salts, and mixtures thereof. Tyrone and other sulfonated catechols may also be used as effective heavy metal chelators. Other non-limiting examples of chelators for use in the present invention are found in U.S. Patent Nos. 7,445,644, 7,585,376 and 2009 / 0176684A1. Other suitable chelators for use herein are the commercially available DEQUEST series and chelators from Monsanto, DuPont and Nalco Inc.
Brightener Optical or other whitening or whitening agents are incorporated into the cleaning compositions described herein at a level of from about 0.01 to about 1.2% by weight of the composition. May be. Commercially available optical brighteners that may be used herein include stilbene, pyrazoline, coumarin, carboxylic acid, methine cyanine, dibenzothiophene-5,5-dioxide, azole, derivatives of 5- and 6-membered heterocycles, As well as subgroups, including but not necessarily limited to other miscellaneous agents. Examples of such brighteners are described in "The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents", M.A. Zahrdnik, John Wiley & Sons, New York (1982). Specific non-limiting examples of optical brighteners that may be useful in the compositions of the present invention are those identified in U.S. Pat. No. 4,790,856 and U.S. Pat. No. 3,646,015. It is. Highly preferred brighteners are disodium 4,4'-bis {[4-anilino-6- [bis (2-hydroxyethyl) amino-s-triazin-2-yl] -amino} -2,2 ' -Stilbene disulfonate, 4,4'-bis {[4-anilino-6-morpholino-s-triazin-2-yl] -amino} -2,2'-stilbene disulfonate, disodium 4,4 "-bis [(4,6-di-anilino-s-triazin-2-yl) -amino] -2,2'-stilbene disulfonate and disodium 4,4'-bis- (2-sulfostyryl) biphenyl.
Bleach Compositions may preferably include one or more bleaches. Suitable bleaches include photobleaches, hydrogen peroxide, a source of hydrogen peroxide, preformed peracids and mixtures thereof.

（１）光漂白剤、たとえばスルホン化亜鉛フタロシアニン、スルホン化アルミニウムフタロシアニン、キサンテン染料およびそれらの混合物、
（２）予め形成された過酸：好適な予め形成された過酸は、予め形成されたペルオキシ酸からなる群から選択される化合物、またはそれらの塩、典型的には、過カルボン酸および塩、過炭酸および塩、過イミド酸および塩、ペルオキシモノスルホン酸および塩、たとえば、Ｏｘｏｎｅ（登録商標）、ならびにそれらの混合物を含むがこれらに限定されない。好適な例は、ペルオキシカルボン酸もしくはその塩、またはペルオキシスルホン酸もしくはその塩を含む。特に好ましいペルオキシ酸は、フタルイミド−ペルオキシ−アルカン酸、特にε−フタルイミドペルオキシヘキサン酸（ＰＡＰ）である。好ましくは、過酸またはその塩は、３０℃〜６０℃の範囲内の融点を有する。 (1) photobleaches such as sulfonated zinc phthalocyanine, sulfonated aluminum phthalocyanine, xanthene dyes and mixtures thereof,
(2) Preformed peracids: Suitable preformed peracids are compounds selected from the group consisting of preformed peroxy acids, or salts thereof, typically percarboxylic acids and salts. , Percarbonates and salts, perimidic acids and salts, peroxymonosulfonic acids and salts, such as, but not limited to, Oxone®, and mixtures thereof. Suitable examples include peroxycarboxylic acid or a salt thereof, or peroxysulfonic acid or a salt thereof. A particularly preferred peroxy acid is phthalimide-peroxy-alkanoic acid, especially ε-phthalimidoperoxyhexanoic acid (PAP). Preferably, the peracid or salt thereof has a melting point in the range of 30C to 60C.

（３）過酸化水素の供給源、たとえば、アルカリ金属塩、たとえば過ホウ酸塩（通常は一または四水和物）、過炭酸塩、過硫酸塩、過リン酸塩、過ケイ酸塩およびそれらの混合物のナトリウム塩を含む、無機過酸化水素化物塩。
織物シェーディング染料（shading dye）
織物シェーディング染料（時に、色相付与剤、青味剤または白色化剤と称される）は、典型的には、青色または紫色のシェーディングを織物に提供する。そのような染料は、当技術分野において周知であり、色相付与の具体的なシェーディングを作成するためおよび／または異なる織物タイプをシェーディングするために、単独でまたは組み合わせての何れかで使用されていてもよい。織物シェーディング染料は、アクリジン、アントラキノン（多環式キノンを含む）、アジン、アゾ（たとえば、モノアゾ、ジスアゾ、トリスアゾ、テトラキスアゾ、ポリアゾ）、ベンゾジフラン、ベンゾジフラノン、カロテノイド、クマリン、シアニン、ジアザヘミシアニン、ジフェニルメタン、ホルマザン、ヘミシアニン、インジゴイド、メタン、ナフタルイミド、ナフトキノン、ニトロ、ニトロソ、オキサジン、フタロシアニン、ピラゾール、スチルベン、スチリル、トリアリールメタン、トリフェニルメタン、キサンテンおよびそれらの混合物を含むがこれらに限定されない、当技術分野において公知の通りの任意の化学クラスの染料から選択されていてもよい。本発明の洗濯ケア組成物中に存在する補助織物シェーディング染料の量は、典型的には、全クリーニング組成物に基づき、０．０００１〜０．０５重量％、好ましくは０．０００１〜０．００５重量％である。洗浄液に基づき、織物シェーディング染料の濃度は、典型的には、１ｐｐｂ〜５ｐｐｍ、好ましくは１０ｐｐｂ〜５００ｐｐｂである。 (3) sources of hydrogen peroxide, such as alkali metal salts such as perborate (usually mono- or tetrahydrate), percarbonate, persulfate, perphosphate, persilicate and Inorganic hydrogen peroxide salts, including the sodium salts of those mixtures.
Textile shading dye
Textile shading dyes (sometimes referred to as hueing agents, bluing agents or whitening agents) typically provide a blue or purple shading to the textile. Such dyes are well known in the art and have been used either alone or in combination to create specific shades of hue imparting and / or to shade different textile types. Is also good. Textile shading dyes include acridine, anthraquinone (including polycyclic quinone), azine, azo (eg, monoazo, disazo, trisazo, tetrakisazo, polyazo), benzodifuran, benzodifuranone, carotenoid, coumarin, cyanine, diazahemicyanine, Diphenylmethane, formazan, hemicyanine, indigoid, methane, naphthalimide, naphthoquinone, nitro, nitroso, oxazine, phthalocyanine, pyrazole, stilbene, styryl, triarylmethane, triphenylmethane, xanthene and mixtures thereof, including, but not limited to, It may be selected from any chemical class of dyes as known in the art. The amount of auxiliary textile shading dye present in the laundry care compositions of the present invention is typically 0.0001-0.05% by weight, preferably 0.0001-0.005, based on the total cleaning composition. % By weight. Based on the wash liquor, the concentration of the textile shading dye is typically between 1 ppb and 5 ppm, preferably between 10 ppb and 500 ppb.

好適な織物シェーディング染料は、小分子染料、ポリマー性染料および染料−粘土コンジュゲートを含む。好ましい織物シェーディング染料は、小分子染料およびポリマー性染料から選択される。好適な小分子染料は、酸、直接、塩基性、反応性、溶媒または分散染料のカラーインデックス（Colour Index）（Ｃ．Ｉ．、英国染料染色学会（Society of Dyers and Colourists）、Ｂｒａｄｆｏｒｄ、ＵＫ）分類に入る染料からなる群から選択されていてもよい。   Suitable textile shading dyes include small molecule dyes, polymeric dyes and dye-clay conjugates. Preferred textile shading dyes are selected from small molecule dyes and polymeric dyes. Suitable small molecule dyes are the Color Index of acid, direct, basic, reactive, solvent or disperse dyes (CI, Society of Dyers and Colorists, Bradford, UK). It may be selected from the group consisting of dyes that fall into the category.

好適なポリマー性染料は、共有結合した（時に、コンジュゲートとも称される）クロモゲン（染料−ポリマーコンジュゲートとしても公知である）を含有するポリマー、たとえばポリマーの主鎖にクロモゲンモノマーが共重合されたポリマーおよびそれらの混合物からなる群から選択される染料を含む。好ましいポリマー性染料は、任意に置換されていてもよいアルコキシル化染料、たとえばアルコキシル化トリフェニル−メタンポリマー性着色剤、アルコキシル化チオフェンポリマー性着色剤を含むアルコキシル化炭素環式およびアルコキシル化ヘテロ環式アゾ着色剤、ならびにそれらの混合物、たとえばＬｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）の名称で販売されている織物に実質的な着色剤（Ｍｉｌｌｉｋｅｎ、Ｓｐａｒｔａｎｂｕｒｇ、Ｓｏｕｔｈ Ｃａｒｏｌｉｎａ、ＵＳＡ）を含む。   Suitable polymeric dyes are polymers containing a chromogen (also sometimes known as a dye-polymer conjugate) covalently linked (sometimes also referred to as a conjugate), for example, a chromogen monomer copolymerized in the polymer backbone. And dyes selected from the group consisting of polymers and mixtures thereof. Preferred polymeric dyes are optionally substituted alkoxylated dyes, such as alkoxylated carbocyclic and alkoxylated heterocyclic, including alkoxylated triphenyl-methane polymeric colorants, alkoxylated thiophene polymeric colorants. Azo colorants, as well as mixtures thereof, include substantial colorants (Milliken, Spartanburg, South Carolina, USA) in textiles sold under the name Liquidin®.

好適な染料粘土コンジュゲートは、少なくとも１種のカチオン性／塩基性染料およびスメクタイト粘土を含む群から選択される染料粘土コンジュゲートを含み；好ましい粘土は、モンモリロナイト粘土、ヘクトライト粘土、サポナイト粘土およびそれらの混合物からなる群から選択されていてもよい。   Suitable dye clay conjugates include dye clay conjugates selected from the group comprising at least one cationic / basic dye and smectite clay; preferred clays are montmorillonite clay, hectorite clay, saponite clay and the like. May be selected from the group consisting of mixtures of

