JP2020055317A - Biaxially oriented polyester film - Google Patents

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Abstract

To provide a biaxially oriented polyester film exhibiting a low glossiness mat-like appearance, and capable of favorably using a usage necessary for a mat tone by further decreasing glossiness fish eyes.SOLUTION: The biaxially oriented polyester film is a laminated polyester film having at least two layers. A polyester composition constituting at least one outer most layer (A layer) contains particles having an average particle size of 2-10 μm, and the content thereof is not less than 1 mass% and not greater than 10 mass%. The biaxially oriented polyester film satisfies the followings (1)-(3). (1) The glossiness measured from an A layer side is not greater than 30%. (2) The glossiness fish eyes measured from an A layer side is not greater than 3%. (3) The ratio (an A layer thickness/an average particle size) of a thickness of the A layer to an average particle size of particles contained in the A layer is 1.35-1.85.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、光沢度が低く、かつ光沢度の斑が小さい二軸配向ポリエステルフィルムに関するものである。 The present invention relates to a biaxially oriented polyester film having a low glossiness and a small unevenness in the glossiness.

二軸配向ポリエステルフィルムは、優れた強靭性、耐久性、耐熱性、および耐薬品性を有することから、転写箔用、建材用、表示板用、ラベル用等の広い用途に使用されている。近年はスマートフォン等のデジタル機器を中心にデザイン性に対する要求が高まっており、マット調（低光沢）を有する二軸配向ポリエステルフィルムが求められている。マット調（低光沢）を有する二軸配向ポリエステルフィルムは、特に艶消し処理により手触りや質感が優れるほか、木目調をはじめ高級感を持たせることが可能となる。マット調フィルムを得るにはフィルムを構成するポリエステル樹脂組成物に不活性な粒子を添加し二軸延伸する方法が有効である。高度なマット調（低光沢）を有するポリエステルフィルムとして、無機粒子または、有機粒子を高濃度に含有するポリエステルフィルムが提案されている（例えば特許文献１、２）。   BACKGROUND ART Biaxially oriented polyester films have excellent toughness, durability, heat resistance, and chemical resistance, and are therefore used in a wide range of applications such as transfer foils, building materials, display boards, and labels. In recent years, there has been an increasing demand for design, especially for digital devices such as smartphones, and a biaxially oriented polyester film having a matte tone (low gloss) has been demanded. The biaxially oriented polyester film having a matte tone (low gloss) is particularly excellent in touch and texture by matting treatment, and can have a high-grade feel including woodgrain tone. In order to obtain a mat-like film, it is effective to add inert particles to the polyester resin composition constituting the film and stretch the film biaxially. As a polyester film having a high matte tone (low gloss), a polyester film containing inorganic particles or organic particles at a high concentration has been proposed (for example, Patent Documents 1 and 2).

特開２００６−３１２２６３号公報JP-A-2006-313263 特開２０１０−２１５８２２号公報JP 2010-215822 A

マット調の指標としては一般的に光沢度が用いられており、光沢度が低い方がマット調に優れるとされている。特許文献１、２に記載されたフィルムは、光沢度が低くマット調には優れるものの、光沢度に斑があるという課題を有していた。本発明者らが鋭意検討した結果、この課題は以下の理由により発生していることがわかった。特許文献１、２に記載されたフィルムは、優れたマット調（低光沢）を達成するために積層ポリエステルフィルムの少なくとも一方の表層に高濃度の粒子を含有させて、フィルム表面に高度の凹凸形状を持たせている。マット調を高める（低光沢とする）ためには、表層に含有する粒子の粒子径を大きくする必要があるが、粒子が含有する層の厚みに対して粒子径が大きすぎると、光沢度に斑が発生することがわかった（粒子が含有する層の厚みに対して粒子径が大きすぎると、光沢度に斑が発生する理由については後述する）。近年、デバイスの小型化・集積化が進んでおり、ポリエステルフィルムをはじめとする構成部材へも薄膜化の要求が高まってきている。５０μｍ以下の薄膜フィルムにおいては、上記光沢度の斑の問題は特に顕著に表れる。そして、光沢度に斑を有するフィルムは、意匠性に劣るため、実用に耐えないという問題があった。   As an index of the matte tone, glossiness is generally used, and it is considered that the lower the glossiness, the better the matte tone. The films described in Patent Literatures 1 and 2 have a problem in that although the glossiness is low and the matt tone is excellent, the glossiness is uneven. As a result of intensive studies by the present inventors, it has been found that this problem occurs for the following reasons. The films described in Patent Literatures 1 and 2 have a high concentration of particles in at least one surface layer of a laminated polyester film in order to achieve an excellent matte tone (low gloss) and have a highly uneven shape on the film surface. Have. In order to increase the matte tone (to reduce gloss), it is necessary to increase the particle diameter of the particles contained in the surface layer. However, if the particle diameter is too large relative to the thickness of the layer containing the particles, the glossiness may decrease. It was found that spots were generated (the reason why spots are generated in glossiness when the particle diameter is too large with respect to the thickness of the layer containing the particles will be described later). In recent years, devices have been miniaturized and integrated, and there has been an increasing demand for thinner components such as polyester films. In the case of a thin film having a thickness of 50 μm or less, the problem of unevenness in glossiness is particularly prominent. Further, there is a problem that a film having unevenness in glossiness is inferior in practical use due to poor design properties.

本発明の課題は上記した従来技術の問題点を解消することにある。すなわち、光沢度が低く、かつ、光沢度斑の小さい二軸配向ポリエステルフィルムを提供することにある。   An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the conventional technology. That is, an object of the present invention is to provide a biaxially oriented polyester film having low gloss and small unevenness in gloss.

かかる課題を解決するための本発明は以下の構成をとる。
［Ｉ］少なくとも２層を有する積層ポリエステルフィルムであって、少なくとも一方の最外層（Ａ層）を構成するポリエステル樹脂組成物が、平均粒子径が２〜１０μｍである粒子を含有しており、その含有量がＡ層を構成するポリエステル樹脂組成物全体に対して１質量％以上１０質量％以下であり、以下（１）〜（３）を満たす二軸配向ポリエステルフィルム。
（１）Ａ層側から測定した光沢度が３０％以下であること。
（２）Ａ層側から測定した光沢度の斑が３％以下であること。
（３）Ａ層の厚みとＡ層に含有する粒子の平均粒子径との比（Ａ層厚み／平均粒子径）が１．３５〜１．８５であること。
［ＩＩ］前記Ａ層よりも粒子の含有量が少ないポリエステル層（Ｂ層）がＡ層に隣接しており、Ａ層を構成するポリエステル樹脂の固有粘度が０．６〜０．７ｄｌ／ｇ、Ｂ層を構成するポリエステル樹脂の固有粘度が０．６〜０．８ｄｌ／ｇである［Ｉ］に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
［ＩＩＩ］Ａ層／Ｂ層／Ａ層の３層からなる［ＩＩ］に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
［ＩＶ］前記Ａ層とＢ層の厚み比（Ａ層の厚みの和／Ｂ層の厚み）が０．１以上１以下である［ＩＩＩ］に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
［Ｖ］１８０℃における長手方向の熱収縮率が１．７％以下であり、１８０℃における長手方向の熱収縮率に対する１８０℃における幅方向の熱収縮率の比（１８０℃における幅方向の熱収縮率／１８０℃における長手方向の熱収縮率）が−０．６０以上０．４５以下である［Ｉ］〜［ＩＶ］のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
［ＶＩ］下記（４）〜（５）を満たす［Ｉ］〜［Ｖ］のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法。
（４）ポリエステルフィルムを、延伸温度７０〜１００℃で延伸する工程を含むこと。
（５）前記（４）における延伸が、延伸ロールおよび延伸ニップロールを用いて実施されるものであり、前記延伸ロールの延伸ロールと、延伸ニップロールの間のニップ圧が０．１〜０．５ＭＰａであること。 The present invention for solving such a problem has the following configuration.
[I] A laminated polyester film having at least two layers, wherein the polyester resin composition constituting at least one outermost layer (layer A) contains particles having an average particle diameter of 2 to 10 µm, A biaxially oriented polyester film having a content of 1% by mass or more and 10% by mass or less based on the entire polyester resin composition constituting the layer A, and satisfying the following (1) to (3).
(1) The glossiness measured from the layer A side is 30% or less.
(2) The unevenness of gloss measured from the layer A side is 3% or less.
(3) The ratio of the thickness of the layer A to the average particle diameter of the particles contained in the layer A (layer A thickness / average particle diameter) is 1.35 to 1.85.
[II] a polyester layer (layer B) having a smaller content of particles than the layer A is adjacent to the layer A, and the polyester resin constituting the layer A has an intrinsic viscosity of 0.6 to 0.7 dl / g; The biaxially oriented polyester film according to [I], wherein the polyester resin constituting the B layer has an intrinsic viscosity of 0.6 to 0.8 dl / g.
[III] The biaxially oriented polyester film according to [II], comprising three layers of layer A / layer B / layer A.
[IV] The biaxially oriented polyester film according to [III], wherein the thickness ratio of the A layer and the B layer (sum of the thickness of the A layer / thickness of the B layer) is 0.1 or more and 1 or less.
[V] The heat shrinkage in the longitudinal direction at 180 ° C. is 1.7% or less, and the ratio of the heat shrinkage in the width direction at 180 ° C. to the heat shrinkage in the longitudinal direction at 180 ° C. (heat in the width direction at 180 ° C.) The biaxially oriented polyester film according to any one of [I] to [IV], wherein a ratio of shrinkage / thermal shrinkage in a longitudinal direction at 180 ° C.) is −0.60 or more and 0.45 or less.
[VI] The method for producing a biaxially oriented polyester film according to any one of [I] to [V], which satisfies the following (4) to (5).
(4) A step of stretching the polyester film at a stretching temperature of 70 to 100 ° C.
(5) The stretching in (4) is performed using a stretching roll and a stretching nip roll, and the nip pressure between the stretching roll of the stretching roll and the stretching nip roll is 0.1 to 0.5 MPa. There is.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、光沢度が低く、また光沢度斑が小さいため、マット調が必要な用途に好適に用いることができる。また、光沢度斑が小さいため、離型用途に好適に用いることができる。 The biaxially oriented polyester film of the present invention has low gloss and small unevenness in gloss, and thus can be suitably used for applications requiring a matte tone. Further, since the gloss unevenness is small, it can be suitably used for mold release applications.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムを構成するポリエステルとは、主鎖における主要な結合をエステル結合とする高分子化合物の総称である。そして、ポリエステル樹脂は、通常ジカルボン酸あるいはその誘導体とグリコールあるいはその誘導体を重縮合反応させることによって得ることができる。   The polyester constituting the biaxially oriented polyester film of the present invention is a general term for a polymer compound having a main bond in the main chain as an ester bond. The polyester resin can be usually obtained by polycondensation reaction of dicarboxylic acid or its derivative with glycol or its derivative.

本発明では、外観、耐熱性、寸法安定性、経済性の点から、ポリエステルを構成するグリコール単位の６０モル％以上がエチレングリコール由来の構造単位であり、ジカルボン酸単位の６０モル％以上がテレフタル酸由来の構造単位であることが好ましい。なお、ここで、ジカルボン酸単位（構造単位）あるいはジオール単位（構造単位）とは、重縮合によって除去される部分が除かれた２価の有機基を意味し、要すれば、以下の一般式で表される。   In the present invention, from the viewpoint of appearance, heat resistance, dimensional stability, and economy, at least 60 mol% of glycol units constituting the polyester are structural units derived from ethylene glycol, and at least 60 mol% of dicarboxylic acid units are terephthalic acid. It is preferably an acid-derived structural unit. Here, the dicarboxylic acid unit (structural unit) or the diol unit (structural unit) means a divalent organic group from which a portion removed by polycondensation has been removed. It is represented by

ジカルボン酸単位（構造単位）： −ＣＯ−Ｒ−ＣＯ−
ジオール単位（構造単位）： −Ｏ−Ｒ’―Ｏ−
（ここで、Ｒ、Ｒ’は二価の有機基）
なお、トリメリット酸単位やグリセリン単位など３価以上のカルボン酸あるいはアルコール並びにそれらの誘導体が含まれる場合は、３価以上のカルボン酸あるいはアルコール単位（構造単位）についても、同様に、重縮合によって除去される部分が除かれた３価以上の有機基を意味する。 Dicarboxylic acid unit (structural unit): -CO-R-CO-
Diol unit (structural unit): -OR-O-
(Where R and R 'are divalent organic groups)
When a trivalent or higher carboxylic acid or alcohol such as a trimellitic acid unit or a glycerin unit or a derivative thereof is included, a trivalent or higher carboxylic acid or an alcohol unit (structural unit) is similarly subjected to polycondensation. It means a trivalent or higher valent organic group from which a portion to be removed is removed.

本発明に用いるポリエステルを与える、グリコールあるいはその誘導体としては、エチレングリコール以外に、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどの脂肪族ジヒドロキシ化合物、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリオキシアルキレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、スピログリコールなどの脂環族ジヒドロキシ化合物、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳなどの芳香族ジヒドロキシ化合物、並びに、それらの誘導体が挙げられる。中でも、成型性、取り扱い性の点で、ジエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールが好ましく用いられる。   Examples of glycols or derivatives thereof that give the polyester used in the present invention include, in addition to ethylene glycol, diethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, Aliphatic dihydroxy compounds such as 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol and neopentyl glycol; polyoxyalkylene glycols such as diethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol and polytetramethylene glycol; 1,4-cyclohexanedimethanol , Alicyclic dihydroxy compounds such as spiroglycol, aromatic dihydroxy compounds such as bisphenol A and bisphenol S, and derivatives thereof. Among them, diethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol are preferably used in terms of moldability and handleability.

