JP2020128502A - Pressure-sensitive transfer adhesive tape - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、手持ち型の転写具によって紙面等に押しつけられることにより粘着剤層が紙面等の被着材に転写されて、当該被着材同士を糊付けすることができる感圧転写粘着テープに関する。 The present invention relates to a pressure-sensitive transfer pressure-sensitive adhesive tape capable of transferring an adhesive layer to an adherend such as a paper surface by being pressed against a paper surface or the like by a hand-held transfer tool and gluing the adherends together.
両面テープの一つに、支持体（芯材）を有さず、粘着剤層を被着材に転写する無支持体両面粘着テープがあり、感圧転写粘着テープとして様々な分野・用途で使用されている。その構造は、剥離基材の片面に粘着剤層を設け、ロール状に巻いたものが多い。最近では、主に事務用途向けの紙類用接着具として、感圧転写粘着テープの原反を所定幅に裁断・小巻しパンケーキ状にした捲回体（以下、「パンケーキ」と略記する。）を転写装置に装着した転写具が「テープのり」等の名称で上市されている。 One of the double-sided tape is a non-support double-sided adhesive tape that has no support (core material) and transfers the adhesive layer to the adherend, and is used in various fields and applications as a pressure-sensitive transfer adhesive tape. Has been done. In many cases, the structure is such that a pressure-sensitive adhesive layer is provided on one surface of a release base material and the release base material is wound into a roll. Recently, as a paper adhesive mainly for office use, a roll of pressure-sensitive transfer adhesive tape is cut into a predetermined width and rolled into a pancake shape (hereinafter referred to as "pancake"). A transfer tool in which a transfer device is attached to a transfer device is marketed under the name of "tape glue" or the like.
この転写具は、パンケーキを取り付ける送出リールと、この送出リールより供給される感圧転写粘着テープの粘着剤層を剥離基材から剥離しながら被着体へ転写させる転写ヘッドと、転写使用後に残った剥離基材を巻き取る巻回リールと、を片手で把持使用が可能な器体内に装備したことを特徴とする。これらは、紙の接着において従前より一般に用いられている液体のりや固形のりとは異なり、手を汚すことなく簡単に粘着剤層を被着材へと転写できること、接着するまでの乾燥時間が不要であること、被着材である紙がしわにならないこと等の利点がある。 This transfer tool includes a delivery reel to which a pancake is attached, a transfer head that transfers the pressure-sensitive transfer adhesive tape supplied from the delivery reel to the adherend while peeling off the pressure-sensitive adhesive layer from the release substrate, and after transfer use The present invention is characterized in that a winding reel for winding the remaining release base material and a winding reel that can be held and used with one hand are provided. These are different from liquid glue and solid glue that have been generally used for pasting paper, and can easily transfer the pressure-sensitive adhesive layer to the adherend without soiling the hands, and does not require a drying time before adhering. And that the paper as the adherend does not wrinkle.
感圧転写粘着テープを転写具に装着し紙面等の被着材に転写する場合、転写を終了して転写具を紙面から引き上げた時に、感圧転写粘着テープの粘着剤層の切れ性（以下、「のり切れ性」と記す。）が悪いと、紙面に転写された粘着剤層と、転写具側の粘着剤層との間で糸を引く現象が発生し、転写作業に支障をきたすことがあった。 When the pressure-sensitive transfer adhesive tape is attached to a transfer tool and transferred to an adherend such as a paper surface, when the transfer tool is finished and the transfer tool is pulled up from the paper surface, the adhesive layer of the pressure-sensitive transfer adhesive tape is cut off (hereinafter , "Glueability") is bad, a phenomenon occurs in which a thread is pulled between the adhesive layer transferred to the paper surface and the adhesive layer on the transfer tool side, which hinders the transfer work. was there.
そこで従来技術では感圧転写粘着テープの粘着剤層ののり切れ性を向上させるために、剥離基材上での粘着剤層をパターン状とする検討がなされている（特許文献１等参照）。しかし、パターン状の粘着剤層とした場合、剥離基材上での粘着剤層の比率が低下し、感圧転写粘着テープの諸性能（接着性、曲面接着性、転写性等）が低下する。
また、感圧転写粘着テープは、ロール状態であるため、粘着剤層と一周内側の基材の背面側の剥離層とが接触している。感圧転写粘着テープは、粘着剤部も基材の剥離層の表面上に設けられているため、基材の粘着剤部側に剥離性のない一般的な粘着テープと違い、ロール状態から高速で転写粘着テープを巻き出すと、背面側の剥離層に粘着剤が移行（以下、「ブロッキング」と記す。）することがある。特に粘着剤層を不連続なパターン状の粘着剤層とした場合、ブロッキングが生じやすくなる。
Therefore, in the prior art, in order to improve the adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive transfer pressure-sensitive adhesive tape, a study has been made to make the pressure-sensitive adhesive layer on the release base material into a pattern (see Patent Document 1, etc.). However, when a patterned adhesive layer is used, the ratio of the adhesive layer on the release substrate is reduced, and the various performances (adhesiveness, curved surface adhesiveness, transferability, etc.) of the pressure-sensitive transfer adhesive tape are reduced. ..
Further, since the pressure-sensitive transfer adhesive tape is in a roll state, the adhesive layer is in contact with the peeling layer on the back side of the substrate on the inner side of the circumference. Since the pressure-sensitive transfer adhesive tape also has the adhesive part on the surface of the release layer of the base material, unlike a general adhesive tape that does not have releasability on the adhesive part of the base material When the transfer pressure-sensitive adhesive tape is unwound, the pressure-sensitive adhesive may migrate to the release layer on the back surface side (hereinafter referred to as "blocking"). In particular, when the pressure-sensitive adhesive layer is a discontinuous pattern-shaped pressure-sensitive adhesive layer, blocking easily occurs.
本発明は上記の問題点に鑑み、パターン状の粘着剤層によってのり切れ性向上を図りつつ、接着性、耐ブロッキング性、転写性を損なうことなく、曲面接着性に優れる感圧転写粘着テープを提供することを課題とする。 In view of the above problems, the present invention provides a pressure-sensitive transfer pressure-sensitive adhesive tape having excellent curved surface adhesiveness while improving adhesiveness, blocking resistance, and transferability while improving cuttability by a patterned adhesive layer. The challenge is to provide.
本発明者らは、感圧転写粘着テープの粘着剤層について鋭意研究した結果、パターン状の粘着剤層とした場合においても、粘着剤層にアクリル系共重合体と軟化点が１２０〜１７０℃の範囲の粘着付与樹脂及び架橋剤としてイソシアネート化合物と金属キレート化合物を用いることにより、上記課題を解決し得る感圧転写粘着テープが得られることを見出し、本発明に到達した。 As a result of diligent studies on the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive transfer pressure-sensitive adhesive tape, the present inventors have found that even when a pressure-sensitive adhesive layer is formed into a pattern, the pressure-sensitive adhesive layer has an acrylic copolymer and a softening point of 120 to 170°C. The inventors have found that a pressure-sensitive transfer pressure-sensitive adhesive tape that can solve the above problems can be obtained by using an isocyanate compound and a metal chelate compound as a tackifying resin and a cross-linking agent within the range of the above, and have reached the present invention.
