JP2020132725A - Water-based metallic color ink - Google Patents

Water-based metallic color ink Download PDF

Info

Publication number
JP2020132725A
JP2020132725A JP2019026207A JP2019026207A JP2020132725A JP 2020132725 A JP2020132725 A JP 2020132725A JP 2019026207 A JP2019026207 A JP 2019026207A JP 2019026207 A JP2019026207 A JP 2019026207A JP 2020132725 A JP2020132725 A JP 2020132725A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
pigment
water
ink
aluminum
type
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2019026207A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP7151971B2 (en
Inventor
英志 今井
Hideshi Imai
英志 今井
沙弥佳 岡
Sayaka Oka
沙弥佳 岡
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shachihata Inc
Original Assignee
Shachihata Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shachihata Inc filed Critical Shachihata Inc
Priority to JP2019026207A priority Critical patent/JP7151971B2/en
Publication of JP2020132725A publication Critical patent/JP2020132725A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP7151971B2 publication Critical patent/JP7151971B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Abstract

To provide, by surely preventing the set-off-color separation and the like of writing line, a water-based metallic color ink in which a beautiful writing line with metallic sheen can be obtained even when writing on a paper or the like, especially on a black paper or the like.MEANS FOR SOLVING THE PROBLEM: A water-based metallic color ink, at least contains a non-leafing type aluminum pigment, a leafing type aluminum pigment, an ethylene vinyl acetate emulsion, water, and a pigment.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明はマーキングペン等で主に使用され、金属光沢を有する色調の筆記線を与える水性メタリックカラーインキに関する。 The present invention relates to a water-based metallic color ink that is mainly used in marking pens and the like and provides writing lines having a metallic luster.

従来より、金属顔料を水に分散したマーキングペン用の金色または銀色の水性インキは公知となっており、例えば、特開昭63−072771号、特開昭63−095277号、特開平09−165545号などが提案されている。これらの水性インキには主にアルミニウム顔料が用いられており、ノンリーフィングタイプ又はリーフィングタイプのアルミニウム顔料が用いられている。
ノンリーフィングタイプは、鱗片状のアルミニウム粒子が筆記線を構成するインキ膜表面に浮き上がることなくインキ塗膜中に分散するため密着性(耐剥離性)に優れており、また補色顔料を添加した場合の着色効果が得られやすいといった利点があるが、光を透過しやすいため隠蔽性という点ではやや劣る欠点があった。
一方、リーフィングタイプは、鱗片状のアルミニウム粒子がインキ塗膜表面に浮上して配列するため光輝性・隠蔽性に優れるが、それゆえ表面にある粒子の密着性(耐剥離性)が劣り、補色顔料を添加してもインキ塗膜表面に配列したアルミニウム粒子によって隠れてしまうため、補色顔料による着色効果がほとんど得られない欠点があった。
特許文献4は前記ノンリーフィングタイプと前記リーフィングタイプのアルミニウム顔料を併用配合する事で発色性、光輝性、隠蔽性を向上させた水性メタリックカラーインキが提案されている。
Conventionally, gold-colored or silver-colored water-based inks for marking pens in which metal pigments are dispersed in water have been known. For example, JP-A-63-072771, JP-A-63-095277, and JP-A-09-165545. No. etc. have been proposed. Aluminum pigments are mainly used for these water-based inks, and non-leaving type or leafing type aluminum pigments are used.
The non-leafing type has excellent adhesion (peeling resistance) because scaly aluminum particles are dispersed in the ink film without floating on the surface of the ink film constituting the writing line, and when a complementary color pigment is added. Although it has an advantage that the coloring effect of the ink can be easily obtained, it has a drawback that it is slightly inferior in terms of hiding property because it easily transmits light.
On the other hand, the leafing type is excellent in brilliance and concealment because scaly aluminum particles float and are arranged on the surface of the ink coating film, but therefore the adhesion (peeling resistance) of the particles on the surface is inferior and complementary colors are obtained. Even if the pigment is added, it is hidden by the aluminum particles arranged on the surface of the ink coating film, so that there is a drawback that the coloring effect of the complementary color pigment can hardly be obtained.
Patent Document 4 proposes a water-based metallic color ink having improved color development, brilliance, and concealing property by combining the non-leaving type and the leafing type aluminum pigment.

