JP2019091071A - Laminated film for molding - Google Patents

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夏樹 中道
Natsuki Nakamichi
夏樹 中道
一平 尾関
Ippei Ozeki
一平 尾関
石原 毅
Takeshi Ishihara
毅 石原
孝仁 押切
Takahito Oshikiri
孝仁 押切
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Abstract

To provide a laminated film for molding that has low luminous reflectance, is reduced in reflection of external light and glaring, is reduced in whiteness, and has high transmittance.SOLUTION: A laminated film for molding has a hard coat layer having a crack elongation of 5% or more and a low refractive index layer having a refractive index of 1.47 or less in this order on a base film. According to a preferable embodiment, the laminated film for molding that looks further calm and high-quality can be provided.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、基材フィルム上にクラック伸度が5%以上のハードコート層と低屈折率層とを有する成型用積層フィルムに関する。詳しくはインモールド成型やインサート成型等の成型加工時における変形に追随可能な成型性を有する低反射の成型用積層フィルムに関する。   The present invention relates to a laminated film for molding having a hard coat layer having a crack elongation of 5% or more and a low refractive index layer on a base film. More specifically, the present invention relates to a low reflection laminated film for molding having a formability that can follow deformation during molding processing such as in-mold molding and insert molding.

携帯型パーソナルコンピュータ、モバイル機器、携帯電話、電子手帳等の電子機器筐体の保護や加飾のために、あるいは車載用表示パネルの保護や加飾のために、成型用積層フィルムの使用によるインモールド成型法やインサート成型法が広く用いられるようになってきている。成型用積層フィルムには、成型加工時における変形に追随できるようにクラックが発生せずにある程度伸びる特性が要求されている(例えば、特許文献1〜3)。   In order to protect and decorate the housing of electronic devices such as portable personal computers, mobile devices, mobile phones, electronic organizers, etc., or to protect and decorate display panels for vehicles, it is necessary to use a laminated film for molding. Mold molding methods and insert molding methods are widely used. The laminated film for molding is required to have a property of extending to a certain extent without generating a crack so as to be able to follow deformation during molding (for example, Patent Documents 1 to 3).

特開2009−184284号公報JP, 2009-184284, A 特開2011−126157号公報JP 2011-126157 A 特開2011−148964号公報Unexamined-Japanese-Patent No. 2011-148964

近年、成型用積層フィルムは、車載用表示パネルや電子機器筐体等の用途において更に高い性能が求められるようになってきている。具体的には、視感反射率が低く、外光の映り込みやぎらつき感が小さく、また白っぽさ(白濁感)が軽減され透明性が高く、また視覚的に落ち着き感や高級感がある成型用積層フィルムが求められるようになってきている。しかしながら、上記性能を併せもつ成型用積層フィルムは未だ市場に供されていない。   In recent years, laminated films for molding are required to have higher performance in applications such as display panels for vehicles and electronic device casings. Specifically, the luminous reflectance is low, the reflection and glare of outside light are small, the whiteness (white turbidity) is reduced, the transparency is high, and the feeling of calmness and luxury are visually felt. There is a need for a molding laminated film having However, a molding laminated film having the above-mentioned performance has not been put on the market yet.

そこで、本発明の課題は、視感反射率が低く、外光の映り込みやぎらつき感が小さく、かつ白っぽさが軽減され透過率が高い成型用積層フィルムを提供することにある。また更に視覚的に落ち着き感や高級感がある成型用積層フィルムを提供することにある。   Therefore, an object of the present invention is to provide a forming laminated film having a low luminous reflectance, a small feeling of reflection and glare of external light, a reduced whiteness and a high transmittance. Furthermore, another object of the present invention is to provide a laminated film for molding which has a sense of calmness and a sense of quality visually.

本発明の上記課題は、以下の発明によって基本的に達成される。
1)基材フィルム上に、クラック伸度が5%以上であるハードコート層および屈折率が1.47以下である低屈折率層をこの順に有することを特徴とする成型用積層フィルム。
2)前記成型用積層フィルムの伸度が0%時における低屈折率層側表面の視感反射率(R0)が0.5〜2.5%である、前記1)に記載の成型用積層フィルム。
3)前記成型用積層フィルムの伸度が0%時における低屈折率層側表面の視感反射率(R0)と、前記成型用積層フィルムの伸度が15%時における低屈折率層側表面の視感反射率(R15)との差の絶対値が下記式1を満足する、前記1)または2)に記載の成型用積層フィルム。
|R0−R15|≦0.2% ・・・ 式1
4)前記低屈折率層の厚みが50〜200nmの範囲にある、前記1)〜3)のいずれかに記載の成型用積層フィルム。
5)前記ハードコート層の厚みが0.5μm以上5μm未満である、前記1)〜4)のいずれかに記載の成型用積層フィルム
6)前記基材フィルムがポリエステルフィルムである、前記1)〜5)のいずれかに記載の成型用積層フィルム。
7)前記基材フィルムと前記ハードコート層との間に、厚みが5〜300nmの樹脂層を有し、前記樹脂層は、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂およびアクリル樹脂からなる群の中から選ばれる少なくとも一種の樹脂、架橋剤ならびに粒子を含有する、前記1)〜6)のいずれかに記載の成型用積層フィルム。
8)前記成型用積層フィルムの伸度が0%時におけるヘイズ値(Hz0)が3.0%未満であり、前記成型用積層フィルムの伸度が15%時におけるヘイズ値(Hz15)との差の絶対値が下記式2を満足する、前記1)〜7)のいずれかに記載の成型用積層フィルム。
|Hz0a−Hz15a|≦0.3% ・・・ 式2
9)前記成型用積層フィルムの伸度が0%時におけるヘイズ値(Hz0)が3.0%以上20.0%以下であり、前記成型用積層フィルムの伸度が15%時におけるヘイズ値(Hz15)との差の絶対値と、前記ヘイズ値(Hz0)との関係が下記式3を満足する、前記1)〜7)のいずれかに記載の成型用積層フィルム。
(|Hz0−Hz15|)/Hz0≦0.3 ・・・ 式3
The above object of the present invention is basically achieved by the following invention.
1) A laminated film for molding comprising a hard coat layer having a crack elongation of 5% or more and a low refractive index layer having a refractive index of 1.47 or less on a base film in this order.
2) The laminate for molding according to the above 1), wherein the luminous reflectance (R0) of the low refractive index layer side surface is 0.5 to 2.5% when the elongation of the laminate film for molding is 0%. the film.
3) The luminous reflectance (R0) of the low refractive index layer side surface when the elongation of the molding laminated film is 0%, and the low refractive index layer side surface when the elongation of the molding laminated film is 15% The laminated film for molding as described in the above 1) or 2), wherein the absolute value of the difference from the luminous reflectance (R15) satisfies the following formula 1.
| R0−R15 | ≦ 0.2% Formula 1
4) The laminated film for molding according to any one of 1) to 3), wherein the thickness of the low refractive index layer is in the range of 50 to 200 nm.
5) The laminated film 6 for molding according to any one of the above 1) to 4), wherein the thickness of the hard coat layer is 0.5 μm or more and less than 5 μm 6) the above 1) to 4) The laminated | multilayer film for shaping | molding in any one of 5).
7) A resin layer having a thickness of 5 to 300 nm is provided between the base film and the hard coat layer, and the resin layer is at least selected from the group consisting of polyester resin, polyurethane resin and acrylic resin 6. The laminated film for molding as described in any one of 1) to 6), which contains one kind of resin, a crosslinking agent and particles.
8) The difference between the haze value (Hz0) at 0% of elongation of the laminated film for molding is less than 3.0% and the haze value (Hz15) at 15% of elongation of the laminated film for molding The laminated film for molding according to any one of the above 1) to 7), wherein the absolute value of 1 satisfies the following formula 2.
| Hz0a-Hz15a | ≦ 0.3% ・ ・ ・ Formula 2
9) The haze value (Hz0) at 0% of elongation of the laminated film for molding is 3.0% or more and 20.0% or less, and the haze value at 15% of elongation of the laminated film for molding The laminated film for molding according to any one of the above 1) to 7), wherein the relationship between the absolute value of the difference with Hz15) and the haze value (Hz0) satisfies the following formula 3.
(| Hz0−Hz15 |) /Hz0≦0.3 ・ ・ ・ Formula 3

本発明によれば、反射率が低く、外光の映り込みやぎらつき感が小さく、かつ白っぽさ(白濁感)が軽減され透明性が高い成型用積層フィルムを提供することができる。また、本発明の好ましい態様によれば、更に視覚的に落ち着き感や高級感がある成型用積層フィルムを提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a molding laminated film having a low reflectance, a small feeling of reflection and glare of external light, a reduced whiteness (white turbidity) and a high transparency. Moreover, according to the preferable aspect of this invention, the lamination film for shaping | molding which has a feeling of restlessness and a sense of quality further visually can be provided.

図1は、本発明の成型用積層フィルムにおけるハードコート層の透過スペクトルの一例を示す。FIG. 1 shows an example of the transmission spectrum of the hard coat layer in the laminated film for molding of the present invention.

以下に、本発明について、実施の形態とともに、詳細に説明する。
本発明の成型用積層フィルムは、基材フィルム上に、クラック伸度が5%以上であるハードコート層および屈折率が1.47以下である低屈折率層をこの順に有する。
Hereinafter, the present invention will be described in detail along with embodiments.
The laminated film for molding of the present invention has a hard coat layer having a crack elongation of 5% or more and a low refractive index layer having a refractive index of 1.47 or less in this order on a base film.

