JP2020045435A - レーザー光硬化性接着剤組成物、光学部品、及び光学部品の製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】本発明は、保存安定性及び接着性が優れ、かつレーザー光による迅速な硬化を可能にするレーザー光硬化性接着剤組成物を提供する。【解決手段】本発明のレーザー光硬化性エポキシ系接着剤組成物は、光吸収性成分（Ａ）と、エポキシ樹脂（Ｂ）と、ポリチオール化合物（Ｃ）と、マイクロカプセル型潜在性硬化剤（Ｄ）と、ホウ酸エステル化合物（Ｅ）と、を含有する。エポキシ樹脂（Ｂ）は、分子内にエポキシ基を２個以上有する。ポリチオール化合物（Ｃ）は、分子内にチオール基を２個以上有する。【選択図】なし

Description

本発明は、レーザー光硬化性接着剤組成物、光学部品、及び光学部品の製造方法に関する。より詳細には、本発明は、レーザー光による硬化が可能なレーザー光硬化性接着剤組成物、及びレーザー光硬化性接着剤組成物の硬化物を備える光学部品、及び光学部品の製造方法に関する。

従来より、レーザー溶着技術が樹脂材料間の接合において用いられている。

例えば、特許文献１には、レーザー光線透過側成形体として用いる事が出来る、レーザー溶着用樹脂材料が開示されている。また、特許文献２には、接着剤組成物の必須成分として、シアネートエステル樹脂と、エポキシ樹脂と、分子内に活性水素を有するアミノ基を１個以上有する変性ポリアミン及びフェノール系樹脂を含有する潜在性硬化剤と、を用いることが開示されている。

特開２００４−２５０６２１号公報 特開２０１０−１８０３５２号公報

しかし、特許文献１の場合、樹脂材料の光透過・吸収特性に大きく依存するため、部材構成によっては、十分な接着性を得られない場合がある。また、特許文献２の場合には、シアネートエステルと変性ポリアミン及びフェノール樹脂が含有されている為、接着剤組成物の保存安定性が悪い傾向がある。このように保存安定性が低下した接着剤組成物では十分な接着性が発現しづらい傾向がある。すなわち、特許文献２の接着組剤成物であっても、十分な保存安定性、及び接着性が得られにくい。

そこで、本発明の目的は、保存安定性及び接着性に優れ、かつレーザー光による迅速な硬化を可能にするレーザー光硬化性接着剤組成物、光学部品、及び光学部品の製造方法を提供することである。

本発明に係る一態様は、２つの部材の間に介在させた状態で、レーザー光で硬化させて前記２つの部材を接着させるために用いられるレーザー光硬化性接着剤組成物である。前記レーザー光硬化性接着剤組成物は、光吸収性成分（Ａ）と、エポキシ樹脂（Ｂ）と、ポリチオール化合物（Ｃ）と、マイクロカプセル型潜在性硬化剤（Ｄ）と、ホウ酸エステル化合物（Ｅ）と、を含有する。エポキシ樹脂（Ｂ）は、分子内にエポキシ基を２個以上有する。ポリチオール化合物（Ｃ）は、分子内にチオール基を２個以上有する。

本発明に係る一態様は、光学部品である。前記光学部品は、透光性を有する第１部材と、第２部材と、前記第１部材と前記第２部材との間に介在し、前記第１部材と前記第２部材とを接着する接着部と、を備える。前記接着部は、前記レーザー光硬化性接着剤組成物の硬化物である。

本発明に係る一態様は、光学部品の製造方法である。前記製造方法は、透光性を有する第１部材と、第２部材との間に、前記レーザー光硬化性接着剤組成物を介在させることを含む。前記製造方法は、レーザー光の照射で前記レーザー光硬化性接着剤組成物を硬化させて接着部を作製することにより、前記第１部材と前記第２部材とを接着することを更に含む。

本発明によれば、保存安定性及び接着性が優れ、かつレーザー光による迅速な硬化を可能にするレーザー光硬化性接着剤組成物、光学部品、及び光学部品の製造方法を提供できる。

