JP2019195397A - Wound dressing - Google Patents

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拡志 澤里
Hiroshi Sawazato
拡志 澤里
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Abstract

To provide a wound dressing that forms a humid environment necessary for the growth of epidermal cells, and can elute a wound healing component and an antibacterial component.SOLUTION: A wound dressing is provided by layering a first layer containing a hydrophilic macromolecule and becoming a wound region side and a second layer comprising a vitreous material. The wound dressing is characterized in that the first layer is formed of micro-pores penetrating in the thickness direction, and the second layer comprises glass containing BOor CaO as glass composition.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、切創、裂傷、挫傷、火傷、褥瘡などの創面に対し、優れた治癒効果を示す創傷被覆材及びその製造方法に関する。   The present invention relates to a wound dressing that exhibits an excellent healing effect on wound surfaces such as cuts, lacerations, contusions, burns, and pressure sores, and a method for producing the same.

従来、創傷の治療としてまず消毒を行い、その後ガーゼで創面を保護する治療が行われている。しかしこのような治療方法は消毒によって表皮の細胞が死んでしまう。また創面が乾燥することによって表皮の細胞が増殖しにくくなることが近年分かってきた。   Conventionally, as a treatment for wounds, first, disinfection is performed, and then treatment for protecting the wound surface with gauze is performed. However, such treatment methods kill epidermal cells by disinfection. In addition, it has been found in recent years that the cells of the epidermis are difficult to proliferate when the wound surface is dried.

そこで形成外科医の夏井睦らは、消毒液とガーゼを用いた治療を行う代わりに創面の湿潤環境を保ち、細胞増殖を促進する治療法(moist wound healing)を提唱し、現在ではこの治療方法が広く普及している(非特許文献1)。このような治療方法において、創面の湿潤環境を保つために用いられる材料は創傷被覆材と呼ばれている。   So instead of performing treatment with antiseptic solution and gauze, plastic surgeons Natsuki et al. Proposed a treatment method that maintains a moist environment on the wound surface and promotes cell growth (moist wound healing). Widely used (Non-Patent Document 1). In such treatment methods, the material used to maintain the moist environment of the wound surface is called a wound dressing.

WO2011/085092号公報WO2011 / 085092

これからの創傷治療 夏井 睦 著 医学書院 (2003/08)Future wound treatment Satoshi Natsui, Medical School (2003/08)

近年、ガラス成分が滲出液に溶出する事によって創傷治癒効果と抗菌性が発揮される創傷被覆材用ガラス繊維が開発されている(特許文献1)。この種の創傷被覆材用ガラス繊維を使用して治療する際は、創面にガラス繊維を貼り付けた後にガラス繊維が創面から外れないように創面周囲を包帯やサージカルテープなどで覆って固定する。しかしながら創傷被覆用ガラス繊維は乾燥材料であるため、特に滲出液が少ない場合にはガラス繊維が流出した滲出液のほぼすべてを吸い上げてしまい、創面が乾燥してしまうという問題がある。クリームや軟膏などの保湿剤をガラス繊維に含浸させて使用することも可能であるが、治療における作業性が悪化する。さらに作業者のハンドリングによって保湿剤の量が変化するため、最適な湿潤環境を安定して得ることが難しい。   In recent years, glass fibers for wound dressing materials have been developed that exhibit a wound healing effect and antibacterial properties when a glass component is eluted in the exudate (Patent Document 1). When this type of glass fiber for wound dressing is used for treatment, the periphery of the wound surface is covered and fixed with a bandage or surgical tape so that the glass fiber does not come off the wound surface after the glass fiber is attached to the wound surface. However, since the glass fiber for wound covering is a dry material, particularly when the exudate is small, there is a problem that almost all the exudate from which the glass fiber has flowed out is sucked up and the wound surface is dried. It is possible to impregnate glass fibers with a moisturizing agent such as cream or ointment, but the workability in treatment deteriorates. Furthermore, since the amount of the moisturizing agent varies depending on the handling of the operator, it is difficult to stably obtain an optimum moist environment.

本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、表皮細胞の増殖に必要な湿潤環境を形成するとともに、創傷治癒成分及び抗菌性成分を溶出可能な創傷被覆材を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a wound dressing that forms a moist environment necessary for the proliferation of epidermal cells and can elute wound healing components and antibacterial components. .

本発明の創傷被覆材は、親水性高分子を含有し、創傷部位側となる第1層と、ガラス材からなる第2層とが積層された創傷被覆材であって、前記第1層は厚み方向に貫通する微細孔が形成されており、前記第2層はガラス組成としてBあるいはCaOを含有するガラスからなることを特徴とする。ここで「厚み方向に貫通する微細孔」とは、第1層の一方の面から他方の面に至る微細な貫通孔を意味する。より具体的には孔径が平均1000μm以下の貫通孔を意味する。 The wound dressing of the present invention is a wound dressing containing a hydrophilic polymer, wherein a first layer on the wound site side and a second layer made of a glass material are laminated, the first layer being Fine holes penetrating in the thickness direction are formed, and the second layer is made of glass containing B 2 O 3 or CaO as a glass composition. Here, “a fine hole penetrating in the thickness direction” means a fine through hole extending from one surface of the first layer to the other surface. More specifically, it means a through hole having an average diameter of 1000 μm or less.

上記構成を有する本発明の創傷被覆材は、創面に親水性高分子が接触する為、滲出液が少ない場合であっても創面に滲出液を残すことが可能である。この効果によって創面内の湿潤環境が保ちやすくなり、表皮細胞の***、移動を促進する効果がある。また過剰な血液や滲出液は第1層の微細孔を通って第2層に供給される。第2層のガラス材は、血液や滲出液との接触によって表皮細胞の栄養素となるCa(カルシウム)や、細菌に対して殺菌効果を有するB(ホウ素)を溶出する。溶出したBやCaは第1層の微細孔を通って創面に供給され、創傷治癒プロセスの促進と、創面への細菌の臨界的定着や感染を防止するための殺菌性の付与が可能になる。本発明の創傷被覆材は、これらの効果が相まって創傷を早期に治癒させることができる。   In the wound dressing of the present invention having the above-described configuration, since the hydrophilic polymer is in contact with the wound surface, it is possible to leave the exudate on the wound surface even when there is little exudate. This effect makes it easy to maintain a moist environment in the wound surface, and has the effect of promoting epidermal cell division and migration. Excess blood or exudate is supplied to the second layer through the fine holes in the first layer. The glass material of the second layer elutes Ca (calcium), which becomes a nutrient of epidermal cells, and B (boron), which has a bactericidal effect on bacteria, by contact with blood and exudate. The eluted B and Ca are supplied to the wound surface through the fine pores of the first layer, and it is possible to promote the wound healing process and to provide bactericidal properties to prevent critical colonization and infection of the wound surface. . The wound dressing of the present invention is capable of healing wounds at an early stage by combining these effects.

本発明においては、第1層が皮膚に接着可能な粘着性を有することが好ましい。   In the present invention, the first layer preferably has adhesiveness capable of adhering to the skin.

上記構成を採用すれば、粘着テープ等を使用することなく、創傷被覆材を創傷部位に固定することが可能になる。   If the said structure is employ | adopted, it will become possible to fix a wound dressing material to a wound site | part, without using an adhesive tape etc.

本発明においては、親水性高分子を含有する第1層は微細孔の孔径が200〜1000μmであり、開孔率が面積比で20〜80%であり、厚みが100〜1500μmであることが好ましい。   In the present invention, the first layer containing a hydrophilic polymer has a pore diameter of 200 to 1000 μm, an area ratio of 20 to 80% in area ratio, and a thickness of 100 to 1500 μm. preferable.

上記構成を採用すれば、創傷治療を促進するCaやBを十分に創傷面に供給することが容易である。   If the said structure is employ | adopted, it will be easy to supply Ca and B which promote wound treatment fully to a wound surface.

本発明においては、第1層を構成する親水性高分子が、親水性コロイド粒子であることが好ましい。   In the present invention, the hydrophilic polymer constituting the first layer is preferably hydrophilic colloid particles.

本発明においては、親水性コロイド粒子が、ゼラチン、ペクチン、カルボキシメチルセルロースナトリウムからなる群より選ばれる少なくとも一種からなることが好ましい。   In the present invention, it is preferable that the hydrophilic colloidal particles comprise at least one selected from the group consisting of gelatin, pectin, and sodium carboxymethylcellulose.

本発明においては、第1層が、マトリックス成分としてポリイソブチレン、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体、流動パラフィン、ロジンエステルからなる群より選ばれる少なくとも一種を含有することが好ましい。   In the present invention, the first layer preferably contains at least one selected from the group consisting of polyisobutylene, styrene / isoprene / styrene block copolymer, liquid paraffin, and rosin ester as a matrix component.

