JP2019203984A - Polarizer with surface protective film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、表面保護フィルム付偏光板に関する。 The present invention relates to a polarizing plate with a surface protective film.
画像表示装置（例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、量子ドット表示装置）には、その画像形成方式に起因して、多くの場合、表示セルの少なくとも一方の側に偏光板が配置されている。画像表示装置の視認側に配置される偏光板には、外光反射や背景の映り込みの防止、色相の改善等を目的として、その表示セル側に位相差フィルムが積層される場合がある。画像表示装置の薄型化に伴い、偏光板の薄型化も強く要望されている。このような要望に対応すべく、偏光板の表示セル側の保護層を位相差フィルムとする構成が提案されている。 Image display devices (eg, liquid crystal display devices, organic EL display devices, quantum dot display devices) often have a polarizing plate disposed on at least one side of the display cell due to the image forming method. Yes. A retardation film may be laminated on the display cell side of the polarizing plate disposed on the viewing side of the image display device for the purpose of preventing reflection of external light and reflection of the background, improving the hue, and the like. As the image display device becomes thinner, there is a strong demand for a thinner polarizing plate. In order to meet such a demand, a configuration in which the protective layer on the display cell side of the polarizing plate is a retardation film has been proposed.
一方、偏光板には、当該偏光板が適用される画像表示装置が実際に使用されるまでの間、当該偏光板を保護するために表面保護フィルムが剥離可能に貼り合わせられている。実用的には、偏光板／表面保護フィルムの積層体が表示セルに貼り合わせられて画像表示装置が作製され、その後の適切な時点で表面保護フィルムが剥離除去される。しかし、上記のような表示セル側の保護層を位相差フィルムとした構成の偏光板においては、表面保護フィルムを貼り合わせると表示ムラを生じさせる場合がある。このような表示ムラは、表面保護フィルムを剥離除去した後も残ってしまうので、最終的な画像表示装置の表示特性に悪影響を与えてしまう場合がある。 On the other hand, a surface protective film is detachably bonded to the polarizing plate in order to protect the polarizing plate until the image display device to which the polarizing plate is applied is actually used. Practically, a laminate of a polarizing plate / surface protective film is bonded to a display cell to produce an image display device, and the surface protective film is peeled and removed at an appropriate time thereafter. However, in a polarizing plate having a configuration in which the protective layer on the display cell side as described above is a retardation film, display unevenness may occur when the surface protective film is bonded. Such display unevenness remains even after the surface protective film is peeled and removed, which may adversely affect the display characteristics of the final image display device.
本発明は上記課題を解決するためになされたものであり、その主たる目的は、表示セルに貼り合わせた際の表示ムラを抑制し得る表面保護フィルム付偏光板を提供することにある。 The present invention has been made to solve the above problems, and a main object thereof is to provide a polarizing plate with a surface protective film capable of suppressing display unevenness when bonded to a display cell.
本発明の表面保護フィルム付偏光板は、偏光子と、該偏光子のそれぞれの側に配置された第１の保護層および第２の保護層と、該第１の保護層の該偏光子と反対側に剥離可能に仮着された表面保護フィルムと、を有する。該第２の保護層の面内位相差Ｒｅ（５５０）は２５０ｎｍ〜３５０ｎｍであり、厚みは３０μｍ以下であり、および、光弾性係数は１０×１０−１２ｍ２／Ｎ以上である。該表面保護フィルムの厚みは８０μｍ以上である。
１つの実施形態においては、上記表面保護フィルムは、第１の基材と、粘着剤層を介して該第１の基材に積層された第２の基材と、を有する。
１つの実施形態においては、上記第２の保護層は、ｎｘ＞ｎｚ＞ｎｙの屈折率特性を有する。
１つの実施形態においては、上記第２の保護層のＮｚ係数は０．３〜０．７である。
１つの実施形態においては、上記第２の保護層はポリカーボネート系樹脂を含む。
１つの実施形態においては、上記第２の保護層の遅相軸と上記偏光子の吸収軸とのなす角度は、実質的に直交または実質的に平行である。
The polarizing plate with a surface protective film of the present invention includes a polarizer, a first protective layer and a second protective layer arranged on each side of the polarizer, and the polarizer of the first protective layer. And a surface protective film temporarily attached to the opposite side in a peelable manner. The in-plane retardation Re (550) of the second protective layer is 250 nm to 350 nm, the thickness is 30 μm or less, and the photoelastic coefficient is 10 × 10 −12 m 2 / N or more. The surface protective film has a thickness of 80 μm or more.
In one embodiment, the surface protection film has a first base material and a second base material laminated on the first base material via an adhesive layer.
In one embodiment, the second protective layer has a refractive index characteristic of nx>nz> ny.
In one embodiment, the Nz coefficient of the second protective layer is 0.3 to 0.7.
In one embodiment, the second protective layer contains a polycarbonate-based resin.
In one embodiment, the angle formed by the slow axis of the second protective layer and the absorption axis of the polarizer is substantially orthogonal or substantially parallel.
本発明によれば、非常に薄くかつ所望の光学特性を有するものの光弾性係数が大きい保護層（光学補償層）を含む表面保護フィルム付偏光板において、８０μｍ以上の厚みを有する表面保護フィルムを用いることにより、表面保護フィルム付偏光板を画像表示装置（実質的には、表示セル）に貼り合わせる際の応力の影響を良好に抑制することができる。その結果、画像表示装置の表示ムラを良好に抑制することができる。言い換えれば、上記の保護層（光学補償層）の薄型かつ良好な光学特性という利点を維持しつつ、大きい光弾性係数に起因する不具合を解消することができる。 According to the present invention, a surface protective film having a thickness of 80 μm or more is used in a polarizing plate with a surface protective film including a protective layer (optical compensation layer) that is very thin and has desired optical characteristics but a large photoelastic coefficient. By this, the influence of the stress at the time of bonding a polarizing plate with a surface protective film to an image display device (substantially a display cell) can be satisfactorily suppressed. As a result, display unevenness of the image display device can be satisfactorily suppressed. In other words, while maintaining the advantage of thin and good optical characteristics of the protective layer (optical compensation layer), it is possible to eliminate the problems caused by a large photoelastic coefficient.
以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。 Hereinafter, although embodiment of this invention is described, this invention is not limited to these embodiment.
Ａ．表面保護フィルム付偏光板の全体構成
図１は、本発明の１つの実施形態による表面保護フィルム付偏光板の概略断面図である。図示例の表面保護フィルム付偏光板１００は、偏光子１０と、偏光子１０のそれぞれの側に配置された第１の保護層２１および第２の保護層２２と、第１の保護層２１の偏光子１０と反対側に剥離可能に仮着された表面保護フィルム３０と、を有する。表面保護フィルム付偏光板１００は、代表的には、第２の保護層２２が表示セル側に配置されるようにして画像表示装置に適用され得る。本発明の実施形態においては、第２の保護層２２の面内位相差Ｒｅ（５５０）は２５０ｎｍ〜３５０ｎｍであり、厚みは３０μｍ以下であり、および、光弾性係数は１０×１０−１２ｍ２／Ｎ以上である。さらに、表面保護フィルム３０の厚みは８０μｍ以上である。
A. 1 is a schematic cross-sectional view of a polarizing plate with a surface protective film according to one embodiment of the present invention. The polarizing
偏光子１０と第１の保護層２１および第２の保護層２２とは、任意の適切な接着層を介して貼り合わせられている。接着層の代表例としては、接着剤層、粘着剤層が挙げられる。接着剤層は、代表的にはＰＶＡ系接着剤または活性化エネルギー線硬化型接着剤で形成される。粘着剤層は、代表的にはアクリル系粘着剤で形成される。好ましくは、接着剤層である。粘着剤層に比べてさらなる薄型化が可能となるからである。
The
第２の保護層２２は、上記のとおり面内位相差を有するので、遅相軸を有する。第２の保護層２２の遅相軸と偏光子１０の吸収軸とのなす角度は、代表的には、実質的に直交または実質的に平行である。本明細書において「実質的に直交」および「略直交」という表現は、２つの方向のなす角度が９０°±７°である場合を包含し、好ましくは９０°±５°であり、さらに好ましくは９０°±３°である。「実質的に平行」および「略平行」という表現は、２つの方向のなす角度が０°±７°である場合を包含し、好ましくは０°±５°であり、さらに好ましくは０°±３°である。さらに、本明細書において単に「直交」または「平行」というときは、実質的に直交または実質的に平行な状態を含み得るものとする。また、本明細書において角度に言及するときは、基準方向に対して時計回りおよび反時計回りの両方を包含する。
Since the second
表面保護フィルム付偏光板１００は、第２の保護層２２の偏光子１０と反対側（表示セル側）に、目的に応じて任意の適切な機能層をさらに有していてもよい（図示せず）。機能層の代表例としては、位相差層、導電層が挙げられる。機能層の種類、数、組み合わせ、配置位置、特性（例えば、屈折率特性、面内位相差、厚み方向位相差、Ｎｚ係数のような光学特性）は、目的に応じて適切に設定され得る。表面保護フィルム層付偏光板が導電層をさらに有することにより、当該表面保護フィルム層付偏光板は、インナータッチパネル型入力表示装置に好適に用いられ得る。
The polarizing
実用的には、表面保護フィルム付偏光板１００は、最外層として粘着剤層を有する（図示せず）。粘着剤層は、代表的には、第２の保護層２２の偏光子１０と反対側（表示セル側）の最外層となる。粘着剤層には、セパレーターが剥離可能に仮着され、実際の使用まで粘着剤層を保護するとともに、ロール形成を可能としている。
Practically, the polarizing
以下、表面保護フィルム付偏光板の構成要素について説明する。 Hereinafter, the components of the polarizing plate with a surface protective film will be described.