ここで、クラック伸度とは、基材フィルム上にハードコート層が積層されたハードコート層積層フィルムの片側を固定して引張速度50mm/minで成型用積層フィルムを引っ張ったときに、ハードコート層にクラックが発生するときの伸び率である。   Here, the crack elongation is a hard coat when one side of a hard coat layer laminated film in which a hard coat layer is laminated on a substrate film is fixed and the forming laminated film is pulled at a tensile speed of 50 mm / min. It is an elongation rate when a crack occurs in a layer.

クラック伸度が5%以上であるハードコート層の上に屈折率が1.47以下である低屈折率層を積層することにより、成型加工時にクラックが発生せず、かつ視感反射率が低く、外光の映り込みやぎらつき感が小さく、白っぽさが軽減された透明性が高い成型用積層フィルムを得ることができる。   By laminating a low refractive index layer having a refractive index of 1.47 or less on a hard coat layer having a crack elongation of 5% or more, no cracks are generated during molding, and the luminous reflectance is low. It is possible to obtain a laminated film for molding having high transparency, which has a small feeling of reflection and glare of external light, and reduced whiteness.

本発明の成型用積層フィルムの伸度が0%時の低屈折率層側表面の視感反射率(R0)は、0.5〜2.5%の範囲が好ましい。   The luminous reflectance (R0) of the low refractive index layer side surface when the elongation of the laminated film for molding of the present invention is 0% is preferably in the range of 0.5 to 2.5%.

成型用積層フィルムの視感反射率は小さい方が、白っぽさ(白濁感)が軽減されるが、逆に付着した指紋が目立ち易くなる。従って、相反する上記2つの特性を満足させるという観点から、成型用積層フィルムの伸度が0%時の低屈折率層側表面の視感反射率は、0.7〜2.0%の範囲がより好ましく、0.9〜1.8%の範囲が特に好ましい。   As the luminous reflectance of the laminated film for molding is smaller, the whitishness (white turbidity) is reduced, but on the contrary, the attached fingerprints become more noticeable. Therefore, from the viewpoint of satisfying the above two contradictory characteristics, the luminous reflectance of the low refractive index layer side surface when the elongation of the laminated film for molding is 0% is in the range of 0.7 to 2.0%. Is more preferable, and the range of 0.9 to 1.8% is particularly preferable.

以下の説明において、低屈折率層側表面の視感反射率を単に「視感反射率」と言うことがある。   In the following description, the luminous reflectance of the surface on the low refractive index layer side may be simply referred to as "visual reflectance".

成型用積層フィルムの伸度が0%時とは、成型用積層フィルムを成型加工する前の状態、即ち成型用積層フィルムを引っ張り延伸する前の状態を意味し、その状態での成型用積層フィルムの視感反射率が成型用積層フィルムの伸度が0%時における視感反射率(R0)である。   When the elongation of the laminated film for molding is 0%, it means the state before molding processing of the laminated film for molding, that is, the state before pulling and stretching the laminated film for molding, and the laminated film for molding in that state The luminous reflectance is the luminous reflectance (R0) when the elongation of the laminated film for molding is 0%.

成型用積層フィルムの伸度が0%時の視感反射率(R0)を0.5〜2.5%の範囲とすることによって、外光の映り込みやぎらつき感が小さく、白っぽさが軽減されて透明性が高くなる。   By setting the luminous reflectance (R0) in the range of 0.5 to 2.5% when the elongation of the laminated film for molding is 0%, the feeling of reflection and glare of external light is small, and it is whitish Is reduced and the transparency is increased.

本発明の成型用積層フィルムは、成型加工前後における低屈折率層側表面の視感反射率の差が小さいことが好ましい。具体的には、成型用積層フィルムの伸度が0%時(成型加工前に相当)における低屈折率層側表面の視感反射率(R0)と、成型用積層フィルムの伸度が15%時(成型加工後に相当)における低屈折率層側表面の視感反射率(R15)との差の絶対値が前述の式1を満足することが好ましい。つまり、(R0)と(R15)との差の絶対値(|R0−R15|)が0.2%以下であることが好ましい。以下、低屈折率層側表面の視感反射率を単に視感反射率と言う。   The laminated film for molding of the present invention preferably has a small difference in luminous reflectance between the surface on the low refractive index layer side before and after molding. Specifically, the luminous reflectance (R0) of the low refractive index layer side surface when the elongation of the laminated film for molding is 0% (corresponding to before the molding), and the elongation of the laminated film for molding is 15% It is preferable that the absolute value of the difference with the luminous reflectance (R15) of the surface on the low refractive index layer side at the time (corresponding to after molding) satisfies the above-mentioned equation 1. That is, it is preferable that the absolute value (| R0-R15 |) of the difference of (R0) and (R15) is 0.2% or less. Hereinafter, the luminous reflectance of the low refractive index layer side surface is simply referred to as luminous reflectance.

ここで、成型用積層フィルムの伸度(M)は、クラック伸度と同様の条件で成型用積層フィルムを引っ張り延伸したときの伸び率であり、延伸前の成型用積層フィルムの寸法(L0)と延伸後の成型用積層フィルムの寸法(L1)から下記式4で算出したものである。
M(%)=(L1−L0)×100/L0 ・・・ 式4
成型用積層フィルムの伸度が0%時における視感反射率(R0)は、前述したとおりである。
Here, the elongation (M) of the laminated film for molding is the elongation when the laminated film for molding is drawn and stretched under the same conditions as the crack elongation, and the dimension (L0) of the laminated film for molding before stretching And the dimension (L1) of the laminated film for molding after stretching.
M (%) = (L1−L0) × 100 / L0 formula 4
The luminous reflectance (R0) at 0% elongation of the laminated film for molding is as described above.

成型用積層フィルムの伸度が15%時とは、伸度が15%になるまで成型用積層フィルムを引っ張り延伸したときの状態を意味し、その状態での成型用積層フィルムの視感反射率が成型用積層フィルムの伸度が15%時における視感反射率(R15)である。   When the elongation of the laminated film for molding is 15%, it means the state when the laminated film for molding is drawn and stretched until the elongation becomes 15%, and the luminous reflectance of the laminated film for molding in that state Is the luminous reflectance (R15) when the elongation of the laminated film for molding is 15%.

成型用積層フィルムは、一般に伸度が大きくなるに伴って光学特性の変化率や表面物性の変化率も大きくなる。従って、成型用積層フィルムの伸度が0%時における視感反射率(R0)と、成型用積層フィルムの伸度が15%時における視感反射率(R15)との差の絶対値が前述の式1を満足するということは、成型用積層フィルムの伸度が15%以下のいずれの伸度においても前述の式1を満足すると言うことである。   In general, with a laminated film for molding, as the elongation increases, the rate of change in optical characteristics and the rate of change in surface physical properties also increase. Therefore, the absolute value of the difference between the luminous reflectance (R0) at 0% elongation of the laminated film for molding and the luminous reflectance (R15) at 15% elongation of the laminated film for molding is as described above. Satisfying the equation 1 of the above means that the above-mentioned equation 1 is satisfied at any elongation of 15% or less of the laminated film for molding.

このことは、本発明では、成型用積層フィルムの伸度が5%時における視感反射率(R5)および同10%時における視感反射率(R10)と、成型用積層フィルムの伸度が0%時における視感反射率(R0)との差の絶対値が、下記式5、6を満足することをもって検証する。
|R0−R5|≦0.2% ・・・ 式5
|R0−R10|≦0.2% ・・・ 式6
This means that in the present invention, the luminous reflectance (R5) at 5% elongation and the luminous reflectance (R10) at 10% elongation of the laminated film for molding, and the elongation for the laminated film for molding It verifies that the absolute value of a difference with the luminous reflectance (R0) at 0% time satisfies the following formulas 5 and 6.
| R 0 −R 5 | ≦ 0.2% Formula 5
| R 0 −R 10 | ≦ 0.2% Formula 6

成型用積層フィルムを車載用表示パネルや電子機器筐体等に適用する場合、それらの形状にフィットするように予め成型用積層フィルムはプレフォームされることが多く、そのため1枚の成型用積層フィルムの中で伸度の大きい部分と伸度の小さい部分が混在するようになる。このような成型加工において、成型用積層フィルムの伸度の大きい部分と伸度の小さい部分との視感反射率差が大きくなると視認性が悪化し品質が低下する。   When the laminated film for molding is applied to an in-vehicle display panel, an electronic device casing or the like, the laminated film for molding is often preformed in advance so as to fit in the shape thereof, and therefore one laminated film for molding In the above, a portion with a high elongation and a portion with a low elongation are mixed. In such a molding process, if the difference in luminous reflectance between the portion with high elongation and the portion with low elongation of the laminated film for molding becomes large, the visibility is deteriorated and the quality is lowered.

従って、成型用積層フィルムの伸度が0%時の視感反射率(R0)と、成型用積層フィルムの伸度が15%時における視感反射率(R15)との差の絶対値が0.2%以下であることが好ましい。上記視感反射率差の絶対値は0.1%以下であることがより好ましい。   Therefore, the absolute value of the difference between the luminous reflectance (R0) when the elongation of the molding laminated film is 0% and the luminous reflectance (R15) when the elongation of the molding laminated film is 15% is 0. It is preferable that it is .2% or less. The absolute value of the difference in luminous reflectance is more preferably 0.1% or less.

