JP2019505656A - 良好な加工性を有する高分子量マルチモーダルエラストマー組成物 - Google Patents

Abstract

【解決手段】本発明で提供されるのは、第１のポリマー画分および第２のポリマー画分を含んでいるマルチモーダルなエラストマー組成物ならびにそのような組成物をつくる方法である。エラストマー組成物は好ましくは、エチレン、α−オレフィンコポリマーまたはエチレン、α−オレフィン、ポリエンターポリマーである。エラストマー組成物は高いムーニー粘度を有し、それによってエラストマー組成物から形成されたコンパウンドおよび他の物品に改善されたエラストマー特性を与える。驚いたことに、高いムーニー粘度組成物は、エラストマーコンパウンドへと配合物にされたときに予測された粘度よりもはるかに低い粘度を示す。したがって、高いムーニー粘度エラストマーに一般的に付随する加工処理時の不利益が、本明細書に開示されたエラストマー組成物およびそれをつくる方法の使用によって最小限にされる。
【選択図】なし

Description

発明者名
ジョーダイン、エリック ピー；アリナル、クレメント；ヤコウスキ、ハンス ディー；ガレ、ヴィンセント
関連出願の相互参照
本出願は、２０１６年１月１９日に出願された米国特許仮出願第第６２／２８０，３５７号および２０１６年１０月２５日に出願された米国特許仮出願６２／４１２，５１４号および２０１６年４月１日に出願された欧州特許出願第１６１６３５４２．０号の優先権の利益を主張し、全てのこれらの内容は参照によって本明細書に組み込まれる。
技術分野

この開示発明は、エチレンに基いたコポリマー、そのようなコポリマーを含んでいる組成物、およびそれらをつくる方法に関する。詳細には、本開示発明は、高分子量のエチレンに基いたエラストマー、たとえば高分子量のエチレンコポリマー、例としてＥＰＤＭターポリマーに関する。これらのエラストマーは、一般的には加工性に対して悪影響をもたらす高い分子量を有するにもかかわらず、驚くべきことに良好な加工性を示す。

エラストマー性ポリマー組成物、たとえばＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン−ジエンターポリマー）は、一般にそれが製造される際に二律背反の影響下にある。より高い分子量（すなわち、より高いムーニー粘度によって示される、より長い連鎖）のポリマー分子を有するＥＰＤＭ組成物はしばしば、そのようなエラストマー性ポリマー組成物からつくられた物品の強度および他の望ましい特性の増加をもたらしているとされる。しかしながら、組成物のポリマー鎖が長ければ長いほど（すなわち、ムーニー粘度が高ければ高いほど）、そのポリマーおよび組成物は、エラストマー性ポリマーをその未処理の状態から仕上げられた物品にまで製造し変換するのに使用される様々な加工処理装置（たとえば、押出機、ブレンダー、ミキサー等）中で加工処理されることがより困難になる。

一般に、ポリマー組成物からつくられる物品の製造業者は、より高いムーニー粘度のポリマーを欲するが、そのようなポリマー組成物を他の成分とともに加工処理して完成物品へと配合化する際の困難さが高くなるのに伴い製造業者が被るコストは増加する。これは、そのような配合化が可能でさえあればの話であるが。完成物品へと形成されるのに適した配合物に到達するために、追加の成分が未処理状態のエラストマー性ポリマー組成物に多くの場合に加えられる。これらの成分の多くは、配合物の粘度をさらに増加させることがあり、加工処理の困難さを高める。

この問題を軽減するために、ポリマー組成物の多くの提供者がより低い粘度のポリマーを提供し、それによって完成物品の性能を犠牲にし、および／またはこの欠点を補う添加物を含めるように製造業者に要求する。あるいは、ポリマー組成物の提供者は、下流の製造業者に提供されるポリマー組成物にエキステンダー油を含めることがある。エキステンダー油は、ポリマー組成物の有効粘度を低下させるが、ここでも再びポリマーの性能への悪影響を被る。エキステンダー油はさらに、ポリマー組成物の重量を増加させ、それによってエラストマー提供者にとってのコストおよび下流の製造業者にとってのポリマー組成物の価格を増加させる。

そのため、より高いムーニー粘度を備えているが、完成ポリマー物品用の下流製造業者の配合物における良好な加工性を依然として示すエラストマー性ポリマー組成物に対する需要が存在する。エキステンダー油をほとんどまたは全く含んでいないそのようなポリマー組成物が、製造業者の視点から見て大いに望まれている。というのは、製造業者はポリマー組成物の所与の重量当たり、より多くの（およびより強い）ポリマーを得ることになるのだから。

高いムーニー粘度と良好な加工性とをうまく両立させる１つの手法は、マルチモーダルの組成分布を有するエラストマー性ポリマー組成物を製造することであり、これは組成物内にポリマー鎖の２個の識別可能な画分、すなわち比較的低いムーニー粘度を有する１個の画分および比較的高いムーニー粘度を有する１個の画分が存在することを意味する。組成物中に高いムーニーポリマーのより小さい画分とバランスされて、低いムーニーポリマーの適度に大きい画分を維持することによって、得られた組成物は、少量の大ムーニー画分に起因する強度の相対的な増加を示しながら、過半量の低ムーニー画分の加工性を維持する。そのようなマルチモーダルのポリマー組成物はリアクターブレンドを生成することによって達成されることができ、その場合には２基の直列または並列の重合リアクターが使用される。モノマーおよび触媒は第１のリアクターに供給され、その製品は第２のリアクターに（任意的に追加のモノマーおよび／または触媒とともに）供給され、そこで（たとえば、部分的には第１のリアクターで形成されたポリマー鎖をさらに重合することによって）より高いムーニー粘度のポリマーが製造される。反応条件は第１および第２のリアクターで調節されて、第１および第２のポリマーの量が調整される。当業者には明らかなように、この比較的単純な２基直列のリアクター配置においてさえも、行われるべき調整のほとんど無限の変化が存在し、ほとんど無限の数の可能なポリマー組成物が得られる。

ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社からのいくつかの市販のＶｉｓｔａｌｏｎ（商標）ＥＰＤＭコポリマーは、そのようなマルチモーダルの組成分布を示すリアクターブレンドである。たとえば、Ｖｉｓｔａｌｏｎ（商標）７５００は、比較的高いムーニー粘度を有するリアクターブレンドである。

さらに、別の手法がＷＩＰＯ公開番号第ＷＯ ０３／０６６７２５号で提供される。この手法ではマルチモーダルの組成物分布は維持されるが、最大量および最小量の画分が、上で記載されたポリマー組成物と逆にされる。すなわち、このいわゆる「逆マルチモーダル」の手法では、高いムーニーの画分は低いムーニーの画分よりも（濃度とともに平均ポリマー鎖長の両方の点で）大きい。

関心の対象となる他の参考文献としては、米国特許第３，９８０，６２３号、第３，８８４，９９３号、第４，０７８，１３１号および第６，６８６，４１９号；米国特許出願公開第２００８／００３３１０７号；欧州特許第０２２７０２０６Ｂ２号；同様にＷＩＰＯ公開番号第ＷＯ ００／２６２９６号および第ＷＯ ０３／０６６７２５号が挙げられる。

本発明者らは、現在入手可能なその部類で最良の高ムーニー組成物と同じような高いムーニー粘度を達成するが、他方において驚いたことに下流の製造業者の配合物の加工処理において優れた性能を示すマルチモーダルのエラストマー組成物を見出した。特に、そのようなマルチモーダルのエラストマー組成物は、当業者がエラストマー組成物自体のムーニー粘度に基いて予測するであろうものよりも著しく低く、かつ現在入手可能な同じように高いどのようなムーニーポリマー組成物よりも確かに低いムーニー粘度を、典型的なゴム物品配合物において示す。これは、有利であることにエラストマー組成物のより良好な加工処理を提供し、さらにその上、そのような利点がエラストマー組成物に所望によってはエキステンダー油を使用することなく達成されることを可能にする。

したがって、いくつかの様相では、本発明は、８５〜９５重量％の第１のポリマー画分および５〜１５重量％の第２のポリマー画分を含んでいるブレンドであって、当該重量％がリアクターブレンドの全重量に基いて決定されるブレンドであるマルチモーダルのエラストマー組成物を提供する。ブレンドは好ましくはリアクターブレンド、たとえば直列リアクターのブレンドである。第１のポリマー画分は第２のポリマー画分よりも低いムーニー粘度を有する。好ましくは、第２のポリマー画分は超高ムーニー粘度、たとえば３００ムーニー単位（ＭＵ）（ＭＬ，１＋８＠１５０℃）超を有する。第１のポリマー画分は、少なくとも５０ＭＵ、たとえば５０〜７５ＭＵ（ＭＬ，１＋８＠１５０℃）のムーニー粘度を有してもよい。ブレンドは、したがって（ｉ）７０〜１００ＭＵ（ＭＬ，１＋８@ １５０℃）の範囲内のムーニー粘度を示してもよい。そのような実施形態のブレンドはまた、以下の特性のうちの１種以上を示してもよい：
（ｉｉ）１０〜１５秒間の範囲内の１５０℃で測定されたＭＬＲＡ／ＭＬ；
（ｉｉｉ）４〜１０の範囲内の分子量分布（ＭＷＤ）；および
（ｉｖ）１５０℃、０．６３ラジアン／秒および１０００%振動振幅でゴムプロセス分析計（Ｒｕｂｂｅｒ Ｐｒｏｃｅｓｓ Ａｎａｌｙｚｅｒ）によって測定された６〜１０の分枝指数。

またさらなる様相では、第１のポリマー画分はさらに高いムーニー粘度、たとえば６５〜９０ＭＵ（ＭＬ，１＋８＠１５０℃）の範囲内のものを有してもよく、他方、第２のポリマー画分は依然として超高ムーニー粘度（たとえば、３００超のＭＵ）を有し、その結果、ブレンドが（ｉ）７５〜１５０ＭＵ、たとえば８０〜１２０ＭＵ（ＭＬ，１＋８＠１５０℃）の範囲内のムーニー粘度を示す。そのような非常に高いムーニーの実施形態は、スポンジまたは発泡グレードのエラストマー（たとえば発泡成形に適したもの）として特に有用であってもよい。これらの実施形態によるブレンドはまた、以下の特性の１種以上を示してもよい：（ｉｉ） １１〜２０秒間の範囲内の１５０℃で測定されたＭＬＲＡ／ＭＬ；（ｉｉｉ）４〜１０の範囲内の分子量分布（ＭＷＤ）；および（ｉｖ）１５０℃、０．６３ラジアン／秒および１０００％振動振幅でゴムプロセス分析計によって測定された３〜７の分枝指数。

様々な実施形態のブレンド中の第１および第２のポリマー画分のそれぞれは、好ましくはエチレン、１種以上のＣ３〜Ｃ２０のα−オレフィンおよび任意的な１種以上の非共役ポリエン（たとえば、１種以上の非共役ジエン）から誘導されたコポリマーを含んでいる。リアクターブレンドが第１のＥＰＤＭ画分および第２のＥＰＤＭ画分を含んでいるように、好ましくはα−オレフィンはプロピレンであり、またポリエンは１種以上のジエンである。

様々な実施形態のリアクターブレンドは好ましくは、チーグラーナッタ重合によって、たとえば触媒および共触媒を含んでいるチーグラーナッタ触媒系を使用して形成される。触媒は、いくつかの実施形態では、ＶＣｌ_４触媒であり、好ましくはエチルアルミニウムセスキクロリド（ＥＡＳＣ）共触媒とともに使用される。重合プロセスは、いくつかの様相では、エチレン、１種以上のα−オレフィンおよび任意的な１種以上の非共役ポリエンを含んでいる複数のモノマーを一連の少なくとも２個の重合反応ゾーンに、第１の反応ゾーンの第１のポリマー反応生成物（すなわち、第１のポリマー画分）を含んでいる流出物が第２の反応ゾーンに提供され、それによって、第２の反応ゾーンから抜き出されるリアクターブレンドを形成するように提供することを含んでいる。リアクターブレンドは（ｉ）第１の反応ゾーンで形成された第１のポリマー画分、および（ｉｉ）第２の反応ゾーンで形成された第２のポリマー画分を含んでいる。反応条件は特定のポリマー分割比（すなわち、リアクターブレンド中の第１および第２のポリマー画分の相対量）を得るように調節され、いくつかの実施形態のブレンド中では好ましくは８８〜８９重量％の第１のポリマー画分を、または他の実施形態のブレンド（たとえば、スポンジグレードに適した非常に高いムーニーブレンド）中では８０〜９５重量％、たとえば８８〜９２、もしくは８９〜９１重量％の第１のポリマー画分を得るように調節される。同時に、各反応ゾーンの条件もまた、従来のエチレンに基いたエラストマーリアクターブレンドに比べて（１）第１のポリマー画分の平均連鎖長を増加させる（したがって、ムーニー粘度を増加させる）、および（２）第２のポリマー画分の平均連鎖長を減少させる（したがって、ムーニー粘度が減少させる）の両方を行うように調節される。

本発明は、さらなる様相ではまた、いくつかの実施形態のエラストマー組成物から形成されたコンパウンドを含んでおり、このコンパウンドはたとえば、少なくとも部分的に架橋されたエラストマー組成物；１種以上の加硫活性剤；１種以上の加硫剤；および任意的な１種以上のさらなる添加物を含んでいる配合物を混合することによってつくられたエラストマーコンパウンドである。またさらなる様相としては、ある実施形態のエラストマー組成物（たとえば、非常に高いムーニーブレンド）から形成された発泡されたプロフィールが挙げられる。

定義
本明細書に記載された発明に適用可能な定義は以下に記載されたものであり、本発明のある実施形態に関連するいくつかの特性の測定方法も同様に以下に記載される。

本明細書で使用される「重量％」とは重量パーセントまたは重量割合を意味し、また「ｗｐｐｍ」とは重量基準での百万分の１部を意味する。他様に指定されない限り、パーセントおよびｐｐｍ値は重量％およびｗｐｐｍであると見なされなければならない。

周期表の族の付番方式は、Ｃｈｅｍｉｃａｌ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｎｅｗｓ、第６３巻、第５号、２７頁（１９８５年）に開示されたとおりである。

本明細書で使用される「Ｃｘ炭化水素」とは、ｘが整数であり、Ｘ個の炭素原子を有する炭化水素化合物を言う。したがって、Ｃ_６炭化水素は６個の炭素原子を有する炭化水素である。同様に「Ｃ_ｘ−Ｃ_ｙ炭化水素」または「Ｃ_ｘ−ｙ炭化水素」とは、ｘおよびｙを含めてｘ個〜ｙ個の炭素原子を有する炭化水素である（たとえば、Ｃ_６−Ｃ_１０またはＣ_６−１０炭化水素は６、７、８、９または１０個の炭素原子を有する炭化水素である。）。

