JP2020049722A - Transfer sheet, method for producing transfer sheet, and decorative material - Google Patents

Abstract

To provide a transfer sheet having improved brightness and adhesion while maintaining low cost.SOLUTION: There is provided a transfer sheet 1 where a releasable support 10 and a transfer layer 2 including a decorative layer 30 are stacked, in which the decorative layer 30 has a metallic layer 32 formed of a resin R containing a plurality of metal scaly pieces L having a large particle diameter and metal scaly pieces S having a small particle diameter, the metallic layer 32 includes a resin layer 321 formed of the resin R, a first brilliant resin layer 322 containing the metal scaly pieces S having the small particle diameter and the metal scaly pieces L having the large particle diameter, and a second brilliant resin layer 323 containing the metal scaly pieces L having the large particle diameter and the metal scaly pieces S having the small particle diameter, in order from the side of the releasable support 10, and the number per area of metal scaly pieces S having the small particle diameter contained in the first brilliant resin layer 322 is larger than those in the second brilliant resin layer 323.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、転写シート、転写シートの製造方法及び化粧材に関する。   The present invention relates to a transfer sheet, a method for manufacturing a transfer sheet, and a decorative material.

家具、建材等に使用される転写シートにおいて、高輝度な金属調の意匠が求められる場合がある。従来、このような金属調の意匠を再現する方法として、支持体となるシートの上に蒸着膜を形成する方法、粒径の異なる粒子を組み合わせて印刷により塗膜を形成する方法等が提案されている。このうち、後者の方法は、蒸着膜を形成する方法に比べて低コストで転写シートを作製できるという利点がある（例えば、特許文献１、２参照）。   In a transfer sheet used for furniture, building materials, and the like, a high-brightness metallic design may be required. Conventionally, as a method of reproducing such a metallic design, a method of forming a vapor deposition film on a sheet serving as a support, a method of forming a coating film by printing by combining particles having different particle diameters, and the like have been proposed. ing. Among them, the latter method has an advantage that a transfer sheet can be manufactured at a lower cost than a method of forming a vapor-deposited film (for example, see Patent Documents 1 and 2).

特開２０１５−２１４０３１号公報JP 2015-214031 A 実開平５−０８０７４６号公報JP-A-5-080746

上記転写シートにおいては、低コストを維持しつつ、輝度と密着性の向上が求められている。   In the transfer sheet, it is required to improve brightness and adhesion while maintaining low cost.

本発明の目的は、低コストを維持しつつ、輝度と密着性を向上させた転写シート、転写シートの製造方法及び化粧材を提供することである。   An object of the present invention is to provide a transfer sheet, a method for manufacturing a transfer sheet, and a decorative material which are improved in brightness and adhesion while maintaining low cost.

本発明は、以下のような解決手段により課題を解決する。なお、理解を容易にするために、本発明の実施形態に対応する符号を付して説明するが、これに限定されるものではない。また、符号を付して説明した構成は、適宜に改良してもよく、また、少なくとも一部を他の構成物に代替してもよい。   The present invention solves the problem by the following means. In addition, in order to make it easy to understand, description is given with reference numerals corresponding to the embodiment of the present invention, but the present invention is not limited to this. Further, the configuration described with reference numerals may be appropriately improved, or at least a part may be replaced with another component.

第１の発明は、離型性支持体（１０）と、装飾層（３０）を含む転写層（２）と、が積層された転写シート（１）であって、前記装飾層は、大粒径の金属鱗片（Ｌ）及び小粒径の金属鱗片（Ｓ）を複数含有した樹脂（Ｒ）からなるメタリック層（３２）を有し、前記メタリック層は、前記離型性支持体の側から順に、前記樹脂からなる樹脂層（３２１）と、前記小粒径の金属鱗片及び前記大粒径の金属鱗片を含有した第１光輝性樹脂層（３２２）と、前記大粒径の金属鱗片及び前記小粒径の金属鱗片を含有した第２光輝性樹脂層（３２３）と、を備え、前記第１光輝性樹脂層には、前記第２光輝性樹脂層よりも、前記小粒径の金属鱗片の単位体積当たりの個数が多く含有されている転写シートである。   A first invention is a transfer sheet (1) in which a releasable support (10) and a transfer layer (2) including a decoration layer (30) are laminated, wherein the decoration layer has a large particle size. A metallic layer (32) made of a resin (R) containing a plurality of metal flakes (L) having a diameter and a plurality of metal flakes (S) having a small particle diameter, wherein the metallic layer is arranged from the side of the releasable support. In order, a resin layer (321) made of the resin, a first glittering resin layer (322) containing the metal flakes having the small particle diameter and the metal flakes having the large particle diameter, the metal flake having the large particle diameter, A second brilliant resin layer (323) containing the metal flakes having the small particle size, wherein the first brilliant resin layer has a smaller metal particle size than the second brilliant resin layer. This is a transfer sheet containing a large number of scales per unit volume.

第２の発明は、第１の発明の転写シートであって、前記第１光輝性樹脂層に含有される前記小粒径の金属鱗片及び前記大粒径の金属鱗片は、前記第２光輝性樹脂層側の表層を覆うように平行に配列しており、前記第２光輝性樹脂層に含有される前記大粒径の金属鱗片は、厚さ方向に一様に分布し且つ層方向に平行に配列しており、前記第２光輝性樹脂層に含有される前記大粒径の金属鱗片は、前記第１光輝性樹脂層側の表層を覆うように平行に配列している。   The second invention is the transfer sheet according to the first invention, wherein the metal flakes having a small particle diameter and the metal flakes having a large particle diameter contained in the first luminous resin layer have the second luminosity. Arranged in parallel so as to cover the surface layer on the resin layer side, the large-grain metal flakes contained in the second glittering resin layer are uniformly distributed in the thickness direction and parallel to the layer direction. The large-scale metal flakes contained in the second glittering resin layer are arranged in parallel so as to cover the surface layer on the first glittering resin layer side.

第３の発明は、第１又は第２の発明の転写シートであって、前記小粒径の金属鱗片の粒径は、前記大粒径の金属鱗片の粒径の０．４２倍未満であり、前記メタリック層は、樹脂が１００質量部に対して金属鱗片が４０質量部以下である。   A third invention is the transfer sheet according to the first or second invention, wherein the particle diameter of the metal flakes having the small particle diameter is less than 0.42 times the particle diameter of the metal flakes having the large particle diameter. In the metallic layer, the metal scale is 40 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the resin.

第４の発明の転写シートは、第１から第３までのいずれかの発明の転写シートであって、前記装飾層は、前記メタリック層の前記離型性支持体の側に絵柄層（３１ａ）及び着色透明層（３１ｂ）のうち少なくとも一方を有する。   The transfer sheet according to a fourth aspect is the transfer sheet according to any one of the first to third aspects, wherein the decorative layer is a pattern layer (31a) on the metallic layer on the side of the releasable support. And at least one of a colored transparent layer (31b).

第５の発明の転写シートは、第１から第４までのいずれかの発明の転写シートであって、前記装飾層は、前記メタリック層の前記離型性支持体とは反対側に着色不透明層（３３）を有する。   A transfer sheet according to a fifth aspect of the present invention is the transfer sheet according to any one of the first to fourth aspects, wherein the decorative layer has a colored opaque layer on a side of the metallic layer opposite to the release support. (33).

第６の発明は、第１から第５までのいずれかの発明の転写シートの製造方法であって、リーフィングタイプの小粒径の金属鱗片と樹脂とを混合した塗料を、離型性支持体に形成された剥離層の表面に塗布して、第１塗膜を形成する第１塗膜形成工程と、ノンリーフィングタイプの大粒径の金属鱗片と樹脂とを混合した塗料を、前記第１塗膜の表面に塗布して、第２塗膜を形成する第２塗膜形成工程と、を含み、前記第１塗膜形成工程において、前記小粒径の金属鱗片を、前記離型性支持体とは反対側の表層を覆うように平行に配列させ、前記第２塗膜形成工程において、前記第２塗膜に含まれる一部の前記大粒径の金属鱗片を、前記第１塗膜の表層に配列している前記小粒径の金属鱗片と共に前記第１塗膜の表層を覆うように平行に配列させると共に、前記第２塗膜に含まれる前記大粒径の金属鱗片の残りを、厚さ方向に一様に分布し且つ層方向に平行に配列させ、前記第１塗膜に含まれる一部の前記小粒径の金属鱗片を、前記第２塗膜の表層を覆うように配列させる転写シートの製造方法である。   A sixth invention is the method for producing a transfer sheet according to any one of the first to fifth inventions, wherein a paint obtained by mixing a leafing type metal flake having a small particle diameter and a resin is used as a releasable support. A first coating film forming step of forming a first coating film by applying to the surface of the release layer formed in the first step, and coating the non-leafing type large scale metal flakes and resin with the first coating. A second coating film forming step of applying a second coating film to the surface of the coating film to form a second coating film. The body is arranged in parallel so as to cover the surface layer on the opposite side, and in the second coating film forming step, a portion of the metal flakes having a large particle diameter contained in the second coating film is coated with the first coating film. Are arranged in parallel so as to cover the surface layer of the first coating film together with the metal flakes having the small particle diameter arranged in the surface layer of Along with, the remainder of the metal flakes of the large particle size contained in the second coating film is uniformly distributed in the thickness direction and arranged in parallel to the layer direction, and a part of the first coating film is included. A method for producing a transfer sheet, wherein the metal flakes having a small particle diameter are arranged so as to cover a surface layer of the second coating film.

第７の発明は、第１から第５までのいずれかの発明の転写シートを用いた化粧材１００である。   A seventh invention is a decorative material 100 using the transfer sheet according to any one of the first to fifth inventions.

本発明によれば、低コストを維持しつつ、輝度と密着性を向上させた転写シート、転写シートの製造方法及び化粧材を提供できる。   Advantageous Effects of Invention According to the present invention, it is possible to provide a transfer sheet, a method of manufacturing a transfer sheet, and a decorative material which are improved in luminance and adhesion while maintaining low cost.

実施形態における転写シート１の断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view of the transfer sheet 1 according to the embodiment. 小粒径鱗片Ｓの粒径Ｄｓと大粒径鱗片Ｌの粒径Ｄ_Ｌとの関係を説明する模式図である。It is a schematic view for explaining the relationship between the particle diameter D _L of the particle diameter Ds and the large径鱗piece L of the small径鱗piece S. 化粧材１００の製造方法を説明する図である。It is a figure explaining the manufacturing method of makeup material 100. 化粧材１００の製造方法を説明する図である。It is a figure explaining the manufacturing method of makeup material 100. 実施例の転写シートＡの製造方法を説明する図である。FIG. 3 is a diagram illustrating a method for manufacturing a transfer sheet A of an example. 実施例及び比較例１、２の評価結果を説明する図である。It is a figure explaining the evaluation result of an Example and comparative examples 1 and 2.

以下、本発明の実施形態について説明する。なお、本明細書に添付した各図面は模式図であり、理解しやすさ等を考慮して、各部の形状、縮尺、縦横の寸法比等を、実物から変更又は誇張している。また、各図においては、一部の部材について断面を示すハッチングを省略する。
本明細書中に記載する数値、形状、材料名等は、実施形態としての一例であり、これに限定されるものではなく、適宜に選択して使用してよい。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described. In addition, each drawing attached to this specification is a schematic diagram, and the shape, scale, aspect ratio, etc. of each part are changed or exaggerated from the real thing in consideration of easy understanding. In each drawing, hatching indicating a cross section of some members is omitted.
Numerical values, shapes, material names, and the like described in this specification are merely examples of the embodiments, and are not limited thereto, and may be appropriately selected and used.

