JP2019531394A - 反りを制限するための、円形断面ガラス繊維を含む脂肪族ポリアミドの混合物中の半芳香族ポリアミドの使用 - Google Patents

Abstract

本発明は、特に射出又は圧縮成形による加工中の組成物の反りを制限するための、− Ｃ６からＣ１２ラクタム、− Ｃ６からＣ１２アミノ酸、及び− Ｃ４からＣ１８脂肪族ジアミン（Ｘ）、特にＣ４からＣ１２、及びＣ６からＣ１８脂肪族ジカルボン酸（Ｙ）、特にＣ６からＣ１２の重縮合から得られるＸＹ単位から選択される単位の重縮合から得られる少なくとも一つの脂肪族ポリアミドＡ、円形断面ガラス繊維及び任意選択的に少なくとも一つの耐衝撃性改良剤及び／又は少なくとも一つの添加剤を含む混合物中、Ｃ６からＣ１８脂肪族（Ｚ）ジカルボン酸、特にＣ６からＣ１２との、メタ−キシリレンジアミン（ＭＸＤ）の重縮合から得られる少なくとも一つのＭＸＤＺポリアミドの使用であって、ＭＸＤＺポリアミド及び前記混合物が組成物を構成し、ＭＸＤＺ／Ａ重量比が０．１１から０．８３、特に０．１１から０．６６である、使用に関する。【選択図】なし

Description

本発明は、得られる組成物の反りを制限するための、円形断面ガラス繊維を含む、半芳香族ポリアミド、特に脂肪族ポリアミド、特に半結晶性ポリアミドの混合物中のＭＸＤＺポリアミドの使用に関する。本発明は、円形断面ガラス繊維を含む半芳香族ポリアミド及び脂肪族ポリアミド混合物で得られる組成物と、特に電気及び／又は電子（Ｅ／Ｅ）分野での単層構造又は多層構造の少なくとも一つの層の構成におけるその使用にも関する。

Ｅ／Ｅ分野における多くの用途は、非常に硬い材料（電話機シェル、コンピュータ部品．．．）を必要とする。市場動向が電子機器の重量の減少へ向かい、したがって部品の厚さの減少に向かっているため、硬さはさらに重要である。

しかしながら、薄い部品の製造は、射出能力、特に型を完全に満たすのに十分に柔軟な材料、特に部品の安定性（反りなし：ガラス繊維の添加により得られるこれらの硬い材料に関する大きな問題）に関する他の問題を生み出す。

これらの用途において、硬質ポリアミド（ＰＡ）（弾性率＞１２ＧＰａ）は重要な役割を果たす。しかし、繊維含有量が３０％超であるとき、非円形又は扁平断面繊維（ＦＦ）の使用は、特に射出された微細部品の反りを止めるための全ての仕様を満たすよう選択される解決策である。

よって、ＥＰ特許出願第２７８９５９１号の段落［０００３］は、非円形断面ガラス繊維は、前記非円形断面ガラス繊維で強化された樹脂の機械的特性、寸法精度及び反りを改善することを可能にすることを示している。機械的特性の改善については、この出願によれば、これは、非円形断面ガラス繊維は円形断面繊維よりも大きな接触面積を有するという事実による。寸法制度及び反りの改善については、再度ＥＰ特許出願第２７８９５９１号によれば、これは、非円形断面ガラス繊維は円形断面ガラス繊維よりも流れ方向に配向しておらず、したがって、成形部品中の円形断面ガラス繊維よりも、より二次元的に配向する傾向があるという事実による。

同様に、米国特許公開第２０１１／０１０５６５５号は、成形中に低いひずみ率を有し、２５から７２重量％のポリアミド、２から８のＬ／Ｄ比を有する２０から６５重量％の扁平断面ガラス繊維、及び８から２５重量％の難燃剤からなる組成物を記載している（Ｌは繊維の断面の大寸法を表し、Ｄは前記繊維の断面の小寸法を表す）。使用されるポリアミドは、５５〜９０重量％の脂肪族ポリアミド及び１０〜４５重量％の別のポリアミドの混合物であり、これはポリアミドの総数に基づきＭＸＤ６であり得る。

米国特許公開第２０１０／２７９１１１号は、成形中に低ひずみも有する、３０から８０重量％のポリアミド及び２から８の扁平断面Ｌ／Ｄ比を有する２０から７０％の長ガラス繊維からなる組成物を同様に記載している。使用されるポリアミドは、ポリアミドの合計に対して、５５から８５重量％の脂肪族ポリアミド及び１５から４５重量％の、ポリアミドの合計に基づきＭＸＤ６であり得るポリアミドの混合物、すなわち５５から８５重量％の脂肪族ポリアミド及び１５から４５重量％の、一又は複数のポリアミドを含むコポリアミドの混合物、例えばＭＸＤＩ又はＭＸＤ６及びＰＡ６６、６１０、６及び１２から選択される少なくとも一つの他のポリアミドである。

特許公報第５５２３５２０号は、電気特性及び耐変形性を有するポリアミド顆粒を記載している。

顆粒は、５〜４０重量部の難燃剤、５〜２００重量部の、少なくとも２．３のＬ／Ｄ比を有する扁平断面ガラス繊維及び０〜４０重量部の、ＭＸＤ１０のような脂肪族ポリアミドと半芳香族ポリアミドの混合物であり得るポリアミドからなる。