顔料は、当技術分野において周知であり、ここでの洗濯ケア組成物において使用されていてもよい。好適な顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５〜２０、とりわけ１５および／または１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１５、モナストラルブルーならびにそれらの混合物を含む。
ビルダー
本発明のクリーニング組成物は、ビルダーを任意に含んでいてもよい。アルミノシリケートおよびシリケートから選択されるビルダーは、洗浄水中での鉱物硬度を制御することを補助する、または表面からの粒子状の汚れの除去を補助するためのものである。好適なビルダーは、ホスフェートポリホスフェート、とりわけそのナトリウム塩；カーボネート、ビカーボネート、セスキカーボネート、および炭酸ナトリウムまたはセスキカーボネート以外の炭酸塩鉱物；有機モノ−、ジ−、トリ−およびテトラカルボキシレート、とりわけ酸、ナトリウム、カリウムまたはアルカノールアンモニウム塩形態の水溶性非界面活性剤カルボキシレート、ならびに脂肪族および芳香族タイプを含むオリゴマー性または水溶性低分子量ポリマーカルボキシレート；ならびにフィチン酸からなる群から選択されていてもよい。これらは、ボレートによって、たとえばｐＨ緩衝目的のために、またはスルフェート、とりわけ硫酸ナトリウムならびに安定な界面活性剤および／もしくはビルダー含有クリーニング組成物のエンジニアリングに重要となり得る任意の他の賦形剤もしくは担体によって、補完されていてもよい。
ｐＨ緩衝液系
組成物は、ｐＨ緩衝液系を含んでいてもよい。ここでのクリーニング組成物は、水性クリーニング操作で使用中、洗浄水が、約６．０乃至約１２、一部の例において、約７．０乃至１１のｐＨを有するように調合されていてもよい。ｐＨを推奨される使用レベルに制御するための技術は、緩衝液、アルカリまたは酸の使用を含み、当業者に周知である。これらは、炭酸ナトリウム、クエン酸またはクエン酸ナトリウム、モノエタノールアミンまたは他のアミン、ホウ酸またはボレート、および当技術分野において周知である他のｐＨ調整化合物の使用を含むがこれらに限定されない。ここでのクリーニング組成物は、クエン酸の放出を遅延させることにより、動的な洗浄中ｐＨプロファイルを含んでいてもよい。
構造化剤／増粘剤
構造化された液体は、内部的に構造化され、それにより、構造が主原料（たとえば、界面活性剤材料）によって形成され得るか、かつ／または副原料（たとえば、ポリマー、粘土および／またはシリケート材料）を使用して三次元マトリックス構造を提供することによって外部的に構造化され得る。組成物は、組成物の約０．０１〜約５重量％の構造化剤、一部の例において、組成物の約０．１〜約２．０重量％の構造化剤を含んでいてもよい。構造化剤は、ジグリセリドおよびトリグリセリド、エチレングリコールジステアレート、微結晶性セルロース、セルロースベースの材料、マイクロファイバーセルロース、バイオポリマー、キサンタンガム、ゲランガム、ならびにそれらの混合物からなる群から選択されていてもよい。一部の例において、好適な構造化剤は、水素化ヒマシ油、およびその非エトキシル化誘導体を含む。他の好適な構造化剤は、米国特許第６，８５５，６８０号において開示されている。そのような構造化剤は、様々なアスペクト比を有する糸状構造システムを有する。さらなる好適な構造化剤およびそれらを作製するための方法は、ＷＯ２０１０／０３４７３６において記述されている。
泡抑制剤
泡の形成を低減させるまたは抑制するための化合物を、ここで記述されているクリーニング組成物に組み込むことができる。泡抑制は、米国特許第４，４８９，４５５号、同第４，４８９，５７４号において記述されている通りのいわゆる「高濃度クリーニング方法」において、およびフロントローディング式洗濯機において、特に重要となり得る。 Pigments are well known in the art and may be used herein in the laundry care compositions. Suitable pigments include C.I. I. Pigment Blue 15-20, especially 15 and / or 16, C.I. I. Pigment Blue 29, C.I. I. Pigment Violet 15, Monastral Blue and mixtures thereof.
Builder The cleaning composition of the present invention may optionally contain a builder. The builder selected from aluminosilicates and silicates is to help control mineral hardness in the wash water or to help remove particulate soil from surfaces. Suitable builders are phosphate polyphosphates, especially the sodium salts thereof; carbonates, bicarbonates, sesquicarbonates, and carbonate minerals other than sodium carbonate or sesquicarbonates; organic mono-, di-, tri- and tetracarboxylates, especially acids Water-soluble non-surfactant carboxylate in the form of sodium, potassium or alkanol ammonium salts, and oligomeric or water-soluble low molecular weight polymer carboxylates including aliphatic and aromatic types; and phytic acid. Is also good. These may be by borate, for example for pH buffering purposes, or by sulfates, especially sodium sulphate, and any other excipients or carriers that may be important for the engineering of stable detergent and / or builder containing cleaning compositions. , May be supplemented.
pH buffer system The composition may include a pH buffer system. The cleaning compositions herein may be formulated such that, during use in an aqueous cleaning operation, the wash water has a pH of about 6.0 to about 12, and in some cases, about 7.0 to 11. Good. Techniques for controlling pH to recommended use levels include the use of buffers, alkalis or acids, and are well known to those skilled in the art. These include, but are not limited to, the use of sodium carbonate, citric acid or sodium citrate, monoethanolamine or other amines, boric acid or borate, and other pH adjusting compounds well known in the art. The cleaning compositions herein may include a pH profile during dynamic cleaning by delaying the release of citric acid.
Structuring Agent / Thickener The structured liquid is internally structured so that the structure can be formed by a primary material (eg, a surfactant material) and / or a secondary material (eg, It can be externally structured by providing a three-dimensional matrix structure using polymers, clays and / or silicate materials). The composition may comprise from about 0.01 to about 5%, by weight of the composition, of a structuring agent, in some cases, from about 0.1 to about 2.0%, by weight of the composition. Good. The structuring agent may be selected from the group consisting of diglycerides and triglycerides, ethylene glycol distearate, microcrystalline cellulose, cellulose-based materials, microfiber cellulose, biopolymers, xanthan gum, gellan gum, and mixtures thereof. . In some cases, suitable structurants include hydrogenated castor oil, and non-ethoxylated derivatives thereof. Other suitable structurants are disclosed in U.S. Patent No. 6,855,680. Such structuring agents have a thread-like structural system with various aspect ratios. Further suitable structurants and methods for making them are described in WO2010 / 034736.
Suds Inhibitors Compounds for reducing or inhibiting foam formation can be incorporated into the cleaning compositions described herein. Foam control can be particularly important in so-called "high-concentration cleaning methods" as described in U.S. Pat. Nos. 4,489,455 and 4,489,574, and in front-loading washing machines. .

多種多様な材料が泡抑制剤として使用されていてもよく、泡抑制剤は、当業者に周知である。たとえば、Ｋｉｒｋ Ｏｔｈｍｅｒ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第３版、第７巻、４３０〜４４７頁（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．、１９７９）を参照されたい。泡抑制剤の例は、モノカルボン脂肪酸、およびその中の可溶性塩、高分子量炭化水素、たとえばパラフィン、脂肪酸エステル（たとえば、脂肪酸トリグリセリド）、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ１８〜Ｃ４０ケトン（たとえば、ステアロン）、Ｎ−アルキル化アミノトリアジン、好ましくは約１００℃未満の融点を有するワックス状炭化水素、シリコーン泡抑制剤、ならびに第二級アルコールを含む。泡抑制剤は、米国特許第２，９５４，３４７号、同第４，０７５，１１８号、同第４，２６５，７７９号、同第４，２６５，７７９号、同第３，４５５，８３９号、同第３，９３３，６７２号、同第４，６５２，３９２号、同第４，９７８，４７１号、同第４，９８３，３１６号、同第５，２８８，４３１号、同第４，６３９，４８９号、同第４，７４９，７４０号および同第４，７９８，６７９号において記述されている。   A wide variety of materials may be used as suds suppressors, suds suppressors are well known to those skilled in the art. See, for example, Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Third Edition, Vol. 7, pp. 430-447 (John Wiley & Sons, Inc., 1979). Examples of suds suppressors include monocarboxylic fatty acids and soluble salts therein, high molecular weight hydrocarbons such as paraffins, fatty acid esters (eg, fatty acid triglycerides), fatty acid esters of monohydric alcohols, aliphatic C18-C40 ketones (eg, , Stearones), N-alkylated aminotriazines, preferably waxy hydrocarbons having a melting point below about 100 ° C, silicone suds suppressors, and secondary alcohols. Foam suppressants are disclosed in U.S. Pat. Nos. 2,954,347, 4,075,118, 4,265,779, 4,265,779, and 3,455,839. No. 3,933,672, No. 4,652,392, No. 4,978,471, No. 4,983,316, No. 5,288,431, No. 4, Nos. 639,489, 4,749,740 and 4,798,679.

ここでのクリーニング組成物は、組成物の０〜約１０重量％の泡抑制剤を含んでいてもよい。泡抑制剤として利用される場合、モノカルボン脂肪酸およびその塩は、クリーニング組成物の最大約５重量％の量で存在していてもよく、一部の例において、クリーニング組成物の約０．５〜約３重量％であってもよい。シリコーン泡抑制剤は、クリーニング組成物の最大約２．０重量％の量で利用されていてもよいが、より高い量が使用されていてもよい。モノステアリルホスフェート泡抑制剤は、クリーニング組成物の約０．１〜約２重量％の範囲の量で利用されていてもよい。炭化水素泡抑制剤は、クリーニング組成物の約０．０１〜約５．０重量％の範囲の量で利用されていてもよいが、より高いレベルを使用することができる。アルコール泡抑制剤は、クリーニング組成物の約０．２〜約３重量％で使用されていてもよい。
泡ブースター
高い泡立ちが所望される場合、泡ブースター、たとえばＣ１０〜Ｃ１６アルカノールアミドを、クリーニング組成物中に、クリーニング組成物の約１〜約１０重量％で組み込んでいてもよい。一部の例は、Ｃ１０〜Ｃ１４モノエタノールおよびジエタノールアミドを含む。所望ならば、水溶性マグネシウムおよび／またはカルシウム塩、たとえばＭｇＣｌ２、ＭｇＳＯ４、ＣａＣｌ２、ＣａＳＯ４などを、クリーニング組成物の約０．１〜約２重量％のレベルで添加して、追加の泡を提供し、グリース除去性能を増強していてもよい。
賦形剤および担体
賦形剤および担体が、ここで記述されているクリーニング組成物において使用されていてもよい。ここで使用される場合、用語「賦形剤」および「担体」は、同じ意味を有し、交換可能に使用され得る。液体クリーニング組成物、および液体成分を含むクリーニング組成物の他の形態（たとえば液体含有一回量包装クリーニング組成物）は、水または他の溶媒を賦形剤または担体として含有していてもよい。メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノールおよびフェノキシエタノールによって例示される、低分子量第一級または第二級アルコールが好適である。一価アルコールは、一部の例において、界面活性剤、ならびにポリオール、たとえば２〜約６個の炭素原子および２〜約６つのヒドロキシ基（たとえば、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、２，３−ブタンジオール、エチレングリコールおよびグリセリンが使用されていてもよい）を含有するものを、可溶化するために使用されていてもよい。アミン含有溶媒が使用されていてもよい。
使用方法
本発明は、織物を白くするための方法を含む。消費者への販売に好適なコンパクトな流体洗剤組成物は、洗濯前処理用途、洗濯クリーニング用途およびホームケア用途において使用するのに適している。そのような方法は、未希釈形態または洗浄液中で希釈した洗剤組成物を、汚れていてもいなくてもよい織物の少なくとも一部と接触させる工程、次いで、織物を任意にリンスする工程を含むがこれらに限定されない。織物材料は、洗浄工程の後、任意選択のリンスする工程に供されていてもよい。機械洗濯方法は、有効量の本発明に従う機械洗濯洗剤組成物が溶解または分注された洗濯機内、汚れた洗濯物を洗浄水溶液で処理することを含んでいてもよい。洗剤組成物の「有効量」は、約５Ｌ〜約６５Ｌの体積の洗浄溶液中に溶解または分注された約２０ｇ〜約３００ｇの製品を意味する。水温は、約５℃〜約１００℃の範囲であってもよい。水対汚れた材料（たとえば、織物）の比は、約１：１〜約３０：１であってもよい。組成物は、溶液中約５００ｐｐｍ〜約１５，０００ｐｐｍの濃度で使用されていてもよい。織物洗濯組成物の文脈において、使用レベルは、汚れおよび染みのタイプおよび重大度だけではなく、洗浄水温度、洗浄水の体積、および洗濯機のタイプ（たとえば、トップローディング式、フロントローディング式、垂直軸日本型自動洗濯機）に応じて変動していてもよい。 The cleaning compositions herein may include from 0 to about 10% by weight of the composition of a suds suppressor. When utilized as a suds suppressor, the monocarboxylic fatty acid and its salt may be present in an amount up to about 5% by weight of the cleaning composition, and in some instances, from about 0.5 to about 0.5% of the cleaning composition. To about 3% by weight. Silicone suds suppressors may be utilized in amounts up to about 2.0% by weight of the cleaning composition, although higher amounts may be used. The monostearyl phosphate suds suppressor may be utilized in amounts ranging from about 0.1 to about 2% by weight of the cleaning composition. Hydrocarbon suds suppressors may be utilized in amounts ranging from about 0.01 to about 5.0% by weight of the cleaning composition, although higher levels can be used. Alcohol suds suppressors may be used at about 0.2 to about 3% by weight of the cleaning composition.
Foam Booster If high foaming is desired, a foam booster, such as a C10-C16 alkanolamide, may be incorporated into the cleaning composition at about 1 to about 10% by weight of the cleaning composition. Some examples include C10-C14 monoethanol and diethanolamide. If desired, water-soluble magnesium and / or calcium salts, for example such as MgCl 2, MgSO 4, CaCl 2 , CaSO 4, is added at about 0.1 to about 2 wt% of the level of the cleaning composition, additional Foam may be provided to enhance grease removal performance.
Excipients and Carriers Excipients and carriers may be used in the cleaning compositions described herein. As used herein, the terms "excipient" and "carrier" have the same meaning and may be used interchangeably. Liquid cleaning compositions, and other forms of cleaning compositions that include liquid components (eg, liquid-containing single-dose packaged cleaning compositions) may contain water or other solvents as excipients or carriers. Preferred are low molecular weight primary or secondary alcohols, exemplified by methanol, ethanol, propanol, isopropanol and phenoxyethanol. Monohydric alcohols are, in some instances, surfactants and polyols, such as 2 to about 6 carbon atoms and 2 to about 6 hydroxy groups (eg, 1,2-propanediol, 1,3-propane Diols, 2,3-butanediol, ethylene glycol and glycerin may be used) to solubilize them. Amine-containing solvents may be used.
Method of Use The present invention includes a method for whitening a fabric. Compact fluid detergent compositions suitable for sale to consumers are suitable for use in laundry pre-treatment applications, laundry cleaning applications and home care applications. Such methods include contacting the detergent composition in undiluted form or diluted in a cleaning liquid with at least a portion of the fabric, which may or may not be soiled, and then optionally rinsing the fabric. It is not limited to these. After the washing step, the textile material may be subjected to an optional rinsing step. The machine washing method may comprise treating the soiled laundry with an aqueous washing solution in a washing machine in which an effective amount of the machine laundry detergent composition according to the invention has been dissolved or dispensed. An “effective amount” of a detergent composition means from about 20 g to about 300 g of a product dissolved or dispensed in a volume of about 5 L to about 65 L of a cleaning solution. The water temperature may range from about 5C to about 100C. The ratio of water to soiled material (eg, fabric) may be from about 1: 1 to about 30: 1. The composition may be used at a concentration of about 500 ppm to about 15,000 ppm in the solution. In the context of a textile laundry composition, the level of use depends not only on the type and severity of dirt and stains, but also on the wash water temperature, wash water volume, and type of washing machine (eg, top loading, front loading, vertical). (Japanese-style automatic washing machine).