上記構成を採用すれば、創傷治癒にとって好ましい湿潤環境を容易に構築することが出来る。また第1層に、皮膚に接着する粘着性を付与することが容易になる。   If the said structure is employ | adopted, the moist environment favorable for wound healing can be constructed | assembled easily. Moreover, it becomes easy to give the 1st layer the adhesiveness which adhere | attaches on skin.

本発明においては、第2層を構成するガラス材が、酸化物換算の質量%で、SiO 0〜70%、B 5〜80%、CaO 1〜50%を含有するガラスからなることが好ましい。 In the present invention, the glass material constituting the second layer, in weight percent on the oxide basis, consists of glass containing SiO 2 0 to 70%, B 2 O 3 5 to 80%, the 1 to 50% CaO It is preferable.

本発明においては、第2層を構成するガラス材が、酸化物換算の質量%で、さらにMgO 0〜20%、NaO 0〜20%、KO 0〜40%、P 0〜20%を含有するガラスからなることが好ましい。 In the present invention, the glass material constituting the second layer, in weight percent on the oxide basis, further 0~20% MgO, Na 2 O 0~20 %, K 2 O 0~40%, P 2 O 5 It is preferable to consist of glass containing 0 to 20%.

本発明においては、第2層を構成するガラス材が、ガラス繊維、ガラスビーズ又はこれらの混合体からなることが好ましい。   In this invention, it is preferable that the glass material which comprises a 2nd layer consists of glass fiber, a glass bead, or these mixtures.

本発明においては、第2層を構成するガラス材が、平均繊維径が100nm〜10μmのガラス繊維を含むことが好ましい。   In this invention, it is preferable that the glass material which comprises a 2nd layer contains a glass fiber with an average fiber diameter of 100 nm-10 micrometers.

本発明においては、第2層を構成するガラス材が、300〜500μmの粒度に分級された密度×0.256の重量分のガラスを37℃、60mlの擬似体液中に2日間浸漬し、1回/日の撹拌を行った溶出試験において、擬似体液中のB濃度が0.1〜70mMかつCa濃度が3.0〜20mMとなることが好ましい。「密度×0.256重量分のガラス」とは、例えば密度が2.6g/cmのガラスの場合、2.6g×0.256=0.6656g分のガラスであることを意味する。 In the present invention, the glass material constituting the second layer is immersed for 2 days in a simulated body fluid of 37 ° C. and 60 ml of a weight of glass having a density of 0.256 weight classified to a particle size of 300 to 500 μm. In the dissolution test in which the stirring is performed once / day, it is preferable that the B concentration in the simulated body fluid is 0.1 to 70 mM and the Ca concentration is 3.0 to 20 mM. “Glass of density × 0.256 weight” means, for example, a glass of 2.6 g × 0.256 = 0.656 g when the glass has a density of 2.6 g / cm 3 .

上記構成を採用すれば、創傷治療を促進するCaやBを十分に創傷面に供給することができる。   If the said structure is employ | adopted, Ca and B which promote wound treatment can fully be supplied to a wound surface.

本発明においては、第2層の第1層側とは反対側の面上に、さらに防水性の材料からなる第3層が設けられていることが好ましい。   In the present invention, it is preferable that a third layer made of a waterproof material is further provided on the surface of the second layer opposite to the first layer.

本発明においては、第3層を構成する防水性の材料が、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエステル、ポリアクリルニトリル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリイソブチレン、ポリイソプレン、アクリル系エラストマー、ウレタン系エラストマー、シリコン系エラストマーからなる群より選ばれる少なくとも一種を含有することが好ましい。   In the present invention, the waterproof material constituting the third layer is polyurethane, polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyester, polyacrylonitrile, polystyrene, polycarbonate, polyisobutylene, polyisoprene, acrylic elastomer It is preferable to contain at least one selected from the group consisting of urethane elastomers and silicone elastomers.

上記構成を採用すれば、創傷被覆材の取り扱いが容易になるとともに、第1層や第2層を汚れ、水分等から保護することができる。   If the said structure is employ | adopted, while handling of a wound dressing material will become easy, a 1st layer and a 2nd layer can be protected from a stain | pollution | contamination, a water | moisture content, etc.

本発明においては、第3層が、第1層の全体を覆うとともに、その周縁部が第1層から食みだすように設けられていることが好ましい。   In the present invention, it is preferable that the third layer is provided so as to cover the entirety of the first layer and to have its peripheral edge protruding from the first layer.

上記構成を採用すれば、第1層や第2層を汚れ、水分等から保護することが容易になるとともに、第3層が皮膚と接触可能となり、この部分の存在によって創傷被覆材を皮膚に貼着固定することができる。   By adopting the above configuration, the first layer and the second layer can be easily protected from dirt and moisture, and the third layer can come into contact with the skin. Can be stuck and fixed.

本発明の一実施態様を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows one embodiment of this invention. 第3層を有する本発明の一実施態様を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows one embodiment of this invention which has a 3rd layer.

以下、本発明の創傷被覆材について詳述する。   Hereinafter, the wound dressing of the present invention will be described in detail.

本発明の創傷被覆材は、微細孔が形成された高分子からなる第1層1と、ガラス材からなる第2層2から構成される創傷被覆材である。図1、図2は、本発明の創傷被覆材の概略断面図を示す。なお図1、図2に示す態様は例示であり、本発明の創傷被覆材はこれらの態様に限定されるものではない。   The wound dressing of the present invention is a wound dressing composed of a first layer 1 made of a polymer in which micropores are formed and a second layer 2 made of a glass material. 1 and 2 show schematic cross-sectional views of the wound dressing of the present invention. In addition, the aspect shown in FIG. 1, FIG. 2 is an illustration, and the wound dressing material of this invention is not limited to these aspects.

(1)第1層
第1層は微細孔が形成された高分子からなるとともに親水性を有する。好ましくはさらに粘着性を有する。このような第1層は、過剰な血液や滲出液が微細孔を通って第2層に輸送されると共に、第1層に含まれる親水性高分子が創面の滲出液を吸収して膨潤する。この機能によって、創面は良好な湿潤環境に保たれる。また第2層が滲出液や血液と接触可能となり、ガラス繊維から溶解したCa(カルシウム)や、B(ホウ素)が第1層を介して創面に供給される。
(1) First layer The first layer is made of a polymer in which fine pores are formed and has hydrophilicity. Preferably it has further adhesiveness. In such a first layer, excess blood and exudate are transported to the second layer through micropores, and the hydrophilic polymer contained in the first layer absorbs the exudate on the wound surface and swells. . This function keeps the wound surface in a good moist environment. Further, the second layer can come into contact with exudate and blood, and Ca (calcium) and B (boron) dissolved from the glass fiber are supplied to the wound surface through the first layer.

第1層に形成される微細孔は、孔径が200〜1000μm、300〜900μm、特に400〜750μmの範囲にあることが好ましい。微細孔の孔径が大きすぎると、創面がガラス材と直接接触しやすくなり湿潤環境を構築しにくくなる。また微細孔の孔径が小さすぎると、親水性高分子の膨潤によって微細孔が塞がり、創面と第2層間での血液や滲出液の輸送スピードが極端に低下して、創傷治療を促進するCaやBを十分に創傷面に供給することが困難となる。第1層の開孔率は、面積比で20〜80%、20〜50%、25〜45%、特に30〜40%であることが好ましい。開孔率が高くなりすぎると創面がガラス材と直接接触しやすくなり湿潤環境を構築しにくくなる。また開孔率が低くなりすぎると、創面と第2層間での血液や滲出液の輸送スピードが極端に低下して、創傷治療を促進するCaやBを十分に創傷面に供給することが困難となる。第1層の厚みは100〜1500μm、100〜1100μm、250〜900μm、特に400〜800μmであることが好ましい。厚みが厚くなりすぎると、創面と第2層間での血液や滲出液の輸送スピードが極端に低下して、創傷治療を促進するCaやBを十分に創傷面に供給することが困難となる。厚みが薄くなりすぎると第一層の強度が極端に低下し、使用中に破れやすくなる。   The micropores formed in the first layer preferably have a pore diameter in the range of 200 to 1000 μm, 300 to 900 μm, particularly 400 to 750 μm. If the pore diameter of the micropores is too large, the wound surface is likely to come into direct contact with the glass material, making it difficult to build a moist environment. If the pore diameter is too small, the pores are blocked by swelling of the hydrophilic polymer, the transport speed of blood and exudate between the wound surface and the second layer is extremely reduced, and Ca or It becomes difficult to sufficiently supply B to the wound surface. The opening ratio of the first layer is preferably 20 to 80%, 20 to 50%, 25 to 45%, particularly 30 to 40% in terms of area ratio. If the open area ratio is too high, the wound surface is likely to come into direct contact with the glass material, making it difficult to build a moist environment. Moreover, if the porosity is too low, the transport speed of blood and exudate between the wound surface and the second layer is extremely reduced, and it is difficult to sufficiently supply Ca and B that promote wound treatment to the wound surface. It becomes. The thickness of the first layer is preferably 100 to 1500 μm, 100 to 1100 μm, 250 to 900 μm, and particularly preferably 400 to 800 μm. If the thickness is too thick, the transport speed of blood and exudate between the wound surface and the second layer is extremely reduced, and it becomes difficult to sufficiently supply Ca and B that promote wound treatment to the wound surface. If the thickness is too thin, the strength of the first layer is extremely reduced, and it is easily broken during use.

