JP2019536849A - ブロックトポリイソシアネートの触媒架橋によるプラスチックの製造 - Google Patents
ブロックトポリイソシアネートの触媒架橋によるプラスチックの製造 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2019536849A JP2019536849A JP2019520629A JP2019520629A JP2019536849A JP 2019536849 A JP2019536849 A JP 2019536849A JP 2019520629 A JP2019520629 A JP 2019520629A JP 2019520629 A JP2019520629 A JP 2019520629A JP 2019536849 A JP2019536849 A JP 2019536849A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyisocyanate
- polyisocyanate composition
- isocyanate
- groups
- reaction mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/02—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates of isocyanates or isothiocyanates only
- C08G18/022—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates of isocyanates or isothiocyanates only the polymeric products containing isocyanurate groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/09—Processes comprising oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates involving reaction of a part of the isocyanate or isothiocyanate groups with each other in the reaction mixture
- C08G18/092—Processes comprising oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates involving reaction of a part of the isocyanate or isothiocyanate groups with each other in the reaction mixture oligomerisation to isocyanurate groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/166—Catalysts not provided for in the groups C08G18/18 - C08G18/26
- C08G18/168—Organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
- C08G18/24—Catalysts containing metal compounds of tin
- C08G18/244—Catalysts containing metal compounds of tin tin salts of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
- C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
- C08G18/3206—Polyhydroxy compounds aliphatic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
- C08G18/4837—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units
- C08G18/485—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units containing mixed oxyethylene-oxypropylene or oxyethylene-higher oxyalkylene end groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/721—Two or more polyisocyanates not provided for in one single group C08G18/73 - C08G18/80
- C08G18/722—Combination of two or more aliphatic and/or cycloaliphatic polyisocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/73—Polyisocyanates or polyisothiocyanates acyclic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
- C08G18/751—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
- C08G18/752—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
- C08G18/753—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group
- C08G18/755—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group and at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to a secondary carbon atom of the cycloaliphatic ring, e.g. isophorone diisocyanate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/80—Masked polyisocyanates