しかし、円形断面ガラス繊維と比較して、扁平断面ガラス繊維には相当な追加費用がかかる。加えて、扁平断面ガラス繊維の供給業者は、円形断面ガラス繊維の供給業者よりもはるかに少ない。両方の態様は、ガラス繊維強化樹脂の工業生産の観点から不可欠である。

したがって、円形断面ガラス繊維を使用する組成物を有することができ、よって、前記組成物の費用を制限すること、及び、特に組成物の実装中の反りを含む、それらの欠点を制限しながら円形断面ガラス繊維の長期にわたる供給を保証することを可能にすることが必要である。

これらのさまざまな問題は、脂肪族ポリアミドと円形断面ガラス繊維との混合物を有するＭＸＤＺの特定のアロイにより解決されてきた。

用語「アロイ」とは、ここでは混合物を指す。

実際に、発明者は、特に、半結晶性の、円形断面ガラス繊維を含む脂肪族ポリアミドの混合物中へのＭＸＤＺポリアミドの添加は、特に組成物の射出又は圧縮成形により組成物の実装中の反りを制限することを可能にし、反りは混合物及びガラス繊維がＭＸＤＺポリアミドなしで実装されるときに生じることを驚くべきことに発見した。

脂肪族ポリアミドと円形断面ガラス繊維との混合物中のＭＸＤＺ組成物の別の利点は、扁平断面ガラス繊維を有する組成物に対して、機械的特性、特に大きな破断点伸び、特に３０％の伸びを示すことである。

したがって、本発明は、特に射出又は圧縮成形による加工中に、組成物の反りを制限するための、
− Ｃ_６からＣ_１２ラクタム、
− Ｃ_６からＣ_１２アミノ酸、及び
− Ｃ_４からＣ_１８脂肪族ジアミン（Ｘ）、特にＣ_４からＣ_１２、及びＣ_６からＣ_１８脂肪族ジカルボン酸（Ｙ）、特にＣ_６からＣ_１２の重縮合から得られるＸＹ単位
から選択される単位の重縮合から得られる少なくとも一つの脂肪族ポリアミドＡ、円形断面ガラス繊維及び任意選択的に少なくとも一つの耐衝撃性改良剤及び／又は少なくとも一つの添加剤を含む混合物中、Ｃ_６からＣ_１８脂肪族（Ｚ）ジカルボン酸、特にＣ_６からＣ_１２との、メタ−キシリレンジアミン（ＭＸＤ）の重縮合から得られる少なくとも一つのＭＸＤＺポリアミドの使用であって、前記少なくとも一つのＭＸＤＺポリアミド及び前記混合物が組成物を構成し、ＭＸＤＺ／Ａ重量比が０．１１から０．８３、特に０．１１から０．６６である、使用に関する。

用語「反りを制限する」とは、１００＊１００＊１ｍｍ^３のプレート上で決定されるときに、反りが２ｍｍ未満、特に１ｍｍ未満であることを意味する。

反りは、完全に除去することができるが、原則として、２ｍｍ未満、特に１ｍｍ未満である。

メタ−キシリレンジアミン（ＭＸＤ、ＣＡＳ Ｎｏ．１４７７−５５−０）は、単独で又はパラ−キシリレンジアミン（ＰＸＤ、ＣＡＳ Ｎｏ．５３９−４８−０）と組み合わせて使用され得るが、後者の場合、及び全体的な記載においては、ＭＸＤはＰＸＤよりも多く存在している必要がある。

有利には、ＭＸＤは単独で使用され、したがって組成物にはＰＸＤが存在しない。

Ｃ_６からＣ_１８脂肪族ジカルボン酸（Ｚ）は、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ブラシル酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸から選択され得る。

有利には、脂肪族ジカルボン酸（Ｚ）は、Ｃ_７からＣ_１８であり、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ブラシル酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸から選択され得る。

脂肪族ジカルボン酸（Ｚ）は、上に規定されたＣ_６からＣ_１８、又はＣ_７からＣ_１８脂肪族ジカルボン酸の混合物ではなく、したがって、ＭＸＤＺはホモポリアミドに相当する。

しかしながら、ＭＸＤＺはＭＸＤＺの混合物であり得る。

ＭＸＤがＰＸＤと混合される場合、ＭＸＤＺは、コポリアミド中のＭＸＤＺモル比がＰＸＤＺよりも大きいことを条件として、ＭＸＤＺ／ＰＸＤＺコポリアミドに相当する。

有利には、ＭＸＤにはＰＸＤが存在せず、ＭＸＤＺはホモポリアミドである。

有利には、Ｃ_６からＣ_１２脂肪族ジカルボン酸（Ｚ）は、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸又はドデカン二酸から選択され得る。

より有利には、Ｃ_７からＣ_１２脂肪族ジカルボン酸（Ｚ）は、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸又はドデカン二酸から選択され得る。

用語「脂肪族ポリアミド」とは、ホモポリアミドを指すが、コポリアミドは例外である。それは、脂肪族ポリアミドの混合物であり得ると理解される。したがって、脂肪族ポリアミドＡはホモポリアミドである。