図１は、本発明の一実施形態に係る光学部品の一例を概略で示す断面図である。 図２は、本発明の一実施形態に係る光学部品の製造方法の一例を概略で示す概念図である。

以下、本発明を実施するための形態を説明する。
＜レーザー光硬化性エポキシ系接着剤組成物＞
まず、一実施形態に係るレーザー光硬化性エポキシ系接着剤組成物（以下、組成物１という）を説明する。

組成物１は、光吸収性成分（Ａ）と、エポキシ樹脂（Ｂ）と、ポリチオール化合物（Ｃ）と、マイクロカプセル型潜在性硬化剤（Ｄ）と、ホウ酸エステル化合物（Ｅ）と、を含有する。

光吸収性成分（Ａ）は、レーザー光の光成分を吸収して発熱する。光吸収性成分（Ａ）は、レーザー光の照射を受けて発熱できればよく、光吸収性成分（Ａ）の具体的な態様は特に限定されない。光吸収性成分（Ａ）は、例えば、黒色の光吸収性成分を含有する。この場合、光吸収性成分（Ａ）は、レーザー光の幅広い波長の光成分を吸収できる。

光吸収性成分（Ａ）が黒色の光吸収性成分（Ａ１）を含有する場合、光吸収性成分（Ａ１）としては、例えば、チタンブラック、カーボンブラック、アニリンブラック、アントラキノン系黒色顔料、ペリレン系黒色顔料、及びメチン系色素とアントラキノン系色素との混合物が挙げられる。これらのうち、１種又は２種以上の成分が用いられてもよいが、カーボンブラックがより好ましい。

また、光吸収性成分（Ａ）がメチン系色素とアントラキノン系色素との混合物を含有する場合、この混合物として、例えば、日本化薬株式会社製のＫＡＹＡＳＥＴ ＢＬＡＣＫ Ｇが挙げられる。

エポキシ樹脂（Ｂ）は、分子内にエポキシ基を２個以上有する樹脂である。エポキシ樹脂（Ｂ）は、組成物１の硬化を可能にする。これにより、接着性を向上させることができる。エポキシ樹脂（Ｂ）としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ｏ−クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ナフタレン環含有エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、ブロム含有エポキシ樹脂、これらの水素添加型エポキシ樹脂、柔軟性エポキシ樹脂等が挙げられる。これらのうち、１種又は２種以上を用いることができる。ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂は、例えば、液状ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂である。また、柔軟性エポキシ樹脂は、柔軟性骨格を含有する液状エポキシ樹脂である。柔軟性骨格として、例えば、ポリプロピレングリコール骨格、及び長鎖炭化水素鎖骨格が挙げられる。液状柔軟性エポキシ樹脂として、例えば、ＤＩＣ株式会社製の、エピクロンＥＸＡ−４８５０−１５０、及びエピクロンＥＸＡ−４８５０−１０００が挙げられる。ここで「液状」は、室温におけるエポキシ樹脂の態様が液体であることを意味する。

ポリチオール化合物（Ｃ）は、分子内にチオール基を２個以上有する化合物である。ポリチオール化合物（Ｃ）としては、例えば、トリメチロールプロパントリス（チオグリコレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（チオグリコレート）、エチレングリコールジチオグリコレート、トリメチロールプロパントリス（β−チオプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（β−チオプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（β−チオプロピオネート）；ポリオールとメルカプト有機酸とのエステル化合物であるチオール化合物；１，４−ブタンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、及び１，１０−デカンジチオール等のアルキルポリチオール化合物；両末端にチオール基を有するポリエーテル化合物；両末端にチオール基を有するポリチオエーテル；エポキシ化合物と硫化水素との生成物であるチオール化合物；並びにポリチオール化合物とエポキシ化合物との生成物であり、両末端にチオール基を有するチオール化合物が挙げられる。これらのうち、１種又は２種以上を用いてもよい。

ポリチオール化合物（Ｃ）が、ポリオールとメルカプト有機酸とのエステル化合物であるチオール化合物（Ｃ１）を含有する場合、ポリオールは、分子内に２個以上の水酸基を有する化合物である。メルカプト有機酸は、分子内にメルカプト基とカルボキシル基とを有する有機酸である。このため、ポリオールの水酸基と、メルカプト有機酸のカルボキシル基とでエステル反応が生じることで、チオール化合物（Ｃ１）が得られる。チオール化合物（Ｃ１）として、例えば、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、テトラエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、及びジペンタエリスリトールヘキサキス（β−チオプロピオネート）が挙げられる。

