JP2020185699A

JP2020185699A - 積層体およびその製造方法

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Publication number: JP2020185699A
Application number: JP2019090837A
Authority: JP
Inventors: 亜依伊東; Ai Ito; 鈴木　豊明; Toyoaki Suzuki; 豊明鈴木; 大岡本; Masaru Okamoto
Original assignee: Fujimori Kogyo Co Ltd
Current assignee: Fujimori Kogyo Co Ltd
Priority date: 2019-05-13
Filing date: 2019-05-13
Publication date: 2020-11-19
Anticipated expiration: 2039-05-13
Also published as: JP7257873B2

Abstract

【課題】アンチブロッキング剤の機能を維持しつつ、バリア性樹脂を厚くすることが可能な積層体およびその製造方法を提供する。【解決手段】フィルムまたはシートからなる基材１１と、基材１１の片面にポリ塩化ビニリデン樹脂からなるバリア性樹脂積層構造１３を有する積層体１０であって、バリア性樹脂積層構造１３は、アンチブロッキング剤１４を含有する第１のバリア性樹脂層１３Ａ，１３Ｃを少なくとも２層以上と、アンチブロッキング剤１４を含有しない第２のバリア性樹脂層１３Ｂを少なくとも１層以上とを、含み、第１のバリア性樹脂層１３Ａ，１３Ｃと、第２のバリア性樹脂層１３Ｂと、が交互に積層され、かつ、バリア性樹脂積層構造１３における基材１１の側とは反対の側において、アンチブロッキング剤１４がバリア性樹脂積層構造１３の最表面１５から突出するように、第１のバリア性樹脂層１３Ｃが設けられている。【選択図】図１

Description

本発明は、積層体およびその製造方法に関する。

ガス（水蒸気、酸素等）のバリア性を樹脂フィルムまたは樹脂シートの積層体に付与する構成としては、アルミニウム等の金属、シリカやアルミナ等の金属酸化物（無機化合物）、ポリ塩化ビニリデン等のバリア性樹脂が知られている。
例えば特許文献１には、ベースフィルム上にポリ塩化ビニリデンフィルムを張り合わせ、このポリ塩化ビニリデンフィルムの上に、スペーサーを形成する粒子を含有するポリ塩化ビニリデン被覆を積層した構成の複合フィルムが開示されている。

特表２００８−５０４３８０号公報

バリア性樹脂は、金属や無機化合物等に比べて、基材上への形成が容易という利点はあるが、高いバリア性を積層体に付与するためには、バリア性樹脂の膜厚を厚くする必要がある。しかし、バリア性樹脂を厚くすると、ブロッキングを防止するための粒子（アンチブロッキング剤）がバリア性樹脂に沈み込み、バリア性樹脂の最表面における粒子の突出が解消されて、ブロッキングしやすくなる問題があった。

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、アンチブロッキング剤の機能を維持しつつ、バリア性樹脂を厚くすることが可能な積層体およびその製造方法を提供することを課題とする。

前記課題を解決するため、本発明は、フィルムまたはシートからなる基材と、前記基材の片面にポリ塩化ビニリデン樹脂からなるバリア性樹脂積層構造を有する積層体であって、前記バリア性樹脂積層構造は、アンチブロッキング剤を含有する第１のバリア性樹脂層を少なくとも２層以上と、アンチブロッキング剤を含有しない第２のバリア性樹脂層を少なくとも１層以上とを、含み、前記第１のバリア性樹脂層と、前記第２のバリア性樹脂層と、が交互に積層され、かつ、前記バリア性樹脂積層構造における前記基材の側とは反対の側において、前記アンチブロッキング剤が前記バリア性樹脂積層構造の最表面から突出するように、前記第１のバリア性樹脂層が設けられていることを特徴とする積層体を提供する。

前記積層体において、前記バリア性樹脂積層構造の最表面には、前記アンチブロッキング剤が、１００〜１０００００個／ｍｍ^２の割合で配置されていてもよい。
前記積層体において、前記第１のバリア性樹脂層に含有される前記アンチブロッキング剤のメジアン径が、前記第１のバリア性樹脂層の膜厚の５０〜１３０％の範囲内であることもできる。