本明細書では様々なモノマー単位、たとえばエチレン由来単位、エチレン単位または単にエチレンを含んでいるポリマーへの言及がされる。ポリマーが「エチレン単位」または「エチレン」を含んでいると言及される場合には、それはポリマーが「エチレン由来単位」、すなわちその重合された形態（−ＣＨ_２ＣＨ_２−）のエチレンを含んでいることを意味していると理解されなければならない。ポリマーを構成する他のモノマー単位（たとえば、プロピレンまたはプロピレン由来単位）への言及も同じである。

本明細書で使用される用語「エラストマー」とは、ＡＳＴＭ Ｄ１５６６の定義の「大変形から回復する能力を有し、沸騰溶媒中に本質的に不溶性である（が、膨潤することができる）状態に変性されることができるまたはすでにそうである材料」に適合する任意のポリマーまたはポリマーの組み合わせを言う。本明細書で使用される用語「エラストマー」は用語「ゴム」と互換的に使用されてもよい。好ましいエラストマーはＤＳＣによって測定することができない融点を有し、またはＤＳＣによって融点を測定することができる場合には５０℃未満、または好ましくは３０℃、または０℃未満である融点を有する。好ましいエラストマーは、ＤＳＣによって測定された−２０℃以下のＴｇを有する。

本明細書で使用される「分子量分布」（ＭＷＤ）は、「多分散度」とも呼ばれ、ポリマーの重量平均分子量を数平均分子量で割ったもの（Ｍｗ／Ｍｎ）を表わす。Ｍｗ値およびＭｎ値の測定法は、より詳細に以下で検討される。

ポリマー組成物またはエラストマー組成物に関しての「マルチモーダル」とは、その組成物が、第１のポリマー画分および第２のポリマー画分と呼ばれる少なくとも２個の画分の組み合わせを含んでいることを意味する。しかし、画分の番号付けは便宜上のものであり、他にどのような直接の意味合いもないことが注記され、画分の番号付けは、その画分が本明細書に開示されたマルチモーダルポリマー組成物へと製造され、ブレンドされ、または他様に取り込まれる何らかの順番を必ずしも指していない。マルチモーダルポリマー組成物のマルチモーダル性は、2個のはっきりと区別できるピーク、すなわちＧＰＣ−ＳＥＣクロマトグラフィーと光散乱（ＬＳ）検出器との組み合わせを使用して測定されたＭｗシグナル中の主ピークおよびショルダーピークとして現われてもよい（より詳細に以下で検討される。）。

マルチモーダルのポリマーまたはエラストマー組成物は本明細書のいくつかの実施形態による直列リアクターでのブレンドを含んでいるというここまでの段落の記載にもかかわらず、第１のポリマー画分は直列反応プロセスにおける第１のリアクターのポリマー反応生成物とみなされてもよい（このポリマー反応生成物は所望の特性、たとえば分子量および／またはムーニー粘度の直接測定のために当該第１のリアクターから抜き出されてもよく、本明細書でより詳細に検討される。）。第２のポリマー画分は、直列反応プロセスにおける第２の重合リアクターのポリマー反応生成物と見なされてもよい。このような実施形態の第２のポリマー画分の特性の直接測定は（第２のポリマー画分は第２の重合リアクターを出て行く流出物中の第１のポリマー画分と混合されるので）困難であるかもしれないけれども、全体の直列リアクターブレンドの（すなわち、マルチモーダルのブレンド自体の）特性が測定されてもよい。第２のポリマー画分の特性はしたがって、上記の記載によって得られた、測定されたブレンド特性および第１のポリマー画分の測定された特性に基づいて計算されてもよい。そのような場合の関連する特性の計算は、関心の対象である特性に関連して本明細書に記載される。

同様に、マルチモーダルのポリマーまたはエラストマー組成物が別のブレンド、たとえば２種以上のポリマーの物理的なブレンドまたは他のポストリアクターブレンドを含んでいる場合には、一緒に混合されてブレンドを形成する各ポリマー組成物（たとえば、第１のポリマー組成物および第２のポリマー組成物）は、得られるブレンドの画分と解釈されてもよい。そのような例では、関連する特性（たとえば、分子量および／またはムーニー粘度）の直接測定は、混合されてブレンドを形成する前の各ポリマー組成物について実施されてもよい。

本明細書で使用される用語「リアクターブレンド」は、時には「緊密なブレンド」とも呼ばれ、同じリアクターまたは（直列あるいは並列の）複数のリアクターでつくられたポリマー鎖の（上記したマルチモーダルポリマー組成物におけるのと同じような）２種以上の画分を含んでいるポリマー組成物を言う。「直列リアクターブレンド」とは、直列重合によって製造されたリアクターブレンド（たとえば、第１の反応ゾーンからの重合流出物の少なくとも一部が第２の反応ゾーンへの供給原料として提供されるような直列に操作された２個以上の重合反応ゾーン）を言う。「ブレンド」とは、直ぐ上で定義されたリアクターブレンドあるいは物理的な（たとえば、ポストリアクター）ブレンド、たとえば２種以上のポリマー組成物をミキサー、押出機等の中で物理的に混合することによってつくられたものを言ってもよい。

本明細書で使用される「エキステンダー油」および「プロセス油」とは、同じような組成を有しても、または同じもしくは類似の化合物から選ばれてもよい。この用語は、油が導入されるエラストマーの製造サイクルのタイミングを区別するために使用される。「エキステンダー油」は、エラストマーの重合に引き続いてそのエラストマーに加えられる、または他様に取り込まれる油であり、たとえばその油はエラストマーペレット、ベール等の一部として（任意の他の所望の添加物とともに）取り込まれ、そのエラストマーが下流の製造業者に出荷されまたは他様に提供され、その製造業者は次なる順番としてそのエラストマーを処理して中間製品および／または完成品にする。「プロセスオイル」は、そのような下流の製造の間に（たとえば、エラストマーから製造される物品を形成する際のエラストマーと他の成分との押し出し、混合または他の処理の間に）エラストマーとともに配合物にされる。

本明細書で使用される「重合反応ゾーン」とは、その中で重合反応が生じるゾーンまたはスペースである。それは個別の重合リアクターであってもよく、または複数の反応ゾーンを収容するリアクター内の個別の場所もしくはゾーンであってもよい。
ムーニー粘度の測定

モノマー含有量は任意の適当な手段によって測定されてもよく、核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析に基いた技術が好ましい（たとえば、^１Ｈ ＮＭＲおよび^１３Ｃ ＮＭＲ）。

本明細書で使用される「ムーニー粘度」とは、ポリマーまたはポリマー組成物のムーニー粘度である。特に指定のない限り、ムーニー粘度はＡＳＴＭ Ｄ１６４６によってムーニー粘度計を使用して測定されるが、その手順に以下の修正／明確化が加えられる。最初に、サンプルの調製は以下の修正／明確化によって実施される：サンプルポリマー（２５０ｇ）は試験の前にロールミルでひと塊りにされる。ミル温度はＡＳＴＭ Ｄ１６４６で推奨される５０＋／−５℃の代わりに１５０＋／−５℃とする。というのは、５０℃では分子鎖の機械的な劣化（破壊）が引き起こされることがあるからである。粗ポリマーサンプルの小片が、以下の手順に従ってロール間を１０回パスされる（通される）：（１）シリンダー間に十分な間隙を与えてポリマーを導入し、１回目および２回目のパスの間にポリマーを温める；３回目のパスの前に間隙を１．４＋／−０．１ｍｍに設定する；（３）ポリマーサンプルを（シートの形態で）再び導入して、９回目のパスまで各パスごとにシート自体の上にシートを折り重ねる；そして（４）９回目のパスの前に、８．０＋／−０．５ｍｍの厚いサンプルシートを製造するためにギャップを２．０〜２．５ｍｍに設定する。その後、サンプルはダイで打ち抜かれ、ＡＳＴＭ Ｄ１６４６の粘度測定手順が引き続き行われる。さらに、ＡＳＴＭ Ｄ１６４６はダイ保護材についていくつかの選択肢を許容するけれども、任意の２つの選択肢が相反する結果をもたらすならば、３６ミクロンのＰＥＴがダイ保護材として使用されなければならない。さらに、ＡＳＴＭ Ｄ１６４６は第８章でサンプル重量を示していない。したがって、サンプル重量に因って結果が変動しない範囲で、ＡＳＴＭ Ｄ１６４６第８章の手順における２１．５＋／−２．７ｇのサンプル重量を使用して測定されたムーニー粘度が採用される。最後に、ＡＳＴＭ Ｄ１６４６第８章に記載された試験の前の安定化手順は空気中２３＋／−３℃で３０分間である。本明細書で報告されるＭＬ値は空気中２４＋／−３℃で３０分間安定化された後で測定された。

粘度の試験の結果は（ＭＬ，１＋８＠１５０℃）として報告され、ここでＭはムーニー粘度数であり、Ｌは（ＡＳＴＭ Ｄ１６４６−９９にＭＬとして定義された）大ローターの使用を示し、１は分単位での予熱時間であり、８はモーターがスタートした後の分単位でのサンプル試験時間であり、１５０℃は試験温度である。したがって、上記の方法によって測定された９０のムーニー粘度は、９０（１＋８＠１５０℃）のムーニー粘度として報告されることになる。あるいは、ムーニー粘度は９０ＭＵとして報告されてもよく、そのような場合には、他様に注記のない限り（たとえば、ムーニー粘度は（１＋４＠１２５℃）で測定されたと注記されてもよく、これは４分間のサンプル試験時間および１２５℃の試験温度を示している。）、直ぐ上に記載した方法がそのような粘度を測定するために使用されていると見なされなければならない。

ムーニー粘度計のトルク限界は約１００ムーニー単位（ＭＵ）である。約１００ムーニー単位超のムーニー値は、一般にこれらの条件の下では測定することができない。その場合には、ムーニー粘度計について同じ計器の使用がより高粘度のポリマーに使用されることを可能にするムーニー尺度の変更によって、規格外の設計ローターが使用される。このローターは標準ＭＬローターよりも直径が小さくかつ薄い。したがって、これはＭＳＴ（ムーニー（Ｍｏｏｎｅｙ）小さい（Ｓｍａｌｌ）−薄い（Ｔｈｉｎ））と名付けられる。ＭＳＴ方法は、米国特許第９，００６，３３２号の第５欄、１５〜５２行に記載されているように１００ムーニー単位超の粘度を有するポリマーの粘度を測定するために使用されてもよく、その記載は参照によって本明細書に組み込まれる。特に、ＭＳＴは（ＭＳＴ，５＋４＠２００℃）として測定され報告されてもよく、これはＭＳＴローターとともに５分間の予熱および２００℃で４分間のトルクの記録が使用されることを意味する。さらに、ムーニー粘度が本明細書でＭＵ、ＭＳＴとして報告される場合には、他様に注記のない限りＭＳＴ粘度を測定するための直ぐ上に記載した方法が使用されていると見なされなければならない。

ＭＳＴローターは以下のように調製されなければならない：
１．ローターは、３０．４８±０．０３ｍｍの直径、２．８±０．０３ｍｍの厚さ（鋸歯状の切り込みの頂上）および１１ｍｍ以下のシャフト直径を有しなければならない。
２．ローターは、鋸歯状の面および端であって、１．６ｍｍの中心上でカットされた０．８ｍｍの幅および０．２５〜０．３８ｍｍの深さの角溝を備えるものを有しなければならない。鋸歯状の切り込みは互いに直角の２組の溝から成る（正方形の断面線を形成する）。
３．ローターディスクの中心線がダイキャビティの中心線と±０．２５ｍｍの許容範囲内で一致するように、ローターはダイキャビティの中心に配置されるものとする。スペーサーまたはシムが、シャフトを中間点に上げるために使用されてもよい。
４．摩耗点（ローターの上面の中心にある円錐形の突起）は、ローターの面とフラットに切り出されるものとする。

本明細書で使用される「ＭＬＲＡ」とは、ムーニー大緩和面積（Ｍｏｏｎｅｙ Ｌａｒｇｅ Ｒｅｌａｘａｔｉｏｎ Ａｒｅａ）として報告されるムーニー緩和面積であり、また「ＭＳＴＲＡ」とは、ムーニー（Ｍｏｏｎｅｙ）小さい（Ｓｍａｌｌ）−薄い（Ｔｈｉｎ）緩和面積として報告されるムーニー緩和面積である。ＭＬＲＡおよびＭＳＴＲＡのデータは、ローターが止められた後にゴムが緩和するときのムーニー粘度の測定（適用可能なものとしてそれぞれ、ＭＬおよびＭＳＴ）から得られる。ＭＬＲＡおよびＭＳＴＲＡのそれぞれは、１〜１００秒間のムーニートルク緩和時間曲線の下の統合面積である。ＭＬＲＡおよびＭＳＴＲＡはそれぞれ融解ポリマー中の連鎖の緩和の指標であり、それぞれは貯蔵エネルギー項と見なされることができ、この貯蔵エネルギー項は、加えられた歪みが取り除かれた後、より長いまたはより分枝状のポリマー鎖が、より多くのエネルギーを貯蔵することができ、したがって緩和するのにより長い時間を要求することを示唆する。したがって、マルチモーダルのゴム（非常に高い分子量およびはっきりと区別できる組成を有する離散的なポリマー画分の存在）または長鎖分枝を有するゴムのＭＬＲＡまたはＭＳＴＲＡ値は、同じムーニー粘度値（それぞれＭＬまたはＭＳＴ）で比較したときに、広いまたは狭い分子量のゴムよりも大きい。

ムーニー緩和面積（ＭＬＲＡまたはＭＳＴＲＡ）はポリマーのムーニー粘度に依存し、ムーニー粘度の増加とともに増加する。ＭＬに基いたムーニー粘度の場合にポリマームーニー粘度への依存性を除くために、補正されたＭＬＲＡ（ｃＭＬＲＡ）パラメーターが使用されてもよく、その場合にはポリマーのＭＬＲＡは８０ムーニー粘度の参照値に正規化される。ｃＭＬＲＡの式は以下に提示される：

この式で、ＭＬＲＡおよびＭＬは、１２５℃で測定されたポリマーサンプルのムーニー緩和面積およびムーニー粘度である。同様に、ＭＬの代わりにＭＳＴを用い、相関数の調整をされた同じような相関式から誘導されたｃＭＳＴＲＡが使用されることができる：