ポリチオール化合物（Ｃ）が両末端にチオール基を有するポリエーテル化合物（Ｃ２）含有する場合、ポリエーテル化合物（Ｃ２）は、液状のポリエーテル化合物であってもよい。ここで「液状」は、室温におけるポリエーテル化合物の態様が液体であることを意味する。また、ポリチオール化合物（Ｃ２）としては、例えば、東レ・ファインケミカル株式会社製のポリチオールＱＥ−３４０Ｍが挙げられる。

マイクロカプセル型潜在性硬化剤（Ｄ）は、粒子状の成分である。マイクロカプセル型潜在性硬化剤（Ｄ）の粒子は、その外殻を構成するシェル部と、シェル部で包まれたコア部とを備える。コア部内に硬化剤がある。レーザー光の照射時に光吸収性成分（Ａ）で生じた熱により、シェル部が破れて硬化剤が組成物１内に溶出することで、硬化剤は活性化する。これにより、組成物１は硬化する。特に、レーザー光の照射を受けた組成物１では、急激に加熱されるため、シェル部は破れる。このため、組成物１への硬化剤の溶出速度を高めることができ、組成物１を迅速に硬化させることができる。シェル部は、例えば、ポリウレタンから構成される。

硬化剤として、例えば、アミン系硬化剤が挙げられる。

硬化剤がアミン系硬化剤である場合、マイクロカプセル型潜在性硬化剤（Ｄ）としては、例えば、旭化成株式会社製の、ノバキュアＨＸ−３７２２、ＨＸ−３７４８、ＨＸ−３０８８、ＨＸ−３７４１、及びＨＸ−３７４２が挙げられる。

また、組成物１がホウ酸エステル化合物（Ｅ）を含有することで、組成物１の保存安定性を向上させることができる。その理由として、レーザー光照射前の組成物１に、マイクロカプセル型潜在性硬化剤（Ｄ）の一部から硬化剤が溶出した場合、この硬化剤はホウ酸エステル化合物（Ｅ）で中和されることが考えられる。

ホウ酸エステル化合物（Ｅ）は、ホウ酸と、水酸基を有する化合物とのエステル化合物である。ホウ酸エステル化合物（Ｅ）は、ホウ酸に由来する水酸基を有してもよく、又はホウ酸の水酸基の全てがエステル化された成分であってもよい。ホウ酸エステル化合物（Ｅ）として、例えば、ホウ酸トリエチル、ホウ酸トリプロピル、ホウ酸トリイソプロピル、ホウ酸トリブチル、ホウ酸トリフェニル、ホウ酸トリヘキシル、ホウ酸トリシクロヘキシル、ホウ酸トリオクチル、ホウ酸トリイソオクチル、及びホウ酸トリデシルが挙げられる。これらのうち、１種又は２種以上を用いてもよい。

組成物１は、上記の通り、光吸収性成分（Ａ）と、エポキシ樹脂（Ｂ）と、ポリチオール化合物（Ｃ）と、マイクロカプセル型潜在性硬化剤（Ｄ）とを含有するため、組成物１は、レーザー光の照射を受けて硬化する性質を有する組成物である。そして組成物１が、図２のように、２つの部材１０、２０の間に介在している場合、組成物１はレーザー光で硬化して接着部４になる。この接着部４は部材１０、２０を接着する（例えば、図１参照）。組成物１は、レーザー光で迅速に硬化する。この場合、部材１０、２０の全体を加熱させることが不要になるため、組成物１の硬化時に部材１０、２０を変形させにくくできる。また、組成物１がある箇所のみにレーザー光が照射され、かつ組成物１はレーザー光の照射を受けて迅速に硬化するため、レーザー光により熱が生じても、部材１０、２０を変形させにくくできる。

光吸収性成分（Ａ）の量は、好ましくは、１００質量部のレーザー光硬化性接着剤組成物に対して、０．０１〜５．０質量部の範囲内である。この場合、レーザー光の照射を受けた組成物１を急激に加熱させることができる。これにより、組成物１を迅速に硬化させることができる。光吸収性成分（Ａ）の量は、より好ましくは、０．１〜４．５質量部の範囲内である。光吸収性成分（Ａ）の量は、特に好ましくは、１．０〜４．０質量部の範囲内である。

