JP2019185018A - Method for manufacturing polarizer - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、偏光子の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for manufacturing a polarizer.
従来、液晶表示装置や有機ＥＬ表示装置等の各種画像表示装置に用いる偏光子としては、高透過率と高偏光度を兼ね備えていることから、染色処理された（二色性物質を含有する）ポリビニルアルコール系フィルムが用いられている。当該偏光子は、ポリビニルアルコール系フィルムに、浴中にて、例えば、膨潤、染色、架橋、延伸等の各処理を施した後に、洗浄処理を施してから、乾燥することにより製造される。また前記偏光子は、通常、その片面または両面にトリアセチルセルロース等の保護フィルムが接着剤を用いて貼合された偏光フィルムとして用いられている。 Conventionally, as a polarizer used in various image display devices such as a liquid crystal display device and an organic EL display device, since it has both high transmittance and high polarization degree, it has been dyed (containing a dichroic substance). A polyvinyl alcohol film is used. The polarizer is produced by subjecting a polyvinyl alcohol film to various treatments such as swelling, dyeing, cross-linking, and stretching in a bath, followed by washing treatment and drying. Moreover, the said polarizer is normally used as a polarizing film by which protective films, such as a triacetyl cellulose, were bonded to the single side | surface or both surfaces using the adhesive agent.
偏光子は、良好な光学特性を有するものが求められ、このような偏光子の製造方法としては、例えば、乾燥工程でポリビニルアルコール系フィルムの水分率を制御する製造方法（特許文献１）、また、乾燥工程でポリビニルアルコール系フィルムの幅方向を拘束しながら乾燥する工程を有する製造方法が知られている（特許文献２）。 The polarizer is required to have good optical properties. Examples of a method for producing such a polarizer include a production method (Patent Document 1) for controlling the moisture content of a polyvinyl alcohol film in a drying step, and A manufacturing method having a step of drying while restraining the width direction of the polyvinyl alcohol film in the drying step is known (Patent Document 2).
上記のような特許文献で開示された偏光子は、良好な光学特性を有するが、市場では、偏光子を有する画像表示装置の高性能化に伴い、より高い光学特性を有する偏光子が求められている。 The polarizers disclosed in the patent documents as described above have good optical characteristics. However, in the market, with higher performance of image display devices having polarizers, polarizers having higher optical characteristics are required. ing.
以上のような事情に鑑み、本発明は、優れた光学特性を有する偏光子が得られる偏光子の製造方法を提供することを目的とする。 In view of the circumstances as described above, it is an object of the present invention to provide a method for producing a polarizer, from which a polarizer having excellent optical properties can be obtained.
すなわち、本発明は、ポリビニルアルコール系フィルムに、少なくとも、染色工程、架橋工程、および延伸工程を施した後に、洗浄工程と乾燥工程を順に施して得られる偏光子の製造方法であって、前記乾燥工程は、前記ポリビニルアルコール系フィルムを、当該ポリビニルアルコール系フィルムの搬送方向に延伸しながら乾燥する工程を含み、かつ前記ポリビニルアルコール系フィルムは、前記洗浄工程後の総延伸倍率をｘと定義し、かつ前記乾燥工程後の総延伸倍率をｙと定義した場合、式（１）：ｙ＞ｘである条件を満たすことを特徴とする偏光子の製造方法、に関する。 That is, the present invention is a method for producing a polarizer obtained by subjecting a polyvinyl alcohol film to at least a dyeing step, a crosslinking step, and a stretching step, followed by a washing step and a drying step in order. The step includes a step of drying the polyvinyl alcohol film while stretching the polyvinyl alcohol film in the conveying direction of the polyvinyl alcohol film, and the polyvinyl alcohol film defines the total draw ratio after the washing step as x, And when the total draw ratio after the said drying process is defined as y, it is related with the manufacturing method of the polarizer characterized by satisfy | filling the conditions which are Formula (1): y> x.
本発明の偏光子の製造方法における効果の作用メカニズムの詳細は不明な部分があるが、以下のように推定される。ただし、本発明は、この作用メカニズムに限定して解釈されなくてもよい。 The details of the working mechanism of the effect in the method for producing a polarizer of the present invention are unclear, but are estimated as follows. However, the present invention need not be interpreted as being limited to this mechanism of action.
本発明の偏光子の製造方法は、ポリビニルアルコール系フィルムに、少なくとも、染色工程、架橋工程、および延伸工程を施した後に、洗浄工程と乾燥工程を順に施して得られる偏光子の製造方法であって、前記乾燥工程は、前記ポリビニルアルコール系フィルムを、当該ポリビニルアルコール系フィルムの搬送方向に延伸しながら乾燥する工程を含み、かつ前記ポリビニルアルコール系フィルムは、前記洗浄工程後の総延伸倍率をｘと定義し、かつ前記乾燥工程後の総延伸倍率をｙと定義した場合、式（１）：ｙ＞ｘである条件を満たす製造方法である。このように、本発明の偏光子の製造方法では、乾燥工程において、前記洗浄工程後の総延伸倍率（ｘ）よりも前記乾燥工程後の総延伸倍率（ｙ）が大きくなるように、搬送方向に延伸しながら乾燥することで、偏光子の配向性がより向上するため、得られる偏光子の光学特性が向上することが見出された。 The method for producing a polarizer of the present invention is a method for producing a polarizer obtained by subjecting a polyvinyl alcohol film to at least a dyeing step, a crosslinking step, and a stretching step, followed by a washing step and a drying step. The drying step includes a step of drying the polyvinyl alcohol film while stretching the polyvinyl alcohol film in the conveying direction of the polyvinyl alcohol film, and the polyvinyl alcohol film has a total draw ratio after the washing step of x. And the total draw ratio after the drying step is defined as y, the production method satisfies the condition of formula (1): y> x. Thus, in the manufacturing method of the polarizer of the present invention, in the drying process, the transport direction is such that the total stretch ratio (y) after the drying process is larger than the total stretch ratio (x) after the cleaning process. It was found that the optical properties of the obtained polarizer are improved because the orientation of the polarizer is further improved by drying while being stretched.
また、本発明の偏光子の製造方法において、前記洗浄工程後の総延伸倍率（ｘ）前記乾燥工程後の総延伸倍率（ｙ）が、１．０５≧ｙ／ｘ≧１．００２である条件を満たす場合、すなわち、乾燥工程において、前記洗浄工程後の総延伸倍率（ｘ）よりも前記乾燥工程後の総延伸倍率（ｙ）がわずかに大きくなるように延伸することにより、偏光子の配向性がより向上するため、とくに優れた光学特性を有する偏光子が得られる。 Further, in the method for producing a polarizer of the present invention, the total stretch ratio after the washing step (x) and the total stretch ratio after the drying step (y) are 1.05 ≧ y / x ≧ 1.002. In other words, in the drying process, by stretching the polarizer so that the total stretch ratio (y) after the drying process is slightly larger than the total stretch ratio (x) after the cleaning process, the orientation of the polarizer Therefore, a polarizer having particularly excellent optical characteristics can be obtained.
＜偏光子の製造方法＞
本発明の偏光子の製造方法は、ポリビニルアルコール系フィルムに、任意の膨潤工程と、少なくとも、染色工程、架橋工程、および延伸工程を施した後に、洗浄工程と乾燥工程を順に施して得られる偏光子の製造方法であって、前記乾燥工程は、前記ポリビニルアルコール系フィルムを、当該ポリビニルアルコール系フィルムの搬送方向に延伸しながら乾燥する工程を含み、かつ前記ポリビニルアルコール系フィルムは、前記洗浄工程後の総延伸倍率をｘと定義し、かつ前記乾燥工程後の総延伸倍率をｙと定義した場合、式（１）：ｙ＞ｘである条件を満たす偏光子の製造方法である。
<Method for producing polarizer>
The method for producing a polarizer of the present invention is a polarization obtained by subjecting a polyvinyl alcohol film to an arbitrary swelling step and at least a dyeing step, a crosslinking step, and a stretching step, followed by a washing step and a drying step. It is a manufacturing method of a child, Comprising: The said drying process includes the process of drying, extending | stretching the said polyvinyl alcohol-type film in the conveyance direction of the said polyvinyl alcohol-type film, And the said polyvinyl alcohol-type film is after the said washing | cleaning process. Is defined as x, and y is defined as the total draw ratio after the drying step, a method for producing a polarizer satisfying the condition of formula (1): y> x.
