JP2019196423A - Ink, and inkjet printing method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、耐水及び耐アルコール性に優れた印刷物の提供を可能にするインク、そのインクを用いるインクジェット印刷方法、及びそのインクが付着した基材に関する。 The present invention relates to an ink capable of providing a printed matter excellent in water resistance and alcohol resistance, an ink jet printing method using the ink, and a substrate to which the ink is attached.
カラー印刷方法の中で、インクジェットプリンタによる印刷方法（インクジェット印刷方法）は、代表的方法の１つである。この方法は、インクの小滴を発生させ、これを紙等の基材に付着させ印刷を行う方法である。近年、インクジェット印刷方法は、産業用途としての応用が進んでいる。インクジェットインクが含有する着色剤は、水溶性の着色剤と、水不溶性の着色剤とに大別される。これらのうち、顔料を代表とする水不溶性の着色剤は、水溶性の着色剤と比較して、一般に各種の堅牢性に優れる。このため、産業用のインクジェットインクは、水不溶性の着色剤を含有することが多い。 Among color printing methods, a printing method using an inkjet printer (inkjet printing method) is one of representative methods. This method is a method in which ink droplets are generated and attached to a substrate such as paper for printing. In recent years, inkjet printing methods have been increasingly applied as industrial applications. Colorants contained in the inkjet ink are roughly classified into water-soluble colorants and water-insoluble colorants. Among these, water-insoluble colorants represented by pigments are generally excellent in various fastness properties compared to water-soluble colorants. For this reason, industrial inkjet inks often contain a water-insoluble colorant.
産業用途に用いられる基材は、各種の紙、繊維、及びフィルム等、多様化しており、インク受容層を有さない基材も多い。それらの中で、特に塩ビシート等に代表されるインク非吸収性の基材の印刷に用いるインクとしては、溶剤インクや重合性モノマーを含有する硬化性インクが知られている。しかし、これらのインクは揮発性有機溶剤を含有すること、及び、人体等への皮膚感作性に不安が有ること等を理由とし、その用途に限りがある。
その解決手段として、特許文献１〜３にはインク非吸収性の基材に対しても耐久性が高い画像の印刷が可能とされる、水系インクが提案されている。
しかしながら、これらの提案で得られたインクで印刷された画像は、耐水性、及び/又は耐溶剤性（特に耐アルコール性）が不十分であり、その改善が強く要望されている。
As a means for solving this problem, Patent Documents 1 to 3 propose water-based inks capable of printing images with high durability even on non-ink-absorbing substrates.
However, an image printed with the ink obtained by these proposals has insufficient water resistance and / or solvent resistance (particularly alcohol resistance), and there is a strong demand for improvement.
本発明は、耐水性、及び耐アルコール性に優れた印刷物が得られるインク、そのインクを用いるインクジェット印刷方法、及び、そのインクが付着した基材の提供を課題とする。 An object of the present invention is to provide an ink from which a printed matter excellent in water resistance and alcohol resistance can be obtained, an ink jet printing method using the ink, and a substrate to which the ink is attached.
本発明者らは、前記したような課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果水、着色剤、特定の分散剤、及び、特定のスチレン−アクリル樹脂エマルジョンを含有するインクにより、前記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。
即ち、本発明は以下の［１］〜［８］に関する。
As a result of intensive studies to solve the above-described problems, the present inventors have solved the above-mentioned problems with an ink containing water, a colorant, a specific dispersant, and a specific styrene-acrylic resin emulsion. The inventors have found that this can be solved and completed the present invention.
That is, the present invention relates to the following [1] to [8].
１）
水、水不溶性の着色剤、分散剤、及び、樹脂エマルジョンを含有するインクであって、
前記の分散剤が酸価を有し、その酸価がアンモニアで中和されており、
前記の樹脂エマルジョンのＴｇが２０℃〜１００℃、酸価が３ＫＯＨｍｇ／ｇ〜１４０ＫＯＨｍｇ／ｇである、インク。
２）
前記の酸価を有する分散剤がＡ−Ｂブロックポリマーであり、Ａブロックを構成するモノマーがベンジルメタクリレートであり、Ｂブロックを構成するモノマーがアルキルメタクリレート及びメタクリル酸である、前記１）に記載のインク。
３）
前記の酸価を有する分散剤の酸価が、５０ＫＯＨｍｇ／ｇ〜３００ＫＯＨｍｇ／ｇである、前記１）又は２）に記載のインク。
４）
前記の分散剤の重量平均分子量が３０００〜６００００である、前記１）〜３）のいずれか一項に記載のインク。
５）
グリコールエーテル、アミド類、及びアルカンジオールから選択される有機溶剤を、さらに含有する、前記１）〜４）のいずれか一項に記載のインク。
６）
前記１）〜５）のいずれか一項に記載のインクの液滴を印刷信号に応じて吐出させ、基材に付着させることにより印刷を行うインクジェット印刷方法。
７）
前記１）〜５）のいずれか一項に記載のインクが付着した基材。
８）
前記１）〜５）のいずれかに記載のインクを含有する容器を有するインクジェットプリンタ。
1)
An ink containing water, a water-insoluble colorant, a dispersant, and a resin emulsion,
The dispersant has an acid value, and the acid value is neutralized with ammonia;
An ink having a Tg of 20 ° C. to 100 ° C. and an acid value of 3 KOH mg / g to 140 KOH mg / g of the resin emulsion.
2)
The dispersant having the acid value is an AB block polymer, the monomer constituting the A block is benzyl methacrylate, and the monomers constituting the B block are alkyl methacrylate and methacrylic acid. ink.
3)
The ink according to 1) or 2), wherein the dispersant having the acid value has an acid value of 50 KOHmg / g to 300 KOHmg / g.
4)
The ink according to any one of 1) to 3), wherein the dispersant has a weight average molecular weight of 3000 to 60000.
5)
The ink according to any one of 1) to 4), further including an organic solvent selected from glycol ethers, amides, and alkanediols.
6)
An ink jet printing method for performing printing by ejecting the ink droplets according to any one of 1) to 5) according to a printing signal and attaching the ink droplets to a substrate.
7)
The base material which the ink as described in any one of said 1) -5) adhered.
8)
The inkjet printer which has a container containing the ink in any one of said 1) -5).
本発明により、耐水性、及び耐アルコール性に優れた印刷物が得られるインク、そのインクを用いるインクジェット印刷方法、及び、そのインクが付着色した基材を提供できた。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is possible to provide an ink from which a printed matter excellent in water resistance and alcohol resistance can be obtained, an ink jet printing method using the ink, and a substrate on which the ink is attached.
本明細書においては、特に断りの無い限り、実施例等を含めて「％」及び「部」は、質量基準で記載する。 In this specification, unless otherwise specified, “%” and “parts” including examples are described on a mass basis.
［水不溶性の着色剤］
本明細書において水不溶性の着色剤とは、２５℃の水に対する溶解度が通常５ｇ／リットル以下、好ましくは３ｇ／リットル以下、より好ましくは１ｇ／リットル以下、さらに好ましくは０．５ｍｇ／リットル以下の着色剤が挙げられる。
そのような着色剤としてはＣ．Ｉ．ディスパース、Ｃ．Ｉ．ソルベント、及び顔料から選択される着色剤が挙げられる。これらの中では、顔料が好ましい。顔料としては、無機顔料、有機顔料、体質顔料等が挙げられる。
[Water-insoluble colorant]
In the present specification, the water-insoluble colorant generally has a solubility in water at 25 ° C. of 5 g / liter or less, preferably 3 g / liter or less, more preferably 1 g / liter or less, and even more preferably 0.5 mg / liter or less. Coloring agents are mentioned.
Such colorants include C.I. I. Disperse, C.I. I. Colorants selected from solvents and pigments can be mentioned. Of these, pigments are preferred. Examples of the pigment include inorganic pigments, organic pigments, extender pigments, and the like.