あるいは、ＭＬＲＡ／ＭＬ比が、ＭＬＲＡのＭＬへの依存性を考慮して、ＭＬＲＡおよびＭＬの両方のデータを包含するために使用されてもよい（もっとも、これはＭＬＲＡのＭＬへの依存性を除くことにはならないことが注記されなければならない。これは単に両方の用語が包含されることを保証するだけである。）。互いに１０％以内のムーニー粘度を有するポリマーを比較する場合に、このような測定法は特に有用であることがある。同様に、互いに１０％以内のムーニー粘度を有するポリマーを比較する場合に特に、ＭＳＴＲＡ／ＭＳＴ比が、ＭＳＴＲＡのＭＳＴへの依存性を考慮して、ＭＳＴＲＡおよびＭＳＴの両方のデータを包含するために使用されてもよい。それぞれの比は時間の次元を有する。より高いＭＬＲＡ／ＭＬ（またはＭＳＴＲＡ／ＭＳＴ）数は、適用可能な場合に、同じような値のＭＬまたはＭＳＴを有する材料についてのより高い程度の融解物弾性を表している。長鎖分枝はポリマー鎖の緩和を遅くし、したがってＭＬＲＡ／ＭＬまたはＭＳＴＲＡ／ＭＳＴの値を増加させる。
分子量の測定

分子量（数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）およびｚ平均分子量（Ｍｚ））は、オンラインの示差屈折率（ＤＲＩ）、光散乱（ＬＳ）および粘度計（ＶＩＳ）検出器を装備したＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社製モデル２２０高温ＧＰＣ−ＳＥＣ（ゲル浸透／サイズ排除クロマトグラフ）を使用して測定される。これは、０．５４ｍｌ／分の流量および３００マイクロリットルの名目注入体積を使用して、３本のＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社製ＰＬゲル１０ｍの混合Ｂカラムを分離のために使用する。検出器およびカラムは１３５℃に維持されたオーブンに収められていた。ＳＥＣのカラムから出てくる流れは、ｍｉｎｉＤＡＷＮ光学フローセルそして次にＤＲＩ検出器に送られた。ＤＲＩ検出器は、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社製ＳＥＣの一体部分であった。粘度計は、ＤＲＩ検出器の後に配置されたＳＥＣのオーブンの内部にあった。これらの検出器の詳細とともにこれらの較正法は、たとえば、Ｔ．Ｓｕｎらによって、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、第３４巻、第１９号、６８１２〜６８２０頁、（２００１年）に記載されており、これは参照によって本明細書に組み込まれる。

ＳＥＣの実験のための溶媒は、４リットルのＡｌｄｒｉｃｈ社製試薬等級１，２，４−トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）中に酸化防止剤として６グラムのブチル化ヒドロキシトルエンを溶解することによって調製された。ＴＣＢ混合物は、その後０．７マイクロメートルのガラスプレフィルター、引き続いて０．１マイクロメートルのテフロン（登録商標）フィルターを通してろ過された。ＴＣＢは次にオンライン脱ガス装置で脱ガスされ、その後ＳＥＣに入れられた。ポリマー溶液は、乾燥ポリマーをガラス製容器に入れ、ＢＨＴで安定化された所望量のＴＣＢを加え、次にこの混合物を約２時間連続的に揺動しながら１６０℃で加熱することによって調製された。全ての量は重量法によって測定された。ポリマー濃度を質量／体積単位で表すために使用されたＴＣＢの密度は、２２℃で１．４６３ｇ／ｍＬおよび１３５℃で１．３２４ｇ／ｍＬである。注入濃度は１．０〜２．０ｍｇ／ｍＬであり、より低い濃度はより高い分子量のサンプルに使用された。サンプルを試験する前にＤＲＩ検出器および注入器はパージされ、流量が０．５ｍｌ／分に増加され、ＤＲＩは８〜９時間放置安定化され、その後第１のサンプルが注入された。ＬＳレーザーは、サンプルを試験する１時間前に作動させられる。

クロマトグラムの各点での濃度（ｃ）はベースラインを差し引かれたＤＲＩシグナル（Ｉ_ＤＲＩ）から以下の式を使用して計算される：
ｃ＝Ｋ_ＤＲＩＩ_ＤＲＩ／（ｄｎ／ｄｃ）
この式で、Ｋ_ＤＲＩは、６００〜１０Ｍの範囲の分子量を有する一連の単分散ポリスチレン標準物を用いてＤＲＩを較正することによって決定された定数であり、（ｄｎ／ｄｃ）はその系の屈折率増分である。屈折率ｎは、１４５℃でのＴＣＢおよびλ＝６９０ｎｍの場合にｎ＝１．５００である。本発明および添付された特許請求の範囲の目的のためには、エチレン−プロピレンコポリマーについて（ｄｎ／ｄｃ）＝ ０．１０４８、およびＥＰＤＭについて（ｄｎ／ｄｃ）＝ ０．０１０４８−０．００１６ＥＮＢであり、ここでＥＮＢはエチレン−プロピレン−ジエンターポリマー中の重量パーセントでのＥＮＢ含有量である。ＥＮＢの代わりに（またはＥＮＢに追加して）他の非共役ポリエンが使用される場合には、このＥＮＢは全非共役ポリエンの重量％とされる。（ｄｎ／ｄｃ）の値は、他のポリマーおよびコポリマーについては別に０．１とされる。ＳＥＣ方法についてのこの記載の全体にわたって使用されるパラメーターの単位は次の通りである：濃度はｇ／ｃｍ^３単位で表され、分子量はｇ／モル単位で表され、固有粘度はｄＬ／ｇ単位で表される。

光散乱検出器は、高温ｍｉｎｉＤＡＷＮ（Ｗｙａｔｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社）であった。主要部材は光学フローセル、３０ｍＷ、６９０ｎｍのレーザーダイオード光源であり、３個の一連のフォトダイオードが４５°、９０°および1３５°の収集角度に置かれた。クロマトグラムの各点での分子量（Ｍ）は、静的な光散乱についての以下のＺｉｍｍモデル（Ｍ．Ｂ．Ｈｕｇｌｉｎ著、「ポリマー溶液からの光散乱」、Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ社、１９７１年刊）を使用して、ＬＳ出力を分析することによって決定される：

この式で、ΔＲ（θ）は散乱角θで測定された超過レーリー散乱強度であり、ｃはＤＲＩ分析から測定されたポリマー濃度であり、Ａ_２は第二ビリアル係数である（本発明の目的のためには、エチレンホモポリマーについてＡ_２＝０．００１５、およびエチレン−プロピレンコポリマーについてＡ_２＝０．００１５−０．００００１ＥＥであり、ＥＥはそのエチレン−プロピレンコポリマー中の重量パーセントでのエチレン含有量である。）。Ｐ（θ）は単分散ランダムコイルについての形状因子であり、Ｋ_ｏはその系の光学定数である：

この式で、Ｎ_Ａはアボガドロ数であり、（ｄｎ／ｄｃ）はその系の屈折率増分である。屈折率ｎは、１４５℃でのＴＣＢおよびλ＝６９０ｎｍの場合にｎ＝１．５００である。

本出願の目的のためには、ＤＲＩおよびＬＳの測定が矛盾する場合には、ＭｗおよびＭｚについてはＬＳ測定が使用されなければならず、ＭｎについてはＤＲＩ測定が使用されなければならない。分子量分布（ＭＷＤ）値がＭｗ／Ｍｎとして報告される場合には、そのような値は他様に具体的に記載されない限りＭｗ（ＬＳ）／Ｍｎ（ＤＲＩ）であると見なされなければならない。
分枝指数

ポリマー組成物のレオロジー特性、たとえば分枝指数（ＢＩ）は、以下の記載に従って大振幅振動せん断（ＬＡＯＳ）方法を使用するゴムプロセス分析計（ＲＰＡ）を使用して検討される。大振幅振動せん断（ＬＡＯＳ）は、ポリマーの有用な非線形特性を提供することができる。ＬＡＯＳは、せん断複素弾性率（Ｇ^＊）が角周波数および歪みの両方の関数である振動歪み領域として記載されることができる。ＬＡＯＳ試験は、ゴムプロセス分析計を用いて行われ、ここでＡＴＤ（商標）１０００ゴムプロセス分析計がＡｌｐｈａ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社によって市販されている。ＡＴＤ（商標）１０００は、フィラー未充填のエラストマーおよびコンパウンドを試験するために設計された動的機械的レオロジー試験器である。他様に注記がある場合を除いて、ＬＡＯＳを使用するレオロジー試験は、１５０℃の温度、１０００％の歪み振幅および０．６３ラジアン／秒のせん断周波数で実施された。入力歪みは関数：γ＝γ_０ｓｉｎ（ωｔ）によって表され、ここでγ_０は歪み振幅である。これから分かるように、この関数は時間依存性である。ポリマーサンプルの応力応答性は以下のフーリエ級数を使用して測定され、これは下に示されるように時間、角周波数および歪み振幅の関数である：

Ｇ’およびＧ”は複素弾性率（Ｇ^＊）の実数および虚数成分に対応する。別の言い方をすると、Ｇ’はせん断貯蔵弾性率（Ｐａ）に、およびＧ”はせん断損失弾性率（Ｐａ）に相当する。このフーリエ級数（Ｇ_１’、Ｇ_３’、Ｇ_５’等）の奇数次高調波がＲＰＡによって計算される。

分枝指数（ＢＩ）は、Ｆｌｏｒｉａｎ Ｊ．Ｓｔａｄｌｅｒａ、Ａｄｒｉｅｎ Ｌｅｙｇｕｅａ、Ｈｅｎｒｉ Ｂｕｒｈｉｎ、Ｃｈｒｉｓｔｉａｎ Ｂａｉｌｌｙａ、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ、２００８年、第４９巻、第１号、１２１〜１２２頁（「ＦＴレオロジーおよび大振幅振動せん断（ＬＡＯＳ）、ポリマー構造を研究するための興味深い手法」、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ ＩＲＣ ２００６、フランス、リオン（２００６年）におけるＨ．Ｇ．Ｂｕｒｈｉｎ、Ｎ.Ｒｏｓｓｉｏｎ、Ｃ．Ｂａｉｌｌｙ、Ａ．Ｌｅｙｇｕｅ、Ｒ．Ｋｕｅｎｉｎｇｓ; 「構造モデルによる直鎖状からみ合いポリマーの逆進流の研究」、ＡＥＲＣ、Ｈｅｒｓｏｎｉｓｏｓ、ギリシャ、クレタ（２００６年）におけるＡ．Ｌｅｙｇｕｅ、Ｎ．Ｒｏｉｓｓｏｎ、Ｃ．Ｂａｉｌｌｙ、Ｒ．Ｋｅｕｎｉｎｇｓ；およびＸＶｔｈ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｎｇｒｅｓｓ ｏｎ Ｒｈｅｏｌｏｇｙ、米国、カリフォルニア州、モントレー（２００８年８月）におけるＢｕｒｈｉｎらも見よ。）に記載された方法によって計算される。特に、以下の式が使用される：

これらの式で、Ｇ_１’、Ｇ_３’およびＧ_５’は、複素弾性率（Ｇ^＊）の実数成分Ｇ’に関連する第１、第３および第５高調波である。より高いＢＩは典型的には、増加したポリマー分枝および／または多分散度を示す。たとえば、典型的には、狭いＭＷＤのＥＰＤＭターポリマーは約１のＢＩを有し、広いＭＷＤのＥＰＤＭは約４のＢＩを有し、またバイモーダルのＥＰＤＭ組成物は約７のＢＩを有すると予測される。
Ｔａｎ（δ）、動粘度およびせん断減粘性比

Ｔａｎ（δ）、動粘度およびせん断減粘性比（ＳＴＲ）もまた、ＲＰＡ（たとえば、Ａｌｐｈａ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社によって市販されているＡＴＤ（商標）１０００ゴムプロセス分析計）を使用して測定される。これらの測定については、他様に指定のない限り、ＲＰＡは、それぞれの報告された測定の背景で示されるように、０．３ラジアン／秒〜３００ラジアン／秒で変動するせん断周波数の範囲内で１４％の変形歪みによって１２５℃の温度で使用されなければならない。測定の背景で他様に示されていない場合には、Ｔａｎ（δ）の測定には１１ラジアン／秒を使用することが好ましく、ＳＴＲは、１１ラジアン／秒で測定された動粘度η'を３００ラジアン／秒で測定された動粘度η’で割った比と解釈されなければならない。このレオメーターは、動粘度η'の値ならびに弾性率Ｇ’およびＧ”の値をｋＰａ単位で捕捉する。Ｔａｎ（δ）はこれらの測定値からＧ”／Ｇ’として計算される。
エチレン含有量

エチレン含有量は、ＡＳＴＭ Ｄ３９００によってＦＴＩＲを使用して測定される。ＥＮＢ含有量は、ＡＳＴＭ Ｄ６０４７によってＦＴＩＲを使用して測定される。他のジエンが存在する場合には、その含有量はＣ^１３ＮＭＲを使用して得られることができる。エチレン重量％は、測定されたジエンについて以下の計算式によって補正される：（Ｃ_２％（補正前）／（１００＋ ジエン％）＊１００）。
他の特性

他様に指定がなくまたは本明細書の文脈から明らかでない限り、本明細書および特許請求の範囲の目的のためには、硬度はＡＳＴＭ Ｄ２２４０によって；１００％弾性率はＡＳＴＭ Ｄ４１２によって；引張強さおよび引張破断伸びはＤＩＮ ５３５０４ Ｓ２によって；生ゴム引き裂き強さはＡＳＴＭ Ｄ６２４（ダイＣ）によって；２５％たわみにおける圧縮永久歪みはＡＳＴＭ Ｄ３９５−Ｂによって測定されなければならない。また、加硫特性（たとえば、硬化速度、硬化状態）はＡＳＴＭ Ｄ５２８９に従って得られなければならない。
マルチモーダルエラストマー組成物の調製

前に注記したように、本発明は、いくつかの様相では、マルチモーダルエラストマー組成物およびそのような組成物をつくる方法を提供する。いくつかの実施形態では、マルチモーダルエラストマー組成物はバイモーダルエラストマー組成物（すなわち、２個の識別できるポリマー画分：低いムーニー粘度の画分、時には「第１のポリマー画分」と呼ばれるもの、および高いムーニー粘度の画分、時には「第２のポリマー画分」と呼ばれるものを含んでいる組成物）と特性付けられてもよい。ある実施形態では、エラストマー組成物の驚くほど有利な加工性が、以下の１つ以上の項目の注意深い調節によって達成される：（ｉ）第１のポリマー画分の相対量；（ｉｉ）第１のポリマー画分の平均連鎖長；（ｉｉｉ）高いムーニー画分の相対量；および（ｉｖ）高いムーニー画分の平均連鎖長。特に、いくつかの従来のバイモーダルポリマー組成物と比較して、以下の項目を示すある実施形態において有利な加工性が達成される：（ｉ）第１のポリマー画分が相対的に小さい量ではあるが（ｉｉ）同画分の平均連鎖長がより長いこと、およびこれに随伴して（ｉｉｉ）第２のポリマー画分が相対的により大きい量であるとともに（ｉｖ）同画分の平均連鎖長がわずかにより短いこと。これらの特性は、好ましくはブレンドの製造によって、最も好ましくはリアクターブレンドの製造によって達成され、以下でより詳細に検討される。