すなわち、本発明は下記のとおりである。
１）紙またはプラスチックフィルムの両面に離型層を設けた剥離基材上に、粘着剤層がパターン形成されてなる感圧転写粘着テ−プであって、
前記粘着剤層を形成する粘着剤が、アクリル系共重合体、軟化点が１２０〜１７０℃の粘着付与樹脂、架橋剤としてイソシアネート系化合物及び金属キレート化合物を混合した粘着剤であることを特徴とする感圧転写粘着テープ。
２）金属キレート化合物が、アルミキレート化合物またはチタンキレート化合物である前記１）に記載の感圧転写粘着テープ。
３）粘着剤のゲル分率が、３５〜６０％である前記１）または２）に記載の感圧転写粘着テープ。
４）架橋剤の混合量が、アクリル系共重合体１００重量部に対して０．５重量部未満である前記１）〜３）のいずれかに記載の感圧転写粘着テープ。
５）粘着付与樹脂が、テルペンフェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂水素化物、ロジンエステル樹脂、重合ロジンエステル樹脂、水素化石油樹脂、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂肪族・芳香族共重合系石油樹脂、クマロン−インデン系樹脂、ロジン変性キシレン樹脂、ロジン変性フェノール樹脂及びアクリル系樹脂から選ばれる１種または２種以上の樹脂からなる前記１）〜４）のいずれかに記載の感圧転写粘着テープ。
６）剥離基材上での単位面積当たりの粘着剤部面積率が、１５〜９８％である前記１）〜５）のいずれかに記載の感圧転写粘着テープ。
That is, the present invention is as follows.
1) A pressure-sensitive transfer pressure-sensitive adhesive tape in which a pressure-sensitive adhesive layer is patterned on a release substrate having release layers on both sides of paper or a plastic film,
The pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer is an acrylic-based copolymer, a tackifier resin having a softening point of 120 to 170° C., a pressure-sensitive adhesive in which an isocyanate compound and a metal chelate compound are mixed as a crosslinking agent. Pressure sensitive transfer adhesive tape.
2) The pressure-sensitive transfer adhesive tape according to 1), wherein the metal chelate compound is an aluminum chelate compound or a titanium chelate compound.
3) The pressure-sensitive transfer adhesive tape according to 1) or 2), wherein the adhesive has a gel fraction of 35 to 60%.
4) The pressure-sensitive transfer adhesive tape according to any one of 1) to 3) above, wherein the amount of the cross-linking agent mixed is less than 0.5 part by weight based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer.
5) Tackifying resin is terpene phenol resin, aromatic modified terpene resin, aromatic modified terpene resin hydride, rosin ester resin, polymerized rosin ester resin, hydrogenated petroleum resin, aliphatic petroleum resin, aromatic petroleum resin 1) to 4) consisting of one or more resins selected from the group consisting of an aliphatic/aromatic copolymer petroleum resin, a coumarone-indene resin, a rosin-modified xylene resin, a rosin-modified phenolic resin and an acrylic resin. The pressure-sensitive transfer adhesive tape according to any one of 1.
6) The pressure-sensitive transfer adhesive tape according to any one of 1) to 5) above, wherein the area ratio of the adhesive portion per unit area on the release substrate is 15 to 98%.
本発明によれば、パターン状の粘着剤層によってのり切れ性向上を図りつつ、接着性、耐ブロッキング性、転写性を損なうことなく、曲面接着性に優れる感圧転写粘着テープを提供することができる。 Advantageous Effects of Invention According to the present invention, it is possible to provide a pressure-sensitive transfer adhesive tape having excellent curved surface adhesiveness without impairing adhesiveness, blocking resistance, and transferability while improving the cuttability by a patterned adhesive layer. it can.
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明における感圧転写粘着テープは、剥離基材上に粘着剤層が連続もしくは不連続にパターン形成されてなる感圧転写粘着テープである。前記の剥離基材は、紙またはプラスチックフィルム（基材）の両面上に離型剤を塗工して離型層を形成したものであり、離型剤としては、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、フルオロシリコーン樹脂等が用いられる。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The pressure-sensitive transfer pressure-sensitive adhesive tape according to the present invention is a pressure-sensitive transfer pressure-sensitive adhesive tape in which a pressure-sensitive adhesive layer is continuously or discontinuously formed on a release substrate. The release base material is a paper or plastic film (base material) coated with a release agent on both sides to form a release layer. Examples of the release agent include fluororesin, silicone resin, and fluororesin. Silicone resin or the like is used.
剥離基材に使用される基材としては、自動巻取り機構をもつ転写具に適合する曲げ剛性を有する紙またはプラスチックフィルムが用いられる。紙としては、グラシン紙等が挙げられる。プラスチックフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィンフィルム等が挙げられる。これら基材の厚さは、転写性及びコスト面より３〜５０μｍが好ましい。 As the base material used for the release base material, a paper or plastic film having bending rigidity suitable for a transfer tool having an automatic winding mechanism is used. Examples of the paper include glassine paper. Examples of the plastic film include polyester films such as polyethylene terephthalate and polyolefin films such as polypropylene and polyethylene. The thickness of these base materials is preferably 3 to 50 μm in terms of transferability and cost.
本発明の感圧転写粘着テープは、剥離基材上に粘着剤をパターン塗工することにより得られる。剥離基材上での単位面積当たりの粘着剤部面積率は、接着性とのり切れ性を両立させる観点より、１５〜９８％の範囲に設定することが好ましい。１５％未満では紙類を止着する力が弱くなり、一方、９８％を超えるとのり切れ性が悪化する。接着性とのり切れ性のバランスを考慮すると、単位面積当たりの粘着剤部面積率は、より好ましくは３０〜９０％、さらに好ましくは５０〜９０％に設定することが望ましい。 The pressure-sensitive transfer adhesive tape of the present invention can be obtained by pattern-coating an adhesive on a release substrate. The area ratio of the pressure-sensitive adhesive portion per unit area on the release substrate is preferably set in the range of 15 to 98% from the viewpoint of achieving both adhesiveness and adhesiveness. If it is less than 15%, the force for fixing the paper will be weak, while if it exceeds 98%, the cuttability will deteriorate. Considering the balance between adhesiveness and breakability, the area ratio of the pressure-sensitive adhesive part per unit area is more preferably set to 30 to 90%, further preferably 50 to 90%.
粘着剤層の厚みは、被着材の貼り合せ経時後に十分な接着性を確保するためには、５〜５０μｍの範囲であることが好ましい。より好ましくは、５〜４０μｍの範囲である。この粘着剤層は、連続パターンとして形成しても良いし、不連続パターンとして形成しても良い。尚、連続パターンとは、剥離基材上に粘着剤層を途切れないように粘着剤部面積率１５〜９８％の範囲で配するパターンを言う。不連続パターンとは、粘着剤部面積率１５〜９８％の範囲で粘着剤層を剥離基材上に間隔を開けて配する、独立した粘着剤部を有するパターンを言う。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably in the range of 5 to 50 μm in order to secure sufficient adhesiveness after aging the adherends. More preferably, it is in the range of 5 to 40 μm. The pressure-sensitive adhesive layer may be formed as a continuous pattern or a discontinuous pattern. The continuous pattern refers to a pattern in which the pressure-sensitive adhesive layer is arranged on the release base material in a range of 15 to 98% in area ratio of the pressure-sensitive adhesive portion so as not to be interrupted. The discontinuous pattern refers to a pattern having independent pressure-sensitive adhesive parts in which the pressure-sensitive adhesive layer is arranged on the release base material with an interval in the range of 15-98% of the pressure-sensitive adhesive part area ratio.