無機顔料としては、例えばカーボンブラック、金属酸化物、金属水酸化物、金属硫化物、フェロシアン化物、金属塩化物等が挙げられる。これらの中で黒色の顔料としては、カーボンブラックが好ましい。
カーボンブラックとしては、例えば、サーマルブラック、アセチレンブラック、オイルファーネスブラック、ガスファーネスブラック、ランプブラック、ガスブラック、及びチャンネルブラック等が挙げられる。これらの中ではアセチレンブラック、オイルファーネスブラック、ガスファーネスブラック、ランプブラック、及びチャンネルブラックが好ましい。
カーボンブラックの具体例としては、例えば、コロンビア・カーボン社製のＲａｖｅｎ シリーズ；キャボット社製のＭｏｎａｒｃｈ シリーズ、Ｒｅｇａｌ シリーズ、Ｍｏｇｕｌ シリーズ；デグサ社製のＣｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ シリーズ、Ｐｒｉｎｔｅｘ シリーズ、 Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ シリーズ；三菱化学株式会社製のＭＡ シリーズ、ＭＣＦ シリーズ等が挙げられる。
Examples of the inorganic pigment include carbon black, metal oxide, metal hydroxide, metal sulfide, ferrocyanide, and metal chloride. Among these, carbon black is preferable as the black pigment.
Examples of carbon black include thermal black, acetylene black, oil furnace black, gas furnace black, lamp black, gas black, and channel black. Among these, acetylene black, oil furnace black, gas furnace black, lamp black, and channel black are preferable.
Specific examples of carbon black include, for example, the Raven series manufactured by Columbian Carbon; the Monarch series, Regal series, and Mogul series manufactured by Cabot; the Color Black series, the Printex series, the Special Black series manufactured by Degussa; Examples include MA series and MCF series manufactured by the company.
白色の顔料としては、金属酸化物を使用するのが好ましい。金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニア等が挙げられ、酸化チタンが好ましい。酸化チタンの種類としては、ルチル型、アナターゼ型等が挙げられる。酸化チタンは粉体としてそのまま使用することができる。また、二酸化ケイ素、酸化アルミ、酸化ジルコニア、酸化亜鉛、又はヒドロキシ基を有する有機化合物等で、表面を処理することもできる。これらの中では表面処理した酸化チタンが好ましい。
酸化チタンの具体例としては、例えば、堺化学工業株式会社製のＤＵＡＷＨＩＴＥ シリーズ、ＴＩＴＯＮＥ シリーズ；石原産業株式会社製のタイペーク シリーズ；テイカ株式会社製のＴＩＴＡＮＩＸ シリーズ；チタン工業株式会社製のＳＴ シリーズ等が挙げられる。
A metal oxide is preferably used as the white pigment. Examples of the metal oxide include zinc oxide, titanium oxide, and zirconia oxide, and titanium oxide is preferable. Examples of the titanium oxide include rutile type and anatase type. Titanium oxide can be used as it is as a powder. Alternatively, the surface can be treated with silicon dioxide, aluminum oxide, zirconia oxide, zinc oxide, an organic compound having a hydroxy group, or the like. Among these, surface-treated titanium oxide is preferable.
Specific examples of titanium oxide include, for example, DUAWHITE series and TITON series manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd .; Typeix series manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd .; TITANIX series manufactured by Teika Co., Ltd .; Can be mentioned.
有機顔料としては、例えば、少なくとも１つのアゾ基を分子内に有するアゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオインジゴ顔料、アントラキノン顔料、及びキノフタロン顔料が挙げられる。これらの中では、Ｃ．Ｉ．ピグメントから選択される顔料が好ましい。 Examples of organic pigments include azo pigments having at least one azo group in the molecule, phthalocyanine pigments, quinacridone pigments, isoindolinone pigments, dioxazine pigments, perylene pigments, perinone pigments, thioindigo pigments, anthraquinone pigments, and quinophthalone pigments. Can be mentioned. Among these, C.I. I. Pigments selected from pigments are preferred.
有機顔料の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー １、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、２４、５５、７３、７４、７５、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１０８、１１４、１２８、１２９、１３８、１３９、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５、１９３、１９９、２０２；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド ５、７、１２、４８、４８：１、５７、８８、１１２、１２２、１２３、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、２０２、２０６、２０７、２５４、２５５、２５７、２６０、２６４、２７２；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、２５、６０、６６、８０；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット １９、２３、２９、３７、３８、５０；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ １３、１６、３４、３６、４３、６８、６９、７１、７３；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン ７、３６、５４；及び、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック １、７等が挙げられる。 Specific examples of the organic pigment include C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 12, 13, 14, 16, 17, 24, 55, 73, 74, 75, 83, 93, 94, 95, 97, 98, 108, 114, 128, 129, 138, 139, 150, 151, 154, 155, 180, 185, 193, 199, 202; I. Pigment Red 5, 7, 12, 48, 48: 1, 57, 88, 112, 122, 123, 146, 149, 150, 166, 168, 177, 178, 179, 184, 185, 202, 206, 207, 254, 255, 257, 260, 264, 272; I. Pigment Blue 1, 2, 3, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 22, 25, 60, 66, 80; I. Pigment violet 19, 23, 29, 37, 38, 50; C.I. I. Pigment orange 13, 16, 34, 36, 43, 68, 69, 71, 73; I. Pigment Green 7, 36, 54; and C.I. I. Pigment black 1, 7 and the like.
前記の体質顔料としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、タルク、クレー、硫酸バリウム、及びホワイトカーボン等が挙げられる。 Examples of the extender pigment include silica, calcium carbonate, talc, clay, barium sulfate, and white carbon.
前記Ｃ．Ｉ．ディスパースから選択される染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー ９、２３、３３、４２、４９、５４、５８、６０、６４、６６、７１、７６、７９、８３、８６、９０、９３、９９、１１４、１１６、１１９、１２２、１２６、１４９、１６０、１６３、１６５、１８０、１８３、１８６、１９８、２００、２１１、２２４、２２６、２２７、２３１、２３７；Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド ６０、７３、８８、９１、９２，１１１、１２７、１３１、１４３、１４５、１４６、１５２、１５３、１５４、１６７、１７９、１９１、１９２、２０６、２２１、２５８、２８３；Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ ９、２５、２９、３０、３１、３２、３７、３８、４２、４４、４５、５３、５４、５５、５６、６１、７１、７３、７６、８０、９６、９７；Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット ２５、２７、２８、５４、５７、６０、７３、７７、７９、７９：１；Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー ２７、５６、６０、７９：１、８７、１４３、１６５、１６５：１、１６５：２、１８１、１８５、１９７、２０２、２２５、２５７、２６６、２６７、２８１、３４１、３５３、３５４、３５８、３６４、３６５、３６８等が挙げられる。 C. above. I. Examples of the dye selected from disperse include C.I. I. Disperse Yellow 9, 23, 33, 42, 49, 54, 58, 60, 64, 66, 71, 76, 79, 83, 86, 90, 93, 99, 114, 116, 119, 122, 126, 149 160, 163, 165, 180, 183, 186, 198, 200, 211, 224, 226, 227, 231, 237; I. Disperse thread 60, 73, 88, 91, 92, 111, 127, 131, 143, 145, 146, 152, 153, 154, 167, 179, 191, 192, 206, 221, 258, 283; I. Disperse orange 9, 25, 29, 30, 31, 32, 37, 38, 42, 44, 45, 53, 54, 55, 56, 61, 71, 73, 76, 80, 96, 97; I. Disperse violet 25, 27, 28, 54, 57, 60, 73, 77, 79, 79: 1; I. Disperse Blue 27, 56, 60, 79: 1, 87, 143, 165, 165: 1, 165: 2, 181, 185, 197, 202, 225, 257, 266, 267, 281, 341, 353, 354 358, 364, 365, 368 and the like.
前記インクは、水不溶性の着色剤を１種類以上、含有することができる。２種類以上の着色剤を併用する目的としては、着色剤を粉体としたときの流動性の改善、及び色相の調整等が挙げられる。
前記インクの総質量に対する着色剤の総含有量は、通常１％〜３０％、好ましくは１％〜１０％、より好ましくは２％〜７％である。
また、着色剤の平均粒径は通常５０ｎｍ〜２５０ｎｍ、好ましくは６０ｎｍ〜２００ｎｍである。本明細書において平均粒径とは、レーザ光散乱法を用いて測定した粒子の平均粒径を言う。
The ink can contain one or more water-insoluble colorants. Examples of the purpose of using two or more kinds of colorants in combination include improvement of fluidity when the colorant is powdered and adjustment of hue.
The total content of the colorant relative to the total mass of the ink is usually 1% to 30%, preferably 1% to 10%, more preferably 2% to 7%.
The average particle size of the colorant is usually 50 nm to 250 nm, preferably 60 nm to 200 nm. In this specification, the average particle diameter means the average particle diameter of particles measured using a laser light scattering method.