さらに、理論によって拘束されることを望むわけではないが、いくつかの本発明の実施形態によるブレンドは、従来のエラストマー組成物と比較して異なる構造（連鎖長、分枝）のエラストマー組成物を示すと考えられ、このことは、たとえばコンパウンドムーニー粘度とエラストマームーニー粘度との比によって例示され、またＭＬＲＡ／ＭＬ比（ムーニー応力緩和／ムーニー粘度比）によってさらに例示される。コンパウンドムーニー、およびコンパウンドムーニーとエラストマームーニーとの比は、本明細書の以下で、より詳細に検討される。

いくつかの実施形態のマルチモーダルエラストマー組成物は、好ましくは８５〜９５重量％（好ましくは８８〜９０重量％、または８８〜９２重量％、たとえば８８．５〜８９．５重量％）の第１のポリマー画分、および５〜１５重量％（好ましくは１０〜１２重量％、または８〜１２重量％、たとえば１０．５〜１１．５重量％）の第２のポリマー画分のブレンドであり、当該重量％はブレンドの全重量に基いて決定され、それぞれの画分の重量％についての上記の低い数値のいずれかから上記の高い数値のいずれかまでの範囲もまた様々な実施形態で考慮される。

第１のポリマー画分は第２のポリマー画分よりも低いムーニー粘度を有する（別の用語で言えば、第１のポリマー画分は第２のポリマー画分よりも低い平均連鎖長、したがって低いＭｎおよび／またはＭｗを有する。）。しかし、いくつかの好ましい実施形態の第１のポリマー画分は、「低い」ムーニー粘度の画分の場合でさえも従来のムーニー粘度値よりも高いムーニー粘度値を有する。特に、そのような実施形態では、第１のポリマー画分は、少なくとも５０、好ましくは少なくとも６０、より好ましくは少なくとも６５（たとえば５０〜７５ＭＵ、好ましくは６０〜７５ＭＵ、たとえば６５〜７４ＭＵ、またはより好ましくは６８〜７２ＭＵの範囲内）のムーニー粘度（ＭＬ，１＋８＠１５０℃）を有し、上記の低い数値のいずれかから上記の高い数値のいずれかまでの範囲もまた様々な実施形態で考慮される。

他の実施形態では、この「低い」ムーニー画分のムーニー粘度は、さらにより高く、たとえば６５〜９０ＭＵ、好ましくは７０〜８０ＭＵ（ＭＬ，１＋８＠１５０℃）の範囲にされてもよく、上記の低い数値のいずれかから上記の高い数値のいずれかまでの範囲もまた様々な実施形態で考慮される。そのような実施形態は非常に高いムーニー粘度のポリマーブレンドを製造するのに有利であり、これはスポンジまたは発泡グレードに特に良く適していることがある。そのようなグレードは、本明細書に記載された様々な実施形態の他のポリマーブレンドと同様に、油展される必要がない。しかし、そのようなポリマーブレンドから、発泡された物品を形成するための配合物は、発泡物品の好適な柔軟性を達成するように、典型的には高い量のプロセス油、およびいくつかある添加物の中でも任意的に１種以上の発泡剤を含んでいる。より高い分子量（すなわち、より高いムーニー粘度）を有するポリマーブレンドは、下流の発泡工程および物品の形成の際にこの追加のプロセス油をより容易に吸収することができると考えられる。好ましくは、そのような実施形態によってスポンジグレードのバイモーダルコポリマー組成物を形成する場合に、より高いムーニー粘度のブレンドは、この第１のポリマー画分のムーニー粘度をより高い方向に調節することによって達成される。

注記されたように、第２のポリマー画分は第１のポリマー画分よりも高いムーニー粘度を有する。しかし、いくつかの好ましい実施形態では、第２のポリマー画分は、同じような従来のマルチモーダルエラストマー組成物と比較して、わずかに低いムーニー粘度（すなわち、より短い平均ポリマー連鎖長）を有するように調節される。たとえば、そのような実施形態の第２のポリマー画分のムーニー粘度は約２５０〜１２００、たとえば２５０〜９００、または３００〜６００ＭＵの範囲であってもよく、上記の低い数値のいずれかから上記の高い数値のいずれかまでの範囲もまた様々な実施形態で考慮される。いくつかの特定の実施形態では、第２のポリマー画分のムーニー粘度は２５０〜５００、たとえば２７５〜４００、または３００〜３５０ＭＵの範囲内にあり、ここでも上記の低い数値のいずれかから上記の高い数値のいずれかまでの範囲もまた様々な実施形態で考慮される。さらに他の実施形態では、第２の画分の粘度は３００〜１２００ＭＵ、たとえば３００〜１１００、または４００〜８００ＭＵ、または５００〜１０００ＭＵ、たとえば５５０〜７５０、または６００〜７００ＭＵの範囲内にあり、ここでも上記の低い数値のいずれかから上記の高い数値のいずれかまでの範囲もまた様々な実施形態で考慮される。ある実施形態では、第２のポリマー画分のムーニー粘度は、第１のポリマー画分のムーニー粘度よりも少なくとも１５０、好ましくは少なくとも２００、より好ましくは少なくとも２３０ムーニー単位だけ大きい。

全体ブレンドのムーニー粘度は、好ましくは少なくとも７０ＭＵ、より好ましくは少なくとも８０ＭＵである。たとえば、いくつかの実施形態での全体ブレンドのムーニー粘度は、７０〜１００ＭＵ、たとえば８０〜１００ＭＵ、好ましくは７７〜８７ＭＵ、または７５〜９５ＭＵ（たとえば、８０〜９５、８０〜９０、または８０〜８５ＭＵ）の範囲であってもよく、上記の低い数値のいずれかから上記の高い数値のいずれかまでの範囲もまた様々な実施形態で考慮される。さらに他の実施形態によるブレンドは、さらにより高いムーニー粘度（たとえば、第１のポリマー画分が相対的により高いムーニー粘度を有しているブレンド）を示してもよい。このようなブレンドは、スポンジまたは発泡グレードに特に有用である、前に記載された非常に高い粘度のブレンドである。これらの実施形態のブレンドは７５〜１５０ＭＵ、たとえば８０〜１２０、８５〜１００ＭＵ、８５〜９５ＭＵ、または９０〜１００ＭＵの範囲内のムーニー粘度を有していてもよく、上記の低い数値のいずれかから上記の高い数値のいずれかまでの範囲もまた様々な実施形態で考慮される。

ブレンドならびに第１および第２のポリマー画分についての上記のＭＵ値の全ては、ＭＬ，１＋８＠１５０℃として測定される。

前に注記したように、マルチモーダルエラストマー組成物が直列リアクターブレンドである実施形態では、第２のポリマー画分の粘度を単独で測定することは不可能ではないにしても困難であることがある。それは第２の画分が直列重合プロセスの流出物中で第１のポリマー画分と混合されることになるからである。しかし、第１のリアクター製品（すなわち、第１のポリマー画分）の粘度は、第１のリアクターから第２のリアクターに供給される流れからいくらかの製品を取り出すことによって直接測定されてもよい（以下の、直列リアクターブレンド重合についてのより詳細を見よ)。第１のリアクター製品のそのようなサンプルは、重合を止め過剰の溶媒を除去するために温水によってクエンチされ揮発性成分除去されて、その後でサンプルが上記のムーニー粘度の測定手順（または特性を測定するための任意の他の手順、たとえば分子量を測定するためのＧＰＣ）に付されなければならない。さらに、（第１および第２のポリマー画分の両方を含んでいる)第２の直列リアクターの最終製品は、（ここでも、クエンチおよび揮発性成分除去の後で）直接分析されてそのムーニー粘度が測定されてもよい。全体ブレンドの粘度および第１の画分の粘度を知ることによって、以下の関係式を使用して第２の画分の粘度を計算することが可能になる。
ｌｏｇＭＬ＝ｎ_ＡｌｏｇＭＬ_Ａ＋ｎ_ＢｌｏｇＭＬ_Ｂ （１）
この式で、ＭＬは、それぞれが（上記と同じ手順、たとえば１＋８＠１５０℃によって測定された）個々のムーニー粘度ＭＬ_ＡおよびＭＬ_Ｂを有する２種のポリマーＡおよびＢのブレンドのムーニー大粘度であり；ｎ_Ａおよびｎ_Ｂはブレンドの成分ＡおよびＢの重量画分を表す。ある実施形態では、いくつかの実施形態（たとえば、直列重合で得られた第２の画分）による第２のポリマー画分の計算されたムーニー粘度は、優に１００超である非常に高いムーニー粘度値をこの関係式が答えることがある。したがって、非常に高い粘度のポリマーについてのＭＳＴ（ムーニー、小さい−薄い）測定法の使用に関する上記の検討にもかかわらず、これらの計算されたムーニー値は、（ｉ）第１の画分および（ｉｉ）全体ブレンドのムーニー値を得るために使用されたムーニー測定法に基いたＭＬ（１＋８＠１５０℃）として報告される。

第１および第２のポリマー画分のそれぞれは、好ましくはエチレン、１種以上のα−オレフィンおよび任意的に１種以上の非共役ポリエン（たとえば、１種以上の非共役ジエン）に由来するコポリマーを含んでいる（または、いくつかの実施形態では、から本質的に成る、またはから成る）。この文脈で使用される「から本質的に成る」とは、典型的な重合プロセスに起因する微量（たとえば、１００重量ｐｐｍ未満）の不純物（たとえば、溶媒または触媒材料、例としてチーグラーナッタタイプの重合触媒の使用から残留する４族金属）の存在を考慮に入れている。好適なα−オレフィンとしては、Ｃ_３〜Ｃ_２０のα−オレフィンが挙げられ、プロピレン、１−ブテンおよび１−オクテンが好ましい（いくつかの実施形態では、プロピレンが特に好ましい。)。好適な非共役ポリエンとしては、米国特許出願公開第２０１５／００２５２０９号の段落２２０に記載されたポリエンが挙げられ（その記載は参照によって本明細書に組み込まれる。）、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）および／または５−ビニル−２−ノルボルネン（ＶＮＢ）が特に好ましい。（第１および第２のポリマー画分の一方または両方についての）好ましいポリマー画分は、したがってＥＰ（Ｄ）Ｍ、エチレン、プロピレンおよび任意的に１種以上のジエン（この１種以上のジエンが存在する場合には、好ましくはＥＮＢおよび／またはＶＮＢ、最も好ましくはＥＮＢが挙げられる。）のコポリマーを含んでいる。第１および／または第２のポリマー画分中に１種以上のジエンが存在する場合には、参照されるポリマー画分はＥＰＤＭ画分と呼ばれてもよい。

第１および第２の画分のそれぞれのモノマーの素性は異なっていてもよいが、それらは（たとえば、第１および第２の画分の両方がＥＰＤＭターポリマーを含んでいるように、すなわち第１および第２のポリマー画分が、それぞれ第１および第２のＥＰＤＭ画分となるように）好ましくは同じものである。

モノマーの素性に関して同じかまたは異なるものであるかは、各画分のモノマーの構成（すなわち、第１および第２の画分のそれぞれ中の各モノマーに由来する単位の重量％）が同じかまたは異なるものであってもよい。

好ましくは、各ポリマー画分は約４０〜８０、たとえば４０〜７０、または５０〜６０重量％のエチレン由来単位を含んでおり、この重量％はそれぞれのポリマー画分の全重量に基いている。さらに、各ポリマー画分は、好ましくは約０〜１５、より好ましくは約４〜１０、たとえば５〜９重量％の非共役ポリエン由来単位（好ましくはジエン由来単位で、ＥＮＢ由来単位またはＶＮＢ由来単位が特に好ましい。）を含んでいる。さらに他の実施形態、たとえば前に注記した発泡またはスポンジグレードに適した非常に高い粘度のブレンドでは、各ポリマー画分のポリエン由来の含有量は、それぞれのポリマー画分の重量に基いて、幾分、より高い範囲内、たとえば７〜１５、７〜１２、または８〜１２重量％の範囲内であり、上記の低い数値のいずれかから上記の高い数値のいずれかまでの範囲もまた様々な実施形態で考慮される。そのような、より高いポリエン含有量は、発泡物品の形成の際にブレンドのより速くかつより調節可能な架橋に役立ってもよい。Ｃ_３〜Ｃ_２０のα−オレフィン由来単位（好ましくは、プロピレン由来単位）は、各ポリマー画分（たとえば、エチレンおよび非共役ポリエン由来単位の量に応じて５〜６０重量％（５および６０重量％を包含する。）の範囲）の残余分をまかなう。

いくつかの実施形態では、第２のポリマー画分のエチレン含有量は、第１のポリマー画分のエチレン含有量よりも２〜４重量％だけ大きい（たとえば、第１のポリマー画分が第１のポリマー画分の重量に基いて５５重量％のエチレン含有量を有する場合に、第２のポリマー画分が第２のポリマー画分の重量に基いて５７〜５９重量％のエチレン含有量を有するように）。同じような方法で、第２のポリマー画分のポリエン（たとえばジエン、例としてＥＮＢ）含有量は、第１のポリマー画分のポリエン含有量よりも１〜２重量％だけ大きくてもよい。しかし、さらに他の実施形態では、２個の画分は好ましくはおおよそ同じような組成を有する。このことは、第２のポリマー画分のエチレン含有量、ポリエン含有量および他のコモノマー含有量のそれぞれが、第１のポリマー画分のエチレン含有量、ポリエン含有量および他のコモノマー含有量のそれぞれの２重量％以内、より好ましくは１重量％以内または０．５重量％以内にさえあることを意味する。

いくつかの実施形態の全体ブレンドのエチレン由来単位の含有量は、ブレンドの重量に基いて好ましくは４０〜７０重量％、たとえば５０〜６０重量％である。特定の実施形態のブレンドは、ブレンドの重量に基いて５２〜５８重量％のエチレンを含んでいる。ブレンドのポリエン含有量は、ブレンドの重量に基いて５〜１０、好ましくは５〜８、たとえば６〜７．５、６．５〜７．５または６．５〜７重量％の範囲内にあってもよい。さらに他の実施形態の全体ブレンド（たとえば、上記の発泡またはスポンジグレードに適した非常に高いムーニーのブレンド）のポリエン由来単位の含有量は、より高い範囲内、たとえば７〜１５、７〜１２または８〜１２重量％の範囲内にあってもよく、上記の低い数値のいずれかから上記の高い数値のいずれかまでの範囲もまた様々な実施形態で考慮される。ブレンドの残余分は１種以上のα−オレフィン、好ましくは１種のα−オレフィン、たとえばプロピレン、１−ブテンまたは１−オクテンによって補填される。