Ｂ．偏光子
偏光子１０は、代表的には、二色性物質を含む樹脂フィルムで構成される。
B. Polarizer The
樹脂フィルムとしては、偏光子として用いられ得る任意の適切な樹脂フィルムを採用することができる。樹脂フィルムは、代表的には、ポリビニルアルコール系樹脂（以下、「ＰＶＡ系樹脂」と称する）フィルムである。 Any appropriate resin film that can be used as a polarizer can be employed as the resin film. The resin film is typically a polyvinyl alcohol-based resin (hereinafter referred to as “PVA-based resin”) film.
上記ＰＶＡ系樹脂フィルムを形成するＰＶＡ系樹脂としては、任意の適切な樹脂が用いられ得る。例えば、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体が挙げられる。ポリビニルアルコールは、ポリ酢酸ビニルをケン化することにより得られる。エチレン−ビニルアルコール共重合体は、エチレン−酢酸ビニル共重合体をケン化することにより得られる。ＰＶＡ系樹脂のケン化度は、通常８５モル％〜１００モル％であり、好ましくは９５．０モル％〜９９．９５モル％、さらに好ましくは９９．０モル％〜９９．９３モル％である。ケン化度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２６−１９９４に準じて求めることができる。このようなケン化度のＰＶＡ系樹脂を用いることによって、耐久性に優れた偏光子を得ることができる。ケン化度が高すぎる場合には、ゲル化してしまうおそれがある。 Any appropriate resin can be used as the PVA resin for forming the PVA resin film. Examples thereof include polyvinyl alcohol and ethylene-vinyl alcohol copolymer. Polyvinyl alcohol is obtained by saponifying polyvinyl acetate. An ethylene-vinyl alcohol copolymer can be obtained by saponifying an ethylene-vinyl acetate copolymer. The degree of saponification of the PVA resin is usually 85 mol% to 100 mol%, preferably 95.0 mol% to 99.95 mol%, more preferably 99.0 mol% to 99.93 mol%. . The saponification degree can be determined according to JIS K 6726-1994. By using a PVA-based resin having such a saponification degree, a polarizer having excellent durability can be obtained. If the degree of saponification is too high, there is a risk of gelation.
ＰＶＡ系樹脂の平均重合度は、目的に応じて適切に選択され得る。平均重合度は、通常１０００〜１００００であり、好ましくは１２００〜４５００、さらに好ましくは１５００〜４３００である。なお、平均重合度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２６−１９９４に準じて求めることができる。 The average degree of polymerization of the PVA-based resin can be appropriately selected according to the purpose. The average degree of polymerization is usually 1000 to 10000, preferably 1200 to 4500, more preferably 1500 to 4300. The average degree of polymerization can be determined according to JIS K 6726-1994.
樹脂フィルムに含まれる二色性物質としては、例えば、ヨウ素、有機染料等が挙げられる。これらは、単独で、または、二種以上組み合わせて用いられ得る。好ましくは、ヨウ素が用いられる。 Examples of the dichroic substance contained in the resin film include iodine and organic dyes. These may be used alone or in combination of two or more. Preferably, iodine is used.
樹脂フィルムは、単層の樹脂フィルムであってもよく、二層以上の積層体であってもよい。 The resin film may be a single layer resin film or a laminate of two or more layers.
単層の樹脂フィルムから構成される偏光子の具体例としては、ＰＶＡ系樹脂フィルムにヨウ素による染色処理および延伸処理（代表的には、一軸延伸）が施されたものが挙げられる。上記ヨウ素による染色は、例えば、ＰＶＡ系フィルムをヨウ素水溶液に浸漬することにより行われる。上記一軸延伸の延伸倍率は、好ましくは３〜７倍である。延伸は、染色処理後に行ってもよいし、染色しながら行ってもよい。また、延伸してから染色してもよい。必要に応じて、ＰＶＡ系樹脂フィルムに、膨潤処理、架橋処理、洗浄処理、乾燥処理等が施される。例えば、染色の前にＰＶＡ系樹脂フィルムを水に浸漬して水洗することで、ＰＶＡ系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるだけでなく、ＰＶＡ系樹脂フィルムを膨潤させて染色ムラなどを防止することができる。 Specific examples of the polarizer composed of a single-layer resin film include a PVA resin film that has been subjected to a dyeing treatment with iodine and a stretching treatment (typically uniaxial stretching). The dyeing with iodine is performed, for example, by immersing a PVA film in an iodine aqueous solution. The stretching ratio of the uniaxial stretching is preferably 3 to 7 times. The stretching may be performed after the dyeing treatment or may be performed while dyeing. Moreover, you may dye | stain after extending | stretching. If necessary, the PVA-based resin film is subjected to swelling treatment, crosslinking treatment, washing treatment, drying treatment, and the like. For example, by immersing the PVA resin film in water and washing it before dyeing, not only can the surface of the PVA film be cleaned of dirt and antiblocking agents, but also the PVA resin film can be swollen to cause uneven dyeing. Etc. can be prevented.
積層体を用いて得られる偏光子の具体例としては、樹脂基材と当該樹脂基材に積層されたＰＶＡ系樹脂層（ＰＶＡ系樹脂フィルム）との積層体、あるいは、樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたＰＶＡ系樹脂層との積層体を用いて得られる偏光子が挙げられる。樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたＰＶＡ系樹脂層との積層体を用いて得られる偏光子は、例えば、ＰＶＡ系樹脂溶液を樹脂基材に塗布し、乾燥させて樹脂基材上にＰＶＡ系樹脂層を形成して、樹脂基材とＰＶＡ系樹脂層との積層体を得ること；当該積層体を延伸および染色してＰＶＡ系樹脂層を偏光子とすること；により作製され得る。本実施形態においては、延伸は、代表的には積層体をホウ酸水溶液中に浸漬させて延伸することを含む。さらに、延伸は、必要に応じて、ホウ酸水溶液中での延伸の前に積層体を高温（例えば、９５℃以上）で空中延伸することをさらに含み得る。得られた樹脂基材／偏光子の積層体はそのまま用いてもよく（すなわち、樹脂基材を偏光子の保護層としてもよく）、樹脂基材／偏光子の積層体から樹脂基材を剥離し、当該剥離面に目的に応じた任意の適切な保護層を積層して用いてもよい。このような偏光子の製造方法の詳細は、例えば特開２０１２−７３５８０号公報に記載されている。当該公報は、その全体の記載が本明細書に参考として援用される。 As a specific example of a polarizer obtained by using a laminate, a laminate of a resin substrate and a PVA resin layer (PVA resin film) laminated on the resin substrate, or a resin substrate and the resin Examples thereof include a polarizer obtained by using a laminate with a PVA resin layer applied and formed on a substrate. For example, a polarizer obtained by using a laminate of a resin base material and a PVA resin layer applied and formed on the resin base material may be obtained by, for example, applying a PVA resin solution to a resin base material and drying it. A PVA-based resin layer is formed thereon to obtain a laminate of a resin base material and a PVA-based resin layer; the laminate is stretched and dyed to make the PVA-based resin layer a polarizer; obtain. In the present embodiment, stretching typically includes immersing the laminate in an aqueous boric acid solution and stretching. Furthermore, the stretching may further include, if necessary, stretching the laminate in the air at a high temperature (for example, 95 ° C. or higher) before stretching in the aqueous boric acid solution. The obtained resin base material / polarizer laminate may be used as it is (that is, the resin base material may be used as a protective layer of the polarizer), and the resin base material is peeled from the resin base material / polarizer laminate. Any appropriate protective layer according to the purpose may be laminated on the release surface. Details of a method for manufacturing such a polarizer are described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-73580. This publication is incorporated herein by reference in its entirety.
偏光子の厚みは、好ましくは１５μｍ以下であり、より好ましくは１μｍ〜１２μｍであり、さらに好ましくは３μｍ〜１０μｍであり、特に好ましくは３μｍ〜８μｍである。偏光子の厚みがこのような範囲であれば、加熱時のカールを良好に抑制することができ、および、良好な加熱時の外観耐久性が得られる。さらに、偏光子の厚みがこのような範囲であれば、表面保護フィルム付偏光板（結果として、偏光板および画像表示装置）の薄型化に貢献し得る。 The thickness of the polarizer is preferably 15 μm or less, more preferably 1 μm to 12 μm, still more preferably 3 μm to 10 μm, and particularly preferably 3 μm to 8 μm. When the thickness of the polarizer is in such a range, curling during heating can be satisfactorily suppressed, and good appearance durability during heating can be obtained. Furthermore, if the thickness of a polarizer is such a range, it can contribute to thickness reduction of a polarizing plate with a surface protective film (as a result, a polarizing plate and an image display apparatus).