ここでの洗剤組成物は、低減させた洗浄温度での織物の洗濯に使用されていてもよい。織物を洗濯するこれらの方法は、洗濯洗剤組成物を水に送達して洗浄液を形成する工程と、洗濯する織物を前記洗浄液に添加する工程とを含み、ここで、洗浄液は、約０℃〜約２０℃、または約０℃〜約１５℃、または約０℃〜約９℃の温度を有する。織物は、洗濯洗剤組成物を水と接触させる前に、または後に、またはそれと同時に、水と接触させられていてもよい。別の方法は、洗剤組成物を含浸させた不織布基材を、汚れた材料と接触させることを含む。ここで使用される場合、「不織布基材」は、好適な基本重量、キャリパー（厚さ）、吸収性および強度特性を有する、任意の従来のように作られた不織布シートまたはウェブを含むことができる。好適な市販の不織布基材の非限定的な例は、ＤｕＰｏｎｔにより商標名ＳＯＮＴＡＲＡ（登録商標）およびＪａｍｅｓ Ｒｉｖｅｒ ＣｏｒｐによりＰＯＬＹ ＷＥＢ（登録商標）で市販されているものを含む。   The detergent compositions herein may be used for washing fabrics at reduced washing temperatures. These methods of laundering textiles include the steps of delivering a laundry detergent composition to water to form a cleaning liquid, and adding the textile to be laundered to the cleaning liquid, wherein the cleaning liquid is at about 0 ° C. It has a temperature of about 20C, or about 0C to about 15C, or about 0C to about 9C. The fabric may have been contacted with the water before, after, or simultaneously with contacting the laundry detergent composition with water. Another method involves contacting the nonwoven substrate impregnated with the detergent composition with the soiled material. As used herein, a "nonwoven substrate" can include any conventionally made nonwoven sheet or web having suitable basis weight, caliper (thickness), absorbency and strength properties. it can. Non-limiting examples of suitable commercially available nonwoven substrates include those sold by DuPont under the trade name SONTARA® and by James River Corp under POLY WEB®.

手洗い／浸漬方法、および半自動洗濯機を用いる複合手洗いも含まれる。
組成物用の包装
ここで記述されているクリーニング組成物は、紙、ボール紙、プラスチック材料および任意の好適な積層板から構成されているものを含む、任意の好適な容器内に包装され得る。任意選択の包装タイプは、欧州出願第９４９２１５０５．７号において記述されている。
マルチコンパートメントポーチ
ここで記述されているクリーニング組成物は、マルチコンパートメントクリーニング組成物として包装されていてもよい。
他の補助原料
たとえば、他の活性原料、担体、ヒドロトロープ、加工助剤、染料または顔料、液体調合物用の溶媒、固体または他の液体賦形剤、エリスロシン、コロイダルシリカ、ワックス、プロバイオティクス、サーファクチン、アミノセルロースポリマー、リシノール酸亜鉛、香料マイクロカプセル、ラムノ脂質、ソホロ脂質、糖ペプチド、メチルエステルエトキシレート、スルホン化エストリド、開裂可能な界面活性剤、バイオポリマー、シリコーン、変性シリコーン、アミノシリコーン、堆積助剤、ヒドロトロープ（とりわけクメン−スルホン酸塩、トルエン−スルホン酸塩、キシレン−スルホン酸塩およびナフタレン塩）、ＰＶＡ粒子カプセル化染料または香料、真珠光沢剤、発泡剤、変色系、シリコーンポリウレタン、乳白剤、錠剤崩壊剤、バイオマス賦形剤、速乾性シリコーン、グリコールジステアレート、デンプン香水カプセル化物；炭化水素油、ポリオレフィンおよび脂肪エステルを含む乳化油、ビスフェノール酸化防止剤、微小繊維状セルロース構造化剤、プロ香料、スチレン／アクリレートポリマー、トリアジン、石鹸、スーパーオキシドディスムターゼ、ベンゾフェノンプロテアーゼ阻害剤、官能化ＴｉＯ２、リン酸ジブチル、シリカ香料カプセル、ならびに他の補助原料、コリンオキシダーゼ、トリアリールメタンブルーおよびバイオレット塩基性染料、メチンブルーおよびバイオレット塩基性染料、アントラキノンブルーおよびバイオレット塩基性染料、アゾ染料ベーシックブルー１６、ベーシックブルー６５、ベーシックブルー６６、ベーシックブルー６７、ベーシックブルー７１、ベーシックブルー１５９、ベーシックバイオレット１９、ベーシックバイオレット３５、ベーシックバイオレット３８、ベーシックバイオレット４８、オキサジン染料、ベーシックブルー３、ベーシックブルー７５、ベーシックブルー９５、ベーシックブルー１２２、ベーシックブルー１２４、ベーシックブルー１４１、ナイルブルーＡおよびキサンテン染料ベーシックバイオレット１０、アルコキシル化トリフェニルメタンポリマー性着色剤；アルコキシル化チオフェンポリマー性着色剤；チアゾリウム染料、雲母、二酸化チタン被覆雲母、オキシ塩化ビスマス、ならびに他の活性物質を含む、多種多様な他の原料が、ここでのクリーニング組成物において使用されていてもよい。 Hand washing / dipping methods and combined hand washing using semi-automatic washing machines are also included.
Packaging for Compositions The cleaning compositions described herein can be packaged in any suitable container, including those composed of paper, cardboard, plastic materials and any suitable laminate. Optional packaging types are described in European Application No. 94921505.7.
Multi-compartment pouch The cleaning compositions described herein may be packaged as a multi-compartment cleaning composition.
Other auxiliary ingredients, for example, other active ingredients, carriers, hydrotropes, processing aids, dyes or pigments, solvents for liquid formulations, solid or other liquid excipients, erythrosine, colloidal silica, waxes, probiotics , Surfactin, aminocellulose polymer, zinc ricinoleate, fragrance microcapsules, rhamnolipid, sophorolipid, glycopeptide, methyl ester ethoxylate, sulfonated estolide, cleavable surfactant, biopolymer, silicone, modified silicone, amino Silicones, deposition aids, hydrotropes (especially cumene-sulfonate, toluene-sulfonate, xylene-sulfonate and naphthalene salts), PVA particle-encapsulating dyes or fragrances, pearlescent agents, blowing agents, discoloring systems, Silicone polyurethane, opacifier, Disintegrant, biomass excipient, quick-drying silicone, glycol distearate, starch perfume encapsulated product; emulsified oil containing hydrocarbon oil, polyolefin and fatty ester, bisphenol antioxidant, microfibrous cellulose structurant, professional Perfume, styrene / acrylate polymers, triazines, soaps, superoxide dismutase, benzophenone protease inhibitors, functionalized TiO2, dibutyl phosphate, silica perfume capsules and other auxiliary ingredients, choline oxidase, triarylmethane blue and violet basic dye , Methine blue and violet basic dyes, anthraquinone blue and violet basic dyes, azo dyes basic blue 16, basic blue 65, basic blue 66, basic blue -67, Basic Blue 71, Basic Blue 159, Basic Violet 19, Basic Violet 35, Basic Violet 38, Basic Violet 48, Oxazine Dye, Basic Blue 3, Basic Blue 75, Basic Blue 95, Basic Blue 122, Basic Blue 124, Basic Blue 141, Nile Blue A and Xanthene Dye Basic Violet 10, alkoxylated triphenylmethane polymeric colorant; alkoxylated thiophene polymeric colorant; thiazolium dye, mica, titanium dioxide coated mica, bismuth oxychloride, and other activities A wide variety of other ingredients, including materials, may be used in the cleaning compositions herein.

酸化防止剤：組成物は、組成物中に約０．００１〜約２重量％で存在する酸化防止剤を任意に含有していてもよい。好ましくは、酸化防止剤は、０．０１〜０．０８重量％の範囲内の濃度で存在する。酸化防止剤の混合物が使用されていてもよい。   Antioxidant: The composition may optionally contain an antioxidant present in the composition at about 0.001 to about 2% by weight. Preferably, the antioxidant is present at a concentration in the range from 0.01 to 0.08% by weight. Mixtures of antioxidants may be used.

本発明において使用される酸化防止剤の１つのクラスは、アルキル化フェノールである。ヒンダードフェノール系化合物は、この式を有する好ましいタイプのアルキル化フェノールである。好ましいこのタイプのヒンダードフェノール系化合物は、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）である。   One class of antioxidants used in the present invention are alkylated phenols. Hindered phenolic compounds are a preferred type of alkylated phenol having this formula. A preferred hindered phenolic compound of this type is 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxytoluene (BHT).

さらに、組成物において使用される酸化防止剤は、α−、β−、γ−、δ−トコフェロール、エトキシキン、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシアニソール、リグノスルホン酸およびそれらの塩、ならびにそれらの混合物からなる群から選択されていてもよい。   Further, the antioxidants used in the composition include α-, β-, γ-, δ-tocopherol, ethoxyquin, 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline, 2,6-di-tert. -Butylhydroquinone, tert-butylhydroxyanisole, lignosulfonic acid and salts thereof, and mixtures thereof.

ここで記述されているクリーニング組成物は、ビタミンおよびアミノ酸、たとえば、水溶性ビタミンおよびそれらの誘導体、水溶性アミノ酸およびそれらの塩および／または誘導体、非水溶性アミノ酸粘度調節剤、染料、不揮発性溶媒または希釈剤（水溶性および非水溶性）、真珠光沢助剤、殺シラミ剤、ｐＨ調整剤、保存剤、皮膚活性剤、サンスクリーン剤、ＵＶ吸収剤、ナイアシンアミド、カフェインおよびミノキシジルを含有していてもよい。   The cleaning compositions described herein include vitamins and amino acids, such as water-soluble vitamins and their derivatives, water-soluble amino acids and their salts and / or derivatives, water-insoluble amino acid viscosity modifiers, dyes, non-volatile solvents. Or contains diluents (water soluble and water insoluble), pearlescent aids, lice killers, pH adjusters, preservatives, skin actives, sunscreens, UV absorbers, niacinamide, caffeine and minoxidil May be.

本発明のクリーニング組成物は、顔料材料、たとえばニトロソ、モノアゾ、ジスアゾ、カロテノイド、トリフェニルメタン、トリアリールメタン、キサンテン、キノリン、オキサジン、アジン、アントラキノン、インジゴイド、チオンインジゴイド、キナクリドン、フタロシアニン、植物性、および水溶性成分、たとえばＣ．Ｉ．名を有するものを含む天然色を含有していてもよい。   The cleaning composition of the present invention comprises a pigment material such as nitroso, monoazo, disazo, carotenoid, triphenylmethane, triarylmethane, xanthene, quinoline, oxazine, azine, anthraquinone, indigoid, thioindigoid, quinacridone, phthalocyanine, vegetable And water-soluble components such as C.I. I. It may contain natural colors, including those with names.