また更に、成型用積層フィルムの伸度が0%時の視感反射率(R0)と、成型用積層フィルムの伸度が20%時における視感反射率(R20)との差の絶対値が0.2%以下であることが好ましく、0.1%以下であることがより好ましい。   Furthermore, the absolute value of the difference between the luminous reflectance (R0) when the elongation of the laminated film for molding is 0% and the luminous reflectance (R20) when the elongation of the laminated film for molding is 20% is It is preferably 0.2% or less, more preferably 0.1% or less.

[実施態様1]
本発明における好ましい実施態様1は、基材フィルム上にクラック伸度が5%以上であるハードコート層および屈折率が1.47以下である低屈折率層をこの順に有する成型用積層フィルムであって、前記成型用積層フィルムの伸度が0%時におけるヘイズ値(Hz0)が3.0%未満であり、前記成型用積層フィルムの伸度が15%時におけるヘイズ値(Hz15)との差の絶対値が前述の式2(|Hz0−Hz15|≦0.3%)を満足する成型用積層フィルムである。
[Embodiment 1]
A preferred embodiment 1 of the present invention is a molding laminated film having a hard coat layer having a crack elongation of 5% or more and a low refractive index layer having a refractive index of 1.47 or less in this order on a base film. The haze value (Hz0) at 0% of elongation of the laminated film for molding is less than 3.0%, and the difference between the haze value (Hz15) at 15% of elongation of the laminated film for molding is The absolute value of is a laminated film for molding in which the above-mentioned formula 2 (| Hz 0 − Hz 15 | ≦ 0.3%) is satisfied.

この実施態様1は、成型用積層フィルムの伸度が0%時におけるヘイズ値(Hz0)が3.0%未満であり、視覚的にクリヤー感が高くかつ視感反射率が小さい成型用積層フィルムである。更に、実施態様1は、成型用積層フィルムの伸度が0%時におけるヘイズ値(Hz0)は2.5%以下が好ましく、2.0%以下がより好ましく、1.5%以下が特に好ましい。下限のヘイズ値は0.1%程度である。   In this embodiment 1, the haze value (Hz 0) at 0% elongation of the molding laminated film is less than 3.0%, and the molding laminated film having a high clear feeling and a small luminous reflectance visually It is. Furthermore, in Embodiment 1, the haze value (Hz 0) at 0% elongation of the laminated film for molding is preferably 2.5% or less, more preferably 2.0% or less, and particularly preferably 1.5% or less . The lower limit haze value is about 0.1%.

実施態様1では、成型用積層フィルムの伸度が0%時におけるヘイズ値(Hz0)と、成型用積層フィルムの伸度が15%時におけるヘイズ値(Hz15)との差の絶対値(|Hz0−Hz15|)が0.3%以下であることが重要である。成型用積層フィルムを成型加工時に引っ張り延伸したときにハードコート層あるいは低屈折率層にクラックが発生すると、ヘイズ値が上昇する。成型用積層フィルムの伸度が0%時におけるヘイズ値(Hz0)と、成型用積層フィルムの伸度が15%時におけるヘイズ値(Hz15)との差の絶対値(|Hz0−Hz15|)が0.3%以下であるということは、少なくとも成型用積層フィルムの伸度が15%時では、ハードコート層および低屈折率層にはクラックが発生していないか、もしくはクラックが発生していても軽微でありほとんど目視できないことを意味する。   In Embodiment 1, the absolute value (| Hz0) of the difference between the haze value (Hz0) at 0% elongation of the laminated film for molding and the haze value (Hz15) for 15% elongation of the laminated film for molding It is important that −Hz15 |) is 0.3% or less. When a crack is generated in the hard coat layer or the low refractive index layer when the forming laminated film is drawn and stretched at the time of forming and processing, the haze value is increased. The absolute value (| Hz0-Hz15 |) of the difference between the haze value (Hz0) at 0% elongation of the laminated film for molding and the haze value (Hz15) at 15% elongation of the laminated film for molding is If it is 0.3% or less, at least when the elongation of the laminated film for molding is 15%, the hard coat layer and the low refractive index layer have no or no cracks. It also means that it is slight and hardly visible.

前述したように、成型用積層フィルムを車載用表示パネルや電子機器筐体等に適用する場合、それらの形状にフィットするように予め成型用積層フィルムはプレフォームされることが多く、そのため1枚の成型用積層フィルムの中で伸度の大きい部分と伸度の小さい部分が混在するようになる。このような成型加工において、成型用積層フィルムの伸度の大きい部分と伸度の小さい部分とのヘイズ値の差が大きくなると視認性が悪化し品質が低下する。   As described above, when the laminated film for molding is applied to an in-vehicle display panel, an electronic device casing or the like, the laminated film for molding is often preformed in advance so as to fit in the shape thereof. In the laminated film for molding of the present invention, a portion with high elongation and a portion with low elongation come to be mixed. In such a molding process, if the difference in haze value between the portion with high elongation and the portion with low elongation of the laminated film for molding becomes large, the visibility is deteriorated and the quality is lowered.

従って、成型用積層フィルムの伸度が0%時のヘイズ値(Hz0)と、成型用積層フィルムの伸度が15%時におけるヘイズ値(Hz15)との差の絶対値が0.3%以下であることが好ましい。上記ヘイズ値の差の絶対値は0.2%以下であることがより好ましい。   Therefore, the absolute value of the difference between the haze value (Hz0) at 0% elongation of the laminated film for molding and the haze value (Hz15) at 15% elongation for the laminated film for molding is 0.3% or less Is preferred. The absolute value of the difference in haze value is more preferably 0.2% or less.

前述したように、成型用積層フィルムは一般に伸度が大きくなるに伴って光学特性の変化率や表面物性の変化率も大きくなる。従って、成型用積層フィルムの伸度が0%時におけるヘイズ値(Hz0)と、成型用積層フィルムの伸度が15%時におけるヘイズ値(Hz15)との差の絶対値が前述の式2を満足するということは、成型用積層フィルムの伸度が15%以下のいずれの伸度においても前述の式2を満足すると言うことである。   As described above, in general, as the elongation of the laminated film for molding increases, the rate of change in optical characteristics and the rate of change in surface physical properties also increase. Therefore, the absolute value of the difference between the haze value (Hz 0) at 0% elongation of the laminated film for molding and the haze value (Hz 15) at 15% elongation of the laminated film for molding is Satisfying means that the elongation of the laminated film for molding satisfies the above-mentioned formula 2 at any elongation of 15% or less.

このことは、本発明では、成型用積層フィルムの伸度が5%時におけるヘイズ値(Hz5)および同10%時におけるヘイズ値(Hz10)と、成型用積層フィルムの伸度が0%時におけるヘイズ値(Hz0)との差の絶対値が、それぞれ下記式7、8を満足することをもって検証する。
|Hz0−Hz5|≦0.3% ・・・ 式7
|Hz0−Hz10|≦0.3% ・・・ 式8
This means that in the present invention, the haze value (Hz 5) at 5% of elongation of the molding laminated film and the haze value (Hz 10) at 10% of the same and the elongation of the molding laminated film at 0% It verifies that the absolute value of a difference with haze value (Hz0) each satisfies following formula 7 and 8 below.
| Hz 0 − Hz 5 | ≦ 0.3% ・ ・ ・ Formula 7
| Hz 0 − Hz 10 | ≦ 0.3% Formula 8

実施態様1では、更に成型用積層フィルムの伸度が0%時のヘイズ値(Hz0)と、成型用積層フィルムの伸度が20%時におけるヘイズ値(Hz20)との差の絶対値が0.3%以下であることが好ましく、特に0.2%以下であることがより好ましい。   In the embodiment 1, the absolute value of the difference between the haze value (Hz 0) at 0% elongation of the laminated film for molding and the haze value (Hz 20) at 20% elongation of the laminated film for molding is 0. It is preferably not more than 0.3%, and more preferably not more than 0.2%.

実施態様1では、成型用積層フィルムの伸度が0%時の視感反射率(R0)が、0.5〜2.5%の範囲が好ましく、0.7〜2.0%の範囲がより好ましく、0.9〜1.8%の範囲が特に好ましい。   In the embodiment 1, the luminous reflectance (R0) when the elongation of the laminated film for molding is 0% is preferably in the range of 0.5 to 2.5% and in the range of 0.7 to 2.0%. More preferably, the range of 0.9 to 1.8% is particularly preferable.

また、実施態様1では、成型用積層フィルムの伸度が0%時における視感反射率(R0)と、成型用積層フィルムの伸度が15%時における視感反射率(R15)との差の絶対値が前述の式1を満足することが好ましい。つまり、(R0)と(R15)との差の絶対値(|R0−R15|)が0.2%以下であることが好ましい。更に、上記視感反射率差の絶対値(|R0−R15|)が0.1%以下であることがより好ましい。   In Embodiment 1, the difference between the luminous reflectance (R0) at 0% elongation of the laminated film for molding and the luminous reflectance (R15) at 15% elongation of the laminated film for molding It is preferable that the absolute value of x satisfies the above-mentioned equation 1. That is, it is preferable that the absolute value (| R0-R15 |) of the difference of (R0) and (R15) is 0.2% or less. Furthermore, it is more preferable that the absolute value (| R0-R15 |) of the luminous reflectance difference is 0.1% or less.

また更に、成型用積層フィルムの伸度が0%時の視感反射率(R0)と、成型用積層フィルムの伸度が20%時における視感反射率(R20)との差の絶対値が0.2%以下であることが好ましく、0.1%以下であることがより好ましい。   Furthermore, the absolute value of the difference between the luminous reflectance (R0) when the elongation of the laminated film for molding is 0% and the luminous reflectance (R20) when the elongation of the laminated film for molding is 20% is It is preferably 0.2% or less, more preferably 0.1% or less.

