JP2020155774A - Magnet material, permanent magnet, rotary electric machine and vehicle - Google Patents

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Abstract

To increase the coercive force of a magnet material.SOLUTION: A magnet material comprises a main phase having at least one crystal phase selected from a group consisting of a TnMn12 crystal phase and a TbCu7 crystal phase, and represented by the compositional formula 1, RxNbyBtM100-x-y-t (where R is at least one element selected from a group consisting of rare earth elements, M is at least one element selected from a group consisting of Fe and Co, x is a number that satisfies 6.2<x≤8 atom%, y is a number that satisfies 0.75≤x/(x+y)≤0.95, and t is a number that satisfies 0≤t<12 atom%); z defined by z=(100-x-y-t)/(x+y) is a number that satisfies 7.5≤z≤12.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

実施形態は、磁石材料、永久磁石、回転電機、及び車両に関する。 Embodiments relate to magnet materials, permanent magnets, rotary electric machines, and vehicles.

永久磁石は、例えばモータ、発電機等の回転電機、スピーカ、計測機器等の電気機器、自動車、鉄道車両等の車両を含む広範な分野の製品に用いられている。近年、上記製品の小型化や高効率化が要求されており、高磁化及び高保磁力を有する高性能な永久磁石が求められている。 Permanent magnets are used in products in a wide range of fields, including, for example, rotary electric machines such as motors and generators, electric devices such as speakers and measuring devices, and vehicles such as automobiles and railroad cars. In recent years, miniaturization and high efficiency of the above products have been required, and high-performance permanent magnets having high magnetization and high coercive force have been required.

高性能な永久磁石の例としては、例えばSm−Co系磁石やNd−Fe−B系磁石等の希土類磁石が挙げられる。これらの磁石では、FeやCoが飽和磁化の増大に寄与している。また、これらの磁石にはNdやSm等の希土類元素が含まれており、結晶場中における希土類元素の4f電子の挙動に由来して大きな磁気異方性をもたらす。これにより、大きな保磁力を得ることができる。 Examples of high-performance permanent magnets include rare earth magnets such as Sm-Co-based magnets and Nd-Fe-B-based magnets. In these magnets, Fe and Co contribute to the increase in saturation magnetization. Further, these magnets contain rare earth elements such as Nd and Sm, and bring about a large magnetic anisotropy due to the behavior of 4f electrons of the rare earth elements in the crystal field. As a result, a large coercive force can be obtained.

特許第4320701号公報Japanese Patent No. 432701 特開2004−263232号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2004-263232 特開平9−74006号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 9-74006

本発明が解決しようとする課題は、磁石材料の保磁力を高めることである。 An object to be solved by the present invention is to increase the coercive force of the magnet material.

実施形態の磁石材料は、組成式1:RNb100−x−y−t(Rは希土類元素からなる群より選ばれる少なくともの一つの元素であり、MはFe及びCoからなる群より選ばれる少なくとも一つの元素であり、xは6.2<x≦8原子%を満足する数であり、yは0.75≦x/(x+y)≦0.95を満足する数であり、tは0≦t<12原子%を満足する数である)により表され、TnMn12型結晶相及びTbCu型結晶相からなる群より選ばれる少なくとも一つの結晶相を有する主相を具備し、z=(100−x−y−t)/(x+y)により定義されるzは、7.5≦z≦12を満足する数である。 Magnet material embodiment, the composition formula 1: R x Nb y B t M 100-x-y-t (R is at least one element selected from the group consisting of rare earth elements, M is Fe and Co It is at least one element selected from the group, x is a number satisfying 6.2 <x ≦ 8 atomic%, and y is a number satisfying 0.75 ≦ x / (x + y) ≦ 0.95. There is, t is a number satisfying 0 ≦ t <12 atomic%), and includes a main phase having at least one crystal phase selected from the group consisting of a TnMn 12 type crystal phase and a TbCu 7 type crystal phase. Then, z defined by z = (100−x−y−t) / (x + y) is a number satisfying 7.5 ≦ z ≦ 12.

永久磁石モータの例を示す図である。It is a figure which shows the example of a permanent magnet motor. 可変磁束モータの例を示す図である。It is a figure which shows the example of the variable magnetic flux motor. 発電機の例を示す図である。It is a figure which shows the example of a generator. 鉄道車両の構成例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the structural example of a railroad vehicle. 自動車の構成例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the structural example of an automobile.

以下、実施形態について、図面を参照して説明する。なお、図面は模式的なものであり、例えば厚さと平面寸法との関係、各層の厚さの比率等は現実のものとは異なる場合がある。また、実施形態において、実質的に同一の構成要素には同一の符号を付し説明を省略する。 Hereinafter, embodiments will be described with reference to the drawings. The drawings are schematic, and for example, the relationship between the thickness and the plane dimension, the ratio of the thickness of each layer, and the like may differ from the actual ones. Further, in the embodiment, substantially the same components are designated by the same reference numerals and the description thereof will be omitted.

(第1の実施形態)
実施形態の磁石材料は、希土類元素と、M元素(MはFe及びCoからなる群より選ばれる少なくとも一つの元素)と、Nb元素と、B元素とを含有する。上記磁石材料は、高濃度のM元素を含む結晶相を主相とする金属組織を具備する。主相中のM元素濃度を高めることにより飽和磁化を向上させることができる。主相は、磁石材料中の各結晶相及び非晶質相のうち、最も体積占有率が高い相である。上記磁石材料は副相を含んでいてもよい。副相は例えば主相の結晶粒間に存在する粒界相や微細結晶相、不純物相等である。高濃度のM元素を含む結晶相としては、例えばThMn12型結晶相やTbCu型結晶相が挙げられる。
(First Embodiment)
The magnet material of the embodiment contains a rare earth element, an M element (M is at least one element selected from the group consisting of Fe and Co), an Nb element, and a B element. The magnet material has a metal structure having a crystal phase containing a high concentration of M element as a main phase. Saturation magnetization can be improved by increasing the concentration of M element in the main phase. The main phase is the phase having the highest volume occupancy among the crystalline phase and the amorphous phase in the magnet material. The magnet material may contain a subphase. The sub-phase is, for example, a grain boundary phase, a fine crystal phase, an impurity phase, etc. existing between the crystal grains of the main phase. Examples of the crystal phase containing a high concentration of M element include ThMn 12 type crystal phase and TbCu 7 type crystal phase.

希土類元素及びM元素に加え、Nb元素とB元素とを添加することにより非晶質の形成能を高め、保磁力を高めることができる。上記磁石材料の用途の一つにボンド磁石とそれを用いたモータがある。近年、モータの小型化や高速化の需要が増加しており、それに伴い磁石の耐熱性向上に対する要求が高まっている。耐熱性向上のためには保磁力の向上が必要である。 By adding the Nb element and the B element in addition to the rare earth element and the M element, the amorphous forming ability can be enhanced and the coercive force can be enhanced. One of the uses of the above magnet material is a bond magnet and a motor using the same. In recent years, the demand for miniaturization and high speed of motors has increased, and along with this, the demand for improving the heat resistance of magnets has increased. It is necessary to improve the coercive force in order to improve the heat resistance.

大きな磁気異方性を有する磁石材料において、保磁力を発現させるための有効な方法の一つに磁石材料中の結晶粒を微細化する方法がある。よって、主相は、微結晶を有することが好ましい。微結晶は、例えば液体急冷法を用いて非晶質の薄帯を作製してその後に適切な熱処理を施して結晶粒の析出と成長を行うことにより形成される。 In a magnet material having a large magnetic anisotropy, one of the effective methods for developing a coercive force is a method of refining crystal grains in the magnet material. Therefore, the main phase preferably has microcrystals. Microcrystals are formed by, for example, forming an amorphous strip using a liquid quenching method and then subjecting it to an appropriate heat treatment to precipitate and grow crystal grains.

磁気異方性が高い主相を微細化することにより、個々の結晶粒が単磁区状態となりやすくなり、逆磁区発生と磁壁伝播を抑制して高い保磁力を発現する。結晶粒径が微細すぎる場合も粗大すぎる場合も保磁力が低くなるため、主相の平均結晶粒径は、0.1nm以上100nm以下であることが好ましく、さらに好ましくは、0.5nm以上80nm以下であり、さらに好ましくは1nm以上60nm以下であり、さらに好ましくは3nm以上50nm以下である。また、主相の粒径分布を狭くすることにより角型比を向上させることができる。 By refining the main phase with high magnetic anisotropy, individual crystal grains tend to be in a single magnetic domain state, and the generation of reverse magnetic domains and domain wall propagation are suppressed to develop a high coercive force. Since the coercive force is low when the crystal grain size is too fine or too coarse, the average crystal grain size of the main phase is preferably 0.1 nm or more and 100 nm or less, and more preferably 0.5 nm or more and 80 nm or less. It is more preferably 1 nm or more and 60 nm or less, and further preferably 3 nm or more and 50 nm or less. In addition, the square ratio can be improved by narrowing the particle size distribution of the main phase.

粒界相として非磁性又は弱磁性の粒界相を形成してもよい。これにより結晶粒間の磁気的な結合が切断され、逆磁区の発生や磁壁の伝播を抑制する効果が高まり、保磁力を向上させることができる。 A non-magnetic or weakly magnetic grain boundary phase may be formed as the grain boundary phase. As a result, the magnetic bond between the crystal grains is broken, the effect of suppressing the generation of the reverse magnetic domain and the propagation of the domain wall is enhanced, and the coercive force can be improved.

保磁力を高めるためには希土類元素、M元素、Nb元素、B元素の各添加量を制御する必要がある。実施形態の磁石材料は、例えば組成式1:RNb100−x−y−tにより表される。なお、磁石材料は、不可避不純物を含んでいてもよい。 In order to increase the coercive force, it is necessary to control the addition amounts of rare earth elements, M elements, Nb elements, and B elements. Magnet material of embodiment, for example, the composition formula 1: represented by R x Nb y B t M 100 -x-y-t. The magnet material may contain unavoidable impurities.

R元素は希土類元素であり、磁石材料に大きな磁気異方性をもたらし、永久磁石に高い保磁力を付与することができる元素である。R元素は具体的には、イットリウム(Y)、ランタン(La)、セリウム(Ce)、プラセオジム(Pr)、ネオジム(Nd)、プロメチウム(Pr)、サマリウム(Sm)、ユーロピウム(Eu)、ガドリニウム(Gd)、テルビウム(Tb)、ジスプロシウム(Dy)、ホルミウム(Ho)、エルビウム(Er)、ツリウム(Tm)、イッテルビウム(Yb)、及びルテチウム(Lu)からなる群より選ばれる少なくとも一つの元素であり、特に、Smを用いることが好ましい。例えば、R元素としてSmを含む複数の元素を用いる場合、Sm濃度をR元素として適用可能な元素全体の50原子%以上とすることにより、磁石材料の性能、例えば保磁力を高めることができる。 The R element is a rare earth element, which can bring a large magnetic anisotropy to the magnet material and impart a high coercive force to the permanent magnet. Specifically, the R element is yttrium (Y), lantern (La), cerium (Ce), praseodymium (Pr), neodymium (Nd), promethium (Pr), samarium (Sm), europium (Eu), gadrinium ( It is at least one element selected from the group consisting of Gd), terbium (Tb), disprosium (Dy), holmium (Ho), samarium (Er), samarium (Tm), itterbium (Yb), and lutetium (Lu). In particular, it is preferable to use Sm. For example, when a plurality of elements including Sm are used as the R element, the performance of the magnet material, for example, the coercive force can be improved by setting the Sm concentration to 50 atomic% or more of the total number of elements applicable as the R element.