本発明のクリーニング組成物は、抗菌剤を含有していてもよい。カチオン性活性原料は、無機または有機対イオン、たとえば臭素、カーボネート、またはジアルキルジメチルアンモニウムカーボネートを含む他の部分を持つ、第四級種、たとえば塩化ベンゼトニウムおよび第四級アンモニウム化合物も含む、ｎ−アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、アルキルジメチルエチルベンジルアンモニウムクロリド、ジアルキルジメチル第四級アンモニウム化合物、たとえばジデシルジメチルアンモニウムクロリド、Ｎ，Ｎ−ジデシル−Ｎメチル−ポリ（オキシエチル）アンモニウムプロピオネート、ジオクチルジデシルアンモニウムクロリド、ならびに、抗菌アミン、たとえばグルコン酸クロルヘキシジン、ＰＨＭＢ（ポリヘキサメチレンビグアニド）、ビグアニドの塩、置換ビグアニド誘導体、第四級アンモニウム含有化合物の有機塩もしくは第四級アンモニウム含有化合物の無機塩またはそれらの混合物を含んでいてもよいがこれらに限定されない。   The cleaning composition of the present invention may contain an antimicrobial agent. Cationic active ingredients include quaternary species, such as benzethonium chloride and quaternary ammonium compounds, having an inorganic or organic counterion, such as bromine, carbonate, or other moiety containing a dialkyldimethyl ammonium carbonate. Dimethylbenzylammonium chloride, alkyldimethylethylbenzylammonium chloride, dialkyldimethylquaternary ammonium compounds such as didecyldimethylammonium chloride, N, N-didecyl-Nmethyl-poly (oxyethyl) ammonium propionate, dioctyldidecylammonium chloride And antimicrobial amines such as chlorhexidine gluconate, PHMB (polyhexamethylene biguanide), biguanide salts, substituted biguanide derivatives, May include an inorganic salt or mixtures thereof of the organic salts or the quaternary ammonium-containing compounds of the grade ammonium-containing compound is not limited thereto.

一側面において、そのような方法は、前記表面または織物を任意に洗浄するおよび／またはリンスする工程を含み、前記表面または織物を、本明細書において開示されている任意の組成物と接触させ、次いで、前記表面または織物を任意に洗浄するおよび／またはリンスすることが、任意選択の乾燥工程とともに開示されている。   In one aspect, such a method optionally comprises washing and / or rinsing the surface or fabric, contacting the surface or fabric with any of the compositions disclosed herein, The optional cleaning and / or rinsing of the surface or fabric is then disclosed with an optional drying step.

そのような表面または織物の乾燥は、家庭用または工業用の何れかの設定において使用される一般的手段の何れか１つによって遂行され得る。普通の消費者または制度的使用条件で洗濯されることができる任意の織物を含んでいてもよく、本発明は、セルロース系基材に好適であり、一部の側面において、合成テキスタイル、たとえばポリエステルおよびナイロンならびに合成およびセルロース系織物および／または繊維を含む混合織物および／または繊維の処理にも好適である。合成織物の例としては、ポリエステル、ナイロンであり、これらは、セルロース系繊維との混合物、たとえば、ポリ綿織物で存在していてもよい。溶液は、典型的には、７〜１１、より通常は８〜１０．５のｐＨを有する。組成物は、典型的には、溶液中５００ｐｐｍ〜５，０００ｐｐｍの濃度で使用される。水温は、典型的には、約５℃〜約９０℃の範囲である。水対織物の比は、典型的には、約１：１〜約３０：１である。   Drying of such surfaces or fabrics can be accomplished by any one of the common means used in either domestic or industrial settings. The invention may include any fabric that can be laundered under normal consumer or institutional use conditions, and the present invention is suitable for cellulosic substrates and, in some aspects, synthetic textiles such as polyester It is also suitable for the treatment of mixed fabrics and / or fibers, including nylon and nylon and synthetic and cellulosic fabrics and / or fibers. Examples of synthetic fabrics are polyester, nylon, which may be present in a mixture with cellulosic fibers, for example in a polycotton fabric. The solution typically has a pH of 7-11, more usually 8-10.5. The composition is typically used at a concentration of 500 ppm to 5,000 ppm in the solution. Water temperatures typically range from about 5C to about 90C. The ratio of water to fabric is typically from about 1: 1 to about 30: 1.

［例］
ロイコポリマーの調製
ロイコポリマー１の合成
式 [Example]
Preparation of Roy Copolymer Synthesis of Roy Copolymer 1 Formula

Figure 2020500954
Figure 2020500954

を有する８４部のアニリン誘導体を１８０ｍｌの氷酢酸に溶解し、溶液を６０℃に加熱し、７．２部のＮ，Ｎ−ジメチルアニリンおよび５６部の４０％強度のホルムアルデヒド水溶液を１時間かけて同時に添加し、混合物を追加で６０℃に維持する。その後、４０部のＮ，Ｎ−ジメチルアニリンを添加し、バッチを９０℃で３時間にわたって加熱し、次いで４０℃に冷却し、これにより、ロイコポリマーの沈殿をもたらす。以下に示す一般的な構造 Are dissolved in 180 ml of glacial acetic acid, the solution is heated to 60 ° C. and 7.2 parts of N, N-dimethylaniline and 56 parts of a 40% strength aqueous formaldehyde solution are added over 1 hour. Add at the same time and maintain the mixture at an additional 60 ° C. Thereafter, 40 parts of N, N-dimethylaniline are added and the batch is heated at 90 ° C. for 3 hours and then cooled to 40 ° C., which leads to precipitation of the leu copolymer. General structure shown below

Figure 2020500954
Figure 2020500954

を有するポリマーを濾過し、真空下で乾燥させる。 Is filtered and dried under vacuum.

上記の式において、ラジカルＱは、下記の式：   In the above formula, the radical Q is represented by the following formula:

Figure 2020500954
Figure 2020500954

を有し、反応性が等しいと仮定すると、２：９：９の統計比で存在する。 And exist with a statistical ratio of 2: 9: 9, assuming equal reactivity.

例
ロイコポリマー２の合成
ロイコ化合物４の調製
ロイコ化合物４は、従来の手段により、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンおよびアニリン誘導体３から出発して調製される（ここで、添え字ａは、約５の平均値を有する）。 Examples Synthesis of Leu Copolymer 2 Preparation of Leuco Compound 4 Leuco compound 4 is prepared by conventional means starting from N, N-dimethylaniline and aniline derivative 3 (where the subscript a is , With an average value of about 5).

Figure 2020500954
Figure 2020500954

ロイコポリマー２の調製 Preparation of Roy Copolymer 2

Figure 2020500954
Figure 2020500954

ポリマー合成は、オクタンまたは他の好適な非求核性溶媒（イソシアネートに対して不活性）の媒質中で実施される。３つ口ガラスフラスコは、撹拌器、滴下漏斗（または還流冷却器）および温度計を備えている。ロイコアルコール４を、溶媒中の１，３−ジイソシアナトベンゼンの溶液に、滴下漏斗を使用して添加する。使用される成分（ＯＨ／ＮＣＯ）の比は、１．２と等しい。反応物へのアルコールの添加（４０〜６０分の投入持続時間）中、フラスコ中の温度は６０℃を超えないように、その後、８０℃にて追加で２〜３時間にわたって保持した。完成品２（添え字ｎは、反応物質の比に基づき約５である）は、溶媒を除去し、真空下、５０〜６０℃で２〜３時間にわたって乾燥させることにより、単離する。ＮＣＯ基の変換の完全性を、ＦＴＩＲ分光法（波数ｎ＝５２２７０ｃｍ−１の吸着帯）で、および任意に、ｎ−ジブチルアミンを使用する滴定によって、モニターする。 Polymer synthesis is carried out in a medium of octane or another suitable non-nucleophilic solvent (inert to isocyanate). The three-neck glass flask is equipped with a stirrer, dropping funnel (or reflux condenser) and a thermometer. Leuco alcohol 4 is added to a solution of 1,3-diisocyanatobenzene in a solvent using a dropping funnel. The ratio of the components used (OH / NCO) is equal to 1.2. During the addition of the alcohol to the reaction (40-60 minute charge duration), the temperature in the flask was maintained at not more than 60 ° C. and then at 80 ° C. for an additional 2-3 hours. The finished product 2 (subscript n is about 5 based on the ratio of reactants) is isolated by removing the solvent and drying under vacuum at 50-60 ° C. for 2-3 hours. The completeness of the conversion of the NCO groups is monitored by FTIR spectroscopy (adsorption band at wavenumber n = 52270 cm −1 ) and, optionally, by titration with n-dibutylamine.

本発明のロイコ組成物を合成するための例示的なルートが開示されているが、本発明は、これらの例および合成ルートのみに限定されるべきではない。ここで例示されていない異なる合成ルートおよび／または異なるロイコ組成物のための追加の出発材料および／または試薬も、本発明によって網羅されることが企図されている。   Although exemplary routes for synthesizing the leuco compositions of the present invention are disclosed, the present invention should not be limited only to these examples and synthetic routes. It is contemplated that additional starting materials and / or reagents for different synthetic routes and / or different leuco compositions not illustrated herein are also covered by the present invention.

下記の例は、本発明のロイコ組成物をさらに例証するために提供されるものであるが、それらは、ここに添付されている請求項において定義されている通りの本発明を限定するものとして解釈されるべきではない。実際に、本発明の範囲および趣旨から逸脱することなく、種々の修正および変形が本発明において為され得ることが、当業者には明らかであろう。これらの例において記されているすべての部およびパーセンテージは、別段の指示がない限り、重量である。   The following examples are provided to further illustrate the leuco compositions of the present invention, but they are intended to limit the present invention as defined in the claims appended hereto. Should not be interpreted. In fact, it will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made in the present invention without departing from the scope and spirit of the invention. All parts and percentages noted in these examples are by weight, unless otherwise indicated.

ロイコポリマーは、２工程ルートによって合成することができる。第１の工程は、１つの第二級アミン基を有する１モルのアニリン化合物と、２モルのジグリシジルエーテルとの反応によって、二官能性アニリンを合成することである。第２の工程は、１モルの二官能性アニリンを、１モルのアルデヒド化合物と縮合することである。典型的な合成を、下記の通りに記述する。   Roy copolymers can be synthesized by a two-step route. The first step is to synthesize a bifunctional aniline by reacting one mole of an aniline compound having one secondary amine group with two moles of diglycidyl ether. The second step is to condense one mole of the bifunctional aniline with one mole of the aldehyde compound. A typical synthesis is described as follows.

温度プローブ、窒素入口および還流コンデンサーを備えた２５０ｍＬの４つ口フラスコ中、３２．１グラムのＮ−メチルアニリンおよび９６．８７グラムのポリ（プロピレングリコール）ジグリシジルエーテル（ＣＡＳ ２６１４２−３０−３、平均分子量は６４０であり、Ａｌｄｒｉｃｈから購入したもの）を混合し、１１０℃に加熱する。アニリンとジグリシジルエーテルとのモル比は、１：２であった。反応物を、１Ｈ−ＮＭＲによってモニターしながら完了まで８時間にわたって撹拌した。次の工程の前に、生成物を蒸気揮散させて、いかなる微量の未反応のＮ−メチルアニリンも除去した。 In a 250 mL four-necked flask equipped with a temperature probe, nitrogen inlet and reflux condenser, 32.1 grams of N-methylaniline and 96.87 grams of poly (propylene glycol) diglycidyl ether (CAS 26142-30-3, The average molecular weight is 640, purchased from Aldrich) and heated to 110 ° C. The molar ratio of aniline to diglycidyl ether was 1: 2. The reaction was stirred for 8 hours until completion as monitored by < 1 > H-NMR. Prior to the next step, the product was stripped to remove any traces of unreacted N-methylaniline.

７１．５５グラムの上記生成物、１２．４３グラムのｐ−ジメチルアミノベンズアルデヒド、２５．４６グラムの濃塩酸（約３６重量％）、３．０グラムの尿素および９．２５グラムの水を混合し、９５℃に加熱した。反応混合物を、窒素下、９５℃で５〜７時間にわたって撹拌した。反応後、混合物を過剰量の重炭酸ナトリウムの水溶液の添加によって中和した。生成物を酢酸エチルで抽出し、ＤＩ水で洗浄し、次いで、回転蒸発によって単離した。   Mix 71.55 grams of the above product, 12.43 grams of p-dimethylaminobenzaldehyde, 25.46 grams of concentrated hydrochloric acid (about 36% by weight), 3.0 grams of urea and 9.25 grams of water. , Heated to 95 ° C. The reaction mixture was stirred at 95 C under nitrogen for 5-7 hours. After the reaction, the mixture was neutralized by the addition of excess aqueous sodium bicarbonate. The product was extracted with ethyl acetate, washed with DI water, and then isolated by rotary evaporation.