- C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/807—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with nitrogen containing compounds
- C08G18/8074—Lactams
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/80—Masked polyisocyanates
- C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/807—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with nitrogen containing compounds
- C08G18/8077—Oximes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2150/00—Compositions for coatings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Description
a)以下を含む反応混合物を提供する工程
(i)ブロックトイソシアネートを含有するポリイソシアネート組成物Aであって、ここでこのブロック化剤は、フェノール、アミン、オキシムおよびラクタムからなる群から選択される、ポリイソシアネート組成物A、および
(ii)少なくとも1つの架橋触媒B;ならびに
b)反応混合物を硬化させて、ウレトジオン、イソシアヌレート、アロファネート、ウレア、ビウレット、イミノオキサジアジンジオンおよびオキサジアジントリオン構造からなる群から選択される少なくとも1つの構造によって架橋されたポリマーを得る工程;
ただし、ブロックされたイソシアネート基およびブロックされていないイソシアネート基と、イソシアネートに対して反応性のある基であり、方法の工程b)の開始時に反応混合物中に2つ以上のそのような基を含有する化合物中に存在する基とのモル比は少なくとも80%:20%である。
ここで使用される場合「ポリイソシアネート」という用語は、分子中に2つ以上のイソシアネート基(これは、当業者には一般構造−N=C=Oの遊離イソシアネート基を意味すると理解される)を含有する化合物の総称である。これらのポリイソシアネートの最も単純で最も重要な代表例は、ジイソシアネートである。これらは、一般構造O=C=N−R−N=C=Oを有し、式中Rは典型的に脂肪族、脂環式および/または芳香族ラジカルを表す。
ポリイソシアネート組成物A中に存在するポリイソシアネートの少なくとも一部はブロックされている。「ブロック化」とは、ブロックされたイソシアネート基が遊離イソシアネート基に典型的な反応性をもはや示さないように、ポリイソシアネートのイソシアネート基がさらなる化合物、ブロック化剤と反応されていることを意味する。ブロックトイソシアネートを加熱するだけでブロック化剤が除去され、イソシアネート基の反応性が回復する。
本発明による方法に適した架橋触媒Bは、原則として、イソシアネート基の架橋を促進して、ウレトジオン、イソシアヌレート、アロファネート、ウレア、ビウレット、イミノオキサジアジンジオンおよびオキサジアジントリオン構造からなる群から選択される少なくとも1つの構造を与える化合物である。
R1 4−nSnXn(I);
R1 2−SnX’(II);
R1 3SnX’1/2(III);または
R1SnX’3/2(IV)。
ウレタン基の形成は、この方法の状況下であまり好ましくない。この理由のために、方法工程b)において硬化される反応混合物が、ヒドロキシル基、アミノ基およびチオール基を本質的に含まないことが好ましい。反応混合物が50%以下、より好ましくは30%以下、さらにより好ましくは20%以下、最も好ましくは10%以下の上述の基を含有する場合、反応混合物は「本質的にヒドロキシル基、アミノ基およびチオール基を含まない」。上述の割合は、ヒドロキシル基、アミノ基およびチオール基の総合計に対するイソシアネート基のモル比として計算される。
「イソシアネート組成物Aの硬化」という表現は、ポリイソシアネート組成物中に存在するイソシアネート基が互いに反応し、それによってポリイソシアネート組成物A中に存在するモノマーおよび/またはオリゴマーイソシアネートを架橋するプロセスに関する。この反応が架橋触媒Bにより促進されるので、それはまた「触媒架橋」とも呼ばれる。
本発明の好ましい実施形態では、本発明による方法から得られるポリマーは、少なくとも1つの寸法が10mm以下、より好ましくは5mm以下、さらにより好ましくは2mm以下、最も好ましくは1mm以下の範囲である。
本発明による方法は、表面のコーティングに特に適している。
さらなる実施形態において、本発明は、ウレトジオン、イソシアヌレート、アロファネート、ウレア、ビウレット、イミノオキサジアジンジオンおよびオキサジアジントリオン構造からなる群から選択される少なくとも1つの構造によって架橋されたポリマーの調製のためのブロックトイソシアネートの使用に関する。この場合、調製されるポリマー中のビウレット、ウレタン、アロファネート、チオウレタンおよびチオアロファネート基の割合は、好ましくは10モル%以下、より好ましくは5モル%以下、最も好ましくは1モル%以下である。
a)以下を含む反応混合物を提供する工程
(i)ブロックトイソシアネートを含有するポリイソシアネート組成物Aであって、ここでこのブロック化剤は、フェノール、オキシムおよびラクタムからなる群から選択される、ポリイソシアネート組成物A、および
(ii)少なくとも1つの架橋触媒B;および
b)ポリイソシアネート組成物Aを硬化させて、ウレトジオン、イソシアヌレート、アロファネート、ウレア、ビウレット、イミノオキサジアジンジオンおよびオキサジアジントリオン構造からなる群から選択される少なくとも1つの構造によって架橋されたポリマーを得る工程;
ただし、ブロックされたイソシアネート基およびブロックされていないイソシアネート基と、イソシアネートに対して反応性の基であり、方法工程b)の開始時に反応混合物中に2つ以上のそのような基を含有する化合物中に存在する基とのモル比は少なくとも80%:20%である。
[実施例1]
44のOH価を有する303.4gのポリエーテルポリオールを、プロピレングリコールとグリセリンとの2:1混合物、および3−クロロプロピオン酸(0.02g)の同時エトキシル化およびプロポキシル化(2:8のEO/PO比)により調製した。得られたポリエーテルを、温度計、メカニカルスターラー、滴下漏斗および還流冷却器を備えたフラスコを用いて、2,4−トルエンジイソシアネートと2,6−トルエンジイソシアネートの混合物(80:20混合物)41.4gと反応させた。2.9重量%の理論NCO含有量が得られるまで反応混合物を80℃に加熱した。プレポリマーを、N,N−ジメチルドデシルアミン(10mg)の存在下で4−ノニルフェノール(55.1g)でブロックし、塩化ベンゾイル(10mg)でクエンチした。