図１は、本実施形態における転写シート１の断面図である。
図１に示すように、本実施形態の転写シート１は、離型性支持体１０、剥離層２０、装飾層３０、接合層４０及び剥離シート５０を備える。本実施形態の転写シート１において、剥離層２０、装飾層３０及び接合層４０は、転写層２を構成する。なお、本発明において、転写層２の構成は、本実施形態の組み合わせに限らず、他の機能層が含まれていてもよいし、本実施形態の組み合わせから一部の機能層が含まれない構成としてもよい。 FIG. 1 is a cross-sectional view of the transfer sheet 1 according to the present embodiment.
As shown in FIG. 1, the transfer sheet 1 of the present embodiment includes a release support 10, a release layer 20, a decorative layer 30, a bonding layer 40, and a release sheet 50. In the transfer sheet 1 of the present embodiment, the release layer 20, the decoration layer 30, and the bonding layer 40 constitute the transfer layer 2. Note that, in the present invention, the configuration of the transfer layer 2 is not limited to the combination of the present embodiment, and may include other functional layers or may not include some functional layers from the combination of the present embodiment. It may be configured.

（転写シート１の構成）
本実施形態の転写シート１は、転写層２（剥離層２０）に対して離型性を有する離型性支持体１０として、可撓性を有し且つ薄膜のシートの形態を採用する。この離型性支持体１０上において、転写層２を構成する剥離層２０、装飾層３０及び接合層４０は、この順に積層される。なお、本発明における「この順に積層」とは、直接的な積層だけでなく、間接的な積層をも含む意味であり、例えば、離型性支持体１０と剥離層２０との間に、他の層があっても許容する意味である。 (Configuration of Transfer Sheet 1)
The transfer sheet 1 of the present embodiment employs a flexible and thin-film sheet as the releasable support 10 having releasability from the transfer layer 2 (release layer 20). On the releasable support 10, the release layer 20, the decorative layer 30, and the bonding layer 40 constituting the transfer layer 2 are laminated in this order. Note that “laminated in this order” in the present invention means not only direct lamination but also indirect lamination, and for example, between the release support 10 and the release layer 20, This means that even if there is a layer of

＜離型性支持体１０＞
離型性支持体１０は、接合層４０を含む転写層２を支持するシートである。離型性支持体１０は、転写層２に対して離型性（剥離性）を有し、転写シート１が被転写基材６０（後述）に接着された後、剥離層２０（転写層２）との界面から剥離される。離型性支持体１０としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン系樹脂、ポリアミド樹脂等の熱可塑性樹脂から成るシートが挙げられる。また、離型性支持体１０として、紙の転写層２を形成する側の表面に、この転写層２と離型性を有する樹脂層を積層した形態が挙げられる。紙としては、上質紙、リンター紙、グラシン紙、パーチメント紙、クラフト紙等が使用できる。転写層２に対して離型性を有する樹脂層としては、前記各種熱可塑性樹脂の他、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、珪素樹脂等が挙げられる。これら離型性支持体のうち、強度及び柔軟性に優れる点で、２軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）シートが好ましい。なお、離型性支持体１０における剥離層２０側の表面には、従来公知の離型層が形成されていてもよく、離型処理が施されていてもよい。
離型性支持体１０の膜厚は、１０μｍ以上２５０μｍ以下が好ましく、２０μｍ以上６０μｍ以下がより好ましい。 <Releaseable support 10>
The release support 10 is a sheet that supports the transfer layer 2 including the bonding layer 40. The releasable support 10 has a releasability (peeling property) with respect to the transfer layer 2, and after the transfer sheet 1 is adhered to the base material 60 (described later), the release layer 20 (the transfer layer 2). )). Examples of the release support 10 include a sheet made of a polyester resin such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polybutylene terephthalate, a polyolefin resin such as polypropylene, polyethylene, and polymethylpentene, and a thermoplastic resin such as a polyamide resin. Is mentioned. Further, as the releasable support 10, a form in which a transfer layer 2 and a resin layer having releasability are laminated on the surface of the paper on which the transfer layer 2 is formed is exemplified. As the paper, fine paper, linter paper, glassine paper, parchment paper, kraft paper and the like can be used. Examples of the resin layer having releasability from the transfer layer 2 include melamine resin, epoxy resin, and silicon resin in addition to the various thermoplastic resins. Among these releasable supports, a biaxially stretched polyethylene terephthalate (PET) sheet is preferable in terms of excellent strength and flexibility. A known release layer may be formed on the surface of the release support 10 on the release layer 20 side, or a release treatment may be performed.
The thickness of the releasable support 10 is preferably from 10 μm to 250 μm, more preferably from 20 μm to 60 μm.

剥離層２０は、転写層２から離型性支持体１０の剥離を容易にするために積層される層である。剥離層２０は、転写シート１の転写層２が被転写基材６０上に接着され、離型性支持体１０が剥離された後、転写層２の最も外側の層として残存する。剥離層２０は、転写シート１が転写された化粧材において、最表面の保護層として利用できるが、剥離層２０の表面に更にトップコート層７０（後述）を形成してもよい。剥離層２０の表面にトップコート層７０を形成することにより、化粧材１００の表面の耐摩耗性、耐汚染性、耐水性、耐候性等の耐久性をより強化できる。   The release layer 20 is a layer that is laminated to facilitate release of the releasable support 10 from the transfer layer 2. The release layer 20 remains as the outermost layer of the transfer layer 2 after the transfer layer 2 of the transfer sheet 1 is adhered to the transfer substrate 60 and the release support 10 is released. The release layer 20 can be used as a protective layer on the outermost surface of the decorative material to which the transfer sheet 1 has been transferred, but a top coat layer 70 (described later) may be further formed on the surface of the release layer 20. By forming the top coat layer 70 on the surface of the release layer 20, the durability of the surface of the decorative material 100 such as abrasion resistance, stain resistance, water resistance, and weather resistance can be further enhanced.

剥離層２０を構成する樹脂としては、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エチル、ポリ（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸メチル−メタ）アクリル酸ブチル共重合体等のアクリル樹脂、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体等の１種又は２種以上と、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル等の分子中にＯＨ基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体の１種又は２種以上と、更に必要に応じ、スチレン単量体等とを共重合させて得られたアクリルポリオール、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ウレタン樹脂、（メタ）アクリル酸メチル−塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。なお、ここで、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸又はメタアクリル酸を意味する表記である。   Examples of the resin forming the release layer 20 include poly (methyl) acrylate, poly (ethyl) acrylate, butyl poly (meth) acrylate, and methyl (meth) acrylate-butyl methacrylate. One or more of an acrylic resin such as a coalescence, an alkyl (meth) acrylate monomer such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, and butyl (meth) acrylate; Two or more kinds, and having an OH group in a molecule such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, or 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate Acrylic obtained by copolymerizing one or more (meth) acrylate monomers and, if necessary, a styrene monomer or the like. Triol, vinyl chloride - vinyl acetate copolymer, urethane resin, (meth) acrylate - and vinyl acetate copolymer - vinyl chloride. Here, (meth) acrylic acid is a notation meaning acrylic acid or methacrylic acid.

また、これらの組成物において、更に、イソシアネート化合物等が剥離強度の調整用に微量添加されていてもよい。更に、これらの組成物に、例えば、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、トリアジン系等の有機化合物、或いは酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化セリウム等の微粒子から成る紫外線吸収剤（ＵＶＡ）、ヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤（ＨＡＬＳ）等のラジカル捕捉剤を添加してもよい。
剥離層２０の層厚（ｄｒｙ）は、例えば、１μｍ以上１０μｍ以下程度である。 Further, in these compositions, a small amount of an isocyanate compound or the like may be further added for adjusting the peel strength. Further, these compositions may contain, for example, an organic compound such as a benzotriazole-based compound, a benzophenone-based compound, or a triazine-based compound, or an ultraviolet absorber (UVA) composed of fine particles such as titanium oxide, zirconium oxide, and cerium oxide; A radical scavenger such as (HALS) may be added.
The layer thickness (dry) of the release layer 20 is, for example, about 1 μm or more and 10 μm or less.

＜装飾層３０＞
装飾層３０は、転写シート１の絵柄（意匠）が形成される層であり、印刷等により形成される。装飾層３０は、絵柄模様層３１と、メタリック層３２と、着色不透明層３３と、から構成される。
本実施形態では、装飾層３０として、絵柄模様層３１、メタリック層３２及び着色不透明層３３を備えた構成について説明するが、装飾層３０は、後述する実施例（及び比較例１、２）のように、少なくともメタリック層３２を備えていればよい。 <Decoration layer 30>
The decorative layer 30 is a layer on which the picture (design) of the transfer sheet 1 is formed, and is formed by printing or the like. The decoration layer 30 is composed of a picture pattern layer 31, a metallic layer 32, and a colored opaque layer 33.
In the present embodiment, a configuration including a picture pattern layer 31, a metallic layer 32, and a colored opaque layer 33 as the decorative layer 30 will be described. However, the decorative layer 30 is formed of an example (and comparative examples 1 and 2) described later. Thus, it is sufficient that at least the metallic layer 32 is provided.

絵柄模様層３１は、絵柄層３１ａと、着色透明層３１ｂと、から構成される。
絵柄層３１ａは、絵柄、図柄、模様等の意匠が形成された層である。絵柄層３１ａは、着色顔料が樹脂１００質量部に対して１５質量部以上となるように形成される。絵柄層３１ａを構成する樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（塩酢ビ）、ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、或いはこれらの樹脂から選んだ２種以上を混合した組成物、例えば、アクリル樹脂と塩酢ビとを１：９から９：１までの範囲において、適宜の質量比で混合した組成物等が挙げられる。また、絵柄層３１ａには、所望の色に着色するための着色剤、及び必要に応じて各種添加剤（紫外線吸收剤、熱安定剤、光安定剤、界面活性剤、可塑剤、体質顔料等）等が添加される。 The picture pattern layer 31 includes a picture layer 31a and a colored transparent layer 31b.
The design layer 31a is a layer on which designs such as a design, a design, and a pattern are formed. The picture layer 31a is formed such that the color pigment is 15 parts by mass or more based on 100 parts by mass of the resin. As a resin constituting the picture layer 31a, for example, an acrylic resin, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (vinyl chloride acetate), a urethane resin, a polyamide resin, a polyester resin, or a mixture of two or more selected from these resins For example, a composition in which an acrylic resin and vinyl chloride vinegar are mixed at an appropriate mass ratio in the range of 1: 9 to 9: 1. The pattern layer 31a has a coloring agent for coloring into a desired color and various additives as necessary (an ultraviolet absorber, a heat stabilizer, a light stabilizer, a surfactant, a plasticizer, an extender, etc.). ) Is added.

着色透明層３１ｂは、絵柄層３１ａに積層される透明な着色層である。着色透明層３１ｂは、着色顔料が樹脂１００質量部に対して１５質量部未満となるように形成される。着色透明層３１ｂとしては、例えば、アクリル系樹脂に着色剤を配合した混合物を用いることができる。なお、本実施形態では、絵柄模様層３１として、絵柄層３１ａと着色透明層３１ｂとを設けた例について説明するが、これに限らず、絵柄模様層３１は、絵柄層３１ａのみでもよいし、着色透明層３１ｂだけでもよい。
上述した絵柄層３１ａ及び着色透明層３１ｂを含む絵柄層３１ａの層厚（ｄｒｙ）は、約５μｍ程度である。 The colored transparent layer 31b is a transparent colored layer laminated on the picture layer 31a. The colored transparent layer 31b is formed such that the colored pigment is less than 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin. As the colored transparent layer 31b, for example, a mixture of an acrylic resin and a coloring agent can be used. In the present embodiment, an example in which the pattern layer 31a and the colored transparent layer 31b are provided as the pattern layer 31 will be described. However, the present invention is not limited thereto, and the pattern layer 31 may be only the pattern layer 31a. Only the colored transparent layer 31b may be used.
The layer thickness (dry) of the picture layer 31a including the picture layer 31a and the colored transparent layer 31b is about 5 μm.

