JP2020128517A - Coating composition and coated article - Google Patents
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Abstract
Description
本開示は、被覆組成物及び被覆物品に関する。 The present disclosure relates to coating compositions and coated articles.
ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体等のフッ素樹脂は、低摩擦係数を有し、非粘着性、耐熱性等の特性に優れているので、食品工業用品、フライパンや鍋等の調理器具又は厨房用品、アイロン等の家庭用品、電気工業用品、機械工業用品等の表面加工に広く用いられている。 Fluororesin such as polytetrafluoroethylene, tetrafluoroethylene/perfluoro(alkyl vinyl ether) copolymer, and tetrafluoroethylene/hexafluoropropylene copolymer has a low coefficient of friction and is non-adhesive and heat resistant. Because of its excellent properties, it is widely used for surface treatment of food industry products, cooking utensils such as frying pans and pots, kitchen products, household products such as irons, electrical industry products, machine industry products and the like.
特許文献１には、炭素鋼下地と、アミドイミドポリマー、ポリエーテルスルホン及びテトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレンコポリマー（ＦＥＰ）を含むプライマー層と、テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）コポリマー（ＰＦＡ）、酸化鉄被覆雲母及びミクロタルクを含む層とをこの順で積層した積層体が記載されている。 Patent Document 1 discloses a carbon steel substrate, a primer layer containing an amide imide polymer, polyether sulfone and tetrafluoroethylene/hexafluoropropylene copolymer (FEP), and a tetrafluoroethylene/perfluoro(alkyl vinyl ether) copolymer (PFA). , A layer containing iron oxide-coated mica and a layer containing microtalc in this order.
本開示は、耐食性に優れる塗膜を与える被覆組成物を提供することを目的とする。本開示は、耐食性に優れる被覆物品を提供することも目的とする。 The present disclosure aims to provide a coating composition that gives a coating film having excellent corrosion resistance. The present disclosure also aims to provide a coated article having excellent corrosion resistance.
本開示は、耐熱性樹脂、及び、金属酸化物で被覆したタルクを含むことを特徴とする被覆組成物に関する。 The present disclosure relates to a coating composition comprising a heat resistant resin and talc coated with a metal oxide.
上記耐熱性樹脂は、ポリアミドイミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、芳香族ポリエーテルケトン樹脂、芳香族ポリエステル樹脂及びポリアリレンサルファイド樹脂からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。 The heat-resistant resin is at least one selected from the group consisting of polyamideimide resin, polyimide resin, polyethersulfone resin, polyetherimide resin, aromatic polyetherketone resin, aromatic polyester resin and polyarylene sulfide resin. Is preferred.
上記被覆組成物は、更に、含フッ素重合体を含むことが好ましい。 The coating composition preferably further contains a fluoropolymer.
上記含フッ素重合体は、テトラフルオロエチレンホモポリマー、変性ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体、及び、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。 The fluoropolymer is selected from the group consisting of tetrafluoroethylene homopolymer, modified polytetrafluoroethylene, tetrafluoroethylene/perfluoro(alkyl vinyl ether) copolymer, and tetrafluoroethylene/hexafluoropropylene copolymer. It is preferable that it is at least one kind.
上記耐熱性樹脂は、ポリエーテルスルホン樹脂と、ポリアミドイミド樹脂及びポリイミド樹脂からなる群より選択される少なくとも１種とからなり、
上記ポリエーテルスルホン樹脂は、上記ポリエーテルスルホン樹脂、上記ポリアミドイミド樹脂及び上記ポリイミド樹脂の合計量の６５〜８５質量％であることが好ましい。
The heat-resistant resin comprises a polyether sulfone resin and at least one selected from the group consisting of a polyamide-imide resin and a polyimide resin,
The polyether sulfone resin is preferably 65 to 85 mass% of the total amount of the polyether sulfone resin, the polyamideimide resin and the polyimide resin.
上記金属酸化物で被覆したタルクの含有量が、上記被覆組成物中の重合体成分の合計量に対して０．１〜２０質量％であることが好ましい。 The content of talc coated with the metal oxide is preferably 0.1 to 20 mass% with respect to the total amount of polymer components in the coating composition.
上記金属酸化物が酸化鉄であることが好ましい。 The metal oxide is preferably iron oxide.
上記被覆組成物は、金属又は非金属無機材料からなる基材上に直接塗布されるか、又は、耐熱性樹脂からなる層の上に塗布されることが好ましい。 The coating composition is preferably applied directly on a substrate made of a metal or non-metal inorganic material, or applied on a layer made of a heat resistant resin.
本開示は、基材と、
耐熱性樹脂（ａ）、含フッ素重合体（ａ）、及び、金属酸化物で被覆したタルクを含むプライマー層（Ａ１）と、
含フッ素重合体（ｂ）を含む含フッ素層（Ｃ１）とを有することを特徴とする被覆物品にも関する。
The present disclosure includes a substrate,
A primer layer (A1) containing a heat-resistant resin (a), a fluoropolymer (a), and talc coated with a metal oxide;
And a fluorine-containing layer (C1) containing the fluorine-containing polymer (b).
本開示は、基材と、
耐熱性樹脂（ｂ）、及び、金属酸化物で被覆したタルクを含むプライマー層（Ａ２）と、
耐熱性樹脂（ａ）及び含フッ素重合体（ａ）を含む中間層（Ｂ１）と、
含フッ素重合体（ｂ）を含む含フッ素層（Ｃ２）とを有することを特徴とする被覆物品にも関する。
The present disclosure includes a substrate,
A heat resistant resin (b) and a primer layer (A2) containing talc coated with a metal oxide;
An intermediate layer (B1) containing the heat resistant resin (a) and the fluoropolymer (a),
It also relates to a coated article having a fluorine-containing layer (C2) containing the fluorine-containing polymer (b).
本開示は、基材と、
耐熱性樹脂（ｂ）を含むプライマー層（Ａ３）と、
耐熱性樹脂（ａ）、含フッ素重合体（ａ）、及び、金属酸化物で被覆したタルクを含む中間層（Ｂ２）と、
含フッ素重合体（ｂ）を含む含フッ素層（Ｃ３）とを有することを特徴とする被覆物品にも関する。
The present disclosure includes a substrate,
A primer layer (A3) containing a heat resistant resin (b),
An intermediate layer (B2) containing a heat-resistant resin (a), a fluoropolymer (a), and talc coated with a metal oxide;
It also relates to a coated article having a fluorine-containing layer (C3) containing the fluorine-containing polymer (b).
耐熱性樹脂（ａ）は、ポリアミドイミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、芳香族ポリエーテルケトン樹脂、芳香族ポリエステル樹脂及びポリアリレンサルファイド樹脂からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。 The heat resistant resin (a) is at least selected from the group consisting of polyamideimide resin, polyimide resin, polyethersulfone resin, polyetherimide resin, aromatic polyetherketone resin, aromatic polyester resin and polyarylene sulfide resin. It is preferably one type.
耐熱性樹脂（ｂ）は、ポリアミドイミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、芳香族ポリエーテルケトン樹脂、芳香族ポリエステル樹脂及びポリアリレンサルファイド樹脂からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。 The heat resistant resin (b) is at least selected from the group consisting of polyamideimide resin, polyimide resin, polyethersulfone resin, polyetherimide resin, aromatic polyetherketone resin, aromatic polyester resin and polyarylene sulfide resin. It is preferably one type.
含フッ素重合体（ａ）は、テトラフルオロエチレンホモポリマー、変性ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体、及び、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。 The fluoropolymer (a) is a group consisting of tetrafluoroethylene homopolymer, modified polytetrafluoroethylene, tetrafluoroethylene/perfluoro(alkyl vinyl ether) copolymer, and tetrafluoroethylene/hexafluoropropylene copolymer. It is preferably at least one selected from the above.
含フッ素重合体（ｂ）は、テトラフルオロエチレンホモポリマー、変性ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体、及び、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。 The fluoropolymer (b) is a group consisting of tetrafluoroethylene homopolymer, modified polytetrafluoroethylene, tetrafluoroethylene/perfluoro(alkyl vinyl ether) copolymer, and tetrafluoroethylene/hexafluoropropylene copolymer. It is preferably at least one selected from the above.
プライマー層（Ａ１）は、膜厚が５〜９０μｍであり、
含フッ素層（Ｃ１）は、膜厚が５〜９０μｍである
ことが好ましい。
The primer layer (A1) has a film thickness of 5 to 90 μm,
The fluorine-containing layer (C1) preferably has a film thickness of 5 to 90 μm.
プライマー層（Ａ２）は、膜厚が５〜９０μｍであり、
中間層（Ｂ１）は、膜厚が５〜９０μｍであり、
含フッ素層（Ｃ２）は、膜厚が５〜９０μｍである
ことが好ましい。
The primer layer (A2) has a film thickness of 5 to 90 μm,
The intermediate layer (B1) has a film thickness of 5 to 90 μm,
The fluorine-containing layer (C2) preferably has a film thickness of 5 to 90 μm.
プライマー層（Ａ３）は、膜厚が５〜９０μｍであり、
中間層（Ｂ２）は、膜厚が５〜９０μｍであり、
含フッ素層（Ｃ３）は、膜厚が５〜９０μｍである
ことが好ましい。
The primer layer (A3) has a thickness of 5 to 90 μm,
The intermediate layer (B2) has a film thickness of 5 to 90 μm,
The fluorine-containing layer (C3) preferably has a film thickness of 5 to 90 μm.
本開示によれば、耐食性に優れる塗膜を与える被覆組成物を提供することができる。本開示によれば、耐食性に優れる被覆物品を提供することもできる。 According to the present disclosure, it is possible to provide a coating composition that gives a coating film having excellent corrosion resistance. According to the present disclosure, a coated article having excellent corrosion resistance can also be provided.
以下、本開示を具体的に説明する。
本開示は、耐熱性樹脂、及び、金属酸化物で被覆したタルクを含むことを特徴とする被覆組成物に関する。
本開示の被覆組成物は、耐食性に優れる塗膜を与えることができる。
The present disclosure will be specifically described below.
The present disclosure relates to a coating composition comprising a heat resistant resin and talc coated with a metal oxide.
The coating composition of the present disclosure can provide a coating film having excellent corrosion resistance.
本開示の被覆組成物は、耐熱性樹脂を含む。
上記耐熱性樹脂は、通常、耐熱性を有すると認識されている樹脂であればよいが、含フッ素重合体は除くものとする。本明細書において、「耐熱性」とは、１５０℃以上の温度における連続使用が可能である性質を意味する。
The coating composition of the present disclosure includes a heat resistant resin.
The above-mentioned heat-resistant resin may be a resin generally recognized as having heat resistance, but a fluoropolymer is excluded. In the present specification, the “heat resistance” means a property that allows continuous use at a temperature of 150° C. or higher.
上記耐熱性樹脂としては、ポリアミドイミド樹脂（ＰＡＩ）、ポリイミド樹脂（ＰＩ）、ポリエーテルスルホン樹脂（ＰＥＳ）、ポリエーテルイミド樹脂、芳香族ポリエーテルケトン樹脂、芳香族ポリエステル樹脂及びポリアリレンサルファイド樹脂等が挙げられ、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用できる。 Examples of the heat resistant resin include polyamideimide resin (PAI), polyimide resin (PI), polyethersulfone resin (PES), polyetherimide resin, aromatic polyetherketone resin, aromatic polyester resin and polyarylene sulfide resin. And the like, and one kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.
ＰＡＩは、分子構造中にアミド結合及びイミド結合を有する重合体からなる樹脂である。上記ＰＡＩとしては特に限定されず、例えば、アミド結合を分子内に有する芳香族ジアミンとピロメリット酸等の芳香族四価カルボン酸との反応；無水トリメリット酸等の芳香族三価カルボン酸と４，４−ジアミノフェニルエーテル等のジアミンやジフェニルメタンジイソシアネート等のジイソシアネートとの反応；芳香族イミド環を分子内に有する二塩基酸とジアミンとの反応等の各反応により得られる高分子量重合体からなる樹脂等が挙げられる。耐熱性に優れる点から、上記ＰＡＩとしては、主鎖中に芳香環を有する重合体からなるものが好ましい。 PAI is a resin composed of a polymer having an amide bond and an imide bond in the molecular structure. The PAI is not particularly limited, and for example, a reaction of an aromatic diamine having an amide bond in the molecule with an aromatic tetravalent carboxylic acid such as pyromellitic acid; and an aromatic trivalent carboxylic acid such as trimellitic anhydride A reaction with a diamine such as 4,4-diaminophenyl ether or a diisocyanate such as diphenylmethane diisocyanate; a high molecular weight polymer obtained by each reaction such as a reaction between a dibasic acid having an aromatic imide ring in the molecule and a diamine Resin etc. are mentioned. From the viewpoint of excellent heat resistance, the PAI is preferably a polymer having an aromatic ring in the main chain.
ＰＩは、分子構造中にイミド結合を有する重合体からなる樹脂である。上記ＰＩとしては特に限定されず、例えば、無水ピロメリット酸等の芳香族四価カルボン酸無水物の反応等により得られる高分子量重合体からなる樹脂等が挙げられる。耐熱性に優れる点から、上記ＰＩとしては、主鎖中に芳香環を有する重合体からなるものが好ましい。 PI is a resin made of a polymer having an imide bond in its molecular structure. The PI is not particularly limited, and examples thereof include a resin made of a high molecular weight polymer obtained by a reaction of an aromatic tetravalent carboxylic acid anhydride such as pyromellitic dianhydride, and the like. From the viewpoint of excellent heat resistance, the PI is preferably made of a polymer having an aromatic ring in the main chain.
ＰＥＳは、下記一般式： PES is the following general formula:
で表される繰り返し単位を有する重合体からなる樹脂である。ＰＥＳとしては特に限定されず、例えば、ジクロロジフェニルスルホンとビスフェノールとの重縮合により得られる重合体からなる樹脂等が挙げられる。 It is a resin composed of a polymer having a repeating unit represented by: The PES is not particularly limited, and examples thereof include a resin made of a polymer obtained by polycondensation of dichlorodiphenyl sulfone and bisphenol.
上記芳香族ポリエーテルケトン樹脂は、アリーレン基とエーテル基［−Ｏ−］とカルボニル基［−Ｃ（＝Ｏ）−］とで構成された繰り返し単位を含む樹脂である。上記芳香族ポリエーテルケトン樹脂としては、ポリエーテルケトン樹脂（ＰＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトン樹脂（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトンケトン樹脂（ＰＥＥＫＫ）、ポリエーテルケトンエステル樹脂等が例示できる。上記芳香族ポリエーテルケトン樹脂は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用できる。
上記芳香族ポリエーテルケトン樹脂としては、ＰＥＫ、ＰＥＥＫ、ＰＥＥＫＫ及びポリエーテルケトンエステル樹脂からなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、ＰＥＥＫがより好ましい。
The aromatic polyetherketone resin is a resin containing a repeating unit composed of an arylene group, an ether group [-O-], and a carbonyl group [-C(=O)-]. Examples of the aromatic polyetherketone resin include polyetherketone resin (PEK), polyetheretherketone resin (PEEK), polyetheretherketoneketone resin (PEEKK), and polyetherketoneester resin. The said aromatic polyether ketone resin can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
The aromatic polyether ketone resin is preferably at least one selected from the group consisting of PEK, PEEK, PEEKK and polyetherketone ester resin, and more preferably PEEK.
上記耐熱性樹脂は、ＰＡＩ、ＰＩ及びＰＥＳからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。これにより、基材との密着性に優れ、塗膜を形成する際に行う焼成時の温度下でも充分な耐熱性を有し、得られる塗膜が耐食性及び耐水蒸気性に優れる。
ＰＡＩ、ＰＩ及びＰＥＳは、それぞれ１種又は２種以上からなるものであってよい。
The heat resistant resin is preferably at least one selected from the group consisting of PAI, PI and PES. As a result, the adhesiveness to the substrate is excellent, the heat resistance is sufficient even at the temperature at the time of firing when forming the coating film, and the resulting coating film is excellent in corrosion resistance and water vapor resistance.
PAI, PI, and PES may each consist of one type or two or more types.
上記耐熱性樹脂は、塗膜の耐食性に特に優れる点から、ＰＥＳと、ＰＡＩ及びＰＩからなる群より選択される少なくとも１種と、からなることが好ましい。言い換えると、上記耐熱性樹脂は、ＰＥＳとＰＡＩとの混合物、ＰＥＳとＰＩとの混合物、又は、ＰＥＳとＰＡＩとＰＩとの混合物であることが好ましい。上記耐熱性樹脂は、ＰＥＳ及びＰＡＩの混合物であることが特に好ましい。 The heat resistant resin is preferably composed of PES and at least one selected from the group consisting of PAI and PI from the viewpoint of particularly excellent corrosion resistance of the coating film. In other words, the heat resistant resin is preferably a mixture of PES and PAI, a mixture of PES and PI, or a mixture of PES, PAI and PI. It is particularly preferable that the heat resistant resin is a mixture of PES and PAI.
上記耐熱性樹脂が、ＰＥＳと、ＰＡＩ及びＰＩからなる群より選択される少なくとも１種とからなるものである場合、ＰＥＳは、ＰＥＳと、ＰＡＩ及びＰＩからなる群より選択される少なくとも１種との合計量の６５〜８５質量％であることが好ましい。より好ましくは、７０〜８０質量％である。 When the heat-resistant resin is composed of PES and at least one selected from the group consisting of PAI and PI, PES is at least one selected from the group consisting of PES and PAI and PI. The total amount is preferably 65 to 85% by mass. More preferably, it is 70 to 80 mass %.
本開示の被覆組成物は、金属酸化物で被覆したタルク（以下、被覆タルクともいう）を含む。上記被覆タルクを上記耐熱性樹脂と組み合わせることにより、耐食性に優れる塗膜を与えることができる。上記被覆タルクは、また、顔料としても機能する。 The coating composition of the present disclosure includes talc coated with a metal oxide (hereinafter, also referred to as coated talc). By combining the coated talc with the heat resistant resin, a coating film having excellent corrosion resistance can be provided. The coated talc also functions as a pigment.
上記被覆タルクは、タルク粒子の外表面の一部又は全部が上記金属酸化物で被覆されたものであることが好ましい。 The coated talc preferably has a part or all of the outer surface of talc particles coated with the metal oxide.
上記金属酸化物は、金属の酸化物であれば特に限定されず、酸化チタン（ＴｉＯ２（二酸化チタン）等）、酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３（三酸化二鉄）、Ｆｅ３Ｏ４（四酸化三鉄）等）、酸化スズ（ＳｎＯ２（二酸化スズ）等）、酸化ケイ素（ＳｉＯ２（二酸化ケイ素）等）等の１種又は２種以上を用いることができる。
耐食性に一層優れる塗膜が得られる点で、上記金属酸化物は酸化鉄であることが好ましく、Ｆｅ３Ｏ４（四酸化三鉄）であることがより好ましい。
The metal oxide is not particularly limited as long as it is a metal oxide, and titanium oxide (TiO 2 (titanium dioxide) or the like), iron oxide (Fe 2 O 3 (diiron trioxide), Fe 3 O 4 (four (Triiron oxide) and the like), tin oxide (SnO 2 (tin dioxide) and the like), silicon oxide (SiO 2 (silicon dioxide) and the like) and the like can be used alone or in combination.
The metal oxide is preferably iron oxide, and more preferably Fe 3 O 4 (triiron tetroxide), from the viewpoint that a coating film having further excellent corrosion resistance can be obtained.
上記被覆タルクは、黒色であることが好ましい。この場合、上記被覆タルクは、黒色顔料としても機能する。
黒色顔料としては、カーボンブラックが広く用いられているが、得られる塗膜の耐食性が充分でないという問題がある。また、用途によっては、安全上の問題等により使用できるカーボンブラックが極めて限定されるという問題がある。
これに対し、黒色の被覆タルクは、耐食性を向上させつつ、塗膜を黒色に着色することができる。また、上記被覆タルクは安全性が高いので、調理器具や厨房用品といった、高い安全性が要求される用途にも適用できる。
黒色の被覆タルクとしては、例えば、Ｆｅ３Ｏ４（四酸化三鉄）で被覆したタルクが挙げられる。
The coated talc is preferably black. In this case, the coated talc also functions as a black pigment.
Although carbon black is widely used as a black pigment, there is a problem that the obtained coating film has insufficient corrosion resistance. Further, depending on the application, there is a problem that the carbon black that can be used is extremely limited due to safety issues and the like.
On the other hand, the black coated talc can color the coating film black while improving the corrosion resistance. Further, since the coated talc has high safety, it can be applied to applications requiring high safety such as cooking utensils and kitchen appliances.
Examples of black coated talc include talc coated with Fe 3 O 4 (triiron tetroxide).
上記被覆タルクにおいて、上記金属酸化物は、上記金属酸化物と被覆の対象であるタルクとの合計量の５〜８０質量％であることが好ましい。より好ましい下限は１０質量％、更に好ましい下限は２０質量％、特に好ましい下限は３０質量％である。また、より好ましい上限は７０質量％、更に好ましい上限は６０質量％である。 In the coated talc, the metal oxide is preferably 5 to 80 mass% of the total amount of the metal oxide and the talc to be coated. A more preferred lower limit is 10% by mass, an even more preferred lower limit is 20% by mass, and a particularly preferred lower limit is 30% by mass. A more preferable upper limit is 70% by mass, and a still more preferable upper limit is 60% by mass.
上記被覆タルクの形状としては、球状、鱗片状等が挙げられるが、耐食性に一層優れる塗膜が得られる点で、鱗片状が好ましい。 Examples of the shape of the coated talc include spherical shape and scale-like shape, and scale-like shape is preferable from the viewpoint that a coating film having further excellent corrosion resistance can be obtained.
上記被覆タルクは、平均粒径が１〜２００μｍであることが好ましい。上記平均粒径のより好ましい下限は２μｍである。また、より好ましい上限は１００μｍ、更に好ましい上限は５０μｍ、更により好ましい上限は３０μｍ、特に好ましい上限は２０μｍである。上記平均粒径は、レーザー回折・散乱式粒子径・粒度分布測定装置（日機装（株）製マイクロトラックＭＴ３３００ＩＩ、媒体：純水、温度：室温）により測定して得られる粒度分布から算出する値である。 The coated talc preferably has an average particle size of 1 to 200 μm. The more preferable lower limit of the average particle diameter is 2 μm. A more preferable upper limit is 100 μm, a still more preferable upper limit is 50 μm, an even more preferable upper limit is 30 μm, and a particularly preferable upper limit is 20 μm. The average particle size is a value calculated from a particle size distribution obtained by measurement with a laser diffraction/scattering particle size/particle size distribution measuring device (Microtrack MT3300II, manufactured by Nikkiso Co., Ltd., medium: pure water, temperature: room temperature). is there.
