JP2019167337A - ２剤式酸化染毛または脱色剤組成物および染毛または脱色を行う方法 - Google Patents

Abstract

【課題】十分な染毛性または脱色性が得られると共に、アルカリ剤および酸化剤に起因する毛髪施術時の皮膚刺激（ピリピリ感・チクチク感など）を低減することができる２剤式酸化染毛または脱色剤組成物を提供する。【解決手段】本発明の組成物はアルカリ剤を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤より構成される２剤式酸化染毛または脱色剤組成物であって、第１剤および第２剤のうち、いずれか一方が水中油滴型（Ｏ／Ｗ）エマルションであり、他方が油中水滴型（Ｗ／Ｏ）エマルションからなる。【選択図】なし

Description

本発明は、毛髪を酸化染毛する際に用いられる２剤式酸化染毛または脱色剤組成物、および当該組成物を用いた染毛または脱色方法に関する。

２剤式酸化染毛剤は、アルカリ剤や酸化染料を主成分として含む第１剤と、過酸化水素に代表される酸化剤を含む第２剤とから構成され、染毛施術時に、第１剤と第２剤を混合して用いられる。これらを混合した際に発生する酸化力により、毛髪のメラニンの破壊によるブリーチ作用と、酸化染料の重合作用による染料の発色との両作用が促進される。また、第１剤に酸化染料を含まないものは脱色剤として用いられる。
しかし、アルカリ剤や過酸化水素は共に人体にとって刺激物になり得る成分である。

近年、ヘアカラー剤の染毛性や毛髪ダメージへの配慮から、アルカリ剤としてアンモニアを配合するケースが多い。アンモニアは、モノエタノールアミン等の有機アミンといった他のアルカリ剤に比べて低分子量である。そのため、アルカリ剤としてアンモニアを用いた場合、染毛性や脱色性は良好であるが、その一方で、揮発性が高いため刺激臭があったり、頭皮や皮膚への浸透度が高くヘアカラー施術の際にピリピリ感・チクチク感などの皮膚刺激（アレルギーとは異なる一時的刺激）が生じるという問題がある。

このような問題に対し、従来からクリーム基剤の粒子径の調整や水酸基を有する重縮合ポリマー粒子の配合など、クリーム基剤の工夫による改善が試みられてきた。しかしながら、これらの方法ではアンモニア刺激臭は抑制されるものの、アルカリ剤および酸化剤に起因する上記ピリピリ感やチクチク感などの皮膚刺激の抑制効果は未だ不十分であった（例えば特許文献１および２）。

この他、植物エキス等の成分をヘアカラー剤に配合することで皮膚刺激の低減を図る試みもなされている。この方法は、損傷した皮膚のケアが主な目的であり、皮膚に対する刺激物の影響を積極的に防止することは意図していない。その結果、皮膚刺激の低減効果は未だ不十分である（例えば特許文献３）。

更に他の方法として、ヘアカラー施術の事前処理として液状油を頭皮に塗布することにより、油性被膜による刺激成分が皮膚に直接付着することを妨げる方法も提案されている。しかしながら、この方法では、液状油の塗布がムラになったときには皮膚刺激が生じ易い、事前処理が必要となるため作業性が悪い、といった問題がある。

上記のように油性成分による保護処理によりヘアカラー施術中の皮膚の一時的刺激を低減できることが知られている。これは、ヘアカラー剤に配合されるアルカリ剤（特にアンモニア）や過酸化水素などの刺激物が水溶性成分であり、事前に行う保護処理によって形成された油性被膜が皮膚・頭皮への作用を妨げているためと考えられる。

また、化粧品分野において一般的に用いられるエマルション（乳化物）として、油中水滴型のエマルション（Ｗ／Ｏ：ｗａｔｅｒ ｉｎ ｏｉｌ）が良く知られている。これは、連続相（外相）が油で構成されるエマルションであり、特に耐水性を要する場合に使用されることが多い。しかしながら、Ｗ／Ｏエマルションで構成されたヘアカラー剤は、アルカリ剤や酸化剤による皮膚刺激の抑制には有効であるが、ヘアカラー剤本来の特性である染毛性が乏しくなってしまうことが一般的に知られている（例えば特許文献４および５）。このような染毛性の低下は、Ｗ／Ｏエマルションの連続相が油性成分で構成されていることの結果として、酸化染料や酸化剤等の有効成分の媒体となる水の毛髪への浸透が妨げられるためと考えられる。

そこで上記特許文献４では、アンモニアによる刺激臭を一層低減すると共に毛髪の明度を向上させる目的で、所定の各成分を含有する毛髪化粧料を開示している。ここで毛髪化粧料としての脱色第１剤の剤型は、油中水滴型乳化物又はＯ／Ｗ型乳化物であるが、優れた乳化安定性が得られ、脱色混合物の刺激臭をより一層低減することができるとともに毛髪の明度をより向上させることができることから、Ｏ／Ｗ型乳化物であることが好ましい旨記載されている。

