JP2020001174A - Sublimable thermal transfer recording medium - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、サーマルヘッド等を用いて、昇華性染料層を熱印加し、昇華性染料を熱転写することにより、画像を記録するための昇華性熱転写記録媒体に関する。 The present invention relates to a sublimation thermal transfer recording medium for recording an image by applying heat to a sublimation dye layer using a thermal head or the like and thermally transferring the sublimation dye.
一般に、昇華性熱転写記録媒体は、昇華性熱転写方式のプリンタに使用されるインクリボンのことであり、基材の片面に、昇華性の色素を含む染料層を設けたものである。 In general, a sublimable thermal transfer recording medium is an ink ribbon used for a sublimable thermal transfer type printer, and is provided with a dye layer containing a sublimable dye on one surface of a substrate.
昇華性熱転写方式は、プリンタのサーマルヘッドに印加した熱によって、染料層中に含まれる昇華性の色素である染料を昇華させて、被転写体の受像層に転写するというものである。 In the sublimation thermal transfer method, a dye, which is a sublimable dye contained in a dye layer, is sublimated by heat applied to a thermal head of a printer, and is transferred to an image receiving layer of a transfer object.
現在、昇華性熱転写方式は、プリンタの高機能化と併せて、各種画像を簡便に形成できることから、身分証明書などのカード類を始め、アミューズメント用出力物などの幅広い領域で利用されている。 At present, the sublimation thermal transfer method is used in a wide range of fields, such as cards for identification cards and amusement output materials, because various images can be easily formed in addition to the enhancement of the functions of the printer.
このような用途の多様化と共に、得られる印画物への耐久性を求める声が大きくなると共に、近年では印画する画数の増加や、プリンタの高速化に対応すべく、高速印画に対応した昇華性熱転写記録媒体が求められている。 Along with the diversification of such applications, there has been a growing demand for the durability of the resulting prints, and in recent years, in order to respond to the increase in the number of images to be printed and the speeding up of printers, the sublimation capability that supports high-speed printing There is a need for a thermal transfer recording medium.
高速化に対応した昇華性熱転写記録媒体として求められる特性として、例えば、高速印画の際でも低エネルギーでの印画が可能であり、かつ高濃度発色（階調）記録ができることが求められ、更には、昇華性熱転写記録媒体の保存安定性なども求められている。 As characteristics required as a sublimation thermal transfer recording medium corresponding to high speed, for example, it is required that printing can be performed with low energy even at high speed printing, and high density color (gradation) printing can be performed. Also, storage stability of the sublimation thermal transfer recording medium is required.
例えば、高濃度での発色（階調）を発現させるための手段としては、染料層中のバインダー樹脂に対する染料の割合を増やすという手法が考えられるが、安易に染料の割合を増やすと、染料の滲出（ブリード）や、結晶化等による染料の析出などが発生する。 For example, as a means for expressing color development (gradation) at a high concentration, a method of increasing the ratio of the dye to the binder resin in the dye layer can be considered. Exudation (bleeding) and precipitation of a dye due to crystallization or the like occur.
この様なブリードや析出などの発生した昇華性熱転写記録媒体と、被転写体の受像層とを重ねて印画工程を実施した場合には、サーマルヘッドによる加熱記録部分以外の領域においても、ブリードあるいは析出した染料が受像層に移行し、地汚れが発生するという問題があった。 When a sublimation thermal transfer recording medium in which such bleeding or precipitation has occurred and an image receiving layer of an object to be transferred are superimposed and the printing process is performed, the bleed or thermal There has been a problem that the deposited dye migrates to the image receiving layer and causes background staining.
この様な問題に対し、例えば、特許文献１では、バインダー樹脂としてポリビニルアセトアセタール樹脂を含有し、このポリビニルアセトアセタール樹脂のアセタール部分の重量％が、ポリマー全量に対して５０％以上であって、かつ、アセタール部分の８０重量％以上が、ポリビニルアセトアセタールからなる樹脂を用いることが提案されている。 In order to solve such a problem, for example, in Patent Document 1, a polyvinyl acetoacetal resin is contained as a binder resin, and the weight% of the acetal portion of the polyvinyl acetoacetal resin is 50% or more based on the total amount of the polymer, Further, it has been proposed that 80% by weight or more of the acetal portion uses a resin composed of polyvinyl acetoacetal.
しかし、実際にこのようなバインダー樹脂を用いた場合であっても熱転写時に、受像シート面に地汚れが発生することがあった。 However, even when such a binder resin is actually used, background contamination may occur on the image receiving sheet surface during thermal transfer.
また、特許文献２では、経時によるカブリ防止の手段として、染料層中にＨＬＢ（親水親油バランス）が１０以上の界面活性剤を含有することが提案されている。 Further, Patent Document 2 proposes that a dye layer contains a surfactant having an HLB (hydrophilic lipophilic balance) of 10 or more as a means for preventing fog over time.
しかし、この場合も用いる染料の構造によっては、熱転写時に、受像シート面に地汚れが発生することがあった。 However, in this case, depending on the structure of the dye to be used, background staining may occur on the image receiving sheet surface during thermal transfer.
上述のような手法では、いずれも選定する染料の種類や添加量などによって、その効果は必ずしも十分なものではなく、地汚れなどが発生する場合があった。 In any of the above-mentioned methods, the effect is not always sufficient depending on the type and the amount of the dye to be selected, and the background may be stained.
本発明は、これらの問題を解決すべくなされたもので、印画時の記録性（印画品質）を低下させることなく、保存安定性を向上させ、染料のブリードや析出を抑制し、高濃度の発色（階調）を発現することができる昇華性熱転写記録媒体を提供しようとするものである。 The present invention has been made to solve these problems and improves storage stability, suppresses bleeding and precipitation of a dye, and does not reduce the recording density (print quality) at the time of printing. It is an object of the present invention to provide a sublimable thermal transfer recording medium capable of expressing color (gradation).
本発明者らは、昇華性熱転写記録媒体の染料層中におけるバインダー樹脂のアセタール化度と、アセタール化度に対する適切な染料の添加量を見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventors have found the degree of acetalization of the binder resin in the dye layer of the sublimable thermal transfer recording medium and the appropriate amount of dye added to the degree of acetalization, and have completed the present invention.
上記課題を解決するため、本発明の第１の発明は、基材上に、加熱により移行して熱転写受像シート上に転写されるマゼンタ、イエロー、シアンの各染料を含有する染料層が、少なくとも面順次に設けられてなる昇華性熱転写記録媒体であって、前記染料層のうち、マゼンタ色染料層が、バインダー樹脂と少なくとも２種類以上の昇華性染料を含み、前記バインダー樹脂がアセタール成分を含み、前記アセタール成分に対する全昇華性染料のｍｏｌ比率が、２４５以上１０００以下であり、前記昇華性染料のうち１つの昇華性染料が、下記の化学式（１）に示される昇華性染料Ａであり、前記昇華性染料Ａが、全昇華性染料に対して、１０ｗｔ％以上６５ｗｔ％以下であることを特徴とする昇華性熱転写記録媒体である。 In order to solve the above-mentioned problems, the first invention of the present invention is directed to a base material comprising a dye layer containing each of magenta, yellow, and cyan dyes which is transferred by heating and transferred onto a thermal transfer image receiving sheet. A sublimation thermal transfer recording medium provided in a plane-sequential manner, among the dye layers, a magenta dye layer contains a binder resin and at least two or more sublimable dyes, and the binder resin contains an acetal component. A molar ratio of the total sublimable dye to the acetal component is 245 or more and 1000 or less, and one of the sublimable dyes is a sublimable dye A represented by the following chemical formula (1); A sublimable thermal transfer recording medium, wherein the sublimable dye A accounts for 10 wt% or more and 65 wt% or less based on all sublimable dyes.
第２の発明は、前記２種以上の染料のうち、前記昇華性染料が、化学式（１）で示した昇華性染料に加え、非対称な構造を有する下記の化学式（２）に示されるアントラキノン系染料である昇華性染料Ｂおよび／または化学式（３）に示されるベンゼンアゾ系染料である昇華性染料Ｃが含まれることを特徴とする請求項１に記載の昇華性熱転写記録媒体である。 According to a second invention, among the two or more dyes, the sublimable dye is an anthraquinone-based compound represented by the following chemical formula (2) having an asymmetric structure in addition to the sublimable dye represented by the chemical formula (1). The sublimable thermal transfer recording medium according to claim 1, wherein the sublimable dye B is a dye and / or the sublimable dye C is a benzeneazo dye represented by the chemical formula (3).
（Ｒは水素原子であるか、又は炭素、窒素、酸素のいずれかを少なくとも１つ以上有する置換基である。）
(R is a hydrogen atom or a substituent having at least one of carbon, nitrogen, and oxygen.)
（φは、少なくともベンゼン環構造あるいは複素環構造を有することを示している。また、Ｒは水素原子であるか、又は炭素、窒素、酸素のいずれかを少なくとも１つ以上有する置換基である。）
(Φ indicates that the compound has at least a benzene ring structure or a heterocyclic structure. R is a hydrogen atom or a substituent having at least one of carbon, nitrogen and oxygen. )
第３の発明は、前記バインダー樹脂が、アセタール化度７０％以上であるポリビニルブチラール樹脂であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の昇華性熱転写記録媒体である。 A third invention is the sublimation thermal transfer recording medium according to claim 1 or 2, wherein the binder resin is a polyvinyl butyral resin having a degree of acetalization of 70% or more.
本発明によれば、印画時の記録性（印画品質）を低下させることなく、保存安定性を向上させ、染料のブリードや析出を抑制し、高濃度の発色（階調）を発現することができる昇華性熱転写記録媒体を得ることが可能となる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it can improve storage stability, suppress bleeding and precipitation of a dye, and express high-density color (gradation), without lowering printability (print quality) at the time of printing. It is possible to obtain a sublimable thermal transfer recording medium that can be used.
本発明の昇華性熱転写記録媒体の実施の形態について、図を参照しながら説明する。 An embodiment of the sublimation thermal transfer recording medium of the present invention will be described with reference to the drawings.
なお、本実施の形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。 The present embodiment is specifically described for better understanding of the spirit of the present invention, and does not limit the present invention unless otherwise specified.
また、同様又は類似した機能を発揮する構成要素には全て図面を通じて同一の参照符号を附し、重複する説明は省略する。 In addition, components that perform the same or similar functions are denoted by the same reference numerals throughout the drawings, and redundant description will be omitted.
図１および図２は、本発明の実施形態に係る昇華性熱転写記録媒体の例を示す斜視図、ならびに層構成の例を示す断面図である。 1 and 2 are a perspective view showing an example of a sublimation thermal transfer recording medium according to an embodiment of the present invention, and a cross-sectional view showing an example of a layer configuration.
図１には、基材（１１）上に、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）の各染料を有する染料層（１２）を面順次に設けた昇華性熱転写記録媒体（１０）の例が示されている。 FIG. 1 shows a sublimation thermal transfer recording medium (10) in which a dye layer (12) having magenta (M), yellow (Y), and cyan (C) dyes is provided on a base material (11) in a plane-sequential manner. ) Is shown.