本発明の偏光子の製造方法の概念を図１にて説明する。図１において、図面左側に、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系フィルム（原反ＰＶＡ系フィルム）Ｆがロール状に配置されており、フィードロール８によって図面右方向に搬送される。ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系フィルムＦは、通常、膨潤処理槽１にて膨潤工程、染色処理槽２にて染色工程、架橋処理槽３にて架橋工程、延伸処理槽４にて延伸工程、洗浄処理槽５にて洗浄工程、乾燥処理部６にて乾燥工程が施され、得られた偏光子Ｆ１がロール状で回収される。
The concept of the method for producing a polarizer of the present invention will be described with reference to FIG. In FIG. 1, a polyvinyl alcohol (PVA) film (raw fabric PVA film) F is arranged in a roll shape on the left side of the drawing, and is conveyed by the feed roll 8 in the right direction of the drawing. The polyvinyl alcohol (PVA) film F is usually a swelling process in the swelling treatment tank 1, a dyeing process in the dyeing treatment tank 2, a crosslinking process in the crosslinking treatment tank 3, a stretching process in the stretching treatment tank 4, and a washing process. A washing process is performed in the tank 5, and a drying process is performed in the
前記ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系フィルムは、可視光領域において透光性を有し、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質を分散吸着するものを特に制限なく使用できる。また、通常、原反として用いる、ＰＶＡ系フィルムは、厚さが１０〜３００μｍ程度であることが好ましく、２０〜１００μｍ程度であることがより好ましく、幅が１００〜５０００ｍｍ程度であることが好ましい。 As the polyvinyl alcohol (PVA) film, a film having translucency in the visible light region and capable of dispersing and adsorbing a dichroic substance such as iodine or a dichroic dye can be used without particular limitation. In addition, the PVA-based film that is usually used as a raw fabric preferably has a thickness of about 10 to 300 μm, more preferably about 20 to 100 μm, and a width of about 100 to 5000 mm.
前記ポリビニルアルコール系フィルムの材料としては、ポリビニルアルコールまたはその誘導体が挙げられる。前記ポリビニルアルコールの誘導体としては、例えば、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール；エチレン、プロピレン等のオレフィン；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸、およびそのアルキルエステル、アクリルアミド等で変性したもの等が挙げられる。前記ポリビニルアルコールは、平均重合度が１００〜１０，０００程度であることが好ましく、１，０００〜１０，０００程度であることがより好ましく、２，０００〜４，５００程度であることがさらに好ましい。また、前記ポリビニルアルコールは、ケン化度が８０〜１００モル％程度であることが好ましく、９５モル％〜９９．９５モル程度であることがより好ましい。なお、前記平均重合度および前記ケン化度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２６に準じて求めることができる。 Examples of the material for the polyvinyl alcohol film include polyvinyl alcohol and derivatives thereof. Derivatives of the polyvinyl alcohol include, for example, polyvinyl formal, polyvinyl acetal; olefins such as ethylene and propylene; unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, and crotonic acid; Is mentioned. The polyvinyl alcohol preferably has an average degree of polymerization of about 100 to 10,000, more preferably about 1,000 to 10,000, and further preferably about 2,000 to 4,500. . The polyvinyl alcohol preferably has a saponification degree of about 80 to 100 mol%, more preferably about 95 mol% to 99.95 mol. The average degree of polymerization and the degree of saponification can be determined according to JIS K 6726.
前記ポリビニルアルコール系フィルムには、可塑剤や界面活性剤等の添加剤を含有していてもよい。前記可塑剤としては、例えば、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール等の、ポリオールおよびその縮合物等が挙げられる。前記添加剤の使用量は、特に制限はないが、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム中、２０重量％以下程度が好適である。 The polyvinyl alcohol film may contain additives such as a plasticizer and a surfactant. Examples of the plasticizer include polyols and condensates thereof such as glycerin, diglycerin, triglycerin, ethylene glycol, propylene glycol, and polyethylene glycol. Although the usage-amount of the said additive does not have a restriction | limiting in particular, For example, about 20 weight% or less is suitable in a polyvinyl alcohol-type film.
図１に示すように、上記の各工程の処理槽（処理部）の前後には、フィードロール８と、第１〜第６ピンチロール（１０、２０、３０、４０、５０、６０）がそれぞれ配置されている。フィードロール８および第１〜第６ピンチロール（１０、２０、３０、４０、５０、６０）では、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系フィルムの搬送が行われ、さらに、第１〜第５ピンチロール（１０、２０、３０、４０、５０）では、各処理槽で使用する処理液の液切り処理も行われる。 As shown in FIG. 1, the feed roll 8 and the first to sixth pinch rolls (10, 20, 30, 40, 50, 60) are respectively provided before and after the treatment tank (treatment unit) in each step described above. Has been placed. In the feed roll 8 and the first to sixth pinch rolls (10, 20, 30, 40, 50, 60), the polyvinyl alcohol (PVA) film is conveyed, and further, the first to fifth pinch rolls (10 , 20, 30, 40, 50), the liquid removal processing of the processing liquid used in each processing tank is also performed.
上記のフィードロール８および第１〜第６ピンチロールは、不図示のモータと連動して回転駆動する駆動ロール（０２、１２、２２、３２、４２、５２、６２）と、この駆動ロールに連動して回転する従動ロール（０１、１１、２１、３１、４１、５１、６１）を有して構成されている。また、図１の前記駆動ロールと前記従動ロールの位置関係は逆でもよく、両方のロールが駆動ロールとして構成されていてもよい。また、フィードロール８および第１〜第６ピンチロールにおける２つのロール（一対のロール）は、上記のポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系フィルムの搬送や、上記の液切り処理が行われる態様であれば、水平方向で配置されていてもよく、垂直方向で配置されていてもよく、所定角度で傾斜して配置されていてもよい。 The feed roll 8 and the first to sixth pinch rolls are linked to a drive roll (02, 12, 22, 32, 42, 52, 62) that rotates in conjunction with a motor (not shown), and this drive roll. And driven rollers (01, 11, 21, 31, 41, 51, 61) that rotate. Further, the positional relationship between the drive roll and the driven roll in FIG. 1 may be reversed, and both rolls may be configured as drive rolls. In addition, if the two rolls (a pair of rolls) in the feed roll 8 and the first to sixth pinch rolls are an embodiment in which the above-mentioned polyvinyl alcohol (PVA) film is conveyed and the above-described liquid draining process is performed, It may be arranged in the horizontal direction, may be arranged in the vertical direction, or may be arranged inclined at a predetermined angle.
本発明の偏光子の製造方法は、前記乾燥工程は、前記ポリビニルアルコール系フィルムを、当該ポリビニルアルコール系フィルムの搬送方向に延伸しながら乾燥する工程を含み、かつ前記ポリビニルアルコール系フィルムは、前記洗浄工程後の総延伸倍率をｘ（単位：倍）と定義し、かつ前記乾燥工程後の総延伸倍率をｙ（単位：倍）と定義した場合、式（１）：ｙ＞ｘである条件を満たす。前記洗浄工程後の総延伸倍率（ｘ）は、偏光子の光学特性を向上させる観点から、５以上であることが好ましく、５．５以上であることがより好ましく、５．６以上であることがさらに好ましく、そして、搬送時の安定性を確保する観点から、７以下であることが好ましく、６．７以下であることがより好ましく、６．６以下であることがさらに好ましい。なお、前記洗浄工程後の総延伸倍率（ｘ）は、フィードロール８における繰り出し周速と第５ピンチロール（５０）における巻き取り周速の周速比（巻き取り周速／繰り出し周速）により算出でき、また、前記乾燥工程後の総延伸倍率（ｙ）は、フィードロール８における繰り出し周速と第６ピンチロール（６０）における巻き取り周速の周速比（巻き取り周速／繰り出し周速）により算出できる。前記周速は、サーボモーターからつながるエンコーダで検出でき、後述する各ロールの周速も同様に検出できる。 In the method for producing a polarizer of the present invention, the drying step includes a step of drying the polyvinyl alcohol film while stretching it in the transport direction of the polyvinyl alcohol film, and the polyvinyl alcohol film is washed. When the total draw ratio after the process is defined as x (unit: times) and the total draw ratio after the drying step is defined as y (unit: times), the condition that formula (1): y> x is satisfied. Fulfill. From the viewpoint of improving the optical properties of the polarizer, the total draw ratio (x) after the washing step is preferably 5 or more, more preferably 5.5 or more, and 5.6 or more. Is more preferable, and from the viewpoint of ensuring stability during conveyance, it is preferably 7 or less, more preferably 6.7 or less, and even more preferably 6.6 or less. The total draw ratio (x) after the cleaning step is determined by the peripheral speed ratio (winding peripheral speed / feeding peripheral speed) of the feeding peripheral speed in the feed roll 8 and the winding peripheral speed in the fifth pinch roll (50). The total draw ratio (y) after the drying step can be calculated as the ratio of the peripheral speed of the feed roll 8 and the peripheral speed of the sixth pinch roll (60) (winding peripheral speed / feeding speed). Speed). The peripheral speed can be detected by an encoder connected from a servo motor, and the peripheral speed of each roll, which will be described later, can be detected in the same manner.
