JP2019516002A - 水性樹脂組成物、水性塗料及び該水性塗料の硬化塗膜を有する物品 - Google Patents
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Abstract
Description
FOXの式:1/Tg=W1/Tg1+W2/Tg2+・・・
(Tg:求めるべきガラス転移温度、W1:成分1の重量分率、Tg1:成分1のホモポリマーのガラス転移温度)
に従い計算により求めたものである。各成分のホモポリマーのガラス転移温度の値は、日刊工業新聞社の「粘着技術ハンドブック」またはWiley−Interscienceの「ポリマーハンドブック(Polymer Handbook)」に記載の値を採用するものとする。以下、このガラス転移温度を「Tg」と略称する。
測定装置:高速GPC装置(東ソー株式会社製「HLC−8220GPC」)
カラム:東ソー株式会社製の下記のカラムを直列に接続して使用した。
「TSKgel G5000」(7.8mmI.D.×30cm)×1本
「TSKgel G4000」(7.8mmI.D.×30cm)×1本
「TSKgel G3000」(7.8mmI.D.×30cm)×1本
「TSKgel G2000」(7.8mmI.D.×30cm)×1本
検出器:RI(示差屈折計)
カラム温度:40℃
溶離液:テトラヒドロフラン(THF)
流速:1.0mL/分
注入量:100μL(試料濃度0.4質量%のテトラヒドロフラン溶液)
標準試料:下記の標準ポリスチレンを用いて検量線を作成した。
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン A−500」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン A−1000」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン A−2500」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン A−5000」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F−1」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F−2」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F−4」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F−10」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F−20」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F−40」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F−80」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F−128」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F−288」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F−550」
攪拌機、温度計、還流冷却器および窒素ガス導入管を備えた反応容器に、ビスフェノールA型エポキシ樹脂(三菱化学株式会社製、「エピコート 1001」)545.5質量部と、ジエチレングリコールジメチルエーテル259.0質量部とを仕込んで、加熱溶解させながら、80℃まで昇温した。溶解後、80℃にてアクリル酸59.7質量部を仕込み、110℃まで1時間かけて昇温しながら撹拌した。110℃で3時間保持して反応を続行せしめて、酸価が1.0mgKOH/g以下となった処で、80℃にまで下げて、85質量%リン酸12.1質量部およびジエチレングリコールジメチルエーテル70.2質量部からなる混合物を、1時間かけて連続滴下した。滴下終了後も引き続いて、80℃で4時間反応させ、次いで、ジエチレングリコールジメチルエーテル50.5質量部を仕込むことにより、不揮発分64.0質量%、酸価9.0mgKOH/gの変性エポキシ樹脂(D−1)を得た。
還流冷却器、撹拌機および窒素導入管を具備した反応容器に、ジエチレングリコールジメチルエーテル766.8質量部、フマル酸27.0質量部を仕込んで撹拌を開始し、135℃まで昇温した。ここに窒素気流下で、スチレン637.2質量部、メチルメタクリレート145.8質量部、n−ブチルアクリレート62.6質量部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート108.0質量部、アクリル酸16.2質量部からなる単量体混合物と、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート39.6質量部とを3時間かけて連続滴下した。