エポキシ樹脂（Ｂ）のエポキシ基の当量と、ポリチオール化合物（Ｃ）のチオール基の当量との比は、好ましくは、１：０．２〜１．２の範囲内である。言い換えれば、ポリチオール化合物（Ｃ）のチオール基の当量は、好ましくは、エポキシ樹脂（Ｂ）のエポキシ基の当量が１であるとき、０．２〜１．２の範囲内である。この場合、レーザー光の照射時にエポキシ樹脂（Ｂ）とポリチオール化合物（Ｃ）との反応を生じさせながら、組成物１を迅速に硬化させることができる。しかも、良好な接着性を得ることができる。エポキシ樹脂（Ｂ）のエポキシ基の当量と、ポリチオール化合物（Ｃ）のチオール基の当量との比は、より好ましくは、１：０．３〜１．２の範囲内である。エポキシ樹脂（Ｂ）のエポキシ基の当量と、ポリチオール化合物（Ｃ）のチオール基の当量との比は、特に好ましくは、１：０．７〜１．１の範囲内である。

また、エポキシ樹脂（Ｂ）とポリチオール化合物（Ｃ）の総量は、好ましくは、１００質量部のレーザー光硬化性接着剤組成物に対して、５０.０〜９５.０質量部の範囲内である。この場合、レーザー光の照射時にエポキシ樹脂（Ｂ）とポリチオール化合物（Ｃ）との反応を生じさせながら、組成物１を迅速に硬化させることができる。しかも、良好な接着性を得ることができる。ポリチオール化合物（Ｃ）の量は、より好ましくは、６０．０〜９５．０質量部の範囲内である。ポリチオール化合物（Ｃ）の量は、特に好ましくは、７０．０〜９０．０質量部の範囲内である。

マイクロカプセル型潜在性硬化剤（Ｄ）の量は、好ましくは、１００質量部のエポキシ樹脂（Ｂ）に対して、０．１〜５０.０質量部の範囲内である。この場合、レーザー光の照射時にシェル部は破れるため、組成物１を迅速に硬化させることができる。しかも、良好な接着性を得ることができる。マイクロカプセル型潜在性硬化剤（Ｄ）の量は、より好ましくは、１.０〜４０.０質量部の範囲内である。マイクロカプセル型潜在性硬化剤（Ｄ）の量は、特に好ましくは、５.０〜３０.０質量部の範囲内である。

ホウ酸エステル化合物（Ｅ）の量は、好ましくは、１００質量部のレーザー光硬化性接着剤組成物に対して、０．０１〜３．０質量部の範囲内である。この場合、レーザー光照射前の組成物１において保存判定性を向上させることができる。ホウ酸エステル化合物（Ｅ）の量は、より好ましくは、０．１〜２質量部の範囲内である。ホウ酸エステル化合物（Ｅ）の量は、特に好ましくは、０．３〜１．５質量部の範囲内である。

また、組成物１は、本実施形態の効果を奏することができれば、無機充填剤、酸化防止剤、消泡剤、難燃剤、反応性希釈剤等の任意の添加剤を更に含有できる。

組成物１を作製するにあたって、組成物１を構成する成分を、例えば三本ロール、ボールミル、サンドミル、及びプラネタリーミキサー等の任意の混練機を用いた混練方法によって混練されることにより、組成物１を調製することができる。このようにして調製された組成物１は、保存安定性及び接着性が優れ、かつレーザー光による迅速な硬化を可能にする。

＜光学部品＞
次に、一実施形態に係る光学部品５を図１を参照して説明する。光学部品５は、透光性を有する第１部材１０と、第２部材２０と、接着部４と、を備える。接着部４は、組成物１の硬化物である。このように、光学部品５は組成物１の硬化物を備えるため、本実施形態は、組成物１の説明を参照できる。

第１部材１０は、透光性を有する部材である。第１部材１０の構成材料としては、例えば、ガラス等の無機材料；並びにポリフェニレンサルファイト(ＰＰＳ)、ポリブチレンテレフタレート(ＰＢＴ)、及び液晶ポリマー（ＬＣＰ）等の樹脂材料が挙げられる。