具体的な塗工パターンとしては、例えば、
ａ）粘着剤層を、円形、楕円形、三角形、正方形、長方形、菱形、六角形等を細かいドット状あるいはブロック状に配した不連続パターン（例えば図１、図２、図３）、
ｂ）粘着剤層を、直線や波線等の線を間隔を開けて縦、横もしくは斜めの縞状に配した不連続パターン（例えば図４、図５）、
ｃ）粘着剤層を、網目状に配した連続パターン（例えば図６、図７、図８）、
及びこれらの変形パターン等が挙げられる。各種パターンの大きさ（面積）、長さ及び幅は特に限定されない。前記の各図において、１は感圧転写粘着テープ、２は剥離基材、３は粘着剤層（粘着剤部）、４は非粘着剤部である。
また、パターンの組合せ方法は任意であり、例えば、大きさ（面積）が異なる同一形状パターンの粘着剤層の組み合わせ、円形をドット状あるいはブロック状に配した粘着剤層と縞状に配した粘着剤層の組み合わせ等が挙げられる。
As a specific coating pattern, for example,
a) A discontinuous pattern in which the pressure-sensitive adhesive layer is arranged in fine dots or blocks such as circles, ellipses, triangles, squares, rectangles, rhombuses, and hexagons (for example, FIGS. 1, 2, and 3),
b) A discontinuous pattern in which the pressure-sensitive adhesive layer is arranged in vertical, horizontal or diagonal stripes at intervals of lines such as straight lines and wavy lines (for example, FIGS. 4 and 5),
c) a continuous pattern in which the pressure-sensitive adhesive layer is arranged in a mesh shape (for example, FIGS. 6, 7, and 8),
And their deformation patterns and the like. The size (area), length and width of each pattern are not particularly limited. In each of the above figures, 1 is a pressure-sensitive transfer adhesive tape, 2 is a release substrate, 3 is an adhesive layer (adhesive part), and 4 is a non-adhesive part.
In addition, the method of combining the patterns is arbitrary. For example, a combination of pressure-sensitive adhesive layers having the same shape pattern with different sizes (areas), a pressure-sensitive adhesive layer in which circles are arranged in dots or blocks, and a pressure-sensitive adhesive layer in which stripes are arranged Examples include combinations of agent layers.
本発明においては、塗布面積率を高く設定しても良好なのり切れ性を実現できる観点より、上記ａ）群の塗工パターン及びｃ）群の塗工パターンが好ましい。上記ａ）群の塗工パターンの場合は、一つのドット（ブロック）の面積が８ｍｍ２以下であることが好ましく、より好ましくは６ｍｍ２以下、さらに好ましくは４ｍｍ２以下である。ｃ）群の塗工パターンの場合は、網目の交点部分が網目の線部分よりも面積が大きいことが好ましく、その交点部分の面積は８ｍｍ２以下であることが好ましく、より好ましくは６ｍｍ２以下、さらに好ましくは４ｍｍ２以下である。網目の交点部分の粘着剤層の厚みは網目の線部分の厚みよりも大きくて良い。 In the present invention, the coating patterns of the group a) and the coating pattern of the group c) are preferable from the viewpoint of achieving good adhesiveness even when the coating area ratio is set high. In the case of the coating pattern of group a), the area of one dot (block) is preferably 8 mm 2 or less, more preferably 6 mm 2 or less, and further preferably 4 mm 2 or less. In the case of the coating pattern of group c), it is preferable that the mesh intersection has a larger area than the mesh line, and the area of the intersection is preferably 8 mm 2 or less, more preferably 6 mm 2 or less. , And more preferably 4 mm 2 or less. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer at the intersection of the mesh may be larger than the thickness of the line portion of the mesh.
上記の粘着剤層を形成する粘着剤としては、塗工適性に優れる観点より、アクリル系粘着剤が用いられる。アクリル系粘着剤としては、各種アクリル酸エステルモノマーと所要によって配合される共重合性のモノマーとの共重合によって得られるアクリル系共重合体を主成分とするものが好適に用いられる。 As the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer, an acrylic pressure-sensitive adhesive is used from the viewpoint of excellent coating suitability. As the acrylic pressure-sensitive adhesive, those containing, as a main component, an acrylic copolymer obtained by copolymerization of various acrylic acid ester monomers and a copolymerizable monomer optionally blended are preferably used.
アクリル酸エステルモノマーとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルアクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ベンジル等のアクリル酸アルキルエステルや、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル等のメタクリル酸アルキルエステルが用いられ、これらのアクリル酸エステルモノマーは単独あるいは２種以上が併用される。 Examples of acrylic acid ester monomers include alkyl acrylate alkyl esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, octyl acrylate, cyclohexyl acrylate, and benzyl acrylate; and butyl methacrylate and methacrylic acid. Methacrylic acid alkyl esters such as 2-ethylhexyl acid, cyclohexyl methacrylate, and benzyl methacrylate are used, and these acrylic acid ester monomers may be used alone or in combination of two or more.
アクリル酸エステルモノマーと共重合される共重合性モノマーとしては、官能基を有するモノマーが好適に用いられる。例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等のカルボキシル基含有モノマー；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アリルアルコール等のヒドロキシル基含有モノマー；ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等の３級アミノ基含有モノマー；アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド等のＮ−置換アミド基含有モノマー；グリシジルメタクリレート等のエポキシ基含有モノマー；等が挙げられる。また、官能基を有しないモノマーを適宜共重合することもでき、これらの官能基を有しないモノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニルエーテル、スチレン、アクリロニトリル等が挙げられる。 A monomer having a functional group is preferably used as the copolymerizable monomer copolymerized with the acrylic ester monomer. For example, carboxyl group-containing monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, and itaconic acid; 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth ) Acrylate, N-methylolacrylamide, hydroxyl group-containing monomer such as allyl alcohol; Tertiary amino group-containing monomer such as dimethylaminopropyl (meth)acrylate; Acrylamide, N-methyl (meth)acrylamide, N-methoxymethyl (meth) Examples thereof include N-substituted amide group-containing monomers such as acrylamide and N-octylacrylamide; epoxy group-containing monomers such as glycidyl methacrylate. Further, a monomer having no functional group can be appropriately copolymerized, and examples of the monomer having no functional group include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl ether, styrene, acrylonitrile and the like.