ブロックトNCO含有量:2.46重量%
粘度(23℃):75.000mPa・s
鉛筆硬度の試験
鉛筆硬度は、特に滑らかな表面の場合に塗膜硬度を確かめるための引掻き試験方法である。硬度は、ここではコーティングの表面を傷つけない最も硬い鉛筆の硬度に対応する。異なる硬度(6Bから7H)を有する鉛筆に対して滑らかな表面を作るために、細かい研磨紙(400グリット、600グリットまたは800グリット)が使用される。塗装試験片の試験は、室温(23〜28℃)、相対空気湿度50%±20%で行われる。鉛筆の先は研磨紙で平らな面に削り取られる。45°の角度で、中程度の硬さ(HB)の鉛筆を試験されるべき塗膜の数ミリメートルにわたって押し、その上に極めて実質的に一定の力を加えるべきである。鉛筆の端がコーティングを損傷するまで、毎回、より硬い鉛筆で操作を繰り返す。コーティングが中程度の硬度(HB)の鉛筆で損傷を受けている場合は、損傷が発生しない値に近づくために毎回、より柔らかい鉛筆を使用する。
振り子ダンピングは、DIN EN ISO1522:2007−04に従って測定されたが、Koningに従って決定される。測定は全て、空気湿度50%および23℃で行われている。
有機溶媒および水に対するコーティングの耐性は、DIN EN ISO4628−1から−5:2016−07に従って決定された。試験した有機溶媒は、キシレン(Xy)、1−メトキシ−2−プロパニルアセテート(MPA)、酢酸エチル(EA)およびアセトン(AC)であった。溶媒耐性は、0〜5の尺度で決定され、0が最良の値、5が最も悪い。
微小硬度は、DIN EN ISO 14577−1から−4:2017−04に従った押込み試験によって決定された。圧子は四角い底を持つピラミッド型である(Vickersによる)。それは、連続的に増大する力でサンプルの表面に押し込まれる。これは、Fischer製のVickers−圧子を備えたFischerscope HM2000で行われた。押込み測定は、Fmin=0.4mNおよびFmax=7mNで10秒の傾斜でFminからFmaxへの増加する力の傾斜を有する荷重/押込み深さで行われた。
動的機械分析(DMA)は、DIN EN ISO 6721−1:2011−08に規定されている。測定は、TA−Instruments製のDMA Q800を用いて行った。フリーフィルムストライプ(stripe)(15mm×6mm×13μm)上での測定は、2K・分−1の加熱速度、10Hzの励起周波数、および10μmの変形振幅にて、−100℃〜250℃の温度範囲内で行われた。
示差走査熱量測定(DSC)は、DIN EN ISO 55672−1:2016−03に規定されている。分析には、Perkin Elmer製のDSC−7熱量計を使用した。室温から300℃の間の温度で3回の加熱サイクルを使用した。加熱速度は20K・分−1、冷却速度は320K・分−1であった。コンプレッサで冷却し、セルを窒素(30ml・分−1)で洗い流した。
熱重量分析(TGA)は、DIN EN ISO 11358−1:2014−10に従って行った。Perkin Elmer製の熱重量分析計TGA − 7を使用した。サンプルを開放型Pt−pan45で分析した。分析は、20K分−1の加熱速度で23℃〜600℃の温度範囲で実施した。重量プロファイルに基づいて分析を行った。
ブロックトポリイソシアネート、BL3175、BL4265、PL350およびBL3272は、Covestro AGから購入した。特に明記しない限り、他の全ての化学物質はSigma−Aldrichから入手した。
触媒をMPAに溶解し、10重量%の触媒(カリウムオクトエート/18−クラウン−6等モル)を含有する。ブロックトポリイソシアネートからポリイソシアヌレートを調製するために、どのブロック化剤がポリイソシアヌレートの調製に適しているかという研究があった。メチルエチルケトオキシム(MEKO)、ε−カプロラクタム、4−ノニルフェノールおよび1,3−ジメチルピラゾール(DMP)などの標準的なブロック化剤を使用した;結果を表1にまとめた。
Claims (15)
- ウレトジオン、イソシアヌレート、アロファネート、ウレア、ビウレット、イミノオキサジアジンジオンおよびオキサジアジントリオン構造からなる群から選択される少なくとも1つの構造により架橋されたポリマーの調製方法であって、以下の工程を含み:
a)以下を含む反応混合物を提供する工程
(i)ブロックトイソシアネートを含有するポリイソシアネート組成物Aであって、ここでそのブロック化剤は、フェノール、オキシムおよびラクタムからなる群から選択される、ポリイソシアネート組成物A、および
(ii)少なくとも1つの架橋触媒B;ならびに
b)前記ポリイソシアネート組成物Aを硬化させて、ウレトジオン、イソシアヌレート、アロファネート、ウレア、ビウレット、イミノオキサジアジンジオンおよびオキサジアジントリオン構造からなる群から選択される少なくとも1つの構造によって、前記ポリイソシアネート組成物Aに最初に存在するイソシアネート基の20%以下が硬化ポリマーに存在するまで、架橋されたポリマーを得る工程;
ただし、ブロックされたイソシアネート基およびブロックされていないイソシアネート基と、イソシアネートに対して反応性の基であり、方法の工程b)の開始時に前記反応混合物中に2つ以上のそのような基を含有する化合物中に存在する基とのモル比は少なくとも80%:20%である、方法。 - 前記反応混合物が、鉄、鉛、スズ、ビスマスおよび亜鉛の有機および無機化合物を0.2重量%を超えて含有しない、請求項1に記載の方法。
- 前記ポリイソシアネート組成物Aが、少なくとも10重量%の少なくとも1つのモノマー脂環式ポリイソシアネートおよび/または脂環式ポリイソシアネートを含む少なくとも1つのオリゴマーポリイソシアネートを含む、請求項1または2に記載の方法。
- 前記ポリイソシアネート組成物A中の前記ブロックトポリイソシアネートが低レベルのモノマーを有する、請求項1〜3のいずれか一項に記載の方法。
- 方法の工程b)で得られる前記ポリマーが少なくとも80℃のガラス転移温度を有する、請求項1〜4のいずれか一項に記載の方法。
- 前記架橋触媒Bがカルボキシレートを含む、請求項1〜5のいずれか一項に記載の方法。
- 前記カルボキシレートがカリウム2−エチルヘキサノエートである、請求項6に記載の方法。
- 方法の工程b)における硬化が少なくとも130℃の温度で行われる、請求項1〜7のいずれか一項に記載の方法。
- 前記硬化反応混合物が、硬化したポリイソシアネート組成物A中に存在するウレトジオン、イソシアヌレート、アロファネート、ウレタン、ウレア、ビウレット、イミノオキサジアジンジオンおよびオキサジアジントリオン構造の総量に基づいて、少なくとも50モル%のイソシアヌレート構造を含有する、請求項1〜8のいずれか一項に記載の方法。
- 方法の工程b)における前記反応混合物の硬化が室温で行われる、請求項1〜5のいずれか一項に記載の方法。