特開昭63−072771号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 63-072771 特開昭63−095277号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 63-095277 特開平09−165545号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 09-165545 特開2005−29730号公報JP-A-2005-29730

しかしながら、特許文献4記載の水性インキは、リーフィング、ノンリーフィングアルミニウム顔料を単独で配合する場合と比較すると、発色性・光輝性・隠蔽性は改善されているものの、黒画用紙等の黒地の紙に筆記した際に、筆記線に裏写り・色別れ等が目立ち、綺麗に発色しない等改善の余地があった。ここで色別れとは、筆記した際のインキ塗膜中でアルミニウム顔料より先に顔料が紙表面に沈降し、その上からアルミニウム顔料が覆い被さる事で顔料の色彩が失われ、殆ど金属色のみを呈する現象である。 However, the water-based ink described in Patent Document 4 has improved color development, brilliance, and concealment as compared with the case where the leafing and non-leafing aluminum pigments are blended alone, but it can be used on black paper such as black drawing paper. When writing, there was room for improvement such as show-through and color separation on the writing line, which did not develop beautifully. Here, color separation means that the pigment settles on the paper surface before the aluminum pigment in the ink coating film at the time of writing, and the aluminum pigment covers the paper surface to lose the color of the pigment, and almost only the metallic color. It is a phenomenon that presents.

本発明は、筆記線の裏写り・色別れ等を確実に防止する事で、紙等、特に黒地の紙等に筆記した際でも金属光沢のある綺麗な筆記線を得ることができる水性メタリックカラーインキを提供する。 The present invention is a water-based metallic color that can surely prevent show-through, color separation, etc. of a writing line, so that a beautiful writing line having a metallic luster can be obtained even when writing on paper, especially black paper. Provide ink.

上記の課題を解決するために完成された発明は、ノンリーフィングタイプアルミニウム顔料と、リーフィングタイプアルミニウム顔料と、エチレン酢酸ビニルエマルジョンと、水と、顔料を少なくとも含んでなる水性メタリックカラーインキである。 The invention completed to solve the above problems is a water-based metallic color ink containing at least a non-leaving type aluminum pigment, a leaving type aluminum pigment, an ethylene vinyl acetate emulsion, water, and a pigment.

本発明では、ノンリーフィングタイプアルミニウム顔料と、リーフィングタイプアルミニウム顔料と、エチレン酢酸ビニルエマルジョンと、水と、顔料を少なくとも含んでなる水性メタリックカラーインキである為、エチレン酢酸ビニルエマルジョンがネットワーク構造を形成し、筆記した際のインキ塗膜中で顔料が沈降するのを防止する事ができる。その為、溶剤が紙中に浸透していく過程で、顔料より先にアルミニウム顔料が紙表面に沈降し、その上から顔料が乗る為、顔料の色彩が失われず、発色性が良好となる。また、エチレン酢酸ビニルエマルジョンは、インキ中でアルミニウム顔料を配向させる作用がある為、アルミニウム顔料が紙表面で規則的に配向した状態で沈降し、隙間の少ない積層体を形成する事で、輝度性、隠蔽性を向上させることができる。なお、本発明において「配向」とは一定方向に配列する事と定義する。 In the present invention, since it is an aqueous metallic color ink containing at least a non-leaving type aluminum pigment, a leaving type aluminum pigment, an ethylene vinyl acetate emulsion, water and a pigment, the ethylene vinyl acetate emulsion forms a network structure. , It is possible to prevent the pigment from settling in the ink coating film when writing. Therefore, in the process of the solvent permeating into the paper, the aluminum pigment is settled on the paper surface before the pigment, and the pigment is placed on the paper, so that the color of the pigment is not lost and the color development property is improved. In addition, since the ethylene-vinyl acetate emulsion has the effect of orienting the aluminum pigment in the ink, the aluminum pigment is settled in a state of being regularly oriented on the paper surface to form a laminate with few gaps, thereby achieving brightness. , The concealment property can be improved. In the present invention, "orientation" is defined as arranging in a certain direction.