メタリック層３２は、転写シート１に高輝度な金属調の意匠を与える層であり、鏡面性を有する。メタリック層３２は、離型性支持体１０の側から順に、樹脂層３２１と、第１光輝性樹脂層３２２と、第２光輝性樹脂層３２３と、を備える。メタリック層３２の層構成については、後述する。   The metallic layer 32 is a layer that gives the transfer sheet 1 a high-brightness metallic design, and has a mirror surface. The metallic layer 32 includes a resin layer 321, a first glittering resin layer 322, and a second glittering resin layer 323 in this order from the release support 10 side. The layer configuration of the metallic layer 32 will be described later.

着色不透明層３３は、被転写基材６０（後述）に転写された転写層２を剥離層２０の側から見たときに、被転写基材６０を見えにくくための隠蔽層である。着色不透明層３３は、着色顔料が樹脂１００質量部に対して１００質量部以上となるように形成される。着色不透明層３３は、装飾層３０の全面を覆うように形成され、例えば、白色、グレー、茶色等に着色される。着色不透明層３３を構成する樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（塩酢ビ）、アクリル酸エステル−塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。着色不透明層３３として使用可能な樹脂材料は、ガラス転移点（Ｔｇ）が常温以上であることが好ましい。   The colored opaque layer 33 is a concealing layer that makes it difficult to see the transfer substrate 60 when the transfer layer 2 transferred to the transfer substrate 60 (described later) is viewed from the release layer 20 side. The colored opaque layer 33 is formed so that the color pigment is 100 parts by mass or more based on 100 parts by mass of the resin. The colored opaque layer 33 is formed so as to cover the entire surface of the decorative layer 30, and is colored, for example, white, gray, brown, or the like. Examples of the resin constituting the colored opaque layer 33 include an acrylic resin, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate), an acrylate-vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, and the like. The resin material that can be used as the colored opaque layer 33 preferably has a glass transition point (Tg) of room temperature or higher.

また、着色不透明層３３には、所望の色に着色するための着色剤及び必要に応じて各種の添加剤を添加してもよい。着色剤及び添加剤としては、上述した絵柄模様層３１の説明において例示したものの中から、所望の色及び隠蔽性並びに諸物性を発現するのに適したものを適宜選択して使用する。
着色不透明層３３の層厚（ｄｒｙ）は、１μｍ以上が好ましい。 Further, the coloring opaque layer 33 may be added with a coloring agent for coloring into a desired color and various additives as necessary. As the colorant and the additive, those suitable for exhibiting a desired color, hiding property and various physical properties are appropriately selected and used from those exemplified in the description of the picture pattern layer 31 described above.
The thickness (dry) of the colored opaque layer 33 is preferably 1 μm or more.

＜接合層４０＞
接合層４０は、転写シート１を被転写基材６０に転写した際に、転写シート１と被転写基材６０とを接合する層である。接合層４０の材料としては、公知の各種材料及び接着力を発現する形態のものから適宜に選択すればよい。接合層４０としては、例えば、粘着剤組成物の硬化物を用いることができる。粘着剤組成物は、主剤としてのアクリル系粘着剤と、イソシアネート系硬化剤と、を含有する。
接合層４０の層厚は、１０μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、１５μｍ以上３０μｍ以下であることがより好ましい。 <Joining layer 40>
The joining layer 40 is a layer that joins the transfer sheet 1 and the transfer substrate 60 when the transfer sheet 1 is transferred to the transfer substrate 60. The material of the bonding layer 40 may be appropriately selected from various well-known materials and those which exhibit an adhesive force. As the bonding layer 40, for example, a cured product of an adhesive composition can be used. The pressure-sensitive adhesive composition contains an acrylic pressure-sensitive adhesive as a main agent and an isocyanate-based curing agent.
The thickness of the bonding layer 40 is preferably 10 μm or more and 50 μm or less, and more preferably 15 μm or more and 30 μm or less.

［アクリル系粘着剤］
好ましいアクリル系粘着剤としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステルと他の単量体とを共重合させた（メタ）アクリル酸エステル共重合体が挙げられる。（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシルエチル、（メタ）アクリル酸プロピレングリコール、アクリルアミド、（メタ）アクリル酸グリシジル等が挙げられる。これらは、単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。 [Acrylic adhesive]
Preferred acrylic pressure-sensitive adhesives include, for example, (meth) acrylate copolymers obtained by copolymerizing (meth) acrylate and other monomers. Examples of the (meth) acrylate include ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid. Examples include isononyl, hydroxylethyl (meth) acrylate, propylene glycol (meth) acrylate, acrylamide, and glycidyl (meth) acrylate. These can be used alone or in combination of two or more.

他の単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、スチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、（メタ）アクリル酸ヒドロキシルエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−エチルヘキシル等が挙げられる。これらは、単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
なお、上記アクリル系粘着剤の市販品としては、例えば、ニッセツ（日本カーバイド社製）、ＳＫダイン（綜研化学社製）等を好適に用いることができる。 Other monomers include, for example, methyl (meth) acrylate, styrene, acrylonitrile, vinyl acetate, (meth) acrylic acid, itaconic acid, hydroxylethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, Examples thereof include tert-butylaminoethyl (meth) acrylate and n-ethylhexyl (meth) acrylate. These can be used alone or in combination of two or more.
In addition, as a commercially available product of the acrylic pressure-sensitive adhesive, for example, Nissetsu (manufactured by Nippon Carbide Co., Ltd.), SK Dyne (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) and the like can be suitably used.

［イソシアネート系硬化剤］
粘着剤組成物は、イソシアネート系硬化剤を含有する。イソシアネート系硬化剤は、転写シート１を被転写基材６０（後述）に転写した際の粘着性を得るために添加される。アクリル系粘着剤は、水酸基を有するため、イソシアネート系硬化剤を用いることにより、更に部分架橋を向上させることができ、接合層４０となったときに、内部破壊がなく適度な貯蔵弾性率を得られる。 [Isocyanate curing agent]
The pressure-sensitive adhesive composition contains an isocyanate-based curing agent. The isocyanate-based curing agent is added in order to obtain adhesiveness when the transfer sheet 1 is transferred to a transfer substrate 60 (described later). Since the acrylic pressure-sensitive adhesive has a hydroxyl group, partial crosslinking can be further improved by using an isocyanate-based curing agent, and when the bonding layer 40 is formed, an appropriate storage elastic modulus without internal destruction is obtained. Can be

イソシアネート系硬化剤としては、例えば、ポリイソシアネート化合物、ポリイソシアネート化合物の３量体、ポリイソシアネート化合物とポリオール化合物とを反応させて得られるイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマー、このウレタンプレポリマーの３量体等が挙げられる。   Examples of the isocyanate-based curing agent include a polyisocyanate compound, a trimer of a polyisocyanate compound, a urethane prepolymer having a terminal isocyanate group obtained by reacting a polyisocyanate compound and a polyol compound, and a urethane prepolymer of 3 And the like.

ポリイソシアネート化合物としては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，５−トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、３−メチルジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４′−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−２，４′−ジイソシアネート、リジンイソシアネート等が挙げられる。
接合層４０における上記イソシアネート系硬化剤の含有量は、ゲル分率に合わせて設定される。 Examples of the polyisocyanate compound include 2,4-tolylene diisocyanate, 2,5-tolylene diisocyanate, 1,3-xylylene diisocyanate, 1,4-xylylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, -Methyldiphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate, dicyclohexylmethane-2,4'-diisocyanate, lysine isocyanate and the like.
The content of the isocyanate-based curing agent in the bonding layer 40 is set according to the gel fraction.

また、接合層４０として、ヒートシール層を用いることができる。ヒートシール層としては、例えば、アクリル−エポキシ樹脂、アクリル−ウレタン樹脂、アクリル酸エステル−塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等を用いることができる。接合層４０をヒートシール層とした場合の膜厚は、例えば、２〜４μｍ程度が好ましい。接合層４０を交互に形成する場合には、上述した材料の中から組成の異なる材料を適宜に選択すればよい。   Further, a heat seal layer can be used as the bonding layer 40. As the heat seal layer, for example, acryl-epoxy resin, acryl-urethane resin, acrylate-vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer and the like can be used. When the bonding layer 40 is a heat seal layer, the film thickness is preferably, for example, about 2 to 4 μm. When the bonding layers 40 are alternately formed, materials having different compositions may be appropriately selected from the above-described materials.

また、接合層４０は、転写シート１に形成するだけでなく、被転写基材６０（後述）上に形成しておき、接合層４０を備えていない転写シート１を被転写基材６０に転写してもよい。その場合の接合層４０は、転写シート１の用途に応じて選択される。
後述する実施例では、接合層４０となるヒートシール層を被転写基材６０の側に形成し、転写シート１を被転写基材６０に熱転写する例を示している。 In addition, the bonding layer 40 is formed not only on the transfer sheet 1 but also on a transfer substrate 60 (described later), and the transfer sheet 1 without the bonding layer 40 is transferred to the transfer substrate 60. May be. The bonding layer 40 in that case is selected according to the use of the transfer sheet 1.
In an example described later, an example is shown in which a heat seal layer serving as the bonding layer 40 is formed on the side of the substrate 60 to be transferred, and the transfer sheet 1 is thermally transferred to the substrate 60 to be transferred.

＜剥離シート５０＞
剥離シート５０は、転写シート１を被転写基材６０に転写する際に、転写シート１から剥離される部材である。剥離シート５０としては、例えば、シリコン離型タイプのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、未処理のポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン等が挙げられる。
剥離シート５０の厚さは、１０μｍ以上１００μｍ以下が好ましく、２０μｍ以上６０μｍ以下がより好ましい。
なお、接合層４０としてヒートシール層を用いた場合、剥離シート５０は、不要となる。 <Release sheet 50>
The release sheet 50 is a member that is released from the transfer sheet 1 when the transfer sheet 1 is transferred to the transfer target substrate 60. Examples of the release sheet 50 include silicone release type polyethylene terephthalate (PET), untreated polyethylene terephthalate, and polypropylene.
The thickness of the release sheet 50 is preferably from 10 μm to 100 μm, and more preferably from 20 μm to 60 μm.
When a heat seal layer is used as the bonding layer 40, the release sheet 50 becomes unnecessary.

（メタリック層３２の構成）
次に、装飾層３０に設けられたメタリック層３２の構成について説明する。
メタリック層３２は、図１に示すように、離型性支持体１０の側から順に、樹脂層３２１と、第１光輝性樹脂層３２２と、第２光輝性樹脂層３２３と、を備える。
なお、図１では、メタリック層３２を構成する樹脂層３２１、第１光輝性樹脂層３２２及び第２光輝性樹脂層３２３の範囲を概念的に示している。 (Configuration of Metallic Layer 32)
Next, the configuration of the metallic layer 32 provided on the decorative layer 30 will be described.
As shown in FIG. 1, the metallic layer 32 includes a resin layer 321, a first glittering resin layer 322, and a second glittering resin layer 323 in this order from the release support 10.
Note that FIG. 1 conceptually shows a range of the resin layer 321, the first glittering resin layer 322, and the second glittering resin layer 323 that constitute the metallic layer 32.