図２は、この様な昇華性熱転写記録媒体（１０）の染料層（１２）を有する領域の層構成の例を示す断面図が示されており、基材（１１）の片面に染料層（１２）が設けられ、反対側の面には、耐熱滑性層（１３）が設けられている。 FIG. 2 is a cross-sectional view showing an example of a layer structure of a region having a dye layer (12) of such a sublimation thermal transfer recording medium (10), and a dye layer ( 12) is provided, and a heat-resistant lubricating layer (13) is provided on the opposite surface.
（基材）
昇華性熱転写記録媒体（１０）に用いられる基材（１１）は、サーマルヘッドを用いた熱転写時の熱圧で軟化変形しない耐熱性と強度が要求される。
(Base material)
The base material (11) used for the sublimation thermal transfer recording medium (10) is required to have heat resistance and strength so as not to be softened and deformed by heat pressure during thermal transfer using a thermal head.
そのため、基材（１１）としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロプレン、セロファン、アセテート、ポリカーボネート、ポリサルフォン、ポリイミド、ポリビニルアルコール、芳香族ポリアミド、アラミド、ポリスチレン等の合成樹脂からなるフィルムや、コンデンサー紙、パラフィン紙などの紙類等を単独または組み合わされた複合体として、使用することが可能である。 Therefore, as the base material (11), for example, a film made of a synthetic resin such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polypropylene, cellophane, acetate, polycarbonate, polysulfone, polyimide, polyvinyl alcohol, aromatic polyamide, aramid, and polystyrene; , And papers such as condenser paper and paraffin paper can be used alone or in combination as a composite.
これらの中でも、物性面、加工性、コスト面などを考慮すると、ポリエチレンテレフタレートが好ましく用いられる。 Among these, polyethylene terephthalate is preferably used in consideration of physical properties, workability, cost, and the like.
また、基材（１１）は、操作性、加工性を考慮し、その厚さが２μｍ以上、５０μｍ以下の範囲内であることが望ましく、更には転写適性や加工性等のハンドリング性を考慮す
ると、２μｍ以上、１２μｍ以下のものがより好ましいと言える。
In addition, the base material (11) preferably has a thickness in the range of 2 μm or more and 50 μm or less in consideration of operability and workability, and further in consideration of handling properties such as transfer suitability and workability. It can be said that those having a thickness of 2 μm or more and 12 μm or less are more preferable.
更に基材（１１）は、易接着処理が施されていても良く、易接着処理としては、例えば、コロナ処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、プラズマ処理、プライマー処理など各種の処理を任意に適用することができる。 Further, the substrate (11) may be subjected to an easy-adhesion treatment. Examples of the easy-adhesion treatment include a corona treatment, a flame treatment, an ozone treatment, an ultraviolet treatment, a radiation treatment, a roughening treatment, a plasma treatment, and the like. Various treatments such as a primer treatment can be arbitrarily applied.
また、これらの処理を２種以上併用して、設けられてあっても良い。このような易接着処理が施されたフィルム基材は、各染料層との接着性を付与するための下引き層などが設けられていても良い。 Also, two or more of these processes may be used in combination. The film substrate having been subjected to such an easy adhesion treatment may be provided with an undercoat layer or the like for imparting adhesiveness to each dye layer.
（耐熱滑性層）
基材（１１）の染料層（１２）が設けられている面とは反対側の面には、耐熱滑性層（１３）が設けられている。
(Heat-resistant lubricating layer)
A heat-resistant lubricating layer (13) is provided on the surface of the substrate (11) opposite to the surface on which the dye layer (12) is provided.
耐熱滑性層（１３）は、サーマルヘッド印字時のフィルム走行性を高めるために設けるもので、用いられる材料としては、例えば、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレートなどの各種アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、酢酸セルロース樹脂、ニトロセルロース樹脂、ポリカーボネート樹脂などを挙げる事ができるが、これらに限定されるものではない。またこれらの樹脂に硬化剤や滑剤などが添加されてあっても良い。 The heat-resistant lubricating layer (13) is provided to enhance the film running property at the time of printing with a thermal head. Examples of the material used include acrylic polyol, polyurethane acrylate, polyester acrylate, polyether acrylate, and epoxy acrylate. Various acrylic resins, polyester resins, polyurethane resins, polyacetal resins, polyamide resins, polyimide resins, polyamideimide resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, cellulose acetate resins, nitrocellulose resins, polycarbonate resins and the like can be mentioned. However, the present invention is not limited to these. In addition, a curing agent or a lubricant may be added to these resins.
硬化剤の例としては、例えば、トリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネートなどのイソシアネート類、およびその誘導体などを例示することができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。 Examples of the curing agent include, for example, isocyanates such as tolylene diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, and tetramethylxylene diisocyanate, and derivatives thereof, but are not necessarily limited thereto.
また、滑剤としては、例えば、動物系ワックス、植物系ワックス等の天然ワックス、合成炭化水素系ワックス、脂肪族アルコールと酸系ワックス、脂肪族エステルとグリセライト系ワックス、合成ケトン系ワックス、アミンおよびアマイド系ワックス、塩素化炭化水素系ワックス、アルファーオレフィン系ワックス等の合成ワックス、ステアリン酸ブチル、オレイン酸エチル等の高級脂肪酸エステル、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウムなどの高級脂肪酸金属塩、長鎖アルキルリン酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルリン酸エステル等のリン酸エステルなどの界面活性剤などを例示することができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。 Examples of the lubricant include natural waxes such as animal waxes and plant waxes, synthetic hydrocarbon waxes, aliphatic alcohols and acid waxes, aliphatic esters and glycerite waxes, synthetic ketone waxes, amines and amides Waxes, synthetic waxes such as chlorinated hydrocarbon waxes and alpha-olefin waxes, higher fatty acid esters such as butyl stearate and ethyl oleate, and higher fatty acids such as sodium stearate, zinc stearate, calcium stearate, and magnesium stearate. Examples include surfactants such as metal salts, phosphates such as long-chain alkyl phosphates and polyoxyalkylene alkylaryl ether phosphates, but are not necessarily limited thereto.
更に、耐熱滑性層（１３）には、例えば、タルク、シリカ、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、シリコーン粒子、ポリエチレン樹脂粒子、ポリプロピレン樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリメチルメタクリレート樹脂粒子、ポリウレタン樹脂粒子等の充填剤が添加されてあっても良い。 Furthermore, the heat-resistant lubricating layer (13) includes, for example, talc, silica, magnesium oxide, zinc oxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, kaolin, clay, silicone particles, polyethylene resin particles, polypropylene resin particles, polystyrene resin particles, and polystyrene. Fillers such as methyl methacrylate resin particles and polyurethane resin particles may be added.
上述のような耐熱滑性層は、乾燥後の塗布量として、０．１ｇ／ｍ２以上２．０ｇ／ｍ２以下程度とすることができる。 The heat-resistant lubricating layer as described above can have a coating amount after drying of about 0.1 g / m 2 or more and about 2.0 g / m 2 or less.
（下引き層）
染料層（１２）と基材（１１）との間に下引き層を設ける場合には、基材（１１）と各染料層（１２）のバインダー樹脂との両方に対して良好な接着性を有する材料で、かつ染料バリア性や染料層を積層するための耐溶剤性等を有することが望ましい。
(Undercoat layer)
When an undercoat layer is provided between the dye layer (12) and the base material (11), good adhesion to both the base material (11) and the binder resin of each dye layer (12) is obtained. It is desirable that the material has a dye barrier property and a solvent resistance for laminating a dye layer.
この様な材料としては、例えば、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリビニルホルマール系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、スチレン−アクリル共重合体系樹脂などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。 Such materials include, for example, polyvinyl pyrrolidone resin, polyvinyl alcohol resin, polyester resin, polyurethane resin, polyacryl resin, polyvinyl formal resin, epoxy resin, polyvinyl butyral resin, polyamide resin, Examples thereof include a polyether-based resin, a polystyrene-based resin, and a styrene-acrylic copolymer-based resin, but are not limited thereto.
また、下引き層には、目的に応じて、コロイド状無機顔料超微粒子、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、分散剤、粘度調整剤、安定化剤などの従来公知の添加剤が加えられてあっても良い。このような下引き層は、昇華性熱転写記録媒体（１０）の印字感度等に影響しないことが望ましく、１．０ｇ／ｍ２以下程度とすることができる。 In addition, conventionally known additives such as ultrafine colloidal inorganic pigments, isocyanate compounds, silane coupling agents, dispersants, viscosity modifiers, and stabilizers are added to the undercoat layer according to the purpose. May be. Such an undercoat layer desirably does not affect the printing sensitivity and the like of the sublimable thermal transfer recording medium (10), and can be about 1.0 g / m 2 or less.
（染料層）
以上の様にして得られる基材（１１）に対し、各染料層（１２）を面順次に設けることとなるが、各色染料層に含まれるバインダー樹脂としては、例えば、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース等のセルロース系樹脂や、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラールなどのポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂や、ポリエステル樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合樹脂、フェノキシ樹脂等を例示することができるが、中でもポリビニルブチラールなどのアセタール成分を有するポリビニルアセタール樹脂を好適に用いることができる。
(Dye layer)
Each of the dye layers (12) is provided on the base material (11) obtained as described above in a plane-sequential manner. Examples of the binder resin contained in each color dye layer include ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, and ethyl cellulose. Cellulose-based resins such as hydroxycellulose, hydroxypropylcellulose, methylcellulose, and cellulose acetate; polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl acetal resins such as polyvinyl butyral; polyvinyl resins such as polyvinylpyrrolidone and polyacrylamide; polyester resins; An acrylonitrile copolymer resin, a phenoxy resin and the like can be exemplified. Among them, a polyvinyl acetal resin having an acetal component such as polyvinyl butyral can be suitably used.
特にマゼンタ色染料層に用いられるポリビニルアセタール樹脂については、アセタール化度が７０％以上のものを好適に用いることができる。 In particular, as for the polyvinyl acetal resin used for the magenta dye layer, one having an acetalization degree of 70% or more can be suitably used.
各色染料層に含まれる色素は、熱により、溶融、拡散、昇華移行する染料であればいずれでも使用することが可能であるが、一般的には、インドアニリン系、アゾ系、アントラキノン系、スチリル系などの各種染料を例示することができる。 As the dye contained in each color dye layer, any dye can be used as long as it is a dye which melts, diffuses, and sublimates by heat, but in general, indoaniline-based, azo-based, anthraquinone-based, and styryl-based dyes can be used. Various dyes such as a system can be exemplified.
しかし、従来、昇華性熱転写媒体において、安定性を考慮しすぎて、染料の添加量を少なくすると、印画時に十分な発色濃度が得られず、逆に添加量が多すぎると、図３のような染料（２１）のブリードや析出が生じ易くなり、結果的に、図４に示すように、サーマルヘッドを用いて印画を実施し、印画物（３０）を作成する際に、本来の印画部（３１）とは異なる領域に、地汚れ（３２）が発生してしまうことがあった。 However, conventionally, in a sublimable thermal transfer medium, if the added amount of the dye is reduced in consideration of the stability too much, a sufficient color density cannot be obtained at the time of printing, and if the added amount is too large, as shown in FIG. As a result, as shown in FIG. 4, when the printing is performed by using the thermal head and the print (30) is formed, the original print portion is formed. Background dirt (32) may occur in an area different from (31).