また、本発明に用いるポリエステルを与えるジカルボン酸あるいはその誘導体としては、テレフタル酸以外には、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、マレイン酸、フマル酸などの脂肪族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸、パラオキシ安息香酸などのオキシカルボン酸、並びに、それらの誘導体を挙げることができる。ジカルボン酸の誘導体としてはたとえばテレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジエチル、テレフタル酸２−ヒドロキシエチルメチルエステル、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、イソフタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、ダイマー酸ジメチルなどのエステル化物を挙げることができる。中でも、成型性、取り扱い性の点で、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、および、それらのエステル化物が好ましく用いられる。   The dicarboxylic acids or derivatives thereof that give the polyester used in the present invention include, in addition to terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, diphenylsulfondicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid. Acid, aromatic dicarboxylic acid such as 5-sodium sulfone dicarboxylic acid, oxalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, aliphatic dicarboxylic acid such as dimer acid, maleic acid, fumaric acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, etc. Alicyclic dicarboxylic acids, oxycarboxylic acids such as paraoxybenzoic acid, and derivatives thereof. Examples of dicarboxylic acid derivatives include dimethyl terephthalate, diethyl terephthalate, 2-hydroxyethyl methyl terephthalate, dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate, dimethyl isophthalate, dimethyl adipate, diethyl maleate, dimethyl dimerate and the like. Esters can be mentioned. Among them, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, and their esterified products are preferably used in terms of moldability and handleability.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、少なくとも２層を有する積層ポリエステルフィルムであって、少なくとも一方の最外層（Ａ層）を構成するポリエステル樹脂組成物が、平均粒子径が２〜１０μｍである粒子を含有しており、その含有量がＡ層を構成するポリエステル樹脂組成物全体に対して１質量％以上１０質量％以下である必要がある。少なくとも一方の最外層を構成するポリエステル樹脂組成物が、上記粒子を含有することにより、フィルムの光沢度を低くし、マット調外観を達成することができる。また、２層以上の積層構成とすることにより、上記Ａ層の他に粒子の含有量を少なくした層を持つ構成とすることが可能となり、フィルムの機械的強度を維持し、製膜性、加工性を高めることができる。積層構成は、より好ましくは、両表層がＡ層である３層以上の積層構成であり、特に好ましくは両表層がＡ層である３層構成である。なお、このとき、両表層にあるＡ層は、同じポリエステル樹脂組成物からなるＡ層である必要はなく、Ａ層／Ｂ層／Ａ’層も好ましい態様として挙げられる（Ａ’層は、Ａ層とは異なるポリエステル樹脂組成物からなり、平均粒子径が２〜１０μｍである粒子を含有し、その含有量がＡ層を構成するポリエステル樹脂組成物全体に対して１質量％以上１０質量％以下である層を表す）。   The biaxially oriented polyester film of the present invention is a laminated polyester film having at least two layers, wherein the polyester resin composition constituting at least one outermost layer (A layer) has particles having an average particle diameter of 2 to 10 μm. And the content is required to be 1% by mass or more and 10% by mass or less based on the entire polyester resin composition constituting the layer A. When the polyester resin composition constituting at least one outermost layer contains the particles, the glossiness of the film can be reduced, and a matte appearance can be achieved. Further, by adopting a laminated structure of two or more layers, it is possible to have a layer having a reduced content of particles in addition to the layer A, maintain the mechanical strength of the film, and form a film. Workability can be improved. The lamination structure is more preferably a three-layer structure in which both surface layers are A layers, and particularly preferably a three-layer structure in which both surface layers are A layers. At this time, the A layer in both surface layers does not need to be the A layer composed of the same polyester resin composition, and the A layer / B layer / A ′ layer is also a preferred embodiment (the A ′ layer is formed of A layer. The layer contains particles having a polyester resin composition different from that of the layer and has an average particle diameter of 2 to 10 μm, and the content is 1% by mass or more and 10% by mass or less based on the entire polyester resin composition constituting the A layer. Represents a layer).

また、本発明で用いられる粒子は、特に限定されるものではなく、無機粒子、有機粒子を用いることができる。無機粒子としては、湿式および乾式シリカ、コロイダルシリカ、ケイ酸アルミ、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、酸化アルミなどが挙げられる。有機粒子としては、スチレン、シリコーン、アクリル酸類、メタクリル酸類、ポリエステル類、ジビニル化合物などを構成成分とする粒子を使用することができる。なかでも、湿式および乾式シリカ、コロイダルシリカ、ケイ酸アルミなどの無機粒子、スチレン、シリコーン、アクリル酸、メタクリル酸、ポリエステル、ジビニルベンゼンなどを構成成分とする有機粒子が好ましい。マット外観、経済性の観点からは、湿式および乾式シリカ、コロイダルシリカ、ケイ酸アルミが特に好ましく用いられる。なお、これらの粒子は二種以上を併用してもよい。   The particles used in the present invention are not particularly limited, and inorganic particles and organic particles can be used. Examples of the inorganic particles include wet and dry silica, colloidal silica, aluminum silicate, calcium carbonate, calcium phosphate, and aluminum oxide. As the organic particles, particles containing styrene, silicone, acrylic acids, methacrylic acids, polyesters, divinyl compounds, and the like as constituent components can be used. Among them, inorganic particles such as wet and dry silica, colloidal silica, and aluminum silicate, and organic particles containing styrene, silicone, acrylic acid, methacrylic acid, polyester, divinylbenzene, and the like as constituent components are preferable. From the viewpoint of mat appearance and economy, wet and dry silica, colloidal silica, and aluminum silicate are particularly preferably used. These particles may be used in combination of two or more.

また、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、マット調外観（低光沢度）を達成するために、Ａ層を構成するポリエステル樹脂組成物全体に対して粒子を１質量％以上１０質量％以下含有することが必要である。マット調外観（低光沢度）、製膜性、加工性の観点から、１．５質量％以上８質量％以下含有することが好ましく、２質量％以上６質量％以下含有することがさらに好ましい。   In addition, the biaxially oriented polyester film of the present invention contains particles in an amount of 1% by mass or more and 10% by mass or less based on the entire polyester resin composition constituting the A layer in order to achieve a matte appearance (low glossiness). It is necessary to. From the viewpoint of matte appearance (low glossiness), film formability and workability, the content is preferably 1.5% by mass or more and 8% by mass or less, more preferably 2% by mass or more and 6% by mass or less.

また、本発明に用いられる粒子は、光沢度斑の抑制の観点から、平均粒子径が、２μｍ以上１０μｍ以下であることが必要である。２．５μｍ以上８μｍ以下であればさらに好ましく、３．５μｍ以上７μｍ以下であれば最も好ましい。なお、本発明における平均粒子径とは、後述する測定方法で求められるＤ＝ΣＤi／Ｎ（Ｄi：粒子の円相当径、Ｎ：粒子の個数）で表される数平均粒子径Ｄのことを指す。平均粒子径が２μｍ以上１０μｍ以下の粒子を用いると光沢度斑を抑制できる理由については後述する。   Further, the particles used in the present invention need to have an average particle diameter of 2 μm or more and 10 μm or less from the viewpoint of suppressing gloss unevenness. It is more preferably from 2.5 μm to 8 μm, and most preferably from 3.5 μm to 7 μm. In the present invention, the average particle diameter refers to a number average particle diameter D represented by D = ΣDi / N (Di: equivalent circle diameter of particles, N: number of particles) determined by a measurement method described later. Point. The reason why unevenness in glossiness can be suppressed by using particles having an average particle diameter of 2 μm or more and 10 μm or less will be described later.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、Ａ層側から測定した光沢度が３０％以下であることが必要である。本発明でいう光沢度とは、後述する測定方法により求められるものである。Ａ層側から測定した光沢度を３０％以下とすることで、優れたマット調外観を達成することができる。光沢度が３０％より大きい場合、マット調が不十分となり、意匠性に劣る。より好ましくは２５％以下、さらに好ましくは２０％以下である。少なくとも片面の光沢度を３０％以下とする方法としては特に限定されないが、例えば、フィルムの少なくとも一方の表面に凹凸を形成させる方法が挙げられる。フィルムの表面に凹凸を形成させる方法としては、（ｉ）フィルムの表層を構成するポリエステル樹脂組成物に粒子を含有させること、（ｉｉ）インプリントでフィルムの表面に突起を成形すること、（ｉｉｉ）フィルムを構成する樹脂に空隙を形成させ、その空隙によりフィルム表面に形状を付与することなどが挙げられる。中でも、フィルムの表層を構成するポリエステル樹脂組成物に、粒子径が２μｍ以上１０μｍ以下の粒子を、フィルムの表層を構成するポリエステル樹脂組成物全体に対して１質量％以上１０質量％以下含有させる方法が好ましく挙げられる。   The biaxially oriented polyester film of the present invention needs to have a glossiness of 30% or less measured from the layer A side. The glossiness in the present invention is determined by a measuring method described later. By setting the glossiness measured from the layer A side to 30% or less, an excellent matte appearance can be achieved. When the glossiness is more than 30%, the matte tone becomes insufficient and the design is inferior. It is more preferably at most 25%, further preferably at most 20%. The method for reducing the glossiness of at least one side to 30% or less is not particularly limited, and examples thereof include a method of forming irregularities on at least one surface of the film. As a method for forming irregularities on the surface of the film, (i) adding particles to the polyester resin composition constituting the surface layer of the film, (ii) forming protrusions on the surface of the film by imprinting, (iii) And (2) forming a void in the resin constituting the film and imparting a shape to the film surface by the void. Above all, a method in which particles having a particle size of 2 μm or more and 10 μm or less are contained in the polyester resin composition constituting the surface layer of the film in an amount of 1% by mass or more and 10% by mass or less based on the entire polyester resin composition constituting the surface layer of the film. Are preferred.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、Ａ層側から測定した光沢度の斑が３％以下であることが必要である。   In the biaxially oriented polyester film of the present invention, it is necessary that the unevenness of the glossiness measured from the layer A side is 3% or less.

本発明でいうＡ層側から測定した光沢度斑とは、Ａ層側からフィルム幅方向に５０ｍｍおきに９点、後述する測定方法により光沢度を測定し、得られた光沢度の最大値、最小値より、下記式により求められるものである。
光沢度斑（％）＝（光沢度の最大値−光沢度の最小値）
なお、フィルムの幅方向が分からない場合は、フィルムにおいて最大の屈折率を有する方向を幅方向とみなす。また、フィルムにおける最大の屈折率の方向は、フィルムの全ての方向の屈折率をアッベ屈折率計で測定して求めてもよく、例えば、位相差測定装置（複屈折測定装置）などにより遅相軸方向を決定することで求めてもよい。光沢度斑が３％を超えるとマット調外観の不均一さから、優れた意匠性が求められる用途、例えば転写箔用、建材用、表示板用、ラベル用等で特に広幅製品での外観不良や、打ち抜きや断裁での加工品同士での外観差異が生じる原因となり好ましくない。光沢度斑を３％以下とすることで意匠性に優れるため好ましい。光沢度斑は２％以下がより好ましく、１％以下がさらに好ましい。 The gloss unevenness measured from the A layer side in the present invention is 9 points in the film width direction from the A layer side at 9 points every 50 mm, the gloss is measured by a measuring method described later, and the maximum value of the obtained gloss, It is obtained from the minimum value by the following equation.
Glossiness unevenness (%) = (maximum glossiness-minimum glossiness)
If the width direction of the film is unknown, the direction having the maximum refractive index in the film is regarded as the width direction. The direction of the maximum refractive index in the film may be obtained by measuring the refractive index in all directions of the film with an Abbe refractometer, for example, by using a retardation measuring device (birefringence measuring device) or the like. It may be obtained by determining the axial direction. If the unevenness of gloss exceeds 3%, the appearance of the product is required to be excellent in design due to the unevenness of the matte appearance, for example, for transfer foils, building materials, display boards, labels, etc., and particularly poor appearance in wide products. In addition, it is not preferable because it causes appearance differences between processed products in punching or cutting. It is preferable to set the gloss unevenness to 3% or less because the design is excellent. The gloss unevenness is more preferably 2% or less, further preferably 1% or less.

本発明者らは、光沢度の斑が発生する原因、および、光沢度の斑が物性に影響を与える理由について、以下のとおり推定している。   The present inventors presume the cause of the occurrence of the unevenness of the glossiness and the reason why the unevenness of the glossiness affects the physical properties as follows.

Ａ層側から測定した光沢度は、Ａ層に含有する粒子の粒子径、含有量に大きく影響を受けるが、同一の粒子を用いて、同一の粒子含有量にて製膜したとしても、光沢度の斑が大きく発生する場合がある。Ａ層に含有する粒子は、Ａ層に完全に埋没している粒子も存在するが、Ａ層の最外層表面に凸状に剥き出しの状態で存在する粒子も存在する。二軸配向ポリエステルフィルムは、延伸時に延伸ロールや延伸ニップロールによってフィルム表面に圧力が加わる。そのような場合、Ａ層の表面に凸状に剥き出した粒子が、押し込まれる現象が発生する。一般的に延伸工程においては、延伸時のフィルム破れを防止するため、延伸前フィルムの幅方向端部の厚みをフィルムの幅方向中央部よりも厚くなるよう調整する。そのため、延伸ニップロールによるフィルム表面に加わる圧力（押え込み）は、フィルムの幅方向端部で最も強く加わり、フィルムの幅方向中央部においてもっとも弱くなる。その結果、製膜フィルムの中央部とフィルムの幅方向においてフィルム表面に存在する粒子の押し込まれ方に差が生じ、光沢度斑が発生しているものと考えている。   The glossiness measured from the layer A side is greatly affected by the particle diameter and the content of the particles contained in the layer A, but even if the same particles are used and the film is formed with the same particle content, the glossiness is high. A large degree of unevenness may occur. Some of the particles contained in the A layer are particles completely buried in the A layer, while some particles are present in a convex form on the outermost layer surface of the A layer. In a biaxially oriented polyester film, pressure is applied to the film surface by a stretching roll or a stretching nip roll during stretching. In such a case, a phenomenon occurs in which the particles that are exposed in a convex shape on the surface of the layer A are pushed in. Generally, in the stretching step, in order to prevent the film from being broken at the time of stretching, the thickness of the end portion in the width direction of the film before stretching is adjusted to be larger than the center portion in the width direction of the film. Therefore, the pressure (pressing) applied to the film surface by the stretching nip roll is applied most strongly at the edge in the width direction of the film, and becomes weakest at the center in the width direction of the film. As a result, it is considered that there is a difference in the way in which the particles existing on the film surface are pushed in between the central part of the film-formed film and the width direction of the film, and uneven glossiness occurs.