［分散剤］
分散剤としては、公知の分散剤が挙げられる。その一例としては、スチレン及びその誘導体；ビニルナフタレン及びその誘導体；α，β−エチレン性不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステル；（メタ）アクリル酸及びその誘導体；マイレン酸及びその誘導体；イタコン酸及びその誘導体；ファール酸及びその誘導体；酢酸ビニル、ビニルアルコール、ビニルピロリドン、（メタ）アクリルアミド、及びそれらの誘導体等よりなる群の単量体から選択される、少なくとも２つの単量体（好ましくは、このうち少なくとも１つが親水性の単量体）から構成される共重合体が挙げられる。
本明細書中、「（メタ）アクリル酸」とは、「アクリル酸とメタアクリル酸の両方」を含む意味として用いる。「（メタ）アクリルアミド」等についても同様の意味として用いる。
共重合体の種類としては、例えば、ブロック共重合体、ランダム共重合体、及びグラフト共重合体、及び／又はそれらの塩等が挙げられる。
分散剤は合成することも、市販品として入手することもできる。市販品の具体例としては、例えば、いずれもジョンソンポリマー社製のジョンクリル ６２、６７、６８、６７８、及び６８７等のスチレン−アクリル系樹脂；モビニール Ｓ−１００Ａ（ヘキスト合成社製の変性酢酸ビニル樹脂）；ジュリマー ＡＴ−２１０（日本純薬株式会社製のポリアクリル酸エステル共重合体）等が挙げられる。
これらの中では、Ａブロックを構成するモノマーがベンジルメタクリレート及びベンジルアクリレートから選択されるモノマーであり、Ｂブロックを構成するモノマーが下記式（１）で表される２種類以上のモノマーである、Ａ−Ｂブロックポリマーが好ましい。
式（１）中、Ｒ１におけるアルキル基の炭素数の範囲は通常Ｃ３−Ｃ８、好ましくはＣ３−Ｃ６、さらに好ましくはＣ４である。
また、Ａブロックを構成するモノマーがベンジルメタクリレートであり、Ｂブロックを構成するモノマーが、式（１）で表されるモノマーのうち、Ｒ１が水素原子、Ｒ２がメチル基で表されるモノマーと、Ｒ１がアルキル基、Ｒ２がメチル基で表されるモノマーと、の２種類である、Ａ−Ｂブロックポリマーがより好ましい。
そのようなＡ−Ｂブロックポリマーとしては、例えば、国際公開第２０１３／１１５０７１号ガゼットに開示された分散剤が挙げられる。
[Dispersant]
Examples of the dispersant include known dispersants. Examples include styrene and derivatives thereof; vinyl naphthalene and derivatives thereof; aliphatic alcohol esters of α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acids; (meth) acrylic acid and derivatives thereof; maleic acid and derivatives thereof; A derivative thereof; at least two monomers (preferably selected from the group consisting of vinyl acetate, vinyl alcohol, vinyl pyrrolidone, (meth) acrylamide, and derivatives thereof); Among these, a copolymer composed of at least one hydrophilic monomer) may be mentioned.
In this specification, “(meth) acrylic acid” is used to mean “both acrylic acid and methacrylic acid”. “(Meth) acrylamide” and the like are also used with the same meaning.
As a kind of copolymer, a block copolymer, a random copolymer, a graft copolymer, and / or their salts are mentioned, for example.
The dispersant can be synthesized or obtained as a commercial product. Specific examples of commercially available products include, for example, styrene-acrylic resins such as Jonkrill 62, 67, 68, 678, and 687 manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd .; Vinyl S-100A (modified vinyl acetate manufactured by Hoechst Chemical Co., Ltd.) Resin); Jurimer AT-210 (polyacrylic acid ester copolymer manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd.) and the like.
Among these, the monomer constituting the A block is a monomer selected from benzyl methacrylate and benzyl acrylate, and the monomer constituting the B block is two or more types of monomers represented by the following formula (1), -B block polymers are preferred.
In formula (1), the carbon number range of the alkyl group in R 1 is usually C3-C8, preferably C3-C6, and more preferably C4.
The monomer constituting the A block is benzyl methacrylate, and the monomer constituting the B block is a monomer represented by the formula (1), wherein R 1 is a hydrogen atom and R 2 is a methyl group. And an AB block polymer is more preferable, which is a monomer in which R 1 is an alkyl group and R 2 is a methyl group.
As such AB block polymer, the dispersing agent disclosed by the international publication 2013/115071 gusset is mentioned, for example.
［式（１）中、Ｒ１は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ２は水素原子又はメチル基を表す。］。 [In Formula (1), R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group, and R 2 represents a hydrogen atom or a methyl group. ].
前記の分散剤は、酸価を有する。分散剤の酸価は通常５０〜３００ＫＯＨｍｇ／ｇ、好ましくは８０〜１５０ＫＯＨｍｇ／ｇ、より好ましくは１００〜１２０ＫＯＨｍｇ／ｇである。
分散剤は、その酸価がアンモニアで中和されている。アンモニアの使用量は、分散剤の酸価の理論等量で中和したときを１００％中和度として、通常３０％〜３００％中和度、好ましくは５０％〜２００％中和度である。
アンモニアとしては、例えば、アンモニア水が挙げられる。分散剤の酸価をアンモニアで中和することにより、耐水性、耐溶剤性、及び分散性が良好となる。
The dispersant has an acid value. The acid value of the dispersant is usually 50 to 300 KOH mg / g, preferably 80 to 150 KOH mg / g, more preferably 100 to 120 KOH mg / g.
The acid value of the dispersant is neutralized with ammonia. The amount of ammonia used is usually 30% to 300% neutralization degree, preferably 50% to 200% neutralization degree, with 100% neutralization degree when neutralized with the theoretical equivalent of the acid value of the dispersant. .
Examples of ammonia include ammonia water. By neutralizing the acid value of the dispersant with ammonia, water resistance, solvent resistance, and dispersibility are improved.
分散剤の重量平均分子量は通常３０００〜６００００、好ましくは７０００〜５００００、より好ましくは１００００〜４００００、さらに好ましくは１５０００〜３００００、特に好ましくは１７０００〜２７０００である。 The weight average molecular weight of the dispersant is usually 3000 to 60000, preferably 7000 to 50000, more preferably 10,000 to 40000, still more preferably 15000 to 30000, and particularly preferably 17000 to 27000.
前記の分散剤は、着色剤と混合した状態で使用することができる。また、着色剤の表面に分散剤を被覆させた状態として使用することもできる。また、これらの両方を併用することもできる。
着色剤の総質量に対する分散剤の使用量の比は通常０．１〜１．０、好ましくは０．１〜０．６、より好ましくは０．２〜０．５である。分散剤の使用量の比がこの範囲にあるとき、安定性に優れる顔料分散液が得られる。
水不溶性の着色剤の平均粒径は通常５ｎｍ〜３００ｎｍ、好ましくは５０ｎｍ〜２００ｎｍ、より好ましくは６０ｎｍ〜１５０ｎｍである。平均粒径をこの範囲とすることにより、分散液の保存安定性、吐出性、及び印字濃度（反射濃度）を良好にすることができる。平均粒径は、レーザー光散乱を用いて測定できる。
The dispersant can be used in a state mixed with a colorant. Moreover, it can also be used as the state which coat | covered the dispersing agent on the surface of a coloring agent. Moreover, both of these can also be used together.
The ratio of the amount of the dispersant used relative to the total mass of the colorant is usually 0.1 to 1.0, preferably 0.1 to 0.6, and more preferably 0.2 to 0.5. When the ratio of the amount of the dispersant used is in this range, a pigment dispersion having excellent stability can be obtained.
The average particle size of the water-insoluble colorant is usually 5 nm to 300 nm, preferably 50 nm to 200 nm, more preferably 60 nm to 150 nm. By setting the average particle size within this range, it is possible to improve the storage stability, dischargeability, and print density (reflection density) of the dispersion. The average particle size can be measured using laser light scattering.