ポリアミドを定義するために使用される命名法は、ISO 1874-1:2011 「Plastics - Polyamide (PA) Materials for Moulding and Extrusion - Part 1: Designation」、特に第３ページ（表１及び２）に記載されており、当業者によく知られている。

脂肪族ポリアミドＡはラクタムの重縮合から得られ、前記ラクタムは、ピロリジノン、２−ピペリジノン、カプロラクタム、エナントラクタム、カプリロラクタム、ぺラルゴラクタム、デカノラクタム、ウンデカノラクタム、及びラウリルラクタムから選択され、特にラウリルラクタムであり得る。

脂肪族ポリアミドＡがアミノ酸の重縮合から得られるとき、脂肪族ポリアミドは、９−アミノノナン酸、１０−アミノデカン酸、１０−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸及び１１−アミノウンデカン酸、並びにこれらの誘導体から選択されてもよく、特にＮ−ヘプチル−１１−アミノウンデカン酸、特に１１−アミノウンデカン酸である。

脂肪族ポリアミドＡがＸＹ単位の重縮合から得られるとき、ＸＹポリアミド中で使用されるＣ_４からＣ_１８ジアミン（Ｘ）は、直鎖状又は分岐状ジアミンであり、特に１，４−ブタンジアミン、１，５−ペンタメチルジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、１，７−ヘプタンジアミン、１，８−オクタンジアミン、１，９−ノナンジアミン、２−メチル−１，８−オクタンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１１−ウンデカンジアミン、２−ブチル−２−エチル−１，５−ペンタンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、１，１３−トリデカンジアミン、１，１４−テトラデカンジアミン、１，１６−ヘキサデカンジアミン及び１，１８−オクタデカンジアミンから選択され得る。

有利には、使用されるジアミン（Ｘ）は、Ｃ_４からＣ_１２、特に１，４−ブタンジアミン、１，５−ペンタメチルジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、１，７−ヘプタンジアミン及び１，８−オクタンジアミン、１，９−ノナンジアミン、２−メチル−１，８−オクタンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１１−ウンデカンジアミン、２−ブチル−２−エチル−１，５−ペンタンジアミン、１，１２−ドデカンジアミンから選択される。

有利には、使用されるジアミン（Ｘ）は、Ｃ_６からＣ_１０、特に２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、１，７−ヘプタンジアミン、１，８−オクタンジアミン、１，９−ノナンジアミン、２−メチル−１，８−オクタンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、１，１０−デカンジアミンから選択される。

脂肪族ポリアミドＡがＸＹ単位（ＸＹポリアミドとも呼ばれる）の重縮合から得られるとき、使用されるＣ_６からＣ_１８、特にＣ_６からＣ_１２、脂肪族（Ｙ）ジカルボン酸は上記の通りである。

本発明の目的で、ガラス繊維とは、前記繊維が円形断面であることを条件として、任意のガラス繊維、特にFrederick T. Wallenberger, James C. Watson and Hong Li, PPG Industries Inc. (ASM Handbook, Vol 21: composites (# 06781G), 2001 ASM International)により記載されるようなものを指す。

有利には、前記ガラス繊維は、４μｍから２５μｍ未満、好ましくは４から１５μｍの直径及び２未満、特に１．５未満のＬ／Ｄ比（Ｌは繊維の横断面の大寸法を表し、Ｄは前記繊維の横断面の小寸法を表す）を有する。

有利には、Ｌ／Ｄ比は約１に等しい。

用語「耐衝撃性改良剤」とは、ＩＳＯ１７８：２０１０に従って２３℃で測定した１００ＭＰａ未満の曲げ弾性率と、０℃未満のＴｇ（ＤＳＣサーモグラムの変曲点でＵＳ Ｐａｔ． ｓｔａｎｄａｒｄ １１３５７−２に従って測定）とを有するポリオレフィン系ポリマー、特に、結合しているか又は＜２００ＭＰａの曲げ弾性率を有するＰｅｂａ（ポリエーテルブロックアミド）を有しない、ポリオレフィンを意味するものと理解される。組成物中でＰｅｂａを耐衝撃性改良剤として単独で使用することは、本発明の範囲外とはならないであろう。

耐衝撃性改良剤のポリオレフィンは、官能化されていてもされていなくてもよく、あるいは、少なくとも一つの官能化及び／又は少なくとも一つの非官能化ポリオレフィンの混合物であってもよい。

特に、一部又はすべてのポリオレフィンは、カルボン酸、カルボン酸無水物及びエポキシド官能基から選択される官能基を有し、特にエラストマーエチレン−プロピレンゴムコポリマー（ＥＰＲ）、エラストマーエチレン−プロピレン−ジエンコポリマー（ＥＰＤＭ）、及びエチレン／アルキル（メタ）アクリレートコポリマー、高級エチレン−アルケンコポリマー、特にエチレン−オクテンコポリマー、エチレン−アルキルアクリレート−無水マレイン酸ターポリマーから選択される。