光沢度の斑を３％以下とする方法としては、（あ）Ａ層の厚みとＡ層に含有する粒子の平均粒子径との比（Ａ層厚み／平均粒子径）を１．３５〜１．８５の範囲とした上で、さらに以下の１）〜４）の方法を採用する方法、（い）二軸配向ポリエステルフィルムを延伸する工程において、延伸ロールと延伸ニップロールを用いて延伸を行う際に、フィルム幅方向端部に加わる圧力とフィルム幅方向中央部に加わる圧力の差を０．１ＭＰａ以内とする方法、（う）延伸工程に供給される未延伸フィルムの、フィルム幅方向端部とフィルム幅方向中央部のフィルム厚みの差を、延伸工程に供給される未延伸フィルムのフィルム幅方向中央部の厚みに対して５０％以下とするようにする方法などが挙げられる。中でも（あ）の方法は、製膜性、加工性に優れるため好ましい。なお、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは上記に例示される方法により得られたフィルムに限定して解釈されるものではない。
１）Ａ層を構成するポリエステル樹脂の固有粘度を０．６〜０．７ｄｌ／ｇとする方法
２）前記Ａ層よりも粒子の含有量が少ないポリエステル層（Ｂ層）がＡ層に隣接しており、かつ、Ｂ層を構成するポリエステル樹脂の固有粘度を０．６〜０．８ｄｌ／ｇとする方法
３）二軸配向ポリエステルフィルムを延伸する工程において、延伸ロールと延伸ニップロールを用い、延伸温７０〜１００℃で延伸を行い、さらにそのニップ圧を０．１〜０．５ＭＰａとする方法
４）上記方法を組合せる方法。 As a method of reducing the unevenness of gloss to 3% or less, (A) the ratio of the thickness of the A layer to the average particle diameter of the particles contained in the A layer (A layer thickness / average particle diameter) is 1.35-1. .85, and a method employing the following methods 1) to 4). (I) In the step of stretching the biaxially oriented polyester film, when stretching is performed using a stretching roll and a stretching nip roll. A method in which the difference between the pressure applied to the film width direction end portion and the pressure applied to the film width direction central portion is within 0.1 MPa, (iii) the unstretched film supplied to the stretching step, A method in which the difference in the film thickness at the central portion in the film width direction is set to 50% or less with respect to the thickness of the central portion in the film width direction of the unstretched film supplied to the stretching step. Above all, the method (a) is preferable because of excellent film forming property and workability. The biaxially oriented polyester film of the present invention is not to be construed as being limited to the film obtained by the method exemplified above.
1) A method of setting the intrinsic viscosity of the polyester resin constituting the A layer to 0.6 to 0.7 dl / g. 2) The polyester layer (B layer) having a smaller content of particles than the A layer is adjacent to the A layer. And the method of adjusting the intrinsic viscosity of the polyester resin constituting the layer B to 0.6 to 0.8 dl / g. 3) In the step of stretching the biaxially oriented polyester film, stretching is performed using a stretching roll and a stretching nip roll. A method in which stretching is performed at a temperature of 70 to 100 ° C., and the nip pressure is adjusted to 0.1 to 0.5 MPa. 4) A method combining the above methods.

以下、（あ）の方法について、説明する。
まず、本発明のポリエステルフィルムは、Ａ層の厚みと、Ａ層に含有する粒子の平均粒子径の比（Ａ層厚み／平均粒子径）が１．３５〜１．８５であることが必要である。Ａ層の厚みとＡ層に含有する粒子の平均粒子径の比が１．３５より小さいと、Ａ層を構成するポリエステルによるＡ層に含有する粒子の被覆が十分でないため、粒子の脱落による工程の汚染が発生したり、粒子の脱落による光学濃度斑が発生する。一方、Ａ層の厚みとＡ層に含有する粒子の平均粒子径の比が１．８５を超えると、Ａ層を構成するポリエステル樹脂組成物中に存在する粒子の厚み方向の位置が十分に固定されず、前述した延伸時の幅方向のニップロールによる粒子の押し込みによる幅方向の光沢度斑が大きくなってしまう。より好ましくは１．４５〜１．７５であり、さらに好ましくは１．５５〜１．６５である。Ａ層厚みとＡ層に含有する粒子の平均粒子径の比を上記の範囲とすることで、５０μｍ以下の薄膜フィルムにおいて、製膜性を下げることなく、かつ、光沢度斑の低減が可能となる点で有用である。 Hereinafter, the method (a) will be described.
First, in the polyester film of the present invention, the ratio of the thickness of the A layer to the average particle diameter of the particles contained in the A layer (A layer thickness / average particle diameter) needs to be 1.35 to 1.85. is there. If the ratio of the thickness of the layer A to the average particle diameter of the particles contained in the layer A is smaller than 1.35, the polyester contained in the layer A does not sufficiently cover the particles contained in the layer A. Contamination or optical density unevenness due to the dropping of particles. On the other hand, when the ratio of the thickness of the layer A to the average particle diameter of the particles contained in the layer A exceeds 1.85, the position in the thickness direction of the particles present in the polyester resin composition constituting the layer A is sufficiently fixed. However, the unevenness of the gloss in the width direction due to the indentation of the particles by the nip roll in the width direction during the stretching described above becomes large. More preferably, it is 1.45 to 1.75, and still more preferably 1.55 to 1.65. By setting the ratio of the thickness of the A layer to the average particle diameter of the particles contained in the A layer in the above range, in a thin film having a thickness of 50 μm or less, it is possible to reduce the glossiness without lowering the film forming property. Useful in that respect.

次に、１）の方法について、説明する。   Next, the method 1) will be described.

本発明のポリエステルフィルムは、前記Ａ層よりも粒子の含有量が少ないポリエステル層（Ｂ層）がＡ層に隣接しており、Ａ層を構成するポリエステル樹脂の固有粘度が０．６〜０．７ｄｌ／ｇ、Ｂ層を構成するポリエステル樹脂の固有粘度が０．６〜０．８ｄｌ／ｇとすることが好ましい。Ａ層を構成するポリエステル樹脂の固有粘度を０．６ｄｌ／ｇ以上とすることで、Ａ層の樹脂の硬さを高くすることが可能となり、延伸時にニップロールによってフィルムに加わる圧力によって、Ａ層表面に存在する粒子がＡ層内に押し込まれるのを抑制することができ、光沢度斑を小さくすることができる。一方、Ａ層を構成するポリエステル樹脂の固有粘度が０．７ｄｌ／ｇを超えると、Ａ層を構成するポリエステル樹脂の硬さが高くなりすぎ、Ａ層に存在する粒子がポリエステル樹脂を突出しにくくなり光沢度が上がってしまう場合がある。Ａ層を構成するポリエステル樹脂の固有粘度は、０．６５〜０．７ｄｌ／ｇであることがより好ましい。   In the polyester film of the present invention, a polyester layer (layer B) having a smaller content of particles than the layer A is adjacent to the layer A, and the polyester resin constituting the layer A has an intrinsic viscosity of 0.6 to 0.1. It is preferable that the intrinsic viscosity of the polyester resin constituting the B layer be 0.6 to 0.8 dl / g. By setting the intrinsic viscosity of the polyester resin constituting the A layer to 0.6 dl / g or more, the hardness of the resin of the A layer can be increased, and the pressure applied to the film by the nip roll at the time of stretching can increase the surface of the A layer. Can be suppressed from being pushed into the layer A, and uneven glossiness can be reduced. On the other hand, when the intrinsic viscosity of the polyester resin constituting the layer A exceeds 0.7 dl / g, the hardness of the polyester resin constituting the layer A becomes too high, and the particles existing in the layer A are less likely to protrude from the polyester resin. The glossiness may increase. The intrinsic viscosity of the polyester resin constituting the layer A is more preferably 0.65 to 0.7 dl / g.

次に、２）の方法について説明する。   Next, the method 2) will be described.

本発明のポリエステルフィルムは、前記Ａ層よりも粒子の含有量が少ないポリエステル層（Ｂ層）がＡ層に隣接しており、かつ、Ｂ層を構成するポリエステル樹脂の固有粘度を０．６〜０．８ｄｌ／ｇとすることが好ましい。ポリエステルフィルムの光沢度の斑は、Ａ層とＢ層の層界面付近の粒子の状態においても影響を受ける。そのため、Ｂ層を構成するポリエステル樹脂の固有粘度は、０．６〜０．８ｄｌ／ｇであることが好ましい。Ｂ層を構成するポリエステル樹脂の固有粘度を０．６ｄｌ／ｇ以上とすることで、Ｂ層の樹脂の硬さを高くすることが可能となり、延伸時にフィルムに加わる圧力によって、Ａ層に含有する、Ａ層とＢ層の層界面付近の粒子がＢ層に押し込まれるのを抑制することができ、光沢度斑を小さくすることができる。一方、Ｂ層を構成するポリエステル樹脂の固有粘度が０．８ｄｌ／ｇを超えると、Ａ層と共押出しで製膜することが困難であったり、製膜性に劣る場合がある。また、Ｂ層に含有する粒子の量をＡ層よりも少なくすることで、Ｂ層の層界面付近の粒子がＡ層に押し込まれるのを抑制することができ、光沢度斑を小さくすることができる。Ｂ層に含有する粒子の量は、１質量％未満であることが好ましく、０．５質量％以下であることがより好ましく、０．１質量％以下であることがさらに好ましい。   In the polyester film of the present invention, a polyester layer (layer B) having a smaller content of particles than the layer A is adjacent to the layer A, and the intrinsic viscosity of the polyester resin constituting the layer B is 0.6 to less. It is preferably 0.8 dl / g. The unevenness of the glossiness of the polyester film is also affected by the state of particles near the interface between the layer A and the layer B. Therefore, the intrinsic viscosity of the polyester resin constituting the layer B is preferably 0.6 to 0.8 dl / g. By setting the intrinsic viscosity of the polyester resin constituting the layer B to 0.6 dl / g or more, it is possible to increase the hardness of the resin of the layer B, and to include the resin in the layer A by the pressure applied to the film during stretching. In addition, it is possible to suppress particles near the layer interface between the layer A and the layer B from being pushed into the layer B, and to reduce unevenness in glossiness. On the other hand, if the intrinsic viscosity of the polyester resin constituting the layer B exceeds 0.8 dl / g, it may be difficult to form a film by coextrusion with the layer A, or the film-forming properties may be poor. Further, by reducing the amount of particles contained in the B layer to be smaller than that of the A layer, it is possible to suppress particles near the layer interface of the B layer from being pushed into the A layer, and to reduce uneven glossiness. it can. The amount of the particles contained in the B layer is preferably less than 1% by mass, more preferably 0.5% by mass or less, further preferably 0.1% by mass or less.

次に、３）の方法について、説明する。   Next, the method 3) will be described.

本発明の二軸配向フィルムは、未延伸フィルムを長手方向に延伸した後、幅方向に延伸する、あるいは、幅方向に延伸した後、長手方向に延伸する逐次二軸延伸方法により、または、フィルムの長手方向、幅方向をほぼ同時に延伸していく同時二軸延伸方法などにより延伸を行うことで得ることができるが、前記いずれかの延伸を延伸ロールおよび延伸ニップロールを用いて行う場合、延伸ロールと延伸ニップロールの間のニップ圧が０．１〜０．５ＭＰａであることが好ましい。延伸ロールと延伸ニップロールの間のニップ圧を上記の範囲とすることにより、Ａ層表面に存在する粒子がＡ層内に押し込まれるのを抑制することができ、また、Ａ層表面に存在する粒子が剥離・滑落するのを抑制することができる。その結果、Ａ層表面の光沢度斑を小さくすることができる。また、延伸ロールと延伸ニップロールを用いて延伸する工程においては、その延伸温度は７０〜１００℃であることが好ましい。延伸温度を当該範囲とすることで、Ａ層表面に存在する粒子がＡ層内に押し込まれるのを効果的に抑制しつつ、膜破れすることなく製膜することが可能となる。   The biaxially oriented film of the present invention is obtained by stretching the unstretched film in the longitudinal direction, stretching in the width direction, or stretching in the width direction, and then stretching the film in the longitudinal direction by a sequential biaxial stretching method, or a film. In the longitudinal direction, the width direction can be obtained by performing stretching by a simultaneous biaxial stretching method or the like in which the stretching is performed substantially simultaneously, but when performing any of the above stretching using a stretching roll and a stretching nip roll, a stretching roll The nip pressure between the nip roll and the stretching nip roll is preferably 0.1 to 0.5 MPa. By setting the nip pressure between the stretching roll and the stretching nip roll in the above range, particles existing on the surface of the A layer can be suppressed from being pushed into the A layer, and particles existing on the surface of the A layer can be suppressed. Can be prevented from peeling off and sliding down. As a result, it is possible to reduce the uneven glossiness on the surface of the layer A. In the step of stretching using a stretching roll and a stretching nip roll, the stretching temperature is preferably 70 to 100 ° C. By setting the stretching temperature in the above range, it is possible to form a film without breaking the film while effectively suppressing the particles existing on the surface of the layer A from being pushed into the layer A.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムを得るには、上記いずれの方法を用いても良いが、１）〜３）をすべて満たす方法で得ると、最も光沢度斑を小さくできるため好ましい。   To obtain the biaxially oriented polyester film of the present invention, any of the above methods may be used. However, it is preferable to obtain the biaxially oriented polyester film by a method that satisfies all of 1) to 3) because the gloss unevenness can be minimized.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、光沢度の斑が小さいため、工程紙として離型用途に好ましく用いることができる。二軸配向ポリエステルフィルムが離型用途に用いられるとき、二軸配向ポリエステルフィルムの上に離型対象物が載っている状態で欠点（ピンホールや凹みなど）の目視検査などが行われる。その際、二軸配向ポリエステルフィルムの光沢度に斑があると、検査性が悪くなる。本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、光沢度の斑が小さいため、検査性が良好である。また、本発明の光沢度の斑が小さいフィルムは、離型性の斑も小さいため、離型対象物を剥離する時にフィルム片が付着したり、作業性が悪化することを抑制できる。従来、離型性を表す指標の一つとしてフィルム表面の算術中心面平均粗さ（ＳＲａ）が用いられているが、ＳＲａは測定に時間がかかり、また測定範囲が狭いため、ＳＲａによって離型性の斑を管理することは不向きであった。測定が簡便であり、また測定範囲が広い光沢度を指標とすることで、離型性の斑を抑制した離型用二軸配向ポリエステルフィルムが得られる。   Since the biaxially oriented polyester film of the present invention has little unevenness in gloss, it can be preferably used as a process paper for mold release applications. When the biaxially oriented polyester film is used for mold release, a visual inspection of a defect (such as a pinhole or a dent) is performed in a state where an object to be released is placed on the biaxially oriented polyester film. At that time, if there is unevenness in the glossiness of the biaxially oriented polyester film, the testability deteriorates. The biaxially oriented polyester film of the present invention has good testability because the unevenness of glossiness is small. In addition, since the film of the present invention having a small unevenness in glossiness has a small unevenness in releasability, it is possible to prevent a film piece from adhering or deteriorating workability when the object to be released is peeled off. Conventionally, the arithmetic center plane average roughness (SRa) of the film surface is used as one of the indices indicating the releasability. However, SRa takes a long time to measure and has a narrow measurement range. Managing sexual plaques was unsuitable. The measurement is simple, and a biaxially oriented polyester film for mold release in which unevenness of mold release is suppressed can be obtained by using the glossiness having a wide measurement range as an index.