微細孔の平面視での形状は円形に限定されるものでは無く、多角形や扇形、それ以外のあらゆる形状を含む。なお微細孔の形状が真円以外の場合、「孔径」は、孔の長径を意味するものとする。   The shape of the fine holes in plan view is not limited to a circle, but includes polygons, sectors, and all other shapes. When the shape of the fine hole is other than a perfect circle, the “hole diameter” means the long diameter of the hole.

第1層は、親水性コロイド粒子を含有していることが好ましい。親水性コロイド粒子としては、例えばゼラチン、ペクチン、カルボキシメチルセルロースナトリウムなどが挙げられる。このような親水性高分子を用いる事によって、湿潤環境が構築されやすくなる。   The first layer preferably contains hydrophilic colloid particles. Examples of the hydrophilic colloid particles include gelatin, pectin, sodium carboxymethyl cellulose and the like. By using such a hydrophilic polymer, a moist environment is easily constructed.

第1層は、マトリックス成分としてポリイソブチレン、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体、流動パラフィン、ロジンエステルからなる群より選ばれる少なくとも一種を含有することが好ましい。このような高分子を用いる事によって、皮膚の形状に追従可能な柔軟性を第1層に付与することが出来る。   The first layer preferably contains at least one selected from the group consisting of polyisobutylene, styrene / isoprene / styrene block copolymer, liquid paraffin, and rosin ester as a matrix component. By using such a polymer, flexibility capable of following the shape of the skin can be imparted to the first layer.

第1層は、マトリックスとなる高分子中に親水性コロイド粒子が分散したものであることが好ましい。このような第1層としては、市販されているハイドロコロイド創傷被覆材からハイドロコロイド粒子を含有する皮膚粘着層のみを分取し、パンチングやレーザー加工によって均一な間隔の穴開け加工を施したシートを用いることが出来る。   The first layer is preferably one in which hydrophilic colloid particles are dispersed in a polymer as a matrix. As such a first layer, a sheet obtained by separating only a skin adhesive layer containing hydrocolloid particles from a commercially available hydrocolloid wound dressing material and performing punching or laser processing to form holes at uniform intervals is used. I can do it.

また第1層には、創傷治癒促進のために少量の薬理学的活性成分を含有することができる。例えば成長因子(例えばTGF、bFGF、PDGF、EGF)、抗生物質(例えばグルコン酸クロルヘキシジン、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼニトウム、サルファ剤)、消毒剤(例えばポピドン、ヨード)、抗炎症剤(例えばヒドコロルチゾン、トリアムシノロン・アセトニド)、皮膚保護材(例えば酸化亜鉛)などを配合することができる。   The first layer may contain a small amount of a pharmacologically active ingredient for promoting wound healing. For example, growth factors (eg TGF, bFGF, PDGF, EGF), antibiotics (eg chlorhexidine gluconate, benzalkonium chloride, benzenium chloride, sulfa drugs), disinfectants (eg popidone, iodine), anti-inflammatory agents (eg hydrocortisone, triamcinolone) -Acetonide), a skin protection material (for example, zinc oxide), etc. can be mix | blended.

(2)第2層
第2層は、第1層と接する第一の表面2aと、第一の表面2aと対向する第二の表面2bを有する。また第2層は、ガラス構成成分としてBとCaOを含有するガラスからなり、表皮細胞の栄養素となるCa(カルシウム)や、細菌に対して殺菌効果を有するB(ホウ素)を溶出する働きがある。同時に保型性に優れた支持体としての役割を有する。
(2) Second layer The second layer has a first surface 2a in contact with the first layer and a second surface 2b opposite to the first surface 2a. The second layer is made of glass containing B 2 O 3 and CaO as glass components, and elutes Ca (calcium), which is a nutrient for epidermal cells, and B (boron), which has a bactericidal effect on bacteria. There is work. At the same time, it has a role as a support having excellent shape retention.

第2層は、形状が綿状又は不織布状のガラス繊維で構成されることが好ましい。ここで「綿状」とは、多数の繊維が不規則に絡み合っており、且つ繊維間に存在する空隙によって三次元的に圧縮可能な不定形の繊維塊を指す。「不織布状」とは、多数の繊維が不規則に絡み合っており、シート状に成形された綿状体の圧縮物を指す。   The second layer is preferably made of glass fibers having a cotton shape or a nonwoven fabric shape. Here, “cotton” refers to an irregular fiber mass in which a large number of fibers are intertwined irregularly and can be compressed three-dimensionally by voids existing between the fibers. “Nonwoven fabric” refers to a compressed product of a cotton-like body in which a large number of fibers are entangled irregularly and formed into a sheet.

第2層を構成するガラス繊維を何れの形態とするかは、創面の状態に応じて選択すればよい。例えば、本発明の創傷被覆材を滲出液の多い創面の治療に適用する場合は、綿状体の形態を選択することが好ましい。第2層が綿状体であれば、創傷被覆材の吸水量が増加し、過剰な湿潤環境に伴う皮膚のふやけを防ぐことができる。さらに滲出液が創外に流出するトラブルが起こりにくくなる。一方、滲出液の少ない創面の治療に適用する場合は、不織布の形態を選択することが好ましい。第2層が不織布であれば、創傷被覆材が吸水し過ぎて創面が乾燥するという事態を防ぐことができる。   The form of the glass fiber constituting the second layer may be selected according to the state of the wound surface. For example, when applying the wound dressing of the present invention to the treatment of a wound surface with a large amount of exudate, it is preferable to select the form of a cotton-like body. If the second layer is a cotton-like body, the amount of water absorbed by the wound dressing increases, and it is possible to prevent skin dandruff associated with an excessively moist environment. Furthermore, troubles that the exudate flows out of the wound are less likely to occur. On the other hand, when applying to the treatment of a wound surface with little exudate, it is preferable to select the form of a nonwoven fabric. If the second layer is a non-woven fabric, it is possible to prevent the wound dressing from absorbing too much water and drying the wound surface.

第2層には、ガラス繊維に加えて、保型性向上の役割を担う繊維を混合することも可能である。保型性向上の役割を担う繊維には、例えばポリウレタン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリイソプレン、アクリル系エラストマー、ウレタン系エラストマー、シリコン系エラストマーなどを含有する有機繊維を用いることができる。   In addition to the glass fiber, it is also possible to mix a fiber that plays a role of improving the shape retention in the second layer. As the fiber that plays a role in improving the shape retention, organic fibers containing, for example, polyurethane, polypropylene, polyisobutylene, polyisoprene, acrylic elastomer, urethane elastomer, silicon elastomer, and the like can be used.

第2層は、ガラス構成成分としてBやCaOを含有するガラスからなる。以下にガラス繊維不織布を構成するガラスの組成について、その含有量を既述のように規定した理由を説明する。尚、各成分の含有範囲の説明において、%表示は質量%を指す。 The second layer is made of glass containing B 2 O 3 or CaO as a glass component. The reason why the content of the glass constituting the glass fiber nonwoven fabric is specified as described above will be described below. In addition, in description of the containing range of each component,% display points out the mass%.

は、ガラス網目構造において、その骨格をなす成分であるが、SiOのようにガラスの溶融温度を高くすることはなく、むしろ溶融温度を低下させる働きがある。また、血液あるいは滲出液に溶出することにより、殺菌効果を発揮する成分である。Bの含有量は5〜80%、5〜40%、10〜35%、11〜30%、12〜27%、特に12〜20%であることが好ましい。Bの含有量が少なすぎると創面への細菌の臨界的定着、感染を防止するための殺菌性を得ることができない。Bの含有量が多すぎると創面に対して過剰な殺菌効果が働いて創傷治癒速度が低下する。 B 2 O 3 is a component that forms the skeleton in the glass network structure, but does not increase the melting temperature of glass like SiO 2 but rather has a function of lowering the melting temperature. Moreover, it is a component which exhibits a bactericidal effect by eluting into blood or exudate. The content of B 2 O 3 is preferably 5 to 80%, 5 to 40%, 10 to 35%, 11 to 30%, 12 to 27%, particularly 12 to 20%. If the content of B 2 O 3 is too small, it will not be possible to obtain bactericidal properties to prevent critical colonization of the wound surface and infection. Wound healing rate decreases working excessive sterilization effect when the content is too large relative to the wound surface of B 2 O 3.