また、本発明の偏光子の製造方法は、偏光子の光学特性を向上させる観点から、前記ポリビニルアルコール系フィルムが、式（２）：１．０５≧ｙ／ｘ≧１．００２（式（２）中、ｘおよびｙは、前記式（１）と同様である。）である条件を満たすことが好ましく、式（３）：１．０３≧ｙ／ｘ≧１．００３（式（３）中、ｘおよびｙは、前記式（１）と同様である。）である条件を満たすことがより好ましい。 Moreover, the manufacturing method of the polarizer of this invention WHEREIN: From a viewpoint of improving the optical characteristic of a polarizer, the said polyvinyl alcohol-type film is Formula (2): 1.05> = y / x> = 1.002 (Formula (2) ), X and y are preferably the same as those in the formula (1).), And the formula (3): 1.03 ≧ y / x ≧ 1.003 (in the formula (3)) , X and y are the same as those in the formula (1).
また、前記膨潤工程における延伸倍率は、フィードロール８における繰り出し周速と第１ピンチロール（１０）における巻き取り周速の周速比（巻き取り周速／繰り出し周速）により算出できる。前記染色工程における延伸倍率は、第１ピンチロール（１０）における繰り出し周速と第２ピンチロール（２０）の巻き取り周速の周速比（巻き取り周速／繰り出し周速）により算出できる。前記架橋工程における延伸倍率は、第２ピンチロール（２０）における繰り出し周速と第３ピンチロール（３０）の巻き取り周速の周速比（巻き取り周速／繰り出し周速）により算出できる。前記延伸工程における延伸倍率は、第３ピンチロール（３０）における繰り出し周速と第４ピンチロール（４０）における巻き取り周速の周速比（巻き取り周速／繰り出し周速）により算出できる。なお、処理槽（処理部）間に配置されるピンチロールが１つの場合は、当該ピンチロールにおける巻き取り周速と繰り出し周速は同じ値となる。 In addition, the draw ratio in the swelling step can be calculated from the peripheral speed ratio (winding peripheral speed / feeding peripheral speed) of the feeding peripheral speed of the feed roll 8 and the winding peripheral speed of the first pinch roll (10). The draw ratio in the dyeing step can be calculated from the peripheral speed ratio (winding peripheral speed / feeding peripheral speed) between the feeding peripheral speed of the first pinch roll (10) and the winding peripheral speed of the second pinch roll (20). The draw ratio in the crosslinking step can be calculated by the ratio of the peripheral speed of the second pinch roll (20) and the peripheral speed of the third pinch roll (30) (winding peripheral speed / feeding peripheral speed). The draw ratio in the drawing step can be calculated from the peripheral speed ratio (winding peripheral speed / feeding peripheral speed) between the feeding peripheral speed of the third pinch roll (30) and the winding peripheral speed of the fourth pinch roll (40). In addition, when the pinch roll arrange | positioned between process tanks (process part) is one, the winding peripheral speed and unwinding peripheral speed in the said pinch roll become the same value.
前記膨潤工程における延伸倍率は、１．５〜３．０倍程度であることが好ましく、１．８〜２．６程度であることがより好ましい。前記染色工程における延伸倍率は、１．１〜２．０倍程度であることが好ましく、１．１〜１．６倍程度であることがより好ましい。前記架橋工程における延伸倍率は、１．１〜１．７倍程度であることが好ましく、１．１〜１．４倍程度であることがより好ましい。前記延伸工程における延伸倍率は、１．２〜１．９倍程度であることが好ましく、１．５〜１．９倍程度であることがより好ましい。 The draw ratio in the swelling step is preferably about 1.5 to 3.0 times, and more preferably about 1.8 to 2.6. The draw ratio in the dyeing step is preferably about 1.1 to 2.0 times, and more preferably about 1.1 to 1.6 times. The draw ratio in the crosslinking step is preferably about 1.1 to 1.7 times, and more preferably about 1.1 to 1.4 times. The draw ratio in the drawing step is preferably about 1.2 to 1.9 times, and more preferably about 1.5 to 1.9 times.
以下、各処理工程における各処理浴等について説明する。 Hereinafter, each processing bath in each processing step will be described.
前記膨潤工程は、本発明の偏光子の製造方法における任意工程であり、ポリビニルアルコール系フィルムを、膨潤浴中に浸漬する処理工程であり、ポリビニルアルコール系フィルムの表面の汚れやブロッキング剤等を除去でき、また、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色ムラを抑制できる。前記膨潤浴は、通常、水、蒸留水、純水等の水を主成分とする媒体が用いられる。前記膨潤浴は、常法に従って、界面活性剤、アルコール等が適宜に添加されていてもよい。 The swelling step is an optional step in the method for producing a polarizer of the present invention, and is a treatment step of immersing a polyvinyl alcohol film in a swelling bath, and removes dirt, blocking agent, etc. on the surface of the polyvinyl alcohol film. It is also possible to suppress uneven dyeing by swelling the polyvinyl alcohol film. As the swelling bath, a medium mainly composed of water such as water, distilled water or pure water is usually used. In the swelling bath, a surfactant, alcohol or the like may be appropriately added according to a conventional method.
前記膨潤浴の温度は、１０〜６０℃程度であることが好ましく、１５〜４５℃程度であることがより好ましい。また、前記膨潤浴への浸漬時間は、ポリビニルアルコール系フィルムの膨潤の程度が膨潤浴の温度の影響を受けるため一概に決定できないが、５〜３００秒間程度であることが好ましく、１０〜２００秒間程度であることがより好ましい。前記膨潤工程は１回だけ実施されてもよく、必要に応じて複数回実施されてもよい。 The temperature of the swelling bath is preferably about 10 to 60 ° C, more preferably about 15 to 45 ° C. Further, the immersion time in the swelling bath cannot be generally determined because the degree of swelling of the polyvinyl alcohol film is affected by the temperature of the swelling bath, but is preferably about 5 to 300 seconds, and preferably 10 to 200 seconds. More preferably, it is about. The swelling step may be performed only once, or may be performed a plurality of times as necessary.
前記染色工程は、ポリビニルアルコール系フィルムを、染色浴（ヨウ素溶液）に浸漬する処理工程であり、ポリビニルアルコール系フィルムに、ヨウ素または二色性染料等の二色性物質を吸着・配向させることができる。前記ヨウ素溶液は、通常、ヨウ素水溶液であることが好ましく、ヨウ素および溶解助剤としてヨウ化物を含有する。なお、前記ヨウ化物としては、ヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化鉛、ヨウ化銅、ヨウ化バリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化錫、ヨウ化チタン等が挙げられる。これらの中でも、前記偏光子中の前記カリウムの含有量を制御する観点から、ヨウ化カリウムが好適である。 The dyeing step is a treatment step of immersing a polyvinyl alcohol film in a dye bath (iodine solution), and adsorbing and orienting a dichroic substance such as iodine or a dichroic dye on the polyvinyl alcohol film. it can. The iodine solution is usually preferably an aqueous iodine solution, and contains iodine and iodide as a dissolution aid. Examples of the iodide include potassium iodide, lithium iodide, sodium iodide, zinc iodide, aluminum iodide, lead iodide, copper iodide, barium iodide, calcium iodide, tin iodide, and iodide. Examples include titanium. Among these, potassium iodide is preferable from the viewpoint of controlling the content of potassium in the polarizer.
前記染色浴中、ヨウ素の濃度は、０．０１〜１重量％程度であることが好ましく、０．０２〜０．５重量％程度であることがより好ましい。前記染色浴中、前記ヨウ化物の濃度は、０．０１〜１０重量％程度であることが好ましく、０．０５〜５重量％程度であることがより好ましい。 In the dye bath, the iodine concentration is preferably about 0.01 to 1% by weight, and more preferably about 0.02 to 0.5% by weight. In the dye bath, the iodide concentration is preferably about 0.01 to 10% by weight, more preferably about 0.05 to 5% by weight.
前記染色浴の温度は、１０〜５０℃程度であることが好ましく、１５〜４５℃程度であることがより好ましい。また、前記染色浴への浸漬時間は、ポリビニルアルコール系フィルムの染色の程度が染色浴の温度の影響を受けるため一概に決定できないが、１０〜３００秒間程度であることが好ましく、２０〜２４０秒間程度であることがより好ましい。前記染色工程は１回だけ実施されてもよく、必要に応じて複数回実施されてもよい。 The temperature of the dyeing bath is preferably about 10 to 50 ° C, more preferably about 15 to 45 ° C. The immersion time in the dyeing bath cannot be determined in general because the degree of dyeing of the polyvinyl alcohol film is affected by the temperature of the dyeing bath, but is preferably about 10 to 300 seconds, and preferably 20 to 240 seconds. More preferably, it is about. The dyeing process may be performed only once, or may be performed a plurality of times as necessary.