続いて、スチレン424.8質量部、メチルメタクリレート97.2質量部、n−ブチルアクリレート41.8質量部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート72.0質量部、アクリル酸145.8質量部からなる単量体混合物と、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート30.6質量部とを2時間かけて連続滴下した。同温度で2時間撹拌後反応を終了し、Tg80℃、酸価85mgKOH/g、水酸基価43mgKOH/gの重合体(A−1)の溶液を得た。この溶液に変性エポキシ樹脂(D−1)を149.4質量部混合し、次いでトリエチルアミン117.0質量部により中和を行い、イオン交換水2105.0質量部を用いて転相乳化を行い、自己乳化型水性樹脂が水性媒体中に分散した水性樹脂組成物(1)を得た。この水性樹脂組成物(1)は、不揮発分44.0質量%、pH7.5であった。
還流冷却器、撹拌機および窒素導入管を具備した反応容器に、ジエチレングリコールジメチルエーテル234.4質量部を仕込んで撹拌を開始し、135℃まで昇温した。ここに窒素気流下で、スチレン227.2質量部、メチルメタクリレート58.5質量部、n−ブチルアクリレート21.6質量部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート38.5質量部、アクリル酸5.0質量部からなる単量体混合物と、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート14.1質量部とを3.5時間かけて連続滴下した。続いて、スチレン97.4質量部、メチルメタクリレート25.1質量部、n−ブチルアクリレート9.2質量部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート16.5質量部、アクリル酸44.5質量部からなる単量体混合物と、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート7.7質量部とを1.5時間かけて連続滴下した。同温度で2時間撹拌後反応を終了し、Tg80℃、酸価70mgKOH/g、水酸基価43mgKOH/gの重合体(A−2)の溶液を得た。この溶液に変性エポキシ樹脂(D−1)を45.8質量部混合し、次いでトリエチルアミン34.7質量部により中和を行い、イオン交換水485.7質量部を用いて転相乳化を行い、自己乳化型水性樹脂が水性媒体中に分散した水性樹脂組成物(2)を得た。この水性樹脂組成物(2)は、不揮発分47.0質量%、pH7.5であった。
還流冷却器、撹拌機および窒素導入管を具備した反応容器に、ジエチレングリコールジメチルエーテル255.8質量部、フマル酸9.0質量部を仕込んで撹拌を開始し、135℃まで昇温した。ここに窒素気流下で、スチレン212.4質量部、メチルメタクリレート64.9質量部、n−ブチルアクリレート23.4質量部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート36.0質量部、アクリル酸1.5質量部、メタクリル酸0.7質量部からなる単量体混合物と、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート13.6質量部とを3時間かけて連続滴下した。続いて、スチレン141.6質量部、メチルメタクリレート43.3質量部、n−ブチルアクリレート15.6質量部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート24.0質量部、アクリル酸13.9質量部、メタクリル酸6.5質量部からなる単量体混合物と、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート9.8質量部とを2時間かけて連続滴下した。同温度で2時間撹拌後反応を終了し、Tg80℃、酸価42mgKOH/g、水酸基価43mgKOH/gの重合体(A−3)の溶液を得た。この溶液に変性エポキシ樹脂(D−1)を50.0質量部混合し、次いでトリエチルアミン30.1質量部により中和を行い、イオン交換水725.0質量部を用いて転相乳化を行い、自己乳化型水性樹脂が水性媒体中に分散した水性樹脂組成物(3)を得た。この水性樹脂組成物(3)は、不揮発分36.5質量%、pH7.4であった。
還流冷却器、撹拌機および窒素導入管を具備した反応容器に、ジエチレングリコールジメチルエーテル255.0質量部、フマル酸9.0質量部を仕込んで撹拌を開始し、135℃まで昇温した。ここに窒素気流下で、スチレン212.4質量部、メチルメタクリレート60.8質量部、n−ブチルアクリレート21.6質量部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート36.0質量部、アクリル酸3.3質量部からなる単量体混合物と、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート13.3質量部とを3時間かけて連続滴下した。