JP2019095709A

JP2019095709A - Peeling detection label

Info

Publication number: JP2019095709A
Application number: JP2017227145A
Authority: JP
Inventors: 晃司土渕; Koji Tsuchibuchi; 由美子網野; Yumiko Amino; 一貴井田; Kazutaka Ida; 泰之天野; Yasuyuki Amano; 山本　貴司; Takashi Yamamoto; 貴司山本
Original assignee: Lintec Corp
Current assignee: Lintec Corp
Priority date: 2017-11-27
Filing date: 2017-11-27
Publication date: 2019-06-20

Abstract

To provide a peeling detection label on which no adhesive residue to an adherend is created.SOLUTION: A peeling detection label is a laminate on which a substrate 1, a pattern layer 2 formed on part of a surface of the substrate, a pigmented layer 3, a first adhesive layer 4, a base material layer 5, and a second adhesive layer 6 are laminated in order. After the peeling detection label is applied to an adherend and when being peeled off from the adherend, interfacial peeling occurs between the pattern layer and the pigmented layer to satisfy a requirement such that presence of peeling of the peeling detection label from the adherend is visually detectable.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は剥離検知ラベルに関する。 The present invention relates to a peeling detection label.

例えば、医薬品や食品等のパッケージでは、安全性のため、高いセキリュティ性が求められており、一度開封されたかどうかを確認する目的で、改ざん防止用ラベルが用いられている。また、例えば、薬品瓶や燃料タンクといった危険物等の充填容器、封書、化粧箱等の不正開封等を防止する目的、並びにパスポート等の身分証明書の証明写真の不正使用等を防止する目的等でも改ざん防止用ラベルが用いられている。
また、高価な電子機器や精密機械部品等に貼り付けられているラベルについても、表示内容の改ざんや、正規製品のラベルを剥がして別の製品に貼付する模倣手段に用いられることを防止する等の目的で、改ざん防止用ラベルが用いられている。 For example, in packages for medicines and foods, high security is required for safety, and tamper-proof labels are used for the purpose of checking whether they have been opened once. Also, for example, for the purpose of preventing unauthorized opening of filled containers such as dangerous goods such as medicine bottles and fuel tanks, sealed letters, cosmetic boxes, etc., and for the purpose of preventing unauthorized use of identification photographs of identification cards such as passports, etc. However, tamper-proof labels are used.
In addition, even for labels attached to expensive electronic devices, precision machine parts, etc., it is prevented from being used as an imitation means for falsifying the display content or peeling off the label of a legitimate product and sticking it to another product. Anti-tampering labels are used for this purpose.

例えば、特許文献１には、厚さ寸法が１０μｍ以上４０μｍ以下のポリスチレンフィルムと、その一面に積層されたＪＩＳＺ０２３７に規定の接着強度が８０℃で１５Ｎ／２５ｍｍ以上の耐熱性粘着剤層とから成ることを特徴とする改ざん防止ラベル又はシートが開示されている。 For example, in Patent Document 1, a polystyrene film having a thickness of 10 μm to 40 μm and a heat-resistant adhesive layer having an adhesive strength of 15 N / 25 mm or more at 80 ° C. according to JIS Z 0237 laminated on one side thereof A tamper-proof label or sheet is disclosed, characterized in that it comprises:

特開２０１０−２８１９４８号公報Unexamined-Japanese-Patent No. 2010-281948

特許文献１に記載の改ざん防止ラベル又はシートでは、前記ポリスチレンフィルムを剥がそうとするとポリスチレンフィルムが破断してしまうことで、改ざん防止機能を発揮している。
しかしながら、このように従来の剥離検知ラベルでは、破壊した基材層の一部や粘着剤層が被着体に残存してしまうことにより、被着体を汚染してしまうといった問題があった。
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、被着体への糊残りが生じない剥離検知ラベルを提供することを目的とする。 In the tamper-proof label or sheet described in Patent Document 1, when it is attempted to peel off the polystyrene film, the polystyrene film is broken to exhibit the tamper-proof function.
However, in the conventional peeling detection label as described above, there is a problem that the adherend is contaminated because a part of the broken substrate layer and the pressure-sensitive adhesive layer remain on the adherend.
This invention is made in view of the said situation, and it aims at providing the peeling detection label which the adhesive residue to a to-be-adhered body does not produce.

本発明者らは、支持体と、前記支持体の表面の一部に形成されたパターン層と、着色層と、第１の粘着剤層（Ｘ１）と、基材層（Ｙ）と、第２の粘着剤層（Ｘ２）とをこの順で積層した積層体であって、特定の要件を満たす、剥離検知ラベルとすることで、前記課題を解決し得ることを見出した。 The present inventors have proposed a support, a pattern layer formed on a part of the surface of the support, a colored layer, a first pressure-sensitive adhesive layer (X1), a base layer (Y), It has been found that the problem can be solved by forming a peeling detection label that is a laminate obtained by laminating the two pressure-sensitive adhesive layers (X2) in this order and satisfying specific requirements.

すなわち、本発明は、下記［１］〜［２］に関する。
［１］支持体と、前記支持体の表面の一部に形成されたパターン層と、着色層と、第１の粘着剤層（Ｘ１）と、基材層（Ｙ）と、第２の粘着剤層（Ｘ２）とをこの順で積層した積層体であって、かつ下記要件（１）を満たす、剥離検知ラベル。
要件（１）：前記剥離検知ラベルを被着体に貼付後、当該被着体から剥離する際に、前記パターン層と前記着色層との間で界面剥離が生じることにより、前記剥離検知ラベルの被着体からの剥離有無が視覚的に検知可能となる。
［２］基材層（Ｙ）が、アクリルウレタン系樹脂及びオレフィン系樹脂からなる群より選ばれる１種以上の非粘着性樹脂（ｙ１）を含む組成物（ｙ）から形成された層である、前記［１］に記載の剥離検知ラベル。 That is, the present invention relates to the following [1] to [2].
[1] A support, a pattern layer formed on part of the surface of the support, a colored layer, a first pressure-sensitive adhesive layer (X1), a substrate layer (Y), and a second adhesion The peeling detection label which is a laminated body which laminated | stacked the agent layer (X2) in this order, and satisfy | fills the following requirements (1).
Requirement (1): When the peeling detection label is attached to an adherend and then peeled from the adherend, interfacial peeling occurs between the pattern layer and the colored layer, whereby the peeling detection label is The presence or absence of peeling from the adherend can be detected visually.
[2] The base layer (Y) is a layer formed from a composition (y) containing at least one non-adhesive resin (y1) selected from the group consisting of acrylic urethane resins and olefin resins The peeling detection label as described in said [1].

本発明によれば、被着体への糊残りが生じない剥離検知ラベルを提供し得る。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the peeling detection label which does not produce the adhesive residue to a to-be-adhered body can be provided.

本発明の剥離検知ラベルの構成の一例を示す、剥離検知ラベル１０１の断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram of the peeling detection label 101 which shows an example of a structure of the peeling detection label of this invention. 本発明の剥離検知ラベルの構成の一例である剥離ラベル１０１を、被着体２０から剥離する途中の状況を示す断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram which shows the condition in the middle of peeling the peeling label 101 which is an example of a structure of the peeling detection label of this invention from the adherend 20. FIG.

本発明において、対象となる樹脂が、「粘着性樹脂」又は「非粘着性樹脂」のどちらに属するかの判断は、次の手順（１）〜（４）に基づいて行う。
・手順（１）：対象となる樹脂のみから形成した厚さ２０μｍの樹脂層を、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に設け、縦３００ｍｍ×横２５ｍｍの大きさに切断した試験片を作製する。
・手順（２）：２３℃、５０％ＲＨ（相対湿度）の環境下で、当該試験片の樹脂層の表出している側の表面を、ステンレス板（ＳＵＳ３０４３６０番研磨）に貼付し、同環境下で２４時間静置する。
・手順（３）：静置後、２３℃、５０％ＲＨ（相対湿度）の環境下で、ＪＩＳＺ０２３７：２０００に基づき、１８０°引き剥がし法により、引張速度３００ｍｍ／分にて、粘着力を測定する。
・手順（４）：測定した粘着力が０．１Ｎ／２５ｍｍ以上であれば、対象となる樹脂は「粘着性樹脂」と判断する。一方、測定した粘着力が０．１Ｎ／２５ｍｍ未満であれば、対象となる樹脂は「非粘着性樹脂」と判断する。 In the present invention, it is determined based on the following procedures (1) to (4) whether the target resin belongs to the "adhesive resin" or the "non-adhesive resin".
Procedure (1): A 20 μm thick resin layer formed only of the target resin is provided on a 50 μm thick polyethylene terephthalate (PET) film, and a test piece cut into a size of 300 mm × 25 mm is cut. Make.
・ Procedure (2): Under the environment of 23 ° C and 50% RH (relative humidity), attach the surface of the resin layer on the exposed side of the test piece to a stainless steel plate (SUS304 No. 360 polished), Let stand for 24 hours under environment.
Procedure (3): After standing, in an environment of 23 ° C. and 50% RH (relative humidity), based on JIS Z 0237: 2000, by using a 180 ° peeling method, the adhesive force is applied at a tensile speed of 300 mm / min. taking measurement.
Procedure (4): If the measured adhesive strength is 0.1 N / 25 mm or more, the target resin is judged to be a "adhesive resin". On the other hand, if the measured adhesive strength is less than 0.1 N / 25 mm, the target resin is judged to be a "non-adhesive resin".

本発明において、「有効成分」とは、対象となる組成物に含まれる成分のうち、希釈溶媒を除いた成分を指す。
また、本発明において、「剥離検知ラベルの剥離」とは、例えば、剥離検知ラベルを、剥離検知ラベルの粘着剤層（Ｘ２）の貼付面に剥離材を有する場合、当該剥離材から剥離検知ラベルを剥離する時の剥離操作のことを指す。
それに対して、本発明において、「剥離検知ラベルの再剥離」とは、当該剥離材を除去した剥離検知ラベルを被着体に貼付した後、当該被着体から当該剥離検知ラベルを剥離する時の剥離操作のことを指す。
また、本発明において、「視覚的に検知可能」とは、剥離検知ラベルの再剥離前後の変化を人間の目で確認できることをいう。 In the present invention, the "active ingredient" refers to the ingredient contained in the composition of interest excluding the diluent solvent.
In the present invention, “peel of the peeling detection label” means, for example, when the peeling detection label is a peeling material from the peeling material when the peeling material is on the adhesive surface of the pressure sensitive adhesive layer (X2) of the peeling detection label Refers to the peeling operation when peeling off.
On the other hand, in the present invention, “re-peel of the peeling detection label” refers to when the peeling detection label is peeled off the adherend after the peeling detection label from which the peeling material is removed is attached to the adherend Refers to the peeling operation of
Further, in the present invention, “visually detectable” means that changes before and after re-peeling of the peeling detection label can be confirmed by human eyes.

本発明において、例えば、「（メタ）アクリル酸」とは、「アクリル酸」と「メタクリル酸」の双方を示し、他の類似用語も同様である。
また、質量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法で測定される標準ポリスチレン換算の値であり、具体的には実施例に記載の方法に基づいて測定した値である。
また、好ましい数値範囲（例えば、含有量等の範囲）について、段階的に記載された下限値及び上限値は、それぞれ独立して組み合わせることができる。例えば、「好ましくは１０〜９０、より好ましくは３０〜６０」という記載から、「好ましい下限値（１０）」と「より好ましい上限値（６０）」とを組み合わせて、「１０〜６０」とすることもできる。同様に、例えば、「好ましくは１０以上、より好ましくは３０以上であり、そして、好ましくは９０以下、より好ましくは６０以下である」という記載からも、好適範囲として、「１０以上６０以下」を選択することもでき、また、単に、「６０以下」という範囲を選択することもできる。 In the present invention, for example, “(meth) acrylic acid” indicates both “acrylic acid” and “methacrylic acid”, and the other similar terms are also the same.
Moreover, mass average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) are the values of standard polystyrene conversion measured by gel permeation chromatography (GPC) method, and specifically, based on the method described in the examples. Measured value.
Moreover, the lower limit and upper limit which were described in steps can be combined independently, respectively about a preferable numerical range (for example, ranges, such as content etc.). For example, based on the description “preferably 10 to 90, more preferably 30 to 60”, “preferable lower limit (10)” and “more preferable upper limit (60)” are combined to “10 to 60”. It can also be done. Similarly, for example, from the description “preferably 10 or more, more preferably 30 or more, and preferably 90 or less, more preferably 60 or less”, “10 or more and 60 or less” is selected as a preferable range. It is also possible to select, or simply select the range of "60 or less".

［剥離検知ラベル］
本発明の剥離検知ラベルは、支持体と、前記支持体の表面の一部に形成されたパターン層と、着色層と、第１の粘着剤層（Ｘ１）と、基材層（Ｙ）と、第２の粘着剤層（Ｘ２）とをこの順で積層した積層体であって、かつ下記要件（１）を満たす、剥離検知ラベルである。
要件（１）：前記剥離検知ラベルを被着体に貼付後、当該被着体から剥離する際に、前記パターン層と前記着色層との間で界面剥離が生じることにより、前記剥離検知ラベルの被着体からの剥離有無が視覚的に検知可能となる。
当該剥離検知ラベルが、前記層構成を満たすことで、被着体への糊残りが生じない剥離検知ラベルとなる。更に、要件（１）を満たすことで、剥離検知性能に優れるものとなる。 [Peeling detection label]
The peeling detection label of the present invention comprises a support, a pattern layer formed on a part of the surface of the support, a colored layer, a first pressure-sensitive adhesive layer (X1), and a substrate layer (Y). It is a layered product which laminated the 2nd pressure sensitive adhesive layer (X2) in this order, and is a exfoliation detection label which fulfills the following requirements (1).
Requirement (1): When the peeling detection label is attached to an adherend and then peeled from the adherend, interfacial peeling occurs between the pattern layer and the colored layer, whereby the peeling detection label is The presence or absence of peeling from the adherend can be detected visually.
By the said peeling detection label satisfy | fills the said layer structure, it becomes a peeling detection label which the adhesive residue to a to-be-adhered body does not produce. Furthermore, it becomes what is excellent in exfoliation detection performance by satisfying requirement (1).

以下に、本発明の実施態様に係る剥離検知ラベルの例を、図１を用いて説明するが、本発明の剥離検知ラベルは、本発明の効果が発現する限り、以下の例に限定されるものではない。
図１は、本発明の剥離検知ラベルの構成の一例を示す、剥離検知ラベル１０１の断面模式図である。
本発明の剥離検知ラベルは、図１に示す剥離検知ラベル１０１のように、支持体１、パターン層２、着色層３、及び第１の粘着剤層（Ｘ１）（以下、「粘着剤層（Ｘ１）」ともいう。）４と基材層（Ｙ）５と第２の粘着剤層（Ｘ２）（以下、「粘着剤層（Ｘ２）」ともいう。）６とをこの順で積層した粘着性積層体（以下、「積層体（Ｐ１）」ともいう。）１１をこの順で積層したものが好適な態様として挙げられる。
ここで、本明細書において、「粘着性積層体」とは、前述の第１の粘着剤層（Ｘ１）と基材層（Ｙ）と第２の粘着剤層（Ｘ２）とをこの順で積層した積層体を指す。
粘着性積層体１１は、基材層（Ｙ）５の両面に粘着剤層を有する積層体であり、当該２層存在する粘着剤層について、それぞれ、着色層３側に位置する粘着剤層を第１の粘着剤層（Ｘ１）４とし、基材層（Ｙ）５の着色層３側とは反対側に位置する粘着剤層を第２の粘着剤層（Ｘ２）６とするものである。なお、図１に示す態様の剥離検知ラベル１０１は、粘着剤層（Ｘ２）６の貼付面６ａを介して被着体に貼付される。 Below, although the example of the peeling detection label which concerns on the embodiment of this invention is demonstrated using FIG. 1, the peeling detection label of this invention is limited to the following examples, as long as the effect of this invention is expressed. It is not a thing.
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a peeling detection label 101 showing an example of the configuration of the peeling detection label of the present invention.
Like the peeling detection label 101 shown in FIG. 1, the peeling detection label of the present invention includes the support 1, the pattern layer 2, the colored layer 3, and the first pressure-sensitive adhesive layer (X1) (hereinafter referred to as “pressure-sensitive adhesive layer X1) ”, also referred to as“ 4), a substrate layer (Y) 5 and a second pressure-sensitive adhesive layer (X2) (hereinafter, also referred to as “pressure-sensitive adhesive layer (X2)”) 6 laminated in this order It is mentioned as a suitable mode that what laminated the sex laminate (hereinafter, also referred to as "laminate (P1)") 11 in this order.
Here, in the present specification, the “adhesive laminate” refers to the first pressure-sensitive adhesive layer (X1), the base material layer (Y), and the second pressure-sensitive adhesive layer (X2) described above in this order. Refers to a laminated stack.
The pressure-sensitive adhesive laminate 11 is a laminate having a pressure-sensitive adhesive layer on both sides of the base material layer (Y) 5, and the pressure-sensitive adhesive layer located on the colored layer 3 side is selected for each of the two pressure-sensitive adhesive layers. The first pressure-sensitive adhesive layer (X1) 4 is used, and the pressure-sensitive adhesive layer located on the opposite side to the colored layer 3 side of the base material layer (Y) 5 is used as the second pressure-sensitive adhesive layer (X2) 6. . In addition, the peeling detection label 101 of the aspect shown in FIG. 1 is stuck on a to-be-adhered body via the sticking surface 6a of adhesive layer (X2) 6. FIG.

図１に示す剥離検知ラベル１０１のような態様である場合、着色層３が、支持体１のパターン層２が形成されている側の表面１ａ及びパターン層２と接する態様であってもよく、着色層３が、支持体１のパターン層２が形成されている側の表面１ａ及びパターン層２の支持体１側と反対側の表面２ａと接する態様であることが好ましく、図１に示す剥離検知ラベル１０１のように、着色層３が、支持体１のパターン層２が形成されている側の表面１ａと接し、かつパターン層２の支持体１の当該表面１ａと接する面以外の面を被覆する態様であることがより好ましく、積層体（Ｐ１）１１中、粘着剤層（Ｘ１）４、基材層（Ｙ）５及び粘着剤層（Ｘ２）６はこの順で直接積層していることが更に好ましい。
ここで、前述の「直接積層」とは、例えば、図１に示す剥離検知ラベル１０１の場合、粘着剤層（Ｘ１）４と基材層（Ｙ）５と粘着剤層（Ｘ２）６との間に、他の層を有さずに、３層が直接接触している積層状態を指す。 In the case of an embodiment such as the peeling detection label 101 shown in FIG. 1, the colored layer 3 may be in contact with the surface 1 a on the side on which the pattern layer 2 of the support 1 is formed and the pattern layer 2, The colored layer 3 is preferably in contact with the surface 1a on the side on which the pattern layer 2 of the support 1 is formed and the surface 2a on the side opposite to the support 1 side of the pattern layer 2 as shown in FIG. Like the detection label 101, the colored layer 3 is in contact with the surface 1a on the side on which the pattern layer 2 of the support 1 is formed, and the surface of the support 1 of the pattern layer 2 other than the surface in contact with the surface 1a is In the laminate (P1) 11, the pressure-sensitive adhesive layer (X1) 4, the base material layer (Y) 5 and the pressure-sensitive adhesive layer (X2) 6 are directly laminated in this order. Is more preferred.
Here, in the case of the peeling detection label 101 shown in FIG. 1, the aforementioned “direct lamination” means, for example, the pressure-sensitive adhesive layer (X1) 4, the base material layer (Y) 5 and the pressure-sensitive adhesive layer (X2) 6 In the meantime, it refers to a stacked state in which three layers are in direct contact without any other layer.

また、図２は、図１に示した剥離検知ラベル１０１を、被着体２０に貼付した後、被着体２０から剥離する途中の状況、すなわち、剥離検知ラベル１０１を再剥離する状況を示す断面模式図である。
本発明の剥離検知ラベルは、図２に示すように、剥離検知ラベル１０１を被着体２０から剥離する際、パターン層２と着色層３との間で界面剥離が生じて空隙３０が生じることでパターンが顕在化し、剥離検知ラベル１０１を被着体２０から剥離したか否かについて、視覚的に検知可能となるラベルである。すなわち、要件（１）の態様を満たす剥離検知ラベルである。 Further, FIG. 2 shows a condition in the middle of peeling from the adherend 20 after the peeling detection label 101 shown in FIG. 1 is attached to the adherend 20, that is, a situation in which the peeling detection label 101 is peeled again. It is a cross-sectional schematic diagram.
In the peeling detection label of the present invention, as shown in FIG. 2, when peeling the peeling detection label 101 from the adherend 20, interfacial peeling is caused between the pattern layer 2 and the colored layer 3 to form a void 30. The pattern becomes apparent, and it is visually possible to detect visually whether the peeling detection label 101 is peeled from the adherend 20 or not. That is, it is the exfoliation detection label which fulfills the mode of requirement (1).

また、前記剥離検知ラベルの他の態様としては、粘着剤層（Ｘ２）の貼付表面（基材層（Ｙ）と接触している側とは反対側の表面上）に、更に、剥離材を積層した構成としてもよい（図示せず）。
また、前記剥離検知ラベルの他の態様としては、粘着剤層（Ｘ２）の貼付表面上に、更に異なる形成材料である組成物から形成した粘着剤層（Ｘｎ）を積層した構成としてもよい（図示せず）。ｎは３以上の整数を表す。
また、前記剥離検知ラベルの他の態様としては、基材層（Ｙ）と粘着剤層（Ｘ１）及び粘着剤層（Ｘ２）から選ばれる１種以上との間に、更に異なる形成材料である組成物から形成した中間層（Ｍ）（例えば、プライマー層、金属系蒸着膜や着色層等）を積層した構成としてもよい（図示せず）。
また、後述するとおり、前記剥離検知ラベルの他の態様としては、支持体の積層体（Ｐ１）とは反対側の表面上に、印刷受理層を設けてもよく、更に当該印刷受理層上に印刷層を設けてもよい（いずれも図示せず）。
なお、前述したとおり、本発明の剥離検知ラベルは、本発明の効果が発現する限り、これらの態様に限定されるものではない。 Moreover, as another aspect of the said peeling detection label, a peeling material is further added to the sticking surface (The surface on the opposite side to the side which is in contact with the base material layer (Y)) of an adhesive layer (X2). It may be a stacked structure (not shown).
Moreover, as another aspect of the said peeling detection label, it is good also as a structure which laminated | stacked the adhesive layer (Xn) formed from the composition which is a different formation material on the sticking surface of the adhesive layer (X2) (( Not shown). n represents an integer of 3 or more.
Moreover, as another aspect of the said peeling detection label, it is a formation material which further differs between base-material layer (Y), and 1 or more types chosen from an adhesive layer (X1) and an adhesive layer (X2). An intermediate layer (M) (for example, a primer layer, a metal-based deposited film, a colored layer, etc.) formed from the composition may be laminated (not shown).
Further, as described later, as another embodiment of the peeling detection label, a print receiving layer may be provided on the surface of the support opposite to the laminate (P1), and further on the print receiving layer. A printing layer may be provided (none shown).
In addition, as above-mentioned, the peeling detection label of this invention is not limited to these aspects, as long as the effect of this invention expresses.

前記剥離検知ラベルの厚さとしては、好ましくは５〜３００μｍ、より好ましくは１０〜１５０μｍ、更に好ましくは２０〜１２０μｍ、より更に好ましくは３０〜１００μｍである。ここで、当該剥離検知ラベルが、前述のとおり、更に剥離材を積層する態様である場合、当該剥離検知ラベルの厚さとは、当該剥離材を除いた剥離検知ラベルの総厚を指す。
当該剥離検知ラベルの厚さは、実施例に記載の方法により測定することができる。 The thickness of the peeling detection label is preferably 5 to 300 μm, more preferably 10 to 150 μm, still more preferably 20 to 120 μm, and still more preferably 30 to 100 μm. Here, when the said peeling detection label is an aspect which laminates | stacks a peeling material further as mentioned above, the thickness of the said peeling detection label points out the total thickness of the peeling detection label except the said peeling material.
The thickness of the peeling detection label can be measured by the method described in the examples.

前記剥離検知ラベルの被着体と接する貼付表面における粘着力は、好ましくは０．５Ｎ／２５ｍｍ以上、より好ましくは２．５Ｎ／２５ｍｍ以上、更に好ましくは４．０Ｎ／２５ｍｍ以上、より更に好ましくは５．０Ｎ／２５ｍｍ以上、より更に好ましくは９．０Ｎ／２５ｍｍ以上、より更に好ましくは１２．０Ｎ／２５ｍｍ以上であり、そして、好ましくは４０．０Ｎ／２５ｍｍ以下、より好ましくは３０．０Ｎ／２５ｍｍ以下、より更に好ましくは２５．０Ｎ／２５ｍｍ以下、より更に好ましくは２０．０Ｎ／２５ｍｍ以下、より更に好ましくは１７．０Ｎ／２５ｍｍ以下である。
当該剥離検知ラベルの粘着力の値は、実施例に記載の方法により測定することができる。 The adhesive strength of the peeling detection label on the sticking surface in contact with the adherend is preferably 0.5 N / 25 mm or more, more preferably 2.5 N / 25 mm or more, still more preferably 4.0 N / 25 mm or more, still more preferably 5.0 N / 25 mm or more, still more preferably 9.0 N / 25 mm or more, still more preferably 12.0 N / 25 mm or more, and preferably 40.0 N / 25 mm or less, more preferably 30.0 N / 25 mm The following is more preferably 25.0 N / 25 mm or less, still more preferably 20.0 N / 25 mm or less, and still more preferably 17.0 N / 25 mm or less.
The adhesion value of the peeling detection label can be measured by the method described in the examples.

また、本発明の好適な一態様である剥離検知ラベルは、当該剥離検知ラベルの再剥離時に、前記パターン層と前記着色層との間で界面剥離が生じることで、当該剥離検知ラベルの再剥離有無が視覚的に検知可能になるものである。したがって、剥離検知ラベルを被着体に貼付した際、当該剥離検知ラベルの支持体側から少なくとも着色層に起因する着色が視覚的に認識可能な程度の透明性を有する剥離検知ラベルであることが好ましい。一方で、視覚的に認識可能な程度の透明性を損なわない程度に、意匠性や偽造防止を目的として、支持体の粘着性積層体とは反対の面に印刷受理層を設けて印刷層を設けてもよい。また巻回テープとするために、支持体の粘着性積層体とは反対の面に剥離剤層を設けてもよい。
以下、前記剥離検知ラベルを構成する各部材について更に詳細に説明する。 Moreover, the peeling detection label which is one preferable aspect of this invention is that the interfacial peeling generate | occur | produces between the said pattern layer and the said colored layer at the time of the peeling of the said peeling detection label, The peeling of the said peeling detection label The presence or absence can be detected visually. Therefore, when the peeling detection label is attached to the adherend, it is preferable that the peeling detection label is transparent from the support side of the peeling detection label to at least the degree at which the coloring caused by the colored layer is visually recognizable. . On the other hand, a print receiving layer is provided on the side opposite to the adhesive laminate of the support for the purpose of designability and forgery prevention, to the extent that transparency of a visually recognizable degree is not impaired. You may provide. In order to form a wound tape, a release agent layer may be provided on the surface of the support opposite to the adhesive laminate.
Hereinafter, each member constituting the peeling detection label will be described in more detail.

＜支持体＞
前記支持体としては、剥離検知ラベル中で前記要件（１）を満たすものであれば、特に限定されないが、前述のとおり、本発明の好適な一態様である剥離検知ラベルは、当該剥離検知ラベルの再剥離時に、前記パターン層との間で界面剥離を生じることで、当該剥離検知ラベルの再剥離有無が視覚的に検知可能になるものである。そのため、前記支持体としては、当該支持体が剥離検知ラベル中に組み込まれた際、当該支持体が透けて、前記剥離検知ラベルの当該支持体側の表面側から、少なくとも当該支持体のもう一方の表面側に存在する任意の物体が目視で見える程度の透明性を有する支持体であることが好ましい。 <Support>
The support is not particularly limited as long as it satisfies the requirement (1) in the peeling detection label, but as described above, the peeling detection label according to a preferred embodiment of the present invention is the peeling detection label At the time of re-peeling, by causing interfacial peeling with the pattern layer, the presence or absence of the peeling of the peeling detection label can be visually detected. Therefore, as the support, when the support is incorporated into the release detection label, the support is transparent, and from the surface side of the release detection label on the support side, at least the other side of the support. It is preferable that it is a support having transparency to the extent that any object present on the surface side is visible.

前記支持体としては、例えば、透明性のプラスチックフィルムが好ましく用いられる。プラスチックフィルムの材料としては、例えば、ポリ（メタ）アクリレート、ポリメチル（メタ）アクリレート等のアクリル系樹脂；全芳香族ポリアミド、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン共重合体等のポリアミド；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアリレート等のポリエステル系樹脂；ポリウレタンアクリレート等のポリウレタン系樹脂；ポリエチレン系樹脂；ポリプロピレン系樹脂；ポリ（４−メチルペンテン−１）系樹脂；ポリ塩化ビニル系樹脂；ポリ塩化ビニリデン系樹脂；ポリビニルアルコール系樹脂；エチレン−酢酸ビニル共重合体系樹脂；ポリスチレン系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；ノルボルネン系樹脂；シクロオレフィン樹脂等が挙げられる。これらの中では、透明性や、コスト、汎用性の点から、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂が好ましく、ポリエチレンテレフタレートがより好ましい。 For example, a transparent plastic film is preferably used as the support. Examples of plastic film materials include acrylic resins such as poly (meth) acrylates and polymethyl (meth) acrylates; wholly aromatic polyamides, polyamides such as nylon 6, nylon 66, and nylon copolymers; polyethylene terephthalate, polybutylene Polyester resins such as terephthalate, polyethylene naphthalate and polyarylate; polyurethane resins such as polyurethane acrylate; polyethylene resins; polypropylene resins; poly (4-methylpentene-1) resins; polyvinyl chloride resins; Polyvinyl alcohol resin; ethylene-vinyl acetate copolymer resin; polystyrene resin; polycarbonate resin; norbornene resin; cycloolefin resin and the like. Among these, polyamide resins and polyester resins are preferable in terms of transparency, cost and versatility, and polyethylene terephthalate is more preferable.

また、前記支持体は、当該支持体の片側の表面又は両側の表面に設けられる各層との密着性を向上させるために、所望により酸化法や凹凸化法等の表面処理を施してもよい。前記酸化法としては、例えば、コロナ放電処理、クロム酸化処理（湿式）、火炎処理、熱風処理、オゾン照射処理、紫外線照射処理等が挙げられる。また、前記凹凸化法としては、例えば、サンドブラスト法、溶剤処理法等が挙げられる。これらの表面処理法は、用いる支持体の種類に応じて適宜選択される。プライマー層を設けるプライマー処理を施すこともできる。 Further, the support may be subjected to surface treatment such as an oxidation method or a roughening method, if desired, in order to improve the adhesion to each layer provided on one surface or both surfaces of the support. Examples of the oxidation method include corona discharge treatment, chromium oxidation treatment (wet process), flame treatment, hot air treatment, ozone irradiation treatment, ultraviolet ray irradiation treatment and the like. Moreover, as said surface-roughening method, the sand blasting method, the solvent processing method, etc. are mentioned, for example. These surface treatment methods are suitably selected according to the kind of support to be used. A primer treatment may be performed to provide a primer layer.

前記支持体の厚さとしては、好ましくは１〜１５０μｍ、より好ましくは５〜１３０μｍ、更に好ましくは１０〜８０μｍ、より更に好ましくは２０〜６０μｍである。
当該支持体の厚さは、実施例に記載の方法により測定することができる。 The thickness of the support is preferably 1 to 150 μm, more preferably 5 to 130 μm, still more preferably 10 to 80 μm, and still more preferably 20 to 60 μm.
The thickness of the support can be measured by the method described in the examples.

〔印刷受理層〕
また、前述のとおり、前記支持体は、前記パターン層を形成する面とは反対側の面上に、更に、印刷受理層を設けてもよい。当該印刷受理層としては、本発明の効果が発現する限り、特に限定されないが、非粘着性樹脂（ｚ１）を含む組成物（ｚ）からなる塗膜（ｚ’）を乾燥させて形成された層であることが好ましい。
非粘着性樹脂（ｚ１）としては、例えば、後述する非粘着性樹脂（ｙ１）と異なる非粘着性樹脂であることが好ましく、より好ましくはポリエステル系樹脂及び／又はウレタン変性ポリエステル系樹脂であり、更に好ましくはウレタン変性ポリエステル系樹脂である。また、本発明の効果を損なわない範囲で、非粘着性樹脂（ｚ１）として、ポリエステル系樹脂及びウレタン変性ポリエステル系樹脂以外の一般的な印刷受理層に含まれる樹脂を含有してもよい。 [Print acceptance layer]
In addition, as described above, the support may be further provided with a print receiving layer on the side opposite to the side on which the pattern layer is formed. The print receiving layer is not particularly limited as long as the effect of the present invention is exhibited, but it is formed by drying a coating (z ') composed of a composition (z) containing a non-adhesive resin (z1) It is preferably a layer.
The non-adhesive resin (z1) is, for example, preferably a non-adhesive resin different from the non-adhesive resin (y1) described later, more preferably a polyester resin and / or a urethane-modified polyester resin, More preferably, they are urethane-modified polyester resins. In addition, as long as the effects of the present invention are not impaired, the non-adhesive resin (z1) may contain a resin contained in a general print receiving layer other than the polyester resin and the urethane-modified polyester resin.