前記架橋工程は、前記染色工程にて染色されたポリビニルアルコール系フィルムを、ホウ素化合物を含む処理浴（架橋浴）中に浸漬する処理工程であり、ホウ素化合物によりポリビニルアルコール系フィルムが架橋して、ヨウ素分子または染料分子が当該架橋構造に吸着できる。前記ホウ素化合物としては、例えば、ホウ酸、ホウ酸塩、ホウ砂等が挙げられる。前記架橋浴は、水溶液が一般的であるが、例えば、水との混和性のある有機溶媒および水の混合溶液であってもよい。また、前記架橋浴は、前記偏光子中のカリウムの含有量を制御する観点から、ヨウ化カリウムを含むことが好ましい。 The crosslinking step is a treatment step of immersing the polyvinyl alcohol film dyed in the dyeing step in a treatment bath containing a boron compound (crosslinking bath), and the polyvinyl alcohol film is crosslinked by the boron compound, Iodine molecules or dye molecules can be adsorbed to the crosslinked structure. Examples of the boron compound include boric acid, borates, and borax. The crosslinking bath is generally an aqueous solution, but may be a mixed solution of an organic solvent miscible with water and water, for example. Moreover, it is preferable that the said crosslinking bath contains potassium iodide from a viewpoint of controlling content of potassium in the said polarizer.
前記架橋浴中、前記ホウ素化合物の濃度は、１〜１５重量％程度であることが好ましく、１．５〜１０重量％程度であることがより好ましく、２〜５重量％程度であることがより好ましい。また、前記架橋浴にヨウ化カリウムを使用する場合、前記架橋浴中、ヨウ化カリウムの濃度は、１〜１５重量％程度であることが好ましく、１．５〜１０重量％程度であることがより好ましい。 In the crosslinking bath, the concentration of the boron compound is preferably about 1 to 15% by weight, more preferably about 1.5 to 10% by weight, and more preferably about 2 to 5% by weight. preferable. When potassium iodide is used in the crosslinking bath, the concentration of potassium iodide in the crosslinking bath is preferably about 1 to 15% by weight, and about 1.5 to 10% by weight. More preferred.
前記架橋浴の温度は、２０〜７０℃程度であることが好ましく、３０〜６０℃程度であることがより好ましい。また、前記架橋浴への浸漬時間は、ポリビニルアルコール系フィルムの架橋の程度が架橋浴の温度の影響を受けるため一概に決定できないが、５〜３００秒間程度であることが好ましく、１０〜２００秒間程度であることがより好ましい。前記架橋工程は１回だけ実施されてもよく、必要に応じて複数回実施されてもよい。 The temperature of the crosslinking bath is preferably about 20 to 70 ° C, and more preferably about 30 to 60 ° C. In addition, the immersion time in the crosslinking bath cannot be generally determined because the degree of crosslinking of the polyvinyl alcohol film is affected by the temperature of the crosslinking bath, but is preferably about 5 to 300 seconds, and preferably 10 to 200 seconds. More preferably, it is about. The crosslinking step may be performed only once, or may be performed a plurality of times as necessary.
前記延伸工程は、ポリビニルアルコール系フィルムを、少なくとも一方向に所定の倍率に延伸する処理工程である。一般には、ポリビニルアルコール系フィルムを、搬送方向（長手方向）に１軸延伸する。前記延伸の方法は特に制限されず、湿潤延伸法と乾式延伸法のいずれも採用できる。前記延伸工程は１回だけ実施されてもよく、必要に応じて複数回実施されてもよい。前記延伸工程は、偏光子の製造において、いずれの段階で行われてもよい。 The stretching step is a treatment step of stretching the polyvinyl alcohol film at a predetermined magnification in at least one direction. Generally, a polyvinyl alcohol film is uniaxially stretched in the transport direction (longitudinal direction). The stretching method is not particularly limited, and either a wet stretching method or a dry stretching method can be employed. The said extending process may be implemented only once and may be implemented in multiple times as needed. The stretching step may be performed at any stage in the production of the polarizer.
前記湿潤延伸法における処理浴（延伸浴）は、通常、水、または水との混和性のある有機溶媒および水の混合溶液等の溶媒を用いることができる。前記延伸浴は、前記偏光子中のカリウムの含有量を制御する観点から、ヨウ化カリウムを含むことが好ましい。前記延伸浴にヨウ化カリウムを使用する場合、当該延伸浴中、ヨウ化カリウムの濃度は、１〜１５重量％程度であることが好ましく、２〜１０重量％程度であることがより好ましい。また、前記処理浴（延伸浴）には、架橋度を向上するために前記ホウ素化合物を含むことができ、この場合、当該延伸浴中、前記ホウ素化合物の濃度は、１〜１５重量％程度であることが好ましく、１．５〜１０重量％程度であることがより好ましい。 For the treatment bath (stretching bath) in the wet stretching method, water or a solvent such as a mixed solution of water and an organic solvent miscible with water can be used. The stretching bath preferably contains potassium iodide from the viewpoint of controlling the content of potassium in the polarizer. When potassium iodide is used in the stretching bath, the concentration of potassium iodide in the stretching bath is preferably about 1 to 15% by weight, and more preferably about 2 to 10% by weight. The treatment bath (stretching bath) may contain the boron compound in order to improve the degree of crosslinking. In this case, the concentration of the boron compound in the stretching bath is about 1 to 15% by weight. It is preferable that it is about 1.5 to 10% by weight.
前記延伸浴の温度は、２５〜８０℃程度であることが好ましく、４０〜７５℃程度であることがより好ましい。また、前記延伸浴への浸漬時間は、ポリビニルアルコール系フィルムの延伸の程度が延伸浴の温度の影響を受けるため一概に決定できないが、１０〜８００秒間程度であることが好ましく、３０〜５００秒間程度であることがより好ましい。なお、前記湿潤延伸法における延伸処理は、前記膨潤工程、前記染色工程、前記架橋工程、および前記洗浄工程のいずれか１つ以上の処理工程とともに施してもよい。 The temperature of the stretching bath is preferably about 25 to 80 ° C, and more preferably about 40 to 75 ° C. Further, the immersion time in the stretching bath cannot be generally determined because the degree of stretching of the polyvinyl alcohol film is affected by the temperature of the stretching bath, but is preferably about 10 to 800 seconds, preferably 30 to 500 seconds. More preferably, it is about. In addition, you may perform the extending | stretching process in the said wet extending | stretching method with any one or more process steps of the said swelling process, the said dyeing | staining process, the said bridge | crosslinking process, and the said washing | cleaning process.
前記乾式延伸法としては、例えば、ロール間延伸方法、加熱ロール延伸方法、圧縮延伸方法等が挙げられる。 Examples of the dry stretching method include an inter-roll stretching method, a heated roll stretching method, and a compression stretching method.
前記洗浄工程は、ポリビニルアルコール系フィルムを、洗浄浴中に浸漬する処理工程であり、ポリビニルアルコール系フィルムの表面等に残存する異物を除去できる。前記洗浄浴は、通常、水、蒸留水、純水等の水を主成分とする媒体が用いられる。また、前記偏光子中の前記カリウムの含有量を制御する観点から、前記洗浄浴にヨウ化カリウムを使用することが好ましく、この場合、前記洗浄浴中、ヨウ化カリウムの濃度は、１〜１０重量％程度であることが好ましく、２〜４重量％程度であることがより好ましく、１．６〜３．８重量％程度であることがさらに好ましい。 The said washing | cleaning process is a process process which immerses a polyvinyl alcohol-type film in a washing bath, and can remove the foreign material which remain | survives on the surface etc. of a polyvinyl alcohol-type film. For the washing bath, a medium mainly composed of water such as water, distilled water or pure water is usually used. Further, from the viewpoint of controlling the content of potassium in the polarizer, it is preferable to use potassium iodide in the cleaning bath. In this case, the concentration of potassium iodide in the cleaning bath is 1 to 10%. It is preferably about wt%, more preferably about 2 to 4 wt%, and even more preferably about 1.6 to 3.8 wt%.
前記洗浄浴の温度は、５〜５０℃程度であることが好ましく、１０〜４０℃程度であることがより好ましく、１５〜３０℃程度であることがさらに好ましい。また、前記洗浄浴への浸漬時間は、ポリビニルアルコール系フィルムの洗浄の程度が洗浄浴の温度の影響を受けるため一概に決定できないが、１〜１００秒間程度であることが好ましく、２〜５０秒間程度であることがより好ましく、３〜２０秒間程度であることがさらに好ましい。前記膨潤工程は１回だけ実施されてもよく、必要に応じて複数回実施されてもよい。 The temperature of the washing bath is preferably about 5 to 50 ° C, more preferably about 10 to 40 ° C, and further preferably about 15 to 30 ° C. Further, the immersion time in the cleaning bath cannot be generally determined because the degree of cleaning of the polyvinyl alcohol film is affected by the temperature of the cleaning bath, but is preferably about 1 to 100 seconds, preferably 2 to 50 seconds. More preferably, it is about 3 to 20 seconds. The swelling step may be performed only once, or may be performed a plurality of times as necessary.