また上記特許文献５では、優れた発色力を保持しながら、アルカリ剤による刺激臭や目の痛みなどが低減された染色用組成物として、所定の各成分を含有する染色用組成物を開示している。具体的には、各成分が水相に存在する染料、アルカリ剤、酸化剤（過酸化水素など）を一部捕集する、すなわちＯ／Ｗエマルションを形成しながら水相の一部をエマルションの内相と外相に分布させることにより、上記課題を解決できることが記載されている。

特開２００２−２２６３４２号公報 特開２０１６−１３０２３３号公報 特開２００９−２５６２２２号公報 特開２００５−２３００１号公報 特表２０１４−５３３６８６号公報

ヘアカラーにおけるピリピリ感・チクチク感などの皮膚刺激は、白髪染め（特に根元付近の白髪のみを染める場合などはリタッチカラーと呼ぶ。）を行う際に問題となる場合が多い。このような場合、皮膚刺激の低減と、染色性（濃く染まること）の両立が課題となる。

更に使用者（施術者および被施術者）の好みに応じて、様々な色味を楽しむこともヘアカラーの使用目的の一つである。このため、種々の酸化染料に対して色々な色味をバランス良く発色することが推奨される。

本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、十分な染毛性または脱色性が得られると共に、アルカリ剤および酸化剤に起因する毛髪の染毛または脱色施術時の皮膚刺激（ピリピリ感・チクチク感など）を低減することができる２剤式酸化染毛または脱色剤組成物、および当該組成物を用いた染毛または脱色方法を提供することにある。
更に好ましくは、種々の酸化染料に対してバランス良く発色可能な２剤式酸化染毛または脱色剤組成物、および当該組成物を用いた染毛または脱色方法を提供することにある。

上記課題を解決し得た本発明の構成は以下のとおりである。
［１］アルカリ剤を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤より構成される２剤式酸化染毛または脱色剤組成物であって、
前記第１剤および第２剤のうち、いずれか一方が水中油滴型（Ｏ／Ｗ）エマルションであり、他方が油中水滴型（Ｗ／Ｏ）エマルションからなる２剤式酸化染毛または脱色剤組成物。
［２］前記アルカリ剤は、アンモニア及び／またはその塩類である上記［１］に記載の２剤式酸化染毛または脱色剤組成物。
［３］前記アンモニア及び／またはその塩類の配合量が、２剤式酸化染毛または脱色剤組成物全体に対して０．１〜３質量％である上記［２］に記載の２剤式酸化染毛または脱色剤組成物。
［４］前記第１剤が水中油滴型（Ｏ／Ｗ）エマルションであり、前記第２剤が油中水滴型（Ｗ／Ｏ）エマルションである上記［１］〜［３］のいずれかに記載の２剤式酸化染毛または脱色剤組成物。
［５］上記［１］〜［４］のいずれかに記載された２剤式酸化染毛または脱色剤組成物を用いて染毛または脱色を行う方法。

本発明によれば、染毛性または脱色性が良好であり、しかも染毛または脱色施術中に皮膚刺激（ピリピリ感・チクチク感など）が低減された染毛または脱色施術を提供することができる。
更に本発明によれば、種々の酸化染料に対して色々な色味をよりバランス良く発色可能な染毛施術も提供することができる。

本発明者は上記課題を解決するため、特に特許文献４や５を中心に検討を行った。前述したようにこれらの公報では、Ｗ／Ｏエマルションに対して否定的な見解を示しているが、本発明者の検討結果によれば、Ｗ／ＯエマルションではなくＯ／Ｗエマルションを基本骨格とした場合には皮膚刺激の低減効果が十分に発揮されないことが判明した。そこで更に検討を重ねたところ、意外にも、第１剤および第２剤のうち、いずれか一方が水中油滴型（Ｏ／Ｗ）エマルションであり、他方が油中水滴型（Ｗ／Ｏ）エマルションからなる組成物を用いれば、第１剤および第２剤の両方がＯ／Ｗエマルションで構成されたものに比べて、良好な染毛性や脱色性を維持しつつ、しかも皮膚刺激の低減効果が一層向上することを突き止めて本発明を完成した。

このように本発明の組成物は、従来技術ではカラー剤として否定的であったＷ／Ｏエマルションを積極的に用い、しかも前述した特許文献４や５とは異なり第１剤と第２剤の乳化形態を限定、すなわち第１剤と第２剤の乳化形態が異なって構成されている点に特徴がある。これまで第１剤と第２剤との間で乳化形態を変えるという発想自体、全くなかった。従来は上記特許文献４や５のようにＷ／ＯエマルションではなくＯ／Ｗエマルションの乳化形態が好ましいとしており、Ｏ／Ｗエマルションという基本骨格の範囲内で構成成分を検討しているに過ぎなかったことを考慮すると、本発明は、全く斬新な発想の下に生み出された発明であると言える。