CaOはガラスの粘度を低下させる成分であり、また血液あるいは滲出液に溶出すると、細胞増殖を促進する効果を発揮する成分である。CaOの含有量は1〜50%、5〜40%、8〜35%、10〜30%、15〜30%、特に15〜25%であることが好ましい。CaOの含有量が少なすぎると細胞増殖を促進する効果が得にくくなる。CaOの含有量が多すぎると液相温度が高くなって、ガラス溶融時に失透し、均質なガラスを得にくくなる。   CaO is a component that lowers the viscosity of glass, and is a component that exhibits an effect of promoting cell growth when eluted into blood or exudate. The CaO content is preferably 1 to 50%, 5 to 40%, 8 to 35%, 10 to 30%, 15 to 30%, particularly preferably 15 to 25%. If the content of CaO is too small, it is difficult to obtain the effect of promoting cell growth. When there is too much content of CaO, liquidus temperature will become high, it will devitrify at the time of glass melting, and it will become difficult to obtain homogeneous glass.

またB及びCaO以外にも、SiO、MgO、NaO、KO及びPを含むことが好ましい。 Further in addition to B 2 O 3 and CaO, SiO 2, MgO, Na 2 O, preferably contains K 2 O and P 2 O 5.

SiOは、Bと同様に、ガラス骨格構造を形成する主要成分である。また、ガラスの粘度を上昇させる成分である。SiOの含有量は0〜70%、5〜50%、10〜50%、15〜45%、25〜45%、30〜43%、特に35〜43%であることが好ましい。SiOの含有量が多くなりすぎるとガラスの血液あるいは滲出液に対する溶解速度が低下する。また繊維化温度(101.0dPa・sの粘度に相当する温度)が高くなって繊維化するためのコストが増加する。SiOの含有量が少なすぎるとガラスの粘度が低下し、液相粘度が著しく低下して、ガラス繊維に成形した場合にビーズ状、フレーク状等の非繊維状ガラス(以下、各々ガラスビーズ、ガラスフレークという)の混入量が増加する。 Similar to B 2 O 3 , SiO 2 is a main component that forms a glass skeleton structure. Moreover, it is a component which raises the viscosity of glass. The content of SiO 2 is preferably 0 to 70%, 5 to 50%, 10 to 50%, 15 to 45%, 25 to 45%, 30 to 43%, particularly 35 to 43%. If the content of SiO 2 is too large, the dissolution rate of glass into blood or exudate is reduced. In addition, the fiberizing temperature (temperature corresponding to a viscosity of 10 1.0 dPa · s) increases and the cost for fiberizing increases. If the content of SiO 2 is too small, the viscosity of the glass is lowered, the liquid phase viscosity is remarkably lowered, and when formed into glass fibers, non-fibrous glass such as beads and flakes (hereinafter referred to as glass beads, The amount of glass flakes) increases.

MgOは、ガラス原料を溶融し易くする融剤としての働きを有する成分であると同時に溶融温度の低下に非常に有効であり、溶融時にガラスの泡切れを良くし、均質なガラスを作るのに役立つ成分である。MgOの含有量は0〜20%、0〜10%、特に0.5〜8%であることが好ましい。MgO含有量が多すぎるとガラスの粘度が低下したり、液相粘度が低くなったりすることから、ガラス繊維をメルトブロー法等の方法で作製する場合にはガラスビーズ、ガラスフレーク等の混入量が増加する。   MgO is a component having a function as a flux that makes it easy to melt glass raw materials, and at the same time, is very effective in lowering the melting temperature. It is a useful ingredient. The content of MgO is preferably 0 to 20%, 0 to 10%, particularly preferably 0.5 to 8%. If the MgO content is too high, the viscosity of the glass will decrease or the liquid phase viscosity will decrease, so when glass fibers are produced by a method such as the melt blow method, the amount of glass beads, glass flakes and the like mixed in To increase.

NaOはガラスの粘度を低下させることによって、ガラスの溶融性や成形性を高める成分である。NaOの含有量は0〜20%、1〜15%、特に2〜10%であることが好ましい。NaOの含有量が多すぎるとガラスの粘度が低下したり、液相粘度が著しく低くなったりすることから、ガラス繊維をメルトブロー法等の方法で作製する場合にはガラスビーズ、ガラスフレーク等の混入量が増加する。 Na 2 O is a component that improves the meltability and moldability of the glass by reducing the viscosity of the glass. The content of Na 2 O is preferably 0 to 20%, 1 to 15%, particularly 2 to 10%. When the content of Na 2 O is too large, the viscosity of the glass is lowered or the liquid phase viscosity is remarkably lowered. Therefore, when producing glass fibers by a method such as a melt blow method, glass beads, glass flakes, etc. The amount of contamination increases.

Oはガラスの粘度を低下させることによって、ガラスの溶融性や成形性を高める成分である。KOの含有量は0〜40%、5〜30%、7〜20%、特に7〜15%であることが好ましい。KOの含有量が多すぎると、ガラスの粘度が低下したり、液相粘度が著しく低くなったりすることから、ガラス繊維をメルトブロー法等の方法で作製する場合にはガラスビーズ、ガラスフレーク等の混入量が増加する。 K 2 O is a component that improves the meltability and moldability of the glass by reducing the viscosity of the glass. The content of K 2 O is preferably 0 to 40%, 5 to 30%, 7 to 20%, particularly 7 to 15%. When the content of K 2 O is too large, the viscosity of the glass is lowered or the liquid phase viscosity is remarkably lowered. Therefore, when glass fibers are produced by a method such as a melt blow method, glass beads and glass flakes are used. Etc. will increase.

はそれ自身でガラス化し、ガラスの網目を構成する成分である。Pの含有量は0〜20%であり、1〜8%、2.5〜8%、2.5〜6%、特に3.2〜5%であることが好ましい。Pの含有量が多すぎると、ガラスの粘度が低下したり、液相粘度が著しく低くなったりすることから、ガラス繊維をメルトブロー法等の方法で作製する場合にはガラスビーズ、ガラスフレーク等の混入量が増加する。 P 2 O 5 is a component that vitrifies itself and constitutes the network of the glass. The content of P 2 O 5 is 0 to 20%, preferably 1 to 8%, 2.5 to 8%, 2.5 to 6%, and particularly preferably 3.2 to 5%. When the content of P 2 O 5 is too large, the viscosity of the glass is lowered or the liquid phase viscosity is remarkably lowered. Therefore, when producing glass fibers by a method such as a melt blow method, glass beads, glass Increasing amount of flakes etc.

また上記した成分(SiO、B、CaO、MgO、NaO、KO、P)以外の成分も含みうる。ただし上記した成分の含有量が合量で98%以上、特に99%以上となるように組成を調節することが望ましい。その理由は、これらの成分の合量が98%未満の場合、意図しない異種成分の混入によって血液あるいは滲出液へのガラスの溶解速度が低下する可能性がある。その結果、創傷被覆材としての特性が低下したり、生体適合性が低下したりする等の不都合が生じ易くなる。 The above-mentioned component (SiO 2, B 2 O 3 , CaO, MgO, Na 2 O, K 2 O, P 2 O 5) may also contain other components. However, it is desirable to adjust the composition so that the total content of the above components is 98% or more, particularly 99% or more. The reason is that when the total amount of these components is less than 98%, the dissolution rate of the glass in blood or exudate may be reduced due to unintentional mixing of different components. As a result, inconveniences such as deterioration in characteristics as a wound dressing and biocompatibility tend to occur.

上記以外の成分として、例えばAl、Sr、Ba、Fe、F、Mo、Au、Mn、Sn、Ce、Cl、La、W、Nb、Y、H、CO、CO、HO、He、Ne、Ar、N等の微量成分をそれぞれ0.1%まで含有してもよい。また、ガラス中にPt、Rh、Au等の貴金属元素を500ppmまで含有してもよい。さらに殺菌効果の向上のために、Cu、Ag、Zn、等を合量で2%まで含有してもよい。 As components other than the above, for example, Al, Sr, Ba, Fe, F, Mo, Au, Mn, Sn, Ce, Cl, La, W, Nb, Y, H 2 , CO 2 , CO, H 2 O, He , Ne, Ar, may contain minor components such as N 2 to 0.1%, respectively. Moreover, you may contain noble metal elements, such as Pt, Rh, and Au, up to 500 ppm in glass. Furthermore, in order to improve the bactericidal effect, Cu, Ag, Zn, etc. may be contained up to 2% in total.