[実施態様2]
本発明における好ましい実施態様2は、基材フィルム上にクラック伸度が5%以上であるハードコート層および屈折率が1.47以下である低屈折率層をこの順に有する成型用積層フィルムであって、前記成型用積層フィルムの伸度が0%時におけるヘイズ値(Hz0)が3.0%以上20.0%以下であり、前記成型用積層フィルムの伸度が15%時におけるヘイズ値(Hz15)との差の絶対値と、前記ヘイズ値(Hz0)との関係が前述の式3((|Hz0−Hz15|)/Hz0≦0.3)を満足する成型用積層フィルムである。
Embodiment 2
A preferred embodiment 2 of the present invention is a molding laminated film having a hard coat layer having a crack elongation of 5% or more and a low refractive index layer having a refractive index of 1.47 or less in this order on a base film. The haze value (Hz0) at 0% of the laminate film for molding is 3.0% or more and 20.0% or less, and the haze value at 15% of elongation of the laminate film for molding It is a laminated film for molding in which the relationship between the absolute value of the difference with Hz15) and the haze value (Hz0) satisfies the above-mentioned equation 3 ((| Hz0−Hz15 |) /Hz0≦0.3).

この実施態様2は、成型用積層フィルムの伸度が0%時におけるヘイズ値(Hz0)が3.0%以上20.0%以下であり、視覚的に落ち着き感と高級感があり、白っぽさが軽減された成型用積層フィルムである。更に、実施態様2では、成型用積層フィルムの伸度が0%時におけるヘイズ値(Hz0)が4.0%以上15.0%以下であることが好ましい。   This embodiment 2 has a haze value (Hz0) of 3.0% or more and 20.0% or less when the elongation of the laminated film for molding is 0%, and has a sense of calmness and a sense of quality visually, and is white. It is a laminated film for molding with reduced pressure. Furthermore, in Embodiment 2, the haze value (Hz0) at 0% elongation of the laminated film for molding is preferably 4.0% or more and 15.0% or less.

実施態様2のように一般にヘイズ値が比較的大きくなると、白っぽさが目立ちやすくなるが、ハードコート層上に屈折率が1.47以下である低屈折率層を積層することによって白っぽさが軽減される。   Although the whiteness tends to be noticeable when the haze value is relatively large as in the embodiment 2 in general, whiteness is obtained by laminating a low refractive index layer having a refractive index of 1.47 or less on the hard coat layer. It is relieved.

実施態様2では、前述の式3を満足することが重要である。つまり、式3は、伸度が0%時におけるヘイズ値(Hz0)に対する伸度が15%時におけるヘイズ値(Hz15)の変化率を表しており、この変化率が0.3以下と小さいことが重要である。前述したように成型用積層フィルムを成型加工時に引っ張り延伸したときにハードコート層あるいは低屈折率層にクラックが発生すると、ヘイズ値が上昇する。成型用積層フィルムの伸度が0%時におけるヘイズ値(Hz0)に対する伸度が15%時におけるヘイズ値(Hz15)の変化率が0.3以下であるということは、少なくとも成型用積層フィルムの伸度が15%時では、ハードコート層および低屈折率層にはクラックが発生していないか、もしくはクラックが発生していても軽微でありほとんど目視できないことを意味する。   In the second embodiment, it is important to satisfy the above-mentioned equation 3. That is, equation 3 represents the rate of change of the haze value (Hz15) at 15% elongation to the haze value (Hz0) at 0% elongation, and this change rate is as small as 0.3 or less is important. As described above, when a crack is generated in the hard coat layer or the low refractive index layer when the forming laminated film is stretched by drawing at the time of forming, the haze value is increased. The change rate of the haze value (Hz15) at an elongation of 15% when the elongation value of the laminate film for molding at an elongation of 0% is 0% is at least 0.3 or less of the laminate film for molding When the elongation is 15%, it means that the hard coat layer and the low refractive index layer do not have a crack, or even if a crack is generated, it is slight and hardly visible.

前述したように、成型用積層フィルムを車載用表示パネルや電子機器筐体等に適用する場合、それらの形状にフィットするように予め成型用積層フィルムはプレフォームされることが多く、そのため1枚の成型用積層フィルムの中で伸度の大きい部分と伸度の小さい部分が混在するようになる。このような成型加工において、成型用積層フィルムの伸度の大きい部分と伸度の小さい部分とのヘイズ値の差が大きくなると(変化率が大きくなると)視認性が悪化し品質が低下する。   As described above, when the laminated film for molding is applied to an in-vehicle display panel, an electronic device casing or the like, the laminated film for molding is often preformed in advance so as to fit in the shape thereof. In the laminated film for molding of the present invention, a portion with high elongation and a portion with low elongation come to be mixed. In such a molding process, if the difference in haze value between the portion with high elongation and the portion with low elongation of the laminated film for molding becomes large (if the rate of change becomes large), the visibility deteriorates and the quality deteriorates.

従って、成型用積層フィルムの伸度が0%時のヘイズ値(Hz0)に対する成型用積層フィルムの伸度が15%時におけるヘイズ値(Hz15)の変化率が0.3以下であることが好ましい。更に、上記変化率は0.2以下であることが好ましい。   Therefore, it is preferable that the change rate of the haze value (Hz15) at 15% of elongation of the laminate film for molding is 0.3 or less with respect to the haze (Hz0) at elongation of 0% of the laminate for molding . Furthermore, the change rate is preferably 0.2 or less.

前述したように、成型用積層フィルムは一般に伸度が大きくなるに伴って光学特性の変化率や表面物性の変化率も大きくなる。従って、成型用積層フィルムの伸度が0%時におけるヘイズ値(Hz0)に対する成型用積層フィルムの伸度が15%時におけるヘイズ値(Hz15)の変化率が前述の式3を満足するということは、成型用積層フィルムの伸度が15%以下のいずれの伸度においても前述の式3を満足すると言うことである。   As described above, in general, as the elongation of the laminated film for molding increases, the rate of change in optical characteristics and the rate of change in surface physical properties also increase. Therefore, the rate of change of the haze value (Hz15) at 15% elongation of the laminated film for molding satisfies the equation 3 described above with respect to the haze value (Hz0) at 0% elongation of the laminated film for molding Means that the above-mentioned formula 3 is satisfied at any elongation of 15% or less of the laminated film for molding.

このことは、本発明では、成型用積層フィルムの伸度が0%時のヘイズ値(Hz0)に対する成型用積層フィルムの伸度が5%時におけるヘイズ値(Hz5)の変化率、および成型用積層フィルムの伸度が0%時のヘイズ値(Hz0)に対する成型用積層フィルムの伸度が10%時におけるヘイズ値(Hz10)の変化率が、下記式9、10を満足することをもって検証する。
(|Hz0−Hz5|)/Hz0≦0.3 ・・・ 式9
(|Hz0−Hz10|)/Hz0≦0.3 ・・・ 式10
This means that in the present invention, the rate of change of the haze value (Hz5) at 5% elongation of the laminated film for molding relative to the haze value (Hz0) at 0% elongation of the laminated film for molding, and for molding Verify that the rate of change of the haze value (Hz10) at 10% elongation of the laminated film for molding to the haze value (Hz0) at 0% elongation of the laminated film satisfies the following formulas 9 and 10: .
(| Hz0−Hz5 |) /Hz0≦0.3 ・ ・ ・ Formula 9
(| Hz0−Hz10 |) /Hz0≦0.3 ・ ・ ・ Formula 10

又更に、実施態様2では、成型用積層フィルムの伸度が0%時のヘイズ値(Hz0)に対する成型用積層フィルムの伸度が20%時におけるヘイズ値(Hz20)の変化率が下記式11を満足することが好ましく、式12を満足することがより好ましい。
(|Hz0−Hz20|)/Hz0≦0.3 ・・・ 式11
(|Hz0−Hz20|)/Hz0≦0.2 ・・・ 式12
Furthermore, in the second embodiment, the rate of change of the haze value (Hz 20) at 20% elongation of the laminated film for molding relative to the haze value (Hz 0) at 0% elongation of the laminated film for molding is the following formula 11 It is preferable to satisfy Expression 12, and it is more preferable to satisfy Expression 12.
(| Hz0−Hz20 |) /Hz0≦0.3 ・ ・ ・ Formula 11
(| Hz0−Hz20 |) /Hz0≦0.2 ・ ・ ・ Formula 12

実施態様2では、成型用積層フィルムの伸度が0%時の視感反射率(R0)が、0.5〜2.5%の範囲が好ましく、0.7〜2.0%の範囲がより好ましく、0.9〜1.8%の範囲が特に好ましい。   In the embodiment 2, the luminous reflectance (R0) when the elongation of the laminated film for molding is 0% is preferably in the range of 0.5 to 2.5%, and in the range of 0.7 to 2.0%. More preferably, the range of 0.9 to 1.8% is particularly preferable.