［樹脂エマルジョン］
前記の樹脂エマルジョンは、スチレン誘導体、メタクリル酸誘導体、及びアクリル酸誘導体から選択されるモノマーが共重合することにより得られる。これらの中ではスチレン誘導体と、メタクリル酸誘導体及び／又はアクリル酸誘導体とから得られるスチレン−（メタ）アクリル樹脂のエマルジョンが好ましい。
樹脂エマルジョンのＴｇは通常２０℃〜１００℃、好ましくは２０℃〜９６℃である。
また、その酸価は通常３〜１４０ＫＯＨｍｇ／ｇ、好ましくは５〜１００ＫＯＨｍｇ／ｇ、より好ましくは１０〜８０ＫＯＨｍｇ／ｇ、さらに好ましくは１０〜７０ＫＯＨｍｇ／ｇ、特に好ましくは１０〜６５ＫＯＨｍｇ／ｇである。
[Resin emulsion]
The resin emulsion is obtained by copolymerization of monomers selected from styrene derivatives, methacrylic acid derivatives, and acrylic acid derivatives. In these, the emulsion of the styrene- (meth) acrylic resin obtained from a styrene derivative and a methacrylic acid derivative and / or an acrylic acid derivative is preferable.
The Tg of the resin emulsion is usually 20 ° C to 100 ° C, preferably 20 ° C to 96 ° C.
The acid value is usually 3 to 140 KOH mg / g, preferably 5 to 100 KOH mg / g, more preferably 10 to 80 KOH mg / g, still more preferably 10 to 70 KOH mg / g, and particularly preferably 10 to 65 KOH mg / g.
［スチレン誘導体］
スチレン誘導体としては、スチレン及びα−メチルスチレンが挙げられる。
[Styrene derivatives]
Styrene derivatives include styrene and α-methylstyrene.
［メタクリル酸誘導体］
メタクリル酸誘導体としては、アラルキルメタクリレート、アルキルメタクリレート、及びメタクリル酸が好ましい。
アラルキルメタクリレート（アリールアルキルメタクリレート）としては、通常Ｃ６−Ｃ１４アリールＣ１−Ｃ４アルキルメタクリレートが挙げられ、Ｃ６−Ｃ１０アリールＣ１−Ｃ３アルキルメタクリレートが好ましい。その具体例としてはベンジルメタクリレート、フェネチルメタクリレート、フェニルプロピルメタクリレート、フェニルブチルメタクリレート、ナフチルメチルメタクリレート、アントラセニルメチルメタクリレート等が挙げられる。これらの中ではベンジルメタクリレートが好ましい。
アルキルメタクリレートとしては、アルキル部分が通常Ｃ１−Ｃ１８、好ましくはＣ１−Ｃ１２、より好ましくはＣ１−Ｃ８であり、飽和又は不飽和のアルキルメタクリレートが挙げられる。
飽和アルキルメタクリレートの具体例としては、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、オクチルメタクリレート等の直鎖アルキルメタクリレート；イソプロピルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、イソヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート等の分岐鎖アルキルメタクリレート；シクロプロピルメタクリレート、シクロブチルメタクリレート、シクロペンチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート等の環状アルキルメタクリレートが挙げられる。
不飽和アルキルメタクリレートとしては、不飽和Ｃ１−Ｃ４アルキルメタクリレートが好ましい。その具体例としては、ビニルメタクリレート、アリルメタクリレート、プロペニルメタクリレート、ブテニルメタクリレート、ブタジエニルメタクリレート等が挙げられる。
[Methacrylic acid derivative]
As the methacrylic acid derivative, aralkyl methacrylate, alkyl methacrylate, and methacrylic acid are preferable.
Aralkyl methacrylate (arylalkyl methacrylate) usually includes C6-C14 aryl C1-C4 alkyl methacrylate, and C6-C10 aryl C1-C3 alkyl methacrylate is preferable. Specific examples thereof include benzyl methacrylate, phenethyl methacrylate, phenylpropyl methacrylate, phenylbutyl methacrylate, naphthylmethyl methacrylate, anthracenylmethyl methacrylate and the like. Of these, benzyl methacrylate is preferred.
As the alkyl methacrylate, the alkyl moiety is usually C1-C18, preferably C1-C12, more preferably C1-C8, and examples thereof include saturated or unsaturated alkyl methacrylate.
Specific examples of the saturated alkyl methacrylate include linear alkyl methacrylates such as methyl methacrylate, butyl methacrylate and octyl methacrylate; branched alkyl methacrylates such as isopropyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate, isohexyl methacrylate and 2-ethylhexyl methacrylate; Examples thereof include cyclic alkyl methacrylates such as cyclopropyl methacrylate, cyclobutyl methacrylate, cyclopentyl methacrylate, and cyclohexyl methacrylate.
As the unsaturated alkyl methacrylate, unsaturated C1-C4 alkyl methacrylate is preferable. Specific examples thereof include vinyl methacrylate, allyl methacrylate, propenyl methacrylate, butenyl methacrylate, butadienyl methacrylate and the like.
［アクリル酸誘導体］
アクリル酸誘導体としては、前記［メタクリル酸誘導体］における「メタクリル酸」を「アクリル酸」と読み替え、また「メタクリレート」を「アクリレート」に読み替えたモノマーが挙げられる。
[Acrylic acid derivative]
Examples of the acrylic acid derivative include monomers in which “methacrylic acid” in the [methacrylic acid derivative] is read as “acrylic acid” and “methacrylate” is read as “acrylate”.
市販品の樹脂エマルジョンとしては、例えば、昭和電工株式会社製のポリゾール ＡＰ−４７５０Ｎ（Ｔｇ２０℃、酸価１２ＫＯＨｍｇ／ｇ、固形分４６．２％）；ＢＡＳＦ社製のＪｏｎｃｒｙｌ ７６１０（Ｔｇ９６℃、酸価５０ＫＯＨｍｇ／ｇ、固形分５２％）、Ｊｏｎｃｒｙｌ ５３７Ｊ（Ｔｇ４９℃、酸価４０ＫＯＨｍｇ／ｇ、固形分４６％）、Ｊｏｎｃｒｙｌ ５３８Ｊ（Ｔｇ６６℃、酸価６１ＫＯＨｍｇ／ｇ、固形分４５％）等が挙げられる。 As a commercially available resin emulsion, for example, Polysol AP-4750N (Tg 20 ° C., acid value 12 KOH mg / g, solid content 46.2%) manufactured by Showa Denko KK; Joncryl 7610 (Tg 96 ° C., acid value manufactured by BASF) 50 KOH mg / g, solid content 52%), Joncryl 537J (Tg 49 ° C., acid value 40 KOH mg / g, solid content 46%), Joncryl 538J (Tg 66 ° C., acid value 61 KOH mg / g, solid content 45%) and the like.
［有機溶剤］
前記インクは、さらに有機溶剤を含有することができる。
インクの総質量に対する有機溶剤の総含有量は通常０％〜４０％、好ましくは５％〜４０％、より好ましくは１０％〜３０％である。
水溶性の有機溶剤としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルジグリコール）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、ジメチルグリコール、ジメチルジグリコール、ジメチルトリグリコール、メチルエチルジグリコール、ジエチルジグリコール、ジブチルジグリコール、ジメチルプロピレンジグリコール、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノｎ−プロピルエーテル等のグリコールエーテル；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等の鎖状又は環状のアミド類（好ましくは環状アミド類）；エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−へキサンジオール、１，６−へキサンジオール等のアルカンジオール（炭素数の範囲は通常Ｃ１−Ｃ８、好ましくはＣ１−Ｃ６。）；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール等の、ヒドロキシ基を１つ有するＣ１−Ｃ６アルカノール；１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オン、１，３−ジメチルヘキサヒドロピリミド−２−オン等の環式尿素；アセトン、２−メチル−２−ヒドロキシペンタン−４−オン、エチレンカーボネート等のケトン又はケトアルコール；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、分子量が４００以上のポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコール、チオジグリコール又はジチオジグリコール等の、Ｃ２−Ｃ６アルキレン単位を有するモノ、オリゴ又はポリアルキレングリコール又はチオグリコール；グリセリン、ジグリセリン、ヘキサン−１，２，６−トリオール、トリメチロールプロパン等のポリオール（トリオール）；γ−ブチロラクトン又はジメチルスルホキシド等が挙げられる。
[Organic solvent]
The ink may further contain an organic solvent.
The total content of the organic solvent with respect to the total mass of the ink is usually 0% to 40%, preferably 5% to 40%, more preferably 10% to 30%.