以下に本発明を詳細に説明する。
通常の筆記具に用いられるアルミニウム顔料としては、ノンリーフィングタイプアルミニウム顔料とリーフィングタイプアルミニウム顔料が知られているが、本発明では両者を併用する事で、それぞれの欠点を補完し、発色性、光輝性、隠蔽性を改善させることができる。
前記ノンリーフィングタイプアルミニウム顔料とリーフィングタイプアルミニウム顔料は、平均粒子径が20μm未満の微細粒子のものが主に用いられ、アルミニウム顔料をあらかじめ高級脂肪酸などで表面処理した後、ミネラルスピリットなどの脂肪族炭化水素やポリオキシエチレンアルキルエーテルなどのグリコールエーテル系溶剤からなる媒体にボールミルなどをもって混合分散させ、ペーストとしたものが安全上からも好ましく用いられる。ペースト化するには特開昭55−99970号公報に記載があるような乾式法や湿式法が通常用いられる。特に、アルミニウム微粒子とオレイン酸とミネラルスピリットなどの媒体と界面活性剤等をペースト化したものはノンリーフィングタイプアルミニウム顔料ペーストとなり、アルミニウム微粒子とステアリン酸とミネラルスピリットなどの媒体と界面活性剤等をペースト化したものはリーフィングタイプアルミニウム顔料ペーストとなって、本発明に好ましく用いられる。
前記ノンリーフィングタイプアルミニウム顔料とリーフィングタイプアルミニウム顔料の合計は、インキ全量中1.0〜20.0重量%、好ましくは2.0〜10.0重量%の範囲で用いられる。
本発明では、市販のアルミニウム顔料ペーストを用いることができ、ノンリーフィングタイプとして具体的には、アルペーストEMR−D6390、アルペースト1500MA、アルペーストWXM7640、アルペーストWE7640、アルペーストWJD7640、アルペーストWJE7640(以上、商品名:東洋アルミニウム(株)社製)、AW−600、AW−500B、AW−520B、AW−666C、AW−808C、AW−7000R(以上、商品名:旭化成(株)社製)、リーフィングタイプとして具体的には、アルペーストWXM0650、アルペースト0500M、WB0700、WS0700(以上、商品名:東洋アルミニウム(株)社製)等を例示することができる。
The present invention will be described in detail below.
Non-leaving type aluminum pigments and leafing type aluminum pigments are known as aluminum pigments used in ordinary writing tools, but in the present invention, by using both of them in combination, their respective drawbacks are complemented, and color development and brilliance are achieved. , The concealment property can be improved.
As the non-leaving type aluminum pigment and the leaving type aluminum pigment, those having fine particles having an average particle diameter of less than 20 μm are mainly used, and after surface-treating the aluminum pigment with a higher fatty acid or the like in advance, aliphatic hydrocarbons such as mineral spirit are used. From the viewpoint of safety, a paste obtained by mixing and dispersing a medium made of a glycol ether solvent such as hydrogen or polyoxyethylene alkyl ether with a ball mill or the like is preferably used. To make a paste, a dry method or a wet method as described in JP-A-55-9970 is usually used. In particular, a paste of aluminum fine particles, a medium such as oleic acid and mineral spirit, and a surfactant is a non-leaving type aluminum pigment paste, and a paste of aluminum fine particles, a medium such as stearic acid and mineral spirit, and a surfactant is used. The resulting paste becomes a leafing type aluminum pigment paste, which is preferably used in the present invention.
The total amount of the non-leaving type aluminum pigment and the leaving type aluminum pigment is used in the range of 1.0 to 20.0% by weight, preferably 2.0 to 10.0% by weight, based on the total amount of the ink.
In the present invention, a commercially available aluminum pigment paste can be used, and specifically, as a non-leafing type, Alpaste EMR-D6390, Alpaste 1500MA, Alpaste WXM7640, Alpaste WE7640, Alpaste WJD7640, Alpaste WJE7640 ( Product name: Toyo Aluminum Co., Ltd.), AW-600, AW-500B, AW-520B, AW-666C, AW-808C, AW-7000R (Product name: Asahi Kasei Co., Ltd.) Specific examples of the leafing type include Alpaste WXM0650, Alpaste 0500M, WB0700, WS0700 (trade name: manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.) and the like.

本発明では、樹脂としてエチレン酢酸ビニルエマルジョンが用いられる。前記エチレン酢酸ビニルエマルジョンはコート紙等の非吸収面に対する密着性を付与するだけではなく、インキ中で顔料とアルミニウム顔料の両方に作用して発色性を向上させる効果がある。
本発明では、市販のエチレン酢酸ビニルエマルジョンを用いることができ、具体的には、AQUACER526、AQUATIX8421(以上、商品名:ビックケミー・ジャパン(株)社製)等を例示する事ができる。その配合量はインキ全量中5.0〜30.0重量%、好ましくは10.0〜20.0重量%の範囲で用いられる。
In the present invention, ethylene vinyl acetate emulsion is used as the resin. The ethylene-vinyl acetate emulsion not only imparts adhesion to a non-absorbent surface such as coated paper, but also has an effect of acting on both pigments and aluminum pigments in ink to improve color development.
In the present invention, a commercially available ethylene-vinyl acetate emulsion can be used, and specifically, AQUACER 526, AQUATIX 8421 (trade name: manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd.) and the like can be exemplified. The blending amount is 5.0 to 30.0% by weight, preferably 10.0 to 20.0% by weight, based on the total amount of the ink.