上記アクリル系共重合体の市販品としては、日本カーバイド工業（株）製「ニッセツ」、トーヨーケム（株）製「オリバイン」、東亞合成（株）製「アロンタック」、サイデン化学（株）製「サイビノール」、綜研化学（株）製「ＳＫダイン」、日本触媒（株）製「アクリセット」、ライオンスペシャリティケミカルズ（株）製「ＡＳ」、昭和電工（株）製「ビニロール」等を挙げることができる。 Commercially available products of the above-mentioned acrylic copolymers include "Nisetsu" manufactured by Nippon Carbide Industry Co., Ltd., "Olivine" manufactured by Toyochem Co., Ltd., "Aron Tuck" manufactured by Toagosei Co., Ltd., and "Cybinol" manufactured by Saiden Chemical Co., Ltd. , "SK Dyne" manufactured by Soken Chemical Industry Co., Ltd., "Ak Reset" manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., "AS" manufactured by Lion Specialty Chemicals Co., Ltd., "Vinylol" manufactured by Showa Denko KK, and the like. ..
上記のアクリル系共重合体に所定の粘着付与樹脂及び架橋剤を混合した粘着剤を、剥離基材上にパターン塗工することにより、本発明の粘着剤層が形成される。 The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is formed by pattern-coating a pressure-sensitive adhesive prepared by mixing the above acrylic copolymer with a predetermined tackifying resin and a crosslinking agent on a release substrate.
パターン塗工を行う塗工装置としては、グラビアコーター、スクリーン塗工機、ロータリースクリーン塗工機、オフセット塗工機などが挙げられるが、これらに限らず、最終的に剥離基材上にパターン状の粘着剤層を形成できるものであれば、従来公知の装置・塗工方法を適宜使用できる。 Examples of the coating device for performing pattern coating include a gravure coater, a screen coating machine, a rotary screen coating machine, an offset coating machine, and the like. Any conventionally known apparatus/coating method can be appropriately used as long as the pressure-sensitive adhesive layer can be formed.
粘着付与樹脂としては、テルペンフェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂水素化物等のテルペン系樹脂、ロジンエステル樹脂、重合ロジンエステル樹脂等のロジン系樹脂、水素化石油樹脂、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂肪族・芳香族共重合系石油樹脂等の石油樹脂、クマロン−インデン系樹脂、ロジン変性キシレン樹脂等のキシレン系樹脂、ロジン変性フェノール樹脂等のフェノール系樹脂及びアクリル系樹脂等の樹脂が好ましい。これらの樹脂は、アクリル系重合体に対する相溶性に優れている。粘着付与樹脂は単独で用いても良く、同一または異なる系統から選ばれる２種類以上を併用しても良い。
上記粘着付与樹脂のなかでも、凝集力の得やすさの観点より、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂がより好ましく、テルペン系樹脂がさらに好ましい。
The tackifying resin, terpene phenol resin, aromatic modified terpene resin, terpene resin such as aromatic modified terpene resin hydride, rosin ester resin, rosin resin such as polymerized rosin ester resin, hydrogenated petroleum resin, aliphatic -Based petroleum resin, aromatic petroleum resin, petroleum resin such as aliphatic/aromatic copolymerized petroleum resin, coumarone-indene resin, xylene-based resin such as rosin-modified xylene resin, phenolic resin such as rosin-modified phenolic resin And resins such as acrylic resins are preferred. These resins have excellent compatibility with acrylic polymers. The tackifier resins may be used alone or in combination of two or more selected from the same or different systems.
Among the above tackifying resins, rosin-based resins and terpene-based resins are more preferable, and terpene-based resins are more preferable, from the viewpoint of easily obtaining cohesive force.
粘着付与樹脂の軟化点は１２０〜１７０℃であり、好ましくは１２５〜１６５℃、さらに好ましくは１２５〜１６０℃である。ここで、粘着付与樹脂の軟化点はＪＩＳ Ｋ ５６０１−２−２記載の環球法により求めた値である。粘着付与樹脂の軟化点が、１２０℃未満の場合は、満足する凝集力が得られず、ブロッキングが生じやすくなり、１７０℃を超える場合は、剛性が高くなり、転写性ならびに接着性、曲面接着性が低下する。 The tackifying resin has a softening point of 120 to 170°C, preferably 125 to 165°C, more preferably 125 to 160°C. Here, the softening point of the tackifying resin is a value obtained by the ring and ball method described in JIS K5601-2-2. When the softening point of the tackifying resin is less than 120°C, a satisfactory cohesive force cannot be obtained and blocking is likely to occur, and when it exceeds 170°C, the rigidity is high, and the transferability, adhesiveness and curved surface adhesion are high. Sex decreases.
粘着付与樹脂を２種類以上併用する場合は、軟化点が異なる粘着付与樹脂を併用しても良い。例えば、軟化点が１２０〜１７０℃の粘着付与樹脂と軟化点が１２０℃未満の粘着付与樹脂との併用、軟化点が１２０〜１７０℃の粘着付与樹脂と軟化点が１７０℃超の粘着付与樹脂との併用、軟化点が１２０〜１７０℃の粘着付与樹脂同士の併用などが挙げられる。すなわち、粘着付与樹脂を併用する場合は、粘着付与樹脂Ａの軟化点ａ（℃）と、粘着付与樹脂Ｂの軟化点ｂ（℃）が、下記式を満たせば良い。
軟化点ａ×Ａ／（Ａ+Ｂ）＋軟化点ｂ×Ｂ／（Ａ+Ｂ）＝１２０〜１７０
（上記式のＡは粘着付与樹脂Ａの重量、Ｂは粘着付与樹脂Ｂの重量を示す。）
When two or more tackifying resins are used in combination, tackifying resins having different softening points may be used in combination. For example, a combination of a tackifying resin having a softening point of 120 to 170°C and a tackifying resin having a softening point of less than 120°C, a tackifying resin having a softening point of 120 to 170°C and a tackifying resin having a softening point of more than 170°C. And a combination of tackifying resins having a softening point of 120 to 170°C. That is, when the tackifying resin is used in combination, the softening point a (°C) of the tackifying resin A and the softening point b (°C) of the tackifying resin B may satisfy the following formula.
Softening point a×A/(A+B)+softening point b×B/(A+B)=120 to 170
(A in the above formula represents the weight of the tackifying resin A, and B represents the weight of the tackifying resin B.)
粘着付与樹脂は、アクリル系共重合体１００重量部（固形分換算）に対して５〜３５重量部（固形分換算）を配合することが好ましく、より好ましくは１５〜３０重量部である。粘着付与樹脂の配合量が、５重量部未満の場合は、満足する凝集力が得られず、ブロッキングが生じやすくなり、一方、３５重量部より多い場合は、粘着剤層の剛性が高くなり、転写性ならびに接着性、曲面接着性が低下する。 The tackifier resin is preferably added in an amount of 5 to 35 parts by weight (solid content conversion), and more preferably 15 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight (solid content conversion) of the acrylic copolymer. If the compounding amount of the tackifying resin is less than 5 parts by weight, a satisfactory cohesive force cannot be obtained and blocking easily occurs, while if it is more than 35 parts by weight, the rigidity of the adhesive layer becomes high, Transferability, adhesiveness, and curved surface adhesiveness decrease.