Examples of water-soluble organic solvents include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether (butyl diglycol), triethylene glycol monomethyl ether, and triethylene glycol monoethyl. Ether, ethylene glycol monoallyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol methyl ether, dimethyl glycol, dimethyl diglycol, dimethyl triglycol, methyl ethyl diglycol Glycol ethers such as diol, diethyl diglycol, dibutyl diglycol, dimethylpropylene diglycol, dipropylene glycol methyl ether, dipropylene glycol mono n-propyl ether; N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, 2 -Chain or cyclic amides such as pyrrolidone and N-methyl-2-pyrrolidone (preferably cyclic amides); ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,4 -Alkanediols such as butanediol, 1,2-pentanediol, 1,5-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol (the range of carbon number is usually C1-C8, preferably C1-C6.); Methanol, ethanol C1-C6 alkanols having one hydroxy group, such as propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, sec-butanol, tert-butanol; 1,3-dimethylimidazolidin-2-one, 1,3-dimethylhexahydropyri Cyclic ureas such as mid-2-one; ketones or ketoalcohols such as acetone, 2-methyl-2-hydroxypentan-4-one, ethylene carbonate; cyclic ethers such as tetrahydrofuran, dioxane; diethylene glycol, triethylene glycol, tetra Mono-, oligo- or poly-arylene having C2-C6 alkylene units, such as ethylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol having a molecular weight of 400 or more, polypropylene glycol, thiodiglycol or dithiodiglycol Examples include lucylene glycol or thioglycol; polyols (triol) such as glycerin, diglycerin, hexane-1,2,6-triol, trimethylolpropane; γ-butyrolactone, dimethyl sulfoxide, and the like.
有機溶剤の中ではグリコールエーテル、アミド類、及びアルカンジオールから選択される有機溶剤が好ましい。
グリコールエーテルの中ではジエチレングリコールモノエチルエーテル、ブチルジグリコール、メチルエチルジグリコール、ジエチルジグリコール、ジプロピレングリコールモノｎ−プロピルエーテルが好ましい。
アルカンジオールの中では１，２−ヘキサンジオール、及びプロピレングリコールが好ましい。
Among organic solvents, organic solvents selected from glycol ethers, amides, and alkanediols are preferred.
Among the glycol ethers, diethylene glycol monoethyl ether, butyl diglycol, methyl ethyl diglycol, diethyl diglycol, and dipropylene glycol mono n-propyl ether are preferable.
Among the alkanediols, 1,2-hexanediol and propylene glycol are preferable.
前記インクは、インクが層分離等を生じない範囲で非水溶性有機溶剤を含有することもできる。非水溶性有機溶剤としては、例えば、ヒドロキシ基とアシロキシ基を有するＣ８−Ｃ１６（好ましくはＣ８−１２）アルキルが挙げられる。その具体例としては、例えばテキサノールが挙げられる。 The ink may contain a water-insoluble organic solvent as long as the ink does not cause layer separation or the like. Examples of the water-insoluble organic solvent include C8-C16 (preferably C8-12) alkyl having a hydroxy group and an acyloxy group. Specific examples thereof include texanol.
前記インクは、必要に応じて、さらにインク調整剤を含有することができる。インク調製剤としては、例えば、界面活性剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防錆剤、水溶性紫外線吸収剤、酸化防止剤、ワックス剤等が挙げられる。 The ink may further contain an ink adjusting agent as necessary. Examples of the ink preparation agent include a surfactant, an antiseptic, an antifungal agent, a pH adjuster, a chelating reagent, an antirust agent, a water-soluble ultraviolet absorber, an antioxidant, and a wax agent.
界面活性剤としては、アニオン、カチオン、ノニオン、両性、シリコン系、フッ素系等の界面活性剤が挙げられる。 Examples of the surfactant include anionic, cationic, nonionic, amphoteric, silicon-based and fluorine-based surfactants.
アニオン界面活性剤としてはアルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。 Examples of anionic surfactants include alkyl sulfocarboxylates, α-olefin sulfonates, polyoxyethylene alkyl ether acetates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, N-acyl amino acids or salts thereof, N-acyl methyl taurate, Alkyl sulfate polyoxyalkyl ether sulfate, alkyl sulfate polyoxyethylene alkyl ether phosphate, rosin acid soap, castor oil sulfate ester, lauryl alcohol sulfate ester, alkylphenol type phosphate ester, alkyl type phosphate ester, alkylaryl sulfone Acid salts, diethylsulfosuccinate, diethylhexylsulfosuccinate, dioctylsulfosuccinate and the like.
カチオン界面活性剤としては２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。 Examples of the cationic surfactant include 2-vinylpyridine derivatives and poly-4-vinylpyridine derivatives.
ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレングリコール（アルコール）系；ポリグリコールエーテル系等が挙げられる。 Nonionic surfactants include polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene dodecyl phenyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene alkyl ether, and other ethers; Ester systems such as polyoxyethylene oleate, polyoxyethylene distearate, sorbitan laurate, sorbitan monostearate, sorbitan monooleate, sorbitan sesquioleate, polyoxyethylene monooleate, polyoxyethylene stearate; 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, 3,6-dimethyl-4-octyne-3,6-diol, 3,5-dimethyl -1-hexyne-3-acetylene glycol (alcohol) -based ol; polyglycol ether and the like.
両性界面活性剤としてはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。 Examples of amphoteric surfactants include lauryldimethylaminoacetic acid betaine, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, coconut oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, polyoctylpolyaminoethylglycine, and imidazoline derivatives. Can be mentioned.
シリコン系界面活性剤としては、ポリエーテル変性シロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。その一例としては、エアープロダクツ社製のダイノール ９６０、９８０；日信化学株式会社製のシルフェイス ＳＡＧ００１、ＳＡＧ００２、ＳＡＧ００３、ＳＡＧ００５、ＳＡＧ５０３Ａ、ＳＡＧ００８、ＳＡＧ００９、ＳＡＧ０１０；及び、ビックケミー社製のＢＹＫ−３４５、３４７、３４８、３４９、３４５５、ＬＰ−Ｘ２３２８８、ＬＰ−Ｘ２３２８９、ＬＰ−Ｘ２３３４７等が挙げられる。 Examples of the silicon-based surfactant include polyether-modified siloxane and polyether-modified polydimethylsiloxane. As an example, DYNOL 960, 980 manufactured by Air Products, Inc., Silface SAG001, SAG002, SAG003, SAG005, SAG503A, SAG008, SAG009, SAG010 manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd., and BYK-345 manufactured by BYK Chemie, 347, 348, 349, 3455, LP-X23288, LP-X23289, LP-X23347 and the like.
フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸系化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物等が挙げられる。 Examples of the fluorosurfactant include a perfluoroalkyl sulfonic acid compound, a perfluoroalkyl carboxylic acid compound, a perfluoroalkyl phosphate ester compound, a perfluoroalkyl ethylene oxide adduct, and a perfluoroalkyl ether group as a side chain. And polyoxyalkylene ether polymer compounds.
防腐剤の例としては、例えば有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリールスルホン系、ヨードプロパギル系、ハロアルキルチオ系、ニトリル系、ピリジン系、８−オキシキノリン系、ベンゾチアゾール系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系、無機塩系等の各化合物、アーチケミカル社製のプロクセルＧＸＬ（Ｓ）、ＸＬ−２（Ｓ）等が挙げられる。 Examples of preservatives include, for example, organic sulfur, organic nitrogen sulfur, organic halogen, haloaryl sulfone, iodopropargyl, haloalkylthio, nitrile, pyridine, 8-oxyquinoline, benzothiazole , Isothiazoline, dithiol, pyridine oxide, nitropropane, organotin, phenol, quaternary ammonium salt, triazine, thiazine, anilide, adamantane, dithiocarbamate, brominated indanone, benzyl Examples include bromoacetate-based and inorganic salt-based compounds, Proxel GXL (S), XL-2 (S) manufactured by Arch Chemical Company, and the like.
防黴剤の具体例としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン及びその塩等が挙げられる。 Specific examples of the antifungal agent include sodium dehydroacetate, sodium benzoate, sodium pyridinethione-1-oxide, p-hydroxybenzoic acid ethyl ester, 1,2-benzisothiazolin-3-one, and salts thereof. .