Figure 2020500954
Figure 2020500954

異なるロイコポリマーは、任意の好適なビス−アニリン化合物、たとえば、上記で例示したもの、および任意の好適なアルデヒドから出発して作製することができる。   Different Roy copolymers can be made starting from any suitable bis-aniline compound, such as those exemplified above, and any suitable aldehyde.

Figure 2020500954
Figure 2020500954

適用例
綿見本（２”×２”、Ｓｔｙｌｅ ４０３番、Ｔｅｓｔｆａｂｒｉｃｓ，Ｉｎｃ．Ｗｅｓｔ Ｐｉｔｔｓｔｏｎ、ＰＡから取得したもの）を、重質液体洗濯洗剤無増白剤（水溶液中１．５５ｇ／Ｌ）で、４９℃にて２回洗浄することにより、使用前に色抜きする。試験するそれぞれのロイコ化合物の濃縮ストック溶液を、エタノールまたは５０：５０ エタノール：水から選択される溶媒、好ましくはエタノール中で調製する。 Application Examples Cotton swatches (2 "x 2", Style 403, obtained from Testfabrics, Inc. West Pittston, PA) were prepared using a heavy liquid laundry detergent whitening agent (1.55 g / L in aqueous solution). Decolor before use by washing twice at 49 ° C. A concentrated stock solution of each leuco compound to be tested is prepared in a solvent selected from ethanol or 50:50 ethanol: water, preferably ethanol.

ベースの洗浄溶液は、重質液体洗濯洗剤無増白剤（５．２３ｇ／１．０Ｌ）を脱イオン水に溶解することによって調製する。４つの色抜きした綿見本を一緒に秤量し、２つの１０ｍｍのガラス玉とともに２５０ｍＬの三角フラスコに入れる。ベースの洗浄溶液にロイコ化合物ストックを投入して、所望の２．６７ｐｐｍ洗浄濃度のロイコ化合物を持つ洗浄溶液を達成する。   The base wash solution is prepared by dissolving a heavy liquid laundry detergent brightener (5.23 g / 1.0 L) in deionized water. The four colored cotton swatches are weighed together and placed in a 250 mL Erlenmeyer flask with two 10 mm glass beads. The base wash solution is charged with the leuco compound stock to achieve a wash solution with the desired 2.67 ppm wash concentration of the leuco compound.

１０．０：１．０ 液体：織物（ｗ／ｗ）比を提供するために十分なこの洗浄溶液のアリコートを、２５０ｍＬの三角フラスコに入れる。それぞれのフラスコに、１０００ｇｐｇのストック硬度溶液を投入して、６ｇｐｇ（３：１ Ｃａ：Ｍｇ）の最終洗浄硬度を達成する。   10.0: 1.0 An aliquot of this wash solution sufficient to provide a liquid: fabric (w / w) ratio is placed in a 250 mL Erlenmeyer flask. Each flask is charged with 1000 gpg stock hardness solution to achieve a final wash hardness of 6 gpg (3: 1 Ca: Mg).

フラスコを、モデル７５リストアクションシェーカー（Ｂｕｒｒｅｌｌ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｉｎｃ．、Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇ、ＰＡ）に置き、最大設定で１２分間にわたってかき混ぜ、その後、洗浄溶液を吸引によって除去し、使用される洗浄溶液の量と同等の体積のリンス水（０ｇｐｇ）を添加する。それぞれのフラスコに、１０００ｇｐｇのストック硬度溶液を投入して、６ｇｐｇ（３：１ Ｃａ：Ｍｇ）の最終リンス硬度を達成した後、さらに４分かき混ぜる。リンスを吸引によって除去し、織物見本を１分間にわたって遠心脱水（Ｍｉｎｉ Ｃｏｕｎｔｅｒｔｏｐ Ｓｐｉｎ Ｄｒｙｅｒ、Ｔｈｅ Ｌａｕｎｄｒｙ Ａｌｔｅｒｎａｔｉｖｅ Ｉｎｃ．、Ｎａｓｈｕａ、ＮＨ）し、次いで、１３５°Ｆに設定した食品脱水機に入れて、暗所で２時間にわたって乾燥させる。   The flask is placed on a model 75 wrist action shaker (Burrell Scientific, Inc., Pittsburgh, PA) and agitated for 12 minutes at maximum setting, after which the wash solution is removed by suction and the amount of wash solution used is equivalent to that used. A volume of rinse water (0 gpg) is added. To each flask is charged 1000 gpg stock hardness solution to achieve a final rinse hardness of 6 gpg (3: 1 Ca: Mg), followed by stirring for another 4 minutes. The rinse was removed by suction, and the swatch was centrifuged (Mini Countertop Spin Dryer, The Laundry Alternative Inc., Nashua, NH) for 1 minute, then placed in a food dehydrator set at 135 ° F., in the dark. And dry for 2 hours.

綿織物についてのＬ＊、ａ＊、ｂ＊および白色度（ＷＩ ＣＩＥ）値は、色分光光度計（Ｘ−ｒｉｔｅ Ｃｏｌｏｒ ｉ７）を反射モード（ＵＶ光除外）で使用して、乾燥手順の４８時間後、乾燥した見本上で測定する。それぞれのロイコ化合物について生成された４つの見本のＬ＊、ａ＊およびｂ＊値を平均し、それぞれのロイコ化合物のロイコ化合物効率（ＬＣＥ：leuco compound efficiency）を、下記の方程式：
ＬＣＥ＝ＤＥ＊＝［（Ｌ＊ ｃ−Ｌ＊ ｓ）２＋（ａ＊ ｃ−ａ＊ ｓ）２＋（ｂ＊ ｃ−ｂ＊ ｓ）２］１／２
を使用して算出し、式中、下付き文字ｃおよびｓは、対照、すなわち、ロイコ化合物のない洗剤中で洗浄された織物、およびサンプル、すなわち、ロイコ化合物を含有する洗剤中で洗浄された織物をそれぞれ指す。 The L * , a * , b * and whiteness (WI CIE) values for cotton fabrics were measured using a color spectrophotometer (X-rite Color i7) in reflection mode (UV light exclusion) for 48 hours of the drying procedure. Later, measurements are taken on a dry sample. The L * , a *, and b * values of the four samples generated for each leuco compound are averaged, and the leuco compound efficiency (LCE) of each leuco compound is determined by the following equation:
LCE = DE * = [(L * c -L * s) 2 + (a * c -a * s) 2 + (b * c -b * s) 2] 1/2
Where the subscripts c and s were washed in the control, i.e., the fabric washed in a detergent without the leuco compound, and the sample, i.e., washed in the detergent containing the leuco compound. Each refers to a woven fabric.

ＷＩ ＣＩＥ値を平均し、洗浄時における白色度の変化を、下記の方程式：
ΔＷＩ＝ＷＩ ＣＩＥ（洗浄後）−ＷＩ ＣＩＥ（洗浄前）
を使用して算出する。 The WI CIE values are averaged and the change in whiteness during washing is determined by the following equation:
ΔWI = WI CIE (after washing) −WI CIE (before washing)
Calculated using

デルタΔＷＩは、下記の方程式：
デルタΔＷＩ＝ΔＷＩ（ロイコあり）−ΔＷＩ（ロイコなし）
によって算出する。 Delta ΔWI is calculated by the following equation:
Delta ΔWI = ΔWI (with leuco)-ΔWI (without leuco)
Is calculated by

ロイコ例のデルタΔＷＩを、表３に記載する。   Table 3 shows the delta ΔWI of the leuco example.

Figure 2020500954
Figure 2020500954

例のロイコポリマー例６および例７は、きれいな綿にＷＩ ＣＩＥの増大を送達する。ロイコポリマー例５および例９は、これらの条件下、色抜きした新たなＳｔｙｌｅ ４０３番綿において利益を示さなかった。より高濃度の例５および例９は、利益を提供することができる。あるいは、ビス−アニリン化合物例１および例４が使用される場合、ｐ−ジメチルアミノベンズアルデヒド以外のアルデヒドを最終ロイコポリマーの調製において使用すべきである。
試験方法
ここでの試験方法において使用される織物見本は、Ｔｅｓｔｆａｂｒｉｃｓ，Ｉｎｃ．Ｗｅｓｔ Ｐｉｔｔｓｔｏｎ、ＰＡから取得し、１００％綿、Ｓｔｙｌｅ ４０３（２”×２”に切断）および／またはＳｔｙｌｅ ４６４（４”×６”に切断）ならびに増白されていない多繊維織物、具体的にはＳｔｙｌｅ ４１（５ｃｍ×１０ｃｍ）である。 Example Roy Copolymer Examples 6 and 7 deliver enhanced WI CIE to clean cotton. Roy Copolymer Example 5 and Example 9 showed no benefit under these conditions in the freshly decolorized new Style 403 cotton. Higher concentrations of Example 5 and Example 9 can provide benefits. Alternatively, where bis-aniline compound examples 1 and 4 are used, an aldehyde other than p-dimethylaminobenzaldehyde should be used in the preparation of the final Leu copolymer.
Test Methods Fabric samples used in the test methods herein are available from Testfabrics, Inc. West Pittston, PA, 100% cotton, Style 403 (cut to 2 "x 2") and / or Style 464 (cut to 4 "x 6") and non-whitened multi-fiber fabrics, specifically Is Style 41 (5 cm × 10 cm).

乾燥した織物見本に関する、Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊、Ｋ／Ｓ、および白色度（ＷＩ ＣＩＥ）値を含むすべての反射スペクトルおよび色測定は、４つの分光光度計：（１）Ｋｏｎｉｃａ−Ｍｉｎｏｌｔａ ３６１０ｄ反射分光光度計（Ｋｏｎｉｃａ Ｍｉｎｏｌｔａ Ｓｅｎｓｉｎｇ Ａｍｅｒｉｃａｓ，Ｉｎｃ．、Ｒａｍｓｅｙ、ＮＪ、ＵＳＡ；Ｄ６５照明、１０°観察者、ＵＶ光除外）、（２）ＬａｂＳｃａｎ ＸＥ反射分光光度計（ＨｕｎｔｅｒＬａｂｓ、Ｒｅｓｔｏｎ、ＶＡ；Ｄ６５照明、１０°観察者、ＵＶ光除外）、（３）Ｃｏｌｏｒ−Ｅｙｅ（登録商標）７０００Ａ（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ、Ｎｅｗ Ｗｉｎｄｓｏｒ、ＮＹ、ＵＳＡ；Ｄ６５光、ＵＶ除外）、または（４）Ｃｏｌｏｒ ｉ７分光光度計（Ｘ−ｒｉｔｅ，Ｉｎｃ．、Ｇｒａｎｄ Ｒａｐｉｄｓ、ＭＩ、ＵＳＡ；Ｄ６５光、ＵＶ除外）のうちの１つを使用して作製する。測定は、より小さい内部反復（たとえば、２”×２”のＳｔｙｌｅ ４０３）を積み重ねることまたはより大きい織物見本（たとえば、４”×６”のｓｔｙｌｅ ４６４）の折り畳みによって取得した、織物の２つの層を使用して実施する。 All reflectance spectra and color measurements, including L * , a * , b * , K / S, and whiteness (WI CIE) values, for dried textile swatches were obtained from four spectrophotometers: (1) Konica-Minolta. 3610d reflection spectrophotometer (Konica Minolta Sensing Americas, Inc., Ramsey, NJ, USA; D65 illumination, 10 ° observer, UV light exclusion), (2) LabScan XE reflection spectrophotometer (HunterLabs, Reston, VA; D65). (3) Color-Eye® 7000A (GretagMacbeth, New Windsor, NY, USA; D65 light, UV exclusion), or (4) Color i7 spectrophotometer (illumination, 10 ° observer, UV light exclusion) X-rite, Inc., G and Rapids, MI, USA; D65 light, made using one of UV excluded). Measurements were taken of two layers of fabric obtained by stacking smaller internal repeats (eg, 2 ″ × 2 ″ Style 403) or folding a larger fabric swatch (eg, 4 ″ × 6 ″ style 464). Performed using