注記されたように、ブレンドは好ましくはリアクターブレンド、たとえば直列リアクターブレンドである。そのような実施形態では、上に注記されたように、第２の画分が第１の画分を含まないその第２の画分を含んでいる製品流れはなくてもよい。しかし、第１の画分中のおよび全体ブレンド中の所与のモノマーＸに由来する単位の量は、上に注記されたようにブレンドおよび第１の画分のムーニー粘度を測定することの観点から直接測定されてもよい。これらの値から、リアクターブレンドの第２の画分中の所与のモノマーＸに由来する単位の量は、以下の関係式を利用して計算されてもよい：
Ｘ_ブレンド＝ｎ_ＡＸ_Ａ＋ｎ_ＢＸ_Ｂ （２）
この式で、Ｘ_ブレンドは、それぞれＸ_ＡおよびＸ_ＢのモノマーＸに由来する単位の個々の（重量％単位での）含有量をそれぞれ有する２種のポリマー画分ＡおよびＢのブレンド中のモノマーＸに由来する単位の（重量％単位での）含有量であり；ｎ_Ａおよびｎ_Ｂは、ブレンド中のポリマー画分ＡおよびＢの重量分率を表す。ブレンドについておよび第１の画分（たとえば、式（２）中の成分Ａ）についての既知のモノマー含有量を用いて、および既知のポリマー分割比（たとえば、ブレンド中の第１および第２の画分の重量％）を用いて、第２のポリマー画分（たとえば、式（２）中の成分Ｂ）のモノマー含有量は、容易に計算されることができる。
マルチモーダルエラストマー組成物のさらなる特性

いくつかの実施形態のブレンドは、３００，０００ｇ／モル超、好ましくは３５０，０００ｇ／モル超のＭｗ（上記のように、ＬＳ検知器を備えたＧＰＣによって測定されたもの）を示す。たとえば、いくつかの実施形態のマルチモーダルエラストマーブレンドのＭｗは、３００，０００〜８００，０００、たとえば３００，０００〜６００，０００、好ましくは３５０，０００〜５５０，０００ ｇ／モルの範囲であってもよい。Ｍｎ（ＤＲＩ）は、好ましくは７５，０００ｇ／モル超、たとえば７５，０００〜１３５，０００、好ましくは７５，０００〜１５０，０００の範囲内である。いくつかの実施形態によるいくつかの非常に高い粘度のブレンドのＭｗ（ＬＳ）およびＭｎ（ＤＲＩ）は、これらの範囲の上限にあってもよい（たとえば、Ｍｗ（ＬＳ）は４５０，０００〜６００，０００、たとえば４５０，０００〜５５０，０００ｇ／モルの範囲内であり；Ｍｎ（ＤＲＩ）は１００，０００〜１５０，０００、たとえば１１０，０００〜１２５，０００の範囲内であり、上記の低い数値のいずれかから上記の高い数値のいずれかまでの範囲もまた様々な実施形態で考慮される。）

ＭＷＤ（Ｍｗ（ＬＳ）／Ｍｎ（ＤＲＩ））は、好ましくは少なくとも３、より好ましくは少なくとも４、たとえば４〜１０、好ましくは４〜７、たとえば４〜６の範囲内である。いくつかの好ましい実施形態では、ＭＷＤは４〜５．５、たとえば４〜５、または４．５〜５の範囲内であってもよい。上記の低い数値のいずれかから上記の高い数値のいずれかまでの範囲もまた様々な実施形態で考慮される。

１５０℃で測定されたブレンドのムーニー大ローター緩和面積（ＭＬＲＡ）は、少なくとも７００ＭＵ・秒、たとえば少なくとも８００ＭＵ・秒であってもよい。ＭＬＲＡ／ＭＬ（これも１５０℃で測定されたもの）は５〜２０秒の範囲内にあってもよい。好ましくは、ＭＬＲＡ／ＭＬは少なくとも１０秒、たとえば１０〜２０、１０〜１５、または１０〜１３秒さえの範囲内であり、上記の低い数値のいずれかから上記の高い数値のいずれかまでの範囲もまた様々な実施形態で考慮される。スポンジまたは発泡グレードに適した非常に高い粘度のブレンドの場合、ＭＬＲＡ／ＭＬは１１〜２０、たとえば１１〜１５、または１１．５〜１４秒さえの範囲内であってもよく、上記の低い数値のいずれかから上記の高い数値のいずれかまでの範囲もまた様々な実施形態で考慮される。

さらに、いくつかの実施形態のブレンドは、１５０℃、０．６３ラジアン/秒とともに１０００％の振動振幅でゴムプロセス分析計（ＲＰＡ）によって測定された５〜１５、好ましくは６〜１０の分枝指数を示してもよい。非常に高い粘度のブレンド、たとえばスポンジまたは発泡グレードに適したものは、３〜７、たとえば４〜６の範囲内の分枝指数を有してもよく、これらの数値は、いくつかのそのような非常に高い粘度のブレンドの実施形態の場合にわずかにより少ない分枝を示している。

非常に高い粘度のブレンドはまた、以下の特性のうちの１種以上を示してもよい：（ｉ）０．３〜０．５、たとえば０．４〜０．４７の範囲内の１１ラジアン／秒でのｔａｎ（δ）；（ｉｉ）１０，０００〜１５，０００ｃＰ、たとえば１１，０００〜１４，０００ｃＰ、または１１，５００〜１３，０００ｃＰの範囲内の（１１ラジアン／秒での）動粘度η'；（ｉｉｉ）４００〜７００ｃＰ、たとえば５００〜６００ｃＰの範囲内の (押し出し剪断速度を近似する３００ラジアン／秒での) 動粘度η'；および（ｉｖ）１５〜４０、たとえば２０〜３０の範囲内のせん断減粘性比（ＳＴＲ）（１１ラジアン／秒での）η'／（３００ラジアン／秒での）η'。様々な実施形態では、上記の低い数値のいずれかから上記の高い数値のいずれかまでの範囲もまた様々な実施形態で考慮される。
マルチモーダルエラストマー組成物を形成する方法

使用される重合プロセスは、好ましくはチーグラーナッタ触媒系を使用するものである。そのような触媒系は、一般に触媒（たとえば、チーグラーナッタ触媒、例としてＶＯＣｌ_３またはより好ましくはＶＣｌ_４）およびときには活性剤とも呼ばれる１種以上の共触媒の両方を含んでいる。いくつかの好適な触媒系ならびにそれらの触媒および共触媒は、米国特許第３，９８０，６２３号の第３欄、４７〜６０行目に記載されており、その記載は参照によって本明細書に組み込まれる。特に好適な共触媒としてはさらに、上記の第３，９８０，６２３号特許に記載されていないものとして、ジエチルアルミニウムクロリド（ＤＥＡＣ）、エチルアルミニウムセスキクロリド（ＥＡＳＣ）および／またはエチルアルミニウムジクロリド（ＥＡＤＣ）が挙げられる。

重合プロセスは好ましくは、不活性の炭化水素溶媒を使用する溶液重合プロセスである。そのような溶媒としては、エラストマー性ポリマーの溶解剤としての役割をすることができる任意の炭化水素液体が挙げられる。好ましくは、溶媒は式ＣｘＨｙを有する１種以上の炭化水素液体を含んでおり、この式でｘは５〜２０およびｙは１２〜２２であり、たとえばヘキサン、イソヘキサン、ペンタン、イソペンタンおよびシクロヘキセンである。

さらに、注記したように、マルチモーダルエラストマー組成物は、好ましくはリアクターブレンド、最も好ましくは直列リアクターブレンドである。したがって、いくつかの実施形態は、２つ以上の直列重合反応ゾーン、好ましくは２つの直列反応ゾーンを使用する溶液重合を使用して、マルチモーダルエラストマー組成物を製造する。そのような実施形態によれば、第１の複数のモノマー（エチレン、α−オレフィン、および上記の検討によるポリエン）が、重合溶媒およびチーグラーナッタ触媒系とともに第１の重合反応ゾーンＲ１に供給される。これらの供給原料成分は、予め混合されて一緒に供給され、別々に供給され、または任意の所望の副組み合わせで供給されてもよい。好ましくは、これらは第１の重合反応ゾーンＲ１に連続的に供給されるが、バッチ重合プロセスもまた本発明の範囲内である。さらに、水素ガスが、連鎖成長を停止させることによって反応ゾーンＲ１で生成される第１のポリマー反応生成物の平均連鎖長を調節するために、第１の反応ゾーンＲ１に少量で供給されてもよい。反応ゾーンＲ１内で、モノマーおよび触媒系は、十分に裏付けられているチーグラーナッタ重合機構によって反応して、第１のポリマー反応生成物を生成する。

（第１のポリマー反応生成物を含んでいる）第１の重合流出物は、第１の重合反応ゾーンＲ１から抜き出され、第２の重合反応ゾーンＲ２に供給される。（直列リアクターブレンド中の第１のポリマー画分の直接の特性測定についての上記の記載に従って、第１のポリマー反応生成物の特性の直接測定を可能にするために、第１の重合流出物の一部が収集されてもよいのはこの場所である。）いくつかの実施形態によれば、（エチレン、α−オレフィン、およびマルチモーダルエラストマー組成物を形成するのに適したモノマーについての上記の検討によるポリエンを含んでいる）追加のモノマーが、追加の溶媒とともにまたは追加の溶媒なしで、第１の重合流出物とともにまたは第１の重合流出物に追加して、第２の反応ゾーンＲ２に供給されてもよい。

この場所で、追加のチーグラーナッタ触媒系もまた、第２の反応ゾーンＲ２に供給されることができよう。しかし、第２の反応ゾーンＲ２の中で重合反応が生じるのを最小化するように、追加の触媒が第２の反応ゾーンＲ２に供給されないことが好ましい。Ｒ２において、第１のポリマー反応生成物のポリマー鎖のいくらかはそれら自体で共重合し、第２の重合反応ゾーンＲ２で生成された著しく長いポリマー鎖をもたらす；しかし、この効果は反応ゾーンＲ２に追加の触媒を供給しないことによって最小限にされる。この効果は、第２の反応ゾーンＲ２にＮＨ_３を供給することによってさらに抑えられてもよい。第２の重合流出物はしたがって、第１のポリマー反応生成物および比較的少量の第２のポリマー反応生成物を含んで、第２の反応ゾーンＲ２から抜き出される。

明らかなように、より短い鎖長およびより多い量を有する第１のポリマー反応生成物は、上記の実施形態のエラストマー組成物の第１の低ムーニーのポリマー画分に相当し；第２のポリマー反応生成物は、上記の実施形態のポリマー画分の第２の高ムーニーのポリマー画分に相当する。好ましくは、そうであれば、各反応ゾーンＲ１およびＲ２での重合は、その他の上記の特性の中でも、上記のポリマー分割比およびムーニー粘度を有するエラストマー組成物を得るように調節される。

第１および第２のポリマー反応生成物を含んでいる第２の重合流出物（すなわち、マルチモーダルエラストマー組成物）はまた、大量の溶媒とともにいくらかの未反応モノマーおよび他の副生成物（たとえば、重合反応の間のチーグラーナッタ触媒系から派生する副生成物化学種）を含んでいる可能性が高いこともさらに注記される。したがって、いくつかの実施形態のプロセスは、たとえば揮発性成分除去による、溶媒、モノマー、および副生成物の除去をさらに含む。いくつかの実施形態による揮発性成分除去は以下のものを含んでいてもよい：（ｉ）第２の重合流出物をスチームフラッシングして、その中に溶解している溶媒およびあり得る化学種を除去し、それによって、マルチモーダルエラストマー組成物および水を含んでいるスラリー（いくつかの実施形態ではスラリーの重量基準で９５重量％までの水）を形成すること；および（ｉｉ）スラリーから水を除去し、これはスラリーをエキスパンダーまたは圧搾機に通すことであってもよく、それに引き続いて熱処理すること。得られたエラストマー組成物はその後、ペレットまたは好ましくはベールへと形成されることによってさらに処理されてもよい。（ペレット、ベールまたは他の適当な形態の）エラストマー組成物はその後、さらなる処理（たとえば、配合物化および製造物品への形成）に提供されてもよく、その例は以下に記載される。

様々な実施形態のマルチモーダルエラストマー組成物によって達成されるコンパウンドの加工性における利点のおかげで、マルチモーダルエラストマー組成物から形成されるエラストマーコンパウンドへのエキステンダー油の追加を省略することまたはその導入を最小限にすることが、多くの実施形態において可能である。たとえば、エキステンダー油を粗ポリマー流出物（たとえば、上記のプロセスの説明による第２の重合流出物)に加えることはよく行われていることである。しかし、これらの好ましい実施形態によるプロセスは、エキステンダー油の添加を省略し、それによって第２の重合流出物を油を添加することなく（すなわち、揮発性成分除去プロセスに提供されるときに、第２の重合流出がエキステンダー油を実質的に含んでいないように）揮発性成分除去プロセスに提供することを提案する。さらにその上、揮発性成分除去された（出荷および／または製造物品へのさらなる加工用のペレット、ベールまたは他の所望の形態の）エラストマー組成物がエキステンダー油を実質的に含んでいないように、揮発性成分除去プロセスの間に油は添加されない。そのような実施形態の非油展エラストマー（たとえば、非油展ＥＰＤＭ）は、多くの利点、たとえば下流の処理における大きい適応性（たとえば、粗原料ＥＰＤＭの下流での配合物化および加工処理の間に製造業者が添加するプロセス油にのみ基いて、下流の製造業者がその最終製品中に存在する油の完全な管理を可能にすることによる適応性）をもたらす。さらに、非油展エラストマー組成物は、購入された粗原料エラストマーの（重量当たり基準での）価値を（粗原料製品エラストマーの重量を増やすエキステンダー油が存在しないので)最大限にする。
マルチモーダルエラストマー組成物からつくられたコンパウンド

（ペレット、ベールまたは他様のどのような形態であれ）マルチモーダルエラストマー組成物は、注記されたように、任意の１種以上の様々な添加物（たとえば、硬化剤または架橋剤、フィラー、プロセス油等）とともに配合物にされおよび／または加工処理されて、製造物品をつくるのに適したエラストマーコンパウンドが形成されてもよい。たとえば、いくつかのそのような実施形態によるコンパウンドは、エラストマー組成物に加えて、ＥＰＤＭ配合物に適した任意の成分を含んでいる。たとえば、様々な公知の添加物（フィラー、可塑剤、相容化剤、架橋剤等）のうちの任意のものが、ある実施形態のマルチモーダルエラストマー組成物とともに配合物にされて、エラストマーコンパウンドまたはエラストマー配合物を提供してもよい。