樹脂層３２１は、樹脂Ｒのみで構成される層であり、後述する小粒径鱗片Ｓ及び大粒径鱗片Ｌは、実質的に含まれていない。実質的に含まれていないとは、樹脂層３２１の中に、小粒径鱗片Ｓ又は大粒径鱗片Ｌが稀に存在していても、その量が樹脂層３２１の光学性能に影響を与えない程度であることを意味する。   The resin layer 321 is a layer composed of only the resin R, and does not substantially include the small-grain scales S and the large-grain scales L described later. The phrase “substantially not contained” means that even if rare particles S or large particles L are rarely present in the resin layer 321, the amount thereof affects the optical performance of the resin layer 321. It means not to the extent.

樹脂Ｒとしては、バインダーとして使用できるものであれば、特に制限されないが、例えば、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（塩酢ビ）、アクリル樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体とを混合した組成物等が挙げられる。樹脂Ｒとしては、これら材料を１種又は２種以上を組み合わせて使用される。また、樹脂Ｒには、着色顔料、着色染料等が添加されてもよい。なお、樹脂Ｒは、後述する第１光輝性樹脂層３２２及び第２光輝性樹脂層３２３にも含まれている。第１光輝性樹脂層３２２及び第２光輝性樹脂層３２３に含まれる樹脂Ｒは、樹脂層３２１の樹脂Ｒと同じでもよいし、異なる材料でもよい。   The resin R is not particularly limited as long as it can be used as a binder. Examples of the resin R include acrylic resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (vinyl chloride acetate), acrylic resin and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer. And the like. As the resin R, these materials are used alone or in combination of two or more. Further, a coloring pigment, a coloring dye, or the like may be added to the resin R. The resin R is also included in a first glittering resin layer 322 and a second glittering resin layer 323 described later. The resin R included in the first glittering resin layer 322 and the second glittering resin layer 323 may be the same as the resin R of the resin layer 321 or may be a different material.

第１光輝性樹脂層３２２は、小粒径の金属鱗片Ｓと、大粒径の金属鱗片Ｌと、樹脂Ｒと、を含有する層である。第１光輝性樹脂層３２２には、小粒径の金属鱗片Ｓが多く含まれており、大粒径の金属鱗片Ｌはごく僅かしか含まれていない。
第２光輝性樹脂層３２３は、大粒径の金属鱗片Ｌと、小粒径の金属鱗片Ｓと、樹脂Ｒと、を含有する層である。第２光輝性樹脂層３２３には、大粒径の金属鱗片Ｌが多く含まれており、小粒径の金属鱗片Ｓはごく僅かしか含まれていない。
すなわち、第１光輝性樹脂層３２２には、第２光輝性樹脂層３２３よりも、小粒径の金属鱗片Ｓの単位体積当たりの個数がより多く含有されている。
以下の説明においては、小粒径の金属鱗片Ｓを「小粒径鱗片Ｓ」と呼称し、大粒径の金属鱗片Ｌを「大粒径鱗片Ｌ」と呼称する。 The first glittering resin layer 322 is a layer containing metal flakes S having a small particle diameter, metal flakes L having a large particle diameter, and a resin R. The first glittering resin layer 322 contains many small metal flakes S having a small particle diameter, and contains very little metal flakes L having a large particle diameter.
The second glittering resin layer 323 is a layer containing a metal flake L having a large particle diameter, a metal flake S having a small particle diameter, and a resin R. The second glittering resin layer 323 contains a large amount of metal flakes L having a large particle diameter, and contains very little metal flakes S having a small particle diameter.
That is, the first glittering resin layer 322 contains a larger number of metal flakes S having a small particle diameter per unit volume than the second glittering resin layer 323.
In the following description, metal flakes S having a small particle diameter are referred to as “small particle flakes S”, and metal flakes L having a large particle diameter are referred to as “large-particle flakes L”.

小粒径鱗片Ｓと大粒径鱗片Ｌは、金属から構成される。例えば、アルミニウム、金、銀、銅、錫、ニッケル、クロム、真鍮等の金属光沢を有する金属が使用できる。代表的なものとしては、金属光沢が良好で、価格も安価、反射光スペクトルが可視光線帯域全域で平坦（即ち無色）である点から、アルミニウムの粒子が用いられる。以下、形状が鱗片状に形成されたアルミ粒子をアルミニウム顔料と呼称する。アルミニウム顔料は、リーフィングタイプとノンリーフィングタイプとに大別される。本実施形態において、小粒径鱗片Ｓは、リーフィングタイプの顔料である。また、大粒径鱗片Ｌは、ノンリーフィングタイプの顔料である。   The small particle scale S and the large particle scale L are made of metal. For example, metals having metallic luster such as aluminum, gold, silver, copper, tin, nickel, chromium, and brass can be used. Typically, aluminum particles are used because they have good metallic luster, are inexpensive, and have a flat (ie, colorless) reflected light spectrum throughout the visible light band. Hereinafter, the aluminum particles formed in a scale shape are referred to as aluminum pigments. Aluminum pigments are broadly classified into leafing types and non-leafing types. In the present embodiment, the small particle scale S is a leafing type pigment. The large-particle scale L is a non-leafing type pigment.

リーフィングタイプの顔料は、塗膜を形成した後、乾燥する過程において、塗膜の表面側に浮き上がる特性を有する。リーフィングタイプの顔料からなる小粒径鱗片Ｓは、第１光輝性樹脂層３２２において、第２光輝性樹脂層３２３側の表層を覆うように平行に配列する。なお、リーフィングタイプの顔料としては、光輝性を高めた高輝度タイプを用いることが好ましい。
一方、ノンリーフィングタイプの顔料は、塗膜を形成した際、乾燥する過程において、塗膜の厚さ方向に一様に分散する特性を有する。ノンリーフィングタイプの顔料からなる大粒径鱗片Ｌの多くは、第２光輝性樹脂層３２３の厚み方向に一様に分布し且つ層方向に平行に配列する。 The leafing type pigment has a characteristic of floating on the surface side of the coating film in the process of drying after forming the coating film. The small-sized scales S made of the leafing type pigment are arranged in parallel in the first glittering resin layer 322 so as to cover the surface layer on the second glittering resin layer 323 side. In addition, as a leafing type pigment, it is preferable to use a high-brightness type pigment with enhanced glitter.
On the other hand, non-leafing type pigments have the property of being uniformly dispersed in the thickness direction of a coating film during the drying process when the coating film is formed. Most of the large-grain scales L made of a non-leafing type pigment are uniformly distributed in the thickness direction of the second glittering resin layer 323 and arranged in parallel to the layer direction.

第２光輝性樹脂層３２３（≒第２塗膜３２Ｂ）において、樹脂Ｒに対する大粒径鱗片Ｌの混合比率は、樹脂Ｒの１００質量部に対して４０質量部以下とすることが好ましい。また、大粒径鱗片Ｌの混合比率における下限は、輝度及び塗布量の限界を考慮して、２０質量部以上とすることが好ましい。大粒径鱗片Ｌを添加する量を３５〜４０質量部とした場合、樹脂Ｒと大粒径鱗片Ｌの面積（体積）比率は、およそ４：１となる。これによれば、大粒径鱗片Ｌの厚さと同じ厚さの塗膜を１層分塗ると、後述する図２に示す正方形（一辺が粒径Ｄ_Ｌ×２）において、大粒径鱗片Ｌが１個収まる計算となる。したがって、大粒径鱗片Ｌの厚さと同じ厚さの塗膜を４層分塗ると、図２に示すように、平面視において、正方形の枠内に４個の大粒径鱗片Ｌが収まることになる。 In the second glittering resin layer 323 (≒ the second coating film 32B), the mixing ratio of the large-grain scale L to the resin R is preferably 40 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the resin R. In addition, the lower limit of the mixing ratio of the large-particle scale L is preferably 20 parts by mass or more in consideration of the limit of the luminance and the amount of coating. When the amount of the large-particle scale L added is 35 to 40 parts by mass, the area (volume) ratio between the resin R and the large-particle scale L is approximately 4: 1. According to this, when one layer of the coating film having the same thickness as the large-grain scale L is applied, the large-grain scale L in a square (one side having a particle size D _L × 2) shown in FIG. Becomes one calculation. Therefore, when four layers of the coating film having the same thickness as the large-grain scale L are applied, four large-grain scales L fit in a square frame in plan view as shown in FIG. become.

ここで、小粒径鱗片Ｓの粒径Ｄｓと大粒径鱗片Ｌの粒径Ｄ_Ｌとの関係について説明する。
図２は、小粒径鱗片Ｓの粒径Ｄｓと大粒径鱗片Ｌの粒径Ｄ_Ｌとの関係を説明する模式図である。
図２では、塗膜の単位面積となる範囲を、一辺が大粒径鱗片Ｌの粒径Ｄ_Ｌの２倍となる正方形の枠で示している。メタリック層３２（第２塗膜３２Ｂ）の塗膜の厚みが、大粒径鱗片Ｌの厚さの４倍となる場合、図２に示すように、正方形の枠は、最大で４個の大粒径鱗片Ｌにより埋められる。一方、大粒径鱗片Ｌの間には隙間が出来るため、４個の大粒径鱗片Ｌだけでは粒子感（鏡面性の不足）が目立ってしまう。 Here, a description will be given of the relationship between the particle diameter D _L of the particle diameter Ds and the large径鱗piece L of the small径鱗piece S.
Figure 2 is a schematic diagram for explaining the relationship between the particle diameter D _L of the particle diameter Ds and the large径鱗piece L of the small径鱗piece S.
In Figure 2, the range of a unit area of the coating film is shown in a square frame which one side is twice the particle diameter D _L of the large径鱗piece L. When the thickness of the metallic layer 32 (second coating film 32B) is four times the thickness of the large-grain scale L, as shown in FIG. Filled with particle flakes L. On the other hand, since there is a gap between the large-sized scales L, a feeling of grain (insufficient specularity) is conspicuous only with the four large-sized scales L.

小粒径鱗片Ｓの粒径Ｄｓは、輝度と密着性を両立させるため、大粒径鱗片Ｌの粒径Ｄ_Ｌの０．４２未満とすることが好ましい。具体的には、隙間に収まる小粒径鱗片Ｓの粒径Ｄｓは、大粒径鱗片Ｌの粒径Ｄ_Ｌを１とすると、（√２−１）で求められ、およそ０．４２となる。そのため、小粒径鱗片Ｓの粒径Ｄｓを、大粒径鱗片Ｌの粒径Ｄ_Ｌの０．４２未満とすることにより、大粒径鱗片Ｌの間の隙間を、小粒径鱗片Ｓでほぼ埋めることができる。図２に示すように、小粒径鱗片Ｓの数は、一辺が大粒径鱗片１１ａの粒径Ｄ_Ｌの２倍となる正方形（単位面積）の範囲に４個となる。図２に示す小粒径鱗片Ｓの粒径Ｄｓは、大粒径鱗片Ｌの粒径Ｄ_Ｌの０．４２となり、大粒径鱗片Ｌの間の隙間を埋めることができる最大径となる。このように、小粒径鱗片Ｓの粒径Ｄｓを、大粒径鱗片Ｌの粒径Ｄ_Ｌの０．４２未満とすれば、小粒径鱗片Ｓにより大粒径鱗片Ｌの間の隙間を埋めることができるため、粒子感を目立ちにくくしつつ、密着性の低下を抑制できる。 Particle size Ds of small径鱗piece S in order to achieve both adhesion and luminance, is preferably less than 0.42 of particle size D _L of the large径鱗piece L. Specifically, the particle diameter Ds of the small particle scale S that fits in the gap is obtained by (√2-1), assuming that the particle diameter DL of the large particle scale _L is 1, and is approximately 0.42. . Therefore, the particle size Ds of small径鱗pieces S, by less than 0.42 in particle size D _L of the large径鱗piece L, and the gap between the large径鱗piece L, a small particle径鱗piece S Almost can be filled. As shown in FIG. 2, the number of small径鱗piece S becomes four in the range of the square (unit area) that one side is twice the particle diameter D _L of the large径鱗piece 11a. Particle size Ds of small径鱗piece S shown in FIG. 2, the maximum diameter that can be filled 0.42 particle size D _L of the large径鱗piece L, and the gap between the large径鱗piece L. Thus, the particle size Ds of small径鱗piece S, if less than 0.42 of particle size D _L of the large径鱗piece L, the small径鱗piece S the gap between the large径鱗piece L Since it can be buried, it is possible to suppress a decrease in adhesion while making the particle feeling less noticeable.