以下、本発明を詳しく説明する。

本発明の２剤式酸化染毛または脱色剤組成物は、アルカリ剤を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤より構成される２剤式酸化染毛または脱色剤組成物であって、前記第１剤および第２剤のうち、いずれか一方が水中油滴型（Ｏ／Ｗ）エマルションであり、他方が油中水滴型（Ｗ／Ｏ）エマルションからなる点に特徴がある。これにより、良好な染毛性や脱色性を維持しつつ、皮膚刺激の低減効果に優れた組成物が得られる。
特に第１剤が水中油滴型（Ｏ／Ｗ）エマルションであり、第２剤が油中水滴型（Ｗ／Ｏ）エマルションである組成物が好ましく、これにより、特に染毛性および脱色性が一層高められる他、種々の酸化染料に対して色々な色味を、よりバランス良く発色することもできる。

本発明において「２剤式酸化染毛または脱色剤組成物」とは、使用時に上記の第１剤と第２剤を混合して使用するものであり、第１剤中に酸化染料が配合されているものは「２剤式酸化染毛剤組成物」、第１剤中に酸化染料が配合されていないものは「２剤式脱色剤組成物」であり、本発明の組成物はこれらの両方を含む。

また本発明において「染毛性に優れる」とは、後記する実施例の欄に示すように例えば白髪から濃い茶色に染毛できることを意味する。一方、本発明において「脱色性に優れる」とは、後記する実施例の欄に示すように例えば黒髪から黄みの茶色に脱色できることを意味する。

上述したように本発明の組成物は、酸化染毛剤には不向きとされるＷ／Ｏエマルションを用い、しかも第１剤および第２剤の乳化形態がそれぞれ異なる点に特徴があり、第１剤および第２剤のうち、いずれか一方が水中油滴型（Ｏ／Ｗ）エマルションであり、他方が油中水滴型（Ｗ／Ｏ）エマルションからなる。具体的には本発明の組成物は、Ｏ／Ｗエマルションの第１剤とＷ／Ｏエマルションの第２剤、またはＷ／Ｏエマルションの第１剤とＯ／Ｗエマルションの第２剤のいずれかで構成される。Ｏ／Ｗエマルションは連続相（外相）が水となる乳化形態であるのに対し、Ｗ／Ｏエマルションは連続相（外相）が油である。これらの乳化形態は、電気伝導度を測定することによって確認できる。具体的には、電気テスターを用いて電流が流れるか否かを測定したとき、電流が流れれば「Ｏ／Ｗエマルション」であることが確認される(連続相が水および水溶性成分で構成されるため電流
が流れる)。これに対し、電流が流れなければ「Ｗ／Ｏエマルション」であることが確認
される(連続相が油で構成されているため電流が流れない)。

上記第１剤を染毛剤として使用する場合の基本構成は、アルカリ剤の他、酸化染料、油性成分、および界面活性剤である。必要に応じて、溶剤、安定剤、コンディショニング成分、香料、エキス類、ｐＨ調整剤などの添加剤を加えることができる。なお上記第１剤を脱色剤として使用する場合、酸化染料を含まないこと以外は染毛剤の基本構成と同じである。

一方、上記第２剤の基本構成は酸化剤の他、油性成分、および界面活性剤である。必要に応じて溶剤、安定剤、コンディショニング成分、香料、エキス類、ｐＨ調整剤などの添加剤を加えることができる。

ここで上記第１剤に用いられるアルカリ剤は、２剤式酸化染毛または脱色剤に通常用いられるものであれば特に限定されず、例えば、アンモニア及び／またはその塩類、モノエタノールアミン及び／またはその塩類、トリエタノールアミン及び／またはその塩類、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール及び／またはその塩類などが挙げられる。

これらのうち、毛髪への浸透性がよく高い染毛性が得られること、揮発性に優れており毛髪に残り難いため施術後の毛髪の損傷を抑えられること等の理由により、アンモニア及び／またはその塩類が好ましく用いられる。アンモニアまたはその塩類は、単独で使用しても良いし、併用しても良い。２剤式酸化染毛または脱色剤組成物全体に占める（すなわち、第１剤および第２剤の合計を１００質量％としたとき）、上記アンモニア及び／またはその塩類の配合量（単独で配合するときは単独の配合量であり、二種以上を組み合わせて配合するときはそれらの合計量である。）は０．１〜３質量％であることが好ましい。上記配合量が０．１質量％未満の場合、上述した効果が得られず、一方、上記配合量が３質量％を超えても、さらなる染毛性、脱色性の向上は期待できないばかりか、毛髪の損傷の原因になったり、皮膚刺激などの低減効果が維持できないなどの問題がある。

上記第１剤を染毛剤として使用する場合、上記第１剤は酸化染料を含む。酸化染料の種類は、２剤式酸化染毛剤に通常用いられるものであれば特に限定されず、例えば、パラフェニレンジアミン、トルエン−２，５−ジアミン、パラアミノフェノールなどが挙げられる。必要によって、カップラーを配合することもできる。こうしたカップラーとしては、例えば、α−ナフトール、レゾルシン、メタアミノフェノール、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、パラアミノオルトクレゾール、５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノールなどが挙げられる。更に上記の他、「医薬部外品原料規格２００６」（薬事日報社）に記載された酸化染料を適宜用いることができる。更に上記の他、酸性染料（例えば赤色１０６号）、塩基性染料（例えばＢａｓｉｃ Ｙｅｌｌｏｗ ５７）、ＨＣ染料などを配合することもできる。これらは単独で使用しても良いし、併用しても良い。２剤式酸化染毛または脱色剤組成物全体に占める上記酸化染料の配合量は特に限定されず、当該組成物が処方される通常の範囲で用いられる。