更に、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、Ａ層側から測定した表面自由エネルギーの極性力成分が、４．０ｍＮ／ｍより大きく９.０ｍＮ／ｍ以下であると好ましい。本発明でいう極性力とは、後述する測定方法によって算出される値をいう。フィルム表面の極性力が４．０ｍＮ／ｍより小さい場合、対象基材との密着力が十分でなく、ロール搬送や打ち抜き工程にて、端部に剥がれが生じる場合がある。また、フィルム表面の極性力が９．０ｍＮ／ｍより大きい場合には、対象基材との密着が過剰となり、プレス加工後の剥離工程でフィルムが剥がれない、もしくはフィルム破れや付着などが生じ、例えば回路作製工程等での工程安定性を保つことが難しい場合がある。フィルム表面の極性力は４．５ｍＮ／ｍ以上８ｍＮ／ｍ以下であるとより好ましく、５ｍＮ／ｍ以上７ｍＮ／ｍ以下であれば最も好ましい。フィルム表面の極性力を上記特定の範囲とする方法としては、横延伸時の最大温度をＡ層を構成するポリエステル樹脂の結晶化温度Ｔｃｃ以上とし、かつＡ層を構成するポリエステル樹脂に、ブチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位とするポリエステルを２質量％以上３０質量％以下含有せしめる方法、横延伸時の最大温度をＡ層を構成するポリエステル樹脂の結晶化温度Ｔｃｃ以上とし、かつＡ層を構成するポリエステル樹脂に、融点が７０℃〜１４０℃のワックスを０．１質量％以上２質量％以下含有せしめる方法が挙げられる。Ｔｃｃ以上の高温延伸により微結晶形成が促進され、結晶構造中から排斥されたブチレングリコールユニット、もしくはワックスが極性力を低下させると考えられる。ブチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位とするポリエステルは５質量％以上２５質量％以下であるとより好ましく、１０質量％以上２０質量％以下であると最も好ましい。また、本発明において用いるワックス組成物とは、市販の各種のワックス、例えば石油系ワックス、植物性ワックス、動物系ワックス、低分子量ポリオレフィン類などを使用することができ、特に制限されるものではないが、石油系ワックス、植物系ワックスの使用が好ましい。石油系ワックスとしてはパラフィンワックス、マイクロクリステリンワックス、酸化ワックスなどが挙げられるが、酸化ワックスが特に好ましい。また、植物性ワックスとしてはキャンデリラワックス、カルナウバワックス、木ロウ、オリーキューリーワックス、サトウキビワックス、ロジン変性ワックスなどが挙げられる。また、ロジン、不均化ロジン、水添ロジンおよびα，β置換エチレン（α置換基：カルボキシル基、β置換基：水素又はメチルまたはカルボキシル）付加物からなる群より選ばれた１以上および炭素数１〜８のアルキルまたはアルケニルアルコールポリマー（繰り返し単位１〜６）のエステル付加物との組成物も好ましく用いられる。本発明の二軸配向ポリエステルフィルムを離型用途に用いる場合は、高温の工程への適合性の観点から、極性力を制御する処方構成として、ブチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位とするポリエステルを使用することが好ましい。横延伸温度はＴｃｃよりも高ければ特に限定されないが、クリップへの粘着や厚み斑等の影響から、Ｔｃｃよりも４０℃以上高い温度設定は不適である。   Furthermore, in the biaxially oriented polyester film of the present invention, the polar force component of the surface free energy measured from the layer A side is preferably greater than 4.0 mN / m and 9.0 mN / m or less. The polar force in the present invention refers to a value calculated by a measuring method described later. When the polar force of the film surface is less than 4.0 mN / m, the adhesive force with the target substrate is not sufficient, and peeling may occur at an end portion in a roll conveying or punching step. Further, when the polar force of the film surface is larger than 9.0 mN / m, the adhesion to the target substrate becomes excessive, and the film is not peeled in the peeling step after the press working, or the film is broken or adhered, For example, it may be difficult to maintain process stability in a circuit manufacturing process or the like. The polar force on the film surface is more preferably from 4.5 mN / m to 8 mN / m, most preferably from 5 mN / m to 7 mN / m. As a method of setting the polar force on the film surface to the above specific range, the maximum temperature during the transverse stretching is set to be equal to or higher than the crystallization temperature Tcc of the polyester resin constituting the A layer, and the polyester resin constituting the A layer is provided with butylene terephthalate. A polyester having a main repeating unit of 2% by mass or more and 30% by mass or less, the maximum temperature during the transverse stretching is set to a crystallization temperature Tcc or more of the polyester resin constituting the A layer, and the polyester resin constituting the A layer A method in which a wax having a melting point of 70 ° C to 140 ° C is contained in an amount of 0.1% by mass or more and 2% by mass or less. It is considered that the formation of microcrystals is promoted by the high temperature stretching of Tcc or more, and the butylene glycol unit or the wax excluded from the crystal structure lowers the polar force. The polyester containing butylene terephthalate as a main repeating unit is more preferably from 5% by weight to 25% by weight, and most preferably from 10% by weight to 20% by weight. The wax composition used in the present invention may be any of various commercially available waxes, for example, petroleum wax, vegetable wax, animal wax, low molecular weight polyolefins, etc., and is not particularly limited. However, use of petroleum wax and vegetable wax is preferred. Examples of the petroleum wax include paraffin wax, microcrystalline wax, and oxidized wax, and oxidized wax is particularly preferable. Examples of the vegetable wax include candelilla wax, carnauba wax, wood wax, oleicule wax, sugarcane wax, and rosin-modified wax. Further, one or more selected from the group consisting of rosin, disproportionated rosin, hydrogenated rosin, and α, β-substituted ethylene (α-substituent: carboxyl group, β-substituent: hydrogen or methyl or carboxyl) adduct and carbon number Compositions with ester adducts of 1 to 8 alkyl or alkenyl alcohol polymers (repeating units 1 to 6) are also preferably used. When the biaxially oriented polyester film of the present invention is used for mold release, from the viewpoint of compatibility with a high-temperature process, a polyester having butylene terephthalate as a main repeating unit should be used as a formulation for controlling the polar force. Is preferred. The transverse stretching temperature is not particularly limited as long as it is higher than Tcc. However, a temperature setting higher than Tcc by 40 ° C. or more is inappropriate due to the effects of adhesion to clips and uneven thickness.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、Ａ層を構成するポリエステル樹脂に、ポリブチレンテレフタレートとポリオキシアルキレングリコールのブロック共重合体を２質量％以上３０質量％以下含むと、工程紙としての離型性を良好にできる。より好ましい範囲は５質量％以上２５質量％であり、１０質量％以上１８質量％以下であると最も好ましい。柔軟なポリオキシアルキレングリコールが特定量含まれることにより、結晶化速度が増加しＴｃｃが低下するため、本発明の表面形状を達成することが可能であるとともに、低極性成分の微分散化により表面エネルギーの極性力成分を好ましい範囲に制御することが容易である。本発明のフィルムに用いることができるポリオキシアルキレングリコールの構造は特に限定されないが、耐熱性と結晶性の観点からポリテトラメチレングリコールが好ましく、また、ポリエステルのグリコール成分として共重合されていることが好ましい。   In the biaxially oriented polyester film of the present invention, when the polyester resin constituting the layer A contains 2% by mass or more and 30% by mass or less of a block copolymer of polybutylene terephthalate and polyoxyalkylene glycol, the release as process paper is performed. Good performance. A more preferred range is 5% by mass to 25% by mass, and most preferably 10% by mass to 18% by mass. When the specific amount of the flexible polyoxyalkylene glycol is contained, the crystallization rate is increased and the Tcc is decreased, so that the surface shape of the present invention can be achieved. It is easy to control the polar force component of energy to a preferred range. The structure of the polyoxyalkylene glycol that can be used in the film of the present invention is not particularly limited, but is preferably polytetramethylene glycol from the viewpoint of heat resistance and crystallinity, and may be copolymerized as a glycol component of the polyester. preferable.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、加熱プレス等が用いられる用途には、フィルムの劣化を抑制する観点から、Ａ層のカルボキシル末端基量を３０ｅｑ／ｔ以下とすることがより好ましい。Ａ層のカルボキシル末端基量を３０ｅｑ／ｔ以下とする方法は特に限定されないが、Ａ層を構成させる樹脂のカルボキシル末端基量を３０ｅｑ／ｔ以下とし、さらに溶融押出時の押出機内を流通窒素雰囲気下で、酸素濃度を０．７体積％以下とし、樹脂温度は２６５℃〜２８５℃に制御することが好ましい。   The biaxially oriented polyester film of the present invention is more preferably set to have a carboxyl end group content of the A layer of 30 eq / t or less from the viewpoint of suppressing the deterioration of the film in applications where a hot press or the like is used. The method for setting the amount of carboxyl terminal groups of the layer A to 30 eq / t or less is not particularly limited, but the amount of the carboxyl terminal groups of the resin constituting the layer A is set to 30 eq / t or less. It is preferable that the oxygen concentration be 0.7 vol% or less and the resin temperature be controlled at 265 ° C to 285 ° C.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、Ａ層よりも粒子の含有量が少ないＢ層を有することで、Ａ層にて光沢度を３０％以下と低くすることができ、なおかつＢ層にて引裂強度を高く保つことが可能となる。引裂強度を高く保つことで、ラベル等に使用される際の打ち抜き、断裁加工時のフィルム破れや、低光沢の転写フィルムとして使用される際も剥離時のフィルム破れを抑制することができ好ましい。本発明において、Ａ層よりも粒子の含有量が少ないＢ層中の粒子の含有量は、Ａ層よりも低くければ特に限定されないが、好ましくは１質量％未満であれば好ましく、０．５質量％以下であればさらに好ましく、０．１質量％以下であれば最も好ましい。   Since the biaxially oriented polyester film of the present invention has the B layer having a smaller content of particles than the A layer, the glossiness of the A layer can be reduced to 30% or less, and the B layer is torn. Strength can be kept high. By keeping the tear strength high, it is possible to suppress film breakage during punching and cutting when used for labels and the like, and to prevent film breakage during peeling when used as a low-gloss transfer film, which is preferable. In the present invention, the content of the particles in the layer B having a smaller content of the particles than the layer A is not particularly limited as long as it is lower than the layer A, but is preferably less than 1% by mass, preferably 0.5% by mass. It is more preferably at most 0.1% by mass, most preferably at most 0.1% by mass.

また、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、最外層のポリエステルＡ層側から測定した光沢度が３０％以下である必要があるため、ポリエステルＢ層を有する場合は、Ａ層／Ｂ層、Ａ層／Ｂ層／Ａ層など、少なくとも片面の表層がＡ層となることが好ましい。より好ましくは、Ａ層／Ｂ層／Ａ層からなる３層構成である。Ａ層／Ｂ層などの非対称な構成では、転写フィルムとして用いる際、Ａ層とＢ層の熱収縮率の度合いが異なりカールが発生する場合がある。また、Ａ層とＢ層の厚みの比（Ａ層の厚みの和／Ｂ層厚み）は、０．１以上１以下が好ましく、０．１以上０．５以下であればさらに好ましく、０．１５以上０．４以下であれば最も好ましい。   Further, the biaxially oriented polyester film of the present invention needs to have a glossiness of 30% or less measured from the outermost layer of the polyester A layer. It is preferable that at least one surface layer such as layer / layer B / layer A be layer A. More preferably, it has a three-layer configuration of layer A / layer B / layer A. In an asymmetric configuration such as the A layer / B layer, when used as a transfer film, the degree of heat shrinkage of the A layer and the B layer is different, and curling may occur. Further, the ratio of the thicknesses of the layer A and the layer B (the sum of the thicknesses of the layers A / the thickness of the layer B) is preferably 0.1 or more and 1 or less, more preferably 0.1 or more and 0.5 or less. Most preferably, it is 15 or more and 0.4 or less.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、耐熱性、取扱性、経済性の観点から、フィルム厚みは、１５μｍ以上１５０μｍ以下であることが好ましく、２５μｍ以上１００μｍ以下であればさらに好ましく、３０μｍ以上７５μｍ以下であれば最も好ましい。   The biaxially oriented polyester film of the present invention, from the viewpoint of heat resistance, handleability, and economy, the film thickness is preferably 15 μm or more and 150 μm or less, more preferably 25 μm or more and 100 μm or less, and more preferably 30 μm or more and 75 μm or less. Is most preferable.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、１８０℃における長手方向の熱収縮率が１．７％以下であることが好ましく、１．４％以下がさらに好ましい。１８０℃における熱収縮率が高すぎると、転写フィルムとして使用される際にかかる熱でカールが発生する場合がある。１８０℃における長手方向の熱収縮率の下限は特に限定されないが、長手方向の熱収縮率を下げるには長手方向の分子配向を緩和する必要があり、これに伴ってフィルムの平面性が悪化し、転写フィルムとして用いるのに十分な平面性が得られなくなる場合がある。そのため、１８０℃における長手方向の熱収縮率は０．０％以上であることが好ましく、さらに好ましくは０．２％以上である。１８０℃における長手方向の熱収縮率を上記の範囲とすることで、カールの発生を抑制し、かつ、平面性が良好なフィルムとすることができる。
また、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、１８０℃における長手方向の熱収縮率に対する１８０℃における幅方向の熱収縮率の比（１８０℃における幅方向の熱収縮率／１８０℃における長手方向の熱収縮率）が−０．６０以上０．４５以下であることが好ましく、−０．３５以上０．３０以下がさらに好ましい。１８０℃における長手方向の熱収縮率に対する幅方向の熱収縮率の比が小さすぎると、転写フィルムとして用いる際、長手方向の縮み量に対する幅方向の伸び量の割合が大きくなりシワが発生する場合がある。また、１８０℃における長手方向の熱収縮率に対する幅方向の熱収縮率の比が大きすぎる場合、転写フィルムとして用いる際、フィルム全体として収縮が大きくなりシワが発生する場合がある。１８０℃における長手方向の熱収縮率に対する幅方向の熱収縮率の比を上記の範囲とすることで、転写フィルムとして用いる際にシワの発生を抑制することができる。 The biaxially oriented polyester film of the present invention has a heat shrinkage in the longitudinal direction at 180 ° C. of preferably 1.7% or less, more preferably 1.4% or less. If the heat shrinkage at 180 ° C. is too high, curl may occur due to such heat when used as a transfer film. Although the lower limit of the heat shrinkage in the longitudinal direction at 180 ° C. is not particularly limited, it is necessary to relax the molecular orientation in the longitudinal direction in order to lower the heat shrinkage in the longitudinal direction. In some cases, sufficient flatness for use as a transfer film cannot be obtained. Therefore, the heat shrinkage in the longitudinal direction at 180 ° C. is preferably 0.0% or more, and more preferably 0.2% or more. By setting the heat shrinkage in the longitudinal direction at 180 ° C. within the above range, it is possible to suppress the occurrence of curl and obtain a film having good flatness.
Further, the biaxially oriented polyester film of the present invention has a ratio of the heat shrinkage in the width direction at 180 ° C. to the heat shrinkage in the longitudinal direction at 180 ° C. (heat shrinkage in the width direction at 180 ° C./length in the longitudinal direction at 180 ° C.). (Heat shrinkage) is preferably -0.60 or more and 0.45 or less, more preferably -0.35 or more and 0.30 or less. If the ratio of the thermal shrinkage in the width direction to the thermal shrinkage in the longitudinal direction at 180 ° C. is too small, when used as a transfer film, the ratio of the amount of elongation in the width direction to the amount of shrinkage in the longitudinal direction becomes large, causing wrinkles. There is. If the ratio of the heat shrinkage in the width direction to the heat shrinkage in the longitudinal direction at 180 ° C. is too large, when the film is used as a transfer film, the film as a whole may have large shrinkage and cause wrinkles. By setting the ratio of the heat shrinkage in the width direction to the heat shrinkage in the longitudinal direction at 180 ° C. within the above range, wrinkles can be suppressed when used as a transfer film.