組成物（ｚ）中の非粘着性樹脂（ｚ１）の含有量は、組成物（ｚ）の有効成分の全量（１００質量％）に対して、好ましくは５０〜１００質量％、より好ましくは６５〜１００質量％、更に好ましくは８０〜１００質量％、より更に好ましくは９０〜１００質量％、より更に好ましくは９５〜１００質量％である。 The content of the non-adhesive resin (z1) in the composition (z) is preferably 50 to 100% by mass, more preferably 65 based on the total amount (100% by mass) of the active ingredients of the composition (z). The content is preferably 100 to 100% by mass, more preferably 80 to 100% by mass, still more preferably 90 to 100% by mass, and still more preferably 95 to 100% by mass.

また、組成物（ｚ）は、ポリエステル系樹脂及び／又はウレタン変性ポリエステル系樹脂に加えて、更に、架橋剤としてのイソシアネート系化合物を含むことがより好ましく、更に、架橋剤としてのイソシアネート系化合物と共に触媒を含有することが更に好ましい。
組成物（ｚ）が含有してもよい架橋剤、及び触媒としては、それぞれ、例えば、後述する組成物（ｙ）が含有してもよい架橋剤、及び触媒と同様のものが挙げられ、その好適な態様も同様である。 In addition to the polyester resin and / or the urethane-modified polyester resin, the composition (z) further preferably contains an isocyanate compound as a crosslinking agent, and further, together with the isocyanate compound as a crosslinking agent It is further preferred to contain a catalyst.
Examples of the crosslinking agent which may be contained in the composition (z) and the catalyst include, for example, the same crosslinking agents which may be contained in the composition (y) described later and the same as the catalyst, Preferred embodiments are also the same.

組成物（ｚ）中、前記ポリエステル系樹脂及び／又はウレタン変性ポリエステル系樹脂と、架橋剤としてのイソシアネート系化合物との含有割合は、固形分比で前記ポリエステル系樹脂及び／又はウレタン変性ポリエステル系樹脂の合計１００質量部に対し、架橋剤としてのイソシアネート系化合物が好ましくは１〜３０質量部、より好ましくは２〜２０質量部、更に好ましくは３〜１５質量部である。
また、組成物（ｚ）中、前記ポリエステル系樹脂及び／又はウレタン変性ポリエステル系樹脂と触媒との含有割合は、前記ポリエステル系樹脂及び／又はウレタン変性ポリエステル系樹脂の合計１００質量部に対し、触媒が固形分換算で好ましくは０．００１〜５質量部、より好ましくは０．０１〜３質量部、更に好ましくは０．１〜２質量部である。
また、当該触媒として金属系触媒を用いる場合、前記ポリエステル系樹脂及び／又はウレタン変性ポリエステル系樹脂の合計１００質量部に対し、金属系触媒が金属量換算で好ましくは０．００１〜５質量部、より好ましくは０．００５〜２質量部、更に好ましくは０．０１〜１質量部である。 In the composition (z), the content ratio of the polyester resin and / or urethane modified polyester resin and the isocyanate compound as the crosslinking agent is the polyester resin and / or urethane modified polyester resin in solid content ratio The isocyanate compound as a crosslinking agent is preferably 1 to 30 parts by mass, more preferably 2 to 20 parts by mass, and still more preferably 3 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of
Further, in the composition (z), the content ratio of the polyester resin and / or the urethane modified polyester resin and the catalyst is a catalyst with respect to a total of 100 parts by mass of the polyester resin and / or the urethane modified polyester resin. Is preferably 0.001 to 5 parts by mass, more preferably 0.01 to 3 parts by mass, and still more preferably 0.1 to 2 parts by mass in terms of solid content.
When a metal-based catalyst is used as the catalyst, the metal-based catalyst is preferably 0.001 to 5 parts by mass in terms of metal amount with respect to a total of 100 parts by mass of the polyester-based resin and / or urethane-modified polyester-based resin. More preferably, it is 0.005-2 mass parts, More preferably, it is 0.01-1 mass part.

また、組成物（ｚ）は、滑り性の向上や、マット感を得るために、有機フィラー、無機フィラー等の各種フィラーを配合することができる。前記有機フィラーとしては、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体樹脂（ＡＢＳ樹脂）、ポリカーボネート樹脂、メタクリル酸メチル等のアクリル樹脂又はこれらの混合物等の樹脂粉末等が挙げられる。前記無機フィラーとしては、シリカ、アルミナ等の無機酸化物、金粉、銀粉等の金属粉等が挙げられる。 Further, the composition (z) can be blended with various fillers such as an organic filler and an inorganic filler in order to improve slipperiness and to obtain a matte feeling. Examples of the organic filler include resin powder such as polystyrene resin, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin (ABS resin), polycarbonate resin, acrylic resin such as methyl methacrylate, or a mixture thereof. Examples of the inorganic filler include inorganic oxides such as silica and alumina, and metal powders such as gold powder and silver powder.

組成物（ｚ）がフィラーを含有する場合、該フィラーの配合量は、組成物（ｚ）中の非粘着性樹脂（ｚ１）及び／又は前述の架橋剤の合計量１００質量部に対し、好ましくは０．１〜２０質量部、より好ましくは０．５〜１０質量部である。
また、組成物（ｚ）は、前述の各種有効成分と共に、希釈溶媒として、水や有機溶媒を含有し、溶液の形態としてもよい。当該有機溶媒としては、後述する組成物（ｘ）を溶液の形態に調製する際に使用する有機溶媒と同じものが挙げられる。
組成物（ｚ）に含まれてもよい、前述の各有効成分及び希釈溶媒は、それぞれ、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 When the composition (z) contains a filler, the compounding amount of the filler is preferably based on 100 parts by mass of the total amount of the non-adhesive resin (z1) in the composition (z) and / or the aforementioned crosslinking agent. Is 0.1 to 20 parts by mass, more preferably 0.5 to 10 parts by mass.
The composition (z) may be in the form of a solution, containing water or an organic solvent as a dilution solvent, in addition to the various active ingredients described above. As the said organic solvent, the same thing as the organic solvent used when preparing composition (x) mentioned later in the form of a solution is mentioned.
Each of the above-mentioned each active ingredient and dilution solvent which may be contained in composition (z) may be used independently, respectively, and may be used combining two or more sorts.

前記印刷受理層の厚さとしては、好ましくは０．０１〜１μｍ、より好ましくは０．０５〜０．８μｍ、更に好ましくは０．１〜０．５μｍである。
当該印刷受理層の厚さは、実施例に記載の方法により測定することができる。 The thickness of the print receiving layer is preferably 0.01 to 1 μm, more preferably 0.05 to 0.8 μm, and still more preferably 0.1 to 0.5 μm.
The thickness of the print receiving layer can be measured by the method described in the examples.

＜パターン層＞
前記パターン層とは、前記剥離検知ラベルの再剥離時に、当該剥離検知ラベルが再剥離された事を視覚的に検知可能とするために必要となる層である。そして、剥離検知ラベル中で前記要件（１）を満たす材料から形成される層である。
また、当該パターン層としては、剥離検知ラベルの再剥離前にはパターンが潜在化していることが好ましいため、透明性を有する層であることが好ましい。透明性を有するパターン層とすることで、剥離検知ラベルの剥離前後の変化がより明確になる観点からも好ましい。 <Pattern layer>
The pattern layer is a layer required to visually detect that the peeling detection label has been peeled again when the peeling detection label is peeled again. And it is a layer formed from the material which fulfills the above-mentioned requirement (1) in a exfoliation detection label.
Moreover, since it is preferable that the pattern is latent before the re-peeling of a peeling detection label as said pattern layer, it is preferable that it is a layer which has transparency. It is preferable also from a viewpoint from which the change before and behind peeling of a peeling detection label becomes clearer by setting it as the pattern layer which has transparency.

前記パターン層としては、剥離検知ラベル中で前記要件（１）を満たすものであれば、特に限定されないが、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアリレート等のポリエステル系樹脂；シリコーン系樹脂；フッ素系樹脂；長鎖アルキル基含有ポリマー（長鎖アルキル系ワックス等）；及びエポキシ系樹脂からなる群より選ばれる１種以上を含む組成物から形成された層であることが好ましく、セルロース系樹脂及びシリコーン系樹脂からなる群より選ばれる１種以上を含む組成物から形成された層であることがより好ましい。 The pattern layer is not particularly limited as long as it satisfies the requirement (1) in the peeling detection label, but cellulose resins such as methyl cellulose, carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose; polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene na Composition comprising at least one selected from the group consisting of polyester resins such as phthalates and polyarylates; silicone resins; fluorine resins; polymers containing long chain alkyl groups (such as long chain alkyl waxes); and epoxy resins It is preferable that the layer is formed from a composition containing one or more selected from the group consisting of a cellulose resin and a silicone resin.

前記パターン層中、前述した各樹脂の合計含有量は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上であり、そして、好ましくは１００質量％以下である。 The total content of each of the above-mentioned resins in the pattern layer is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more Preferably, it is 100 mass% or less.

また、前記パターン層は、前記支持体の表面の一部に形成される。前記パターン層が、前記支持体の表面の全面に形成された場合、前記支持体と当該パターン層との界面の全面で剥離が生じてしまい、被着体への糊残りが生じてしまう。
ここで、前記支持体の表面の一部に形成されるとは、剥離検知ラベルが実際に貼付されている状態のサイズ、又は使用するために所定のサイズに抜き加工された後の剥離検知ラベルにおいて、前記支持体のパターン層が形成されている表面上の面積１００％中、パターン層が形成されている面積が１００％未満であればよく、好ましくは１〜９９％、より好ましくは２〜９５％、更に好ましくは３〜９０％、より更に好ましくは５〜８０％、より更に好ましくは８〜７０％、より更に好ましくは１０〜６０％である。 The pattern layer is formed on a part of the surface of the support. When the pattern layer is formed on the entire surface of the surface of the support, peeling occurs on the entire surface of the interface between the support and the pattern layer, resulting in adhesive residue on the adherend.
Here, to be formed on a part of the surface of the support means the size of the state in which the peeling detection label is actually affixed, or the peeling detection label after being punched into a predetermined size for use. In 100% of the area on the surface where the pattern layer of the support is formed, the area where the pattern layer is formed may be less than 100%, preferably 1 to 99%, more preferably 2 to 2 It is 95%, more preferably 3 to 90%, still more preferably 5 to 80%, still more preferably 8 to 70%, still more preferably 10 to 60%.

前記パターン層の形成方法は、前記支持体上に、パターン層を形成できる方法であれば、特に限定されない。例えば、前記樹脂と溶剤とを含有するインキを用いて、一般的な印刷方法、例えば、グラビア印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷等により形成することができる。
また、形成されるパターンの形状等も、剥離検知ラベルの再剥離の有無が検知可能であれば特に限定されず、幾何学的なパターン又は図柄であってもよく、文字パターンであってもよい。
なお、当該パターンとは、必ずしも一定の規則性に基づいて「配置」されたものに限らず、不規則（ランダム）な形状のものも含むものとする。例えば、前記印刷方法を用いて特定の規則的形状を印刷するに限らず、単に、パターン層用原料を支持体上にスプレーする等、不規則（ランダム）な形状となるように処理した場合に、一部の箇所において、ランダムにラベルの色調や光透過性が変化して視覚的に認識できるような場合であっても、当該支持体上に形成されたパターン層用原料から形成されている箇所は、パターン層に含まれる。
ただし、より確実かつ明確に剥離検知ラベルの再剥離の有無を検知する観点、また、どのラベルサイズに加工した場合、そのサイズに適したパターン層を形成することができる観点等の製造上、製品品質上の観点からも、一定以上の面積で前記支持体とパターン層との界面が存在していることが好ましいため、所定の規則的なパターンを形成することが好ましい。 The formation method of the said pattern layer will not be specifically limited if it is a method which can form a pattern layer on the said support body. For example, the ink containing the said resin and a solvent can be formed by the general printing method, for example, gravure, screen printing, offset printing, a flexographic printing etc.
Further, the shape of the pattern to be formed is not particularly limited as long as the presence or absence of re-peeling of the peeling detection label can be detected, and may be a geometrical pattern or a pattern, or may be a character pattern. .
In addition, with the said pattern, not only what was necessarily arrange | positioned based on fixed regularity but the thing of an irregular (random) shape shall also be included. For example, when not only printing a specific regular shape using the printing method, but simply processing the material for pattern layer into an irregular (random) shape, such as spraying on a support, etc. Even when it is possible to visually recognize that the color tone and light transmittance of the label are randomly changed in some places, it is formed from the material for the pattern layer formed on the support. The location is included in the pattern layer.
However, from the viewpoint of detecting the presence or absence of the re-peeling of the peeling detection label more surely and clearly, and in the case of processing any label size, from the viewpoint of manufacturing a pattern layer suitable for the size, etc. Also from the viewpoint of quality, it is preferable that the interface between the support and the pattern layer be present in a certain area or more, so it is preferable to form a predetermined regular pattern.

また、前述のとおり、パターン層自体で所定のパターンを形成することが可能であるため、前記パターン層が透明性を有する層である場合、前記のパターンを隠し文字等の隠しパターンとして形成することができる。ここで、「隠しパターン」とは、剥離検知ラベルの再剥離前には、形成されたパターンが透明であるため、潜在化していて視覚的には検知できず、当該剥離検知ラベルの再剥離後に当該パターンが顕在化することで視覚的に検知できるようになるパターンを指す。 Further, as described above, since it is possible to form a predetermined pattern by the pattern layer itself, when the pattern layer is a layer having transparency, the pattern is formed as a hidden pattern such as a hidden character. Can. Here, “hidden pattern” means that the formed pattern is transparent before peeling off the peeling detection label, so it is latent and can not be detected visually, and after peeling off the peeling detection label It refers to a pattern that can be visually detected as the pattern becomes apparent.

また、前述のとおり、本発明で用いられるパターン層は、パターン層自体が着色層から界面剥離するため、例えば、剥離層とパターン印刷層といったようにそれぞれの機能を分離した層を設ける必要がなくなるといった利点がある。
そして、前述した本発明の剥離検知ラベルの構成とすることで、パターン層と着色層との間で界面剥離を生じさせ、一方でその他の箇所での界面剥離を効果的に抑制することができるため、パターン層自体で文字のような比較的入り組んだ形状のパターンを形成した場合でも、剥離検知ラベルを再剥離する際に、そのパターンを視覚的に検知できる程度に表示させることが可能になる。 Further, as described above, in the pattern layer used in the present invention, since the pattern layer itself peels off the interface from the colored layer, it is not necessary to provide a layer in which each function is separated, such as a peeling layer and a pattern printing layer. It has the advantages of
And, by adopting the configuration of the above-mentioned peeling detection label of the present invention, interfacial peeling can be caused between the pattern layer and the colored layer, and interfacial peeling at other locations can be effectively suppressed. Therefore, even when a pattern having a relatively complicated shape such as characters is formed by the pattern layer itself, when the peeling detection label is peeled again, it is possible to display the pattern to an extent that the pattern can be visually detected. .

前記パターン層の厚さとしては、好ましくは０．０５〜１６μｍ、より好ましくは０．１〜１２μｍ、更に好ましくは０．５〜８μｍである。
当該パターン層の厚さは、実施例に記載の方法により測定することができる。 The thickness of the pattern layer is preferably 0.05 to 16 μm, more preferably 0.1 to 12 μm, and still more preferably 0.5 to 8 μm.
The thickness of the pattern layer can be measured by the method described in the examples.

前記パターン層は、前記支持体との粘着力よりも、後述する着色層との粘着力が低くなる樹脂から形成された層であることが好ましく、非粘着性樹脂から形成された層であることがより好ましい。
また、剥離検知ラベルの再剥離時に、前記パターン層と後述する着色層との間での界面剥離がより生じ易くなり、前記要件（１）を満たし易くなる観点から、前記パターン層と後述する着色層との接着力が、当該パターン層と前記支持体との接着力よりも低いことが好ましく、前記パターン層と後述する着色層との接着力が、当該パターン層と前記支持体との接着力よりも低く、かつ当該着色層と後述する第１の粘着剤層（Ｘ１）との接着力よりも低いことがより好ましい。そして、前記パターン層と後述する着色層との接着力が、当該パターン層と前記支持体との接着力よりも低く、かつ当該着色層と後述する第１の粘着剤層（Ｘ１）との接着力よりも低く、かつ当該着色層と後述する第１の粘着剤層（Ｘ１）との接着力が、後述する第２の粘着剤層（Ｘ２）と剥離検知ラベルの貼付対象となる被着体との接着力よりも大きいことが更に好ましい。
また、このような態様であれば、例えば、前記パターン層と後述する着色層との間の界面以外の界面で剥離が生じることを、より効果的に防止できるため好ましい。すなわち、要件（１）を満たすために好ましい。 The pattern layer is preferably a layer formed of a resin having a lower adhesion to a colored layer to be described later than the adhesion to the support, and is a layer formed of a non-adhesive resin. Is more preferred.
Further, at the time of re-peeling of the peeling detection label, interfacial peeling between the pattern layer and the colored layer to be described later is more likely to occur, and from the viewpoint of easily satisfying the requirement (1) The adhesion between the pattern layer and the support is preferably lower than the adhesion between the pattern layer and the support, and the adhesion between the pattern layer and the colored layer described later is the adhesion between the pattern layer and the support. More preferably, it is lower than the adhesive strength between the colored layer and the first pressure-sensitive adhesive layer (X1) described later. And the adhesive force of the said pattern layer and the colored layer mentioned later is lower than the adhesive force of the said pattern layer and the said support body, and the adhesive of the said colored layer and the 1st adhesive layer (X1) mentioned later An adherend to which the adhesion between the colored layer and the first pressure-sensitive adhesive layer (X1) described below is lower than the force, and to which the second pressure-sensitive adhesive layer (X2) described later and the peeling detection label are attached It is further preferable that the adhesive strength with
Moreover, if it is such an aspect, for example, since it can prevent more effectively that peeling arises in interfaces other than the interface between the said pattern layer and the colored layer mentioned later, it is preferable. That is, it is preferable to satisfy the requirement (1).

＜着色層＞
前記着色層とは、前記剥離検知ラベルの再剥離時に、前記パターン層との界面で剥離を生じることにより、当該剥離検知ラベルが再剥離された事を視覚的に検知可能とするために必要となる層である。そして、剥離検知ラベル中で前記要件（１）を満たす材料から形成される層である。当該着色層としては、例えば、金属系蒸着膜、着色剤含有樹脂層等が挙げられる。 <Colored layer>
The colored layer is required to make it possible to visually detect that the peeling detection label has been peeled again by causing peeling at the interface with the pattern layer when the peeling detection label is peeled again. Layer. And it is a layer formed from the material which fulfills the above-mentioned requirement (1) in a exfoliation detection label. As the said colored layer, a metal type vapor deposition film, a coloring agent containing resin layer etc. are mentioned, for example.

前記金属系蒸着膜としては、例えば、アルミニウム、クロム、ニッケル、金、銀、錫、銅等の金属材料；又は酸化チタン、窒化チタン等の金属化合物；から形成される蒸着膜が挙げられる。当該金属系蒸着膜は、真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング法などの方法により、形成することができる。 Examples of the metal-based vapor deposition film include vapor deposition films formed from metal materials such as aluminum, chromium, nickel, gold, silver, tin and copper; or metal compounds such as titanium oxide and titanium nitride. The metal-based vapor deposition film can be formed by a method such as vacuum evaporation, sputtering, ion plating, or the like.

前記着色剤含有樹脂層を形成する樹脂としては、例えば、ポリ（メタ）アクリレート、ポリメチル（メタ）アクリレート等のアクリル系樹脂；ウレタン系樹脂；アクリルウレタン系樹脂；ポリアミド樹脂からなる群より選ばれる１種以上の樹脂が挙げられる。これらの中でもエネルギー線硬化型樹脂であることが好ましく、エネルギー線硬化型ウレタン系樹脂、及びエネルギー線硬化型アクリルウレタン系樹脂から選ばれる１種以上がより好ましい。 The resin for forming the colorant-containing resin layer is, for example, an acrylic resin such as poly (meth) acrylate or polymethyl (meth) acrylate; a urethane resin; an acrylic urethane resin; a polyamide resin 1 There may be mentioned species or more of resins. Among these, an energy ray-curable resin is preferable, and one or more types selected from an energy ray-curable urethane resin and an energy ray-curable acrylic urethane resin are more preferable.

前記着色剤含有樹脂層が含有する着色剤としては、顔料、染料のいずれであってもよい。
顔料は、無機顔料及び有機顔料のいずれであってもよいが、有機顔料が好ましい。
無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、金属酸化物が挙げられる。黒色インクにおいては、カーボンブラックが好ましい。
有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、ジアゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオインジゴ顔料、アントラキノン顔料、キノフタロン顔料が挙げられる。
染料としては、酸性染料、反応染料、直接染料、油溶性染料、分散染料、カチオン染料等が挙げられる。
色相は特に限定されず、イエロー、マゼンタ、シアン、ブルー、レッド、オレンジ、グリーン等の有彩色の顔料又は染料のいずれも用いることができる。
上記の着色剤は、単独で又は２種以上を任意の割合で混合して用いることができる。 The colorant contained in the colorant-containing resin layer may be either a pigment or a dye.
The pigment may be either an inorganic pigment or an organic pigment, preferably an organic pigment.
Examples of the inorganic pigment include carbon black and metal oxides. In black ink, carbon black is preferred.
Examples of the organic pigment include azo pigments, diazo pigments, phthalocyanine pigments, quinacridone pigments, isoindolinone pigments, dioxazine pigments, perylene pigments, perinone pigments, thioindigo pigments, anthraquinone pigments, and quinophthalone pigments.
Examples of the dye include acid dyes, reactive dyes, direct dyes, oil-soluble dyes, disperse dyes, cationic dyes and the like.
The hue is not particularly limited, and any of colored pigments or dyes such as yellow, magenta, cyan, blue, red, orange and green can be used.
The above colorants may be used alone or in combination of two or more in any proportion.

前記着色剤含有樹脂層の形成方法としては、前記支持体上及びパターン層上に当該着色剤含有樹脂層を形成できる方法であれば、特に限定されない。例えば、前記パターン層の形成方法と同様、前記各原料と溶剤とを含有するインキを用いて、一般的な印刷方法、例えば、グラビア印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷等により形成することができる。
またエネルギー線硬化型樹脂を用いる場合は、印刷後にエネルギー線硬化を行うことが好ましい。エネルギー線の種類としては、紫外線及び／又は電子線が挙げられるが、紫外線が好ましい。光源としては、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、ＵＶ−ＬＥＤ等が挙げられる。 The method for forming the colorant-containing resin layer is not particularly limited as long as the colorant-containing resin layer can be formed on the support and the pattern layer. For example, similar to the method of forming the pattern layer, the ink may be formed by general printing method, for example, gravure printing, screen printing, offset printing, flexo printing, etc., using the ink containing each of the raw materials and the solvent. it can.
When an energy ray-curable resin is used, energy ray curing is preferably performed after printing. Types of energy rays include ultraviolet light and / or electron beam, preferably ultraviolet light. As a light source, a high pressure mercury lamp, a metal halide lamp, UV-LED etc. are mentioned.

前記着色層の厚さとしては、例えば、好ましくは０．００１〜２０μｍ、より好ましくは０．０１〜１５μｍ、更に好ましくは０．０３〜１０μｍ、より更に好ましくは０．１〜２μｍである。
当該着色層の厚さは、実施例に記載の方法により測定することができる。 The thickness of the colored layer is, for example, preferably 0.001 to 20 μm, more preferably 0.01 to 15 μm, still more preferably 0.03 to 10 μm, and still more preferably 0.1 to 2 μm.
The thickness of the colored layer can be measured by the method described in the examples.

＜粘着性積層体（Ｐ１）＞
前記粘着性積層体は、前述のとおり、第１の粘着剤層（Ｘ１）と、基材層（Ｙ）と、第２の粘着剤層（Ｘ２）とをこの順で積層した積層体であり、第１の粘着剤層（Ｘ１）と、基材層（Ｙ）と、第２の粘着剤層（Ｘ２）とをこの順で直接積層した積層体であることが好ましい。 <Adhesive laminate (P1)>
As described above, the pressure-sensitive adhesive laminate is a laminate in which the first pressure-sensitive adhesive layer (X1), the base material layer (Y), and the second pressure-sensitive adhesive layer (X2) are laminated in this order. It is preferable that it is a laminated body which laminated | stacked the 1st adhesive layer (X1), the base material layer (Y), and the 2nd adhesive layer (X2) directly in this order.

＜＜第１の粘着剤層（Ｘ１）＞＞
前記第１の粘着剤層（Ｘ１）は、粘着性樹脂を含む組成物（ｘ−１）から形成された層であることが好ましく、粘着性樹脂を含む組成物（ｘ−１）からなる塗膜（ｘ−１’）を乾燥させて形成された層であることがより好ましい。
ここで、本明細書において、「塗膜」とは、公知の塗布方法によって、形成材料である組成物から形成された膜であって、当該膜中に含まれる溶媒等の揮発成分の残存率が、塗布前の当該組成物中に含まれる揮発成分の全量１００質量％に対して、１０〜１００質量％となる状態のものを指す。
つまり、本明細書において、塗膜には、溶媒等の揮発成分が一定量含まれている。 << First adhesive layer (X1) >>
The first pressure-sensitive adhesive layer (X1) is preferably a layer formed from a composition (x-1) containing a tacky resin, and a paint comprising a composition (x-1) containing a tacky resin More preferably, it is a layer formed by drying the membrane (x-1 ′).
Here, in the present specification, “coating film” is a film formed from a composition which is a forming material by a known coating method, and a residual ratio of volatile components such as a solvent contained in the film It refers to the thing of the state which will be 10-100 mass% with respect to 100 mass% of total of the volatile component contained in the said composition before application.
That is, in the present specification, the coating film contains a fixed amount of volatile components such as a solvent.

〔組成物（ｘ−１）〕
第１の粘着剤層（Ｘ１）の形成材料である組成物（ｘ−１）は、粘着性樹脂を含むものである。
なお、本発明の一態様において、組成物（ｘ−１）に含まれる粘着性樹脂以外の成分は、本発明の剥離検知ラベルの使用用途に応じて、適宜調整可能である。
例えば、本発明の一態様において、粘着力を所望の範囲に調整する観点から、組成物（ｘ−１）は、更に粘着付与剤及び架橋剤からなる群より選ばれる１種以上を含有してもよく、これら以外にも、希釈溶媒及び一般的な粘着剤に使用される粘着剤用添加剤からなる群より選ばれる１種以上を含有してもよい。 [Composition (x-1)]
The composition (x-1) which is a forming material of the first pressure-sensitive adhesive layer (X1) contains an adhesive resin.
In one aspect of the present invention, components other than the adhesive resin contained in the composition (x-1) can be appropriately adjusted depending on the use of the peeling detection label of the present invention.
For example, in one aspect of the present invention, the composition (x-1) further contains one or more selected from the group consisting of a tackifier and a crosslinking agent, from the viewpoint of adjusting the adhesive strength to a desired range. In addition to these, it may contain one or more selected from the group consisting of dilution solvents and additives for pressure-sensitive adhesives used in general pressure-sensitive adhesives.

（粘着性樹脂）
前記粘着性樹脂の質量平均分子量（Ｍｗ）としては、好ましくは１万〜２００万、より好ましくは２万〜１５０万、更に好ましくは３万〜１００万である。
組成物（ｘ−１）に含まれる粘着性樹脂としては、例えば、後述する粘着剤層（Ｘ１）の粘着力を満たすアクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリイソブチレン系樹脂、オレフィン系樹脂、アクリルウレタン系樹脂及びポリエステル系樹脂等が挙げられる。これらの中では、好ましくはアクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリルウレタン系樹脂及びポリエステル系樹脂からなる群より選ばれる１種以上であり、より好ましくはアクリル系樹脂である。
これらの粘着性樹脂は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、これらの粘着性樹脂が、２種以上の構成単位を有する共重合体である場合、当該共重合体の形態は、特に限定されず、ブロック共重合体、ランダム共重合体、及びグラフト共重合体のいずれであってもよい。
更に、第１の粘着剤層（Ｘ１）と基材層（Ｙ）との界面密着性をより向上させる観点から、これらの粘着性樹脂は、重合性官能基を有さない紫外線非硬化型粘着性樹脂であることが好ましい。 (Adhesive resin)
The mass average molecular weight (Mw) of the adhesive resin is preferably 10,000 to 2,000,000, more preferably 20,000 to 1,500,000, and still more preferably 30,000 to 1,000,000.
As an adhesive resin contained in a composition (x-1), the acrylic resin which satisfy | fills the adhesive force of the adhesive layer (X1) mentioned later, urethane type resin, polyisobutylene type resin, an olefin type resin, acrylic urethane, for example Examples include system resins and polyester resins. Among these, one or more selected from the group consisting of acrylic resins, urethane resins, acrylic urethane resins and polyester resins is preferable, and acrylic resins are more preferable.
These tackifying resins may be used alone or in combination of two or more.
Moreover, when these adhesive resins are copolymers which have 2 or more types of structural units, the form of the said copolymer is not specifically limited, A block copolymer, a random copolymer, and a graft co It may be any of polymers.
Furthermore, from the viewpoint of further improving the interfacial adhesion between the first pressure-sensitive adhesive layer (X1) and the base material layer (Y), these tackifying resins do not have a UV-curable adhesive having no polymerizable functional group. Resin is preferred.

組成物（ｘ−１）中の粘着性樹脂の含有量は、組成物（ｘ−１）の有効成分の全量（１００質量％）中、好ましくは３０〜９９．９９質量％、より好ましくは４０〜９９．９５質量％、より好ましくは５０〜９９．９０質量％、更に好ましくは５５〜９９．８０質量％、より更に好ましくは６０〜９９．５０質量％である。 The content of the adhesive resin in the composition (x-1) is preferably 30 to 99.99% by mass, more preferably 40, based on the total amount (100% by mass) of the active ingredients of the composition (x-1). It is -99. 95 mass%, more preferably 50-99.90 mass%, still more preferably 55-99.80 mass%, still more preferably 60-99.50 mass%.

｛アクリル系樹脂｝
本発明の一態様において、基材層（Ｙ）との界面密着性をより向上させる観点から、組成物（ｘ−１）に含まれる粘着性樹脂が、アクリル系樹脂を含むことが好ましい。
粘着性樹脂中のアクリル系樹脂の含有割合としては、界面密着性をより向上させる観点から、組成物（ｘ−１）に含まれる粘着性樹脂の全量（１００質量％）中、好ましくは３０〜１００質量％、より好ましくは５０〜１００質量％、更に好ましくは７０〜１００質量％、より更に好ましくは８５〜１００質量％である。 {Acrylic resin}
In one aspect of the present invention, the adhesive resin contained in the composition (x-1) preferably contains an acrylic resin, from the viewpoint of further improving the interfacial adhesion with the base material layer (Y).
The content of the acrylic resin in the adhesive resin is preferably 30 to 30% of the total amount (100% by mass) of the adhesive resin contained in the composition (x-1) from the viewpoint of further improving the interface adhesion. The amount is 100% by mass, more preferably 50 to 100% by mass, still more preferably 70 to 100% by mass, and still more preferably 85 to 100% by mass.

粘着性樹脂として使用し得るアクリル系樹脂としては、例えば、直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位を含む重合体、環状構造を有する（メタ）アクリレートに由来する構成単位を含む重合体等が挙げられる。 As an acrylic resin that can be used as the adhesive resin, for example, a polymer containing a structural unit derived from an alkyl (meth) acrylate having a linear or branched alkyl group, a (meth) acrylate having a cyclic structure And the like.

アクリル系樹脂の質量平均分子量（Ｍｗ）としては、好ましくは１０万〜１５０万、より好ましくは２０万〜１３０万、更に好ましくは３５万〜１２０万、より更に好ましくは５０万〜１１０万である。 The mass average molecular weight (Mw) of the acrylic resin is preferably 100,000 to 1,500,000, more preferably 200,000 to 1,300,000, still more preferably 350,000 to 1,200,000, and still more preferably 500,000 to 1,100,000. .

前記アクリル系樹脂としては、アルキル（メタ）アクリレート（ａ１’）（以下、「モノマー（ａ１’）」ともいう。）に由来する構成単位（ａ１）を有するアクリル系重合体（Ａ０）が好ましく、構成単位（ａ１）と共に、官能基含有モノマー（ａ２’）（以下、「モノマー（ａ２’）」ともいう。）に由来する構成単位（ａ２）を有するアクリル系共重合体（Ａ１）がより好ましい。 The acrylic resin is preferably an acrylic polymer (A0) having a structural unit (a1) derived from an alkyl (meth) acrylate (a1 ′) (hereinafter also referred to as “monomer (a1 ′)”), An acrylic copolymer (A1) having a structural unit (a2) derived from a functional group-containing monomer (a2 ′) (hereinafter also referred to as “monomer (a2 ′)”) together with the structural unit (a1) is more preferable .