ｐＨ調整剤としては、調製されるインクに悪影響を及ぼさずに、そのｐＨを５〜１１に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。その具体例としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン等のアルカノールアミン；水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；水酸化アンモニウム（アンモニア水）；あるいは炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩；ケイ酸ナトリウム、酢酸カリウム等の有機酸のアルカリ金属塩；リン酸二ナトリウム等の無機塩基等が挙げられる。 As the pH adjuster, any substance can be used as long as it can control the pH to 5 to 11 without adversely affecting the prepared ink. Specific examples thereof include, for example, alkanolamines such as diethanolamine, triethanolamine and N-methyldiethanolamine; hydroxides of alkali metals such as lithium hydroxide, sodium hydroxide and potassium hydroxide; ammonium hydroxide (ammonia water) Or alkali metal carbonates such as lithium carbonate, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate and potassium carbonate; alkali metal salts of organic acids such as sodium silicate and potassium acetate; and inorganic bases such as disodium phosphate.
キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラシル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。 Examples of the chelating reagent include disodium ethylenediaminetetraacetate, sodium nitrilotriacetate, sodium hydroxyethylethylenediaminetriacetate, sodium diethylenetriaminepentaacetate, sodium uracil diacetate, and the like.
防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト等が挙げられる。 Examples of the rust inhibitor include acidic sulfite, sodium thiosulfate, ammonium thioglycolate, diisopropylammonium nitrite, pentaerythritol tetranitrate, and dicyclohexylammonium nitrite.
水溶性紫外線吸収剤としては、例えば、スルホ化されたベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾ−ル系化合物、サリチル酸系化合物、桂皮酸系化合物又はトリアジン系化合物が挙げられる。 Examples of the water-soluble ultraviolet absorber include sulfonated benzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid compounds, cinnamic acid compounds, and triazine compounds.
酸化防止剤としては、例えば、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。前記有機系の褪色防止剤の例としては、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、複素環類等が挙げられる。 As the antioxidant, for example, various organic and metal complex antifading agents can be used. Examples of the organic anti-fading agent include hydroquinones, alkoxyphenols, dialkoxyphenols, phenols, anilines, amines, indanes, chromans, alkoxyanilines, heterocycles, and the like. .
前記インクは、着色剤と分散剤を含有する分散液を調製した後、必要に応じて他の成分と混合してインクとするのが好ましい。分散液は、公知の方法により調製することができる。
その一例としては、２−ブタノン等の有機溶剤に分散剤を溶解し、アニオン分散剤のときは中和剤の水溶液を加えて乳化液を調製する。得られた乳化液に着色剤を加えて分散処理を行い、液を得る。このようにして得られた液から有機溶剤と、一部の水を減圧留去することにより、着色剤を含有する分散液を得ることができる。
分散処理は、例えば、前記の分散剤の溶液若しくは乳化液と、着色剤とをサンドミル（ビーズミル）、ロールミル、ボールミル、ペイントシェーカー、超音波分散機、マイクロフルイダイザー等に入れて分散を行う。サンドミルを用いるときは、粒子径が０．０１ｍｍ〜１ｍｍ程度のビーズを使用することができる。ビーズの充填率、分散時間、及び着色剤の含有量等を調整することにより、分散処理の効率を調整することができる。
前記のようにして得られた分散液は、濾過及び／又は遠心分離をすることにより、含有する粒子の粒子径の大きさを、一定の範囲に揃えることができる。
The ink is preferably prepared by preparing a dispersion containing a colorant and a dispersant and then mixing it with other components as necessary. The dispersion can be prepared by a known method.
As an example, a dispersant is dissolved in an organic solvent such as 2-butanone, and in the case of an anionic dispersant, an aqueous solution of a neutralizing agent is added to prepare an emulsion. A colorant is added to the obtained emulsion to disperse it to obtain a liquid. A dispersion containing a colorant can be obtained by distilling off the organic solvent and part of the water under reduced pressure from the liquid thus obtained.
In the dispersion treatment, for example, the dispersion solution or emulsion and the colorant are dispersed in a sand mill (bead mill), roll mill, ball mill, paint shaker, ultrasonic disperser, microfluidizer, or the like. When using a sand mill, beads having a particle diameter of about 0.01 mm to 1 mm can be used. The efficiency of the dispersion treatment can be adjusted by adjusting the filling rate of beads, the dispersion time, the content of the colorant, and the like.
The dispersion obtained as described above can be filtered and / or centrifuged to make the particle diameter of the contained particles uniform within a certain range.
前記インクに対して、必要に応じて精密濾過をすることができる。精密濾過をするときは、メンブランフィルター及び／又はガラス濾紙等を用いることができる。前記インクをインクジェット印刷に用いるときは、精密濾過を行うことが好ましい。精密濾過を行うときのフィルター等の孔径は通常０．５μｍ〜２０μｍ、好ましくは０．５μｍ〜１０μｍである。 The ink can be microfiltered as necessary. When performing microfiltration, a membrane filter and / or glass filter paper or the like can be used. When the ink is used for inkjet printing, it is preferable to perform microfiltration. The pore diameter of a filter or the like when performing microfiltration is usually 0.5 μm to 20 μm, preferably 0.5 μm to 10 μm.
前記インクのｐＨは、保存安定性を向上させる目的で通常ｐＨ５〜１１、好ましくはｐＨ７〜１０である。
インクの表面張力は通常１０ｍＮ／ｍ〜５０ｍＮ／ｍ、好ましくは２０ｍＮ／ｍ〜４０ｍＮ／ｍである。
インクの粘度は通常３０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは２０ｍＰａ・ｓ以下、下限は０．１ｍＰａ・ｓ以上である。
The pH of the ink is usually pH 5 to 11, preferably pH 7 to 10, for the purpose of improving storage stability.
The surface tension of the ink is usually 10 mN / m to 50 mN / m, preferably 20 mN / m to 40 mN / m.
The viscosity of the ink is usually 30 mPa · s or less, preferably 20 mPa · s or less, and the lower limit is 0.1 mPa · s or more.
前記インクは、各種の印刷分野において使用することができる。例えば、筆記用インク、印刷インク、情報記録インク、捺染等に好適である。特に、インクジェット印刷に用いることが好ましく、後述するインクジェット印刷方法において好適に使用される。 The ink can be used in various printing fields. For example, it is suitable for writing ink, printing ink, information recording ink, textile printing and the like. In particular, it is preferably used for inkjet printing, and is preferably used in the inkjet printing method described below.
本発明のインクジェット印刷方法は、前記インクの液滴を、印刷信号に応じて吐出させて基材に付着させることにより印刷を行う方法である。印刷の際に使用するインクノズル等については特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。 The ink jet printing method of the present invention is a method for performing printing by ejecting the ink droplets in accordance with a printing signal and attaching them to a substrate. The ink nozzles used for printing are not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose.
インクジェットプリンタの吐出方式は特に制限されず、公知の方式が使用できる。例えば電荷制御方式、ドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、音響インクジェット方式、サーマルインクジェット方式等が挙げられる。
また、インクジェット印刷方法には、インク中の着色剤の含有量の低いインクを、小さい体積で多数射出する方法；実質的に同じ色相で、インク中の着色剤の含有量が異なる複数のインクを用いて画質を改良する方法；及び、無色透明のインクと、着色剤を含有するインクとを併用することにより、基材に対する着色剤の定着性を向上させる方法等が存在する。これらの各種の方法も、前記のインクジェット印刷方法に含まれる。
A discharge method of the ink jet printer is not particularly limited, and a known method can be used. For example, a charge control method, a drop-on-demand method (pressure pulse method), an acoustic ink jet method, a thermal ink jet method, and the like can be given.
In addition, the inkjet printing method includes a method in which a large number of inks having a low colorant content in an ink are ejected in a small volume; a plurality of inks having substantially the same hue and different colorant content in the ink. There are a method for improving the image quality by using it, and a method for improving the fixability of the colorant to the substrate by using a colorless and transparent ink and an ink containing a colorant in combination. These various methods are also included in the inkjet printing method.