また上記第２剤に用いられる酸化剤は、２剤式酸化染毛または脱色剤に通常用いられるものであれば特に限定されず、例えば、過酸化水素、過硫酸塩（例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等）、過ホウ酸塩（例えば、過ホウ酸ナトリウム等）、過炭酸塩（例えば、過炭酸ナトリウム等）、臭素酸塩（例えば、臭素酸ナトリウム、臭素酸カリウム等）などが挙げられる。これらのうち、酸化力が高い、染料の発色が良い等の理由により、過酸化水素が好ましく用いられるが、その他の酸化剤も酸化助剤として過酸化水素と併用することもできる。これらは単独で使用しても良いし、併用しても良い。２剤式酸化染毛または脱色剤組成物全体に占める上記酸化剤の配合量（単独で配合するときは単独の配合量であり、二種以上を組み合わせて配合するときはそれらの合計量である。）は０．５〜６質量％であることが好ましい。上記配合量が０．５質量％未満の場合、上述した効果が得られず、一方、上記配合量が６質量％を超えると、さらなる染毛性、脱色性の向上は期待できないばかりか、毛髪が極端に損傷する、皮膚刺激などの低減効果が維持できないなどの問題がある。

次に、第１剤および第２剤に共通に用いられる成分（油性成分、界面活性剤、必要に応じて添加される添加剤）について説明する。

上記油性成分は、２剤式酸化染毛または脱色剤に通常用いられるものであれば特に限定されず、例えば炭化水素、油脂、ロウ類、高級アルコール、高級脂肪酸、アルキルグリセリルエーテル、エステル類、シリコーン類等が挙げられる。これらは単独で配合してもよいし、二種以上を組み合わせて配合してもよい。２剤式酸化染毛または脱色剤組成物全体に占める上記油性成分の配合量は特に限定されず、当該組成物が処方される通常の範囲で用いられる。

これらのうち炭化水素としては、例えば流動パラフィン、パラフィン、軽質流動イソパラフィン、軽質イソパラフィン、合成スクワラン、スクワラン、ワセリン等が挙げられる。

また油脂としては、例えばオリーブ油、ツバキ油、カカオ脂、マカデミアナッツ油等が挙げられる。

またロウ類としては、例えばミツロウ、キャンデリラロウ、ホホバ油、ラノリン等が挙げられる。

また高級アルコールとしては、例えばラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール、セチルアルコール等が挙げられる。

また高級脂肪酸としては、例えばラウリン酸、ベヘニン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、ラノリン脂肪酸等が挙げられる。

またアルキルグリセリルエーテルとしては、例えばヘキサデシルグリセリルエーテル、オレイルグリセリルエーテル、オクタデシルグリセリルエーテル、イソステアリルグリセリルエーテル等が挙げられる。

またエステル類としては、例えばパルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸イソステアリル等が挙げられる。

またシリコーン類としては、例えばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等が挙げられる。

ここでＯ／Ｗエマルション中に配合される上記油性成分の配合量は、３〜２５質量％（油性成分を単独で配合するときは単独の配合量であり、二種以上を組み合わせて配合するときはそれらの合計量である。）が好ましく、５〜２０質量％がより好ましい。
また、Ｗ／Ｏエマルション中に配合される上記油性成分の配合量は、３０質量％（油性成分を単独で配合するときは単独の配合量であり、二種以上を組み合わせて配合するときはそれらの合計量である。）以下が好ましい。より好ましくは２５質量％以下であり、更に好ましくは２０質量％以下である。なお、その下限はおおむね、８質量％であることが好ましい。

上記界面活性剤は、２剤式酸化染毛または脱色剤に通常用いられるものであれば特に限定されず、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤のいずれも用いられる。上記界面活性剤は単独で配合してもよいし、二種以上を組み合わせて配合してもよい。２剤式酸化染毛または脱色剤組成物全体に占める上記界面活性剤の配合量は特に限定されず、当該組成物が処方される通常の範囲で用いられる。

これらのうち非イオン性界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥという）アルキルエーテル類、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類、ステアリン酸モノグリセリル、モノイソステアリン酸ポリグリセリル、縮合リシノレイン酸ポリグリセリル、パルミチン酸デキストリン、ジポリヒドロキシステアリン酸ＰＥＧ−３０等が挙げられる。

またアニオン性界面活性剤としては、例えばＮ−ステアロイル−Ｌ−アスパラギン酸ナトリウム等のＮ−ステアロイルアミノ酸塩、ラウリル硫酸ナトリウム、テトラデセンスルホン酸ナトリウム、セトステアリル硫酸ナトリウム等が挙げられる。

またカチオン性界面活性剤としては、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム等が挙げられる。

また両性界面活性剤としては、例えばココアミドプロピルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等が挙げられる。

本発明において一層優れた染色性を得るためには、Ｏ／Ｗエマルションを構成する界面活性剤として、イオン性の界面活性剤が好ましく用いられる。その場合、対になるＷ／Ｏエマルションを構成する油性成分の種類を適切に制御することが有効である。