モノマー（ａ１’）が有するアルキル基の炭素数としては、粘着特性の向上の観点から、好ましくは１〜２４、より好ましくは１〜１２、更に好ましくは１〜８、より更に好ましくは４〜６である。
なお、モノマー（ａ１’）が有するアルキル基は、直鎖アルキル基であってもよく、分岐鎖アルキル基であってもよい。 As carbon number of the alkyl group which a monomer (a1 ') has, from a viewpoint of an adhesive property improvement, Preferably it is 1-24, More preferably, it is 1-12, More preferably, it is 1-8, More preferably, it is 4-6 It is.
In addition, the alkyl group which a monomer (a1 ') has may be a linear alkyl group, and a branched alkyl group may be sufficient.

モノマー（ａ１’）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
モノマー（ａ１’）としては、メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート及び２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートが好ましい。そして、粘着剤層（Ｘ１）を形成するアクリル系樹脂に係るモノマー（ａ１’）としては、メチル（メタ）アクリレート及びブチル（メタ）アクリレートがより好ましい。
これらのモノマー（ａ１’）は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 As the monomer (a1 ′), for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, tridecyl ( Meta) acrylate, stearyl (meth) acrylate, etc. are mentioned.
As the monomer (a1 ′), methyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate and 2-ethylhexyl (meth) acrylate are preferable. And as a monomer (a1 ') which concerns on acrylic resin which forms an adhesive layer (X1), a methyl (meth) acrylate and a butyl (meth) acrylate are more preferable.
These monomers (a1 ′) may be used alone or in combination of two or more.

構成単位（ａ１）の含有量は、アクリル系重合体（Ａ０）又はアクリル系共重合体（Ａ１）の全構成単位（１００質量％）中、好ましくは５０〜１００質量％、より好ましくは６０〜９９．９質量％、更に好ましくは７０〜９９．５質量％、より更に好ましくは８０〜９９．０質量％である。 The content of the structural unit (a1) is preferably 50 to 100% by mass, and more preferably 60 to 100% by mass, based on the total constituent units (100% by mass) of the acrylic polymer (A0) or the acrylic copolymer (A1). It is 99.9% by mass, more preferably 70 to 99.5% by mass, and still more preferably 80 to 99.0% by mass.

モノマー（ａ２’）が有する官能基は、後述の組成物（ｘ）が含有してもよい架橋剤と反応し、架橋起点となり得る官能基又は架橋促進効果を有する官能基を指し、例えば、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、エポキシ基等が挙げられる。
つまり、モノマー（ａ２’）としては、例えば、水酸基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー等が挙げられる。
これらのモノマー（ａ２’）は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
モノマー（ａ２’）としては、水酸基含有モノマー及びカルボキシ基含有モノマーが好ましい。 The functional group possessed by the monomer (a2 ′) refers to a functional group capable of reacting with a crosslinking agent which may be contained in the composition (x) described later and becoming a crosslinking origin or having a crosslinking promoting effect, for example, hydroxyl group , Carboxy group, amino group, epoxy group and the like.
That is, as a monomer (a2 '), a hydroxyl-containing monomer, a carboxy-group containing monomer, an amino-group containing monomer, an epoxy-group containing monomer etc. are mentioned, for example.
These monomers (a2 ′) may be used alone or in combination of two or more.
As the monomer (a2 ′), a hydroxyl group-containing monomer and a carboxy group-containing monomer are preferable.

水酸基含有モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類；ビニルアルコール、アリルアルコール等の不飽和アルコール類等が挙げられる。 As the hydroxyl group-containing monomer, for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) ) Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate; and unsaturated alcohols such as vinyl alcohol and allyl alcohol.

カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸等のエチレン性不飽和モノカルボン酸；フマル酸、イタコン酸、マレイン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和ジカルボン酸及びその無水物；２−（アクリロイルオキシ）エチルサクシネート、２−カルボキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
モノマー（ａ２’）としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリル酸からなる群より選ばれる１種以上が好ましい。
これらのモノマー（ａ２’）は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
そして、粘着剤層（Ｘ１）を形成するアクリル系樹脂に係るモノマー（ａ２’）としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及びアクリル酸からなる群より選ばれる１種以上が好ましく、アクリル酸がより好ましい。 Examples of carboxy group-containing monomers include ethylenically unsaturated monocarboxylic acids such as (meth) acrylic acid and crotonic acid; and ethylenically unsaturated dicarboxylic acids such as fumaric acid, itaconic acid, maleic acid and citraconic acid, and anhydrides thereof 2- (acryloyloxy) ethyl succinate, 2-carboxyethyl (meth) acrylate and the like can be mentioned.
As a monomer (a2 '), 1 or more types chosen from the group which consists of 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and (meth) acrylic acid are preferable.
These monomers (a2 ′) may be used alone or in combination of two or more.
And as a monomer (a2 ') which concerns on acrylic resin which forms an adhesive layer (X1), 1 or more types chosen from the group which consists of 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and acrylic acid is preferable, and acrylic acid is More preferable.

構成単位（ａ２）の含有量は、前記アクリル系共重合体（Ａ１）の全構成単位（１００質量％）中、好ましくは０．１〜４０質量％、より好ましくは０．３〜３０質量％、更に好ましくは０．５〜２０質量％、より更に好ましくは０．７〜１０質量％である。 The content of the structural unit (a2) is preferably 0.1 to 40% by mass, more preferably 0.3 to 30% by mass, based on the total structural units (100% by mass) of the acrylic copolymer (A1). More preferably, it is 0.5 to 20% by mass, and still more preferably 0.7 to 10% by mass.

アクリル系共重合体（Ａ１）は、更にモノマー（ａ１’）及び（ａ２’）以外の他のモノマー（ａ３’）に由来の構成単位（ａ３）を有していることが好ましい。
なお、アクリル系共重合体（Ａ１）において、構成単位（ａ１）及び（ａ２）の含有量は、アクリル系共重合体（Ａ１）の全構成単位（１００質量％）中、好ましくは７０〜１００質量％、より好ましくは８０〜１００質量％、更に好ましくは８５〜１００質量％、より更に好ましくは９０〜１００質量％である。 The acrylic copolymer (A1) preferably further has a structural unit (a3) derived from another monomer (a3 ′) other than the monomers (a1 ′) and (a2 ′).
In the acrylic copolymer (A1), the content of the structural units (a1) and (a2) is preferably 70 to 100 of the total structural units (100% by mass) of the acrylic copolymer (A1). % By mass, more preferably 80 to 100% by mass, still more preferably 85 to 100% by mass, still more preferably 90 to 100% by mass.

モノマー（ａ３’）としては、例えば、エチレン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン類；塩化ビニル、ビニリデンクロリド等のハロゲン化オレフィン類；ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等のジエン系モノマー類；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イミド（メタ）アクリレート等の環状構造を有する（メタ）アクリレート；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニルピロリドン等が挙げられる。
モノマー（ａ３’）としては、酢酸ビニルが好ましい。 Examples of the monomer (a3 ′) include olefins such as ethylene, propylene and isobutylene; halogenated olefins such as vinyl chloride and vinylidene chloride; diene-based monomers such as butadiene, isoprene and chloroprene; cyclohexyl (meth) acrylate, Has a cyclic structure such as benzyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl oxyethyl (meth) acrylate, imide (meth) acrylate (Meth) acrylate; styrene, α-methylstyrene, vinyl toluene, vinyl formate, vinyl acetate, acrylonitrile, (meth) acrylamide, (meth) acrylonitrile, (meth) acryloyl mol Phosphorus, N- vinylpyrrolidone and the like.
As a monomer (a3 '), vinyl acetate is preferable.

｛ウレタン系樹脂｝
粘着性樹脂として使用し得るウレタン系樹脂としては、主鎖及び側鎖の少なくとも一方に、ウレタン結合及び尿素結合の１つ以上を有する重合体であれば、特に限定されない。
具体的なウレタン系樹脂としては、例えば、ポリオールと多価イソシアネート化合物とを反応して得られるウレタン系プレポリマー（ＵＸ）等が挙げられる。
なお、ウレタン系プレポリマー（ＵＸ）は、更に鎖延長剤を用いた鎖延長反応を施して得られたものであってもよい。 {Urethane resin}
The urethane resin that can be used as the adhesive resin is not particularly limited as long as it is a polymer having one or more of a urethane bond and a urea bond in at least one of the main chain and the side chain.
As a specific urethane type resin, the urethane type prepolymer (UX) etc. which are obtained by reacting a polyol and a polyvalent isocyanate compound are mentioned, for example.
The urethane prepolymer (UX) may be one obtained by further performing a chain extension reaction using a chain extender.

ウレタン系樹脂の質量平均分子量（Ｍｗ）としては、好ましくは１万〜２０万、より好ましくは１．２万〜１５万、更に好ましくは１．５万〜１０万、より更に好ましくは２万〜７万である。 The mass average molecular weight (Mw) of the urethane resin is preferably 10,000 to 200,000, more preferably 12,000 to 150,000, still more preferably 15,000 to 100,000, still more preferably 20,000 to 70,000.

ウレタン系プレポリマー（ＵＸ）の原料となるポリオールとしては、例えば、アルキレン型ポリオール、ポリエーテル型ポリオール、ポリエステル型ポリオール、ポリエステルアミド型ポリオール、ポリエステル・ポリエーテル型ポリオール、ポリカーボネート型ポリオール等のポリオール化合物が挙げられるが、ポリオールであれば特に限定されず、２官能のジオール、３官能のトリオールであってもよい。
これらのポリオールは、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらのポリオールの中でも、入手の容易性、反応性等の観点から、ジオールが好ましく、アルキレン型ジオールがより好ましい。 As a polyol used as a raw material of urethane type prepolymer (UX), for example, polyol compounds such as alkylene type polyol, polyether type polyol, polyester type polyol, polyester amide type polyol, polyester-polyether type polyol, polycarbonate type polyol and the like Although it may be mentioned, it is not particularly limited as long as it is a polyol, and may be a difunctional diol or a trifunctional triol.
These polyols may be used alone or in combination of two or more.
Among these polyols, from the viewpoint of availability, reactivity, etc., diols are preferable, and alkylene type diols are more preferable.

アルキレン型ジオールとしては、例えば、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール等のアルカンジオール；エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のアルキレングリコール；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール等のポリアルキレングリコール；ポリテトラメチレングリコール等のポリオキシアルキレングリコール；等が挙げられる。
これらのアルキレン型ジオールの中でも、更に鎖延長剤との反応を行う際にゲル化を抑制する観点から、質量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００〜３，０００のグリコールが好ましい。 As the alkylene type diol, for example, alkanediol such as 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, etc .; ethylene glycol, propylene glycol, And alkylene glycols such as diethylene glycol and dipropylene glycol; polyalkylene glycols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol and polybutylene glycol; and polyoxyalkylene glycols such as polytetramethylene glycol.
Among these alkylene type diols, glycols having a mass average molecular weight (Mw) of 1,000 to 3,000 are preferable from the viewpoint of suppressing gelation when the reaction with a chain extender is further carried out.

ウレタン系プレポリマー（ＵＸ）の原料となる多価イソシアネート化合物としては、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネート等が挙げられる。
芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、２，４−トリレンジイソシアネート（２，４−ＴＤＩ）、２，６−トリレンジイソシアネート（２，６−ＴＤＩ）、４，４’−トルイジンジイソシアネート、２，４，６−トリイソシアネートトルエン、１，３，５−トリイソシアネートベンゼン、ジアニシジンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，４’，４”−トリフェニルメタントリイソシアネート、１，４−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，３−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。
脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。
脂環式ポリイソシアネートとしては、例えば、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（ＩＰＤＩ：イソホロンジイソシアネート）、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン等が挙げられる。
なお、これらの多価イソシアネート化合物は、前記ポリイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト型変性体、水と反応させたビュウレット型変性体、イソシアヌレート環を含有させたイソシアヌレート型変性体であってもよい。 As a polyvalent isocyanate compound used as a raw material of urethane type prepolymer (UX), aromatic polyisocyanate, aliphatic polyisocyanate, alicyclic polyisocyanate etc. are mentioned.
Examples of aromatic polyisocyanates include 1,3-phenylene diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (MDI), 2,4-tolylene diisocyanate (2,4-TDI), 2 , 6- tolylene diisocyanate (2, 6-TDI), 4, 4'- toluidine diisocyanate, 2, 4, 6- triisocyanate toluene, 1, 3, 5- triisocyanate benzene, dianisidine diisocyanate, 4, 4 ' -Diphenyl ether diisocyanate, 4,4 ', 4 "-triphenylmethane triisocyanate, 1, 4- tetramethyl xylylene diisocyanate, 1, 3- tetramethyl xylylene diisocyanate etc. are mentioned.
As aliphatic polyisocyanate, for example, trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate (HMDI), pentamethylene diisocyanate, 1,2-propylene diisocyanate, 2,3-butylene diisocyanate, 1,3-butylene diisocyanate, dodeca Methylene diisocyanate, 2,4,4- trimethylhexamethylene diisocyanate etc. are mentioned.
As an alicyclic polyisocyanate, for example, 3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate (IPDI: isophorone diisocyanate), 1,3-cyclopentadiisocyanate, 1,3-cyclohexane diisocyanate, 1,4- Cyclohexane diisocyanate, methyl-2,4-cyclohexane diisocyanate, methyl-2,6-cyclohexane diisocyanate, 4,4'-methylenebis (cyclohexyl isocyanate), 1,4-bis (isocyanate methyl) cyclohexane, 1,4-bis (isocyanate) Methyl) cyclohexane and the like.
The polyvalent isocyanate compound may be a trimethylolpropane adduct type modified product of the above-mentioned polyisocyanate, a burette type modified product reacted with water, or an isocyanurate type modified product containing an isocyanurate ring.

これらの多価イソシアネート化合物の中でも、粘着物性に優れたウレタン系ポリマーを得る観点から、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、２，４−トリレンジイソシアネート（２，４−ＴＤＩ）、２，６−トリレンジイソシアネート（２，６−ＴＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（ＩＰＤＩ）及びこれらの変性体から選ばれる１種以上が好ましく、耐候性の観点から、ＨＭＤＩ、ＩＰＤＩ及びこれらの変性体から選ばれる１種以上がより好ましい。 Among these polyvalent isocyanate compounds, from the viewpoint of obtaining a urethane-based polymer excellent in adhesion properties, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (MDI), 2,4-tolylene diisocyanate (2,4-TDI), 2, One or more selected from 6-tolylene diisocyanate (2,6-TDI), hexamethylene diisocyanate (HMDI), 3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate (IPDI) and their modified products are preferable From the viewpoint of weather resistance, one or more selected from HMDI, IPDI and their modified products are more preferable.

ウレタン系プレポリマー（ＵＸ）中のイソシアネート基含有量（ＮＣＯ％）は、ＪＩＳＫ１６０３−１：２００７に準じて測定された値において、好ましくは０．５〜１２質量％、より好ましくは１〜４質量％である。 The isocyanate group content (NCO%) in the urethane prepolymer (UX) is preferably 0.5 to 12% by mass, more preferably 1 to 4 at a value measured according to JIS K1603-1: 2007. It is mass%.

鎖延長剤としては、水酸基及びアミノ基の少なくとも一方を２つ有する化合物、又は、水酸基及びアミノ基の少なくとも一方を３つ以上有する化合物が好ましい。 The chain extender is preferably a compound having at least one of a hydroxyl group and an amino group, or a compound having at least one of a hydroxyl group and an amino group.

水酸基及びアミノ基の少なくとも一方を２つ有する化合物としては、脂肪族ジオール、脂肪族ジアミン、アルカノールアミン、ビスフェノール、芳香族ジアミンからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物が好ましい。
脂肪族ジオールとしては、例えば、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール等のアルカンジオール；エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のアルキレングリコール；等が挙げられる。
脂肪族ジアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、１，３−プロパンジアミン、１，４−ブタンジアミン、１，５−ペンタンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン等が挙げられる。
アルカノールアミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、モノプロパノールアミン、イソプロパノールアミン等が挙げられる。
ビスフェノールとしては、例えば、ビスフェノールＡ等が挙げられる。
芳香族ジアミンとしては、例えば、ジフェニルメタンジアミン、トリレンジアミン、キシリレンジアミン等が挙げられる。 The compound having at least one of hydroxyl group and amino group is preferably at least one compound selected from the group consisting of aliphatic diols, aliphatic diamines, alkanolamines, bisphenols and aromatic diamines.
Examples of aliphatic diols include alkanediols such as 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol and 1,7-heptanediol And alkylene glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol and dipropylene glycol; and the like.
Examples of aliphatic diamines include ethylene diamine, 1,3-propane diamine, 1,4-butane diamine, 1,5-pentane diamine, 1,6-hexane diamine and the like.
Examples of alkanolamines include monoethanolamine, monopropanolamine, isopropanolamine and the like.
Examples of the bisphenol include bisphenol A and the like.
Examples of the aromatic diamine include diphenylmethane diamine, tolylene diamine and xylylene diamine.

水酸基及びアミノ基の少なくとも一方を３つ以上有する化合物としては、例えば、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等のポリオール；１−アミノ−２，３−プロパンジオール、１−メチルアミノ−２，３−プロパンジオール、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピルエタノールアミン）等のアミノアルコール；テトラメチルキシリレンジアミンのエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加物；等が挙げられる。 Examples of the compound having three or more of at least one of a hydroxyl group and an amino group include polyols such as trimethylolpropane, ditrimethylolpropane, pentaerythritol and dipentaerythritol; 1-amino-2,3-propanediol, 1-methyl Amino alcohols such as amino-2,3-propanediol and N- (2-hydroxypropylethanolamine); ethylene oxide or propylene oxide adducts of tetramethyl xylylene diamine; and the like.

｛ポリイソブチレン系樹脂｝
粘着性樹脂として使用し得る、ポリイソブチレン系樹脂（以下、「ＰＩＢ系樹脂」ともいう。）は、主鎖及び側鎖の少なくとも一方にポリイソブチレン骨格を有する樹脂であれば、特に限定されない。 {Polyisobutylene resin}
The polyisobutylene-based resin (hereinafter also referred to as "PIB-based resin") that can be used as the adhesive resin is not particularly limited as long as it is a resin having a polyisobutylene skeleton in at least one of the main chain and the side chain.

ＰＩＢ系樹脂の質量平均分子量（Ｍｗ）としては、好ましくは２万以上、より好ましくは３万〜１００万、更に好ましくは５万〜８０万、より更に好ましくは７万〜６０万である。 The mass average molecular weight (Mw) of the PIB resin is preferably 20,000 or more, more preferably 30,000 to 1,000,000, still more preferably 50,000 to 800,000, and still more preferably 70,000 to 600,000.

ＰＩＢ系樹脂としては、例えば、イソブチレンの単独重合体であるポリイソブチレン、イソブチレンとイソプレンの共重合体、イソブチレンとｎ−ブテンの共重合体、イソブチレンとブタジエンの共重合体、及びこれら共重合体を臭素化又は塩素化等したハロゲン化ブチルゴム等が挙げられる。 Examples of PIB resins include polyisobutylene which is a homopolymer of isobutylene, copolymer of isobutylene and isoprene, copolymer of isobutylene and n-butene, copolymer of isobutylene and butadiene, and these copolymers. Brominated or chlorinated halogenated butyl rubber and the like can be mentioned.

なお、ＰＩＢ系樹脂が共重合体である場合、イソブチレンからなる構成単位が、全構成単位の中で一番多く含まれているものとする。
イソブチレンからなる構成単位の含有量は、ＰＩＢ系樹脂の全構成単位（１００質量％）中、好ましくは８０〜１００質量％、より好ましくは９０〜１００質量％、更に好ましくは９５〜１００質量％である。
これらのＰＩＢ系樹脂は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 In addition, when PIB type resin is a copolymer, the structural unit which consists of isobutylene shall be contained most among all the structural units.
The content of the structural unit composed of isobutylene is preferably 80 to 100% by mass, more preferably 90 to 100% by mass, still more preferably 95 to 100% by mass, based on the total constituent units (100% by mass) of the PIB resin is there.
These PIB resins may be used alone or in combination of two or more.

また、ＰＩＢ系樹脂を用いる場合、質量平均分子量（Ｍｗ）が高いＰＩＢ系樹脂と、質量平均分子量（Ｍｗ）が低いＰＩＢ系樹脂とを併用することが好ましい。
より具体的には、質量平均分子量（Ｍｗ）が２７万〜６０万のＰＩＢ系樹脂（ｐｂ１）（以下、「ＰＩＢ系樹脂（ｐｂ１）」ともいう。）と、質量平均分子量（Ｍｗ）が５万〜２５万のＰＩＢ系樹脂（ｐｂ２）（以下、「ＰＩＢ系樹脂（ｐｂ２）」ともいう。）とを併用することが好ましい。
質量平均分子量（Ｍｗ）の高いＰＩＢ系樹脂（ｐｂ１）を用いることで、形成される粘着剤層の耐久性及び耐候性を向上させると共に、粘着力を向上させることもできる。
また、質量平均分子量（Ｍｗ）の低いＰＩＢ系樹脂（ｐｂ２）を用いることで、ＰＩＢ系樹脂（ｐｂ１）と良好に相溶して、適度にＰＩＢ系樹脂（ｐｂ１）を可塑化させることができ、粘着剤層の被着体に対する濡れ性を高め、粘着物性、柔軟性等を向上させることができる。 Moreover, when using PIB type resin, it is preferable to use together PIB type resin with high mass mean molecular weight (Mw), and PIB type resin with low mass mean molecular weight (Mw).
More specifically, a PIB-based resin (pb1) (hereinafter also referred to as "PIB-based resin (pb1)") having a mass average molecular weight (Mw) of 270,000 to 600,000 and a mass average molecular weight (Mw) of 5 It is preferable to use 10,000 to 250,000 PIB-based resins (pb2) (hereinafter also referred to as "PIB-based resins (pb2)") in combination.
By using a PIB-based resin (pb1) having a high mass average molecular weight (Mw), the durability and the weather resistance of the formed pressure-sensitive adhesive layer can be improved, and also the adhesion can be improved.
Further, by using a PIB resin (pb2) having a low mass average molecular weight (Mw), it can be well compatible with the PIB resin (pb1), and the PIB resin (pb1) can be appropriately plasticized. The wettability of the pressure-sensitive adhesive layer to the adherend can be enhanced, and the adhesion properties, flexibility, and the like can be improved.

ＰＩＢ系樹脂（ｐｂ１）の質量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは２７万〜６０万、より好ましくは２９万〜４８万、更に好ましくは３１万〜４５万、より更に好ましくは３２万〜４０万である。
ＰＩＢ系樹脂（ｐｂ２）の質量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは５万〜２５万、より好ましくは８万〜２３万、更に好ましくは１４万〜２２万、より更に好ましくは１８万〜２１万である。 The mass average molecular weight (Mw) of the PIB resin (pb1) is preferably 270,000 to 600,000, more preferably 290,000 to 480,000, still more preferably 310,000 to 450,000, still more preferably 320,000 to 40,000. It is.
The mass average molecular weight (Mw) of the PIB resin (pb2) is preferably 50,000 to 250,000, more preferably 80,000 to 230,000, still more preferably 140,000 to 220,000, and still more preferably 180,000 to 210,000. It is.

ＰＩＢ系樹脂（ｐｂ１）１００質量部に対する、ＰＩＢ系樹脂（ｐｂ２）の含有割合は、好ましくは５〜５５質量部、より好ましくは６〜４０質量部、更に好ましくは７〜３０質量部、より更に好ましくは８〜２０質量部である。 The content of PIB resin (pb2) is preferably 5 to 55 parts by mass, more preferably 6 to 40 parts by mass, still more preferably 7 to 30 parts by mass, per 100 parts by mass of PIB resin (pb1) Preferably it is 8-20 mass parts.

｛オレフィン系樹脂｝
粘着性樹脂として使用し得るオレフィン系樹脂は、エチレン、プロピレン等のオレフィン化合物に由来する構成単位を有する重合体であれば、特に限定されない。
当該オレフィン系樹脂は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
具体的なオレフィン系樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、及び線状低密度ポリエチレン等のポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンとプロピレンとの共重合体、エチレンと他のα−オレフィンとの共重合体、プロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体、エチレンとプロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体、エチレンと他のエチレン性不飽和単量体との共重合体（エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アルキル（メタ）アクリレート共重合体等）等が挙げられる。
前記のα−オレフィンとしては、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン等が挙げられる。
前記のエチレン性不飽和単量体としては、例えば、酢酸ビニル、アルキル（メタ）アクリレート、ビニルアルコール等が挙げられる。 {Olefin resin}
The olefin-based resin that can be used as the adhesive resin is not particularly limited as long as it is a polymer having a structural unit derived from an olefin compound such as ethylene and propylene.
The said olefin resin may be used independently, and may be used in combination of 2 or more type.
Specific olefin resins include, for example, polyethylenes such as low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene and linear low density polyethylene, polypropylene, copolymers of ethylene and propylene, ethylene and other α- Copolymers of olefins, copolymers of propylene and other α-olefins, copolymers of ethylene and propylene and other α-olefins, copolymer of ethylene and other ethylenically unsaturated monomers And the like (ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-alkyl (meth) acrylate copolymer, etc.) and the like.
Examples of the α-olefin include 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 4-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-hexene and the like.
Examples of the ethylenically unsaturated monomer include vinyl acetate, alkyl (meth) acrylate, vinyl alcohol and the like.

｛アクリルウレタン系樹脂｝
粘着性樹脂として使用し得るアクリルウレタン系樹脂としては、後述するアクリルウレタン系樹脂中、粘着性を有するようにモノマー成分及び架橋剤等の種類及び量を適宜調整したものが挙げられ、粘着性を有するものであれば特に限定されない。 {Acrylic urethane resin}
Examples of the acrylic urethane resin that can be used as the adhesive resin include those in which the types and amounts of the monomer components, the crosslinking agent, and the like are appropriately adjusted so as to have adhesiveness in an acrylic urethane resin to be described later. There is no particular limitation as long as it is possessed.

｛ポリエステル系樹脂｝
粘着性樹脂として使用し得るポリエステル系樹脂としては、粘着性を有するものであれば特に限定されない。当該ポリエステル系樹脂の主成分としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、メチルテレフタル酸、ナフタリンジカルボン酸等の芳香族の酸成分と、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール等のグリコール成分とのランダム共重合体が挙げられる。なお、当該ポリエステル系樹脂を用いるポリエステル系粘着剤としては、ポリエステル、溶剤、架橋剤、粘着付与剤などから構成されており、架橋システムとしてはメチロール基縮合、イオン架橋、イソシアネート架橋、エポキシ架橋等が利用されている。 {Polyester resin}
It will not specifically limit, if it has adhesiveness as a polyester-type resin which can be used as adhesive resin. As a main component of the polyester resin, for example, an aromatic acid component such as terephthalic acid, isophthalic acid, methylterephthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid, and a glycol component such as ethylene glycol, diethylene glycol, butylene glycol and neopentyl glycol And random copolymers of The polyester-based pressure-sensitive adhesive using the polyester-based resin is composed of polyester, a solvent, a crosslinking agent, a tackifier and the like, and as a crosslinking system, methylol group condensation, ionic crosslinking, isocyanate crosslinking, epoxy crosslinking, etc. It's being used.

（粘着付与剤）
本発明の一態様において、粘着力をより向上させた粘着剤層（Ｘ１）とする場合、組成物（ｘ−１）は、更に粘着付与剤を含有することが好ましい。そのため、粘着性積層体としては、後述するように第１の粘着剤層（Ｘ１）の粘着力が、第２の粘着剤層（Ｘ２）の粘着力より大きい場合が好ましいため、当該構成とする場合、粘着剤層（Ｘ１）を形成する組成物（ｘ−１）が、更に、粘着付与剤を含有することが好ましく、粘着剤層（Ｘ１）を形成する組成物（ｘ−１）が、更に、粘着付与剤を含有し、かつ粘着剤層（Ｘ２）を形成する組成物（ｘ−２）は粘着付与剤を含有しないことがより好ましい。
ここで、「粘着付与剤」とは、粘着性樹脂の粘着力を補助的に向上させる成分であって、質量平均分子量（Ｍｗ）が１万未満のオリゴマーを指し、前述の粘着性樹脂とは区別されるものである。
粘着付与剤の質量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは４００〜１０，０００、より好ましくは５００〜８，０００、更に好ましくは８００〜５，０００である。 (Tackifier)
In one embodiment of the present invention, in the case of forming a pressure-sensitive adhesive layer (X1) in which the adhesive strength is further improved, the composition (x-1) preferably further contains a tackifier. Therefore, as the adhesive laminate, as described later, the adhesive force of the first adhesive layer (X1) is preferably larger than the adhesive force of the second adhesive layer (X2), so In the case where the composition (x-1) for forming the pressure-sensitive adhesive layer (X1) further contains a tackifier, the composition (x-1) for forming the pressure-sensitive adhesive layer (X1) is preferably Furthermore, it is more preferable that the composition (x-2) which contains a tackifier and forms an adhesive layer (X2) does not contain a tackifier.
Here, a "tackifier" is a component which assists and improves the adhesive force of adhesive resin, Comprising: The mass mean molecular weight (Mw) points out an oligomer less than 10,000, and the above-mentioned adhesive resin It is distinguished.
The mass average molecular weight (Mw) of the tackifier is preferably 400 to 10,000, more preferably 500 to 8,000, and still more preferably 800 to 5,000.

粘着付与剤としては、例えば、ロジン樹脂、ロジンエステル樹脂、ロジン変性フェノール樹脂等のロジン系樹脂；これらロジン系樹脂を水素化した水素化ロジン系樹脂；テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、テルペンフェノール系樹脂等のテルペン系樹脂；これらテルペン系樹脂を水素化した水素化テルペン系樹脂；α−メチルスチレン又はβ−メチルスチレン等のスチレン系モノマーと脂肪族系モノマーとを共重合して得られるスチレン系樹脂；これらスチレン系樹脂を水素化した水素化スチレン系樹脂；石油ナフサの熱分解で生成するペンテン、イソプレン、ピペリン、１．３−ペンタジエン等のＣ５留分を共重合して得られるＣ５系石油樹脂及びこのＣ５系石油樹脂の水素化石油樹脂；石油ナフサの熱分解で生成するインデン、ビニルトルエン等のＣ９留分を共重合して得られるＣ９系石油樹脂及びこのＣ９系石油樹脂を水素化石油樹脂；等が挙げられる。
これらの粘着付与剤は、単独で用いてもよく、軟化点や構造が異なる２種以上を組み合わせて用いてもよい。 As tackifiers, for example, rosin resins such as rosin resin, rosin ester resin, rosin modified phenolic resin; hydrogenated rosin based resins obtained by hydrogenating these rosin based resins; terpene resins, aromatic modified terpene resins, terpene phenols Terpene-based resins such as epoxy-based resins; Hydrogenated terpene-based resins obtained by hydrogenating these terpene-based resins; Styrene obtained by copolymerizing a styrene-based monomer such as α-methylstyrene or β-methylstyrene with an aliphatic monomer Based resins; Hydrogenated styrenic resins obtained by hydrogenating these styrenic resins; C5 systems obtained by copolymerizing C5 fractions such as pentene, isoprene, piperine, 1.3-pentadiene, etc. formed by thermal decomposition of petroleum naphtha Petroleum resin and hydrogenated petroleum resin of this C5 petroleum resin; Indene, bini formed by thermal decomposition of petroleum naphtha And C9 petroleum resin obtained by copolymerizing a C9 fraction such as toluene and the like and hydrogenated petroleum resin; and the like.
These tackifiers may be used alone or in combination of two or more different in softening point or structure.

粘着付与剤の軟化点は、好ましくは６０〜１７０℃、より好ましくは６５〜１６０℃、更に好ましくは７０〜１５０℃である。
なお、本明細書において、粘着付与剤の「軟化点」は、ＪＩＳＫ２５３１に準拠して測定した値を意味する。
また、２種以上の複数の粘着付与剤を用いる場合、それら複数の粘着付与剤の軟化点の加重平均が、前記範囲に属することが好ましい。 The softening point of the tackifier is preferably 60 to 170 ° C, more preferably 65 to 160 ° C, and still more preferably 70 to 150 ° C.
In addition, in this specification, the "softening point" of a tackifier means the value measured based on JISK2531.
Moreover, when using a 2 or more types of several tackifier, it is preferable that the weighted average of the softening point of the several tackifier belongs to the said range.

組成物（ｘ−１）が粘着付与剤を含有する場合、組成物（ｘ−１）中の粘着付与剤の含有量は、組成物（ｘ−１）中の有効成分の全量（１００質量％）中、好ましくは０．０１〜６５質量％、より好ましくは０．０５〜５５質量％、更に好ましくは０．１〜５０質量％、より更に好ましくは０．５〜４５質量％、より更に好ましくは１．０〜４０質量％である。 When composition (x-1) contains a tackifier, the content of tackifier in composition (x-1) is the total amount (100% by mass) of the active ingredient in composition (x-1) ), Preferably 0.01 to 65% by mass, more preferably 0.05 to 55% by mass, still more preferably 0.1 to 50% by mass, still more preferably 0.5 to 45% by mass, still more preferably Is 1.0 to 40% by mass.