これに対し、本発明者等は、特に地汚れに対して目立ち易いマゼンタ色において、上述のようにアセタール化度の高いバインダー樹脂を用いると共に、少なくとも２種類以上の昇華性染料を含み、前記アセタール成分に対する全昇華性染料のモル比率が、２４５以上１０００以下であり、前記昇華性染料のうち１つの昇華性染料が、化学式（１）に示される昇華性染料Ａであり、前記昇華性染料Ａが、全昇華性染料に対して、１０ｗｔ％以上６５ｗｔ％以下とすることにより、印画物（３０）おける地汚れを無くすことができることを見出した。 In contrast, the present inventors have used a binder resin having a high degree of acetalization as described above in a magenta color that is particularly conspicuous against background dirt, and at least two or more sublimable dyes, The molar ratio of the total sublimable dye to the components is 245 or more and 1000 or less, and one of the sublimable dyes is the sublimable dye A represented by the chemical formula (1). However, it has been found that by setting the content to 10 wt% or more and 65 wt% or less with respect to all the sublimable dyes, it is possible to eliminate the background stain in the print (30).
これは、推測としてアセタール成分内のプロピル基と昇華性染料Ａの末端基との相性からポリビニルブチラール樹脂への溶解性が高まるためではないかと考えられる。 This is presumably because the solubility in the polyvinyl butyral resin is increased due to the compatibility between the propyl group in the acetal component and the terminal group of the sublimable dye A.
また、地汚れを発生させずに印字した際の十分な発色を保持するためには、マゼンタ色染料層内におけるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分に対する全昇華性染料のｍｏｌ比率が、２４５以上１０００以下であることが重要である。 Further, in order to maintain a sufficient color development when printing without generating background stain, the molar ratio of the total sublimable dye to the acetal component of the polyvinyl butyral resin in the magenta dye layer is 245 or more and 1000 or less. It is important that there is.
これは、前記ｍｏｌ比率が、２４５未満である場合には、ポリビニルブチラール樹脂中に含まれる昇華性染料の絶対量が不足し、発色に劣ることとなり、また１０００を超える場合には、ポリビニルブチラール樹脂への溶解が不十分となり地汚れが発生するためである。 This is because when the molar ratio is less than 245, the absolute amount of the sublimable dye contained in the polyvinyl butyral resin is insufficient, resulting in poor color development. This is because dissolving in water becomes insufficient and soiling occurs.
また、印字した際の発色濃度をより向上させるためには、マゼンタ色染料層に加える昇華性染料を昇華性染料Ａだけでなく、化学式（２）に示す非対称構造を有するアントラキノン系染料である昇華性染料Ｂおよび／または化学式（３）に示すアゾ系染料である昇華性染料Ｃを添加することが望ましく、その際、全昇華性染料中に占める昇華性染料Ａの割合は、１０ｗｔ％以上６５ｗｔ％以下であることが望ましい。 In order to further improve the color density at the time of printing, the sublimable dye to be added to the magenta dye layer is not only the sublimable dye A but also an anthraquinone dye having an asymmetric structure represented by the chemical formula (2). It is desirable to add a sublimable dye B and / or a sublimable dye C which is an azo-based dye represented by the chemical formula (3). In this case, the proportion of the sublimable dye A in the total sublimable dye is 10 wt% or more and 65 wt% or less. % Is desirable.
昇華性染料Ａの添加量が、全昇華性染料に対して１０ｗｔ％未満である場合には、マゼンタ染料層において、昇華性染料の析出し、地汚れが発生する。 If the amount of the sublimable dye A is less than 10% by weight based on the total amount of the sublimable dye, the sublimable dye precipitates in the magenta dye layer, and background staining occurs.
これは、推測として、昇華性染料Ａが全昇華性染料に対して、１０ｗｔ％以上含まれる場合には、その他の昇華性染料との相互作用により、共溶解もしくは結晶化阻害などを引き起こし、昇華性染料の表面析出を防止しているためではないかと考えられる。 This is presumably because, when the sublimable dye A is contained in an amount of 10 wt% or more with respect to the total sublimable dye, co-dissolution or crystallization inhibition is caused by interaction with other sublimable dyes, and sublimation is caused. It is considered that this is because the surface precipitation of the dye is prevented.
また、昇華性染料Ａが全昇華性染料に対して６５ｗｔ％を超える場合、昇華性染料Ａはモル吸光係数が低い染料であるため、１ｍｏｌ当たりの反射濃度が低く、印字した際に十分な発色濃度が得られない場合がある。 When the sublimable dye A exceeds 65% by weight based on the total sublimable dye, the sublimable dye A has a low molar extinction coefficient. Concentration may not be obtained.
ここで、非対称な構造を有するアントラキノン系染料である昇華性染料Ｂは、推測として非対称な構造であるが故に、染料層内中における染着性よりも放出性が高く、結果的に印字した際の発色濃度が高まると考えられる。 Here, the sublimable dye B, which is an anthraquinone-based dye having an asymmetric structure, is presumed to have an asymmetric structure, and therefore has a higher releasability than the dyeability in the dye layer, and as a result, when printed, It is considered that the color density of the color is increased.
そのため、昇華性染料Ｂを単独で用いた場合には、地汚れが発生する。従って、昇華性染料Ａとの混合が必要となる。 Therefore, when the sublimable dye B is used alone, background staining occurs. Therefore, mixing with the sublimable dye A is required.
このような昇華性染料Ｂとして、例えば、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １１１（Ｃａｓ Ｎｏ． ８２−３８−２）、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ １１（Ｃａｓ Ｎｏ． ２８７２−４８−２）、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ２２（Ｃａｓ Ｎｏ． ２９４４−２８−７）、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ６０（Ｃａｓ Ｎｏ． １７４１８−５８−５）、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ＢＦＬ（Ｃａｓ Ｎｏ． １２２２３−４３−７）、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ １２１（Ｃａｓ Ｎｏ． １２２２３−６２−０）、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ １４６（Ｃａｓ Ｎｏ． ５９７６３−３０−３）、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １６８（Ｃａｓ Ｎｏ． ７１８３２−１９−４）などを例示することができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。 As such a sublimable dye B, for example, Solvent Red 111 (Cas No. 82-38-2), Disperse Red 11 (Cas No. 2872-48-2), Disperse Red 22 (Cas No. 2944-28-). 7), Disperse Red 60 (Cas No. 17418-58-5), Disperse Red BFL (Cas No. 12223-43-7), Disperse Red 121 (Cas No. 12223-62-0), Disperse Red 146 (Cas) No. 59763-30-3), Solvent Red 168 (Cas No. 71832-19-4), and the like, but are not necessarily limited thereto.
また、アゾ系染料である昇華性染料Ｃは、比較的モル吸光係数が高く、１ｍｏｌ当たりの反射濃度が高いため、印字した際の発色濃度が高いといえる。ただし、染料の中では長い紐状に官能基が多く、分子量が高くなる傾向にあるため、染料層に単独で添加すると、染料層中において層内染着性が不足し、表面への析出が起こりやすいため、地汚れが発生する。 Further, the sublimable dye C, which is an azo dye, has a relatively high molar extinction coefficient and a high reflection density per 1 mol. Therefore, it can be said that the coloring density at the time of printing is high. However, among the dyes, there are many functional groups in the form of long strings and the molecular weight tends to be high, so if added alone to the dye layer, the in-layer dyeability in the dye layer will be insufficient, and precipitation on the surface will occur. Because it is easy to occur, soiling occurs.
このため、昇華性染料Ｂと同様に、昇華性染料Ａと混合して用いることにより、地汚れを阻止することが可能となる。 For this reason, as in the case of the sublimable dye B, by using the mixture with the sublimable dye A, it is possible to prevent background contamination.
このような昇華性染料Ｃとして、例えば、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ １３（Ｃａｓ Ｎｏ． ３１８０−８１−２）、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ １９（Ｃａｓ Ｎｏ． ２
７３４−５２−３）、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ７３（Ｃａｓ Ｎｏ． １６８８９−１０−４）、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ８２（Ｃａｓ Ｎｏ． ３０１２４−９４−８）、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ９７（Ｃａｓ Ｎｏ． ８１３６７−８５−３）、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ３３８（Ｃａｓ Ｎｏ． ８７７１４−２５−８）、Ｎ−２−（２，６−Ｄｉｃｙａｎｏ−ｐ−ｔｏｌｙｌ）ａｚｏ−５−（ｄｉｐｒｏｐｙｌａｍｉｎｏ）ｐｈｅｎｙｌｍｅｔａｈａｎｅｓｕｌｐｈｏｎａｍｉｄｅ（Ｃａｓ Ｎｏ． ７２９６８−８２−２）などを例示することができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
As such a sublimable dye C, for example, Disperse Red 13 (Cas No. 3180-81-2) and Disperse Red 19 (Cas No. 2)
732-52-3), Disperse Red 73 (Cas No. 16889-10-4), Disperse Red 82 (Cas No. 30124-94-8), Disperse Red 97 (Cas No. 81367-85-3), Disperse Red 338 (Cas No. 87714-25-8), N-2- (2,6-Dicyano-p-tolyl) azo-5- (dipropylamino) phenylmetanesulphonamide (Cas No. 72968-82-2), and the like. However, the present invention is not limited to these.
上述のような染料層（１２）には、離型性を有するシリコーンオイルなどの滑剤が添加されてあっても良い。 A lubricant such as silicone oil having releasability may be added to the dye layer (12) as described above.
シリコーンオイルとしては、市販のものをいずれも用いることができ、例えば、側鎖にポリエーテル、酸化エチレン、酸化プロプレンなどを有する変性シリコーンや、ジメチルシリコーン、メチルフェニルシリコーン等のストレートシリコーンオイル、アミノ変性、エポキシ変性、カルビノール変性、メルカプト変性、カルボキシル変性、メタクリル変性、ポリエーテル変性、フェノール変性、片末端反応性・異種官能変性等の反応性変性シリコーンオイル、アラルキル変性、ポリエーテル変性、フロロアルキル変性、長鎖アルキル変性、高級脂肪酸エステル変性、フェイニル変性等の非反応性変性シリコーンオイルなどを例示することができる。 As the silicone oil, any commercially available silicone oil can be used, for example, a modified silicone having a polyether, ethylene oxide, propylene oxide or the like in a side chain, a straight silicone oil such as dimethyl silicone, methylphenyl silicone, or an amino-modified silicone oil. , Epoxy modified, Carbinol modified, Mercapto modified, Carboxy modified, Methacryl modified, Polyether modified, Phenol modified, Reactive modified silicone oil such as one-terminal reactivity / heterofunctional modification, Aralkyl modified, Polyether modified, Fluoroalkyl modified And non-reactive modified silicone oils such as long-chain alkyl-modified, higher fatty acid ester-modified, and feynyl-modified.
また、染料層（１２）には、昇華性熱転写媒体（１０）としての性能を損なわない範囲で、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、分散剤、粘度調整剤、安定化剤等の公知の添加剤が含まれていても良い。 Known additives such as an isocyanate compound, a silane coupling agent, a dispersant, a viscosity modifier, and a stabilizer are added to the dye layer (12) as long as the performance as the sublimable thermal transfer medium (10) is not impaired. May be included.
このような染料層（１２）は、マゼンタ（Ｍ）色染料層以外にも、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）などのように、必要に応じて対応する色相の染料を選定し、配合して各色の染料層（１２）を形成することができる。 For such a dye layer (12), in addition to the magenta (M) color dye layer, a dye having a corresponding hue, such as yellow (Y) or cyan (C), is selected and compounded as necessary. Thus, a dye layer (12) for each color can be formed.