上記被覆タルクは、アスペクト比（平均粒径／平均厚み）が２以上であることが好ましい。上記アスペクト比のより好ましい下限は３、更に好ましい下限は５である。また、好ましい上限は５００、より好ましい上限は２００、更に好ましい上限は１００、特に好ましい上限は５０である。
上記アスペクト比は走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により測定する平均粒径及び平均厚みから算出することができ、３０個のサンプルについて測定したアスペクト比の平均値を採用する。
The coated talc preferably has an aspect ratio (average particle size/average thickness) of 2 or more. The more preferable lower limit of the aspect ratio is 3, and the more preferable lower limit thereof is 5. The preferable upper limit is 500, the more preferable upper limit is 200, the still more preferable upper limit is 100, and the particularly preferable upper limit is 50.
The aspect ratio can be calculated from the average particle diameter and the average thickness measured by a scanning electron microscope (SEM), and the average value of the aspect ratios measured for 30 samples is adopted.
上記被覆タルクの含有量は、上記被覆組成物中の重合体成分（例えば、上記耐熱性樹脂、及び、任意で、後述する含フッ素重合体）の合計量（固形分）に対し、０．１〜２０質量％であることが好ましい。上記含有量のより好ましい下限は０．５質量％、更に好ましい下限は１．０質量％である。また、より好ましい上限は１５質量％、更に好ましい上限は１０質量％である。
上記合計量は、上記被覆組成物を基材上に塗布したのち８０〜１００℃の温度で乾燥し、３８０〜４００℃で４５分間焼成した後の残渣における上記重合体成分の合計質量を意味する。
The content of the coating talc is 0.1 with respect to the total amount (solid content) of the polymer components (for example, the heat-resistant resin and, optionally, a fluoropolymer described below) in the coating composition. It is preferably ˜20% by mass. A more preferable lower limit of the content is 0.5% by mass, and a further preferable lower limit is 1.0% by mass. A more preferable upper limit is 15% by mass, and a still more preferable upper limit is 10% by mass.
The above-mentioned total amount means the total mass of the above-mentioned polymer components in the residue after the above-mentioned coating composition was applied onto a substrate, dried at a temperature of 80 to 100°C, and baked at 380 to 400°C for 45 minutes. ..
本開示の被覆組成物は、更に、含フッ素重合体を含んでもよく、含まなくてもよいが、含むことが好ましい。含フッ素重合体を含むことにより、上記被覆組成物から形成される層の上に含フッ素層を設ける場合に、両層を強固に接着させることができる。 The coating composition of the present disclosure may or may not further contain a fluoropolymer, but it is preferable to include it. By including the fluorine-containing polymer, both layers can be firmly adhered when the fluorine-containing layer is provided on the layer formed from the coating composition.
上記含フッ素重合体は、主鎖又は側鎖を構成する炭素原子に直接結合しているフッ素原子を有する重合体である。上記含フッ素重合体は、非溶融加工性であってもよいし、溶融加工性であってもよい。 The above-mentioned fluoropolymer is a polymer having a fluorine atom directly bonded to a carbon atom constituting a main chain or a side chain. The fluoropolymer may be non-melt processable or melt processable.
上記含フッ素重合体は、含フッ素モノエチレン系不飽和炭化水素（Ｉ）を重合することにより得られるものであることが好ましい。 The above-mentioned fluorine-containing polymer is preferably obtained by polymerizing fluorine-containing monoethylenically unsaturated hydrocarbon (I).
上記「含フッ素モノエチレン系不飽和炭化水素（Ｉ）（以下、「不飽和炭化水素（Ｉ）」ともいう。）」とは、フッ素原子により水素原子の一部又は全部が置換されているビニル基を分子中に１個有する不飽和炭化水素を意味する。 The above-mentioned "fluorine-containing monoethylenically unsaturated hydrocarbon (I) (hereinafter, also referred to as "unsaturated hydrocarbon (I)") is vinyl in which some or all of hydrogen atoms are replaced by fluorine atoms. An unsaturated hydrocarbon having one group in the molecule is meant.
上記不飽和炭化水素（Ｉ）は、フッ素原子により置換されていない水素原子の一部又は全部が、塩素原子等のフッ素原子以外のハロゲン原子、及び、トリフルオロメチル基等のフルオロアルキル基からなる群より選択される少なくとも１種により置換されているものであってもよい。但し、上記不飽和炭化水素（Ｉ）は、後述のトリフルオロエチレンを除く。 In the unsaturated hydrocarbon (I), some or all of hydrogen atoms which are not substituted by fluorine atoms are halogen atoms other than fluorine atoms such as chlorine atoms and fluoroalkyl groups such as trifluoromethyl group. It may be substituted with at least one selected from the group. However, the unsaturated hydrocarbon (I) does not include trifluoroethylene described later.
上記不飽和炭化水素（Ｉ）としては特に限定されず、例えば、テトラフルオロエチレン〔ＴＦＥ〕、ヘキサフルオロプロピレン〔ＨＦＰ〕、クロロトリフルオロエチレン〔ＣＴＦＥ〕、ビニリデンフルオライド〔ＶｄＦ〕、フッ化ビニル〔ＶＦ〕等が挙げられ、これらは、１種又は２種以上を用いることができる。 The unsaturated hydrocarbon (I) is not particularly limited, and examples thereof include tetrafluoroethylene [TFE], hexafluoropropylene [HFP], chlorotrifluoroethylene [CTFE], vinylidene fluoride [VdF], vinyl fluoride [. VF] and the like, and these may be used alone or in combination of two or more.
上記含フッ素重合体は、上記不飽和炭化水素（Ｉ）の単独重合体であってもよい。上記不飽和炭化水素（Ｉ）の単独重合体としては、例えば、テトラフルオロエチレンホモポリマー〔ＴＦＥホモポリマー〕、ポリクロロトリフルオロエチレン〔ＰＣＴＦＥ〕、ポリビニリデンフルオライド〔ＰＶｄＦ〕、ポリフッ化ビニル〔ＰＶＦ〕等が挙げられる。ＴＦＥホモポリマーは非溶融加工性である。 The above-mentioned fluoropolymer may be a homopolymer of the above unsaturated hydrocarbon (I). Examples of the unsaturated hydrocarbon (I) homopolymers include tetrafluoroethylene homopolymer [TFE homopolymer], polychlorotrifluoroethylene [PCTFE], polyvinylidene fluoride [PVdF], polyvinyl fluoride [PVF]. ] Etc. are mentioned. TFE homopolymer is non-melt processable.
上記含フッ素重合体は、上記不飽和炭化水素（Ｉ）の共重合体であってもよい。上記共重合体としては、例えば、２種以上の上記不飽和炭化水素（Ｉ）の共重合体、少なくとも１種の上記不飽和炭化水素（Ｉ）と、上記不飽和炭化水素（Ｉ）と共重合し得る不飽和化合物（ＩＩ）との共重合体が挙げられる。 The above-mentioned fluoropolymer may be a copolymer of the above unsaturated hydrocarbon (I). Examples of the copolymer include a copolymer of two or more kinds of the unsaturated hydrocarbons (I), at least one kind of the unsaturated hydrocarbons (I) and a copolymer of the unsaturated hydrocarbons (I). A copolymer with a polymerizable unsaturated compound (II) is mentioned.
本開示において、１種又は２種以上の上記不飽和炭化水素（Ｉ）のみを重合することにより得られる重合体は、上記含フッ素重合体として用いることができるのに対して、１種又は２種以上の不飽和化合物（ＩＩ）のみを重合することにより得られる重合体は、上記含フッ素重合体として用いることができない。この点で、上記不飽和化合物（ＩＩ）は、上記不飽和炭化水素（Ｉ）と異なるものである。 In the present disclosure, a polymer obtained by polymerizing only one kind or two or more kinds of the unsaturated hydrocarbon (I) can be used as the above-mentioned fluorine-containing polymer, while one kind or two kinds are used. A polymer obtained by polymerizing only one or more kinds of unsaturated compounds (II) cannot be used as the above-mentioned fluorine-containing polymer. In this respect, the unsaturated compound (II) is different from the unsaturated hydrocarbon (I).
上記不飽和化合物（ＩＩ）としては特に限定されず、例えば、トリフルオロエチレン〔３ＦＨ〕；エチレン〔Ｅｔ〕、プロピレン〔Ｐｒ〕等のモノエチレン系不飽和炭化水素等が挙げられる。これらは、１種又は２種以上を用いることができる。 The unsaturated compound (II) is not particularly limited, and examples thereof include trifluoroethylene [3FH]; monoethylenically unsaturated hydrocarbons such as ethylene [Et] and propylene [Pr]. These can use 1 type(s) or 2 or more types.
上記不飽和炭化水素（Ｉ）の共重合体の具体例としては特に限定されず、ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体〔ＦＥＰ〕、ＴＦＥ／ＣＴＦＥ共重合体、ＴＦＥ／ＶｄＦ共重合体、ＴＦＥ／３ＦＨ共重合体、Ｅｔ／ＴＦＥ共重合体〔ＥＴＦＥ〕、ＴＦＥ／Ｐｒ共重合体等のＴＦＥ系共重合体；ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体；ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体；Ｅｔ／ＣＴＦＥ共重合体〔ＥＣＴＦＥ〕；Ｅｔ／ＨＦＰ共重合体等が挙げられる。
本明細書において、上記「ＴＦＥ系共重合体」とは、ＴＦＥと、ＴＦＥ以外のその他の単量体の１種又は２種以上とを共重合して得られるものを意味する。上記ＴＦＥ系共重合体は、通常、上記ＴＦＥ系共重合体中のＴＦＥ以外のその他の単量体に基づく重合単位の割合が、ＴＦＥに基づく重合単位と上記その他の単量体に基づく重合単位との合計質量の１質量％を超えていることが好ましい。
Specific examples of the above-mentioned unsaturated hydrocarbon (I) copolymer are not particularly limited, and include TFE/HFP copolymer [FEP], TFE/CTFE copolymer, TFE/VdF copolymer, TFE/3FH copolymer. TFE copolymers such as polymers, Et/TFE copolymers [ETFE], TFE/Pr copolymers; VdF/HFP copolymers; VdF/TFE/HFP copolymers; Et/CTFE copolymers [ ECTFE]; Et/HFP copolymer and the like.
In the present specification, the “TFE-based copolymer” means a copolymer obtained by copolymerizing TFE and one or more monomers other than TFE. In the TFE-based copolymer, the proportion of polymerized units based on other monomers other than TFE in the TFE-based copolymer is usually TFE-based polymerized units and the other monomer-based polymerized units. It is preferable to exceed 1% by mass of the total mass of
上記ＴＦＥ系共重合体における上記ＴＦＥ以外のその他の単量体は、下記のＴＦＥと共重合し得るその他の単量体（ＩＩＩ）であってもよい。上記その他の単量体（ＩＩＩ）は、下記一般式
Ｘ（ＣＦ２）ｍＯｎＣＦ＝ＣＦ２
（式中、Ｘは、−Ｈ、−Ｃｌ又は−Ｆを表し、ｍは、１〜６の整数を表し、ｎは、０又は１の整数を表す。）で表される化合物（但し、ＨＦＰを除く。）、下記一般式
Ｃ３Ｆ７Ｏ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ｐ−ＣＦ＝ＣＦ２
（式中、ｐは、１又は２の整数を表す。）で表される化合物、及び、下記一般式
Ｘ（ＣＦ２）ｑＣＹ＝ＣＨ２
（式中、Ｘは、上記と同じであり、Ｙは、−Ｈ又は−Ｆを表し、ｑは、１〜６の整数を表す。）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の単量体であることが好ましい。これらは、１種又は２種以上を用いることができる。
The other monomer other than the TFE in the TFE-based copolymer may be another monomer (III) copolymerizable with the following TFE. The other monomer (III) is represented by the following general formula X (CF 2) m O n CF = CF 2
(In the formula, X represents -H, -Cl or -F, m represents an integer of 1 to 6, and n represents an integer of 0 or 1.) (however, HFP excluding.), the following general formula C 3 F 7 O [CF ( CF 3) CF 2 O] p -CF = CF 2
(In the formula, p represents an integer of 1 or 2.) and a compound represented by the following general formula X(CF 2 ) q CY=CH 2.
(In the formula, X is the same as above, Y represents -H or -F, and q represents an integer of 1 to 6.) At least 1 selected from the group consisting of compounds represented by It is preferably a monomer of the species. These can use 1 type(s) or 2 or more types.
上記その他の単量体（ＩＩＩ）を用いたＴＦＥ系共重合体としては、ＴＦＥ／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）〔ＰＡＶＥ〕共重合体〔ＰＦＡ〕等が挙げられる。ＰＦＡとしては、国際公開第２００２／０８８２２７号に記載の方法でフッ素化したＰＦＡを使用することもできる。 Examples of the TFE-based copolymer using the other monomer (III) include TFE/perfluoro(alkyl vinyl ether) [PAVE] copolymer [PFA]. As the PFA, it is also possible to use PFA fluorinated by the method described in International Publication No. 2002/088822.
上記含フッ素重合体は、また、変性ポリテトラフルオロエチレン〔変性ＰＴＦＥ〕であってもよい。本明細書において、上記「変性ＰＴＦＥ」とは、得られる共重合体に溶融加工性を付与しない程度の少量の共単量体をＴＦＥと共重合したものを意味する。上記共単量体としては特に限定されず、上記不飽和炭化水素（Ｉ）のうちＨＦＰ、ＣＴＦＥ等が挙げられ、上記不飽和化合物（ＩＩ）のうち３ＦＨ等が挙げられ、上記その他の単量体（ＩＩＩ）のうちＰＡＶＥ、パーフルオロ（アルコキシビニルエーテル）、（パーフルオロアルキル）エチレン等が挙げられる。上記共単量体は、１種又は２種以上を用いることができる。 The above-mentioned fluoropolymer may also be modified polytetrafluoroethylene [modified PTFE]. In the present specification, the above-mentioned "modified PTFE" means a copolymer obtained by copolymerizing a small amount of a comonomer that does not impart melt processability to the obtained copolymer with TFE. The comonomer is not particularly limited, and examples thereof include HFP and CTFE among the unsaturated hydrocarbons (I), 3FH and the like among the above unsaturated compounds (II), and the above other units. Among the bodies (III), PAVE, perfluoro(alkoxy vinyl ether), (perfluoroalkyl)ethylene and the like can be mentioned. The above-mentioned comonomer can use 1 type(s) or 2 or more types.
上記変性ＰＴＦＥに含まれる上記共単量体に基づく重合単位の割合は、例えば、ＴＦＥに基づく重合単位と上記共単量体に基づく重合単位との合計質量の０．００１〜１質量％であることが好ましい。上記の割合は、上記共単量体としてＰＡＶＥ、パーフルオロ（アルコキシビニルエーテル）等を用いる場合に特に好適である。 The ratio of the polymer units based on the comonomer contained in the modified PTFE is, for example, 0.001 to 1 mass% of the total mass of the polymer units based on TFE and the polymer units based on the comonomer. It is preferable. The above ratio is particularly suitable when PAVE, perfluoro(alkoxy vinyl ether) or the like is used as the comonomer.
上記含フッ素重合体としては、１種又は２種以上であってよく、上記不飽和炭化水素（Ｉ）の単独重合体の１種と上記不飽和炭化水素（Ｉ）の共重合体の１種又は２種類以上との混合物、又は、上記不飽和炭化水素（Ｉ）の共重合体の２種類以上の混合物であってもよい。 The above-mentioned fluoropolymer may be one kind or two or more kinds, one kind of the homopolymer of the unsaturated hydrocarbon (I) and one kind of the copolymer of the unsaturated hydrocarbon (I). Alternatively, it may be a mixture with two or more kinds, or a mixture with two or more kinds of the above-mentioned copolymer of unsaturated hydrocarbon (I).
上記混合物としては、例えば、ＴＦＥホモポリマーと上記ＴＦＥ系共重合体との混合物、上記ＴＦＥ系共重合体に属する２種類以上の共重合体の混合物等が挙げられ、このような混合物としては、例えば、ＴＦＥホモポリマーとＰＦＡとの混合物、ＴＦＥホモポリマーとＦＥＰとの混合物、ＴＦＥホモポリマーとＰＦＡとＦＥＰとの混合物、ＰＦＡとＦＥＰとの混合物等が挙げられる。 Examples of the mixture include a mixture of TFE homopolymer and the TFE copolymer, a mixture of two or more copolymers belonging to the TFE copolymer, and the like. Examples thereof include a mixture of TFE homopolymer and PFA, a mixture of TFE homopolymer and FEP, a mixture of TFE homopolymer, PFA and FEP, a mixture of PFA and FEP, and the like.
上記含フッ素重合体は、また、パーフルオロアルキル基を有するパーフルオロアルキル基含有エチレン性不飽和単量体（ＩＶ）（以下、「不飽和単量体（ＩＶ）」ともいう。）を重合することにより得られるものであってもよい。上記不飽和単量体（ＩＶ）は、下記一般式 The above-mentioned fluoropolymer also polymerizes a perfluoroalkyl group-containing ethylenically unsaturated monomer (IV) having a perfluoroalkyl group (hereinafter, also referred to as “unsaturated monomer (IV)”). It may be obtained by doing so. The unsaturated monomer (IV) has the following general formula:
（式中、Ｒｆは、炭素数４〜２０のパーフルオロアルキル基を表し、Ｒ１は、−Ｈ又は炭素数１〜１０のアルキル基を表し、Ｒ２は、炭素数１〜１０のアルキレン基を表し、Ｒ３は、−Ｈ又はメチル基を表し、Ｒ４は、炭素数１〜１７のアルキル基を表し、ｒは、１〜１０の整数を表し、ｓは、０〜１０の整数を表す。）で表されるものである。
上記含フッ素重合体は、上記不飽和単量体（ＩＶ）の単独重合体であってもよいし、また、上記不飽和単量体（ＩＶ）と上記不飽和単量体（ＩＶ）と共重合し得る単量体（Ｖ）との共重合体であってもよい。
(In the formula, Rf represents a perfluoroalkyl group having 4 to 20 carbon atoms, R 1 represents -H or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and R 2 is an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms. the stands, R 3 represents -H or a methyl group, R 4 represents an alkyl group of 1 to 17 carbon atoms, r is represents an integer of 1 to 10, s is an integer of 0 Representation).
The fluoropolymer may be a homopolymer of the unsaturated monomer (IV), or may be a copolymer of the unsaturated monomer (IV) and the unsaturated monomer (IV). It may be a copolymer with a polymerizable monomer (V).
上記単量体（Ｖ）としては特に限定されず、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジルエステル、ジ（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール、Ｎ−メチロールプロパンアクリルアミド、（メタ）アクリル酸アミド、アルキル基の炭素数が１〜２０である（メタ）アクリル酸のアルキルエステル等の（メタ）アクリル酸誘導体；エチレン、塩化ビニル、フッ化ビニル、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン等の置換又は非置換エチレン；アルキル基の炭素数が１〜２０であるアルキルビニルエーテル、アルキル基の炭素数が１〜２０であるハロゲン化アルキルビニルエーテル等のビニルエーテル類；アルキル基の炭素数が１〜２０であるビニルアルキルケトン等のビニルケトン類；無水マレイン酸等の脂肪族不飽和ポリカルボン酸及びその誘導体；ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等のポリエン等が挙げられる。 The monomer (V) is not particularly limited, and includes (meth)acrylic acid cyclohexyl, (meth)acrylic acid benzyl ester, di(meth)acrylic acid polyethylene glycol, N-methylolpropane acrylamide, (meth)acrylic acid amide. , (Meth)acrylic acid derivatives such as alkyl esters of (meth)acrylic acid in which the alkyl group has 1 to 20 carbon atoms; ethylene, vinyl chloride, vinyl fluoride, styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, etc. Substituted or non-substituted ethylene; vinyl ethers such as alkyl vinyl ethers having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and halogenated alkyl vinyl ethers having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; Vinyl vinyl ketones such as vinyl alkyl ketone; aliphatic unsaturated polycarboxylic acids such as maleic anhydride and derivatives thereof; polyenes such as butadiene, isoprene and chloroprene.
上記含フッ素重合体は、例えば、乳化重合等の従来公知の重合方法等を用いることにより得ることができる。 The above-mentioned fluoropolymer can be obtained, for example, by using a conventionally known polymerization method such as emulsion polymerization.
上記含フッ素重合体としては、得られる塗膜が耐食性及び耐水蒸気性に優れる点から、ＴＦＥホモポリマー、変性ＰＴＦＥ及び上記ＴＦＥ系共重合体からなる群より選択される少なくとも１種の重合体が好ましい。上記ＴＦＥ系共重合体としては、ＰＦＡ及びＦＥＰからなる群より選択される少なくとも１種の共重合体が好ましい。 As the above-mentioned fluoropolymer, at least one polymer selected from the group consisting of TFE homopolymer, modified PTFE and the above-mentioned TFE copolymer is used because the resulting coating film is excellent in corrosion resistance and water vapor resistance. preferable. The TFE-based copolymer is preferably at least one copolymer selected from the group consisting of PFA and FEP.
上述したことから、上記含フッ素重合体としては、ＴＦＥホモポリマー、変性ＰＴＦＥ、ＰＦＡ及びＦＥＰからなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、ＴＦＥホモポリマー、変性ＰＴＦＥ及びＦＥＰからなる群より選択される少なくとも１種がより好ましく、ＴＦＥホモポリマー及び変性ＰＴＦＥからなる群より選択される少なくとも１種が更に好ましい。 From the above, the fluoropolymer is preferably at least one selected from the group consisting of TFE homopolymer, modified PTFE, PFA and FEP, and selected from the group consisting of TFE homopolymer, modified PTFE and FEP. Is more preferable, and at least one selected from the group consisting of TFE homopolymer and modified PTFE is further preferable.
本開示の被覆組成物が上記含フッ素重合体を含む場合、上記耐熱性樹脂の含有量が、上記耐熱性樹脂及び上記含フッ素重合体の合計量（固形分）の１５〜５０質量％であることが好ましく、１５〜４０質量％であることがより好ましく、１５〜３０質量％であることが更に好ましい。
上記合計量は、上記被覆組成物を基材上に塗布したのち８０〜１００℃の温度で乾燥し、３８０〜４００℃で４５分間焼成した後の残渣における上記耐熱性樹脂及び上記含フッ素重合体の合計質量を意味する。
When the coating composition of the present disclosure contains the fluoropolymer, the content of the heat resistant resin is 15 to 50 mass% of the total amount (solid content) of the heat resistant resin and the fluoropolymer. It is preferable that it is 15 to 40 mass%, and it is still more preferable that it is 15 to 30 mass%.
The total amount is the heat resistant resin and the fluoropolymer in the residue after the coating composition is applied onto a substrate, dried at a temperature of 80 to 100° C., and baked at 380 to 400° C. for 45 minutes. Means the total mass of.