また、本発明は、フィルムまたはシートからなる基材と、前記基材の片面にポリ塩化ビニリデン樹脂からなるバリア性樹脂積層構造を有する積層体の製造方法であって、前記基材に、アンチブロッキング剤を含有する第１のバリア性樹脂層を少なくとも２層以上と、アンチブロッキング剤を含有しない第２のバリア性樹脂層を少なくとも１層以上とを、含む前記バリア性樹脂積層構造を形成する積層工程を有し、前記積層工程では、前記第１のバリア性樹脂層と、前記第２のバリア性樹脂層と、を交互に積層し、かつ、前記バリア性樹脂積層構造における前記基材の側とは反対の側において、前記アンチブロッキング剤が前記バリア性樹脂積層構造の最表面から突出するように、前記第１のバリア性樹脂層を設けることを特徴とする積層体の製造方法を提供する。

前記積層体の製造方法において、前記バリア性樹脂積層構造の最表面には、前記アンチブロッキング剤を、１００〜１０００００個／ｍｍ^２の割合で配置してもよい。
前記積層体の製造方法において、前記第１のバリア性樹脂層に含有される前記アンチブロッキング剤のメジアン径が、前記第１のバリア性樹脂層の膜厚の５０〜１３０％の範囲内であることもできる。

本発明によれば、アンチブロッキング剤の機能（耐ブロッキング性）を維持しつつ、バリア性樹脂を厚くすることができる。

実施形態による積層体の一例を示す断面図である。実施形態による積層体の製造方法の一例を示す説明図である。

以下、好適な実施形態に基づいて、本発明を説明する。

図１は、本実施形態の積層体の一例を示す断面図である。この積層体１０は、基材１１の片面にバリア性樹脂積層構造１３を有する。

基材１１は、厚みは特に限定されず、例えば、フィルムまたはシートから構成される。基材１１は、巻回してロール体を構成することが可能な可撓性を有することが好ましい。基材１１の厚みは、例えば１０〜５００μｍであり、１５０〜４００μｍがより好ましく、２００〜３５０μｍがさらに好ましい。

基材１１は、樹脂を主体とすることが好ましい。基材１１を構成する樹脂としては、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂等の塩素系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、環状オレフィン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）等のフッ素系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アクリル系樹脂、セルロース系樹脂などの１種または２種以上が挙げられる。これらの樹脂の少なくとも１種に、バイオマス由来の樹脂を選択してもよい。

基材１１の厚さ方向のいずれかの面１１Ａ，１１Ｂまたは基材１１を構成する層間には、遮光層、着色層、印刷層、紫外線、赤外線、酸素、臭い成分等の吸収層等、各種の機能層を設けてもよい。これらの機能層は、基材１１を構成する樹脂層に各機能成分を添加、塗布等することで、樹脂層が機能層を兼ねるようにしてもよい。基材１１におけるバリア性樹脂積層構造１３側の面１１Ａとは反対側の面１１Ｂは、バリア性樹脂積層構造１３に含まれるアンチブロッキング剤１４の効果を高めるため、基材１１に対してアンチブロッキング剤（図示せず）の添加、樹脂のマット加工（凹凸形成）等を施してもよい。マット加工としては、型押し、サンドブラスト処理等が挙げられる。

基材１１とバリア性樹脂積層構造１３との間は、特に限定されないが、例えば基材１１とバリア性樹脂積層構造１３との密着性を確保するため、例えばアンカーコート層１２を設けてもよい。アンカーコート層１２を構成するアンカーコート剤としては、特に限定されないが、ポリウレタン系、ポリウレタン系、アクリル系、エポキシ系等の接着性樹脂が挙げられる。

バリア性樹脂積層構造１３は、アンチブロッキング剤１４を含有する第１のバリア性樹脂層１３Ａ，１３Ｃを少なくとも２層以上と、アンチブロッキング剤１４を含有しない第２のバリア性樹脂層１３Ｂを少なくとも１層以上と、を含む。バリア性樹脂積層構造１３および各バリア性樹脂層１３Ａ，１３Ｂ，１３Ｃは、バリア性樹脂として、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）樹脂を用いて構成されている。バリア性樹脂積層構造１３における基材１１の側とは反対の側においては、アンチブロッキング剤１４がバリア性樹脂積層構造１３の最表面１５から突出するように、アンチブロッキング剤１４を含有する第１のバリア性樹脂層１３Ｃが設けられている。バリア性樹脂積層構造１３の最表面１５に配置されるアンチブロッキング剤１４の割合は、例えば１００〜１０００００個／ｍｍ^２、好ましくは、５００〜２００００個／ｍｍ^２の割合が挙げられる。