例えばＯ／Ｗエマルションを構成する界面活性剤がアニオン性界面活性剤の場合、対になるＷ／Ｏエマルションを構成する油性成分は、炭化水素、高級アルコール、エステル類を単独で、または二種以上組み合わせて使用することが好ましく、特に極性の低い炭化水素の使用がより好ましい。

また、Ｏ／Ｗエマルションを構成する界面活性剤がカチオン性界面活性剤の場合、対になるＷ／Ｏエマルションを構成する油性成分は、高級アルコール、エステル類、油脂（植物油）を単独で、または二種以上組み合わせて使用することが好ましく、特に極性の高い植物油の使用がより好ましい。

ここでＯ／Ｗエマルション中に配合される上記界面活性剤の配合量は、０．５〜１５質量％（界面活性剤を単独で配合するときは単独の配合量であり、二種以上を組み合わせて配合するときはそれらの合計量である。）が好ましく、１〜１０質量％がより好ましい。
また、Ｗ／Ｏエマルション中に配合される上記界面活性剤の配合量は、１〜１５質量％（界面活性剤を単独で配合するときは単独の配合量であり、二種以上を組み合わせて配合するときはそれらの合計量である。）が好ましく、２〜１０質量％がより好ましい。

更に必要に応じて、以下の成分を含有することができる。

安定剤は、本発明に係る酸化染毛または脱色剤の安定性を保つために添加される。上記安定剤は、２剤式酸化染毛または脱色剤に通常用いられるものであれば特に限定されず、例えば、アスコルビン酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、ヒドロキシエタンジホスホン酸、硫酸マグネシウム等が挙げられる。上記安定剤は単独で配合してもよいし、二種以上を組み合わせて配合してもよい。

溶剤は、２剤式酸化染毛または脱色剤に通常用いられるものであれば特に限定されず、例えば、１，３−ブチレングリコール、濃グリセリン、ポリエチレングリコール等が挙げられる。上記溶剤は単独で配合してもよいし、二種以上を組み合わせて配合してもよい。

更に、本発明に係る酸化染毛または脱色剤に賦香したり、そのコンセプトを具現化するなどの目的で、コンディショニング成分、香料、エキス類等の添加剤を適宜配合してもよい。これらは、２剤式酸化染毛または脱色剤に通常用いられるものであれば特に限定されない。

更に上記第２剤には、ｐＨ調整剤を添加して、一般的にｐＨを２〜４の範囲に制御することが好ましい。

本発明の組成物は、好ましくは上記構成を有する第１剤の乳化形態がＯ／Ｗエマルションであり、第２剤の乳化形態がＷ／Ｏエマルションからなる。これにより、特に染毛性および脱色性が一層高められる他、種々の酸化染料に対して色々な色味を、よりバランス良く発色することもできる。

本発明は、上述した２剤式酸化染毛または脱色剤組成物を用いて染毛または脱色を行う方法も包含する。上記第１剤および第２剤を混合して毛髪に適用することにより、染毛または脱色が十分であり、しかも施術中に皮膚刺激（ピリピリ感・チクチク感など）を殆ど感じることのない染毛または脱色施術を提供できる。

以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記実施例によって制限されず、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で変更を加えて実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。なお、以下においては、特に断りのない限り、「％」は「質量％」を意味する。

実施例１
（第１剤−１〜９の調製）
表１に記載の第１剤−１〜４（酸化染毛剤、酸化染料あり、Ｏ／Ｗエマルション）を以下のようにして調製した。
先ず、水相として適量の精製水に表中に示す安定剤、染料を加えて８０℃まで加温し、溶解した。次に、油相として、表中に示す油性成分と界面活性剤を混合し８０℃まで溶解した。次いで、上記水相へ油相を滴下、混合し乳化した後、約４０℃まで冷却した。冷却後、アルカリ剤を適宜加えて均一となるようさらに撹拌し、第１剤組成物を調製した。

また表１に記載の第１剤−５〜７（酸化染毛剤、酸化染料あり、Ｗ／Ｏエマルション）を以下のようにして調製した。
先ず、水相として適量の精製水に表中に示す溶剤、安定剤、染料を加えて８０℃まで加温し、溶解した。次に、油相として、表中に示す油性成分と界面活性剤を混合し８０℃まで溶解した。次いで、上記油相へ水相を滴下、混合し乳化した後、約４０℃まで冷却した。冷却後、アルカリ剤を適宜加えて均一となるようさらに撹拌し、第１剤組成物を調製した。

また表１に記載の第１剤−８（脱色剤、酸化染料なし、Ｏ／Ｗエマルション）を以下のようにして調製した。
先ず、水相として適量の精製水に表中に示す安定剤を加えて８０℃まで加温し、溶解した。次に、油相として、表中に示す油性成分と界面活性剤を混合し８０℃まで溶解した。次いで、上記水相へ油相を滴下、混合し乳化した後、約４０℃まで冷却した。冷却後、アルカリ剤を適宜加えて均一となるようさらに撹拌し、第１剤組成物を調製した。