第2層を構成するガラス繊維(綿状体、不織布)は、300〜500μmの粒度に分級された密度×0.256の重量分のガラスを37℃、60mlの擬似体液中に2日間浸漬し、1回/日の撹拌を行った溶出試験において、擬似体液中のB濃度が0.1〜70mMかつCa濃度が3.0 〜20mMとなることが好ましい。この溶出試験による擬似体液中のB濃度が0.1mMより少ない場合、創傷被覆材として必要な殺菌効果が得にくくなる。一方、B濃度が70mMより多い場合、患者自身の細胞の増殖が抑制される可能性がある。また、Ca濃度が3.0mMより少ない場合、創傷被覆材として必要な細胞増殖の効果が得にくくなる。一方、Ca濃度が20mMより多い場合、細胞増殖の効果が持続しにくくなり、頻繁に創傷被覆材を交換する必要が生じる。   The glass fiber (cotton-like body, non-woven fabric) constituting the second layer is obtained by immersing a glass having a density of 0.256 weight divided to a particle size of 300 to 500 μm in a simulated body fluid at 60 ° C. for 2 days. In the dissolution test in which stirring is performed once / day, it is preferable that the B concentration in the simulated body fluid is 0.1 to 70 mM and the Ca concentration is 3.0 to 20 mM. When the B concentration in the simulated body fluid by this dissolution test is less than 0.1 mM, it becomes difficult to obtain the bactericidal effect necessary as a wound dressing. On the other hand, when the B concentration is higher than 70 mM, the proliferation of the patient's own cells may be suppressed. Moreover, when the Ca concentration is less than 3.0 mM, it becomes difficult to obtain the effect of cell proliferation necessary as a wound dressing. On the other hand, when the Ca concentration is higher than 20 mM, the effect of cell proliferation is hardly sustained, and it is necessary to frequently replace the wound dressing.

第2層を構成するガラス繊維は、平均繊維径が100nm〜10μmであることが好ましい。ここで「ガラス繊維の平均繊維径」は、走査型電子顕微鏡(HITACHI s−3400N typeII)を用いてガラス繊維の二次電子像または反射電子像を撮像し、前記走査型電子顕微鏡の測長機能を用いて50本のガラス繊維の直径を測定し、その平均値を平均繊維径とする方法により求めたものである。   The glass fiber constituting the second layer preferably has an average fiber diameter of 100 nm to 10 μm. Here, the “average fiber diameter of the glass fiber” refers to a length measuring function of the scanning electron microscope by taking a secondary electron image or a reflected electron image of the glass fiber using a scanning electron microscope (HITACHI s-3400N type II). The diameter of 50 glass fibers was measured by using and the average value was determined by the method of making the average fiber diameter.

第2層を構成するガラス繊維は、液相粘度が100.3dPa・s以上であるガラスからなることが好ましい。ガラスの液相粘度は、好ましくは100.4dPa・s以上、より好ましくは100.5dPa・s以上、さらに好ましくは101.0dPa・s以上である。液相粘度が低すぎると、溶融ガラスを繊維化する際に、混入するガラスビーズやガラスフレークの量が多くなってしまう。ここで「液相粘度」とは、粘度曲線から結晶析出温度(液相温度)における粘度を測定する方法で導出した粘度を指す。 The glass fibers constituting the second layer are preferably made of glass having a liquidus viscosity of 10 0.3 dPa · s or more. The liquid phase viscosity of the glass is preferably 10 0.4 dPa · s or more, more preferably 10 0.5 dPa · s or more, and further preferably 10 1.0 dPa · s or more. If the liquid phase viscosity is too low, the amount of glass beads and glass flakes to be mixed when the molten glass is fiberized increases. Here, the “liquid phase viscosity” refers to a viscosity derived from a viscosity curve by a method of measuring a viscosity at a crystal precipitation temperature (liquid phase temperature).

また本発明の創傷被覆材において、第2層には、ガラス繊維の他にガラスビーズ、ガラスフレーク等が混入していても差し支えない。また本発明の創傷被覆材においては、第2層中に占めるガラスビーズ及びガラスフレークの割合が合計で、50質量%未満であることが好ましい。本発明において「ガラスビーズ」とは、表面張力によってガラスの一部若しくは全体が略球状となったものを指し、真球状のガラスに限定されるものでは無く、楕円球状のガラスや球の一部が繊維に連結しているガラス、複数の球が連結しているガラスも含まれる。「ガラスビーズ及びガラスフレークの割合」の合計は、綿状体や不織布を所定量秤量し、ビーカーに投入した後アルコールを注入し、例えばマグネティックスターラーを用いて3分撹拌、撹拌停止後ガラスビーズやガラスフレークが沈殿するまで20秒待ち、その後ただちに沈殿物を残した上澄み液を別のビーカーに移し、この作業を繰り返して採取した沈殿物を乾燥させ、その後沈殿物の重量を測定し、綿状体や不織布に対する沈殿物の重量比を算出する方法により求めたものである。   In the wound dressing of the present invention, the second layer may contain glass beads, glass flakes and the like in addition to glass fibers. Moreover, in the wound dressing of this invention, it is preferable that the ratio of the glass bead and glass flakes which occupy in a 2nd layer is less than 50 mass% in total. “Glass beads” in the present invention refers to those in which a part or the whole of the glass has become substantially spherical due to surface tension, and is not limited to true spherical glass, but oval spherical glass or part of a sphere. Also included are glass connected to fibers and glass connected to a plurality of spheres. The total of “ratio of glass beads and glass flakes” is determined by weighing a predetermined amount of cotton or non-woven fabric, putting it into a beaker, injecting alcohol, stirring for 3 minutes using, for example, a magnetic stirrer, Wait 20 seconds for the glass flakes to settle, then immediately transfer the supernatant that left the precipitate to another beaker, repeat this process to dry the collected precipitate, then measure the weight of the precipitate, It is obtained by a method of calculating the weight ratio of the precipitate to the body or the nonwoven fabric.

溶融ガラスを繊維化して綿状体や不織布を作製する際に、一部のガラスがガラスビーズとなってガラス体に混入する場合がある。またガラスビーズの表面の一部が剥離する等してガラスフレークが発生することがある。ガラスビーズやガラスフレークは繊維に比べて単位質量あたりの比表面積が小さいことから、体液等に溶解しにくい傾向にある。それゆえ混入するガラスビーズ、ガラスフレークの割合が多くなると、綿状体や不織布から十分な量のCaやBが溶出し難くなる。しかし上記構成を採用すれば、ガラス繊維の含有量が多いことから、体液への溶解量を十分に確保することが容易になる。   When a molten glass is made into a fiber and a cotton-like body or a nonwoven fabric is produced, some glass may become glass beads and be mixed into the glass body. Further, glass flakes may be generated due to part of the surface of the glass beads being peeled off. Since glass beads and glass flakes have a smaller specific surface area per unit mass than fibers, they tend to be less soluble in body fluids. Therefore, when the ratio of glass beads and glass flakes to be mixed increases, a sufficient amount of Ca or B is hardly eluted from the cotton-like body or nonwoven fabric. However, if the said structure is employ | adopted, since there is much content of glass fiber, it will become easy to ensure fully the amount of melt | dissolution in a bodily fluid.

(3)第3層
本発明の創傷被覆材は、図2に示すように、必要に応じて第2層2の第二の表面2b上に、防水性の材料からなる第3層3を設けることができる。第3層は、第2層と接着可能な粘着性を有することが好ましく、また関節部位(屈曲部位)にも貼り付けできるように適度な柔軟性を有することが好ましい。
(3) Third Layer The wound dressing of the present invention is provided with a third layer 3 made of a waterproof material on the second surface 2b of the second layer 2 as necessary, as shown in FIG. be able to. The third layer preferably has adhesiveness capable of adhering to the second layer, and preferably has an appropriate flexibility so that it can be attached to a joint part (bent part).

第3層を設けることによって、創傷被覆材の取り扱いが容易になるとともに、第1層や第2層を汚れ、水分等から保護することができる。また図2のように、第3層の周縁部31が皮膚と接触可能となるように、第1層1や第2層2よりも大きなサイズの第3層3を採用してもよい。このような構成とすれば、第1層1や第2層2から食み出した第3層3の周縁部31が皮膚との接着性に寄与することになり、創傷被覆材を皮膚に強固に接着固定することができる。   By providing the third layer, the wound dressing can be easily handled, and the first layer and the second layer can be protected from dirt, moisture, and the like. Further, as shown in FIG. 2, the third layer 3 having a size larger than that of the first layer 1 or the second layer 2 may be adopted so that the peripheral portion 31 of the third layer can come into contact with the skin. With such a configuration, the peripheral edge 31 of the third layer 3 that protrudes from the first layer 1 and the second layer 2 contributes to the adhesion to the skin, and the wound dressing is firmly attached to the skin. It can be adhered and fixed to.

第3層には、例えば防水性のフィルムや救急絆創膏などに使用されるサージカルテープなどを使用することが好ましい。特に防水性のフィルム、例えばポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエステル、ポリアクリルニトリル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリイソブチレン、ポリイソプレン、アクリル系エラストマー、ウレタン系エラストマー、シリコン系エラストマーからなる群より選ばれる少なくとも一種を含有するフィルムからなることが好ましい。なお第3層に防水性が無かった場合、例えば入浴や手洗いの際に第2層に水が浸入しやすくなり、Ca(カルシウム)や、B(ホウ素)が早期に流出してしまい、創傷被覆材の創傷治癒効果や殺菌効果が低下し易くなる。   For the third layer, it is preferable to use, for example, a surgical tape used for a waterproof film, an emergency bandage, or the like. Especially waterproof film, such as polyurethane, polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyester, polyacrylonitrile, polystyrene, polycarbonate, polyisobutylene, polyisoprene, acrylic elastomer, urethane elastomer, silicone elastomer It is preferable to consist of a film containing at least one selected from the group. If the third layer is not waterproof, for example, water can easily enter the second layer during bathing or hand washing, and Ca (calcium) and B (boron) can flow out early, resulting in wound covering. The wound healing effect and bactericidal effect of the material are likely to decrease.