また、実施態様2では、成型用積層フィルムの伸度が0%時における視感反射率(R0)と、成型用積層フィルムの伸度が15%時における視感反射率(R15)との差の絶対値が前述の式1を満足することが好ましい。つまり、(R0)と(R15)との差の絶対値(|R0−R15|)が0.2%以下であることが好ましい。更に、上記視感反射率差の絶対値(|R0−R15|)が0.1%以下であることがより好ましい。   In Embodiment 2, the difference between the luminous reflectance (R0) at 0% elongation of the molding laminated film and the luminous reflectance (R15) at 15% elongation of the molding laminated film It is preferable that the absolute value of x satisfies the above-mentioned equation 1. That is, it is preferable that the absolute value (| R0-R15 |) of the difference of (R0) and (R15) is 0.2% or less. Furthermore, it is more preferable that the absolute value (| R0-R15 |) of the luminous reflectance difference is 0.1% or less.

また更に、成型用積層フィルムの伸度が0%時の視感反射率(R0)と、成型用積層フィルムの伸度が20%時における視感反射率(R20)との差の絶対値が0.2%以下であることが好ましく、0.1%以下であることがより好ましい。   Furthermore, the absolute value of the difference between the luminous reflectance (R0) when the elongation of the laminated film for molding is 0% and the luminous reflectance (R20) when the elongation of the laminated film for molding is 20% is It is preferably 0.2% or less, more preferably 0.1% or less.

[基材フィルム]
本発明における基材フィルムの材料は、特に限定されるものではないが、該材料として、ポリエステル(例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなど)、ポリメチルメタクリレート、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、トリアセチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、金属イオン架橋エチレン−メタクリル酸共重合体、ポリウレタン、セロファン等が挙げられる。好ましくは、熱、溶剤、折り曲げ等の加工時の負荷に対する耐性が高く、透明性が特に高い点で、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート等が挙げられ、より好ましくは、加工性に優れている点でポリエステルが使用される。ポリエステルの中でも特にポリエチレンテレフタレートが好ましい。
[Base film]
The material of the substrate film in the present invention is not particularly limited, but as the material, polyester (eg, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate etc.), polymethyl methacrylate, acrylic resin, polycarbonate, polystyrene And triacetyl cellulose, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, metal ion crosslinked ethylene-methacrylic acid copolymer, polyurethane, cellophane and the like. Preferably, polyester, polycarbonate, polymethyl methacrylate and the like are mentioned in that they have high resistance to load during processing such as heat, solvent and bending, and particularly high transparency, and more preferably, they are excellent in processability. Polyester is used. Among polyesters, polyethylene terephthalate is particularly preferred.

基材フィルムの厚みは、50〜300μmの範囲が好ましく、75〜250μmの範囲がより好ましい。   The range of 50-300 micrometers is preferable, and, as for the thickness of a base film, the range of 75-250 micrometers is more preferable.

基材フィルムのヘイズ値は、1.0%以下であることが好ましく、0.7%以下であることがより好ましく、0.5%以下であることが特に好ましい。ヘイズ値の下限は0%である。ここで、基材フィルムのヘイズ値とは、下記の樹脂層を設ける前の基材フィルム自体のヘイズ値を意味する。基材フィルムのヘイズ値を上記の範囲内にすることによって、成型用積層フィルムの透明性を高めることができる。   The haze value of the substrate film is preferably 1.0% or less, more preferably 0.7% or less, and particularly preferably 0.5% or less. The lower limit of the haze value is 0%. Here, the haze value of the base film means the haze value of the base film itself before the following resin layer is provided. By setting the haze value of the base film within the above range, the transparency of the molding laminated film can be enhanced.

基材フィルムのヘイズ値を1.0%以下にするには、基材フィルムに粒子を含有させないことが好ましい。   In order to make the haze value of the base film 1.0% or less, it is preferable that the base film does not contain particles.

[樹脂層]
基材フィルムには、少なくともハードコート層が積層される側の面に、基材フィルムとハードコート層との密着力を高めるための樹脂層を設けることが好ましい。特に、基材フィルムとしてポリエチレンテレフタレートフィルムを用いる場合は、ポリエチレンテレフタレートフィルムとハードコート層との密着力を高めるために樹脂層を設けることが好ましい。
[Resin layer]
It is preferable to provide a resin layer for enhancing the adhesion between the base film and the hard coat layer on at least the surface of the base film on which the hard coat layer is laminated. In particular, when using a polyethylene terephthalate film as the base film, it is preferable to provide a resin layer in order to enhance the adhesion between the polyethylene terephthalate film and the hard coat layer.

樹脂層は、樹脂としてポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂およびアクリル樹脂からなる群の中から選ばれる少なくとも一種の樹脂を含有することが好ましく、更に架橋剤ならびに粒子を含有することが好ましい。   The resin layer preferably contains, as a resin, at least one resin selected from the group consisting of polyester resins, polyurethane resins and acrylic resins, and further preferably contains a crosslinking agent and particles.

上記樹脂としては、少なくともポリエステル樹脂を含むことが好ましい。樹脂層における樹脂の含有量は、樹脂層の固形分総量100質量%に対して60質量%以上であることが好ましく、70質量%以上であることがより好ましく、特に80質量%以上であることが好ましい。上限は98質量%以下が好ましく、97質量%以下がより好ましく、特に95質量%以下が好ましい。   The resin preferably contains at least a polyester resin. The content of the resin in the resin layer is preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and particularly preferably 80% by mass or more based on 100% by mass of the total solid content of the resin layer. Is preferred. 98 mass% or less is preferable, as for an upper limit, 97 mass% or less is more preferable, and 95 mass% or less is especially preferable.

架橋剤としては、メラミン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、メチロール化あるいはアルキロール化した尿素系架橋剤、アクリルアミド系架橋剤、ポリアミド系樹脂、アミドエポキシ化合物、各種シランカップリング剤、各種チタネート系カップリング剤などを用いることができる。これらの中でも、メラミン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、及びカルボジイミド系架橋剤が好適に用いられる。   As a crosslinking agent, melamine based crosslinking agent, oxazoline based crosslinking agent, carbodiimide based crosslinking agent, isocyanate based crosslinking agent, aziridine based crosslinking agent, epoxy based crosslinking agent, methylolated or alkylolated urea based crosslinking agent, acrylamide based crosslinking Agents, polyamide resins, amido epoxy compounds, various silane coupling agents, various titanate coupling agents, and the like can be used. Among these, melamine based crosslinking agents, oxazoline based crosslinking agents, and carbodiimide based crosslinking agents are suitably used.

樹脂層における架橋剤の含有量は、樹脂層の固形分総量100質量%に対して1〜35質量%の範囲が好ましく、3〜30質量%の範囲がより好ましく、特に5〜25質量%の範囲が好ましい。   The content of the crosslinking agent in the resin layer is preferably in the range of 1 to 35% by mass, more preferably in the range of 3 to 30% by mass, particularly 5 to 25% by mass, based on 100% by mass of the total solid content of the resin layer. A range is preferred.

粒子としては、無機粒子(コロイダルシリカ、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、カーボンブラック、ゼオライト粒子等)や有機粒子(アクリル系樹脂粒子、スチレン系樹脂粒子、ポリエステル系樹脂粒子、ポリウレタン系樹脂粒子、ポリカーボネート系樹脂粒子、ポリアミド系樹脂粒子、シリコーン系樹脂粒子、フッ素系樹脂粒子、あるいは上記樹脂の合成に用いられる2種以上のモノマーの共重合樹脂粒子等)が挙げられる。これらの中でも、コロイダルシリカが好ましく用いられる。   The particles include inorganic particles (colloidal silica, titanium oxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, carbon black, zeolite particles, etc.) and organic particles (acrylic resin particles, styrene resin particles, polyester resin particles, polyurethane resin) And resin particles, polycarbonate resin particles, polyamide resin particles, silicone resin particles, fluorine resin particles, or copolymer resin particles of two or more monomers used in the synthesis of the above resin. Among these, colloidal silica is preferably used.

粒子の平均粒子径は、30〜500nmの範囲が好ましく、50〜400nmの範囲がより好ましく、特に50〜300nmの範囲が好ましい。   The range of 30-500 nm is preferable, as for the average particle diameter of particle | grains, the range of 50-400 nm is more preferable, and the range of 50-300 nm is especially preferable.

樹脂層における粒子の含有量は、樹脂層の固形分総量100質量%に対して0.05〜8質量%の範囲が好ましく、1〜5質量%の範囲がより好ましい。   The content of particles in the resin layer is preferably in the range of 0.05 to 8% by mass, and more preferably in the range of 1 to 5% by mass with respect to 100% by mass of the total solid content of the resin layer.

樹脂層の厚みは、5〜300nmの範囲が好ましく、10〜250nmの範囲がより好ましく、特に20〜200nmの範囲が好ましい。   The range of 5-300 nm is preferable, as for the thickness of a resin layer, the range of 10-250 nm is more preferable, and the range of 20-200 nm is especially preferable.

樹脂層の屈折率は、ハードコート層および低屈折率層を積層したときの反射色をニュートラルで無色に近づけるという観点から、1.55〜1.61の範囲が好ましく、1.56〜1.60の範囲がより好ましく、特に1.57〜1.59の範囲が好ましい。   The refractive index of the resin layer is preferably in the range of 1.55 to 1.61, from the viewpoint of bringing the reflected color when the hard coat layer and the low refractive index layer are laminated closer to neutral and colorless. The range of 60 is more preferable, and the range of 1.57 to 1.59 is particularly preferable.