前記乾燥工程は、前記乾燥工程は、前記ポリビニルアルコール系フィルムを、当該ポリビニルアルコール系フィルムの搬送方向に延伸しながら乾燥する工程を含み、前記洗浄工程にて洗浄されたポリビニルアルコール系フィルムを、乾燥して偏光子を得る工程であり、乾燥により所望の水分率を有する偏光子が得られる。前記乾燥は、任意の適切な方法で行われ、例えば、自然乾燥、送風乾燥、加熱乾燥が挙げられる。前記偏光子は、水分率が１２〜２５重量％程度であることが好ましく、１３〜２０重量％程度であることがより好ましい。なお、偏光子の水分率は、１００ｍｍ角のサイズに切り出された試料の、初期重量、および１２０℃で２時間乾燥後の乾燥重量に基づいて、下記式により算出される。
水分率（重量％）＝｛（初期重量−乾燥重量）／初期重量｝×１００
The drying step includes a step of drying the polyvinyl alcohol film while stretching the polyvinyl alcohol film in the conveying direction of the polyvinyl alcohol film, and drying the polyvinyl alcohol film washed in the washing step. Thus, a polarizer having a desired moisture content is obtained by drying. The said drying is performed by arbitrary appropriate methods, for example, natural drying, ventilation drying, and heat drying are mentioned. The polarizer preferably has a moisture content of about 12 to 25% by weight, and more preferably about 13 to 20% by weight. The moisture content of the polarizer is calculated by the following formula based on the initial weight of the sample cut into a 100 mm square size and the dry weight after drying at 120 ° C. for 2 hours.
Moisture content (% by weight) = {(initial weight−dry weight) / initial weight} × 100
前記乾燥の温度は、２０〜１５０℃程度であることが好ましく、２５〜１００℃程度であることがより好ましい。また、前記乾燥の時間は、偏光子の乾燥の程度が乾燥の温度の影響を受けるため一概に決定できないが、３０〜６００秒間程度であることが好ましく、６０〜３００秒間程度であることがより好ましい。前記乾燥工程は１回だけ実施されてもよく、必要に応じて複数回実施されてもよい。 The drying temperature is preferably about 20 to 150 ° C, and more preferably about 25 to 100 ° C. The drying time cannot be generally determined because the degree of drying of the polarizer is affected by the drying temperature, but is preferably about 30 to 600 seconds, more preferably about 60 to 300 seconds. preferable. The drying step may be performed only once, or may be performed a plurality of times as necessary.
前記偏光子は、厚みが、１〜３０μｍ程度であることが好ましく、５〜２５μｍ程度であることがより好ましい。とくに、厚みが１０μｍ以下の偏光子を得るためには、特開２００９−０９８６５３号公報、特開２０１３−２３８６４０号公報等に開示された、前記ポリビニルアルコール系フィルムとして、熱可塑性樹脂基材上に製膜されたポリビニルアルコール系フィルムを含む積層体を用いる薄型の偏光子の製造方法が適用できる。 The polarizer preferably has a thickness of about 1 to 30 μm, and more preferably about 5 to 25 μm. In particular, in order to obtain a polarizer having a thickness of 10 μm or less, the polyvinyl alcohol film disclosed in JP 2009-098653 A, JP 2013-238640 A, etc. is formed on a thermoplastic resin substrate. A method for producing a thin polarizer using a laminate including a formed polyvinyl alcohol film can be applied.
＜偏光フィルム＞
得られた偏光子は、通常、常法に従って、その少なくとも一方の面に透明保護フィルムが貼り合わされて偏光フィルムとして用いられる。前記透明保護フィルムは、特に制限されず、従来より偏光フィルムに用いられている各種の透明保護フィルムを用いることができる。前記透明保護フィルムを構成する材料としては、例えば、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性等に優れる熱可塑性樹脂が用いられる。前記熱可塑性樹脂としては、例えば、トリアセチルセルロール等のセルロールエステル系樹脂、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ナイロンや芳香族ポリアミド等のポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体の如きポリオレフィン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有する環状ポリオレフィン系樹脂（ノルボルネン系樹脂）、ポリアリレート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、およびこれらの混合物があげられる。
<Polarizing film>
The obtained polarizer is usually used as a polarizing film by attaching a transparent protective film to at least one surface thereof according to a conventional method. The transparent protective film is not particularly limited, and various transparent protective films conventionally used for polarizing films can be used. As a material constituting the transparent protective film, for example, a thermoplastic resin excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property, isotropy and the like is used. Examples of the thermoplastic resin include cellulose ester resins such as triacetyl cellulose, polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyethersulfone resins, polysulfone resins, polycarbonate resins, nylon and aromatics. Polyamide resins such as aromatic polyamides, polyimide resins, polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene and ethylene / propylene copolymers, (meth) acrylic resins, cyclic polyolefin resins having a cyclo or norbornene structure (norbornene resins) ), Polyarylate resins, polystyrene resins, polyvinyl alcohol resins, and mixtures thereof.
前記透明保護フィルムを、前記偏光子の両面に貼り合わせる場合、その両面の透明保護フィルムは、同じものであってもよく、異なっていてもよい。 When the transparent protective film is bonded to both sides of the polarizer, the transparent protective films on both sides may be the same or different.
前記透明保護フィルムは、正面位相差が４０ｎｍ以上および／または、厚み方向位相差が８０ｎｍ以上の位相差を有する位相差板を用いることができる。正面位相差は、通常、４０〜２００ｎｍの範囲に、厚み方向位相差は、通常、８０〜３００ｎｍの範囲に制御される。前記透明保護フィルムとして位相差板を用いる場合には、当該位相差板が透明保護フィルムとしても機能するため、薄型化を図ることができる。 As the transparent protective film, a retardation plate having a retardation having a front retardation of 40 nm or more and / or a thickness direction retardation of 80 nm or more can be used. The front phase difference is usually controlled in the range of 40 to 200 nm, and the thickness direction phase difference is usually controlled in the range of 80 to 300 nm. When a retardation plate is used as the transparent protective film, the retardation plate functions also as a transparent protective film, so that the thickness can be reduced.
前記位相差板としては、例えば、高分子素材を一軸または二軸延伸処理してなる複屈折性フィルム、液晶ポリマーの配向フィルム、液晶ポリマーの配向層をフィルムにて支持したもの等が挙げられる。位相差板の厚さは特に制限されないが、２０〜１５０μｍ程度が一般的である。なお、位相差を有しない透明保護フィルムに前記位相板を貼り合わせて使用してもよい。 Examples of the retardation plate include a birefringent film obtained by uniaxially or biaxially stretching a polymer material, a liquid crystal polymer alignment film, and a liquid crystal polymer alignment layer supported by a film. The thickness of the retardation plate is not particularly limited, but is generally about 20 to 150 μm. The phase plate may be bonded to a transparent protective film having no phase difference.
前記透明保護フィルムは、表面改質処理が施されていてもよい。前記表面改質処理としては、例えば、コロナ処理、プラズマ処理、プライマー処理、ケン化処理等が挙げられる。 The transparent protective film may be subjected to surface modification treatment. Examples of the surface modification treatment include corona treatment, plasma treatment, primer treatment, and saponification treatment.
前記透明保護フィルムの偏光子を貼り合わせない面には、ハードコート処理や反射防止処理、スティッキング防止や、拡散ないしアンチグレアを目的とした処理を施したものであってもよい。なお、ハードコート処理や反射防止層、スティッキング防止層、拡散層ないしアンチグレアを目的とした処理等は、透明保護フィルムそのものに設けることができるほか、別途光学層として透明保護フィルムとは別体のものとして設けることもできる。 The surface of the transparent protective film on which the polarizer is not bonded may be subjected to a treatment for hard coat treatment, antireflection treatment, sticking prevention, or diffusion or antiglare. In addition, hard coat treatment, anti-reflection layer, anti-sticking layer, diffusion layer or anti-glare treatment can be provided on the transparent protective film itself, or separately from the transparent protective film as an optical layer. It can also be provided as.
前記透明保護フィルムには、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、離型剤、着色防止剤、難燃剤、帯電防止剤、顔料、着色剤等の任意の適切な添加剤を含んでいてもよい。 The transparent protective film contains any appropriate additive such as an ultraviolet absorber, an antioxidant, a lubricant, a plasticizer, a release agent, an anti-coloring agent, a flame retardant, an antistatic agent, a pigment, and a coloring agent. May be.