続いて、スチレン141.6質量部、メチルメタクリレート40.2質量部、n−ブチルアクリレート14.4質量部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート24.0質量部、アクリル酸29.7質量部からなる単量体混合物と、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート10.0質量部とを2時間かけて連続滴下した。同温度で2時間撹拌後反応を終了し、Tg80℃、酸価57mgKOH/g、水酸基価43mgKOH/gの重合体(A−4)の溶液を得た。この溶液に変性エポキシ樹脂(D−1)を50.0質量部混合し、次いでトリエチルアミン39.0質量部により中和を行い、イオン交換水735.0質量部を用いて転相乳化を行い、自己乳化型水性樹脂が水性媒体中に分散した水性樹脂組成物(4)を得た。この水性樹脂組成物(4)は、不揮発分40.5質量%、pH7.5であった。
還流冷却器、撹拌機および窒素導入管を具備した反応容器に、ジエチレングリコールジメチルエーテル256.5質量部、フマル酸9.0質量部を仕込んで撹拌を開始し、135℃まで昇温した。ここに窒素気流下で、スチレン212.4質量部、メチルメタクリレート67.0質量部、n−ブチルアクリレート22.0質量部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート36.0質量部、アクリル酸2.1質量部からなる単量体混合物と、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート13.6質量部とを3時間かけて連続滴下した。続いて、スチレン141.6質量部、メチルメタクリレート44.6質量部、n−ブチルアクリレート14.8質量部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート24.0質量部、アクリル酸19.1質量部からなる単量体混合物と、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート10.0質量部とを2時間かけて連続滴下した。同温度で2時間撹拌後反応を終了し、Tg80℃、酸価42mgKOH/g、水酸基価43mgKOH/gの重合体(A−5)の溶液を得た。この溶液に変性エポキシ樹脂(D−1)を50.0質量部混合し、次いでトリエチルアミン29.8質量部により中和を行い、イオン交換水725.0質量部を用いて転相乳化を行い、自己乳化型水性樹脂が水性媒体中に分散した水性樹脂組成物(5)を得た。この水性樹脂組成物(5)は、不揮発分32.0質量%、pH7.6であった。
還流冷却器、撹拌機および窒素導入管を具備した反応容器に、ジエチレングリコールジメチルエーテル256.4質量部、フマル酸9.0質量部を仕込んで撹拌を開始し、135℃まで昇温した。ここに窒素気流下で、スチレン212.4質量部、メチルメタクリレート67.0質量部、n−ブチルアクリレート22.0質量部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート36.0質量部、アクリル酸2.1質量部からなる単量体混合物と、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート13.6質量部とを3時間かけて連続滴下した。続いて、スチレン141.6質量部、メチルメタクリレート44.6質量部、n−ブチルアクリレート14.8質量部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート24.0質量部、アクリル酸19.1質量部からなる単量体混合物と、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート10.0質量部とを2時間かけて連続滴下した。同温度で2時間撹拌後反応を終了し、Tg80℃、酸価43mgKOH/g、水酸基価43mgKOH/gの重合体(A−6)の溶液を得た。この溶液に変性エポキシ樹脂(D−1)を50.0質量部混合し、次いでトリエチルアミン22.3質量部及び25質量%アンモニア水7.2質量部により中和を行い、イオン交換水835.0質量部を用いて転相乳化を行い、自己乳化型水性樹脂が水性媒体中に分散した水性樹脂組成物(6)を得た。この水性樹脂組成物(6)は、不揮発分32.0質量%、pH7.6であった。
還流冷却器、撹拌機および窒素導入管を具備した反応容器に、ジエチレングリコールジメチルエーテル255.6質量部、フマル酸9.0質量部を仕込んで撹拌を開始し、135℃まで昇温した。ここに窒素気流下で、スチレン212.4質量部、メチルメタクリレート48.6質量部、n−ブチルアクリレート20.9質量部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート36.0質量部、アクリル酸5.4質量部からなる単量体混合物と、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート13.0質量部とを3時間かけて連続滴下した。続いて、スチレン141.6質量部、メチルメタクリレート32.4質量部、n−ブチルアクリレート13.9質量部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート24.0質量部、アクリル酸48.6質量部からなる単量体混合物と、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート10.4質量部とを2時間かけて連続滴下した。同温度で2時間撹拌後反応を終了し、Tg80℃、酸価85mgKOH/g、水酸基価43mgKOH/gの重合体(RA−1)の溶液を得た。この溶液にトリエチルアミン38.8質量部を加えることにより中和を行い、イオン交換水870.0質量部を用いて転相乳化を行い、自己乳化型水性樹脂が水性媒体中に分散した水性樹脂組成物(R1)を得た。この水性樹脂組成物(R1)は、不揮発分36.5質量%、pH7.5であった。