また、ブラック（Ｂｋ）色染料層が必要な場合には、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）に用いられる染料を混合してブラック（Ｂｋ）としても良いし、黒色の染料を新たに選定する方法や、カーボンブラックなどに代表される顔料を熱溶融性のバインダー樹脂やワックス類中に分散してなる熱溶融型の染料層として形成されてあっても何ら問題ない。 When a black (Bk) dye layer is required, the dyes used for cyan (C), magenta (M), and yellow (Y) may be mixed to form black (Bk), or a black dye may be used. There is no problem even if it is formed as a hot-melt type dye layer formed by dispersing a pigment represented by carbon black or the like in a hot-melt binder resin or wax.
上述のような染料層（１２）は、乾燥後の塗布量が、１．０ｇ／ｍ２程度であることが望ましいと言える。 It can be said that the above-mentioned dye layer (12) desirably has a coating amount after drying of about 1.0 g / m 2 .
このようにして得られた昇華性熱転写記録媒体（１０）は、被転写体と対向配置し、昇華性熱転写記録媒体（１０）の染料層（１２）とは反対側の面から、サーマルヘッドを用いて熱を印加することにより、被転写体上に、高い濃度の発色（階調）を有し、地汚れ（３２）などの無い良好な画像を形成することができる。 The sublimation thermal transfer recording medium (10) thus obtained is disposed so as to face the object to be transferred, and a thermal head is placed on the sublimation thermal transfer recording medium (10) from the side opposite to the dye layer (12). By applying heat to the transfer medium, a good image having a high density of color (gradation) and having no background stain (32) can be formed on the transfer object.
被転写体は、染料層（１２）から色素である染料を受容する能力を有するものであれば、いずれでも良く、従来公知の被転写体を任意に用いることができ、例えば、被転写体基材の少なくとも片面に、断熱層や染料受容層等を積層したものなどを例示することができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。 The object to be transferred may be any as long as it has an ability to receive a dye which is a dye from the dye layer (12), and a conventionally known object to be transferred can be arbitrarily used. A material in which a heat insulating layer, a dye receiving layer, and the like are laminated on at least one surface of the material can be exemplified, but the material is not necessarily limited thereto.
以下、実施例および比較例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の
実施例に限定されるものではない。なお、文中で「部」とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples. In the following description, “parts” is based on mass unless otherwise specified.
実施例１から実施例２６、ならびに比較例１から比較例１２に用いられる各昇華性染料種と配合比については、表１にまとめて示している。 The sublimable dyes used in Examples 1 to 26 and Comparative Examples 1 to 12 and the mixing ratios are shown in Table 1.
〔実施例１］
基材として厚み４．５μｍのポリエステルフィルムを用い、先ず、基材の他方の面に下記組成からなる耐熱滑性層用塗布液を用いて、乾燥後の膜厚が１．３μｍとなるように耐熱滑性層を形成した。
[Example 1]
A 4.5 μm-thick polyester film is used as a base material. First, a coating solution for a heat-resistant lubricating layer having the following composition is used on the other surface of the base material so that the film thickness after drying is 1.3 μm. A heat-resistant lubricating layer was formed.
＜耐熱滑性層用塗布液＞
アクリルポリオール樹脂 １５．０部
ステアリン酸亜鉛 １．５部
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル １．５部
タルク １．０部
２，６−トリレンジイソシアネート ５．０部
トルエン ５０．０部
メチルエチルケトン ２０．０部
酢酸エチル ６．０部
<Coating solution for heat-resistant lubricating layer>
Acrylic polyol resin 15.0 parts Zinc stearate 1.5 parts Polyoxyalkylene alkyl ether 1.5 parts Talc 1.0 part 2,6-Tolylene diisocyanate 5.0 parts Toluene 50.0 parts Methyl ethyl ketone 20.0 parts Acetic acid 6.0 parts of ethyl
次に、基材の一方の面に、グラビアコート法により、下記組成の染料層用塗布液１を用いて、乾燥後の膜厚が０．８μｍとなるようにマゼンタ色染料層を形成して昇華性熱転写記録媒体を得た。 Next, a magenta dye layer was formed on one surface of the substrate by gravure coating using a dye layer coating solution 1 having the following composition so that the film thickness after drying was 0.8 μm. A sublimable thermal transfer recording medium was obtained.
＜染料層用塗布液１＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） ２５ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．１７４１８−５８−５（昇華性染料Ｂ） １１０ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．７２９６８−８２−２（昇華性染料Ｃ） １１０ｍｏｌ
<Dye layer coating liquid 1>
(Sublimation dye mixing ratio)
Cas No. 6408-72-6 (sublimable dye A) 25 mol
Cas No. 17418-58-5 (sublimable dye B) 110 mol
Cas No. 72968-82-2 (sublimable dye C) 110 mol
上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（２４５ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液１を作製する。 Polyvinyl butyral resin was blended in a proportion such that the acetal component of the polyvinyl butyral resin having an acetalization degree of 66% was 1 mol with respect to the total sublimation dye (245 mol) having the above-described sublimation dye compounding ratio, and silicone oil and methyl ethyl ketone were added. , Toluene and cyclohexanone are added to prepare a dye layer coating solution 1.
〔実施例２〕
下記組成の染料層用塗布液２を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。
[Example 2]
A sublimable thermal transfer recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that the dye layer coating liquid 2 having the following composition was used.
＜染料層用塗布液２＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） ４３ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．７１８３２−１９−４（昇華性染料Ｂ） １９５ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．８７７１４−２５−８（昇華性染料Ｃ） １９５ｍｏｌ
<Dye layer coating liquid 2>
(Sublimation dye mixing ratio)
Cas No. 6408-72-6 (sublimable dye A) 43 mol
Cas No. 71532-19-4 (sublimable dye B) 195 mol
Cas No. 87714-25-8 (sublimable dye C) 195 mol
上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（４３３ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液２を作製する。 Polyvinyl butyral resin was blended in such a proportion that the acetal component of the polyvinyl butyral resin having an acetalization degree of 66% was 1 mol with respect to the total sublimation dye (433 mol) having the above-described sublimation dye compounding ratio, and silicone oil and methyl ethyl ketone were added. , Toluene and cyclohexanone are added to prepare a coating solution 2 for a dye layer.
〔実施例３〕
下記組成の染料層用塗布液３を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。
[Example 3]
A sublimation thermal transfer recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that the dye layer coating solution 3 having the following composition was used.
＜染料層用塗布液３＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） ６２ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．５９７６３−３０−３（昇華性染料Ｂ） ２８０ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．８１３６７−８５−３（昇華性染料Ｃ） ２８０ｍｏｌ
<Dye layer coating liquid 3>
(Sublimation dye mixing ratio)
Cas No. 6408-72-6 (sublimable dye A) 62 mol
Cas No. 59763-30-3 (sublimable dye B) 280 mol
Cas No. 81366-85-3 (sublimable dye C) 280 mol
上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（６２２ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液３を作製する。 Polyvinyl butyral resin was blended in such a ratio that the acetal component of the polyvinyl butyral resin having an acetalization degree of 66% was 1 mol with respect to the total sublimation dye (622 mol) having the above-described sublimation dye compounding ratio, and silicone oil and methyl ethyl ketone were added. , Toluene and cyclohexanone are added to prepare a coating liquid 3 for a dye layer.
〔実施例４〕
下記組成の染料層用塗布液４を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。
[Example 4]
A sublimable thermal transfer recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that the dye layer coating solution 4 having the following composition was used.
＜染料層用塗布液４＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） ８１ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．１２２２３−６２−０（昇華性染料Ｂ） ３６５ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．３０１２４−９４−８（昇華性染料Ｃ） ３６５ｍｏｌ
<Dye layer coating liquid 4>
(Sublimation dye mixing ratio)
Cas No. 6408-72-6 (sublimable dye A) 81 mol
Cas No. 12223-62-0 (sublimable dye B) 365 mol
Cas No. 30124-94-8 (sublimable dye C) 365 mol
上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（８１０ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液４を作製する。 Polyvinyl butyral resin was blended in a proportion such that the acetal component of the polyvinyl butyral resin having an acetalization degree of 66% was 1 mol with respect to the total sublimation dye (810 mol) having the above-described sublimation dye compounding ratio, and silicone oil and methyl ethyl ketone were added. , Toluene and cyclohexanone are added to prepare a coating liquid 4 for a dye layer.
〔実施例５〕
下記組成の染料層用塗布液５を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。
[Example 5]
A sublimable thermal transfer recording medium was produced in the same manner as in Example 1 except that the dye layer coating solution 5 having the following composition was used.
＜染料層用塗布液５＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） １００ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．１２２２３−４３−７（昇華性染料Ｂ） ４５０ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．１６８８９−１０−４（昇華性染料Ｃ） ４５０ｍｏｌ
<Dye layer coating solution 5>
(Sublimation dye mixing ratio)
Cas No. 6408-72-6 (sublimable dye A) 100 mol
Cas No. 12223-43-7 (sublimable dye B) 450 mol
Cas No. 16889-10-4 (sublimable dye C) 450 mol
上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（１０００ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液５を作製する。 Polyvinyl butyral resin was blended in such a ratio that the acetal component of the polyvinyl butyral resin having an acetalization degree of 66% was 1 mol with respect to the total sublimation dye (1000 mol) having the above-described sublimation dye compounding ratio, and silicone oil and methyl ethyl ketone were added. , Toluene and cyclohexanone are added to prepare a dye layer coating solution 5.
〔実施例６〕
下記組成の染料層用塗布液６を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。
[Example 6]
A sublimable thermal transfer recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that the dye layer coating solution 6 having the following composition was used.
＜染料層用塗布液６＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） ５９ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．２９４４−２８−７（昇華性染料Ｂ） ９３ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．２７３４−５２−３（昇華性染料Ｃ） ９３ｍｏｌ
<Dye layer coating liquid 6>
(Sublimation dye mixing ratio)
Cas No. 6408-72-6 (sublimable dye A) 59 mol
Cas No. 2944-28-7 (sublimable dye B) 93 mol
Cas No. 2734-52-3 (sublimable dye C) 93mol
上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（２４５ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液６を作製する。 Polyvinyl butyral resin was blended in a proportion such that the acetal component of the polyvinyl butyral resin having an acetalization degree of 66% was 1 mol with respect to the total sublimation dye (245 mol) having the above-described sublimation dye compounding ratio, and silicone oil and methyl ethyl ketone were added. , Toluene and cyclohexanone are added to prepare a dye layer coating solution 6.
〔実施例７〕
下記組成の染料層用塗布液７を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。
[Example 7]
A sublimable thermal transfer recording medium was prepared in the same manner as in Example 1, except that the coating solution 7 for a dye layer having the following composition was used.
＜染料層用塗布液７＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） １０４ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．１７４１８−５８−５（昇華性染料Ｂ） １６５ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．８７７１４−２５−８（昇華性染料Ｃ） １６５ｍｏｌ
<Dye layer coating liquid 7>
(Sublimation dye mixing ratio)
Cas No. 6408-72-6 (sublimable dye A) 104 mol
Cas No. 17418-58-5 (sublimable dye B) 165 mol
Cas No. 87714-25-8 (sublimable dye C) 165 mol
上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（４３３ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液７を作製する。 Polyvinyl butyral resin was blended in such a proportion that the acetal component of the polyvinyl butyral resin having an acetalization degree of 66% was 1 mol with respect to the total sublimation dye (433 mol) having the above-described sublimation dye compounding ratio, and silicone oil and methyl ethyl ketone were added. , Toluene and cyclohexanone are added to prepare a coating solution 7 for a dye layer.