有利には、耐衝撃性改良剤は、Ｆ４９３（登録商標）、Ｐｅｂａｘ（登録商標）、特にＰｅｂａｘ（登録商標）４０Ｒ５３ ＳＰ０１、Ｌｏｔａｄｅｒ（登録商標）、特にＬｏｔａｄｅｒ（登録商標）５５００若しくはＬｏｔａｄｅｒ（登録商標）７５００、Ｅｘｘｅｌｏｒ ＶＡ１８０３（登録商標）、又はこれらの混合物から選択される。この場合、それらは、０．１／９９．９から９９．９／０．１、好ましくは二つの混合物に存在するときは１／２から２／１の範囲の比で存在する。

例えば耐衝撃性改良剤は、以下の混合物から選択される：Ｆ４９３（登録商標）／Ｌｏｔａｄｅｒ（登録商標）、特にＦ４９３（登録商標）／Ｌｏｔａｄｅｒ（登録商標）５５００又はＦ４９３（登録商標）／Ｌｏｔａｄｅｒ（登録商標）７５００。

耐衝撃性改良剤はまた、「コアシェル」改良剤であってもよく、「コアシェルコポリマー」とも称される。

「コアシェル」タイプの改良剤は、エラストマーコア及び少なくとも一つの熱可塑性シェルを有する微粒子の形態であり、粒子のサイズは、一般的には１μｍ未満、有利には１５０から５００ｎｍである。

「コアシェル」タイプの改良剤は、ポリオレフィンベースを有する耐衝撃性改良剤とは対照的に、アクリル又はブタジエンベースを有する。

有利には、耐衝撃性改良剤の割合は、組成物の総重量に対して、０から１０重量％である。

脂肪族ポリアミド及びガラス繊維を含む混合物中に少なくとも一つのＭＸＤＺを使用することにより、組成物が構成される。

有利には、前記組成物には難燃剤は存在しない。

有利には、前記組成物にはＰＡ６６は存在しない。

有利には、前記組成物には難燃剤及びＰＡ６６は存在しない。

有利には、前記組成物にはＰＡ６及びＰＡ６６は存在しない。

脂肪族ポリアミドＡ及びガラス繊維の混合物におけるＭＸＤＺの使用によって得られる組成物中に任意選択的に使用される添加剤は、ポリアミドに使用される従来の添加剤であり、当業者によく知られている。

前記組成物中の重量比ＭＸＤＺ／Ａは、０．１１から０．８３の範囲、特に０．１１から０．６６である。

結果として、半芳香族ポリアミドＭＸＤＺは、脂肪族ポリアミドＡ又は脂肪族ポリアミドＡの混合物よりも、常に低い割合である。

有利には、脂肪族ポリアミドＡは、半結晶性ポリアミド又は半結晶性ポリアミドの混合物である。

本発明の範囲内の表現「半結晶性ポリアミド」とは、２０Ｋ／分の加熱速度で、ＩＳＯ１１３５７−１：２００９並びにＩＳＯ１１３５７−２及び３：２０１３に従ってＤＳＣにより決定された場合の融点（Ｔｆ）及びΔＨ＞１０Ｊ／ｇ、特に＞１２Ｊ／ｇの熱交換並びにガラス転移温度（Ｔｇ）を有するポリアミドを指す。

有利には、前記混合物と共に使用される前記少なくとも一つのＭＸＤＺポリアミドの割合は、前記組成物の構成要素の合計に対して、５から３０重量％、特に５から２０％である。

有利には、前記混合物と共に前記少なくとも一つのＭＸＤＺポリアミドの使用により構成される前記組成物は、以下を含む：
− ５から３０重量％、特に５から２０のＭＸＤＺ、
− ２０から６０重量％、特に２５から５０％の前記少なくとも一つの脂肪族ポリアミドＡ、
− ３０から７５重量％、特に４０から６５重量％の円形断面ガラス繊維、
− ０から１０重量％の少なくとも一つの耐衝撃性改良剤、
− ０から２重量％の少なくとも一つの添加剤。

組成物の各構成要素の割合の合計は、１００％に等しい。

有利には、上記で構成される前記組成物は、以下の一つである（割合は重量で示される）。

各組成物１から８の構成要素の合計は、１００％に等しい。

上記の組成物１から８のそれぞれは、さらに、少なくとも一つの耐衝撃性改良剤を最大１０重量％含んでもよく、構成要素の合計は１００％に等しい。

上記の組成物１から８のそれぞれは、さらに、一つの添加剤を最大２重量％含んでもよく、構成要素の合計は１００％に等しい。

上記の組成物１から８のそれぞれは、さらに、少なくとも一つの耐衝撃性改良剤を最大１０重量％及び少なくとも一つの添加剤を最大２重量％含んでもよく、構成要素の合計は１００％に等しい。

有利には、上記の組成物の一つを構成するために上記の前記混合物と共に使用されるＭＸＤＺは、ＭＸＤ１０を含む。

したがって、ＭＸＤ１０は、少なくとも一つの他のＭＸＤＺと組み合わされており、Ｚは、Ｃ_６からＣ_１８Ｃ−ジカルボン酸、特に、上記のようなＣ_７からＣ_１８、特にＭＸＤＺポリアミドの合計に対して５０重量％超の割合である。