次に本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの具体的な製造方法の例について記載するが、本発明はかかる例に限定して解釈されるものではない。   Next, examples of a specific method for producing the biaxially oriented polyester film of the present invention will be described, but the present invention should not be construed as being limited to such examples.

Ａ層とＢ層とを有する積層ポリエステルフィルムとする場合、まず、Ａ層に使用するポリエステルＡとして、ポリエチレンテレフタレート樹脂（ａ）とポリエチレンテレフタレート樹脂（ａ）に平均粒子径３．８μｍのシリカ粒子を含有させた粒子含有ポリエチレンテレフタレート樹脂（ａ‘）を所定の割合で計量する。また、Ｂ層に使用するポリエステルＢとして、ポリエチレンテレフタレート樹脂（ａ）を使用する。   When the laminated polyester film having the layer A and the layer B is used, first, as the polyester A used for the layer A, polyethylene terephthalate resin (a) and silica particles having an average particle diameter of 3.8 μm are added to the polyethylene terephthalate resin (a). The particle-containing polyethylene terephthalate resin (a ′) contained is weighed at a predetermined ratio. As the polyester B used for the layer B, a polyethylene terephthalate resin (a) is used.

ポリエステルＡとポリエステルＢは共押出し法により積層しポリエステルフィルムを製造するのが好ましい。   Preferably, polyester A and polyester B are laminated by a co-extrusion method to produce a polyester film.

まず、押出機にてポリエステルＡを溶融状態にしてさらにそのままフィルターにて濾過する。また、別の押出機にてポリエステルＢを溶融状態にして別のフィルターで濾過したのち、フィードブロックにそれぞれ導き、溶融状態にて複合積層せしめる。ポリエステルＡとポリエステルＢとの積層厚みの比は、各層の押出機の押出量を調整することにより、所望の積層厚み比にすることができる。この際、樹脂温度は２６５℃〜２９５℃に制御することが好ましい。ついで、フィルターやギヤポンプを通じて、異物の除去、押出量の均整化を各々行い、Ｔダイより冷却ドラム上にシート状に吐出する。その際、高電圧を掛けた電極を使用して静電気で冷却ドラムと樹脂を密着させる静電印加法、キャスティングドラムと押出したポリマーシート間に水膜を設けるキャスト法、キャスティングドラム温度をポリエステル樹脂のガラス転移点〜（ガラス転移点−２０℃）にして押出したポリマーを粘着させる方法、もしくは、これらの方法を複数組み合わせた方法により、シート状ポリマーをキャスティングドラムに密着させ、冷却固化し、未延伸フィルムを得る。これらのキャスト法の中でも、ポリエステルを使用する場合は、生産性や平面性の観点から、静電印加する方法が好ましく使用される。   First, the polyester A is made into a molten state by an extruder and further filtered through a filter as it is. Further, after the polyester B is melted by another extruder and filtered by another filter, each is guided to a feed block, and the composite is laminated in a molten state. The ratio of the lamination thickness of the polyester A and the polyester B can be adjusted to a desired lamination thickness ratio by adjusting the extrusion amount of the extruder for each layer. At this time, it is preferable to control the resin temperature to 265 ° C. to 295 ° C. Next, through a filter or a gear pump, foreign matter is removed and the amount of extruded material is evened out, and is discharged from a T-die onto a cooling drum in a sheet form. At this time, an electrostatic application method in which the cooling drum and the resin are brought into close contact with each other by static electricity using an electrode to which a high voltage is applied, a casting method in which a water film is provided between the casting drum and the extruded polymer sheet, and a casting drum temperature of the polyester resin. The sheet polymer is brought into close contact with the casting drum by a method of sticking the extruded polymer with a glass transition point to (glass transition point −20 ° C.) or a combination of these methods, cooled and solidified, and not stretched. Get the film. Among these casting methods, when polyester is used, a method of applying static electricity is preferably used from the viewpoint of productivity and flatness.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、耐熱性、寸法安定性の観点から二軸配向フィルムとすることが必要である。二軸配向フィルムは、未延伸フィルムを長手方向に延伸した後、幅方向に延伸する、あるいは、幅方向に延伸した後、長手方向に延伸する逐次二軸延伸方法により、または、フィルムの長手方向、幅方向をほぼ同時に延伸していく同時二軸延伸方法などにより延伸を行うことで得ることができる。   The biaxially oriented polyester film of the present invention needs to be a biaxially oriented film from the viewpoint of heat resistance and dimensional stability. Biaxially oriented film, after stretching the unstretched film in the longitudinal direction, stretch in the width direction, or, after stretching in the width direction, by a sequential biaxial stretching method of stretching in the longitudinal direction, or in the longitudinal direction of the film It can be obtained by performing stretching by a simultaneous biaxial stretching method in which stretching is performed substantially simultaneously in the width direction.

かかる延伸方法における延伸倍率としては、長手方向に２．８倍以上３．４倍以下、さらに好ましくは２．９倍以上３．３倍以下が採用される。また、延伸速度は１，０００％／分以上２００，０００％／分以下であることが望ましい。また長手方向の延伸温度は、７０℃以上１００℃以下とすることが好ましい。また、長手方向の延伸を延伸ロールおよび延伸ニップロールを用いて行い、延伸ロールと延伸ニップロールの間のニップ圧が０．１〜０．５ＭＰａであることが好ましい。また、幅方向の延伸倍率としては、好ましくは２．８倍以上３．８倍以下、さらに好ましくは、３倍以上３．６倍以下が採用される。幅方向の延伸速度は１，０００％／分以上２００，０００％／分以下であることが望ましい。また、高い引裂強度を達成するために、幅方向の延伸温度は、延伸前半温度を９０℃以上１２０℃以下、延伸中盤温度を１００℃以上１３０℃以下、さらに延伸後半温度を１１０℃以上１５０℃以下と延伸前半温度、延伸中盤温度、延伸後半温度の順に温度を高くしていく方法が好ましく採用される。   As the stretching ratio in such a stretching method, 2.8 to 3.4 times, preferably 2.9 to 3.3 times in the longitudinal direction is employed. The stretching speed is desirably from 1,000% / min to 200,000% / min. Further, the stretching temperature in the longitudinal direction is preferably from 70 ° C to 100 ° C. Further, the stretching in the longitudinal direction is performed using a stretching roll and a stretching nip roll, and the nip pressure between the stretching roll and the stretching nip roll is preferably 0.1 to 0.5 MPa. The stretching ratio in the width direction is preferably 2.8 to 3.8 times, and more preferably 3 to 3.6 times. The stretching speed in the width direction is desirably 1,000% / minute to 200,000% / minute. In order to achieve high tear strength, the stretching temperature in the width direction is as follows: the first half temperature of the stretching is 90 ° C or more and 120 ° C or less, the middle temperature of the stretching is 100 ° C or more and 130 ° C or less, and the second half temperature of the stretching is 110 ° C or more and 150 ° C. A method in which the temperature is increased in the following order of the first half temperature of stretching, the middle temperature of stretching, and the second half temperature of stretching is preferably adopted.

さらに、二軸延伸の後にフィルムの熱処理を行う。熱処理はオーブン中、加熱したロール上など従来公知の任意の方法により行うことができる。この熱処理は１２０℃以上ポリエステルの結晶融解ピーク温度以下の温度で行われるが、高い引裂強度を達成するためには、熱処理前半温度は、１８０℃以上２２０℃未満、熱処理中盤温度は、２２０℃以上２４０℃以下、熱処理後半温度は、２１０℃以上２２０℃以下とすることが好ましい。さらに熱収縮率を低減させるために、熱処理後に、１４０℃以上１８０℃未満で徐冷を行うことも好ましい。
熱処理時間は特性を悪化させない範囲において任意とすることができ、好ましくは５秒以上６０秒以下、より好ましくは１０秒以上４０秒以下、最も好ましくは１５秒以上３０秒以下で行うのがよい。さらに、離型性が必要な用途に用いる場合には、安定した離型性を確保するため、離型層をインラインにてコーティングさせることもできる。コーティング層をフィルム製造工程内のインラインで設ける方法としては、少なくとも一軸延伸を行ったフィルム上にコーティング層組成物を水に分散させたものをメタリングリングバーやグラビアロールなどを用いて均一に塗布し、延伸を施しながら塗剤を乾燥させる方法が好ましく、その際、離型層の厚みとしては０．０２μｍ以上０．１μｍ以下とすることが好ましい。また、離型層中に各種添加剤、例えば、酸化防止剤、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、顔料、染料、有機または無機粒子、帯電防止剤、核剤などを添加してもよい。 Further, the film is subjected to a heat treatment after the biaxial stretching. The heat treatment can be performed by any conventionally known method such as in an oven or on a heated roll. This heat treatment is performed at a temperature of 120 ° C. or higher and a temperature lower than the crystal melting peak temperature of the polyester. In order to achieve high tear strength, the first half temperature of the heat treatment is 180 ° C. or higher and lower than 220 ° C., and the mid-heat treatment temperature is 220 ° C. or higher. It is preferable that the heat treatment temperature is 240 ° C. or lower and the latter half temperature of the heat treatment is 210 ° C. or higher and 220 ° C. or lower. In order to further reduce the heat shrinkage rate, it is preferable to perform slow cooling at 140 ° C. or more and less than 180 ° C. after the heat treatment.
The heat treatment time can be arbitrarily set within a range that does not deteriorate the characteristics, and is preferably 5 seconds to 60 seconds, more preferably 10 seconds to 40 seconds, and most preferably 15 seconds to 30 seconds. Furthermore, when used for applications that require release properties, the release layer can be coated in-line to ensure stable release properties. As a method of providing the coating layer in-line in the film manufacturing process, at least a film obtained by dispersing the coating layer composition in water on a uniaxially stretched film is uniformly applied using a metalling ring bar, a gravure roll, or the like. Then, a method of drying the coating agent while performing stretching is preferable. In this case, the thickness of the release layer is preferably 0.02 μm or more and 0.1 μm or less. Also, various additives in the release layer, for example, antioxidants, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, infrared absorbers, pigments, dyes, organic or inorganic particles, antistatic agents, even if a nucleating agent, etc. Good.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、光沢度が低く、光沢度斑が小さいため、マット調が必要な用途に用いられるフィルムとして好適に用いることができる。   Since the biaxially oriented polyester film of the present invention has low gloss and small unevenness of gloss, it can be suitably used as a film used for applications requiring a matte tone.

（１）ポリエステルの組成
ポリエステル樹脂およびフィルムをヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）に溶解し、１Ｈ−ＮＭＲおよび１３Ｃ−ＮＭＲを用いて各モノマー残基成分や副生ジエチレングリコールについて含有量を定量することができる。積層フィルムの場合は、積層厚みに応じて、フィルムの各層を削り取ることで、各層単体を構成する成分を採取し、評価することができる。なお、本発明のフィルムについては、フィルム製造時の混合比率から計算により、組成を算出した。 (1) Composition of Polyester Polyester resin and film are dissolved in hexafluoroisopropanol (HFIP), and the content of each monomer residue component and by-product diethylene glycol can be determined using 1 H-NMR and 13 C-NMR. it can. In the case of a laminated film, the components constituting each layer alone can be collected and evaluated by shaving each layer of the film according to the thickness of the laminated film. In addition, about the film of this invention, the composition was calculated by calculation from the mixing ratio at the time of film manufacture.

（２）ポリエステルの固有粘度
ポリエステル樹脂の極限粘度は、ポリエステル樹脂をオルトクロロフェノールに溶解し、オストワルド粘度計を用いて２５℃にて測定した。積層フィルムの場合は、積層厚みに応じて、フィルムの各層を削り取ることで、各層単体の固有粘度を評価した。 (2) Intrinsic viscosity of polyester The limiting viscosity of the polyester resin was measured at 25 ° C using an Ostwald viscometer by dissolving the polyester resin in orthochlorophenol. In the case of a laminated film, each layer of the film was scraped off according to the laminated thickness to evaluate the intrinsic viscosity of each layer alone.

（３）フィルム厚み、各層厚み
フィルムをエポキシ樹脂に包埋し、フィルム断面をミクロトームで切り出した。該断面を透過型電子顕微鏡（日立製作所製ＴＥＭ Ｈ７１００）で５０００倍の倍率で観察し、フィルム厚みおよびポリエステル各層の厚みを求めた。 (3) Film thickness and thickness of each layer The film was embedded in epoxy resin, and the cross section of the film was cut out with a microtome. The cross section was observed under a transmission electron microscope (TEM H7100, manufactured by Hitachi, Ltd.) at a magnification of 5000 times to determine the film thickness and the thickness of each polyester layer.

（４）粒子の平均粒子径
ポリエステルフィルムから、ポリエステルをプラズマ低温灰化処理法（ヤマト科学製ＰＲ−５０３型）で除去し粒子を露出させる。これを透過型電子顕微鏡（日立製作所製ＴＥＭ Ｈ７１００）で観察し、粒子の画像（粒子によってできる光の濃淡）をイメージアナライザー（ケンブリッジインストルメント製ＱＴＭ９００）に結び付け、観察箇所を変えて粒子数５０００個以上で次の数値処理を行ない、それによって求めた数平均径Ｄを平均粒子径とした。
Ｄ＝ΣＤi ／Ｎ
ここでＤi は粒子の円相当径、Ｎは粒子の個数である。 (4) Average particle diameter of particles Polyester is removed from the polyester film by a plasma low-temperature incineration method (PR-503, manufactured by Yamato Scientific Co., Ltd.) to expose the particles. This was observed with a transmission electron microscope (TEM H7100, manufactured by Hitachi, Ltd.), and the image of the particles (shading of light produced by the particles) was linked to an image analyzer (QTM900, manufactured by Cambridge Instrument). The following numerical processing was performed as described above, and the number average diameter D obtained thereby was defined as the average particle diameter.
D = ΣDi / N
Here, Di is the circle equivalent diameter of the particles, and N is the number of particles.