架橋剤としては、イソシアネート系、エポキシ系、金属キレート化合物系、アミン化合物系、メラミン系等があるが、本発明では、粘着剤の架橋剤として、イソシアネート系架橋剤と金属キレート系架橋剤を併用する。これにより、曲面接着性が相乗的に向上する。曲面接着性は、曲面箇所の貼着や、封筒の様に使用上、容易に変形し得る被着材を止着する際の接着性であり、アクリル系共重合体、架橋剤によって形成されるネットワークポリマーならびに粘着付与剤を主体とする粘着層の凝集力と応力緩和性のバランスによって整えられる。そのため、架橋後のネットワークポリマーの構造の影響を大きく受ける。
一方、イソシアネート系架橋剤のみを混合した場合は耐ブロッキング性が劣り、金属キレート系架橋剤のみを混合した場合は曲面接着性及び転写性が劣るため、曲面接着性、耐ブロッキング性及び転写性を満足する粘着剤が得られない。
As the cross-linking agent, there are isocyanate-based, epoxy-based, metal chelate compound-based, amine compound-based, melamine-based, etc., but in the present invention, an isocyanate-based cross-linking agent and a metal chelate-based cross-linking agent are used together as the cross-linking agent for the pressure-sensitive adhesive. To do. Thereby, the curved surface adhesiveness is synergistically improved. The curved surface adhesiveness is the adhesiveness when sticking a curved surface portion or fixing an adherend that can be easily deformed in use such as an envelope, and is formed by an acrylic copolymer and a crosslinking agent. It is adjusted by the balance of cohesive force and stress relaxation property of the adhesive layer mainly composed of the network polymer and the tackifier. Therefore, it is greatly affected by the structure of the network polymer after crosslinking.
On the other hand, when only an isocyanate-based cross-linking agent is mixed, the blocking resistance is poor, and when only a metal chelate-based cross-linking agent is mixed, the curved surface adhesiveness and the transferability are poor. A satisfactory adhesive cannot be obtained.
イソシアネート系の架橋剤としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等が挙げられる。イソシアネート系架橋剤は単独で用いても、２種以上を併用しても良い。 Examples of the isocyanate-based cross-linking agent include hexamethylene diisocyanate, phenylene diisocyanate, toluene diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, and naphthalene diisocyanate. The isocyanate crosslinking agent may be used alone or in combination of two or more kinds.
金属キレート系架橋剤としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロム、ジルコニウム等の多価金属に、アルコキシド、アセチルアセトン、アセト酢酸エチル等が配位した化合物が挙げられる。これらのなかでも、アルミキレート化合物またはチタンキレート化合物が好ましい。金属キレート系架橋剤は単独で用いても、２種以上を併用しても良い。
アルミキレート化合物の具体例としては、アルミニウムイソプロピレート、アルミニウムセカンダリーブチレート、アルミニウムトリス（アセチルアセテート）、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）等が挙げられる。なかでも、架橋反応の制御し易さの観点より、アルミニウムトリス（アセチルアセテート）が好ましい。
チタンキレート化合物の具体例としては、ジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）チタン、ジイソプロポキシビス（メチルアセトアセテート）チタン、ジイソプロポキシビス（アセチルアセトネート）チタン、ジブトキシビス（エチルアセトアセトネート）チタン、ジメトキシビス（エチルアセトアセトネート）チタン等が挙げられる。なかでも架橋反応の制御し易さの観点より、イソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）チタンが好ましい。
Examples of the metal chelate-based cross-linking agent include polyvalent metals such as aluminum, iron, copper, zinc, tin, titanium, nickel, antimony, magnesium, vanadium, chromium, and zirconium, and alkoxide, acetylacetone, ethyl acetoacetate, etc. Compounds. Among these, an aluminum chelate compound or a titanium chelate compound is preferable. The metal chelate-based crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more.
Specific examples of the aluminum chelate compound include aluminum isopropylate, aluminum secondary butyrate, aluminum tris(acetylacetate), aluminum tris(ethylacetoacetate), aluminum tris(acetylacetonate) and the like. Of these, aluminum tris(acetylacetate) is preferable from the viewpoint of easy control of the crosslinking reaction.
Specific examples of the titanium chelate compound include diisopropoxybis(ethylacetoacetate) titanium, diisopropoxybis(methylacetoacetate) titanium, diisopropoxybis(acetylacetonate) titanium, dibutoxybis(ethylacetoacetonate) titanium. , Dimethoxybis(ethylacetoacetonate) titanium and the like. Among them, isopropoxybis(ethylacetoacetate)titanium is preferable from the viewpoint of easy control of the crosslinking reaction.
イソシアネート系架橋剤及び金属キレート系架橋剤の合計の配合量は、アクリル系共重合体１００重量部（固形分換算）に対して、０．５重量部未満とすることが好ましい。架橋剤の配合量を増やすことにより、タック性（初期密着性）が低下し、転写性の低下等の不都合が生じるためである。また、前記の架橋剤の合計配合量は、紙面等に対する接着性及び曲面接着性を確保するために、０．２重量部以上とすることが好ましい。架橋剤の配合量は、アクリル系共重合体の成分の種類、被着材の種類等に応じて、適宜変更することができる。 It is preferable that the total amount of the isocyanate cross-linking agent and the metal chelate cross-linking agent is less than 0.5 part by weight based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer (solid content conversion). This is because by increasing the blending amount of the cross-linking agent, tackiness (initial adhesion) is lowered, and transferability is lowered. Further, the total amount of the cross-linking agent is preferably 0.2 parts by weight or more in order to secure the adhesiveness to the paper surface and the curved surface adhesiveness. The blending amount of the cross-linking agent can be appropriately changed according to the type of components of the acrylic copolymer, the type of adherend, and the like.
金属キレート系架橋剤は、凝集力と応力緩和性のバランス調整のしやすさの観点より、イソシアネート系架橋剤１００重量部（固形分換算）に対して、５〜５０重量部用いることが好ましく、より好ましくは１０〜４５重量部、さらに好ましくは１５〜３５重量部である。 The metal chelate-based cross-linking agent is preferably used in an amount of 5 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the isocyanate-based cross-linking agent (in terms of solid content), from the viewpoint of easily adjusting the balance between cohesive force and stress relaxation property. The amount is more preferably 10 to 45 parts by weight, further preferably 15 to 35 parts by weight.
なお、粘着剤層には、上記の化合物の他に、本発明による効果を阻害しない範囲内で、色材、湿潤剤、粘度調整剤、滑剤、溶剤、架橋遅延剤、レベリング剤、可塑剤、軟化剤、充填剤（フィラー）、帯電防止剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤等の添加剤を含むことができる。これらの添加剤は、本発明による効果を阻害しない範囲内であれば、含有量も特に制限されない。 In the pressure-sensitive adhesive layer, in addition to the above compounds, within a range that does not impair the effects of the present invention, a coloring material, a wetting agent, a viscosity modifier, a lubricant, a solvent, a crosslinking retarder, a leveling agent, a plasticizer, It may contain additives such as a softening agent, a filler (filler), an antistatic agent, an antiaging agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, and a light stabilizer. The content of these additives is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired.