有利には、上記の組成物の一つを構成するために上記の前記組成物と共に使用されるＭＸＤＺは、ＭＸＤ１０及びＭＸＤ６からなる。

有利には、上記の組成物の一つを構成するために上記の前記組成物と共に使用されるＭＸＤＺは、ＭＸＤ１０を含む。

有利には、脂肪族ポリアミドＡは、ＸＹ単位の重縮合から得られる脂肪族ポリアミドを含み、ここでジカルボン酸（Ｙ）はセバシン酸である。

有利には、ジカルボン酸（Ｙ）がセバシン酸である、ＸＹ単位の重縮合から得られる前記脂肪族ポリアミドＡは、脂肪族ポリアミドＡの総重量に対して、５０重量％超の割合である。

有利には、ＸＹ単位の重縮合から得られる前記脂肪族ポリアミドＡは、ジカルボン酸（Ｙ）がセバシン酸である単一ポリアミドに相当する。

有利には、脂肪族ポリアミドＡは、ジアミン（Ｘ）がＣ_６からＣ_１０の範囲であるＸＹ単位の重縮合から得られる脂肪族ポリアミドを含む。

したがって、脂肪族ポリアミドＡは、ジアミン（Ｘ）の範囲がＣ_６からＣ_１０であり、ジアミンが互いにほぼ異なる少なくとも二つのＸＹポリアミドの混合物である。

有利には、ジアミン（Ｘ）の範囲がＣ_６からＣ_１０であるＸＹ単位の重縮合から得られる前記脂肪族ポリアミドＡは、ＸＹポリアミドの総重量に対して、５０重量％超の割合である。

有利には、ＸＹ単位の重縮合から得られる前記脂肪族ポリアミドＡは、ジアミン（Ｘ）がＣ_６からＣ_１０であるＸＹポリアミドからなる。

特に、ジアミン（Ｘ）はヘキサメチレンジアミン及びデカンジアミンから選択される。

有利には、前記少なくともＭＸＤＺは、０重量％から４９重量％のＭＸＤ６及び５１から１００重量％のＭＸＤ１０からなり、ＸＹ単位の重縮合から得られる前記脂肪族ポリアミドＡは、０から４９重量％のＰＡ６１０及び５１から１００重量％のＰＡ１０１０からなる。

有利には、ＭＸＤＺはＭＸＤ１０からなり、ＸＹ単位の重縮合から得られる前記脂肪族ポリアミドＡは、０から４９重量％のＰＡ６１０及び５１から１００重量％のＰＡ１０１０からなる。

有利には、ＭＸＤＺはＭＸＤ１０からなり、ＸＹ単位の重縮合から得られる前記脂肪族ポリアミドＡはＰＡ１０１０からなる。

有利には、前記少なくともＭＸＤＺは、０重量％から４９重量％のＭＸＤ６及び５１から１００重量％のＭＸＤ１０からなり、ＸＹ単位の重縮合から得られる前記脂肪族ポリアミドＡは、０から４９重量％のＰＡ１０１０及び５１から１００重量％のＰＡ６１０からなる。

有利には、ＭＸＤＺはＭＸＤ１０からなり、ＸＹ単位の重縮合から得られる前記脂肪族ポリアミドＡは、０から４９重量％のＰＡ１０１０及び５１から１００重量％のＰＡ６１０からなる。

有利には、ＭＸＤＺはＭＸＤ１０からなり、ＸＹ単位の重縮合から得られる前記脂肪族ポリアミドＡはＰＡ６１０からなる。

有利には、前記脂肪族ポリアミドＡは、ラクタム又はアミノ酸、特にラウリルラクタム又は１１−アミノウンデカン酸の重縮合から得られる。

有利には、ＭＸＤＺはＭＸＤ１０からなり、前記脂肪族ポリアミドＡはラウリルラクタムの重縮合から得られる。

有利には、ＭＸＤＺはＭＸＤ１０からなり、前記脂肪族ポリアミドＡは１１−アミノウンデカン酸の重縮合から得られる。

有利な実施態様では、前記混合物と共に前記少なくとも一つのＭＸＤＺポリアミドの使用により構成される前記組成物の前記少なくとも一つの添加剤は、充填剤、染料、安定剤、可塑剤、界面活性剤、核化剤、顔料、光沢剤、酸化防止剤、潤滑剤、難燃剤、天然ワックス及びそれらの混合物から選択される。

有利な実施態様では、前記混合物と共に前記少なくとも一つのＭＸＤＺポリアミドの使用により構成される前記組成物の前記少なくとも一つの添加剤は、充填剤、染料、安定剤、可塑剤、界面活性剤、核化剤、顔料、光沢剤、酸化防止剤、潤滑剤、天然ワックス及びそれらの混合物から選択される。

有利な実施態様では、前記混合物と共に前記少なくとも一つのＭＸＤＺポリアミドの使用により構成される前記組成物は、以下を含む：
メタ−キシリレンジアミン（ＭＸＤ）、又はメタ−キシリレンジアミンとセバシン酸の混合物及びパラ−キシリレンジアミンとセバシン酸の混合物の重縮合から得られる、５から３０重量％、特に５から２０重量％のＭＸＤ１０ポリアミド、
デカンジアミン及びセバシン酸の重縮合から得られる、２０から６０重量％、特に２５から５０％のＰＡ１０１０、
− ３０から７５重量％、特に４０から６５重量％の円形断面ガラス繊維、
− ０から１０重量％の少なくとも一つの耐衝撃性改良剤、
− ０から２重量％の少なくとも一つの添加剤。