金属鱗片の形状は、長径（平均粒子径Ｄ_５０）と短径（平均粒子厚み）により表現される。
平均粒子径は、顕微鏡法、篩分け法、沈降法、コールターカウンター法、レーザー光散乱・回折法等により測定できる。
また、平均粒子厚みは、ＪＩＳ法（ＪＩＳ Ｋ５９０６：１９９８）で水面拡散面積を測定することにより、下記の式（１）により間接的に算出できる。
平均粒子厚み（μｍ）＝
１０，０００／［顔料の密度×水面拡散面積（ｃｍ^２／ｇ）］ ・・・式（１） The shape of the metal scale is represented by a major axis (average particle diameter D ₅₀ ) and a minor axis (average particle thickness).
The average particle diameter can be measured by a microscope method, a sieving method, a sedimentation method, a Coulter counter method, a laser light scattering / diffraction method, or the like.
The average particle thickness can be indirectly calculated by the following equation (1) by measuring the water surface diffusion area by the JIS method (JIS K5906: 1998).
Average particle thickness (μm) =
10,000 / [density of pigment × diffusion area on water surface (cm ² / g)] Formula (1)

小粒径鱗片Ｓの添加部数ｗｓは、下記の式（２）により算出される。なお、以下に示す式の説明においては、部材の符号を適宜に省略する。
小粒径鱗片Ｓの添加部数ｗｓ＝
樹脂の部数（＝１００）］×［単位塗膜内の小粒径鱗片の重量Ｗｓ］
／［単位塗膜内の樹脂の重量Ｗｍ］ ・・・式（２）
式（２）は、下記のように置き換えることができる。
ｗｓ＝［樹脂の部数（＝１００）］×［塗膜内の小粒径鱗片の体積Ｖｓ］×［アルミ鱗片の密度ｄｐ］
／（（［単位塗膜体積Ｖｃｓ］−Ｖｓ）×［樹脂密度（≒比重）ｄｍ］） The addition number ws of the small-grain scale S is calculated by the following equation (2). In the following description of the equations, the reference numerals of the members are appropriately omitted.
The number of added parts w of the small particle scale S =
Number of Resins (= 100)] × [Weight of Small Grain Scale in Unit Coating Film]
/ [Weight Wm of resin in unit coating film] Formula (2)
Equation (2) can be replaced as follows:
ws = [number of resin parts (= 100)] × [volume Vs of small particle scale in coating film] × [density of aluminum scale dp]
/ (([Unit coating volume Vcs] -Vs) × [resin density (≒ specific gravity) dm])

ここで、第１塗膜３２Ａの単位面積当たりの塗膜（単位塗膜）において、塗膜内の小粒径鱗片の体積Ｖｓ、単位塗膜体積Ｖｃｓは、以下のように表される。
Ｖｓ＝π／４×［小粒径鱗片の粒径Ｄｓ］^２×［小粒径鱗片の厚さｔｓ］×［単位面積内の個数（＝４）］
Ｖｃｓ＝［大粒径鱗片の粒径Ｄ_Ｌの２倍径の正方形面積］×［塗膜厚ｔｃｓ］ Here, in the coating film (unit coating film) per unit area of the first coating film 32A, the volume Vs of the small-scale scale in the coating film and the unit coating film volume Vcs are expressed as follows.
Vs = π / 4 × [particle size Ds of small particle scale] ² × [thickness ts of small particle scale] × [number per unit area (= 4)]
Vcs = [square area of 2 double-diameter particle size _{D L} of the large径鱗piece] × [film thickness tcs]

したがって、小粒径鱗片の添加部数ｗｓは、下記の式（３）により算出できる。
ｗｓ＝
１００×ｄｐ／ｄｍ×（π×Ｄｓ^２×ｔｓ）
／（４×Ｄ_Ｌ ^２×ｔｃｓ−π×Ｄｓ^２×ｔｓ） ・・・式（３） Therefore, the number of added parts ws of the small-grain scale can be calculated by the following equation (3).
ws =
100 × dp / dm × (π × Ds ² × ts)
^{_{/ (4 × D L 2 ×}} tcs-π × Ds 2 × ts) ··· (3)

本実施形態において、アルミ鱗片の密度ｄｐは、およそ２．５ｇ／ｃｍ^３となる。また、樹脂密度ｄｍは、およそ１．２〜１．４ｇ／ｃｍ^３となる。小粒径鱗片の粒径Ｄｓ、大粒径鱗片の粒径Ｄ_Ｌは、選択した材料の値となる。また、小粒径鱗片の厚さｔｓは、選択した材料の水面拡散面積から算出される値となる。したがって、第１塗膜３２Ａの塗膜厚ｔｃｓを任意に設定することにより、小粒径鱗片の添加部数ｗｓを定めることができる。なお、塗膜厚ｔｃｓは、安定且つ均一な塗膜を得るために、１μｍ以上に設定することが望ましい。 In the present embodiment, the density dp of the aluminum scale is about 2.5 g / cm ³ . In addition, the resin density dm is about 1.2 to 1.4 g / cm ³ . Particle size Ds of small径鱗piece, the particle size D _L of the large径鱗piece is the value of the selected material. Further, the thickness ts of the small-grain scale is a value calculated from the water surface diffusion area of the selected material. Therefore, by arbitrarily setting the coating thickness tcs of the first coating film 32A, it is possible to determine the number of added parts ws of the small-grain scales. The coating thickness tcs is desirably set to 1 μm or more in order to obtain a stable and uniform coating.

上述したメタリック層３２のうち、樹脂層３２１及び第１光輝性樹脂層３２２は、小粒径鱗片Ｓ、樹脂Ｒ及び溶剤を混合した塗料を、グラビア印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷等の手法により、離型性支持体１０に形成された剥離層２０の表面に塗布し、乾燥させることにより形成される。また、第２光輝性樹脂層３２３は、大粒径鱗片Ｌ、小粒径鱗片Ｓ、樹脂Ｒ及び溶剤を混合した塗料を、上記印刷の手法により、第１光輝性樹脂層３２２の表面に塗布し、乾燥させることにより形成される。
上記各層を備えたメタリック層３２の層厚（ｄｒｙ）は、例えば、約５μｍ程度である。 Among the above-described metallic layers 32, the resin layer 321 and the first glittering resin layer 322 are formed by coating a mixture of small-scale flakes S, resin R, and a solvent by gravure printing, offset printing, screen printing, or the like. It is formed by applying to the surface of the release layer 20 formed on the release support 10 and drying. In addition, the second glittering resin layer 323 is formed by applying a coating material obtained by mixing the large-grain scale L, the small-grain scale S, the resin R, and the solvent on the surface of the first glittering resin layer 322 by the printing method. And dried.
The layer thickness (dry) of the metallic layer 32 provided with each of the above layers is, for example, about 5 μm.

（化粧材１００の製造方法）
次に、本実施形態の転写シート１を用いた化粧材１００の製造方法について説明する。
図３及び図４は、それぞれ化粧材１００の製造方法を説明する図である。ここでは、化粧材１００の製造工程（Ａ）〜（Ｄ）を、図３及び図４に分けて説明する。
まず、図３（Ａ）に示すように、転写シート１から剥離シート５０を剥離する。転写シート１から剥離シート５０を剥離することにより、接合層４０において離型性支持体１０とは反対側の面が露出する。 (Method of manufacturing cosmetic material 100)
Next, a method for manufacturing the decorative material 100 using the transfer sheet 1 of the present embodiment will be described.
3 and 4 are diagrams illustrating a method of manufacturing the decorative material 100, respectively. Here, the manufacturing steps (A) to (D) of the decorative material 100 will be described with reference to FIGS.
First, as shown in FIG. 3A, the release sheet 50 is released from the transfer sheet 1. By peeling the release sheet 50 from the transfer sheet 1, the surface of the bonding layer 40 opposite to the release support 10 is exposed.

次に、図３（Ｂ）に示すように、剥離シート５０を剥離した転写シート１を、被転写基材６０に貼り付ける。転写シート１の被転写基材６０への貼り付けは、例えば、ロール・ツゥ・ロール、ロール・ツゥ・シート等の形態により連続して行うことができる。
「ロール・ツゥ・ロール」とは、帯状の転写シート１をロール（巻取）から引き出して平板状の被転写基材に供給し、転写層２を被転写基材上に貼り付けた後、転写層２が剥離された帯状の離型性支持体を、再度ロールに巻き取る加工形態を言う。 Next, as shown in FIG. 3B, the transfer sheet 1 from which the release sheet 50 has been peeled off is attached to the base material 60 to be transferred. The transfer sheet 1 can be continuously attached to the transfer-receiving base material 60 in the form of, for example, a roll-to-roll or a roll-to-sheet.
“Roll-to-roll” means that the belt-shaped transfer sheet 1 is pulled out from a roll (winding), supplied to a flat transfer substrate, and the transfer layer 2 is attached to the transfer substrate. It refers to a processing mode in which the strip-shaped releasable support from which the transfer layer 2 has been peeled off is wound up again on a roll.

また、「ロール・ツゥ・シート」とは、帯状の転写シート１をロール（巻取）から引き出して平板状の被転写基材に供給し、転写層２を被転写基材上に貼り付ける前後において、転写シート１を概ね被転写基材の１枚分に相当する寸法に切断して枚葉化し、転写層２が剥離された枚葉の離型性支持体を、１枚毎に除去（廃棄）する加工形態を言う。また、転写シート１を手作業により被転写基材６０に貼り付け、その後、ヘラ等により押圧して、被転写基材６０の表面に均一に密着させてもよい。   The term “roll-to-sheet” refers to a process in which a belt-shaped transfer sheet 1 is pulled out from a roll (take-up), supplied to a flat substrate to be transferred, and before and after the transfer layer 2 is attached to the transferred substrate. In step (1), the transfer sheet 1 is cut into sheets each having a size substantially equivalent to one of the base material to be transferred, and the release support of the sheet from which the transfer layer 2 has been peeled is removed one by one ( This refers to the form of processing to be discarded). Alternatively, the transfer sheet 1 may be manually adhered to the transfer substrate 60, and then pressed with a spatula or the like to uniformly adhere to the surface of the transfer substrate 60.

接合層４０を粘着剤組成物等により形成した場合、転写シート１は、被転写基材６０に常温で貼り付けることができる。また、接合層４０としてヒートシール層を用いた場合、転写シート１は、１００数十度の熱圧により被転写基材６０に貼り付けられる。すなわち、接合層４０としてヒートシール層を用いた場合、熱圧着、インモールド成型等によりヒートシール層に熱を加えて融解させることにより、転写シート１を被転写基材６０に密着させる必要がある。   When the bonding layer 40 is formed of a pressure-sensitive adhesive composition or the like, the transfer sheet 1 can be attached to the base material 60 at normal temperature. When a heat-sealing layer is used as the bonding layer 40, the transfer sheet 1 is attached to the transfer target substrate 60 by a heat pressure of several hundred degrees. That is, when a heat seal layer is used as the bonding layer 40, it is necessary to bring the transfer sheet 1 into close contact with the substrate to be transferred 60 by applying heat to the heat seal layer and melting it by thermocompression bonding, in-mold molding, or the like. .