（５）粒子の含有量
ポリマー１ｇを１Ｎ−ＫＯＨメタノール溶液２００ｍｌに投入して加熱還流し、ポリマーを溶解した。溶解が終了した該溶液に２００ｍｌの水を加え、ついで該液体を遠心分離器にかけて粒子を沈降させ、上澄み液を取り除いた。粒子にはさらに水を加えて洗浄、遠心分離を２回繰り返した。このようにして得られた粒子を乾燥させ、その質量を量ることで粒子の含有量を算出した。 (5) Content of Particles 1 g of the polymer was put into 200 ml of a 1N-KOH methanol solution and heated under reflux to dissolve the polymer. After the dissolution was completed, 200 ml of water was added to the solution, and the liquid was centrifuged to settle particles, and the supernatant was removed. Water was further added to the particles, and washing and centrifugation were repeated twice. The particles thus obtained were dried, and the content of the particles was calculated by measuring the mass.

（６）Ａ層厚みとＡ層に含有する粒子の平均粒子径の比
（３）で測定したＡ層の厚みを（４）で求めた粒子の平均粒子径で除することで算出した。 (6) Ratio of layer A thickness to average particle diameter of particles contained in layer A It was calculated by dividing the thickness of layer A measured in (3) by the average particle diameter of particles obtained in (4).

（７）光沢度、光沢度斑
ＪＩＳ−Ｚ−８７４１（１９９７年）に規定された方法に従って、スガ試験機製デジタル変角光沢度計ＵＧＶ−５Ｄを用いて、フィルム両面（Ｉ面／ＩＩ面）について６０°鏡面光沢度を、フィルム幅方向に５０ｍｍおきに９点測定した。その平均値を光沢度とした。また、得られた９点の光沢度の最大値、最小値より、下記式から光沢度斑を求めた。
光沢度斑（％）＝（光沢度の最大値−光沢度の最小値） ×１００
（８）表面自由エネルギー中の極性力成分の算出方法
フィルムの表面自由エネルギー中の極性力成分は、次にようにして求めた。まず、拡張Ｆｏｗｋｅｓ式とＹｏｕｎｇの式から、下記式（α）を導く。
〔拡張Ｆｏｗｋｅｓ式〕
γＳＬ＝γＳ ＋γＬ −２（γｓｄ ・γＬｄ ）１／２−２（γｓＤ ・γＬＤ ）１／２ −２（γｓｈ ・γＬｈ ）１／２
〔Ｙｏｕｎｇの式〕
γＳ ＝γＳＬ＋γＬ ｃｏｓθ
γＳ ：固体の表面自由エネルギー
γＬ ：液体の表面張力
γＳＬ：固体と液体の界面の張力
θ ：液体との接触角
γｓｄ ，γＬｄ ：γＳ ，γＬ の分散力成分
γｓＤ，γＬＤ ：γＳ ，γＬ の極性力成分
γｓｈ ，γｈＬ ：γＳ ，γＬ の水素結合成分
（γｓｄ ・γＬｄ ）１／２ ＋（γｓＤ ・γＬＤ ）１／２＋（γｓｈ ・γＬｈ ）１／２＝γＬ （１＋ｃｏｓθ）／２ （α）
次に、表面張力の各成分が既知である４種類の液体についてフィルムとの接触角を測定し、式（α）に代入、各液体についての３元１次連立方程式を解くことでフィルムの表面自由エネルギー中の極性力成分を求めた。連立方程式の解法には数値計算ソフト“Ｍａｔｈｅｍａｔｉｃａ”を用いた。また、接触角の測定には、水、エチレングリコール、ホルムアミド、ヨウ化メチレンの測定液を用い、測定機は協和界面化学（株）製接触角計ＣＡ−Ｄ型を使用した。 (7) Glossiness, Glossiness Variation According to the method specified in JIS-Z-8741 (1997), both sides of the film (I side / II side) were measured using a digital variable angle gloss meter UGV-5D manufactured by Suga Test Instruments. Was measured at 9 points at 50 mm intervals in the film width direction. The average value was defined as gloss. From the maximum value and the minimum value of the obtained nine points of glossiness, gloss unevenness was obtained from the following equation.
Glossiness unevenness (%) = (maximum glossiness−minimum glossiness) × 100
(8) Method of calculating polar force component in surface free energy The polar force component in the surface free energy of the film was determined as follows. First, the following equation (α) is derived from the extended Fowkes equation and Young's equation.
[Extended Fowkes expression]
γSL = γS + γL -2 (γsd · γLd) 1/2 -2 (γsD · γLD) 1/2 -2 (γsh · γLh) 1/2
[Young's formula]
γS = γSL + γL cos θ
γS: surface free energy of solid γL: surface tension of liquid γSL: tension at the interface between solid and liquid θ: contact angle γsd, γLd: dispersive force component of liquid γsD, γLD: polar force of γS, γL component γsh, γhL: γS, hydrogen bonding component of γL (γsd · γLd) 1/2 + (γsD · γLD) 1/2 + (γsh · γLh) 1/2 = γL (1 + cosθ) / 2 (α)
Next, the contact angles of the four liquids whose components of the surface tension are known with the film are measured, substituted into equation (α), and the three-dimensional linear equations for each liquid are solved to obtain the surface of the film. The polar force component in the free energy was determined. For solving the simultaneous equations, numerical calculation software "Mathematica" was used. The contact angle was measured using a measurement solution of water, ethylene glycol, formamide, and methylene iodide, and a contact angle meter CA-D manufactured by Kyowa Interface Chemical Co., Ltd. was used as a measuring instrument.

（９）熱収縮率
二軸配向ポリエステルフィルムから、幅１０ｍｍ、長さ１００ｍｍの試験片を採取し、試験片それぞれに３ｇの荷重をかけた状態で、１８０℃の熱風オーブン中で３０分間加熱した。放冷後の試験片の長さを測定し、次式にて熱収縮率を求めた。 (9) Thermal Shrinkage A test piece having a width of 10 mm and a length of 100 mm was sampled from the biaxially oriented polyester film, and heated in a hot air oven at 180 ° C. for 30 minutes while a load of 3 g was applied to each test piece. . The length of the test piece after cooling was measured, and the heat shrinkage was determined by the following equation.

熱収縮率（％）＝（元の長さ−加熱後の長さ）／元の長さ×１００
フィルム長手方向、幅方向それぞれについて５回の測定を行い、それぞれの平均値を熱収縮率とした。
（１０）離型性
二軸配向ポリエステルフィルムに、アプリケーターを用いて、ハードコート層（共栄社化学製ＵＦ−ＴＣＩ−１）を乾燥後厚み４０μｍとなるように塗工し、８０℃で１０分間乾燥した。その後、幅１０ｍｍ、長さ１５０ｍｍの矩形に切り出しサンプルとした。該積層体を用いて、上金型温度、下金型温度ともに温度１６０℃に加熱したプレス機を使用し、厚さ０．２ｍｍのアルミニウム板／厚さ０．１２５ｍｍのポリイミドフィルム（東レデュポン製カプトン５００Ｈ／Ｖ）／二軸配向ポリエステルフィルム／ＨＣ積層体／厚さ０．１２５ｍｍのポリイミドフィルム（東レデュポン製カプトン５００Ｈ／Ｖ）／厚さ０．２ｍｍのアルミニウム板の構成体を１．５ＭＰａの条件下で１時間加熱プレスを行った。加熱プレス後に、二軸配向ポリエステルフィルム／ＨＣ積層体を取り出し、２０００ｍＪ／ｃｍ２の照度の紫外線を照射し、二軸配向ポリエステルフィルムとＨＣ層との離型性について、下記の基準で評価しＢ以上を合格とした。
Ａ：１０回離型テストを行い、１０回ともフィルム破れおよび付着が発生しなかった。 Heat shrinkage (%) = (original length−length after heating) / original length × 100
Five measurements were made in each of the longitudinal direction and the width direction of the film, and the average value of each measurement was defined as the heat shrinkage.
(10) Release Property A hard coat layer (UF-TCI-1 manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) is dried on a biaxially oriented polyester film using an applicator to a thickness of 40 μm, and dried at 80 ° C. for 10 minutes. did. Thereafter, the sample was cut out into a rectangle having a width of 10 mm and a length of 150 mm. Using the laminate, a press machine heated to a temperature of 160 ° C. for both the upper mold temperature and the lower mold temperature was used. An aluminum plate having a thickness of 0.2 mm / a polyimide film having a thickness of 0.125 mm (manufactured by Toray DuPont) Kapton 500H / V) / biaxially oriented polyester film / HC laminate / polyimide film 0.125 mm thick (Kapton 500H / V manufactured by Toray DuPont) / aluminum plate 0.2 mm thick The heating press was performed under the conditions for 1 hour. After the hot pressing, the biaxially oriented polyester film / HC laminate was taken out, irradiated with ultraviolet light having an illuminance of 2000 mJ / cm 2 , and the releasability between the biaxially oriented polyester film and the HC layer was evaluated according to the following criteria. The above was passed.
A: The mold release test was performed 10 times, and no film tearing and adhesion occurred in all 10 times.

Ｂ：１０回離型テストを行い、１回フィルム破れまたは付着が発生した。
Ｃ：１０回離型テストを行い、２回以上フィルム破れまたは付着が発生した。 B: A mold release test was performed 10 times, and the film was torn or adhered once.
C: A mold release test was performed ten times, and film tearing or adhesion occurred two or more times.

（１１）カール
サンプルのサイズを幅１００ｍｍ、長さ１５０ｍｍの矩形とし、プレス機の上金型温度、下金型温度の温度をともに１８０℃とした以外は（１０）の同様の方法で二軸配向ポリエステルフィルム／ＨＣ積層体を作成した。水平台の上に二軸配向ポリエステルフィルムが上になるように二軸配向ポリエステルフィルム／ＨＣ積層体を置き、浮き上がった矩形の４つの角と水平台との距離をそれぞれ金尺で測定し、その最大値をカール量とした。二軸配向ポリエステルフィルム／ＨＣ積層体とのカールについて、下記の基準で評価し、Ｂ以上を合格とした。
Ａ：１０回カール量測定を行い、カール量の平均値が１５ｍｍ未満。 (11) The biaxial method was performed in the same manner as in (10), except that the size of the curl sample was a rectangle having a width of 100 mm and a length of 150 mm, and both the upper mold temperature and the lower mold temperature of the press were set to 180 ° C. An oriented polyester film / HC laminate was prepared. The biaxially oriented polyester film / HC laminate was placed on the horizontal table so that the biaxially oriented polyester film was on the top, and the distance between the four raised corners of the rectangle and the horizontal table was measured with a metal scale. The maximum value was defined as the curl amount. The curl of the biaxially oriented polyester film / HC laminate was evaluated according to the following criteria, and B or more was evaluated as acceptable.
A: The curl amount was measured 10 times, and the average value of the curl amount was less than 15 mm.

Ｂ：１０回カール量測定を行い、カール量の平均値が１５ｍｍ以上３０ｍｍ未満。
Ｃ：１０回カール量測定を行い、カール量の平均値が３０ｍｍ以上。 B: The curl amount was measured 10 times, and the average value of the curl amount was 15 mm or more and less than 30 mm.
C: The curl amount was measured 10 times, and the average curl amount was 30 mm or more.

（１２）シワ
（１１）と同様の方法で二軸配向ポリエステルフィルム／ＨＣ積層体を１０サンプル作成し、二軸配向ポリエステルフィルム／ＨＣ積層体のシワについて、下記の基準で評価し、Ｂ以上を合格とした。
Ａ：１０サンプルすべてにおいてシワが発生しなかった。 (12) Wrinkles Ten samples of the biaxially oriented polyester film / HC laminate were prepared in the same manner as in (11), and the wrinkles of the biaxially oriented polyester film / HC laminate were evaluated according to the following criteria. Passed.
A: No wrinkles occurred in all 10 samples.

Ｂ：１０サンプルのうち、１サンプルにシワが発生した。
Ｃ：１０サンプルのうち、２サンプル以上シワが発生した。 B: Out of 10 samples, wrinkles occurred in one sample.
C: Two or more wrinkles occurred among 10 samples.

（ポリエステルの製造）
製膜に供したポリエステル樹脂は以下のように準備した。 (Manufacture of polyester)
The polyester resin used for film formation was prepared as follows.

（ポリエステルＡ）
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸成分が１００モル％、グリコール成分としてエチレングリコール成分が１００モル％であるポリエチレンテレフタレート樹脂（固有粘度０．５５）をポリエステルＡとして用いた。 (Polyester A)
As the polyester A, a polyethylene terephthalate resin (intrinsic viscosity: 0.55) containing 100 mol% of a terephthalic acid component as a dicarboxylic acid component and 100 mol% of an ethylene glycol component as a glycol component was used.

（ポリエステルＢ）
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸成分が１００モル％、グリコール成分としてエチレングリコール成分が１００モル％であるポリエチレンテレフタレート樹脂（固有粘度０．６５）をポリエステルＢとして用いた。 (Polyester B)
As the polyester B, a polyethylene terephthalate resin (intrinsic viscosity: 0.65) in which a terephthalic acid component was 100 mol% as a dicarboxylic acid component and an ethylene glycol component was 100 mol% as a glycol component was used.

（ポリエステルＣ）
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸成分が１００モル％、グリコール成分としてエチレングリコール成分が１００モル％であるポリエチレンテレフタレート樹脂（固有粘度０．８）をポリエステルＣとして用いた。 (Polyester C)
As the polyester C, a polyethylene terephthalate resin (intrinsic viscosity: 0.8) containing 100 mol% of a terephthalic acid component as a dicarboxylic acid component and 100 mol% of an ethylene glycol component as a glycol component was used.