- 方法の工程a)において提供される前記反応混合物が、方法の工程b)における触媒架橋の前に表面に適用される、請求項1〜10のいずれか一項に記載の方法。
- 請求項11に記載の方法によって得られるコーティングされた材料。
- イソシアヌレート基により架橋されたポリマーの調製のためのブロックトポリイソシアネートの使用であって、そのブロック化剤がオキシムおよびラクタムからなる群から選択される、使用。
- 前記ブロックトポリイソシアネートの架橋が、カルボキシレートを含む架橋触媒Bによってもたらされる、請求項13に記載の使用。
- 前記ポリマーで表面をコーティングする、請求項13および14のいずれかに記載の使用。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP16194348.5 | 2016-10-18 | ||
EP16194348 | 2016-10-18 | ||
PCT/EP2017/076599 WO2018073299A1 (en) | 2016-10-18 | 2017-10-18 | Production of plastics by catalytic crosslinking of blocked polvisocvanates |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2019536849A true JP2019536849A (ja) | 2019-12-19 |
Family
ID=57233293
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019520629A Pending JP2019536849A (ja) | 2016-10-18 | 2017-10-18 | ブロックトポリイソシアネートの触媒架橋によるプラスチックの製造 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20230151135A1 (ja) |
EP (1) | EP3529291B1 (ja) |
JP (1) | JP2019536849A (ja) |
CN (1) | CN109890865B (ja) |
WO (1) | WO2018073299A1 (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2021020534A1 (ja) * | 2019-08-01 | 2021-02-04 | 旭化成株式会社 | ブロックポリイソシアネート組成物、一液型コーティング組成物、塗膜及び塗装物品 |
US11453739B2 (en) | 2020-06-16 | 2022-09-27 | Covestro Llc | Use of thermally decomposable acid as inhibitor for preparing polyisocyanurate composites |
CN114163612B (zh) * | 2021-11-23 | 2023-07-11 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种封闭型多异氰酸酯组合物及其制备方法和用途 |
Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5370908A (en) * | 1993-05-24 | 1994-12-06 | Olin Corporation | Low VOC, heat-curable, one-component and two-component coating compositions based on organic polyisocyanates |
US5444146A (en) * | 1991-10-02 | 1995-08-22 | Bayer Corporation | Polyisocyanates containing allophanate and isocyanurate groups, a process for their production and their use in two-component coating compositions |
JPH07247336A (ja) * | 1994-03-11 | 1995-09-26 | Sanyo Chem Ind Ltd | 接着性付与剤およびプラスチゾル組成物 |
US5939547A (en) * | 1997-12-22 | 1999-08-17 | Bayer Corporation | Formation of blocked isocyanurate group-containing polyisocyanates from partially blocked isocyanates |
JP2002530445A (ja) * | 1998-11-16 | 2002-09-17 | ハンツマン・インターナショナル・エルエルシー | ポリイソシアヌレート組成物及び複合材 |
JP2004506800A (ja) * | 2000-08-18 | 2004-03-04 | ハンツマン・インターナショナル・エルエルシー | 一成分系熱硬化型ポリウレタンシステム |
WO2010098317A1 (ja) * | 2009-02-26 | 2010-09-02 | 宇部興産株式会社 | 水性ポリウレタン樹脂分散体及びその製造方法 |
WO2010098316A1 (ja) * | 2009-02-26 | 2010-09-02 | 宇部興産株式会社 | 水性ポリウレタン樹脂分散体及びその製造方法 |
WO2015166983A1 (ja) * | 2014-05-02 | 2015-11-05 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ポリイソシアネート硬化物、及びポリイソシアネート硬化物の製造方法 |
WO2015194671A1 (ja) * | 2014-06-20 | 2015-12-23 | 宇部興産株式会社 | 水性ポリウレタン樹脂分散体 |
JP2016520150A (ja) * | 2013-05-31 | 2016-07-11 | ハンツマン・インターナショナル・エルエルシー | ポリイソシアネート重付加反応生成物の靱性の改良方法 |
Family Cites Families (57)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB809809A (en) | 1956-11-16 | 1959-03-04 | Ici Ltd | Polymeric isocyanates and their manufacture |