偏光子は、好ましくは、波長３８０ｎｍ〜７８０ｎｍのいずれかの波長で吸収二色性を示す。偏光子の単体透過率は、好ましくは４０．０％〜４５．０％であり、より好ましくは４１．５％〜４３．５％である。偏光子の偏光度は、好ましくは９７．０％以上であり、より好ましくは９９．０％以上であり、さらに好ましくは９９．９％以上である。 The polarizer preferably exhibits absorption dichroism at any wavelength between 380 nm and 780 nm. The single transmittance of the polarizer is preferably 40.0% to 45.0%, more preferably 41.5% to 43.5%. The polarization degree of the polarizer is preferably 97.0% or more, more preferably 99.0% or more, and further preferably 99.9% or more.
Ｃ．第１の保護層
第１の保護層２１としては、任意の適切な樹脂フィルムが用いられる。樹脂フィルムの形成材料としては、例えば、（メタ）アクリル系樹脂、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等のセルロース系樹脂、ノルボルネン系樹脂等のシクロオレフィン系樹脂、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂等のエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、これらの共重合体樹脂等が挙げられる。なお、「（メタ）アクリル系樹脂」とは、アクリル系樹脂および／またはメタクリル系樹脂をいう。
C. First Protective Layer As the first
第１の保護層の厚みは、代表的には１０μｍ〜１００μｍであり、好ましくは２０μｍ〜４０μｍである。 The thickness of the first protective layer is typically 10 μm to 100 μm, preferably 20 μm to 40 μm.
第１の保護層の偏光子と反対側の表面には、必要に応じて、ハードコート処理、反射防止処理、スティッキング防止処理、アンチグレア処理等の表面処理が施されていてもよい。さらに／あるいは、第１の保護層の偏光子と反対側の表面には、必要に応じて、偏光サングラスを介して視認する場合の視認性を改善する処理（代表的には、（楕）円偏光機能を付与すること、超高位相差を付与すること）が施されていてもよい。なお、表面処理が施されて表面処理層が形成される場合、第１の保護層の厚みは、表面処理層を含めた厚みである。 The surface of the first protective layer opposite to the polarizer may be subjected to surface treatment such as hard coat treatment, antireflection treatment, sticking prevention treatment, and antiglare treatment as necessary. Furthermore, or on the surface of the first protective layer opposite to the polarizer, if necessary, a treatment for improving visibility when viewed through polarized sunglasses (typically, an (elliptical) circle) Imparting a polarizing function, imparting an ultrahigh phase difference) may be performed. In addition, when surface treatment is performed and a surface treatment layer is formed, the thickness of a 1st protective layer is thickness including a surface treatment layer.
Ｄ．第２の保護層
第２の保護層２２は、本発明の実施形態においては、上記のとおり面内位相差Ｒｅ（５５０）が２５０ｎｍ〜３５０ｎｍである。すなわち、本発明の実施形態においては、第２の保護層は、偏光子の保護層と位相差層（または光学補償層）とを兼ねる。このような構成とすることにより、保護層と光学補償層とを別個に設ける必要がなくなるので、画像表示装置の薄型化に大きく貢献し得る。第２の保護層の面内位相差Ｒｅ（５５０）は、好ましくは２７０ｎｍ〜３３０ｎｍであり、より好ましくは２９０ｎｍ〜３１０ｎｍである。第２の保護層の面内位相差Ｒｅ（５５０）がこのような範囲であれば、ポアンカレ球上での移動距離が短いので優れた色相および輝度特性が実現され、かつ、画像表示パネルのカラーシフトおよびＴＦＴの位相差成分によるずれも小さくなる。なお、本明細書において「Ｒｅ（λ）」は、２３℃における波長λｎｍの光で測定した面内位相差である。Ｒｅ（λ）は、層（フィルム）の厚みをｄ（ｎｍ）としたとき、式：Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄによって求められる。例えば、「Ｒｅ（５５０）」は、２３℃における波長５５０ｎｍの光で測定した面内位相差である。また、後述する「Ｎｚ係数」は、Ｎｚ＝Ｒｔｈ（λ）／Ｒｅ（λ）で求められる。ここで、「Ｒｔｈ（λ）」は、２３℃における波長λｎｍの光で測定した厚み方向の位相差である。Ｒｔｈ（λ）は、層（フィルム）の厚みをｄ（ｎｍ）としたとき、式：Ｒｔｈ＝（ｎｘ−ｎｚ）×ｄによって求められる。例えば、「Ｒｔｈ（５５０）」は、２３℃における波長５５０ｎｍの光で測定した厚み方向の位相差である。さらに、「ｎｘ」は面内の屈折率が最大になる方向（すなわち、遅相軸方向）の屈折率であり、「ｎｙ」は面内で遅相軸と直交する方向（すなわち、進相軸方向）の屈折率であり、「ｎｚ」は厚み方向の屈折率である。
D. Second protective layer In the embodiment of the present invention, the second
第２の保護層は、好ましくは、屈折率特性がｎｘ＞ｎｚ＞ｎｙの関係を示す。第２の保護層がこのような屈折率特性を有することにより、表面保護フィルム付偏光板（実用においては、表面保護フィルムを剥離除去した偏光板）を適用する画像表示装置の斜め方向の色相を良好に改善することができる。さらに、このような斜め方向の色相改善は、保護層と光学補償層とを別個に設けることなく、かつ、光学補償層（第２の保護層）１層で行うことができるので、偏光板（結果として、画像表示装置）の薄型化に顕著に貢献し得る。 The second protective layer preferably has a relationship in refractive index characteristics of nx> nz> ny. Since the second protective layer has such a refractive index characteristic, the hue in the oblique direction of the image display device to which the polarizing plate with a surface protective film (in practice, a polarizing plate from which the surface protective film has been removed) is applied. It can be improved satisfactorily. Further, such an improvement in the hue in the oblique direction can be performed with one optical compensation layer (second protective layer) without separately providing a protective layer and an optical compensation layer. As a result, the image display device can be significantly reduced in thickness.
第２の保護層のＮｚ係数は、好ましくは０．３〜０．７であり、より好ましくは０．４〜０．６であり、さらに好ましくは０．４５〜０．５５である。Ｎｚ係数がこのような範囲であれば、斜め方向の色相をさらに良好に改善することができる。 The Nz coefficient of the second protective layer is preferably 0.3 to 0.7, more preferably 0.4 to 0.6, and still more preferably 0.45 to 0.55. If the Nz coefficient is in such a range, the hue in the oblique direction can be further improved.
第２の保護層は、位相差値が測定光の波長に応じて大きくなる逆分散波長特性を示してもよく、位相差値が測定光の波長に応じて小さくなる正の波長分散特性を示してもよく、位相差値が測定光の波長によってもほとんど変化しないフラットな波長分散特性を示してもよい。第２の保護層は、好ましくは、逆分散波長特性を示す。第２の保護層が逆分散波長特性を示すことにより、優れた反射色相を達成することができる。この場合、第２の保護層の面内位相差は、Ｒｅ（４５０）＜Ｒｅ（５５０）の関係を満たす。Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）は、好ましくは０．８以上１未満であり、より好ましくは０．８以上０．９５以下である。より好ましくは、第２の保護層の面内位相差は、Ｒｅ（５５０）＜Ｒｅ（６５０）の関係も満たす。Ｒｅ（５５０）／Ｒｅ（６５０）は、好ましくは０．８以上１未満であり、より好ましくは０．８以上０．９５以下である。 The second protective layer may exhibit reverse dispersion wavelength characteristics in which the retardation value increases in accordance with the wavelength of the measurement light, and exhibits positive chromatic dispersion characteristics in which the retardation value decreases in accordance with the wavelength of the measurement light. Alternatively, it may exhibit a flat wavelength dispersion characteristic in which the phase difference value hardly changes depending on the wavelength of the measurement light. The second protective layer preferably exhibits reverse dispersion wavelength characteristics. When the second protective layer exhibits reverse dispersion wavelength characteristics, an excellent reflection hue can be achieved. In this case, the in-plane retardation of the second protective layer satisfies the relationship Re (450) <Re (550). Re (450) / Re (550) is preferably 0.8 or more and less than 1, and more preferably 0.8 or more and 0.95 or less. More preferably, the in-plane retardation of the second protective layer also satisfies the relationship of Re (550) <Re (650). Re (550) / Re (650) is preferably 0.8 or more and less than 1, and more preferably 0.8 or more and 0.95 or less.