織物を照射する場合、別段の指示がない限り、乾燥後の指定された織物を、タイプＳボロシリケート内側（品番２０２７７３００）および外側（品番２０２７９６００）フィルターを備え、３７℃の最大キャビネット温度、５７℃の最大ブラックパネル温度（ＢＰＴブラックパネル形状）および３５％のＲＨ（相対湿度）に設定された、Ａｔｌａｓ Ｘｅｎｏｎ退色試験機Ｃｉ３０００＋（Ａｔｌａｓ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、Ｍｏｕｎｔ Ｐｒｏｓｐｅｃｔ、Ｉｌｌｉｎｏｉｓ、ＵＳＡ）で、４２０ｎｍにおいて０．７７Ｗ／ｍ２の放射照度を持つ模擬太陽光に曝露する。別段の指示がない限り、照射は、決まった期間にわたって連続的である。
Ｉ．洗浄溶液からロイコ化合物効率を決定するための方法
綿見本（Ｓｔｙｌｅ ４０３）を、重質液体洗濯洗剤無増白剤（水溶液中１．５５ｇ／Ｌ）で、４９℃にて２回洗浄することにより、使用前に色抜きする。試験するそれぞれのロイコポリマーの濃縮ストック溶液を、エタノールまたは５０：５０ エタノール：水から選択される溶媒、好ましくはエタノール中で調製する。 When irradiating the fabric, the specified fabric after drying, unless otherwise indicated, was prepared using a Type S borosilicate inner (Part No. 20277300) and outer (Part No. 20279600) filters with a maximum cabinet temperature of 37 ° C., 57 ° C. Atlas Xenon Fading Tester Ci3000 + (Atlas Material Testing Technology, Mount Prospect, Illinois, USA) at 420 nm with a maximum black panel temperature (BPT black panel shape) and 35% RH (relative humidity). exposed to simulated sunlight having an irradiance of 77W / m 2. Unless otherwise indicated, irradiation is continuous over a period of time.
I. Method for Determining Leuco Compound Efficiency from Washing Solutions Washing cotton swatches (Style 403) twice with a heavy liquid laundry detergent whitening agent (1.55 g / L in aqueous solution) at 49 ° C. Remove color before use. A concentrated stock solution of each Roy copolymer to be tested is prepared in a solvent selected from ethanol or 50:50 ethanol: water, preferably ethanol.

ベースの洗浄溶液は、重質液体洗濯洗剤無増白剤（５．２３ｇ／１．０Ｌ）を脱イオン水に溶解することによって調製する。４つの色抜きした綿見本を一緒に秤量し、２つの１０ｍｍのガラス玉とともに２５０ｍＬの三角フラスコに入れる。合計３つのそのようなフラスコを、試験するそれぞれの洗浄溶液について調製する。ベースの洗浄溶液にロイコポリマーストックを投入して、所望の２．０×１０−６Ｎ洗浄濃度のロイコ部分を持つ洗浄溶液を達成する。（例として、４９３．６５ｇ／当量の当量重量ロイコ部分を持つロイコポリマーの１．０ｐｐｍ洗浄溶液、または７５７．９７ｇ／当量の当量重量ロイコ部分を持つロイコ着色剤の１．５ｐｐｍ洗浄溶液は、ロイコ部分において２．０×１０−６Ｎである洗浄溶液を提供する。）
１０．０：１．０ 液体：織物（ｗ／ｗ）比を提供するために十分なこの洗浄溶液のアリコートを、３つの２５０ｍＬの三角フラスコのそれぞれに入れる。それぞれのフラスコに、１０００ｇｐｇのストック硬度溶液を投入して、６ｇｐｇ（３：１ Ｃａ：Ｍｇ）の最終洗浄硬度を達成する。 The base wash solution is prepared by dissolving a heavy liquid laundry detergent brightener (5.23 g / 1.0 L) in deionized water. The four colored cotton swatches are weighed together and placed in a 250 mL Erlenmeyer flask with two 10 mm glass beads. A total of three such flasks are prepared for each wash solution to be tested. The base wash solution is charged with the Leu copolymer stock to achieve a wash solution with the desired 2.0 × 10 −6 N wash concentration of leuco moieties. (For example, a 1.0 ppm wash solution of a leucopolymer having an equivalent weight leuco portion of 493.65 g / equivalent or a 1.5 ppm wash solution of a leuco colorant having an equivalent weight leuco portion of 757.97 g / eq. Provide a wash solution that is 2.0 × 10 −6 N in part.)
10.0: 1.0 Aliquots of this wash solution sufficient to provide a liquid: fabric (w / w) ratio are placed in each of three 250 mL Erlenmeyer flasks. Each flask is charged with 1000 gpg stock hardness solution to achieve a final wash hardness of 6 gpg (3: 1 Ca: Mg).

フラスコを、モデル７５リストアクションシェーカー（Ｂｕｒｒｅｌｌ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｉｎｃ．、Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇ、ＰＡ）に置き、最大設定で１２分間にわたってかき混ぜ、その後、洗浄溶液を吸引によって除去し、使用される洗浄溶液の量と同等の体積のリンス水（０ｇｐｇ）を添加する。それぞれのフラスコに、１０００ｇｐｇのストック硬度溶液を投入して、６ｇｐｇ（３：１ Ｃａ：Ｍｇ）の最終リンス硬度を達成した後、さらに４分かき混ぜる。リンスを吸引によって除去し、織物見本を１分間にわたって遠心脱水（Ｍｉｎｉ Ｃｏｕｎｔｅｒｔｏｐ Ｓｐｉｎ Ｄｒｙｅｒ、Ｔｈｅ Ｌａｕｎｄｒｙ Ａｌｔｅｒｎａｔｉｖｅ Ｉｎｃ．、Ｎａｓｈｕａ、ＮＨ）し、次いで、１３５°Ｆに設定した食品脱水機に入れて、暗所で２時間にわたって乾燥させる。
Ａ．乾燥後のダーク条件
綿織物についてのＬ＊、ａ＊、ｂ＊および白色度（ＷＩ ＣＩＥ）値は、ＬａｂＳｃａｎ ＸＥ反射分光光度計を使用して、乾燥手順の４８時間後、乾燥した見本上で測定する。それぞれのロイコ化合物について生成された１２の見本（３つのフラスコにそれぞれ４つの見本）のＬ＊、ａ＊およびｂ＊値を平均し、それぞれのロイコ化合物のロイコ化合物効率（ＬＣＥ：leuco compound efficiency）を、下記の方程式：
ＬＣＥ＝ＤＥ＊＝［（Ｌ＊ ｃ−Ｌ＊ ｓ）２＋（ａ＊ ｃ−ａ＊ ｓ）２＋（ｂ＊ ｃ−ｂ＊ ｓ）２］１／２
を使用して算出し、式中、下付き文字ｃおよびｓは、対照、すなわち、ロイコポリマーのない洗剤中で洗浄された織物、およびサンプル、すなわち、ロイコポリマーを含有する洗剤中で洗浄された織物をそれぞれ指す。 The flask is placed on a model 75 wrist action shaker (Burrell Scientific, Inc., Pittsburgh, PA) and agitated for 12 minutes at maximum setting, after which the wash solution is removed by suction and the amount of wash solution used is equal to the amount of wash solution used. A volume of rinse water (0 gpg) is added. To each flask is charged 1000 gpg stock hardness solution to achieve a final rinse hardness of 6 gpg (3: 1 Ca: Mg), followed by stirring for another 4 minutes. The rinse was removed by suction, and the swatch was centrifuged (Mini Countertop Spin Dryer, The Laundry Alternative Inc., Nashua, NH) for 1 minute, then placed in a food dehydrator set at 135 ° F., in the dark. And dry for 2 hours.
A. Dark conditions after drying L * , a * , b * and whiteness (WI CIE) values for cotton fabric are measured on dry swatches 48 hours after the drying procedure using a LabScan XE reflection spectrophotometer. I do. The L * , a *, and b * values of the 12 samples (4 samples in 3 flasks each) generated for each leuco compound were averaged, and the leuco compound efficiency (LCE) of each leuco compound was averaged. With the following equation:
LCE = DE * = [(L * c -L * s) 2 + (a * c -a * s) 2 + (b * c -b * s) 2] 1/2
Where the subscripts c and s were washed in the control, i.e., the fabric washed in detergent without the Roy copolymer, and the sample, i.e., washed in the detergent containing the Roy copolymer. Each refers to a woven fabric.

それぞれの洗浄溶液について生成された１２の見本（３つのフラスコにそれぞれ４つの見本）のＷＩ ＣＩＥ値を平均し、洗浄時における白色度の変化を、下記の方程式：
ΔＷＩ＝ＷＩ ＣＩＥ（洗浄後）−ＷＩ ＣＩＥ（洗浄前）
を使用して算出する。
Ｂ．乾燥後の光条件
消費者性向は世界中で大きく異なるため、使用される方法は、様々な条件にわたってロイコ化合物の利益を測定する可能性を考慮に入れなくてはならない。１つのそのような条件は、乾燥後の光への曝露である。一部のロイコ化合物は、ダークストレージ下では、光ストレージ下ほど大きい利益を呈さないため、最適な利益を決定するために、それぞれのロイコ化合物を両方の条件のセット下で試験しなくてはならない。したがって、方法Ｉは、測定が行われる前に、種々の時間増分にわたる乾燥させた織物の模擬太陽光への曝露を含み、ＬＣＥ値は、後述する曝露時間のセットから取得された最大値に設定される。 The WI CIE values of 12 samples (4 samples in 3 flasks each) generated for each wash solution were averaged, and the change in whiteness during washing was determined by the following equation:
ΔWI = WI CIE (after washing) −WI CIE (before washing)
Calculated using
B. Light Conditions After Drying Because consumer propensities vary widely around the world, the methods used must take into account the possibility of measuring the benefits of leuco compounds over a variety of conditions. One such condition is exposure to light after drying. Some leuco compounds do not show as much benefit under dark storage as under light storage, so each leuco compound must be tested under both sets of conditions to determine optimal benefit . Thus, Method I involves exposing the dried fabric to simulated sunlight for various time increments before the measurements are taken, with the LCE value set to the maximum value obtained from the set of exposure times described below. Is done.

乾燥後の指定された綿織物を、模擬太陽光に、１５分間、３０分間、４５分間、６０分間、７５分間、９０分間、１２０分間、および２４０分間にわたって曝露する。綿織物についての、Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊および白色度（ＷＩ ＣＩＥ）値を、ＬａｂＳｃａｎ ＸＥ反射分光光度計を使用して、それぞれの曝露期間後、見本上で測定する。それぞれの曝露時点におけるＬＣＥおよびΔＷＩ値の算出は、上記の方法Ｉ．Ａ．において記述されている通りであり、ロイコ化合物についてのＬＣＥ値およびΔＷＩ値は、記載されている曝露時間のセットから取得された最大値に設定する。
ＩＩ．相対色相角を決定するための方法（対無ロイコ化合物）
上述した方法Ｉに従って処理される綿織物に、ロイコ化合物によって送達される相対色相角は、次の通りに決定される。 The designated cotton fabric after drying is exposed to simulated sunlight for 15 minutes, 30 minutes, 45 minutes, 60 minutes, 75 minutes, 90 minutes, 120 minutes, and 240 minutes. L * , a * , b * and whiteness (WI CIE) values for cotton fabric are measured on a sample after each exposure period using a LabScan XE reflection spectrophotometer. Calculation of the LCE and ΔWI values at each exposure time point was determined according to Method I. above. A. The LCE and ΔWI values for the leuco compound are set to the maximum values obtained from the set of exposure times described.
II. Method for determining relative hue angle (versus leuco compound)
The relative hue angle delivered by the leuco compound to the cotton fabric treated according to Method I described above is determined as follows.

ａ）それぞれの溶液からの１２の見本のａ＊およびｂ＊値を平均し、Δａ＊およびΔｂ＊を決定するために下記の式：
Δａ＊＝ａ＊ ｓ−ａ＊ ｃおよびΔｂ＊＝ｂ＊ ｓ−ｂ＊ ｃ
を使用し、式中、下付き文字ｃおよびｓは、ロイコ化合物のない洗剤中で洗浄された織物およびロイコ化合物を含有する洗剤中で洗浄された織物をそれぞれ指す。 a) Average the a * and b * values of the twelve samples from each solution and determine the following formulas to determine Δa * and Δb * :
Δa * = a * s− a * c and Δb * = b * s− b * c
Where the subscripts c and s refer to the fabric washed in the detergent without the leuco compound and the fabric washed in the detergent containing the leuco compound, respectively.