光学部品５がカメラモジュールに適用される場合、第１部材１０の一例はレンズである。また、第１部材１０はレンズに限らず、第１部材１０は、カメラモジュール中の透光性を有する部材として適用されてもよい。また、第１部材１０は、第２部材２０と同じ材料から構成されていてもよく、又は第２部材２０と異なる材料から構成されてもよい。

第２部材２０は、例えば、第１部材１０を支持する部材である。また、第２部材２０は、透光性を有していてもよく、不透明であってもよい。第２部材２０が透光性を有する部材であっても、組成物１は光吸収性成分（Ａ）を含有するため、接着部４で第１部材１０と第２部材２０とを接着することができる。第２部材２０の構成材料としては、例えば、金属、セラミックス、及びガラス等の無機材料；並びにポリフェニレンサルファイト（ＰＰＳ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、及び液晶ポリマー（ＬＣＰ）等の樹脂材料が挙げられる。

接着部４は、第１部材１０と第２部材２０との間に介在し、第１部材１０と第２部材２０とを接着する。接着部４の厚み等は任意に調節できる。

また、光学部品５は、第１部材１０、第２部材２０、及び接着部４以外に、任意の各種部材を備えることができる。

光学部品５は、その目的を達成できれば、例えば、スマートフォン用カメラ、車載用カメラ、顕微鏡、及び望遠鏡等の光学機器；並びにスマートフォン、及びタブレット型端末等や車載用の電子機器に採用されうる。

＜光学部品の製造方法＞
次に、一実施形態に係る光学部品の製造方法を、図２を参照して説明する。

製造方法は、光学部材５を製造するための方法である。このため、本実施形態は、光学部材５、及び組成物１の説明を参照できる。

製造方法は、配置工程と、接着工程とを含む。

配置工程は、第１部材１０及び第２部材２０の間に介在させるようにして組成物１を配置させる工程である。

組成物１を配置させるにあたって、第１部材１０及び第２部材２０のうちの一方の部材に組成物１を塗布する。そして、塗布された組成物１を覆うようにして他方の部材を配置させる。この場合、組成物１は、第１部材１０及び第２部材２０と接触している。組成物１の塗布量は、硬化時に第１部材１０及び第２部材２０を変形させにくくさせ、硬化後に第１部材１０と第２部材２０とを接着できればよく、任意に調整できる。

組成物１の配置後、接着工程が行われる。

接着工程は、レーザー光３１の照射で組成物１を硬化させることにより、第１部材１０と第２部材２０とを接着する工程である。

組成物１を硬化させるにあたって、組成物１の上方にレーザーヘッド３０を配置させ、レーザーヘッド３０からのレーザー光３１を、第１部材１０を透過させて、組成物１に照射させる。また、第２部材２０が透光性を有する場合、レーザー光３１を、第２部材２０側から透過させて、組成物１に照射させてもよい。また、第１部材１０及び第２部材２０の両方が透光性を有していてもよい。この場合、レーザー光３１を、第１部材１０及び第２部材２０のうち少なくとも一方を透過させて、組成物１に照射させてもよい。

接着工程では、レーザーヘッド３０を固定してレーザー光３１を組成物１に照射させさせてもよく、レーザーヘッド３０を移動させてレーザー光３１を組成物１に照射させてもよい。

接着工程中、接着部４の硬化率が９５％以上になるまでレーザー光３１の照射を行うことが好ましい。硬化率が９５％以上であることで、接着部４中に組成物１が残存されにくくなるため、接着部４の接着性や耐湿熱性を向上させることができる。このため、接着部４が第１部材１０の外周縁に沿って枠状に形成される場合、湿気等が第１部材１０及び第２部材２０の間を透過しにくくなる。接着部４の硬化率は、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）装置にて測定した発熱量を用いて、下記式（１）から算出される。
硬化率（％）＝（Ｈ_Ｏ−Ｈ_ｔ）／Ｈ_Ｏ ×１００・・・（１）
式（１）中、Ｈ_Ｏは硬化前の組成物１をＤＳＣで測定した際の発熱量である。Ｈ_ｔはレーザー照射後の硬化物を同様の方法で測定した際の発熱量である。