硬化剤、すなわち架橋剤または加硫剤が使用される場合には、マルチモーダルエラストマー組成物は、エラストマーコンパウンド中に少なくとも部分的に架橋された形態で存在してもよい（すなわち、揮発性成分除去されたエラストマー組成物のポリマー鎖の少なくとも一部は、たとえばＥＰＤＭゴムに典型的な硬化プロセスの結果として互いに架橋される。）。したがって、特定の実施形態は、以下のものを含んでいる配合物を混合することによってつくられた少なくとも部分的に架橋されたエラストマーコンパウンドを提供する：（ａ）マルチモーダルエラストマー組成物（たとえば、上記の実施形態のいずれかに従うもの）；（ｂ）１種以上の加硫活性剤；（ｃ）1種以上の加硫剤；および（ｄ）任意的に１種以上のさらなる添加物。

好適な加硫活性剤としては、酸化亜鉛、ステアリン酸等のうちの１種以上が挙げられる。これらの活性剤は約０〜２０ｐｈｒの範囲の量で混合されてもよい。本明細書で使用される「ｐｈｒ」とは、ゴム１００部当たりの部を意味し、ここで「ゴム」はエラストマー組成物と見なされる。したがって、エラストマー組成物と１５ｐｈｒで配合物にされる活性剤の場合、 １５ｇの活性剤が１００ｇのゴムに加えられる。他様に指定されない限り、ｐｈｒは重量基準のｐｈｒと解釈されなければならない。様々な加硫活性剤が様々な量で使用されてもよい。たとえば、加硫活性剤が酸化亜鉛を含んでいる場合には、酸化亜鉛は１〜２０ｐｈｒ、たとえば２．５〜１０ｐｈｒ（たとえば５ｐｈｒ）の範囲の量で使用されてもよく、他方、ステアリン酸は好ましくは０．１〜５ ｐｈｒ、たとえば０．１〜２．０ｐｈｒ（たとえば約１．５ｐｈｒ）の範囲の量で使用されてもよく、上記の低い数値のいずれかから上記の高い数値のいずれかまでの範囲もまた様々な実施形態で考慮される。

当該技術分野で知られた任意の加硫剤が使用されてもよい。特に注記されるのは、米国特許第７，９１５，３５４号の第１９欄、３５行〜第２０欄、３０行に記載された硬化剤（たとえば、イオウ、過酸化物に基いた硬化剤、樹脂硬化剤、シランおよびヒドロシラン硬化剤）であり、その記載は参照によって本明細書に組み込まれる。他の例としては、フェノール樹脂硬化剤（たとえば、米国特許第５，７５０，６２５号に記載されたものであり、その記載は参照によって本明細書に組み込まれる。）が挙げられる。共硬化剤も使用されてもよい（たとえば、米国特許第７，９１５，３５４号の既に組み込まれた記載に述べられているもの）。

（任意のコンパウンドに使用されるおよび／または様々な実施形態による少なくとも部分的に架橋されたエラストマーコンパウンドに使用される) さらなる添加物は、ＥＰＤＭ配合物に有用な任意の知られた添加物から選ばれてもよく、とりわけ以下の１種以上が挙げられる。：
・プロセス油、たとえばパラフィン性プロセス油（例として、Ｓｕｎｐａｒ（商標）ＴＭ２２８０（米国、オクラホマ州、タルサ、ＨｏｌｌｙＦｒｏｎｔｉｅｒ Ｒｅｆｉｎｉｎｇ ＆ Ｍａｒｋｅｔｉｎｇ社から入手可能）が挙げられる。）; 同様に米国、テキサス州、Ｂａｙｔｏｗｎ、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から入手可能なＦｌｅｘｏｎ（商標）８７６、ＣＯＲＥ（商標）６００ベースストック油、Ｆｌｅｘｏｎ（商標）８１５およびＣＯＲＥ（商標）２５００ベースストック油;プロセス油は配合物中に（存在する場合には）１〜１５０ｐｈｒ、たとえば５０〜１００、または６０〜８０ｐｈｒで存在してもよい、または、スポンジグレードの場合、５０〜２００ｐｈｒ、たとえば７０〜１５０、または８０〜１００ｐｈｒの範囲内であり（上記の低い数値のいずれかから上記の高い数値のいずれかまでの範囲もまた様々な実施形態で考慮され）、また好ましいプロセス油は４０℃で８０〜６００ＣＳｔの範囲の粘度を有する。；
・配合物中に０〜１５ｐｈｒ、たとえば１〜５ｐｈｒ、または２〜４ｐｈｒで存在する加硫促進剤。例として以下のものが挙げられる：チアゾール、たとえば2−メルカプトベンゾチアゾールまたはメルカプトベンゾチアジルジスルフィド（ＭＢＴＳ）；グアニジン、たとえばジフェニルグアニジン；スルフェンアミド、たとえばＮ−シクロヘキシルベンゾチアゾールスルフェンアミド；ジチオカーバメート、たとえば亜鉛ジメチルジチオカーバメート、亜鉛ジエチルジチオカーバメート、亜鉛ジベンジルジチオカーバメート（ＺＢＥＣ）；および亜鉛ジブチルジチオカルバマート、チオ尿素、たとえば１，３−ジエチルチオ尿素、チオフォスフェート等。；
・加工助剤（たとえば、ポリエチレングリコールまたは亜鉛石鹸）。；
・カーボンブラック（たとえば、２０ｎｍ〜６００ｎｍの粒子サイズおよびＡＳＴＭ Ｄ２４１４に記載されたＤＢＰ法によって測定された０〜１５０の範囲内のＤＢＰＡ（フタル酸ジブチル吸収数）を有する構造を有するもの）、これは配合物中に０〜５００ｐｈｒ、好ましくは１〜２００ｐｈｒ、たとえば５０〜１５０ｐｈｒの範囲内で存在してもよく、上記の低い数値のいずれかから上記の高い数値のいずれかまでの範囲もまた様々な実施形態で考慮される。；
・鉱物フィラー（タルク、炭酸カルシウム、クレー、シリカ、アルミニウム３水和物等）、これは配合物中に０〜２００ｐｈｒ、好ましくは２０〜１００ｐｈｒ、たとえば３０〜６０ｐｈｒの範囲内で存在してもよく、上記の低い数値のいずれかから上記の高い数値のいずれかまでの範囲もまた様々な実施形態で考慮される。；
・スポンジまたは発泡グレード添加物、たとえば発泡剤または起泡剤、特に非常に高いムーニー粘度の実施形態では、たとえばスポンジグレードに適しているもの。発泡剤または起泡剤は化学的性質を有する（たとえば、分解によってガスを放出するような）ものであってもよく、１種以上の発泡剤または起泡剤は組み合されて使用されてもよい。そのような薬剤の例としては、以下のものが挙げられる：アゾジカーボンアミドＡＤＣ）、オルトベンゾスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド（ＴＳＨ）、５−フェニルテトラゾール（５−ＰＴ）およびクエン酸中の重炭酸ナトリウム。マイクロカプセルもまた、または代わりにそのような発泡用途に使用されてもよい。これらのマイクロカプセルとしては、ポリマーの殻を含んでおりその中に推進薬を有する熱膨張性ミクロスフェアが挙げられる。その例は当該技術分野で知られており、たとえば米国特許第６，５８２，６３３号および第３，６１５，９７２号；ＰＣＴ公開番号第ＷＯ ９９／４６３２０号および第ＷＯ ９９／４３７５８号に記載されており、それらの内容は参照によって本明細書に組み込まれる。そのような熱膨張性ミクロスフェアの例としては、たとえばＡｋｚｏＮｏｂｅｌ社から市販されているＥＸＰＡＮＣＥＬ（商標）製品および積水化学社から入手可能なＡＤＶＡＮＣＥＬＬ（商標）製品が挙げられる。他の実施形態では、スポンジ化または発泡はガスおよび／または液体（たとえば、水、ＣＯ_２、Ｎ_２）を押出機中のゴムの中に、組成物をダイを通した後に発泡させるために、直接噴射することによって達成されてもよい。；および
・様々な他の添加物もまた加えられてもよい、たとえば酸化防止剤、安定剤、防蝕剤、ＵＶ吸収剤、静電防止剤、スリップ剤、吸湿剤（たとえば、酸化カルシウム）ならびに顔料、染料および他の着色剤。

注記されたように、いくつかの実施形態の少なくとも部分的に架橋されたエラストマーコンパウンドは、上記の配合物を混合することによって形成される。これらの実施形態における混合としては、ＥＰＤＭ組成物用の典型的な混合プロセスのいずれか１種以上が挙げられ、たとえば開放ミル混合、インターナルミキサーまたはニーダーを使用する混合、および押し出し（たとえば、二軸押出機を通すもの）が挙げられてもよい。

いくつかの実施形態の少なくとも部分的に架橋され発泡されたエラストマー物品は、成型法または押し出し法によって形成される。成型物品は、適当な温度（発泡剤または起泡剤の性質に応じて、たとえば１５０〜２２０℃）で型の中で膨張および硬化するように、部分的に充填された型の中でつくられることができる。または、発泡物品は過充填された型の中でつくられてもよく、硬化が２回（または２回以上）のパスで行われ、前硬化温度（たとえば、１４０〜１７０℃）の型内で前硬化され、型から外に膨張させて非常に低い密度（たとえば、０．４ｇ／ｃｃ以下、たとえば０．３ｇ／ｃｃ以下の比重）の部分を得、（たとえば、１５０〜２００℃の温度での）熱風中で後硬化させることによって仕上げて、発泡させたゴムマトリクスが安定させられる。たとえば、自動車シールシステム（ドア、トランク）に使用されるスポンジプロフィールは、押し出し法によって、引き続いて、調節された気泡形態（モルフォロジー）が発泡物品中で得られるように、熱をゴムプロフィールに伝え、ゴムの加硫自体と同時に生じる起泡剤の分解による膨張を生み出すための連続加硫装置、たとえば高められた温度（たとえば、２００〜３００℃）でのマイクロ波オーブンおよび／もしくは熱風オーブンまたは塩浴もしくはガラスビーズ流体浴によって製造されてもよい。

前に検討されたように、様々な実施形態のマルチモーダルエラストマー組成物を含んでいる配合物は、驚いたことに、マルチモーダルエラストマー組成物自体の高いムーニー粘度を所与とすると予測されるであろう粘度よりもはるかに低い粘度を示す。このことは、そのようなマルチモーダルエラストマー組成物を含んでいる配合物が、典型的に予測されるかもしれないものよりもはるかに容易に加工処理され；その上、より高いムーニーのエラストマー組成物を取り込めむことができる利点（たとえば、機械的強さおよび弾性における利点）を保有することを意味する。

この現象を定量化する１つの手段は、配合物を混合することによって形成されたコンパウンドのムーニー粘度（本明細書では「コンパウンドムーニー粘度」または「コンパウンドＭＬ」と呼ばれる。）を測定し、そのようなコンパウンドムーニー粘度をマルチモーダルエラストマー組成物自体の測定されたムーニー粘度で割って、コンパウンドムーニー粘度とエラストマー組成物ムーニー粘度との比（これは省略表現で「Ｃｐｄムーニー／Ｅｌａｓｔムーニー」と呼ばれる。）を与えることによる手段である。コンパウンドムーニーは、前に記載されたムーニー粘度測定手順によって測定されることが注記されなければならない。しかし、粘度試験として１５０℃で８分間の試験時間を使用するのではなく、コンパウンド粘度試験は１００℃で４分間の試験時間を使用する。これは、より高い温度でコンパウンドのムーニー試験をすることはさらなる架橋反応（たとえば、それからコンパウンドが形成される配合物中に加硫剤を含めることによる架橋反応）を引き起こす危険があるからである。さらにその上、コンパウンドの粘度測定は、４分間までには横ばい状態になってしまい、さらに４分間試験を続ける必要はないからである。したがって、コンパウンドムーニー粘度は（ＭＬ，１＋４＠１００℃）として報告される。したがって、１つのエラストマーのＣｐｄムーニー／Ｅｌａｓｔムーニー比と、別のエラストマーのＣｐｄムーニー／Ｅｌａｓｔムーニー比とのどのような比較をしてみても、（ｉ）コンパウンドのムーニー粘度および別に（ｉｉ）エラストマー単独のムーニー粘度を測定するのに使用される手順が一貫性のあるものであることを保証するはずである。さらに加えて、比較される各エラストマーからコンパウンドを形成する場合に、それぞれの比較される各エラストマーについて同じ配合物が使用されることが好ましい。

ある実施形態のマルチモーダルエラストマー組成物についてのＣｐｄムーニー／Ｅｌａｓｔムーニー比は、１．０〜１．３、好ましくは１．０〜１．１、最も好ましくは１．０〜１．０９の範囲であり、上記の低い数値のいずれかから上記の高い数値のいずれかまでの範囲もまた様々な実施形態で考慮される。そのような実施形態では、コンパウンドムーニーは、８０〜１００ＭＵ（ＭＬ，１＋４＠１００℃）の範囲内、または８５〜９５ＭＵ（ＭＬ，１＋４＠１００℃）の範囲内であってもよく、上記の低い数値のいずれかから上記の高い数値のいずれかまでの範囲もまた様々な実施形態で考慮される。

さらに他の実施形態では、特にエラストマーコンパウンドがより多くのプロセス油および／または他のプロセス助剤（たとえば、ポリエチレングリコール）をその中に加えられる（たとえば、スポンジグレード配合物の場合と同様の）実施形態では、Ｃｐｄムーニー／Ｅｌａｓｔムーニー比は（より大量のプロセス油の付加的な粘度低減効果のおかげで）さらに低い数値であってもよい。たとえば、そのような実施形態では、Ｃｐｄムーニー／Ｅｌａｓｔムーニー比は０．２５〜０．６０、たとえば０．２５〜０．３５、または０．３０〜０．４０、たとえば０．３０〜０．３９の範囲内であってもよく、上記の低い数値のいずれかから上記の高い数値のいずれかまでの範囲もまた様々な実施形態で考慮される。そのような実施形態のコンパウンドムーニーは、３０〜６０ＭＵ、たとえば３５〜５５ＭＵ、または４０〜５０ＭＵ（ＭＬ，１＋４＠１００℃）の範囲内であってもよく、上記の低い数値のいずれかから上記の高い数値のいずれかまでの範囲もまた様々な実施形態で考慮される。これらの実施形態のいくつかのマルチモーダルエラストマー組成物のＣｐｄムーニー／Ｅｌａｓｔムーニー比は、ＭＬＲＡ（または、適用可能な場合にはＭＳＴＲＡ）、分枝指数およびＭＷＤの１種以上において本発明のエラストマー組成物と異なる従来の、より低い粘度のポリマー組成物の比較例のＣｐｄムーニー／Ｅｌａｓｔムーニー比よりも低いことがある。そのような差異もまた、第１および第２のポリマー画分の異なる相対的な重量％およびそれとともに比較例のエラストマー組成物と本発明のエラストマー組成物との間でのような各画分の異なるムーニー粘度で説明されてもよい。この、より低いＣｐｄムーニー／Ｅｌａｓｔムーニー比は、コンパウンド対ポリマーの粘度の増加に対して相対的にわずかな粘度の増加を示しており、このことは、そのような実施形態の本発明のエラストマー組成物のより高い粘度を所与とするとそうでなければ予測されるであろう加工処理よりもはるかに容易な加工処理（たとえば、ある実施形態によって、コンパウンドを形成するために混合することおよび／またはそのようなコンパウンドから成形物品を形成するために成型すること）を可能にする。
［実施例］