(4)創傷被覆材の製造方法
次に本発明の創傷被覆材を製造する方法を説明する。なお本発明の創傷被覆材を製造する方法はこれに限られるものではない。
(4) Method for Producing Wound Dressing Next, a method for producing the wound dressing of the present invention will be described. The method for producing the wound dressing of the present invention is not limited to this.

まず、第2層を作製する。これらを作製する方法は以下の通りである。まず調合したガラス原料バッチをガラス溶融炉に投入して溶融、ガラス化し、均質化する。次に溶融ガラスを吐出ノズルを備えた貴金属製のノズル部材に供給し、ノズル部材から流下した溶融ガラスに対し、吐出ノズルの側面、両面または全周から高速エアーを吹き付けるいわゆるメルトブロー法にて溶融ガラスを繊維化する。続いて繊維化されたガラスを、金属製ネットを有するコンベア上に均一な厚みになるように連続的に堆積させてガラス繊維の綿状体を得る。また得られた綿状体を、圧延ローラーにて所望の肉厚に調整することにより、ガラス繊維の不織布を得ることができる。このようにして、綿状体又は不織布のガラス材からなる第2層を得ることができる。なおガラスの繊維化は、上記以外にも例えばガラス吐出ノズルと該ノズル部材に対向するように配置されたターゲット電極間に高電圧を印加し、吐出ノズルから吐出される帯電した溶融ガラスを電極部材側に引き寄せつつ繊維状に成形する、いわゆるエレクトロスピニング法や、溶融ガラスをフォアハースから流下させてスピナー(回転体)に導入し、このスピナーを高速回転させてスピナー側壁部に設けられたオリフィスから繊維状ガラスを吐出する、いわゆる遠心法を採用することもできる。   First, the second layer is produced. The method for producing them is as follows. First, the prepared glass raw material batch is put into a glass melting furnace to be melted, vitrified and homogenized. Next, the molten glass is supplied to a nozzle member made of noble metal equipped with a discharge nozzle, and the molten glass flows down from the nozzle member by a so-called melt blow method in which high-speed air is blown from the side, both sides, or the entire circumference of the discharge nozzle Fiberize. Subsequently, the fiberized glass is continuously deposited on the conveyor having a metal net so as to have a uniform thickness, thereby obtaining a glass fiber cotton-like body. Moreover, the nonwoven fabric of glass fiber can be obtained by adjusting the obtained cotton-like body to desired wall thickness with a rolling roller. In this way, a second layer made of a cotton-like or non-woven glass material can be obtained. In addition to the above, glass fiberization is performed by, for example, applying a high voltage between a glass discharge nozzle and a target electrode disposed so as to face the nozzle member, and using charged molten glass discharged from the discharge nozzle as an electrode member. So-called electrospinning, which is formed into a fiber while drawing toward the side, or molten glass is flowed down from the fore hearth and introduced into a spinner (rotary body), and the spinner is rotated at a high speed to produce fibers from an orifice provided on the spinner side wall. It is also possible to employ a so-called centrifugal method for discharging glass-like glass.

次に、第1層を準備する。第1層は、例えば市販のハイドロコロイド創傷被覆材(例えばポリウレタンフィルムの防水性外層と、親水性コロイド粒子と疎水性ポリマーからなる皮膚粘着層が積層された創傷被覆材)を入手し、アセトン中で1分以上超音波洗浄を行ってポリウレタン外層を剥離する。親水性コロイド粒子と疎水性ポリマーからなる皮膚粘着層を圧延ローラーで所望の肉厚に調整し、パンチング加工等を施して微細孔を形成する。このようにして、微細孔が形成された親水性高分子を含有する第1層を得ることができる。   Next, a first layer is prepared. As the first layer, for example, a commercially available hydrocolloid wound dressing material (for example, a wound dressing material in which a waterproof outer layer of polyurethane film and a skin adhesive layer made of hydrophilic colloid particles and a hydrophobic polymer are laminated) is obtained in acetone. The outer polyurethane layer is peeled off by ultrasonic cleaning for 1 minute or longer. A skin adhesive layer made of hydrophilic colloid particles and a hydrophobic polymer is adjusted to a desired thickness with a rolling roller, and subjected to punching or the like to form micropores. Thus, the 1st layer containing the hydrophilic polymer in which the micropore was formed can be obtained.

続いて得られた第1層をセパレーター上に載置し、さらに第1層上に第2層を重畳し、加熱・圧着させることによって第1層と第2層を結合させる。   Subsequently, the obtained first layer is placed on the separator, and the second layer is superimposed on the first layer, and the first layer and the second layer are bonded by heating and press-bonding.

このようにして第2層上に第1層が形成された本発明の創傷被覆材を得ることができる。   Thus, the wound dressing of the present invention in which the first layer is formed on the second layer can be obtained.

なお防水性の材料からなる第3層を設ける場合は、まず防水性フィルム若しくは防水性不織布を台紙とするテープ等からなる防水性材料を用意する。次いで第2層の第二の面2b上に、防水性材料を貼り合わせることによって第3層を形成することができる。   When the third layer made of a waterproof material is provided, first, a waterproof material made of a tape or the like using a waterproof film or a waterproof nonwoven fabric as a mount is prepared. Next, a third layer can be formed by bonding a waterproof material on the second surface 2b of the second layer.

以上の工程によって作製された本発明の創傷被覆材は、滲出液が少ない創面であっても表皮細胞の増殖に必要な湿潤環境を迅速に形成することができる。さらにガラス繊維不織布から創傷治癒を促進する成分と抗菌性を有する成分を溶出することによって創傷治癒プロセスを促進し、創面への細菌の臨界的定着や感染を防止するための殺菌性を発現する。   The wound dressing of the present invention produced by the above steps can rapidly form a moist environment necessary for the growth of epidermal cells even on a wound surface with little exudate. Furthermore, the wound healing process is promoted by eluting a component that promotes wound healing and a component having antibacterial properties from the glass fiber nonwoven fabric, and exhibits bactericidal properties to prevent critical colonization and infection of bacteria on the wound surface.

以下、実施例に基づいて、本発明を詳細に説明する。なお以下の実施例は例示であり、本発明はこれらの例に限定されるものではない。   Hereinafter, based on an Example, this invention is demonstrated in detail. In addition, the following Examples are illustrations and this invention is not limited to these examples.

(1)第2層の作製
表1は、本発明で第2層として使用するガラス不織布の組成例(試料No.1〜6)を示している。
(1) Production of second layer Table 1 shows composition examples (sample Nos. 1 to 6) of glass nonwoven fabric used as the second layer in the present invention.

まず、表1のガラス組成になるように、天然原料、化成原料等の各種ガラス原料を秤量、混合して、ガラスバッチを作製した。次に、このガラスバッチを白金ロジウム合金製坩堝に投入した後、間接加熱電気炉内で1200〜1550℃で4時間加熱して、溶融ガラスを得た。尚、均質な溶融ガラスを得るために、加熱時に、耐熱性撹拌棒を用いて、溶融ガラスを複数回攪拌した。続いて、得られた溶融ガラスを耐火性鋳型内に流し出し、空気中で放冷して塊状のガラス試料を得た。得られた各試料につき、平均繊維径、疑似体液中での溶出試験(B濃度、Ca濃度)、ガラスの液相粘度、密度を測定した。結果を表1に示す。   First, various glass raw materials, such as a natural raw material and a chemical raw material, were weighed and mixed so that it might become the glass composition of Table 1, and the glass batch was produced. Next, after putting this glass batch into a crucible made of platinum rhodium alloy, it was heated at 1200 to 1550 ° C. for 4 hours in an indirect heating electric furnace to obtain a molten glass. In order to obtain a homogeneous molten glass, the molten glass was stirred a plurality of times using a heat-resistant stirring rod during heating. Subsequently, the obtained molten glass was poured into a refractory mold and allowed to cool in air to obtain a massive glass sample. About each obtained sample, the average fiber diameter, the elution test (B density | concentration, Ca density | concentration) in a pseudo body fluid, the liquid phase viscosity of glass, and the density were measured. The results are shown in Table 1.