バリア性樹脂積層構造１３の厚みは、各バリア性樹脂層１３Ａ，１３Ｂ，１３Ｃを合計した坪量（単位面積当たりの質量）として、例えば１０〜１２０ｇ／ｍ^２が挙げられる。バリア性樹脂層１３Ａ，１３Ｂ，１３Ｃは、押出等により成形したフィルムを貼り合わせることも可能であるが、コート液の塗布により成膜すると、加工時のピンホールを抑制できる上、より薄膜の樹脂層を容易に積層できるので、好ましい。コート液としては、樹脂を有機溶剤に溶解させた溶液でもよいが、樹脂の微粒子を水系の溶媒に分散させた分散液とすると、有機溶剤を使用することなく作業を行うことができる。塗布液は、分散剤、接着成分、安定剤などの添加剤を含有してもよい。バリア性樹脂層１３Ａ，１３Ｂ，１３Ｃを構成する樹脂が同一または同様のＰＶＤＣ樹脂であるため、異種の接着剤層、アンカーコート層などを介在させなくても、相互の密着性に優れたバリア性樹脂積層構造１３を得ることができる。

さらに、バリア性樹脂積層構造１３は、アンチブロッキング剤１４を含有する第１のバリア性樹脂層１３Ａ，１３Ｃと、アンチブロッキング剤１４を含有しない第２のバリア性樹脂層１３Ｂと、が交互に積層された構造を有する。これにより、アンチブロッキング剤１４の機能を維持しつつ、バリア性樹脂積層構造１３を厚くすることができる。この理由は必ずしも明らかでなく、仮説を交えて説明すると、例えば各バリア性樹脂層１３Ａ，１３Ｂ，１３Ｃをコート液の塗布により形成する場合、ポリ塩化ビニリデン樹脂が柔らかいため、そのままではブロッキングがしやすいこと、最表面だけにアンチブロッキング剤１４を配しても、アンチブロッキング剤１４の沈み込みにより、ブロッキングが生じるおそれがあるのに対し、ポリ塩化ビニリデン樹脂よりも硬質なアンチブロッキング剤１４を含有するバリア性樹脂層１３Ａ，１３Ｃを複数設けることにより、アンチブロッキング剤１４の沈み込みが抑制させることが考えられる。また、アンチブロッキング剤１４を含有する第１のバリア性樹脂層１３Ａ，１３Ｃにもある程度のバリア性は期待できるが、アンチブロッキング剤１４の周囲におけるバリア性の低下が懸念される。アンチブロッキング剤１４を含有しない第２のバリア性樹脂層１３Ｂを有することにより、バリア性樹脂積層構造１３のバリア性を高めることができる。

第１のバリア性樹脂層１３Ａ，１３Ｃに含有されるアンチブロッキング剤１４としては、特に限定されず、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム等の無機粒子、アクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、スチレン樹脂等の有機（樹脂）粒子の１種または２種以上が挙げられる。粒子の形状は、例えば球状、多角柱状、不定形状などが挙げられる。バリア性樹脂積層構造１３の最表面１５に設けられるバリア性樹脂層１３Ｃにおいては、ポリ塩化ビニリデン樹脂より低密度の樹脂、例えばポリオレフィン樹脂等の粒子からなるアンチブロッキング剤１４が好ましい。これにより、アンチブロッキング剤１４を含有するポリ塩化ビニリデン樹脂を塗布してバリア性樹脂層１３Ｃを形成する際に、アンチブロッキング剤１４が密度差により浮き上がり、アンチブロッキング剤１４が最表面１５から突出した状態により、耐ブロッキング性を得やすくなる。バリア性樹脂積層構造１３の最表面１５以外の（内部における）バリア性樹脂層１３Ａに含有されるアンチブロッキング剤１４は、ポリ塩化ビニリデン樹脂より低密度、同程度の密度、高密度のいずれでもよい。第１のバリア性樹脂層１３Ａ，１３Ｃの各々に含有されるアンチブロッキング剤１４が同一であると、コスト等の点で好ましい。内部におけるバリア性樹脂層１３Ａに含有されるアンチブロッキング剤１４の一部は、その上に積層されるバリア性樹脂層１３Ｂに向けて突出してもよく、バリア性樹脂層１３Ｂがアンチブロッキング剤１４を含有しない状態を損なうものではない。