R元素の添加量xは、例えば6.2<x≦8原子%を満足する数であることが好ましい。xが少なすぎる場合も多すぎる場合も異相が析出して保磁力が低下する。R元素の添加量xは、6.3≦x≦7.7原子%を満足する数、さらには6.4≦x≦7.5原子%を満足する数、さらには6.5≦x≦7.4原子%を満足する数であることがより好ましい。 The amount x of the R element added is preferably a number satisfying, for example, 6.2 <x ≦ 8 atomic%. When x is too small or too large, different phases are precipitated and the coercive force is lowered. The addition amount x of the R element is a number satisfying 6.3 ≦ x ≦ 7.7 atomic%, further a number satisfying 6.4 ≦ x ≦ 7.5 atomic%, and further 6.5 ≦ x ≦. It is more preferable that the number satisfies 7.4 atomic%.

ニオブ(Nb)は、高濃度のM元素を含む結晶相の安定化に有効な元素である。また、非晶質化の促進に有効な元素である。Nb元素の添加量yは、R元素の添加量xとの間で特定の関係式を満たすように調整することにより、磁石材料の性能、例えば保磁力を高めることができる。Nb元素の添加量yは、例えば0.75≦x/(x+y)≦0.95を満足する数であることが好ましい。 Niobium (Nb) is an element effective for stabilizing the crystal phase containing a high concentration of M element. It is also an element effective in promoting amorphization. The performance of the magnet material, for example, the coercive force, can be enhanced by adjusting the addition amount y of the Nb element so as to satisfy a specific relational expression with the addition amount x of the R element. The amount y of the Nb element added is preferably a number satisfying, for example, 0.75 ≦ x / (x + y) ≦ 0.95.

x/(x+y)が0.75未満の場合、結晶構造中のSm濃度が低下し、磁石材料の磁気異方性が低下することや、主相の安定性が低下し、例えばα−Fe相とRFe14B相に分解しやすくなる等の理由により高い保磁力を得にくくなる。 When x / (x + y) is less than 0.75, the Sm concentration in the crystal structure decreases, the magnetic anisotropy of the magnet material decreases, and the stability of the main phase decreases, for example, the α-Fe phase. And R 2 Fe 14 B phase is easily decomposed, so that it becomes difficult to obtain a high coercive force.

x/(x+y)が0.95より大きい場合、Nbの量が少なくなりすぎて非晶質化が困難となり、保磁力が低下する。より好ましくは0.76≦x/(x+y)≦0.93を満足する数であり、さらに好ましくは0.77≦x/(x+y)≦0.9を満足する数である。 When x / (x + y) is larger than 0.95, the amount of Nb becomes too small, amorphization becomes difficult, and the coercive force decreases. A number satisfying 0.76 ≦ x / (x + y) ≦ 0.93 is more preferable, and a number satisfying 0.77 ≦ x / (x + y) ≦ 0.9 is more preferable.

Nb元素の50原子%以下は、ジルコニウム(Zr)、タンタル(Ta)、及びハフニウム(Hf)からなる群より選ばれる少なくとも一つの元素に置換されてもよい。Zr元素、Ta元素、及びHf元素は、結晶相の安定化や非晶質化に有効な元素である。 50 atomic% or less of the Nb element may be replaced with at least one element selected from the group consisting of zirconium (Zr), tantalum (Ta), and hafnium (Hf). The Zr element, Ta element, and Hf element are elements effective for stabilizing and amorphizing the crystal phase.

M元素は、Fe及びCoからなる群より選ばれる少なくとも一つの元素であり、磁石材料の高い飽和磁化を担う元素である。FeとCoではFeのほうがより磁化が高いことからM元素の50原子%以上がFeであることが好ましい。M元素にCoを入れることにより磁石材料のキュリー温度が上昇し、高温領域での飽和磁化の低下を抑制することができる。また、Coを少量入れることによりFe単独の場合よりも飽和磁化を高めることができる。一方、Co比率を高めると異方性磁界の低下を招く。さらに、Co比率が高すぎると飽和磁化の低下も招く。このため、FeとCoの比率を適切に制御することにより、高い飽和磁化、高い異方性磁界、高いキュリー温度を同時に実現することができる。組成式1のMを(Fe1−yCo)と表記すると、好ましいyの値は0.01≦y<0.7であり、より好ましくは0.01≦y<0.5であり、さらに好ましくは0.01≦y≦0.3である。M元素の20原子%以下は、アルミニウム(Al)、シリコン(Si)、クロム(Cr)、マンガン(Mn)、ニッケル(Ni)、バナジウム(V)、チタン(Ti)、銅(Cu)、タンタル(Ta)タングステン(W)、モリブデン(Mo)、及びガリウム(Ga)からなる群より選ばれる少なくとも一つの元素に置換されてもよい。上記元素は、例えば主相を構成する結晶粒の成長に寄与する。 The M element is at least one element selected from the group consisting of Fe and Co, and is an element responsible for high saturation magnetization of the magnet material. Since Fe has a higher magnetization than Fe and Co, it is preferable that 50 atomic% or more of the M element is Fe. By adding Co to the M element, the Curie temperature of the magnet material rises, and the decrease in saturation magnetization in the high temperature region can be suppressed. Further, by adding a small amount of Co, the saturation magnetization can be increased as compared with the case of Fe alone. On the other hand, increasing the Co ratio causes a decrease in the anisotropic magnetic field. Furthermore, if the Co ratio is too high, the saturation magnetization will decrease. Therefore, by appropriately controlling the ratio of Fe and Co, high saturation magnetization, high anisotropic magnetic field, and high Curie temperature can be realized at the same time. When notation M of formula 1 and (Fe 1-y Co y) , the value of the preferred y is 0.01 ≦ y <0.7, more preferably 0.01 ≦ y <0.5, More preferably, 0.01 ≦ y ≦ 0.3. 20 atomic% or less of the M element is aluminum (Al), silicon (Si), chromium (Cr), manganese (Mn), nickel (Ni), vanadium (V), titanium (Ti), copper (Cu), tantalum. (Ta) It may be substituted with at least one element selected from the group consisting of tungsten (W), molybdenum (Mo), and gallium (Ga). The above elements contribute to the growth of crystal grains constituting the main phase, for example.

ホウ素(B)は、非晶質化の促進に有効な元素である。B元素の添加量tを適切に制御することにより、単ロール急冷法等の工業生産性の高い手法で非晶質な薄帯を得ることができる。B元素の添加量tは、例えば0≦t<12原子%を満足する数であることが好ましい。B元素が多すぎる場合にはRFe14B相等の異相が形成されやすくなり、保磁力が低下する。B元素を実質的に含まなくても非晶質化は可能であるが、単ロール法を用いる場合には、ロール周速を速めて冷却速度を高める必要があり、工業生産性が低下する。B元素の添加量tは0.5≦t≦11原子%を満足する数であることがより好ましく、さらに好ましくは1≦t≦10.8原子%を満足する数であり、さらに好ましくは2≦t≦10.5原子%を満足する数である。 Boron (B) is an element effective in promoting amorphization. By appropriately controlling the addition amount t of the element B, an amorphous strip can be obtained by a method having high industrial productivity such as a single roll quenching method. The addition amount t of the element B is preferably a number satisfying, for example, 0 ≦ t <12 atomic%. If the amount of B element is too large, a different phase such as R 2 Fe 14 B phase is likely to be formed, and the coercive force is lowered. Amorphization is possible even if element B is not substantially contained, but when the single roll method is used, it is necessary to increase the peripheral speed of the roll to increase the cooling rate, which lowers the industrial productivity. The addition amount t of the element B is more preferably a number satisfying 0.5 ≦ t ≦ 11 atomic%, further preferably a number satisfying 1 ≦ t ≦ 10.8 atomic%, and further preferably 2 It is a number satisfying ≦ t ≦ 10.5 atomic%.

R元素の一部はY元素により置換されてもよい。このとき、磁石材料は、例えば組成式2:(R1−uNb100−x−y−tにより表される。なお、磁石材料は、不可避不純物を含んでいてもよい。R元素、Nb元素、B元素、M元素の説明については、上記説明を適宜援用することができる。 A part of the R element may be replaced by the Y element. In this case, the magnet material, for example, formula 2: represented by (R 1-u Y u) x Nb y B t M 100-x-y-t. The magnet material may contain unavoidable impurities. Regarding the description of the R element, the Nb element, the B element, and the M element, the above description can be appropriately incorporated.

Y元素は高濃度のM元素を含む結晶相、例えばThMn12型結晶相やTbCu型結晶相の安定化に有効な元素である。高濃度のM元素を含む結晶相はM元素濃度を高めるほど飽和磁化が高くなり、磁石特性を高めることができるが、M元素濃度が高くなると結晶構造が不安定になり、主相の分解や、α−Fe又はα−(Fe,Co)相の析出により保磁力が低下する。これに対し、R元素の一部をY元素で置換することにより、高濃度のM元素を含む結晶相の安定性を高めることができ、よりM元素濃度を高めることができる。これにより、高い保磁力と高い磁化を両立することができる。Y元素の添加量uは0.01≦u≦0.5原子%を満足する数であることが好ましい。uが少なすぎる場合には安定化の効果が少なく、uが大すぎる場合には磁気異方性が低下し、保磁力が低下する。uは0.02≦u≦0.4原子%を満足する数であることがより好ましく、さらに好ましくは0.05≦u≦0.3原子%である。 The Y element is an element effective for stabilizing a crystal phase containing a high concentration of M element, for example, a ThMn 12 type crystal phase or a TbCu 7 type crystal phase. In a crystal phase containing a high concentration of M element, the saturation magnetization becomes higher as the M element concentration is increased, and the magnet characteristics can be improved. , Α-Fe or α- (Fe, Co) phase precipitation reduces the coercive force. On the other hand, by substituting a part of the R element with the Y element, the stability of the crystal phase containing a high concentration of the M element can be enhanced, and the M element concentration can be further increased. As a result, both high coercive force and high magnetization can be achieved at the same time. The amount u added of the Y element is preferably a number satisfying 0.01 ≦ u ≦ 0.5 atomic%. If u is too small, the stabilizing effect is small, and if u is too large, the magnetic anisotropy is reduced and the coercive force is reduced. u is more preferably a number satisfying 0.02 ≦ u ≦ 0.4 atomic%, and further preferably 0.05 ≦ u ≦ 0.3 atomic%.