第２の保護層は、その光弾性係数が上記のとおり１０×１０−１２ｍ２／Ｎ以上であり、好ましくは１．０×１０−１０ｍ２／Ｎ以上であり、より好ましくは１．０×１０−１０ｍ２／Ｎ〜３．０×１０−１０ｍ２／Ｎである。本発明の実施形態においては、第２の保護層は、後述のような薄い厚みで上記所望の面内位相差およびＮｚ係数を達成することができる。この場合、光弾性係数は上記のように大きくなる場合が多いところ、後述するように表面保護フィルムの構成を最適化することにより、光弾性係数が大きい層を用いても画像表示装置の表示ムラを良好に抑制することができる。 As described above, the second protective layer has a photoelastic coefficient of 10 × 10 −12 m 2 / N or more, preferably 1.0 × 10 −10 m 2 / N or more, and more preferably 1. 0 is a × 10 -10 m 2 /N~3.0×10 -10 m 2 / N. In the embodiment of the present invention, the second protective layer can achieve the desired in-plane retardation and Nz coefficient with a thin thickness as described below. In this case, the photoelastic coefficient is often increased as described above. However, by optimizing the structure of the surface protective film as described later, even if a layer having a large photoelastic coefficient is used, the display unevenness of the image display device is increased. Can be suppressed satisfactorily.
第２の保護層は、代表的には、上記特性を実現し得る任意の適切な樹脂で形成された位相差フィルムである。この位相差フィルムを形成する樹脂としては、例えば、ポリアリレート、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリアリールエーテルケトン、ポリアミドイミド、ポリエステルイミド、ポリビニルアルコール、ポリフマル酸エステル、ポリエーテルサルフォン、ポリサルフォン、ノルボルネン樹脂、ポリカーボネート樹脂、セルロース樹脂およびポリウレタンが挙げられる。これらの樹脂は、単独で用いてもよく組み合わせて用いてもよい。好ましくは、ポリアリレートまたはポリカーボネート樹脂である。 The second protective layer is typically a retardation film formed of any appropriate resin capable of realizing the above characteristics. Examples of the resin that forms the retardation film include polyarylate, polyamide, polyimide, polyester, polyaryletherketone, polyamideimide, polyesterimide, polyvinyl alcohol, polyfumaric acid ester, polyethersulfone, polysulfone, and norbornene resin. A polycarbonate resin, a cellulose resin, and a polyurethane are mentioned. These resins may be used alone or in combination. Polyarylate or polycarbonate resin is preferable.
ポリアリレートは、好ましくは下記式（１）で表される。
式（Ｉ）において、ＡおよびＢは、それぞれ、置換基を表し、ハロゲン原子、炭素原子数１〜６のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基であり、ＡおよびＢは同一でも異なっていてもよい。ａおよびｂは、対応するＡおよびＢの置換数を表し、それぞれ、１〜４の整数である。Ｄは、共有結合、ＣＨ２基、Ｃ（ＣＨ３）２基、Ｃ（ＣＺ３）２基（ここで、Ｚはハロゲン原子である）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ２基、Ｓｉ（ＣＨ２ＣＨ３）２基、Ｎ（ＣＨ３）基である。Ｒ１は、炭素原子数１〜１０の直鎖若しくは分岐のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基である。Ｒ２は、炭素原子数２〜１０の直鎖若しくは分岐のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基である。Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１〜４の直鎖若しくは分岐のアルキル基であり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は同一でも異なっていてもよい。ｐ１は、０〜３の整数であり、ｐ２は、１〜３の整数であり、ｎは、２以上の整数である。 In formula (I), A and B each represent a substituent, and are a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aryl group, and A and B are the same or different. Also good. a and b represent the corresponding number of substitutions of A and B, and are integers of 1 to 4, respectively. D is a covalent bond, CH 2 group, C (CH 3 ) 2 group, C (CZ 3 ) 2 group (where Z is a halogen atom), CO group, O atom, S atom, SO 2 group, Si (CH 2 CH 3 ) 2 groups and N (CH 3 ) groups. R1 is a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aryl group. R2 is a linear or branched alkyl group having 2 to 10 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aryl group. R3, R4, R5 and R6 are each independently a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R3, R4, R5 and R6 may be the same or different. p1 is an integer of 0 to 3, p2 is an integer of 1 to 3, and n is an integer of 2 or more.
ポリカーボネート樹脂としては、本発明の効果が得られる限りにおいて、任意の適切なポリカーボネート樹脂を用いることができる。好ましくは、ポリカーボネート樹脂は、フルオレン系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、イソソルビド系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、脂環式ジオール、脂環式ジメタノール、ジ、トリまたはポリエチレングリコール、ならびに、アルキレングリコールまたはスピログリコールからなる群から選択される少なくとも１つのジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、を含む。好ましくは、ポリカーボネート樹脂は、フルオレン系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、イソソルビド系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、脂環式ジメタノールに由来する構造単位ならびに／あるいはジ、トリまたはポリエチレングリコールに由来する構造単位と、を含み；さらに好ましくは、フルオレン系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、イソソルビド系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、ジ、トリまたはポリエチレングリコールに由来する構造単位と、を含む。ポリカーボネート樹脂は、必要に応じてその他のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含んでいてもよい。なお、本発明に好適に用いられ得るポリカーボネート樹脂の詳細は、例えば、特開２０１４−１０２９１号公報、特開２０１４−２６２６６号公報に記載されており、当該記載は本明細書に参考として援用される。 Any appropriate polycarbonate resin can be used as the polycarbonate resin as long as the effects of the present invention are obtained. Preferably, the polycarbonate resin includes a structural unit derived from a fluorene-based dihydroxy compound, a structural unit derived from an isosorbide-based dihydroxy compound, an alicyclic diol, an alicyclic dimethanol, di, tri, or polyethylene glycol, and an alkylene. A structural unit derived from at least one dihydroxy compound selected from the group consisting of glycol or spiroglycol. Preferably, the polycarbonate resin is derived from a structural unit derived from a fluorene-based dihydroxy compound, a structural unit derived from an isosorbide-based dihydroxy compound, a structural unit derived from an alicyclic dimethanol and / or a di-, tri- or polyethylene glycol. More preferably, a structural unit derived from a fluorene-based dihydroxy compound, a structural unit derived from an isosorbide-based dihydroxy compound, and a structural unit derived from di, tri, or polyethylene glycol. The polycarbonate resin may contain structural units derived from other dihydroxy compounds as necessary. The details of the polycarbonate resin that can be suitably used in the present invention are described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2014-10291 and 2014-26266, and the description is incorporated herein by reference. The
前記ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度は、１１０℃以上１８０℃以下であることが好ましく、より好ましくは１２０℃以上１６５℃以下である。ガラス転移温度が過度に低いと耐熱性が悪くなる傾向にあり、フィルム成形後に寸法変化を起こす可能性があり、又、得られる有機ＥＬパネルの画像品質を下げる場合がある。ガラス転移温度が過度に高いと、フィルム成形時の成形安定性が悪くなる場合があり、又フィルムの透明性を損なう場合がある。なお、ガラス転移温度は、ＪＩＳ Ｋ ７１２１（１９８７）に準じて求められる。 The glass transition temperature of the polycarbonate resin is preferably 110 ° C. or higher and 180 ° C. or lower, more preferably 120 ° C. or higher and 165 ° C. or lower. If the glass transition temperature is excessively low, the heat resistance tends to deteriorate, there is a possibility of causing a dimensional change after film formation, and the image quality of the resulting organic EL panel may be lowered. If the glass transition temperature is excessively high, the molding stability at the time of film molding may deteriorate, and the transparency of the film may be impaired. The glass transition temperature is determined according to JIS K 7121 (1987).
前記ポリカーボネート樹脂の分子量は、還元粘度で表すことができる。還元粘度は、溶媒として塩化メチレンを用い、ポリカーボネート濃度を０．６ｇ／ｄＬに精密に調製し、温度２０．０℃±０．１℃でウベローデ粘度管を用いて測定される。還元粘度の下限は、通常０．３０ｄＬ／ｇが好ましく、より好ましは０．３５ｄＬ／ｇ以上である。還元粘度の上限は、通常１．２０ｄＬ／ｇが好ましく、より好ましくは１．００ｄＬ／ｇ、更に好ましくは０．８０ｄＬ／ｇである。還元粘度が前記下限値より小さいと成形品の機械的強度が小さくなるという問題が生じる場合がある。一方、還元粘度が前記上限値より大きいと、成形する際の流動性が低下し、生産性や成形性が低下するという問題が生じる場合がある。 The molecular weight of the polycarbonate resin can be represented by a reduced viscosity. The reduced viscosity is measured using a Ubbelohde viscometer at a temperature of 20.0 ° C. ± 0.1 ° C., using methylene chloride as a solvent, precisely adjusting the polycarbonate concentration to 0.6 g / dL. The lower limit of the reduced viscosity is usually preferably 0.30 dL / g, more preferably 0.35 dL / g or more. The upper limit of the reduced viscosity is usually preferably 1.20 dL / g, more preferably 1.00 dL / g, still more preferably 0.80 dL / g. If the reduced viscosity is less than the lower limit, there may be a problem that the mechanical strength of the molded product is reduced. On the other hand, if the reduced viscosity is larger than the upper limit, the fluidity at the time of molding is lowered, and there may be a problem that productivity and moldability are lowered.