エチレン酢酸ビニルエマルジョンの顔料・アルミニウム顔料への作用について説明する。筆記した際のインキ塗膜中では、エチレン酢酸ビニルエマルジョンがネットワーク構造を形成し、顔料が沈降するのを防止する。その為、溶剤が紙中に浸透していく過程で、アルミニウム顔料が先に紙表面に沈降し、その上から顔料が乗る為、顔料の色彩が失われず、発色性が良好となると考えられる。また、エチレン酢酸ビニルエマルジョンは、インキ中でアルミニウム顔料を配向させる作用がある為、アルミニウム顔料が紙表面で規則的に配向した状態で沈降し、隙間の少ない積層体を形成する事で、輝度性、隠蔽性を向上させることができると考えられる。
上記よりエチレン酢酸ビニルエマルジョンを配合する事で、顔料が持つ色彩と、アルミニウム顔料が持つ輝度性を最大限に生かし、発色性・隠蔽性に優れた筆記線を得る事ができる。
The action of ethylene vinyl acetate emulsion on pigments and aluminum pigments will be described. In the ink coating film at the time of writing, the ethylene-vinyl acetate emulsion forms a network structure to prevent the pigment from settling. Therefore, in the process of the solvent permeating into the paper, the aluminum pigment first settles on the paper surface, and the pigment is placed on the paper, so that the color of the pigment is not lost and the color development property is considered to be good. In addition, since the ethylene-vinyl acetate emulsion has the effect of orienting the aluminum pigment in the ink, the aluminum pigment is settled in a state of being regularly oriented on the paper surface to form a laminate with few gaps, thereby achieving brightness. , It is considered that the concealment property can be improved.
By blending the ethylene-vinyl acetate emulsion from the above, it is possible to obtain a writing line having excellent color development and concealing properties by making the best use of the color of the pigment and the brightness of the aluminum pigment.

本発明の主溶剤としては水を用いる。水道水、蒸留水、純水など何でもよいが、水道水が最も安価であるので主に使用され、インキ全量中40.0〜95.0重量%、好ましくは50.0〜70.0重量%の範囲で用いられる。 Water is used as the main solvent of the present invention. Tap water, distilled water, pure water, etc. may be used, but tap water is mainly used because it is the cheapest, and 40.0 to 95.0% by weight, preferably 50.0 to 70.0% by weight, based on the total amount of ink. It is used in the range of.

本発明に用いる着色剤としては顔料を用いる。顔料としては、特に制限されることなく従来公知の有機顔料及び無機顔料を単独又は混合して使用することができる。例えば、アゾ系、縮合アゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アンスラキノン系、ジオキサジン系、インジゴ・チオインジゴ系、ベリノン・ベリレン系、イソインドレノン系、アゾメチレンアゾ系、ジケトピロロピロール系などの有機顔料や、カーボンブラック、マイカ、酸化チタン、パール顔料、酸化鉄・真鍮等金属顔料などの無機顔料を用いることができる。
これらの顔料は通常、ニトロセルロース、エチルセルロース、テルペンフェノール、塩化ビニル/酢酸ビニルコポリマー、ロジンエステル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコールなどの公知の樹脂などに練り込んで加工顔料としておくと、溶剤と混合する際に容易に分散するので便利である。
また、着色剤として染料を配合することを許容する。染料としては、モノアゾ系、ジスアゾ系、金属錯塩型モノアゾ系、アントラキノン系、フタロシアニン系、トリアリルメタン系など従来公知の油溶性染料を特に制限されることなく使用することができる。
上記染料及び顔料は単独或いは混合して任意に使用することができ、その配合量はインキ全量に対して1〜30重量%が好ましい。
Pigments are used as the colorant used in the present invention. As the pigment, conventionally known organic pigments and inorganic pigments can be used alone or in combination without particular limitation. For example, organic pigments such as azo-based, condensed azo-based, phthalocyanine-based, quinacridone-based, anthraquinone-based, dioxazine-based, indigo-thioindigo-based, verinone-berylene-based, isoindrenone-based, azomethyleneazo-based, and diketopyrrolopyrrole-based , Carbon black, mica, titanium oxide, pearl pigments, metal pigments such as iron oxide and brass, and other inorganic pigments can be used.
These pigments are usually kneaded into known resins such as nitrocellulose, ethyl cellulose, terpenphenol, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, rosin ester, polyvinyl butyral, polyvinyl alcohol, etc. to prepare processed pigments when mixed with a solvent. It is convenient because it is easily dispersed.
In addition, it is allowed to add a dye as a colorant. As the dye, conventionally known oil-soluble dyes such as monoazo type, disazo type, metal complex salt type monoazo type, anthraquinone type, phthalocyanine type, and triallylmethane type can be used without particular limitation.
The dyes and pigments can be used alone or in combination, and the blending amount thereof is preferably 1 to 30% by weight based on the total amount of the ink.