なお、組成式1又は組成式2により表される磁石材料において、(100−x−y−t)/(x+y)により定義されるzの値は、M元素の添加量に比例し、zの値が大きいほど高い磁化が得られる。zは7.5≦z≦12を満足する数であることが好ましい。zが7.5未満の場合にはM元素濃度が低くなり、磁化が低下する。zが12より大きい場合にはα−Fe又はα−(Fe,Co)相の析出が避けられず、保磁力が低下する。zは8≦z≦12を満足する数であることがより好ましく、さらに好ましくは8.5≦z≦12であり、さらに好ましくは9<z≦12を満足する数であり、さらに好ましくは9.5≦z≦12を満足する数である。組成式2により表される磁石材料の場合、好ましくは9<z≦12を満足する数であり、さらに好ましくは9.5≦z≦12を満足する数である。Rの一部をYで置換することにより、高濃度のM元素を含む結晶相の安定性が向上し、zの値が大きい組成で保磁力を高めやすくなる。 In the magnet material represented by the composition formula 1 or the composition formula 2, the value of z defined by (100-x-y-t) / (x + y) is proportional to the amount of the M element added, and is of z. The larger the value, the higher the magnetization. z is preferably a number satisfying 7.5 ≦ z ≦ 12. When z is less than 7.5, the concentration of M element becomes low and the magnetization decreases. When z is larger than 12, precipitation of α-Fe or α- (Fe, Co) phase is unavoidable, and the coercive force is lowered. z is more preferably a number satisfying 8 ≦ z ≦ 12, more preferably 8.5 ≦ z ≦ 12, still more preferably a number satisfying 9 <z ≦ 12, and even more preferably 9. It is a number satisfying .5 ≦ z ≦ 12. In the case of the magnet material represented by the composition formula 2, the number preferably satisfies 9 <z ≦ 12, and more preferably 9.5 ≦ z ≦ 12. By substituting a part of R with Y, the stability of the crystal phase containing a high concentration of M element is improved, and it becomes easy to increase the coercive force with a composition having a large z value.

組成式2により表される磁石材料において、R元素とY元素の添加量xとNbの添加量yは、4≦x≦11原子%、0≦y≦6.5原子%をそれぞれ満足する数であることが好ましいが、yが0.75≦x/(x+y)≦0.95を満足する数であることがより好ましい。さらに好ましくは0.76≦x/(x+y)≦0.93を満足する数であり、さらに好ましくは0.77≦x/(x+y)≦0.9を満足する数である。また、xは6.2<x≦8原子%を満足する数であることがより好ましく、さらに好ましくは6.3≦x≦7.7原子%を満足する数であり、さらに好ましくは6.4≦x≦7.5原子%を満足する数であり、さらに好ましくは6.5≦x≦7.4原子%を満足する数である。 In the magnet material represented by the composition formula 2, the addition amounts x and Nb of the R element and the Y element satisfy 4 ≦ x ≦ 11 atomic% and 0 ≦ y ≦ 6.5 atomic%, respectively. However, it is more preferable that y is a number satisfying 0.75 ≦ x / (x + y) ≦ 0.95. A number satisfying 0.76 ≦ x / (x + y) ≦ 0.93 is more preferable, and a number satisfying 0.77 ≦ x / (x + y) ≦ 0.9 is more preferable. Further, x is more preferably a number satisfying 6.2 <x ≦ 8 atomic%, still more preferably a number satisfying 6.3 ≦ x ≦ 7.7 atomic%, and further preferably 6. It is a number satisfying 4 ≦ x ≦ 7.5 atomic%, and more preferably a number satisfying 6.5 ≦ x ≦ 7.4 atomic%.

実施形態の磁石材料は、さらにA元素を含んでいてもよい。A元素は窒素(N)、炭素(C)、水素(H)、及びリン(P)からなる群より選ばれる少なくとも一つの元素である。A元素は結晶格子内に侵入し、例えば結晶格子を拡大させること及び電子構造を変化させることの少なくとも一つを生じさせる機能を有する。これにより、キュリー温度、磁気異方性、飽和磁化を変化させることができる。A元素は、不可避不純物を除き必ずしも添加されなくてもよい。 The magnet material of the embodiment may further contain element A. Element A is at least one element selected from the group consisting of nitrogen (N), carbon (C), hydrogen (H), and phosphorus (P). Element A has the function of invading the crystal lattice and causing at least one of, for example, expanding the crystal lattice and changing the electronic structure. This makes it possible to change the Curie temperature, magnetic anisotropy, and saturation magnetization. Element A does not necessarily have to be added except for unavoidable impurities.

実施形態の磁石材料は、液体急冷法(メルトスパン法)で作製された急冷合金薄帯の形態であってもよいし、急冷合金薄帯を原料素材とした、例えば粉末状等であってもよい。薄帯は平均厚さが10μm以上60μm以下であることが好ましい。薄帯が薄すぎる場合には表面劣化層の割合が増え、磁石特性、例えば磁化が低下する。また、薄帯が厚すぎる場合には、薄帯内で冷却速度の分布が生じやすくなり、保磁力が低下する。薄帯の平均厚さは、好ましくは15μm以上50μm以下であり、さらに好ましくは20μm以上40μm以下である。 The magnet material of the embodiment may be in the form of a quenching alloy strip produced by a liquid quenching method (meltspun method), or may be in the form of a powder, for example, using the quenching alloy strip as a raw material. .. The thin band preferably has an average thickness of 10 μm or more and 60 μm or less. If the thin band is too thin, the proportion of the surface-deteriorated layer increases and the magnet properties, such as magnetization, decrease. Further, when the thin band is too thick, the cooling rate is likely to be distributed in the thin band, and the coercive force is lowered. The average thickness of the thin band is preferably 15 μm or more and 50 μm or less, and more preferably 20 μm or more and 40 μm or less.

実施形態の磁石材料の固有保磁力は、300kA/m以上2500kA/m以下である。耐熱性を高めるために、より好ましくは500kA/m以上2500kA/m以下であり、さらに好ましくは600kA/m以上2500kA/m以下であり、さらに好ましくは610kA/m以上2500kA/m以下であり、さらに好ましくは620kA/m以上2500kA/m以下であり、さらに好ましくは640kA/m以上2500kA/m以下である。 The intrinsic coercive force of the magnet material of the embodiment is 300 kA / m or more and 2500 kA / m or less. In order to increase heat resistance, it is more preferably 500 kA / m or more and 2500 kA / m or less, further preferably 600 kA / m or more and 2500 kA / m or less, still more preferably 610 kA / m or more and 2500 kA / m or less, and further. It is preferably 620 kA / m or more and 2500 kA / m or less, and more preferably 640 kA / m or more and 2500 kA / m or less.

実施形態の磁石材料の残留磁化は、0.7T以上1.6T以下である。残留磁化が高いほどモータの小型化等に効果的である。残留磁化は、好ましくは0.75T以上1.6T以下であり、さらに好ましくは0.8Tよりも高く1.6T以下である。 The remanent magnetization of the magnet material of the embodiment is 0.7T or more and 1.6T or less. The higher the remanent magnetization, the more effective it is in reducing the size of the motor. The remanent magnetization is preferably 0.75T or more and 1.6T or less, and more preferably more than 0.8T and 1.6T or less.

磁石材料の組成は、例えば高周波誘導結合プラズマ−発光分光分析法(Inductively Coupled Plasma−Atomic Emission Spectroscopy:ICP−AES)、走査電子顕微鏡−エネルギー分散型X線分光法(Scanning Electron Microscope−Energy Dispersive X−ray Spectroscopy:SEM−EDX)、透過電子顕微鏡−エネルギー分散型X線分光法(Transmission Electron Microscope−Energy Dispersive X−ray Spectroscopy:TEM−EDX)、走査型透過電子顕微鏡−エネルギー分散型X線分光法(Scanning Transmission Electron Microscope−Energy Dispersive X−ray Spectroscopy:STEM−EDX)等により測定される。各相の体積比率は、電子顕微鏡や光学顕微鏡による観察とX線回折等とを併用して総合的に判断される。 The composition of the magnet material is, for example, High Frequency Inductive Coupled Plasma-Atomic Emission Spectroscopy (ICP-AES), Scanning Electron Microscope-Energy Dispersive X-ray Spectroscopy (Scanning Electron Technology ray Spectrum: SEM-EDX), Transmission Electron Microscope-Energy Dispersive X-ray Spectroscopy (Transmission Electric Microscope-Energy Dispersive X-ray Spectroscopy: TEM-EDX), Scanning Transmission X-ray Spectroscopy (TEM-EDX) It is measured by Scanning Transmission Electron Microscope-Energy Dispersive X-ray Spectroscope (STEM-EDX) or the like. The volume ratio of each phase is comprehensively determined by using observation with an electron microscope or an optical microscope and X-ray diffraction in combination.

主相の平均粒径は次のように求められる。磁石材料の断面においてSTEM−EDXを用いて特定した主相結晶粒に対し、任意の粒を選択し、選択した粒に対し、両端が別の相に接する最も長い直線Aを引く。次に、この直線Aの中点において、直線Aに垂直であり、かつ両端が別の相に接する直線Bを引く。この直線Aと直線Bの長さの平均を相の径Dとする。上記手順で1個以上の任意の相のDを求める。一つのサンプルに対して5視野で上記Dを算出し、各Dの平均を相の径(D)と定義する。磁石材料の断面としては、試料の最大面積を有する表面の実質的に中央部の断面が用いられる。 The average particle size of the main phase is determined as follows. Arbitrary grains are selected for the main phase crystal grains identified by using STEM-EDX in the cross section of the magnet material, and the longest straight line A whose both ends are in contact with another phase is drawn for the selected grains. Next, at the midpoint of this straight line A, a straight line B that is perpendicular to the straight line A and whose ends are in contact with another phase is drawn. Let the average of the lengths of the straight line A and the straight line B be the diameter D of the phase. The D of one or more arbitrary phases is obtained by the above procedure. The above D is calculated for one sample in five fields of view, and the average of each D is defined as the phase diameter (D). As the cross section of the magnet material, a cross section substantially at the center of the surface having the maximum area of the sample is used.

急冷合金薄帯の平均厚さは例えば次のように求められる。10mm以上の薄帯片に対し、マイクロメータを用いて厚さを測定する。10個以上の薄帯片について厚さを測定し、最大値と最小値を除いた値の平均値を求めることにより、薄帯の平均厚さが算出される。 The average thickness of the quenching alloy strip is obtained, for example, as follows. The thickness of a thin strip of 10 mm or more is measured using a micrometer. The average thickness of the thin band is calculated by measuring the thickness of 10 or more thin band pieces and obtaining the average value of the values excluding the maximum value and the minimum value.

磁石材料の保磁力や磁化等の磁石特性は、例えば振動試料型磁力計(Vibrating Sample Magetometer:VSM)を用いて算出される。 Magnet properties such as coercive force and magnetization of a magnet material are calculated using, for example, a vibrating sample magnetometer (VSM).