第２の保護層は、例えば、上記樹脂を任意の適切な溶媒に溶解または分散した塗布液を収縮性フィルムに塗布して塗膜を形成し、当該塗膜を収縮させることにより形成され得る。代表的には、塗膜の収縮は、収縮性フィルムと塗膜との積層体を加熱して収縮性フィルムを収縮させ、このような収縮性フィルムの収縮により塗膜を収縮させる。塗膜の収縮率は、好ましくは０．５０〜０．９９であり、より好ましくは０．６０〜０．９８であり、さらに好ましくは、０．７０〜０．９５である。加熱温度は、好ましくは１３０℃〜１７０℃であり、より好ましくは１５０℃〜１６０℃である。１つの実施形態においては、塗膜を収縮させる際に、当該収縮方向と直交する方向に積層体を延伸してもよい。この場合、積層体の延伸倍率は、好ましくは１．０１倍〜３．０倍であり、より好ましくは１．０５倍〜２．０倍であり、さらに好ましくは１．１０倍〜１．５０倍である。収縮性フィルムを構成する材料の具体例としては、ポリオレフィン、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート、ノルボルネン樹脂、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、セルロース樹脂、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ポリイミド、ポリアクリル、アセテート樹脂、ポリアリレート、ポリビニルアルコール、液晶ポリマーが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく組み合わせて用いてもよい。収縮性フィルムは、好ましくは、これらの材料から形成される延伸フィルムである。 The second protective layer can be formed, for example, by applying a coating solution obtained by dissolving or dispersing the above resin in any appropriate solvent to a shrinkable film to form a coating film, and then shrinking the coating film. Typically, in the contraction of the coating film, the laminate of the contractible film and the coating film is heated to contract the contractible film, and the contraction of the contractible film causes the coating film to contract. The shrinkage ratio of the coating film is preferably 0.50 to 0.99, more preferably 0.60 to 0.98, and still more preferably 0.70 to 0.95. The heating temperature is preferably 130 ° C to 170 ° C, more preferably 150 ° C to 160 ° C. In one embodiment, when shrinking a coating film, a layered product may be extended in the direction orthogonal to the shrinkage direction. In this case, the draw ratio of the laminate is preferably 1.01 to 3.0 times, more preferably 1.05 to 2.0 times, and even more preferably 1.10 times to 1.50. Is double. Specific examples of the material constituting the shrinkable film include polyolefin, polyester, acrylic resin, polyamide, polycarbonate, norbornene resin, polystyrene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, cellulose resin, polyethersulfone, polysulfone, polyimide, polyacrylic. , Acetate resin, polyarylate, polyvinyl alcohol, and liquid crystal polymer. These may be used alone or in combination. The shrinkable film is preferably a stretched film formed from these materials.
第２の保護層の厚みは、上記のとおり３０μｍ以下であり、好ましくは１０μｍ〜２５μｍであり、より好ましくは１７μｍ〜２０μｍである。本発明の実施形態においては、このような薄い厚みにもかかわらず上記所望の面内位相差およびＮｚ係数が得られるので、偏光板（結果として、画像表示装置）の薄型化に顕著に貢献し得る。 As described above, the thickness of the second protective layer is 30 μm or less, preferably 10 μm to 25 μm, and more preferably 17 μm to 20 μm. In the embodiment of the present invention, the desired in-plane retardation and Nz coefficient can be obtained in spite of such a thin thickness, which contributes significantly to the thinning of the polarizing plate (as a result, the image display device). obtain.
Ｅ．表面保護フィルム
表面保護フィルム３０は、代表的には、基材と粘着剤層とを有する。本発明の実施形態においては、表面保護フィルムの厚みは、上記のとおり８０μｍ以上であり、好ましくは８５μｍ以上であり、より好ましくは９０μｍ以上であり、さらに好ましくは１００μｍ以上である。表面保護フィルムの厚みの上限は、例えば１５０μｍである。本発明の実施形態によれば、このように厚みの大きい表面保護フィルムを用いることにより、非常に薄く、かつ、光弾性係数が大きい保護層（光学補償層）を含む偏光板を画像表示装置（実質的には、表示セル）に貼り合わせた場合であっても、貼り合わせ時の応力の影響を良好に抑制することができる。その結果、画像表示装置の表示ムラを良好に抑制することができる。言い換えれば、上記Ｄ項に記載のような、非常に薄くかつ所望の光学特性を有するものの光弾性係数が大きい第２の保護層（光学補償層）を用いても、薄型かつ良好な光学特性という利点を維持しつつ、大きい光弾性係数に起因する不具合を解消することができる。したがって、薄型で、かつ、表示ムラのない（結果として、全体的な表示特性に優れた）画像表示装置を実現することができる。言うまでもなく、表面保護フィルムは実用の際には剥離除去されるので、分厚い表面保護フィルムを用いても画像表示装置の薄型化に悪影響を与えることはない。なお、本明細書において「表面保護フィルムの厚み」とは、基材と粘着剤層との合計厚みをいう。
E. Surface Protective Film The surface
表面保護フィルムは、単一の基材を含んでいてもよく、複数の基材を含んでいてもよい。１つの実施形態においては、表面保護フィルムは、図２（ａ）に示すように基材３１と粘着剤層３２とを有する。すなわち、表面保護フィルムは単一の基材３１を含み、粘着剤層３２は偏光板との積層に用いられる。別の実施形態においては、表面保護フィルムは、図２（ｂ）に示すように、基材（第１の基材）３１と粘着剤層（第１の粘着剤層）３２と別の基材（第２の基材）３３と別の粘着剤層（第２の粘着剤層）３４とを有する。すなわち、表面保護フィルムは、複数の基材３１および３２を含む。より具体的には、表面保護フィルムは、第１の基材３１と、第１の粘着剤層３２を介して第１の基材３１に積層された第２の基材３３と、を有する。第２の粘着剤層３４は偏光板との積層に用いられる。言うまでもなく、表面保護フィルムは、３つ以上の基材を含んでいてもよい。
The surface protective film may include a single substrate or may include a plurality of substrates. In one embodiment, the surface protection film has a
基材は、任意の適切な樹脂フィルムで構成され得る。樹脂フィルムの形成材料としては、ポリエチレンテレフタレート系樹脂等のエステル系樹脂、ノルボルネン系樹脂等のシクロオレフィン系樹脂、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、これらの共重合体樹脂等が挙げられる。好ましくは、エステル系樹脂（特に、ポリエチレンテレフタレート系樹脂）である。このような材料であれば、弾性率が十分に高く、搬送および／または貼り合わせ時に張力をかけても変形が生じにくいという利点がある。 The substrate can be composed of any appropriate resin film. Examples of resin film forming materials include ester resins such as polyethylene terephthalate resins, cycloolefin resins such as norbornene resins, olefin resins such as polypropylene, polyamide resins, polycarbonate resins, and copolymer resins thereof. Is mentioned. Preference is given to ester resins (especially polyethylene terephthalate resins). Such a material has an advantage that the elastic modulus is sufficiently high and deformation is hardly caused even when tension is applied during conveyance and / or bonding.
基材の弾性率は、好ましくは２．５Ｎ／ｍｍ２〜３．５Ｎ／ｍｍ２である。基材の弾性率がこのような範囲であれば、表面保護フィルム付偏光板を表示セルに貼り合わせる際の応力の発生を適切に抑制し得るので、表示ムラを良好に抑制することができる。なお、弾性率は、ＪＩＳ Ｋ ６７８１に準拠して測定される。 The elastic modulus of the substrate is preferably 2.5 N / mm 2 to 3.5 N / mm 2 . If the elasticity modulus of a base material is such a range, since generation | occurrence | production of the stress at the time of bonding a polarizing plate with a surface protective film to a display cell can be suppressed appropriately, display nonuniformity can be suppressed favorably. The elastic modulus is measured according to JIS K 6781.
基材の厚み（表面保護フィルムが複数の基材を含む場合には、その合計厚み）は、好ましくは７０μｍ〜９０μｍである。表面保護フィルムの厚みに対する基材の厚みの割合は、好ましくは７０％〜９０％である。基材の厚みおよび表面保護フィルムの厚みに対する基材の厚みの割合は、基材の弾性率、粘着剤層の弾性率、粘着剤層の厚み、表面保護フィルムの厚み等に応じて適切に設定され得る。 The thickness of the base material (when the surface protective film includes a plurality of base materials, the total thickness) is preferably 70 μm to 90 μm. The ratio of the thickness of the base material to the thickness of the surface protective film is preferably 70% to 90%. The ratio of the thickness of the base material to the thickness of the base material and the surface protective film is appropriately set according to the elastic modulus of the base material, the elastic modulus of the adhesive layer, the thickness of the adhesive layer, the thickness of the surface protective film, etc. Can be done.