次にガラス吐出ノズルを備えた貴金属製のポットに塊状のガラス試料を投入し、通電加熱によってガラス試料をリメルトした。その後、吐出ノズルから流下したガラスに対し高速エアーを吹き付け、前記溶融ガラスを延伸して繊維化し、金属製ネットを有するコンベア上に均一な厚みになるように連続的に堆積させた。このガラス繊維を水平台上に敷設し、ローラーを用いて厚み1.0〜2.0mmの不織布となるように成形した。   Next, a blocky glass sample was put into a noble metal pot equipped with a glass discharge nozzle, and the glass sample was remelted by energization heating. Thereafter, high-speed air was blown onto the glass flowing down from the discharge nozzle, and the molten glass was drawn into fibers and continuously deposited on the conveyor having a metal net so as to have a uniform thickness. This glass fiber was laid on a horizontal table, and formed into a nonwoven fabric having a thickness of 1.0 to 2.0 mm using a roller.

なお平均繊維径は、走査型電子顕微鏡(HITACHI s−3400N typeII)を用いてガラス繊維の二次電子像または反射電子像を撮像し、前記走査型電子顕微鏡の測長機能を用いて50本のガラス繊維の直径を測定し、その平均値を平均繊維径とする方法により求めた。   The average fiber diameter was obtained by taking a secondary electron image or reflected electron image of the glass fiber using a scanning electron microscope (HITACHI s-3400N type II), and using the length measuring function of the scanning electron microscope. The diameter of the glass fiber was measured, and the average value was obtained by a method of making the average fiber diameter.

溶出試験は次のようにして測定した。まず、塊状のガラス試料を粉砕し、直径300〜500μmの粒度のガラスを密度×0.256の重量分だけ精秤し、続いて容量100mlのポリプロピレン容器(PP容器)に擬似体液60mlを入れ、ガラス試料を浸漬して、37℃、2日間の条件で溶出試験を行った。その際、1回/日の撹拌を行った。撹拌は前記PP容器を手で数回振る事によって行った。溶出試験後に試験溶液を濾過し、ICP−OESを用いて溶出液中のB、Ca濃度を定量した。   The dissolution test was measured as follows. First, a massive glass sample is pulverized, glass having a particle size of 300 to 500 μm is precisely weighed by the weight of density × 0.256, and then 60 ml of a simulated body fluid is placed in a polypropylene container (PP container) having a capacity of 100 ml. A glass sample was immersed, and an elution test was performed at 37 ° C. for 2 days. At that time, stirring was performed once / day. Stirring was performed by shaking the PP container by hand several times. The test solution was filtered after the dissolution test, and the B and Ca concentrations in the eluate were quantified using ICP-OES.

擬似体液は以下のようにして作製した。まず100mlの蒸留水を入れたビーカーをスターラーにセットした。次に各試薬(7.995g/LのNaCl、0.353g/LのNaHCO、0.224g/LのKCl、0.174g/LのKHPO、0.305g/LのMgCl・6HO、0.368g/LのCaCl・2HO、0.071g/LのNaSO)を秤量し、それぞれの試薬が完全に溶けてから次の試薬を順に蒸留水に加えて溶かし、溶液を作製した。なお薬包紙についた試薬は、蒸留水をかけて溶液に溶かした。次に10mlの35%塩酸に蒸留水90mlを加えて希釈塩酸を作製し、これを濁りがなくなるまで溶液に少しずつ加えた。次に溶液を2Lのビーカーに移し、825mlの蒸留水を加えてホットスターラーで撹拌した。次にpHメーターを準備し、スポイトで希釈塩酸を徐々に入れて溶かし、pH2にした。続いて6.057(g/L)のトリスヒドロキシメチルアミノメタン(トリスバッファー)を溶液に入れて溶かし、pH8にした後、ホットスターラーで加熱しながら希釈塩酸を徐々に加え、最終的に液温37℃においてpH7.25の溶液にした。この溶液を有栓メスシリンダーに移し、蒸留水を加えて1Lにし、溶液が混合されるようによく振り混ぜた。このようにして得られた溶液をポリビンに移したのち、冷蔵庫内で1日以上保管して、実験に用いる疑似体液を得た。 The simulated body fluid was prepared as follows. First, a beaker containing 100 ml of distilled water was set on a stirrer. Each reagent (7.995 g / L NaCl, 0.353 g / L NaHCO 3 , 0.224 g / L KCl, 0.174 g / L K 2 HPO 4 , 0.305 g / L MgCl 2. 6H 2 O, 0.368 g / L CaCl 2 · 2H 2 O, 0.071 g / L Na 2 SO 4 ), and after each reagent is completely dissolved, add the next reagent to distilled water in order. And dissolved to prepare a solution. The reagent attached to the medicine wrapper was dissolved in the solution with distilled water. Next, 90 ml of distilled water was added to 10 ml of 35% hydrochloric acid to prepare diluted hydrochloric acid, which was added little by little to the solution until it became turbid. The solution was then transferred to a 2 L beaker and 825 ml of distilled water was added and stirred with a hot stirrer. Next, a pH meter was prepared, and diluted hydrochloric acid was gradually added with a dropper to obtain pH 2. Subsequently, 6.057 (g / L) of trishydroxymethylaminomethane (Tris buffer) was dissolved in the solution, adjusted to pH 8, and diluted hydrochloric acid was gradually added while heating with a hot stirrer. The solution was brought to pH 7.25 at 37 ° C. This solution was transferred to a stoppered graduated cylinder, distilled water was added to 1 L, and the mixture was shaken well so that the solution was mixed. The solution thus obtained was transferred to a polybin, and then stored in a refrigerator for 1 day or longer to obtain a simulated body fluid used for the experiment.

液相粘度の測定は次のようにして行った。   The liquid phase viscosity was measured as follows.

まず、塊状のガラス試料を粉砕し、300〜500μmの範囲の粒度となるように調整し、耐火性の容器に適切な嵩密度となるよう充填した。次にこの耐火性容器を、間接加熱型の温度勾配炉内に入れて静置し、大気雰囲気中で16時間加熱した。続いて温度勾配炉から、耐火性容器ごと試験体を取り出して室温まで冷却した後、光学顕微鏡によって結晶析出箇所を判定し、予め作製した温度勾配炉内の温度勾配グラフを用いて結晶析出温度(液相温度)を求めた。   First, a massive glass sample was pulverized, adjusted to have a particle size in the range of 300 to 500 μm, and filled in a fire-resistant container so as to have an appropriate bulk density. Next, this refractory container was placed in an indirect heating type temperature gradient furnace and left to stand for 16 hours in an air atmosphere. Subsequently, after taking out the specimen together with the refractory container from the temperature gradient furnace and cooling it to room temperature, the crystal precipitation location was determined by an optical microscope, and the crystal precipitation temperature ( Liquid phase temperature).

さらに塊状のガラス試料を適正な寸法に破砕し、なるべく気泡が巻き込まれないようにアルミナ製坩堝に投入し、続いてアルミナ坩堝を加熱して試料を融液状態とし、白金球引き上げ法によって複数の温度におけるガラスの粘度の計測値を求め、Vogel−Fulcher式の定数を算出して粘度曲線を作成した。このようにして得られた粘度曲線から液相温度における粘度を求め、これを液相粘度の測定値とした。   Furthermore, the massive glass sample is crushed to an appropriate size, put into an alumina crucible so that bubbles are not engulfed as much as possible, and then the alumina crucible is heated to bring the sample into a molten state. A measured value of the viscosity of the glass at temperature was obtained, and a constant of the Vogel-Fulcher formula was calculated to create a viscosity curve. The viscosity at the liquidus temperature was determined from the viscosity curve thus obtained, and this was used as the measured value of the liquidus viscosity.

密度は、周知のアルキメデス法によって測定した。   The density was measured by the well-known Archimedes method.

(2)創傷被覆材の作製
上記のようにして作製したガラス繊維不織布を用いて、本発明の創傷被覆材(実施例1、2)を作製する。
(2) Production of wound dressing The wound dressing (Examples 1 and 2) of the present invention is produced using the glass fiber nonwoven fabric produced as described above.

[実施例1]
市販のハイドロコロイド創傷被覆材(ポリウレタンフィルムの防水性外層と、親水性コロイド粒子と疎水性高分子マトリックスからなる皮膚粘着層とが積層された創傷被覆材)を入手し、アセトン中で1分以上超音波洗浄を行ってポリウレタン外層を剥離する。続いて親水性コロイド粒子と疎水性ポリマーからなる皮膚粘着層を、圧延ローラーを用いて厚み780μmに調整する。さらに、パンチング加工を施して孔径650μm、開孔率32%の微細孔を形成して第1層を得る。続いて、この第1層をポリエステルフィルムの上に敷設する。さらに、No.1のガラス繊維不織布(第2層)を重畳して70℃で30分間加熱圧着する。このようにして作製したポリマーシートとガラス繊維不織布からなる積層体を、ポリエステルフィルムから剥離する。このようにして、図1に示す第1層と第2層で構成される創傷被覆材を得る。
[Example 1]
Obtain a commercially available hydrocolloid wound dressing (a wound dressing in which a waterproof outer layer of polyurethane film and a skin adhesive layer made of hydrophilic colloid particles and a hydrophobic polymer matrix are laminated) in acetone for more than 1 minute A polyurethane outer layer is peeled off by sonic cleaning. Subsequently, the skin adhesive layer composed of hydrophilic colloid particles and a hydrophobic polymer is adjusted to a thickness of 780 μm using a rolling roller. Further, punching is performed to form fine holes with a hole diameter of 650 μm and a hole area ratio of 32% to obtain a first layer. Subsequently, this first layer is laid on a polyester film. Furthermore, no. 1 glass fiber nonwoven fabric (second layer) is superposed and thermocompression bonded at 70 ° C. for 30 minutes. Thus, the laminated body which consists of a polymer sheet and the glass fiber nonwoven fabric which were produced is peeled from a polyester film. In this way, a wound dressing composed of the first layer and the second layer shown in FIG. 1 is obtained.