次に、実施形態の磁石材料の製造方法例について説明する。まず、磁石材料に必要な所定の元素を含む合金を製造する。例えば、アーク溶解法、高周波溶解法、金型鋳造法、メカニカルアロイング法、メカニカルグラインディング法、ガスアトマイズ法、還元拡散法等を用いて合金を製造することができる。 Next, an example of a method for manufacturing the magnet material of the embodiment will be described. First, an alloy containing a predetermined element required for a magnet material is produced. For example, an alloy can be produced by using an arc melting method, a high frequency melting method, a mold casting method, a mechanical alloying method, a mechanical grinding method, a gas atomizing method, a reduction diffusion method, or the like.

上記合金を溶解して急冷する。これにより、合金を非晶質化する。溶解された合金は、例えば液体急冷法(メルトスパン法)を用い冷却される。液体急冷法では、合金溶湯を高速回転するロールに射出する。ロールは単ロール型でも双ロール型でもよく、材質は主に銅等が使用される。射出する溶湯の量や、回転するロールの周速を制御することにより溶湯の冷却速度を制御することができる。合金の非晶質化の程度は組成と冷却速度により制御できる。また、上記の合金作製時にガスアトマイズ法等を用いることにより既に非晶質合金が得られている場合は改めて急冷工程を実施しなくてもよい。 The above alloy is melted and rapidly cooled. This amorphizes the alloy. The melted alloy is cooled by using, for example, a liquid quenching method (melt span method). In the liquid quenching method, the molten alloy is injected into a roll that rotates at high speed. The roll may be a single roll type or a double roll type, and the material is mainly copper or the like. The cooling rate of the molten metal can be controlled by controlling the amount of the molten metal to be injected and the peripheral speed of the rotating roll. The degree of amorphization of the alloy can be controlled by the composition and cooling rate. Further, if an amorphous alloy has already been obtained by using the gas atomizing method or the like at the time of producing the above alloy, it is not necessary to carry out the quenching step again.

上記非晶質化した合金又は合金薄帯に対して熱処理を施す。これにより、主相を結晶化し、微結晶を有する主相を備える金属組織を形成することができる。例えば、Ar中や真空中等の不活性雰囲気下で500℃以上1000℃以下の温度で5分以上300時間以下加熱する。 Heat treatment is applied to the amorphized alloy or alloy strip. As a result, the main phase can be crystallized to form a metal structure having a main phase having microcrystals. For example, it is heated at a temperature of 500 ° C. or higher and 1000 ° C. or lower for 5 minutes or more and 300 hours or less in an inert atmosphere such as in Ar or in a vacuum.

温度が低すぎる場合には結晶化や均一化が不十分となり保磁力が低下する。また、温度が高すぎる場合には主相の分解等により異相が生成され、保磁力や角型性が低下する。加熱温度は例えば520℃以上800℃以下がより好ましく、さらに好ましくは540℃以上700℃以下であり、さらに好ましくは550℃以上650℃以下である。加熱時間が短すぎる場合には結晶化や均一化が不十分となり保磁力が低下する。 If the temperature is too low, crystallization and homogenization will be insufficient and the coercive force will decrease. On the other hand, if the temperature is too high, a different phase is generated due to decomposition of the main phase or the like, and the coercive force and squareness are lowered. The heating temperature is, for example, 520 ° C. or higher and 800 ° C. or lower, more preferably 540 ° C. or higher and 700 ° C. or lower, and further preferably 550 ° C. or higher and 650 ° C. or lower. If the heating time is too short, crystallization and homogenization will be insufficient and the coercive force will decrease.

加熱時間が長すぎる場合には主相の分解等により異相が生成され、保磁力や角型性が低下する。好ましい加熱時間は15分以上150時間以下であり、さらに好ましくは30分以上120時間以下であり、さらに好ましくは1時間以上120時間以下であり、さらに好ましくは2時間以上100時間以下であり、さらに好ましくは3時間以上80時間以下である。 If the heating time is too long, a different phase is generated due to decomposition of the main phase or the like, and the coercive force and squareness are lowered. The preferred heating time is 15 minutes or more and 150 hours or less, more preferably 30 minutes or more and 120 hours or less, further preferably 1 hour or more and 120 hours or less, still more preferably 2 hours or more and 100 hours or less, and further. It is preferably 3 hours or more and 80 hours or less.

加熱後には炉冷又は水中急冷、ガス急冷、オイル中急冷等の方法により結晶化した合金又は薄帯を冷却する。 After heating, the crystallized alloy or strip is cooled by a method such as furnace cooling, water quenching, gas quenching, or quenching in oil.

上記合金にA元素を侵入させてもよい。A元素を合金へ侵入させる工程の前に、合金を粉砕して粉末にしておくことが好ましい。A元素が窒素の場合、約0.1気圧以上100気圧以下の窒素ガスやアンモニアガス等の雰囲気中で、200℃以上700℃以下の温度で合金を1時間以上100時間以下加熱することにより、合金を窒化させ、N元素を合金に侵入させることができる。A元素が炭素の場合、約0.1気圧以上100気圧以下のC、CH、C、又はCOガスもしくはメタノールの加熱分解ガスの雰囲気中で、300℃以上900℃以下の温度範囲で合金を1時間以上100時間以下加熱することにより、合金を炭化させ、C元素を合金に侵入させることができる。A元素が水素の場合、約0.1〜100気圧の水素ガスやアンモニアガス等の雰囲気中で、200〜700℃の温度範囲で合金を1〜100時間加熱することにより、合金を水素化させ、H元素を合金に侵入させることができる。A元素がリンの場合、合金をリン化させ、P元素を合金に侵入させることができる。 Element A may be allowed to penetrate into the alloy. It is preferable that the alloy is crushed into a powder before the step of invading the element A into the alloy. When the element A is nitrogen, the alloy is heated for 1 hour or more and 100 hours or less at a temperature of 200 ° C. or more and 700 ° C. or less in an atmosphere such as nitrogen gas or ammonia gas of about 0.1 atm or more and 100 atm or less. The alloy can be nitrided and the N element can penetrate into the alloy. When element A is carbon, it is 300 ° C or higher and 900 ° C or lower in the atmosphere of C 2 H 2 , CH 4 , C 3 H 8 or CO gas or heat decomposition gas of methanol of about 0.1 bar or more and 100 bar or lower. By heating the alloy for 1 hour or more and 100 hours or less in the above temperature range, the alloy can be carbonized and the element C can penetrate into the alloy. When element A is hydrogen, the alloy is hydrogenated by heating the alloy for 1 to 100 hours in a temperature range of 200 to 700 ° C. in an atmosphere such as hydrogen gas or ammonia gas at about 0.1 to 100 atm. , H element can penetrate into the alloy. When the element A is phosphorus, the alloy can be phosphorified and the element P can penetrate into the alloy.

上記工程により磁石材料が製造される。また、上記合金又は薄帯を粉砕することにより磁石粉末が製造される。さらに、上記磁石材料や磁石粉末を用いて永久磁石が製造される。磁石製造工程の一例を示す。 The magnet material is manufactured by the above process. Further, magnet powder is produced by crushing the above alloy or thin band. Further, a permanent magnet is manufactured using the above magnet material and magnet powder. An example of the magnet manufacturing process is shown.

磁石材料を加圧焼結することにより、焼結体を有する永久磁石を形成することができる。加圧焼結の方法としては、プレス成型機で加圧した後に、加熱して焼結する方法や、放電プラズマ焼結法を用いる方法、ホットプレスを用いる方法、熱間加工法を用いる方法等が適用できる。例えば、磁石材料をジェットミルやボールミル等の粉砕装置を用いて粉砕し、1〜2T程度の磁場中で1トン程度の圧力で磁場配向プレスすることにより成型体を得る。得られた成型体をAr中や真空中等の不活性ガス雰囲気で加熱し焼結を行うことにより焼結体を作製する。焼結体に不活性雰囲気中等で適宜熱処理を加えることにより永久磁石を製造することができる。 By pressure-sintering the magnet material, a permanent magnet having a sintered body can be formed. Examples of the pressure sintering method include a method of pressurizing with a press molding machine and then heating and sintering, a method of using a discharge plasma sintering method, a method of using a hot press, a method of using a hot working method, and the like. Can be applied. For example, a magnet material is crushed using a crushing device such as a jet mill or a ball mill, and a molded product is obtained by magnetic field orientation pressing at a pressure of about 1 ton in a magnetic field of about 1 to 2 T. A sintered body is produced by heating the obtained molded body in an inert gas atmosphere such as in Ar or vacuum and performing sintering. A permanent magnet can be manufactured by appropriately heat-treating the sintered body in an inert atmosphere or the like.

また、上記磁石材料を粉砕し、粉砕物をバインダで固着させて混合することによりボンド磁石を製造することができる。バインダとしては、例えば熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、低融点合金、ゴム材料等を用いることができる。成型方法としては、例えば圧縮成型法や射出成型法を用いることができる。 Further, a bonded magnet can be manufactured by crushing the magnet material, fixing the crushed material with a binder, and mixing the crushed material. As the binder, for example, a thermosetting resin, a thermoplastic resin, a low melting point alloy, a rubber material, or the like can be used. As the molding method, for example, a compression molding method or an injection molding method can be used.

ボンド磁石の磁気特性、特に残留磁化と最大磁気エネルギー積は、ボンド磁石の密度を高めることにより高めることができる。また、高密度化によりボンド磁石の空隙を減少させることにより耐食性を向上させることができる。 The magnetic properties of a bonded magnet, in particular the product of residual magnetization and maximum magnetic energy, can be increased by increasing the density of the bonded magnet. Further, the corrosion resistance can be improved by reducing the voids of the bond magnet by increasing the density.

高密度化されたボンド磁石は、例えば組成式3:RNb100−x−y−tにより表される磁石材料を有していてもよい。Rは希土類元素からなる群より選ばれる少なくともの一つの元素であり、MはFe及びCoからなる群より選ばれる少なくとも一つの元素であり、xは4.0<x≦11.0原子%を満足する数であり、yは0≦y≦6.5を満足する数であり、tは0≦t<12原子%を満足する数である。磁石材料のその他の説明は、上記磁石材料の説明を適宜援用できる。 Densified bonded magnet, for example, formula 3: may have a magnet material represented by R x Nb y B t M 100 -x-y-t. R is at least one element selected from the group consisting of rare earth elements, M is at least one element selected from the group consisting of Fe and Co, and x is 4.0 <x ≦ 11.0 atomic%. It is a number that satisfies, y is a number that satisfies 0 ≦ y ≦ 6.5, and t is a number that satisfies 0 ≦ t <12 atomic%. As the other description of the magnet material, the above description of the magnet material can be appropriately incorporated.

薄帯形状を有する磁石材料では、成型時に材料間に生じる摩擦や、材料自体のスプリングバック等の要因により高密度化が困難である。 With a magnet material having a thin band shape, it is difficult to increase the density due to factors such as friction generated between the materials during molding and springback of the material itself.