（ポリエステルＤ）
テレフタル酸１００質量部、１，４−ブタンジオール１１０質量部の混合物を窒素雰囲気下で１４０℃まで昇温して均一溶液とした後、オルトチタン酸テトラ−ｎ−ブチル０．０５４質量部、モノヒドロキシブチルスズオキサイド０．０５４質量部を添加し、常法によりエステル化反応を行った。次いで、オルトチタン酸テトラ−ｎ−ブチル０．０６６質量部を添加して、減圧下で重縮合反応を行い、固有粘度０．８８のポリブチレンテレフタレート樹脂を得た。その後、固相重合を行って得た固有粘度１．２０のポリブチレンテレフタレート樹脂をポリエステルＤとして用いた。 (Polyester D)
After a mixture of 100 parts by mass of terephthalic acid and 110 parts by mass of 1,4-butanediol was heated to 140 ° C. in a nitrogen atmosphere to form a homogeneous solution, 0.054 parts by mass of tetra-n-butyl orthotitanate, 0.054 parts by mass of hydroxybutyltin oxide was added, and an esterification reaction was carried out by a conventional method. Next, 0.066 parts by mass of tetra-n-butyl orthotitanate was added and a polycondensation reaction was carried out under reduced pressure to obtain a polybutylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.88. Thereafter, a polybutylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 1.20 obtained by performing solid phase polymerization was used as polyester D.

（ポリエステルＥ）
ポリブチレンテレフタレートとポリテトラメチレングリコールの共重合物である東レ−デュポン社製“ハイトレル”（登録商標）をポリエステルＥとして用いた。 (Polyester E)
"Hytrel" (registered trademark) manufactured by Toray DuPont, which is a copolymer of polybutylene terephthalate and polytetramethylene glycol, was used as polyester E.

（ポリエステルＦ）
ポリエステルＢ中にカルナウバワックスを３．０質量％含有したポリエチレンテレフタレートワックスマスター（固有粘度０．６５）をポリエステルＦとして用いた。 (Polyester F)
A polyethylene terephthalate wax master (intrinsic viscosity: 0.65) containing 3.0% by mass of carnauba wax in polyester B was used as polyester F.

（粒子マスターＡ）
ポリエステルＢ中に数平均粒子径１．４μｍの凝集シリカ粒子を粒子濃度１０質量％で含有したポリエチレンテレフタレート粒子マスター（固有粘度０．６５）を粒子マスターＡとして用いた。 (Particle Master A)
As a particle master A, a polyethylene terephthalate particle master (intrinsic viscosity: 0.65) containing polyester B containing aggregated silica particles having a number average particle diameter of 1.4 μm at a particle concentration of 10% by mass was used.

（粒子マスターＢ）
ポリエステルＢ中に数平均粒子径３．８μｍの凝集シリカ粒子を粒子濃度１０質量％で含有したポリエチレンテレフタレート粒子マスター（固有粘度０．６５）を粒子マスターＢとして用いた。 (Particle Master B)
As a particle master B, a polyethylene terephthalate particle master (intrinsic viscosity: 0.65) containing polyester B containing aggregated silica particles having a number average particle diameter of 3.8 μm at a particle concentration of 10% by mass was used.

（粒子マスターＣ）
ポリエステルＢ中に数平均粒子径５．７μｍの凝集シリカ粒子を粒子濃度１０質量％で含有したポリエチレンテレフタレート粒子マスター（固有粘度０．６５）を粒子マスターＣとして用いた。 (Particle Master C)
As a particle master C, a polyethylene terephthalate particle master (intrinsic viscosity: 0.65) containing polyester B containing aggregated silica particles having a number average particle diameter of 5.7 μm at a particle concentration of 10% by mass was used.

（粒子マスターＤ）
ポリエステルＢ中に数平均粒子径３．８μｍのケイ酸アルミニウム粒子を粒子濃度１０質量％で含有したポリエチレンテレフタレート粒子マスター（固有粘度０．６５）を粒子マスターＤとして用いた。 (Particle Master D)
A polyethylene terephthalate particle master (intrinsic viscosity: 0.65) containing polyester silicate and aluminum silicate particles having a number average particle diameter of 3.8 μm at a particle concentration of 10% by mass was used as a particle master D.

（粒子マスターＥ）
ポリエステルＢ中に数平均粒子径３．８μｍのジビニルベンゼン／スチレン（２０／８０）架橋粒子を粒子濃度１０質量％になるように添加して、粒子を粒子濃度１０質量％で含有したポリエチレンテレフタレート粒子マスター（固有粘度０．６５）を粒子マスターＥとして用いた。 (Particle Master E)
Polyethylene terephthalate particles containing 10% by mass of divinylbenzene / styrene (20/80) crosslinked particles having a number average particle size of 3.8 μm in polyester B so as to have a particle concentration of 10% by mass. A master (intrinsic viscosity 0.65) was used as Particle Master E.

（実施例１）
組成を表１の通りとして、層構成を表２の通りになるようにして原料をそれぞれ酸素濃度０．２体積％とした別々の単軸押出機に供給し、Ａ層押出機シリンダー温度を２７０℃、Ｂ層押出機シリンダー温度を２７０℃で溶融し、Ａ層とＢ層合流後の短管温度を２７５℃、口金温度を２８０℃に設定して、樹脂温度２８０℃で、Ｔダイより２５℃に温度制御した冷却ドラム上にシート状に吐出した。その際、直径０．１ｍｍのワイヤー状電極を使用して静電印加し、冷却ドラムに密着させ未延伸シートを得た。次いで、長手方向への延伸前に加熱ロールにてフィルム温度を上昇させ、延伸ロールおよび延伸ニップロールを用いて延伸ロールと延伸ニップロールの間のニップ圧を０．３ＭＰａ、そして延伸温度８３℃で長手方向に３．０倍延伸し、すぐに４０℃に温度制御した金属ロールで冷却化した。次いでテンター式横延伸機にて延伸前半温度９５℃、延伸中盤温度１１０℃、延伸後半温度１４０℃で幅方向に３．４倍延伸し、そのままテンター内にて、熱処理前半温度２００℃、熱処理中盤温度２３０℃で熱処理を行い、徐冷温度１７０℃で、幅方向に５％のリラックスを掛けながら熱処理を行い、フィルム厚み５０μｍのＡ層／Ｂ層／Ａ層の３層構成の二軸配向ポリエステルフィルムを得た。 (Example 1)
The raw materials were supplied to separate single-screw extruders in which the compositions were as shown in Table 1 and the layer constitutions were as shown in Table 2 and the oxygen concentration was 0.2% by volume. C, melt the cylinder temperature of the B layer extruder at 270 ° C, set the short pipe temperature after joining the A layer and the B layer to 275 ° C, set the die temperature to 280 ° C. It was discharged in the form of a sheet on a cooling drum whose temperature was controlled to ° C. At that time, static electricity was applied using a wire-shaped electrode having a diameter of 0.1 mm, and the sheet was brought into close contact with a cooling drum to obtain an unstretched sheet. Next, before stretching in the longitudinal direction, the film temperature is increased by a heating roll, the nip pressure between the stretching roll and the stretching nip roll is set to 0.3 MPa using a stretching roll and a stretching nip roll, and the stretching temperature is set to 83 ° C. in the longitudinal direction. , And immediately cooled by a metal roll whose temperature was controlled at 40 ° C. Subsequently, the film is stretched 3.4 times in the width direction at a first half temperature of stretching of 95 ° C., a middle temperature of stretching of 110 ° C., and a second half temperature of stretching of 140 ° C. by a tenter-type transverse stretching machine, and is directly heated in a tenter at a first half temperature of 200 ° C. Heat-treated at a temperature of 230 ° C, and heat-treated at a slow cooling temperature of 170 ° C while relaxing 5% in the width direction. The biaxially oriented polyester having a film thickness of 50 μm and having a three-layer structure of A layer / B layer / A layer. A film was obtained.

（実施例２）
組成、層構成を表１、表２の通りに変更した以外は実施例１と同様にして、フィルム厚み５０μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。 (Example 2)
A biaxially oriented polyester film having a film thickness of 50 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition and the layer constitution were changed as shown in Tables 1 and 2.

（実施例３）
組成を表１の通りに変更した以外は実施例１と同様にして、フィルム厚み５０μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。 (Example 3)
A biaxially oriented polyester film having a film thickness of 50 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition was changed as shown in Table 1.

（実施例４）
組成を表１の通りに変更した以外は実施例１と同様にして、フィルム厚み５０μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。 (Example 4)
A biaxially oriented polyester film having a film thickness of 50 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition was changed as shown in Table 1.

（実施例５）
組成を表１の通りに変更した以外は実施例１と同様にして、フィルム厚み５０μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。 (Example 5)
A biaxially oriented polyester film having a film thickness of 50 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition was changed as shown in Table 1.

（実施例６）
組成を表１の通りに変更した以外は実施例１と同様にして、フィルム厚み５０μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。 (Example 6)
A biaxially oriented polyester film having a film thickness of 50 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition was changed as shown in Table 1.

（実施例７）
組成を表１の通りに変更した以外は実施例１と同様にして、フィルム厚み５０μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。 (Example 7)
A biaxially oriented polyester film having a film thickness of 50 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition was changed as shown in Table 1.

（実施例８）
長手方向の延伸を、縦延伸ロールと延伸ニップロールの間のニップ圧を表１の通りに変更した以外は実施例１と同様にして、フィルム厚み５０μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。 (Example 8)
In the longitudinal stretching, a biaxially oriented polyester film having a film thickness of 50 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the nip pressure between the longitudinal stretching roll and the stretching nip roll was changed as shown in Table 1.

（実施例９）
長手方向の延伸温度を表１の通りに変更した以外は実施例１と同様にして、フィルム厚み５０μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。 (Example 9)
A biaxially oriented polyester film having a film thickness of 50 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stretching temperature in the longitudinal direction was changed as shown in Table 1.

（実施例１０〜１３）
Ａ層厚み、層構成、フィルム厚みを表の通りに変更した以外は実施例１と同様にして、フィルム厚み５０μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。 (Examples 10 to 13)
A biaxially oriented polyester film having a film thickness of 50 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the layer A, the layer constitution, and the film thickness were changed as shown in the table.

（実施例１４）
層構成を表２の通り２層構成のフィルムとした以外は実施例１と同様にして、フィルム厚み５０μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。 (Example 14)
A biaxially oriented polyester film having a film thickness of 50 μm was obtained in the same manner as in Example 1, except that the film had a two-layer structure as shown in Table 2.

（実施例１５〜１７）
組成を表１の通りに変更した以外は実施例１と同様にして、フィルム厚み５０μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。 (Examples 15 to 17)
A biaxially oriented polyester film having a film thickness of 50 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition was changed as shown in Table 1.

（実施例１８〜１９）
組成、幅方向のリラックス率を表３の通りに変更した以外は実施例１と同様にして、フィルム厚み５０μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。 (Examples 18 to 19)
A biaxially oriented polyester film having a film thickness of 50 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition and the relaxation rate in the width direction were changed as shown in Table 3.

（実施例２０）
組成、熱処理中盤温度を表３の通りに変更した以外は実施例１と同様にして、フィルム厚み５０μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。 (Example 20)
A biaxially oriented polyester film having a film thickness of 50 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition and the temperature during the heat treatment were changed as shown in Table 3.

（実施例２１）
組成、熱処理中盤温度、幅方向のリラックス率を表３の通りに変更した以外は実施例１と同様にして、フィルム厚み５０μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。 (Example 21)
A biaxially oriented polyester film having a film thickness of 50 μm was obtained in the same manner as in Example 1, except that the composition, the temperature during the heat treatment, and the relaxation rate in the width direction were changed as shown in Table 3.

（実施例２２）
組成を表３の通りに変更した以外は実施例１と同様にして、フィルム厚み５０μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸延伸ポリエステルフィルムをアニール温度２００℃で張力２０Ｎ／ｍ、フィルム速度３０ｍ／ｍｉｎで２０秒間、搬送しながらアニール処理し二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。 (Example 22)
A biaxially oriented polyester film having a film thickness of 50 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition was changed as shown in Table 3. The obtained biaxially stretched polyester film was annealed while being conveyed at an annealing temperature of 200 ° C. for 20 seconds at a tension of 20 N / m and a film speed of 30 m / min to obtain a biaxially stretched polyester film.

（実施例２３）
組成、幅方向のリラックス率を表３の通りに変更した以外は実施例１と同様にして、フィルム厚み５０μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸延伸ポリエステルフィルムをアニール温度２００℃で張力２０Ｎ／ｍ、フィルム速度３０ｍ／ｍｉｎで２０秒間、搬送しながらアニール処理し二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。 (Example 23)
A biaxially oriented polyester film having a film thickness of 50 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition and the relaxation rate in the width direction were changed as shown in Table 3. The obtained biaxially stretched polyester film was annealed while being conveyed at an annealing temperature of 200 ° C. for 20 seconds at a tension of 20 N / m and a film speed of 30 m / min to obtain a biaxially stretched polyester film.

（比較例１）
組成を表３の通りに変更した以外は実施例１と同様にして、フィルム厚み５０μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムは粒子径が小さいため高光沢化してしまった。 (Comparative Example 1)
A biaxially oriented polyester film having a film thickness of 50 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition was changed as shown in Table 3. The resulting polyester film had high gloss due to small particle size.

（比較例２）
組成を表３の通りに変更した以外は実施例１と同様にして、フィルム厚み５０μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムは、ポリエステルのＩＶが低すぎたため、長手方向の延伸時に、延伸ニップロールによるポリエステルＡ層に存在する粒子がニップ斑により不均一に押し込まれ、光沢度斑が悪化してしまった。 (Comparative Example 2)
A biaxially oriented polyester film having a film thickness of 50 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition was changed as shown in Table 3. In the obtained polyester film, since the IV of the polyester was too low, the particles present in the polyester A layer by the stretching nip roll were unevenly pushed by the nip spots during the stretching in the longitudinal direction, and the gloss spots became worse. .

（比較例３）
組成を表３の通りに変更した以外は実施例１と同様にして、フィルム厚み５０μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムはＡ層を構成するポリエステル樹脂のＩＶが高すぎたため、Ａ層に存在する粒子が突き出しにくくなり高光沢化してしまった。 (Comparative Example 3)
A biaxially oriented polyester film having a film thickness of 50 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition was changed as shown in Table 3. In the obtained polyester film, since the IV of the polyester resin constituting the layer A was too high, the particles existing in the layer A became difficult to protrude, resulting in high gloss.

（比較例４）
長手方向の延伸を、縦延伸ロールと延伸ニップロールの間のニップ圧を表３の通りとした以外は実施例１と同様にして、フィルム厚み５０μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムは長手方向の延伸時に、延伸ニップロール圧が強すぎたためニップ斑により光沢度斑が悪化してしまった。 (Comparative Example 4)
A biaxially oriented polyester film having a film thickness of 50 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the nip pressure between the longitudinal stretching roll and the stretching nip roll was set as shown in Table 3 for the stretching in the longitudinal direction. When the obtained polyester film was stretched in the longitudinal direction, the stretch nip roll pressure was too strong, and the gloss unevenness was deteriorated due to the nip unevenness.