本開示の被覆組成物中の固形分に対し、上記耐熱性樹脂、上記被覆タルク及び上記含フッ素重合体（存在する場合）の合計量が８０〜１００質量％であることが好ましく、９０〜１００質量％であることがより好ましい。
上記合計量は、上記被覆組成物を基材上に塗布したのち８０〜１００℃の温度で乾燥し、３８０〜４００℃で４５分間焼成した後の残渣における上記耐熱性樹脂、上記被覆タルク及び上記含フッ素重合体の合計質量を意味する。
The total amount of the heat-resistant resin, the coating talc, and the fluoropolymer (if present) is preferably 80 to 100% by mass, and 90 to 100% by mass based on the solid content in the coating composition of the present disclosure. More preferably, it is mass %.
The above-mentioned total amount is the above-mentioned heat-resistant resin, the above-mentioned coating talc, and the above-mentioned coating talc in the residue after the above-mentioned coating composition is applied onto a substrate, dried at a temperature of 80 to 100°C, and baked at 380 to 400°C for 45 minutes. It means the total mass of the fluoropolymer.
本開示の被覆組成物は、液状であってもよく、粉体状であってもよい。上記被覆組成物は、液状であることが好ましい。 The coating composition of the present disclosure may be liquid or powder. The coating composition is preferably liquid.
上記被覆組成物は、液状である場合、液状媒体を含むことが好ましい。上記液状媒体は、水及び有機液体からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。上記液状媒体は、水、及び、任意で有機液体を含むことがより好ましい。
本明細書において、「有機液体」とは、有機化合物であって、２０℃程度の常温において液体であるものを意味する。
When the coating composition is liquid, it preferably contains a liquid medium. The liquid medium is preferably at least one selected from the group consisting of water and organic liquids. More preferably, the liquid medium comprises water and optionally an organic liquid.
In the present specification, the “organic liquid” means an organic compound that is a liquid at room temperature of about 20° C.
上記液状媒体が主に有機液体からなるものである場合、上記耐熱性樹脂、上記被覆タルク及び上記含フッ素重合体は、上記液状媒体に粒子として分散したもの、上記液状媒体に溶解したもの、又は、その両者が混在したものである。上記有機液体としては、従来公知の有機溶剤等を用いてよく、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
上記液状媒体が主に有機液体からなるとは、上記液状媒体に対する有機液体の割合が５０〜１００質量％であることを意味する。
When the liquid medium is mainly composed of an organic liquid, the heat resistant resin, the coating talc and the fluoropolymer are those dispersed as particles in the liquid medium, those dissolved in the liquid medium, or , Both are mixed. As the organic liquid, a conventionally known organic solvent or the like may be used, and may be used alone or in combination of two or more kinds.
The liquid medium mainly consisting of an organic liquid means that the ratio of the organic liquid to the liquid medium is 50 to 100% by mass.
上記液状媒体が主に水からなるものである場合、上記芳香族ポリエーテルケトン樹脂及び上記耐熱性樹脂は、上記液状媒体に粒子として分散したものである。
上記液状媒体が主に水からなるとは、上記液状媒体に対する水の割合が５０〜１００質量％であることを意味する。
When the liquid medium is mainly composed of water, the aromatic polyether ketone resin and the heat resistant resin are dispersed in the liquid medium as particles.
The fact that the liquid medium is mainly composed of water means that the ratio of water to the liquid medium is 50 to 100% by mass.
上記被覆組成物が液状である場合、上記耐熱性樹脂及び上記含フッ素重合体の粒子の平均粒子径は、０．０１〜４０μｍであることが好ましい。 When the coating composition is liquid, the average particle size of the particles of the heat resistant resin and the fluoropolymer is preferably 0.01 to 40 μm.
上記液状媒体が主に水からなるものである場合、上記耐熱性樹脂、上記被覆タルク及び上記含フッ素重合体からなる粒子を分散安定化させることを目的として、界面活性剤が添加されてもよい。上記界面活性剤としては従来公知のものを用いてよい。上記被覆組成物においては、上記耐熱性樹脂、上記被覆タルク及び上記含フッ素重合体からなる粒子を分散安定化させることを目的として、上記界面活性剤とともに、上記有機液体を併用することもできる。 When the liquid medium is mainly composed of water, a surfactant may be added for the purpose of stabilizing and stabilizing the particles of the heat resistant resin, the coating talc and the fluoropolymer. .. A conventionally known surfactant may be used as the surfactant. In the coating composition, the organic liquid may be used in combination with the surfactant for the purpose of stabilizing dispersion of the particles of the heat resistant resin, the coating talc, and the fluoropolymer.
上記被覆組成物は、また、特公昭４９−１７０１７号公報に記載されている方法等により得られるオルガノゾルであってもよい。 The coating composition may also be an organosol obtained by the method described in JP-B-49-17017.
上記被覆組成物は、基材との密着性に優れる点から液状のものであることが好ましく、環境問題の点から上記液状媒体が主に水からなるものがより好ましい。上記被覆組成物が水を含むことは、好適な態様の１つである。 The coating composition is preferably liquid in terms of excellent adhesion to the substrate, and more preferably the liquid medium is mainly water in terms of environmental problems. It is one of the preferred embodiments that the coating composition contains water.
上記被覆組成物が粉体状であることも、好ましい態様の１つである。この態様においては、乾燥工程が不要で、少ない塗装回数で厚い塗布膜を得ることが容易である。 It is also one of the preferable embodiments that the coating composition is in powder form. In this aspect, a drying step is not necessary and it is easy to obtain a thick coating film with a small number of coatings.
上記被覆組成物が粉体状である場合、上記耐熱性樹脂及び上記含フッ素重合体の粒子の平均粒子径は、１〜５０μｍであることが好ましい。 When the coating composition is in the form of powder, the average particle size of the particles of the heat resistant resin and the fluoropolymer is preferably 1 to 50 μm.
本開示の被覆組成物は、上記耐熱性樹脂、上記被覆タルク及び上記含フッ素重合体以外に、添加剤を更に含んでもよい。上記添加剤としては特に限定されず、例えば、レベリング剤、固体潤滑剤、沈降防止剤、水分吸収剤、界面活性剤、表面調整剤、チキソトロピー性付与剤、粘度調節剤、ゲル化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、可塑剤、色分かれ防止剤、皮張り防止剤、スリ傷防止剤、防カビ剤、抗菌剤、酸化防止剤、帯電防止剤、シランカップリング剤、着色剤（酸化鉄、二酸化チタン等）等が挙げられる。 The coating composition of the present disclosure may further contain an additive in addition to the heat resistant resin, the coating talc, and the fluoropolymer. The additive is not particularly limited, for example, a leveling agent, a solid lubricant, an anti-settling agent, a water absorbing agent, a surfactant, a surface modifier, a thixotropic agent, a viscosity modifier, an anti-gelling agent, an ultraviolet ray. Absorbents, light stabilizers, plasticizers, color separation inhibitors, anti-skin agents, anti-scratch agents, antifungal agents, antibacterial agents, antioxidants, antistatic agents, silane coupling agents, colorants (iron oxide , Titanium dioxide, etc.) and the like.
本開示の被覆組成物は、得られる被覆物品に対する特性付与、物性向上、増量等を目的として、上記添加剤として充填材（但し、上記被覆タルクを除く）を含むものであってもよい。上記特性や物性としては、強度、耐久性、耐侯性、難燃性、意匠性等が挙げられる。 The coating composition of the present disclosure may contain a filler (excluding the above-mentioned coated talc) as the above-mentioned additive for the purpose of imparting properties to the obtained coated article, improving the physical properties, increasing the amount, and the like. Examples of the properties and physical properties include strength, durability, weather resistance, flame retardancy, and designability.
上記充填材としては特に限定されず、例えば、木粉、石英砂、カーボンブラック、クレー、タルク（上記被覆タルクを除く）、ダイヤモンド、フッ素化ダイヤモンド、コランダム、ケイ石、窒化ホウ素、炭化ホウ素、炭化珪素、融解アルミナ、トルマリン、翡翠、ゲルマニウム、酸化ジルコニウム、炭化ジルコニウム、クリソベリル、トパーズ、ベリル、ガーネット、体質顔料、光輝性偏平顔料、鱗片状顔料、ガラス、ガラス粉、マイカ粉、金属粉（金、銀、銅、白金、ステンレス等）、各種強化材、各種増量材、導電性フィラー等が挙げられる。 The filler is not particularly limited, and examples thereof include wood powder, quartz sand, carbon black, clay, talc (excluding the above-mentioned coated talc), diamond, fluorinated diamond, corundum, silica stone, boron nitride, boron carbide, carbonized. Silicon, fused alumina, tourmaline, jade, germanium, zirconium oxide, zirconium carbide, chrysoberyl, topaz, beryl, garnet, extender pigment, bright flat pigment, scaly pigment, glass, glass powder, mica powder, metal powder (gold, Silver, copper, platinum, stainless steel, etc.), various reinforcing materials, various extending materials, conductive fillers and the like.
上記添加剤の含有量は、上記被覆組成物に対し、０．０１〜１０．０質量％が好ましく、０．１〜５．０質量％がより好ましい。 The content of the additive is preferably 0.01 to 10.0 mass% and more preferably 0.1 to 5.0 mass% with respect to the coating composition.
本開示の被覆組成物は、金属又は非金属無機材料からなる基材上に直接塗布されるか、又は、耐熱性樹脂からなる層（以下、耐熱層ともいう）の上に塗布されることが好ましく、金属又は非金属無機材料からなる基材上に直接塗布されることがより好ましい。 The coating composition of the present disclosure may be directly applied on a substrate made of a metal or non-metal inorganic material, or may be applied on a layer made of a heat resistant resin (hereinafter, also referred to as a heat resistant layer). Preferably, it is more preferably applied directly on a substrate made of a metallic or non-metallic inorganic material.
上記金属としては、鉄、アルミニウム、銅等の金属単体及びこれらの合金類等が挙げられる。上記合金類としては、ステンレス等が挙げられる。
上記非金属無機材料としては、ホーロー、ガラス、セラミック等が挙げられる。
Examples of the metal include simple metals such as iron, aluminum and copper and alloys thereof. Examples of the alloys include stainless steel and the like.
Examples of the non-metal inorganic material include enamel, glass, and ceramics.
上記基材としては、金属からなるものが好ましく、アルミニウム又はステンレスからなるものがより好ましい。 The base material is preferably made of metal, and more preferably made of aluminum or stainless steel.
上記基材は、必要に応じ、脱脂処理、粗面化処理等の表面処理を行ったものであってもよい。上記粗面化処理の方法としては特に限定されず、酸又はアルカリによるケミカルエッチング、陽極酸化（アルマイト処理）、サンドブラスト等が挙げられる。上記表面処理は、上記基材や上記被覆組成物等の種類に応じて適宜選択すればよいが、例えば、サンドブラストであることが好ましい。 The base material may be subjected to surface treatment such as degreasing treatment and surface roughening treatment, if necessary. The method of the surface roughening treatment is not particularly limited, and examples thereof include chemical etching with acid or alkali, anodic oxidation (alumite treatment), sandblasting and the like. The surface treatment may be appropriately selected according to the type of the base material, the coating composition, etc., but for example, sandblasting is preferable.
上記基材は、３８０℃で空焼きして油等の不純物を熱分解除去する脱脂処理を実施したものであってもよい。また、表面処理後にアルミナ研掃材を用いて粗面化処理を施したアルミニウム基材を使用してもよい。 The base material may be one that has been subjected to a degreasing treatment in which it is air-baked at 380° C. to thermally decompose and remove impurities such as oil. Alternatively, an aluminum base material that has been surface-treated and then roughened with an alumina cleaning agent may be used.
上記耐熱層における耐熱性樹脂としては特に限定されず、本開示の被覆組成物に使用することができる上述の耐熱性樹脂と同様のものを挙げることができる。上記耐熱層における耐熱性樹脂は、本開示の被覆組成物に含まれる耐熱性樹脂と同一でもよく、異なってもよい。
上記耐熱層は、含フッ素重合体を含まないことが好ましい。
The heat resistant resin in the heat resistant layer is not particularly limited, and examples thereof include the same heat resistant resins as those described above that can be used in the coating composition of the present disclosure. The heat resistant resin in the heat resistant layer may be the same as or different from the heat resistant resin contained in the coating composition of the present disclosure.
The heat resistant layer preferably does not contain a fluoropolymer.
上記基材又は上記耐熱層の上に上記被覆組成物を塗布する方法としては特に限定されず、上記被覆組成物が液状である場合、スプレー塗装、ロール塗装、ドクターブレードによる塗装、ディップ（浸漬）塗装、含浸塗装、スピンフロー塗装、カーテンフロー塗装等が挙げられ、なかでも、スプレー塗装が好ましい。上記被覆組成物が粉体状である場合、静電塗装、流動浸漬法、ロトライニング法等が挙げられ、なかでも、静電塗装が好ましい。 The method for applying the coating composition on the substrate or the heat-resistant layer is not particularly limited, and when the coating composition is a liquid, spray coating, roll coating, coating with a doctor blade, dip (immersion) Coating, impregnation coating, spin flow coating, curtain flow coating and the like can be mentioned, of which spray coating is preferable. When the coating composition is in the form of powder, electrostatic coating, fluidized dipping method, lot lining method and the like can be mentioned, of which electrostatic coating is preferable.
上記被覆組成物の塗布の後、焼成を行ってもよいし、焼成を行わなくてもよい。また、上記被覆組成物が液状である場合、上記塗布の後、更に、乾燥を行ってもよいし、乾燥を行わなくてもよい。 After applying the coating composition, baking may or may not be performed. When the coating composition is in a liquid state, it may or may not be further dried after the application.
上記乾燥は、７０〜３００℃の温度で５〜６０分間行うことが好ましい。上記焼成は、２６０〜４１０℃の温度で１０〜３０分間行うことが好ましい。 The drying is preferably performed at a temperature of 70 to 300° C. for 5 to 60 minutes. The firing is preferably performed at a temperature of 260 to 410° C. for 10 to 30 minutes.
上記被覆組成物が液状である場合、上記被覆組成物を上記基材上に塗布したのち、乾燥を行うことが好ましい。また、焼成を行わないことが好ましい。 When the coating composition is in a liquid state, it is preferable that the coating composition is applied onto the substrate and then dried. Moreover, it is preferable not to perform firing.
上記被覆組成物が粉体状である場合、上記被覆組成物を上記基材上に塗布したのち、焼成を行うことが好ましい。 When the coating composition is in the form of powder, it is preferable to apply the coating composition on the substrate and then perform firing.
本開示の被覆組成物は、含フッ素重合体を含む層の下に塗布されることが好ましい。本開示の被覆組成物が含フッ素重合体を含む層の下塗り（プライマー）に用いられることは、好適な態様の１つである。 The coating composition of the present disclosure is preferably applied below the layer containing the fluoropolymer. It is one of the preferred embodiments that the coating composition of the present disclosure is used as an undercoat (primer) for a layer containing a fluoropolymer.
本開示の被覆組成物は、後述する第１〜第３の被覆物品を構成するプライマー層（Ａ１）、プライマー層（Ａ２）又は中間層（Ｂ２）を形成するために用いることができる。 The coating composition of the present disclosure can be used to form a primer layer (A1), a primer layer (A2), or an intermediate layer (B2) constituting the first to third coated articles described below.
本開示は、基材と、耐熱性樹脂（ａ）、含フッ素重合体（ａ）、及び、金属酸化物で被覆したタルクを含むプライマー層（Ａ１）と、含フッ素重合体（ｂ）を含む含フッ素層（Ｃ１）とを有することを特徴とする被覆物品（以下、第１の被覆物品ともいう）にも関する。
第１の被覆物品は、耐食性に優れる。
The present disclosure includes a substrate, a heat-resistant resin (a), a fluoropolymer (a), and a primer layer (A1) containing talc coated with a metal oxide, and a fluoropolymer (b). It also relates to a coated article (hereinafter, also referred to as a first coated article) having a fluorine-containing layer (C1).
The first coated article has excellent corrosion resistance.
第１の被覆物品を構成する上記基材の材料としては、鉄、アルミニウム、銅等の金属単体及びこれらの合金類等の金属；ホーロー、ガラス、セラミック等の非金属無機材料等が挙げられる。上記合金類としては、ステンレス等が挙げられる。 Examples of the material of the above-mentioned substrate constituting the first coated article include metals such as iron, aluminum and copper, and metals such as alloys thereof; non-metal inorganic materials such as enamel, glass and ceramics. Examples of the alloys include stainless steel and the like.
上記基材としては、金属からなるものが好ましく、アルミニウム又はステンレスからなるものがより好ましい。 The base material is preferably made of metal, and more preferably made of aluminum or stainless steel.
第１の被覆物品を構成するプライマー層（Ａ１）は、耐熱性樹脂（ａ）、含フッ素重合体（ａ）、及び、金属酸化物で被覆したタルク（被覆タルク）を含む。 The primer layer (A1) constituting the first coated article contains a heat resistant resin (a), a fluoropolymer (a), and talc coated with a metal oxide (coated talc).
プライマー層（Ａ１）を構成する耐熱性樹脂（ａ）としては、上述した本開示の被覆組成物に使用し得る耐熱性樹脂と同様のものが例示できる。なお、耐熱性樹脂（ａ）は、含フッ素重合体を除くものとする。
耐熱性樹脂（ａ）は、ＰＡＩ、ＰＩ及びＰＥＳからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましく、ＰＥＳと、ＰＡＩ及びＰＩからなる群より選択される少なくとも１種と、からなることがより好ましい。
Examples of the heat-resistant resin (a) constituting the primer layer (A1) include the same heat-resistant resins that can be used in the coating composition of the present disclosure described above. The heat resistant resin (a) does not include the fluoropolymer.
The heat-resistant resin (a) is preferably at least one selected from the group consisting of PAI, PI and PES, and consists of PES and at least one selected from the group consisting of PAI and PI. Is more preferable.
耐熱性樹脂（ａ）が、ＰＥＳと、ＰＡＩ及びＰＩからなる群より選択される少なくとも１種とからなるものである場合、ＰＥＳは、ＰＥＳと、ＰＡＩ及びＰＩからなる群より選択される少なくとも１種との合計量の６５〜８５質量％であることが好ましく、７０〜８０質量％であることがより好ましい。 When the heat-resistant resin (a) is composed of PES and at least one selected from the group consisting of PAI and PI, PES is at least 1 selected from the group consisting of PES, PAI and PI. It is preferably 65 to 85% by mass and more preferably 70 to 80% by mass of the total amount of the seeds.
プライマー層（Ａ１）において、耐熱性樹脂（ａ）の含有量は、耐熱性樹脂（ａ）及び含フッ素重合体（ａ）の合計量の１５〜５０質量％であることが好ましく、１５〜４０質量％であることがより好ましく、１５〜３０質量％であることが更に好ましい。 In the primer layer (A1), the content of the heat resistant resin (a) is preferably 15 to 50 mass% of the total amount of the heat resistant resin (a) and the fluoropolymer (a), and 15 to 40. It is more preferably mass%, and even more preferably 15 to 30 mass%.
プライマー層（Ａ１）を構成する含フッ素重合体（ａ）としては、上述した本開示の被覆組成物に使用し得る含フッ素重合体と同様のものが例示できる。
含フッ素重合体（ａ）としては、ＴＦＥホモポリマー、変性ＰＴＦＥ、ＰＦＡ及びＦＥＰからなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、ＴＦＥホモポリマー、変性ＰＴＦＥ及びＦＥＰからなる群より選択される少なくとも１種がより好ましく、ＴＦＥホモポリマー及び変性ＰＴＦＥからなる群より選択される少なくとも１種が更に好ましい。
Examples of the fluoropolymer (a) constituting the primer layer (A1) include the same fluoropolymers that can be used in the coating composition of the present disclosure described above.
The fluorinated polymer (a) is preferably at least one selected from the group consisting of TFE homopolymer, modified PTFE, PFA and FEP, and at least one selected from the group consisting of TFE homopolymer, modified PTFE and FEP. More preferably, at least one selected from the group consisting of TFE homopolymer and modified PTFE is more preferable.
プライマー層（Ａ１）を構成する被覆タルクとしては、上述した本開示の被覆組成物に使用し得る被覆タルクと同様のものが例示できる。
上記被覆タルクとしては、酸化鉄で被覆したタルクが好ましく、Ｆｅ３Ｏ４（四酸化三鉄）で被覆したタルクがより好ましい。
上記被覆タルクとしては、また、黒色のものが好ましい。
Examples of the coating talc that constitutes the primer layer (A1) include the same coating talc that can be used in the coating composition of the present disclosure described above.
As the coated talc, talc coated with iron oxide is preferable, and talc coated with Fe 3 O 4 (triiron tetroxide) is more preferable.
The coated talc is preferably black.
プライマー層（Ａ１）において、上記被覆タルクの含有量は、耐熱性樹脂（ａ）及び含フッ素重合体（ａ）の合計量に対して０．１〜２０質量％であることが好ましい。上記含有量のより好ましい下限は０．５質量％、更に好ましい下限は１．０質量％である。また、より好ましい上限は１５質量％、更に好ましい上限は１０質量％である。 In the primer layer (A1), the content of the coated talc is preferably 0.1 to 20 mass% with respect to the total amount of the heat resistant resin (a) and the fluoropolymer (a). A more preferable lower limit of the content is 0.5% by mass, and a further preferable lower limit is 1.0% by mass. A more preferable upper limit is 15% by mass, and a still more preferable upper limit is 10% by mass.
プライマー層（Ａ１）は、耐熱性樹脂（ａ）、含フッ素重合体（ａ）及び上記被覆タルク以外に、更に添加剤を含んでもよい。上記添加剤としては、上述した本開示の被覆組成物に使用し得る添加剤を例示することができる。
上記添加剤の含有量は、プライマー層（Ａ１）の全質量に対し、０．０１〜１０．０質量％が好ましく、０．１〜５．０質量％がより好ましい。
The primer layer (A1) may further contain an additive in addition to the heat resistant resin (a), the fluoropolymer (a) and the coated talc. Examples of the additive include the additives that can be used in the coating composition of the present disclosure described above.
The content of the additive is preferably 0.01 to 10.0% by mass, more preferably 0.1 to 5.0% by mass, based on the total mass of the primer layer (A1).
プライマー層（Ａ１）は、膜厚が５〜９０μｍであることが好ましい。膜厚が薄過ぎると、ピンホールが発生し易く、被覆物品の耐食性が低下するおそれがある。膜厚が厚過ぎると、クラックが生じ易くなり、被覆物品の耐水蒸気性が低下するおそれがある。上記プライマー層（Ａ１）が液状組成物から形成される場合の膜厚のより好ましい上限は６０μｍであり、更に好ましい上限は５０μｍである。上記プライマー層（Ａ１）が粉体状組成物から形成される場合の膜厚のより好ましい上限は８０μｍであり、更に好ましい上限は７０μｍである。 The primer layer (A1) preferably has a film thickness of 5 to 90 μm. If the film thickness is too thin, pinholes are likely to occur, which may reduce the corrosion resistance of the coated article. If the film thickness is too thick, cracks are likely to occur, and the steam resistance of the coated article may decrease. When the primer layer (A1) is formed from a liquid composition, the more preferable upper limit of the film thickness is 60 μm, and the still more preferable upper limit thereof is 50 μm. When the primer layer (A1) is formed of a powdery composition, a more preferable upper limit of the film thickness is 80 μm, and a further preferable upper limit is 70 μm.