本発明には必須ではないが、筆記線を構成するインキ塗膜を被筆記物に密着するために固着剤を添加することができる。本発明に用いることができる固着剤は、インキに溶解又は分散する樹脂を用いることができ、アクリル樹脂、水溶性アクリル樹脂、水性合成樹脂エマルジョン、マレイン酸樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどから1又は2以上を選択して用いることができる。
前記アクリル樹脂としては、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体等の樹脂、及び、それらのアルカリ金属塩・アンモニウム塩・アミン塩からなる樹脂の粉末が用いられ、ジョンクリル 683、67、586(以上、ジョンソンポリマー(株)製)、ジュリマー AC−10P、AC−10NP、AC−103AP(以上、日本純薬(株)製)等を例示することができ、前記水溶性アクリル樹脂溶液としては、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体などのアルカリ金属塩・アンモニウム塩・アミン塩の水溶液であって、固形分20〜60%のものが好ましく用いられ、ジョンクリル 61J、354、501(以上、ジョンソンポリマー(株)製)等を例示することができ、前記水性合成樹脂エマルジョンとしては、酢酸ビニル樹脂系、酢酸ビニル共重合樹脂系、アクリル共重合樹脂系、スチレン−アクリル共重合樹脂系、スチレンーブタジエン共重合樹脂系などで、固形分20〜60%のものが好ましく用いられ、ジョンクリル 1535、537、74J(以上、ジョンソンポリマー(株)製)、ジュリマー ET−410、ET−510(以上、日本純薬(株)製)、アプレタン 3410、モビニール DM765,771H、DM772、DM774(以上、クラリアントポリマー(株)製)等を例示することができる。
これらの固着剤は、インキ塗膜の被筆記物への密着性及びインキ塗膜の耐水性の発揮に寄与し、インキ全量中0.1〜30.0重量%、好ましくは0.5〜20.0重量%の範囲で用いられる。
Although not essential to the present invention, a fixing agent can be added to make the ink coating film constituting the writing line adhere to the writing object. As the fixing agent that can be used in the present invention, a resin that dissolves or disperses in ink can be used, and acrylic resin, water-soluble acrylic resin, aqueous synthetic resin emulsion, maleic acid resin, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose, One or two or more can be selected and used from hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose and the like.
Examples of the acrylic resin include resins such as polyacrylic acid, polymethacrylic acid, styrene-acrylic acid copolymers, and styrene-methacrylic acid copolymers, and resins composed of alkali metal salts, ammonium salts, and amine salts thereof. Powders are used, and examples thereof include John Krill 683, 67, 586 (above, manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd.), Julimer AC-10P, AC-10NP, AC-103AP (above, manufactured by Nippon Junyaku Co., Ltd.) and the like. The water-soluble acrylic resin solution can be an aqueous solution of an alkali metal salt, an ammonium salt, an amine salt such as a polyacrylic acid, a polymethacrylic acid, a styrene-acrylic acid copolymer, or a styrene-methacrylic acid copolymer. Therefore, those having a solid content of 20 to 60% are preferably used, and John Krill 61J, 354, 501 (all manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd.) and the like can be exemplified, and the aqueous synthetic resin emulsion includes acetic acid. Vinyl resin type, vinyl acetate copolymer resin type, acrylic copolymer resin type, styrene-acrylic copolymer resin type, styrene-butadiene copolymer resin type, etc., those having a solid content of 20 to 60% are preferably used, and John Krill 1535, 537, 74J (above, manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd.), Julimer ET-410, ET-510 (above, manufactured by Nippon Junyaku Co., Ltd.), Apretan 3410, Movinyl DM765, 771H, DM772, DM774 (above, Clarian Polymer Co., Ltd.) and the like can be exemplified.
These adhesives contribute to the adhesion of the ink coating film to the writing material and the water resistance of the ink coating film, and are 0.1 to 30.0% by weight, preferably 0.5 to 20% by weight, based on the total amount of the ink. Used in the range of 0.0% by weight.