図３（Ｂ）に示すように、被転写基材６０は、被転写基材本体６１と、シーラー層６２と、を備える。
被転写基材本体６１は、転写シート１が転写される被転写基材そのものである。被転写基材本体６１としては、例えば、無機材、木材、樹脂等の材料からなる板、壁等が挙げられる。このうち、無機材としては、例えば、ケイ酸カルシウム、各種石材、コンクリート、陶磁器（窯業系燒成物）、ガラス、金属等が挙げられる。木材としては、例えば、杉、松、檜、樫、楢、ラワン、チーク等が挙げられる。樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂等が挙げられる。 As shown in FIG. 3B, the transfer target substrate 60 includes a transfer target substrate body 61 and a sealer layer 62.
The transfer-receiving substrate main body 61 is the transfer-receiving substrate itself onto which the transfer sheet 1 is transferred. Examples of the substrate body 61 to be transferred include a plate, a wall, and the like made of a material such as an inorganic material, wood, and resin. Among them, examples of the inorganic material include calcium silicate, various stone materials, concrete, ceramics (ceramic-based sintered product), glass, and metal. Examples of the wood include cedar, pine, cypress, oak, oak, lauan, and teak. Examples of the resin include polyvinyl chloride, polyolefin resin, polyester resin, acrylic resin, polycarbonate resin, epoxy resin, urethane resin, and the like.

シーラー層６２は、被転写基材本体６１の表面を滑らかにし、また被転写基材本体が多孔質又は液体吸收性の場合には、その表面を目止め又は充填して、被転写基材本体６１と転写シート１との密着性を高めるための下塗り層である。被転写基材本体６１の表面（被転写面）の平滑性が十分で且つ表面の多孔質性や吸收性が転写に支障ない程度である場合、シーラー層６２を省略できる。   The sealer layer 62 smoothes the surface of the base material 61 to be transferred, and when the base material to be transferred is porous or liquid-absorbing, fills or fills the surface to form a body. An undercoat layer for improving the adhesion between the transfer sheet 61 and the transfer sheet 1. When the smoothness of the surface (transfer surface) of the substrate body 61 to be transferred is sufficient and the porosity and absorbency of the surface do not hinder the transfer, the sealer layer 62 can be omitted.

次に、図４（Ｃ）に示すように、被転写基材６０上に接着された転写シート１から離型性支持体１０を剥離する。転写シート１から離型性支持体１０を剥離することにより転写工程が完了し、剥離層２０の装飾層３０とは反対側の面が露出する。転写シート１から離型性支持体１０を剥離することにより、化粧材１００が完成するが、後述するように、露出した剥離層２０の表面に他の機能層（例えば、トップコート層）を形成してもよい。
なお、転写シート１の接合層４０と被転写基材６０との間の剥離強度を適宜に調節することにより、転写シート１から離型性支持体１０を剥離した際に、転写シート１が被転写基材６０から剥離することはない。 Next, as shown in FIG. 4C, the releasable support 10 is peeled off from the transfer sheet 1 adhered on the substrate 60 to be transferred. The transfer step is completed by peeling the releasable support 10 from the transfer sheet 1, and the surface of the peeling layer 20 opposite to the decorative layer 30 is exposed. By peeling the release support 10 from the transfer sheet 1, the decorative material 100 is completed. As described later, another functional layer (for example, a top coat layer) is formed on the exposed surface of the release layer 20. May be.
By appropriately adjusting the peel strength between the bonding layer 40 of the transfer sheet 1 and the base material 60 to be transferred, when the release support 10 is peeled from the transfer sheet 1, the transfer sheet 1 It does not peel off from the transfer substrate 60.

次に、図４（Ｄ）に示すように、剥離層２０の露出した面の上に、トップコート層７０を形成する。以下、トップコート層７０を含む転写層２と被転写基材６０との積層体を「化粧材１００」ともいう。トップコート層７０は、仕上げ剤として、化粧材１００の表面に色彩、光沢等を付与すると共に、装飾層３０を保護するための層である。また、トップコート層７０を形成することにより、化粧材１００に耐候性、耐汚染性、耐摩耗性等の耐久性を付与することもできる。トップコート層７０としては、例えば、紫外線（ＵＶ樹脂）、電子線（ＥＢ）等の電離放射線、或いは熱で硬化するアクリル樹脂、珪素系樹脂、フッ素樹脂、ウレタン樹脂等が挙げられる。
トップコート層７０の厚さについては、特に限定されないが、５μｍ以上１０００μｍ以下が好ましく、１０μｍ以上３００μｍ以下がより好ましい。
以上の工程を経ることにより、被転写基材６０に転写シート１が転写された化粧材１００を得ることができる。 Next, as shown in FIG. 4D, a top coat layer 70 is formed on the exposed surface of the release layer 20. Hereinafter, a laminate of the transfer layer 2 including the top coat layer 70 and the base material 60 to be transferred is also referred to as “decorative material 100”. The top coat layer 70 is a layer that imparts color, gloss, and the like to the surface of the decorative material 100 as a finishing agent and protects the decorative layer 30. Further, by forming the top coat layer 70, durability such as weather resistance, stain resistance, and abrasion resistance can be imparted to the decorative material 100. Examples of the top coat layer 70 include an acrylic resin, a silicon-based resin, a fluorine resin, and a urethane resin that are cured by ionizing radiation such as ultraviolet rays (UV resin) or electron beam (EB) or by heat.
The thickness of the top coat layer 70 is not particularly limited, but is preferably 5 μm or more and 1000 μm or less, more preferably 10 μm or more and 300 μm or less.
Through the above steps, it is possible to obtain the decorative material 100 in which the transfer sheet 1 has been transferred to the base material 60 to be transferred.

次に、実施例及び比較例を示して、本発明を更に詳細に説明する。但し、本発明は、以下の実施例に何ら限定されるものではない。
後述する実施例及び比較例１、２において、「リーフィングタイプのアルミ鱗片」は、実施形態の小粒径鱗片Ｓに相当する。「ノンリーフィングタイプのアルミ鱗片」は、実施形態の大粒径鱗片Ｌに相当する。なお、比較例１は、小粒径鱗片Ｓとして、ノンリーフィングタイプのアルミ鱗片を使用した例を示している。 Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. However, the present invention is not limited to the following examples.
In Examples and Comparative Examples 1 and 2 described later, “leafing type aluminum scale” corresponds to the small-grain scale S of the embodiment. The “non-leafing type aluminum scale” corresponds to the large-grain scale L of the embodiment. Comparative Example 1 shows an example in which non-leafing type aluminum scales were used as the small particle scales S.

（実施例）
図５は、実施例の転写シートＡの製造方法を説明する図である。実施例の転写シートＡは、装飾層３０としてメタリック層３２のみを備えている。以下、実施例の転写シートＡの製造工程（Ａ）〜（Ｃ）を、図５に基づいて説明する。図５では、実施形態（図１）の転写シート１と同じ構成部材には同一符号を付している。 (Example)
FIG. 5 is a diagram illustrating a method for manufacturing the transfer sheet A of the example. The transfer sheet A of the embodiment includes only the metallic layer 32 as the decorative layer 30. Hereinafter, manufacturing steps (A) to (C) of the transfer sheet A of the example will be described with reference to FIG. 5, the same components as those of the transfer sheet 1 of the embodiment (FIG. 1) are denoted by the same reference numerals.

図５（Ａ）に示すように、離型性支持体１０として、厚さ２０μｍの２軸延伸ＰＥＴフィルム（「Ｅ５００１」 東洋紡株式会社製）を用意した。
その一方の面にアクリル樹脂組成物（「４６−７」 昭和インク工業株式会社製）からなるインキを塗布して、膜厚（ｄｒｙ）２μｍの剥離層２０を形成した。 As shown in FIG. 5A, a biaxially stretched PET film (“E5001” manufactured by Toyobo Co., Ltd.) having a thickness of 20 μm was prepared as the release support 10.
An ink composed of an acrylic resin composition ("46-7" manufactured by Showa Ink Industry Co., Ltd.) was applied to one surface thereof to form a release layer 20 having a thickness of 2 m (dry).

次に、アルミニウム顔料を含むインキとして、アクリル樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体とを混合した組成物（「化Ｘ−Ｚ」 昭和インク工業株式会社製）に、粒径１０μｍ（厚み０．１７μｍ）のリーフィングタイプのアルミ鱗片（「０８７０ＴＳ」東洋アルミニウム株式会社製）を樹脂１００質量部に対して３．８質量部となるように添加したグラビアインキを用意した。そして、図５（Ｂ）に示すように、このグラビアインキを剥離層２０の表面に印刷して、厚さ１μｍの第１塗膜３２Ａを形成した。第１塗膜３２Ａを乾燥させることにより、後述するように、樹脂層３２１と第１光輝性樹脂層３２２とが形成される。   Next, as an ink containing an aluminum pigment, a composition ("Chem. XZ" manufactured by Showa Ink Industries, Ltd.) obtained by mixing an acrylic resin and a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer was used. Gravure ink was prepared by adding a leafing type aluminum scale (17 μm) (“0870TS” manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.) in an amount of 3.8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin. Then, as shown in FIG. 5B, this gravure ink was printed on the surface of the release layer 20 to form a first coating film 32A having a thickness of 1 μm. By drying the first coating film 32A, a resin layer 321 and a first glittering resin layer 322 are formed as described later.

第１塗膜３２Ａに含まれるリーフィングタイプのアルミ鱗片（小粒径鱗片Ｓ）は、第１塗膜３２Ａが乾燥すると、図５（Ｂ）に示すように、離型性支持体１０とは反対側に移動して、その表層を覆うように平行に配列する。第１塗膜３２Ａにおいて、リーフィングタイプのアルミ鱗片が配列している領域は、第１光輝性樹脂層３２２となる。一方、第１塗膜３２Ａにおいて、リーフィングタイプのアルミ鱗片が離型性支持体１０とは反対側の表層に移動すると、離型性支持体１０側の領域には、樹脂からなる樹脂層３２１が形成される。   The leafing type aluminum scales (small particle scales S) included in the first coating 32A are opposite to the releasable support 10 when the first coating 32A is dried, as shown in FIG. 5B. Move to the side and arrange in parallel to cover the surface layer. In the first coating film 32 </ b> A, the region where the leafing type aluminum scales are arranged becomes the first glittering resin layer 322. On the other hand, in the first coating film 32A, when the leafing type aluminum scale moves to the surface layer on the side opposite to the releasable support 10, a resin layer 321 made of a resin is formed in a region on the releasable support 10 side. It is formed.

更に、粒径２５μｍ（厚み０．４０μｍ）のノンリーフィングタイプのアルミ鱗片（「ＭＧ６００」 東洋アルミニウム株式会社製）を樹脂１００質量部に対して３６質量部となるように添加したグラビアインキを用意した。そして、図５（Ｃ）に示すように、このグラビアインキを第１塗膜３２Ａの表面に印刷して、厚さ３μｍの第２塗膜３２Ｂを形成した。以上の工程により、実施例の転写シートＡを得た。第１塗膜３２Ａと第２塗膜３２Ｂは、実施例の転写シートＡにおいて、メタリック層３２となる。   Further, a gravure ink was prepared by adding non-leafing type aluminum scales (“MG600” manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.) having a particle size of 25 μm (0.40 μm thickness) so as to be 36 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin. . Then, as shown in FIG. 5C, the gravure ink was printed on the surface of the first coating film 32A to form a second coating film 32B having a thickness of 3 μm. Through the above steps, the transfer sheet A of the example was obtained. The first coating film 32A and the second coating film 32B become the metallic layer 32 in the transfer sheet A of the embodiment.