第１の被覆物品を構成する含フッ素層（Ｃ１）は、含フッ素重合体（ｂ）を含む。 The fluorine-containing layer (C1) constituting the first coated article contains the fluorine-containing polymer (b).
含フッ素層（Ｃ１）を構成する含フッ素重合体（ｂ）としては、上述した本開示の被覆組成物に使用し得る含フッ素重合体と同様のものが例示できる。
含フッ素重合体（ｂ）としては、ＴＦＥホモポリマー、変性ＰＴＦＥ、ＰＦＡ及びＦＥＰからなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、ＴＦＥホモポリマー、変性ＰＴＦＥ及びＰＦＡからなる群より選択される少なくとも１種がより好ましく、ＰＦＡが更に好ましい。
Examples of the fluorine-containing polymer (b) constituting the fluorine-containing layer (C1) include the same as the fluorine-containing polymer that can be used in the coating composition of the present disclosure described above.
The fluoropolymer (b) is preferably at least one selected from the group consisting of TFE homopolymer, modified PTFE, PFA and FEP, and at least one selected from the group consisting of TFE homopolymer, modified PTFE and PFA. Species are more preferred, and PFA is even more preferred.
含フッ素層（Ｃ１）は、含フッ素重合体（ｂ）以外に、添加剤を含んでもよい。上記添加剤としては特に限定されず、例えば、本開示の被覆組成物において例示した添加剤を用いることができる。
上記添加剤の含有量は、含フッ素層（Ｃ１）の全質量に対し、０．０１〜３０質量％が好ましく、０．１〜２０質量％がより好ましい。
The fluorine-containing layer (C1) may contain an additive in addition to the fluorine-containing polymer (b). The additive is not particularly limited and, for example, the additives exemplified in the coating composition of the present disclosure can be used.
The content of the additive is preferably 0.01 to 30% by mass, more preferably 0.1 to 20% by mass, based on the total mass of the fluorine-containing layer (C1).
含フッ素層（Ｃ１）は、得られる被覆物品に対する特性付与、物性向上、増量等を目的として、上記添加剤として充填材（但し、上記被覆タルクを除く）を含むものであってもよい。上記特性や物性としては、強度、耐久性、耐侯性、難燃性、意匠性等が挙げられる。充填材として光輝感を有するものを用いた場合、本開示の被覆物品は、良好な光輝感を有する。 The fluorine-containing layer (C1) may contain a filler (excluding the above-mentioned coated talc) as the above-mentioned additive for the purpose of imparting properties to the obtained coated article, improving the physical properties, increasing the amount and the like. Examples of the properties and physical properties include strength, durability, weather resistance, flame retardancy, and designability. When the filler having a glittering feeling is used, the coated article of the present disclosure has a good glittering feeling.
上記充填材としては特に限定されず、例えば、木粉、石英砂、カーボンブラック、クレー、タルク（上記被覆タルクを除く）、ダイヤモンド、フッ素化ダイヤモンド、コランダム、ケイ石、窒化ホウ素、炭化ホウ素、炭化珪素、融解アルミナ、トルマリン、翡翠、ゲルマニウム、酸化ジルコニウム、炭化ジルコニウム、クリソベリル、トパーズ、ベリル、ガーネット、体質顔料、光輝性偏平顔料、鱗片状顔料、ガラス、ガラス粉、マイカ粉、金属粉（金、銀、銅、白金、ステンレス等）、各種強化材、各種増量材、導電性フィラー等が挙げられる。上記充填材としては、本発明の含フッ素積層体が光輝感を有することを要求される場合、光輝性充填材が好ましい。上記「光輝性充填材」は、得られる含フッ素積層体に光輝感を付与することができる充填材である。 The filler is not particularly limited, and examples thereof include wood powder, quartz sand, carbon black, clay, talc (excluding the above-mentioned coated talc), diamond, fluorinated diamond, corundum, silica stone, boron nitride, boron carbide, carbonized. Silicon, fused alumina, tourmaline, jade, germanium, zirconium oxide, zirconium carbide, chrysoberyl, topaz, beryl, garnet, extender pigment, bright flat pigment, scaly pigment, glass, glass powder, mica powder, metal powder (gold, Silver, copper, platinum, stainless steel, etc.), various reinforcing materials, various extending materials, conductive fillers and the like. When the fluorine-containing laminate of the present invention is required to have a bright feeling, the filler is preferably a glittering filler. The above-mentioned “brightening filler” is a filler that can give a bright feeling to the obtained fluorine-containing laminate.
上記充填材は、含フッ素重合体（ｂ）の全質量に対して０．０１〜４０質量％であることが好ましく、０．０５〜３０質量％であることがより好ましく、０．１〜１０質量％であることが更に好ましい。 The above-mentioned filler is preferably 0.01 to 40% by mass, more preferably 0.05 to 30% by mass, and 0.1 to 10% by mass based on the total mass of the fluoropolymer (b). More preferably, it is mass %.
含フッ素層（Ｃ１）は、膜厚が５〜９０μｍであることが好ましい。膜厚が薄過ぎると、被覆物品の耐食性が低下するおそれがある。膜厚が厚過ぎると、被覆物品が水蒸気の存在下にある場合、水蒸気が被覆物品中に残存し易くなり、耐水蒸気性に劣る場合がある。上記含フッ素層（Ｃ１）が液状組成物から形成される場合の膜厚のより好ましい上限は６０μｍであり、更に好ましい上限は５０μｍであり、特に好ましい上限は４０μｍである。含フッ素層（Ｃ１）が粉体状組成物から形成される場合の膜厚のより好ましい上限は８０μｍであり、更に好ましい上限は７５μｍであり、特に好ましい上限は７０μｍである。 The fluorine-containing layer (C1) preferably has a film thickness of 5 to 90 μm. If the film thickness is too thin, the corrosion resistance of the coated article may decrease. If the film thickness is too thick, when the coated article is in the presence of water vapor, the water vapor tends to remain in the coated article, and the water vapor resistance may be poor. When the fluorine-containing layer (C1) is formed from a liquid composition, the more preferable upper limit of the film thickness is 60 μm, the still more preferable upper limit is 50 μm, and the particularly preferable upper limit is 40 μm. When the fluorine-containing layer (C1) is formed from a powdery composition, a more preferable upper limit of the film thickness is 80 μm, a still more preferable upper limit is 75 μm, and a particularly preferable upper limit is 70 μm.
第１の被覆物品において、プライマー層（Ａ１）の膜厚が５〜９０μｍであり、含フッ素層（Ｃ１）の膜厚が５〜９０μｍであることは、好適な態様の１つである。 In the first coated article, the primer layer (A1) has a film thickness of 5 to 90 μm, and the fluorine-containing layer (C1) has a film thickness of 5 to 90 μm, which is one of preferred embodiments.
第１の被覆物品においては、上記基材、プライマー層（Ａ１）及び含フッ素層（Ｃ１）が、この順に積層されていることが好ましい。
言い換えると、上記基材の上にプライマー層（Ａ１）が設けられ、プライマー層（Ａ１）の上にフッ素層（Ｃ１）が設けられていることが好ましい。
In the first coated article, the base material, the primer layer (A1) and the fluorine-containing layer (C1) are preferably laminated in this order.
In other words, it is preferable that the primer layer (A1) is provided on the base material and the fluorine layer (C1) is provided on the primer layer (A1).
プライマー層（Ａ１）は、上記基材と直接接していることが好ましい。
含フッ素層（Ｃ１）は、プライマー層（Ａ１）と直接接していてもよく、他の層を介して接していてもよいが、直接接していることが好ましい。
The primer layer (A1) is preferably in direct contact with the base material.
The fluorine-containing layer (C1) may be in direct contact with the primer layer (A1) or may be in contact with another layer through another layer, but is preferably in direct contact.
含フッ素層（Ｃ１）上に更に層が設けられていてもよいが、含フッ素層（Ｃ１）が最外層であることが好ましい。 Although a layer may be further provided on the fluorine-containing layer (C1), the fluorine-containing layer (C1) is preferably the outermost layer.
プライマー層（Ａ１）の上面に文字、図面等の印刷が施されていてもよい。 Characters, drawings, etc. may be printed on the upper surface of the primer layer (A1).
本開示は、基材と、耐熱性樹脂（ｂ）、及び、金属酸化物で被覆したタルクを含むプライマー層（Ａ２）と、耐熱性樹脂（ａ）及び含フッ素重合体（ａ）を含む中間層（Ｂ１）と、含フッ素重合体（ｂ）を含む含フッ素層（Ｃ）とを有することを特徴とする被覆物品（以下、第２の被覆物品ともいう）にも関する。
第２の被覆物品は、耐食性に優れる。
The present disclosure discloses a base material, a heat-resistant resin (b), a primer layer (A2) containing talc coated with a metal oxide, and an intermediate containing a heat-resistant resin (a) and a fluoropolymer (a). It also relates to a coated article (hereinafter, also referred to as a second coated article), which has a layer (B1) and a fluorine-containing layer (C) containing a fluoropolymer (b).
The second coated article has excellent corrosion resistance.
第２の被覆物品を構成する上記基材としては、上述した第１の被覆物品に使用し得る基材と同様のものが例示でき、好ましい例も同様である。 Examples of the base material forming the second coated article are the same as the base material that can be used for the first coated article described above, and the preferred examples are also the same.
第２の被覆物品を構成するプライマー層（Ａ２）は、耐熱性樹脂（ｂ）、及び、金属酸化物で被覆したタルク（被覆タルク）を含む。 The primer layer (A2) constituting the second coated article contains the heat resistant resin (b) and talc coated with a metal oxide (coated talc).
プライマー層（Ａ２）を構成する耐熱性樹脂（ｂ）としては、上述した本開示の被覆組成物に使用し得る耐熱性樹脂と同様のものが例示できる。なお、耐熱性樹脂（ｂ）は、含フッ素重合体を除くものとする。
耐熱性樹脂（ｂ）は、芳香族ポリエーテルケトン樹脂、ＰＡＩ、ＰＩ及びＰＥＳからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましく、芳香族ポリエーテルケトン樹脂と、ＰＡＩ及びＰＩからなる群より選択される少なくとも１種と、からなることがより好ましい。
上記芳香族ポリエーテルケトン樹脂としては、ＰＥＫ、ＰＥＥＫ、ＰＥＥＫＫ及びポリエーテルケトンエステル樹脂からなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、ＰＥＥＫがより好ましい。
Examples of the heat-resistant resin (b) that constitutes the primer layer (A2) include the same heat-resistant resins that can be used in the coating composition of the present disclosure described above. The heat resistant resin (b) does not include the fluoropolymer.
The heat-resistant resin (b) is preferably at least one selected from the group consisting of aromatic polyether ketone resins, PAI, PI and PES, and the group consisting of aromatic polyether ketone resins, PAI and PI. More preferably, it comprises at least one selected from the above.
The aromatic polyether ketone resin is preferably at least one selected from the group consisting of PEK, PEEK, PEEKK and polyetherketone ester resin, and more preferably PEEK.
耐熱性樹脂（ｂ）が、芳香族ポリエーテルケトン樹脂と、ＰＡＩ及びＰＩからなる群より選択される少なくとも１種とからなるものである場合、芳香族ポリエーテルケトン樹脂は、芳香族ポリエーテルケトン樹脂と、ＰＡＩ及びＰＩからなる群より選択される少なくとも１種との合計量の１〜５０質量％であることが好ましく、３〜４８質量％であることがより好ましく、５〜４５質量％であることがより好ましい。 When the heat-resistant resin (b) is composed of an aromatic polyether ketone resin and at least one selected from the group consisting of PAI and PI, the aromatic polyether ketone resin is an aromatic polyether ketone. The total amount of the resin and at least one selected from the group consisting of PAI and PI is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 3 to 48% by mass, and 5 to 45% by mass. More preferably.
プライマー層（Ａ２）を構成する上記被覆タルクとしては、上述した本開示の被覆組成物及び第１の被覆物品に使用し得る被覆タルクと同様のものが例示でき、好ましい例も同様である。 Examples of the coated talc forming the primer layer (A2) are the same as the coated talc that can be used for the coating composition and the first coated article of the present disclosure described above, and the preferred examples are also the same.
プライマー層（Ａ２）において、上記被覆タルクの含有量は、耐熱性樹脂（ｂ）に対して０．１〜２０質量％であることが好ましい。上記含有量のより好ましい下限は０．５質量％、更に好ましい下限は１．０質量％である。また、より好ましい上限は１５質量％、更に好ましい上限は１０質量％である。 The content of the coating talc in the primer layer (A2) is preferably 0.1 to 20 mass% with respect to the heat resistant resin (b). A more preferable lower limit of the content is 0.5% by mass, and a further preferable lower limit is 1.0% by mass. A more preferable upper limit is 15% by mass, and a still more preferable upper limit is 10% by mass.
プライマー層（Ａ２）は、含フッ素重合体を含まないことが好ましい。 The primer layer (A2) preferably contains no fluoropolymer.
プライマー層（Ａ２）は、耐熱性樹脂（ｂ）及び上記被覆タルク以外に、更に添加剤を含んでもよい。上記添加剤としては、上述した本開示の被覆組成物に使用し得る添加剤を例示することができる。
上記添加剤の含有量は、プライマー層（Ａ２）の全質量に対し、０．０１〜１０．０質量％が好ましく、０．１〜５．０質量％がより好ましい。
The primer layer (A2) may further contain an additive in addition to the heat resistant resin (b) and the coated talc. Examples of the additive include the additives that can be used in the coating composition of the present disclosure described above.
The content of the additive is preferably 0.01 to 10.0 mass% and more preferably 0.1 to 5.0 mass% with respect to the total mass of the primer layer (A2).
プライマー層（Ａ２）は、膜厚が５〜９０μｍであることが好ましい。膜厚が薄過ぎると、ピンホールが発生し易く、被覆物品の耐食性が低下するおそれがある。膜厚が厚過ぎると、クラックが生じ易くなり、被覆物品の耐水蒸気性が低下するおそれがある。上記プライマー層（Ａ２）が液状組成物から形成される場合の膜厚のより好ましい上限は６０μｍであり、更に好ましい上限は５０μｍである。上記プライマー層（Ａ２）が粉体状組成物から形成される場合の膜厚のより好ましい上限は８０μｍであり、更に好ましい上限は７０μｍである。 The primer layer (A2) preferably has a film thickness of 5 to 90 μm. If the film thickness is too thin, pinholes are likely to occur, which may reduce the corrosion resistance of the coated article. If the film thickness is too thick, cracks are likely to occur, and the steam resistance of the coated article may decrease. When the primer layer (A2) is formed from a liquid composition, the more preferable upper limit of the film thickness is 60 μm, and the still more preferable upper limit thereof is 50 μm. When the primer layer (A2) is formed of a powdery composition, a more preferable upper limit of the film thickness is 80 μm, and a further preferable upper limit is 70 μm.
第２の被覆物品を構成する中間層（Ｂ１）は、耐熱性樹脂（ａ）及び含フッ素重合体（ａ）を含む。 The intermediate layer (B1) constituting the second coated article contains the heat resistant resin (a) and the fluoropolymer (a).
中間層（Ｂ１）を構成する耐熱性樹脂（ａ）としては、上述した第１の被覆物品に使用し得る耐熱性樹脂（ａ）と同様のものが例示でき、好ましい例も同様である。 As the heat-resistant resin (a) constituting the intermediate layer (B1), the same heat-resistant resin (a) as that which can be used for the above-mentioned first coated article can be exemplified, and the preferable examples are also the same.
中間層（Ｂ１）において、耐熱性樹脂（ａ）の含有量は、耐熱性樹脂（ａ）及び含フッ素重合体（ａ）の合計量の１５〜５０質量％であることが好ましく、１５〜４０質量％であることがより好ましく、１５〜３０質量％であることが更に好ましい。 In the intermediate layer (B1), the content of the heat resistant resin (a) is preferably 15 to 50 mass% of the total amount of the heat resistant resin (a) and the fluoropolymer (a), and 15 to 40. It is more preferably mass%, and even more preferably 15 to 30 mass%.
中間層（Ｂ１）を構成する含フッ素重合体（ａ）としては、上述した第１の被覆物品に使用し得る含フッ素重合体（ａ）と同様のものが例示でき、好ましい例も同様である。 Examples of the fluoropolymer (a) constituting the intermediate layer (B1) include those similar to the fluoropolymer (a) that can be used in the above-mentioned first coated article, and preferred examples are also the same. ..
中間層（Ｂ１）は、耐熱性樹脂（ａ）及び含フッ素重合体（ａ）以外に、添加剤を含んでもよい。上記添加剤としては特に限定されず、例えば、本開示の被覆組成物において例示した添加剤を用いることができる。
上記添加剤の含有量は、中間層（Ｂ１）の全質量に対し、０．０１〜３０質量％が好ましく、０．１〜２０質量％がより好ましい。
The intermediate layer (B1) may contain additives in addition to the heat resistant resin (a) and the fluoropolymer (a). The additive is not particularly limited and, for example, the additives exemplified in the coating composition of the present disclosure can be used.
The content of the above additive is preferably 0.01 to 30% by mass, more preferably 0.1 to 20% by mass, based on the total mass of the intermediate layer (B1).
中間層（Ｂ１）は、得られる被覆物品に対する特性付与、物性向上、増量等を目的として、上記添加剤として充填材を含むものであってもよい。上記特性や物性としては、強度、耐久性、耐侯性、難燃性、意匠性等が挙げられる。 The intermediate layer (B1) may contain a filler as the above-mentioned additive for the purpose of imparting properties to the obtained coated article, improving physical properties, increasing the amount, and the like. Examples of the properties and physical properties include strength, durability, weather resistance, flame retardancy, and designability.
上記充填材としては特に限定されず、例えば、木粉、石英砂、カーボンブラック、クレー、タルク、ダイヤモンド、フッ素化ダイヤモンド、コランダム、ケイ石、窒化ホウ素、炭化ホウ素、炭化珪素、融解アルミナ、トルマリン、翡翠、ゲルマニウム、酸化ジルコニウム、炭化ジルコニウム、クリソベリル、トパーズ、ベリル、ガーネット、体質顔料、光輝性偏平顔料、鱗片状顔料、ガラス、ガラス粉、マイカ粉、金属粉（金、銀、銅、白金、ステンレス等）、各種強化材、各種増量材、導電性フィラー等が挙げられる。 The filler is not particularly limited, for example, wood powder, quartz sand, carbon black, clay, talc, diamond, fluorinated diamond, corundum, silica stone, boron nitride, boron carbide, silicon carbide, fused alumina, tourmaline, Jade, germanium, zirconium oxide, zirconium carbide, chrysoberyl, topaz, beryl, garnet, extender pigment, bright flat pigment, scaly pigment, glass, glass powder, mica powder, metal powder (gold, silver, copper, platinum, stainless steel) Etc.), various reinforcing materials, various extending materials, and conductive fillers.
上記充填材は、中間層（Ｂ１）の全質量に対して０．０１〜４０質量％であることが好ましく、０．０５〜３０質量％であることがより好ましく、０．１〜１０質量％であることが更に好ましい。 The content of the filler is preferably 0.01 to 40% by mass, more preferably 0.05 to 30% by mass, and 0.1 to 10% by mass based on the total mass of the intermediate layer (B1). Is more preferable.
中間層（Ｂ１）は、膜厚が５〜９０μｍであることが好ましい。膜厚が薄過ぎると、得られる被覆物品の耐摩耗性が充分ではない場合がある。膜厚が厚過ぎると、中間層（Ｂ１）から透過した水分が抜け難くなり、被覆物品の耐水蒸気性が低下するおそれがある。中間層（Ｂ１）の膜厚のより好ましい上限は６０μｍであり、更に好ましい上限は５０μｍである。 The intermediate layer (B1) preferably has a film thickness of 5 to 90 μm. If the film thickness is too thin, the resulting coated article may not have sufficient abrasion resistance. If the film thickness is too thick, it becomes difficult for the moisture that has permeated the intermediate layer (B1) to escape, and the steam resistance of the coated article may decrease. A more preferable upper limit of the thickness of the intermediate layer (B1) is 60 μm, and a further preferable upper limit thereof is 50 μm.
第２の被覆物品を構成する含フッ素層（Ｃ２）は、含フッ素重合体（ｂ）を含む。 The fluorine-containing layer (C2) constituting the second coated article contains the fluorine-containing polymer (b).
含フッ素層（Ｃ２）を構成する含フッ素重合体（ｂ）としては、上述した第１の被覆物品に使用し得る含フッ素重合体（ｂ）と同様のものが例示でき、好ましい例も同様である。 Examples of the fluorine-containing polymer (b) constituting the fluorine-containing layer (C2) include the same as the fluorine-containing polymer (b) that can be used in the above-mentioned first coated article, and preferred examples are also the same. is there.
含フッ素層（Ｃ２）は、含フッ素重合体（ｂ）以外に、添加剤を含んでもよい。上記添加剤としては特に限定されず、例えば、本開示の被覆組成物において例示した添加剤を用いることができる。
上記添加剤の含有量は、含フッ素層（Ｃ２）の全質量に対し、０．０１〜３０質量％が好ましく、０．１〜２０質量％がより好ましい。
The fluorine-containing layer (C2) may contain an additive in addition to the fluorine-containing polymer (b). The additive is not particularly limited and, for example, the additives exemplified in the coating composition of the present disclosure can be used.
The content of the additive is preferably 0.01 to 30% by mass, and more preferably 0.1 to 20% by mass, based on the total mass of the fluorine-containing layer (C2).
含フッ素層（Ｃ２）は、第１の被覆物品の含フッ素層（Ｃ１）において例示したのと同様の充填材を含むものであってもよい。
上記充填材は、含フッ素重合体（ｂ）の全質量に対して０．０１〜４０質量％であることが好ましく、０．０５〜３０質量％であることがより好ましく、０．１〜１０質量％であることが更に好ましい。
The fluorinated layer (C2) may contain the same filler as the fluorinated layer (C1) of the first coated article.
The above-mentioned filler is preferably 0.01 to 40% by mass, more preferably 0.05 to 30% by mass, and 0.1 to 10% by mass based on the total mass of the fluoropolymer (b). More preferably, it is mass %.