樹脂層は、2層以上の複数層で構成されていてもよい。特に、上記した密着力と反射色の観点から、樹脂層は屈折率が1.55〜1.61の範囲である樹脂層A(基材フィルム側)と屈折率が1.48〜1.54の範囲である樹脂層B(ハードコート層側)とを含むことが好ましい。   The resin layer may be composed of two or more layers. In particular, from the viewpoint of the adhesion and the reflection color described above, the resin layer has a refractive index in the range of 1.55 to 1.61, and a resin layer A (base film side) and a refractive index of 1.48 to 1.54. It is preferable to include the resin layer B (hard coat layer side) in the range of

樹脂層Aは、屈折率を1.55〜1.61とするために、樹脂として分子中にナフタレン環を含むポリエステル樹脂を用いることが好ましい。   In order to set the refractive index of the resin layer A to 1.55 to 1.61, it is preferable to use a polyester resin containing a naphthalene ring in the molecule as the resin.

樹脂層Bは、屈折率を1.48〜1.54とするために、アクリル樹脂を用いることが好ましい。   It is preferable to use an acrylic resin for the resin layer B to have a refractive index of 1.48 to 1.54.

樹脂層が2層以上の複数層で構成されている場合、樹脂層Aと樹脂層Bとの間に他の樹脂層(中間樹脂層)を含むことができる。例えば、ポリエステル樹脂とアクリル樹脂とを含有する中間樹脂層が、樹脂層Aと樹脂層Bとの間に存在していてもよい。   When the resin layer is composed of two or more layers, another resin layer (intermediate resin layer) can be included between the resin layer A and the resin layer B. For example, an intermediate resin layer containing a polyester resin and an acrylic resin may be present between the resin layer A and the resin layer B.

樹脂層が2層以上の複数層で構成されている場合であっても、樹脂層の合計厚みは、前述したように5〜300nmの範囲が好ましく、10〜250nmの範囲がより好ましく、特に20〜200nmの範囲が好ましい。   Even when the resin layer is composed of two or more layers, the total thickness of the resin layer is preferably in the range of 5 to 300 nm, more preferably in the range of 10 to 250 nm, as described above. The range of -200 nm is preferred.

樹脂層が2層以上の複数層で構成されている場合であっても、前述したように架橋剤および粒子を含有することが好ましい。   Even when the resin layer is composed of two or more layers, as described above, it is preferable to contain a crosslinking agent and particles.

また、樹脂層が2層以上の複数層で構成されている場合の製造法としては、複数の層をそれぞれ塗り重ねてもよいし、あるいは、複数の層の成分を含有する1つの塗布液を1回塗布し、それぞれの成分の自己相分離を利用して、複数の層を分離形成する方法を用いてもよい。   Moreover, as a manufacturing method in case a resin layer is comprised by two or more layers of multiple layers, several layers may be coated respectively, or one coating liquid containing the component of several layers may be used. A method of separating and forming a plurality of layers by applying once and utilizing self-phase separation of each component may be used.

[ハードコート層]
本発明のハードコート層は、クラック伸度が5%以上である。つまり、ハードコート層のクラック伸度が5%以上であると言うことは、成型用積層フィルムを車載用表示パネルや電子機器筐体等に適用する際の成型加工時における延伸工程(プレフォーム工程)で、クラックが発生しにくいことを意味する。
[Hard coat layer]
The hard coat layer of the present invention has a crack elongation of 5% or more. In other words, the fact that the crack elongation of the hard coat layer is 5% or more means that the stretching process (preform process) is performed at the time of molding processing when applying the laminated film for molding to a display panel for vehicle Means that cracking is less likely to occur.

従来から一般的に知られているハードコートフィルムにおけるハードコート層のクラック伸度は5%未満であり、成型加工時にクラックが発生する。   The crack elongation of the hard coat layer in a hard coat film generally known conventionally is less than 5%, and a crack is generated during molding.

本発明のハードコート層のクラック伸度は、8%以上が好ましく、10%以上がより好ましく、特に15%以上が好ましい。上限のクラック伸度は150%以下が適当であり、100%以下がより好ましく、特に80%以下が好ましい。   The crack elongation of the hard coat layer of the present invention is preferably 8% or more, more preferably 10% or more, and particularly preferably 15% or more. The upper limit of the crack elongation is suitably 150% or less, more preferably 100% or less, and particularly preferably 80% or less.

成型用積層フィルムの表面に傷が発生するのを抑制するために、ハードコート層は硬度が高いことが好ましく、JIS K5600−5−4(1999年)で定義される鉛筆硬度が、F以上が好ましく、H以上がより好ましい。上限は9H程度である。   The hard coat layer preferably has high hardness in order to suppress the occurrence of flaws on the surface of the laminated film for molding, and the pencil hardness defined by JIS K 5600-5-4 (1999) is F or more. Preferably, H or more is more preferable. The upper limit is about 9H.

ハードコート層の厚みは0.5μm以上5μm未満であることが好ましく、1.0μm以上4.5μ以下であることがより好ましく、特に1.5μm以上4.0μm以下であることが好ましい。   The thickness of the hard coat layer is preferably 0.5 μm or more and less than 5 μm, more preferably 1.0 μm or more and 4.5 μm or less, and particularly preferably 1.5 μm or more and 4.0 μm or less.

ハードコート層の屈折率は、ハードコート層上に低屈折率層を積層した状態での低屈折率層側表面の視感反射率を0.5〜2.5%の範囲に調整するという観点から、1.50〜1.60の範囲が好ましく、1.50〜1.55の範囲がより好ましい。   The refractive index of the hard coat layer is adjusted from 0.5 to 2.5% of the luminous reflectance of the surface on the low refractive index layer side in the state where the low refractive index layer is laminated on the hard coat layer. Therefore, the range of 1.50 to 1.60 is preferable, and the range of 1.50 to 1.55 is more preferable.

ハードコート層は、樹脂として熱硬化性樹脂や活性エネルギー線硬化性樹脂を含むことが好ましく、特に活性エネルギー線硬化性樹脂を含むことが好ましい。ここで、活性エネルギー線硬化性樹脂とは、紫外線や電子線等の活性エネルギー線によって重合されて硬化される樹脂を意味する。   The hard coat layer preferably contains a thermosetting resin or an active energy ray curable resin as a resin, and particularly preferably contains an active energy ray curable resin. Here, the active energy ray curable resin means a resin which is polymerized and cured by active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams.

活性エネルギー線硬化性樹脂を得るための重合性化合物としては、アクリロイル基、メタクリロイル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニル基、アリル基等の重合性官能基を有する化合物(モノマーやオリゴマー)が挙げられる。   As a polymerizable compound for obtaining an active energy ray curable resin, a compound (monomer or oligomer) having a polymerizable functional group such as acryloyl group, methacryloyl group, acryloyloxy group, methacryloyloxy group, vinyl group, allyl group, etc. It can be mentioned.

ハードコート層は、上記した重合性官能基を有する化合物を含有する活性エネルギー線硬化性組成物をウェットコーティング法により塗布し、必要に応じて乾燥した後、活性エネルギー線を照射して硬化することにより形成されたものであることが好ましい。上記のウェットコーティング法としては、例えばリバースコート法、スプレーコート法、バーコート法、グラビアコート法、ロッドコート法、ダイコート法、スピンコート法、エクストルージョンコート法等の塗布方法を用いることができる。   The hard coat layer is formed by applying an active energy ray curable composition containing the above-described compound having a polymerizable functional group by a wet coating method, drying if necessary, and then irradiating the active energy ray to cure. It is preferable that it is formed by As the above wet coating method, coating methods such as reverse coating method, spray coating method, bar coating method, gravure coating method, rod coating method, die coating method, spin coating method, extrusion coating method and the like can be used.

クラック伸度が5%以上のハードコート層を形成するために、活性エネルギー線硬化性樹脂を得るための重合性化合物として上記重合性官能基を有するウレタン化合物(例えば、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーもしくはウレタン(メタ)アクリレートモノマー)が好ましく用いられる。特にウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーが好ましく用いられる。   A urethane compound having the above polymerizable functional group as a polymerizable compound for obtaining an active energy ray-curable resin in order to form a hard coat layer having a crack elongation of 5% or more (for example, a urethane (meth) acrylate oligomer or Urethane (meth) acrylate monomers are preferably used. In particular, urethane (meth) acrylate oligomers are preferably used.

ここで、「ウレタン(メタ)アクリレート・・・」なる括弧書きを含む表現は、「ウレタンアクリレート・・・」と「ウレタンメタクリレート・・・」との化合物を含む。また、以下の説明において、「・・・(メタ)アクリレート」なる括弧書きを含む表現は、「・・・アクリレート」と「・・・メタクリレート」との化合物を含む。   Here, the expression including the bracket notation “urethane (meth) acrylate...” Includes compounds of “urethane acrylate...” And “urethane methacrylate. Moreover, in the following description, the expression including parentheses “... (meth) acrylate” includes compounds of “... acrylate” and “... methacrylate”.

ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーもしくはウレタン(メタ)アクリレートモノマーとしては、具体的には、共栄化学社製のAT−600、UA−101l、UA−306H、UA−306T、UA−306l、UF−8001、UF−8003等、日本合成化学社製のUV7550B、UV−7600B、UV−1700B、UV−6300B、UV−7605B、UV−7640B、UV−7650B等、新中村化学社製のU−4HA、U−6HA、UA−100H、U−6LPA、U−15HA、UA−32P、U−324A、U−2PPA、UA−NDP等、ダイセルユーシービー社製のEbecryl−270、Ebecryl−284、Ebecryl−264、Ebecryl−9260、Ebecryl−1290、Ebecryl−1290K、Ebecryl−5129等、根上工業社製のUN−3220HA、UN−3220HB、UN−3220HC、UN−3220HS等、三菱レイヨン社製のRQシリーズ、荒川化学工業社製のビームセットシリーズ等が挙げられる。   Specifically, as urethane (meth) acrylate oligomer or urethane (meth) acrylate monomer, AT-600, UA-101, UA-306H, UA-306T, UA-306l, UF-8001, manufactured by Kyoeika Chemical Co., Ltd. UF-8003 etc., UV7550B, UV-7600B, UV-1700B, UV-6300B, UV-7605B, UV-7640B, etc. made by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd. U-4HA, U-made by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. 6 HA, UA-100 H, U-6 LPA, U-15 HA, UA-32 P, U-324 A, U-2 PPA, UA-NDP, etc., Ebecryl-270, Ebecryl-284, Ebecryl-264, Ebecryl manufactured by Daicel U. C. −9260, Ebecryl-1290, Becryl-1290K, Ebecryl-5129, etc., Negami Industrial Co., Ltd. made by UN-3220HA, UN-3220HB, UN-3220HC, UN-3220HS etc., Mitsubishi Rayon's RQ series, Arakawa Chemical Industries's beam set series etc. It can be mentioned.

また、重合性官能基を有するウレタン化合物として、下記1)〜4)の化合物も好ましく用いることができる。
1)下記(a1)成分と(a2)成分を反応させて得られるウレタン化合物
(a1)分子内に2個の水酸基を有するエポキシ(メタ)アクリレート
(a2)ジイソシアネート化合物
2)下記(b1)〜(b3)成分を反応させて得られるウレタン化合物
(b1)分子内に2個の水酸基を有するエポキシ(メタ)アクリレート
(b2)ジイソシアネート化合物
(b3)モノアルコール化合物
3)下記(c1)〜(c3)を反応させて得られるウレタン化合物
(c1)ポリカプロラクトンポリオール
(c2)ジイソシアネート化合物
(c3)ヒドロキシル基含有(メタ)アクリル酸エステル
4)下記(d1)〜(d3)成分を反応させて得られるウレタン化合物
(d1)分子内に環状骨格を有するジエポキシ化合物と(メタ)アクリル酸誘導体とから合成された、分子内に2個の水酸基を有するエポキシ(メタ)アクリレート
(d2)分子内に2個の水酸基を有し、分子量が50〜500である(a1)成分以外の化合物
(d3)ジイソシアネート化合物
Moreover, as a urethane compound which has a polymerizable functional group, the compound of following 1)-4) can also be used preferably.
1) An epoxy (meth) acrylate (a2) diisocyanate compound 2 having two hydroxyl groups in the molecule of a urethane compound (a1) obtained by reacting the following components (a1) and (a2): 2) (b1) to (6) Epoxy compound (b2) having two hydroxyl groups in the molecule of urethane compound (b1) obtained by reacting components b3) (b2) Diisocyanate compound (b3) monoalcohol compound 3) The following (c1) to (c3) Urethane Compound (c1) Polycaprolactone Polyol (c2) Diisocyanate Compound (c3) Hydroxyl Group-Containing (Meth) Acrylate Ester 4 Obtained by Reaction The urethane compound obtained by reacting the following components (d1) to (d3) d1) A diepoxy compound having a cyclic skeleton in the molecule and a (meth) acrylic acid derivative Compound (d3) having two hydroxyl groups in the molecule and having a molecular weight of 50 to 500 (a1) other than the component (a1). Diisocyanate compound

上記した重合性官能基を有するウレタン化合物の含有量は、ハードコート層を形成するための活性エネルギー線硬化性組成物の固形分総量100質量%に対して、10〜90質量%の範囲が好ましく、20〜80質量%の範囲がより好ましい。   The content of the urethane compound having a polymerizable functional group described above is preferably in the range of 10 to 90% by mass with respect to 100% by mass of the total solid content of the active energy ray curable composition for forming the hard coat layer The range of 20 to 80% by mass is more preferable.

クラック伸度が5%以上のハードコート層を形成するために、分子中に上記重合性官能基を4個以上含むモノマー(但し、ウレタン化合物は含まない)の含有量は、ハードコート層を形成するための活性エネルギー線硬化性組成物の固形分総量100質量%に対して60質量%以下が好ましく、50質量%以下がより好ましく、40質量%以下が特に好ましい。   In order to form a hard coat layer having a crack elongation of 5% or more, the content of a monomer containing 4 or more of the polymerizable functional groups in the molecule (but not including a urethane compound) forms a hard coat layer 60 mass% or less is preferable with respect to 100 mass% of solid content total amount of the active energy ray curable composition for, 50 mass% or less is more preferable, and 40 mass% or less is especially preferable.

上記の分子中に重合性官能基を4個以上含むモノマーとしては、例えばペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ(メタ)トリアクリレート等が挙げられる。   Examples of the monomer having four or more polymerizable functional groups in the molecule include pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate and dipentaerythritol hexa ( Meta) acrylate, tripentaerythritol hexa (meth) triacrylate, etc. are mentioned.

クラック伸度が5%以上のハードコート層を形成するために、上記したウレタン化合物に加えて分子中に重合性官能基を1〜3個含むモノマーやオリゴマーを含有することが好ましい。このような分子中に重合性官能基を1〜3個含むモノマーやオリゴマーの含有量は、ハードコート層を形成するための活性エネルギー線硬化性組成物の固形分総量100質量%に対して、5〜60質量%の範囲が好ましく、10〜50質量%の範囲がより好ましい。   In order to form a hard coat layer having a crack elongation of 5% or more, it is preferable to contain a monomer or oligomer containing 1 to 3 polymerizable functional groups in the molecule, in addition to the above-described urethane compound. The content of the monomer or oligomer having 1 to 3 polymerizable functional groups in such a molecule is 100% by mass of the total solid content of the active energy ray-curable composition for forming the hard coat layer, The range of 5 to 60% by mass is preferable, and the range of 10 to 50% by mass is more preferable.

このような分子中に重合性官能基を1〜3個含むモノマーやオリゴマーとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、エトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシトリエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート等が挙げられる。   As a monomer or oligomer containing one to three polymerizable functional groups in such a molecule, for example, methyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, ethoxydiethylene glycol (meth) acrylate, methoxytriethylene glycol (meth) Acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxy (meth) ) Acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate ) Acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate.

ハードコート層は、光重合開始剤を含有することが好ましい。光重合開始剤としては、例えば、イソプロピルベンゾインエーテル、イソブチルベンゾインエーテル、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、o−ベンゾイルメチルベンゾエート、アセトフェノン、2,4−ジエチルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、エチルアントラキノン、p−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、p−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン−1,ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド、メチルベンジルホルメートなどが挙げられる。   The hard coat layer preferably contains a photopolymerization initiator. As the photopolymerization initiator, for example, isopropyl benzoin ether, isobutyl benzoin ether, benzophenone, Michler's ketone, o-benzoyl methyl benzoate, acetophenone, 2,4-diethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, ethyl anthraquinone, p-dimethylaminobenzoic acid Isoamyl ester, p-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane 1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1 (4-morpholinophenyl) -butanone-1, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, methyl bene Jiruhorumeto and the like.

また、光重合開始剤は一般に市販されており、それらを使用することができる。例えば、
チバ・スペシャリティ・ケミカルズ(株)製のイルガキュア907、イルガキュア379、イルガキュア819、イルガキュア127、イルガキュア500、イルガキュア754、イルガキュア250、イルガキュア1800、イルガキュア1870、イルガキュアOXE01、DAROCUR TPO、DAROCUR1173等、日本シイベルヘグナー(株)製のSpeedcureMBB、SpeedcurePBZ、SpeedcureITX、SpeedcureCTX、SpeedcureEDB、Esacure ONE、Esacure KIP150、Esacure KTO46等、日本化薬(株)製のKAYACURE DETX−S、KAYACURE CTX、KAYACURE BMS、KAYACURE DMBI等が挙げられる。
Also, photoinitiators are generally commercially available, and they can be used. For example,
Irubacure 907, Irgacure 379, Irgacure 819, Irgacure 127, Irgacure 500, Irgacure 754, Irgacure 250, Irgacure 1800, Irgacure 1870, Irgacure OXE01, DAROCUR TPO, DAROCUR 1173 etc. ) Speedcure MBB, Speedcure PBZ, Speedcure ITX, Speedcure CTX, Speedcure EDB, Esacure ONE, Esacure KIP 150, Esacure KTO 46, etc., KAYACURE DETX-S, KAYACURE CTX, KAYACURE BMS, KAYACURE DMBI, etc. manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. It is below.

光重合開始剤の含有量は、ハードコート層を形成するための活性エネルギー線硬化性組成物の固形分総量100質量%に対して0.1〜10質量%の範囲が適当であり、0.5〜8質量%の範囲が好ましい。   The content of the photopolymerization initiator is suitably in the range of 0.1 to 10% by mass with respect to 100% by mass of the total solid content of the active energy ray-curable composition for forming the hard coat layer. The range of 5-8 mass% is preferable.

[実施態様1のハードコート層]
前述した実施態様1では、成型用積層フィルムの伸度が0%時におけるヘイズ値(Hz0)が3.0%未満であり、視覚的にクリヤー感が高くかつ視感反射率が小さい成型用積層フィルムである。
[Hard Coat Layer of Embodiment 1]
In Embodiment 1 described above, a laminate for molding having a haze value (Hz0) of less than 3.0% when the elongation of the laminated film for molding is 0% and having a high degree of clearness visually and a small luminous reflectance It is a film.