剥離基材上に粘着剤層をパターン形成する方法は特に限定されず、例えば、粘着剤層を構成するアクリル系共重合体、粘着付与樹脂、架橋剤及び溶媒を混合した塗工液を、剥離基材上にグラビアコーターでパターン塗工し、乾燥して粘着剤層を形成する。前記の溶媒としては、メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；トルエン、キシレン、ｎ−ヘキサン等の炭化水素類等が挙げられ、これらの溶媒を混合して用いても良い。粘着剤の塗布量（乾燥後の量）は、剥離基材（粘着剤部と非粘着剤部を合わせた面積）に対して、通常１０〜５０ｇ／ｍ２、より好ましくは１０〜３０ｇ／ｍ２である。 The method for pattern-forming the pressure-sensitive adhesive layer on the release substrate is not particularly limited, and for example, an acrylic copolymer that constitutes the pressure-sensitive adhesive layer, a tackifying resin, a coating liquid obtained by mixing a crosslinking agent and a solvent is peeled off. A pressure-sensitive adhesive layer is formed by pattern-coating a substrate with a gravure coater and drying. Examples of the solvent include ketones such as methyl ethyl ketone, acetone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone; esters such as ethyl acetate and butyl acetate; hydrocarbons such as toluene, xylene and n-hexane, and the like. You may mix and use. The amount of the adhesive applied (the amount after drying) is usually 10 to 50 g/m 2 , and more preferably 10 to 30 g/m 2 with respect to the release substrate (the area of the adhesive and non-adhesive combined). It is 2 .
本発明の感圧転写粘着テープは、自動巻取り機構を有する転写具に装着することで感圧転写粘着テープ転写具に使用できる。前記転写具は、感圧転写粘着テープを巻回した送出リールと、これより供給される感圧転写粘着テープの粘着剤層を剥離基材から剥離しながら被着材へ転写させる転着ヘッドと、転写後に残った感圧転写粘着テープ基材を巻き取る巻回リールとを片手で把持使用が可能な器体内に装備したもの等を利用できる。 The pressure-sensitive transfer adhesive tape of the present invention can be used as a pressure-sensitive transfer adhesive tape transfer tool by mounting it on a transfer tool having an automatic winding mechanism. The transfer tool includes a delivery reel around which a pressure-sensitive transfer adhesive tape is wound, and a transfer head for transferring an adhesive layer of the pressure-sensitive transfer adhesive tape supplied from the release base material onto a substrate while peeling the adhesive layer from a release base material. It is possible to use, for example, one equipped with a winding reel that winds up the pressure-sensitive transfer adhesive tape base material remaining after the transfer and that can be gripped and used by one hand.
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はそれらの実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例等において、特に言及する場合を除き「％」、「部」は重量基準である。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. Further, in the following examples and the like, "%" and "parts" are based on weight unless otherwise specified.
（実施例１）
＜アクリル系感圧粘着組成物（塗工液）の調製＞
アクリル系共重合体からなる粘着剤（固形分４０％、トーヨーケム（株）製）１００部に対して、粘着付与樹脂であるテルペンフェノール樹脂（ヤスハラケミカル（株）製、ＹＳポリスターＵ１３０、軟化点１３０℃）１０部とイソシネート系架橋剤（固形分７５％、東ソー（株）製、コロネートＬ）０．２０部、アルミキレート化合物：アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）（川研ファインケミカル（株）製、アルミキレートＡ（Ｗ））０．０４７部、トルエン５０部を混合して、アクリル系感圧粘着組成物塗工液を得た。
(Example 1)
<Preparation of acrylic pressure-sensitive adhesive composition (coating liquid)>
To 100 parts of an adhesive (solids content 40%, manufactured by Toyochem Co., Ltd.) made of an acrylic copolymer, a terpene phenol resin (manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd., YS Polystar U130, softening point 130° C.) as a tackifying resin. ) 10 parts and an isocyanate-based cross-linking agent (solid content 75%, manufactured by Tosoh Corp., Coronate L) 0.20 parts, aluminum chelate compound: aluminum tris (acetylacetonate) (produced by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd., aluminum chelate) A (W)) 0.047 part and toluene 50 parts were mixed to obtain an acrylic pressure-sensitive adhesive composition coating liquid.
＜感圧転写粘着テープの製造＞
アクリル系感圧粘着組成物塗工液を、剥離基材（材料：ポリエチレンテレフタレートフィルム、厚さ１２μｍ）の粘着剤層側剥離層（重剥離面）上にグラビアコーターでパターン塗工した後、乾燥し、粘着剤の塗布量１５ｇ／ｍ２の円形ドット状パターンの粘着剤層を形成させた。次いで、紙管に巻取り、４０℃で７日間養生（エージング）し、感圧転写粘着テープ原反を得た。円形ドット１つの面積は２ｍｍ２で、粘着剤部面積率は約７５％であった。
<Production of pressure-sensitive transfer adhesive tape>
The acrylic pressure-sensitive adhesive composition coating liquid is applied on the release layer (heavy release surface) of the release base material (material: polyethylene terephthalate film, thickness: 12 μm) by a gravure coater, and then dried. Then, a pressure-sensitive adhesive layer having a circular dot pattern with a coating amount of the pressure-sensitive adhesive of 15 g/m 2 was formed. Then, it was wound around a paper tube and cured (aged) at 40° C. for 7 days to obtain a pressure-sensitive transfer adhesive tape raw material. The area of one circular dot was 2 mm 2 , and the area ratio of the adhesive part was about 75%.
＜スリット加工＞
上記の方法で得られた原反を、粘着剤層の背面側剥離層への移行（ブロッキング）が起こらない速度にて繰り出しつつ、例えば、８．４ｍｍ幅に切断し、１６ｍ長を直径２０ｍｍの紙管に巻き付け、パンケーキを得た。
<Slit processing>
The raw material obtained by the above-mentioned method is cut out into a width of, for example, 8.4 mm while being fed out at a speed at which the pressure-sensitive adhesive layer does not move (block) to the back side release layer, and a length of 16 m is 20 mm in diameter. It was wrapped around a paper tube to obtain a pancake.
（実施例２）
実施例１で用いたアクリル系共重合体からなる粘着剤の代わりに、別のアクリル系共重合体からなる粘着剤（固形分４１．５％、ライオンスペシャリティケミカルズ（株）製）９５部を使用した以外は、実施例１と同様にして、感圧転写粘着テープを得た。
(Example 2)
Instead of the acrylic copolymer adhesive used in Example 1, 95 parts of another acrylic copolymer adhesive (solid content 41.5%, manufactured by Lion Specialty Chemicals Co., Ltd.) was used. A pressure sensitive transfer pressure-sensitive adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above was carried out.
（実施例３）
粘着付与樹脂として、テルペンフェノール樹脂（ＹＳポリスターＵ１３０）の代わりに重合ロジンエステル樹脂（荒川化学工業（株）製、ペンセルＤ−１６０、軟化点１５９℃）１０部を使用した以外は、実施例１と同様にして、感圧転写粘着テープを得た。
(Example 3)
Example 1 except that 10 parts of a polymerized rosin ester resin (Arakawa Chemical Co., Ltd., Pencel D-160, softening point 159° C.) was used as the tackifying resin instead of the terpene phenol resin (YS Polystar U130). A pressure-sensitive transfer adhesive tape was obtained in the same manner as in.