含フッ素層（Ｃ２）は、膜厚が５〜９０μｍであることが好ましい。膜厚が薄過ぎると、被覆物品の耐食性が低下するおそれがある。膜厚が厚過ぎると、被覆物品が水蒸気の存在下にある場合、水蒸気が被覆物品中に残存し易くなり、耐水蒸気性に劣る場合がある。上記含フッ素層（Ｃ２）が液状組成物から形成される場合の膜厚のより好ましい上限は６０μｍであり、更に好ましい上限は５０μｍであり、特に好ましい上限は４０μｍである。含フッ素層（Ｃ２）が粉体状組成物から形成される場合の膜厚のより好ましい上限は８０μｍであり、更に好ましい上限は７５μｍであり、特に好ましい上限は７０μｍである。 The fluorine-containing layer (C2) preferably has a film thickness of 5 to 90 μm. If the film thickness is too thin, the corrosion resistance of the coated article may decrease. If the film thickness is too thick, when the coated article is in the presence of water vapor, the water vapor tends to remain in the coated article, and the water vapor resistance may be poor. When the fluorine-containing layer (C2) is formed from a liquid composition, the more preferable upper limit of the film thickness is 60 μm, the still more preferable upper limit is 50 μm, and the particularly preferable upper limit is 40 μm. When the fluorine-containing layer (C2) is formed of a powdery composition, the more preferable upper limit of the film thickness is 80 μm, the still more preferable upper limit is 75 μm, and the particularly preferable upper limit is 70 μm.
第２の被覆物品において、プライマー層（Ａ２）の膜厚が５〜９０μｍであり、中間層（Ｂ１）の膜厚が５〜９０μｍであり、含フッ素層（Ｃ２）の膜厚が５〜９０μｍであることは、好適な態様の１つである。 In the second coated article, the primer layer (A2) has a thickness of 5 to 90 μm, the intermediate layer (B1) has a thickness of 5 to 90 μm, and the fluorine-containing layer (C2) has a thickness of 5 to 90 μm. Is one of the preferred embodiments.
第２の被覆物品においては、上記基材、プライマー層（Ａ２）、中間層（Ｂ１）及び含フッ素層（Ｃ２）が、この順に積層されていることが好ましい。
言い換えると、上記基材の上にプライマー層（Ａ２）が設けられ、プライマー層（Ａ２）の上に中間層（Ｂ１）が設けられ、中間層（Ｂ１）の上にフッ素層（Ｃ２）が設けられていることが好ましい。
In the second coated article, the base material, the primer layer (A2), the intermediate layer (B1) and the fluorine-containing layer (C2) are preferably laminated in this order.
In other words, the primer layer (A2) is provided on the base material, the intermediate layer (B1) is provided on the primer layer (A2), and the fluorine layer (C2) is provided on the intermediate layer (B1). Is preferably provided.
プライマー層（Ａ２）は、上記基材と直接接していることが好ましい。
中間層（Ｂ１）は、プライマー層（Ａ２）と直接接していてもよく、他の層を介して接していてもよいが、直接接していることが好ましい。
含フッ素層（Ｃ２）は、中間層（Ｂ１）と直接接していてもよく、他の層を介して接していてもよいが、直接接していることが好ましい。
The primer layer (A2) is preferably in direct contact with the base material.
The intermediate layer (B1) may be in direct contact with the primer layer (A2) or may be in contact with the primer layer (A2) via another layer, but is preferably in direct contact.
The fluorine-containing layer (C2) may be in direct contact with the intermediate layer (B1) or may be in contact with another layer through another layer, but is preferably in direct contact.
含フッ素層（Ｃ２）上に更に層が設けられていてもよいが、含フッ素層（Ｃ２）が最外層であることが好ましい。 Although a layer may be further provided on the fluorine-containing layer (C2), the fluorine-containing layer (C2) is preferably the outermost layer.
プライマー層（Ａ２）の上面、中間層（Ｂ１）の上面、又は、その両方に文字、図面等の印刷が施されていてもよい。 Text such as letters and drawings may be printed on the upper surface of the primer layer (A2), the upper surface of the intermediate layer (B1), or both.
本開示は、基材と、耐熱性樹脂（ｂ）を含むプライマー層（Ａ３）と、耐熱性樹脂（ａ）、含フッ素重合体（ａ）、及び、金属酸化物で被覆したタルクを含む中間層（Ｂ２）と、含フッ素重合体（ｂ）を含む含フッ素層（Ｃ）とを有することを特徴とする被覆物品（以下、第３の被覆物品ともいう）にも関する。
第３の被覆物品は、耐食性に優れる。
The present disclosure provides an intermediate including a substrate, a primer layer (A3) containing a heat resistant resin (b), a heat resistant resin (a), a fluoropolymer (a), and talc coated with a metal oxide. It also relates to a coated article (hereinafter, also referred to as a third coated article) having a layer (B2) and a fluorine-containing layer (C) containing a fluoropolymer (b).
The third coated article has excellent corrosion resistance.
第３の被覆物品を構成する上記基材としては、上述した第１及び第２の被覆物品に使用し得る基材と同様のものが例示でき、好ましい例も同様である。 Examples of the base material forming the third coated article are the same as the base materials that can be used for the first and second coated articles described above, and the preferred examples are also the same.
第３の被覆物品を構成するプライマー層（Ａ３）は、耐熱性樹脂（ｂ）を含む。 The primer layer (A3) forming the third coated article contains the heat resistant resin (b).
プライマー層（Ａ３）を構成する耐熱性樹脂（ｂ）としては、上述した第２の被覆物品に使用し得る耐熱性樹脂（ｂ）と同様のものが例示でき、好ましい例も同様である。 Examples of the heat-resistant resin (b) constituting the primer layer (A3) include the same heat-resistant resin (b) that can be used in the above-mentioned second coated article, and preferred examples are also the same.
プライマー層（Ａ３）は、含フッ素重合体を含まないことが好ましい。 The primer layer (A3) preferably contains no fluoropolymer.
プライマー層（Ａ３）は、耐熱性樹脂（ｂ）以外に、更に添加剤を含んでもよい。上記添加剤としては、上述した本開示の被覆組成物に使用し得る添加剤を例示することができる。
上記添加剤の含有量は、プライマー層（Ａ３）の全質量に対し、０．０１〜１０．０質量％が好ましく、０．１〜５．０質量％がより好ましい。
The primer layer (A3) may further contain an additive in addition to the heat resistant resin (b). Examples of the additive include the additives that can be used in the coating composition of the present disclosure described above.
The content of the additive is preferably 0.01 to 10.0 mass% and more preferably 0.1 to 5.0 mass% with respect to the total mass of the primer layer (A3).
プライマー層（Ａ３）は、膜厚が５〜９０μｍであることが好ましい。膜厚が薄過ぎると、ピンホールが発生し易く、被覆物品の耐食性が低下するおそれがある。膜厚が厚過ぎると、クラックが生じ易くなり、被覆物品の耐水蒸気性が低下するおそれがある。上記プライマー層（Ａ３）が液状組成物から形成される場合の膜厚のより好ましい上限は６０μｍであり、更に好ましい上限は５０μｍである。上記プライマー層（Ａ３）が粉体状組成物から形成される場合の膜厚のより好ましい上限は８０μｍであり、更に好ましい上限は７０μｍである。 The primer layer (A3) preferably has a film thickness of 5 to 90 μm. If the film thickness is too thin, pinholes are likely to occur, which may reduce the corrosion resistance of the coated article. If the film thickness is too thick, cracks are likely to occur, and the steam resistance of the coated article may decrease. When the primer layer (A3) is formed from a liquid composition, the more preferable upper limit of the film thickness is 60 μm, and the still more preferable upper limit thereof is 50 μm. When the primer layer (A3) is formed of a powdery composition, a more preferable upper limit of the film thickness is 80 μm, and a still more preferable upper limit thereof is 70 μm.
第３の被覆物品を構成する中間層（Ｂ２）は、耐熱性樹脂（ａ）、含フッ素重合体（ａ）、及び、金属酸化物で被覆したタルク（被覆タルク）を含む。 The intermediate layer (B2) constituting the third coated article contains a heat resistant resin (a), a fluoropolymer (a), and talc coated with a metal oxide (coated talc).
中間層（Ｂ２）を構成する耐熱性樹脂（ａ）としては、上述した第１及び第２の被覆物品に使用し得る耐熱性樹脂（ａ）と同様のものが例示でき、好ましい例も同様である。 Examples of the heat-resistant resin (a) constituting the intermediate layer (B2) include the same as the heat-resistant resin (a) that can be used for the first and second coated articles described above, and preferable examples are also the same. is there.
中間層（Ｂ２）において、耐熱性樹脂（ａ）の含有量は、耐熱性樹脂（ａ）及び含フッ素重合体（ａ）の合計量の１５〜５０質量％であることが好ましく、１５〜４０質量％であることがより好ましく、１５〜３０質量％であることが更に好ましい。 In the intermediate layer (B2), the content of the heat resistant resin (a) is preferably 15 to 50 mass% of the total amount of the heat resistant resin (a) and the fluoropolymer (a), and 15 to 40. It is more preferably mass%, and even more preferably 15 to 30 mass%.
中間層（Ｂ２）を構成する含フッ素重合体（ａ）としては、上述した第１及び第２の被覆物品に使用し得る含フッ素重合体（ａ）と同様のものが例示でき、好ましい例も同様である。 Examples of the fluoropolymer (a) constituting the intermediate layer (B2) include those similar to the fluoropolymer (a) that can be used for the above-mentioned first and second coated articles, and preferable examples are also given. It is the same.
中間層（Ｂ２）を構成する上記被覆タルクとしては、上述した本開示の被覆組成物並びに第１及び第２の被覆物品に使用し得る被覆タルクと同様のものが例示でき、好ましい例も同様である。 Examples of the coated talc constituting the intermediate layer (B2) include the same coated talc that can be used for the coating composition of the present disclosure and the first and second coated articles described above, and the preferred examples are also the same. is there.
中間層（Ｂ２）において、上記被覆タルクの含有量は、耐熱性樹脂（ａ）及び含フッ素重合体（ａ）の合計量に対して０．１〜２０質量％であることが好ましい。上記含有量のより好ましい下限は０．５質量％、更に好ましい下限は１．０質量％である。また、より好ましい上限は１５質量％、更に好ましい上限は１０質量％である。 In the intermediate layer (B2), the content of the coated talc is preferably 0.1 to 20 mass% with respect to the total amount of the heat resistant resin (a) and the fluoropolymer (a). A more preferable lower limit of the content is 0.5% by mass, and a further preferable lower limit is 1.0% by mass. A more preferable upper limit is 15% by mass, and a still more preferable upper limit is 10% by mass.
中間層（Ｂ２）は、耐熱性樹脂（ａ）、含フッ素重合体（ａ）及び上記被覆タルク以外に、添加剤を含んでもよい。上記添加剤としては特に限定されず、例えば、本開示の被覆組成物において例示した添加剤を用いることができる。
上記添加剤の含有量は、中間層（Ｂ２）の全質量に対し、０．０１〜３０質量％が好ましく、０．１〜２０質量％がより好ましい。
The intermediate layer (B2) may contain an additive in addition to the heat resistant resin (a), the fluoropolymer (a) and the coated talc. The additive is not particularly limited and, for example, the additives exemplified in the coating composition of the present disclosure can be used.
The content of the additive is preferably 0.01 to 30% by mass, more preferably 0.1 to 20% by mass, based on the total mass of the intermediate layer (B2).
中間層（Ｂ２）は、第２の被覆物品の中間層（Ｂ１）において例示したのと同様の充填材を含むものであってもよい。
上記充填材は、中間層（Ｂ２）の全質量に対して０．０１〜４０質量％であることが好ましく、０．０５〜３０質量％であることがより好ましく、０．１〜１０質量％であることが更に好ましい。
The intermediate layer (B2) may contain the same filler as the intermediate layer (B1) of the second coated article.
The content of the filler is preferably 0.01 to 40% by mass, more preferably 0.05 to 30% by mass, and 0.1 to 10% by mass based on the total mass of the intermediate layer (B2). Is more preferable.
中間層（Ｂ２）は、膜厚が５〜９０μｍであることが好ましい。膜厚が薄過ぎると、得られる被覆物品の耐摩耗性が充分ではない場合がある。膜厚が厚過ぎると、中間層（Ｂ２）から透過した水分が抜け難くなり、被覆物品の耐水蒸気性が低下するおそれがある。中間層（Ｂ２）の膜厚のより好ましい上限は６０μｍであり、更に好ましい上限は５０μｍである。 The intermediate layer (B2) preferably has a film thickness of 5 to 90 μm. If the film thickness is too thin, the resulting coated article may not have sufficient abrasion resistance. If the film thickness is too thick, it becomes difficult for the moisture that has permeated from the intermediate layer (B2) to escape, and the steam resistance of the coated article may decrease. A more preferable upper limit of the thickness of the intermediate layer (B2) is 60 μm, and a further preferable upper limit thereof is 50 μm.
第３の被覆物品を構成する含フッ素層（Ｃ３）は、含フッ素重合体（ｂ）を含む。 The fluorine-containing layer (C3) constituting the third coated article contains the fluorine-containing polymer (b).
含フッ素層（Ｃ３）を構成する含フッ素重合体（ｂ）としては、上述した第１及び第２の被覆物品に使用し得る含フッ素重合体（ｂ）と同様のものが例示でき、好ましい例も同様である。 Examples of the fluorine-containing polymer (b) constituting the fluorine-containing layer (C3) include the same as the fluorine-containing polymer (b) that can be used in the first and second coated articles described above, and preferred examples Is also the same.
含フッ素層（Ｃ３）は、含フッ素重合体（ｂ）以外に、添加剤を含んでもよい。上記添加剤としては特に限定されず、例えば、本開示の被覆組成物において例示した添加剤を用いることができる。
上記添加剤の含有量は、含フッ素層（Ｃ３）の全質量に対し、０．０１〜３０質量％が好ましく、０．１〜２０質量％がより好ましい。
The fluorinated layer (C3) may contain an additive in addition to the fluorinated polymer (b). The additive is not particularly limited and, for example, the additives exemplified in the coating composition of the present disclosure can be used.
The content of the additive is preferably 0.01 to 30% by mass, and more preferably 0.1 to 20% by mass, based on the total mass of the fluorine-containing layer (C3).
含フッ素層（Ｃ３）は、第１及び第２の被覆物品の含フッ素層（Ｃ１）及び（Ｃ２）において例示したのと同様の充填材を含むものであってもよい。
上記充填材は、含フッ素重合体（ｂ）の全質量に対して０．０１〜４０質量％であることが好ましく、０．０５〜３０質量％であることがより好ましく、０．１〜１０質量％であることが更に好ましい。
The fluorinated layer (C3) may contain the same filler as the fluorinated layers (C1) and (C2) of the first and second coated articles.
The above-mentioned filler is preferably 0.01 to 40% by mass, more preferably 0.05 to 30% by mass, and 0.1 to 10% by mass based on the total mass of the fluoropolymer (b). More preferably, it is mass %.
含フッ素層（Ｃ３）は、膜厚が５〜９０μｍであることが好ましい。膜厚が薄過ぎると、被覆物品の耐食性が低下するおそれがある。膜厚が厚過ぎると、被覆物品が水蒸気の存在下にある場合、水蒸気が被覆物品中に残存し易くなり、耐水蒸気性に劣る場合がある。上記含フッ素層（Ｃ３）が液状組成物から形成される場合の膜厚のより好ましい上限は６０μｍであり、更に好ましい上限は５０μｍであり、特に好ましい上限は４０μｍである。含フッ素層（Ｃ３）が粉体状組成物から形成される場合の膜厚のより好ましい上限は８０μｍであり、更に好ましい上限は７５μｍであり、特に好ましい上限は７０μｍである。 The fluorine-containing layer (C3) preferably has a film thickness of 5 to 90 μm. If the film thickness is too thin, the corrosion resistance of the coated article may decrease. If the film thickness is too thick, when the coated article is in the presence of water vapor, the water vapor tends to remain in the coated article, and the water vapor resistance may be poor. When the fluorine-containing layer (C3) is formed from a liquid composition, the more preferable upper limit of the film thickness is 60 μm, the still more preferable upper limit is 50 μm, and the particularly preferable upper limit is 40 μm. When the fluorine-containing layer (C3) is formed from a powdery composition, the more preferable upper limit of the film thickness is 80 μm, the still more preferable upper limit is 75 μm, and the particularly preferable upper limit is 70 μm.
第３の被覆物品において、プライマー層（Ａ３）の膜厚が５〜９０μｍであり、中間層（Ｂ２）の膜厚が５〜９０μｍであり、含フッ素層（Ｃ３）の膜厚が５〜９０μｍであることは、好適な態様の１つである。 In the third coated article, the primer layer (A3) has a thickness of 5 to 90 μm, the intermediate layer (B2) has a thickness of 5 to 90 μm, and the fluorine-containing layer (C3) has a thickness of 5 to 90 μm. Is one of the preferred embodiments.
第３の被覆物品においては、上記基材、プライマー層（Ａ３）、中間層（Ｂ２）及び含フッ素層（Ｃ３）が、この順に積層されていることが好ましい。
言い換えると、上記基材の上にプライマー層（Ａ３）が設けられ、プライマー層（Ａ３）の上に中間層（Ｂ２）が設けられ、中間層（Ｂ２）の上にフッ素層（Ｃ３）が設けられていることが好ましい。
In the third coated article, the base material, the primer layer (A3), the intermediate layer (B2) and the fluorine-containing layer (C3) are preferably laminated in this order.
In other words, the primer layer (A3) is provided on the base material, the intermediate layer (B2) is provided on the primer layer (A3), and the fluorine layer (C3) is provided on the intermediate layer (B2). Is preferably provided.
プライマー層（Ａ３）は、上記基材と直接接していることが好ましい。
中間層（Ｂ２）は、プライマー層（Ａ３）と直接接していてもよく、他の層を介して接していてもよいが、直接接していることが好ましい。
含フッ素層（Ｃ３）は、中間層（Ｂ２）と直接接していてもよく、他の層を介して接していてもよいが、直接接していることが好ましい。
The primer layer (A3) is preferably in direct contact with the base material.
The intermediate layer (B2) may be in direct contact with the primer layer (A3) or may be in contact with another layer through another layer, but it is preferably in direct contact.
The fluorine-containing layer (C3) may be in direct contact with the intermediate layer (B2) or may be in contact with another layer through another layer, but is preferably in direct contact.
含フッ素層（Ｃ３）上に更に層が設けられていてもよいが、含フッ素層（Ｃ３）が最外層であることが好ましい。 Although a layer may be further provided on the fluorine-containing layer (C3), the fluorine-containing layer (C3) is preferably the outermost layer.
プライマー層（Ａ３）の上面、中間層（Ｂ２）の上面、又は、その両方に文字、図面等の印刷が施されていてもよい。 Text such as letters and drawings may be printed on the upper surface of the primer layer (A3), the upper surface of the intermediate layer (B2), or both of them.
第１の被覆物品は、例えば、基材上に、プライマー用被覆組成物（Ａ１）を塗布することによりプライマー塗布膜（Ａ１ｐ）を形成する工程（Ａ１）、
プライマー塗布膜（Ａ１ｐ）上に、含フッ素塗料（Ｃ１）を塗布することにより塗布膜（Ｃ１ｐ）を形成する工程（Ｃ１）、並びに、
プライマー塗布膜（Ａ１ｐ）及び塗布膜（Ｃ１ｐ）からなる塗布膜積層体を焼成することにより、上記基材、プライマー層（Ａ１）及び含フッ素層（Ｃ１）からなる第１の被覆物品を形成する工程（Ｄ１）
を含む方法（以下、第１の製造方法ともいう）により、製造することができる。
The first coated article includes, for example, a step (A1) of forming a primer coating film (A1p) by coating the primer coating composition (A1) on a substrate.
A step (C1) of forming a coating film (C1p) by applying a fluorine-containing paint (C1) on the primer coating film (A1p), and
A first coated article composed of the base material, the primer layer (A1) and the fluorine-containing layer (C1) is formed by baking the coating film laminate including the primer coating film (A1p) and the coating film (C1p). Process (D1)
Can be manufactured by a method including (hereinafter, also referred to as a first manufacturing method).
工程（Ａ１）において、プライマー用被覆組成物（Ａ１）は、耐熱性樹脂（ａ）、含フッ素重合体（ａ）、及び、金属酸化物で被覆したタルク（被覆タルク）を含むことが好ましい。
プライマー用被覆組成物（Ａ１）は、更に、任意で添加剤を含むこともできる。
耐熱性樹脂（ａ）、含フッ素重合体（ａ）、上記被覆タルク及び上記添加剤については、上述したとおりである。
In the step (A1), the primer coating composition (A1) preferably contains a heat-resistant resin (a), a fluoropolymer (a), and talc coated with a metal oxide (coated talc).
The primer coating composition (A1) may further optionally contain an additive.
The heat resistant resin (a), the fluoropolymer (a), the coated talc and the additives are as described above.
プライマー用被覆組成物（Ａ１）として、上述した本開示の被覆組成物を用いることが好ましい。 As the coating composition for a primer (A1), it is preferable to use the above-described coating composition of the present disclosure.
上記基材上にプライマー用被覆組成物（Ａ１）を塗布する方法としては特に限定されず、プライマー用被覆組成物（Ａ１）が液状である場合、スプレー塗装、ロール塗装、ドクターブレードによる塗装、ディップ（浸漬）塗装、含浸塗装、スピンフロー塗装、カーテンフロー塗装等が挙げられ、なかでも、スプレー塗装が好ましい。プライマー用被覆組成物（Ａ１）が粉体状である場合、静電塗装、流動浸漬法、ロトライニング法等が挙げられ、なかでも、静電塗装が好ましい。 The method of applying the coating composition for a primer (A1) on the above-mentioned substrate is not particularly limited, and when the coating composition for a primer (A1) is a liquid, spray coating, roll coating, coating with a doctor blade, dip (Dip) coating, impregnation coating, spin flow coating, curtain flow coating and the like can be mentioned, of which spray coating is preferable. When the coating composition for a primer (A1) is in the form of powder, electrostatic coating, fluidized dipping method, lot lining method and the like can be mentioned. Of these, electrostatic coating is preferable.
工程（Ａ１）におけるプライマー用被覆組成物（Ａ１）の塗布の後、工程（Ｃ１）を行う前に焼成を行ってもよいし、焼成を行わなくてもよい。また、プライマー用被覆組成物（Ａ１）が液状である場合、上記塗布の後、更に、乾燥を行ってもよいし、乾燥を行わなくてもよい。 After the application of the primer coating composition (A1) in the step (A1) and before the step (C1), firing may be performed or may not be performed. When the primer coating composition (A1) is in a liquid state, it may or may not be further dried after the above application.
工程（Ａ１）において、上記乾燥は、７０〜３００℃の温度で５〜６０分間行うことが好ましい。上記焼成は、２６０〜４１０℃の温度で１０〜３０分間行うことが好ましい。 In the step (A1), the drying is preferably performed at a temperature of 70 to 300° C. for 5 to 60 minutes. The firing is preferably performed at a temperature of 260 to 410° C. for 10 to 30 minutes.