有利な実施態様では、前記混合物と共に前記少なくとも一つのＭＸＤＺポリアミドの使用により構成される前記組成物は、以下を含む：
メタ−キシレンジアミン（ＭＸＤ）又はメタ−キシレンジアミンとセバシン酸の混合物又はパラ−キシレンジアミンとセバシン酸の混合物の重縮合から得られる、５から３０重量％、特に５から２０重量％のＭＸＤ１０ポリアミド、
ヘキサメチレンジアミン及びセバシン酸の重縮合から得られる、２０から６０重量％、特に２５から５０％のＰＡ６１０、
− ３０から７５重量％、特に４０から６５重量％の円形断面ガラス繊維、
− ０から１０重量％の少なくとも一つの耐衝撃性改良剤、
− ０から２重量％の少なくとも一つの添加剤。

有利には、上記の組成物１から８のＭＸＤＺはＭＸＤ１０であり、脂肪族ポリアミドＡはＰＡ１０１０である。

有利には、上記の組成物１から８のＭＸＤＺはＭＸＤ１０であり、脂肪族ポリアミドＡはＰＡ６１０である。

有利には、上記の組成物１から８のＭＸＤＺはＭＸＤ１０であり、脂肪族ポリアミドＡはＰＡ１０１２である。

有利には、上記の組成物１から８のＭＸＤＺはＭＸＤ１０であり、脂肪族ポリアミドＡはＰＡ１２である。

有利には、上記の組成物１から８のＭＸＤＺはＭＸＤ１０であり、脂肪族ポリアミドＡはＰＡ１１である。

別の態様によれば、本発明は、特に上記のような射出又は圧縮成形による実装のための組成物であって、
− ５から３０重量％、特に５から２０重量％の、メタ−キシリレンジアミン（ＭＸＤ）、又はＣ_６からＣ_１８、特にＣ_７からＣ_１８、特にＣ_６からＣ_１２、より具体的にはＣ_７からＣ_１２の二酸（Ｚ）とのメタ−キシリレンジアミン及びパラ−キシリレンジアミンの混合物の重縮合から得られる、少なくとも一つのＭＸＤＺポリアミド、
− Ｃ_６からＣ_１２ラクタム、Ｃ_６からＣ_１２アミノ酸並びにＣ_４からＣ_１８、特にＣ_４からＣ_１２脂肪族ジアミン（Ｘ）及びＣ_６からＣ_１８、特にＣ_６からＣ_１２脂肪族（Ｙ）ジカルボン酸の重縮合から得られるＸＹ単位の重縮合から得られる、２０から６０重量％、特に２５から５０重量％の少なくとも一つの脂肪族ポリアミド、
− ３０から７５重量％、特に４０から６５重量％の円形断面ガラス繊維、
− ０から１０重量％の少なくとも一つの耐衝撃性改良剤、
− ０から２重量％の少なくとも一つの添加剤
を含む組成物に関する。

組成物の各構成要素の割合の合計は、１００％に等しい。

少なくとも一つの脂肪族ポリアミドＡを含む混合物中への少なくとも一つのＭＸＤＺの使用のための上記の全ての技術的特徴及び実施態様は、それ自体組成物に有効である。

有利には、上記の前記組成物の前記少なくとも一つのＭＸＤＺポリアミドはＭＸＤ１０を含む。

有利には、上記の前記組成物の前記ＭＸＤＺポリアミドはＭＸＤ１０からなる。

有利には、ＸＹ単位の重縮合から得られる前記脂肪族ポリアミドＡの前記ジカルボン酸（Ｙ）は、セバシン酸に相当する。

有利には、ＸＹ単位の重縮合から得られる前記脂肪族ポリアミドＡの前記ジアミン（Ｘ）は、Ｃ_６からＣ_１０ジアミンに相当し、特に、ヘキサメチレンジアミン及びデカンジアミンから選択される。

有利には、Ｃ_６からＣ_１２ラクタムより選択される単位の重縮合から得られる前記脂肪族ポリアミドＡは、ラウリルラクタムである。

有利には、Ｃ_６からＣ_１２アミノより選択される単位の重縮合から得られる前記脂肪族ポリアミドＡは、アミノウンデカン酸である。

有利には、上記の前記組成物の添加剤は、充填剤、染料、安定剤、可塑剤、界面活性剤、核化剤、顔料、光沢剤、酸化防止剤、潤滑剤、難燃剤、天然ワックス及びそれらの混合物から選択される。

有利には、上記の前記組成物の前記添加剤は、充填剤、染料、安定剤、可塑剤、界面活性剤、核化剤、顔料、光沢剤、酸化防止剤、潤滑剤、天然ワックス及びそれらの混合物から選択される。