本発明のサンプル１〜８は、以下の２基直列リアクター重合プロセスによって製造されたリアクターブレンドＥＰＤＭターポリマーである。供給原料は、希釈剤ヘキサン、エチレンモノマー、プロピレンモノマー、ＥＮＢモノマー、ＶＣｌ_４触媒／エチルアルミニウムセスキクロリド（ＥＡＳＣ）共触媒、水素ガスおよびアンモニアを含んでいた。第１の流出物（Ｒ１ポリマー製品とともに未反応モノマー、触媒および共触媒を含んでいる。）は、リアクターＲ１から連続的に抜き出された。第１の流出物のほとんどは、プロセスを定常状態操作に維持する流量で第２の重合リアクターＲ２に連続的に供給されたが、第１の流出物のいくらかは、Ｒ１ポリマー製品の分析（たとえば、モノマー含有量および粘度）のために周期的に収集された。ヘキサン溶媒中の追加のエチレン、プロピレンおよびＥＮＢモノマーが、第１の流出物に加えて第２のリアクターＲ２に連続的に供給された。第２の流出物は第２のリアクターＲ２から抜き出され、これはヘキサン溶媒中のＲ１ポリマー製品（第１のポリマー画分）およびＲ２ポリマー製品（第２のポリマー画分）、未反応モノマーならびに微量のバナジウムを含んでいた。

ＥＰＤＭリアクターブレンドサンプル１〜８のそれぞれの分子量およびＭＷＤ（Ｍｗ（ＬＳ）／Ｍｎ（ＤＲＩ））が、比較例サンプルＣ９の同じ特性とともに表１にまとめられ、比較例サンプルＣ９はＶｉｓｔａｌｏｎ（商標）７５００、チーグラーナッタ触媒によって触媒されたマルチモーダルのＥＰＤＭゴムに相当し、米国、テキサス州、Ｂａｙｔｏｗｎ、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から市販されている。サンプル１〜８は対照的に、より高い分子量を有し、さらにその上、より高い見掛けポリマー粘度を下げるためのエキステンダー油を含んでいなかった。

さらに、ムーニー粘度および緩和データが、本発明のサンプル１〜８のそれぞれとともに比較例サンプルC９について表２に報告される。興味深いことに、表２に示されるように、１５０℃でＭＬローターを使用して測定されたムーニー粘度と１２５℃でのそれとの比は一貫して約０．７３であり、この数値がこれらのサンプルのポリマーについて（ＭＬ，１＋８＠１５０℃）と（ＭＬ，１＋８＠１２５℃）との間の転換に使用するのに良好な転換係数であることを示している。

さらに、ポリマー分割比、モノマー含有量およびＭＬ値が、ブレンド４〜５について表３ａに、ブレンド６〜８について表３ｂに報告される。サンプル４および５は同じポリマー分割比、モノマー含有量およびＭＬ値を有し、サンプル６〜８もそうであることが注記される。表３ａおよび表３ｂで、Ｒ１は、Ｒ１ポリマーリアクター製品について直接測定されたムーニー粘度またはモノマー含有量（適用可能な場合に）を示し、また、Ｒ１＋Ｒ２は、第２のリアクターＲ２を出たリアクターブレンドについて直接測定されたムーニー粘度またはモノマー含有量を示す。Ｒ２値は、本明細書に前に記載されたように測定されたＲ１およびＲ１＋Ｒ２値から計算される。

表１、２から分かるように、サンプル１〜８のＥＰＤＭ組成物はすべて、参照の市販マルチモーダルゴムよりも高いムーニー粘度を示している。さらに、サンプル１〜８の組成物は一貫してより高いＭＬＲＡ／ＭＬを示し、ブレンドにおいてより広い分子量分布を示している。

サンプル５〜８は、以下の表４による追加の成分とともに配合物にされ、比較例のサンプルＣ９も同様であった。

表４で、「ポリマー」は配合物に取り込まれたそれぞれのサンプルを示し；Ｎ−５５０ ＦＥＦはカーボンブラック（ペレット形態）であり； Ｆｌｅｘｏｎ（商標）８７６は４０℃で１１０ＣＳｔの粘度を有するパラフィン系プロセス油であり；ステアリン酸およびＺｎＯ（酸化亜鉛）は加硫活性剤であり；イオウは硬化剤であり；ＺＢＥＣ（亜鉛ジベンジルジチオカーバメート）およびＭＢＴＳ（メルカプトベンゾチアジルジスルフィド）はそれぞれ加硫活性剤であり；Ｒｈｅｎｏｃｕｒｅ（商標）ＺＡＴは米国、ペンシルベニア州、ピッツバーグ、Ｌａｎｘｅｓｓ社から入手可能な亜鉛アミノジアルキルジチオホスフェート（７０％濃度の活性剤、バインダー入りペレット）であり；また、Ｒｈｅｎｏｃｕｒｅ（商標）ＴＰ／Ｇも米国、ペンシルベニア州、ピッツバーグ、Ｌａｎｘｅｓｓ社から入手可能な亜鉛ジブチルジチオホスフェートである。この配合物はＥＰＤＭコンパウンド用の典型的な有用な配合物と考えられ、したがって従来品のサンプルＣ９と比較してサンプル５〜８の加工性を試験するのは有用であると解釈される。

この配合物は、以下の手順によって混合されてエラストマーコンパウンドが形成された。表４の「第１のパス」の区画のポリマーおよび他の成分が、１６００ｃｃのバンバリータイプの接線型インターナルミキサー（Ｆａｒｒｅｌ社から入手可能）に０分００秒および０分３０秒にそれぞれ加えられ、ミキサーの操作が「第１のパス」のパラメーター（具体的には、９０ ＲＰＭ、７０℃の操作）について以下の表５に示されるように３分間実施された。その後ラムが上げられ、混合がもう１５秒間続けられ、「第１のパス」成分が放出され、２ロールミルにかけられた。混合され混練された「第１のパス」成分は放置冷却された。その後、表４の冷却された「第１のパス」成分および「第２のパス」成分はミキサーに加えられ、ミキサーの操作が、表５の「第２のパス」のパラメーター（７０ ＲＰＭ、３０℃）でさらに１分間続けられた。１分間の第２のパスの後、混合されたコンパウンドは放出され、ミルにかけられ、そして放置冷却され、その後（未硬化での）さらなる分析／レオロジー試験のために収集され、そして１８０℃でプレス硬化されて少なくとも部分的に硬化されたコンパウンド（これは機械的特性および圧縮永久歪み特性を評価するのに適している。）が形成された。

実施例２のコンパウンドの処理中に観察された条件は記録され、表６にまとめられる。表６に示されるように、サンプル５〜８を含んでいる配合物を混合するのに使用された電力量およびそのような処理の間に観察された温度は、従来のサンプルＣ９の処理中に観察された電力消費量および温度と比べても遜色がなかった。これは、サンプル５〜８のより高いムーニー粘度がこれらのサンプルを含んでいる配合物を処理する能力に悪影響を及ぼさなかったことを示している。さらに、表６は、混合およびミル処理後のコンパウンドされた配合物の挙動の定性的な観察を適用可能な場合に示している。混合プロセスにおけるすべての製造されたコンパウンドの挙動は、許容されるものであった。

サンプル６、７および８のそれぞれならびに比較例のサンプルＣ９についてのコンパウンドムーニー粘度が、上に概説されたムーニー粘度測定手順によって測定された。これらの値が、エラストマー組成物サンプル６、７、８およびＣ９について前に測定され報告されたムーニー粘度値の再録とともに下の表７に報告される。

表７に示されたように、本発明のサンプル６〜８はそれぞれ、コンパウンドムーニー／エラストマームーニー比について従来のＣ９エラストマーよりも有意に低い値を示した。これは、サンプル６〜８の有意に高いムーニー粘度を有するエラストマーを加工処理することについて通常予測される有害な効果が、コンパウンドする配合物に本発明のエラストマー組成物を使用することによって有意に緩和され、その結果、そのようなエラストマーが予測されるのよりも驚くほど低い粘度を有する配合物をもたらすことを意味する。

本発明のサンプル１１、１２は、実施例１に関して概説された同じ２基直列リアクター重合プロセスによって製造されたリアクターブレンドＥＰＤＭターポリマーであるが、ただし例外としては第１の重合リアクターＲ１のポリマー製品においてより高いムーニー粘度（より長い平均連鎖長）が得られるように重合が調節され、その結果、ターポリマーが、たとえばスポンジグレードへの使用に適していることである。サンプル１１および１２はエキステンダー油を含んでいない。表８は、ＥＰＤＭリアクターブレンドサンプル１１および１２のそれぞれについて分子量およびＭＷＤ（Ｍｗ（ＬＳ）／Ｍｎ（ＤＲＩ））を、比較例のサンプルＣ１０の同じ特性とともに示し、比較例のサンプルＣ１０は米国、テキサス州、ＢａｙｔｏｗｎのＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から入手可能なＶｉｓｔａｌｏｎ（商標）８６００スポンジグレードＥＰＤＭに相当する。

さらに、ムーニー粘度および緩和データとともに上で概説されたＬＡＯＳ測定法によって測定された分枝指数ＢＩが、本発明のサンプル１１および１２のそれぞれとともに比較例のサンプルＣ１０について表９ａに報告される。表９ａに示されるように、１５０℃でＭＬローターを使用して測定されたムーニー粘度と１２５℃でのそれとの比は、本発明のサンプルについて平均すると０．６８５になり、この数値がこれらのサンプルのポリマーについて（ＭＬ，１＋８＠１５０℃）と（ＭＬ，１＋８＠１２５℃）との間の転換に使用するのに良好な転換係数であることを示している。興味深いことに、Ｃ１０の比較例サンプルについて１５０℃でＭＬローターを使用して測定されたムーニー粘度と１２５℃でのそれとの比は０．７２であり、これはサンプル１〜８およびＣ９に関してそのような転換に一貫して見られた０．７３によく似ている。この差異は、サンプル１１および１２で得られた極めて高いムーニー粘度に起因する可能性がある。表８および９から分かるように、サンプル１１および１２のＥＰＤＭ組成物は全て、参照の市販のスポンジグレードマルチモーダルゴムよりも高いムーニー粘度を示した。さらに、サンプル１１および１２の組成物は、より高いＭＬＲＡ／ＭＬを示し、これらのブレンドにおけるより広い分子量分布を示している。

さらに、表９ｂは、１２５℃でＲＰＡを使用して、および前に記載されたように、示されたせん断速度を使用して、得られたいくつかのサンプルの動的特性を報告する。

Ｃ１０と比較して、低いせん断におけるサンプル１１および１２のより低いＴａｎ（δ）値およびより高い動粘度値は、これらのサンプルが低いせん断においてより弾性を有する分子であり、圧壊抵抗をもたらすことを示している。さらにその上、これらのサンプルのより大きいη’比は、より大きいせん断減粘性の程度を示し、このことは押し出し性能、特に柔軟なプロフィール（たとえば、発泡またはスポンジグレード）の押し出し性能に役立つ。

さらに、サンプル１１および１２についてのポリマー分割比、モノマー含有量およびＭＬ値が表１０ａおよび１０ｂに報告されている。表１０ａおよび１０ｂで、Ｒ１の値は、Ｒ１ポリマーリアクター製品について直接測定されたムーニー粘度またはモノマー含有量（適用可能な場合に）を示し、またＲ１＋Ｒ２は、第２のリアクターＲ２を出るリアクターブレンドについて直接測定されたムーニー粘度またはモノマー含有量を示す。本明細書に前に記載されたように、Ｒ２の値は、測定されたＲ１およびＲ１＋Ｒ２の値から計算される。

サンプル１１および１２は、以下の表１１による追加の成分とともに配合物にされ、比較例のサンプルＣ１０も同様であった。

表１１で、「ポリマー」は配合物に取り込まれたそれぞれのサンプル（１１、１２またはＣ１０）を示し；Ｎ−５５０ ＦＥＦ、ステアリン酸、ＺｎＯ、イオウ、ＺＢＥＣ、ＭＢＴＳ、Ｒｈｅｎｏｃｕｒｅ（商標）ＺＡＴおよびＲｈｅｎｏｃｕｒｅ（商標）ＴＰ／Ｇは実施例２、表４に関連して既に特定され記載されており；Ｆｌｅｘｏｎ（商標）８１５はＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から入手可能な４０℃で４９０ＣＳｔの粘度を有するプロセス油であり；ＣａＣＯ_３ Ｏｍｙａ ＢＬはＯｍｙａ ＢＬ社から入手可能な炭酸カルシウムであり；ＰｏｌｙＥｔｈｙｌｅｎｅＧｌｙｃｏｌ ３３５０はポリ（エチレン）グリコールであり、これはコンパウンド中で加工助剤の役割をするものであり；Ｃａｌｃｉｕｍ Ｏｘｉｄｅ ８０％はフィラー中に取り込まれた湿分の吸収剤であり；Ｖｕｌｋａｌｅｎｔ Ｅは硬化系のスコーチを防止するための遅延剤として使用されるベンゼンスルホンアミド誘導体であり；Ｃｅｌｏｇｅｎ ＯＴ ＯＢＳＨは低温で分解し小さい閉鎖セルを生成する発泡剤であり；Ｐｏｒｏｆｏｒ ＡＤＣ−Ｌ Ｃ２はアゾジカルボンアミド（ＡＤＣ）であり、より高い温度で分解し大きい開放セルを生成する別の発泡剤である。この配合物は発泡に適しており、したがって従来品のサンプルＣ１０と比較してサンプル１１および１２の加工性を試験するのに有用であると見なされる。