基材の粘着剤層側の表面には、表面処理が施されていてもよい。表面処理の代表例としては、コロナ処理が挙げられる。表面処理を施すことにより、基材と粘着剤層との密着性が向上し得る。また、基材の粘着剤層と反対側には、必要に応じて任意の適切な処理層が設けられてもよい。処理層の具体例としては、帯電防止層、親水層、ハードコート層が挙げられる。処理層は業界で周知の構成が採用されるので、詳細な説明は省略する。 The surface of the base material on the pressure-sensitive adhesive layer side may be subjected to surface treatment. A typical example of the surface treatment is corona treatment. By performing the surface treatment, the adhesion between the substrate and the pressure-sensitive adhesive layer can be improved. In addition, any appropriate treatment layer may be provided on the side of the substrate opposite to the pressure-sensitive adhesive layer as necessary. Specific examples of the treatment layer include an antistatic layer, a hydrophilic layer, and a hard coat layer. Since the processing layer employs a well-known configuration in the industry, detailed description thereof is omitted.
粘着剤層を形成する粘着剤としては、任意の適切な粘着剤が採用され得る。粘着剤のベース樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、シリコーン系樹脂、ウレタン系樹脂、ゴム系樹脂が挙げられる。耐薬品性、浸漬時における処理液の浸入を防止するための密着性、被着体への自由度等の観点から、アクリル系樹脂が好ましい。粘着剤に含まれ得る架橋剤としては、例えば、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物が挙げられる。粘着剤は、例えばシランカップリング剤を含んでいてもよい。粘着剤の配合処方は、目的に応じて適切に設定され得る。 Arbitrary appropriate adhesives can be employ | adopted as an adhesive which forms an adhesive layer. Examples of the base resin for the pressure-sensitive adhesive include acrylic resins, styrene resins, silicone resins, urethane resins, and rubber resins. Acrylic resins are preferred from the viewpoints of chemical resistance, adhesion for preventing the treatment liquid from entering during immersion, flexibility in the adherend, and the like. Examples of the crosslinking agent that can be included in the pressure-sensitive adhesive include isocyanate compounds, epoxy compounds, and aziridine compounds. The pressure-sensitive adhesive may contain, for example, a silane coupling agent. The formulation of the pressure-sensitive adhesive can be appropriately set according to the purpose.
粘着剤層の弾性率は、好ましくは０．０３Ｎ／ｍｍ２〜０．１４Ｎ／ｍｍ２である。粘着剤層の弾性率がこのような範囲であれば、表面保護フィルム付偏光板を表示セルに貼り合わせる際の応力の発生を適切に抑制し得るので、表示ムラを良好に抑制することができる。なお、弾性率は、ＪＩＳ Ｋ ６７８１に準拠して測定される。 The elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 0.03 N / mm 2 to 0.14 N / mm 2 . If the elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer is in such a range, the generation of stress when the polarizing plate with a surface protective film is bonded to the display cell can be appropriately suppressed, so that display unevenness can be suppressed well. . The elastic modulus is measured according to JIS K 6781.
粘着剤層の厚み（表面保護フィルムが複数の粘着剤層を含む場合には、その合計厚み）は、好ましくは１０μｍ〜３０μｍである。表面保護フィルムの厚みに対する粘着剤層の厚みの割合は、好ましくは１０％〜３０％である。粘着剤層の厚みおよび表面保護フィルムの厚みに対する粘着剤層の厚みの割合は、基材の弾性率、粘着剤層の弾性率、基材の厚み、表面保護フィルムの厚み等に応じて適切に設定され得る。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer (when the surface protective film includes a plurality of pressure-sensitive adhesive layers, the total thickness) is preferably 10 μm to 30 μm. The ratio of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer to the thickness of the surface protective film is preferably 10% to 30%. The ratio of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer to the thickness of the surface protective film is appropriately determined according to the elastic modulus of the base material, the elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer, the thickness of the base material, the thickness of the surface protective film, etc. Can be set.
Ｆ．画像表示装置
本発明の実施形態による表面保護フィルム付偏光板は、画像表示装置に適用され得る。代表的には、表面保護フィルム付偏光板は、表面保護フィルムが視認側となるようにして画像表示装置の視認側に配置され、実用に際しては、表面保護フィルムは剥離除去される。画像表示装置の代表例としては、液晶表示装置、有機エレクトロルミネセンス（ＥＬ）表示装置、量子ドット表示装置が挙げられる。好ましくは液晶表示装置であり、より好ましくはＩＰＳモードの液晶表示装置である。斜め方向の色相改善がより顕著だからである。
F. Image Display Device The polarizing plate with a surface protective film according to the embodiment of the present invention can be applied to an image display device. Typically, the polarizing plate with a surface protective film is disposed on the visual recognition side of the image display device so that the surface protective film is on the visual recognition side, and the surface protective film is peeled and removed in practical use. Typical examples of the image display device include a liquid crystal display device, an organic electroluminescence (EL) display device, and a quantum dot display device. A liquid crystal display device is preferable, and an IPS mode liquid crystal display device is more preferable. This is because the hue improvement in the oblique direction is more remarkable.
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。特に明記しない限り、実施例における「部」および「％」は重量基準である。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited by these Examples. Unless otherwise specified, “parts” and “%” in the examples are based on weight.
［実施例１］
（１）偏光子の作製
樹脂基材として、長尺状で、吸水率０．７５％、Ｔｇ７５℃の非晶質のイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート（ＩＰＡ共重合ＰＥＴ）フィルム（厚み：１００μｍ）を用いた。基材の片面に、コロナ処理を施し、このコロナ処理面に、ポリビニルアルコール（重合度４２００、ケン化度９９．２モル％）およびアセトアセチル変性ＰＶＡ（重合度１２００、アセトアセチル変性度４．６％、ケン化度９９．０モル％以上、日本合成化学工業社製、商品名「ゴーセファイマーＺ２００」）を９：１の比で含む水溶液を２５℃で塗布および乾燥して、厚み１１μｍのＰＶＡ系樹脂層を形成し、積層体を作製した。
得られた積層体を、１２０℃のオーブン内で周速の異なるロール間で縦方向（長手方向）に２．０倍に自由端一軸延伸した（空中補助延伸）。
次いで、積層体を、液温３０℃の不溶化浴（水１００重量部に対して、ホウ酸を４重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３０秒間浸漬させた（不溶化処理）。
次いで、液温３０℃の染色浴に、偏光板が所定の透過率となるようにヨウ素濃度、浸漬時間を調整しながら浸漬させた。本実施例では、水１００重量部に対して、ヨウ素を０．２重量部配合し、ヨウ化カリウムを１．５重量部配合して得られたヨウ素水溶液に６０秒間浸漬させた（染色処理）。
次いで、液温３０℃の架橋浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを３重量部配合し、ホウ酸を３重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３０秒間浸漬させた（架橋処理）。
その後、積層体を、液温７０℃のホウ酸水溶液（水１００重量部に対して、ホウ酸を４重量部配合し、ヨウ化カリウムを５重量部配合して得られた水溶液）に浸漬させながら、周速の異なるロール間で縦方向（長手方向）に総延伸倍率が５．５倍となるように一軸延伸を行った（水中延伸）。
その後、積層体を液温３０℃の洗浄浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを４重量部配合して得られた水溶液）に浸漬させた（洗浄処理）。
最後に、積層体を乾燥して、樹脂基材上に偏光子が形成された積層体を得た。なお、偏光子の厚みは５μｍ、単体透過率は４２．３％であった。
[Example 1]
(1) Production of Polarizer As a resin substrate, an amorphous isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate (IPA copolymerized PET) film (thickness: 100 μm) having a long shape, a water absorption of 0.75%, and a Tg of 75 ° C. Using. One side of the substrate was subjected to corona treatment, and polyvinyl alcohol (polymerization degree 4200, saponification degree 99.2 mol%) and acetoacetyl-modified PVA (polymerization degree 1200, acetoacetyl modification degree 4.6) were applied to the corona-treated surface. %, A saponification degree of 99.0 mol% or more, an aqueous solution containing 9: 1 ratio of Nippon Gosei Kagaku Kogyo Co., Ltd., trade name “Gosefimer Z200”) was applied and dried at 25 ° C. to a thickness of 11 μm. A PVA resin layer was formed to prepare a laminate.
The obtained laminate was uniaxially stretched in the longitudinal direction (longitudinal direction) 2.0 times between rolls having different peripheral speeds in an oven at 120 ° C. (air-assisted stretching).
Next, the laminate was immersed in an insolubilization bath (a boric acid aqueous solution obtained by blending 4 parts by weight of boric acid with respect to 100 parts by weight of water) for 30 seconds (insolubilization treatment).
Subsequently, it was immersed in a dyeing bath having a liquid temperature of 30 ° C. while adjusting the iodine concentration and the immersion time so that the polarizing plate had a predetermined transmittance. In this example, 0.2 parts by weight of iodine was blended with 100 parts by weight of water and immersed in an aqueous iodine solution obtained by blending 1.5 parts by weight of potassium iodide (dyeing treatment). .
Subsequently, it was immersed for 30 seconds in a crosslinking bath having a liquid temperature of 30 ° C. (a boric acid aqueous solution obtained by blending 3 parts by weight of potassium iodide and 3 parts by weight of boric acid with respect to 100 parts by weight of water). (Crosslinking treatment).
Thereafter, the laminate was immersed in a boric acid aqueous solution (an aqueous solution obtained by blending 4 parts by weight of boric acid and 5 parts by weight of potassium iodide with respect to 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 70 ° C. However, uniaxial stretching was performed between the rolls having different peripheral speeds in the longitudinal direction (longitudinal direction) so that the total stretching ratio was 5.5 times (in-water stretching).