別の態様によれば、本発明は、単層構造又は多層構造の少なくとも一つの層を構成するための上記の組成物の使用に関する。

有利には、前記構造は、射出部品の形態である。

別の態様によれば、本発明は、上記の組成物から得られる物品に関する。

別の態様によれば、本発明は、圧縮成形工程を含む、上記の物品を形成する方法に関する。

別の態様によれば、本発明は、電気及び／又は電子分野における、上記のような物品の使用に関する。

本発明の組成物Ｉ１又はＩ２による２つの（１００×１００×１ｍｍ^３）射出プレートで得られ、実施例１に記載するように測定された反りを示す。射出プレートＩ１又はＩ２の反りは１ｍｍ未満に制限されている。 組成物Ｃ１又はＣ４による２つの（１００×１００×１ｍｍ^３）射出プレートで得られ、実施例１に記載するように測定された反りを示す。射出プレートＣ１又はＣ４の反りは非常に高く、５ｍｍ超である。

実施例１：ＰＡ６１０又はＰＡ１０１０、ＭＸＤ１０及び円形又は扁平断面ガラス繊維に基づくポリアミド組成物の反りの評価
合成
当業者によく知られる技術に従って、ヘキサメチレンジアミン及びセバシン酸、デカンジアミン及びセバシン酸、並びにメタ−キシリレンジアミン及びセバシン酸の重縮合により、ＰＡ６１０、ＰＡ１０１０及びＭＸＤ１０を別々にそれぞれ調製した。

コンパウンディング
ポリマー顆粒の溶融ブレンドにより、組成物を調製した。２７０℃でフラットＴプロファイルを有する共回転二軸押出機ＭＣ２６型上でコンパウンディングすることによって、混合を実施した。スクリュー速度は２５０ｒｐｍであった。

円形断面又は扁平断面ガラス繊維の導入を、横方向に力を供給することによって実施した。

射出
様々な組成物の射出によって１００＊１００＊１ｍｍ^３プレートを調製した。
−射出温度（供給／ノズル）：２５０／２７０℃及び２７０／３００℃
−成形温度：６５℃及び９０℃及び１００℃
−温度継続時間：１０秒
−冷却時間：２０及び３０秒
そして、以下に記載される方法に従って反りを評価した。

射出プレートをテーブル上に置く。オペレータは４番目を上げるためにプレートの３つの角度を押す。その後、テーブル表面と試料の間隙を測定した。図１の矢印を参照のこと。Ｆｉｇｕｒｅ１Ａの左の試料では、反りは制限されており、１ｍｍ未満であることを意味する。

結果を以下の表１に示す。

表１は、脂肪族ＸＹポリアミドへの円形断面ガラス繊維を導入すると著しい反りが誘発されるが、円形断面ガラスの５０重量％又は５５重量％程度の高い割合であっても、ＭＸＤＺの導入によって事実上除去される著しい反りを誘発することを示す。

したがって、扁平繊維を有する組成物と比較して、本発明の組成物では反りに関して同じ性能が得られる。

実施例２：機械的特性
ＩＳＯ規格５２７に従って、組成物Ｃ２、Ｃ３及びＩ１の破断点伸びを決定した。

機械はＩＮＳＴＲＯＮ ５９６６である。クロスヘッド速度は１ｍｍ／分である。試験条件は、２３℃、５０％ ＲＨである。ＩＳＯ ５２７ １Ａの形態の試料を、２３℃、５０％ ＲＨで２週間にわたり、予め調整した。変形を接触伸び計により測定する。

組成物Ｃ３は、ＰＡ６１０（３５重量％）、扁平断面ガラス繊維（日東紡ＣＳＧ３ＰＡ８２０Ｓ、５０重量％）及びＭＸＤ１０（１５重量％）に相当する。

結果を以下の表２に示す（５試料試験）：

表２は、本発明の組成物が、円形断面ガラス繊維の代わりに扁平断面ガラス繊維を有する同じ組成物又はＰＡ６１０及び扁平断面ガラス繊維からなる組成物と比較して、３０％増加した破断点伸び割合を有することを示す。

Claims (23)