ボンド磁石の高密度化のために、圧縮成型工程において、6×10MPa以上のプレス圧力を印加する加圧ステップと、続いて加圧ステップのプレス圧力の90%以下の圧力までプレス圧力を下げる脱圧ステップと、を交互に切り替えることが有効である。加圧と脱圧とを切り替えることにより、スプリングバックによる局所的な残留応力の開放や材料の塑性変形を伴いながら、内部応力を均質化する方向でバインダや材料の流動が進行し、ボンド磁石の空隙を減少させて高密度化を実現できる。ボンド磁石の密度は、例えば6.45g/cm以上7.8g/cm以下である。ボンド磁石の密度は、より好ましくは、6.53g/cmである。 In order to increase the density of the bond magnet, in the compression molding process, a press pressure step of applying a press pressure of 6 × 10 2 MPa or more, and subsequently a press pressure of 90% or less of the press pressure of the pressurization step is applied. It is effective to switch between the decompression step of lowering and the decompression step alternately. By switching between pressurization and depressurization, the flow of the binder and material progresses in the direction of homogenizing the internal stress, accompanied by the release of local residual stress by springback and the plastic deformation of the material. Higher density can be achieved by reducing voids. The density of the bonded magnet is, for example 6.45 g / cm 3 or more 7.8 g / cm 3 or less. The density of the bonded magnet is more preferably 6.53 g / cm 3 .

加圧ステップの圧力は、6.0×10MPa以上3.0×10MPa以下が好ましい。6.0×10MPa未満の圧力の場合、材料及びバインダを流動させる力が不十分であるため空隙を減少させる効果が低い。3.0×10MPaを超える圧力の場合、加圧力が強すぎて、特殊な金型や装置を必要とし、生産性を低下させる。加圧ステップの圧力は、より好ましくは、8.0×10MPa以上2.5×10MPa以下であり、さらに好ましくは、10.0×10MPa以上2.0×10MPa以下である。 The pressure in the pressurizing step is preferably 6.0 × 10 2 MPa or more and 3.0 × 10 3 MPa or less. When the pressure is less than 6.0 × 10 2 MPa, the effect of reducing the voids is low because the force for flowing the material and the binder is insufficient. If the pressure exceeds 3.0 × 10 3 MPa, the pressing force is too strong and requires a special mold or device, which reduces productivity. The pressure in the pressurizing step is more preferably 8.0 × 10 2 MPa or more and 2.5 × 10 3 MPa or less, and further preferably 10.0 × 10 2 MPa or more and 2.0 × 10 3 MPa or less. Is.

脱圧ステップでは、大気圧まで圧力を開放することが好ましいが、工業的には、大気圧以上の圧力を残存させることにより、リードタイムを短縮でき、生産性を向上させることができる。脱圧ステップの圧力は、加圧ステップの圧力の90%以下が好ましい。加圧ステップの圧力の90%を超える圧力では、脱圧ステップで十分に残留応力が開放されず、材料及びバインダの流動が進行しにくい。脱圧ステップの圧力は、より好ましくは加圧ステップの圧力の60%以下であり、さらに好ましくは加圧ステップの圧力の30%以下である。脱圧ステップの圧力の下限は大気圧であり、大気圧未満、すなわち減圧状態では、別途減圧装置を必要とし、生産性を著しく低下させる。 In the decompression step, it is preferable to release the pressure to the atmospheric pressure, but industrially, by leaving the pressure above the atmospheric pressure, the lead time can be shortened and the productivity can be improved. The pressure in the depressurization step is preferably 90% or less of the pressure in the pressurization step. At a pressure exceeding 90% of the pressure of the pressurizing step, the residual stress is not sufficiently released in the depressurizing step, and the flow of the material and the binder is difficult to proceed. The pressure in the depressurization step is more preferably 60% or less of the pressure in the pressurization step, and even more preferably 30% or less of the pressure in the pressurization step. The lower limit of the pressure in the decompression step is atmospheric pressure, and below atmospheric pressure, that is, in a depressurized state, a separate decompression device is required, which significantly reduces productivity.

加圧ステップ及び脱圧ステップとの切り替えは、2回以上繰り返すことが好ましい。1回では、残留応力解放後の流動が少なく、空隙を減少させる効果が低い。切り替え回数は、より好ましくは3回以上であり、さらに好ましくは5回以上であり、さらに好ましくは10回以上である。切り替え回数の上限は、例えば20回以下が好ましい。20回を超えると、残存空隙が少なすぎるため、材料及びバインダの流動が起こらず、高密度化の効果が低い。 The switching between the pressurizing step and the depressurizing step is preferably repeated twice or more. At one time, the flow after releasing the residual stress is small, and the effect of reducing the voids is low. The number of switching times is more preferably 3 times or more, further preferably 5 times or more, still more preferably 10 times or more. The upper limit of the number of switchings is preferably, for example, 20 times or less. If it exceeds 20 times, the residual voids are too small, so that the material and the binder do not flow, and the effect of increasing the density is low.

ボンド磁石に用いられる磁石材料の平均長さは、5μm以上1mm以下が好ましい。5μm未満では、加圧及び脱圧による材料及びバインダの流動が起こりづらく、密度向上が困難である。1mmを超えると、ボンド磁石の表面粗さが大きくなり、寸法精度を低下させる。平均長さの下限は、例えば20μm以上がより好ましく、さらに好ましくは50μm以上、さらに好ましくは100μm以上、さらに好ましくは150μm以上、さらに好ましくは200μm以上である。平均長さの上限は、例えば800μm以下であることがより好ましく、さらに好ましくは500μm以下である。平均長さを適切に制御することにより、加圧ステップ及び脱圧ステップの繰り返しによる密度向上効果を高めることができ、例えば6.53g/cm以上の高い密度を有するボンド磁石を実現できる。 The average length of the magnet material used for the bonded magnet is preferably 5 μm or more and 1 mm or less. If it is less than 5 μm, it is difficult for the material and binder to flow due to pressurization and depressurization, and it is difficult to improve the density. If it exceeds 1 mm, the surface roughness of the bonded magnet becomes large and the dimensional accuracy is lowered. The lower limit of the average length is, for example, more preferably 20 μm or more, still more preferably 50 μm or more, still more preferably 100 μm or more, still more preferably 150 μm or more, still more preferably 200 μm or more. The upper limit of the average length is more preferably 800 μm or less, more preferably 500 μm or less. By appropriately controlling the average length, the effect of improving the density by repeating the pressurizing step and the depressurizing step can be enhanced, and for example, a bonded magnet having a high density of 6.53 g / cm 3 or more can be realized.

ボンド磁石の密度は、成型体の寸法及び重量から求められる。より寸法精度を高めるために、ボンド磁石に研削加工等を施してから測定してもよい。磁石材料は、例えば篩い分けによって、平均長さを制御できる。カッターミルやハンマーミル等の各種粉砕装置の粉砕時間やスクリーン径等の粉砕条件を調整することにより平均長さを制御してもよい。平均長さは、例えばSEM像から50個以上の粉末の長辺方向の長さを求め、その平均値により定義できる。 The density of the bond magnet is determined from the size and weight of the molded body. In order to further improve the dimensional accuracy, the bond magnet may be subjected to grinding or the like before measurement. The average length of the magnet material can be controlled, for example by sieving. The average length may be controlled by adjusting the crushing conditions such as the crushing time and the screen diameter of various crushing devices such as a cutter mill and a hammer mill. The average length can be defined by, for example, obtaining the length in the long side direction of 50 or more powders from the SEM image and defining the average value.

圧縮成型時に杵や臼等の成型用金型に回転運動又は往復運動を加えて、プレス圧力を印加してもよい。これによりせん断力等の力が加わり、高密度化を実現できる。 Press pressure may be applied by applying a rotary motion or a reciprocating motion to a molding die such as a punch or a mortar at the time of compression molding. As a result, a force such as a shearing force is applied, and high density can be realized.

ボンド磁石のバインダは、例えばエポキシ系樹脂、ナイロン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、シリコーン系樹脂等の樹脂を含む。樹脂は、粉末状樹脂、液状樹脂、又はこれらの形状の樹脂の混合物でもよいが、特に液状樹脂を用いるとボンド磁石を高密度化させやすい。液状樹脂の粘度は、1ポアズ以上500ポアズ以下が好ましい。 The binder of the bond magnet includes, for example, a resin such as an epoxy resin, a nylon resin, a polyamide resin, a polyimide resin, or a silicone resin. The resin may be a powder resin, a liquid resin, or a mixture of resins having these shapes, but when a liquid resin is used, the density of the bond magnet can be easily increased. The viscosity of the liquid resin is preferably 1 poise or more and 500 poise or less.

バインダの含有量は、0.5質量%以上5質量%以下が好ましい。5質量%を超えると磁気特性を著しく低下させる。0.5質量%未満では結着力が不足し、十分な強度を得られない。バインダの含有量は、好ましくは1質量%以上4質量%以下であり、さらに好ましくは2質量%以上3質量%以下である。 The binder content is preferably 0.5% by mass or more and 5% by mass or less. If it exceeds 5% by mass, the magnetic characteristics are significantly deteriorated. If it is less than 0.5% by mass, the binding force is insufficient and sufficient strength cannot be obtained. The content of the binder is preferably 1% by mass or more and 4% by mass or less, and more preferably 2% by mass or more and 3% by mass or less.

ボンド磁石は、例えばチタン系カップリング材やシリコン系カップリング材等のカップリング材を含んでいてもよい。カップリング剤は、粉末の分散性を向上させる効果を有し、磁石密度の向上に有効である。磁石材料は、脂肪酸、脂肪酸塩類、アミン類、アミン酸類等の滑剤により表面処理されることにより密度を向上できる。 The bond magnet may include a coupling material such as a titanium-based coupling material or a silicon-based coupling material. The coupling agent has an effect of improving the dispersibility of the powder and is effective in improving the magnet density. The density of the magnet material can be improved by surface-treating with a lubricant such as fatty acid, fatty acid salt, amines, and amine acid.

(第2の実施形態)
第1の実施形態の磁石材料を具備する永久磁石は、各種モータや発電機に使用することができる。また、可変磁束モータや可変磁束発電機の固定磁石や可変磁石として使用することも可能である。第1の実施形態の永久磁石を用いることによって、各種のモータや発電機が構成される。第1の実施形態の永久磁石を可変磁束モータに適用する場合、可変磁束モータの構成やドライブシステムには、例えば特開2008−29148号公報や特開2008−43172号公報に開示されている技術を適用することができる。
(Second Embodiment)
The permanent magnet provided with the magnet material of the first embodiment can be used in various motors and generators. It can also be used as a fixed magnet or a variable magnet for a variable magnetic flux motor or a variable magnetic flux generator. Various motors and generators are configured by using the permanent magnets of the first embodiment. When the permanent magnet of the first embodiment is applied to a variable magnetic flux motor, the configuration and drive system of the variable magnetic flux motor include, for example, the techniques disclosed in JP-A-2008-29148 and JP-A-2008-43172. Can be applied.