（実施例４）
粘着付与樹脂として、テルペンフェノール樹脂（ＹＳポリスターＵ１３０）の代わりに芳香族炭化水素樹脂（東ソー（株）製、ペトコール１３０、軟化点１２５℃）１０部を使用した以外は、実施例１と同様にして、感圧転写粘着テープを得た。
(Example 4)
As the tackifying resin, the same procedure as in Example 1 was carried out except that 10 parts of an aromatic hydrocarbon resin (Petcol 130, softening point 125° C., manufactured by Tosoh Corporation) was used instead of the terpene phenol resin (YS Polystar U130). Thus, a pressure-sensitive transfer adhesive tape was obtained.
（実施例５）
粘着付与樹脂として、テルペンフェノール樹脂（ＹＳポリスターＵ１３０）の代わりに芳香族炭化水素樹脂（東ソー（株）製、ペトコール１４０、軟化点１３６℃）８部、ロジンエステル樹脂（荒川化学工業（株）製、スーパーエステルＡ−１００、軟化点９９℃）２部を使用した以外は、実施例１と同様にして、感圧転写粘着テープを得た。
(Example 5)
As a tackifying resin, 8 parts of an aromatic hydrocarbon resin (manufactured by Tosoh Corp., Petcole 140, softening point 136° C.) instead of terpene phenol resin (YS Polystar U130), rosin ester resin (manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.) , Superester A-100, softening point 99° C.) 2 parts were used to obtain a pressure-sensitive transfer adhesive tape in the same manner as in Example 1.
（実施例６）
金属キレート系架橋剤として、アルミキレート化合物の代わりにチタンキレート化合物：ジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）チタン（固形分６３％、マツモトファインケミカル（株）製、オルガチックスＴＣ−７１０）０．０４５部を使用した以外は、実施例１と同様にして、感圧転写粘着テープを得た。
(Example 6)
As a metal chelate-based crosslinking agent, titanium chelate compound instead of aluminum chelate compound: diisopropoxybis(ethylacetoacetate) titanium (solid content 63%, Matsumoto Fine Chemical Co., Ltd., Organix TC-710) 0.045 parts A pressure-sensitive transfer adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 1 except that was used.
（比較例１）
金属キレート系架橋剤を配合せず、イソシアネート系架橋剤（東ソー（株）製、コロネートＬ）配合量を０．２０部より０．２５部に変更した以外は、実施例１と同様にして、感圧転写粘着テープを得た。
(Comparative Example 1)
In the same manner as in Example 1 except that the metal chelate-based cross-linking agent was not added and the isocyanate-based cross-linking agent (Tosoh Corp., Coronate L) content was changed from 0.20 part to 0.25 part. A pressure sensitive transfer adhesive tape was obtained.
（比較例２）
イソシアネート系架橋剤を配合せず、金属キレート系架橋剤（川研ファインケミカル(株)製、アルミキレートＡ（Ｗ））配合量を０．０６０部に配合した以外は、実施例１と同様にして、感圧転写粘着テープを得た。
(Comparative example 2)
In the same manner as in Example 1 except that the isocyanate-based cross-linking agent was not added and the metal chelate-based cross-linking agent (Kawaken Fine Chemical Co., Ltd., aluminum chelate A(W)) was added in an amount of 0.060 parts. A pressure sensitive transfer adhesive tape was obtained.
（比較例３）
粘着付与樹脂（ＹＳポリスターＵ１３０）の代わりにテルペンフェノール樹脂（ヤスハラケミカル（株）製、ＹＳポリスターＴ１００、軟化点９９℃）１０部を使用した以外は、実施例１と同様にして、感圧転写粘着テープを得た。
(Comparative example 3)
Pressure-sensitive transfer adhesive in the same manner as in Example 1 except that 10 parts of a terpene phenol resin (YS Hara Chemical Co., Ltd., YS Polystar T100, softening point 99° C.) was used instead of the tackifying resin (YS Polystar U130). Got the tape.
（比較例４）
粘着付与樹脂（ＹＳポリスターＵ１３０）の代わりに重合ロジンエステル樹脂（ハリマ化成（株）製、ハリエスターＫＴ−３、軟化点１７９℃）１０部を使用した以外は、実施例１と同様にして、感圧転写粘着テープを得た。
(Comparative example 4)
In the same manner as in Example 1 except that 10 parts of a polymerized rosin ester resin (Harima Kasei Co., Ltd., Harrier Star KT-3, softening point 179° C.) was used instead of the tackifying resin (YS Polystar U130), A pressure sensitive transfer adhesive tape was obtained.
（ゲル分率の測定）
感圧転写粘着テープ原反を所定の大きさに切り取り、剥離基材よりはぎ取った粘着剤層を試料とする。まず、この試料の重量を測定する。次に、この試料を４０℃の条件下で酢酸エチル中に２４時間浸漬した後、２００メッシュの金網で不溶分を濾別してその重量を測定し、先に測定した試料の重量に対する割合（％）を算出、これをゲル分率とした。
(Measurement of gel fraction)
The pressure-sensitive transfer adhesive tape stock is cut into a predetermined size, and the adhesive layer peeled from the release substrate is used as a sample. First, the weight of this sample is measured. Next, this sample was immersed in ethyl acetate for 24 hours under the condition of 40° C., insoluble matter was filtered off with a 200-mesh wire net, and its weight was measured, and the ratio (%) to the weight of the sample previously measured Was calculated as the gel fraction.
（感圧転写粘着テープの評価）
得られた感圧転写粘着テープを下記の方法により評価した
(Evaluation of pressure-sensitive transfer adhesive tape)
The pressure-sensitive transfer adhesive tape obtained was evaluated by the following method.
（１）曲面接着性（耐反発性）の評価
クラフト紙を巻き付けたφ７０ｍｍの円柱側面に、下記方法で作製した試験片を長手方向が円柱の円周方向となる向きに貼着し、試験片の上から１ｋｇのローラーを1往復させた。温度２３℃湿度６０％ＲＨの環境下において２４時間経過後、試験片が円柱から剥離した部分の長さ（ｍｍ）を測定した。両端が剥がれていた場合はその合計の長さとした。
（試験片の作製）
前記スリット加工により得られたパンケーキを市販の転写具（ＰＮ−ＭＳ（株）トンボ鉛筆製）に装填し、幅２０ｍｍ、長さ１５０ｍｍに切断したレイアウトシート（商品名：レイアウトシート エコノミー （株）レター製）に、粘着剤層をレイアウトシートの長手方向に転写し、試験片を作製した。
◎：０（未剥離）〜１０ｍｍ未満剥離
○：１０〜２０ｍｍ未満剥離
△：２０〜３０ｍｍ未満剥離
×：３０ｍｍ以上剥離
(1) Evaluation of curved surface adhesiveness (repulsion resistance) A test piece prepared by the following method was attached to the side surface of a φ70 mm cylinder around which kraft paper was wrapped, with the longitudinal direction being the circumferential direction of the cylinder, and the test piece A 1 kg roller was reciprocated once from above. After a lapse of 24 hours in an environment of a temperature of 23° C. and a humidity of 60% RH, the length (mm) of the portion where the test piece was peeled from the cylinder was measured. If both ends were peeled off, the total length was used.