前記偏光子と前記透明保護フィルムとの貼り合わせるためには、通常、接着剤が用いられる。前記接着剤としては、例えば、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系、水系ポリエステル等が挙げられる。前記接着剤は、通常、水溶液からなる接着剤として用いられ、通常、０．５〜６０重量％の固形分を含有してなる。前記接着剤としては、上記の他、紫外線硬化型接着剤、電子線硬化型接着剤等が挙げられる。また、前記接着剤には、金属化合物フィラー等を含有させることができる。 In order to bond the polarizer and the transparent protective film, an adhesive is usually used. Examples of the adhesive include isocyanate adhesives, polyvinyl alcohol adhesives, gelatin adhesives, vinyl latexes, and water-based polyesters. The said adhesive agent is normally used as an adhesive agent which consists of aqueous solution, and contains 0.5 to 60 weight% of solid content normally. Examples of the adhesive include ultraviolet curable adhesives and electron beam curable adhesives in addition to the above. The adhesive may contain a metal compound filler and the like.
前記接着剤の塗布は、前記透明保護フィルム、前記偏光子のいずれに行ってもよく、両者に行ってもよい。貼り合わせ後には、乾燥工程を施し、塗布乾燥層からなる接着剤層を形成する。前記偏光子と前記透明保護フィルムの貼り合わせは、ロールラミネーター等により行うことができる。前記乾燥工程の後には、必要に応じ、紫外線や電子線を照射することができる。前記接着剤層の厚さは、特に制限されないが、３０〜５０００ｎｍ程度であることが好ましく、１００〜１０００ｎｍ程度であることがより好ましい。 Application | coating of the said adhesive agent may be performed to any of the said transparent protective film and the said polarizer, and may be performed to both. After the bonding, a drying process is performed to form an adhesive layer composed of a coating dry layer. Bonding of the polarizer and the transparent protective film can be performed by a roll laminator or the like. After the drying step, ultraviolet rays or electron beams can be irradiated as necessary. Although the thickness in particular of the said adhesive bond layer is not restrict | limited, It is preferable that it is about 30-5000 nm, and it is more preferable that it is about 100-1000 nm.
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。 The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples.
＜実施例１＞
＜偏光子の製造＞
重合度が２，４００、ケン化度が９９．９モル％、厚さが４５μｍ、幅が３３９０ｍｍのポリビニルアルコールフィルムを用意した。当該ポリビニルアルコールフィルムに、前記図１に示すような製造方法にて、以下に示す各工程を施した。具体的には、ポリビニルアルコールフィルムを、２７℃の膨潤浴（水浴）中に７０秒間浸漬して膨潤しながら搬送方向に膨潤工程の延伸倍率が２．２０倍になるように延伸した（膨潤工程）。続いて、得られたポリビニルアルコールフィルムを、３０℃の染色浴（ヨウ素濃度が８重量％である水溶液）中で４５秒間浸漬して染色しながら搬送方向に染色工程の延伸倍率が１．１８倍になるように延伸した（染色工程）。次いで、染色したポリビニルアルコールフィルムを、４０℃の架橋浴（ホウ酸濃度が４重量％、ヨウ化カリウム濃度が３重量％である水溶液）中で４３秒間浸漬して搬送方向に架橋工程の延伸倍率が１．３０倍になるように延伸した（架橋工程）。さらに、得られたポリビニルアルコールフィルムを、６０℃の延伸浴（ホウ酸濃度が３重量％、ヨウ化カリウム濃度が５重量％である水溶液）中で３１秒間浸漬して搬送方向に延伸工程の延伸倍率が１．７９倍になるように延伸した（延伸工程）。さらに、得られたポリビニルアルコールフィルムを、２７℃の洗浄浴（ヨウ化カリウム濃度が５．５重量％である水溶液）中で１０秒間浸漬して搬送方向に洗浄工程後の総延伸倍率（ｘ）が６．０２倍になるように延伸した（洗浄工程）。洗浄したポリビニルアルコールフィルムを延伸しながら５５℃で１分間乾燥して、搬送方向に乾燥工程後の総延伸倍率（ｙ）が６．０５倍になるように偏光子を作製した。偏光子の厚みは１７μｍであり、偏光子の水分率は１５重量％であった。
<Example 1>
<Manufacture of polarizer>
A polyvinyl alcohol film having a degree of polymerization of 2,400, a degree of saponification of 99.9 mol%, a thickness of 45 μm, and a width of 3390 mm was prepared. Each process shown below was given to the said polyvinyl alcohol film with the manufacturing method as shown in the said FIG. Specifically, the polyvinyl alcohol film was stretched so that the stretching ratio of the swelling process was 2.20 times in the transport direction while being immersed in a swelling bath (water bath) at 27 ° C. for 70 seconds and swelling. ). Subsequently, the obtained polyvinyl alcohol film was immersed in a dyeing bath at 30 ° C. (aqueous solution having an iodine concentration of 8% by weight) for 45 seconds while dyeing, and the draw ratio in the dyeing process was 1.18 times in the conveying direction. (Drawing process). Next, the dyed polyvinyl alcohol film is immersed for 43 seconds in a 40 ° C. crosslinking bath (aqueous solution having a boric acid concentration of 4% by weight and a potassium iodide concentration of 3% by weight). Was stretched so as to be 1.30 times (crosslinking step). Further, the obtained polyvinyl alcohol film was immersed in a 60 ° C. stretching bath (an aqueous solution having a boric acid concentration of 3% by weight and a potassium iodide concentration of 5% by weight) for 31 seconds to stretch in the transport direction. It extended | stretched so that magnification might be 1.79 times (stretching process). Further, the obtained polyvinyl alcohol film was immersed for 10 seconds in a 27 ° C. washing bath (aqueous solution having a potassium iodide concentration of 5.5% by weight), and the total draw ratio (x) after the washing step in the conveying direction. Was stretched to 6.02 times (cleaning step). The washed polyvinyl alcohol film was dried at 55 ° C. for 1 minute while being stretched, and a polarizer was prepared so that the total stretch ratio (y) after the drying step in the transport direction was 6.05 times. The thickness of the polarizer was 17 μm, and the moisture content of the polarizer was 15% by weight.
なお、上記の各延伸倍率および上記の総延伸倍率は、上述したように、フィードロールおよび各ピンチロールにおける周速比（巻き取り周速／繰り出し周速）から算出できる。当該周速は、周速の設定値とのズレが発生した時は、三菱電機製のサーボモーターからつながるエンコーダによって異常を感知できるシステムとなっている。 In addition, as above-mentioned, each said draw ratio and said total draw ratio are computable from the peripheral speed ratio (winding peripheral speed / unwinding peripheral speed) in a feed roll and each pinch roll. When the peripheral speed deviates from the set value of the peripheral speed, an abnormality can be detected by an encoder connected to a servo motor manufactured by Mitsubishi Electric.
＜偏光フィルムの作製＞
接着剤として、下記の、ラジカル重合性化合物（ａ）１２重量部、ラジカル重合性化合物（ｂ）３５重量部、ラジカル重合性化合物（ｃ）４０重量部、オリゴマー化合物（ｄ）１０重量部、光重合開始剤（ｅ）２重量部および光増感剤（ｆ）１重量部の割合で混合して５０℃で１時間撹拌し活性エネルギー線硬化型接着剤を得た。第１透明保護フィルム（アクリルフィルム、東洋鋼鈑社製）および第２透明保護フィルム（ＣＯＰフィルム、日本ゼオン社製、商品名「ゼオノア」）の各々の貼合面に、上記活性エネルギー線硬化型接着剤を、ＭＣＤコーター（富士機械社製）（セル形状：ハニカム、グラビアロール線数：１０００本／ｉｎｃｈ、回転速度１４０％／対ライン速）を用いて、厚み０．７μｍになるように塗工し、上記偏光子Ｘの両面にロール機で貼り合わせた。その後、貼り合わせた透明保護フィルム側（両側）から、活性エネルギー線照射装置により上記可視光線を両面に照射して活性エネルギー線硬化型接着剤を硬化させた後、７０℃で３分間熱風乾燥して、偏光子の両側に透明保護フィルムを有する偏光フィルムを得た。
上記のラジカル重合性化合物（ａ）は、ＨＥＡＡ（ヒドロキシエチルアクリルアミド）、ＫＪケミカルズ社製；ラジカル重合性化合物（ｂ）は、ＡＣＭＯ（アクロイルモルフォリン）、ＫＪケミカルズ社製；ラジカル重合性化合物（ｃ）は、ライトアクリレート １，９ＮＤ−Ａ（１，９−ノナンジオールジアクリレート）、共栄社化学社製；オリゴマー化合物（ｄ）は、ＡＲＵＦＯＮ ＵＧ−４０１０（エポキシ基変性アクリルオリゴマー）、東亞合成社製；光重合開始剤（ｅ）は、Ｏｍｎｉｒａｄ９０７（２−メチル−１−（４―メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパンー１−オン）、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製；光増感剤（ｆ）は、ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＤＥＴＸ−Ｓ（２，４−ジエチルチオキサントン）、日本化薬社製；を示す。
<Preparation of polarizing film>
As an adhesive, the following radical polymerizable compound (a) 12 parts by weight, radical polymerizable compound (b) 35 parts by weight, radical polymerizable compound (c) 40 parts by weight, oligomer compound (d) 10 parts by weight, light 2 parts by weight of the polymerization initiator (e) and 1 part by weight of the photosensitizer (f) were mixed and stirred at 50 ° C. for 1 hour to obtain an active energy ray-curable adhesive. The active energy ray curable type is applied to each bonding surface of the first transparent protective film (acrylic film, manufactured by Toyo Kohan Co., Ltd.) and the second transparent protective film (COP film, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., trade name “Zeonor”). The adhesive was applied to a thickness of 0.7 μm using an MCD coater (manufactured by Fuji Machinery Co., Ltd.) (cell shape: honeycomb, number of gravure roll wires: 1000 / inch, rotational speed 140% / line speed). And bonded to both sides of the polarizer X with a roll machine. Then, from the bonded transparent protective film side (both sides), the visible light is irradiated on both sides by an active energy ray irradiator to cure the active energy ray curable adhesive, followed by hot air drying at 70 ° C. for 3 minutes. Thus, a polarizing film having a transparent protective film on both sides of the polarizer was obtained.