また表１に記載の第１剤−９（脱色剤、酸化染料なし、Ｗ／Ｏエマルション）を以下のようにして調製した。
先ず、水相として適量の精製水に表中に示す溶剤、安定剤を加えて８０℃まで加温し、溶解した。次に、油相として、表中に示す油性成分と界面活性剤を混合し８０℃まで溶解した。次いで、上記油相へ水相を滴下、混合し乳化した後、約４０℃まで冷却した。冷却後、アルカリ剤を適宜加えて均一となるようさらに撹拌し、第１剤組成物を調製した。

（第２剤−１〜５の調製）
表２に記載の第２剤−１、２（Ｏ／Ｗエマルション）を以下のようにして調製した。
先ず、水相として適量の精製水に表中に示す安定剤、ｐＨ調整剤を加えて８０℃まで加温し、溶解した。次に、油相として、表中に示す油性成分と界面活性剤を混合し８０℃まで溶解した。次いで、上記水相へ油相を滴下、混合し乳化した後、約４０℃まで冷却した。冷却後、３５％過酸化水素水を加えて均一となるようさらに撹拌し、第２剤組成物を調製した。

また表２に記載の第２剤−３〜５（Ｗ／Ｏエマルション）を以下のようにして調製した。
先ず、水相として適量の精製水に表中に示す溶剤、安定剤、ｐＨ調整剤を加えて８０℃まで加温し、溶解した。次に、油相として、表中に示す油性成分と界面活性剤を混合し８０℃まで溶解した。次いで、上記油相へ水相を滴下、混合し乳化した後、約４０℃まで冷却した。冷却後、３５％過酸化水素水を加えて均一となるようさらに撹拌し、第２剤組成物を調製した。

（２剤式酸化染毛または脱色剤組成物の調製）
上記のようにして得られた表１に記載の各第１剤および表２に記載の各第２剤を１：１（質量比）となるように混合して、各組成物を得た。

（評価方法）
（１）染毛性の評価
表１に記載の各第１剤（第１剤−１〜７；酸化染料あり）と、表２に記載の各第２剤（第２剤−１〜５）との混合物を、化学的処理（酸化染毛または脱色処理等）を受けていない人由来の毛髪の毛束（１０ｃｍ、１．０ｇ、１００％白髪毛）に塗布し、３５℃で３０分間放置した。次いで、水洗、ラウリル硫酸トリエタノールアミン１０％水溶液で洗浄した後、風乾させた。風乾後の毛束の染毛の程度を、専門のパネラー（１０名）により目視にて観察し、下記基準によって評価し、平均点を算出した。毛束が染まる度合いによって、白髪〜薄い茶色〜濃い茶色へと変化する。

（染毛性の評価基準）
３点：優れた染毛性（濃い茶色に染まる）
２点：良い染毛性（薄い茶色に染まる）
１点：悪い染毛性（染まりが薄い）
（平均点の基準）
◎：２．５点以上、３．０点以下
○：２．０点以上、２．５点未満
△：１．５点以上、２．０点未満
×：１．５点未満

（２）脱色性の評価
表１に記載の各第１剤（第１剤−８、９；酸化染料なし）と、表２に記載の各第２剤（第２剤−１〜５）との混合物を、化学的処理（酸化染毛または脱色処理等）を受けていない人由来の毛髪の毛束（１０ｃｍ、１．０ｇ、１００％黒髪毛）に塗布し、３５℃で３０分間放置した。次いで、水洗、ラウリル硫酸トリエタノールアミン１０％水溶液で洗浄した後、風乾させた。風乾後の毛束の脱色の程度を、専門のパネラー（１０名）により目視にて観察し、下記基準によって評価し、平均点を算出した。毛束が脱色される度合いによって、黒〜暗い赤茶〜茶〜黄みの茶色へと変化する。

（脱色性の評価基準）
３点：優れた脱色性（黒髪がしっかりと明るくなって黄みの茶色となる）
２点：良い脱色性（黒髪が明るくなって茶色となる）
１点：悪い脱色性（黒髪が若干明るくなって赤茶となる）
（平均点の基準）
◎：２．５点以上、３．０点以下
○：２．０点以上、２．５点未満
△：１．５点以上、２．０点未満
×：１．５点未満

（３）皮膚刺激の評価（上腕部皮膚刺激の評価方法）
表１に記載の各第１剤（第１剤−１〜９）と、表２に記載の各第２剤（第２剤−１〜５）との混合物を、専門のパネラー１０名の上腕部に塗布し（１ｃｍ²当たり約１ｇ）、３０分間放置した。下記基準で皮膚刺激（チクチク感・ピリピリ感など）の有無を評価し、平均点を算出した。平均点の高い方が、皮膚刺激が少ないことを意味する。

（皮膚刺激の評価基準）
３点：刺激は全くない
２点：刺激は殆どない
１点：やや刺激がある
０点：刺激がある
（平均点の基準）
◎：２．５点以上、３．０点以下
○：２．０点以上、２．５点未満
△：１．５点以上、２．０点未満
×：１．５点未満