〔実施例８〕
下記組成の染料層用塗布液８を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。
Example 8
A sublimation thermal transfer recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that the dye layer coating solution 8 having the following composition was used.
＜染料層用塗布液８＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） １４９ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．７１８３２−１９−４（昇華性染料Ｂ） ２３６ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．８１３６７−８５−３（昇華性染料Ｃ） ２３６ｍｏｌ
<Dye layer coating liquid 8>
(Sublimation dye mixing ratio)
Cas No. 6408-72-6 (sublimable dye A) 149 mol
Cas No. 71832-19-4 (sublimable dye B) 236 mol
Cas No. 81366-85-3 (sublimable dye C) 236 mol
上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（６２２ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液８を作製する。 Polyvinyl butyral resin was blended in such a ratio that the acetal component of the polyvinyl butyral resin having an acetalization degree of 66% was 1 mol with respect to the total sublimation dye (622 mol) having the above-described sublimation dye compounding ratio, and silicone oil and methyl ethyl ketone were added. , Toluene and cyclohexanone are added to prepare a dye layer coating solution 8.
〔実施例９〕
下記組成の染料層用塗布液９を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。
[Example 9]
A sublimable thermal transfer recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that the dye layer coating liquid 9 having the following composition was used.
＜染料層用塗布液９＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） １９４ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．５９７６３−３０−３（昇華性染料Ｂ） ３０８ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．３０１２４−９４−８（昇華性染料Ｃ） ３０８ｍｏｌ
<Dye layer coating liquid 9>
(Sublimation dye mixing ratio)
Cas No. 6408-72-6 (sublimable dye A) 194 mol
Cas No. 59763-30-3 (sublimable dye B) 308 mol
Cas No. 30124-94-8 (sublimable dye C) 308 mol
上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（８１０ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液９を作製する。 Polyvinyl butyral resin was blended in a proportion such that the acetal component of the polyvinyl butyral resin having an acetalization degree of 66% was 1 mol with respect to the total sublimation dye (810 mol) having the above-described sublimation dye compounding ratio, and silicone oil and methyl ethyl ketone were added. , Toluene and cyclohexanone are added to prepare a dye layer coating solution 9.
〔実施例１０〕
下記組成の染料層用塗布液１０を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。
[Example 10]
A sublimable thermal transfer recording medium was produced in the same manner as in Example 1 except that the dye layer coating solution 10 having the following composition was used.
＜染料層用塗布液１０＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） ２４０ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．１２２２３−６２−０（昇華性染料Ｂ） ３８０ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．１６８８９−１０−４（昇華性染料Ｃ） ３８０ｍｏｌ
<Dye layer coating liquid 10>
(Sublimation dye mixing ratio)
Cas No. 6408-72-6 (sublimable dye A) 240 mol
Cas No. 12223-62-0 (sublimable dye B) 380 mol
Cas No. 16889-10-4 (sublimable dye C) 380 mol
上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（１０００ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液１０を作製する。 Polyvinyl butyral resin was blended in such a ratio that the acetal component of the polyvinyl butyral resin having an acetalization degree of 66% was 1 mol with respect to the total sublimation dye (1000 mol) having the above-described sublimation dye compounding ratio, and silicone oil and methyl ethyl ketone were added. , Toluene and cyclohexanone are added to prepare a dye layer coating solution 10.
〔実施例１１〕
下記組成の染料層用塗布液１１を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。
[Example 11]
A sublimable thermal transfer recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that the dye layer coating solution 11 having the following composition was used.
＜染料層用塗布液１１＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） ９３ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．１２２２３−４３−７（昇華性染料Ｂ） ７６ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．２７３４−５２−３（昇華性染料Ｃ） ７６ｍｏｌ
<Dye layer coating liquid 11>
(Sublimation dye mixing ratio)
Cas No. 6408-72-6 (sublimable dye A) 93 mol
Cas No. 12223-43-7 (sublimable dye B) 76 mol
Cas No. 2734-52-3 (sublimable dye C) 76 mol
上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（２４５ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液１１を作製する。 Polyvinyl butyral resin was blended in a proportion such that the acetal component of the polyvinyl butyral resin having an acetalization degree of 66% was 1 mol with respect to the total sublimation dye (245 mol) having the above-described sublimation dye compounding ratio, and silicone oil and methyl ethyl ketone were added. , Toluene and cyclohexanone are added to prepare a coating solution 11 for a dye layer.
〔実施例１２〕
下記組成の染料層用塗布液１２を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。
[Example 12]
A sublimable thermal transfer recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that the dye layer coating solution 12 having the following composition was used.
＜染料層用塗布液１２＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） １６５ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．２９４４−２８−７（昇華性染料Ｂ） １３４ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．７２９６８−８２−２（昇華性染料Ｃ） １３４ｍｏｌ
<Dye layer coating liquid 12>
(Sublimation dye mixing ratio)
Cas No. 6408-72-6 (sublimable dye A) 165 mol
Cas No. 2944-28-7 (sublimable dye B) 134mol
Cas No. 72968-82-2 (sublimable dye C) 134 mol
上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（４３３ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液１２を作製する。 Polyvinyl butyral resin was blended in such a proportion that the acetal component of the polyvinyl butyral resin having an acetalization degree of 66% was 1 mol with respect to the total sublimation dye (433 mol) having the above-described sublimation dye compounding ratio, and silicone oil and methyl ethyl ketone were added. , Toluene and cyclohexanone are added to prepare a coating liquid 12 for a dye layer.
〔実施例１３〕
下記組成の染料層用塗布液１３を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。
[Example 13]
A sublimable thermal transfer recording medium was prepared in the same manner as in Example 1, except that the dye layer coating solution 13 having the following composition was used.
＜染料層用塗布液１３＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） ２３６ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．１７４１８−５８−５（昇華性染料Ｂ） １９３ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．８１３６７−８５−３（昇華性染料Ｃ） １９３ｍｏｌ
<Dye layer coating liquid 13>
(Sublimation dye mixing ratio)
Cas No. 6408-72-6 (sublimable dye A) 236 mol
Cas No. 17418-58-5 (sublimable dye B) 193mol
Cas No. 19367-85-3 (sublimable dye C) 193mol
上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（６２２ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液１３を作製する。 Polyvinyl butyral resin was blended in such a ratio that the acetal component of the polyvinyl butyral resin having an acetalization degree of 66% was 1 mol with respect to the total sublimation dye (622 mol) having the above-described sublimation dye compounding ratio, and silicone oil and methyl ethyl ketone were added. , Toluene and cyclohexanone are added to prepare a dye layer coating solution 13.
〔実施例１４〕
下記組成の染料層用塗布液１４を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。
[Example 14]
A sublimable thermal transfer recording medium was prepared in the same manner as in Example 1, except that the coating solution 14 for a dye layer having the following composition was used.
＜染料層用塗布液１４＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） ２３６ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．７１８３２−１９−４（昇華性染料Ｂ） １９３ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．３０１２４−９４−８（昇華性染料Ｃ） １９３ｍｏｌ
<Dye layer coating liquid 14>
(Sublimation dye mixing ratio)
Cas No. 6408-72-6 (sublimable dye A) 236 mol
Cas No. 71332-19-4 (sublimable dye B) 193 mol
Cas No. 30124-94-8 (sublimable dye C) 193mol
上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（６２２ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が７０％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液１４を作製する。 Polyvinyl butyral resin was blended in such a manner that the acetal component of the polyvinyl butyral resin having an acetalization degree of 70% was 1 mol with respect to the total sublimation dye (622 mol) having the above-described sublimation dye compounding ratio, and silicone oil and methyl ethyl ketone were added. , Toluene and cyclohexanone are added to prepare a dye layer coating solution 14.
〔実施例１５〕
下記組成の染料層用塗布液１５を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。
[Example 15]
A sublimable thermal transfer recording medium was produced in the same manner as in Example 1 except that the dye layer coating solution 15 having the following composition was used.
＜染料層用塗布液１５＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） ３０８ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．５９７６３−３０−３（昇華性染料Ｂ） ２５１ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．１６８８９−１０−４（昇華性染料Ｃ） ２５１ｍｏｌ
<Dye layer coating liquid 15>
(Sublimation dye mixing ratio)
Cas No. 6408-72-6 (sublimable dye A) 308 mol
Cas No. 59763-30-3 (sublimable dye B) 251 mol
Cas No. 16889-10-4 (Sublimable dye C) 251 mol
上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（８１０ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液１５を作製する。 Polyvinyl butyral resin was blended in a proportion such that the acetal component of the polyvinyl butyral resin having an acetalization degree of 66% was 1 mol with respect to the total sublimation dye (810 mol) having the above-described sublimation dye compounding ratio, and silicone oil and methyl ethyl ketone were added. , Toluene and cyclohexanone are added to prepare a dye layer coating solution 15.
〔実施例１６〕
下記組成の染料層用塗布液１６を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。
[Example 16]
A sublimable thermal transfer recording medium was produced in the same manner as in Example 1 except that the dye layer coating solution 16 having the following composition was used.
＜染料層用塗布液１６＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） ３８０ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．１２２２３−６２−０（昇華性染料Ｂ） ３１０ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．２７３４−５２−３（昇華性染料Ｃ） ３１０ｍｏｌ
<Dye layer coating liquid 16>
(Sublimation dye mixing ratio)
Cas No. 6408-72-6 (sublimable dye A) 380 mol
Cas No. 12223-62-0 (sublimable dye B) 310 mol
Cas No. 2734-52-3 (sublimable dye C) 310 mol
上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（１０００ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液１６を作製する。 Polyvinyl butyral resin was blended in such a ratio that the acetal component of the polyvinyl butyral resin having an acetalization degree of 66% was 1 mol with respect to the total sublimation dye (1000 mol) having the above-described sublimation dye compounding ratio, and silicone oil and methyl ethyl ketone were added. , Toluene and cyclohexanone are added to prepare a dye layer coating solution 16.
〔実施例１７〕
下記組成の染料層用塗布液１７を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。
[Example 17]
A sublimable thermal transfer recording medium was produced in the same manner as in Example 1 except that the dye layer coating solution 17 having the following composition was used.
＜染料層用塗布液１７＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） １２７ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．１２２２３−４３−７（昇華性染料Ｂ） ５９ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．７２９６８−８２−２（昇華性染料Ｃ） ５９ｍｏｌ
<Dye layer coating liquid 17>
(Sublimation dye mixing ratio)
Cas No. 6408-72-6 (sublimable dye A) 127 mol
Cas No. 12223-43-7 (sublimable dye B) 59 mol
Cas No. 72968-82-2 (sublimable dye C) 59 mol
上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（２４５ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液１７を作製する。 Polyvinyl butyral resin was blended in a proportion such that the acetal component of the polyvinyl butyral resin having an acetalization degree of 66% was 1 mol with respect to the total sublimation dye (245 mol) having the above-described sublimation dye compounding ratio, and silicone oil and methyl ethyl ketone were added. , Toluene and cyclohexanone are added to prepare a dye layer coating solution 17.