前記着色体は、前記インクにより着色された物質を意味し、好ましくはインクジェットプリンタを用いるインクジェット印刷方法によって着色された基材が挙げられる。該基材としては特に制限はないが、難吸収性の基材が好ましく、非吸収性の基材が特に好ましい。難吸収性の基材の例としては、インク受容層を有しない普通紙、グラビア印刷やオフセット印刷等に用いられるメディア、アート紙、コート紙、マット紙、キャスト紙等が挙げられる。また、非吸収性の基材としては塩化ビニルシート、高分子シート、ガラス、ゴム等が挙げられる。 The colored body means a substance colored with the ink, and preferably includes a base material colored by an inkjet printing method using an inkjet printer. Although there is no restriction | limiting in particular as this base material, A non-absorbable base material is preferable and a non-absorbable base material is especially preferable. Examples of the hardly absorbent substrate include plain paper having no ink receiving layer, media used for gravure printing, offset printing, and the like, art paper, coated paper, matte paper, cast paper, and the like. Examples of the non-absorbing substrate include a vinyl chloride sheet, a polymer sheet, glass, and rubber.
前記インクジェット印刷方法で基材に印刷するときは、例えば前記のインクを含有する容器をインクジェットプリンタの所定の位置にセットし、前記の印刷方法で基材に印刷することができる。
前記インクジェット印刷方法は、本発明のインクと、必要に応じて、グリーン、ブルー（又はバイオレット）及びレッド（又はオレンジ）等の各色のインクとを併用することもできる。
各色のインクは、それぞれの容器に注入され、その各容器を、前記インクを含有する容器と同様にインクジェットプリンタの所定の位置に装填してインクジェット印刷に使用することができる。
When printing on a substrate by the inkjet printing method, for example, a container containing the ink can be set at a predetermined position of an inkjet printer and printed on the substrate by the printing method.
In the inkjet printing method, the ink of the present invention may be used in combination with inks of various colors such as green, blue (or violet), and red (or orange) as necessary.
Each color ink is injected into each container, and each container can be loaded into a predetermined position of the ink jet printer and used for ink jet printing in the same manner as the container containing the ink.
本発明のインクを用いることで、インクジェット専用紙や汎用普通紙、難吸収性の基材に限らず、非吸収性の基材を使用しても、耐擦過性に優れ、はじきのない高画質な印刷画像を得ることができる。また、メディア上でのインクドットの真円度が高く、平滑性があり、光沢感を損なわない画像が得られる。さらに、耐水性、耐光性、耐熱性、耐酸化ガス（例えば耐オゾンガス）性等の各種堅牢性に優れた印刷画像を得ることができる。さらに、インクの保存安定性も良好で、長期にわたって安定な吐出性を担保することができる。 By using the ink of the present invention, not only inkjet special paper, general-purpose plain paper, and non-absorbable base materials, even if non-absorptive base materials are used, excellent scratch resistance and high image quality without repelling Can be obtained. Further, the ink dot on the medium has a high roundness, smoothness, and an image that does not impair the glossiness. Furthermore, it is possible to obtain a printed image excellent in various fastness properties such as water resistance, light resistance, heat resistance, and oxidation gas resistance (for example, ozone gas resistance). Furthermore, the storage stability of the ink is good, and stable ejection properties can be ensured over a long period of time.
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。なお本文中「部」及び「％」とあるのは、特別の記載のない限り質量基準である。また、各合成反応及び晶析等の操作は、特に断りのない限り、いずれも攪拌下に行った。
実施例中、着色剤の含有量の測定が必要なときは、株式会社エイ・アンド・デイ社製、ＭＳ−７０を用いて乾燥重量法により固形分の含有量を測定し、着色剤の含有量を換算により求めた。
実施例中で使用した水は、イオン交換水である。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited at all by the following example. In the text, “parts” and “%” are based on mass unless otherwise specified. In addition, operations such as each synthesis reaction and crystallization were performed under stirring unless otherwise specified.
In Examples, when measurement of the content of the colorant is necessary, the content of the solid content is measured by dry weight method using MS-70 manufactured by A & D Co., Ltd. The amount was determined by conversion.
The water used in the examples is ion exchange water.
［調製例１］：分散液１の調製。
国際公開第２０１３／１１５０７１号の合成例３に従って、ブロック共重合体Ａを得た。得られたブロック共重合体（６部）を、２−ブタノン（３０部）に溶解させて液を得た。この液に、２８％アンモニア水溶液（０．６７部）をイオン交換水（４３部）に溶解させた液を加え、１時間攪拌して乳化液を得た。得られた乳化液にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３（２０部）、及び分散用ビーズを加え、１５００ｒｐｍの条件下で１５時間、サンドグラインダー中で分散処理を行って液を得た。得られた液にイオン交換水（１００部）を滴下した後、濾過して分散用ビーズを濾別し、ろ液を得た。得られたろ液から、エバポレータで２−ブタノン、及び水の一部を減圧留去することにより、着色剤の含有量が１１．６％であり、分散剤がアンモニアで中和された分散液１を得た。
[Preparation Example 1]: Preparation of dispersion 1.
A block copolymer A was obtained according to Synthesis Example 3 of International Publication No. 2013/115071. The obtained block copolymer (6 parts) was dissolved in 2-butanone (30 parts) to obtain a liquid. To this solution, a solution obtained by dissolving 28% aqueous ammonia (0.67 parts) in ion-exchanged water (43 parts) was added and stirred for 1 hour to obtain an emulsion. The obtained emulsion was added to C.I. I. Pigment Blue 15: 3 (20 parts) and beads for dispersion were added, and dispersion treatment was performed in a sand grinder for 15 hours under the condition of 1500 rpm to obtain a liquid. Ion exchange water (100 parts) was added dropwise to the obtained liquid, followed by filtration to separate the dispersion beads, thereby obtaining a filtrate. Dispersion liquid 1 in which the content of the colorant was 11.6% and the dispersant was neutralized with ammonia by distilling off part of 2-butanone and water with an evaporator from the obtained filtrate. Got.
［調製例２］：分散液２の調製。
２８％アンモニア水溶液（０．６７部）をイオン交換水（４３部）に溶解させた液の代わりに、水酸化ナトリウム（０．４４部）をイオン交換水（４４部）に溶解させた液を使用する以外は調製例１と同様にして、着色剤の含有量が１２．６％であり、分散剤が水酸化ナトリウムで中和された分散液２を得た。
[Preparation Example 2]: Preparation of dispersion 2.
Instead of a solution obtained by dissolving 28% aqueous ammonia (0.67 parts) in ion-exchanged water (43 parts), a solution obtained by dissolving sodium hydroxide (0.44 parts) in ion-exchanged water (44 parts) A dispersion 2 was obtained in the same manner as in Preparation Example 1 except that the colorant content was 12.6% and the dispersant was neutralized with sodium hydroxide.
［調製例３］：分散液３の調製。
２８％アンモニア水溶液（０．６７部）をイオン交換水（４３部）に溶解させた液の代わりに、９０％トリエタノールアミン（１．８４部）をイオン交換水（４２部）に溶解させた液を使用する以外は調製例１と同様にして、着色剤の含有量が１３．３％であり、分散剤がトリエタノールアミンで中和された分散液３を得た。
[Preparation Example 3] Preparation of dispersion 3.
Instead of a solution obtained by dissolving 28% aqueous ammonia (0.67 parts) in ion-exchanged water (43 parts), 90% triethanolamine (1.84 parts) was dissolved in ion-exchanged water (42 parts). A dispersion 3 was obtained in the same manner as in Preparation Example 1 except that the liquid was used, and the colorant content was 13.3% and the dispersant was neutralized with triethanolamine.
［調製例４］：分散液４の調製。
２８％アンモニア水溶液（０．６７部）をイオン交換水（４３部）に溶解させた液の代わりに、２８％アンモニア水溶液（０．３３部）をイオン交換水（４４部）に溶解させた液を使用する以外は調製例１と同様にして、着色剤の含有量が１３．０％であり、分散剤がアンモニアで中和された分散液４を得た。
[Preparation Example 4]: Preparation of dispersion 4.
Instead of a solution obtained by dissolving 28% aqueous ammonia solution (0.67 parts) in ion-exchanged water (43 parts), a solution obtained by dissolving 28% aqueous ammonia solution (0.33 parts) in ion-exchanged water (44 parts) A dispersion 4 was obtained in the same manner as in Preparation Example 1 except that the colorant content was 13.0% and the dispersant was neutralized with ammonia.
［調製例５］：分散液５の調製。
２８％アンモニア水溶液（０．６７部）をイオン交換水（４３部）に溶解させた液の代わりに、２８％アンモニア水溶液（１．３４部）をイオン交換水（４４部）に溶解させた液を使用する以外は調製例１と同様にして、着色剤の含有量が１２．０％であり、分散剤がアンモニアで中和された分散液５を得た。
[Preparation Example 5]: Preparation of dispersion 5.