これらの結果を表３および表４に記載する。

これらの結果より、以下のように考察することができる。

まず第１剤−１〜７（酸化染毛剤）を用いた場合について考察する。
これらのうち第１剤−１〜４はＯ／Ｗエマルションの例であり、第２剤として第１剤と乳化形態が異なるＷ／Ｏエマルションの第２剤−３〜５を用いた場合、いずれの例においても、染毛性および皮膚刺激の低減効果の両方とも優れた結果が得られた。これに対し、第２剤として第１剤と同じ乳化形態であるＯ／Ｗエマルションの第２剤−１、２を用いた場合、いずれの例においても、染毛性は良好であったが、皮膚刺激の低減効果が劣っていた。

同様の結果は、第１剤−５〜７（Ｗ／Ｏエマルション）を用いたときにも見られた。すなわち、第１剤としてＷ／Ｏエマルションの５〜７を用い、第２剤として第１剤と乳化形態が異なるＯ／Ｗエマルションの第２剤−１、２を用いた場合、いずれの例においても、染毛性および皮膚刺激の低減効果の両方とも優れた結果が得られた。これに対し、第２剤として第１剤と乳化形態が同じＷ／Ｏエマルションの第２剤−３〜５を用いた場合、いずれの例においても、皮膚刺激の低減効果は良好であったが、染毛性が劣っていた。

これらの結果より、第１剤および第２剤のうち、いずれか一方が水中油滴型（Ｏ／Ｗ）エマルションであり、他方が油中水滴型（Ｗ／Ｏ）エマルションからなる２剤式酸化染毛剤組成物を用いると、染毛性および皮膚刺激の低減効果が両立することが分った。
上記発明例のうち、特に第１剤としてＯ／Ｗエマルションの１〜４を用いた場合は、第１剤としてＷ／Ｏエマルションの５〜７を用いた場合に比べて優れた染毛性を示した。よって、本発明では、特に第１剤としてＯ／Ｗエマルションを、第２剤としてＷ／Ｏエマルションを用いることがより好ましいことが分る。

次に第１剤−８、９（脱色剤）を用いた場合について考察する。
第１剤−８はＯ／Ｗエマルションの例であり、第２剤として第１剤と乳化形態が異なるＷ／Ｏエマルションの第２剤−３〜５を用いた場合、いずれの例においても、脱色性および皮膚刺激の低減効果の両方とも優れた結果が得られた。これに対し、第２剤として第１剤と乳化形態が同じＯ／Ｗエマルションの第２剤−１、２を用いた場合、いずれの例においても、脱色性は良好であったが、皮膚刺激の低減効果が劣っていた。

同様の結果は、第１剤−９（Ｗ／Ｏエマルション）を用いたときにも見られた。すなわち、第１剤としてＷ／Ｏエマルションを用い、第２剤として第１剤と乳化形態が異なるＯ／Ｗエマルションの第２剤−１、２を用いた場合、いずれの例においても、脱色性および皮膚刺激の低減効果の両方とも優れた結果が得られた。これに対し、第２剤として第１剤と乳化形態が同じＷ／Ｏエマルションの第２剤−３〜５を用いた場合、いずれの例においても、皮膚刺激の低減効果は良好であったが、脱色性が劣っていた。

これらの結果より、第１剤および第２剤のうち、いずれか一方が水中油滴型（Ｏ／Ｗ）エマルションであり、他方が油中水滴型（Ｗ／Ｏ）エマルションからなる２剤式脱色剤組成物を用いることにより、脱色性および皮膚刺激の低減効果が両立することが分った。
なお脱色剤では、本発明例のうち第１剤としてＯ／Ｗエマルションを用いると脱色性がより顕著に発揮され、第１剤としてＷ／Ｏエマルションを用いると皮膚刺激の低減効果がより顕著に発揮されることも分った。

実施例２
本実施例では、表６に記載の第１剤−１〜４、１０、１１（これらのうち１〜４は表１と同じ）および表７に記載の第１剤−１２〜２９、並びに表５に記載の第２剤−６〜９を、上記実施例１と同様にして調製し、各第１剤および第２剤を１：１（質量比）となるように混合して２剤式酸化染毛組成物を得た。このようにして得られた各種組成物の染色性、および皮膚刺激性を実施例１と同様にして評価した。これらの結果を表６および表７に併記する。
その結果、本発明の要件を満足する組成物は、いずれの組み合わせにおいても良好な染色性および皮膚刺激の低減効果が得られることが確認された。

実施例３
本実施例では、表８に記載の第１剤−３０〜４７、および前述した表５に記載の第２剤−６〜９を、上記実施例１と同様にして調製し、各第１剤および第２剤を１：１（質量比）となるように混合して２剤式酸化染毛組成物を得た。このようにして得られた各種組成物の染色性、および皮膚刺激性を実施例１と同様にして評価した。これらの結果を表８に併記する。
その結果、本発明の要件を満足する組成物は、いずれの組み合わせにおいても良好な染色性および皮膚刺激の低減効果が得られることが確認された。