なお、組成物（ｘ−１）中の粘着性樹脂及び粘着付与剤の合計含有量は、組成物（ｘ−１）の有効成分の全量（１００質量％）中、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは８５質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上、より更に好ましくは９５質量％以上である。 The total content of the tackifying resin and the tackifier in the composition (x-1) is preferably 70% by mass or more in the total amount (100% by mass) of the active ingredient of the composition (x-1). More preferably, it is 80 mass% or more, still more preferably 85 mass% or more, still more preferably 90 mass% or more, still more preferably 95 mass% or more.

（架橋剤）
本発明の一態様において、組成物（ｘ−１）は、前述の構成単位（ａ１）及び（ａ２）を有するアクリル系共重合体等の前述の官能基を有する粘着性樹脂と共に、更に架橋剤を含有することが好ましい。
当該架橋剤は、当該粘着性樹脂が有する官能基と反応して、樹脂同士を架橋するものである。 (Crosslinking agent)
In one embodiment of the present invention, the composition (x-1) further contains a crosslinker together with a tackifying resin having the above-mentioned functional group such as an acrylic copolymer having the above-mentioned constitutional units (a1) and (a2). It is preferable to contain
The said crosslinking agent reacts with the functional group which the said adhesive resin has, and bridge | crosslinks resin.

架橋剤としては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等、及びそれらのアダクト体等のイソシアネート系架橋剤；エチレングリコールグリシジルエーテル等のエポキシ系架橋剤；ヘキサ〔１−（２−メチル）−アジリジニル〕トリフオスファトリアジン等のアジリジン系架橋剤；アルミニウムキレート等のキレート系架橋剤；等が挙げられる。
これらの架橋剤は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの架橋剤の中でも、凝集力を高めて粘着力を向上させる観点、、文字発現性を向上させるために粘着剤が適度に変形しやすくなる観点、及び入手し易さ等の観点から、イソシアネート系架橋剤及びアルミニウムキレート系架橋剤から選ばれる１種以上が好ましく、イソシアネート系架橋剤がより好ましい。 As the crosslinking agent, for example, isocyanate-based crosslinking agents such as tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate and adducts thereof; epoxy-based crosslinking agents such as ethylene glycol glycidyl ether; hexa [1- (2- (2-) And the like. Aziridine-based crosslinking agents such as methyl) -aziridinyl] trifosphatriazine; and chelate-based crosslinking agents such as aluminum chelate; and the like.
These crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more. Among these crosslinking agents, isocyanates from the viewpoints of enhancing cohesion and improving adhesive force, and a viewpoint that the adhesive is easily deformed to improve character expression, and availability, etc. One or more selected from a crosslinking agent and an aluminum chelate crosslinking agent are preferable, and an isocyanate crosslinking agent is more preferable.

架橋剤の含有量は、粘着性樹脂が有する官能基の数により適宜調整されるものであるが、例えば、前記アクリル系共重合体等の前述の官能基を有する粘着性樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜１０質量部、より好ましくは０．０３〜７質量部、更に好ましくは０．０５〜４質量部である。 Although content of a crosslinking agent is suitably adjusted with the number of the functional groups which adhesive resin has, for example, 100 mass parts of above-mentioned adhesive resins which have the above-mentioned functional groups, such as the above-mentioned acrylic copolymer etc. The amount is preferably 0.01 to 10 parts by mass, more preferably 0.03 to 7 parts by mass, and still more preferably 0.05 to 4 parts by mass.

（粘着剤用添加剤）
本発明の一態様において、組成物（ｘ−１）は、本発明の効果を損なわない範囲で、前述の粘着付与剤及び架橋剤以外の一般的な粘着剤に使用される粘着剤用添加剤を含有していてもよい。
当該粘着剤用添加剤としては、例えば、酸化防止剤、軟化剤（可塑剤）、防錆剤、遅延剤、触媒、紫外線吸収剤等が挙げられる。
なお、これらの粘着剤用添加剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらの粘着剤用添加剤を含有する場合、各粘着剤用添加剤の含有量は、それぞれ独立に、粘着性樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．０００１〜２０質量部、より好ましくは０．００１〜１０質量部である。 (Additive for adhesive)
In one embodiment of the present invention, the composition (x-1) is an additive for a pressure-sensitive adhesive used in a general pressure-sensitive adhesive other than the above-mentioned tackifier and crosslinking agent, as long as the effects of the present invention are not impaired May be contained.
Examples of the pressure-sensitive adhesive additive include an antioxidant, a softener (plasticizer), a rust inhibitor, a retarder, a catalyst, an ultraviolet absorber, and the like.
These pressure-sensitive adhesive additives may be used alone or in combination of two or more.
When the adhesive additive is contained, the content of each adhesive additive is preferably independently 0.0001 to 20 parts by mass, more preferably 100 parts by mass of the adhesive resin. It is 0.001 to 10 parts by mass.

（希釈溶媒）
本発明の一態様において、組成物（ｘ−１）は、前述の各種有効成分と共に、希釈溶媒として、水や有機溶媒を含有し、溶液の形態としてもよい。
有機溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｓ−ブタノール、アセチルアセトン、シクロヘキサノン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等が挙げられる。
なお、これらの希釈溶媒は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 (Dilution solvent)
In one embodiment of the present invention, the composition (x-1) may be in the form of a solution, containing water or an organic solvent as a dilution solvent, together with the various active ingredients described above.
Examples of the organic solvent include toluene, xylene, ethyl acetate, butyl acetate, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, methyl isobutyl ketone, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, tert-butanol, s-butanol, acetylacetone, cyclohexanone, n-hexane, cyclohexane Etc.
These dilution solvents may be used alone or in combination of two or more.

組成物（ｘ−１）が希釈溶媒を含有して溶液の形態である場合、組成物（ｘ−１）の有効成分濃度としては、好ましくは１〜６５質量％、より好ましくは５〜６０質量％、更に好ましくは１０〜５０質量％、より更に好ましくは３０〜４５質量％である。 When the composition (x-1) contains a diluting solvent and is in the form of a solution, the active ingredient concentration of the composition (x-1) is preferably 1 to 65 mass%, more preferably 5 to 60 mass. %, More preferably 10 to 50% by mass, still more preferably 30 to 45% by mass.

粘着剤層（Ｘ１）の粘着力は、好ましくは１．０Ｎ／２５ｍｍ以上、より好ましくは５．０Ｎ／２５ｍｍ以上、更に好ましくは１０．０Ｎ／２５ｍｍ以上、より更に好ましくは１４．０Ｎ／２５ｍｍ以上、より更に好ましくは１８．０Ｎ／２５ｍｍ以上である。
粘着剤層（Ｘ１）の粘着力が、当該範囲を満たす場合、前記剥離検知ラベルの再剥離時に、前記着色層と当該粘着剤層（Ｘ１）との界面で剥離が生じにくく、粘着剤層（Ｘ１）自体も破断しにくくなり、被着体への糊残りをより効果的に防止できると考えられるため好ましい。
そして、粘着剤層（Ｘ１）の粘着力の上限値は特に限定されないが、好ましくは４０．０Ｎ／２５ｍｍ以下、より好ましくは３５．０Ｎ／２５ｍｍ以下、更に好ましくは３０．０Ｎ／２５ｍｍ以下、より更に好ましくは２５．０Ｎ／２５ｍｍ以下である。 The adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer (X1) is preferably 1.0 N / 25 mm or more, more preferably 5.0 N / 25 mm or more, still more preferably 10.0 N / 25 mm or more, still more preferably 14.0 N / 25 mm or more More preferably, it is 18.0 N / 25 mm or more.
When the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer (X1) satisfies the above range, peeling is unlikely to occur at the interface between the colored layer and the pressure-sensitive adhesive layer (X1) at the time of re-peeling of the peeling detection label. X1) is also preferable because it is considered to be difficult to break and to be able to more effectively prevent adhesive residue on the adherend.
The upper limit of the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer (X1) is not particularly limited, but is preferably 40.0 N / 25 mm or less, more preferably 35.0 N / 25 mm or less, still more preferably 30.0 N / 25 mm or less More preferably, it is 25.0 N / 25 mm or less.

＜＜第２の粘着剤層（Ｘ２）＞＞
第２の粘着剤層（Ｘ２）は、粘着性樹脂を含む組成物（ｘ−２）から形成された層であることが好ましく、粘着性樹脂を含む組成物（ｘ−２）からなる塗膜（ｘ−２’）を乾燥させて形成された層であることがより好ましい。 << Second pressure-sensitive adhesive layer (X2) >>
The second pressure-sensitive adhesive layer (X2) is preferably a layer formed of a composition (x-2) containing a tacky resin, and a coating film made of a composition (x-2) containing a tacky resin It is more preferable that it is a layer formed by drying (x-2 ').

〔組成物（ｘ−２）〕
第２の粘着剤層（Ｘ２）の形成材料である組成物（ｘ−２）は、粘着性樹脂を含むものであり、当該粘着性組成物としては、前述した組成物（ｘ−１）に係る粘着性組成物として説明したものと同様のものを使用することができ、その好適な態様及び組成（含有量）も同様である。ただし、粘着剤層（Ｘ２）を形成する粘着性樹脂の好適例であるアクリル系樹脂に係るモノマー（ａ１’）としては、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル(メタ)アクリレート及びブチル（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる１種以上がより好ましい。同様に、粘着剤層（Ｘ２）を形成する粘着性樹脂の好適例であるアクリル系樹脂に係るモノマー（ａ２’）としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリル酸を共に含有することがより好ましい。同様に粘着剤層（Ｘ２）を形成する粘着性樹脂の好適例であるアクリル系樹脂に係るモノマー（ａ３’）としては、酢酸ビニルが好ましい。 [Composition (x-2)]
The composition (x-2) which is a forming material of the second pressure-sensitive adhesive layer (X2) contains an adhesive resin, and as the adhesive composition, the composition (x-1) described above is used. The thing similar to what was demonstrated as the adhesive composition which concerns can be used, The suitable aspect and composition (content) are also the same. However, as a monomer (a1 ') which concerns on acrylic resin which is a suitable example of the adhesive resin which forms an adhesive layer (X2), 2-ethylhexyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) One or more selected from the group consisting of acrylate and butyl (meth) acrylate are more preferred. Similarly, as a monomer (a2 ') which concerns on acrylic resin which is a suitable example of the adhesive resin which forms an adhesive layer (X2), it contains 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and (meth) acrylic acid together It is more preferable to do. Similarly, as a monomer (a3 ') which concerns on the acrylic resin which is a suitable example of the adhesive resin which forms an adhesive layer (X2), vinyl acetate is preferable.

なお、本発明の一態様において、組成物（ｘ−２）に含まれる粘着性樹脂以外の成分は、本発明の剥離検知ラベルの使用用途に応じて、適宜調整可能である。
例えば、本発明の一態様において、粘着力を所望の範囲に調整する観点から、組成物（ｘ−２）は、更に粘着付与剤及び架橋剤からなる群より選ばれる１種以上を含有してもよく、これら以外にも、希釈溶媒及び一般的な粘着剤に使用される粘着剤用添加剤からなる群より選ばれる１種以上を含有してもよい。
前記粘着付与剤、架橋剤、希釈溶媒及び一般的な粘着剤に使用される粘着剤用添加剤についても、前述した組成物（ｘ−１）に係る説明箇所で説明したものと同様のものを使用することができ、その好適な態様及び含有量も同様である。
ただし、本発明の好適な一態様において、後述するように第１の粘着剤層（Ｘ１）の粘着力が、第２の粘着剤層（Ｘ２）の粘着力以上の場合が好ましく、第１の粘着剤層（Ｘ１）の粘着力が、第２の粘着剤層（Ｘ２）の粘着力より大きい場合がより好ましい。 In one aspect of the present invention, components other than the adhesive resin contained in the composition (x-2) can be appropriately adjusted depending on the use of the peeling detection label of the present invention.
For example, in one aspect of the present invention, the composition (x-2) further contains one or more selected from the group consisting of a tackifier and a crosslinking agent, from the viewpoint of adjusting the adhesive strength to a desired range. In addition to these, it may contain one or more selected from the group consisting of dilution solvents and additives for pressure-sensitive adhesives used in general pressure-sensitive adhesives.
With regard to the tackifier, the crosslinking agent, the diluting solvent, and the additive for a pressure-sensitive adhesive used in a general pressure-sensitive adhesive, the same ones as those described in the explanation related to the composition (x-1) described above are also used. It can be used, and the preferable aspect and content are also the same.
However, in a preferred embodiment of the present invention, the adhesive strength of the first pressure-sensitive adhesive layer (X1) is preferably equal to or higher than the adhesive strength of the second pressure-sensitive adhesive layer (X2) as described later. More preferably, the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer (X1) is larger than the adhesive strength of the second pressure-sensitive adhesive layer (X2).

粘着剤層（Ｘ２）の粘着力は、好ましくは１．０Ｎ／２５ｍｍ以上、より好ましくは４．０Ｎ／２５ｍｍ以上、更に好ましくは９．０Ｎ／２５ｍｍ以上、より更に好ましくは１２．０Ｎ／２５ｍｍ以上であり、そして、好ましくは４０．０Ｎ／２５ｍｍ以下、より好ましくは３０．０Ｎ／２５ｍｍ以下、更に好ましくは２５．０Ｎ／２５ｍｍ以下、より更に好ましくは１８．０Ｎ／２５ｍｍ以下である。
粘着剤層（Ｘ２）の粘着力が、当該範囲を満たす場合、例えば、当該剥離検知ラベルが剥離材を有する場合、剥離検知ラベルを当該剥離材から剥離する際にはパターンを発現させないようにし、剥離検知ラベルの再剥離時にパターンを発現できるといった機能を、より発現し易くできるために好ましい。
また、前記剥離検知ラベルは、粘着剤層（Ｘ１）の粘着力が前記粘着剤層（Ｘ２）の粘着力より大きいことが好ましい。粘着剤層（Ｘ１）の粘着力が、粘着剤層（Ｘ２）の粘着力より大きいことで、剥離検知ラベルの再剥離時、被着体から粘着剤層（Ｘ２）を剥離する前に、前記着色層と粘着剤層（Ｘ１）との界面で剥離が生じてしまい、粘着性積層体が被着体に残って、糊残りを生じてしまうといった不具合の発生を、より効果的に防止できるために好ましい。また、粘着剤層（Ｘ１）の粘着力が、粘着剤層（Ｘ２）の粘着力より大きいことで、例えば、剥離検知ラベルの抜き加工や剥離検知ラベルをロールとして巻き取りや繰り出しといった製造時や保管時、並びに、使用直前に剥離材から剥離検知ラベルを剥離する時といった、本来、想定している場面とは異なる場面で前記界面剥離が生じることも、より効果的に防止できるため好ましい。 The adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer (X2) is preferably 1.0 N / 25 mm or more, more preferably 4.0 N / 25 mm or more, further preferably 9.0 N / 25 mm or more, still more preferably 12.0 N / 25 mm or more And preferably 40.0 N / 25 mm or less, more preferably 30.0 N / 25 mm or less, still more preferably 25.0 N / 25 mm or less, still more preferably 18.0 N / 25 mm or less.
When the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer (X2) satisfies the above range, for example, when the peeling detection label has a peeling material, a pattern is not expressed when peeling the peeling detection label from the peeling material, It is preferable because the function of expressing a pattern at the time of re-peeling of the peeling detection label can be more easily expressed.
Moreover, as for the said peeling detection label, it is preferable that the adhesive force of an adhesive layer (X1) is larger than the adhesive force of the said adhesive layer (X2). The adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer (X1) is greater than the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer (X2), so that when the peel-off detection label is peeled again, before the pressure-sensitive adhesive layer (X2) is peeled from the adherend Peeling occurs at the interface between the colored layer and the pressure-sensitive adhesive layer (X1), and the adhesive laminate remains on the adherend, which can more effectively prevent the occurrence of adhesive residue. Preferred. In addition, when the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer (X1) is larger than the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer (X2), for example, at the time of manufacture such as extraction and peeling of the peeling detection label or winding and unwinding the peeling detection label It is preferable because the interfacial peeling can be prevented more effectively in a scene different from the supposed scene, such as storage and peeling of the peeling detection label from the peeling material immediately before use.

なお、前記粘着剤層（Ｘ１）及び粘着剤層（Ｘ２）の粘着力の値は、例えば、次に示す方法により測定することができる。
・手順（１）：測定対象となる粘着剤層を形成する組成物と同一の組成物から形成した厚さ２５μｍの粘着剤層を、厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に設け、縦（ＭＤ方向）３００ｍｍ×横（ＴＤ方向）２５ｍｍの大きさに切断した試験片を作製する。
・手順（２）：２３℃、５０％ＲＨ（相対湿度）の環境下で、当該試験片の粘着剤層の表出している側の表面を、ステンレス板（ＳＵＳ３０４３６０番研磨）に貼付し、同環境下で２４時間静置する。
・手順（３）：手順（２）の後、２３℃、５０％ＲＨ（相対湿度）の環境下で、ＪＩＳＺ０２３７：２０００に基づき、１８０°引き剥がし法により、引張速度（剥離速度）３００ｍｍ／分にて、粘着剤層の粘着力を測定する。
ここで、ＭＤ方向のＭＤとは、ＭａｃｈｉｎｅＤｉｒｅｃｔｉｏｎの略記であり、ＭＤ方向は粘着剤層成型時の長尺方向を意味する。また、ＴＤ方向のＴＤとは、ＴｒａｎｓｖｅｒｓｅＤｉｒｅｃｔｉｏｎの略記で、ＴＤ方向は粘着剤層成型時の幅方向を意味する。なお、組成物からなる塗膜から形成される粘着剤層における「ＭＤ方向」は、塗膜を形成する際に組成物を塗布した方向を指す。 In addition, the value of the adhesive force of the said adhesive layer (X1) and an adhesive layer (X2) can be measured by the method shown next, for example.
Procedure (1): A 25 μm thick adhesive layer formed from the same composition as the composition forming the adhesive layer to be measured is provided on a 25 μm thick polyethylene terephthalate (PET) film, A test piece cut into a size of (MD direction) 300 mm × lateral (TD direction) 25 mm is produced.
Procedure (2): The surface of the test piece on which the adhesive layer is exposed is attached to a stainless steel plate (SUS304 No. 360 polish) under an environment of 23 ° C. and 50% RH (relative humidity), Let stand for 24 hours in the same environment.
Procedure (3): After the procedure (2), under an environment of 23 ° C. and 50% RH (relative humidity), based on JIS Z 0237: 2000, by a 180 ° peeling method, a tensile speed (peeling speed) 300 mm / The adhesion of the pressure-sensitive adhesive layer is measured in minutes.
Here, MD in the MD direction is an abbreviation of Machine Direction, and the MD direction means a long direction at the time of pressure-sensitive adhesive layer formation. Further, TD in the TD direction is an abbreviation of Transverse Direction, and the TD direction means the width direction at the time of pressure-sensitive adhesive layer formation. In addition, "MD direction" in the adhesive layer formed from the coating film which consists of a composition points out the direction which apply | coated the composition, when forming a coating film.

また、粘着剤層（Ｘ１）及び（Ｘ２）の粘着力は、例えば、前述した粘着剤層を形成する粘着性樹脂、粘着付与剤、架橋剤、及び粘着剤用添加剤等の各成分の種類の選択並びにそれらの含有量を調整することによっても調整することができる。 Moreover, the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer (X1) and (X2) is, for example, the kind of each component such as the pressure-sensitive adhesive resin forming the pressure-sensitive adhesive layer, the tackifier, the crosslinking agent, and the additive for pressure-sensitive adhesive It can also be adjusted by adjusting the selection of as well as their content.

＜＜基材層（Ｙ）＞＞
本発明の剥離検知ラベルに用いられる基材層（Ｙ）としては、非粘着性樹脂を含む組成物からなる塗膜を乾燥させて形成された層であることが好ましい。また、基材層（Ｙ）としては、例えば、前記支持体の欄で説明したプラスチックフィルムを基材層（Ｙ）として用いてもよい。当該プラスチックフィルムを用いる場合、透明性や、コスト、汎用性の点から、アクリルウレタン系樹脂、オレフィン系樹脂、ポリアミド、ポリエステル系樹脂から形成されるフィルムが好ましい。また、基材層（Ｙ）としては、非粘着性樹脂を含む組成物からなる塗膜を乾燥させて形成された層であってもよい。
また、より好ましい基材層（Ｙ）としては、アクリルウレタン系樹脂及びオレフィン系樹脂からなる群より選ばれる１種以上の非粘着性樹脂（ｙ１）を含む組成物（ｙ）から形成された層であり、アクリルウレタン系樹脂及びオレフィン系樹脂からなる群より選ばれる１種以上の非粘着性樹脂（ｙ１）を含む組成物（ｙ）からなる塗膜（ｙ’）を乾燥させて形成された層であることが更に好ましい。 << Base material layer (Y) >>
As a base material layer (Y) used for the peeling detection label of this invention, it is preferable that it is a layer formed by drying the coating film which consists of a composition containing non-adhesive resin. Moreover, as a base material layer (Y), you may use the plastic film demonstrated by the column of the said support body as a base material layer (Y), for example. In the case of using the plastic film, a film formed of an acrylic urethane resin, an olefin resin, a polyamide, and a polyester resin is preferable in terms of transparency, cost, and versatility. Moreover, the layer formed by drying the coating film which consists of a composition containing non-adhesive resin as base-material layer (Y) may be sufficient.
Moreover, as a more preferable base material layer (Y), a layer formed from a composition (y) containing at least one non-adhesive resin (y1) selected from the group consisting of an acrylic urethane resin and an olefin resin Formed by drying a coating film (y ') comprising a composition (y) comprising at least one non-adhesive resin (y1) selected from the group consisting of acrylic urethane resins and olefin resins More preferably, it is a layer.

基材層（Ｙ）が、組成物（ｙ）からなる塗膜（ｙ’）を乾燥して形成された層である場合、無延伸のフィルム状物又はシート状物となるため、例えば溶融押出成型等の方法によって得られたプラスチックフィルム又はシートで構成された基材層（Ｙ）と比べて、柔軟性が格段に優れる。
そのため、基材層（Ｙ）が、組成物（ｙ）からなる塗膜（ｙ’）を乾燥して形成された層である場合、前記剥離検知ラベルを再剥離する際に、基材層（Ｙ）がパターン層発現に必要な変形をより生じ易くなり、かつ、剥離材検知ラベル内に生じる引張応力がより大きい場合にも破断しにくくなるため、より優れたパターン発現性と糊残り防止性とを両立させ易くなるものと考えられる。 When the substrate layer (Y) is a layer formed by drying a coating film (y ') comprising the composition (y), it becomes a non-stretched film or sheet, for example, melt extrusion Compared with the base material layer (Y) comprised with the plastic film or sheet | seat obtained by methods, such as shaping | molding, flexibility is remarkably excellent.
Therefore, when the substrate layer (Y) is a layer formed by drying the coating film (y ′) composed of the composition (y), the substrate layer (Y) is peeled off again when the peeling detection label is peeled off. Y) is more likely to cause deformation necessary for pattern layer expression, and is less likely to be broken even when the tensile stress generated in the release material detection label is larger, so more excellent pattern expression property and adhesive residue prevention property It is thought that it becomes easy to make

本明細書で、「無延伸のフィルム状物又はシート状物」とは、意図的に特定の方向に延伸して得られたフィルム状物又はシート状物を除外するものである。例えば、ＲｏｌｌｔｏＲｏｌｌ製造装置を用いる等の連続的な製造過程で、流れ方向に、不可抗力的にかかる応力によって延伸した場合は、その限りではなく、「無延伸のフィルム状物又はシート状物」とみなすことができる。 In the present specification, "non-oriented film or sheet" excludes a film or sheet obtained by intentionally stretching in a specific direction. For example, in a continuous manufacturing process such as using a Roll to Roll manufacturing apparatus, in the case of stretching by force-wise stress applied in the flow direction, this is not the case, and "non-stretched film or sheet" It can be regarded as

〔組成物（ｙ）〕
基材層（Ｙ）の形成材料である組成物（ｙ）は、アクリルウレタン系樹脂及びオレフィン系樹脂からなる群から選ばれる１種以上の非粘着性樹脂（ｙ１）を含む組成物であることが好ましい。
なお、本発明の一態様において、組成物（ｙ）に含まれる非粘着性樹脂（ｙ１）以外の成分は、本発明の剥離検知ラベルの使用用途に応じて、適宜調整可能である。
例えば、本発明の一態様において、組成物（ｙ）は、本発明の効果を損なわない範囲で、アクリルウレタン系樹脂及びオレフィン系樹脂以外の樹脂を含有してもよく、また、希釈溶媒及び一般的な粘着シートが有する基材に含まれる基材用添加剤からなる群より選ばれる１種以上を含有してもよい。 [Composition (y)]
The composition (y) which is a forming material of the base material layer (Y) is a composition containing one or more non-adhesive resins (y1) selected from the group consisting of acrylic urethane resins and olefin resins. Is preferred.
In one aspect of the present invention, the components other than the non-adhesive resin (y1) contained in the composition (y) can be appropriately adjusted according to the application of the peeling detection label of the present invention.
For example, in one embodiment of the present invention, the composition (y) may contain a resin other than the acrylic urethane resin and the olefin resin within the range not impairing the effects of the present invention, and a dilution solvent and general The adhesive sheet may contain one or more selected from the group consisting of base material additives contained in the base material.

（非粘着性樹脂（ｙ１））
非粘着性樹脂（ｙ１）は、アクリルウレタン系樹脂又はオレフィン系樹脂に属する樹脂であることが好ましい。
非粘着性樹脂（ｙ１）が、２種以上の構成単位を有する共重合体である場合、当該共重合体の形態は、特に限定されず、ブロック共重合体、ランダム共重合体、及びグラフト共重合体のいずれであってもよい。
更に、本発明の一態様において、基材層（Ｙ）と、粘着剤層（Ｘ１）及び粘着剤層（Ｘ２）から選ばれる１層以上との界面密着性をより向上させる観点から、組成物（ｙ）に含まれる前記非粘着性樹脂（ｙ１）が、重合性官能基を有しない紫外線非硬化型樹脂であることが好ましい。 (Non-adhesive resin (y1))
The non-adhesive resin (y1) is preferably a resin belonging to an acrylic urethane resin or an olefin resin.
When the non-adhesive resin (y1) is a copolymer having two or more structural units, the form of the copolymer is not particularly limited, and a block copolymer, a random copolymer, and a graft co-polymer may be used. It may be any of polymers.
Furthermore, in one aspect of the present invention, from the viewpoint of further improving the interface adhesion between the base material layer (Y) and one or more layers selected from the pressure-sensitive adhesive layer (X1) and the pressure-sensitive adhesive layer (X2), It is preferable that the said non-adhesive resin (y1) contained in (y) is an ultraviolet non-hardening resin which does not have a polymerizable functional group.

組成物（ｙ）中の非粘着性樹脂（ｙ１）の含有量は、組成物（ｙ）の有効成分の全量（１００質量％）中、好ましくは５０〜１００質量％、より好ましくは６５〜１００質量％、更に好ましくは８０〜９８質量％、より更に好ましくは９０〜９６質量％である。 The content of the non-adhesive resin (y1) in the composition (y) is preferably 50 to 100% by mass, more preferably 65 to 100%, based on the total amount (100% by mass) of the active ingredients of the composition (y). % By mass, more preferably 80 to 98% by mass, still more preferably 90 to 96% by mass.

｛アクリルウレタン系樹脂｝
前記アクリルウレタン系樹脂としては、例えば、アクリルポリオール化合物とイソシアネート化合物との反応生成物や、両末端にエチレン性不飽和基を有する直鎖ウレタンプレポリマー（ＵＹ）と、（メタ）アクリル酸エステルを含むビニル化合物（ＶＹ）とを重合してなる共重合体が挙げられる。 {Acrylic urethane resin}
As the acrylic urethane resin, for example, a reaction product of an acrylic polyol compound and an isocyanate compound, a linear urethane prepolymer (UY) having an ethylenically unsaturated group at both ends, and (meth) acrylic acid ester The copolymer formed by polymerizing the vinyl compound (VY) to be contained is mentioned.

アクリルポリオール化合物とイソシアネート化合物との反応生成物であるアクリルウレタン系樹脂（以下、「アクリルウレタン系樹脂（Ｉ）」ともいう。）は、アクリル系樹脂の主鎖を骨格としつつ、それらの分子間がウレタン結合によって架橋されて硬化された化学構造を有している。
主鎖であるアクリル系樹脂が剛性に富むため、剥離検知ラベルの再剥離時、剥離検知ラベルが変形する過程で生じる引張応力に対して粘着性積層体が破断しにくくなるため、糊残りの発生を抑制する効果の向上に寄与し得ると考えられる。更には、粘着剤層（Ｘ１）及び粘着剤層（Ｘ２）に含まれる粘着性樹脂との密着性にも優れているため、粘着剤層（Ｘ１）及び粘着剤層（Ｘ２）との界面密着性の向上にも寄与し得ると考えられ、当該効果によっても、粘着性積層体中で粘着剤層（Ｘ１）及び粘着剤層（Ｘ２）と基材層（Ｙ）との界面剥離が抑制されて、糊残りの発生をより効果的に抑制し得ると考えられる。 An acrylic urethane resin (hereinafter also referred to as “acrylic urethane resin (I)”), which is a reaction product of an acrylic polyol compound and an isocyanate compound, has an acrylic resin main chain as a skeleton and intermolecular components thereof. Have a chemical structure which is crosslinked and cured by urethane bonds.
Since the acrylic resin which is the main chain is rich in rigidity, the adhesive laminate is less likely to break due to the tensile stress generated in the process of deformation of the peeling detection label at the time of peeling of the peeling detection label, so adhesive residue is generated. It is thought that it can contribute to the improvement of the effect of suppressing Furthermore, since it is also excellent in adhesion with the adhesive resin contained in the adhesive layer (X1) and the adhesive layer (X2), interface adhesion with the adhesive layer (X1) and the adhesive layer (X2) It is thought that it may also contribute to the improvement of the property, and the interfacial peeling between the pressure-sensitive adhesive layer (X1) and the pressure-sensitive adhesive layer (X2) and the base material layer (Y) in the pressure-sensitive adhesive laminate is also suppressed by the effect. Therefore, it is considered that the occurrence of adhesive residue can be more effectively suppressed.

一方、両末端にエチレン性不飽和基を有する直鎖ウレタンプレポリマー（ＵＹ）と（メタ）アクリル酸エステルを含むビニル化合物（ＶＹ）とを重合してなる共重合体であるアクリルウレタン系樹脂（以下、「アクリルウレタン系樹脂（II）」ともいう。）は、直鎖ウレタンプレポリマー（ＵＹ）の主鎖を骨格としつつ、直鎖ウレタンプレポリマー（ＵＹ）の両末端に（メタ）アクリル酸エステルを含むビニル化合物（ＶＹ）に由来する構成単位を有するものである。
アクリルウレタン系樹脂（II）は、主鎖骨格におけるアクリル部位間に直鎖ウレタンポリマー（ＵＹ）に由来する部位が介されるため、架橋点間距離が、アクリルウレタン系樹脂（Ｉ）よりも長くなり、その分子構造が二次元的構造（網状構造）となり易い。
また、主鎖のウレタンプレポリマー（ＵＹ）が直鎖状であるため、外力がかかった時に延伸効果が高い。そのため、剥離検知ラベルの再剥離時、剥離検知ラベルが変形する過程で粘着性積層体も追従して変形し易くなることで破断しにくくなり、糊残りの発生を抑制する効果の向上に寄与し得ると考えられる。
更に、（メタ）アクリル酸エステルを含むビニル化合物（ＶＹ）に由来する構成単位の側鎖が、粘着剤層（Ｘ１）及び粘着剤層（Ｘ２）中の粘着性樹脂と絡み易い構造を有している。
そのために、基材層（Ｙ）の形成材料として、アクリルウレタン系樹脂（II）を用いることで、粘着剤層（Ｘ１）及び粘着剤層（Ｘ２）との界面密着性の向上に寄与し得ると考えられる。当該効果によっても、粘着性積層体中で粘着剤層（Ｘ１）及び粘着剤層（Ｘ２）と基材層（Ｙ）との界面剥離が抑制されて、糊残りの発生をより効果的に抑制し得ると考えられる。 On the other hand, an acrylic urethane resin (copolymer formed by polymerizing a linear urethane prepolymer (UY) having an ethylenically unsaturated group at both terminals and a vinyl compound (VY) containing (meth) acrylic acid ester Hereinafter, “acrylic urethane resin (II)” is also referred to as “(meth) acrylic acid at both ends of the linear urethane prepolymer (UY) while using the backbone of the linear urethane prepolymer (UY) as a skeleton It has a structural unit derived from a vinyl compound (VY) containing an ester.
In the acrylic urethane resin (II), since the site derived from the linear urethane polymer (UY) is interposed between the acrylic moieties in the main chain skeleton, the distance between crosslinking points is longer than that of the acrylic urethane resin (I) And its molecular structure tends to be a two-dimensional structure (network-like structure).
Moreover, since the urethane prepolymer (UY) of the main chain is linear, the stretching effect is high when an external force is applied. Therefore, at the time of peeling of the peeling detection label, the adhesive laminated body is also easily deformed following the deformation of the peeling detection label in the process of deformation, thereby making it difficult to break and contributing to the improvement of the effect of suppressing the generation of adhesive residue. It is considered to gain.
Furthermore, the side chain of the structural unit derived from the vinyl compound (VY) containing (meth) acrylic acid ester has a structure that is easily entangled with the adhesive resin in the adhesive layer (X1) and the adhesive layer (X2) ing.
Therefore, by using acrylic urethane resin (II) as a forming material of a base material layer (Y), it can contribute to the improvement of interface adhesion nature with adhesive layer (X1) and adhesive layer (X2). it is conceivable that. Also by the effect, interfacial peeling between the pressure-sensitive adhesive layer (X1) and the pressure-sensitive adhesive layer (X2) and the base material layer (Y) in the pressure-sensitive adhesive laminate is suppressed, and generation of adhesive residue is more effectively suppressed. It is considered possible.