ｂ）Δａ＊とΔｂ＊の両方の絶対値が０．２５より小さい場合、相対色相角（ＲＨＡ）は算出されない。Δａ＊またはΔｂ＊の何れかの絶対値が０．２５以上である場合、ＲＨＡは、下記の式：
Δｂ＊≧０では、ＲＨＡ＝ＡＴＡＮ２（Δａ＊，Δｂ＊）
Δｂ＊＜０では、ＲＨＡ＝３６０＋ＡＴＡＮ２（Δａ＊，Δｂ＊）
の一方を使用して決定される。 b) If the absolute values of both Δa * and Δb * are smaller than 0.25, the relative hue angle (RHA) is not calculated. If the absolute value of either Δa * or Δb * is greater than or equal to 0.25, RHA is calculated by the following formula:
If Δb * ≧ 0, RHA = ATAN2 (Δa * , Δb * )
When Δb * <0, RHA = 360 + ATAN2 (Δa * , Δb * )
Is determined using one of

相対色相角は、乾燥後のダークまたは乾燥後の光評価の何れかにおいてデータが収集されたそれぞれの時点について算出することができる。これらの点の何れかを使用して、請求項の要件を満たすことができる。
ＩＩＩ．洗濯ケア調合物についての白色度における変化を決定するための方法
綿見本（Ｓｔｙｌｅ ４０３）を、重質液体洗濯洗剤無増白剤（水溶液中１．５５ｇ／Ｌ）で、４９℃にて２回洗浄することにより、使用前に色抜きする。 Relative hue angles can be calculated for each time point at which data was collected in either the dark after drying or light evaluation after drying. Any of these points can be used to satisfy the requirements of the claims.
III. Method for Determining Changes in Whiteness for Laundry Care Formulations Cotton swatches (Style 403) were washed twice at 49 ° C. with a heavy liquid laundry detergent whitening agent (1.55 g / L in aqueous solution). Wash to remove color before use.

ベースの洗浄溶液は、洗濯ケア調合物（５．２３ｇ／１．０Ｌ）を脱イオン水に溶解することによって調製する。４つの色抜きした綿見本を一緒に秤量し、２つの１０ｍｍのガラス玉とともに２５０ｍＬの三角フラスコに入れる。合計３つのそのようなフラスコを調製する。   The base wash solution is prepared by dissolving the laundry care formulation (5.23 g / 1.0 L) in deionized water. The four colored cotton swatches are weighed together and placed in a 250 mL Erlenmeyer flask with two 10 mm glass beads. Prepare a total of three such flasks.

１０．０：１．０ 液体：織物（ｗ／ｗ）比を提供するために十分なこの洗浄溶液のアリコートを、３つの２５０ｍＬの三角フラスコのそれぞれに入れる。それぞれのフラスコに、１０００ｇｐｇのストック硬度溶液を投入して、６ｇｐｇ（３：１ Ｃａ：Ｍｇ）の最終洗浄硬度を達成する。   10.0: 1.0 Aliquots of this wash solution sufficient to provide a liquid: fabric (w / w) ratio are placed in each of three 250 mL Erlenmeyer flasks. Each flask is charged with 1000 gpg stock hardness solution to achieve a final wash hardness of 6 gpg (3: 1 Ca: Mg).

フラスコを、モデル７５リストアクションシェーカー（Ｂｕｒｒｅｌｌ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｉｎｃ．、Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇ、ＰＡ）に置き、最大設定で１２分間にわたってかき混ぜ、その後、洗浄溶液を吸引によって除去し、使用される洗浄溶液の量と同等の体積のリンス水（０ｇｐｇ）を添加する。それぞれのフラスコに、１０００ｇｐｇのストック硬度溶液を投入して、６ｇｐｇ（３：１ Ｃａ：Ｍｇ）の最終リンス硬度を達成した後、さらに４分かき混ぜる。リンスを吸引によって除去し、織物見本を１分間にわたって遠心脱水（Ｍｉｎｉ Ｃｏｕｎｔｅｒｔｏｐ Ｓｐｉｎ Ｄｒｙｅｒ、Ｔｈｅ Ｌａｕｎｄｒｙ Ａｌｔｅｒｎａｔｉｖｅ Ｉｎｃ．、Ｎａｓｈｕａ、ＮＨ）し、次いで、１３５°Ｆに設定した食品脱水機に入れて、暗所で２時間にわたって乾燥させる。   The flask is placed on a model 75 wrist action shaker (Burrell Scientific, Inc., Pittsburgh, PA) and agitated for 12 minutes at maximum setting, after which the wash solution is removed by suction and the amount of wash solution used is equivalent to that used. A volume of rinse water (0 gpg) is added. To each flask is charged 1000 gpg stock hardness solution to achieve a final rinse hardness of 6 gpg (3: 1 Ca: Mg), followed by stirring for another 4 minutes. The rinse was removed by suction, and the swatch was centrifuged (Mini Countertop Spin Dryer, The Laundry Alternative Inc., Nashua, NH) for 1 minute, then placed in a food dehydrator set at 135 ° F., in the dark. And dry for 2 hours.

綿織物についての、Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊および白色度（ＷＩ ＣＩＥ）値は、ＬａｂＳｃａｎ ＸＥ反射分光光度計を使用し、上記の方法Ｉ．Ａ．および／またはＩ．Ｂ．に従って、乾燥した見本上で測定する。洗濯ケア調合物について生成された１２の見本（３つのフラスコにそれぞれ４つの見本）のＷＩ ＣＩＥ値を平均し、洗浄時における白色度の変化を、下記の方程式：
ΔＷＩ＝ＷＩ ＣＩＥ（洗浄後）−ＷＩ ＣＩＥ（洗浄前）
を使用して算出する。
調合物例
下記は、本開示に従うクリーニング組成物の例証的な例であり、限定を意図するものではない。 For cotton fabrics, L * , a * , b * and whiteness (WI CIE) values were determined using a LabScan XE reflection spectrophotometer as described in Method I. above. A. And / or I. B. On a dry swatch according to The WI CIE values of 12 samples (4 samples in 3 flasks each) generated for the laundry care formulation were averaged, and the change in whiteness upon washing was determined by the following equation:
ΔWI = WI CIE (after washing) −WI CIE (before washing)
Calculated using
Formulation Examples The following are illustrative examples of cleaning compositions according to the present disclosure, and are not intended to be limiting.

例１〜７
重質液体洗濯洗剤組成物 Examples 1 to 7
Heavy liquid laundry detergent composition

Figure 2020500954
Figure 2020500954

Figure 2020500954
Figure 2020500954

例８〜１８
一回量包装組成物
これらの例は、一回量包装洗濯洗剤用の種々の調合物を提供する。組成物８〜１２は、単一の一回量包装コンパートメントを含む。組成物をカプセル化するために使用される膜は、ポリビニル−アルコールベースの膜である。 Examples 8 to 18
Single dose packaging compositions These examples provide various formulations for single dose laundry detergents. Compositions 8-12 include a single serving packaging compartment. The membrane used to encapsulate the composition is a polyvinyl-alcohol based membrane.

Figure 2020500954
Figure 2020500954

下記の例において、一回量包装は３つのコンパートメントを有するが、同様の組成物は、２つ、４つまたは５つのコンパートメントで作製され得る。コンパートメントをカプセル化するために使用される膜は、ポリビニルアルコールである。   In the examples below, a single dose package has three compartments, but a similar composition can be made in two, four or five compartments. The membrane used to encapsulate the compartment is polyvinyl alcohol.

Figure 2020500954
Figure 2020500954

Figure 2020500954
Figure 2020500954

ＡＥ１．８Ｓは、Ｃ１２〜１５アルキルエトキシ（１．８）スルフェートである
ＡＥ３Ｓは、Ｃ１２〜１５アルキルエトキシ（３）スルフェートである
ＡＥ７は、７の平均エトキシル化度を持つＣ１２〜１３アルコールエトキシレートである
ＡＥ８は、８の平均エトキシル化度を持つＣ１２〜１３アルコールエトキシレートである
ＡＥ９は、９の平均エトキシル化度を持つＣ１２〜１３アルコールエトキシレートである
アミラーゼ１は、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓによって供給されるＳｔａｉｎｚｙｍｅ（登録商標）、１５ｍｇ活性物質／ｇである
アミラーゼ２は、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓによって供給されるＮａｔａｌａｓｅ（登録商標）、２９ｍｇ活性物質／ｇである
キシログルカナーゼは、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓによって供給されるＷｈｉｔｅｚｙｍｅ（登録商標）、２０ｍｇ活性物質／ｇである
キレート剤１は、ジエチレントリアミンペンタアセテート酸である
キレート剤２は、１−ヒドロキシエタン１，１−ジホスホン酸である
ディスパーシンＢは、１０００ｍｇ活性物質／ｇとして報告されるグリコシドヒドロラーゼである
ＤＴＩは、ポリ（４−ビニルピリジン−１−オキシド）（たとえばＣｈｒｏｍａｂｏｎｄ Ｓ−４０３Ｅ（登録商標））またはポリ（１−ビニルピロリドン−コ−１−ビニルイミダゾール）（たとえばＳｏｋａｌａｎ ＨＰ５６（登録商標））の何れかである。 AE1.8S is C 12 to 13 alcohol AE3S is C 12 to 15 alkyl ethoxy (1.8) sulfate is AE7 is C 12 to 15 alkyl ethoxy (3) sulfate are with an average degree of ethoxylation of 7 ethoxylates AE8, the AE9 a C 12 to 13 alcohol ethoxylate having an average degree of ethoxylation of 8, amylases 1 is a C 12 to 13 alcohol ethoxylate having an average degree of ethoxylation of 9, by Novozymes Stainzyme® supplied, 15 mg active substance / g Amylase 2 supplied by Novozymes Natalase®, 29 mg active substance / g Xyloglucanase, supplied by Novozymes Whi Ezyme®, 20 mg active substance / g Chelating agent 1 is diethylenetriaminepentaacetate acid Chelating agent 2 is 1-hydroxyethane 1,1-diphosphonic acid Dispersin B is 1000 mg active substance / g DTI, a glycoside hydrolase reported as g, can be poly (4-vinylpyridine-1-oxide) (eg, Chromabond S-403E®) or poly (1-vinylpyrrolidone-co-1-vinylimidazole) ( For example, any of Sokalan HP56 (registered trademark)).

染料制御剤 本発明に従う染料制御剤、たとえば、Ｓｕｐａｒｅｘ（登録商標）Ｏ．ＩＮ（Ｍ１）、Ｎｙｌｏｆｉｘａｎ（登録商標）Ｐ（Ｍ２）、Ｎｙｌｏｆｉｘａｎ（登録商標）ＰＭ（Ｍ３）またはＮｙｌｏｆｉｘａｎ（登録商標）ＨＦ（Ｍ４）
ＨＳＡＳは、ＵＳ６，０２０，３０３およびＵＳ６，０６０，４４３において開示されている通りの中分枝アルキルスルフェートである
ＬＡＳは、平均脂肪族炭素鎖長Ｃ９〜Ｃ１５を有する直鎖状アルキルベンゼンスルホネートである（ＨＬＡＳは、酸形態である）。 Dye Control Agents Dye control agents according to the present invention, for example, Superex® O.D. IN (M1), Nylofixan® P (M2), Nylofixan® PM (M3) or Nylofixan® HF (M4)
HSAS is a medium branched alkyl sulphate as disclosed in US 6,020,303 and US 6,060,443 LAS is a linear alkyl benzene sulphonate having an average aliphatic carbon chain length C 9 -C 15 (HLAS is in the acid form).

ロイコ着色剤 本発明に従う任意の好適なロイコ着色剤またはそれらの混合物。   Leuco colorants Any suitable leuco colorants according to the invention or mixtures thereof.

リパーゼは、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓによって供給されるＬｉｐｅｘ（登録商標）、１８ｍｇ活性物質／ｇである
Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）Ｖ２００は、Ｍｉｌｌｉｋｅｎによって提供されるチオフェンアゾ染料である
マンナナーゼは、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓによって供給されるＭａｎｎａｗａｙ（登録商標）、２５ｍｇ活性物質／ｇである
ヌクレアーゼは、１０００ｍｇ活性物質／ｇとして報告されるホスホジエステラーゼ配列番号１である
光学的増白剤１は、ジナトリウム４，４’−ビス｛［４−アニリノ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン−２−イル］−アミノ｝−２，２’−スチルベンジスルホネートである
光学的増白剤２は、ジナトリウム４，４’−ビス−（２−スルホスチリル）ビフェニル（ナトリウム塩）である
光学的増白剤３は、３Ｖ Ｓｉｇｍａ製のＯｐｔｉｂｌａｎｃ ＳＰＬ１０（登録商標）である
香水カプセル化物は、コア−シェルメラミンホルムアルデヒド香水マイクロカプセルである。 Lipase is Lipex® supplied by Novozymes, 18 mg active substance / g Liquitint® V200 is a thiophene azo dye provided by Milliken Mannanase is Mannaway® supplied by Novozymes Trademark), 25 mg active / g nuclease is phosphodiesterase SEQ ID NO: 1 reported as 1000 mg active / g Optical brightener 1 is disodium 4,4'-bis {[4-anilino- 6-morpholino-s-triazin-2-yl] -amino} -2,2'-stilbendisulfonate The optical brightener 2 is disodium 4,4'-bis- (2-sulfostyryl) biphenyl (Sodium salt) optical brightener It is perfume encapsulates a 3V Sigma manufactured Optiblanc SPL10 (R), a core - a shell melamine formaldehyde perfume microcapsules.