（比較例５）
長手方向の延伸温度を表３の通りとした以外は実施例１と同様にして、フィルム厚み５０μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムは長手方向の延伸温度が高すぎたためフィルムが軟化し、Ａ層に存在する粒子が延伸ニップロールのニップ斑により不均一に押し込まれやすくなり、光沢度斑が悪化してしまった。 (Comparative Example 5)
A biaxially oriented polyester film having a film thickness of 50 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stretching temperature in the longitudinal direction was as shown in Table 3. The obtained polyester film was softened because the stretching temperature in the longitudinal direction was too high, and the particles present in the A layer were likely to be pushed unevenly due to the nip spots of the stretched nip roll, and the gloss spots became worse. .

（比較例６）
Ａ層厚み及び層構成を表４の通りに変更した以外は実施例１と同様にして、フィルム厚み５０μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムはＡ層の厚みに対して、Ａ層に存在する粒子の平均粒子径が大きすぎるため製膜中に粒子の脱落が頻発し高光沢化してしまったほか、脱落した粒子により工程を汚染してしまった。 (Comparative Example 6)
A biaxially oriented polyester film having a film thickness of 50 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the A layer and the layer configuration were changed as shown in Table 4. In the obtained polyester film, the average particle diameter of the particles present in the layer A is too large with respect to the thickness of the layer A. Contaminated the process.

（比較例７）
Ａ層厚み及び層構成を表４の通りに変更した以外は実施例１と同様にして、フィルム厚み５０μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムはＡ層に存在する粒子の平均粒子径に対してＡ層の厚みが厚すぎるため存在する粒子がポリエステルＡ層内での厚み方向の位置が十分に固定されず、長手方向の延伸時に延伸ニップロールのニップ斑により不均一に押し込まれやすくなり、光沢度斑が悪化してしまった。 (Comparative Example 7)
A biaxially oriented polyester film having a film thickness of 50 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the A layer and the layer configuration were changed as shown in Table 4. In the obtained polyester film, the thickness of the layer A is too large with respect to the average particle diameter of the particles present in the layer A. At the time of stretching, nip spots of the stretching nip roll made it easy to push in unevenly, and gloss spots became worse.

（比較例８）
層構成を表４の通り単層構成のフィルムとした以外は実施例１と同様にして、フィルム厚み５０μｍのフィルムを採取すべく試みたが、粒子を多量に添加した層のみの構成となるため製膜時のフィルム破れが続き、所定条件ではフィルムを採取することができなかった。 (Comparative Example 8)
An attempt was made to collect a film having a film thickness of 50 μm in the same manner as in Example 1 except that the layer configuration was changed to a single-layer film as shown in Table 4. Film tearing during film formation continued, and the film could not be collected under predetermined conditions.

Figure 2020055317
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Figure 2020055317
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Figure 2020055317
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Figure 2020055317
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本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、光沢度が低く、光沢度斑が小さいため、マット調が必要な用途に用いられるフィルムとして好適に用いることができる。
Since the biaxially oriented polyester film of the present invention has low gloss and small unevenness of gloss, it can be suitably used as a film used for applications requiring a matte tone.

かかる課題を解決するための本発明は以下の構成をとる。
［Ｉ］少なくとも２層を有する積層ポリエステルフィルムであって、少なくとも一方の最外層（Ａ層）を構成するポリエステル樹脂組成物が、平均粒子径が２〜１０μｍである粒子を含有しており、その含有量がＡ層を構成するポリエステル樹脂組成物全体に対して１質量％以上１０質量％以下であり、Ａ層側から測定した表面自由エネルギーの極性力が４．０ｍＮ／ｍより大きく９．０ｍＮ／ｍ以下である以下（１）〜（２）を満たす二軸配向ポリエステルフィルム。
（１）Ａ層側から測定した光沢度が３０％以下であること。
（２）Ａ層側から測定した光沢度の斑が３％以下であること。
［ＩＩ］前記Ａ層よりも粒子の含有量が少ないポリエステル層（Ｂ層）がＡ層に隣接しており、Ａ層を構成するポリエステル樹脂の固有粘度が０．６〜０．７ｄｌ／ｇ、Ｂ層を構成するポリエステル樹脂の固有粘度が０．６〜０．８ｄｌ／ｇである［Ｉ］に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
［ＩＩＩ］Ａ層／Ｂ層／Ａ層の３層からなる［ＩＩ］に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
［ＩＶ］前記Ａ層とＢ層の厚み比（Ａ層の厚みの和／Ｂ層の厚み）が０．１以上１以下である［ＩＩＩ］に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
［Ｖ］１８０℃における長手方向の熱収縮率が１．７％以下であり、１８０℃における長手方向の熱収縮率に対する１８０℃における幅方向の熱収縮率の比（１８０℃における幅方向の熱収縮率／１８０℃における長手方向の熱収縮率）が−０．６０以上０．４５以下である［Ｉ］〜［ＩＶ］のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
［ＶＩ］下記（４）〜（５）を満たす［Ｉ］〜［Ｖ］のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法。
（４）ポリエステルフィルムを、延伸温度７０〜１００℃で延伸する工程を含むこと。
（５）前記（４）における延伸が、延伸ロールおよび延伸ニップロールを用いて実施されるものであり、前記延伸ロールの延伸ロールと、延伸ニップロールの間のニップ圧が０．１〜０．５ＭＰａであること。
The present invention for solving such a problem has the following configuration.
[I] A laminated polyester film having at least two layers, wherein the polyester resin composition constituting at least one outermost layer (layer A) contains particles having an average particle diameter of 2 to 10 µm, The content is 1% by mass or more and 10% by mass or less with respect to the entire polyester resin composition constituting the layer A, and the polar force of surface free energy measured from the layer A side is larger than 4.0 mN / m and 9.0 mN. / M or less, a biaxially oriented polyester film satisfying the following (1) to ( 2 ).
(1) The glossiness measured from the layer A side is 30% or less.
(2) The unevenness of gloss measured from the layer A side is 3% or less.
[II] a polyester layer (layer B) having a smaller content of particles than the layer A is adjacent to the layer A, and the polyester resin constituting the layer A has an intrinsic viscosity of 0.6 to 0.7 dl / g; The biaxially oriented polyester film according to [I], wherein the polyester resin constituting the B layer has an intrinsic viscosity of 0.6 to 0.8 dl / g.
[III] The biaxially oriented polyester film according to [II], comprising three layers of layer A / layer B / layer A.
[IV] The biaxially oriented polyester film according to [III], wherein the thickness ratio of the A layer and the B layer (sum of the thickness of the A layer / thickness of the B layer) is 0.1 or more and 1 or less.
[V] The heat shrinkage in the longitudinal direction at 180 ° C. is 1.7% or less, and the ratio of the heat shrinkage in the width direction at 180 ° C. to the heat shrinkage in the longitudinal direction at 180 ° C. (heat in the width direction at 180 ° C.) The biaxially oriented polyester film according to any one of [I] to [IV], wherein a ratio of shrinkage / thermal shrinkage in a longitudinal direction at 180 ° C.) is −0.60 or more and 0.45 or less.
[VI] The method for producing a biaxially oriented polyester film according to any one of [I] to [V], which satisfies the following (4) to (5).
(4) A step of stretching the polyester film at a stretching temperature of 70 to 100 ° C.
(5) The stretching in (4) is performed using a stretching roll and a stretching nip roll, and the nip pressure between the stretching roll of the stretching roll and the stretching nip roll is 0.1 to 0.5 MPa. There is.

以下、実施例１〜１４は、参考例１〜１４と読み替えるものとする。
（実施例１）
組成を表１の通りとして、層構成を表２の通りになるようにして原料をそれぞれ酸素濃度０．２体積％とした別々の単軸押出機に供給し、Ａ層押出機シリンダー温度を２７０℃、Ｂ層押出機シリンダー温度を２７０℃で溶融し、Ａ層とＢ層合流後の短管温度を２７５℃、口金温度を２８０℃に設定して、樹脂温度２８０℃で、Ｔダイより２５℃に温度制御した冷却ドラム上にシート状に吐出した。その際、直径０．１ｍｍのワイヤー状電極を使用して静電印加し、冷却ドラムに密着させ未延伸シートを得た。次いで、長手方向への延伸前に加熱ロールにてフィルム温度を上昇させ、延伸ロールおよび延伸ニップロールを用いて延伸ロールと延伸ニップロールの間のニップ圧を０．３ＭＰａ、そして延伸温度８３℃で長手方向に３．０倍延伸し、すぐに４０℃に温度制御した金属ロールで冷却化した。次いでテンター式横延伸機にて延伸前半温度９５℃、延伸中盤温度１１０℃、延伸後半温度１４０℃で幅方向に３．４倍延伸し、そのままテンター内にて、熱処理前半温度２００℃、熱処理中盤温度２３０℃で熱処理を行い、徐冷温度１７０℃で、幅方向に５％のリラックスを掛けながら熱処理を行い、フィルム厚み５０μｍのＡ層／Ｂ層／Ａ層の３層構成の二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
 Hereinafter, Examples 1 to 14 are to be read as Reference Examples 1 to 14.
(Example 1)
The raw materials were supplied to separate single-screw extruders in which the compositions were as shown in Table 1 and the layer constitutions were as shown in Table 2 and the oxygen concentration was 0.2% by volume. C, melt the cylinder temperature of the B layer extruder at 270 ° C, set the short pipe temperature after joining the A layer and the B layer to 275 ° C, set the die temperature to 280 ° C. It was discharged in the form of a sheet on a cooling drum whose temperature was controlled to ° C. At that time, static electricity was applied using a wire-shaped electrode having a diameter of 0.1 mm, and the sheet was brought into close contact with a cooling drum to obtain an unstretched sheet. Next, before stretching in the longitudinal direction, the film temperature is increased by a heating roll, the nip pressure between the stretching roll and the stretching nip roll is set to 0.3 MPa using a stretching roll and a stretching nip roll, and the stretching temperature is set to 83 ° C. in the longitudinal direction. , And immediately cooled by a metal roll whose temperature was controlled at 40 ° C. Subsequently, the film is stretched 3.4 times in the width direction at a first half temperature of stretching of 95 ° C., a middle temperature of stretching of 110 ° C., and a second half temperature of stretching of 140 ° C. by a tenter-type transverse stretching machine, and is directly heated in a tenter at a first half temperature of 200 ° C. Heat-treated at a temperature of 230 ° C, and heat-treated at a slow cooling temperature of 170 ° C while relaxing 5% in the width direction. The biaxially oriented polyester having a film thickness of 50 μm and having a three-layer structure of A layer / B layer / A layer. A film was obtained.

Figure 2020055317
Figure 2020055317

Figure 2020055317
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Claims (6)

少なくとも２層を有する積層ポリエステルフィルムであって、少なくとも一方の最外層（Ａ層）を構成するポリエステル樹脂組成物が、平均粒子径が２〜１０μｍである粒子を含有しており、その含有量がＡ層を構成するポリエステル樹脂組成物全体に対して１質量％以上１０質量％以下であり、以下（１）〜（３）を満たす二軸配向ポリエステルフィルム。
（１）Ａ層側から測定した光沢度が３０％以下であること。
（２）Ａ層側から測定した光沢度の斑が３％以下であること。
（３）Ａ層の厚みとＡ層に含有する粒子の平均粒子径との比（Ａ層厚み／平均粒子径）が１．３５〜１．８５であること。 A laminated polyester film having at least two layers, wherein the polyester resin composition constituting at least one outermost layer (layer A) contains particles having an average particle diameter of 2 to 10 μm, and the content is A biaxially oriented polyester film that is 1% by mass or more and 10% by mass or less based on the entire polyester resin composition constituting the A layer, and satisfies the following (1) to (3).
(1) The glossiness measured from the layer A side is 30% or less.
(2) The unevenness of gloss measured from the layer A side is 3% or less.
(3) The ratio of the thickness of the layer A to the average particle diameter of the particles contained in the layer A (layer A thickness / average particle diameter) is 1.35 to 1.85. 前記Ａ層よりも粒子の含有量が少ないポリエステル層（Ｂ層）がＡ層に隣接しており、Ａ層を構成するポリエステル樹脂の固有粘度が０．６〜０．７ｄｌ／ｇ、Ｂ層を構成するポリエステル樹脂の固有粘度が０．６〜０．８ｄｌ／ｇである請求項１に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。 A polyester layer (B layer) having a smaller content of particles than the A layer is adjacent to the A layer, and the polyester resin constituting the A layer has an intrinsic viscosity of 0.6 to 0.7 dl / g. The biaxially oriented polyester film according to claim 1, wherein the intrinsic viscosity of the constituent polyester resin is 0.6 to 0.8 dl / g. Ａ層／Ｂ層／Ａ層の３層からなる請求項２に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。 The biaxially oriented polyester film according to claim 2, comprising three layers: A layer / B layer / A layer. 前記Ａ層とＢ層の厚み比（Ａ層の厚みの和／Ｂ層の厚み）が０．１以上１以下である請求項３に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。 The biaxially oriented polyester film according to claim 3, wherein the thickness ratio of the A layer and the B layer (sum of the thickness of the A layer / thickness of the B layer) is 0.1 or more and 1 or less. １８０℃における長手方向の熱収縮率が１．７％以下であり、１８０℃における長手方向の熱収縮率に対する１８０℃における幅方向の熱収縮率の比（１８０℃における幅方向の熱収縮率／１８０℃における長手方向の熱収縮率）が−０．６０以上０．４５以下である請求項１〜４のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルム。 The heat shrinkage in the longitudinal direction at 180 ° C. is 1.7% or less, and the ratio of the heat shrinkage in the width direction at 180 ° C. to the heat shrinkage in the longitudinal direction at 180 ° C. (heat shrinkage in the width direction at 180 ° C. / The biaxially oriented polyester film according to any one of claims 1 to 4, wherein the heat shrinkage in the longitudinal direction at 180 ° C is from -0.60 to 0.45. 下記（４）〜（５）を満たす請求項１〜５のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法。
（４）ポリエステルフィルムを、延伸温度７０〜１００℃で延伸する工程を含むこと。
（５）前記（４）における延伸が、延伸ロールおよび延伸ニップロールを用いて実施されるものであり、前記延伸ロールの延伸ロールと、延伸ニップロールの間のニップ圧が０．１〜０．５ＭＰａであること。
The method for producing a biaxially oriented polyester film according to any one of claims 1 to 5, which satisfies the following (4) to (5).
(4) A step of stretching the polyester film at a stretching temperature of 70 to 100 ° C.
(5) The stretching in (4) is performed using a stretching roll and a stretching nip roll, and the nip pressure between the stretching roll of the stretching roll and the stretching nip roll is 0.1 to 0.5 MPa. There is.
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