第１のバリア性樹脂層１３Ａ，１３Ｃに含有されるアンチブロッキング剤１４のメジアン径は、第１のバリア性樹脂層１３Ａ，１３Ｃの膜厚より小さくてもよく、前記膜厚と同程度でもよく、前記膜厚より大きくてもよい。アンチブロッキング剤１４のメジアン径が、第１のバリア性樹脂層１３Ａ，１３Ｃの膜厚より小さいと、アンチブロッキング剤１４が第１のバリア性樹脂層１３Ａ，１３Ｃから脱落しにくく、また、アンチブロッキング剤１４の貫通による第１のバリア性樹脂層１３Ａ，１３Ｃのバリア性の低下が起こりにくいので好ましい。アンチブロッキング剤１４のメジアン径が、最表面１５に設けられるバリア性樹脂層１３Ｃの膜厚より大きいと、アンチブロッキング剤１４が最表面１５から突出した状態になりやすく、耐ブロッキング性を得やすいので好ましい。アンチブロッキング剤１４のメジアン径が、バリア性樹脂積層構造１３の内部におけるバリア性樹脂層１３Ａの膜厚より大きいと、アンチブロッキング剤１４がアンチブロッキング剤１４を含有しないバリア性樹脂層１３Ｂに向けて若干、突出した状態になりやすく、第２のバリア性樹脂層１３Ｂのバリア性を低下させることなく、バリア性樹脂層１３Ａ，１３Ｂ間の密着性を向上することができる。アンチブロッキング剤１４のメジアン径は、例えば第１のバリア性樹脂層１３Ａ，１３Ｃの膜厚の５０〜１３０％、好ましくは、９０〜１２０％の範囲内であってもよい。アンチブロッキング剤１４のメジアン径としては、例えば３〜１０μｍが挙げられる。各バリア性樹脂層１３Ａ，１３Ｂ，１３Ｃの厚みは、坪量（単位面積当たりの質量）として、例えば１〜１０ｇ／ｍ^２が挙げられる。

本実施形態の積層体１０の製造方法は、基材１１上にバリア性樹脂積層構造１３を形成する積層工程において、アンチブロッキング剤１４を含有する第１のバリア性樹脂層１３Ａ，１３Ｃと、アンチブロッキング剤１４を含有しない第２のバリア性樹脂層１３Ｂと、を交互に積層してもよい。この製造方法においては、アンチブロッキング剤１４を含有する樹脂を塗布することで、アンチブロッキング剤１４を含有する第１のバリア性樹脂層１３Ａ，１３Ｃを形成し、アンチブロッキング剤１４を含有しない樹脂を塗布することで、アンチブロッキング剤１４を含有しない第２のバリア性樹脂層１３Ｂを形成することができる。なお、図１では、基材１１上に最初に形成されるバリア性樹脂層がアンチブロッキング剤１４を含有する第１のバリア性樹脂層１３Ａで、バリア性樹脂積層構造１３に含まれるバリア性樹脂層１３Ａ，１３Ｂ，１３Ｃの層数が奇数（３層、５層等）である。特に図示しないが、基材１１上に最初に形成されるバリア性樹脂層がアンチブロッキング剤１４を含有しない第２のバリア性樹脂層で、バリア性樹脂積層構造１３に含まれるバリア性樹脂層の層数が偶数（４層、６層等）であってもよい。また、特に限定されるものではないが、アンチブロッキング剤１４の粒径は、例えば４μｍ、６μｍ、９．５μｍであり、ポリ塩化ビニリデン樹脂のコート液に対するアンチブロッキング剤１４の濃度は、例えば５％、１０％である。バリア性樹脂層１３Ａ，１３Ｂ，１３Ｃの坪量は、例えば３層の合計で４０ｇ／ｍ^２である。バリア性樹脂積層構造１３の防湿性としては、例えば０．８ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ）以下である。