レーザー光３１の波長は、光吸収性成分（Ａ）の吸収波長に応じて任意に設定できる。レーザー光３１の波長は、例えば、７８０〜１６００ｎｍの範囲内である。レーザー光３１の波長の具体的な一例は１０６４ｎｍである。

上記の製造方法によれば、保存安定性及び接着性が優れた組成物１を、レーザー光３１により迅速に硬化させることができる。

以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。ただし、下記実施例は、本発明の例に過ぎないため、本発明の範囲を制限しない。

＜成分＞
まず、実施例１−８、及び比較例１−４の各々を行うにあたって、下記の成分が用いられた。
・光吸収性成分（Ａ）
（Ａ１）：カーボンブラック＜三菱ケミカル株式会社製の三菱カーボンブラックＭＡ２２０（商品名）＞
（Ａ２）：メチン系色素とアントラキノン系色素との混合物＜日本化薬株式会社製のＫＡＹＡＳＥＴ ＢＬＡＣＫ Ｇ（商品名）＞
・エポキシ樹脂（Ｂ）
（Ｂ１）：液状ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂＜三菱ケミカル株式会社製のｊＥＲ８２８（商品名）＞（エポキシ当量１９０）
（Ｂ２）：液状柔軟性エポキシ樹脂＜ＤＩＣ株式会社製のＥＰＩＣＬＯＮ ＥＸＡ−４８５０−１５０（商品名）＞（エポキシ当量４５０）
・ポリチオール化合物（Ｃ）
（Ｃ１）：エステル系ポリチオール＜ＳＣ有機化学株式会社製のＰＥＭＰ（商品名）＞（ＳＨ当量１３１）
（Ｃ２）：エーテル系ポリチオール＜東レ・ファインケミカル株式会社製のポリチオール ＱＥ−３４０Ｍ（商品名）＞（ＳＨ当量２５０）
・シアネートエステル化合物（Ｃ’）
（Ｃ’１）：シアン酸エステル樹脂＜ロンザ社製のシアネートＬｅＣｙ（商品名）＞
・マイクロカプセル型潜在性硬化剤（Ｄ）
（Ｄ１）：アミン系硬化剤を内側に内包するマイクロカプセル＜旭化成株式会社製のノバキュアＨＸ−３７２２（商品名）＞（エポキシ当量１１４）
・アミンアダクト化合物（Ｄ’）
（Ｄ’１）：固体分散型潜在性硬化剤＜味の素ファインテクノ株式会社製のアミキュアＰＮ−２３（商品名）＞
・ホウ酸エステル化合物（Ｅ）
（Ｅ１）：ホウ酸トリイソプロピル＜東京化成工業株式会社製＞。

［実施例１−８、及び比較例１−４］
各成分を下記表１及び表２に示す配合量で、プラネタリーミキサーに順次投入し、各成分が均一分散されるまで十分に攪拌混合した。このようにして得られた混合物をレーザー光硬化性接着剤組成物とした。

［評価］
｛保存安定性試験｝
実施例１−８、及び比較例１−４の各々のレーザー光硬化性接着剤組成物１を、容量１００ｃｃのプラスチック製サンプル瓶に８０ｇ入れた。そして、槽内温度を２５℃に設定された恒温槽内で放置し、１日放置毎に組成物の粘度をＢＭ型回転粘度計で粘度を測定した。この測定結果に基づいて、実施例１−８、及び比較例１−４の各々の保存安定性を、下記項目に従って評価した。
・〇：製造直後と比べて２倍の粘度になるまでの日数が、７日以上である
・△：製造直後と比べて２倍の粘度になるまでの日数が、３日以上７日未満である
・×：製造直後と比べて２倍の粘度になるまでの日数が、３日未満である