実施例４
本実施例では、表９に記載の第１剤−３、４８〜５１（これらのうち３は表１と同じ）、および前述した表５に記載の第２剤−８、９を、上記実施例１と同様にして調製し、各第１剤および第２剤を１：１（質量比）となるように混合して２剤式酸化染毛組成物を得た。このようにして得られた各種組成物の染色性、および皮膚刺激性を実施例１と同様にして評価した。これらの結果を表９に併記する。
その結果、本発明の要件を満足する組成物は、いずれの組み合わせにおいても良好な染色性および皮膚刺激の低減効果が得られることが確認された。

特に、２剤式染毛剤に占めるアンモニア及び／またはその塩類の配合量が０．１〜３質量％に制御された例（第１剤−３と第２剤−８、第１剤−３と第２剤−９、第１剤−５０と第２剤−８、第１剤−５０と第２剤−９）は、良好な染色性および皮膚刺激の低減効果がバランス良く得られる傾向にあることが分った。

実施例５
本実施例では、表１０に記載の第１剤−３、４、５２（これらのうち３、４は表１と同じ）；並びに表１１に記載の第２剤−１０〜１５、および表１２に記載の第２剤−１６〜３３を、上記実施例１と同様にして調製し、各第１剤および第２剤を１：１（質量比）となるように混合して２剤式酸化染毛組成物を得た。このようにして得られた各種組成物の染色性、および皮膚刺激性を実施例１と同様にして評価した。これらの結果を表１１および表１２に併記する。
その結果、本発明の要件を満足する組成物は、いずれの組み合わせにおいても良好な染色性および皮膚刺激の低減効果が得られることが確認された。

具体的には、Ｏ／Ｗエマルションを構成する界面活性剤がアニオン性界面活性剤（第１剤−３）の場合、対になるＷ／Ｏエマルションを構成する油性成分として、極性の低い炭化水素を使用する（第２剤−１０、第２剤−１１、第２剤−１３、第２剤−１４、第２剤−１５）と、染色性および皮膚刺激の低減効果がバランス良く一層向上することが確認された（表１１を参照）。
また、Ｏ／Ｗエマルションを構成する界面活性剤がカチオン性界面活性剤（第１剤−４）の場合、対になるＷ／Ｏエマルションを構成する油性成分として、極性の高い植物油を使用する（第２剤−３０〜第２剤−３３）と、染色性が一層向上することが確認された(表１２を参照)。

実施例６
本実施例では、表１３に記載の第１剤−５３〜５６、および表１４に記載の第１剤−５７〜６０；並びに前述した表５に記載の第２剤−６〜９を、上記実施例１と同様にして調製し、各第１剤および第２剤を１：１（質量比）となるように混合して２剤式酸化染毛組成物を得た。このようにして得られた各種組成物の発色バランスを以下のようにして評価した。

（４）発色バランスの評価方法
第１剤−５０（Ｏ／Ｗエマルション）、および第２剤−１（（Ｏ／Ｗエマルション）を、１：１（質量比）で混合した後、１０ｃｍ、１ｇの白毛束（ビューラックス社製）に浴比１：１になるよう塗布し、３５℃で３０分間放置した。次いで、水洗、適量のラウリル硫酸トリエタノールアミン１０％水溶液で洗浄した後、自然乾燥させた。この処理で染色された毛束は、暗い紫（７．５Ｐ ２．５／４．５）(ＪＩＳ色名帳)に染色される。
この毛束を基準にして、基準からの色相のずれ（相違）を専門のパネラー（１０名）により目視にて観察し、下記基準によって評価し、平均点を算出した。

（発色バランスの評価基準）
１点：明らかな色相のずれがある
２点：少し色相のずれがある
３点：ほぼ色相のずれはない
（平均点の基準）
◎：２．５点以上、３．０点以下
○：２．０点以上、２．５点未満
△：１．５点以上、２．０点未満
×：１．５点未満

これらの結果を表１３および１４に併記する。

これらの結果より、第１剤がＯ／Ｗエマルションであり、第２剤がＷ／Ｏエマルションの場合、発色バランスがより向上することが分かった。

Claims (5)

1. アルカリ剤を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤より構成される２剤式酸化染毛または脱色剤組成物であって、
   前記第１剤および第２剤のうち、いずれか一方が水中油滴型（Ｏ／Ｗ）エマルションであり、他方が油中水滴型（Ｗ／Ｏ）エマルションからなる２剤式酸化染毛または脱色剤組成物。
2. 前記アルカリ剤は、アンモニア及び／またはその塩類である請求項１に記載の２剤式酸化染毛または脱色剤組成物。
3. 前記アンモニア及び／またはその塩類の配合量が、２剤式酸化染毛または脱色剤組成物全体に対して０．１〜３質量％である請求項２に記載の２剤式酸化染毛または脱色剤組成物。
4. 前記第１剤が水中油滴型（Ｏ／Ｗ）エマルションであり、前記第２剤が油中水滴型（Ｗ／Ｏ）エマルションである請求項１〜３のいずれかに記載の２剤式酸化染毛または脱色剤組成物。
5. 請求項１〜４のいずれかに記載された２剤式酸化染毛または脱色剤組成物を用いて染毛または脱色を行う方法。