この配合物は、以下の手順によって混合されて発泡されたエラストマー物品が形成された。表１１の「第１のパス」の区画のフィラー、プロセス油および添加物が、１６００ｃｃのバンバリータイプの接線型インターナルミキサー（Ｆａｒｒｅｌ社から入手可能）に０分００秒に加えられ、およびポリマーが０分３０秒に加えられ、ミキサーの操作が「第１のパス」のパラメーター（具体的には、９０ＲＰＭのローター速度、７０℃のスタート温度で１３５℃まで上げる操作）について以下の表１２に示されるように４分間実施された。その後ラムが上げられ、混合がもう１５秒間続けられ、「第１のパス」成分が放出され、２ロールミルにかけられた。混合されミルにかけられた「第１のパス」成分は放置冷却された。その後、表１１の冷却された「第１のパス」成分および「第２のパス」成分がミキサーに加えられ、ミキサーの操作が、表１２の「第２のパス」のパラメーター（７０ ＲＰＭ、３０℃）でさらに２分間続けられた。２分間の第２のパスの後、混合されたコンパウンドは放出され、ミルにかけられ、そして放置冷却され、その後（未硬化での）さらなる分析／レオロジー試験のために収集され、そして１８０℃でプレス硬化されて少なくとも部分的に硬化され発泡されたコンパウンド（これは機械的および圧縮永久歪み特性を評価するのに適している。）が形成された。

実施例５のコンパウンドの処理中に観察された条件は記録され、表１３にまとめられた。表１３に示されるように、サンプル１１および１２を含んでいる配合物を混合するのに使用された電力およびそのような処理の間に観察された温度は、従来のサンプルＣ１０の処理中に観察された電力消費量および温度に比べて勝るとも劣らなかった。これは、サンプル１１および１２のより高いムーニー粘度がこれらのサンプルを含んでいる配合物を処理する能力に悪影響を及ぼさなかったことを示している。３分間の混合後にローター速度が９０ｒｐｍから７０ｒｐｍに下げられただけで、温度の増加が調節され、一貫した混合に十分な時間（４分間のサイクル）が与えられた。さらに、表１３は、混合およびミル処理後のコンパウンドされた配合物の挙動の定性的な観察を適用可能な場合に示している。このことは、サンプル１１および１２のポリマーはＣ１０が有するよりも著しく高い粘度を有することを考慮すると特別に驚くべきことである。

サンプル１１および１２のそれぞれとともに比較例のサンプルＣ１０のムーニー粘度は、上に概説されたムーニー粘度測定手順によって測定された。これらの値が、エラストマー組成物サンプルＣ１０、１１および１２について前に測定され報告されたムーニー粘度値の再録とともに下の表１４に報告される。さらに、表１４は硬化特性を例示する。表１４中のＭＤＲは、Ａｌｐｈａ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社から入手可能な可動ダイレオメーター（Ｍｏｖｉｎｇ Ｄｉｅ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ）の使用を示す。この装置は、１８０℃の温度で＋／−０．５の円弧で振動するダイによってゴムの加硫の特性、たとえば主運動量（例として、最小ムーニー粘度（ＭＬ））、完全な硬化反応後に得られるトルク（ＭＨ）を測定する。ＭＨ−ＭＬは、コンパウンドの硬化状態を示し、Ｔｓ２は、最小値より上の２ｄＮ・ｍトルク点に達する時間を示し、これはゴムがその後はそれ以上処理されることができないスコーチ時間である。Ｔ９０は最適加硫時間であり、最大硬化状態の９０％に達するのに必要な時間に相当する。また、ｄＮｍ／分単位のＲｈは、最小と最大トルクとの間の加硫の速度に相当する硬化速度である。これらのデータから、サンプル１１および１２は、サンプルＣ１０と同じような硬化状態を有するが、より短いスコーチ時間Ｔｓ２およびより速い硬化速度（Ｒｈ）によって示されるように、そのような硬化状態はより短い時間で得られたことが観察される。これはＡＳＴＭ Ｄ５２８９によって測定される。

表１４に示されたように、本発明のサンプル１１および１２はそれぞれ、コンパウンドムーニー／エラストマームーニー比について従来のＣ１０エラストマーよりも有意に低い値を示した。これは、サンプル１１および１２の有意に高いムーニー粘度を有するエラストマーを加工処理することについて通常予測される有害な効果が、予測されるのよりも驚くほど低い粘度を有する配合物をそのようなエラストマーがもたらすので、コンパウンドする配合物に本発明のエラストマー組成物を使用することによって有意に緩和されることを意味する。

最後に、下の表１５は、実施例５で形成されたプレス硬化されたコンパウンドの様々な物理的特性を示す。これは、本発明のエラストマーからつくられた発泡された物品が、その硬化セットに有害な影響を与えないで優れた引張強さおよび生ゴム引き裂き強さを示すことを示している。

本発明が特定の実施形態を参照することによって記載され例示されてきたけれども、当業者は本発明が本明細書に必ずしも例示されていない変形物にも有用であることを認識するだろう。そこでこの理由から、本発明の真の範囲を決定する目的のためには、添付された特許請求の範囲のみが言及されなければならない。本明細書に記載された全ての文献は、いかなる優先権書類および／または試験方法も含めて、それらが本明細書の記載と矛盾しない程度まで、参照によって本明細書に組み込まれる。同様に、用語「含んでいる（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」は、用語「包含する（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」と同義であると見なされる。組成物、要素または一群の要素が移行句「含んでいる（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」で先行される場合は常に、文脈から容易に他様に解釈されない限り、本発明者らは、その組成物、要素または複数の要素に先行して移行句「から本質的に成る（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ）」、「から成る（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」、「から成る群から選ばれる（ｓｅｌｅｃｔｅｄ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｇｒｏｕｐ ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」または「ある（ｉｓ）」を有する同じ組成物または一群の要素をも考慮に入れており、その逆も同様である。

Claims (22)

1. 発泡可能なエラストマー組成物であって、
   ８５〜９５重量％の第１のポリマー画分および５〜１５重量％の第２のポリマー画分のブレンドであって、前記重量％が前記ブレンドの全重量に基いて決定され；
   前記第1のポリマー画分は６５〜９０ＭＵ（ＭＬ，１＋８＠１５０℃）のムーニー粘度を有し；
   前記第２のポリマー画分は前記第１のポリマー画分のムーニー粘度よりも少なくとも１５０ＭＵ（ＭＬ，１＋８＠１５０℃）だけ大きいムーニー粘度を有し；
   前記第1および前記第２のポリマー画分のそれぞれが独立して、エチレン、１種以上のＣ_３〜Ｃ_２０のα−オレフィンおよび任意的に１種以上の非共役ポリエンに由来する単位を含んでおり; およびさらに
   前記ブレンドが以下の特性の１種以上を有するブレンド：
   （ｉ）８０〜１２０ＭＵ（ＭＬ，１＋８＠１５０℃）の範囲内のムーニー粘度；
   （ｉｉ）１１〜１５の範囲内の１５０℃で測定されたＭＬＲＡ／ＭＬ；
   （ｉｉｉ）４〜７の範囲内のＭＷＤ（Ｍｗ（ＬＳ）／Ｍｎ（ＤＲＩ））；および
   （ｉｖ）１５０℃、０．６３ラジアン／秒および１０００％の振動振幅でゴムプロセス分析計によって測定された３〜７の範囲内の分枝指数（ＢＩ）
   を含んでいる組成物。
2. 前記第１のポリマー画分が７０〜８０ＭＵ（ＭＬ，１＋８＠１５０℃）の範囲内のムーニー粘度を有し、前記第２のポリマー画分が２５０〜１２００ＭＵ（ＭＬ，１＋８＠１５０℃）の範囲内のムーニー粘度を有する、請求項１に記載の組成物。
3. 前記ブレンドが前記特性（ｉ）〜（ｉｖ）の全てを有し、かつ以下の特性（ｖ）〜（ｖｉｉｉ）の１種以上をさらに有する、請求項１または２に記載の組成物：
   （ｖ）０．３〜０．５の範囲内の１１ラジアン／秒でのｔａｎ（δ）；
   （ｖｉ）１１，０００〜１４，０００Ｐａ・秒の範囲内の動粘度η’（１１ラジアン／秒）；
   （ｖｉｉ）５００〜６００Ｐａ・秒の範囲内の動粘度η’（３００ラジアン／秒）；および
   （ｖｉｉｉ）２０〜３０の範囲内のせん断減粘性比（ＳＴＲ、η’（１１ラジアン／秒）／η’（３００ラジアン／秒）。
4. 前記リアクターブレンドが８８〜９２重量％の第１のポリマー画分および８〜１２重量％の第２のポリマー画分を含んでいる、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
5. 前記ブレンドのムーニー粘度が８５〜１００ＭＵ（ＭＬ，１＋８＠１５０℃）の範囲内にある、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
6. 前記ブレンドのエチレン含有量が４０〜８０重量％の範囲内にあり、前記ブレンドのα−オレフィン含有量が５〜６０重量％の範囲内にあり、および前記非共役ポリエン含有量が０〜１５重量％の範囲内にあり、前記重量％が前記マルチモーダルエラストマー組成物の全重量に基いている、請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
7. 前記α−オレフィンがプロピレンであり、および前記非共役ポリエンが、存在する場合には、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物。
8. 前記ブレンドが、５０〜６０重量％のエチレン由来単位、７〜１２重量％のＥＮＢ由来単位および残余分のプロピレン由来単位を含んでおり、前記重量％が前記ブレンドの全重量に基いている、請求項７に記載の組成物。
9. 前記発泡可能なエラストマー組成物が、実質的にエキステンダー油を含んでいない、請求項１〜８のいずれか１項に記載の組成物。
10. 前記ブレンドが、ＶＣｌ_４触媒およびＥＡＳＣ共触媒を含んでいるチーグラーナッタ触媒系を使用して形成されたリアクターブレンドである、請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物。
11. 前記ブレンドが、前記特性（ｉ）〜（ｉｖ）の全てを有する、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の組成物。
12. 前記ブレンドが、前記特性（ｖ）〜（ｖｉｉｉ）の全てをさらに有する、請求項１１に記載の組成物。
13. 少なくとも部分的に架橋されかつ発泡されたエラストマーコンパウンドであって、以下を含んでいる配合物を混合しかつ発泡することによってつくられたコンパウンド：
    （ａ）請求項１〜１２のいずれか１項の記載による発泡可能なエラストマー組成物；
    （ｂ）１種以上の加硫活性剤；
    （ｃ）１種以上の加硫剤；
    （ｄ）前記配合物中に前記発泡可能なエラストマー組成物の１００重量部当たり８０〜１５０ｐｈｒの範囲内の量で存在するパラフィン性プロセス油であって、８０〜６００ＣＳｔの範囲内の４０℃での粘度を有する、パラフィン性プロセス油；
    （ｅ）１種以上の発泡剤；および
    （ｄ）任意的に１種以上のさらなる添加物。
14. 前記コンパウンドが、カーボンブラックおよび鉱物フィラーから成る群から選ばれた１種以上のさらなる添加物を含んでいる、請求項１３に記載のコンパウンド。
15. 前記発泡可能なエラストマー組成物のムーニー粘度が８０〜１２０ＭＵ（ＭＬ，１＋８＠１５０℃）の範囲内にあり、および前記コンパウンドのムーニー粘度が３０〜６０ＭＵ（ＭＬ，１＋４＠１００℃）の範囲内にある、請求項１３または１４に記載のコンパウンド。
16. 前記コンパウンドのムーニー粘度が４０〜５０ＭＵ（ＭＬ，１＋４＠１００℃）の範囲内にある、請求項１５に記載のコンパウンド。
17. コンパウンドムーニー粘度（ＭＬ，１＋４＠１００℃）とエラストマー組成物ムーニー粘度（ＭＬ，１＋８＠１５０℃）との比が０．２５〜０．３５である、請求項１３〜１６のいずれか１項に記載のコンパウンド。
18. リアクターブレンドをつくる方法であって、
    （ａ）第１の重合反応ゾーンに（ｉ）エチレン、１種以上のＣ_３〜Ｃ_２０のα−オレフィンおよび任意的に１種以上の非共役ポリエンを含んでいる複数のモノマー、および（ｉｉ）チーグラーナッタ触媒および１種以上の共触媒を含んでいるチーグラーナッタ触媒系を供給する工程；
    （ｂ）前記第１の重合反応ゾーンで、６５〜９０ＭＵ（ＭＬ，１＋８＠１５０℃）の範囲内のムーニー粘度を有する第１のポリマー反応生成物を形成する工程；
    （ｃ）前記第１の重合反応ゾーンから、全記第１のポリマー反応生成物の少なくとも一部を含んでいる第１の重合反応流出物を抜き出す工程；
    （ｄ）第２の重合反応ゾーンに、前記第１の重合反応流出物の少なくとも一部、エチレン、１種以上のＣ_３〜Ｃ_２０のα−オレフィンおよび任意的に１種以上のポリエンを供給する工程；
    （ｅ）前記第２の重合反応ゾーンで、前記第１のポリマー反応生成物のムーニー粘度よりも少なくとも１５０ＭＵ（ＭＬ，１＋８＠１５０℃）だけ大きいムーニー粘度を有する第２のポリマー反応生成物を形成する工程；および
    （ｆ）前記第２の重合反応ゾーンから前記リアクターブレンドを含んでいる第２の重合反応流出物を抜き出す工程；
    を含み、前記リアクターブレンドが、前記第１のポリマー反応生成物の未反応部分および前記第２のポリマー反応生成物を含んでおり、かつ、８０〜１２０ＭＵ（ＭＬ，１＋８＠１５０℃）の範囲内のムーニー粘度および４〜７の範囲内のＭＷＤ（Ｍｗ（ＬＳ）／Ｍｎ（ＤＲＩ））をさらに有する、方法。
19. 前記リアクターブレンドが、１１〜１５秒の範囲内のＭＬＲＡ／ＭＬおよび３〜７の範囲内のＢＩをさらに有する、請求項１８に記載の方法。
20. 前記チーグラーナッタ触媒系が、ＶＣｌ_４触媒およびＥＡＳＣ共触媒を含んでいる、請求項１８または１９に記載の方法。
21. （ｇ）前記第２の重合流出物を、油を加えないで揮発性成分除去プロセスに供給する工程；および
    （ｈ）実質的にエキステンダー油を含んでいない、揮発性成分除去されたエラストマー組成物を得る工程；
    をさらに含む、請求項１８〜２０のいずれか１項に記載の方法。
22. 前記リアクターブレンドが、５０〜６０重量％のエチレン由来単位、７〜１２重量％のＥＮＢ由来単位および残余分のプロピレン由来単位を含んでおり、前記重量％が前記リアクターブレンドの全重量に基いている、請求項１８〜２１のいずれか１項に記載の方法。