｛接着性試験｝
図１のように、ＰＰＳ（ポリフェニレンサルファイト）製の第２部材（長さ７０ｍｍ×幅２０ｍｍ×厚み１ｍｍ）２０の塗装面の一部（先端部分）に、実施例１−８、及び比較例１−４の各々のレーザー光硬化性接着剤組成物１を１０ｍｇ塗布した。その後、塗布された組成物１の上に、ＰＢＴ（ポリブチレンテレフタレート）製の透光性を有する第１部材（長さ７０ｍｍ×幅２０ｍｍ×厚み１ｍｍ）１０を配置させた。第１部材１０の配置後、第１部材１０と、第２部材２０とを、２０ｍｍの長さで重ね合わせた。その後、第１部材１０側から、Ｐａｎａｓｏｎｉｃ ＳＵＮＸ社製『ＶＬ−Ｗ１』を用いて、レーザー光の照射を行うことで、第１部材１０と、第２部材２０とを接着させた。レーザー照射条件は、レーザー光波長が１０６４ｎｍ、出力強度が１０Ｗ、レーザー光の直径が１ｍｍ、そして照射時間が２秒にて照射した。このようにして作製された実施例１−８、及び比較例１−４の各々の試験片について、その引張せん断強度をオートグラフで測定した。この測定結果に基づいて、実施例１−８、及び比較例１−４の各々の密着性を、下記項目に従って評価した。
・○：引張せん断強度が１５ＭＰａ以上である
・△：引張せん断強度が５以上１５ＭＰａ未満である
・×：引張せん断強度が５ＭＰａ未満である

｛硬化率｝
実施例１−８、及び比較例１−４の各々のレーザー光硬化性接着剤組成物（１０ｍｇ）を用意した。そして、この組成物に、波長が１０６４ｎｍ、出力強度が１０Ｗ、直径が１ｍｍ、照射時間が２秒の照射条件のもと、Ｐａｎａｓｏｎｉｃ ＳＵＮＸ社製『ＶＬ−Ｗ１』を用いてレーザー光の照射を行った。これにより、実施例１−８、及び比較例１−４の各々の組成物を硬化させた。硬化前のレーザー光硬化性接着剤組成物と、レーザー照射より硬化させた硬化物を用いて、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）装置にて発熱量を測定した。そして、実施例１−８、及び比較例１−４の各々の硬化率を下記式（１）から算出した。
硬化率（％）＝（Ｈ_Ｏ−Ｈ_ｔ）／Ｈ_Ｏ ×１００・・・（１）
式（１）中の、Ｈ_Ｏは硬化前のレーザー光硬化性接着剤組成物の発熱量である。Ｈ_ｔはレーザー照射後の硬化物の発熱量である。
そして、実施例１−８、及び比較例１−４の各々の硬化率を、下記項目に従って評価した。
・○：９５％以上である
・△：８５％以上９０％未満である
・×：８５％未満である。

（まとめ）
上記説明の通り、第１態様は、２つの部材［１０、２０］の間に介在させた状態で、レーザー光（３１）で硬化させて２つの部材［１０、２０］を接着させるために用いられるレーザー光硬化性接着剤組成物［１］である。レーザー光硬化性接着剤組成物［１］は、光吸収性成分（Ａ）と、分子内にエポキシ基を２個以上有するエポキシ樹脂（Ｂ）と、ポリチオール化合物（Ｃ）と、マイクロカプセル型潜在性硬化剤（Ｄ）と、ホウ酸エステル化合物（Ｅ）と、を含有する。エポキシ樹脂（Ｂ）は、分子内にエポキシ基を２個以上有する。ポリチオール化合物（Ｃ）は、分子内にチオール基を２個以上有する。

第１態様によれば、保存安定性及び接着性が優れ、かつレーザー光［３１］による迅速な硬化を可能にするレーザー光硬化性接着剤組成物［１］を提供できる。

第２態様は、第１態様のレーザー光硬化性接着剤組成物［１］であって、光吸収性成分（Ａ）は、カーボンブラックを含有する。

第２態様によれば、レーザー光［３１］の幅広い波長の光成分を吸収できるため、レーザー光硬化性接着剤組成物［１］をレーザー光［３１］で迅速に硬化させることができる。

第３態様は、第１又は第２態様のレーザー光硬化性接着剤組成物［１］であって、ポリチオール化合物（Ｃ）は、ポリオールとメルカプト有機酸とのエステル化反応によって得られるポリチオール化合物を含有する。