第１塗膜３２Ａの表面に第２塗膜３２Ｂとなるグラビアインキを印刷すると、第１塗膜３２Ａの最表層の樹脂は、グラビアインキにより僅かに溶融する。この溶融により、グラビアインキに含まれるノンリーフィングタイプのアルミ鱗片（大粒径鱗片Ｌ）のうち、第１塗膜３２Ａとの界面に存在している一部のノンリーフィングタイプのアルミ鱗片は、第１塗膜の側に移動する。これにより、図５（Ｃ）に示すように、ノンリーフィングタイプのアルミ鱗片（大粒径鱗片Ｌ）は、第１塗膜３２Ａの第２塗膜３２Ｂ側の最表層に配列しているリーフィングタイプのアルミ鱗片（小粒径鱗片Ｓ）と共に第１塗膜３２Ａの表層を覆うように平行に配列する。したがって、第１塗膜３２Ａからなる第１光輝性樹脂層３２２は、小粒径の金属鱗片Ｓが多く含まれ、大粒径の金属鱗片Ｌがごく僅かに含まれた層となる。   When the gravure ink that becomes the second coating film 32B is printed on the surface of the first coating film 32A, the resin of the outermost layer of the first coating film 32A is slightly melted by the gravure ink. Due to this melting, of the non-leafing-type aluminum scales (large-diameter scales L) contained in the gravure ink, some non-leafing-type aluminum scales existing at the interface with the first coating film 32A have Move to the side of one coating. Thereby, as shown in FIG. 5 (C), non-leafing type aluminum scales (large-grain scales L) are arranged on the outermost layer of the first coating film 32A on the second coating film 32B side. Together with the aluminum scales (small particle size scales S) are arranged in parallel so as to cover the surface layer of the first coating film 32A. Therefore, the first glittering resin layer 322 composed of the first coating film 32A is a layer containing many small metal flakes S having a small particle diameter and very few large metal flakes L having a large particle diameter.

上述したように、第１塗膜３２Ａの表面に第２塗膜３２Ｂを印刷すると、第１塗膜３２Ａの最表層の樹脂が溶融するため、第１塗膜３２Ａと第２塗膜３２Ｂとの界面は、実質的に判別できなくなる。そのため、以下の説明においては、メタリック層３２において、第１塗膜３２Ａと第２塗膜３２Ｂとの界面に相当する領域を「メタリック層３２の界面領域」ともいう。メタリック層３２の界面領域には、第１塗膜３２Ａの第２塗膜３２Ｂ側の最表層が含まれる。   As described above, when the second coating film 32B is printed on the surface of the first coating film 32A, the resin of the outermost layer of the first coating film 32A melts, so that the first coating film 32A and the second coating film 32B The interface becomes virtually indistinguishable. Therefore, in the following description, a region corresponding to the interface between the first coating film 32A and the second coating film 32B in the metallic layer 32 is also referred to as an “interface region of the metallic layer 32”. The interface region of the metallic layer 32 includes the outermost layer of the first coating 32A on the second coating 32B side.

第２塗膜３２Ｂにおいて、その他のノンリーフィングタイプのアルミ鱗片（大粒径鱗片Ｌ）は、図５（Ｃ）に示すように、第２塗膜３２Ｂの厚さ方向に一様に分布し且つ層方向に平行に配列する。
また、第１塗膜３２Ａの最表層の樹脂が、第２塗膜３２Ｂとなるグラビアインキにより僅かに溶融すると、第１塗膜３２Ａに含まれるリーフィングタイプのアルミ鱗片（小粒径鱗片Ｓ）のうち、第２塗膜３２Ｂの界面に存在している一部のリーフィングタイプのアルミ鱗片は、図５（Ｃ）に示すように、第２塗膜３２Ｂの側に移動する。したがって、第２塗膜３２Ｂからなる第２光輝性樹脂層３２３は、大粒径の金属鱗片Ｌが多く含まれ、小粒径の金属鱗片Ｓがごく僅かに含まれた層となる。 In the second coating film 32B, other non-leafing type aluminum scales (large-grain scales L) are uniformly distributed in the thickness direction of the second coating film 32B as shown in FIG. 5C. Arrange in parallel with the layer direction.
In addition, when the resin of the outermost layer of the first coating film 32A is slightly melted by the gravure ink to be the second coating film 32B, the leafing type aluminum scales (small particle scales S) included in the first coating 32A are reduced. Among them, some leafing-type aluminum scales existing at the interface of the second coating film 32B move to the second coating film 32B side as shown in FIG. 5C. Therefore, the second glittering resin layer 323 composed of the second coating film 32B is a layer containing a large amount of metal flakes L having a large particle diameter and containing very little metal flakes S having a small particle diameter.

次に、被転写基材６０となるアクリル板を用意し、その表面にアクリル−ウレタン樹脂組成物（「ＫＳＩプライマー」 昭和インク工業株式会社製）を塗布して、接合層４０となるヒートシール層を形成した（不図示）。そして、上記アクリル板に形成されたヒートシール層の表面に転写シートＡを１８０℃で熱転写することにより、実施例の化粧材を得た。   Next, an acrylic plate serving as the transfer substrate 60 is prepared, and an acrylic-urethane resin composition (“KSI primer” manufactured by Showa Ink Industries, Ltd.) is applied to the surface of the acrylic plate, and a heat seal layer serving as the bonding layer 40 is formed. (Not shown). Then, the transfer sheet A was thermally transferred at 180 ° C. to the surface of the heat seal layer formed on the acrylic plate to obtain the decorative material of the example.

（比較例１）
転写シートにおいて、リーフィングタイプのアルミ鱗片を、粒径９μｍ（厚み０．１５μｍ）のノンリーフィングタイプのアルミ鱗片（「２６０Ｍ−Ｓ」 東洋アルミニウム株式会社製）に変更し、このアルミ鱗片を樹脂１００質量部に対して２．８質量部となるように添加した以外は、上記実施例と同じ条件で比較例１の化粧材を得た。
（比較例２）
リーフィングタイプのアルミ鱗片を、粒径１５μｍ（厚み０．１３μｍ）のアルミ鱗片（「３０Ｔ」 東洋アルミニウム株式会社製）に変更し、このアルミ鱗片を樹脂１００質量部に対して３．９質量部となるように添加した。また、ノンリーフィングタイプのアルミ鱗片を、東洋アルミニウム株式会社製の「ＭＧ２０３０」に変更し、粒径３３μｍ（厚み０．７３μｍ）とした。これ以外は、上記実施例と同じ条件で比較例２の化粧材を得た。 (Comparative Example 1)
In the transfer sheet, the leafing type aluminum scales were changed to non-leafing type aluminum scales (“260MS” manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.) having a particle size of 9 μm (0.15 μm in thickness), and the aluminum scales were converted to 100 masses of resin. A decorative material of Comparative Example 1 was obtained under the same conditions as in the above example, except that 2.8 parts by mass was added to the parts.
(Comparative Example 2)
The leafing type aluminum scales were changed to aluminum scales having a particle size of 15 μm (thickness 0.13 μm) (“30T” manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.), and the aluminum scales were changed to 3.9 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin. It was added so that it might become. The non-leafing type aluminum scale was changed to “MG2030” manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd. to have a particle size of 33 μm (thickness 0.73 μm). Except for this, a decorative material of Comparative Example 2 was obtained under the same conditions as in the above Example.

上記３種類の化粧材について、メタリック層の断面と密着性について評価を行った。
メタリック層の断面をＳＥＭ（Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ：走査型電子顕微鏡）で撮影し、ＳＥＭ画像にて評価した。ＳＥＭ画像において、メタリック層３２の界面領域に、小粒径鱗片Ｓと大粒径鱗片Ｌとが平行に配列している場合を「○」とし、それ以外を「×」とした。 The three types of decorative materials were evaluated for the cross section and adhesion of the metallic layer.
The cross section of the metallic layer was photographed with a scanning electron microscope (SEM), and evaluated with SEM images. In the SEM image, the case where the small-grain scales S and the large-grain scales L are arranged in the interface region of the metallic layer 32 in parallel is indicated by “○”, and the others are indicated by “x”.

密着性は、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−６に準拠したクロスカット法により試験した。密着性の試験では、メタリック層内における剥離の有無を観察した。試験結果の分類が０（剥離なし）又は１（剥離が５％以内）を「○」とし、それ以外を「×」とした。
実施例及び比較例１、２の各化粧材について、上記各試験項目による評価結果を図６に示す。図６は、実施例及び比較例１、２の評価結果を説明する図である。 The adhesion was tested by a cross-cut method according to JIS K5600-5-6. In the adhesion test, the presence or absence of peeling in the metallic layer was observed. When the classification of the test result was 0 (no peeling) or 1 (peeling was within 5%), it was marked as “○”, and other than that, it was marked as “x”.
FIG. 6 shows the evaluation results of the above test items for each of the decorative materials of Example and Comparative Examples 1 and 2. FIG. 6 is a diagram illustrating evaluation results of the example and comparative examples 1 and 2.

（評価結果）
実施例の化粧材は、ＳＥＭ画像において、小粒径鱗片Ｓと大粒径鱗片Ｌとがメタリック層３２の界面領域に平行に配列していることが観察された。このように、小粒径鱗片Ｓと大粒径鱗片Ｌとがメタリック層３２の界面領域に平行に配列していると、化粧材としての主な輝度感を大粒径鱗片Ｌにより得ることができる。また、大粒径鱗片Ｌの隙間により生じる粒子感（鏡面性の不足）を、大粒径鱗片Ｌの間に並ぶ小粒径鱗片Ｓにより補間することができる。そのため、実施例の化粧材では、輝度が向上していることが明らかとなった。
また、実施例の化粧材は、密着性の試験においてメタリック層内における剥離が観察されず、密着性に優れていることが確認された。 (Evaluation results)
In the SEM image of the cosmetic material of the example, it was observed that the small-grain scales S and the large-grain scales L were arranged in parallel to the interface region of the metallic layer 32. As described above, when the small-grain scales S and the large-grain scales L are arranged in parallel to the interface region of the metallic layer 32, the main sense of luminance as a decorative material can be obtained by the large-grain scales L. it can. In addition, the feeling of particles (insufficient specularity) caused by the gaps between the large particle scales L can be interpolated by the small particle scales S arranged between the large particle scales L. Therefore, it was clarified that the luminance of the cosmetic material of the example was improved.
In addition, in the adhesion test, no peeling in the metallic layer was observed, and it was confirmed that the decorative materials of Examples were excellent in adhesion.