1. 特に射出又は圧縮成形による加工中に、組成物の反りを制限するための、
   − Ｃ_６からＣ_１２ラクタム、
   − Ｃ_６からＣ_１２アミノ酸、及び
   − Ｃ_４からＣ_１８脂肪族ジアミン（Ｘ）、特にＣ_４からＣ_１２、及びＣ_６からＣ_１８脂肪族ジカルボン酸（Ｙ）、特にＣ_６からＣ_１２の重縮合から得られるＸＹ単位
   から選択される単位の重縮合から得られる少なくとも一つの脂肪族ポリアミドＡ、前記組成物にはＰＡ６６が存在しない、円形断面ガラス繊維及び任意選択的に少なくとも一つの耐衝撃性改良剤及び／又は少なくとも一つの添加剤を含む混合物中、Ｃ_６からＣ_１８脂肪族（Ｚ）ジカルボン酸、特にＣ_６からＣ_１２との、メタ−キシリレンジアミン（ＭＸＤ）の重縮合から得られる少なくとも一つのＭＸＤＺポリアミドの使用であって、前記少なくとも一つのＭＸＤＺポリアミド及び前記混合物が前記組成物を構成し、ＭＸＤＺ／Ａ重量比が０．１１から０．８３、特に０．１１から０．６６である、使用。
2. 前記少なくとも一つのＭＸＤＺポリアミドの割合が、前記組成物の構成要素の合計に対して、５から３０重量％、特に５から２０％の範囲であることを特徴とする、請求項１に記載の使用。
3. 前記組成物が
   − ５から３０重量％、特に５から２０重量％の前記少なくとも一つのＭＸＤＺ、
   − ２０から６０重量％、特に２５から５０％の前記少なくとも一つの脂肪族ポリアミドＡ、
   − ３０から７５重量％、特に４０から６５重量％の円形断面ガラス繊維、
   − ０から１０重量％の少なくとも一つの耐衝撃性改良剤、
   − ０から２重量％の少なくとも一つの添加剤
   を含み、
   組成物の各構成要素の割合の合計が、１００％に等しいことを特徴とする、請求項１又は２に記載の使用。
4. 前記少なくとも一つのＭＸＤＺがＭＸＤ１０を含むことを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の使用。
5. 前記ＭＸＤＺがＭＸＤ１０からなることを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の使用。
6. 脂肪族ポリアミドＡがＸＹ単位の重縮合から得られ、（Ｙ）がセバシン酸に相当することを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の使用。
7. 脂肪族ポリアミドＡがＸＹ単位の重縮合から得られ、（Ｘ）がＣ_６からＣ_１０Ｃ−ジアミンに相当することを特徴とする、請求項１から６のいずれか一項に記載の使用。
8. 脂肪族ポリアミドＡがＸＹ単位の重縮合から得られ、（Ｘ）がヘキサメチレンジアミン及びデカンジアミンから選択されることを特徴とする、請求項１から７のいずれか一項に記載の使用。
9. 脂肪族ポリアミドＡがラクタム又はアミノ酸、特にラウリルラクタム又はアミノウンデカン酸の重縮合から得られることを特徴とする、請求項１から５に記載の使用。
10. 前記少なくとも一つの添加剤が、充填剤、染料、安定剤、可塑剤、界面活性剤、核化剤、顔料、光沢剤、酸化防止剤、潤滑剤、難燃剤、天然ワックス及びそれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１から９のいずれか一項に記載の使用。
11. − メタ−キシリレンジアミン（ＭＸＤ）とＣ_７からＣ_１８、特にＣ_７からＣ_１２二酸（Ｚ）との重縮合から得られる、５から３０重量％、特に５から２０重量％の少なくとも一つのＭＸＤＺポリアミド、
    − Ｃ_６からＣ_１２ラクタム、Ｃ_６からＣ_１２アミノ酸並びにＣ_４からＣ_１８、特にＣ_４からＣ_１２脂肪族ジアミン（Ｘ）及びＣ_６からＣ_１８、特にＣ_６からＣ_１２脂肪族（Ｙ）ジカルボン酸の重縮合から得られるＸＹ単位の重縮合から得られる、２０から６０重量％、特に２５から５０重量％の少なくとも一つの脂肪族ポリアミド、
    − ３０から７５重量％、特に４０から６５重量％の円形断面ガラス繊維、
    − ０から１０重量％の少なくとも一つの耐衝撃性改良剤、
    − ０から２重量％の少なくとも一つの添加剤
    を含み、
    組成物の各構成要素の割合の合計が、１００％に等しい、請求項１に記載の、特に射出又は圧縮成形による加工のための組成物。
12. 少なくとも一つのＭＸＤＺポリアミドがＭＸＤ１０を含むことを特徴とする、請求項１１に記載の組成物。
13. 少なくとも一つのＭＸＤＺポリアミドがＭＸＤ１０からなることを特徴とする、請求項１１又は１２に記載の組成物。
14. 脂肪族ポリアミドＡがＸＹ単位の重縮合から得られ、Ｙがセバシン酸に相当することを特徴とする、請求項１１から１３のいずれか一項に記載の組成物。
15. 脂肪族ポリアミドＡがＸＹ単位の重縮合から得られ、ＸがＣ_６からＣ_１０Ｃ−ジアミンに相当することを特徴とする、請求項１１から１４のいずれか一項に記載の組成物。
16. 脂肪族ポリアミドＡがＸＹ単位の重縮合から得られ、Ｘがヘキサメチレンジアミン及びデカンジアミンから選択されることを特徴とする、請求項１１から１５のいずれか一項に記載の組成物。
17. 脂肪族ポリアミドＡがラクタム又はアミノ酸、特にラウリルラクタム又はアミノウンデカン酸の重縮合から得られることを特徴とする、請求項１１から１３に記載の組成物。
18. 前記少なくとも一つの添加剤が、充填剤、染料、安定剤、可塑剤、界面活性剤、核化剤、顔料、光沢剤、酸化防止剤、潤滑剤、難燃剤、天然ワックス及びそれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１１から１７のいずれか一項に記載の組成物。
19. 単層構造又は多層構造の少なくとも一つの層を形成するための、請求項１１から１８に記載の組成物の使用。
20. 構造が射出部品の形態であることを特徴とする、請求項１９に記載の使用。
21. 請求項１１から１８のいずれか一項に記載の組成物から得られる物品。
22. 圧縮成形工程を含むことを特徴とする、請求項２１に記載の物品を形成する方法。
23. 電気及び／又は電子分野における請求項２１に記載の物品の使用。

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