〔実施例１８〕
下記組成の染料層用塗布液１８を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。
[Example 18]
A sublimable thermal transfer recording medium was produced in the same manner as in Example 1 except that the dye layer coating solution 18 having the following composition was used.
＜染料層用塗布液１８＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） ２２５ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．２９４４−２８−７（昇華性染料Ｂ） １０４ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．８７７１４−２５−８（昇華性染料Ｃ） １０４ｍｏｌ
<Dye layer coating liquid 18>
(Sublimation dye mixing ratio)
Cas No. 6408-72-6 (sublimable dye A) 225 mol
Cas No. 2944-28-7 (sublimable dye B) 104mol
Cas No. 87714-25-8 (sublimable dye C) 104 mol
上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（４３３ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液１８を作製する。 Polyvinyl butyral resin was blended in such a proportion that the acetal component of the polyvinyl butyral resin having an acetalization degree of 66% was 1 mol with respect to the total sublimation dye (433 mol) having the above-described sublimation dye compounding ratio, and silicone oil and methyl ethyl ketone were added. , Toluene and cyclohexanone are added to prepare a dye layer coating solution 18.
〔実施例１９〕
下記組成の染料層用塗布液１９を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。
[Example 19]
A sublimable thermal transfer recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that the dye layer coating solution 19 having the following composition was used.
＜染料層用塗布液１９＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） ３２３ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．１７４１８−５８−５（昇華性染料Ｂ） １４９ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．３０１２４−９４−８（昇華性染料Ｃ） １４９ｍｏｌ
<Dye layer coating solution 19>
(Sublimation dye mixing ratio)
Cas No. 6408-72-6 (sublimable dye A) 323 mol
Cas No. 17418-58-5 (sublimable dye B) 149 mol
Cas No. 30124-94-8 (sublimable dye C) 149 mol
上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（６２２ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液１９を作製する。 Polyvinyl butyral resin was blended in such a ratio that the acetal component of the polyvinyl butyral resin having an acetalization degree of 66% was 1 mol with respect to the total sublimation dye (622 mol) having the above-described sublimation dye compounding ratio, and silicone oil and methyl ethyl ketone were added. , Toluene and cyclohexanone are added to prepare a dye layer coating solution 19.
〔実施例２０〕
下記組成の染料層用塗布液２０を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。
[Example 20]
A sublimable thermal transfer recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that the dye layer coating solution 20 having the following composition was used.
＜染料層用塗布液２０＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） ４２１ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．７１８３２−１９−４（昇華性染料Ｂ） １９４ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．１６８８９−１０−４（昇華性染料Ｃ） １９４ｍｏｌ
<Dye layer coating solution 20>
(Sublimation dye mixing ratio)
Cas No. 6408-72-6 (sublimable dye A) 421 mol
Cas No. 71832-19-4 (sublimable dye B) 194 mol
Cas No. 16889-10-4 (sublimable dye C) 194 mol
上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（８１０ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液２０を作製する。 Polyvinyl butyral resin was blended in a proportion such that the acetal component of the polyvinyl butyral resin having an acetalization degree of 66% was 1 mol with respect to the total sublimation dye (810 mol) having the above-described sublimation dye compounding ratio, and silicone oil and methyl ethyl ketone were added. , Toluene and cyclohexanone are added to prepare a dye layer coating solution 20.
〔実施例２１〕
下記組成の染料層用塗布液２１を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。
[Example 21]
A sublimation thermal transfer recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that the dye layer coating solution 21 having the following composition was used.
＜染料層用塗布液２１＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） ５２０ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．５９７６３−３０−３（昇華性染料Ｂ） ２４０ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．２７３４−５２−３（昇華性染料Ｃ） ２４０ｍｏｌ
<Dye layer coating liquid 21>
(Sublimation dye mixing ratio)
Cas No. 6408-72-6 (sublimable dye A) 520 mol
Cas No. 59763-30-3 (sublimable dye B) 240 mol
Cas No. 2734-52-3 (sublimable dye C) 240mol
上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（１０００ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液２１を作製する。 Polyvinyl butyral resin was blended in such a ratio that the acetal component of the polyvinyl butyral resin having an acetalization degree of 66% was 1 mol with respect to the total sublimation dye (1000 mol) having the above-described sublimation dye compounding ratio, and silicone oil and methyl ethyl ketone were added. , Toluene and cyclohexanone are added to prepare a dye layer coating solution 21.
〔実施例２２〕
下記組成の染料層用塗布液２２を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。
[Example 22]
A sublimable thermal transfer recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that the dye layer coating solution 22 having the following composition was used.
＜染料層用塗布液２２＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） １５９ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．１２２２３−６２−０（昇華性染料Ｂ） ４３ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．７２９６８−８２−２（昇華性染料Ｃ） ４３ｍｏｌ
<Dye layer coating liquid 22>
(Sublimation dye mixing ratio)
Cas No. 6408-72-6 (sublimable dye A) 159 mol
Cas No. 12223-62-0 (sublimable dye B) 43 mol
Cas No. 72968-82-2 (sublimable dye C) 43 mol
上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（２４５ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液２２を作製する。 Polyvinyl butyral resin was blended in a proportion such that the acetal component of the polyvinyl butyral resin having an acetalization degree of 66% was 1 mol with respect to the total sublimation dye (245 mol) having the above-described sublimation dye compounding ratio, and silicone oil and methyl ethyl ketone were added. , Toluene and cyclohexanone are added to prepare a dye layer coating solution 22.
〔実施例２３〕
下記組成の染料層用塗布液２３を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。
[Example 23]
A sublimable thermal transfer recording medium was produced in the same manner as in Example 1 except that the dye layer coating solution 23 having the following composition was used.
＜染料層用塗布液２３＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） ２８１ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．１２２２３−４３−７（昇華性染料Ｂ） ７６ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．８７７１４−２５−８（昇華性染料Ｃ） ７６ｍｏｌ
<Dye layer coating liquid 23>
(Sublimation dye mixing ratio)
Cas No. 6408-72-6 (sublimable dye A) 281 mol
Cas No. 12223-43-7 (sublimable dye B) 76 mol
Cas No. 87714-25-8 (sublimable dye C) 76 mol
上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（４３３ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液２３を作製する。 Polyvinyl butyral resin was blended in such a proportion that the acetal component of the polyvinyl butyral resin having an acetalization degree of 66% was 1 mol with respect to the total sublimation dye (433 mol) having the above-described sublimation dye compounding ratio, and silicone oil and methyl ethyl ketone were added. , Toluene and cyclohexanone are added to prepare a dye layer coating solution 23.
〔実施例２４〕
下記組成の染料層用塗布液２４を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。
[Example 24]
A sublimable thermal transfer recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that the dye layer coating solution 24 having the following composition was used.
＜染料層用塗布液２４＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） ４０４ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．２９４４−２８−７（昇華性染料Ｂ） １０９ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．８１３６７−８５−３（昇華性染料Ｃ） １０９ｍｏｌ
<Dye layer coating liquid 24>
(Sublimation dye mixing ratio)
Cas No. 6408-72-6 (sublimable dye A) 404 mol
Cas No. 2944-28-7 (sublimable dye B) 109 mol
Cas No. 81367-85-3 (sublimable dye C) 109 mol
上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（６２２ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液２４を作製する。 Polyvinyl butyral resin was blended in such a ratio that the acetal component of the polyvinyl butyral resin having an acetalization degree of 66% was 1 mol with respect to the total sublimation dye (622 mol) having the above-described sublimation dye compounding ratio, and silicone oil and methyl ethyl ketone were added. , Toluene and cyclohexanone are added to prepare a dye layer coating solution 24.
〔実施例２５〕
下記組成の染料層用塗布液２５を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。
[Example 25]
A sublimable thermal transfer recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that the dye layer coating solution 25 having the following composition was used.
＜染料層用塗布液２５＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） ５２７ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．１７４１８−５８−５（昇華性染料Ｂ） １４２ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．１６８８９−１０−４（昇華性染料Ｃ） １４２ｍｏｌ
<Dye layer coating liquid 25>
(Sublimation dye mixing ratio)
Cas No. 6408-72-6 (sublimable dye A) 527 mol
Cas No. 17418-58-5 (sublimable dye B) 142 mol
Cas No. 16889-10-4 (sublimable dye C) 142 mol
上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（８１０ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液２５を作製する。 Polyvinyl butyral resin was blended in a proportion such that the acetal component of the polyvinyl butyral resin having an acetalization degree of 66% was 1 mol with respect to the total sublimation dye (810 mol) having the above-described sublimation dye compounding ratio, and silicone oil and methyl ethyl ketone were added. , Toluene and cyclohexanone are added to prepare a dye layer coating solution 25.
〔実施例２６〕
下記組成の染料層用塗布液２６を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。
[Example 26]
A sublimable thermal transfer recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that the dye layer coating solution 26 having the following composition was used.
＜染料層用塗布液２６＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） ６５０ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．７１８３２−１９−４（昇華性染料Ｂ） １７５ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．２７３４−５２−３（昇華性染料Ｃ） １７５ｍｏｌ
<Dye layer coating liquid 26>
(Sublimation dye mixing ratio)
Cas No. 6408-72-6 (sublimable dye A) 650 mol
Cas No. 71532-19-4 (sublimable dye B) 175 mol
Cas No. 2734-52-3 (Sublimable dye C) 175 mol
上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（１０００ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液２６を作製する。 Polyvinyl butyral resin was blended in such a ratio that the acetal component of the polyvinyl butyral resin having an acetalization degree of 66% was 1 mol with respect to the total sublimation dye (1000 mol) having the above-described sublimation dye compounding ratio, and silicone oil and methyl ethyl ketone were added. , Toluene and cyclohexanone are added to prepare a coating liquid 26 for a dye layer.
〔比較例１〕
下記組成の染料層用塗布液２７を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。
[Comparative Example 1]
A sublimable thermal transfer recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that the dye layer coating solution 27 having the following composition was used.
＜染料層用塗布液２７＞
（昇華性染料配合比）
（昇華性染料Ａ） ０ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．５９７６３−３０−３（昇華性染料Ｂ） ２４５ｍｏｌ
（昇華性染料Ｃ） ０ｍｏｌ
<Dye layer coating liquid 27>
(Sublimation dye mixing ratio)
(Sublimable dye A) 0 mol
Cas No. 59763-30-3 (sublimable dye B) 245 mol
(Sublimable dye C) 0 mol
上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（２４５ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液２７を作製する。 Polyvinyl butyral resin was blended in a proportion such that the acetal component of the polyvinyl butyral resin having an acetalization degree of 66% was 1 mol with respect to the total sublimation dye (245 mol) having the above-described sublimation dye compounding ratio, and silicone oil and methyl ethyl ketone were added. , Toluene and cyclohexanone are added to prepare a dye layer coating solution 27.
〔比較例２〕
下記組成の染料層用塗布液２８を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。
[Comparative Example 2]
A sublimable thermal transfer recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that the dye layer coating solution 28 having the following composition was used.