[実施例2]
市販のハイドロコロイド創傷被覆材(ポリウレタンフィルムの防水性外層と、親水性コロイド粒子と疎水性高分子マトリックスからなる皮膚粘着層とが積層された創傷被覆材)を入手し、アセトン中で1分以上超音波洗浄を行ってポリウレタン外層を剥離する。続いて親水性コロイド粒子と疎水性ポリマーからなる皮膚粘着層を、圧延ローラーを用いて厚み530μmに調整する。さらに、パンチング加工を施して孔径470μm、開孔率38%の微細孔を形成して第1層を得る。続いて、この第1層をポリエステルフィルムの上に敷設する。さらに、No.2のガラス繊維不織布(第2層)を重畳して70℃で30分間加熱圧着する。さらに、第2層上に、粘着面が第2層側となるようにポリプロピレン製粘着フィルムからなる第3層を貼り付ける。このようにして作製したポリマーシートとガラス繊維不織布、粘着フィルムからなる積層体を、ポリエステルフィルムから剥離する。このようにして、第1層、第2層及び第3層で構成される創傷被覆材を得る。
[Example 2]
Obtain a commercially available hydrocolloid wound dressing (a wound dressing in which a waterproof outer layer of polyurethane film and a skin adhesive layer made of hydrophilic colloid particles and a hydrophobic polymer matrix are laminated) in acetone for more than 1 minute A polyurethane outer layer is peeled off by sonic cleaning. Subsequently, a skin adhesive layer composed of hydrophilic colloid particles and a hydrophobic polymer is adjusted to a thickness of 530 μm using a rolling roller. Further, punching is performed to form fine holes having a hole diameter of 470 μm and a hole area ratio of 38% to obtain a first layer. Subsequently, this first layer is laid on a polyester film. Furthermore, no. Two glass fiber nonwoven fabrics (second layer) are superposed and thermocompression bonded at 70 ° C. for 30 minutes. Furthermore, the 3rd layer which consists of a polypropylene adhesive film is affixed on the 2nd layer so that the adhesion surface may become the 2nd layer side. Thus, the laminated body which consists of a polymer sheet, a glass fiber nonwoven fabric, and an adhesive film produced is peeled from a polyester film. In this way, a wound dressing composed of the first layer, the second layer, and the third layer is obtained.

1 第1層
2 第2層
3 第3層
1 1st layer 2 2nd layer 3 3rd layer

Claims (14)

親水性高分子を含有し、創傷部位側となる第1層と、ガラス材からなる第2層とが積層された創傷被覆材であって、前記第1層は厚み方向に貫通する微細孔が形成されており、前記第2層はガラス組成としてBあるいはCaOを含有するガラスからなることを特徴とする創傷被覆材。 A wound dressing containing a hydrophilic polymer and having a first layer on the wound site side and a second layer made of a glass material laminated, the first layer having micropores penetrating in the thickness direction The wound dressing, wherein the second layer is made of glass containing B 2 O 3 or CaO as a glass composition. 第1層は、皮膚に接着可能な粘着性を有することを特徴とする請求項1に記載の創傷被覆部材。   The wound covering member according to claim 1, wherein the first layer has adhesiveness capable of adhering to the skin. 第1層は、微細孔の孔径が200〜1000μmであり、開孔率が面積比で20〜80%であり、厚みが100〜1500μmであることを特徴とする請求項1又は2に記載の創傷被覆材。   3. The first layer according to claim 1, wherein the first layer has a pore diameter of 200 to 1000 μm, an open area ratio of 20 to 80% by area ratio, and a thickness of 100 to 1500 μm. Wound dressing. 親水性高分子が、親水性コロイド粒子であることを特徴とする請求項1〜3の何れかに記載の創傷被覆材。   The wound dressing according to any one of claims 1 to 3, wherein the hydrophilic polymer is a hydrophilic colloid particle. 親水性コロイド粒子が、ゼラチン、ペクチン、カルボキシメチルセルロースナトリウムからなる群より選ばれる少なくとも一種からなることを特徴とする請求項4に記載の創傷被覆材。   The wound dressing according to claim 4, wherein the hydrophilic colloidal particles are made of at least one selected from the group consisting of gelatin, pectin, and sodium carboxymethylcellulose. 第1層が、マトリックス成分としてポリイソブチレン、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体、流動パラフィン、ロジンエステルからなる群より選ばれる少なくとも一種を含有することを特徴とする請求項1〜5の何れかに記載の創傷被覆材。   The first layer contains at least one selected from the group consisting of polyisobutylene, styrene / isoprene / styrene block copolymer, liquid paraffin, and rosin ester as a matrix component. Wound dressing according to. 第2層を構成するガラス材が、酸化物換算の質量%で、SiO 0〜70%、B 5〜80%、CaO 1〜50%を含有するガラスからなることを特徴とする請求項1〜6の何れかに記載の創傷被覆材。 Glass material constituting the second layer, in weight percent oxide equivalent, SiO 2 0 to 70%, B 2 O 3 5 to 80%, characterized in that it consists of a glass containing 1 to 50% CaO The wound dressing according to any one of claims 1 to 6. 第2層を構成するガラス材が、酸化物換算の質量%で、さらにMgO 0〜20%、NaO 0〜20%、KO 0〜40%、P 0〜20%を含有するガラスからなることを特徴とする請求項1〜7の何れかに記載の創傷被覆材。 Glass material constituting the second layer, in weight percent on the oxide basis, further 0~20% MgO, Na 2 O 0~20 %, K 2 O 0~40%, the P 2 O 5 0 to 20% The wound dressing according to any one of claims 1 to 7, comprising glass contained therein. 第2層を構成するガラス材が、ガラス繊維、ガラスビーズ又はこれらの混合体からなることを特徴とする請求項1〜8の何れかに記載の創傷被覆材。   The wound dressing according to any one of claims 1 to 8, wherein the glass material constituting the second layer comprises glass fibers, glass beads, or a mixture thereof. 第2層を構成するガラス材が、平均繊維径が100nm〜10μmのガラス繊維を含むことを特徴とする請求項1〜9の何れかに記載の創傷被覆材。   The wound dressing according to any one of claims 1 to 9, wherein the glass material constituting the second layer contains glass fibers having an average fiber diameter of 100 nm to 10 µm. 第2層を構成するガラス材が、300〜500μmの粒度に分級された密度×0.256の重量分のガラスを37℃、60mlの擬似体液中に2日間浸漬し、1回/日の撹拌を行った溶出試験において、擬似体液中のB濃度が0.1〜70mMかつCa濃度が3.0〜20mMとなることを特徴とする請求項1〜10の何れかに記載の創傷被覆材。   The glass material constituting the second layer is immersed in a simulated body fluid at 37 ° C. and 60 ml for 2 days with a weight of density × 0.256 classified to a particle size of 300 to 500 μm and stirred once / day. The wound dressing according to any one of claims 1 to 10, wherein in the dissolution test, the B concentration in the simulated body fluid is 0.1 to 70 mM and the Ca concentration is 3.0 to 20 mM. 第2層の第1層側とは反対側の面上に、さらに防水性の材料からなる第3層が設けられていることを特徴とする請求項1〜11の何れかに記載の創傷被覆材。   The wound covering according to any one of claims 1 to 11, wherein a third layer made of a waterproof material is further provided on the surface of the second layer opposite to the first layer. Wood. 第3層を構成する防水性の材料が、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエステル、ポリアクリルニトリル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリイソブチレン、ポリイソプレン、アクリル系エラストマー、ウレタン系エラストマー、シリコン系エラストマーからなる群より選ばれる少なくとも一種を含有することを特徴とする請求項12に記載の創傷被覆材。   The waterproof material constituting the third layer is polyurethane, polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyester, polyacrylonitrile, polystyrene, polycarbonate, polyisobutylene, polyisoprene, acrylic elastomer, urethane elastomer, The wound dressing according to claim 12, comprising at least one selected from the group consisting of silicone elastomers. 第3層が、第1層の全体を覆うとともに、その周縁部が第1層から食みだすように設けられていることを特徴とする請求項12又は13に記載の創傷被覆材。
The wound dressing according to claim 12 or 13, wherein the third layer covers the entirety of the first layer, and the peripheral edge thereof is provided so as to protrude from the first layer.
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