アクリルウレタン系樹脂の質量平均分子量（Ｍｗ）としては、好ましくは２，０００〜５０万、より好ましくは４，０００〜３０万、更に好ましくは５，０００〜２０万、より更に好ましくは１万〜１５万である。 The mass average molecular weight (Mw) of the acrylic urethane resin is preferably 2,000 to 500,000, more preferably 4,000 to 300,000, still more preferably 5,000 to 200,000, still more preferably 10,000 to 5,000. It is 150,000.

なお、本発明の一態様において、組成物（ｙ）に非粘着性樹脂（ｙ１）として含まれるアクリルウレタン系樹脂としては、アクリルウレタン系樹脂（II）が好ましい。
以下、アクリルウレタン系樹脂（Ｉ）及び（II）について説明する。 In one aspect of the present invention, as the acrylic urethane resin contained in the composition (y) as the non-adhesive resin (y1), an acrylic urethane resin (II) is preferable.
The acrylic urethane resins (I) and (II) will be described below.

｛｛アクリルウレタン系樹脂（Ｉ）｝｝
アクリルウレタン系樹脂（Ｉ）の原料となる、アクリルポリオール化合物としては、アルキル（メタ）アクリレート（ｂ１’）（以下、「モノマー（ｂ１’）」ともいう。）に由来する構成単位（ｂ１）と、水酸基含有モノマー（ｂ２’）（以下、「モノマー（ｂ２’）」ともいう。）に由来する構成単位（ｂ２）とを有するアクリル系共重合体（Ｂ１）が好ましい。 {{Acrylic urethane resin (I)}}
As an acrylic polyol compound used as a raw material of acrylic urethane type resin (I), structural unit (b1) derived from alkyl (meth) acrylate (b1 ') (Hereafter, it is also called "monomer (b1')".) An acrylic copolymer (B1) having a structural unit (b2) derived from a hydroxyl group-containing monomer (b2 ′) (hereinafter, also referred to as “monomer (b2 ′)”) is preferable.

モノマー（ｂ１’）が有するアルキル基の炭素数としては、好ましくは１〜１２、より好ましくは４〜８、更に好ましくは４〜６である。
なお、モノマー（ｂ１’）が有するアルキル基は、直鎖アルキル基であってもよく、分岐鎖アルキル基であってもよい。
具体的なモノマー（ｂ１’）としては、前述のモノマー（ａ１’）と同じものが挙げられる。
なお、モノマー（ｂ１’）は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
ただし、モノマー（ｂ１’）としては、ブチル（メタ）アクリレート及び２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートが好ましく、ブチル（メタ）アクリレートがより好ましい。 As carbon number of the alkyl group which monomer (b1 ') has, Preferably it is 1-12, More preferably, it is 4-8, More preferably, it is 4-6.
In addition, the alkyl group which a monomer (b1 ') has may be a linear alkyl group, and a branched alkyl group may be sufficient.
As a specific monomer (b1 '), the same thing as the above-mentioned monomer (a1') is mentioned.
The monomers (b1 ′) may be used alone or in combination of two or more.
However, as the monomer (b1 ′), butyl (meth) acrylate and 2-ethylhexyl (meth) acrylate are preferable, and butyl (meth) acrylate is more preferable.

構成単位（ｂ１）の含有量は、アクリル系共重合体（Ｂ１）の全構成単位（１００質量％）に対して、好ましくは６０〜９９．９質量％、より好ましくは７０〜９９．７質量％、更に好ましくは８０〜９９．５質量％である。 The content of the structural unit (b1) is preferably 60 to 99.9 mass%, more preferably 70 to 99.7 mass based on the total structural units (100 mass%) of the acrylic copolymer (B1). %, More preferably 80 to 99.5% by mass.

また、モノマー（ｂ２’）としては、前述のモノマー（ａ２’）として選択可能な水酸基含有モノマーと同じものが挙げられる。
なお、モノマー（ｂ２’）は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Moreover, as a monomer (b2 '), the same thing as the hydroxyl-containing monomer which can be selected as above-mentioned monomer (a2') is mentioned.
The monomers (b2 ') may be used alone or in combination of two or more.

構成単位（ｂ２）の含有量は、アクリル系共重合体（Ｂ１）の全構成単位（１００質量％）中、好ましくは０．１〜４０質量％、より好ましくは０．３〜３０質量％、更に好ましくは０．５〜２０質量％である。 The content of the structural unit (b2) is preferably 0.1 to 40% by mass, more preferably 0.3 to 30% by mass, based on the total structural units (100% by mass) of the acrylic copolymer (B1). More preferably, it is 0.5-20 mass%.

また、アクリル系共重合体（Ｂ１）は、更にモノマー（ｂ１’）及び（ｂ２’）以外の他のモノマー（ｂ３’）に由来の構成単位（ｂ３）を有していてもよい。
モノマー（ｂ３’）としては、前述のモノマー（ａ２’）として選択可能な水酸基含有モノマー以外の官能基含有モノマーや、前述のモノマー（ａ３’）と同じものが挙げられる。 The acrylic copolymer (B1) may further have a structural unit (b3) derived from another monomer (b3 ') other than the monomers (b1') and (b2 ').
Examples of the monomer (b3 ′) include functional group-containing monomers other than the hydroxyl group-containing monomer that can be selected as the above-mentioned monomer (a2 ′), and the same monomers as the above-mentioned monomer (a3 ′).

なお、アクリル系共重合体（Ｂ１）において、構成単位（ｂ１）及び（ｂ２）の含有量は、アクリル系共重合体（Ｂ１）の全構成単位（１００質量％）中、好ましくは７０〜１００質量％、より好ましくは８０〜１００質量％、更に好ましくは９０〜１００質量％、より更に好ましくは９５〜１００質量％である。 In the acrylic copolymer (B1), the content of the structural units (b1) and (b2) is preferably 70 to 100 in the total structural units (100% by mass) of the acrylic copolymer (B1). % By mass, more preferably 80 to 100% by mass, still more preferably 90 to 100% by mass, still more preferably 95 to 100% by mass.

一方、アクリルウレタン系樹脂（Ｉ）の原料となる、イソシアネート系化合物としては、前述のウレタン系プレポリマー（ＵＸ）の原料となる多価イソシアネート化合物と同じものが挙げられる。
ただし、イソシアネート系化合物としては、外力がかかった時の延伸性の観点から、芳香族環を有しないイソシアネート系化合物が好ましく、脂肪族ポリイソシアネート及び脂環式ポリイソシアネートがより好ましい。 On the other hand, as an isocyanate type compound used as the raw material of acrylic urethane type resin (I), the same thing as the polyvalent isocyanate compound used as the raw material of the above-mentioned urethane type prepolymer (UX) is mentioned.
However, as an isocyanate type compound, an isocyanate type compound which does not have an aromatic ring is preferred from the viewpoint of stretchability when external force is applied, and aliphatic polyisocyanate and alicyclic polyisocyanate are more preferable.

アクリルウレタン系樹脂（Ｉ）において、アクリルポリオール化合物に由来する構成単位と、イソシアネート系化合物に由来の構成単位との比率〔アクリルポリオール化合物／イソシアネート系化合物〕は、質量比で、好ましくは１０／９０〜９０／１０、より好ましくは２０／８０〜８０／２０、更に好ましくは３０／７０〜７０／３０、より更に好ましくは４０／６０〜６０／４０である。 In the acrylic urethane resin (I), the ratio of the structural unit derived from the acrylic polyol compound to the structural unit derived from the isocyanate compound [acrylic polyol compound / isocyanate compound] is preferably 10/90 by mass ratio. -90/10, more preferably 20/80 to 80/20, still more preferably 30/70 to 70/30, still more preferably 40/60 to 60/40.

｛｛アクリルウレタン系樹脂（II）｝｝
アクリルウレタン系樹脂（II）の原料となる直鎖ウレタンプレポリマー（ＵＹ）としては、ジオールとジイソシアネート化合物との反応物が挙げられる。
当該ジオール及びジイソシアネート化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
直鎖ウレタンプレポリマー（ＵＹ）の質量平均分子量（Ｍｗ）としては、好ましくは１，０００〜３０万、より好ましくは３，０００〜２０万、更に好ましくは５，０００〜１０万、より更に好ましく１万〜８万、より更に好ましくは２万〜６万である。 {{Acrylic urethane resin (II)}}
As a linear urethane prepolymer (UY) used as the raw material of acrylic urethane type resin (II), the reaction material of diol and a diisocyanate compound is mentioned.
The said diol and diisocyanate compound may be used independently, and may be used in combination of 2 or more type.
The mass average molecular weight (Mw) of the linear urethane prepolymer (UY) is preferably 1,000 to 300,000, more preferably 3,000 to 200,000, and still more preferably 5,000 to 100,000. 10,000 to 80,000, and even more preferably 20,000 to 60,000.

直鎖ウレタンプレポリマー（ＵＹ）を構成するジオールとしては、例えば、アルキレングリコール、ポリエーテル型ジオール、ポリエステル型ジオール、ポリエステルアミド型ジオール、ポリエステル・ポリエーテル型ジオール、ポリカーボネート型ジオール等が挙げられる。
これらのジオールの中でも、ポリカーボネート型ジオールが好ましい。 Examples of the diol constituting the linear urethane prepolymer (UY) include alkylene glycol, polyether type diol, polyester type diol, polyesteramide type diol, polyester / polyether type diol, polycarbonate type diol and the like.
Among these diols, polycarbonate type diols are preferable.

直鎖ウレタンプレポリマー（ＵＹ）を構成するジイソシアネート化合物としては、例えば、芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート等が挙げられ、外力がかかった時の延伸性の観点から、脂環式ジイソシアネートが好ましい。
なお、具体的なジイソシアネート化合物としては、前述のウレタン系プレポリマー（ＵＸ）の原料となる多価イソシアネートとして例示された化合物のうち、ジイソシアネート化合物に該当するものが挙げられる。 Examples of the diisocyanate compound constituting the linear urethane prepolymer (UY) include aromatic diisocyanates, aliphatic diisocyanates, alicyclic diisocyanates, etc., and from the viewpoint of stretchability when an external force is applied, alicyclic compounds Diisocyanate is preferred.
In addition, as a specific diisocyanate compound, the thing applicable to the diisocyanate compound is mentioned among the compounds illustrated as a polyvalent isocyanate used as the raw material of above-mentioned urethane type prepolymer (UX).

また、直鎖ウレタンプレポリマー（ＵＹ）は、ジオールとジイソシアネート化合物と共に、鎖延長剤を用いた鎖延長反応を施して得られたものであってもよい。
当該鎖延長剤としては、前述のウレタン系プレポリマー（ＵＸ）の合成時に使用し得る鎖延長剤として例示したものと同じものが挙げられる。 The linear urethane prepolymer (UY) may be obtained by subjecting a diol and a diisocyanate compound to a chain extension reaction using a chain extender.
As said chain extender, the same thing as the thing illustrated as a chain extender which can be used at the time of synthesis of the above-mentioned urethane type prepolymer (UX) is mentioned.

本発明の一態様において、直鎖ウレタンプレポリマー（ＵＹ）は、両末端に、エチレン性不飽和基を有するものである。
直鎖ウレタンプレポリマー（ＵＹ）の両末端にエチレン性不飽和基を導入する方法としては、ジオールとジイソシアネート化合物とを反応してなるウレタンプレポリマーの末端のＮＣＯ基と、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとを反応させる方法が挙げられる。
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。 In one aspect of the present invention, the linear urethane prepolymer (UY) is one having an ethylenically unsaturated group at both ends.
As a method for introducing an ethylenically unsaturated group at both ends of the linear urethane prepolymer (UY), an NCO group at the end of the urethane prepolymer formed by reacting a diol and a diisocyanate compound, and a hydroxyalkyl (meth) acrylate And the method of making it react.
As a hydroxyalkyl (meth) acrylate, for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxy Examples include butyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate and the like.

アクリルウレタン系樹脂（II）の原料となる、ビニル化合物（ＶＹ）としては、少なくとも（メタ）アクリル酸エステルを含む。
（メタ）アクリル酸エステルとしては、前述のアクリル系共重合体（Ａ１）の原料として使用しているモノマー（ａ１’）〜（ａ３’）のうち（メタ）アクリル酸エステルに該当するものと同じものが挙げられる。
ただし、（メタ）アクリル酸エステルとしては、アルキル（メタ）アクリレート及びヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートから選ばれる１種以上が好ましく、アルキル（メタ）アクリレート及びヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを併用することがより好ましい。 As a vinyl compound (VY) used as the raw material of acrylic urethane type resin (II), at least (meth) acrylic acid ester is included.
Among the monomers (a1 ') to (a3') used as the raw material of the above-mentioned acrylic copolymer (A1) as the (meth) acrylic acid ester, the same as those corresponding to the (meth) acrylic acid ester The thing is mentioned.
However, as the (meth) acrylic acid ester, one or more selected from alkyl (meth) acrylate and hydroxyalkyl (meth) acrylate is preferable, and it is more preferable to use alkyl (meth) acrylate and hydroxyalkyl (meth) acrylate in combination preferable.

アルキル（メタ）アクリレート及びヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを併用する場合、アルキル（メタ）アクリレート１００質量部に対する、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの配合割合としては、好ましくは０．１〜１００質量部、より好ましくは０．２〜９０質量部、更に好ましくは０．５〜３０質量部、より更に好ましくは１．０〜２０質量部、より更に好ましくは１．５〜１０質量部である。 When alkyl (meth) acrylate and hydroxyalkyl (meth) acrylate are used in combination, the compounding ratio of hydroxyalkyl (meth) acrylate to 100 parts by mass of alkyl (meth) acrylate is preferably 0.1 to 100 parts by mass, more preferably The amount is preferably 0.2 to 90 parts by mass, more preferably 0.5 to 30 parts by mass, still more preferably 1.0 to 20 parts by mass, and still more preferably 1.5 to 10 parts by mass.

当該アルキル（メタ）アクリレートが有するアルキル基の炭素数としては、好ましくは１〜２４、より好ましくは１〜１２、更に好ましくは１〜８、より更に好ましくは１〜３である。
当該アルキル（メタ）アクリレートとしては、前述のアクリル系共重合体（Ａ１）の原料となるモノマー（ａ１’）として例示したものと同じものが挙げられる。 As carbon number of the alkyl group which the said alkyl (meth) acrylate has, Preferably it is 1-24, More preferably, it is 1-12, More preferably, it is 1-8, More preferably, it is 1-3.
As the said alkyl (meth) acrylate, the same thing as what was illustrated as a monomer (a1 ') used as the raw material of the above-mentioned acrylic copolymer (A1) is mentioned.

また、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、前述の直鎖ウレタンプレポリマー（ＵＹ）の両末端にエチレン性不飽和基を導入するために用いられるヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとして例示したものと同じものが挙げられる。 Further, as the hydroxyalkyl (meth) acrylate, the same as those exemplified as the hydroxyalkyl (meth) acrylate used for introducing the ethylenically unsaturated group at both ends of the linear urethane prepolymer (UY) described above Can be mentioned.

（メタ）アクリル酸エステル以外のビニル化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族炭化水素系ビニル化合物；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、（メタ）アクリロニトリル、Ｎ−ビニルピロリドン、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、メタ（アクリルアミド）等の極性基含有モノマー；等が挙げられる。
これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 As vinyl compounds other than (meth) acrylic acid esters, for example, aromatic hydrocarbon vinyl compounds such as styrene, α-methylstyrene, vinyl toluene; vinyl ethers such as methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether; And polar group-containing monomers such as (meth) acrylonitrile, N-vinylpyrrolidone, (meth) acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid and meta (acrylamide).
These may be used alone or in combination of two or more.

本発明の一態様において、アクリルウレタン系樹脂（II）の原料として用いるビニル化合物（ＶＹ）中の（メタ）アクリル酸エステルの含有量としては、当該ビニル化合物（ＶＹ）の全量（１００質量％）中、好ましくは４０〜１００質量％、より好ましくは６５〜１００質量％、更に好ましくは８０〜１００質量％、より更に好ましくは９０〜１００質量％である。 In one aspect of the present invention, as the content of (meth) acrylic acid ester in the vinyl compound (VY) used as a raw material of the acrylic urethane resin (II), the total amount (100% by mass) of the vinyl compound (VY) The content is preferably 40 to 100% by mass, more preferably 65 to 100% by mass, still more preferably 80 to 100% by mass, and still more preferably 90 to 100% by mass.

本発明の一態様において、アクリルウレタン系樹脂（II）の原料として用いるビニル化合物（ＶＹ）中のアルキル（メタ）アクリレート及びヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの合計含有量としては、当該ビニル化合物（ＶＹ）の全量（１００質量％）中、好ましくは４０〜１００質量％、より好ましくは６５〜１００質量％、更に好ましくは８０〜１００質量％、より更に好ましくは９０〜１００質量％である。 In one aspect of the present invention, the total content of the alkyl (meth) acrylate and the hydroxyalkyl (meth) acrylate in the vinyl compound (VY) used as a raw material of the acrylic urethane resin (II) is the vinyl compound (VY) Preferably it is 40-100 mass%, More preferably, it is 65-100 mass%, More preferably, it is 80-100 mass%, More preferably, it is 90-100 mass% in the whole (100 mass%) of.

アクリルウレタン系樹脂（II）は、原料である直鎖ウレタンプレポリマー（ＵＹ）と、ビニル化合物（ＶＹ）とを、重合することによって得ることができる。
具体的な重合方法としては、有機溶媒中に、原料である直鎖ウレタンプレポリマー（ＵＹ）及びビニル化合物（ＶＹ）と共に、ラジカル発生剤を配合し、直鎖ウレタンプレポリマー（ＵＹ）の両末端に有するエチレン性不飽和基を起点としたビニル系化合物（ＶＹ）のラジカル重合反応によって合成するができる。
使用するラジカル発生剤としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリルのようなジアゾ化合物や、ベンゾイルパーオキサイド等が挙げられる。
なお、このラジカル重合反応において、チオール基含有化合物等の連鎖移動剤を溶媒中に添加してアクリルの重合度を調整してもよい。 The acrylic urethane resin (II) can be obtained by polymerizing a linear urethane prepolymer (UY), which is a raw material, and a vinyl compound (VY).
As a specific polymerization method, a radical generating agent is blended with an organic solvent in combination with the linear urethane prepolymer (UY) and the vinyl compound (VY) as raw materials, and both ends of the linear urethane prepolymer (UY) It can synthesize | combine by the radical polymerization reaction of the vinyl-type compound (VY) which started from the ethylenically unsaturated group which it has.
Examples of the radical generator to be used include diazo compounds such as azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide and the like.
In the radical polymerization reaction, a chain transfer agent such as a thiol group-containing compound may be added to the solvent to adjust the degree of polymerization of the acrylic.

本発明の一態様で用いるアクリルウレタン系樹脂（II）において、直鎖ウレタンプレポリマー（ＵＹ）に由来の構成単位と、ビニル化合物（ＶＹ）に由来する構成単位との含有量比〔（ＵＹ）／（ＶＹ）〕としては、質量比で、好ましくは１０／９０〜８０／２０、より好ましくは２０／８０〜７０／３０、更に好ましくは３０／７０〜６０／４０、より更に好ましくは３５／６５〜５５／４５である。 In the acrylic urethane resin (II) used in one aspect of the present invention, the content ratio of the structural unit derived from the linear urethane prepolymer (UY) to the structural unit derived from the vinyl compound (VY) [(UY) / (VY)] is preferably 10/90 to 80/20, more preferably 20/80 to 70/30, still more preferably 30/70 to 60/40, still more preferably 35/70 in mass ratio. 65-55 / 45.

｛オレフィン系樹脂｝
組成物（ｙ）に非粘着性樹脂（ｙ１）として含まれるオレフィン系樹脂としては、オレフィンモノマーに由来の構成単位を少なくとも有する重合体である。
前記オレフィンモノマーとしては、炭素数２〜８のα−オレフィンが好ましく、具体的には、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、１−ヘキセン等が挙げられる。
これらの中でも、エチレン及びプロピレンが好ましい。 {Olefin resin}
The olefin-based resin contained as the non-adhesive resin (y1) in the composition (y) is a polymer having at least a structural unit derived from an olefin monomer.
As said olefin monomer, C2-C8 alpha-olefin is preferable, and, specifically, ethylene, propylene, butylene, isobutylene, 1-hexene etc. are mentioned.
Among these, ethylene and propylene are preferable.

具体的なオレフィン系樹脂としては、例えば、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ、密度：８８０ｋｇ／ｍ^３以上９１０ｋｇ／ｍ^３未満）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ、密度：９１０ｋｇ／ｍ^３以上９１５ｋｇ／ｍ^３未満）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ、密度：９１５ｋｇ／ｍ^３以上９４２ｋｇ／ｍ^３未満）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ、密度：９４２ｋｇ／ｍ^３以上）、直鎖状低密度ポリエチレン等のポリエチレン樹脂；ポリプロピレン樹脂（ＰＰ）；ポリブテン樹脂（ＰＢ）；エチレン−プロピレン共重合体；オレフィン系エラストマー（ＴＰＯ）；エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）；エチレン−プロピレン−（５−エチリデン−２−ノルボルネン）等のオレフィン系三元共重合体；等が挙げられる。 Specific olefinic resins, for example, ultra low density polyethylene (VLDPE, density: 880 kg / ^{m 3} or more 910 kg / ^m less than ^3), low density polyethylene (LDPE, density: 910 kg / ^{m 3} or more 915 kg / ^m less than ³ ), Medium density polyethylene (MDPE, density: 915 kg / m ³ or more and less than 942 kg / m ³ ), high density polyethylene (HDPE, density: 942 kg / m ³ or more), polyethylene resins such as linear low density polyethylene; (PP); polybutene resin (PB); ethylene-propylene copolymer; olefin elastomer (TPO); ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA); ethylene-propylene- (5-ethylidene-2-norbornene) And olefin-based terpolymers.

本発明の一態様において、オレフィン系樹脂は、更に酸変性、水酸基変性、及びアクリル変性から選ばれる１種以上の変性を施した変性オレフィン系樹脂であってもよい。 In one aspect of the present invention, the olefin-based resin may be a modified olefin-based resin further subjected to one or more kinds of modification selected from acid modification, hydroxyl group modification, and acryl modification.

例えば、オレフィン系樹脂に対して酸変性を施してなる酸変性オレフィン系樹脂としては、前述の無変性のオレフィン系樹脂に、不飽和カルボン酸又はその無水物を、グラフト重合させてなる変性重合体が挙げられる。
前記の不飽和カルボン酸又はその無水物としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、グルタコン酸、テトラヒドロフタル酸、アコニット酸、（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水グルタコン酸、無水シトラコン酸、無水アコニット酸、ノルボルネンジカルボン酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物等が挙げられる。
なお、不飽和カルボン酸又はその無水物は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 For example, as an acid-modified olefin-based resin obtained by acid-modifying an olefin-based resin, a modified polymer obtained by graft polymerizing an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof to the above-mentioned non-modified olefin-based resin Can be mentioned.
Examples of the above-mentioned unsaturated carboxylic acids or their anhydrides include maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, glutaconic acid, tetrahydrophthalic acid, aconitic acid, (meth) acrylic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride And glutaconic anhydride, citraconic anhydride, aconitic acid anhydride, norbornene dicarboxylic acid anhydride, tetrahydrophthalic acid anhydride and the like.
In addition, unsaturated carboxylic acid or its anhydride may be used independently, and may be used in combination of 2 or more type.

オレフィン系樹脂に対してアクリル変性を施してなるアクリル変性オレフィン系樹脂としては、主鎖である前述の無変性のオレフィン系樹脂に、側鎖として、アルキル（メタ）アクリレートをグラフト重合させてなる変性重合体が挙げられる。
前記のアルキル（メタ）アクリレートが有するアルキル基の炭素数としては、好ましくは１〜２０、より好ましくは１〜１６、更に好ましくは１〜１２である。
前記のアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、前述のモノマー（ａ１’）として選択可能な化合物と同じものが挙げられる。 As an acrylic modified olefin resin formed by subjecting an olefin resin to acrylic modification, a modified polymer obtained by graft polymerizing alkyl (meth) acrylate as a side chain to the above-mentioned unmodified olefin resin which is the main chain Polymers may be mentioned.
As carbon number of the alkyl group which the said alkyl (meth) acrylate has, Preferably it is 1-20, More preferably, it is 1-16, More preferably, it is 1-12.
As said alkyl (meth) acrylate, the same thing as the compound which can be selected as above-mentioned monomer (a1 ') is mentioned, for example.

オレフィン系樹脂に対して水酸基変性を施してなる水酸基変性オレフィン系樹脂としては、主鎖である前述の無変性のオレフィン系樹脂に、水酸基含有化合物をグラフト重合させてなる変性重合体が挙げられる。
前記の水酸基含有化合物としては、前述のモノマー（ａ２’）として選択可能な水酸基含有モノマーと同じものが挙げられる。 Examples of the hydroxyl group-modified olefin resin obtained by subjecting an olefin resin to hydroxyl group modification include a modified polymer obtained by graft polymerizing a hydroxyl group-containing compound to the above-mentioned unmodified olefin resin which is the main chain.
As said hydroxyl-containing compound, the same thing as the hydroxyl-containing monomer which can be selected as above-mentioned monomer (a2 ') is mentioned.

オレフィン系樹脂の質量平均分子量（Ｍｗ）としては、好ましくは２，０００〜１００万、より好ましくは１万〜５０万、更に好ましくは２万〜４０万、より更に好ましくは５万〜３０万である。 The mass average molecular weight (Mw) of the olefin resin is preferably 2,000 to 1,000,000, more preferably 10,000 to 500,000, still more preferably 20,000 to 400,000, and still more preferably 50,000 to 300,000. is there.

（アクリルウレタン系樹脂及びオレフィン系樹脂以外の樹脂）
本発明の一態様において、組成物（ｙ）は、本発明の効果を損なわない範囲で、アクリルウレタン系樹脂及びオレフィン系樹脂以外の樹脂を含有してもよい。
そのような樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体等のビニル系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリスチレン；アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体；三酢酸セルロース；ポリカーボネート；アクリルウレタン系樹脂には該当しないポリウレタン；ポリメチルペンテン；ポリスルホン；ポリエーテルエーテルケトン；ポリエーテルスルホン；ポリフェニレンスルフィド；ポリエーテルイミド、ポリイミド等のポリイミド系樹脂；ポリアミド系樹脂；アクリル樹脂；フッ素系樹脂等が挙げられる。 (Resin other than acrylic urethane resin and olefin resin)
In one aspect of the present invention, the composition (y) may contain a resin other than the acrylic urethane resin and the olefin resin as long as the effects of the present invention are not impaired.
As such a resin, for example, vinyl resins such as polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl alcohol copolymer, etc .; polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene na Polyester resins such as phthalates; polystyrene; acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer; cellulose triacetate; polycarbonate; polyurethane not corresponding to acrylic urethane resin; polymethylpentene; polysulfone; polyetheretherketone; polyethersulfone; Sulfides; Polyimide resins such as polyetherimide and polyimide; Polyamide resins; Acrylic resins; Fluororesins and the like.

ただし、基材層（Ｙ）と粘着剤層（Ｘ１）及び粘着剤層（Ｘ２）との界面密着性をより向上させる観点から、組成物（ｙ）中のアクリルウレタン系樹脂及びオレフィン系樹脂以外の樹脂の含有割合は、少ない方が好ましい。
具体的なアクリルウレタン系樹脂及びオレフィン系樹脂以外の樹脂の含有割合としては、組成物（ｙ）中に含まれるアクリルウレタン系樹脂及びオレフィン系樹脂からなる群から選ばれる非粘着性樹脂（ｙ１）の全量１００質量部に対して、好ましくは３０質量部未満、より好ましくは２０質量部未満、より好ましくは１０質量部未満、更に好ましくは５質量部未満、より更に好ましくは１質量部未満である。 However, from the viewpoint of further improving the interfacial adhesion between the base material layer (Y) and the pressure-sensitive adhesive layer (X1) and the pressure-sensitive adhesive layer (X2), except the acrylic urethane resin and the olefin resin in the composition (y) It is preferable that the content of the resin of (1) be as low as possible.
As a content rate of resin other than concrete acrylic urethane system resin and olefin system resin, non-adhesive resin (y1) chosen from the group which consists of acrylic urethane system resin and olefin system resin contained in composition (y) Is preferably less than 30 parts by mass, more preferably less than 20 parts by mass, more preferably less than 10 parts by mass, still more preferably less than 5 parts by mass, still more preferably less than 1 part by mass .

（架橋剤）
本発明の一態様において、組成物（ｙ）がアクリルウレタン系樹脂を含む場合、アクリルウレタン系樹脂を架橋するため、更に、架橋剤を含有することがより好ましい。
当該架橋剤としては、例えば、架橋剤としてのイソシアネート系化合物が好ましい。
架橋剤としてのイソシアネート系化合物は、前記アクリルウレタン系樹脂の官能基と反応して、架橋構造を形成するものであれば、種々のイソシアネート系化合物を用いることができる。
当該イソシアネート系化合物としては、１分子当たりイソシアネート基を２個以上有するポリイソシアネート化合物が好ましい。 (Crosslinking agent)
In one aspect of the present invention, when the composition (y) contains an acrylic urethane resin, in order to crosslink the acrylic urethane resin, it is more preferable to further contain a crosslinking agent.
As the said crosslinking agent, the isocyanate type compound as a crosslinking agent is preferable, for example.
As the isocyanate-based compound as the crosslinking agent, various isocyanate-based compounds can be used as long as they react with the functional group of the acrylic urethane-based resin to form a crosslinked structure.
As the said isocyanate type compound, the polyisocyanate compound which has 2 or more of isocyanate groups per molecule is preferable.

ポリイソシアネート化合物としては、例えば、ジイソシアネート化合物、トリイソシアネート化合物、テトライソシアネート化合物、ペンタイソシアネート化合物、ヘキサイソシアネート化合物等が挙げられる。より具体的には、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート化合物；ジシクロヘキシルメタン−４，４−ジイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート、シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート等の脂環式イソシアネート化合物；ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘプタメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネート化合物等が挙げられる。
また、これらのイソシアネート化合物のビウレット体、イソシアヌレート体や、これらのイソシアネート化合物とエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ひまし油等の非芳香族性低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体等の変性体も用いることができる。 As a polyisocyanate compound, a diisocyanate compound, a triisocyanate compound, a tetraisocyanate compound, a pentaisocyanate compound, a hexaisocyanate compound etc. are mentioned, for example. More specifically, aromatic polyisocyanate compounds such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate; dicyclohexylmethane-4,4-diisocyanate, bicycloheptane triisocyanate, cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate, methylcyclohexylene Alicyclic isocyanate compounds such as diisocyanate and hydrogenated xylylene diisocyanate; and aliphatic isocyanate compounds such as pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, heptamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate and lysine diisocyanate.
In addition, biuret and isocyanurate of these isocyanate compounds, and adducts which are the reaction products of these isocyanate compounds with non-aromatic low molecular weight active hydrogen-containing compounds such as ethylene glycol, trimethylolpropane and castor oil. Modified forms can also be used.

これらのイソシアネート系化合物のうち、脂肪族イソシアネート化合物が好ましく、脂肪族ジイソシアネート化合物がより好ましく、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘプタメチレンジイソシアネートが更に好ましい。
組成物（ｙ）中、イソシアネート系化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい Among these isocyanate compounds, aliphatic isocyanate compounds are preferable, aliphatic diisocyanate compounds are more preferable, and pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and heptamethylene diisocyanate are more preferable.
In the composition (y), an isocyanate compound may be used alone or in combination of two or more.

組成物（ｙ）中、前記アクリルウレタン系樹脂と、架橋剤としてのイソシアネート系化合物との含有割合は、固形分換算で前記アクリルウレタン系樹脂の合計１００質量部に対し、架橋剤としてのイソシアネート系化合物が好ましくは１〜３０質量部、より好ましくは２〜２０質量部、更に好ましくは３〜１５質量部である。 In the composition (y), the content ratio of the acrylic urethane resin and the isocyanate compound as a crosslinking agent is an isocyanate resin as a crosslinking agent based on a total of 100 parts by mass of the acrylic urethane resin in terms of solid content. The compound is preferably 1 to 30 parts by mass, more preferably 2 to 20 parts by mass, and still more preferably 3 to 15 parts by mass.