本発明では、他の各種物質を添加することもできる。例えば、防腐剤として、安息香酸ナトリウム、1,2−ベンゾイソチアゾール−3−オン、1,2−ベンゾイソチアゾール−3−オンナトリウム塩、1,2−ベンゾイソチアゾール−3−オンアルキルアミン塩、ソルビン酸カリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、2−メトキシカルボニルアミノベンズイミダゾール−4‘−N−ドデシルベンゾールスルフォン酸、顔料沈降防止剤・にじみ防止剤として沈降性硫酸バリウム、クレー、親水性シリカ、疎水性シリカ、超微粒子状無水シリカ、ケイ酸アルミニウム、炭酸カルシウムなどの体質顔料や、顔料分散剤としてソルビタントリオレエート、ソルビタンモノステアレートなどや、ブチルヒドロキシアニソール、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−チオビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、ビタミンC、ビタミンEなどを添加してもよい。 In the present invention, various other substances can also be added. For example, as preservatives, sodium benzoate, 1,2-benzoisothiazole-3-one, 1,2-benzoisothiazole-3-one sodium salt, 1,2-benzoisothiazole-3-one alkylamine salt , Potassium sorbate, sodium dehydroacetate, 2-methoxycarbonylaminobenzimidazole-4'-N-dodecylbenzol sulfonic acid, precipitation barium sulfate as pigment precipitation inhibitor / bleeding inhibitor, clay, hydrophilic silica, hydrophobic silica , Ultrafine anhydrous silica, aluminum silicate, calcium carbonate and other extender pigments, sorbitan trioleate, sorbitan monostearate, etc. as pigment dispersants, butyl hydroxyanisol, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6) -T-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-t-butylphenol), 4,4'-thiobis (3-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-butylidenebis (3) -Methyl-6-t-butylphenol), vitamin C, vitamin E and the like may be added.

本発明のインキは、上記物質を適量選択して、撹拌機にて常温以上50℃以下で約3時間混合分散して製造する。 The ink of the present invention is produced by selecting an appropriate amount of the above substances and mixing and dispersing them in a stirrer at room temperature or higher and 50 ° C. or lower for about 3 hours.

実施例及び比較例のインキ配合を表1に示す。

Figure 2020132725
表中の変性エチレン酢酸ビニルエマルジョンは、AQUACER526(ビックケミー・ジャパン(株)社製)、アクリル酸エステルエマルジョンは、モビニールDM758(日本合成化学工業(株)社製)、塩化ビニル系エマルジョンは、ビニブラン700(日信化学工業(株)社製)、ポリメタクリル酸エステルエマルジョンは、ジュリマーET−325(日本純薬(株)社製)である。また、リーフィングアルミニウム顔料、ノンリーフィングアルミニウム顔料はそれぞれ、アルペーストWXM0650、アルペーストEMR−D6390(東洋アルミニウム(株)社製)である。
実施例及び比較例について、以下の条件で試験を行った。
(1)発色性試験:繊維芯を備えた生インキ式マーキングペンにインキを充填し、黒地の普通紙に筆記したインキ塗膜を評価した。
○:顔料の色彩を有している。
△:少し顔料の色彩を有している。
×:ほとんど金属色のみである。
(2)光輝性試験:繊維芯を備えた生インキ式マーキングペンにインキを充填し、黒地の普通紙に筆記したインキ塗膜を評価した。
○:金属光沢を有している。
△:少し金属光沢を有している。
×:金属光沢が無く、くすんでいる。
(3)隠蔽性試験:繊維芯を備えた生インキ式マーキングペンにインキを充填し、黒地の普通紙に筆記したインキ塗膜を評価した。
○:下地は全く見えない。
△:少し下地が見える。
×:下地が透けて見える。 Table 1 shows the ink formulations of Examples and Comparative Examples.
Figure 2020132725
The modified ethylene vinyl acetate emulsion in the table is AQUACER 526 (manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd.), the acrylic acid ester emulsion is Movinyl DM758 (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.), and the vinyl chloride emulsion is Vinibran 700. (Nippon Synthetic Chem Industry Co., Ltd.), Polymethacrylate emulsion is Julimer ET-325 (manufactured by Nippon Junyaku Co., Ltd.). The leaving aluminum pigment and the non-leaving aluminum pigment are Alpaste WXM0650 and Alpaste EMR-D6390 (manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.), respectively.
The examples and comparative examples were tested under the following conditions.
(1) Color development test: An ink was filled in a raw ink type marking pen equipped with a fiber core, and an ink coating film written on plain black paper was evaluated.
◯: Has the color of the pigment.
Δ: It has a little pigment color.
X: Almost only metallic color.
(2) Brightness test: An ink was filled in a raw ink type marking pen equipped with a fiber core, and an ink coating film written on plain black paper was evaluated.
◯: Has a metallic luster.
Δ: Has a slight metallic luster.
X: There is no metallic luster and it is dull.
(3) Concealment test: An ink was filled in a raw ink type marking pen equipped with a fiber core, and an ink coating film written on plain black paper was evaluated.
◯: The groundwork is completely invisible.
Δ: The groundwork can be seen a little.
X: The background can be seen through.