Thereafter, the laminate was immersed in a cleaning bath (an aqueous solution obtained by blending 4 parts by weight of potassium iodide with respect to 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 30 ° C. (cleaning treatment).
Finally, the laminate was dried to obtain a laminate in which a polarizer was formed on a resin substrate. The polarizer had a thickness of 5 μm and a single transmittance of 42.3%.
（２）第１の保護層の貼り合わせ
上記（１）で得られた積層体の偏光子表面に、第１の保護層として、ハードコート層が形成されたシクロオレフィン系フィルム（総厚み２７μｍ、シクロオレフィン系フィルムの厚み２５μｍ、ハードコート層の厚み２μｍ）を、紫外線硬化型接着剤を介して貼り合せた。具体的には、硬化型接着剤の総厚みが１．０μｍになるように塗工し、ロール機を使用して貼り合わせた。ここで、第１の保護層は、シクロオレフィン系フィルムが偏光子に隣接するようにして貼り合わせた。その後、ＵＶ光線を第１の保護層側から照射して接着剤を硬化させた。次いで、樹脂基材を剥離し、第１の保護層（ハードコート層／シクロオレフィン系フィルム）／偏光子の構成を有する積層体を得た。
(2) Bonding of first protective layer A cycloolefin-based film (total thickness 27 μm, having a hard coat layer formed as a first protective layer on the polarizer surface of the laminate obtained in (1) above. A cycloolefin-based film having a thickness of 25 μm and a hard coat layer having a thickness of 2 μm were bonded together via an ultraviolet curable adhesive. Specifically, coating was performed so that the total thickness of the curable adhesive was 1.0 μm, and bonding was performed using a roll machine. Here, the first protective layer was bonded so that the cycloolefin-based film was adjacent to the polarizer. Thereafter, UV light was irradiated from the first protective layer side to cure the adhesive. Subsequently, the resin base material was peeled off to obtain a laminate having a configuration of first protective layer (hard coat layer / cycloolefin film) / polarizer.
（３）第２の保護層（位相差フィルム）の作製
（３−１）ポリアリレートの合成
撹拌装置を備えた反応容器中で、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン２７．０ｋｇおよびテトラブチルアンモニウムクロライド０．８ｋｇを、水酸化ナトリウム溶液２５０Ｌに溶解させた。この溶液に、テレフタル酸クロライド１３．５ｋｇとイソフタル酸クロライド６．３０ｋｇを３００Ｌのトルエンに溶解させた溶液を撹拌しながら一度に加え、室温で９０分間撹拌して、重縮合溶液とした。その後、前記重縮合溶液を静置分離してポリアリレートを含んだトルエン溶液を分離した。ついで、前記分離液を、酢酸水で洗浄し、さらにイオン交換水で洗浄した後、メタノールに投入してポリアリレートを析出させた。析出したポリアリレートを濾過し、減圧下で乾燥させることで、白色のポリアリレート３４．１ｋｇ（収率９２％）を得た。
(3) Production of second protective layer (retardation film) (3-1) Synthesis of polyarylate 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane in a reaction vessel equipped with a stirrer 27.0 kg and tetrabutylammonium chloride 0.8 kg were dissolved in 250 L of sodium hydroxide solution. To this solution, a solution prepared by dissolving 13.5 kg of terephthalic acid chloride and 6.30 kg of isophthalic acid chloride in 300 L of toluene was added at a time while stirring, and stirred at room temperature for 90 minutes to obtain a polycondensation solution. Thereafter, the polycondensation solution was allowed to stand and separate to separate a toluene solution containing polyarylate. Next, the separation liquid was washed with acetic acid water and further washed with ion exchange water, and then poured into methanol to precipitate polyarylate. The precipitated polyarylate was filtered and dried under reduced pressure to obtain 34.1 kg of white polyarylate (yield 92%).
（３−２）位相差フィルムの作製
上記で得られたポリアリレート１０ｋｇをトルエン７３ｋｇに溶解させ、塗工液を調製した。その後、当該塗工液を、収縮性フィルム（縦一軸延伸ポリプロピレンフィルム、東京インキ（株）製、商品名「ノーブレン」）の上に直接塗工し、その塗膜を乾燥温度６０℃で５分間、８０℃で５分間乾燥させ、収縮性フィルム／複屈折層の積層体を形成した。得られた積層体を、同時２軸延伸機を用いて、延伸温度１５５℃でＭＤ方向に収縮倍率０．７０、ＴＤ方向に１．１５倍延伸することで収縮性フィルム上に位相差フィルムを形成した。ついで、当該位相差フィルムを収縮性フィルムから剥離した。位相差フィルムの厚みは１７．０μｍ、Ｒｅ（５５０）＝３００ｎｍ、Ｎｚ＝０．５であった。この位相差フィルムを第２の保護層とした。
(3-2) Production of
（４）偏光板の作製
上記（２）で得られた積層体の偏光子表面に、上記（３）で得られた位相差フィルム（第２の保護層）を、上記（２）と同様に紫外線硬化型接着剤を介して貼り合せた。このようにして、第１の保護層／偏光子／第２の保護層の構成を有する偏光板（実質的には、光学補償層付偏光板）を得た。
(4) Production of polarizing plate The retardation film (second protective layer) obtained in (3) above is applied to the polarizer surface of the laminate obtained in (2) above in the same manner as in (2) above. It bonded together through the ultraviolet curing adhesive. In this way, a polarizing plate (substantially polarizing plate with an optical compensation layer) having a configuration of first protective layer / polarizer / second protective layer was obtained.
（５）表面保護フィルム付偏光板の作製
図２（ｂ）に示すような２つの基材（ＰＥＴフィルム）を有する表面保護フィルム（厚み１０３μｍ、第１の基材厚み３８μｍ、第１の粘着剤層厚み１３．５μｍ、第２の基材厚み３８μｍ、第２の粘着剤層厚み１３．５μｍ）を用いた。表面保護フィルムの第２の粘着剤層を介して、上記（４）で得られた偏光板の第１の保護層に表面保護フィルムを貼り合わせた。このようにして、表面保護フィルム付偏光板を得た。
(5) Production of polarizing plate with surface protective film Surface protective film (thickness 103 μm, first base material thickness 38 μm, first pressure-sensitive adhesive) having two base materials (PET film) as shown in FIG. A layer thickness of 13.5 μm, a second substrate thickness of 38 μm, and a second pressure-sensitive adhesive layer thickness of 13.5 μm) were used. The surface protective film was bonded to the first protective layer of the polarizing plate obtained in (4) above via the second pressure-sensitive adhesive layer of the surface protective film. In this way, a polarizing plate with a surface protective film was obtained.
（６）表示ムラ
厚さ０．０５ｍｍのガラス板の上側（視認側）に上記（５）で得られた表面保護フィルム付偏光板を、粘着剤層を介して貼り合わせた。さらに、当該ガラス板の下側（表面保護フィルム付偏光板と反対側）に常用の背面側偏光板を、粘着剤層を介してクロスニコル状態になるように貼り合わせた。このようにして得られた表面保護フィルム付偏光板／ガラス板／背面側偏光板の積層体を、８０００ｃｄのバックライト上に載置し、目視により表示ムラを観察し、以下の基準で評価した。結果を表１に示す。
◎：表示ムラは認められなかった
○：わずかな表示ムラが認められたが、全体の表示特性に影響を与えない程度であった
△：全体の表示特性に影響を与え得る程度の表示ムラが認められた
×：表示ムラが顕著であった
(6) Display unevenness The polarizing plate with a surface protective film obtained in (5) above was bonded to the upper side (viewing side) of a glass plate having a thickness of 0.05 mm via an adhesive layer. Further, a common back side polarizing plate was bonded to the lower side of the glass plate (on the side opposite to the polarizing plate with a surface protective film) so as to be in a crossed Nicol state via an adhesive layer. The thus obtained laminate of polarizing plate with surface protective film / glass plate / back side polarizing plate was placed on a 8000 cd backlight, and display unevenness was visually observed and evaluated according to the following criteria. . The results are shown in Table 1.
◎: No display unevenness was observed. ○: Slight display unevenness was observed, but it did not affect the overall display characteristics. △: Display unevenness that could affect the overall display characteristics. Recognized ×: Display unevenness was remarkable
［実施例２］
図２（ｂ）に示すような２つの基材（ＰＥＴフィルム）を有する表面保護フィルム（厚み８６μｍ、第１の基材厚み３８μｍ、第１の粘着剤層厚み５μｍ、第２の基材厚み３８μｍ、第２の粘着剤層厚み５μｍ）を用いたこと以外は実施例１と同様にして、表面保護フィルム付偏光板を得た。得られた表面保護フィルム付偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
[Example 2]
Surface protective film (thickness 86 μm, first base material thickness 38 μm, first pressure-sensitive adhesive layer thickness 5 μm, second base material thickness 38 μm having two base materials (PET film) as shown in FIG. A polarizing plate with a surface protective film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the second pressure-sensitive adhesive layer was 5 μm. The obtained polarizing plate with a surface protective film was subjected to the same evaluation as in Example 1. The results are shown in Table 1.