プライマー用被覆組成物（Ａ１）が液状である場合、工程（Ａ１）においては、上記基材上に塗布したのち、乾燥を行うことが好ましい。また、後述の工程（Ｄ１）において塗布膜積層体の焼成を行うため、焼成を行わないことが好ましい。 When the coating composition for a primer (A1) is in a liquid state, in the step (A1), it is preferable that the primer composition is dried after being applied on the substrate. Further, since the coating film laminate is fired in the step (D1) described later, it is preferable not to fire it.
プライマー用被覆組成物（Ａ１）が粉体状である場合、工程（Ａ１）においては、上記基材上に塗布したのち、焼成を行うことが好ましい。 When the coating composition for a primer (A1) is in powder form, in the step (A1), it is preferable to perform baking after coating on the base material.
プライマー塗布膜（Ａ１ｐ）は、上記基材上にプライマー用被覆組成物（Ａ１）を塗布した後、必要に応じて乾燥又は焼成することにより形成されるものである。プライマー塗布膜（Ａ１ｐ）は、得られる被覆物品においてプライマー層（Ａ１）となる。 The primer coating film (A1p) is formed by coating the coating composition for a primer (A1) on the above-mentioned substrate, and then drying or baking it as necessary. The primer coating film (A1p) becomes the primer layer (A1) in the obtained coated article.
工程（Ｃ１）は、プライマー塗布膜（Ａ１ｐ）上に含フッ素塗料（Ｃ１）を塗布することにより塗布膜（Ｃ１ｐ）を形成する工程である。 The step (C1) is a step of forming the coating film (C1p) by applying the fluorine-containing coating material (C1) on the primer coating film (A1p).
工程（Ｃ１）における含フッ素塗料（Ｃ１）は、含フッ素重合体（ｂ）を含むことが好ましい。
含フッ素塗料（Ｃ１）は、更に、任意で添加剤を含むこともできる。
含フッ素重合体（ｂ）及び上記添加剤については、上述したとおりである。
The fluorine-containing coating material (C1) in the step (C1) preferably contains the fluorine-containing polymer (b).
The fluorine-containing paint (C1) may further optionally contain additives.
The fluoropolymer (b) and the above additives are as described above.
含フッ素塗料（Ｃ１）は、粉体塗料であってもよく、水性塗料等の液状塗料であってもよい。乾燥工程が不要で、少ない塗装回数で厚い塗布膜を得ることが容易である点では、粉体塗料であることが好ましい。含フッ素塗料（Ｃ１）が液状塗料である場合は、含フッ素重合体（ｂ）の粒子が液状媒体に分散された液状塗料であることが好ましく、含フッ素重合体（ｂ）の粒子が主に水からなる水性媒体に分散された水性塗料であることがより好ましい。 The fluorine-containing paint (C1) may be a powder paint or a liquid paint such as an aqueous paint. The powder coating is preferable because it does not require a drying step and it is easy to obtain a thick coating film with a small number of coatings. When the fluorine-containing coating (C1) is a liquid coating, it is preferably a liquid coating in which the particles of the fluoropolymer (b) are dispersed in a liquid medium, and the particles of the fluorine-containing polymer (b) are mainly More preferably, it is an aqueous paint dispersed in an aqueous medium consisting of water.
含フッ素塗料（Ｃ１）における含フッ素重合体（ｂ）の粒子の平均粒子径は、液体塗料の場合は０．０１〜４０μｍ、粉体塗料の場合は１〜５０μｍであることが好ましい。 The average particle size of the particles of the fluoropolymer (b) in the fluorine-containing coating (C1) is preferably 0.01 to 40 μm in the case of liquid coating and 1 to 50 μm in the case of powder coating.
含フッ素重合体（ｂ）が溶融加工性である場合、含フッ素塗料（Ｃ１）は、球晶を微細化する目的で、少量のＰＴＦＥ（ＴＦＥホモポリマー及び変性ＰＴＦＥの少なくとも一方）を含んでもよい。この場合、ＰＴＦＥの含有量は、含フッ素重合体（ｂ）に対して０．０１〜１０．０質量％とすることが好ましい。 When the fluoropolymer (b) is melt-processable, the fluorocoating material (C1) may contain a small amount of PTFE (at least one of TFE homopolymer and modified PTFE) for the purpose of refining spherulites. .. In this case, the content of PTFE is preferably 0.01 to 10.0 mass% with respect to the fluoropolymer (b).
また、含フッ素塗料（Ｃ１）は、着色顔料を含有しないことが好ましい。着色顔料は、耐食性を悪化させる原因となり得るため、含フッ素塗料（Ｃ１）が着色顔料を含有しないものであれば、得られる被覆物品は、より優れた耐食性及び耐水蒸気性を有するものとなる。 Further, the fluorine-containing paint (C1) preferably does not contain a coloring pigment. Since the color pigment can cause deterioration of corrosion resistance, if the fluorine-containing coating material (C1) does not contain the color pigment, the obtained coated article has more excellent corrosion resistance and steam resistance.
プライマー塗布膜（Ａｐ）上に含フッ素塗料（Ｃ１）を塗布する方法としては特に限定されず、上述のプライマー用被覆組成物（Ａ１）の塗布の方法と同じ方法等が挙げられる。含フッ素塗料（Ｃ１）が粉体塗料である場合は、静電塗装が好ましい。 The method for applying the fluorine-containing coating material (C1) on the primer coating film (Ap) is not particularly limited, and examples thereof include the same method as the method for applying the primer coating composition (A1) described above. When the fluorine-containing coating (C1) is a powder coating, electrostatic coating is preferable.
塗布膜（Ｃ１ｐ）は、上記塗布ののち必要に応じて乾燥又は焼成することにより形成されてもよい。工程（Ｃ１）における乾燥又は焼成は、工程（Ａ１）における乾燥又は焼成と同様の条件で行うことが好ましい。塗布膜（Ｃ１ｐ）は、得られる被覆物品における含フッ素層（Ｃ１）となる。 The coating film (C1p) may be formed by drying or baking after the above coating, if necessary. The drying or firing in step (C1) is preferably performed under the same conditions as the drying or firing in step (A1). The coating film (C1p) becomes the fluorine-containing layer (C1) in the obtained coated article.
工程（Ｄ１）は、プライマー塗布膜（Ａ１ｐ）及び塗布膜（Ｃ１ｐ）からなる塗布膜積層体を焼成することにより、上記基材、プライマー層（Ａ１）及び含フッ素層（Ｃ）からなる第１の被覆物品を形成する工程である。 In the step (D1), the coating film laminate including the primer coating film (A1p) and the coating film (C1p) is baked to form a first layer including the base material, the primer layer (A1) and the fluorine-containing layer (C). Is a step of forming a coated article.
工程（Ｄ１）における焼成は、工程（Ａ１）及び（Ｃ１）における焼成と同様の条件で行うことが好ましい。 The firing in step (D1) is preferably performed under the same conditions as the firing in steps (A1) and (C1).
第１の製造方法は、プライマー塗布膜（Ａ１ｐ）を形成する工程（Ａ１）の後に、文字、図面等を印刷する工程を有するものであってもよい。上記文字、図面等は、例えば、被覆物品が炊飯釜である場合、水の量を示す文字と線等である。 The first manufacturing method may include a step of printing characters, drawings, etc. after the step (A1) of forming the primer coating film (A1p). When the coated article is a rice cooker, the letters and drawings are letters and lines indicating the amount of water.
上記印刷の方法としては特に限定されず、例えば、パット転写印刷が挙げられる。上記印刷に用いる印刷インキとしては特に限定されず、例えば、ＰＥＳとＴＦＥホモポリマーと酸化チタンとからなる組成物が挙げられる。 The printing method is not particularly limited, and examples thereof include pad transfer printing. The printing ink used for the above printing is not particularly limited, and examples thereof include a composition including PES, TFE homopolymer, and titanium oxide.
第２の被覆物品は、例えば、基材上に、プライマー用被覆組成物（Ａ２）を塗布することによりプライマー塗布膜（Ａ２ｐ）を形成する工程（Ａ２）、
プライマー塗布膜（Ａ２ｐ）上に、含フッ素塗料（Ｂ１）を塗布することにより塗布膜（Ｂ１ｐ）を形成する工程（Ｂ１）、
塗布膜（Ｂ１ｐ）上に含フッ素塗料（Ｃ２）を塗布することにより塗布膜（Ｃ２ｐ）を形成する工程（Ｃ２）、並びに、
プライマー塗布膜（Ａ２ｐ）、塗布膜（Ｂ１ｐ）及び塗布膜（Ｃ２ｐ）からなる塗布膜積層体を焼成することにより、上記基材、プライマー層（Ａ２）、中間層（Ｂ１）及び含フッ素層（Ｃ２）からなる第２の被覆物品を形成する工程（Ｄ２）
を含む方法により、製造することができる。
The second coated article includes, for example, a step (A2) of forming a primer coating film (A2p) by coating the primer coating composition (A2) on a substrate.
A step (B1) of forming a coating film (B1p) by coating the fluorine-containing coating material (B1) on the primer coating film (A2p),
A step (C2) of forming a coating film (C2p) by applying a fluorine-containing coating material (C2) on the coating film (B1p), and
By firing the coating film laminate including the primer coating film (A2p), the coating film (B1p) and the coating film (C2p), the above-mentioned base material, primer layer (A2), intermediate layer (B1) and fluorine-containing layer ( Forming a second coated article comprising C2) (D2)
Can be produced by a method including.
工程（Ａ２）は、基材上に、プライマー用被覆組成物（Ａ２）を塗布することによりプライマー塗布膜（Ａ２ｐ）を形成する工程である。 Step (A2) is a step of forming a primer coating film (A2p) by coating the primer coating composition (A2) on the substrate.
工程（Ａ２）において、プライマー用被覆組成物（Ａ２）は、耐熱性樹脂（ｂ）、及び、金属酸化物で被覆したタルク（被覆タルク）を含むことが好ましい。
プライマー用被覆組成物（Ａ２）は、更に、任意で添加剤を含むこともできる。
耐熱性樹脂（ｂ）、上記被覆タルク及び上記添加剤については、上述したとおりである。
プライマー用被覆組成物（Ａ２）は、含フッ素重合体を含まないことが好ましい。
In the step (A2), the primer coating composition (A2) preferably contains the heat resistant resin (b) and talc coated with a metal oxide (coated talc).
The primer coating composition (A2) may further optionally contain additives.
The heat resistant resin (b), the coated talc and the additives are as described above.
The coating composition for a primer (A2) preferably does not contain a fluoropolymer.
プライマー用被覆組成物（Ａ２）として、上述した本開示の被覆組成物を用いることが好ましい。 As the primer coating composition (A2), it is preferable to use the above-described coating composition of the present disclosure.
上記基材上にプライマー用被覆組成物（Ａ２）を塗布する方法としては特に限定されず、プライマー用被覆組成物（Ａ２）が液状である場合、スプレー塗装、ロール塗装、ドクターブレードによる塗装、ディップ（浸漬）塗装、含浸塗装、スピンフロー塗装、カーテンフロー塗装等が挙げられ、なかでも、スプレー塗装が好ましい。プライマー用被覆組成物（Ａ２）が粉体状である場合、静電塗装、流動浸漬法、ロトライニング法等が挙げられ、なかでも、静電塗装が好ましい。 The method for applying the primer coating composition (A2) onto the substrate is not particularly limited, and when the primer coating composition (A2) is a liquid, spray coating, roll coating, coating with a doctor blade, dip (Dip) coating, impregnation coating, spin flow coating, curtain flow coating and the like can be mentioned, of which spray coating is preferable. When the coating composition for a primer (A2) is in powder form, electrostatic coating, fluidized dipping method, lot lining method and the like can be mentioned, of which electrostatic coating is preferable.
工程（Ａ２）におけるプライマー用被覆組成物（Ａ２）の塗布の後、工程（Ｂ１）を行う前に焼成を行ってもよいし、焼成を行わなくてもよい。また、プライマー用被覆組成物（Ａ２）が液状である場合、上記塗布の後、更に、乾燥を行ってもよいし、乾燥を行わなくてもよい。 After the application of the primer coating composition (A2) in the step (A2) and before the step (B1), firing may or may not be performed. When the primer coating composition (A2) is in a liquid state, it may or may not be further dried after the above application.
工程（Ａ２）において、上記乾燥は、７０〜３００℃の温度で５〜６０分間行うことが好ましい。上記焼成は、２６０〜４１０℃の温度で１０〜３０分間行うことが好ましい。 In the step (A2), the drying is preferably performed at a temperature of 70 to 300°C for 5 to 60 minutes. The firing is preferably performed at a temperature of 260 to 410° C. for 10 to 30 minutes.
プライマー用被覆組成物（Ａ２）が液状である場合、工程（Ａ２）においては、上記基材上に塗布したのち、乾燥を行うことが好ましい。また、後述の工程（Ｄ２）において塗布膜積層体の焼成を行うため、焼成を行わないことが好ましい。 When the coating composition for a primer (A2) is in a liquid state, it is preferable to perform drying after coating on the substrate in the step (A2). Further, since the coating film laminate is fired in the step (D2) described later, it is preferable not to fire it.
プライマー用被覆組成物（Ａ２）が粉体状である場合、工程（Ａ２）においては、上記基材上に塗布したのち、焼成を行うことが好ましい。 When the coating composition for a primer (A2) is in powder form, in the step (A2), it is preferable to perform baking after coating on the base material.
プライマー塗布膜（Ａ２ｐ）は、上記基材上にプライマー用被覆組成物（Ａ２）を塗布した後、必要に応じて乾燥又は焼成することにより形成されるものである。プライマー塗布膜（Ａ２ｐ）は、得られる被覆物品においてプライマー層（Ａ２）となる。 The primer coating film (A2p) is formed by coating the coating composition for a primer (A2) on the above-mentioned substrate, and then drying or baking it as necessary. The primer coating film (A2p) becomes the primer layer (A2) in the obtained coated article.
工程（Ｂ１）は、プライマー塗布膜（Ａ２ｐ）上に、含フッ素塗料（Ｂ１）を塗布することにより塗布膜（Ｂ１ｐ）を形成する工程である。 The step (B1) is a step of forming the coating film (B1p) by applying the fluorine-containing coating material (B1) on the primer coating film (A2p).
工程（Ｂ１）における含フッ素塗料（Ｂ１）は、耐熱性樹脂（ａ）及び含フッ素重合体（ａ）を含むことが好ましい。
含フッ素塗料（Ｂ１）は、更に、任意で添加剤を含むこともできる。
耐熱性樹脂（ａ）、含フッ素重合体（ａ）及び上記添加剤については、上述したとおりである。
The fluorine-containing coating material (B1) in the step (B1) preferably contains the heat resistant resin (a) and the fluorine-containing polymer (a).
The fluorine-containing coating material (B1) may further optionally contain an additive.
The heat resistant resin (a), the fluoropolymer (a) and the above additives are as described above.
含フッ素塗料（Ｂ１）は、粉体塗料であってもよく、水性塗料等の液状塗料であってもよい。含フッ素塗料（Ｂ１）が液状塗料である場合は、耐熱性樹脂（ａ）及び含フッ素重合体（ａ）の粒子が液状媒体に分散された液状塗料であることが好ましく、耐熱性樹脂（ａ）及び含フッ素重合体（ａ）の粒子が主に水からなる水性媒体に分散された水性塗料であることがより好ましい。 The fluorine-containing paint (B1) may be a powder paint or a liquid paint such as an aqueous paint. When the fluorine-containing paint (B1) is a liquid paint, it is preferable that the heat-resistant resin (a) and the fluoropolymer (a) particles are dispersed in a liquid medium. ) And the particles of the fluoropolymer (a) are more preferably an aqueous paint in which an aqueous medium mainly composed of water is dispersed.
含フッ素塗料（Ｂ１）における耐熱性樹脂（ａ）及び含フッ素重合体（ａ）の粒子の平均粒子径は、液状塗料の場合は０．０１〜４０μｍ、粉体塗料の場合は１〜５０μｍであることが好ましい。 The average particle diameter of the particles of the heat-resistant resin (a) and the fluoropolymer (a) in the fluorine-containing paint (B1) is 0.01 to 40 μm in the case of a liquid paint and 1 to 50 μm in the case of a powder paint. Preferably.
含フッ素重合体（ａ）が溶融加工性である場合、含フッ素塗料（Ｂ１）は、球晶を微細化する目的で、少量のＰＴＦＥ（ＴＦＥホモポリマー及び変性ＰＴＦＥの少なくとも一方）を含んでもよい。この場合、ＰＴＦＥの含有量は、含フッ素重合体（ａ）に対して０．０１〜１０．０質量％とすることが好ましい。 When the fluoropolymer (a) is melt-processable, the fluorocoating material (B1) may contain a small amount of PTFE (at least one of TFE homopolymer and modified PTFE) for the purpose of refining spherulites. .. In this case, the content of PTFE is preferably 0.01 to 10.0 mass% with respect to the fluoropolymer (a).
プライマー塗布膜（Ａ２ｐ）上に含フッ素塗料（Ｂ１）を塗布する方法としては特に限定されず、プライマー用被覆組成物（Ａ２）の塗布の方法と同じ方法等が挙げられる。含フッ素塗料（Ｂ１）が粉体塗料である場合は、静電塗装が好ましい。 The method for applying the fluorine-containing coating material (B1) on the primer coating film (A2p) is not particularly limited, and examples thereof include the same method as the method for applying the primer coating composition (A2). When the fluorine-containing coating material (B1) is a powder coating material, electrostatic coating is preferable.
工程（Ｂ１）においては、含フッ素塗料（Ｂ１）をプライマー塗布膜（Ａ２ｐ）上に塗布したのち、乾燥又は焼成を行ってもよい。工程（Ｂ１）における乾燥又は焼成は、工程（Ａ２）における乾燥又は焼成と同様の条件で行うことが好ましい。 In the step (B1), the fluorine-containing coating material (B1) may be applied on the primer coating film (A2p) and then dried or baked. The drying or firing in step (B1) is preferably performed under the same conditions as the drying or firing in step (A2).
含フッ素塗料（Ｂ１）をプライマー塗布膜（Ａ２ｐ）上に塗布したのち、焼成を行わないことが好ましい。後述の工程（Ｄ２）において塗布膜積層体の焼成を行う際に、全ての塗布膜を同時に焼成することができるからである。 After the fluorine-containing coating material (B1) is applied on the primer coating film (A2p), it is preferable not to perform firing. This is because when the coating film laminate is fired in the step (D2) described later, all the coating films can be fired at the same time.
塗布膜（Ｂ１ｐ）は、プライマー塗布膜（Ａ２ｐ）上に含フッ素塗料（Ｂ１）を塗布した後、必要に応じて乾燥又は焼成することにより形成される。塗布膜（Ｂ１ｐ）は、得られる被覆物品において中間層（Ｂ１）となる。 The coating film (B1p) is formed by applying the fluorine-containing coating material (B1) on the primer coating film (A2p), and then drying or baking it as necessary. The coating film (B1p) becomes the intermediate layer (B1) in the obtained coated article.
工程（Ｃ２）は、塗布膜（Ｂ１ｐ）上に含フッ素塗料（Ｃ２）を塗布することにより塗布膜（Ｃ２ｐ）を形成する工程である。 The step (C2) is a step of forming the coating film (C2p) by applying the fluorine-containing coating material (C2) on the coating film (B1p).
工程（Ｃ２）における含フッ素塗料（Ｃ２）は、含フッ素重合体（ｂ）を含むことが好ましい。
含フッ素塗料（Ｃ２）は、更に、任意で添加剤を含むこともできる。
含フッ素重合体（ｂ）及び上記添加剤については、上述したとおりである。
The fluorine-containing coating material (C2) in the step (C2) preferably contains the fluorine-containing polymer (b).
The fluorine-containing paint (C2) may further optionally contain additives.
The fluoropolymer (b) and the above additives are as described above.
含フッ素塗料（Ｃ２）は、粉体塗料であってもよく、水性塗料等の液状塗料であってもよい。乾燥工程が不要で、少ない塗装回数で厚い塗布膜を得ることが容易である点では、粉体塗料であることが好ましい。含フッ素塗料（Ｃ２）が液状塗料である場合は、含フッ素重合体（ｂ）の粒子が液状媒体に分散された液状塗料であることが好ましく、含フッ素重合体（ｂ）の粒子が主に水からなる水性媒体に分散された水性塗料であることがより好ましい。 The fluorine-containing paint (C2) may be a powder paint or a liquid paint such as an aqueous paint. The powder coating is preferable because it does not require a drying step and it is easy to obtain a thick coating film with a small number of coatings. When the fluorine-containing paint (C2) is a liquid paint, it is preferably a liquid paint in which particles of the fluoropolymer (b) are dispersed in a liquid medium, and particles of the fluoropolymer (b) are mainly contained. More preferably, it is an aqueous paint dispersed in an aqueous medium consisting of water.
含フッ素塗料（Ｃ２）における含フッ素重合体（ｂ）の粒子の平均粒子径は、液体塗料の場合は０．０１〜４０μｍ、粉体塗料の場合は１〜５０μｍであることが好ましい。 The average particle size of the particles of the fluoropolymer (b) in the fluorine-containing coating (C2) is preferably 0.01 to 40 μm in the case of a liquid coating and 1 to 50 μm in the case of a powder coating.
含フッ素重合体（ｂ）が溶融加工性である場合、含フッ素塗料（Ｃ２）は、球晶を微細化する目的で、少量のＰＴＦＥ（ＴＦＥホモポリマー及び変性ＰＴＦＥの少なくとも一方）を含んでもよい。この場合、ＰＴＦＥの含有量は、含フッ素重合体（ｂ）に対して０．０１〜１０．０質量％とすることが好ましい。 When the fluoropolymer (b) is melt-processable, the fluorocoating material (C2) may contain a small amount of PTFE (at least one of TFE homopolymer and modified PTFE) for the purpose of refining spherulites. .. In this case, the content of PTFE is preferably 0.01 to 10.0 mass% with respect to the fluoropolymer (b).
また、含フッ素塗料（Ｃ２）は、着色顔料を含有しないことが好ましい。着色顔料は、耐食性を悪化させる原因となり得るため、含フッ素塗料（Ｃ２）が着色顔料を含有しないものであれば、得られる被覆物品は、より優れた耐食性及び耐水蒸気性を有するものとなる。 Further, the fluorine-containing paint (C2) preferably does not contain a coloring pigment. Since the color pigment can cause deterioration of corrosion resistance, if the fluorine-containing coating material (C2) does not contain the color pigment, the obtained coated article has more excellent corrosion resistance and steam resistance.