還流冷却器、撹拌機および窒素導入管を具備した反応容器に、ジエチレングリコールジメチルエーテル766.8質量部、フマル酸27.0質量部を仕込んで撹拌を開始し、135℃まで昇温した。ここに窒素気流下で、スチレン637.2質量部、メチルメタクリレート145.8質量部、n−ブチルアクリレート62.6質量部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート108.0質量部、アクリル酸16.2質量部からなる単量体混合物と、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート39.6質量部とを3時間かけて連続滴下した。続いて、スチレン424.8質量部、メチルメタクリレート97.2質量部、n−ブチルアクリレート41.8質量部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート72.0質量部、アクリル酸145.8質量部からなる単量体混合物と、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート30.6質量部とを2時間かけて連続滴下した。同温度で2時間撹拌後反応を終了し、Tg80℃、酸価85mgKOH/g、水酸基価43mgKOH/gの重合体(RA−2)の溶液を得た。この溶液に変性エポキシ樹脂(D−1)を149.4質量部混合し、次いでジメチルエタノールアミン103.0質量部により中和を行い、イオン交換水2105.0質量部を用いて転相乳化を行い、自己乳化型水性樹脂が水性媒体中に分散した水性樹脂組成物(R2)を得た。この水性樹脂組成物(R2)は、不揮発分44.0質量%、pH7.5であった。
還流冷却器、撹拌機および窒素導入管を具備した反応容器に、ジエチレングリコールジメチルエーテル327.7質量部を仕込んで撹拌を開始し、135℃まで昇温した。ここに窒素気流下で、スチレン212.8質量部、メチルメタクリレート83.7質量部、n−ブチルアクリレート390.9質量部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート129.8質量部、不飽和脂肪酸ヒドロキシアルキルエステル修飾イプシロン−カプロラクトン(ダイセル化学工業株式会社製「プラクセルFM1」)243.0質量部からなる単量体混合物と、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート33.6質量部とを3.5時間かけて連続滴下した。続いて、スチレン91.2質量部、メチルメタクリレート35.8質量部、n−ブチルアクリレート167.5質量部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート55.6質量部、不飽和脂肪酸ヒドロキシアルキルエステル修飾イプシロン−カプロラクトン(ダイセル化学工業株式会社製「プラクセルFM1」)104.2質量部、アクリル酸39.0質量部、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート(新中村化学工業株式会社製「NK エステル M−230G」)16.0質量部からなる単量体混合物と、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート14.4質量部とを、1.5時間かけて連続滴下した。同温度で1時間撹拌後、120℃に降温し、スチレン16.0質量部、t−ブチルパーオキシベンゾエート5.9質量部を仕込んで、さらに2時間撹拌後に反応を終了し、Tg0℃、酸価20mgKOH/g、水酸基価100mgKOH/gの重合体(RA−3)の溶液を得た。この溶液に変性エポキシ樹脂(D−1)を302.4質量部混合し、次いでジメチルエタノールアミン44.6質量部により中和を行い、イオン交換水1856.3質量部を用いて転相乳化を行い、自己乳化型水性樹脂が水性媒体中に分散した水性樹脂組成物(R3)を得た。この水性樹脂組成物(R3)は、不揮発分44.0質量%、pH8.3であった。