次に、上記永久磁石を具備するモータと発電機について、図面を参照して説明する。図1は永久磁石モータを示す図である。図1に示す永久磁石モータ11では、ステータ(固定子)12内にロータ(回転子)13が配置されている。ロータ13の鉄心14中には、第1の実施形態の永久磁石である永久磁石15が配置されている。第1の実施形態の永久磁石を用いることにより、各永久磁石の特性等に基づいて、永久磁石モータ11の高効率化、小型化、低コスト化等を図ることができる。また、上記永久磁石は同期リラクタンスモータのフラックスバリア部分に挿入することもできる。これにより、同期リラクタンスモータの力率を高めることができる。 Next, the motor and the generator including the permanent magnet will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a diagram showing a permanent magnet motor. In the permanent magnet motor 11 shown in FIG. 1, a rotor (rotor) 13 is arranged in a stator (stator) 12. A permanent magnet 15, which is a permanent magnet of the first embodiment, is arranged in the iron core 14 of the rotor 13. By using the permanent magnets of the first embodiment, it is possible to improve the efficiency, miniaturization, cost reduction, etc. of the permanent magnet motor 11 based on the characteristics of each permanent magnet. The permanent magnet can also be inserted into the flux barrier portion of the synchronous reluctance motor. As a result, the power factor of the synchronous reluctance motor can be increased.

図2は可変磁束モータを示す図である。図2に示す可変磁束モータ21において、ステータ(固定子)22内にはロータ(回転子)23が配置されている。ロータ23の鉄心24中には、第1の実施形態の永久磁石が固定磁石25及び可変磁石26として配置されている。可変磁石26の磁束密度(磁束量)は可変することが可能とされている。可変磁石26はその磁化方向がQ軸方向と直交するため、Q軸電流の影響を受けず、D軸電流により磁化することができる。ロータ23には磁化巻線(図示せず)が設けられている。この磁化巻線に磁化回路から電流を流すことによって、その磁界が直接に可変磁石26に作用する構造となっている。 FIG. 2 is a diagram showing a variable magnetic flux motor. In the variable magnetic flux motor 21 shown in FIG. 2, a rotor (rotor) 23 is arranged in the stator (stator) 22. In the iron core 24 of the rotor 23, the permanent magnets of the first embodiment are arranged as fixed magnets 25 and variable magnets 26. The magnetic flux density (magnetic flux amount) of the variable magnet 26 can be changed. Since the magnetization direction of the variable magnet 26 is orthogonal to the Q-axis direction, the variable magnet 26 can be magnetized by the D-axis current without being affected by the Q-axis current. The rotor 23 is provided with a magnetized winding (not shown). By passing an electric current through the magnetization winding from the magnetization circuit, the magnetic field directly acts on the variable magnet 26.

第1の実施形態の永久磁石によれば、固定磁石25に好適な保磁力を得ることができる。第1の実施形態の永久磁石を可変磁石26に適用する場合には、製造条件を変更することによって、例えば保磁力を100kA/m以上500kA/m以下の範囲に制御すればよい。なお、図2に示す可変磁束モータ21においては、固定磁石25及び可変磁石26のいずれにも第1の実施形態の永久磁石を用いることができるが、いずれか一方の磁石に第1の実施形態の永久磁石を用いてもよい。可変磁束モータ21は、大きなトルクを小さい装置サイズで出力可能であるため、モータの高出力・小型化が求められるハイブリッド車や電気自動車等のモータに好適である。 According to the permanent magnet of the first embodiment, a coercive force suitable for the fixed magnet 25 can be obtained. When the permanent magnet of the first embodiment is applied to the variable magnet 26, the coercive force may be controlled in the range of 100 kA / m or more and 500 kA / m or less by changing the manufacturing conditions. In the variable magnetic flux motor 21 shown in FIG. 2, the permanent magnet of the first embodiment can be used for both the fixed magnet 25 and the variable magnet 26, but one of the magnets has the first embodiment. Permanent magnets may be used. Since the variable magnetic flux motor 21 can output a large torque with a small device size, it is suitable for a motor such as a hybrid vehicle or an electric vehicle, which requires high output and miniaturization of the motor.

図3は発電機を示している。図3に示す発電機31は、上記永久磁石を用いたステータ(固定子)32を備えている。ステータ(固定子)32の内側に配置されたロータ(回転子)33は、発電機31の一端に設けられたタービン34とシャフト35を介して接続されている。タービン34は、例えば外部から供給される流体により回転する。なお、流体により回転するタービン34に代えて、自動車の回生エネルギー等の動的な回転を伝達することによって、シャフト35を回転させることも可能である。ステータ32とロータ33には、各種公知の構成を採用することができる。 FIG. 3 shows a generator. The generator 31 shown in FIG. 3 includes a stator (stator) 32 using the permanent magnet. The rotor (rotor) 33 arranged inside the stator (stator) 32 is connected to the turbine 34 provided at one end of the generator 31 via a shaft 35. The turbine 34 is rotated by, for example, a fluid supplied from the outside. It is also possible to rotate the shaft 35 by transmitting dynamic rotation such as regenerative energy of an automobile instead of the turbine 34 that is rotated by a fluid. Various known configurations can be adopted for the stator 32 and the rotor 33.

シャフト35はロータ33に対してタービン34とは反対側に配置された整流子(図示せず)と接触しており、ロータ33の回転により発生した起電力が発電機31の出力として相分離母線及び主変圧器(図示せず)を介して、系統電圧に昇圧されて送電される。発電機31は、通常の発電機及び可変磁束発電機のいずれであってもよい。なお、ロータ33にはタービン34からの静電気や発電に伴う軸電流による帯電が発生する。このため、発電機31はロータ33の帯電を放電させるためのブラシ36を備えている。 The shaft 35 is in contact with the commutator (not shown) arranged on the side opposite to the turbine 34 with respect to the rotor 33, and the electromotive force generated by the rotation of the rotor 33 is the output of the generator 31 as the phase separation bus. And, it is boosted to the system voltage and transmitted through the main transformer (not shown). The generator 31 may be either a normal generator or a variable magnetic flux generator. The rotor 33 is charged by static electricity from the turbine 34 and shaft current accompanying power generation. Therefore, the generator 31 is provided with a brush 36 for discharging the charge of the rotor 33.

以上のように、上記永久磁石を発電機に適用することにより、高効率化、小型化、低コスト化等の効果が得られる。 As described above, by applying the permanent magnet to the generator, effects such as high efficiency, miniaturization, and cost reduction can be obtained.

上記回転電機は、例えば、鉄道交通に利用される鉄道車両(車両の一例)に搭載されてよい。図4は、回転電機101を具備する鉄道車両100の一例を示す図である。回転電機101としては、上記図1、2のモータ、図3の発電機等を用いることができる。回転電機101として上記回転電機が搭載された場合、回転電機101は、例えば、架線から供給される電力や、鉄道車両100に搭載された二次電池から供給される電力を利用することによって駆動力を出力する電動機(モータ)として利用されてもよいし、運動エネルギーを電力に変換して、鉄道車両100内の各種負荷に電力を供給する発電機(ジェネレータ)として利用されてもよい。実施形態の回転電機のような高効率な回転電機を利用することにより、省エネルギーで鉄道車両を走行させることができる。 The rotary electric machine may be mounted on, for example, a railway vehicle (an example of a vehicle) used for railway transportation. FIG. 4 is a diagram showing an example of a railroad vehicle 100 including a rotary electric machine 101. As the rotary electric machine 101, the motors of FIGS. 1 and 2 and the generator of FIG. 3 can be used. When the rotary electric motor is mounted as the rotary electric motor 101, the rotary electric motor 101 has a driving force by using, for example, the electric power supplied from the overhead wire or the electric power supplied from the secondary battery mounted on the railway vehicle 100. It may be used as an electric motor (motor) to output electric power, or it may be used as a generator (generator) that converts kinetic energy into electric power and supplies electric power to various loads in the railway vehicle 100. By using a highly efficient rotary electric machine such as the rotary electric machine of the embodiment, it is possible to run a railway vehicle with energy saving.

上記回転電機は、ハイブリッド自動車や電気自動車等の自動車(車両の他の例)に搭載されてもよい。図5は、回転電機201を具備する自動車200の一例を示す図である。回転電機201としては、上記図1、2のモータ、図3の発電機等を用いることができる。回転電機201として上記回転電機が搭載された場合、回転電機201は、自動車200の駆動力を出力する電動機、又は自動車200の走行時の運動エネルギーを電力に変換する発電機として利用してもよい。また、上記回転電機は、例えば産業機器(産業用モータ)、空調機器(エアコンディショナ・給湯器コンプレッサモータ)、風力発電機、又はエレベータ(巻上機)に搭載されてもよい。 The rotary electric machine may be mounted on an automobile (another example of a vehicle) such as a hybrid automobile or an electric automobile. FIG. 5 is a diagram showing an example of an automobile 200 equipped with a rotary electric machine 201. As the rotary electric machine 201, the motors of FIGS. 1 and 2 and the generator of FIG. 3 can be used. When the rotary electric machine is mounted as the rotary electric machine 201, the rotary electric machine 201 may be used as an electric motor that outputs the driving force of the automobile 200 or a generator that converts the kinetic energy of the automobile 200 during traveling into electric power. .. Further, the rotary electric machine may be mounted on, for example, an industrial device (industrial motor), an air conditioner device (air conditioner / water heater compressor motor), a wind power generator, or an elevator (winding machine).

(実施例1−4)
原料を適量秤量し、アーク溶解法を用いて合金を作製した。次に、合金を溶解し、得られた溶湯を単ロール法により急冷し、急冷合金薄帯を作製した。上記合金薄帯をAr雰囲気下において650℃の温度で4時間加熱し、ガス急冷した。磁石材料の組成はICP−AESを用いて評価した。また、VSMを用いて永久磁石の保磁力を評価した。磁石材料の組成、保磁力、及び残留磁化の評価結果を表1に示す。
(Example 1-4)
The raw materials were weighed appropriately and an alloy was prepared using the arc melting method. Next, the alloy was melted, and the obtained molten metal was rapidly cooled by a single roll method to prepare a quenching alloy strip. The alloy strip was heated at a temperature of 650 ° C. for 4 hours in an Ar atmosphere to quench the gas. The composition of the magnet material was evaluated using ICP-AES. In addition, the coercive force of the permanent magnet was evaluated using VSM. Table 1 shows the evaluation results of the composition, coercive force, and residual magnetization of the magnet material.

(実施例5−9)
原料を適量秤量し、アーク溶解法を用いて合金を作製した。次に、合金を溶解し、得られた溶湯を単ロール法により急冷し、急冷合金薄帯を作製した。上記合金薄帯をAr雰囲気下において630℃の温度で12時間加熱し、ガス急冷した。磁石材料の組成はICP−AESを用いて評価した。また、VSMを用いて永久磁石の保磁力及び残留磁化を評価した。磁石材料の組成、保磁力、及び残留磁化の評価結果を表1に示す。
(Example 5-9)
The raw materials were weighed appropriately and an alloy was prepared using the arc melting method. Next, the alloy was melted, and the obtained molten metal was rapidly cooled by a single roll method to prepare a quenching alloy strip. The alloy strip was heated at a temperature of 630 ° C. for 12 hours in an Ar atmosphere to quench the gas. The composition of the magnet material was evaluated using ICP-AES. In addition, the coercive force and residual magnetization of the permanent magnet were evaluated using VSM. Table 1 shows the evaluation results of the composition, coercive force, and residual magnetization of the magnet material.