＜染料層用塗布液２８＞
（昇華性染料配合比）
（昇華性染料Ａ） ０ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．１２２２３−６２−０（昇華性染料Ｂ） １０００ｍｏｌ
（昇華性染料Ｃ） ０ｍｏｌ
<Dye layer coating liquid 28>
(Sublimation dye mixing ratio)
(Sublimable dye A) 0 mol
Cas No. 12223-62-0 (sublimable dye B) 1000 mol
(Sublimable dye C) 0 mol
上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（１０００ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液２８を作製する。 Polyvinyl butyral resin was blended in such a ratio that the acetal component of the polyvinyl butyral resin having an acetalization degree of 66% was 1 mol with respect to the total sublimation dye (1000 mol) having the above-described sublimation dye compounding ratio, and silicone oil and methyl ethyl ketone were added. , Toluene and cyclohexanone are added to prepare a dye layer coating solution 28.
〔比較例３〕
下記組成の染料層用塗布液２９を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。
[Comparative Example 3]
A sublimable thermal transfer recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that the dye layer coating solution 29 having the following composition was used.
＜染料層用塗布液２９＞
（昇華性染料配合比）
（昇華性染料Ａ） ０ｍｏｌ
（昇華性染料Ｂ） ０ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．８１３６７−８５−３（昇華性染料Ｃ） ２４５ｍｏｌ
<Dye layer coating solution 29>
(Sublimation dye mixing ratio)
(Sublimable dye A) 0 mol
(Sublimable dye B) 0 mol
Cas No. 81366-85-3 (sublimable dye C) 245 mol
上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（２４５ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液２９を作製する。 Polyvinyl butyral resin was blended in a proportion such that the acetal component of the polyvinyl butyral resin having an acetalization degree of 66% was 1 mol with respect to the total sublimation dye (245 mol) having the above-described sublimation dye compounding ratio, and silicone oil and methyl ethyl ketone were added. , Toluene and cyclohexanone are added to prepare a dye layer coating solution 29.
〔比較例４〕
下記組成の染料層用塗布液３０を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。
[Comparative Example 4]
A sublimable thermal transfer recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that the dye layer coating solution 30 having the following composition was used.
＜染料層用塗布液３０＞
（昇華性染料配合比）
（昇華性染料Ａ） ０ｍｏｌ
（昇華性染料Ｂ） ０ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．３０１２４−９４−８（昇華性染料Ｃ） １０００ｍｏｌ
<Dye layer coating liquid 30>
(Sublimation dye mixing ratio)
(Sublimable dye A) 0 mol
(Sublimable dye B) 0 mol
Cas No. 30124-94-8 (sublimable dye C) 1000mol
上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（１０００ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液３０を作製する。 Polyvinyl butyral resin was blended in such a ratio that the acetal component of the polyvinyl butyral resin having an acetalization degree of 66% was 1 mol with respect to the total sublimation dye (1000 mol) having the above-described sublimation dye compounding ratio, and silicone oil and methyl ethyl ketone were added. , Toluene and cyclohexanone are added to prepare a dye layer coating solution 30.
〔比較例５〕
下記組成の染料層用塗布液３１を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。
[Comparative Example 5]
A sublimation thermal transfer recording medium was produced in the same manner as in Example 1 except that the dye layer coating solution 31 having the following composition was used.
＜染料層用塗布液３１＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） １２ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．１７４１８−５８−５（昇華性染料Ｂ） １１６ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．２７３４−５２−３（昇華性染料Ｃ） １１６ｍｏｌ
<Dye layer coating liquid 31>
(Sublimation dye mixing ratio)
Cas No. 6408-72-6 (sublimable dye A) 12 mol
Cas No. 17418-58-5 (sublimable dye B) 116 mol
Cas No. 2734-52-3 (sublimable dye C) 116 mol
上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（２４５ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液３１を作製する。 Polyvinyl butyral resin was blended in a proportion such that the acetal component of the polyvinyl butyral resin having an acetalization degree of 66% was 1 mol with respect to the total sublimation dye (245 mol) having the above-described sublimation dye compounding ratio, and silicone oil and methyl ethyl ketone were added. , Toluene and cyclohexanone are added to prepare a dye layer coating solution 31.
〔比較例６〕
下記組成の染料層用塗布液３２を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。
[Comparative Example 6]
A sublimable thermal transfer recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that the dye layer coating liquid 32 having the following composition was used.
＜染料層用塗布液３２＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） ５０ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．７１８３２−１９−４（昇華性染料Ｂ） ４７５ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．７２９６８−８２−２（昇華性染料Ｃ） ４７５ｍｏｌ
<Dye layer coating liquid 32>
(Sublimation dye mixing ratio)
Cas No. 6408-72-6 (sublimable dye A) 50mol
Cas No. 71832-19-4 (Sublimable dye B) 475 mol
Cas No. 472 mol of 72968-82-2 (sublimable dye C)
上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（１０００ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液３２を作製する。 Polyvinyl butyral resin was blended in such a proportion that the acetal component of the polyvinyl butyral resin having an acetalization degree of 66% was 1 mol with respect to the total sublimation dye (1000 mol) having the above-described sublimation dye compounding ratio, and silicone oil and methyl ethyl ketone were added. , Toluene and cyclohexanone are added to prepare a dye layer coating solution 32.
〔比較例７〕
下記組成の染料層用塗布液３３を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。
[Comparative Example 7]
A sublimable thermal transfer recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that the dye layer coating solution 33 having the following composition was used.
＜染料層用塗布液３３＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） ２４ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．５９７６３−３０−３（昇華性染料Ｂ） １０８ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．８７７１４−２５−８（昇華性染料Ｃ） １０８ｍｏｌ
<Dye layer coating liquid 33>
(Sublimation dye mixing ratio)
Cas No. 6408-72-6 (sublimable dye A) 24 mol
Cas No. 59763-30-3 (sublimable dye B) 108mol
Cas No. 87714-25-8 (sublimable dye C) 108 mol
上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（２４０ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液３３を作製する。 Polyvinyl butyral resin having a degree of acetalization of 66% was mixed with polyvinyl butyral resin at a ratio of 1 mol with respect to the total sublimation dye (240 mol) having the above-mentioned sublimation dye compounding ratio, and silicone oil and methyl ethyl ketone were mixed. , Toluene and cyclohexanone are added to prepare a dye layer coating solution 33.
〔比較例８〕
下記組成の染料層用塗布液３４を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。
[Comparative Example 8]
A sublimable thermal transfer recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that the dye layer coating solution 34 having the following composition was used.
＜染料層用塗布液３４＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） １０１ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．１２２２３−６２−０（昇華性染料Ｂ） ４５５ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．８１３６７−８５−３（昇華性染料Ｃ） ４５５ｍｏｌ
<Dye layer coating liquid 34>
(Sublimation dye mixing ratio)
Cas No. 6408-72-6 (sublimable dye A) 101 mol
Cas No. 12223-62-0 (sublimable dye B) 455 mol
Cas No. 81367-85-3 (sublimable dye C) 455 mol
上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（１０１０ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液３４を作製する。 Polyvinyl butyral resin was blended in such a manner that the acetal component of the polyvinyl butyral resin having an acetalization degree of 66% was 1 mol with respect to the total sublimation dye (1010 mol) having the above-described sublimation dye compounding ratio, and silicone oil and methyl ethyl ketone were added. , Toluene and cyclohexanone are added to prepare a dye layer coating solution 34.
〔比較例９〕
下記組成の染料層用塗布液３５を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。
[Comparative Example 9]
A sublimation thermal transfer recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that the dye layer coating solution 35 having the following composition was used.
＜染料層用塗布液３５＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） １５６ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．１２２２３−４３−７（昇華性染料Ｂ） ４２ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．３０１２４−９４−８（昇華性染料Ｃ） ４２ｍｏｌ
<Dye layer coating solution 35>
(Sublimation dye mixing ratio)
Cas No. 6408-72-6 (sublimable dye A) 156 mol
Cas No. 12223-43-7 (sublimable dye B) 42 mol
Cas No. 30124-94-8 (sublimable dye C) 42mol
上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（２４０ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液３５を作製する。 Polyvinyl butyral resin having a degree of acetalization of 66% was mixed with polyvinyl butyral resin at a ratio of 1 mol with respect to the total sublimation dye (240 mol) having the above-mentioned sublimation dye compounding ratio, and silicone oil and methyl ethyl ketone were mixed. , Toluene and cyclohexanone are added to prepare a dye layer coating solution 35.
〔比較例１０〕
下記組成の染料層用塗布液３６を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。
[Comparative Example 10]
A sublimation thermal transfer recording medium was produced in the same manner as in Example 1 except that the dye layer coating solution 36 having the following composition was used.
＜染料層用塗布液３６＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） ６５７ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．２９４４−２８−７（昇華性染料Ｂ） １７７ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．１６８８９−１０−４（昇華性染料Ｃ） １７７ｍｏｌ
<Dye layer coating liquid 36>
(Sublimation dye mixing ratio)
Cas No. 6408-72-6 (sublimable dye A) 657 mol
Cas No. 2944-28-7 (sublimable dye B) 177 mol
Cas No. 16889-10-4 (sublimable dye C) 177 mol
上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（１０１０ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液３６を作製する。 Polyvinyl butyral resin was blended in such a manner that the acetal component of the polyvinyl butyral resin having an acetalization degree of 66% was 1 mol with respect to the total sublimation dye (1010 mol) having the above-described sublimation dye compounding ratio, and silicone oil and methyl ethyl ketone were added. , Toluene and cyclohexanone are added to prepare a dye layer coating solution 36.
〔比較例１１〕
下記組成の染料層用塗布液３７を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。
[Comparative Example 11]
A sublimable thermal transfer recording medium was produced in the same manner as in Example 1 except that the dye layer coating solution 37 having the following composition was used.
＜染料層用塗布液３７＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） １７２ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．８２−３８−２（昇華性染料Ｂ） ３７ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．３１８０−８１−２（昇華性染料Ｃ） ３７ｍｏｌ
<Dye layer coating liquid 37>
(Sublimation dye mixing ratio)
Cas No. 6408-72-6 (sublimable dye A) 172 mol
Cas No. 82-38-2 (sublimable dye B) 37 mol
Cas No. 3180-81-2 (sublimable dye C) 37mol
上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（２４５ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液３７を作製する。 Polyvinyl butyral resin was blended in a proportion such that the acetal component of the polyvinyl butyral resin having an acetalization degree of 66% was 1 mol with respect to the total sublimation dye (245 mol) having the above-described sublimation dye compounding ratio, and silicone oil and methyl ethyl ketone were added. , Toluene and cyclohexanone are added to prepare a dye layer coating solution 37.
〔比較例１２〕
下記組成の染料層用塗布液３８を用いた以外は、実施例１と同様にして、昇華性熱転写記録媒体を作製した。
[Comparative Example 12]
A sublimable thermal transfer recording medium was produced in the same manner as in Example 1 except that the dye layer coating solution 38 having the following composition was used.
＜染料層用塗布液３８＞
（昇華性染料配合比）
Ｃａｓ Ｎｏ．６４０８−７２−６（昇華性染料Ａ） ７００ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．８２−３８−２（昇華性染料Ｂ） １５０ｍｏｌ
Ｃａｓ Ｎｏ．３１８０−８１−２（昇華性染料Ｃ） １５０ｍｏｌ
<Dye layer coating liquid 38>
(Sublimation dye mixing ratio)
Cas No. 6408-72-6 (sublimable dye A) 700 mol
Cas No. 82-38-2 (sublimable dye B) 150mol
Cas No. 3180-81-2 (sublimable dye C) 150mol
上述の昇華性染料配合比からなる全昇華性染料（１０００ｍｏｌ）に対し、アセタール化度が６６％であるポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分が１ｍｏｌとなる割合でポリビニルブチラール樹脂を配合し、シリコーンオイル、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノンを加えて、染料層用塗布液３８を作製する。 Polyvinyl butyral resin was blended in such a proportion that the acetal component of the polyvinyl butyral resin having an acetalization degree of 66% was 1 mol with respect to the total sublimation dye (1000 mol) having the above-described sublimation dye compounding ratio, and silicone oil and methyl ethyl ketone were added. , Toluene and cyclohexanone are added to prepare a dye layer coating solution 38.