The above-mentioned radical polymerizable compound (a) is HEAA (hydroxyethylacrylamide), manufactured by KJ Chemicals; the radical polymerizable compound (b) is ACMO (acroylmorpholine), manufactured by KJ Chemicals; radical polymerizable compound ( c) is light acrylate 1,9ND-A (1,9-nonanediol diacrylate), manufactured by Kyoeisha Chemical; oligomer compound (d) is ARUFON UG-4010 (epoxy group-modified acrylic oligomer), manufactured by Toagosei Co., Ltd. The photopolymerization initiator (e) is Omnirad907 (2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one), IGM Resins B .; V. Photosensitizer (f) is KAYACURE DETX-S (2,4-diethylthioxanthone), manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.
［偏光フィルムの光学特性の評価］
上記で得られた偏光フィルムの単体透過率（Ｔｓ）および偏光度（Ｐ）を測定した。上記単体透過率及び偏光度は、分光光度計（日本分光製、製品名「Ｖ７１００」）を用いて測定することができる。上記偏光度の具体的な測定方法としては、上記偏光子の平行透過率（Ｈ０）及び直交透過率（Ｈ９０）を測定し、式：偏光度（％）＝｛（Ｈ０−Ｈ９０）／（Ｈ０＋Ｈ９０）｝１／２×１００より求めることができる。上記平行透過率（Ｈ０）は、同じ偏光子２枚を互いの吸収軸が平行となるように重ね合わせて作製した平行型積層偏光子の透過率の値である。また、上記直交透過率（Ｈ９０）は、同じ偏光子２枚を互いの吸収軸が直交するように重ね合わせて作製した直交型積層偏光子の透過率の値である。なお、これらの透過率は、ＪｌＳ Ｚ ８７０１−１９８２の２度視野（Ｃ光源）により、視感度補正を行ったＹ値である。また、波長４１０ｎｍの直交透過率（％）も同時に測定を実施した。結果を表１に示す。
[Evaluation of optical properties of polarizing film]
The single transmittance (Ts) and polarization degree (P) of the polarizing film obtained above were measured. The single transmittance and the degree of polarization can be measured using a spectrophotometer (manufactured by JASCO, product name “V7100”). As a specific method for measuring the degree of polarization, the parallel transmittance (H 0 ) and orthogonal transmittance (H 90 ) of the polarizer are measured, and the formula: degree of polarization (%) = {(H 0 −H 90 ) / (H 0 + H 90 )} 1/2 × 100. The parallel transmittance (H 0 ) is a value of the transmittance of a parallel laminated polarizer prepared by superposing two identical polarizers so that their absorption axes are parallel to each other. The orthogonal transmittance (H 90 ) is a value of the transmittance of an orthogonal laminated polarizer produced by superposing two identical polarizers so that their absorption axes are orthogonal to each other. In addition, these transmittance | permeability is Y value which performed visibility correction | amendment by the 2 degree visual field (C light source) of JlS Z 8701-1982. The orthogonal transmittance (%) at a wavelength of 410 nm was also measured at the same time. The results are shown in Table 1.
前記単体透過率は、４０％以上であることが好ましく、４３％以上であることがさらに好ましく、４３．１％以上であることがさらに好ましく、４３．３％以上であることがよりさらに好ましい。また、前記偏光度は、９０％以上であることが好ましく、９５％以上であることがより好ましく、９９％以上であることがさらに好ましく、９９．９％以上であることがよりさらに好ましく、９９．９９％以上であることがよりさらに好ましい。また、波長４１０ｎｍの直交透過率は、０．１％以下であることが好ましく、０．０６％以下であることがより好ましく、０．０５％以下であることがさらに好ましい。 The single transmittance is preferably 40% or more, more preferably 43% or more, further preferably 43.1% or more, and still more preferably 43.3% or more. The degree of polarization is preferably 90% or more, more preferably 95% or more, still more preferably 99% or more, still more preferably 99.9% or more, 99 More preferably, it is at least 99%. Further, the orthogonal transmittance at a wavelength of 410 nm is preferably 0.1% or less, more preferably 0.06% or less, and further preferably 0.05% or less.
＜偏光子の製造および偏光フィルムの作製＞
＜実施例２〜６、比較例１〜２＞
延伸工程の延伸倍率、洗浄工程後の総延伸倍率（ｘ）、および乾燥工程後の総延伸倍率（ｙ）を表１に記載の値になるように調整したこと以外は、実施例１と同様の操作にて、偏光子を製造し、偏光フィルムを作製した。ただし、比較例１〜２では、洗浄したポリビニルアルコールフィルムを延伸していない。なお、延伸倍率、総延伸倍率の影響により、各処理液への浸漬時間、乾燥時間は実施例１とはわずかに異なる。
<Manufacture of polarizer and production of polarizing film>
<Examples 2-6, Comparative Examples 1-2>
The same as Example 1 except that the draw ratio of the drawing process, the total draw ratio after the washing process (x), and the total draw ratio after the drying process (y) were adjusted to the values shown in Table 1. Through the operations described above, a polarizer was produced to produce a polarizing film. However, in Comparative Examples 1-2, the washed polyvinyl alcohol film is not stretched. The immersion time and drying time in each treatment solution are slightly different from those in Example 1 due to the influence of the draw ratio and the total draw ratio.
上記で得られた実施例２〜６および比較例１〜２の偏光フィルムを用い、上記の［偏光フィルムの光学特性の評価］における評価を行った。結果を表１に示す。 Using the polarizing films of Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 and 2 obtained above, the evaluation in [Evaluation of Optical Properties of Polarizing Film] was performed. The results are shown in Table 1.
Ｆ ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系フィルム
Ｆ１ 偏光子
１ 膨潤処理槽
２ 染色処理槽
３ 架橋処理槽
４ 延伸処理槽
５ 洗浄処理槽
６ 乾燥処理部
７ ガイドロール
８ フィードロール
０１、１１、２１、３１、４１、５１、６１ 従動ロール
０２、１２、２２、３２、４２、５２、６２ 駆動ロール
１０ 第１ピンチロール
２０ 第２ピンチロール
３０ 第３ピンチロール
４０ 第４ピンチロール
５０ 第５ピンチロール
F Polyvinyl alcohol (PVA) film F1 Polarizer 1 Swelling treatment tank 2 Dyeing treatment tank 3 Crosslinking treatment tank 4 Stretching treatment tank 5
Claims (3)
前記乾燥工程は、前記ポリビニルアルコール系フィルムを、当該ポリビニルアルコール系フィルムの搬送方向に延伸しながら乾燥する工程を含み、かつ
前記ポリビニルアルコール系フィルムは、前記洗浄工程後の総延伸倍率をｘと定義し、かつ前記乾燥工程後の総延伸倍率をｙと定義した場合、
式（１）：ｙ＞ｘである条件を満たすことを特徴とする偏光子の製造方法。 A method for producing a polarizer obtained by subjecting a polyvinyl alcohol film to at least a dyeing step, a crosslinking step, and a stretching step, followed by a washing step and a drying step in order,
The drying step includes a step of drying the polyvinyl alcohol film while stretching the polyvinyl alcohol film in the conveying direction of the polyvinyl alcohol film, and the polyvinyl alcohol film defines the total draw ratio after the washing step as x. And when the total draw ratio after the drying step is defined as y,
Formula (1): The manufacturing method of the polarizer characterized by satisfying the condition of y> x.