研磨酵素は、１０００ｍｇ活性物質／ｇとして報告されるパラ−ニトロベンジルエステラーゼである
ポリマー１は、ビス（（Ｃ２Ｈ５Ｏ）（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ）（ＣＨ３）−Ｎ＋−ＣｘＨ２ｘ−Ｎ＋−（ＣＨ３）−ビス（（Ｃ２Ｈ５Ｏ）（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ）［ここで、ｎ＝２０〜３０、ｘ＝３〜８である］またはその硫酸化もしくはスルホン化バリアントである
ポリマー２は、エトキシル化（ＥＯ１５）テトラエチレンペンタミンである
ポリマー３は、エトキシル化ポリエチレンイミンである
ポリマー４は、エトキシル化ヘキサメチレンジアミンである
ポリマー５は、Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓによって提供されるＡｃｕｓｏｌ ３０５である
ポリマー６は、ＢＡＳＦによって提供される、酢酸ビニル側鎖でグラフト化したポリエチレングリコールポリマーである。 Polishing enzymes, para reported as 1000mg active substance / g - Polymer 1 is a nitrobenzyl esterase, bis ((C 2 H 5 O) (C 2 H 4 O) n) (CH 3) -N + - C x H 2x -N + - ( CH 3) - bis ((C 2 H 5 O) (C 2 H 4 O) n) [ where, n = 20 to 30, an x = 3 to 8] or The sulfated or sulfonated variant Polymer 2 is ethoxylated (EO 15 ) tetraethylenepentamine Polymer 3 is ethoxylated polyethyleneimine Polymer 4 is ethoxylated hexamethylenediamine Polymer 5 is Polymer 6, which is Acusol 305 provided by Rohm & Haas, is a polymer grafted with vinyl acetate side chains provided by BASF. It is a polyethylene glycol polymer.

プロテアーゼは、ＤｕＰｏｎｔによって供給されるＰｕｒａｆｅｃｔ Ｐｒｉｍｅ（登録商標）、４０．６ｍｇ活性物質／ｇである
構造化剤は、水素化ヒマシ油である
ここで開示される寸法および値は、列挙されている正確な数値に厳密に限定されるものとして理解されるべきではない。それどころか、別段の定めがない限り、それぞれのそのような寸法は、列挙されている値とその値周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味するように意図されている。たとえば、「４０ｍｍ」として開示されている寸法は、「約４０ｍｍ」を意味するように意図されている。 The protease is Purafect Prime® supplied by DuPont, 40.6 mg active substance / g The structurant is hydrogenated castor oil The dimensions and values disclosed herein are the exact listed values. It should not be understood as being strictly limited to exact numerical values. On the contrary, unless otherwise specified, each such dimension is intended to mean both the recited value and a functionally equivalent range surrounding that value. For example, a dimension disclosed as "40 mm" is intended to mean "about 40 mm".

あらゆる相互参照または関連特許または出願および本出願がその優先権または利益を主張するあらゆる特許出願または特許を含む、ここで引用されているすべての文書は、明示的に除外または別段限定されない限り、参照によりその全体がここに組み込まれる。任意の文書の引用は、それがここで開示されているまたは特許請求されている任意の発明に関わる先行技術であること、あるいはそれが単独でまたは任意の他の参考文献との任意の組合せで、任意のそのような発明を、教示する、示唆するまたは開示することの承認ではない。さらに、本文書における用語の任意の意味または定義が、参照により組み込まれる文書における同じ用語の任意の意味または定義と矛盾する限りでは、本文書においてその用語に割り当てられた意味または定義が優先するものとする。   Unless explicitly excluded or otherwise limited, all documents cited herein, including any cross-reference or related patent or application and any patent application or patent for which this application claims priority or benefit, are referenced. Is hereby incorporated by reference in its entirety. The citation of any document indicates that it is prior art with respect to any invention disclosed or claimed herein, or that it is alone or in any combination with any other reference. , Is not an admission to teach, suggest, or disclose any such invention. Further, to the extent that any meaning or definition of a term in this document conflicts with any meaning or definition of the same term in a document incorporated by reference, the meaning or definition assigned to that term in this document prevails. And

本発明の特定の態様を例証し記述してきたが、本発明の趣旨および範囲から逸脱することなく、種々の他の変更および修正が為され得ることが当業者には明らかであろう。したがって、添付の請求項において、本発明の範囲内であるすべてのそのような変更および修正を網羅することが意図されている。   While particular embodiments of the present invention have been illustrated and described, it will be apparent to those skilled in the art that various other changes and modifications can be made without departing from the spirit and scope of the invention. It is therefore intended in the appended claims to cover all such changes and modifications that are within the scope of this invention.

Claims (10)

式：
Figure 2020500954
 のロイコポリマー
［式中、
Ｇラジカルのそれぞれは、
Figure 2020500954
 からなる群から独立して選択され、
Ａは、アリーレンまたはヘテロアリーレンであり、ここで、前記アリーレンまたはヘテロアリーレンは、水素、アルキル、アリール、シクロアルキル、塩素、臭素、ヒドロキシアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、ニトロ、ヒドロキシカルボニル、アルコキシカルボニル、アミノカルボニルおよび無置換のまたは置換されているアミノからなる群から選択される１つ以上の基で置換されており、
Ａ１は、アリールまたはヘテロアリールであり、ここで、前記アリールまたはヘテロアリールは、水素、アルキル、アリール、シクロアルキル、塩素、臭素、ヒドロキシアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、ニトロ、ヒドロキシカルボニル、アルコキシカルボニル、アミノカルボニルおよび無置換のまたは置換されているアミノからなる群から選択される１つ以上の基で置換されており、
Ｂは、式：
Figure 2020500954
 の架橋員であり、
Ｒ１およびＲ２は、水素およびＲ４からなる群から独立して選択され；ここで、それぞれのＲ４は、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルコキシ、アミノ、置換アルキル、置換シクロアルキル、置換アリール、置換アルコキシおよび置換アミノからなる群から独立して選択され、
それぞれのＲ３は、水素、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アルカリル、置換アルカリルおよびＲ５からなる群から独立して選択され、
Ｒ５は、１種以上の有機モノマーで構成される有機基であり、前記モノマー分子量は、２８〜５００ｇ／モルの範囲であり、
Ｂ１は、架橋員であり、
ｎは、１〜１０，０００の整数であり、
ｉは、１〜１０の整数であり、
ｂは、（ｎ＋１）以下の整数であり、上記の（ｃ）であるＧ基の数以下であり、
Ｘｉ−は、電荷平衡一価または多価対イオンであり、
少なくとも１つのＧ基は、上記の（ａ）および（ｂ）から選択されなくてはならない］。 formula:
Figure 2020500954
 A Roy copolymer of the formula
Each of the G radicals
Figure 2020500954
 Independently selected from the group consisting of
A is arylene or heteroarylene, wherein the arylene or heteroarylene is hydrogen, alkyl, aryl, cycloalkyl, chlorine, bromine, hydroxyalkyl, alkoxy, aryloxy, nitro, hydroxycarbonyl, alkoxycarbonyl, amino Substituted with one or more groups selected from the group consisting of carbonyl and unsubstituted or substituted amino;
A 1 is aryl or heteroaryl, wherein said aryl or heteroaryl is hydrogen, alkyl, aryl, cycloalkyl, chlorine, bromine, hydroxyalkyl, alkoxy, aryloxy, nitro, hydroxycarbonyl, alkoxycarbonyl, Substituted with one or more groups selected from the group consisting of aminocarbonyl and unsubstituted or substituted amino;
B is the formula:
Figure 2020500954
 Member of the bridge,
R 1 and R 2 are independently selected from the group consisting of hydrogen and R 4 ; wherein each R 4 is alkyl, cycloalkyl, aryl, alkoxy, amino, substituted alkyl, substituted cycloalkyl, substituted aryl Independently selected from the group consisting of substituted alkoxy and substituted amino;
Each R 3 is independently selected from the group consisting of hydrogen, alkyl, substituted alkyl, aryl, substituted aryl, alkaryl, substituted alkaryl, and R 5 ;
R 5 is an organic group composed of one or more organic monomers, and the monomer molecular weight is in a range of 28 to 500 g / mol;
B 1 is a bridging member,
n is an integer of 1 to 10,000;
i is an integer of 1 to 10,
b is an integer equal to or less than (n + 1), and equal to or less than the number of G groups described in (c) above;
X i- is a charge-balanced monovalent or multivalent counterion;
At least one G group must be selected from (a) and (b) above]. Ａが、好ましくは、無置換のまたは置換されているフェニレンである、請求項１に記載のロイコポリマー。   The leu copolymer according to claim 1, wherein A is preferably unsubstituted or substituted phenylene. Ａ１が、水素、アルキル、アリール、シクロアルキル、塩素、臭素、ヒドロキシアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、ニトロ、ヒドロキシカルボニル、アルコキシカルボニル、アミノカルボニルおよびアミノからなる群から選択される１つ以上の基によって置換されているアリールである、何れかの先行する請求項に記載のロイコポリマー。 A 1 is represented by one or more groups selected from the group consisting of hydrogen, alkyl, aryl, cycloalkyl, chlorine, bromine, hydroxyalkyl, alkoxy, aryloxy, nitro, hydroxycarbonyl, alkoxycarbonyl, aminocarbonyl and amino A leu copolymer according to any of the preceding claims, which is a substituted aryl. Ａ１が、アミノ置換アリールである、何れかの先行する請求項に記載のロイコポリマー。 The leu copolymer according to any of the preceding claims, wherein A 1 is amino-substituted aryl. Ｒ５が、１種以上の有機モノマーで構成される有機基であり、前記モノマー分子量が、４３〜３５０ｇ／モル、さらに一層好ましくは４３〜２５０ｇ／モルの範囲である、何れかの先行する請求項に記載のロイコポリマー。 R 5 is an organic group composed of one or more organic monomers, wherein the monomer molecular weight, 43～350G / mol, even more preferably from 43～250G / mol, any of the preceding claims The Roy copolymer according to item. Ｂ１が、四級化されている架橋員である、何れかの先行する請求項に記載のロイコポリマー。 The leu copolymer according to any of the preceding claims, wherein B 1 is a quaternized cross-linking member. ｎが、１〜１，０００、より好ましくは１〜１００、最も好ましくは１〜２０またはさらには１〜１０の整数である、何れかの先行する請求項に記載のロイコポリマー。   A leu copolymer according to any of the preceding claims, wherein n is an integer from 1 to 1,000, more preferably 1 to 100, most preferably 1 to 20 or even 1 to 10. ｉが、１〜３の整数である、何れかの先行する請求項に記載のロイコポリマー。   The leu copolymer according to any of the preceding claims, wherein i is an integer from 1 to 3. （ｃ）であるＧ基の数が、０．９０（ｎ＋１）以下、より好ましくは０．７５（ｎ＋１）以下、さらに一層好ましくは０．５０（ｎ＋１）以下、最も好ましくは０．２５（ｎ＋１）以下またはさらには０．１０（ｎ＋１）以下もしくは０．０１（ｎ＋１）以下である、何れかの先行する請求項に記載のロイコポリマー。   The number of G groups (c) is 0.90 (n + 1) or less, more preferably 0.75 (n + 1) or less, still more preferably 0.50 (n + 1) or less, and most preferably 0.25 (n + 1). ) Or less than 0.10 (n + 1) or even 0.01 (n + 1) or less. Ａが、アリーレンであり、Ａ１が、アリールである、何れかの先行する請求項に記載のロイコポリマー。 A leu copolymer according to any preceding claim, wherein A is arylene and A 1 is aryl.
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