還流冷却器、撹拌機および窒素導入管を具備した反応容器に、ジエチレングリコールジメチルエーテル329.6質量部を仕込んで撹拌を開始し、135℃まで昇温した。ここに窒素気流下で、スチレン214.1質量部、メチルメタクリレート240.8質量部、n−ブチルアクリレート396.3質量部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート78.3質量部、不飽和脂肪酸ヒドロキシアルキルエステル修飾イプシロン−カプロラクトン(ダイセル化学工業株式会社製「プラクセルFM1」)47.0質量部、からなる単量体混合物と、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート39.4質量部とを3.5時間かけて連続滴下した。続いて、スチレン91.7質量部、メチルメタクリレート103.2質量部、n−ブチルアクリレート169.8質量部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート33.6質量部、不飽和脂肪酸ヒドロキシアルキルエステル修飾イプシロン−カプロラクトン(ダイセル化学工業株式会社製「プラクセルFM1」)63.0質量部、アクリル酸39.3質量部、「NK エステル M−230G」16.1質量部からなる単量体混合物と、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート16.9質量部とを1.5時間かけて連続滴下した。同温度で1時間撹拌後、120℃に降温し、スチレン16.1質量部、t−ブチルパーオキシベンゾエート4.8質量部を仕込んで、さらに2時間撹拌後に反応を終了し、計算Tg10℃、酸価20mgKOH/g、水酸基価49mgKOH/gの重合体(RA−4)の溶液を得た。この溶液に変性エポキシ樹脂(D−1)を307.2質量部混合し、次いでジメチルエタノールアミン41.4質量部により中和を行い、イオン交換水1891.2質量部を用いて転相乳化を行い、自己乳化型水性樹脂が水性媒体中に分散した水性樹脂組成物(R4)を得た。この水性樹脂組成物(R4)は、不揮発分44.0質量%、pH7.8であった。
還流冷却器、撹拌機および窒素導入管を具備した反応容器に、ジエチレングリコールジメチルエーテル255.6質量部、フマル酸9.0質量部を仕込んで撹拌を開始し、135℃まで昇温した。ここに窒素気流下で、スチレン212.4質量部、メチルメタクリレート38.9質量部、n−ブチルアクリレート20.1質量部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート36.0質量部、アクリル酸5.4質量部からなる単量体混合物と、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート12.6質量部とを3時間かけて連続滴下した。続いて、スチレン141.6質量部、メチルメタクリレート25.9質量部、n−ブチルアクリレート13.4質量部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート24.0質量部、アクリル酸66.0質量部からなる単量体混合物と、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート10.8質量部とを2時間かけて連続滴下した。同温度で2時間撹拌後反応を終了し、Tg80℃、酸価107mgKOH/g、水酸基価43mgKOH/gの重合体(RA−5)の溶液を得た。この溶液に変性エポキシ樹脂(D−1)を50.0質量部混合し、次いでトリエチルアミン37.8質量部により中和を行い、イオン交換水835.0質量部を用いて転相乳化を行い、自己乳化型水性樹脂が水性媒体中に分散した水性樹脂組成物(R5)を得た。この水性樹脂組成物(R5)は、不揮発分40.0質量%、pH7.4であった。
還流冷却器、撹拌機および窒素導入管を具備した反応容器に、ジエチレングリコールジメチルエーテル255.4質量部、フマル酸9.0質量部を仕込んで撹拌を開始し、135℃まで昇温した。ここに窒素気流下で、スチレン212.4質量部、メチルメタクリレート70.2質量部、n−ブチルアクリレート22.4質量部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート36.0質量部、アクリル酸1.6質量部からなる単量体混合物と、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート13.7質量部とを3時間かけて連続滴下した。続いて、スチレン141.6質量部、メチルメタクリレート46.8質量部、n−ブチルアクリレート14.9質量部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート24.0質量部、アクリル酸13.8質量部からなる単量体混合物と、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート9.4質量部とを2時間かけて連続滴下した。同温度で2時間撹拌後反応を終了し、Tg80℃、酸価43mgKOH/g、水酸基価43mgKOH/gの重合体(RA−6)の溶液を得た。この溶液に変性エポキシ樹脂(D−1)を50.0質量部混合し、次いでトリエチルアミン21.5質量部により中和を行い、イオン交換水500.0質量部を用いて転相乳化を行ったが、自己乳化型水性樹脂が水性媒体中に分散した水性樹脂組成物は得られなかった。