（触媒）
本発明の一態様において、組成物（ｙ）がアクリルウレタン系樹脂及び前記架橋剤を含む場合、組成物（ｙ）は、更に、前記架橋剤と共に、触媒を含有することが更に好ましい。
当該触媒としては、金属系触媒が好ましく、ブチル基を有するスズ系化合物を除く金属系触媒がより好ましい。
当該金属系触媒としては、例えば、スズ系触媒、ビスマス系触媒、チタン系触媒、バナジウム系触媒、ジルコニウム系触媒、アルミニウム系触媒、ニッケル系触媒等が挙げられる。この中では、好ましくはスズ系触媒又はビスマス系触媒であり、より好ましくはブチル基を有するスズ系化合物を除くスズ系触媒又はビスマス系触媒である。 (catalyst)
In one embodiment of the present invention, when the composition (y) contains an acrylic urethane resin and the above-mentioned crosslinking agent, the composition (y) further preferably contains a catalyst together with the above-mentioned crosslinking agent.
As the said catalyst, a metal type catalyst is preferable and the metal type catalyst except the tin type compound which has a butyl group is more preferable.
Examples of the metal-based catalyst include tin-based catalysts, bismuth-based catalysts, titanium-based catalysts, vanadium-based catalysts, zirconium-based catalysts, aluminum-based catalysts, nickel-based catalysts and the like. Among these, preferred are tin-based catalysts or bismuth-based catalysts, and more preferred are tin-based catalysts or bismuth-based catalysts except tin-based compounds having a butyl group.

スズ系触媒としては、スズの有機金属化合物であって、アルコキシド、カルボキシラート、キレート等の構造を有する化合物が挙げられ、好ましくは、それらの金属のアセチルアセトン錯体、アセチルアセトネート、オクチル酸化合物又はナフテン酸化合物等が挙げられる。
また、同様に、ビスマス系触媒、チタン系触媒、バナジウム系触媒、ジルコニウム系触媒、アルミニウム系触媒、又はニッケル系触媒は、それぞれ、ビスマス、チタン、バナジウム、ジルコニウム、アルミニウム、又はニッケルの有機金属化合物であって、アルコキシド、カルボキシラート、キレート等の構造を有する化合物が挙げられ、好ましくは、それらの金属のアセチルアセトン錯体、アセチルアセトネート、オクチル酸化合物又はナフテン酸化合物等が挙げられる。 Examples of tin-based catalysts include organometallic compounds of tin and compounds having a structure such as alkoxide, carboxylate, chelate, etc. Preferably, acetylacetone complexes of these metals, acetylacetonate, octylic acid compounds or naphthenes An acid compound etc. are mentioned.
Similarly, a bismuth-based catalyst, a titanium-based catalyst, a vanadium-based catalyst, a zirconium-based catalyst, an aluminum-based catalyst or a nickel-based catalyst is an organometallic compound of bismuth, titanium, vanadium, zirconium, aluminum or nickel, respectively. And compounds having structures such as alkoxides, carboxylates, chelates, etc., and preferably, acetylacetone complexes of these metals, acetylacetonate, octylic acid compounds or naphthenic acid compounds.

金属のアセチルアセトン錯体の具体例としては、アセチルアセトンスズ、アセチルアセトンチタン、アセチルアセトンバナジウム、アセチルアセトンジルコニウム、アセチルアセトンアルミニウム、アセチルアセトンニッケル等が挙げられる。
アセチルアセトネートの具体例としては、スズアセチルアセトネート、ビスマスアセチルアセトネート、チタンアセチルアセトネート、バナジウムアセチルアセトネート、ジルコニウムアセチルアセトネート、アルミニウムアセチルアセトネート、ニッケルアセチルアセトネート等が挙げられる。
オクチル酸化合物の具体例としては、２−エチルヘキシル酸ビスマス、２−エチルヘキシル酸ニッケル、２−エチルヘキシル酸ジルコニウム、２−エチルヘキシル酸スズ等が挙げられる。
ナフテン酸化合物の具体例としては、ナフテン酸ビスマス、ナフテン酸ニッケル、ナフテン酸ジルコニウム、ナフテン酸スズ等が挙げられる。 Specific examples of metal acetylacetone complexes include acetylacetone tin, acetylacetone titanium, acetylacetone vanadium, acetylacetone zirconium, acetylacetone aluminum, acetylacetone nickel and the like.
Specific examples of acetylacetonate include tin acetylacetonate, bismuth acetylacetonate, titanium acetylacetonate, vanadium acetylacetonate, zirconium acetylacetonate, aluminum acetylacetonate, nickel acetylacetonate and the like.
Specific examples of the octylic acid compound include bismuth 2-ethylhexylate, nickel 2-ethylhexylate, zirconium 2-ethylhexylate, and tin 2-ethylhexylate.
Specific examples of naphthenic acid compounds include bismuth naphthenate, nickel naphthenate, zirconium naphthenate, tin naphthenate and the like.

スズ系触媒としては、一般式ＲｚＳｎ（Ｌ）_{（４−ｚ）}（該一般式中、Ｒは炭素数１〜２５のアルキル基、好ましくは炭素数１〜３若しくは５〜２５のアルキル基、又はアリール基であり、Ｌはアルキル基及びアリール基以外の有機基、又は無機基であり、ｚは１、２又は４である。）で表されるスズ化合物が好ましい。 As the tin-based catalyst, a compound represented by the general formula RzSn (L) _(4-z) (wherein R represents an alkyl group having 1 to 25 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 3 or 5 to 25 carbon atoms, or It is an aryl group, L is an organic group other than an alkyl group and an aryl group, or an inorganic group, and z is 1, 2 or 4. A tin compound represented by these is preferable.

前記一般式ＲｚＳｎ（Ｌ）_{（４−ｚ）}において、Ｒのアルキル基は、炭素数５〜２５のアルキル基がより好ましく、炭素数５〜２０のアルキル基が更に好ましく、Ｒのアリール基は、炭素数は特に限定されないが、炭素数６〜２０のアリール基が好ましい。１分子中にＲが２以上の複数存在する場合は、それぞれのＲは同一であってもよいし、異なっていてもよい。
また、Ｌは、炭素数２〜２０の脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸、芳香族スルホン酸が好ましく、炭素数２〜２０の脂肪族カルボン酸がより好ましい。炭素数２〜２０の脂肪族カルボン酸としては、炭素数２〜２０の脂肪族モノカルボン酸、炭素数２〜２０の脂肪族ジカルボン酸等が挙げられる。１分子中にＬが２以上の複数存在する場合は、それぞれのＬは同一であってもよいし、異なっていてもよい。 In the general formula RzSn (L) _(4-z) , the alkyl group for R is more preferably an alkyl group having 5 to 25 carbon atoms, still more preferably an alkyl group having 5 to 20 carbon atoms, and the aryl group for R is Although carbon number is not specifically limited, A C6-C20 aryl group is preferable. When two or more Rs exist in one molecule, each R may be the same or different.
Further, L is preferably an aliphatic carboxylic acid having 2 to 20 carbon atoms, an aromatic carboxylic acid, or an aromatic sulfonic acid, and more preferably an aliphatic carboxylic acid having 2 to 20 carbon atoms. As a C2-C20 aliphatic carboxylic acid, a C2-C20 aliphatic monocarboxylic acid, a C2-C20 aliphatic dicarboxylic acid, etc. are mentioned. When two or more L exist in one molecule, each L may be the same or different.

組成物（ｙ１）中、前記触媒は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
組成物（ｙ１）中、前記アクリルウレタン系樹脂と触媒との含有割合は、前記アクリルウレタン系樹脂の合計１００質量部に対し、触媒が固形分換算で好ましくは０．００１〜５質量部、より好ましくは０．０１〜３質量部、更に好ましくは０．１〜２質量部である。 In the composition (y1), the catalyst may be used alone or in combination of two or more.
In the composition (y1), the content ratio of the acrylic urethane resin and the catalyst is preferably 0.001 to 5 parts by mass, in terms of solid content, based on the total of 100 parts by mass of the acrylic urethane resin. The amount is preferably 0.01 to 3 parts by mass, and more preferably 0.1 to 2 parts by mass.

（基材用添加剤）
本発明の一態様において、組成物（ｙ）は、本発明の効果を損なわない範囲で、一般的な粘着シートが有する基材に含まれる基材用添加剤を含有してもよい。
そのような基材用添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤等が挙げられる。
なお、これらの基材用添加剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらの基材用添加剤を含有する場合、それぞれの基材用添加剤の含有量は、前記非粘着性樹脂の１００質量部に対して、好ましくは０．０００１〜２０質量部、より好ましくは０．００１〜１０質量部である。 (Base agent additive)
In one aspect of the present invention, the composition (y) may contain a base additive contained in a base of a general adhesive sheet, as long as the effects of the present invention are not impaired.
Examples of such base additives include ultraviolet light absorbers, light stabilizers, antioxidants, and antistatic agents.
These base material additives may be used alone or in combination of two or more.
When these base material additives are contained, the content of each base material additive is preferably 0.0001 to 20 parts by mass, more preferably 100 parts by mass of the non-adhesive resin. It is 0.001 to 10 parts by mass.

（希釈溶媒）
本発明の一態様において、組成物（ｙ）は、前述の各種有効成分と共に、希釈溶媒として、水や有機溶媒を含有し、溶液の形態としてもよい。
有機溶媒としては、前述の組成物（ｘ）を溶液の形態に調製する際に使用する有機溶媒と同じものが挙げられる。
なお、組成物（ｙ）中に含まれる希釈溶媒は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 (Dilution solvent)
In one embodiment of the present invention, the composition (y) may be in the form of a solution, containing water or an organic solvent as a dilution solvent, together with the various active ingredients described above.
As an organic solvent, the same thing as the organic solvent used when preparing the above-mentioned composition (x) in the form of a solution is mentioned.
The dilution solvent contained in the composition (y) may be used alone or in combination of two or more.

組成物（ｙ）が希釈溶媒を含有して溶液の形態である場合、組成物（ｙ）の有効成分濃度としては、それぞれ独立に、好ましくは０．１〜６０質量％、より好ましくは０．５〜５０質量％、更に好ましくは１．０〜４０質量％である。 When the composition (y) contains a diluted solvent and is in the form of a solution, the active ingredient concentration of the composition (y) is preferably independently 0.1 to 60% by mass, more preferably 0. It is 5 to 50% by mass, more preferably 1.0 to 40% by mass.

前記粘着性積層体としては、塗膜（ｘ−１’）と、塗膜（ｙ’）と、塗膜（ｘ−２’）とをこの順で直接積層した後、塗膜（ｘ−１’）、塗膜（ｙ’）及び塗膜（ｘ−２’）を同時に乾燥することで、揮発成分を除去して、形成される粘着性積層体であることがより好ましく、そして、組成物（ｘ−１）と、組成物（ｙ）と、組成物（ｘ−２）とを同時に塗布して、塗膜（ｘ−１’）と、塗膜（ｙ’）と、塗膜（ｘ−２’）とをこの順で直接積層した後、塗膜（ｘ−１’）、塗膜（ｙ’）及び塗膜（ｘ−２’）を同時に乾燥することで、揮発成分を除去して、形成される粘着性積層体であることが更に好ましい。
組成物（ｘ−１）と、組成物（ｙ）と、組成物（ｘ−２）とを同時に塗布することで、各組成物を逐次塗布する場合と比べて、各塗膜表面に薄膜の乾燥皮膜が形成されにくくなるため、得られる各層間の密着性に優れるため、より効果的に糊残りを生じなくする観点から好ましい。 As the adhesive laminate, the coating film (x-1 '), the coating film (y'), and the coating film (x-2 ') are directly laminated in this order, and then the coating film (x-1) More preferably, the adhesive laminate is formed by removing volatile components by simultaneously drying '), the coating (y') and the coating (x-2 '), and the composition (X-1), the composition (y) and the composition (x-2) are simultaneously applied to form a coating (x-1 '), a coating (y') and a coating (x) Volatile components are removed by simultaneously laminating the coating film (x-1 '), the coating film (y') and the coating film (x-2 ') after directly laminating More preferably, the adhesive laminate is formed.
By simultaneously applying the composition (x-1), the composition (y), and the composition (x-2), a thin film is formed on the surface of each coated film, as compared to the case where each composition is applied sequentially. Since it is difficult to form a dry film, the adhesion between the obtained layers is excellent, and therefore it is preferable from the viewpoint of more effectively eliminating adhesive residue.

粘着性積層体が、塗膜（ｘ−１’）と、塗膜（ｙ’）と、塗膜（ｘ−２’）とをこの順で直接積層した後、塗膜（ｘ−１’）、塗膜（ｙ’）及び塗膜（ｘ−２’）を「同時に」乾燥して形成されたものである場合、粘着剤層（Ｘ１）と基材層（Ｙ）との界面密着性だけでなく、粘着剤層（Ｘ２）と基材層（Ｙ）との界面密着性も、予め形成された基材層（Ｙ）に後から粘着剤層（Ｘ１）及び粘着剤層（Ｘ２）を形成する場合や、同様の同時乾燥法で予め粘着剤層（Ｘ１）又は（Ｘ２）と基材層（Ｙ）との積層体を作成した後、残りの粘着剤層（Ｘ１）又は（Ｘ２）のいずれかを基材層（Ｙ）の露出面に形成する場合に比べて高いものとなるため、より効果的に糊残りを生じなくする観点から好ましい。
これは、粘着剤層（Ｘ１）及び（Ｘ２）の形成材料である組成物（ｘ−１）及び（ｘ−２）からなる塗膜（ｘ−１’）及び（ｘ−２’）と、基材層（Ｙ）の形成材料である組成物（ｙ）からなる塗膜（ｙ’）とを同時に乾燥する過程で、界面付近で塗膜の混層が生じつつ、互いの組成物に含まれる樹脂の分子鎖が絡み合うことで、粘着剤層（Ｘ１）及び粘着剤層（Ｘ２）の各層と基材層（Ｙ）との界面密着性が向上するためと考えられる。
更に、組成物（ｘ−１）と、組成物（ｙ）と、組成物（ｘ−２）とを同時に塗布して形成された粘着性積層体である場合、各組成物を逐次塗布して形成される場合と比べて、各塗膜表面に薄膜の乾燥皮膜が形成されにくくなるため、得られる各層間の密着性に優れるため、より効果的に糊残りを生じなくする観点から更に好ましい。 The adhesive laminate directly coats the coating film (x-1 '), the coating film (y') and the coating film (x-2 ') in this order, and then the coating film (x-1') And the interface adhesion between the pressure-sensitive adhesive layer (X1) and the base material layer (Y) when the coating (y ') and the coating (x-2') are formed by "simultaneously" drying In addition, the interface adhesion between the pressure-sensitive adhesive layer (X2) and the base material layer (Y) is also obtained by adding the pressure-sensitive adhesive layer (X1) and the pressure-sensitive adhesive layer (X2) to the previously formed base material layer (Y). When forming, or after forming a laminate of pressure-sensitive adhesive layer (X1) or (X2) and base material layer (Y) in advance by the same simultaneous drying method, the remaining pressure-sensitive adhesive layer (X1) or (X2) Since it becomes a high thing compared with the case where it forms in the exposed surface of a base material layer (Y), it is preferable from a viewpoint of generating adhesive residue more effectively.
This is a coating (x-1 ') and (x-2') consisting of the compositions (x-1) and (x-2) which are the formation materials of the pressure-sensitive adhesive layers (X1) and (X2), In the process of simultaneously drying the coating film (y ') comprising the composition (y) which is a forming material of the base material layer (Y), the mixed layer of the coating film is generated near the interface and contained in each other's composition Intertwining of the molecular chains of the resin is considered to improve the interfacial adhesion between each of the pressure-sensitive adhesive layer (X1) and the pressure-sensitive adhesive layer (X2) and the substrate layer (Y).
Furthermore, in the case of an adhesive laminate formed by simultaneously applying the composition (x-1), the composition (y) and the composition (x-2), each composition is sequentially applied Since the dry film of a thin film becomes difficult to be formed on the surface of each coating film compared with the case where it is formed, the adhesion between each layer obtained is excellent, and therefore it is more preferable from the viewpoint of effectively eliminating adhesive residue.

なお、本発明において、剥離検知ラベルが有する粘着性積層体について、各層を塗膜から形成する層とする場合、前述のとおり製造方法にて特定しているが、この場合には、そのような製造方法による特定をせざるを得ない事情が存在する。
つまり、例えば、積層体の基材層（Ｙ）の表面に対して垂直方向に切断した厚さ方向の断面を電子顕微鏡等を用いて、基材層（Ｙ）と粘着剤層（Ｘ１）及び粘着剤層（Ｘ２）との界面を観察することで、主観的な視覚を伴う観点で、本発明の方法に基づき形成されたか否かを判断する方法として、例えば、表面粗さを測定する方法が考えられる。しかしながら、各層を塗膜を同時に乾燥して形成した場合、特に、各層を同時塗布してから同時乾燥した場合、前記界面の粗さは、微少であるため、正確に測定することができず、また、観察する領域による粗さの状態の相違が非常に大きい。そのため、表面粗さ等の特定の物性値による評価が極めて難しい。
このような事情から、本発明においては、剥離検知ラベルが有する粘着性積層体を、前述のとおり製造方法にて特定せざるを得ない場合がある。
前記粘着性積層体が、例えば、塗膜（ｘ−１’）と、塗膜（ｙ’）と、塗膜（ｘ−２’）とをこの順で直接積層した後、塗膜（ｘ−１’）、塗膜（ｙ’）及び塗膜（ｘ−２’）を同時に乾燥して形成された粘着性積層体である場合における、基材層（Ｙ）と粘着剤層（Ｘ１）との関係性、並びに基材層（Ｙ）と粘着剤層（Ｘ２）との関係性についても同様である。 In the present invention, in the case where each layer is formed from a coating film, the adhesive laminate of the peeling detection label is specified by the manufacturing method as described above, but in this case, such a case There is a compelling reason to identify the manufacturing method.
That is, for example, a cross section in the thickness direction cut in the direction perpendicular to the surface of the base material layer (Y) of the laminate is cut using an electron microscope or the like to form the base material layer (Y), the pressure-sensitive adhesive layer (X1) and As a method of judging whether it was formed based on the method of the present invention from a viewpoint accompanied by subjective vision by observing an interface with an adhesive layer (X2), for example, a method of measuring surface roughness Is considered. However, when each layer is formed by simultaneously drying a coating, particularly when the layers are applied simultaneously and then dried, the roughness of the interface can not be accurately measured because it is very small. In addition, the difference in the state of roughness depending on the area to be observed is very large. Therefore, evaluation by specific physical property values such as surface roughness is extremely difficult.
From such circumstances, in the present invention, as described above, the pressure-sensitive adhesive laminate of the peeling detection label may have to be specified by the manufacturing method.
The pressure-sensitive adhesive laminate, for example, directly coats the coating film (x-1 ′), the coating film (y ′), and the coating film (x-2 ′) in this order, and then the coating film (x− 1 '), the base material layer (Y) and the pressure-sensitive adhesive layer (X1) in the case of an adhesive laminate formed by simultaneously drying the coating film (y') and the coating film (x-2 ') The same applies to the relationship between the base layer (Y) and the pressure-sensitive adhesive layer (X2).

前記粘着性積層体の厚さ（粘着性積層体の総厚）としては、好ましくは２〜１００μｍ、より好ましくは４〜８０μｍ、更に好ましくは５〜５０μｍ、より更に好ましくは１０〜４０μｍ、より更に好ましくは１５〜３５μｍである。 The thickness of the adhesive laminate (total thickness of the adhesive laminate) is preferably 2 to 100 μm, more preferably 4 to 80 μm, still more preferably 5 to 50 μm, still more preferably 10 to 40 μm, and further more Preferably it is 15-35 micrometers.

粘着剤層（Ｘ１）の厚さ（Ｘ１ｔ）は、好ましくは０．５〜５０．０μｍ、より好ましくは１．０〜３０．０μｍ、更に好ましくは２．０〜２０．０μｍ、より更に好ましくは３．０〜１８．０μｍである。 The thickness (X1t) of the pressure-sensitive adhesive layer (X1) is preferably 0.5 to 50.0 μm, more preferably 1.0 to 30.0 μm, still more preferably 2.0 to 20.0 μm, still more preferably It is 3.0 to 18.0 μm.

粘着剤層（Ｘ２）の厚さ（Ｘ２ｔ）は、好ましくは０．５〜５０．０μｍ、より好ましくは１．０〜３０．０μｍ、更に好ましくは２．０〜２０．０μｍ、より更に好ましくは３．０〜１８．０μｍである。 The thickness (X2t) of the pressure-sensitive adhesive layer (X2) is preferably 0.5 to 50.0 μm, more preferably 1.0 to 30.0 μm, still more preferably 2.0 to 20.0 μm, still more preferably It is 3.0 to 18.0 μm.

基材層（Ｙ）の厚さ（Ｙｔ）は、好ましくは０．５〜５０．０μｍ、より好ましくは１．０〜３０．０μｍ、更に好ましくは２．０〜２０．０μｍ、より更に好ましくは２．５〜１５．０μｍ、より更に好ましくは３．０〜１２．０μｍである。 The thickness (Yt) of the substrate layer (Y) is preferably 0.5 to 50.0 μm, more preferably 1.0 to 30.0 μm, still more preferably 2.0 to 20.0 μm, still more preferably It is 2.5 to 15.0 μm, and more preferably 3.0 to 12.0 μm.

本明細書において、粘着性積層体の合計厚さ（総厚）はＪＩＳＫ６７８３−１９９４、Ｚ１７０２−１９９４、Ｚ１７０９−１９９５に準拠した定圧厚さ測定器を用いて測定された値であって、具体的には実施例に記載の方法に基づいて測定することができる。
また、粘着性積層体を構成する各層の厚さは、前述の粘着剤層積層体の総厚と同じ方法で測定してもよく、また、例えば、実施例に記載の方法により測定することができ、粘着性積層体を厚さ方向に切断した断面を走査型電子顕微鏡で観察して、各層の厚さの比をそれぞれ測定し、前述の方法で測定した粘着性積層体の総厚から算出してもよい。
また、本明細書において、厚さ（Ｘ１ｔ）とは、前記支持体上のパターン層が形成されていない部分（支持体とパターン層と着色層とがこの順で直接形成されている剥離検知ラベルである場合には、当該支持体上に着色層のみが形成されている部分を指す。）の着色層の表面からの厚さを指す。
同様に、本明細書において、厚さ（Ｙｔ）とは、前記パターン層上に形成されていない粘着剤層（Ｘ１）の表面からの厚さを指す。
同様に、本明細書において、厚さ（Ｘ２ｔ）とは、前記パターン層が形成されていない部分の基材層（Ｙ）の表面からの厚さを指す。
また、例えば、着色層、粘着剤層（Ｘ１）、基材層（Ｙ）、及び粘着剤層（Ｘ２）が直接積層されておらず、いずれかの層と層との間にその他層を介する場合、当該その他層の粘着剤層（Ｘ２）側の面と接する層の厚さは、前記と同様、前記パターン層が形成されていない部分の当該他の層の表面からの厚さとみなすことができる。 In the present specification, the total thickness (total thickness) of the pressure-sensitive adhesive laminate is a value measured using a constant-pressure thickness measuring device according to JIS K6783-1994, Z1702-1994, Z1709-1995. In fact, it can measure based on the method as described in an Example.
In addition, the thickness of each layer constituting the pressure-sensitive adhesive laminate may be measured by the same method as the total thickness of the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer laminate, or, for example, may be measured by the method described in the examples. The cross section obtained by cutting the adhesive laminate in the thickness direction is observed with a scanning electron microscope to measure the thickness ratio of each layer and calculated from the total thickness of the adhesive laminate measured by the method described above. You may
Moreover, in the present specification, the thickness (X1t) means a portion where the pattern layer is not formed on the support (a peeling detection label in which the support, the pattern layer and the colored layer are directly formed in this order) In this case, it refers to the thickness from the surface of the colored layer) of the portion on which only the colored layer is formed on the support.
Similarly, in the present specification, the thickness (Yt) refers to the thickness from the surface of the pressure-sensitive adhesive layer (X1) not formed on the pattern layer.
Similarly, in the present specification, the thickness (X2t) refers to the thickness from the surface of the base layer (Y) of the portion where the pattern layer is not formed.
Also, for example, the colored layer, the pressure-sensitive adhesive layer (X1), the base material layer (Y), and the pressure-sensitive adhesive layer (X2) are not directly laminated, and another layer is interposed between any layer and layer. In the case, the thickness of the layer in contact with the surface on the pressure-sensitive adhesive layer (X2) side of the other layer may be regarded as the thickness from the surface of the other layer of the portion where the pattern layer is not formed as described above. it can.

前記剥離検知ラベルにおいて、基材層（Ｙ）の厚さ（Ｙｔ）に対する粘着剤層（Ｘ１）の厚さ（Ｘ１ｔ）の比〔（Ｘ１ｔ）／（Ｙｔ）〕は、好ましくは１／４〜４／１、より好ましくは１／３〜３／１、更に好ましくは２／５〜５／２、より更に好ましくは１／２〜２／１である。
また、前記剥離検知ラベルにおいて、基材層（Ｙ）の厚さ（Ｙｔ）に対する粘着剤層（Ｘ２）の厚さ（Ｘ２ｔ）の比〔（Ｘ２ｔ）／（Ｙｔ）〕は、好ましくは１／４〜４／１、より好ましくは１／３〜３／１、更に好ましくは２／５〜５／２、より更に好ましくは１／２〜２／１である。
また、前記剥離検知ラベルが、前述した粘着剤層（Ｘｎ）（ｎは３以上の整数）、中間層（Ｍ）を有する場合、これらの層の厚さは、それぞれ独立に、本発明の効果が発現する限り、特に限定されない。 In the peeling detection label, the ratio [(X1t) / (Yt)] of the thickness (X1t) of the pressure-sensitive adhesive layer (X1) to the thickness (Yt) of the base material layer (Y) is preferably 1/4 to The ratio is preferably 4/1, more preferably 1/3 to 3/1, more preferably 2/5 to 5/2, and still more preferably 1/2 to 2/1.
In the peeling detection label, the ratio [(X2t) / (Yt)] of the thickness (X2t) of the pressure-sensitive adhesive layer (X2) to the thickness (Yt) of the base material layer (Y) is preferably 1 / It is 4 to 4/1, more preferably 1/3 to 3/1, still more preferably 2/5 to 5/2, still more preferably 1/2 to 2/1.
Moreover, when the said peeling detection label has the adhesive layer (Xn) (n is an integer greater than or equal to 3) and the intermediate | middle layer (M) which were mentioned above, the thickness of these layers is an effect of this invention each independently. There is no particular limitation as long as

なお、前記粘着性積層体が、前述のとおり、前記粘着性積層体を形成する際に、塗膜（ｘ−１’）、塗膜（ｙ’）、及び塗膜（ｘ−２’）を同時に乾燥することで、揮発成分を除去して形成したものである場合、塗膜の乾燥過程で粘着剤層（Ｘ−１）と基材層（Ｙ）との塗膜間、並びに粘着剤層（Ｘ−２）と基材層（Ｙ）との塗膜間で混層が生じ、各粘着剤層と基材層（Ｙ）との界面が、消失する程に不明瞭となる場合がある。
各塗膜間及び形成された層の間に混層が生じている場合、例えば、前述したように、粘着性積層体を厚さ方向に切断した断面を走査型電子顕微鏡で観察して、各層の厚さの比をそれぞれ測定する場合であって、例えば、粘着剤層（Ｘ１）と基材層（Ｙ）との間に混層が生じている場合であれば、当該混層の厚さ方向の中間点を通りかつ粘着剤層（Ｘ１）の基材層（Ｙ）とは反対側の表面と平行な面に界面が存在するものと仮定して、各層の厚さ比を測定してもよい。前記粘着剤層（Ｘ２）と基材層（Ｙ）との間に混層が生じている場合も同様である。 In addition, when the said adhesive laminated body forms the said adhesive laminated body as mentioned above, a coating film (x-1 '), a coating film (y'), and a coating film (x-2 ') When it forms by removing a volatile component by drying simultaneously, between the coating films of an adhesive layer (X-1) and a base material layer (Y) in the drying process of a coating film, and an adhesive layer A mixed layer may be generated between the coating films of (X-2) and the base material layer (Y), and the interface between each pressure-sensitive adhesive layer and the base material layer (Y) may become unclear as the interface disappears.
In the case where a mixed layer is generated between the coated films and between the formed layers, for example, as described above, the cross section obtained by cutting the adhesive laminate in the thickness direction is observed with a scanning electron microscope and In the case where the thickness ratio is to be measured, for example, in the case where a mixed layer is generated between the pressure-sensitive adhesive layer (X1) and the base material layer (Y), the middle of the mixed layer in the thickness direction The thickness ratio of each layer may be measured on the assumption that an interface exists in a plane passing through the point and parallel to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer (X1) opposite to the substrate layer (Y). The same applies to the case where a mixed layer is generated between the pressure-sensitive adhesive layer (X2) and the base material layer (Y).

＜剥離材＞
前述のとおり、本発明の一態様である剥離検知ラベルとしては、取扱性の観点から、例えば、図１に示すような態様であれば粘着剤層（Ｘ２）の貼付面６ａ上に、更に剥離材を有する構成であってもよい。更に、支持体１の粘着剤層（Ｘ１）とは反対側の表面に、更に剥離材を設けた、２枚の剥離材で挟持された態様であってもよい。２枚の剥離材を用いる場合、各剥離材は、互いに同一でも異なっていてもよい。
剥離材としては、両面剥離処理をされた剥離シートや、片面剥離処理された剥離シート等が用いられ、剥離材用の基材上に剥離剤を塗布したもの等が挙げられる。 <Peeling material>
As described above, as the peeling detection label according to one aspect of the present invention, from the viewpoint of handleability, for example, in the aspect as shown in FIG. 1, further peeling is performed on the sticking surface 6a of the pressure-sensitive adhesive layer (X2). It may be configured to have a material. Furthermore, a mode may be used in which a release material is further provided on the surface of the support 1 opposite to the pressure-sensitive adhesive layer (X1), and in which the release material is sandwiched between two release materials. When two sheets of release material are used, the release materials may be the same as or different from each other.
As the peeling material, a peeling sheet subjected to double-sided peeling treatment, a peeling sheet subjected to single-sided peeling treatment, and the like are used, and examples thereof include those obtained by applying a peeling agent on a substrate for peeling material.

剥離材用の基材としては、例えば、上質紙、グラシン紙、クラフト紙等の紙類；ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂等のポリエステル樹脂フィルム、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂等のオレフィン樹脂フィルム等のプラスチックフィルム；等が挙げられる。 Examples of substrates for release materials include papers such as high-quality paper, glassine paper, kraft paper, etc .; polyester resin films such as polyethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, polyethylene naphthalate resin, polypropylene resin, polyethylene resin, etc. Plastic films, such as an olefin resin film ;; etc. are mentioned.

剥離剤としては、例えば、シリコーン系樹脂、オレフィン系樹脂、イソプレン系樹脂、ブタジエン系樹脂等のゴム系エラストマー、長鎖アルキル系樹脂、アルキド系樹脂、フッ素系樹脂等が挙げられる。 Examples of release agents include silicone resins, olefin resins, isoprene resins, rubber elastomers such as butadiene resins, long chain alkyl resins, alkyd resins, fluorine resins, and the like.

なお、粘着剤層（Ｘ２）の前記表面上に剥離材を用いる場合、前記剥離検知ラベルから当該剥離材を剥離する際に、パターン層が発現しない剥離力を有する剥離材、例えば、前記パターン層と前記着色層との間で界面剥離が生じることがないように剥離力を調整したものであることが好ましい。
なお、当該剥離材を剥離時に前記界面剥離を効果的に防止する方法として、前述したように支持体表面を梨地処理する方法も挙げられる。当該剥離材の剥離力を調整するという手段と前記梨地処理の方法とは、それぞれを単独で用いてもよく、併用してもよいが、併用することがより好ましい。 In addition, when using a peeling material on the said surface of an adhesive layer (X2), when peeling the said peeling material from the said peeling detection label, the peeling material which has peeling force which a pattern layer does not express, for example, the said pattern layer It is preferable that the peeling force be adjusted so that interfacial peeling does not occur between the above and the colored layer.
Incidentally, as a method of effectively preventing the interface peeling at the time of peeling of the peeling material, a method of subjecting the surface of the support to a matte finish as mentioned above can also be mentioned. Although the means of adjusting the peeling force of the said peeling material and the method of the said satin treatment may be used independently, respectively may be used together, it is more preferable to use together.

剥離材の厚さは、特に限定されないが、好ましくは１０〜２００μｍ、より好ましくは２５〜１７０μｍ、更に好ましくは３０〜１２５μｍ、更に好ましくは５０〜１００μｍである。 The thickness of the release material is not particularly limited, but is preferably 10 to 200 μm, more preferably 25 to 170 μm, still more preferably 30 to 125 μm, and still more preferably 50 to 100 μm.

［剥離検知ラベルの製造方法］
前記剥離検知ラベルの製造方法としては、例えば、前記支持体の一方の面上に、前述した方法でパターン層を設けたパターン層付き支持体を得たのち、当該パターン層を設けた側の支持体上に、前記着色層を形成し、更に、前記粘着性積層体を形成することによって製造することができる。
前記粘着性積層体を形成方法としては、次に示す各方法が挙げられる。なお、以下の説明では、図１に記載の前記剥離検知ラベルの構成の一例を製造する場合を例にとって説明する。 [Method of manufacturing peeling detection label]
As a method of manufacturing the peeling detection label, for example, after obtaining a support with a pattern layer provided with a pattern layer by the method described above on one surface of the support, the support on the side provided with the pattern layer It can manufacture by forming the said colored layer on a body, and also forming the said adhesive laminated body.
As a method for forming the adhesive laminate, the following methods may be mentioned. In the following description, an example of manufacturing the configuration of the peeling detection label shown in FIG. 1 will be described as an example.