図２は、本実施形態の製造方法の一例を示す説明図である。上述の基材１１または基材１１上に１以上の層が積層された積層体からなるウェブ２３は、第１のロール体２１から繰り出されて、第２のロール体２２に巻き取られる、ロールｔｏロール方式の製造装置２０により処理される。ロール体２１，２２の間でウェブ２３が展開された領域には、コーター２４，２５が配置されている。

第１のコーター２４は、上述のアンカーコート層１２またはアンチブロッキング剤１４を含有しないバリア性樹脂層１３Ｂを塗布法により形成してもよい。第２のコーター２５は、上述のアンチブロッキング剤１４を含有するバリア性樹脂層１３Ａ，１３Ｃを塗布法により形成してもよい。ロール体２１，２２の間に配置されるコーター２４，２５の個数を最小限にすることにより、塗布後になされる乾燥等の手段（図示略）も少なくし、処理時間およびコストを低減することができる。塗布後の乾燥工程は、各コーター２４，２５の塗布ごとに実施してもよく、各コーター２４，２５の塗布後でロール体２２に巻き取られる前に一括して実施してもよい。ウェブ２３上に各層を塗布形成して得られる積層体は、温度および湿度を所定条件としたエージング工程を経てもよい。エージング工程は、ロール体２２に巻き取った状態で実施することが好ましい。

本実施形態によれば、得られた積層体におけるアンチブロッキング剤の機能が維持されるので、積層体の製造工程または使用工程においてロール体から積層体を繰り出す際のブロッキングが抑制される。ここで、積層体の使用工程としては、製造された積層体を用いた製品の製造、包装、充填、コーティング等の加工などが挙げられる。

本実施形態の積層体１０は、バリア性樹脂積層構造１３により優れたバリア性を有するので、例えば包装袋、ＰＴＰ（プレス・スルー・パーケージ）等の包装用途に好適に使用することができる。包装袋をヒートシールで形成するときは、最内層側にポリオレフィン等のシーラント層を設けることが好ましい。包装容器には、幼児対策（チャイルドレジスタンス機能）、改ざん防止（ピルファープルーフ機能）、再封性（再シール機能）、イージーオープン（易開封機能）等の各種機能を付与してもよい。

以上、本発明を好適な実施形態に基づいて説明してきたが、本発明は上述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の改変が可能である。
上述のバリア性樹脂積層構造は、アンチブロッキング剤を含有する第１のバリア性樹脂層と、アンチブロッキング剤を含有しない第２のバリア性樹脂層とを交互に積層する場合に、第１のバリア性樹脂層の上にさらに第１のバリア性樹脂層が積層される部分、あるいは、第２のバリア性樹脂層の上にさらに第２のバリア性樹脂層が積層される部分を有してもよい。

以下、実施例をもって本発明を具体的に説明する。

（実施例１）
乳白色のポリ塩化ビニルシート（厚み３００μｍ）を基材として、その上に、アンカーコート層を塗布法により形成した。アンカーコート層の上に、アンチブロッキング剤を含有するポリ塩化ビニリデン樹脂、アンチブロッキング剤を含有しないポリ塩化ビニリデン樹脂、アンチブロッキング剤を含有するポリ塩化ビニリデン樹脂を、順に塗布して、３層のバリア性樹脂層を有するバリア性樹脂積層構造を形成した。バリア性樹脂層の形成に用いたコート液は、アンチブロッキング剤を加える前の状態で、ポリ塩化ビニリデン樹脂の固形分濃度が６０重量％である。アンチブロッキング剤のメジアン径は、９．５μｍである。バリア性樹脂積層構造の厚みは２５μｍとし、３層のバリア性樹脂層の厚みを均等にした（１層当たり約８．３μｍ）。この場合、バリア性樹脂積層構造の最表面にはアンチブロッキング剤が５２００個／ｍｍ^２の割合で配置されていた。また、アンチブロッキング剤を含有するバリア性樹脂層の膜厚に対するアンチブロッキング剤のメジアン径の割合（「メジアン径／膜厚」の比率）は、１１４％であった。これにより得られた積層体は、優れた耐ブロッキング性と、優れたバリア性とを両立するものであった。