GB1200542A (en) | 1967-01-19 | 1970-07-29 | Takeda Chemical Industries Ltd | A method for producing isocyanate trimers |
DE1954093C3 (de) | 1968-11-15 | 1978-12-21 | Mobay Chemical Corp., Pittsburgh, Pa. (V.St.A.) | Verfahren zur Herstellung von polymeren organischen Isocyanaten |
GB1391066A (en) | 1971-07-16 | 1975-04-16 | Ici Ltd | Urethane oils |
GB1386399A (en) | 1971-07-16 | 1975-03-05 | Ici Ltd | Isocyanurate polymers |
DE2414413C3 (de) | 1974-03-26 | 1978-08-24 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verwendung von Lösungen von Polyisocyanaten mit Isocyanuratstruktur in Zweikomponenten-Polyurethan-Lacken |
DE2452532C3 (de) | 1974-11-06 | 1978-08-24 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanaten mit Isocyanurat-Struktur |
US4040992A (en) | 1975-07-29 | 1977-08-09 | Air Products And Chemicals, Inc. | Catalysis of organic isocyanate reactions |
DE2641380C2 (de) | 1976-09-15 | 1989-11-23 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanaten mit Isocyanuratstruktur |
DE2806731A1 (de) | 1978-02-17 | 1979-08-23 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten |
CA1112243A (en) | 1978-09-08 | 1981-11-10 | Manfred Bock | Process for the preparation of polyisocyanates containing isocyanurate groups and the use thereof |
DE2901479A1 (de) | 1979-01-16 | 1980-07-24 | Bayer Ag | Neue isocyanato-isocyanurate, ein verfahren zu ihrer herstellung, sowie ihre verwendung als isocyanatkomponente in polyurethan-lacken |
CA1127644A (en) | 1980-01-28 | 1982-07-13 | Anupama Mishra | Isocyanurate products and polyurethanes therefrom |
DE3033860A1 (de) | 1980-09-09 | 1982-04-15 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Neue isocyanato-isocyanurate, ein verfahren zu ihrer herstellung, sowie ihre verwendung als isocyanatkomponente in polyurethanlacken |
DE3100263A1 (de) | 1981-01-08 | 1982-08-12 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten und ihre verwendung bei der herstellung von polyurethanen |
DE3100262A1 (de) | 1981-01-08 | 1982-08-05 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten, als katalysator-komponente fuer dieses verfahren geeignete loesungen, sowie die verwendung der verfahrensprodukte als isocyanat-komponente bei der herstellung von polyurethanen |
JPS58162581A (ja) | 1982-03-19 | 1983-09-27 | Nippon Polyurethan Kogyo Kk | ポリウレタン塗料用組成物 |
DE3227489A1 (de) | 1982-07-23 | 1984-01-26 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten und ihre verwendung als isocyanatkomponente zur herstellung von polyurethanen |
PT77070B (en) | 1982-07-29 | 1986-01-27 | Dsm Resins Bv | Oligomerisation of polyisocyanates |
AT375652B (de) | 1982-10-29 | 1984-08-27 | Valentina Alexandro Postnikova | Verfahren zur herstellung von arylaliphatischen polyisozyanuraten |
DE3328131C2 (de) * | 1983-08-04 | 1994-02-03 | Huels Chemische Werke Ag | Pulverlacke auf der Basis teilblockierter IPDI-Isocyanurate und hydroxylgruppenhaltiger Polyester sowie ein Verfahren zur Herstellung matter Überzüge |
JPH0678418B2 (ja) | 1986-03-10 | 1994-10-05 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 樹脂組成物 |