図１に示す剥離検知ラベル１０１を製造する場合、例えば、剥離検知ラベルの説明において前述したとおり、各種印刷方法を用いて予めパターン層２を形成した支持体１（以下、「パターン層付き支持体」ともいう。）を準備する。
そして、パターン層付き支持体のパターン層２が形成された面に対して、当該パターン層２を被覆するように、着色層３を形成する。当該着色層３の形成方法としては、例えば、剥離検知ラベルの説明において前述した方法を用いて形成することができる。 When manufacturing the peeling detection label 101 shown in FIG. 1, for example, as described above in the description of the peeling detection label, the support 1 on which the pattern layer 2 is formed in advance using various printing methods (hereinafter, “support with pattern layer Prepare.
Then, the colored layer 3 is formed on the surface of the patterned layer support on which the pattern layer 2 is formed so as to cover the pattern layer 2. As a formation method of the said colored layer 3, it can form, for example using the method mentioned above in description of a peeling detection label.

続けて、形成された着色層３の支持体１とは反対側の露出面上に、粘着剤層（Ｘ１）４を形成する。なお、粘着剤層（Ｘ１）４は、粘着性樹脂を含む組成物（ｘ−１）から形成される層であり、例えば、当該組成物を加熱溶融して、着色層４の前記露出面上に押出ラミネートしてもよく、粘着性樹脂を含む組成物（ｘ−１）からなる塗膜（ｘ−１’）を着色層４の前記露出面上に後から塗布して乾燥して形成してもよい。 Subsequently, the pressure-sensitive adhesive layer (X1) 4 is formed on the exposed surface of the formed colored layer 3 opposite to the support 1. In addition, adhesive layer (X1) 4 is a layer formed from composition (x-1) containing adhesive resin, for example, the said composition is heat-melted and the said exposed surface of the colored layer 4 is carried out. May be extruded and laminated, and a coated film (x-1 ′) composed of a composition (x-1) containing an adhesive resin may be applied later on the exposed surface of the colored layer 4 and then dried. May be

続けて、形成された粘着剤層（Ｘ１）４の支持体１とは反対側の露出面上に、基材層（Ｙ）５を形成する。なお、基材層（Ｙ）５を形成する場合、例えば、基材層（Ｙ）５を形成する原料を加熱溶融して粘着剤層（Ｘ１）４の前記露出面上に押出ラミネートしてもよく、組成物（ｙ）からなる塗膜（ｙ’）を粘着剤層（Ｘ１）４の前記露出面上に後から塗布して乾燥して形成してもよい。また、例えば、基材層（Ｙ）５として、予め押出成形又は塗膜（ｙ’）を乾燥させて作成したものを、粘着剤層（Ｘ１）４上に直接貼付してもよい。
なお、前述のとおり、粘着剤層（Ｘ１）４と基材層（Ｙ）５との積層体を形成する場合、着色層３の前記露出面上に、塗膜（ｘ−１’）と、塗膜（ｙ’）とをこの順で直接積層した後、塗膜（ｘ−１’）及び塗膜（ｙ’）を同時に乾燥することで、揮発成分を除去して、積層体を形成することが好ましい。そして、着色層３の前記露出面上に、組成物（ｘ−１）及び組成物（ｙ）を同時に塗布して、塗膜（ｘ−１’）と、塗膜（ｙ’）とをこの順で直接積層した後、塗膜（ｘ−１’）及び塗膜（ｙ’）を同時に乾燥することで、揮発成分を除去して、積層体を形成することがより好ましい。 Subsequently, a base material layer (Y) 5 is formed on the exposed surface of the formed pressure-sensitive adhesive layer (X1) 4 on the side opposite to the support 1. In addition, when forming base material layer (Y) 5, for example, the raw material which forms base material layer (Y) 5 is heat-melted, and it carries out extrusion lamination also on the said exposed surface of adhesive layer (X1) 4. The coating film (y ') made of the composition (y) may be coated on the exposed surface of the pressure-sensitive adhesive layer (X1) 4 and then dried. Also, for example, as the base material layer (Y) 5, one prepared by previously extruding or drying a coating (y ′) may be directly stuck on the pressure-sensitive adhesive layer (X1) 4.
In addition, as above-mentioned, when forming the laminated body of adhesive layer (X1) 4 and base material layer (Y) 5, a coating film (x-1 ') on the said exposed surface of the colored layer 3, After laminating the coating (y ') directly in this order, the coating (x-1') and the coating (y ') are simultaneously dried to remove volatile components to form a laminate. Is preferred. And a composition (x-1) and a composition (y) are simultaneously apply | coated on the said exposed surface of the colored layer 3, and this coating film (x-1 ') and this coating film (y') It is more preferable to remove a volatile component and to form a laminated body by simultaneously drying the coating film (x-1 ′) and the coating film (y ′) after direct lamination in order.

続けて、形成された基材層（Ｙ）５の粘着剤層（Ｘ１）４とは反対側の露出面上に、粘着剤層（Ｘ２）６を形成する。なお、粘着剤層（Ｘ２）６を形成する場合、例えば、粘着性樹脂を含む組成物（ｘ−２）を加熱溶融して基材層（Ｙ）５の前記露出面上に押出ラミネートしてもよく、組成物（ｘ−２）からなる塗膜（ｘ−２’）を基材層（Ｙ）５上の前記露出面上に後から塗布して乾燥して形成してもよい。また、例えば、粘着剤層（Ｘ２）６として、予め押出成形又は塗膜（ｘ−２’）を乾燥させて作成したものを、基材層（Ｙ）５上に直接貼付してもよい。 Subsequently, the pressure-sensitive adhesive layer (X2) 6 is formed on the exposed surface of the formed base material layer (Y) 5 on the side opposite to the pressure-sensitive adhesive layer (X1) 4. In addition, when forming adhesive layer (X2) 6, the composition (x-2) containing adhesive resin is heat-melted, and extrusion lamination is carried out on the said exposed surface of base material layer (Y) 5, for example. The coating film (x-2 ') made of the composition (x-2) may be coated on the exposed surface of the substrate layer (Y) 5 and then dried. Also, for example, as the pressure-sensitive adhesive layer (X2) 6, one obtained by previously extruding or drying a coating (x-2 ′) may be directly stuck on the base material layer (Y) 5.

また、形成された粘着剤層（Ｘ１）４の前記露出面上に、基材層（Ｙ）５を形成するその他の方法として、予め押出成形又は塗膜（ｙ’）を乾燥させて作成した基材層（Ｙ）５のいずれか一方の面上に前述の方法で粘着剤層（Ｘ２）６を形成した積層体を予め準備し、当該積層体の基材層（Ｙ）５の露出面を粘着剤層（Ｘ１）４上に直接貼付してもよい。 Moreover, as another method of forming the base material layer (Y) 5 on the exposed surface of the formed pressure-sensitive adhesive layer (X1) 4, extrusion molding or drying of a coating film (y ') was made in advance. A laminate in which the pressure-sensitive adhesive layer (X2) 6 is formed by the method described above on any one surface of the substrate layer (Y) 5 is prepared in advance, and the exposed surface of the substrate layer (Y) 5 of the laminate May be directly stuck on the pressure-sensitive adhesive layer (X1) 4.

また、形成された粘着剤層（Ｘ１）４の支持体１とは反対側の前記露出面上に、基材層（Ｙ）５を形成するその他の方法として、予め別に用意した剥離材上に前述の方法で粘着剤層（Ｘ２）６を形成し、当該粘着剤層（Ｘ２）６の剥離材とは反対側の面上に、前述の方法と同様の方法で基材層（Ｙ）５を形成した積層体を予め準備し、当該積層体の基材層（Ｙ）５の露出面を粘着剤層（Ｘ１）４の前記露出面上に直接貼付してもよい。
前述のとおり、粘着剤層（Ｘ２）６と基材層（Ｙ）５との積層体を形成する場合、塗膜（ｘ−２’）と、塗膜（ｙ’）とをこの順で直接積層した後、塗膜（ｘ−２’）及び塗膜（ｙ’）を同時に乾燥することで、揮発成分を除去して、積層体を形成することが好ましい。そして、組成物（ｘ−２）及び組成物（ｙ）を同時に塗布して、塗膜（ｘ−２’）と、塗膜（ｙ’）とをこの順で直接積層した後、塗膜（ｘ−２’）及び塗膜（ｙ’）を同時に乾燥することで、揮発成分を除去して、形成することがより好ましい。 Also, as another method of forming the base material layer (Y) 5 on the exposed surface of the formed pressure-sensitive adhesive layer (X1) 4 on the opposite side to the support 1, on a release material separately prepared in advance. The pressure-sensitive adhesive layer (X2) 6 is formed by the method described above, and the substrate layer (Y) 5 is formed on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer (X2) 6 on the opposite side to the release material by the method described above. The laminate having the above may be prepared in advance, and the exposed surface of the substrate layer (Y) 5 of the laminate may be directly stuck on the exposed surface of the pressure-sensitive adhesive layer (X1) 4.
As described above, when forming a laminate of the pressure-sensitive adhesive layer (X2) 6 and the base material layer (Y) 5, the coating film (x-2 ') and the coating film (y') are directly applied in this order It is preferable to remove a volatile component and to form a laminated body by simultaneously drying coating film (x-2 ') and coating film (y') after laminating | stacking. Then, the composition (x-2) and the composition (y) are simultaneously applied, and the coating film (x-2 ') and the coating film (y') are directly laminated in this order, It is more preferable to remove volatile components and to form by drying x-2 ') and a coating film (y') simultaneously.

なお、前述のとおり、粘着剤層（Ｘ１）４と、基材層（Ｙ）５と、粘着剤層（Ｘ２）６とから形成される粘着性積層体１１を形成する場合、前記着色層３の前記露出面上に、塗膜（ｘ−１’）と、塗膜（ｙ’）と、塗膜（ｘ−２’）とをこの順で直接積層した後、塗膜（ｘ−１’）、塗膜（ｙ’）及び塗膜（ｘ−２’）を同時に乾燥することで、揮発成分を除去して、積層体を形成することが更に好ましい。そして、前記着色層３の前記露出面上に、組成物（ｘ−１）と組成物（ｙ）と組成物（ｘ−２）とを同時に塗布して、塗膜（ｘ−１’）と、塗膜（ｙ’）と、塗膜（ｘ−２’）とをこの順で直接積層した後、塗膜（ｘ−１’）、塗膜（ｙ’）及び塗膜（ｘ−２’）を同時に乾燥することで、揮発成分を除去して、積層体（Ｐ１）を形成することがより更に好ましい。 In addition, as above-mentioned, when forming the adhesive laminated body 11 formed from the adhesive layer (X1) 4, the base material layer (Y) 5, and the adhesive layer (X2) 6, the said colored layer 3 is formed. The coating film (x-1 '), the coating film (y'), and the coating film (x-2 ') are directly laminated in this order on the exposed surface of the It is more preferable to remove a volatile component and to form a laminated body by simultaneously drying the coating film (y ') and the coating film (x-2'). And a composition (x-1), a composition (y), and a composition (x-2) are simultaneously apply | coated on the said exposed surface of the said colored layer 3, and coating film (x-1 ') and After directly laminating the coating (y ') and the coating (x-2') in this order, the coating (x-1 '), the coating (y') and the coating (x-2 ') It is even more preferable to remove the volatile component by drying at the same time to form a laminate (P1).

なお、前記粘着性積層体（Ｐ１）を形成する際、前記パターン層を完全に被覆するように粘着剤層（Ｘ１）を形成することが好ましい。 In addition, when forming the said adhesive laminated body (P1), it is preferable to form an adhesive layer (X1) so that the said pattern layer may be covered completely.

前述した各塗膜を逐次形成する際には、各組成物の塗布に用いるコーターとしては、例えば、スピンコーター、スプレーコーター、バーコーター、ナイフコーター、ロールコーター、ナイフロールコーター、ブレードコーター、グラビアコーター、カーテンコーター、ダイコーター等が挙げられる。 When forming each coating film mentioned above sequentially, as a coater used for application of each composition, for example, a spin coater, a spray coater, a bar coater, a knife coater, a roll coater, a knife roll coater, a blade coater, a gravure coater And curtain coaters and die coaters.

また、各組成物を同時に塗布する際に用いるコーターとしては、多層コーターが挙げられ、具体的には、多層カーテンコーター、多層ダイコーター等が挙げられる。これらの中でも、操作性の観点から、多層ダイコーターが好ましい。 Moreover, as a coater used when apply | coating each composition simultaneously, a multilayer coater is mentioned, Specifically, a multilayer curtain coater, a multilayer die coater, etc. are mentioned. Among these, a multilayer die coater is preferable from the viewpoint of operability.

なお、各塗膜を形成し易くし、生産性を向上させる観点から、各組成物が、それぞれ独立に、更に希釈溶媒を含有することが好ましい。
希釈溶媒としては、剥離検知ラベルの欄で説明した前述の希釈溶媒が使用できる。
また、各組成物に希釈溶媒を配合して得られる溶液の有効成分濃度は、剥離検知ラベルの欄で前述したとおりである。 In addition, it is preferable that each composition further contains a dilution solvent independently from a viewpoint of making formation of each coating film easy and improving productivity.
As the dilution solvent, the above-mentioned dilution solvent described in the section of the peeling detection label can be used.
Moreover, the active ingredient concentration of the solution obtained by mix | blending a dilution solvent with each composition is as having mentioned above in the column of the peeling detection label.

なお、前述した製造工程中、複数の塗膜を逐次塗工した後、それらを同時に乾燥処理する場合、同時乾燥処理前に、１層以上の塗膜を形成した後に、当該塗膜の硬化反応が進行しない程度のプレ乾燥処理を施してもよい。
例えば、塗膜（ｘ−１’）及び塗膜（ｙ’）の各塗膜の形成ごとに、その都度プレ乾燥処理を行ってもよく、塗膜（ｘ−１’）及び塗膜（ｙ’）の２層の塗膜を形成後に、当該２層を同時にプレ乾燥処理してもよい。プレ乾燥を行う場合、粘着剤層（Ｘ１）と基材層（Ｙ）との界面密着性をより良好とする観点からは、塗膜（ｘ−１’）及び塗膜（ｙ’）の２層の塗膜を形成後に、当該２層を同時にプレ乾燥処理する方が好ましい。
プレ乾燥処理を行う際の乾燥温度としては、通常は、形成した塗膜の硬化が進行しない程度の温度範囲で適宜設定されるが、好ましくは同時乾燥処理を行う際の乾燥温度未満である。具体的な乾燥温度として、例えば、好ましくは１０〜４５℃、より好ましくは１０〜３４℃、更に好ましくは１５〜３０℃である。 In the case where a plurality of coatings are sequentially applied and simultaneously dried in the manufacturing process described above, the curing reaction of the coating is performed after the coating of one or more layers is formed before the simultaneous drying. You may give the pre-drying process of the extent which does not advance.
For example, a pre-drying treatment may be performed each time the formation of each coating film of the coating film (x-1 ') and the coating film (y'), and the coating film (x-1 ') and the coating film (y) After forming the two-layer coating film of '), the two layers may be pre-dried simultaneously. When performing pre-drying, from the viewpoint of making the interfacial adhesion between the pressure-sensitive adhesive layer (X1) and the base material layer (Y) better, two of the coating film (x-1 ′) and the coating film (y ′) It is preferable to simultaneously pre-dry the two layers after forming the coating film of the layer.
As a drying temperature at the time of performing a pre-drying process, although normally set suitably in the temperature range which hardening of the formed coating film does not advance, Preferably it is less than the drying temperature at the time of performing a simultaneous drying process. The specific drying temperature is, for example, preferably 10 to 45 ° C., more preferably 10 to 34 ° C., and still more preferably 15 to 30 ° C.

また、前記複数の塗膜を同時乾燥する際の乾燥温度としては、例えば、好ましくは６０〜１５０℃、より好ましくは７０〜１４５℃、更に好ましくは８０〜１４０℃、より更に好ましくは９０〜１３５℃である。 Moreover, as a drying temperature at the time of simultaneously drying said several coating film, Preferably it is 60-150 degreeC, More preferably, it is 70-145 degreeC, More preferably, it is 80-140 degreeC, More preferably, it is 90-135. ° C.

［剥離検知ラベルの使用］
前記剥離検知ラベルを使用する場合、前述のとおり、被着体に糊残りを生じないため、剥離が必要な時に剥離検知ラベルを剥離した際、被着体に糊残りが生じることが望ましくない用途であって、かつ、剥離検知が必要とされる用途に好適に用いることができる。
例えば、自動車部品、電気・電子部品、精密機械部品等の表示内容の改ざん防止用；物品の託送又は梱包における不当な物品の梱包や開封防止用；医薬品、化粧品、食料品等の内容物のバージン性を保証するための封印用ラベル；燃料タンク等への不当な異物混入防止用；パスポート等の各種証明書や製品証明等の識別若しくは証明用ラベルの剥離有無又は改ざん有無の防止用；等の用途が想定される。また、例えば、テロ事件対策用としても利用可能な、車両、船舶、航空機等の貨物運搬室及び燃料注入口等への爆発物及び違法物品等の搬入防止用；車両、船舶、航空機等への第三者の不当な侵入防止用；パスポート等の各種身分証明書若しくは身分証明用ラベル等の改ざんによる不正使用の防止用；等の用途も想定される。
これらの用途における対象物（被着体）に対して、前記剥離検知ラベルを貼付して使用することができ、当該被着体から剥離する際に、前述のとおり、前記支持体と前記パターン層との間で界面剥離が生じることにより、前記剥離検知ラベルの被着体からの剥離有無が視覚的に検知可能となる。 [Use of peeling detection label]
When using the peeling detection label, as described above, no adhesive residue is generated on the adherend, and therefore, it is not desirable that the adhesive residue is generated on the adherend when the peeling detection label is peeled when peeling is necessary. And it can be used conveniently for the use where exfoliation detection is required.
For example, for preventing tampering with displayed contents of automobile parts, electric / electronic parts, precision machine parts, etc .; for packing or opening of unfair goods in commissioning or packing of goods; Sealing labels for guaranteeing integrity; Prevention of unfair contamination of fuel tanks etc .; Identification of various certificates such as passports and product certifications or prevention of peeling or tampering of certification labels etc. A use is assumed. Also, for example, for carrying in explosives and illegal articles into cargo transportation rooms such as vehicles, ships and aircrafts and fuel inlets etc. that can be used for countering terrorist incidents; to vehicles, ships, aircrafts etc. Applications such as prevention of unauthorized intrusion by third parties; prevention of unauthorized use due to falsification of various identification cards such as passports or identification labels are also conceivable.
The peeling detection label can be attached to an object (adherend) in these applications and used, and when peeling from the adherend, as described above, the support and the pattern layer By the occurrence of interfacial peeling between them, the presence or absence of peeling of the peeling detection label from the adherend can be visually detected.

本発明について、以下の実施例により具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下の製造例及び実施例における物性値は、以下の方法により測定した値である。 The present invention will be specifically described by the following examples, but the present invention is not limited to the following examples. Physical property values in the following production examples and examples are values measured by the following methods.

＜質量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）＞
ゲル浸透クロマトグラフ装置（東ソー株式会社製、製品名「ＨＬＣ−８０２０」）を用いて、下記の条件下で測定し、標準ポリスチレン換算にて測定した値を用いた。
（測定条件）
・カラム：「ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎＨＸＬ−Ｌ」「ＴＳＫｇｅｌＧ２５００ＨＸＬ」「ＴＳＫｇｅｌＧ２０００ＨＸＬ」「ＴＳＫｇｅｌＧ１０００ＨＸＬ」（いずれも東ソー株式会社製）を順次連結したもの
・カラム温度：４０℃
・展開溶媒：テトラヒドロフラン
・流速：１．０ｍＬ／分 <Mass Average Molecular Weight (Mw), Number Average Molecular Weight (Mn)>
It measured on condition of the following using the gel permeation chromatograph apparatus (Tosoh Corp. make, product name "HLC-8020"), and the value measured by standard polystyrene conversion was used.
(Measurement condition)
・ Column: “TSK guard column HXL-L”, “TSK gel G2500 HXL”, “TSK gel G2000 HXL”, “TSK gel G1000 HXL” (all manufactured by Tosoh Corporation) • Column temperature: 40 ° C.
-Developing solvent: tetrahydrofuran-Flow rate: 1.0 mL / min

＜支持体、粘着性積層体、及び剥離検知ラベルの厚さ＞
株式会社テクロック製の定圧厚さ測定器（型番：「ＰＧ−０２Ｊ」、標準規格：ＪＩＳＫ６７８３−１９９４、Ｚ１７０２−１９９４、Ｚ１７０９−１９９５に準拠）を用いて測定した。
粘着性積層体の厚さは、測定対象の剥離検知ラベルの総厚を測定した上で、予め測定した支持体（ただし、パターン層を積層していない箇所）の厚みを差し引いた値を「粘着性積層体の厚さ」とした。
剥離検知ラベルの総厚は、粘着剤層（Ｘ２）上の剥離材を除去した値として測定した。 <Thickness of Support, Adhesive Laminate, and Peeling Detection Label>
The thickness was measured using a constant-pressure thickness measuring device (model number: “PG-02J”, standard standard: in accordance with JIS K6783-1994, Z1702-1994, Z1709-1995) manufactured by Teclock Corporation.
The thickness of the pressure-sensitive adhesive laminate is obtained by measuring the total thickness of the peeling detection label to be measured and subtracting the thickness of the previously measured support (where the pattern layer is not laminated) Thickness of the elastic laminate.
The total thickness of the peeling detection label was measured as a value obtained by removing the peeling material on the pressure-sensitive adhesive layer (X2).

＜印刷受理層、パターン層及び着色層の厚さ＞
支持体上に形成した印刷受理層、パターン層及び着色層の厚さは、印刷受理層又はパターン層及び着色層を形成した支持体の表面に対して垂直方向に切断した厚さ方向における断面を、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ、株式会社日立製作所製、製品名「Ｓ−４７００」）を用いて観察し、ＳＥＭ画像のスケールを利用して確認した。 <Thickness of print receiving layer, pattern layer and colored layer>
The thickness of the print receiving layer, the pattern layer and the colored layer formed on the support is a cross section in the thickness direction cut in the direction perpendicular to the surface of the print receiving layer or the surface of the support on which the pattern layer and the colored layer are formed. It observed using the scanning electron microscope (SEM, the Hitachi, Ltd. make, product name "S-4700"), and confirmed using the scale of a SEM image.

＜粘着性積層体中の各層の厚さ＞
実施例及び比較例で作製した剥離検知ラベルの粘着剤層（Ｘ２）の貼付面に、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（三菱ケミカル株式会社製、商品名「ダイアホイル（登録商標）Ｔ−１００」、厚さ５０μｍ）を貼合して測定サンプルとした。
該測定サンプルの粘着剤層（Ｘ２）の表面に対して垂直方向に切断した厚さ方向における断面を、走査型電子顕微鏡（株式会社日立製作所製、製品名「Ｓ−４７００」）を用いて観察し、粘着剤層（Ｘ１）、基材層（Ｙ）及び粘着剤層（Ｘ２）の厚さの合計に対する、粘着剤層（Ｘ１）、基材層（Ｙ）及び粘着剤層（Ｘ２）のそれぞれの厚さの比（厚さ比）を測定した。
そして、各層の厚さ比に基づき、前述の方法により測定した「粘着性積層体の厚さ」の実測値から、各層の厚さを算出した。 <Thickness of each layer in adhesive laminate>
Polyethylene terephthalate (PET) film (Mitsubishi Chemical Co., Ltd., trade name "Diafoil (registered trademark) T-100) on the adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive layer (X2) of the peeling detection label prepared in Examples and Comparative Examples, A thickness of 50 μm was laminated to form a measurement sample.
The cross section in the thickness direction cut in the direction perpendicular to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer (X2) of the measurement sample is observed using a scanning electron microscope (product name "S-4700" manufactured by Hitachi, Ltd.) Of the pressure-sensitive adhesive layer (X1), the base material layer (Y) and the pressure-sensitive adhesive layer (X2) relative to the total thickness of the pressure-sensitive adhesive layer (X1), the base material layer (Y) and the pressure-sensitive adhesive layer (X2) The ratio of each thickness (thickness ratio) was measured.
And based on the thickness ratio of each layer, the thickness of each layer was computed from the actual value of the "thickness of an adhesive laminated body" measured by the above-mentioned method.

製造例１
（組成物（ｘ−ａ）の調製）
粘着性樹脂である、アクリル系共重合体（１）（ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）／メチルメタクリレート（ＭＭＡ）／酢酸ビニル（ＶＡｃ）／２−ヒドロキシエチルアクリレート（２ＨＥＡ）＝８０．０／１０．０／９．０／１．０（質量比）からなる原料モノマーに由来の構成単位を有するアクリル系共重合体、質量平均分子量（Ｍｗ）：１００万、希釈溶媒：酢酸エチル、固形分濃度：１５質量％）１００質量部（固形分比）に、粘着付与剤として、水素化ロジン系樹脂（荒川化学工業株式会社製、製品名「ＫＥ−３５９」、軟化点：９４〜１０４℃）２５質量部（固形分比）、及び、架橋剤として、イソシアネート系架橋剤（三井化学株式会社製、製品名「タケネートＤ−１１０Ｎ」）１．６２質量部（固形分比）を配合して混合し、更に、トルエンで希釈して、均一に撹拌し、固形分濃度（有効成分濃度）４０質量％の組成物（ｘ−ａ）を調製した。 Production Example 1
(Preparation of composition (x-a))
Acrylic resin (1) (n-butyl acrylate (BA) / methyl methacrylate (MMA) / vinyl acetate (VAc) / 2-hydroxyethyl acrylate (2 HEA) = 80.0 / 10 which is a tacky resin. Acrylic copolymer having a structural unit derived from a raw material monomer consisting of 0 / 9.0 / 1.0 (mass ratio), mass average molecular weight (Mw): 1,000,000, dilution solvent: ethyl acetate, solid content concentration: 15 mass%) 100 mass parts (solid content ratio), 25 mass of hydrogenated rosin resin (made by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., product name “KE-359”, softening point: 94 to 104 ° C.) as tackifier Parts (solid content ratio) and, as a crosslinking agent, an isocyanate-based crosslinking agent (Mitsui Chemical Co., Ltd., product name “Takenate D-110N”) 1.62 parts by mass (solid content ratio) is mixed and Furthermore, it diluted with toluene and stirred uniformly, and prepared a composition (x-a) having a solid content concentration (active ingredient concentration) of 40% by mass.

製造例２
（組成物（ｘ−ｂ）の調製）
粘着性樹脂である、アクリル系共重合体（２）（ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）／アクリル酸（ＡＡｃ）＝９０．０／１０．０（質量比）からなる原料モノマーに由来の構成単位を有するアクリル系共重合体、質量平均分子量（Ｍｗ）：４１万、希釈溶媒：酢酸エチル、固形分濃度：３７質量％）１００質量部（固形分比）に、架橋剤として、アルミニウムキレート系架橋剤（綜研化学株式会社製、製品名「Ｍ−５Ａ」、固形分濃度＝４．９５質量％）０．７４質量部（固形分比）を配合して混合し、更に、酢酸エチルで希釈して、均一に撹拌し、固形分濃度（有効成分濃度）３０質量％の組成物（ｘ−ｂ）を調製した。 Production Example 2
(Preparation of composition (x-b))
A structural unit derived from a raw material monomer comprising an acrylic copolymer (2) (n-butyl acrylate (BA) / acrylic acid (AAc) = 90.0 / 10.0 (mass ratio), which is a tacky resin 100 parts by weight (solid content ratio) of an acrylic copolymer having a weight average molecular weight (Mw) of 410,000, a dilution solvent: ethyl acetate, solid content concentration of 37% by weight, an aluminum chelate cross-linking agent as a cross-linking agent (Soken Chemical Co., Ltd., product name “M-5A”, solid content concentration = 4.95 mass%) 0.74 parts by mass (solid content ratio) is blended and mixed, and further diluted with ethyl acetate Stirring uniformly, a composition (x-b) having a solid content concentration (active ingredient concentration) of 30% by mass was prepared.

製造例３
（組成物（ｘ−ｃ）の調製）
粘着性樹脂である、アクリル系共重合体（３）（２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）／ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）／エチルアクリレート（ＥＡ）／アクリル酸（ＡＡｃ）／２−ヒドロキシエチルアクリレート（２ＨＥＡ）＝６０．０／２２．５／１５．０／２．０／０．５（質量比）からなる原料モノマーに由来の構成単位を有するアクリル系共重合体、質量平均分子量（Ｍｗ）：５５万、希釈溶媒：酢酸エチル、固形分濃度：５０質量％）１００質量部（固形分比）に、粘着付与樹脂として、水素化ロジン系樹脂（荒川化学工業株式会社製、製品名「ＫＥ−３５９」、軟化点：９４〜１０４℃）２５質量部（固形分比）と、芳香族テルペン樹脂（ヤスハラケミカル株式会社製、製品名「ＹＳレジンＴＯ１０５」、軟化点：１００〜１１０℃）１５質量部（固形分比）、架橋剤として、イソシアネート系架橋剤（東ソー株式会社製、製品名「コロネートＬ」）０．７６質量部（固形分比）を配合して混合し、更に、トルエンで希釈して、均一に撹拌し、固形分濃度（有効成分濃度）３０質量％の組成物（ｘ−ｃ）を調製した。 Production Example 3
(Preparation of composition (x-c))
Acrylic resin (3) (2-ethylhexyl acrylate (2EHA) / n-butyl acrylate (BA) / ethyl acrylate (EA) / acrylic acid (AAc) / 2-hydroxyethyl acrylate (2 HEA) which is a tacky resin Acrylic copolymer having a structural unit derived from a raw material monomer consisting of: 60.0 / 22.5 / 15.0 / 2.0 / 0.5 (mass ratio), weight average molecular weight (Mw): 55 10,000, dilution solvent: ethyl acetate, solid content concentration: 50 mass%) 100 parts by mass (solid content ratio), as a tackifying resin, hydrogenated rosin resin (manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd., product name “KE-359” , Softening point: 94 to 104 ° C.) 25 parts by mass (solid content ratio), aromatic terpene resin (Yashara Chemical Co., Ltd., product name “YS resin TO 105”, softening point: 15 parts by mass (solids ratio) of 00 to 110 ° C.) and 0.76 parts by mass (solids ratio) of an isocyanate based crosslinking agent (product of Tosoh Corp., product name “Corronate L”) as a crosslinking agent are mixed and mixed The solution was further diluted with toluene and uniformly stirred to prepare a composition (x-c) having a solid content concentration (active ingredient concentration) of 30% by mass.

製造例４
（組成物（ｘ−ｄ）の調製）
粘着性樹脂である、アクリル系共重合体（４）（ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）／酢酸ビニル（ＶＡｃ）／アクリル酸（ＡＡｃ）／２−ヒドロキシエチルアクリレート（２ＨＥＡ）＝９０．０／５．０／０．１／４．９（質量比）からなる原料モノマーに由来の構成単位を有するアクリル系共重合体、質量平均分子量（Ｍｗ）：４０万、希釈溶媒：酢酸エチル、固形分濃度：４０質量％）１００質量部（固形分比）に、架橋剤として、イソシアネート系架橋剤（東ソー株式会社製、製品名「コロネートＬ」）１．８８質量部（固形分比）を配合して混合し、更に、トルエンで希釈して、均一に撹拌し、固形分濃度（有効成分濃度）３０質量％の組成物（ｘ−ｄ）を調製した。 Production Example 4
(Preparation of composition (x-d))
Acrylic resin (4) (n-butyl acrylate (BA) / vinyl acetate (VAc) / acrylic acid (AAc) / 2-hydroxyethyl acrylate (2 HEA) = 90.0 / 5, which is a tacky resin. Acrylic copolymer having a structural unit derived from a raw material monomer consisting of 0 / 0.1 / 4.9 (mass ratio), mass average molecular weight (Mw): 400,000, dilution solvent: ethyl acetate, solid content concentration: 40 parts by mass) 100 parts by mass (solids ratio) and 1.88 parts by mass (solids ratio) of an isocyanate-based crosslinking agent (product name "Corronate L" manufactured by Tosoh Corp.) as a crosslinking agent are mixed and mixed The solution was further diluted with toluene and uniformly stirred to prepare a composition (x-d) having a solid content concentration (active ingredient concentration) of 30% by mass.

製造例５
（組成物（ｘ−ｅ）の調製）
粘着性樹脂である、アクリル系共重合体（５）（ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）／２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）／アクリル酸（ＡＡｃ）／２−ヒドロキシエチルアクリレート（２ＨＥＡ）＝４７．０／４７．０／５．５／０．５（質量比）からなる原料モノマーに由来の構成単位を有するアクリル系共重合体、質量平均分子量（Ｍｗ）：５５万、希釈溶媒：酢酸エチル、固形分濃度：４０質量％）１００質量部（固形分比）に、架橋剤として、イソシアネート系架橋剤（東ソー株式会社製、製品名「コロネートＬ」）２質量部（固形分比）を配合して混合し、更に、トルエンで希釈して、均一に撹拌し、固形分濃度（有効成分濃度）３０質量％の組成物（ｘ−ｅ）を調製した。 Production Example 5
(Preparation of composition (x-e))
Acrylic resin (5) (n-butyl acrylate (BA) / 2-ethylhexyl acrylate (2EHA) / acrylic acid (AAc) / 2-hydroxyethyl acrylate (2 HEA) = 47.0 /, which is a tacky resin Acrylic copolymer having a constituent unit derived from a raw material monomer consisting of 47.0 / 5.5 / 0.5 (mass ratio), mass average molecular weight (Mw): 550,000, dilution solvent: ethyl acetate, solid content Concentration: 40% by mass) 100 parts by mass (solid content ratio) and 2 parts by mass (solid content ratio) of an isocyanate-based crosslinking agent (product name "Coronato L" manufactured by Tosoh Corp.) as a crosslinking agent are mixed and mixed The solution was further diluted with toluene and uniformly stirred to prepare a composition (x-e) having a solid content concentration (active ingredient concentration) of 30% by mass.