比較例１の化粧材は、密着性については、実施例と同等の結果が得られた。しかし、比較例１の化粧材は、メタリック層３２の界面領域に小粒径鱗片Ｓと大粒径鱗片Ｌとが平行に配列していないことが確認された。これは、比較例１の化粧材（転写シート）では、小粒径鱗片Ｓと大粒径鱗片Ｌをすべてノンリーフィングタイプとしたため、小粒径鱗片Ｓが第１塗膜３２Ａ内に分散してしまい、第１塗膜３２Ａの第２塗膜３２Ｂ側の最表層に配列しなかったためと考えられる。このように、比較例１の化粧材では、メタリック層３２の界面領域に小粒径鱗片Ｓと大粒径鱗片Ｌとが平行に配列していないため、実施例と同じ輝度が得られないことが明らかとなった。
なお、図６に示す比較例１の「界面の鱗片面積率」は、第１塗膜３２Ａに含まれる小粒径鱗片Ｓが、メタリック層３２の界面領域に配列していると仮定した場合の値である。比較例１においては、小粒径鱗片Ｓの添加部数が少ないため、実際にはメタリック層３２の界面領域に小粒径鱗片Ｓが存在しない可能性が高いと考えられる。 As for the decorative material of Comparative Example 1, the same result as that of the example was obtained in the adhesiveness. However, in the decorative material of Comparative Example 1, it was confirmed that the small-grain scales S and the large-grain scales L were not arranged in parallel in the interface region of the metallic layer 32. This is because in the decorative material (transfer sheet) of Comparative Example 1, the small-grain scales S and the large-grain scales L were all non-leafing types, so that the small-grain scales S were dispersed in the first coating film 32A. This is probably because the first coating film 32A was not arranged on the outermost layer on the second coating film 32B side. As described above, in the decorative material of Comparative Example 1, since the small-grain scales S and the large-grain scales L are not arranged in parallel in the interface region of the metallic layer 32, the same brightness as in the example cannot be obtained. Became clear.
The “scale area ratio of the interface” in Comparative Example 1 shown in FIG. 6 is based on the assumption that the small-grain scales S contained in the first coating film 32A are arranged in the interface region of the metallic layer 32. Value. In Comparative Example 1, it is considered that there is a high possibility that the small-grain scale S does not actually exist in the interface region of the metallic layer 32 because the number of added small-grain scales S is small.

比較例２の化粧材は、メタリック層３２の層構成については、実施例と同等の結果が得られた。しかし、比較例２の化粧材は、メタリック層３２内において剥離が観察され、密着性が低いことが確認された。これは、比較例２の化粧材では、小粒径鱗片Ｓの粒径を大きくしたため、同一平面内において、小粒径鱗片Ｓと大粒径鱗片Ｌとが占める割合が大きくなり過ぎ、密着性が低下したものと考えられる。
以上の結果から、実施例の化粧材は、装飾層として蒸着膜を形成する方法に比べて低コストでありながら、輝度及び密着性ともに優れていることが明らかとなった。 In the decorative material of Comparative Example 2, a result equivalent to that of the example was obtained for the layer configuration of the metallic layer 32. However, in the decorative material of Comparative Example 2, peeling was observed in the metallic layer 32, and it was confirmed that adhesion was low. This is because, in the decorative material of Comparative Example 2, the ratio of the small-grain scale S and the large-grain scale L was too large in the same plane due to the large particle size of the small-grain scale S, and Is considered to have decreased.
From the above results, it was clarified that the decorative materials of Examples were excellent in both luminance and adhesion, while being lower in cost than the method of forming a vapor deposition film as a decorative layer.

以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明は、前述した実施形態に限定されるものではなく、後述する変形形態のように種々の変形や変更が可能であって、それらも本発明の技術的範囲内に含まれる。また、実施形態に記載した効果は、本発明から生じる最も好適な効果を列挙したに過ぎず、実施形態に記載したものに限定されない。なお、上述の実施形態及び後述する変形形態は、適宜に組み合わせて用いることもできるが、詳細な説明は省略する。   As described above, the embodiments of the present invention have been described. However, the present invention is not limited to the above-described embodiments, and various modifications and changes can be made as in the modifications described below. Within the technical scope of In addition, the effects described in the embodiments are merely the most preferable effects generated from the present invention, and are not limited to those described in the embodiments. The above-described embodiment and the modified examples described below can be used in appropriate combinations, but detailed description is omitted.

（変形形態）
実施形態では、メタリック層３２を形成する小粒径鱗片Ｓ及び大粒径鱗片Ｌの好ましい材料として、アルミニウム顔料を用いた例について説明したが、これに限定されない。大粒径鱗片Ｌ及び小粒径鱗片Ｓの材料は、他の金属材料（例えば、鉄、銅、ニッケル等）又はこれらの合金材料等であってもよい。 (Modified form)
In the embodiment, the example in which the aluminum pigment is used as the preferable material of the small-grain scale S and the large-grain scale L forming the metallic layer 32 has been described. However, the present invention is not limited to this. The material of the large-grain scale L and the small-grain scale S may be another metal material (for example, iron, copper, nickel, or the like) or an alloy material thereof.

１ 転写シート
２ 転写層
１０ 離型性支持体
２０ 剥離層
３０ 装飾層
３１ 絵柄模様層
３１ａ 絵柄層
３１ｂ 着色透明層
３２ メタリック層
３２Ａ 第１塗膜
３２Ｂ 第２塗膜
３３ 着色不透明層
４０ 接合層
５０ 剥離シート
６０ 被転写基材
７０ トップコート層
３２１ 樹脂層
３２２ 第１光輝性樹脂層
３２３ 第２光輝性樹脂層
Ｓ 小粒径の金属鱗片（小粒径鱗片）
Ｌ 大粒径の金属鱗片（大粒径鱗片）
Ｒ 樹脂 REFERENCE SIGNS LIST 1 transfer sheet 2 transfer layer 10 releasable support 20 release layer 30 decorative layer 31 picture pattern layer 31a picture layer 31b colored transparent layer 32 metallic layer 32A first coating film 32B second coating film 33 colored opaque layer 40 bonding layer 50 Release sheet 60 Transfer-receiving substrate 70 Top coat layer 321 Resin layer 322 First brilliant resin layer 323 Second brilliant resin layer S Small scale metal flakes (small particle flakes)
L Large-scale metal scales (large-scale scales)
R resin

Claims (7)

離型性支持体と、装飾層を含む転写層と、が積層された転写シートであって、
前記装飾層は、大粒径の金属鱗片及び小粒径の金属鱗片を複数含有した樹脂からなるメタリック層を有し、
前記メタリック層は、前記離型性支持体の側から順に、
前記樹脂からなる樹脂層と、
前記小粒径の金属鱗片及び前記大粒径の金属鱗片を含有した第１光輝性樹脂層と、
前記大粒径の金属鱗片及び前記小粒径の金属鱗片を含有した第２光輝性樹脂層と、
を備え、
前記第１光輝性樹脂層には、前記第２光輝性樹脂層よりも、前記小粒径の金属鱗片の単位体積当たりの個数が多く含有されている、
転写シート。 Releasable support, a transfer layer including a decorative layer, a transfer sheet laminated,
The decorative layer has a metallic layer made of a resin containing a plurality of metal flakes having a large diameter and metal flakes having a small diameter,
The metallic layer, in order from the side of the release support,
A resin layer made of the resin,
A first glittering resin layer containing the metal flakes having the small particle diameter and the metal flakes having the large particle diameter,
A second glittering resin layer containing the metal flakes having the large particle diameter and the metal flakes having the small particle diameter,
With
The first glittering resin layer contains a larger number of metal flakes having a small particle diameter per unit volume than the second glittering resin layer,
Transfer sheet. 請求項１に記載の転写シートであって、
前記第１光輝性樹脂層に含有される前記小粒径の金属鱗片及び前記大粒径の金属鱗片は、前記第２光輝性樹脂層側の表層を覆うように平行に配列しており、
前記第２光輝性樹脂層に含有される前記大粒径の金属鱗片は、厚さ方向に一様に分布し且つ層方向に平行に配列しており、
前記第２光輝性樹脂層に含有される前記大粒径の金属鱗片は、前記第１光輝性樹脂層側の表層を覆うように平行に配列している、
転写シート。 The transfer sheet according to claim 1,
The metal flakes having a small particle diameter and the metal flakes having a large particle diameter contained in the first glittering resin layer are arranged in parallel so as to cover a surface layer on the second glittering resin layer side,
The large-scale metal flakes contained in the second glittering resin layer are uniformly distributed in the thickness direction and arranged in parallel to the layer direction,
The large-scale metal scales contained in the second glittering resin layer are arranged in parallel so as to cover a surface layer on the first glittering resin layer side,
Transfer sheet. 請求項１又は請求項２に記載の転写シートであって、
前記小粒径の金属鱗片の粒径は、前記大粒径の金属鱗片の粒径の０．４２倍未満であり、
前記メタリック層は、樹脂が１００質量部に対して金属鱗片が４０質量部以下である、
転写シート。 The transfer sheet according to claim 1 or claim 2,
The particle size of the metal flakes having the small particle size is less than 0.42 times the particle size of the metal flakes having the large particle size,
In the metallic layer, the metal flakes are 40 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the resin.
Transfer sheet. 請求項１から請求項３までのいずれか一項に記載の転写シートであって、
前記装飾層は、前記メタリック層の前記離型性支持体の側に絵柄層及び着色透明層のうち少なくとも一方を有する、
転写シート。 The transfer sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein
The decorative layer has at least one of a picture layer and a colored transparent layer on the side of the releasable support of the metallic layer,
Transfer sheet. 請求項１から請求項４までのいずれか一項に記載の転写シートであって、
前記装飾層は、前記メタリック層の前記離型性支持体とは反対側に着色不透明層を有する、
転写シート。 The transfer sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein
The decorative layer has a colored opaque layer on the side of the metallic layer opposite to the release support,
Transfer sheet. 請求項１から請求項５までのいずれか一項に記載の転写シートの製造方法であって、
リーフィングタイプの小粒径の金属鱗片と樹脂とを混合した塗料を、離型性支持体に形成された剥離層の表面に塗布して、第１塗膜を形成する第１塗膜形成工程と、
ノンリーフィングタイプの大粒径の金属鱗片と樹脂とを混合した塗料を、前記第１塗膜の表面に塗布して、第２塗膜を形成する第２塗膜形成工程と、を含み、
前記第１塗膜形成工程において、前記小粒径の金属鱗片を、前記離型性支持体とは反対側の表層を覆うように平行に配列させ、
前記第２塗膜形成工程において、前記第２塗膜に含まれる一部の前記大粒径の金属鱗片を、前記第１塗膜の表層に配列している前記小粒径の金属鱗片と共に前記第１塗膜の表層を覆うように平行に配列させると共に、前記第２塗膜に含まれる前記大粒径の金属鱗片の残りを、厚さ方向に一様に分布し且つ層方向に平行に配列させ、前記第１塗膜に含まれる一部の前記小粒径の金属鱗片を、前記第２塗膜の表層を覆うように配列させる、
転写シートの製造方法。 It is a manufacturing method of the transfer sheet as described in any one of Claim 1 to 5, Comprising:
A first coating film forming step of forming a first coating film by applying a coating in which a leaf-type small-sized metal flake and a resin are mixed on the surface of a release layer formed on a release support; ,
A second coating film forming step of forming a second coating film by applying a coating material obtained by mixing a non-leafing type large metal flake and a resin onto the surface of the first coating film,
In the first coating film forming step, the metal flakes having a small particle diameter are arranged in parallel so as to cover the surface layer on the side opposite to the releasable support,
In the second coating film forming step, a part of the large-grain metal flakes contained in the second coating film, together with the small-grain metal flakes arranged in the surface layer of the first coating film, Along with arranging in parallel so as to cover the surface layer of the first coating film, the remainder of the large-sized metal flakes contained in the second coating film is uniformly distributed in the thickness direction and parallel to the layer direction. Arranged, a part of the small scale metal flakes contained in the first coating, arranged to cover the surface layer of the second coating,
Transfer sheet manufacturing method. 請求項１から請求項５までのいずれか一項に記載の転写シートを用いた化粧材。   A decorative material using the transfer sheet according to any one of claims 1 to 5.

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