（実施例２）
実施例１と同様にして、基材上にアンカーコート層と、３層のバリア性樹脂層を有するバリア性樹脂積層構造とを順に形成した。ポリ塩化ビニリデン樹脂のコート液に対するアンチブロッキング剤の濃度を変更したところ、バリア性樹脂積層構造の最表面にはアンチブロッキング剤が３５００個／ｍｍ^２の割合で配置されていた。また、アンチブロッキング剤を含有するバリア性樹脂層の膜厚に対するアンチブロッキング剤のメジアン径の割合（「メジアン径／膜厚」の比率）は、１１４％であった。これにより得られた積層体は、優れた耐ブロッキング性と、優れたバリア性とを両立するものであった。

（比較例１）
実施例１と同様にして基材上に形成したアンカーコート層の上に、アンチブロッキング剤を含有しないポリ塩化ビニリデン樹脂、アンチブロッキング剤を含有するポリ塩化ビニリデン樹脂を、順に塗布して、２層のバリア性樹脂層を有するバリア性樹脂積層構造を形成した。これにより得られた積層体は、バリア性樹脂の厚みが薄いとバリア性が十分でなく、バリア性樹脂の厚みが厚いと、巻き取った時の圧力でアンチブロッキング剤の粒子が沈み込むため、耐ブロッキング性が十分でなかった。

１０…積層体、１１…基材、１１Ａ…基材のバリア性樹脂積層構造側の面、１１Ｂ…基材のバリア性樹脂積層構造とは反対側の面、１２…アンカーコート層、１３…バリア性樹脂積層構造、１３Ａ，１３Ｃ…第１のバリア性樹脂層、１３Ｂ…第２のバリア性樹脂層、１４…アンチブロッキング剤、１５…バリア性樹脂積層構造の最表面、２０…製造装置、２１，２２…ロール体、２３…ウェブ、２４，２５…コーター。

Claims

フィルムまたはシートからなる基材と、前記基材の片面にポリ塩化ビニリデン樹脂からなるバリア性樹脂積層構造を有する積層体であって、
前記バリア性樹脂積層構造は、アンチブロッキング剤を含有する第１のバリア性樹脂層を少なくとも２層以上と、アンチブロッキング剤を含有しない第２のバリア性樹脂層を少なくとも１層以上とを、含み、
前記第１のバリア性樹脂層と、前記第２のバリア性樹脂層と、が交互に積層され、かつ、前記バリア性樹脂積層構造における前記基材の側とは反対の側において、前記アンチブロッキング剤が前記バリア性樹脂積層構造の最表面から突出するように、前記第１のバリア性樹脂層が設けられていることを特徴とする積層体。
前記バリア性樹脂積層構造の最表面には、前記アンチブロッキング剤が、１００〜１０００００個／ｍｍ^２の割合で配置されていることを特徴とする請求項１に記載の積層体。
前記第１のバリア性樹脂層に含有される前記アンチブロッキング剤のメジアン径が、前記第１のバリア性樹脂層の膜厚の５０〜１３０％の範囲内であることを特徴とする請求項１または２に記載の積層体。
フィルムまたはシートからなる基材と、前記基材の片面にポリ塩化ビニリデン樹脂からなるバリア性樹脂積層構造を有する積層体の製造方法であって、
前記基材に、アンチブロッキング剤を含有する第１のバリア性樹脂層を少なくとも２層以上と、アンチブロッキング剤を含有しない第２のバリア性樹脂層を少なくとも１層以上とを、含む前記バリア性樹脂積層構造を形成する積層工程を有し、
前記積層工程では、前記第１のバリア性樹脂層と、前記第２のバリア性樹脂層と、を交互に積層し、かつ、前記バリア性樹脂積層構造における前記基材の側とは反対の側において、前記アンチブロッキング剤が前記バリア性樹脂積層構造の最表面から突出するように、前記第１のバリア性樹脂層を設けることを特徴とする積層体の製造方法。
前記バリア性樹脂積層構造の最表面には、前記アンチブロッキング剤を、１００〜１０００００個／ｍｍ^２の割合で配置することを特徴とする請求項４に記載の積層体の製造方法。
前記第１のバリア性樹脂層に含有される前記アンチブロッキング剤のメジアン径が、前記第１のバリア性樹脂層の膜厚の５０〜１３０％の範囲内であることを特徴とする請求項４または５に記載の積層体の製造方法。