〔評価方法〕
実施例１〜実施例２６および比較例１〜比較例１２で得られた昇華性熱転写記録媒体について、下記の方法で作製した被転写体（熱転写受像シート）を用いて、評価用サーマルプリンタにて印画し、その時の各昇華性熱転写記録媒体による地汚れの有無、発色濃度、印画時の搬送性について評価を実施した。
〔Evaluation method〕
The sublimation thermal transfer recording media obtained in Examples 1 to 26 and Comparative Examples 1 to 12 were evaluated by using a thermal transfer image receiving sheet prepared by the following method using a thermal printer for evaluation. The printing was performed, and the sublimation thermal transfer recording medium was evaluated for the presence or absence of background contamination, the color density, and the transportability at the time of printing.
〔熱転写受像シートの作製〕
被転写体基材として、１００μｍの白色発泡ポリエチレンテレフタレートフィルムを使用し、その一方の面に下記組成の染料受容層用塗布液を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が、８．０ｇ／ｍ２となるように、コーティングして染料受容層を設けた。
(Production of thermal transfer image receiving sheet)
A 100 μm white foamed polyethylene terephthalate film was used as a transfer-substrate base material, and a coating solution for a dye-receiving layer having the following composition was dried on one surface thereof by a gravure coating method at a coating amount of 8.0 g / d. The dye receiving layer was provided by coating so as to obtain m 2 .
また、更に、染料受容層を設けた被転写体基材の他方の面に、下記組成の粘着層用塗布液を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が１０，０ｇ／ｍ２となるようにコーティングして粘着層を設け、この粘着層側に、離型シートとして、厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを、ドライラミネート法を用いて、貼り合わせることにより、熱転写受像シートを作製した。 Further, a coating solution for the adhesive layer having the following composition is dried on the other surface of the transfer-receiving substrate provided with the dye-receiving layer by a gravure coating method to a coating amount of 10.0 g / m 2 after drying. An adhesive layer was formed by coating as described above, and a 100 μm-thick polyethylene terephthalate film was laminated on the adhesive layer side as a release sheet by a dry lamination method to produce a thermal transfer image-receiving sheet.
＜染料受容層用塗布液＞
塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体 １９．５部
アミノ変性シリコーンオイル ０．５部
トルエン ４０．０部
メチルエチルケトン ４０．０部
<Coating solution for dye receiving layer>
Vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer 19.5 parts Amino-modified silicone oil 0.5 parts Toluene 40.0 parts Methyl ethyl ketone 40.0 parts
＜粘着層用塗布液＞
アクリル共重合体 ４９．０部
エポキシ樹脂 ０．５部
酢酸エチル ５１．５部
<Coating solution for adhesive layer>
Acrylic copolymer 49.0 parts Epoxy resin 0.5 parts Ethyl acetate 51.5 parts
〔地汚れ評価〕
得られた昇華性熱転写記録媒体につき、評価用サーマルプリンタを用い、２３℃、８０％ＲＨの環境下で白ベタ画像を印画し、白色度の評価を実施した。
[Earth dirt evaluation]
A white solid image was printed on the obtained sublimation thermal transfer recording medium under an environment of 23 ° C. and 80% RH using a thermal printer for evaluation, and the whiteness was evaluated.
◎： 白色度９５％以上である。
○： 白色度９４％以上である。
△： 白色度９３％以上である。
×： 白色度９３％未満である。
なお、△以上であれば、実運用上問題ないレベルである。
A: Whiteness 95% or more.
：: Whiteness is 94% or more.
Δ: Whiteness is 93% or more.
X: Whiteness is less than 93%.
In addition, if the value is △ or more, there is no problem in practical operation.
〔発色濃度評価〕
得られた昇華性熱転写記録媒体につき、評価用サーマルプリンタを用い、２３℃、５０％ＲＨの環境下で、２５５階調画像を印画し、測色評価を実施した。
(Coloring density evaluation)
A 255-gradation image was printed on the obtained sublimation thermal transfer recording medium in an environment of 23 ° C. and 50% RH using a thermal printer for evaluation, and colorimetric evaluation was performed.
◎： 反射濃度２．１０以上である。
○： 反射濃度２．００以上である。
△： 反射濃度１．９０以上である。
×： 反射濃度１．９０未満である。
なお、△以上であれば、実運用上問題ないレベルである。
A: The reflection density is 2.10 or more.
：: The reflection density is 2.00 or more.
Δ: The reflection density is 1.90 or more.
X: The reflection density is less than 1.90.
In addition, if the value is △ or more, there is no problem in practical operation.
実施例１〜実施例２６ならびに比較例１〜比較例１２で作製した各昇華性熱転写記録媒体について、上述の評価を実施した結果を、表２に示した。 Table 2 shows the results of the above-described evaluation performed on each of the sublimable thermal transfer recording media manufactured in Examples 1 to 26 and Comparative Examples 1 to 12.
ると、昇華性染料Ａを含む組成の場合には、昇華性染料Ｂ、昇華性染料Ｃとの組み合わせに関係なく、地汚れレベルは、実用上問題ないのに対し、昇華性染料Ａを含まない組成においては、ポリビニルブチラール樹脂のアセタール成分に対する全昇華性染料の添加量が２４５ｍｏｌの場合であっても地汚れが発生しており、昇華性染料Ａを含むことが重要であることが判る。
すなわち、昇華性染料Ａを含むことによって、他の昇華性染料を染料層（１２）に添加した場合に発生し易い昇華性染料の析出が、抑制されていることを示している。 That is, it is shown that by including the sublimable dye A, the precipitation of the sublimable dye, which is likely to occur when another sublimable dye is added to the dye layer (12), is suppressed.
一方、比較例５および比較例６より、昇華性染料Ａを含む組成であっても、昇華性染料Ａの添加量が、全昇華性染料に対して１０ｗｔ％未満である場合には、地汚れが発生しており、昇華性染料Ａの添加効果が発揮できていないことが判る。 On the other hand, from Comparative Examples 5 and 6, even if the composition contains the sublimable dye A, when the amount of the sublimable dye A added is less than 10 wt% with respect to the total sublimable dye, the background stain This indicates that the effect of adding the sublimable dye A was not exhibited.
また、比較例１１および比較例１２より、昇華性染料Ａの添加量が、全昇華性染料に対して６５ｗｔ％を超える場合には、十分な発色濃度が得られないことが判る。 Further, from Comparative Examples 11 and 12, it is found that when the amount of the sublimable dye A exceeds 65 wt% with respect to all the sublimable dyes, a sufficient coloring density cannot be obtained.
これは、昇華性染料Ａのモル吸光係数の値が低いために、十分な発色濃度が得られなくなるためと考えられる。 This is presumably because the value of the molar extinction coefficient of the sublimable dye A is low, so that a sufficient coloring density cannot be obtained.
また、比較例７〜比較例１０より、昇華性染料Ａの添加量が、全昇華性染料に対して、１０ｗｔ％〜６５ｗｔ％の範囲内であっても、ポリビニルブチラールのアセタール成分に対する全昇華性染料のｍｏｌ比率が、２４５未満あるいは１０００を超える場合には、発色濃度および／または地汚れにおいて、不具合が発生していることが判る。 Further, from Comparative Examples 7 to 10, even when the amount of the sublimable dye A added is in the range of 10 wt% to 65 wt% with respect to the total sublimable dye, the total sublimability of the polyvinyl butyral with respect to the acetal component is low. When the molar ratio of the dye is less than 245 or more than 1000, it is found that a problem occurs in the color density and / or background stain.
以上の結果より、本発明の昇華性熱転写記録媒体を用いることにより、印画画像においても高い発色濃度（階調）を有し、かつ地汚れを抑制することができるということが判った。 From the above results, it was found that by using the sublimable thermal transfer recording medium of the present invention, a printed image also has a high color density (gradation) and can suppress background stain.
本発明の昇華性熱転写記録媒体は、昇華転写方式のプリンタに適用することができ、プリンタの高速・高機能化と併せて、高濃度での印画を可能にしながら地汚れを抑制できるため、身分証明書等のカード類、アミューズメント用出力物、企業配布広告等に広く利用することができる。 The sublimation thermal transfer recording medium of the present invention can be applied to a sublimation transfer type printer, and in addition to the high speed and high function of the printer, it is possible to print at a high density and to suppress background stains. It can be widely used for cards such as certificates, output items for amusement, advertisements distributed by companies, and the like.
１０ ・・・ 昇華性熱転写記録媒体
１１ ・・・ 基材
１２ ・・・ 染料層
Ｍ ・・・ マゼンタ
Ｙ ・・・ イエロー
Ｃ ・・・ シアン
１３ ・・・ 耐熱滑性層
２０ ・・・ 従来の昇華性熱転写記録媒体
２１ ・・・ 染料
３０ ・・・ 印画物
３１ ・・・ 印画部
３２ ・・・ 地汚れ
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 ... Sublimation thermal transfer recording medium 11 ... Substrate 12 ... Dye layer M ... Magenta Y ... Yellow C ... Cyan 13 ... Heat resistant slip layer 20 ... Conventional Sublimable thermal transfer recording medium 21 ... Dye 30 ... Printed object 31 ... Printed part 32 ... Background dirt
Claims (3)
前記染料層のうち、マゼンタ色染料層が、バインダー樹脂と少なくとも２種類以上の昇華性染料を含み、前記バインダー樹脂がアセタール成分を含み、前記アセタール成分に対する全昇華性染料のｍｏｌ比率が、２４５以上１０００以下であり、
前記昇華性染料のうち１つの昇華性染料が、下記の化学式（１）に示される昇華性染料Ａであり、
前記昇華性染料Ａが、全昇華性染料に対して、１０ｗｔ％以上６５ｗｔ％以下であることを特徴とする昇華性熱転写記録媒体。
Among the dye layers, the magenta dye layer contains a binder resin and at least two or more sublimable dyes, the binder resin contains an acetal component, and the mole ratio of the total sublimable dye to the acetal component is 245 or more. 1000 or less,
One of the sublimable dyes is a sublimable dye A represented by the following chemical formula (1),
A sublimable thermal transfer recording medium, wherein the sublimable dye A accounts for 10 wt% or more and 65 wt% or less based on all sublimable dyes.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2018119835A JP2020001174A (en) | 2018-06-25 | 2018-06-25 | Sublimable thermal transfer recording medium |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP2018119835A JP2020001174A (en) | 2018-06-25 | 2018-06-25 | Sublimable thermal transfer recording medium |
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| JP (1) | JP2020001174A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021187186A1 (en) * | 2020-03-18 | 2021-09-23 | 大日本印刷株式会社 | Thermal transfer sheet and method for producing printed matter |
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2018
- 2018-06-25 JP JP2018119835A patent/JP2020001174A/en active Pending
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