(Preparation of test piece)
The layout sheet obtained by loading the pancake obtained by the slit processing into a commercially available transfer tool (manufactured by Tombow Pencil of PN-MS Co., Ltd.) and cutting it into a width of 20 mm and a length of 150 mm (trade name: Layout Sheet Economy Co., Ltd.) (Made by Letter), the adhesive layer was transferred in the longitudinal direction of the layout sheet to prepare a test piece.
⊚: 0 (unpeeled) to less than 10 mm peeled ◯: 10 to less than 20 mm peeled Δ: 20 to less than 30 mm peeled ×: 30 mm or more peeled
（２）耐ブロッキング性の評価
感圧転写粘着テープ原反を、ラインスピードを１０ｍ／ｍｉｎ、２０ｍ／ｍｉｎ、３０ｍ／ｍｉｎと変更しながら巻出し、粘着剤層の背面側剥離層へのブロッキング有無を観察した。
◎：３０ｍ／ｍｉｎの速度で粘着剤層のブロッキングなし
○：２０ｍ／ｍｉｎの速度で粘着剤層のブロッキングなし
△：１０ｍ／ｍｉｎの速度で粘着剤層のブロッキングなし
×：１０ｍ／ｍｉｎの速度で粘着剤層のブロッキングあり
(2) Evaluation of blocking resistance The pressure-sensitive transfer adhesive tape raw material was unwound while changing the line speed to 10 m/min, 20 m/min, 30 m/min, and the presence or absence of blocking of the pressure-sensitive adhesive layer on the back side peeling layer. Was observed.
◎: No blocking of the pressure-sensitive adhesive layer at a speed of 30 m/min ○: No blocking of the pressure-sensitive adhesive layer at a speed of 20 m/min Δ: No blocking of the pressure-sensitive adhesive layer at a speed of 10 m/min ×: At a speed of 10 m/min With blocking of adhesive layer
（３）転写性の評価
前記スリット加工により得られたパンケーキを市販の転写具（ＰＮ−ＭＳ（株）トンボ鉛筆製）に装填し、温度２３℃湿度６０％ＲＨの環境下において１０ｃｍ／ｓｅｃ、２０ｃｍ／ｓｅｃ、３０ｃｍ／ｓｅｃの速度でＰＰＣ用紙上を走行させ、粘着剤層の転写性を観察した。
◎：３０ｃｍ／ｓｅｃの速度で粘着剤層の欠けや抜けが無く転写されている
○：２０ｃｍ／ｓｅｃの速度で粘着剤層の欠けや抜けが無く転写されている
△：１０ｃｍ／ｓｅｃの速度で粘着剤層の欠けや抜けが無く転写されている
×：１０ｃｍ／ｓｅｃの速度で粘着剤層の一部に欠けや抜けが生じている
(3) Evaluation of Transferability The pancake obtained by the slit processing was loaded into a commercially available transfer tool (manufactured by Tombo Pencil of PN-MS Co., Ltd.), and 10 cm/sec in an environment of a temperature of 23° C. and a humidity of 60% RH. , 20 cm/sec, and 30 cm/sec were run on the PPC paper to observe the transferability of the adhesive layer.
⊚: Transferred at a speed of 30 cm/sec without chipping or omission of the adhesive layer ◯: Transferred at a speed of 20 cm/sec without chipping or omission of the adhesive layer Δ: at a speed of 10 cm/sec Transferred without chipping or omission of the pressure-sensitive adhesive layer x: chipping or omission occurs in part of the pressure-sensitive adhesive layer at a speed of 10 cm/sec
実施例及び比較例の評価結果を表１、表２に示した。 The evaluation results of Examples and Comparative Examples are shown in Tables 1 and 2.
表１から明らかなように、アクリル系共重合体に、軟化点が１２０〜１７０℃の粘着付与樹脂を配合し、さらに架橋剤としてイソシアネート化合物及び金属キレート化合物を配合した粘着剤を塗工した感圧転写粘着テープは、転写性、耐ブロッキング性及び曲面接着性に優れていた。のり切れ性も良好であった。アクリル系共重合体の種類による影響はほとんど見られなかった。 As is clear from Table 1, the acrylic copolymer was blended with a tackifier resin having a softening point of 120 to 170° C., and a pressure-sensitive adhesive containing an isocyanate compound and a metal chelate compound as a crosslinking agent was applied. The pressure transfer adhesive tape was excellent in transferability, blocking resistance and curved surface adhesiveness. The adhesiveness was also good. Almost no effect was observed depending on the type of acrylic copolymer.
一方、表２から明らかなように、架橋剤を単体で配合した比較例１〜２の感圧転写粘着テープ、ならびに、軟化点が１２０〜１７０℃の範囲外である粘着付与樹脂を配合した比較例３〜４の感圧転写粘着テープは、いずれも曲面接着性が劣っていた。 On the other hand, as is clear from Table 2, a comparison was made by incorporating the pressure-sensitive transfer adhesive tapes of Comparative Examples 1 and 2 in which a crosslinking agent was blended alone, and a tackifying resin having a softening point outside the range of 120 to 170°C. The pressure-sensitive transfer adhesive tapes of Examples 3 to 4 were all inferior in curved surface adhesiveness.
本発明の感圧転写粘着テープは、紙類、フィルム、発泡体、金属等の被着材の表面に、基材から離型させた粘着剤層を転写して、他の被着材と接着する用途に好適であり、被着材が紙類であることが特に好ましい。 The pressure-sensitive transfer pressure-sensitive adhesive tape of the present invention transfers the pressure-sensitive adhesive layer released from the base material to the surface of the adherend such as paper, film, foam, and metal, and adheres to other adherends. It is preferable that the adherend is paper and the like.
１ 感圧転写粘着テープ
２ 剥離基材
３ 粘着剤層（粘着剤部）
４ 非粘着剤部
1 Pressure Sensitive Transfer Adhesive Tape 2 Release Base Material 3 Adhesive Layer (Adhesive Part)
4 Non-adhesive part
Claims (6)
前記粘着剤層を形成する粘着剤が、アクリル系共重合体、軟化点が１２０〜１７０℃の粘着付与樹脂、架橋剤としてイソシアネート系化合物及び金属キレート化合物を混合した粘着剤であることを特徴とする感圧転写粘着テープ。 A pressure-sensitive transfer pressure-sensitive adhesive tape in which a pressure-sensitive adhesive layer is pattern-formed on a release substrate provided with release layers on both sides of paper or a plastic film,
The pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer is an acrylic copolymer, a tackifier resin having a softening point of 120 to 170° C., a pressure-sensitive adhesive in which an isocyanate compound as a crosslinking agent and a metal chelate compound are mixed. Pressure sensitive transfer adhesive tape.
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