DE3700209A1 (de) | 1987-01-07 | 1988-07-21 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polyisocyanaten mit biuretstruktur |
DE3811350A1 (de) | 1988-04-02 | 1989-10-19 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von isocyanuratpolyisocyanaten, die nach diesem verfahren erhaltenen verbindungen und ihre verwendung |
DE3814167A1 (de) | 1988-04-27 | 1989-11-09 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten und ihre verwendung |
CA1334848C (en) | 1988-08-05 | 1995-03-21 | William E. Slack | Process for the production of polyisocyanates which contain isocyanurate groups |
CA1334849C (en) | 1988-08-24 | 1995-03-21 | Bayer Corporation | Process for the production of polyisocyanates which contain isocyanurate groups |
DE3900053A1 (de) | 1989-01-03 | 1990-07-12 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von uretdion- und isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten, die nach diesem verfahren erhaeltlichen polyisocyanate und ihre verwendung in zweikomponenten-polyurethanlacken |
DE3902078A1 (de) | 1989-01-25 | 1990-07-26 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von modifizierten, isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten und ihre verwendung |
DE3928503A1 (de) | 1989-08-29 | 1991-03-07 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von loesungen von isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten in lackloesungsmitteln und ihre verwendung |
DE4005762A1 (de) | 1990-02-23 | 1991-08-29 | Bayer Ag | Trimerisierungskatalysatoren, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung bei der herstellung von isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten |
DE4115402A1 (de) * | 1991-05-10 | 1992-11-12 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung eines blockierten lackpolyisocyanats und dessen verwendung fuer pur-lacke |
US5157074A (en) * | 1991-07-23 | 1992-10-20 | Miles Inc. | Aqueous compositions containing an at least partially blocked polyisocyanates and a trimerization catalyst and coatings and binders prepared therefrom |
DE69210932T2 (de) * | 1991-10-02 | 1996-10-02 | Bayer Ag | Allophanat- und Isocyanuratgruppen enthaltende Polyisocyanate, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung in Zweikomponent-Beschichtungszusammensetzungen |
US5280100A (en) * | 1992-04-29 | 1994-01-18 | Miles Inc. | Methylamylketoxime blocked polyisocyanates and their use in high solids coatings compositions |
EP0749448B1 (en) | 1993-09-03 | 2001-05-30 | ARCO Chemical Technology, L.P. | Use of pyrazole-blocked polyisocyanates in one-component clear coatings |
DE4405054A1 (de) | 1994-02-17 | 1995-08-24 | Basf Ag | Modifizierte (cyclo)aliphatische Polyisocyanatmischungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
DE4405055A1 (de) | 1994-02-17 | 1995-08-24 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Isocyanuratgruppen aufweisenden Polyisocyanaten und ihre Verwendung |
DE19611849A1 (de) | 1996-03-26 | 1997-10-02 | Bayer Ag | Neue Isocyanattrimerisate und Isocyanattrimerisatmischungen, deren Herstellung und Verwendung |