［実施例３］
図２（ａ）に示すような１つの基材（ＴＡＣフィルム）を有する表面保護フィルム（厚み１０３μｍ、基材厚み８０μｍ、粘着剤層厚み２３μｍ）を用いたこと以外は実施例１と同様にして、表面保護フィルム付偏光板を得た。得られた表面保護フィルム付偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
[Example 3]
Except having used the surface protection film (Thickness 103 micrometers, base material thickness 80 micrometers, adhesive layer thickness 23 micrometers) which has one base material (TAC film) as shown to Fig.2 (a), it is the same as that of Example 1. A polarizing plate with a surface protective film was obtained. The obtained polarizing plate with a surface protective film was subjected to the same evaluation as in Example 1. The results are shown in Table 1.
［比較例１］
図２（ａ）に示すような１つの基材（ＰＥＴフィルム）を有する表面保護フィルム（厚み４８μｍ、基材厚み３８μｍ、粘着剤層厚み１０μｍ）を用いたこと以外は実施例１と同様にして、表面保護フィルム付偏光板を得た。得られた表面保護フィルム付偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
[Comparative Example 1]
Except having used the surface protection film (The thickness of 48 micrometers, base material thickness of 38 micrometers, adhesive layer thickness of 10 micrometers) which has one base material (PET film) as shown to Fig.2 (a), it is the same as that of Example 1. A polarizing plate with a surface protective film was obtained. The obtained polarizing plate with a surface protective film was subjected to the same evaluation as in Example 1. The results are shown in Table 1.
［比較例２］
図２（ａ）に示すような１つの基材（ＰＥＴフィルム）を有する表面保護フィルム（厚み６０μｍ、基材厚み５０μｍ、粘着剤層厚み１０μｍ）を用いたこと以外は実施例１と同様にして、表面保護フィルム付偏光板を得た。得られた表面保護フィルム付偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
[Comparative Example 2]
Except having used the surface protection film (Thickness 60 micrometers, base material thickness 50 micrometers,
表１から明らかなように、本発明の実施例の表面保護付偏光板は、表示ムラを良好に抑制することができる。さらに、実施例１および２と実施例３とを比較すると明らかなように、表面保護フィルムが複数の基材を含むことにより、表示ムラをさらに良好に抑制することができる。 As is clear from Table 1, the polarizing plate with surface protection of the example of the present invention can satisfactorily suppress display unevenness. Further, as apparent from a comparison between Examples 1 and 2 and Example 3, display unevenness can be more effectively suppressed when the surface protective film includes a plurality of base materials.
本発明の表面保護フィルム付偏光板は、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、量子ドット表示装置のような画像表示装置に好適に用いられ得、特に液晶表示装置に好適に用いられ得る。 The polarizing plate with a surface protective film of the present invention can be suitably used for an image display device such as a liquid crystal display device, an organic EL display device or a quantum dot display device, and can be particularly suitably used for a liquid crystal display device.
１０ 偏光子
２１ 第１の保護層
２２ 第２の保護層
３０ 表面保護フィルム
１００ 表面保護フィルム付偏光板
DESCRIPTION OF
Claims (6)
該第２の保護層の面内位相差Ｒｅ（５５０）が２５０ｎｍ〜３５０ｎｍであり、厚みが３０μｍ以下であり、および、光弾性係数が１０×１０−１２ｍ２／Ｎ以上であり、
該表面保護フィルムの厚みが８０μｍ以上である、
表面保護フィルム付偏光板。 A polarizer, a first protective layer and a second protective layer arranged on each side of the polarizer, and a surface temporarily attached to the opposite side of the first protective layer so as to be peelable A protective film,
The in-plane retardation Re (550) of the second protective layer is 250 nm to 350 nm, the thickness is 30 μm or less, and the photoelastic coefficient is 10 × 10 −12 m 2 / N or more,
The thickness of the surface protective film is 80 μm or more,
Polarizing plate with surface protective film.
The surface protective film-attached film according to any one of claims 1 to 5, wherein an angle formed by a slow axis of the second protective layer and an absorption axis of the polarizer is substantially orthogonal or substantially parallel. Polarizer.
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Citations (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5788431A (en) * | 1980-11-21 | 1982-06-02 | Hitachi Ltd | Polarization plate for liquid crystal display element |
| JPH05157911A (en) * | 1990-10-24 | 1993-06-25 | Nitto Denko Corp | Birefringent film and its manufacture, phase difference plate, elliptic polarizing plate and liquid crystal display device |
| JP2000235185A (en) * | 1998-12-18 | 2000-08-29 | Sharp Corp | Liquid crystal display device |
| JP2009251213A (en) * | 2008-04-04 | 2009-10-29 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Method of manufacturing polarizing plate roll |
| KR20110125904A (en) * | 2010-05-14 | 2011-11-22 | 동우 화인켐 주식회사 | Surface protective film and optical film with the same |
| JP2012053078A (en) * | 2010-08-31 | 2012-03-15 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Method for manufacturing polarizing plate |
| JP2014074107A (en) * | 2012-10-03 | 2014-04-24 | Mitsubishi Chemicals Corp | Method for producing polycarbonate resin |
| JP2014162821A (en) * | 2013-02-22 | 2014-09-08 | Nitto Denko Corp | Surface protection film |
| US20150309215A1 (en) * | 2014-04-24 | 2015-10-29 | Boe Technology Group Co., Ltd. | Polarizing Sheet, Substrate Structure And Display Panel |
| JP2016118776A (en) * | 2014-12-22 | 2016-06-30 | 住友化学株式会社 | Polarizing plate with protection film and laminate including the same |
| JP2017161861A (en) * | 2016-03-11 | 2017-09-14 | 日東電工株式会社 | Polarizing plate with optical compensation layer and organic EL panel using the same |
| WO2017221405A1 (en) * | 2016-06-24 | 2017-12-28 | 日東電工株式会社 | Long optical film laminated body, roll of long optical film laminated body, and ips liquid crystal display device |
| JP2018013729A (en) * | 2016-07-22 | 2018-01-25 | 日東電工株式会社 | Sheet-like optical film |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004034631A (en) | 2002-07-08 | 2004-02-05 | Nitto Denko Corp | Surface protection film for optical film |
| JP2007304425A (en) | 2006-05-12 | 2007-11-22 | Sekisui Chem Co Ltd | Surface protective film for polarizing plate and its application |
| JP2016157081A (en) * | 2015-02-26 | 2016-09-01 | 日東電工株式会社 | Polarizing film with retardation layer, and image display device |
| WO2017098970A1 (en) * | 2015-12-10 | 2017-06-15 | 日東電工株式会社 | Circular polarizing plate and flexible image display device using same |
| JP6709637B2 (en) * | 2016-03-07 | 2020-06-17 | 日東電工株式会社 | Polarizing plate with optical compensation layer and organic EL panel using the same |
| JP6794181B2 (en) * | 2016-08-30 | 2020-12-02 | 日東電工株式会社 | Polarizer |
-
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Patent Citations (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5788431A (en) * | 1980-11-21 | 1982-06-02 | Hitachi Ltd | Polarization plate for liquid crystal display element |
| JPH05157911A (en) * | 1990-10-24 | 1993-06-25 | Nitto Denko Corp | Birefringent film and its manufacture, phase difference plate, elliptic polarizing plate and liquid crystal display device |
| JP2000235185A (en) * | 1998-12-18 | 2000-08-29 | Sharp Corp | Liquid crystal display device |
| JP2009251213A (en) * | 2008-04-04 | 2009-10-29 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Method of manufacturing polarizing plate roll |
| KR20110125904A (en) * | 2010-05-14 | 2011-11-22 | 동우 화인켐 주식회사 | Surface protective film and optical film with the same |
| JP2012053078A (en) * | 2010-08-31 | 2012-03-15 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Method for manufacturing polarizing plate |
| JP2014074107A (en) * | 2012-10-03 | 2014-04-24 | Mitsubishi Chemicals Corp | Method for producing polycarbonate resin |
| JP2014162821A (en) * | 2013-02-22 | 2014-09-08 | Nitto Denko Corp | Surface protection film |
| US20150309215A1 (en) * | 2014-04-24 | 2015-10-29 | Boe Technology Group Co., Ltd. | Polarizing Sheet, Substrate Structure And Display Panel |
| JP2016118776A (en) * | 2014-12-22 | 2016-06-30 | 住友化学株式会社 | Polarizing plate with protection film and laminate including the same |
| JP2017161861A (en) * | 2016-03-11 | 2017-09-14 | 日東電工株式会社 | Polarizing plate with optical compensation layer and organic EL panel using the same |
| WO2017221405A1 (en) * | 2016-06-24 | 2017-12-28 | 日東電工株式会社 | Long optical film laminated body, roll of long optical film laminated body, and ips liquid crystal display device |
| JP2018013729A (en) * | 2016-07-22 | 2018-01-25 | 日東電工株式会社 | Sheet-like optical film |
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| Publication number | Publication date |
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