式（２）：１．０５≧ｙ／ｘ≧１．００２
（式（２）中、ｘおよびｙは、前記式（１）と同様である。）である条件を満たすことを特徴とする請求項１記載の偏光子の製造方法。 The polyvinyl alcohol film is
Formula (2): 1.05 ≧ y / x ≧ 1.002
The method for producing a polarizer according to claim 1, wherein a condition of (in formula (2), x and y are the same as in formula (1)) is satisfied.
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019185017A (en) * | 2018-04-09 | 2019-10-24 | 日東電工株式会社 | Method for manufacturing polarizer |
Citations (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001141926A (en) * | 1999-11-15 | 2001-05-25 | Nitto Denko Corp | Manufacturing method for polarizing film, polarizing plate and display device |
| JP2005084313A (en) * | 2003-09-08 | 2005-03-31 | Nitto Denko Corp | Method for manufacturing optical film, polarizer, polarizing plate, and image display device |
| JP2006189560A (en) * | 2005-01-05 | 2006-07-20 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Method for manufacturing polarizing film, polarizing plate and optical laminate |
| JP2009048179A (en) * | 2007-07-25 | 2009-03-05 | Nitto Denko Corp | Manufacturing method of polarizer, the polarizer, polarizing plate, optical film and image display device |
| JP2009163202A (en) * | 2007-12-13 | 2009-07-23 | Nitto Denko Corp | Process for producing polarizing element, polarizing element, polarizing plate, optical film and image display |
| JP2011138070A (en) * | 2009-12-29 | 2011-07-14 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Method of manufacturing polarizing plate |
| JP2013011838A (en) * | 2010-09-09 | 2013-01-17 | Nitto Denko Corp | Method of producing thin polarizing film |
| JP2013105036A (en) * | 2011-11-14 | 2013-05-30 | Nitto Denko Corp | Manufacturing method of polarizer, polarizer, polarizing plate, optical film, and image display device |
| JP2013156621A (en) * | 2012-01-05 | 2013-08-15 | Nitto Denko Corp | Iodine-based polarizer, polarizing plate, optical film, and image display device |
| JP2013210516A (en) * | 2012-03-30 | 2013-10-10 | Nitto Denko Corp | Method of manufacturing polarizer, polarizer, polarizing plate, optical film, and image display device |
| JP2013218106A (en) * | 2012-04-09 | 2013-10-24 | Nitto Denko Corp | Polarizer, method for producing the same, polarizing plate, optical film and image display device |
| JP2013231938A (en) * | 2012-04-04 | 2013-11-14 | Nitto Denko Corp | Adhesive for polarizing plate, polarizing plate, manufacturing method of the same, optical film, and image display device |
| JP2014109740A (en) * | 2012-12-04 | 2014-06-12 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Method for manufacturing polarizing film and polarizing plate |
| JP2014146035A (en) * | 2014-02-27 | 2014-08-14 | Nitto Denko Corp | Method for manufacturing polarizer, polarizer, polarizing plate, optical film and image display device |
| JP2015075762A (en) * | 2013-10-07 | 2015-04-20 | 東友ファインケム株式会社 | Method of manufacturing polarizer |
| JP2015114612A (en) * | 2013-12-13 | 2015-06-22 | 三菱製紙株式会社 | Polarizing plate |
| JP2016020952A (en) * | 2014-07-14 | 2016-02-04 | 住友化学株式会社 | Polyvinyl alcohol-based polarizing film, polarizing plate, and method for manufacturing the same |
| JP2016048382A (en) * | 2015-10-28 | 2016-04-07 | 株式会社クラレ | Polyvinyl alcohol film |
| WO2016093277A1 (en) * | 2014-12-12 | 2016-06-16 | 住友化学株式会社 | Method for producing polarizing film, and polarizing film |
| JP2017009789A (en) * | 2015-06-22 | 2017-01-12 | 住友化学株式会社 | Polarizing film, polarizing plate and production method of polarizing film |
| JP2017101253A (en) * | 2015-11-19 | 2017-06-08 | 日本合成化学工業株式会社 | Method for producing polyvinyl alcohol-based film |
| JP2017106969A (en) * | 2015-12-07 | 2017-06-15 | 住友化学株式会社 | Method for manufacturing polarizing film |
| JP2017107156A (en) * | 2015-11-27 | 2017-06-15 | 日本合成化学工業株式会社 | Polarizing film manufacturing facility, and polarizing film |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4614421B2 (en) * | 2004-03-31 | 2011-01-19 | 日東電工株式会社 | Manufacturing method of polarizing film |
-
2019
- 2019-01-31 JP JP2019015781A patent/JP7058231B2/en active Active
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Patent Citations (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001141926A (en) * | 1999-11-15 | 2001-05-25 | Nitto Denko Corp | Manufacturing method for polarizing film, polarizing plate and display device |
| JP2005084313A (en) * | 2003-09-08 | 2005-03-31 | Nitto Denko Corp | Method for manufacturing optical film, polarizer, polarizing plate, and image display device |
| JP2006189560A (en) * | 2005-01-05 | 2006-07-20 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Method for manufacturing polarizing film, polarizing plate and optical laminate |
| JP2009048179A (en) * | 2007-07-25 | 2009-03-05 | Nitto Denko Corp | Manufacturing method of polarizer, the polarizer, polarizing plate, optical film and image display device |
| JP2009163202A (en) * | 2007-12-13 | 2009-07-23 | Nitto Denko Corp | Process for producing polarizing element, polarizing element, polarizing plate, optical film and image display |
| JP2011138070A (en) * | 2009-12-29 | 2011-07-14 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Method of manufacturing polarizing plate |
| JP2013011838A (en) * | 2010-09-09 | 2013-01-17 | Nitto Denko Corp | Method of producing thin polarizing film |
| JP2013105036A (en) * | 2011-11-14 | 2013-05-30 | Nitto Denko Corp | Manufacturing method of polarizer, polarizer, polarizing plate, optical film, and image display device |
| JP2013156621A (en) * | 2012-01-05 | 2013-08-15 | Nitto Denko Corp | Iodine-based polarizer, polarizing plate, optical film, and image display device |
| JP2013210516A (en) * | 2012-03-30 | 2013-10-10 | Nitto Denko Corp | Method of manufacturing polarizer, polarizer, polarizing plate, optical film, and image display device |
| JP2013231938A (en) * | 2012-04-04 | 2013-11-14 | Nitto Denko Corp | Adhesive for polarizing plate, polarizing plate, manufacturing method of the same, optical film, and image display device |
| JP2013218106A (en) * | 2012-04-09 | 2013-10-24 | Nitto Denko Corp | Polarizer, method for producing the same, polarizing plate, optical film and image display device |
| JP2014109740A (en) * | 2012-12-04 | 2014-06-12 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Method for manufacturing polarizing film and polarizing plate |
| JP2015075762A (en) * | 2013-10-07 | 2015-04-20 | 東友ファインケム株式会社 | Method of manufacturing polarizer |
| JP2015114612A (en) * | 2013-12-13 | 2015-06-22 | 三菱製紙株式会社 | Polarizing plate |
| JP2014146035A (en) * | 2014-02-27 | 2014-08-14 | Nitto Denko Corp | Method for manufacturing polarizer, polarizer, polarizing plate, optical film and image display device |
| JP2016020952A (en) * | 2014-07-14 | 2016-02-04 | 住友化学株式会社 | Polyvinyl alcohol-based polarizing film, polarizing plate, and method for manufacturing the same |
| WO2016093277A1 (en) * | 2014-12-12 | 2016-06-16 | 住友化学株式会社 | Method for producing polarizing film, and polarizing film |
| JP2017009789A (en) * | 2015-06-22 | 2017-01-12 | 住友化学株式会社 | Polarizing film, polarizing plate and production method of polarizing film |
| JP2016048382A (en) * | 2015-10-28 | 2016-04-07 | 株式会社クラレ | Polyvinyl alcohol film |
| JP2017101253A (en) * | 2015-11-19 | 2017-06-08 | 日本合成化学工業株式会社 | Method for producing polyvinyl alcohol-based film |
| JP2017107156A (en) * | 2015-11-27 | 2017-06-15 | 日本合成化学工業株式会社 | Polarizing film manufacturing facility, and polarizing film |
| JP2017106969A (en) * | 2015-12-07 | 2017-06-15 | 住友化学株式会社 | Method for manufacturing polarizing film |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019185017A (en) * | 2018-04-09 | 2019-10-24 | 日東電工株式会社 | Method for manufacturing polarizer |
| JP7058230B2 (en) | 2018-04-09 | 2022-04-21 | 日東電工株式会社 | How to manufacture a extruder |
Also Published As
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| KR20190118117A (en) | 2019-10-17 |
| TW201943547A (en) | 2019-11-16 |
| TWI801549B (en) | 2023-05-11 |
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