塗布膜（Ｂ１ｐ）上に含フッ素塗料（Ｃ２）を塗布する方法としては特に限定されず、上述のプライマー用被覆組成物（Ａ２）の塗布の方法と同じ方法等が挙げられる。含フッ素塗料（Ｃ２）が粉体塗料である場合は、静電塗装が好ましい。 The method of applying the fluorine-containing coating material (C2) on the coating film (B1p) is not particularly limited, and examples thereof include the same method as the method of applying the primer coating composition (A2) described above. When the fluorine-containing coating (C2) is a powder coating, electrostatic coating is preferable.
塗布膜（Ｃ２ｐ）は、上記塗布ののち必要に応じて乾燥又は焼成することにより形成されてもよい。工程（Ｃ２）における乾燥又は焼成は、工程（Ａ２）における乾燥又は焼成と同様の条件で行うことが好ましい。塗布膜（Ｃ２ｐ）は、得られる被覆物品における含フッ素層（Ｃ２）となる。 The coating film (C2p) may be formed by drying or baking after the above coating, if necessary. The drying or firing in step (C2) is preferably performed under the same conditions as the drying or firing in step (A2). The coating film (C2p) becomes the fluorine-containing layer (C2) in the obtained coated article.
工程（Ｄ２）は、プライマー塗布膜（Ａ２ｐ）、塗布膜（Ｂ１ｐ）及び塗布膜（Ｃ２ｐ）からなる塗布膜積層体を焼成することにより、上記基材、プライマー層（Ａ２）、中間層（Ｂ１）及び含フッ素層（Ｃ２）からなる第２の被覆物品を形成する工程である。 In the step (D2), the base material, the primer layer (A2), the intermediate layer (B1) are formed by baking the coating film laminate including the primer coating film (A2p), the coating film (B1p) and the coating film (C2p). ) And a fluorine-containing layer (C2), forming a second coated article.
工程（Ｄ２）における焼成は、工程（Ａ２）、（Ｂ１）及び（Ｃ２）における焼成と同様の条件で行うことが好ましい。 The firing in step (D2) is preferably performed under the same conditions as the firing in steps (A2), (B1) and (C2).
第２の製造方法は、プライマー塗布膜（Ａ２ｐ）を形成する工程（Ａ２）の後、上記塗布膜（Ｂ１ｐ）を形成する工程（Ｂ１）の後、又は、その両方に、文字、図面等を印刷する工程を有するものであってもよい。上記文字、図面等は、例えば、被覆物品が炊飯釜である場合、水の量を示す文字と線等である。 In the second manufacturing method, after the step (A2) of forming the primer coating film (A2p), the step (B1) of forming the coating film (B1p), or both of them, characters, drawings, etc. are provided. It may have a step of printing. When the coated article is a rice cooker, the letters and drawings are letters and lines indicating the amount of water.
上記印刷の方法としては特に限定されず、例えば、第１の製造方法において例示した方法が挙げられる。 The printing method is not particularly limited, and examples thereof include the method exemplified in the first manufacturing method.
第３の被覆物品は、例えば、基材上に、プライマー用被覆組成物（Ａ３）を塗布することによりプライマー塗布膜（Ａ３ｐ）を形成する工程（Ａ３）、
プライマー塗布膜（Ａ３ｐ）上に、含フッ素塗料（Ｂ２）を塗布することにより塗布膜（Ｂ２ｐ）を形成する工程（Ｂ２）、
塗布膜（Ｂ２ｐ）上に含フッ素塗料（Ｃ３）を塗布することにより塗布膜（Ｃ３ｐ）を形成する工程（Ｃ３）、並びに、
プライマー塗布膜（Ａ３ｐ）、塗布膜（Ｂ２ｐ）及び塗布膜（Ｃ３ｐ）からなる塗布膜積層体を焼成することにより、上記基材、プライマー層（Ａ３）、中間層（Ｂ２）及び含フッ素層（Ｃ３）からなる第３の被覆物品を形成する工程（Ｄ３）
を含む方法により、製造することができる。
The third coated article includes, for example, a step (A3) of forming a primer coating film (A3p) by applying the primer coating composition (A3) on a substrate.
A step (B2) of forming a coating film (B2p) by coating the fluorine-containing coating material (B2) on the primer coating film (A3p),
A step (C3) of forming a coating film (C3p) by applying a fluorine-containing coating material (C3) on the coating film (B2p), and
By firing the coating film laminate comprising the primer coating film (A3p), the coating film (B2p) and the coating film (C3p), the above-mentioned base material, primer layer (A3), intermediate layer (B2) and fluorine-containing layer ( Forming a third coated article consisting of C3) (D3)
Can be produced by a method including.
工程（Ａ３）は、基材上に、プライマー用被覆組成物（Ａ３）を塗布することによりプライマー塗布膜（Ａ３ｐ）を形成する工程である。 The step (A3) is a step of forming the primer coating film (A3p) by coating the primer coating composition (A3) on the substrate.
工程（Ａ３）において、プライマー用被覆組成物（Ａ３）は、耐熱性樹脂（ｂ）を含むことが好ましい。
プライマー用被覆組成物（Ａ３）は、更に、任意で添加剤を含むこともできる。
耐熱性樹脂（ｂ）及び上記添加剤については、上述したとおりである。
プライマー用被覆組成物（Ａ３）は、含フッ素重合体を含まないことが好ましい。
In the step (A3), the primer coating composition (A3) preferably contains the heat resistant resin (b).
The primer coating composition (A3) may further optionally contain an additive.
The heat resistant resin (b) and the above additives are as described above.
The primer coating composition (A3) preferably does not contain a fluoropolymer.
上記基材上にプライマー用被覆組成物（Ａ３）を塗布する方法としては特に限定されず、プライマー用被覆組成物（Ａ３）が液状である場合、スプレー塗装、ロール塗装、ドクターブレードによる塗装、ディップ（浸漬）塗装、含浸塗装、スピンフロー塗装、カーテンフロー塗装等が挙げられ、なかでも、スプレー塗装が好ましい。プライマー用被覆組成物（Ａ３）が粉体状である場合、静電塗装、流動浸漬法、ロトライニング法等が挙げられ、なかでも、静電塗装が好ましい。 The method for applying the coating composition for a primer (A3) on the above-mentioned substrate is not particularly limited, and when the coating composition for a primer (A3) is a liquid, spray coating, roll coating, coating with a doctor blade, dip (Dip) coating, impregnation coating, spin flow coating, curtain flow coating and the like can be mentioned, of which spray coating is preferable. When the coating composition for a primer (A3) is in the form of powder, electrostatic coating, fluidized dipping method, lot lining method, and the like can be mentioned. Of these, electrostatic coating is preferable.
工程（Ａ３）におけるプライマー用被覆組成物（Ａ３）の塗布の後、工程（Ｂ２）を行う前に焼成を行ってもよいし、焼成を行わなくてもよい。また、プライマー用被覆組成物（Ａ３）が液状である場合、上記塗布の後、更に、乾燥を行ってもよいし、乾燥を行わなくてもよい。 After the application of the primer coating composition (A3) in the step (A3) and before the step (B2), firing may be performed or may not be performed. Further, when the coating composition for a primer (A3) is in a liquid state, it may or may not be dried after the application.
工程（Ａ３）において、上記乾燥は、７０〜３００℃の温度で５〜６０分間行うことが好ましい。上記焼成は、２６０〜４１０℃の温度で１０〜３０分間行うことが好ましい。 In the step (A3), the drying is preferably performed at a temperature of 70 to 300°C for 5 to 60 minutes. The firing is preferably performed at a temperature of 260 to 410° C. for 10 to 30 minutes.
プライマー用被覆組成物（Ａ３）が液状である場合、工程（Ａ３）においては、上記基材上に塗布したのち、乾燥を行うことが好ましい。また、後述の工程（Ｄ３）において塗布膜積層体の焼成を行うため、焼成を行わないことが好ましい。 When the coating composition for a primer (A3) is in a liquid state, in the step (A3), it is preferable that the primer composition is dried after being applied on the substrate. Further, since the coating film laminate is fired in the step (D3) described later, it is preferable not to fire it.
プライマー用被覆組成物（Ａ３）が粉体状である場合、工程（Ａ３）においては、上記基材上に塗布したのち、焼成を行うことが好ましい。 When the coating composition for a primer (A3) is in the form of powder, in the step (A3), it is preferable to carry out baking after coating on the above-mentioned substrate.
プライマー塗布膜（Ａ３ｐ）は、上記基材上にプライマー用被覆組成物（Ａ３）を塗布した後、必要に応じて乾燥又は焼成することにより形成されるものである。プライマー塗布膜（Ａ３ｐ）は、得られる被覆物品においてプライマー層（Ａ３）となる。 The primer coating film (A3p) is formed by coating the coating composition for a primer (A3) on the above-mentioned substrate, and then drying or baking it as necessary. The primer coating film (A3p) becomes the primer layer (A3) in the obtained coated article.
工程（Ｂ２）は、プライマー塗布膜（Ａ３ｐ）上に、含フッ素塗料（Ｂ２）を塗布することにより塗布膜（Ｂ２ｐ）を形成する工程である。 The step (B2) is a step of forming the coating film (B2p) by applying the fluorine-containing coating material (B2) on the primer coating film (A3p).
工程（Ｂ２）における含フッ素塗料（Ｂ２）は、耐熱性樹脂（ａ）、含フッ素重合体（ａ）、及び、金属酸化物で被覆したタルク（被覆タルク）を含むことが好ましい。
含フッ素塗料（Ｂ２）は、更に、任意で添加剤を含むこともできる。
耐熱性樹脂（ａ）、含フッ素重合体（ａ）、上記被覆タルク及び上記添加剤については、上述したとおりである。
The fluorine-containing coating material (B2) in the step (B2) preferably contains a heat resistant resin (a), a fluorine-containing polymer (a), and talc coated with a metal oxide (coated talc).
The fluorine-containing paint (B2) may further optionally contain an additive.
The heat resistant resin (a), the fluoropolymer (a), the coated talc and the additives are as described above.
含フッ素塗料（Ｂ２）として、上述した本開示の被覆組成物を用いることが好ましい。 As the fluorine-containing paint (B2), it is preferable to use the above-described coating composition of the present disclosure.
含フッ素塗料（Ｂ２）は、粉体塗料であってもよく、水性塗料等の液状塗料であってもよい。含フッ素塗料（Ｂ２）が液状塗料である場合は、耐熱性樹脂（ａ）、含フッ素重合体（ａ）及び上記被覆タルクの粒子が液状媒体に分散された液状塗料であることが好ましく、耐熱性樹脂（ａ）、含フッ素重合体（ａ）及び上記被覆タルクの粒子が主に水からなる水性媒体に分散された水性塗料であることがより好ましい。 The fluorine-containing paint (B2) may be a powder paint or a liquid paint such as an aqueous paint. When the fluorine-containing paint (B2) is a liquid paint, it is preferable that the heat-resistant resin (a), the fluoropolymer (a) and the particles of the coated talc are dispersed in a liquid medium. It is more preferable that the water-based coating composition is one in which the particles of the water-soluble resin (a), the fluoropolymer (a) and the coated talc are dispersed in an aqueous medium mainly composed of water.
含フッ素塗料（Ｂ２）における耐熱性樹脂（ａ）及び含フッ素重合体（ａ）の粒子の平均粒子径は、液状塗料の場合は０．０１〜４０μｍ、粉体塗料の場合は１〜５０μｍであることが好ましい。 The average particle diameter of the particles of the heat-resistant resin (a) and the fluoropolymer (a) in the fluorine-containing coating material (B2) is 0.01 to 40 μm for the liquid coating material and 1 to 50 μm for the powder coating material. Preferably.
含フッ素重合体（ａ）が溶融加工性である場合、含フッ素塗料（Ｂ２）は、球晶を微細化する目的で、少量のＰＴＦＥ（ＴＦＥホモポリマー及び変性ＰＴＦＥの少なくとも一方）を含んでもよい。この場合、ＰＴＦＥの含有量は、含フッ素重合体（ａ）に対して０．０１〜１０．０質量％とすることが好ましい。 When the fluorinated polymer (a) is melt-processable, the fluorinated coating (B2) may contain a small amount of PTFE (at least one of TFE homopolymer and modified PTFE) for the purpose of refining spherulites. .. In this case, the content of PTFE is preferably 0.01 to 10.0 mass% with respect to the fluoropolymer (a).
プライマー塗布膜（Ａ３ｐ）上に含フッ素塗料（Ｂ２）を塗布する方法としては特に限定されず、プライマー用被覆組成物（Ａ３）の塗布の方法と同じ方法等が挙げられる。含フッ素塗料（Ｂ２）が粉体塗料である場合は、静電塗装が好ましい。 The method for applying the fluorine-containing coating material (B2) on the primer coating film (A3p) is not particularly limited, and the same method as the method for applying the primer coating composition (A3) and the like can be mentioned. When the fluorine-containing coating material (B2) is a powder coating material, electrostatic coating is preferable.
工程（Ｂ２）においては、含フッ素塗料（Ｂ２）をプライマー塗布膜（Ａ３ｐ）上に塗布したのち、乾燥又は焼成を行ってもよい。工程（Ｂ２）における乾燥又は焼成は、工程（Ａ３）における乾燥又は焼成と同様の条件で行うことが好ましい。 In the step (B2), the fluorine-containing coating material (B2) may be applied on the primer coating film (A3p) and then dried or baked. The drying or firing in step (B2) is preferably performed under the same conditions as the drying or firing in step (A3).
含フッ素塗料（Ｂ２）をプライマー塗布膜（Ａ３ｐ）上に塗布したのち、焼成を行わないことが好ましい。後述の工程（Ｄ３）において塗布膜積層体の焼成を行う際に、全ての塗布膜を同時に焼成することができるからである。 After applying the fluorine-containing coating material (B2) on the primer coating film (A3p), it is preferable not to perform firing. This is because when the coating film laminate is fired in the step (D3) described later, all the coating films can be fired at the same time.
塗布膜（Ｂ２ｐ）は、プライマー塗布膜（Ａ３ｐ）上に含フッ素塗料（Ｂ２）を塗布した後、必要に応じて乾燥又は焼成することにより形成される。塗布膜（Ｂ２ｐ）は、得られる被覆物品において中間層（Ｂ２）となる。 The coating film (B2p) is formed by coating the primer coating film (A3p) with the fluorine-containing coating material (B2), and then drying or baking it as necessary. The coating film (B2p) becomes the intermediate layer (B2) in the obtained coated article.
工程（Ｃ３）は、塗布膜（Ｂ２ｐ）上に含フッ素塗料（Ｃ３）を塗布することにより塗布膜（Ｃ３ｐ）を形成する工程である。 The step (C3) is a step of forming the coating film (C3p) by applying the fluorine-containing coating material (C3) on the coating film (B2p).
工程（Ｃ３）における含フッ素塗料（Ｃ３）は、含フッ素重合体（ｂ）を含むことが好ましい。
含フッ素塗料（Ｃ３）は、更に、任意で添加剤を含むこともできる。
含フッ素重合体（ｂ）及び上記添加剤については、上述したとおりである。
The fluorine-containing coating material (C3) in the step (C3) preferably contains the fluorine-containing polymer (b).
The fluorine-containing paint (C3) may further optionally contain additives.
The fluoropolymer (b) and the above additives are as described above.
含フッ素塗料（Ｃ３）は、粉体塗料であってもよく、水性塗料等の液状塗料であってもよい。乾燥工程が不要で、少ない塗装回数で厚い塗布膜を得ることが容易である点では、粉体塗料であることが好ましい。含フッ素塗料（Ｃ３）が液状塗料である場合は、含フッ素重合体（ｂ）の粒子が液状媒体に分散された液状塗料であることが好ましく、含フッ素重合体（ｂ）の粒子が主に水からなる水性媒体に分散された水性塗料であることがより好ましい。 The fluorine-containing paint (C3) may be a powder paint or a liquid paint such as an aqueous paint. The powder coating is preferable because it does not require a drying step and it is easy to obtain a thick coating film with a small number of coatings. When the fluorine-containing coating (C3) is a liquid coating, it is preferably a liquid coating in which the particles of the fluoropolymer (b) are dispersed in a liquid medium, and the particles of the fluorine-containing polymer (b) are mainly More preferably, it is an aqueous paint dispersed in an aqueous medium consisting of water.
含フッ素塗料（Ｃ３）における含フッ素重合体（ｂ）の粒子の平均粒子径は、液体塗料の場合は０．０１〜４０μｍ、粉体塗料の場合は１〜５０μｍであることが好ましい。 The average particle size of the particles of the fluoropolymer (b) in the fluorine-containing paint (C3) is preferably 0.01 to 40 μm in the case of a liquid paint and 1 to 50 μm in the case of a powder paint.
含フッ素重合体（ｂ）が溶融加工性である場合、含フッ素塗料（Ｃ３）は、球晶を微細化する目的で、少量のＰＴＦＥ（ＴＦＥホモポリマー及び変性ＰＴＦＥの少なくとも一方）を含んでもよい。この場合、ＰＴＦＥの含有量は、含フッ素重合体（ｂ）に対して０．０１〜１０．０質量％とすることが好ましい。 When the fluoropolymer (b) is melt processable, the fluorocoating material (C3) may contain a small amount of PTFE (at least one of TFE homopolymer and modified PTFE) for the purpose of refining spherulites. .. In this case, the content of PTFE is preferably 0.01 to 10.0 mass% with respect to the fluoropolymer (b).
また、含フッ素塗料（Ｃ３）は、着色顔料を含有しないことが好ましい。着色顔料は、耐食性を悪化させる原因となり得るため、含フッ素塗料（Ｃ３）が着色顔料を含有しないものであれば、得られる被覆物品は、より優れた耐食性及び耐水蒸気性を有するものとなる。 Further, the fluorine-containing paint (C3) preferably does not contain a coloring pigment. Since the color pigment can cause deterioration of corrosion resistance, if the fluorine-containing coating material (C3) does not contain the color pigment, the obtained coated article has more excellent corrosion resistance and steam resistance.
塗布膜（Ｂ２ｐ）上に含フッ素塗料（Ｃ３）を塗布する方法としては特に限定されず、上述のプライマー用被覆組成物（Ａ３）の塗布の方法と同じ方法等が挙げられる。含フッ素塗料（Ｃ３）が粉体塗料である場合は、静電塗装が好ましい。 The method of applying the fluorine-containing coating material (C3) on the coating film (B2p) is not particularly limited, and examples thereof include the same method as the method of applying the primer coating composition (A3) described above. When the fluorine-containing coating (C3) is a powder coating, electrostatic coating is preferable.
塗布膜（Ｃ３ｐ）は、上記塗布ののち必要に応じて乾燥又は焼成することにより形成されてもよい。工程（Ｃ３）における乾燥又は焼成は、工程（Ａ３）における乾燥又は焼成と同様の条件で行うことが好ましい。塗布膜（Ｃ３ｐ）は、得られる被覆物品における含フッ素層（Ｃ３）となる。 The coating film (C3p) may be formed by drying or baking after the above-mentioned coating, if necessary. The drying or firing in step (C3) is preferably performed under the same conditions as the drying or firing in step (A3). The coating film (C3p) becomes the fluorine-containing layer (C3) in the obtained coated article.
工程（Ｄ３）は、プライマー塗布膜（Ａ３ｐ）、塗布膜（Ｂ２ｐ）及び塗布膜（Ｃ３ｐ）からなる塗布膜積層体を焼成することにより、上記基材、プライマー層（Ａ３）、中間層（Ｂ２）及び含フッ素層（Ｃ３）からなる第３の被覆物品を形成する工程である。 In the step (D3), the base material, the primer layer (A3), the intermediate layer (B2) are formed by baking the coating film laminate including the primer coating film (A3p), the coating film (B2p) and the coating film (C3p). ) And a fluorine-containing layer (C3) to form a third coated article.
工程（Ｄ３）における焼成は、工程（Ａ３）、（Ｂ２）及び（Ｃ３）における焼成と同様の条件で行うことが好ましい。 The firing in step (D3) is preferably performed under the same conditions as the firing in steps (A3), (B2) and (C3).
第３の製造方法は、プライマー塗布膜（Ａ３ｐ）を形成する工程（Ａ３）の後、上記塗布膜（Ｂ２ｐ）を形成する工程（Ｂ２）の後、又は、その両方に、文字、図面等を印刷する工程を有するものであってもよい。上記文字、図面等は、例えば、被覆物品が炊飯釜である場合、水の量を示す文字と線等である。 In the third manufacturing method, after the step (A3) of forming the primer coating film (A3p), after the step (B2) of forming the coating film (B2p), or both of them, characters, drawings, etc. are provided. It may have a step of printing. When the coated article is a rice cooker, the letters and drawings are letters and lines indicating the amount of water.
上記印刷の方法としては特に限定されず、例えば、第１の製造方法において例示した方法が挙げられる。 The printing method is not particularly limited, and examples thereof include the method exemplified in the first manufacturing method.
本開示の被覆組成物は耐食性に優れる塗膜を与えることができ、また、第１〜第３の被覆物品は耐食性に優れる。このため、本開示の被覆組成物、及び、第１〜第３の被覆物品は、耐食性が求められるあらゆる分野において好適に用いることができる。適用可能な用途としては特に限定されず、含フッ素重合体が有する非粘着性、耐熱性、滑り性等を利用した用途を挙げることができる。例えば、非粘着性を利用したものとして、フライパン、圧力鍋、鍋、グリル鍋、炊飯釜、オーブン、ホットプレート、パン焼き型、包丁、ガステーブル等の調理器具；電気ポット、製氷トレー、金型、レンジフード等の厨房用品；練りロール、圧延ロール、コンベア、ホッパー等の食品工業用部品；オフィースオートメーション（ＯＡ）用ロール、ＯＡ用ベルト、ＯＡ用分離爪、製紙ロール、フィルム製造用カレンダーロール等の工業用品；発泡スチロール成形用等の金型、鋳型；合板・化粧板製造用離型板等の成形金型離型；工業用コンテナ（特に半導体工業用）等が挙げられ、滑り性を利用したものとして、のこぎり、やすり等の工具；アイロン、鋏、包丁等の家庭用品；金属箔；電線；食品加工機、包装機、紡織機械等のすべり軸受；カメラ・時計の摺動部品；パイプ、バルブ、ベアリング等の自動車部品；雪かきシャベル；すき；シュート等が挙げられる。 The coating composition of the present disclosure can provide a coating film having excellent corrosion resistance, and the first to third coated articles have excellent corrosion resistance. Therefore, the coating composition and the first to third coated articles of the present disclosure can be suitably used in all fields where corrosion resistance is required. The applicable application is not particularly limited, and examples thereof include applications utilizing the non-adhesiveness, heat resistance, slipperiness and the like of the fluoropolymer. For example, cooking appliances such as frying pans, pressure cookers, pots, grill pans, rice cookers, ovens, hot plates, pans, kitchen knives, gas tables; electric pots, ice trays, molds, etc. Kitchen products such as range hoods; parts for the food industry such as kneading rolls, rolling rolls, conveyors and hoppers; rolls for office automation (OA), belts for OA, separating claws for OA, paper making rolls, calendar rolls for film production, etc. Industrial products; Molds for Styrofoam molding, molds; Mold release molds for plywood/decorative board manufacturing release molds; industrial containers (especially for the semiconductor industry), etc. As tools for saws, files, household items such as irons, scissors, knives; metal foils; electric wires; sliding bearings for food processing machines, packaging machines, textile machines, etc.; sliding parts for cameras and watches; pipes, valves, Automotive parts such as bearings; snow shovels; plows; chutes, etc.