DE19650044A1 (de) * | 1996-12-03 | 1998-06-04 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Herstellung von oximblockierten Lackpolyisocyanaten |
DE19711223A1 (de) * | 1997-03-18 | 1998-09-24 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Herstellung eines blockierten Lackpolyisocyanats und dessen Verwendung für PUR-Lacke |
DE19734048A1 (de) | 1997-08-06 | 1999-02-11 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanaten, damit hergestellte Polyisocyanate und deren Verwendung |
ZA9810038B (en) | 1997-11-04 | 2000-05-03 | Rhodia Chimie Sa | A catalyst and a method for the trimerization of isocyanates. |
EP0962455B1 (de) | 1998-06-02 | 2002-11-06 | Bayer Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung Iminooxadiazindiongruppen enthaltender Polyisocyanate |
DE10065176A1 (de) | 2000-12-23 | 2002-06-27 | Degussa | Katalysator und Verfahren zur Herstellung von niedrigviskosen und farbreduzierten isocyanuratgruppenhaltigen Polyisocyanaten |
DE10228730A1 (de) | 2002-06-27 | 2004-01-22 | Bayer Ag | Zusammensetzung enthaltend ein blockiertes Polyisocyanat |
CA2516089C (en) | 2003-02-28 | 2013-05-14 | Dow Global Technologies Inc. | Preparation of isocyanurate group containing polyisocyanate mixtures |
DE10348380A1 (de) * | 2003-10-17 | 2005-06-02 | Bayer Materialscience Ag | Mit sekundären Aminen blockierte Polyisocyanate mit Biuretstruktur |
DE102004012571A1 (de) | 2004-03-12 | 2005-09-29 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Isocyanuratgruppen aufweisenden Polyisocyanaten und ihre Verwendung |
US7485729B2 (en) * | 2004-08-12 | 2009-02-03 | King Industries, Inc. | Organometallic compositions and coating compositions |
WO2006022899A2 (en) * | 2004-08-12 | 2006-03-02 | King Industries, Inc. | Organometallic compositions and coating compositions |
WO2006029141A1 (en) * | 2004-09-03 | 2006-03-16 | Dow Global Technologies Inc. | Blocked isocyanates and their use in coating compositions |
JP5044560B2 (ja) * | 2005-10-13 | 2012-10-10 | ハンツマン・インターナショナル・エルエルシー | ポリイソシアヌレートポリウレタン材料の調製方法 |
CN101503610B (zh) * | 2008-02-04 | 2013-04-03 | 上海巨安科技有限公司 | 一种封闭型自交联单组分聚氨酯粘合剂及其制备方法 |
EP2847246B1 (en) | 2012-05-08 | 2016-04-20 | Basf Se | Preparation of polyisocyanates having isocyanurate groups and their use |
KR101777039B1 (ko) * | 2013-06-27 | 2017-09-08 | 아사히 가세이 케미칼즈 가부시키가이샤 | 폴리이소시아네이트 조성물 및 그의 제조 방법, 블록 폴리이소시아네이트 조성물 및 그의 제조 방법, 수지 조성물, 경화성 수지 조성물, 및 경화물 |
JP6595234B2 (ja) * | 2014-07-11 | 2019-10-23 | 旭化成株式会社 | ポリイソシアネート組成物、ブロックポリイソシアネート組成物及びそれらの製造方法 |
-
2017
- 2017-10-18 JP JP2019520629A patent/JP2019536849A/ja active Pending
- 2017-10-18 EP EP17790734.2A patent/EP3529291B1/en active Active
- 2017-10-18 US US16/341,648 patent/US20230151135A1/en not_active Abandoned
- 2017-10-18 CN CN201780064412.3A patent/CN109890865B/zh active Active
- 2017-10-18 WO PCT/EP2017/076599 patent/WO2018073299A1/en unknown