表1の比較例1は変性エチレン酢酸ビニルに、リーフィングアルミニウム顔料を組み合わせた配合であり、比較例2は変性エチレン酢酸ビニルに、ノンリーフィングアルミニウム顔料を組み合わせた配合である。比較例1では、光輝性、隠蔽性に比べて筆記線に顔料色彩が無く発色性が非常に悪い。その理由として、リーフィングタイプは、鱗片状のアルミニウム粒子がインキ塗膜表面に浮上して配列するため光輝性・隠蔽性に優れるが、それゆえ補色顔料を添加してもインキ塗膜表面に配列したアルミニウム粒子によって隠れてしまうため、補色顔料による着色効果がほとんど得られない欠点がある為と考えられる。比較例2では、発色性に比べて、筆記線に金属光沢が無く、黒地が筆記線から透けて見えており、光輝性、隠蔽性が非常に悪い。その理由として、ノンリーフィングタイプは、鱗片状のアルミニウム粒子が筆記線を構成するインキ膜表面に浮き上がることなくインキ塗膜中に分散するため、補色顔料を添加した場合の着色効果が得られやすいといった利点があるが、光を透過しやすいため隠蔽性という点ではやや劣る欠点がある為と考えられる。また、比較例3〜5は、リーフィングアルミニウム顔料とノンリーフィングアルミニウム顔料を併用し、変性エチレン酢酸ビニル以外のエマルジョンを組み合わせた配合である。比較例1、2に比較して発色性、光輝性、隠蔽性は改善されているものの、良好ではない。
実施例1は、リーフィングアルミニウム顔料とノンリーフィングアルミニウム顔料を併用し、変性エチレン酢酸ビニルを組み合わせた配合である。前記3成分を併用配合する事で比較例1〜5に比べて発色性、光輝性、隠蔽性が向上していることが明らかである。
Comparative Example 1 in Table 1 is a combination of modified ethylene vinyl acetate and a leaving aluminum pigment, and Comparative Example 2 is a combination of modified ethylene vinyl acetate and a non-leaving aluminum pigment. In Comparative Example 1, there is no pigment color on the writing line as compared with the brilliance and concealment properties, and the color development property is very poor. The reason is that the leafing type has excellent brilliance and concealing properties because scaly aluminum particles float and are arranged on the surface of the ink coating film. Therefore, even if a complementary color pigment is added, they are arranged on the surface of the ink coating film. It is considered that there is a drawback that the coloring effect of the complementary color pigment can hardly be obtained because it is hidden by the aluminum particles. In Comparative Example 2, the writing line has no metallic luster and the black background can be seen through the writing line as compared with the color developing property, and the brilliance and hiding property are very poor. The reason for this is that in the non-leaving type, scaly aluminum particles are dispersed in the ink coating film without floating on the surface of the ink film constituting the writing line, so that the coloring effect when a complementary color pigment is added can be easily obtained. Although it has an advantage, it is considered that there is a drawback that it is slightly inferior in terms of concealment because it easily transmits light. In addition, Comparative Examples 3 to 5 are a combination of a leaving aluminum pigment and a non-leaving aluminum pigment in combination, and an emulsion other than modified ethylene vinyl acetate. Although the color development, brilliance, and concealment are improved as compared with Comparative Examples 1 and 2, they are not good.
Example 1 is a formulation in which a leaving aluminum pigment and a non-leaving aluminum pigment are used in combination, and a modified ethylene vinyl acetate is combined. It is clear that the color development property, the brilliance property, and the concealment property are improved as compared with Comparative Examples 1 to 5 by blending the above three components in combination.

以上、現時点において、もっとも、実践的であり、かつ好ましいと思われる実施形態に関連して本発明を説明したが、本発明は、本願明細書中に開示された実施形態に限定されるものではなく、請求の範囲および明細書全体から読み取れる発明の要旨あるいは思想に反しない範囲で適宜変更可能であり、そのような変更を伴う水性メタリックカラーインキもまた技術的範囲に包含されるものとして理解されなければならない。 As described above, the present invention has been described in relation to the most practical and preferable embodiments at present, but the present invention is not limited to the embodiments disclosed in the present specification. It is understood that the water-based metallic color ink accompanied by such a change is also included in the technical scope, and can be appropriately changed within the scope of the claims and the scope of the invention that can be read from the entire specification without contradicting the gist or idea of the invention. There must be.