製造例６
（組成物（ｘ−ｆ）の調製）
スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（日本ゼオン株式会社製、製品名「クインタック（登録商標）３４３３Ｎ」）１００質量部（固形分比）に、粘着付与剤として、テルペン系樹脂（ヤスハラケミカル株式会社製、製品名「ＹＳレジンＬＰ」）９質量部（固形分比）、をトルエンにて希釈し、均一に撹拌して、固形分濃度（有効成分濃度）３０質量％の組成物（ｘ−ｆ）を調製した。 Production Example 6
(Preparation of composition (x-f))
Terpene-based resin (Yashara Chemical Co., Ltd.) as a tackifier in 100 parts by mass (solid content ratio) of styrene-isoprene-styrene block copolymer (made by Nippon Zeon Co., Ltd., product name "Quintac (registered trademark) 3433N") (Product name “YS resin LP”) 9 parts by mass (solid content ratio) was diluted with toluene and uniformly stirred to obtain a composition with a solid content concentration (active ingredient concentration) of 30 mass% (x-f Were prepared.

製造例７
（組成物（ｙ−ａ）の調製）
非粘着性樹脂（ｙ１）である、酸変性オレフィン系樹脂の溶液（三井化学株式会社製、製品名「ユニストールＨ−２００」、質量平均分子量（Ｍｗ）：１４．５万、希釈溶媒：メチルシクロヘキサンとメチルエチルケトンの混合溶媒、固形分濃度（有効成分濃度）：２０質量％）を組成物（ｙ−ａ）として用いた。 Production Example 7
(Preparation of composition (y-a))
Solution of acid-modified olefin resin which is non-adhesive resin (y1) (Mitsui Chemical Co., Ltd., product name “Unistol H-200”, mass average molecular weight (Mw): 145,000, dilution solvent: methyl A mixed solvent of cyclohexane and methyl ethyl ketone, solid content concentration (active ingredient concentration): 20% by mass) was used as a composition (y-a).

製造例８
（組成物（ｙ−ｂ）の調製）
（１）直鎖ウレタンプレポリマー（ＵＹ）の合成
窒素雰囲気下の反応容器内に、質量平均分子量（Ｍｗ）１，０００のポリカーボネートジオール１００質量部（固形分比）に対して、イソホロンジイソシアネートを、ポリカーボネートジオールの水酸基とイソホロンジイソシアネートのイソシアネート基との当量比が１／１となるように配合し、更にトルエン１６０質量部を加え、窒素雰囲気下にて、混合物を撹拌しながら、イソシアネート基濃度が理論量に到達するまで、８０℃で６時間以上反応させた。
次いで、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（２−ＨＥＭＡ）１．４４質量部（固形分比）をトルエン３０質量部に希釈した溶液を添加して、両末端のイソシアネート基が消滅するまで、更に８０℃で６時間反応させ、質量平均分子量（Ｍｗ）２．９万の直鎖ウレタンプレポリマー（ＵＹ）を得た。
（２）アクリルウレタン系樹脂（II）の合成
窒素雰囲気下の反応容器内に、前記（１）で得た直鎖ウレタンプレポリマー（ＵＹ）１００質量部（固形分比）、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）１１７質量部（固形分比）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（２−ＨＥＭＡ）５．１質量部（固形分比）、１−チオグリセロール１．１質量部（固形分比）、及びトルエン５０質量部を加え、撹拌しながら、１０５℃まで昇温した。
そして、前記反応容器内に、更にラジカル開始剤（株式会社日本ファインケム製、製品名「ＡＢＮ−Ｅ」）２．２質量部（固形分比）をトルエン２１０質量部で希釈した溶液を、１０５℃に維持したまま４時間かけて滴下した。
前記溶液の滴下終了後、１０５℃で６時間反応させ、質量平均分子量（Ｍｗ）１０．５万のアクリルウレタン系樹脂（II）の溶液を得た。
（３）組成物（ｙ−ｂ）の調製
非粘着性樹脂（ｙ１）である、前記（２）で得たアクリルウレタン系樹脂（II）の溶液１００質量部（固形分比）に、架橋剤としてヘキサメチレンジイソシアネート系架橋剤（東ソー株式会社製、製品名「コロネートＨＬ」）６．３質量部（固形分比）、及び、触媒として、ジオクチルスズビス（２−エチルヘキサノエート）１．４質量部（固形分比）を配合して混合した。更に、該混合物をトルエンにて希釈し、均一に撹拌して、固形分濃度（有効成分濃度）３０質量％の組成物（ｙ−ｂ）を調製した。 Production Example 8
(Preparation of composition (y-b))
(1) Synthesis of Linear Urethane Prepolymer (UY) In a reaction vessel under a nitrogen atmosphere, isophorone diisocyanate with 100 parts by mass (solid content ratio) of polycarbonate diol having a mass average molecular weight (Mw) of 1,000 It is blended such that the equivalent ratio of the hydroxyl group of polycarbonate diol to the isocyanate group of isophorone diisocyanate is 1/1, 160 parts by mass of toluene is further added, and the isocyanate group concentration is theoretical while stirring the mixture under nitrogen atmosphere. The reaction was allowed at 80 ° C. for more than 6 hours until the amount was reached.
Then, add a solution of 1.44 parts by mass (solid content ratio) of 2-hydroxyethyl methacrylate (2-HEMA) diluted in 30 parts by mass of toluene, and further add isocyanate groups at both ends at 80 ° C. until disappearance. The mixture was reacted for 6 hours to obtain a linear urethane prepolymer (UY) having a mass average molecular weight (Mw) of 29,000.
(2) Synthesis of Acrylic Urethane Resin (II) In a reaction vessel under a nitrogen atmosphere, 100 parts by mass (solids ratio) of the linear urethane prepolymer (UY) obtained in the above (1), methyl methacrylate (MMA) 117 parts by mass (solids ratio), 5.1 parts by mass of 2-hydroxyethyl methacrylate (2-HEMA) (solids ratio), 1.1 parts by mass of 1-thioglycerol (solids ratio), and 50 parts by mass of toluene Was added and the temperature was raised to 105.degree. C. while stirring.
Then, a solution obtained by further diluting 2.2 parts by mass (solid content ratio) of a radical initiator (product name "ABN-E" manufactured by Nippon Finechem Co., Ltd.) (solid content ratio) in the above reaction vessel at 105 ° C. The solution was dropped over 4 hours while maintaining
After completion of the dropwise addition of the solution, the reaction was carried out at 105 ° C. for 6 hours to obtain a solution of acrylic urethane resin (II) having a mass average molecular weight (Mw) of 105,000.
(3) Preparation of composition (y-b) A crosslinking agent is added to 100 parts by mass (solid content ratio) of the solution of acrylic urethane resin (II) obtained in the above (2) which is the non-adhesive resin (y1) 6.3 parts by mass (solids ratio) of a hexamethylene diisocyanate-based crosslinking agent (Tosoh Corp. product name: Coronate HL), and dioctyltin bis (2-ethylhexanoate) 1.4 as a catalyst Parts by mass (solid content ratio) were blended and mixed. Furthermore, the mixture was diluted with toluene and uniformly stirred to prepare a composition (y-b) having a solid content concentration (active ingredient concentration) of 30% by mass.

製造例９
（組成物（ｙ−ｃ）の調製）
スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（日本ゼオン株式会社製、製品名「クインタック（登録商標）３４３３Ｎ」）をトルエンにて希釈し、均一に撹拌して、固形分濃度（有効成分濃度）３０質量％の組成物（ｙ−ｃ）を調製した。 Production Example 9
(Preparation of composition (y-c))
Styrene-isoprene-styrene block copolymer (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., product name “Quintac (registered trademark) 3433N”) is diluted with toluene and uniformly stirred, and the solid concentration (active ingredient concentration) 30 The composition (y-c) of mass% was prepared.

製造例１０
（組成物（ｚ）の調整）
非粘着性樹脂（ｚ１）として、芳香族ポリエステルの基本構造を有するウレタン変性ポリエステル樹脂（東洋紡株式会社製、製品名「バイロンＵＲ１７００」、数平均分子量（Ｍｎ）１６，０００）７０質量部、及び、芳香族ポリエステルの基本構造を有するウレタン変性ポリエステル樹脂（東洋紡株式会社製、製品名「バイロンＵＲ８７００」、数平均分子量（Ｍｎ）３２，０００）３０質量部（非粘着性樹脂（ｚ１）として１００質量部）、架橋剤としてヘキサメチレンジイソシアネート系架橋剤（東ソー株式会社製、製品名「コロネートＨＬ」）３質量部、触媒として、ビスマス系触媒（日本化学産業株式会社製、製品名「プキャット２５」、ビスマス量換算で２５質量％）０．３０質量部、並びに溶剤としてトルエンとメチルエチルケトンとシクロヘキサノンとからなる混合溶媒（混合比が、質量比でトルエン：メチルエチルケトン：シクロヘキサノン＝１０：１０：１）を混合して、均一に撹拌して、固形分濃度（有効成分濃度）３質量％の組成物（ｚ）を調製した。 Production Example 10
(Adjustment of composition (z))
70 parts by mass of urethane-modified polyester resin having a basic structure of aromatic polyester (non-adhesive resin (z1); product name: Byron UR1700, manufactured by Toyobo Co., Ltd .; number average molecular weight (Mn): 16,000); 30 parts by mass of a urethane-modified polyester resin having a basic structure of aromatic polyester (manufactured by Toyobo Co., Ltd., product name "Vylon UR 8700, number average molecular weight (Mn) 32,000) 100 parts by mass as non-adhesive resin (z1) ), 3 parts by mass of hexamethylene diisocyanate-based crosslinking agent (made by Tosoh Corp., product name "Coronato HL") as a crosslinking agent, bismuth-based catalyst (made by Nippon Chemical Sangyo Co., Ltd., product name "Pukat 25", bismuth as a catalyst Mass of 25 mass%), as well as toluene and methyl ether as solvents A mixed solvent consisting of a ketone and cyclohexanone (mixing ratio: toluene: methyl ethyl ketone: cyclohexanone = 10: 10 in mass ratio) is mixed and stirred uniformly, solid content concentration (active ingredient concentration) 3 mass% The composition (z) was prepared.

以下の実施例及び比較例で使用した、その他の材及び剥離材の詳細を以下に示す。
・積層体（１）：次の方法により製造した積層体である。
支持体としてのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ株式会社製、製品名「ルミラー（登録商標）Ｓ２８」、厚さ：５０μｍ。）の一方の表面上に、製造例１０で調製した組成物（ｚ）を塗布し、９０℃１分間で乾燥して０．１μｍの印刷受理層を形成した。次に、前記支持体の前記印刷受理層が形成されている面とは反対側の表面上に、セルロース系樹脂を含む樹脂溶液で「ＶＯＩＤ」の文字パターンをグラビア印刷し、乾燥して厚さ４μｍのパターン層を形成した。その後、当該パターン層付き支持体のパターン層が形成されている側の全面に紫外線硬化型インキ（株式会社Ｔ＆ＫＴＯＫＡ製、製品名「ＵＶ１６１紅Ｓ」）をグラビア印刷し、高圧水銀ランプで紫外線を照射してインキを硬化させて、厚さ０．５μｍの着色層を設けた。
・積層体（２）：次の方法により製造した積層体である。
支持体としてのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ株式会社製、製品名「ルミラー（登録商標）Ｘ４４」、厚さ：５０μｍ。）の一方の表面上に、製造例１０で調製した組成物（ｚ）を塗布し、９０℃１分間で乾燥して０．１μｍの印刷受理層を形成した。次に、前記支持体の前記印刷受理層が形成されている面とは反対側の表面上に、セルロース系樹脂を含む樹脂溶液で「開封済」の文字パターンをグラビア印刷し、乾燥して厚さ４μｍのパターン層を形成した。その後、当該パターン層付き支持体のパターン層が形成されている側の全面にアルミニウム蒸着（厚さ０．０５μｍ）を施して着色層を設けた。
・積層体（３）：次の方法により製造した積層体である。
支持体としてのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ株式会社製、製品名「ルミラー（登録商標）Ｓ２８」、厚さ：５０μｍ。）の一方の表面上に、製造例１０で調製した組成物（ｚ）を塗布し、９０℃１分間で乾燥して０．１μｍの印刷受理層を形成した。次に、前記支持体の前記印刷受理層が形成されている面とは反対側の表面上に、シリコーン系樹脂を含む樹脂溶液で「開封済」の文字パターンをグラビア印刷し、乾燥して厚さ４μｍのパターン層を形成した。その後、当該パターン層付き支持体のパターン層が形成されている側の全面にアルミニウム蒸着（厚さ０．０５μｍ）を施して着色層を設けた。
・剥離材：リンテック株式会社製、製品名「ＳＰ−８ＬＫアオ」、厚さ：８８μｍ、グラシン紙をポリオレフィン被覆し、シリコーン剥離処理を施したもの。 Details of other materials and release materials used in the following examples and comparative examples are shown below.
-Laminate (1): It is a laminate manufactured by the following method.
The composition (z) prepared in Preparation Example 10 was applied onto one surface of a polyethylene terephthalate film (made by Toray Industries, Inc., product name "Lumirror (registered trademark) S28", thickness: 50 μm) as a support. And dried at 90.degree. C. for 1 minute to form a 0.1 .mu.m printing receiving layer. Next, a character pattern of "VOID" is gravure printed with a resin solution containing a cellulose resin on the surface of the support opposite to the surface on which the print receiving layer is formed, and the thickness is dried. A 4 μm pattern layer was formed. After that, UV curable ink (made by T & K TOKA, product name "UV 161 Red S") is gravure printed on the entire surface on which the pattern layer of the pattern layer support is formed, and UV light is applied using a high pressure mercury lamp. To cure the ink to provide a 0.5 μm thick colored layer.
-Laminate (2): It is a laminate manufactured by the following method.
The composition (z) prepared in Preparation Example 10 was applied onto one surface of a polyethylene terephthalate film (made by Toray Industries, Inc., product name "Lumirror (registered trademark) X44, thickness: 50 μm) as a support. And dried at 90.degree. C. for 1 minute to form a 0.1 .mu.m printing receiving layer. Next, on the surface of the support opposite to the side on which the print receiving layer is formed, a letter solution of "opened" is gravure printed with a resin solution containing a cellulose-based resin, dried and thickened. A 4 μm thick pattern layer was formed. Thereafter, aluminum deposition (thickness 0.05 μm) was applied to the entire surface of the patterned layer support on the side where the patterned layer was formed to provide a colored layer.
-Laminate (3): It is a laminate manufactured by the following method.
The composition (z) prepared in Preparation Example 10 was applied onto one surface of a polyethylene terephthalate film (made by Toray Industries, Inc., product name "Lumirror (registered trademark) S28", thickness: 50 μm) as a support. And dried at 90.degree. C. for 1 minute to form a 0.1 .mu.m printing receiving layer. Next, on the surface of the support opposite to the surface on which the print receiving layer is formed, a letter solution of "opened" is gravure printed with a resin solution containing a silicone resin, dried and thickened. A 4 μm thick pattern layer was formed. Thereafter, aluminum deposition (thickness 0.05 μm) was applied to the entire surface of the patterned layer support on the side where the patterned layer was formed to provide a colored layer.
Release material: manufactured by Lintec Co., Ltd., product name “SP-8LK Ao”, thickness: 88 μm, coated with glassine paper and subjected to silicone release treatment.

実施例１
（１）塗膜の形成
前記積層体（１）の着色層形成面上に、製造例１で調製した組成物（ｘ−ａ）からなる塗膜（ｘ−ａ’）を形成し、塗膜（ｘ−ａ’）上に製造例７で調製した組成物（ｙ−ａ）からなる塗膜（ｙ−ａ’）、及び、塗膜（ｙ−ａ’）上に製造例３で調製した組成物（ｘ−ｃ）からなる塗膜（ｘ−ｃ’）を多層ダイコーター（幅：２５０ｍｍ）を用いて同時塗布し、同時形成した。
なお、塗膜（ｘ−ａ’）、塗膜（ｙ−ａ’）及び塗膜（ｘ−ｃ’）を形成するための各組成物の塗布速度及び塗布量は、表１に記載の粘着性積層体の総厚及び各層（第１の粘着剤層（Ｘ１）、基材層（Ｙ）、第２の粘着剤層（Ｘ２））の厚さとなるように調整した。
なお、本明細書中で、粘着剤層（Ｘ１）の厚さとは、前記支持体上のパターン層が形成されていない部分（着色層のみ形成されている部分）からの厚さである。
（２）乾燥処理
形成した塗膜（ｘ−ａ’）、塗膜（ｙ−ａ’）及び塗膜（ｘ−ｃ’）を、乾燥温度１２５℃で６０秒間で、同時に乾燥させ、支持体側から順に、支持体、パターン層、着色層、第１の粘着剤層（Ｘ１）、基材層（Ｙ）及び第２の粘着剤層（Ｘ２）を直接積層した粘着性積層体を形成した。
そして、表出している粘着剤層（Ｘ２）の表面上に、予め用意した前記剥離材を積層させ、剥離検知ラベル１を得た。 Example 1
(1) Formation of coating film A coating film (x-a ') composed of the composition (x-a) prepared in Production Example 1 is formed on the colored layer forming surface of the laminate (1), and a coating film is formed. A coated film (y-a ') comprising the composition (ya) prepared in Production Example 7 on (x-a'), and prepared in Production Example 3 on the coated film (y-a ') The coating film (x-c ') consisting of the composition (x-c) was simultaneously applied and simultaneously formed using a multilayer die coater (width: 250 mm).
In addition, the application speed and application quantity of each composition for forming a coating film (x-a '), a coating film (y-a'), and a coating film (x-c ') are adhesion shown in Table 1. The total thickness of the elastic laminate and the thickness of each layer (first pressure-sensitive adhesive layer (X1), base material layer (Y), second pressure-sensitive adhesive layer (X2)) were adjusted.
In the present specification, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer (X1) refers to the thickness from the portion on which the pattern layer is not formed on the support (the portion on which only the colored layer is formed).
(2) Drying treatment The formed coating (x-a '), the coating (y-a') and the coating (x-c ') are simultaneously dried at a drying temperature of 125 ° C for 60 seconds, and the support side In order from the above, a pressure-sensitive adhesive laminate was formed by directly laminating a support, a pattern layer, a colored layer, a first pressure-sensitive adhesive layer (X1), a base material layer (Y) and a second pressure-sensitive adhesive layer (X2).
And the said peeling material prepared previously was laminated on the surface of the exposed adhesive layer (X2), and the peeling detection label 1 was obtained.

実施例２〜３７
前記支持体とパターン層と着色層とをこの順で積層した積層体の種類、並びに塗膜（ｘ−ａ’）、塗膜（ｙ−ａ’）及び塗膜（ｘ−ｃ’）を形成するための各組成物の種類を、それぞれ、表１及び表２に記載の積層体及び各組成物に変更し、各塗膜の塗布量を、それぞれ、表１及び表２に記載の各粘着性積層体の厚さ及び各層（第１の粘着剤層（Ｘ１）、基材層（Ｙ）、第２の粘着剤層（Ｘ２））の厚さとなるように調整したこと以外は、実施例１と同様の方法を用いて、剥離検知ラベル２〜３７を得た。 Examples 2-37
Type of laminate obtained by laminating the support, pattern layer and colored layer in this order, and forming a coating (x-a '), a coating (y-a') and a coating (x-c ') The type of each composition to be used is changed to the laminate and each composition described in Table 1 and Table 2 respectively, and the application amount of each coating film is each adhesion described in Table 1 and Table 2 Example except that the thickness of the adhesive laminate and the thickness of each layer (the first pressure-sensitive adhesive layer (X1), the base material layer (Y), and the second pressure-sensitive adhesive layer (X2)) are adjusted. Peeling detection labels 2 to 37 were obtained using the same method as in 1.

比較例１
（１）塗膜の形成
前記積層体（２）の着色層形成面上に、製造例９で調製した組成物（ｙ−ｃ）からなる塗膜（ｙ−ｃ’）、及び、塗膜（ｙ−ｃ’）上に製造例６で調製した組成物（ｘ−ｆ）からなる塗膜（ｘ−ｆ’）を多層ダイコーター（幅：２５０ｍｍ）を用いて同時塗布し、同時形成した。
なお、塗膜（ｙ−ｃ’）及び塗膜（ｘ−ｆ’）を形成するための各組成物の塗布速度及び塗布量は、表２に記載の粘着性積層体の総厚及び各層（基材層（Ｙ）、第２の粘着剤層（Ｘ２）に代わる粘着剤層；なお、第１の粘着剤層（Ｘ１）に相当する層は設けず。）の厚さとなるように調整した。
（２）乾燥処理
形成した塗膜（ｙ−ｃ’）及び塗膜（ｘ−ｆ’）を、乾燥温度１２５℃で６０秒間で、同時に乾燥させ、支持体側から順に、支持体、パターン層、着色層、基材層（Ｙ）及び第２の粘着剤層（Ｘ２）に代わる粘着剤層を直接積層した粘着性積層体を形成した。
そして、表出している粘着剤層（Ｘ２）に代わる粘着剤層の表面上に、予め用意した前記剥離材を積層させ、剥離検知ラベル３８を得た。 Comparative Example 1
(1) Formation of Coating Film A coating film (y-c ') comprising the composition (y-c) prepared in Production Example 9 and a coating film (Y-c') on the colored layer-forming surface of the laminate (2) The coating film (x-f ') which consists of a composition (x-f) prepared by manufacture example 6 on yc') was simultaneously apply | coated using the multilayer die-coater (width: 250 mm), and it formed simultaneously.
The coating speed and coating amount of each composition for forming the coating (y-c ') and the coating (x-f') are the total thickness of the adhesive laminates described in Table 2 and the respective layers ( A pressure-sensitive adhesive layer replacing the base material layer (Y) and the second pressure-sensitive adhesive layer (X2); and a layer corresponding to the first pressure-sensitive adhesive layer (X1) is not provided. .
(2) Drying treatment The formed coating (y-c ') and the formed coating (x-f') are simultaneously dried at a drying temperature of 125 ° C for 60 seconds, and from the support side, a support, a pattern layer, A pressure-sensitive adhesive laminate was formed by directly laminating a pressure-sensitive adhesive layer replacing the colored layer, the base material layer (Y) and the second pressure-sensitive adhesive layer (X2).
Then, the release material prepared in advance was laminated on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer instead of the exposed pressure-sensitive adhesive layer (X2) to obtain a release detection label 38.

実施例及び比較例で作製した剥離検知ラベルが有する粘着性積層体の厚さ、並びに、当該粘着性積層体を構成する粘着剤層（Ｘ１）、基材層（Ｙ）、及び粘着剤層（Ｘ２）の厚さを、前述の方法に準拠して測定した。当該測定結果を表１及び２に示す。 Thickness of the pressure-sensitive adhesive laminate of the peeling detection label produced in the example and the comparative example, and the pressure-sensitive adhesive layer (X1), the substrate layer (Y), and the pressure-sensitive adhesive layer constituting the pressure-sensitive adhesive laminate The thickness of X2) was measured according to the method described above. The measurement results are shown in Tables 1 and 2.

実施例及び比較例で作製した剥離検知ラベルについて、以下に示す方法を用いて、各種物性及び性状を測定、評価した。得られた結果を表１及び２に示す。 About the peeling detection label produced by the Example and the comparative example, various physical properties and properties were measured and evaluated using the method shown below. The obtained results are shown in Tables 1 and 2.

＜パターン発現性及び糊残りの評価＞
実施例及び比較例で作製した剥離検知ラベルを、長さ（ＭＤ方向）４０ｍｍ×幅（ＴＤ方向）２５ｍｍの大きさに切断し、更に、第２の粘着剤層（Ｘ２）上の剥離材を除去したものを、試験サンプルとした。
前記試験サンプルの表出した粘着剤層（Ｘ２）の表面を、２３℃、５０％ＲＨ（相対湿度）の環境下で、被着体であるポリメチルメタクリレート板（三菱ケミカル株式会社製、「アクリライトＬ＃００１クリア」、サイズ：長さ１５０ｍｍ×幅７０ｍｍ×厚さ２ｍｍ）に２ｋｇゴムロールを用いて当該ゴムロールを１往復させて圧着させ、同じ環境下で２４時間静置した。
２４時間静置後、剥離角度１３５°にて手で引き剥がしを行い、以下の基準により、剥離後の剥離検知ラベルのパターン発現性と被着体上の糊残りの有無を目視で評価した。パターン発現性は、以下の基準により評価した。
（パターン発現性の評価基準）
・Ａ：パターン層が形成された面の総面積１００％中、８０％以上の面積でパターンが発現した。
・Ｂ：パターン層が形成された面の総面積１００％中、５０％以上８０％未満の面積でパターンが発現した。
・Ｃ：パターン層が形成された面の総面積１００％中、３０％以上５０％未満の面積でパターンが発現した。
・Ｄ：パターン層が形成された面の総面積１００％中、３０％未満の面積でパターンが発現した。
・Ｆ：パターンが発現しなかった。
（糊残りの評価基準）
・Ａ：被着体上への糊残り（転着）が生じなかった。
・Ｆ：被着体上への糊残り（転着）が生じた。 <Evaluation of pattern expression and adhesive residue>
The peeling detection label produced in the example and the comparative example is cut into a size of 40 mm in length (MD direction) × 25 mm in width (TD direction), and the peeling material on the second pressure-sensitive adhesive layer (X2) is further cut. The removed sample was used as a test sample.
Under the environment of 23 ° C. and 50% RH (relative humidity), the surface of the pressure-sensitive adhesive layer (X2) exposed to the test sample is an adherend polymethyl methacrylate plate (manufactured by Mitsubishi Chemical Co., The rubber roll was made to reciprocate one time using a 2 kg rubber roll, and was allowed to stand in the same environment for 24 hours under the same environment, using a light L # 001 clear, size: length 150 mm × width 70 mm × thickness 2 mm).
After standing for 24 hours, peeling was performed by hand at a peeling angle of 135 °, and the pattern expression of the peeling detection label after peeling and the presence or absence of adhesive residue on the adherend were visually evaluated according to the following criteria. The pattern expression was evaluated by the following criteria.
(Evaluation criteria for pattern expression)
A: A pattern was developed with an area of 80% or more in 100% of the total area of the surface on which the pattern layer was formed.
B: A pattern was developed with an area of 50% or more and less than 80% in 100% of the total area of the surface on which the pattern layer was formed.
C: A pattern was developed with an area of 30% or more and less than 50% in 100% of the total area of the surface on which the pattern layer was formed.
D: The pattern appeared in an area of less than 30% in 100% of the total area of the surface on which the pattern layer was formed.
F: The pattern was not expressed.
(Evaluation standard of adhesive residue)
A: No adhesive residue (transfer) on the adherend occurred.
F: Adhesive residue (transfer) occurred on the adherend.

＜剥離検知ラベルの粘着力＞
実施例及び比較例で作製した剥離検知ラベルを、長さ（ＭＤ方向）２００ｍｍ×幅（ＴＤ方向）２５ｍｍの大きさに切断した。
そして、第２の粘着剤層（Ｘ２）上の剥離材を除去し、表出した粘着剤層（Ｘ２）の表面を、２３℃、５０％ＲＨ（相対湿度）の環境下で、ポリメチルメタクリレート板（三菱ケミカル株式会社製、「アクリライトＬ＃００１クリア」、サイズ：長さ１５０ｍｍ×幅７０ｍｍ×厚さ２ｍｍ）に２ｋｇゴムロールを用いて当該ゴムロールを１往復させて圧着させ、同じ環境下で２４時間静置した。
２４時間静置後、１８０°引き剥がし法により、引張速度３００ｍｍ／分にて、剥離検知ラベルの粘着力を測定した。 <Adhesiveness of Peeling Detection Label>
The peeling detection label produced by the Example and the comparative example was cut | disconnected in the magnitude | size of length (MD direction) 200 mm * width (TD direction) 25 mm.
Then, the release material on the second pressure-sensitive adhesive layer (X2) is removed, and the surface of the pressure-sensitive adhesive layer (X2) exposed is polymethyl methacrylate under an environment of 23 ° C. and 50% RH (relative humidity). Using a 2 kg rubber roll, a plate (“Akrilite L # 001 clear”, size: length 150 mm × width 70 mm × thickness 2 mm, made by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) is reciprocated one time by crimping the rubber roll, and under the same environment Let stand for 24 hours.
After standing for 24 hours, the adhesion of the peeling detection label was measured at a tensile speed of 300 mm / min by a 180 ° peeling method.

表１及び２に示すように、実施例１〜３７で得られた剥離検知ラベル１〜３７は、パターン発現性を有し、かつ、被着体への糊残りも生じないことが確認された。
なお、「ＶＯＩＤ」又は「開封済」の文字パターンが発現した剥離検知ラベルの断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察して、剥離面を確認したところ、パターン層と着色層との間で界面剥離が生じることでパターンが発現していること、すなわち、要件（１）を満たすものであることが確認された。
一方で、比較例１の剥離検知ラベル３８は、前記粘着性積層体を有しない態様であり、被着体への糊残りが生じた。 As shown in Tables 1 and 2, it was confirmed that the peeling detection labels 1 to 37 obtained in Examples 1 to 37 have pattern development and that no adhesive residue on the adherend occurs. .
In addition, when the cross section of the peeling detection label in which the character pattern of "VOID" or "opened" was expressed was observed with a scanning electron microscope (SEM) and the peeling surface was confirmed, between the pattern layer and the colored layer It was confirmed that a pattern is expressed by the occurrence of interfacial peeling, that is, one satisfying the requirement (1).
On the other hand, the peeling detection label 38 of the comparative example 1 is an aspect which does not have the said adhesive laminated body, and the adhesive residue to the to-be-adhered body arose.

本発明の剥離検知ラベルは、各種容器等の開封有無の検知、パスポート等の各種証明書や製品証明等の識別若しくは証明用ラベルの剥離有無又は改ざん有無の検知等に使用され、かつ、被着体への糊残りが生じないことが要求される箇所で用いられる剥離検知ラベルとして有用である。 The peeling detection label of the present invention is used for detection of the opening / closing of various containers etc., identification of various certificates such as passport etc., product certification etc., detection of peeling / tampering of tampering labels, etc. It is useful as a peeling detection label to be used where it is required that no adhesive residue on the body occurs.

１０１剥離検知ラベル
１支持体
２パターン層
３着色層
４粘着剤層（Ｘ１）
５基材層（Ｙ）
６粘着剤層（Ｘ２）
１１粘着性積層体
１ａ支持体の表面
２ａパターン層の表面
６ａ粘着剤層（Ｘ２）の貼付面
２０被着体
３０剥離検知ラベルを被着体から剥離する際に生じた空隙 101 Peeling detection label 1 support 2 pattern layer 3 colored layer 4 pressure sensitive adhesive layer (X1)
5 Base layer (Y)
6 Adhesive layer (X2)
11 Adhesive Laminate 1a Surface of Support 2a Surface of Patterned Layer 6a Adhesive Surface of Pressure-Sensitive Adhesive Layer (X2) 20 Adherend 30 Gap Caused by Peeling Detection Label from Adherend

Claims

支持体と、前記支持体の表面の一部に形成されたパターン層と、着色層と、第１の粘着剤層（Ｘ１）と、基材層（Ｙ）と、第２の粘着剤層（Ｘ２）とをこの順で積層した積層体であって、かつ下記要件（１）を満たす、剥離検知ラベル。
要件（１）：前記剥離検知ラベルを被着体に貼付後、当該被着体から剥離する際に、前記パターン層と前記着色層との間で界面剥離が生じることにより、前記剥離検知ラベルの被着体からの剥離有無が視覚的に検知可能となる。 A support, a pattern layer formed on a part of the surface of the support, a colored layer, a first pressure-sensitive adhesive layer (X1), a base material layer (Y), and a second pressure-sensitive adhesive layer The peeling detection label which is a laminated body which laminated | stacked X2 and this order, and satisfy | fills the following requirements (1).
Requirement (1): When the peeling detection label is attached to an adherend and then peeled from the adherend, interfacial peeling occurs between the pattern layer and the colored layer, whereby the peeling detection label is The presence or absence of peeling from the adherend can be detected visually.

基材層（Ｙ）が、アクリルウレタン系樹脂及びオレフィン系樹脂からなる群より選ばれる１種以上の非粘着性樹脂（ｙ１）を含む組成物（ｙ）から形成された層である、請求項１に記載の剥離検知ラベル。 The substrate layer (Y) is a layer formed from a composition (y) containing one or more non-adhesive resins (y1) selected from the group consisting of acrylic urethane resins and olefin resins. The peeling detection label according to 1.