本開示の被覆組成物、及び、第１〜第３の被覆物品は、調理器具又は厨房用品に用いられることが好ましく、調理器具に用いられることがより好ましく、炊飯釜に用いられることが更に好ましい。
第１〜第３の被覆物品は、調理器具、厨房用品又はその構成部材であることも好ましく、調理器具又はその構成部材であることがより好ましく、炊飯釜又はその構成部材であることが更に好ましい。
The coating composition of the present disclosure and the first to third coated articles are preferably used for cooking utensils or kitchen articles, more preferably used for cooking utensils, and further preferably used for rice cookers. ..
The first to third coated articles are also preferably cooking utensils, kitchen products or constituent members thereof, more preferably cooking utensils or constituent members thereof, and further preferably rice cooker or constituent members thereof. ..
次に実施例を挙げて本開示を更に詳しく説明するが、本開示はこれらの実施例のみに限定されるものではない。「％」「部」は、それぞれ質量％、質量部を表す。 Next, the present disclosure will be described in more detail with reference to examples, but the present disclosure is not limited to these examples. "%" and "part" represent mass% and mass part, respectively.
製造例１ ポリアミドイミド樹脂水性分散体の調製
固形分２９％のポリアミドイミド樹脂〔ＰＡＩ〕ワニス（Ｎ−メチル−２−ピロリドン（以下、ＮＭＰという）を７１％含む）を水中に投入してＰＡＩを析出させた。これをボールミル中で４８時間粉砕してＰＡＩ水性分散体を得た。得られたＰＡＩ水性分散体の固形分は、２０％であった。
Production Example 1 Preparation of Polyamideimide Resin Aqueous Dispersion Polyamideimide resin [PAI] varnish (containing 71% of N-methyl-2-pyrrolidone (hereinafter, referred to as NMP) of 71%) having a solid content of 29% was put into water to obtain PAI. It was deposited. This was ground in a ball mill for 48 hours to obtain a PAI aqueous dispersion. The solid content of the obtained PAI aqueous dispersion was 20%.
製造例２ ポリエーテルスルホン樹脂水性分散体の調製
数平均分子量約２４０００のポリエーテルスルホン樹脂〔ＰＥＳ〕６０部及び脱イオン水６０部を、セラミックボールミル中でＰＥＳからなる粒子が完全に粉砕されるまで約１０分間攪拌した。次いで、ＮＭＰ１８０部を添加し、更に、４８時間粉砕し、分散体を得た。得られた分散体を更にサンドミルで１時間粉砕し、ＰＥＳ濃度が約２０％のＰＥＳ水性分散体を得た。
Production Example 2 Preparation of Polyethersulfone Resin Aqueous Dispersion 60 parts of polyethersulfone resin [PES] having a number average molecular weight of about 24,000 and 60 parts of deionized water are completely pulverized in a ceramic ball mill until particles made of PES are completely pulverized. Stir for about 10 minutes. Next, 180 parts of NMP was added and further pulverized for 48 hours to obtain a dispersion. The obtained dispersion was further pulverized with a sand mill for 1 hour to obtain a PES aqueous dispersion having a PES concentration of about 20%.
製造例３ ポリエーテルエーテルケトン水性分散体の調製
ＡＳＴＭ Ｄ１２３８ に準拠し、４００℃、荷重２．１６ｋｇで測定したＭＦＲ（Ｍｅｌｔ Ｍａｓｓ Ｆｌｏｗ Ｒａｔｅ）が３６ｇ／１０分で平均粒子径１０μｍのポリエーテルエーテルケトン〔ＰＥＥＫ〕３５部、ポリエーテル系非イオン性界面活性剤４．７部、トリエチレングリコール１０部、プロピレングリコール１０部、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール０．２５部、２−エチルヘキサノール０．２５部、脱イオン水３９．８部をサンドミルで１時間粉砕し、ＰＥＥＫ濃度が約３５％のＰＥＥＫ水性分散体を得た。
Production Example 3 Preparation of Aqueous Polyetheretherketone Dispersion Polyetheretherketone having an MFR (Melt Mass Flow Rate) measured at 400° C. and a load of 2.16 kg of 36 g/10 minutes and an average particle diameter of 10 μm in accordance with ASTM D1238. [PEEK] 35 parts, polyether nonionic surfactant 4.7 parts, triethylene glycol 10 parts, propylene glycol 10 parts, 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7- 0.25 parts of diol, 0.25 parts of 2-ethylhexanol, and 39.8 parts of deionized water were pulverized with a sand mill for 1 hour to obtain a PEEK aqueous dispersion having a PEEK concentration of about 35%.
製造例４ 被覆組成物（１）の調製
製造例２で得られたＰＥＳ水性分散体、及び、製造例１で得られたＰＡＩ水性分散体を、ＰＥＳが、ＰＥＳとＰＡＩとの固形分合計量の７５％となるように混合し、これにテトラフルオロエチレンホモポリマー〔ＴＦＥホモポリマー〕水性分散体（平均粒子径０．２８μｍ、固形分６０％、分散剤としてポリエーテル系非イオン性界面活性剤をＴＦＥホモポリマーに対して６％含有している）を、ＰＥＳ及びＰＡＩが、ＰＥＳ、ＰＡＩ及びＴＦＥホモポリマーの固形分合計量の２５％となるように加え、増粘剤としてメチルセルロースをＴＦＥホモポリマーの固形分に対して０．７％添加し、分散安定剤としてポリエーテル系非イオン性界面活性剤をＴＦＥホモポリマーの固形分に対して６％添加して、ポリマーの固形分３４％の水性分散液（被覆組成物（１））を得た。
Production Example 4 Preparation of coating composition (1) The PES aqueous dispersion obtained in Production Example 2 and the PAI aqueous dispersion obtained in Production Example 1 were mixed with PES to obtain a total solid content of PES and PAI. Of which the amount is 75%, and an aqueous dispersion of tetrafluoroethylene homopolymer [TFE homopolymer] (average particle diameter 0.28 μm, solid content 60%, polyether nonionic surfactant as a dispersant) Of 6% to TFE homopolymer) is added so that PES and PAI are 25% of the total solid content of PES, PAI and TFE homopolymer, and methylcellulose is added as a thickener to TFE homopolymer. 0.7% was added to the solid content of the polymer, and 6% of the polyether nonionic surfactant as a dispersion stabilizer was added to the solid content of the TFE homopolymer to obtain a solid content of 34% of the polymer. An aqueous dispersion (coating composition (1)) was obtained.
製造例５ 被覆組成物（２）の調製
製造例４で作製した水性分散液に、この水性分散液の全固形分量に対して４．０％の酸化鉄（Ｆｅ３Ｏ４）被覆タルク（平均粒子径１０μｍ）を添加して攪拌し、被覆組成物（２）を得た。
Production Example 5 Preparation of coating composition (2) The aqueous dispersion produced in Production Example 4 was mixed with 4.0% iron oxide (Fe 3 O 4 ) coated talc (average) based on the total solid content of the aqueous dispersion. A particle diameter of 10 μm) was added and stirred to obtain a coating composition (2).
製造例６ 被覆組成物（３）の調製
製造例３で得られたＰＥＥＫ水性分散体、及び、製造例１で得られたＰＡＩ水性分散体を、ＰＥＥＫが、ＰＥＥＫとＰＡＩとの固形分合計量の２５％となるように混合し、増粘剤としてメチルセルロースをポリマーの固形分に対して０．５％、分散安定剤としてポリエーテル系非イオン性界面活性剤をＴＦＥホモポリマーの固形分に対して５％、表面調整剤としてエトキシ化２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールをポリマーの固形分に対して２．５％、各々添加し、固形分２０％の被覆組成物（３）を得た。
Production Example 6 Preparation of coating composition (3) The PEEK aqueous dispersion obtained in Production Example 3 and the PAI aqueous dispersion obtained in Production Example 1 were treated with PEEK in the total solid content of PEEK and PAI. Of methyl cellulose as a thickener to 0.5% of the solid content of the polymer, and a polyether nonionic surfactant as a dispersion stabilizer to the solid content of the TFE homopolymer. Ethoxylated 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol as a surface conditioner at 2.5% relative to the solid content of the polymer. % Coating composition (3) was obtained.
製造例７ 被覆組成物（４）の調製
製造例６で作製した水性分散液に、この水性分散液の全固形分量に対して４．０％の酸化鉄（Ｆｅ３Ｏ４）被覆タルク（平均粒子径１０μｍ）を添加して攪拌し、被覆組成物（４）を得た。
Production Example 7 Preparation of coating composition (4) The aqueous dispersion produced in Production Example 6 was mixed with 4.0% iron oxide (Fe 3 O 4 ) coated talc (average) based on the total solid content of the aqueous dispersion. A particle diameter of 10 μm) was added and stirred to obtain a coating composition (4).
製造例８ 被覆組成物（５）の調製
テトラフルオロエチレンホモポリマー〔ＴＦＥホモポリマー〕水性分散体（平均粒子径０．２８μｍ、固形分６０％、分散剤としてポリエーテル系非イオン性界面活性剤をＴＦＥホモポリマーに対して６％含有している）７７．０部、グリセリン４．７部、アクリル樹脂エマルジョン（ブチルアクリレート系樹脂を含み、平均粒子径０．３μｍ、固形分４０％）１３．４部、ポリオキシエチレントリデシルエーテル３．９部、ラウリル硫酸ナトリウムの２５％水溶液１．０部を混合して、固形分４６％の水性分散液（被覆組成物（５））を得た。
Production Example 8 Preparation of coating composition (5) Tetrafluoroethylene homopolymer [TFE homopolymer] aqueous dispersion (average particle size 0.28 μm, solid content 60%, polyether nonionic surfactant as dispersant) 6% based on TFE homopolymer) 77.0 parts, glycerin 4.7 parts, acrylic resin emulsion (including butyl acrylate resin, average particle diameter 0.3 μm, solid content 40%) 13.4 Parts, 3.9 parts of polyoxyethylene tridecyl ether, and 1.0 parts of a 25% aqueous solution of sodium lauryl sulfate were mixed to obtain an aqueous dispersion having a solid content of 46% (coating composition (5)).
実施例１
アルミニウム板（Ａ−１０５０Ｐ）の表面をアセトンで脱脂した後、ＪＩＳ Ｂ １９８２に準拠して測定した表面粗度Ｒａ値が２．５〜４．０μｍとなるようにサンドブラストを行い、表面を粗面化した。エアーブローにより表面のダストを除去した後、製造例５で得られた被覆組成物（２）を、乾燥膜厚が約１０μｍとなるように、ＲＧ−２型重力式スプレーガン（商品名、アネスト岩田社製、ノズル径１．０ｍｍ）を用い、吹き付け圧力０．２ＭＰａでスプレー塗装した。得られたアルミニウム板上のプライマー塗布膜を８０〜１００℃で１５分間乾燥し、室温まで冷却した。得られた塗布膜上に、ＰＦＡ粉体塗料（商品名：ＡＣＸ−３４、ダイキン工業社製）を印加電圧４０ＫＶ、圧力０．０８ＭＰａの条件で静電塗装し、３８０℃で２０分間焼成し、冷却して上塗りに膜厚が約４０μｍのＰＦＡからなる上塗り層を形成することにより、試験用塗装板を得た。得られた試験用塗装板は、アルミニウム板上に下塗り層及びＰＦＡからなる上塗り層が形成されていた。
Example 1
After degreasing the surface of the aluminum plate (A-1050P) with acetone, sandblasting was performed so that the surface roughness Ra value measured according to JIS B 1982 was 2.5 to 4.0 μm, and the surface was roughened. Turned into After removing dust on the surface by air blow, the coating composition (2) obtained in Production Example 5 was treated with an RG-2 gravity spray gun (trade name, Anest, so that the dry film thickness was about 10 μm). Using Iwata Co., Ltd., nozzle diameter 1.0 mm), spray coating was performed at a spraying pressure of 0.2 MPa. The primer coating film on the obtained aluminum plate was dried at 80 to 100°C for 15 minutes and cooled to room temperature. PFA powder coating (trade name: ACX-34, manufactured by Daikin Industries, Ltd.) was electrostatically coated on the obtained coating film under the conditions of an applied voltage of 40 KV and a pressure of 0.08 MPa, and baked at 380° C. for 20 minutes. By cooling and forming an overcoat layer of PFA having a film thickness of about 40 μm on the overcoat, a test coated plate was obtained. The obtained coated plate for a test had an undercoat layer and an overcoat layer made of PFA formed on an aluminum plate.
実施例２
プライマー塗布膜上に、上塗りとして、製造例８で得られた被覆組成物（５）を焼成膜厚が約２０μｍとなるように、被覆組成物（２）と同様にスプレー塗装し、得られた塗布膜を８０〜１００℃で１５分間乾燥した後、３８０℃で２０分間焼成し、冷却した以外は実施例１と同様に試験用塗装板を作製した。
Example 2
As a top coat, the coating composition (5) obtained in Production Example 8 was spray-coated on the primer coating film in the same manner as the coating composition (2) so that the baked film thickness was about 20 μm. A coated plate for test was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating film was dried at 80 to 100° C. for 15 minutes, baked at 380° C. for 20 minutes, and cooled.
実施例３
下塗りにおける酸化鉄（Ｆｅ３Ｏ４）被覆タルク（平均粒子径１０μｍ）の添加量を全固形分に対して２．０％に変更した以外は、実施例１と同様に試験用塗装板を作製した。
Example 3
A coated plate for test was prepared in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of iron oxide (Fe 3 O 4 ) coated talc (average particle size 10 μm) in the undercoat was changed to 2.0% based on the total solid content. did.
実施例４
下塗りにおける酸化鉄（Ｆｅ３Ｏ４）被覆タルク（平均粒子径１０μｍ）の添加量を全固形分に対して２．０％に変更した以外は、実施例２と同様に試験用塗装板を作製した。
Example 4
A test coated plate was prepared in the same manner as in Example 2 except that the addition amount of iron oxide (Fe 3 O 4 ) coated talc (average particle size 10 μm) in the undercoat was changed to 2.0% based on the total solid content. did.
実施例５
実施例１と同様に、アルミニウム板の上に製造例７で得られた被覆組成物（４）を、乾燥膜厚が約１０μｍとなるように、スプレー塗装した後８０〜１００℃で１５分間乾燥し、室温まで冷却した。得られたプライマー塗布膜上に、製造例４で得られた被覆組成物（１）を、乾燥膜厚が約１０μｍとなるように、被覆組成物（４）と同様にスプレー塗装した。得られた塗布膜を８０〜１００℃で１５分間乾燥し、室温まで冷却した。得られた塗布膜上に、製造例８で得られた被覆組成物（５）を、焼成膜厚が約２０μｍとなるように、被覆組成物（４）と同様にスプレー塗装した。得られた塗布膜を８０〜１００℃で１５分間乾燥した後、３８０℃で２０分間焼成し、冷却して試験用塗装板を得た。得られた試験用塗装板は、アルミニウム板上に下塗り層、中塗り層及びＰＴＦＥからなる上塗り層が形成されていた。
Example 5
Similarly to Example 1, the coating composition (4) obtained in Production Example 7 was spray-coated on an aluminum plate so that the dry film thickness was about 10 μm, and then dried at 80 to 100° C. for 15 minutes. And cooled to room temperature. The coating composition (1) obtained in Production Example 4 was spray-coated on the obtained primer-coated film in the same manner as the coating composition (4) so that the dry film thickness was about 10 μm. The obtained coating film was dried at 80 to 100°C for 15 minutes and cooled to room temperature. The coating composition (5) obtained in Production Example 8 was spray-coated on the obtained coating film in the same manner as the coating composition (4) so that the baked film thickness was about 20 μm. The obtained coating film was dried at 80 to 100° C. for 15 minutes, then baked at 380° C. for 20 minutes and cooled to obtain a test coated plate. The test coated plate obtained had an undercoat layer, an intermediate coat layer and an overcoat layer made of PTFE formed on an aluminum plate.
実施例６
下塗りに製造例６で得られた被覆組成物（３）を使用し、中塗りに製造例５で得られた被覆組成物（２）を使用した以外は、実施例５と同様に、試験用塗装板を作製した。
Example 6
For testing, as in Example 5, except that the coating composition (3) obtained in Production Example 6 was used as the undercoat and the coating composition (2) obtained in Production Example 5 was used as the intermediate coating. A coated plate was prepared.
比較例１
下塗りに製造例４の被覆組成物（１）を使用した以外は実施例２と同様に、試験用塗装板を作製した。
Comparative Example 1
A coated plate for test was prepared in the same manner as in Example 2 except that the coating composition (1) of Production Example 4 was used as the undercoat.
比較例２
下塗りにおける酸化鉄被覆タルクを、被覆していないタルク（平均粒子径１０μｍ）に変更した以外は実施例２と同様に、試験用塗装板を作製した。
Comparative example 2
A coated plate for test was prepared in the same manner as in Example 2 except that the talc coated with iron oxide in the undercoat was changed to uncoated talc (average particle size 10 μm).
比較例３
下塗りにおける酸化鉄被覆タルクを、酸化鉄で被覆したマイカ（雲母、平均粒子径１５μｍ）に変更した以外は実施例２と同様に、試験用塗装板を作製した。
Comparative Example 3
A coated plate for test was prepared in the same manner as in Example 2 except that the iron oxide-coated talc in the undercoat was changed to iron oxide-coated mica (mica, average particle size 15 μm).
（評価方法）
得られた試験用塗装板の塗膜について、下記の測定及び評価を行った。結果を表１に示す。
(Evaluation method)
The following measurements and evaluations were performed on the coating film of the obtained test coated plate. The results are shown in Table 1.
＜膜厚＞
高周波式膜厚計（商品名：ＬＺ−３００Ｃ、ケット科学研究所製）を用いて測定した。
<Film thickness>
It was measured using a high-frequency type film thickness meter (trade name: LZ-300C, manufactured by Kett Science Laboratory).
＜耐食試験＞
得られた試験用塗装板を、塩化ナトリウム２００ｇを水８００ｇに溶解した溶液中に浸漬し、９８℃で３００時間保温した後、ブリスターの発生等の異常がないかを目視で調べた。膨れの発生等の異常がない場合、合格とし、膨れの発生等の異常が認められた場合、不合格とした。
<Corrosion resistance test>
The test coated plate thus obtained was immersed in a solution of 200 g of sodium chloride dissolved in 800 g of water and kept at 98° C. for 300 hours, and then visually examined for abnormalities such as blister formation. When there was no abnormality such as swelling, it was judged to be acceptable, and when abnormality such as occurrence of swelling was observed, it was judged to be unacceptable.
Claims (18)
前記ポリエーテルスルホン樹脂は、前記ポリエーテルスルホン樹脂、前記ポリアミドイミド樹脂及び前記ポリイミド樹脂の合計量の６５〜８５質量％である請求項１〜４のいずれかに記載の被覆組成物。 The heat-resistant resin comprises a polyether sulfone resin and at least one selected from the group consisting of a polyamide-imide resin and a polyimide resin,
The coating composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the polyether sulfone resin is 65 to 85 mass% of the total amount of the polyether sulfone resin, the polyamide-imide resin and the polyimide resin.
耐熱性樹脂（ａ）、含フッ素重合体（ａ）、及び、金属酸化物で被覆したタルクを含むプライマー層（Ａ１）と、
含フッ素重合体（ｂ）を含む含フッ素層（Ｃ１）とを有することを特徴とする被覆物品。 Base material,
A primer layer (A1) containing a heat-resistant resin (a), a fluoropolymer (a), and talc coated with a metal oxide;
A coated article comprising a fluorine-containing layer (C1) containing a fluorine-containing polymer (b).
耐熱性樹脂（ｂ）、及び、金属酸化物で被覆したタルクを含むプライマー層（Ａ２）と、
耐熱性樹脂（ａ）及び含フッ素重合体（ａ）を含む中間層（Ｂ１）と、
含フッ素重合体（ｂ）を含む含フッ素層（Ｃ２）とを有することを特徴とする被覆物品。 Base material,
A heat resistant resin (b) and a primer layer (A2) containing talc coated with a metal oxide;
An intermediate layer (B1) containing the heat resistant resin (a) and the fluoropolymer (a),
A coated article comprising a fluorine-containing layer (C2) containing a fluorine-containing polymer (b).
耐熱性樹脂（ｂ）を含むプライマー層（Ａ３）と、
耐熱性樹脂（ａ）、含フッ素重合体（ａ）、及び、金属酸化物で被覆したタルクを含む中間層（Ｂ２）と、
含フッ素重合体（ｂ）を含む含フッ素層（Ｃ３）とを有することを特徴とする被覆物品。 Base material,
A primer layer (A3) containing a heat resistant resin (b),
An intermediate layer (B2) containing a heat-resistant resin (a), a fluoropolymer (a), and talc coated with a metal oxide;
A coated article having a fluorine-containing layer (C3) containing a fluorine-containing polymer (b).
含フッ素層（Ｃ１）は、膜厚が５〜９０μｍである
請求項９、１２、１４、１５のいずれかに記載の被覆物品。 The primer layer (A1) has a film thickness of 5 to 90 μm,
The coated article according to any one of claims 9, 12, 14, and 15, wherein the fluorine-containing layer (C1) has a film thickness of 5 to 90 µm.
中間層（Ｂ１）は、膜厚が５〜９０μｍであり、
含フッ素層（Ｃ２）は、膜厚が５〜９０μｍである
請求項１０、１２〜１５のいずれかに記載の被覆物品。 The primer layer (A2) has a film thickness of 5 to 90 μm,
The intermediate layer (B1) has a film thickness of 5 to 90 μm,
The coated article according to any one of claims 10 and 12 to 15, wherein the fluorine-containing layer (C2) has a film thickness of 5 to 90 µm.
中間層（Ｂ２）は、膜厚が５〜９０μｍであり、
含フッ素層（Ｃ３）は、膜厚が５〜９０μｍである
請求項１１〜１５のいずれかに記載の被覆物品。 The primer layer (A3) has a thickness of 5 to 90 μm,
The intermediate layer (B2) has a film thickness of 5 to 90 μm,
The coated article according to any one of claims 11 to 15, wherein the fluorine-containing layer (C3) has a film thickness of 5 to 90 µm.
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