Claims (1)

ノンリーフィングタイプアルミニウム顔料と、リーフィングタイプアルミニウム顔料と、エチレン酢酸ビニルエマルジョンと、水と、顔料を少なくとも含んでなる水性メタリックカラーインキ。
A water-based metallic color ink containing at least a non-leaving type aluminum pigment, a leaving type aluminum pigment, an ethylene vinyl acetate emulsion, water, and a pigment.
JP2019026207A 2019-02-18 2019-02-18 Water-based metallic color ink Active JP7151971B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019026207A JP7151971B2 (en) 2019-02-18 2019-02-18 Water-based metallic color ink

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019026207A JP7151971B2 (en) 2019-02-18 2019-02-18 Water-based metallic color ink

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2020132725A true JP2020132725A (en) 2020-08-31
JP7151971B2 JP7151971B2 (en) 2022-10-12

Family

ID=72262467

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2019026207A Active JP7151971B2 (en) 2019-02-18 2019-02-18 Water-based metallic color ink

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP7151971B2 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022123891A1 (en) * 2020-12-11 2022-06-16 福田金属箔粉工業株式会社 Gold-color paste for aqueous ink, and aqueous gold-color ink in which said paste is dispersed

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07310040A (en) * 1994-05-17 1995-11-28 Matsumi Print Eito:Kk Colored specular ink
JPH09142006A (en) * 1995-11-22 1997-06-03 Matsumi Print Eito:Kk Transfer sheet
JPH09249844A (en) * 1996-03-14 1997-09-22 Pilot Ink Co Ltd Water-based metallic luster color ink composition for ball point pen
US20020148387A1 (en) * 2001-02-13 2002-10-17 Dang-A Pencil Co. Ltd. Aqueous ink composition with metallic glittering
JP2003292851A (en) * 2002-04-05 2003-10-15 Sakura Color Prod Corp Aqueous metallic ink composition
JP2005029730A (en) * 2003-07-10 2005-02-03 Shachihata Inc Aqueous metallic color ink
JP2005255952A (en) * 2004-03-15 2005-09-22 Mitsubishi Pencil Co Ltd Water-based ink composition

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07310040A (en) * 1994-05-17 1995-11-28 Matsumi Print Eito:Kk Colored specular ink
JPH09142006A (en) * 1995-11-22 1997-06-03 Matsumi Print Eito:Kk Transfer sheet
JPH09249844A (en) * 1996-03-14 1997-09-22 Pilot Ink Co Ltd Water-based metallic luster color ink composition for ball point pen
US20020148387A1 (en) * 2001-02-13 2002-10-17 Dang-A Pencil Co. Ltd. Aqueous ink composition with metallic glittering
JP2003292851A (en) * 2002-04-05 2003-10-15 Sakura Color Prod Corp Aqueous metallic ink composition
JP2005029730A (en) * 2003-07-10 2005-02-03 Shachihata Inc Aqueous metallic color ink
JP2005255952A (en) * 2004-03-15 2005-09-22 Mitsubishi Pencil Co Ltd Water-based ink composition

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022123891A1 (en) * 2020-12-11 2022-06-16 福田金属箔粉工業株式会社 Gold-color paste for aqueous ink, and aqueous gold-color ink in which said paste is dispersed

Also Published As

Publication number Publication date
JP7151971B2 (en) 2022-10-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100364178B1 (en) Water-base ballpoint ink having metallic glossy color
JP3454498B2 (en) Erasable ink composition and water-based ballpoint pen using the same
US6544323B2 (en) Aqueous ink composition with metallic glittering
CN101466801B (en) Water-base double-color developing ink composition and writing utensils using the same
JP5283250B2 (en) Water-based ink composition, method for producing the same, and writing instrument
US6706101B1 (en) Double-color ink and writing utensil containing the same
JP2020132725A (en) Water-based metallic color ink
JP2004026923A (en) Water-based ink composition for writing utensil
EP1111018B1 (en) Aqueous glittering ink
JP2007077339A (en) Color
JP3804241B2 (en) Water-based glossy ink composition
JP2009046660A (en) Water-based glorious ink composition
JP2001081382A (en) Scratch ink composition and writing tool by using the same
JP5543695B2 (en) Water-based glitter ink composition
JP2003253182A (en) Water-based metallic ink composition
JP2020050725A (en) Aqueous ink composition for writing instruments, and writing instrument including the same
JP3774546B2 (en) Water-based metallic ink composition
JP5155933B2 (en) Bright water-based ink composition for ballpoint pens
JP3161161B2 (en) Metallic glossy aqueous ink composition
KR100963556B1 (en) Water-based ink composition which containing pigment with a metalic lustre
JP7161742B2 (en) Water-based ink composition
JP4346000B2 (en) Bright water-based ink composition for ballpoint pens
JP2005029730A (en) Aqueous metallic color ink
JP2001192588A (en) Aqueous stamp ink composition with metallic luster
JP7270973B2 (en) Aqueous ink composition

Legal Events

Date Code Title Description
A80 Written request to apply exceptions to lack of novelty of invention

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A80

Effective date: 20190228

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20211220

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20220817

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20220920

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20220920

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 7151971

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150