Patent Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5444146A (en) * | 1991-10-02 | 1995-08-22 | Bayer Corporation | Polyisocyanates containing allophanate and isocyanurate groups, a process for their production and their use in two-component coating compositions |
US5370908A (en) * | 1993-05-24 | 1994-12-06 | Olin Corporation | Low VOC, heat-curable, one-component and two-component coating compositions based on organic polyisocyanates |
JPH07247336A (ja) * | 1994-03-11 | 1995-09-26 | Sanyo Chem Ind Ltd | 接着性付与剤およびプラスチゾル組成物 |
US5939547A (en) * | 1997-12-22 | 1999-08-17 | Bayer Corporation | Formation of blocked isocyanurate group-containing polyisocyanates from partially blocked isocyanates |
JP2002530445A (ja) * | 1998-11-16 | 2002-09-17 | ハンツマン・インターナショナル・エルエルシー | ポリイソシアヌレート組成物及び複合材 |
JP2004506800A (ja) * | 2000-08-18 | 2004-03-04 | ハンツマン・インターナショナル・エルエルシー | 一成分系熱硬化型ポリウレタンシステム |
WO2010098317A1 (ja) * | 2009-02-26 | 2010-09-02 | 宇部興産株式会社 | 水性ポリウレタン樹脂分散体及びその製造方法 |
WO2010098316A1 (ja) * | 2009-02-26 | 2010-09-02 | 宇部興産株式会社 | 水性ポリウレタン樹脂分散体及びその製造方法 |
JP2016520150A (ja) * | 2013-05-31 | 2016-07-11 | ハンツマン・インターナショナル・エルエルシー | ポリイソシアネート重付加反応生成物の靱性の改良方法 |
WO2015166983A1 (ja) * | 2014-05-02 | 2015-11-05 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ポリイソシアネート硬化物、及びポリイソシアネート硬化物の製造方法 |
WO2015194671A1 (ja) * | 2014-06-20 | 2015-12-23 | 宇部興産株式会社 | 水性ポリウレタン樹脂分散体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20230151135A1 (en) | 2023-05-18 |
CN109890865A (zh) | 2019-06-14 |
CN109890865B (zh) | 2021-12-07 |
EP3529291A1 (en) | 2019-08-28 |
EP3529291B1 (en) | 2021-06-23 |
WO2018073299A1 (en) | 2018-04-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP3286244B1 (en) | Polyisocyanurate polymers and process for the production of polyisocyanurate polymers | |
US9926402B2 (en) | Iminooxadiazinedione polyisocyanates | |
US11286332B2 (en) | Hydrophobically modified polyisocyanurate plastic and method for production thereof | |
HRP20050109A2 (en) | Polyaddition products containing uretdion groups | |
CN109890865B (zh) | 通过封闭型多异氰酸酯的催化交联制造塑料 | |
CN110062794B (zh) | 具有高化学和机械耐受性的硬涂层 | |
US20210388153A1 (en) | Coating of wires with catalytically crosslinked blocked polyisocyanates | |
US11319402B2 (en) | Method for producing a polyisocyanate polymer and a polyisocyanurate plastic | |
CN110446737B (zh) | 通过分开施加多异氰酸酯组合物和交联催化剂形成涂层 | |
JP2021512978A (ja) | 高固形分含量芳香族ポリイソシアネート | |
US11548969B2 (en) | Process for the preparation of polyisocyanates with dimer, trimer and/or allophanate and optionally urethane structure | |
KR20210119396A (ko) | 이중-경화 우레탄 중합체 및 이중-경화 이소시아누레이트 중합체를 기재로 하는 복합 물질 | |
CN113166364A (zh) | 由具有超高分子量的聚乙烯纤维和交联多异氰酸酯生产复合材料的方法 | |
US20220348708A1 (en) | Method for producing isocyanurates from uretdiones | |
US20220251280A1 (en) | Process of preparing allophanate- and/or thioallophanate group-containing compounds |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20201014 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20210708 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210817 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20211111 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20220412 |