Instead of a solution obtained by dissolving 28% aqueous ammonia (0.67 parts) in ion-exchanged water (43 parts), a solution obtained by dissolving 28% aqueous ammonia (1.34 parts) in ion-exchanged water (44 parts) A dispersion 5 was obtained in the same manner as in Preparation Example 1 except that the content of the colorant was 12.0% and the dispersant was neutralized with ammonia.
［調製例６］：樹脂エマルジョンＡの調製。
国際公開第２０１５／１４７１９２号の調製例４に記載の方法に従い、Ｔｇが０℃、酸価が６ＫＯＨｍｇ／ｇ、固形分が２５％であり、スチレン誘導体を含有しないポリマーエマルジョン３を調製した。これを樹脂エマルジョンＡとする。
[Preparation Example 6]: Preparation of resin emulsion A.
According to the method described in Preparation Example 4 of International Publication No. 2015/147192, a polymer emulsion 3 having a Tg of 0 ° C., an acid value of 6 KOH mg / g, a solid content of 25%, and containing no styrene derivative was prepared. This is designated as resin emulsion A.
［（Ｅ）インクの調製］
下記表１に記載の各成分を混合して液を得た後、得られた液を３μｍのメンブランフィルターで濾過することにより、評価試験に用いる実施例、及び比較例の各インクを得た。各インク中の着色剤、及び樹脂エマルジョンの含有量は５％になるように調整した。また、インクの総量が１００部となるように水で調整した。
[(E) Preparation of ink]
After mixing each component described in Table 1 below to obtain a liquid, the obtained liquid was filtered through a 3 μm membrane filter to obtain inks of Examples and Comparative Examples used in the evaluation test. The content of the colorant and the resin emulsion in each ink was adjusted to 5%. The total amount of ink was adjusted with water so as to be 100 parts.
下記表１中の略号等は、以下の意味を有する。
ＤＰ１：調製例１で得た分散液１。
ＤＰ２：調製例２で得た分散液２。
ＤＰ３：調製例３で得た分散液３。
ＤＰ４：調製例４で得た分散液４。
ＤＰ５：調製例５で得た分散液５。
ＢＤＧ：ブチルジグリコール。
ＭＥＤＧ：メチルエチルジグリコール。
ＢＹＫ３４５：ビックケミー社製のＢＹＫ−３４５。
ＡＰ４７５０Ｎ：昭和電工株式会社製のポリゾール ＡＰ−４７５０Ｎ。
Ｊｃ７６１０：ＢＡＳＦ社製のＪｏｎｃｒｙｌ ７６１０。
Ｊｃ５３７Ｊ：ＢＡＳＦ社製のＪｏｎｃｒｙｌ ５３７Ｊ。
Ｊｃ５３８Ｊ：ＢＡＳＦ社製のＪｏｎｃｒｙｌ ５３８Ｊ。
ＰＤＸ７６１１：ＢＡＳＦ社製のＪｏｎｃｒｙｌ ＰＤＸ−７６１１。
ＫＥ１０６０：星光ＰＭＣ社製のＫＥ−１０６０（Ｔｇ１６℃、酸価１００ＫＯＨｍｇ／ｇ、固形分４６％）。
Ｊ１４０Ａ：星光ＰＭＣ社製のＪ−１４０Ａ（Ｔｇ６℃、酸価３３ＫＯＨｍｇ／ｇ、固形分４１％）。
ＰＥ−Ａ：調製例６で得た樹脂エマルジョンＡ。
Abbreviations and the like in the following Table 1 have the following meanings.
DP1: Dispersion 1 obtained in Preparation Example 1.
DP2: Dispersion 2 obtained in Preparation Example 2.
DP3: Dispersion 3 obtained in Preparation Example 3.
DP4: Dispersion 4 obtained in Preparation Example 4.
DP5: Dispersion 5 obtained in Preparation Example 5.
BDG: butyl diglycol.
MEDG: methyl ethyl diglycol.
BYK345: BYK-345 manufactured by Big Chemie.
AP4750N: Polysol AP-4750N manufactured by Showa Denko KK
Jc7610: Joncryl 7610 manufactured by BASF.
Jc537J: Joncryl 537J manufactured by BASF.
Jc538J: Joncryl 538J manufactured by BASF.
PDX7611: Joncryl PDX-7611 manufactured by BASF.
KE1060: KE-1060 (Tg 16 ° C., acid value 100 KOH mg / g, solid content 46%) manufactured by Seiko PMC.
J140A: J-140A manufactured by Seiko PMC (Tg 6 ° C., acid value 33 KOH mg / g, solid content 41%).
PE-A: Resin emulsion A obtained in Preparation Example 6.
[評価試験用サンプルの調製]
実施例及び比較例の各インクを、セイコーエプソン株式会社製のインクジェットプリンタＰＸ２０５にてポリ塩化ビニルシートに１００％Ｄｕｔｙ画像としてベタ印刷を行った。そのポリ塩化ビニルシートを９０℃の恒温槽で１分間乾燥させて、評価試験用サンプルとした。
［溶剤耐性試験］
得られた試験サンプルを、溶剤で湿らせた綿棒で擦過したとき、印刷画像が剥がれるか否かを、下記４段階の評価基準で、目視で評価した。
［評価基準］
Ａ：３０％エタノール水で擦過しても、印刷画像が剥がれない。
Ｂ：１０％エタノール水で擦過しても印刷画像は剥がれないが、３０％エタノール水では剥がれる。
Ｃ：水で擦過しても印刷画像は剥がれないが、１０％エタノール水では剥がれる。
Ｄ：水で擦過しても印刷画像が剥がれる。
結果を以下の表２に示す。
[Preparation of sample for evaluation test]
The inks of Examples and Comparative Examples were solid-printed as 100% duty images on a polyvinyl chloride sheet using an inkjet printer PX205 manufactured by Seiko Epson Corporation. The polyvinyl chloride sheet was dried in a thermostatic bath at 90 ° C. for 1 minute to obtain a sample for evaluation test.
[Solvent resistance test]
When the obtained test sample was rubbed with a cotton swab moistened with a solvent, whether or not the printed image was peeled off was visually evaluated according to the following four evaluation criteria.
[Evaluation criteria]
A: The printed image does not peel off even if it is rubbed with 30% ethanol water.
B: The printed image does not peel off even if it is rubbed with 10% ethanol water, but peels off with 30% ethanol water.
C: The printed image is not peeled off even when rubbed with water, but peeled off with 10% ethanol water.
D: The printed image is peeled off even when rubbed with water.
The results are shown in Table 2 below.
前記の結果から明らかなように、実施例のインクは比較例のインクと比較して、溶剤耐性の良好な印刷物を得ることができる。
また、実施例５は５０％中和度、実施例６は２００％中和度の分散剤を含有する分散液をそれぞれ使用して、調製したインクである。このように中和度が異なるインクであっても、安定な分散液が調整でき、且つ、溶剤耐性（特に耐アルコール性）が良好であることが確認できた。
As is clear from the above results, the ink of the example can obtain a printed matter with better solvent resistance than the ink of the comparative example.
Further, Example 5 is an ink prepared by using a dispersion containing a dispersant having a degree of neutralization of 50% and Example 6 containing a dispersant having a degree of neutralization of 200%. Thus, it was confirmed that even with inks having different degrees of neutralization, a stable dispersion can be prepared and the solvent resistance (particularly alcohol resistance) is good.
本発明のインクは、耐水性、及び耐アルコール性に優れた印刷物が得られることから、各種のインク、特にインクジェットインクとして極めて有用である。 The ink of the present invention is extremely useful as various inks, particularly inkjet inks, because a printed matter having excellent water resistance and alcohol resistance can be obtained.
Claims (8)
前記の分散剤が酸価を有し、その酸価がアンモニアで中和されており、
前記の樹脂エマルジョンのＴｇが２０℃〜１００℃、酸価が３ＫＯＨｍｇ／ｇ〜１４０ＫＯＨｍｇ／ｇである、インク。 An ink containing water, a water-insoluble colorant, a dispersant, and a resin emulsion,
The dispersant has an acid value, and the acid value is neutralized with ammonia;
An ink having a Tg of 20 ° C. to 100 ° C. and an acid value of 3 KOH mg / g to 140 KOH mg / g of the resin emulsion.
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