第３態様によれば、光吸収性成分（Ａ）がレーザー光［３１］の光成分を吸収して発熱する環境下で、チオール化合物はエポキシ樹脂（Ｂ）と反応するため、レーザー光硬化性接着剤組成物［１］をレーザー光［３１］で迅速に硬化させることができる。

第４態様は、第１〜第３態様のいずれか１つのレーザー光硬化性接着剤組成物［１］であって、エポキシ樹脂（Ｂ）のエポキシ基の当量と、ポリチオール化合物（Ｃ）のチオール基の当量との比は、１：０．２〜１．２の範囲内である。

第４態様によれば、光吸収性成分（Ａ）が発熱する環境下で、ポリチオール化合物（Ｃ）はエポキシ樹脂（Ｂ）と十分に反応するため、レーザー光硬化性接着剤組成物［１］をレーザー光［３１］で迅速に硬化させることができる。

第５態様は、光学部品［５］であって、透光性を有する第１部材［１０］と、第２部材［２０］と、接着部［４］とを備える。接着部［４］は、第１部材［１０］と第２部材［２０］との間に介在し、第１部材［１０］と第２部材［２０］とを接着する。接着部［４］は、第１〜第４態様のいずれか１つのレーザー光硬化性接着剤組成物［１］の硬化物である。

第５態様によれば、光学部品［５］の作製時に、保存安定性及び接着性が優れ、かつレーザー光による迅速な硬化を可能にするレーザー光硬化性接着剤組成物［１］を利用できる。

第６態様は、光学部品［５］の製造方法であって、透光性を有する第１部材［１０］と、第２部材［２０］との間に、第１〜第４態様のいずれか１つのレーザー光硬化性接着剤組成物［１］を介在させることを含む。第６態様の製造方法は、レーザー光［３１］の照射でレーザー光硬化性接着剤組成物［１］を硬化させて接着部［４］を作製することにより、第１部材［１０］と第２部材［２０］とを接着することを更に含む。

第６態様によれば、保存安定性及び接着性が優れ、かつレーザー光による迅速な硬化を可能にするレーザー光硬化性接着剤組成物［１］を利用できる。

１ レーザー光硬化性接着剤組成物
１０ 部材（第１部材）
２０ 部材（第２部材）
３０ レーザーヘッド
３１ レーザー光
４ 接着部
５ 光学部材

Claims (6)

1. ２つの部材の間に介在させた状態で、レーザー光で硬化させて前記２つの部材を接着させるために用いられるレーザー光硬化性接着剤組成物であって、
   光吸収性成分（Ａ）と、
   分子内にエポキシ基を２個以上有するエポキシ樹脂（Ｂ）と、
   分子内にチオール基を２個以上有するポリチオール化合物（Ｃ）と、
   マイクロカプセル型潜在性硬化剤（Ｄ）と、
   ホウ酸エステル化合物（Ｅ）と、
   を含有する、
   レーザー光硬化性接着剤組成物。
2. 前記光吸収性成分（Ａ）は、カーボンブラックを含有する、
   請求項１に記載のレーザー光硬化性接着剤組成物。
3. 前記ポリチオール化合物（Ｃ）は、ポリオールとメルカプト有機酸とのエステル化反応によって得られるチオール化合物を含有する、
   請求項１又は２に記載のレーザー光硬化性接着剤組成物。
4. 前記エポキシ樹脂（Ｂ）のエポキシ基の当量と、前記ポリチオール化合物（Ｃ）のチオール基の当量との比は、１：０．２〜１．２の範囲内である、
   請求項１〜３のいずれか１項に記載のレーザー光硬化性接着剤組成物。
5. 透光性を有する第１部材と、
   第２部材と、
   前記第１部材と前記第２部材との間に介在し、前記第１部材と前記第２部材とを接着する接着部と、
   を備え、
   前記接着部は、請求項１〜４のいずれか１項に記載のレーザー光硬化性接着剤組成物の硬化物である、
   光学部品。
6. 透光性を有する第１部材と、第２部材との間に、請求項１〜４のいずれか１項に記載のレーザー光硬化性接着剤組成物を介在させることと、
   レーザー光の照射で前記レーザー光硬化性接着剤組成物を硬化させて接着部を作製することにより、前記第１部材と前記第２部材とを接着することと、
   を含む、光学部品の製造方法。

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