(実施例10−16)
原料を適量秤量し、アーク溶解法を用いて合金を作製した。次に、合金を溶解し、得られた溶湯を単ロール法により急冷し、急冷合金薄帯を作製した。上記合金薄帯をAr雰囲気下において600℃の温度で30時間加熱し、ガス急冷した。磁石材料の組成はICP−AESを用いて評価した。また、VSMを用いて永久磁石の保磁力及び残留磁化を評価した。磁石材料の組成、保磁力、及び残留磁化の評価結果を表1に示す。
(Example 10-16)
The raw materials were weighed appropriately and an alloy was prepared using the arc melting method. Next, the alloy was melted, and the obtained molten metal was rapidly cooled by a single roll method to prepare a quenching alloy strip. The alloy strip was heated at a temperature of 600 ° C. for 30 hours in an Ar atmosphere to quench the gas. The composition of the magnet material was evaluated using ICP-AES. In addition, the coercive force and residual magnetization of the permanent magnet were evaluated using VSM. Table 1 shows the evaluation results of the composition, coercive force, and residual magnetization of the magnet material.

(比較例1−3)
原料を適量秤量し、アーク溶解法を用いて合金を作製した。次に、合金を溶解し、得られた溶湯を単ロール法により急冷し、急冷合金薄帯を作製した。上記合金薄帯をAr雰囲気下において640℃の温度で1時間加熱し、ガス急冷した。磁石材料の組成はICP−AESを用いて評価した。また、VSMを用いて永久磁石の保磁力及び残留磁化を評価した。磁石材料の組成、保磁力、及び残留磁化の評価結果を表1に示す。磁石材料の組成、保磁力、及び残留磁化の評価結果を表1に示す。
(Comparative Example 1-3)
The raw materials were weighed appropriately and an alloy was prepared using the arc melting method. Next, the alloy was melted, and the obtained molten metal was rapidly cooled by a single roll method to prepare a quenching alloy strip. The alloy strip was heated at a temperature of 640 ° C. for 1 hour in an Ar atmosphere to quench the gas. The composition of the magnet material was evaluated using ICP-AES. In addition, the coercive force and residual magnetization of the permanent magnet were evaluated using VSM. Table 1 shows the evaluation results of the composition, coercive force, and residual magnetization of the magnet material. Table 1 shows the evaluation results of the composition, coercive force, and residual magnetization of the magnet material.

Figure 2020155774
Figure 2020155774

表1に示すように、実施例1−16の磁石材料は、組成式1又は組成式2により表され、z=(100−x−y−t)/(x+y)により定義されるzが7.5≦z≦12を満足する数である。また、実施例1−16の磁石材料は、TnMn12型結晶相及びTbCu型結晶相からなる群より選ばれる少なくとも一つの結晶相を有する主相を具備する。さらに、実施例1−16の磁石材料は、固有保磁力が610kA/m以上であり、残留磁化は0.80Tを超える。 As shown in Table 1, the magnet material of Example 1-16 is represented by composition formula 1 or composition formula 2, and z defined by z = (100−x−y−t) / (x + y) is 7. It is a number satisfying .5 ≦ z ≦ 12. Further, the magnet material of Example 1-16 includes a main phase having at least one crystal phase selected from the group consisting of a TnMn 12 type crystal phase and a TbCu 7 type crystal phase. Further, the magnet material of Example 1-16 has an intrinsic coercive force of 610 kA / m or more and a residual magnetization of more than 0.80 T.

(実施例17−19)
実施例10−16と同様の方法で磁石材料を作製したのち、平均長さが200μm以上500μm以下となるように磁石材料を粉砕した。粉砕粉、エポキシ系樹脂、チタン系カップリング剤を、それぞれ97.0質量%、2.5質量%、0.5質量%となるよう秤量し、アセトンを適量加えて混合した。その後、アセトンを揮発させて混合粉を作製した。得られた混合粉を金型に充填した後に、10.0×10MPaの圧力を印加して充填物を加圧する加圧ステップと、その後大気圧まで脱圧する脱圧ステップと、を交互に切り替えて5回繰り返し、成型体を作製した。得られた成型体を130℃の温度で1時間熱処理してボンド磁石を作製し、密度及び磁気特性を評価した。磁石材料の組成、ボンド磁石の密度、残留磁化、及び最大磁気エネルギー積の評価結果を表2に示す。残留磁化及び最大磁気エネルギー積は、B−Hトレーサーを用いて測定した。
(Example 17-19)
After preparing the magnet material by the same method as in Examples 10-16, the magnet material was pulverized so that the average length was 200 μm or more and 500 μm or less. The pulverized powder, epoxy resin, and titanium-based coupling agent were weighed to 97.0% by mass, 2.5% by mass, and 0.5% by mass, respectively, and appropriate amounts of acetone were added and mixed. Then, acetone was volatilized to prepare a mixed powder. After filling the mold with the obtained mixed powder, a pressurizing step of applying a pressure of 10.0 × 10 2 MPa to pressurize the filling material and a depressurizing step of depressurizing to atmospheric pressure are alternately performed. It was switched and repeated 5 times to prepare a molded body. The obtained molded body was heat-treated at a temperature of 130 ° C. for 1 hour to prepare a bonded magnet, and the density and magnetic properties were evaluated. Table 2 shows the evaluation results of the composition of the magnet material, the density of the bonded magnet, the residual magnetization, and the maximum magnetic energy product. The remanent magnetization and maximum magnetic energy product were measured using a BH tracer.

(実施例20、21)
実施例10−16と同様の方法で磁石材料を作製し、平均長さが100μm以上200μm以下となるように磁石材料を粉砕した。粉砕粉、エポキシ系樹脂、チタン系カップリング剤を、それぞれ97.0質量%、2.5質量%、0.5質量%となるよう秤量し、アセトンを適量加えて混合した。その後、アセトンを揮発させて混合粉を作製した。得られた混合粉を金型に充填した後に、10.0×10MPaの圧力を印加して充填物を加圧する加圧ステップと、その後大気圧まで脱圧する脱圧ステップと、を交互に切り替えて5回繰り返し、成型体を作製した。得られた成型体を130℃の温度で1時間熱処理してボンド磁石を作製し、密度及び磁気特性を評価した。磁石材料の組成、ボンド磁石の密度、残留磁化、及び最大磁気エネルギー積の評価結果を表2に示す。残留磁化及び最大磁気エネルギー積は、B−Hトレーサーを用いて測定した。
(Examples 20 and 21)
A magnet material was prepared in the same manner as in Examples 10-16, and the magnet material was pulverized so that the average length was 100 μm or more and 200 μm or less. The pulverized powder, epoxy resin, and titanium-based coupling agent were weighed to 97.0% by mass, 2.5% by mass, and 0.5% by mass, respectively, and appropriate amounts of acetone were added and mixed. Then, acetone was volatilized to prepare a mixed powder. After filling the mold with the obtained mixed powder, a pressurizing step of applying a pressure of 10.0 × 10 2 MPa to pressurize the filling material and a depressurizing step of depressurizing to atmospheric pressure are alternately performed. It was switched and repeated 5 times to prepare a molded body. The obtained molded body was heat-treated at a temperature of 130 ° C. for 1 hour to prepare a bonded magnet, and the density and magnetic properties were evaluated. Table 2 shows the evaluation results of the composition of the magnet material, the density of the bonded magnet, the residual magnetization, and the maximum magnetic energy product. The remanent magnetization and maximum magnetic energy product were measured using a BH tracer.

(比較例4)
実施例10−16と同様の方法で磁石材料を作製し、平均長さが200μm以上500μm以下となるように磁石材料を粉砕した。粉砕粉、エポキシ系樹脂、チタン系カップリング剤を、それぞれ97.0質量%、2.5質量%、0.5質量%となるよう秤量し、アセトンを適量加えて混合した。その後、アセトンを揮発させて混合粉を作製した。得られた混合粉を金型に充填した後に、10.0×10MPaの圧力を印加して充填物を加圧する加圧ステップと、その後大気圧まで脱圧する脱圧ステップと、を1回ずつ行い、成型体を作製した。得られた成型体を130℃の温度で1時間熱処理してボンド磁石を作製し、密度及び磁気特性を評価した。磁石材料の組成、ボンド磁石の密度、残留磁化、及び最大磁気エネルギー積の評価結果を表2に示す。残留磁化及び最大磁気エネルギー積は、B−Hトレーサーを用いて測定した。
(Comparative Example 4)
A magnet material was prepared in the same manner as in Examples 10-16, and the magnet material was pulverized so that the average length was 200 μm or more and 500 μm or less. The pulverized powder, epoxy resin, and titanium-based coupling agent were weighed to 97.0% by mass, 2.5% by mass, and 0.5% by mass, respectively, and appropriate amounts of acetone were added and mixed. Then, acetone was volatilized to prepare a mixed powder. After filling the mold with the obtained mixed powder, a pressurization step of applying a pressure of 10.0 × 10 2 MPa to pressurize the filling material and a depressurization step of depressurizing to atmospheric pressure are performed once. This was done one by one to prepare a molded body. The obtained molded body was heat-treated at a temperature of 130 ° C. for 1 hour to prepare a bonded magnet, and the density and magnetic properties were evaluated. Table 2 shows the evaluation results of the composition of the magnet material, the density of the bonded magnet, the residual magnetization, and the maximum magnetic energy product. The remanent magnetization and maximum magnetic energy product were measured using a BH tracer.

(比較例5)
実施例10−16と同様の方法で磁石材料を作製し、平均長さが100μm以上200μm以下となるように磁石材料を粉砕した。粉砕粉、エポキシ系樹脂、チタン系カップリング剤を、それぞれ97.0質量%、2.5質量%、0.5質量%となるよう秤量し、アセトンを適量加えて混合した。その後、アセトンを揮発させて混合粉を作製した。得られた混合粉を金型に充填した後に、10.0×10MPaの圧力を印加して充填物を加圧する加圧ステップと、その後大気圧まで脱圧する脱圧ステップと、を1回ずつ行い、成型体を作製した。得られた成型体を130℃の温度で1時間熱処理してボンド磁石を作製し、密度及び磁気特性を評価した。磁石材料の組成、ボンド磁石の密度、残留磁化、及び最大磁気エネルギー積の評価結果を表2に示す。残留磁化及び最大磁気エネルギー積は、B−Hトレーサーを用いて測定した。
(Comparative Example 5)
A magnet material was prepared in the same manner as in Examples 10-16, and the magnet material was pulverized so that the average length was 100 μm or more and 200 μm or less. The pulverized powder, epoxy resin, and titanium-based coupling agent were weighed to 97.0% by mass, 2.5% by mass, and 0.5% by mass, respectively, and appropriate amounts of acetone were added and mixed. Then, acetone was volatilized to prepare a mixed powder. After filling the mold with the obtained mixed powder, a pressurization step of applying a pressure of 10.0 × 10 2 MPa to pressurize the filling material and a depressurization step of depressurizing to atmospheric pressure are performed once. This was done one by one to prepare a molded body. The obtained molded body was heat-treated at a temperature of 130 ° C. for 1 hour to prepare a bonded magnet, and the density and magnetic properties were evaluated. Table 2 shows the evaluation results of the composition of the magnet material, the density of the bonded magnet, the residual magnetization, and the maximum magnetic energy product. The remanent magnetization and maximum magnetic energy product were measured using a BH tracer.