還流冷却器、撹拌機および窒素導入管を具備した反応容器に、ジエチレングリコールジメチルエーテル255.0質量部、フマル酸9.0質量部を仕込んで撹拌を開始し、135℃まで昇温した。ここに窒素気流下で、スチレン212.4質量部、メチルメタクリレート60.8質量部、n−ブチルアクリレート21.6質量部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート36.0質量部、アクリル酸3.3質量部からなる単量体混合物と、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート13.3質量部とを3.0時間かけて連続滴下した。続いて、スチレン141.6質量部、メチルメタクリレート40.2質量部、n−ブチルアクリレート14.4質量部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート24.0質量部、アクリル酸29.7質量部からなる単量体混合物と、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート10.0質量部とを2時間かけて連続滴下した。同温度で2時間撹拌後反応を終了し、Tg80℃、酸価57mgKOH/g、水酸基価43mgKOH/gの重合体(RA−7)の溶液を得た。この溶液に変性エポキシ樹脂(D−1)を50.0質量部混合し、次いでトリエチルアミン19.5質量部により中和を行い、イオン交換水500.0質量部を用いて転相乳化を行ったが、自己乳化型水性樹脂が水性媒体中に分散した水性樹脂組成物は得られなかった。
[水性塗料の調製]
実施例1〜6で得られた各水性樹脂組成物(1)〜(6)と硬化剤(メラミン樹脂)とを下記の表3に示すように配合し、攪拌混合して、水性塗料(1)〜(6)を得た。次いで、得られた水性塗料(1)〜(6)を用いて、下記の塗膜評価を行った。
上記で得られた各水性塗料(1)〜(6)を、ブリキ板に乾燥後の膜厚が30μmとなるように、バーコーターで塗装した。塗装後、25℃で20分間養生した後、110℃で25分間乾燥し、評価用塗膜(1)〜(6)を作製した。
上記で得られた評価用硬化塗膜の表面について、JIS K 5600−5−4:1999の引っかき硬度(鉛筆法)に準じて、傷跡を生じなかった最も硬い鉛筆の硬度を鉛筆硬度として測定し、下記の基準により塗膜硬度を評価した。
A:2H以上
B:H
C:F以下
上記で得られた評価用塗膜を、JIS K 5600−5−6:1999の付着性(クロスカット法)に基づいて測定した。前記硬化塗膜の上にカッターで1mm幅の切込みを入れ碁盤目の数を100個とし、全ての碁盤目を覆うようにセロハンテープ(ニチバン株式会社製)を貼り付け、すばやく引き剥がした後に、付着して残っている碁盤目の割合から、下記の基準により基材密着性を評価した。
A:塗膜の剥がれが全体の5%未満
B:塗膜の剥がれが全体の5%以上15%未満
C:塗膜の剥がれが全体の15%以上
上記で得られた評価用塗膜に50質量%硝酸を2ml垂らし、90秒後に硝酸をふき取った後、塗膜表面を観察し、下記の基準により耐酸性を評価した。
A:試験前後で変化なし
B:痕跡、膨れ、黄変等がわずかにあり
C:痕跡、膨れ、黄変等が大きくあり
上記で得られた評価用塗膜を、JIS K 5600−7−9:2006の耐塩水噴霧性試験に基づいて測定した。前記硬化塗膜を基材に到達する深さまでカッターナイフで傷を付け(クロスカット部)、スガ試験機株式会社製塩水噴霧試験器にて塩水噴霧試験を実施し、72時間後の錆発生面積を目視により、下記の基準により評価した。
A:クロスカット部の周辺部に錆の発生は見られず又は極微量の錆の発生が見られたが、それに起因した塗膜の剥離や膨れは見られなかった。
B:クロスカット部の周辺部に広く錆の発生が見られ、それに起因した塗膜の剥離や膨れが見られたものの、流れ錆はみられなかった。
C:クロスカット部の周辺部に広く錆の発生と、それに起因した塗膜の剥離や膨れが見られ、更に流れ錆による塗膜の汚染等が見られた。
下記の表4に示す配合に変更した以外は実施例7〜12と同様に操作することにより、水性塗料(R1)〜(R5)を得た後、各塗膜評価を行った。
Claims (4)
- カルボキシル基を有する重合体(A)が塩基性化合物(B)で中和されたアクリル樹脂(C)中に、変性エポキシ樹脂(D)が内包された自己乳化型水性樹脂(E)が、水性媒体中に分散した水性樹脂組成物であって、前記重合体(A)の酸価が40〜90mgKOH/gの範囲内であり、前記塩基性化合物(B)がアルキルアミン(b1)を55mol%以上含有するものであり、前記変性エポキシ樹脂(D)が、エポキシ樹脂(d1)とモノカルボン酸(d2)とリン原子に結合した水酸基を有する化合物(d3)との反応物であることを特徴とする水性樹脂組成物。
- 前記モノカルボン酸(d2)が、エチレン性不飽和カルボン酸である請求項1記載の水性樹脂組成物。
- 請求項1又は2記載の水性樹脂組成物と、硬化剤(F)とを含有することを特徴とする水性塗料。
- 請求項3記載の水性塗料の硬化塗膜を有することを特徴とする物品。
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