Figure 2020155774
Figure 2020155774

表2に示すように、実施例17−21のボンド磁石の6.45g/cm以上の高い密度を有する。このことから、ボンド磁石の製造条件を調整することによりボンド磁石の密度を向上できることがわかる。 As shown in Table 2, it has a high density of 6.45 g / cm 3 or more of the bond magnet of Example 17-21. From this, it can be seen that the density of the bond magnet can be improved by adjusting the manufacturing conditions of the bond magnet.

なお、上記実施形態は例として提示したものであり、発明の範囲を限定することを意図していない。これらの新規な実施形態は、その他の様々な形態で実施し得るものであり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の省略、置き換え、変更を行うことができる。これらの実施形態やその変形は、発明の範囲や要旨に含まれると共に、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれる。 The above embodiment is presented as an example, and is not intended to limit the scope of the invention. These novel embodiments can be implemented in various other embodiments, and various omissions, replacements, and changes can be made without departing from the gist of the invention. These embodiments and modifications thereof are included in the scope and gist of the invention, and are also included in the scope of the invention described in the claims and the equivalent scope thereof.

11…永久磁石モータ、13…ロータ、14…鉄心、15…永久磁石、21…可変磁束モータ、23…ロータ、24…鉄心、25…固定磁石、26…可変磁石、31…発電機、32…ステータ、33…ロータ、34…タービン、35…シャフト、36…ブラシ、100…鉄道車両、101…回転電機、200…自動車、201…回転電機。 11 ... Permanent magnet motor, 13 ... Rotor, 14 ... Iron core, 15 ... Permanent magnet, 21 ... Variable magnetic flux motor, 23 ... Rotor, 24 ... Iron core, 25 ... Fixed magnet, 26 ... Variable magnet, 31 ... Generator, 32 ... Stator, 33 ... rotor, 34 ... turbine, 35 ... shaft, 36 ... brush, 100 ... railroad vehicle, 101 ... rotating electric motor, 200 ... automobile, 201 ... rotating electric motor.

Claims (19)

組成式1:RNb100−x−y−t
(Rは希土類元素からなる群より選ばれる少なくともの一つの元素であり、MはFe及びCoからなる群より選ばれる少なくとも一つの元素であり、xは6.2<x≦8原子%を満足する数であり、yは0.75≦x/(x+y)≦0.95を満足する数であり、tは0≦t<12原子%を満足する数である)
により表され、
TnMn12型結晶相及びTbCu型結晶相からなる群より選ばれる少なくとも一つの結晶相を有する主相を具備し、
z=(100−x−y−t)/(x+y)により定義されるzは、7.5≦z≦12を満足する数である、磁石材料。
Formula 1: R x Nb y B t M 100-x-y-t
(R is at least one element selected from the group consisting of rare earth elements, M is at least one element selected from the group consisting of Fe and Co, and x satisfies 6.2 <x≤8 atomic%. Y is a number satisfying 0.75 ≦ x / (x + y) ≦ 0.95, and t is a number satisfying 0 ≦ t <12 atomic%).
Represented by
It has a main phase having at least one crystal phase selected from the group consisting of a TnMn type 12 crystal phase and a TbCu type 7 crystal phase.
A magnet material in which z defined by z = (100−x−y−t) / (x + y) is a number satisfying 7.5 ≦ z ≦ 12.
組成式2:(R1−uNb100−x−y−t
(Rは希土類元素からなる群より選ばれる少なくともの一つの元素であり、MはFe及びCoからなる群より選ばれる少なくとも一つの元素であり、xは4≦x≦11原子%を満足する数であり、yは0≦y≦6.5原子%を満足する数であり、tは0≦t<12原子%を満足する数であり、uは0.01≦u≦0.5を満足する数である)
により表され、
TnMn12型結晶構造及びTbCu型結晶構造からなる群より選ばれる少なくとも一つの構造を具備し、
z=(100−x−y−t)/(x+y)により定義されるzは、7.5≦z≦12を満足する数である、磁石材料。
Formula 2: (R 1-u Y u) x Nb y B t M 100-x-y-t
(R is at least one element selected from the group consisting of rare earth elements, M is at least one element selected from the group consisting of Fe and Co, and x is a number satisfying 4 ≦ x ≦ 11 atomic%. Y is a number satisfying 0 ≦ y ≦ 6.5 atomic%, t is a number satisfying 0 ≦ t <12 atomic%, and u is a number satisfying 0.01 ≦ u ≦ 0.5. Is the number to do)
Represented by
It has at least one structure selected from the group consisting of a TnMn 12- type crystal structure and a TbCu 7- type crystal structure.
A magnet material in which z defined by z = (100−x−y−t) / (x + y) is a number satisfying 7.5 ≦ z ≦ 12.
zは、9<z≦12を満足する数である、請求項2に記載の磁石材料。 The magnet material according to claim 2, wherein z is a number satisfying 9 <z ≦ 12. 固有保磁力が500kA/m以上である、請求項1ないし請求項3のいずれか一項に記載の磁石材料。 The magnet material according to any one of claims 1 to 3, wherein the intrinsic coercive force is 500 kA / m or more. 残留磁化が0.75T以上である、請求項1ないし請求項4のいずれか一項に記載の磁石材料。 The magnet material according to any one of claims 1 to 4, wherein the residual magnetization is 0.75 T or more. 前記主相の平均結晶粒径は、0.1nm以上100nm以下である、請求項1ないし請求項5のいずれか一項に記載の磁石材料。 The magnet material according to any one of claims 1 to 5, wherein the average crystal grain size of the main phase is 0.1 nm or more and 100 nm or less. 請求項1ないし請求項6のいずれか一項に記載の磁石材料と、
バインダと、
を具備する、永久磁石。
The magnet material according to any one of claims 1 to 6.
With a binder
A permanent magnet.
前記永久磁石の密度は、6.45g/cm以上である、請求項7に記載の永久磁石。 The permanent magnet according to claim 7, wherein the density of the permanent magnet is 6.45 g / cm 3 or more. 請求項1ないし請求項6のいずれか一項に記載の磁石材料の焼結体を具備する、永久磁石。 A permanent magnet comprising a sintered body of the magnet material according to any one of claims 1 to 6. 磁石材料と、バインダと、を具備する永久磁石であって、
前記磁石材料は、
組成式3:RNb100−x−y−t
(Rは希土類元素からなる群より選ばれる少なくともの一つの元素であり、MはFe及びCoからなる群より選ばれる少なくとも一つの元素であり、xは4.0<x≦11.0原子%を満足する数であり、yは0≦y≦6.5を満足する数であり、tは0≦t<12原子%を満足する数である)
により表され、TnMn12型結晶相及びTbCu型結晶相からなる群より選ばれる少なくとも一つの結晶相を有する主相を備え、
前記永久磁石の密度は、6.45g/cm以上である、永久磁石。
A permanent magnet comprising a magnet material and a binder.
The magnet material is
Formula 3: R x Nb y B t M 100-x-y-t
(R is at least one element selected from the group consisting of rare earth elements, M is at least one element selected from the group consisting of Fe and Co, and x is 4.0 <x≤11.0 atomic%. Is a number satisfying, y is a number satisfying 0 ≦ y ≦ 6.5, and t is a number satisfying 0 ≦ t <12 atomic%).
It has a main phase having at least one crystal phase selected from the group consisting of a TnMn 12 type crystal phase and a TbCu 7 type crystal phase.
A permanent magnet having a density of 6.45 g / cm 3 or more.
前記永久磁石の密度は、6.53g/cm以上である、請求項7又は請求項10に記載の永久磁石。 The permanent magnet according to claim 7 or 10, wherein the density of the permanent magnet is 6.53 g / cm 3 or more. R元素の50原子%以上がSmである、請求項1ないし請求項6のいずれか一項に記載の磁石材料、又は請求項7ないし請求項11のいずれか一項に記載の永久磁石。 The magnet material according to any one of claims 1 to 6, or the permanent magnet according to any one of claims 7 to 11, wherein 50 atomic% or more of the R element is Sm. Nb元素の50原子%以下がZr、Hf、Taからなる群より選ばれる少なくとも一つの元素により置換されている、請求項1ないし請求項6のいずれか一項に記載の磁石材料、又は請求項7ないし請求項12のいずれか一項に記載の永久磁石。 The magnet material according to any one of claims 1 to 6, wherein 50 atomic% or less of the Nb element is substituted with at least one element selected from the group consisting of Zr, Hf, and Ta. 7. The permanent magnet according to any one of claims 12. M元素の50原子%以上がFeである、請求項1ないし請求項6のいずれか一項に記載の磁石材料、又は請求項7ないし請求項13のいずれか一項に記載の永久磁石。 The magnet material according to any one of claims 1 to 6, or the permanent magnet according to any one of claims 7 to 13, wherein 50 atomic% or more of the M element is Fe. M元素の20原子%以下がNi、Cu、V、Cr、Mn、Al、Si、Ga、Ta、W、Ti、及びMoからなる群より選ばれる少なくとも一つの元素により置換されている、請求項1ないし請求項6のいずれか一項に記載の磁石材料、又は請求項7ないし請求項14のいずれか一項に記載の永久磁石。 Claim that 20 atomic% or less of the M element is replaced by at least one element selected from the group consisting of Ni, Cu, V, Cr, Mn, Al, Si, Ga, Ta, W, Ti, and Mo. The magnet material according to any one of claims 1 to 6, or the permanent magnet according to any one of claims 7 to 14. ステータと、
ロータと、を具備し、
前記ステータ又は前記ロータは、請求項7ないし請求項15のいずれか一項に記載の永久磁石を具備する、回転電機。
With the stator
Equipped with a rotor,
A rotary electric machine comprising the permanent magnet according to any one of claims 7 to 15, wherein the stator or rotor is provided with a permanent magnet according to any one of claims 7 to 15.
前記ロータは、シャフトを介してタービンに接続されている、請求項16に記載の回転電機。 The rotary electric machine according to claim 16, wherein the rotor is connected to a turbine via a shaft. 請求項16に記載の回転電機を具備する、車両。 A vehicle comprising the rotary electric machine according to claim 16. 前記ロータは、シャフトに接続されており、前記シャフトに回転が伝達される、請求項18に記載の車両。 The vehicle according to claim 18, wherein the rotor is connected to a shaft and rotation is transmitted to the shaft.
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