この実施態様1は、比較的クリヤーなハードコート層を設けることによって実現される。つまり、ハードコート層表面の中心線平均粗さRaは50nm未満であることが好ましく、40nm以下であることがより好ましく、特に30nm以下であることが好ましい。これによって視覚的にクリヤー感の高い成型用積層フィルムが得られる。下限の中心線平均粗さRaは、1nm程度である。尚、上記ハードコート層表面の中心線平均粗さRaは、基材フィルム上にハードコート層が積層されたハードコート層積層フィルムの伸度が0%時におけるハードコート層表面の中心線平均粗さRaである。   This embodiment 1 is realized by providing a relatively clear hard coat layer. That is, the center line average roughness Ra of the hard coat layer surface is preferably less than 50 nm, more preferably 40 nm or less, and particularly preferably 30 nm or less. As a result, a laminated film for molding having a high degree of clearness can be obtained. The lower limit center line average roughness Ra is about 1 nm. The center line average roughness Ra of the hard coat layer surface is the center line average roughness of the hard coat layer surface when the elongation of the hard coat layer laminated film in which the hard coat layer is laminated on the base film is 0%. It is Ra.

ハードコート層上に積層される低屈折率層は、厚みが50〜200nmであるので低屈折率層を積層した後の低屈折率層表面の中心線平均粗さRaは、ハードコート層表面の中心線平均粗さRaに追従する。従って、実施態様1の低屈折率層表面の中心線平均粗さRaは、50nm未満であることが好ましく、40nm以下であることがより好ましく、特に30nm以下であることが好ましい。下限の中心線平均粗さRaは、1nm程度である。尚、上記低屈折率層表面の中心線平均粗さRaは、成型用積層フィルムの伸度が0%時における低屈折率層表面の中心線平均粗さRaである。   The low refractive index layer laminated on the hard coat layer has a thickness of 50 to 200 nm, so the center line average roughness Ra of the surface of the low refractive index layer after laminating the low refractive index layer is Follow the center line average roughness Ra. Accordingly, the center line average roughness Ra of the surface of the low refractive index layer of Embodiment 1 is preferably less than 50 nm, more preferably 40 nm or less, and particularly preferably 30 nm or less. The lower limit center line average roughness Ra is about 1 nm. The center line average roughness Ra of the surface of the low refractive index layer is the center line average roughness Ra of the surface of the low refractive index layer when the elongation of the laminated film for molding is 0%.

上記した比較的クリヤーなハードコート層を形成するには、ハードコート層は平均粒子径が1μm以上の粒子は実質的に含有しないことが好ましい。ここで、ハードコート層が、平均粒子径が1μm以上の粒子は実質的に含有しないとは、ハードコート層に平均粒子径が1μm以上の粒子を意図的に添加しないことを意味する。   In order to form the above-described relatively clear hard coat layer, it is preferable that the hard coat layer does not substantially contain particles having an average particle diameter of 1 μm or more. Here, that the hard coat layer substantially does not contain particles having an average particle size of 1 μm or more means that particles having an average particle size of 1 μm or more are not intentionally added to the hard coat layer.

[実施態様2のハードコート層]
前述した実施態様2では、伸度が0%時におけるヘイズ値(Hz0)が3.0%以上20.0%以下であり、視覚的に落ち着き感と高級感があり、白っぽさが軽減された成型用積層フィルムである。
[Hard Coat Layer of Embodiment 2]
In the embodiment 2 described above, the haze value (Hz0) at 0% elongation is 3.0% or more and 20.0% or less, and there is a sense of calmness and luxury visually, and the whiteness is reduced. It is a laminated film for molding.

この実施態様2は、表面凹凸が比較的大きいハードコート層を設けることによって実現される。具体的には、ハードコート層表面の中心線平均粗さRaは50nm以上であることが好ましく、70nm以上であることがより好ましく、特に100nm以上であることが好ましい。上限の中心線平均粗さRaは、500nm以下が好ましく、400nm以下がより好ましく、特に300nm以下が好ましい。尚、上記ハードコート層表面の中心線平均粗さRaは、基材フィルム上にハードコート層が積層されたハードコート層積層フィルムの伸度が0%時におけるハードコート層表面の中心線平均粗さRaである。   This embodiment 2 is realized by providing a hard coat layer having relatively large surface irregularities. Specifically, the center line average roughness Ra of the hard coat layer surface is preferably 50 nm or more, more preferably 70 nm or more, and particularly preferably 100 nm or more. The upper limit center line average roughness Ra is preferably 500 nm or less, more preferably 400 nm or less, and particularly preferably 300 nm or less. The center line average roughness Ra of the hard coat layer surface is the center line average roughness of the hard coat layer surface when the elongation of the hard coat layer laminated film in which the hard coat layer is laminated on the base film is 0%. It is Ra.

ハードコート層上に積層される低屈折率層は、厚みが50〜200nmであるので低屈折率層を積層した後の低屈折率層表面の中心線平均粗さRaは、ハードコート層表面の中心線平均粗さRaに追従する。従って、実施態様2の低屈折率層表面の中心線平均粗さRaは、50nm以上であることが好ましく、70nm以上であることがより好ましく、特に100nm以上であることが好ましい。上限の中心線平均粗さRaは、500nm以下が好ましく、400nm以下がより好ましく、特に300nm以下が好ましい。
尚、上記低屈折率層表面の中心線平均粗さRaは、成型用積層フィルムの伸度が0%時における低屈折率層表面の中心線平均粗さRaである。
The low refractive index layer laminated on the hard coat layer has a thickness of 50 to 200 nm, so the center line average roughness Ra of the surface of the low refractive index layer after laminating the low refractive index layer is Follow the center line average roughness Ra. Therefore, the center line average roughness Ra of the surface of the low refractive index layer of Embodiment 2 is preferably 50 nm or more, more preferably 70 nm or more, and particularly preferably 100 nm or more. The upper limit center line average roughness Ra is preferably 500 nm or less, more preferably 400 nm or less, and particularly preferably 300 nm or less.
The center line average roughness Ra of the surface of the low refractive index layer is the center line average roughness Ra of the surface of the low refractive index layer when the elongation of the laminated film for molding is 0%.

表面凹凸が比較的大きいハードコート層を形成する方法として、下記の1)〜3)の方法が挙げられる。
1)ハードコート層に、平均粒子径が0.5〜15μmの粒子をハードコート層の固形分総量100質量%に対して1〜30質量%含有させて、ハードコート層表面に凹凸を形成させる方法。
2)基材フィルム上にハードコート層形成用組成物を塗布後、硬化する前にエンボス加工を施してハードコート層表面に凹凸を形成させる方法。
3)第1成分および第2成分を含むハードコート層形成用組成物を基材フィルム上に塗布した後に、第1成分および第2成分の物性の差に基づいて第1成分と第2成分とが相分離し、表面に凹凸を形成させる方法。
The following methods 1) to 3) may be mentioned as methods for forming a hard coat layer having relatively large surface irregularities.
1) In the hard coat layer, particles having an average particle diameter of 0.5 to 15 μm are contained in an amount of 1 to 30% by mass with respect to the total solid content 100% by mass of the hard coat layer to form asperities on the surface Method.
2) A method of forming irregularities on the surface of the hard coat layer by applying embossing to the surface of the hard coat layer after curing and coating the composition for forming the hard coat layer on the substrate film.
3) After the composition for forming a hard coat layer containing the first component and the second component is applied on the substrate film, the first component and the second component are added based on the difference in the physical properties of the first component and the second component. Are separated, and the surface is made uneven.

上記1)〜3)の方法について詳しく説明する。
上記1)の方法において、ハードコート層に含有させる粒子としては、例えば、シリカ、シリカ−アルミナ複合酸化物、カオリナイト、タルク、炭酸カルシウム(カルサイト型、バテライト型)、ゼオライト、アルミナ、ヒドロキシアパタイト等の無機粒子、架橋アクリル粒子、架橋PMMA粒子、架橋ポリスチレン粒子、ナイロン粒子、ポリエステル粒子、ベンゾグアナミン・ホルマリン縮合物粒子、ベンゾグアナミン・メラミン・ホルムアルデヒド縮合物粒子メラミン・ホルムアルデヒド縮合物粒子等の耐熱性高分子粒子、シリカ・アクリル複合化合物のような有機・無機ハイブリッド微粒子が挙げられる。
The methods 1) to 3) will be described in detail.
The particles to be contained in the hard coat layer in the above method 1) include, for example, silica, silica-alumina composite oxide, kaolinite, talc, calcium carbonate (calcite type, vaterite type), zeolite, alumina, hydroxyapatite Heat resistant polymers such as inorganic particles such as crosslinked acrylic particles, crosslinked PMMA particles, crosslinked polystyrene particles, nylon particles, polyester particles, benzoguanamine / formalin condensate particles, benzoguanamine / melamine / formaldehyde condensate particles melamine / formaldehyde condensate particles And organic / inorganic hybrid fine particles such as particles and silica / acrylic complex compounds.

ハードコート層における粒子の含有量は、ハードコート層の固形分総量100質量%に対して2〜25質量%の範囲が好ましく、3〜20質量%の範囲がより好ましい。   The content of particles in the hard coat layer is preferably in the range of 2 to 25% by mass, and more preferably in the range of 3 to 20% by mass, with respect to 100% by mass of the total solid content of the hard coat layer.

上記2)の方法は、ハードコート層形成用組成物を基材フィルム上に塗布し、乾燥過程もしくは乾燥後で硬化する前に、表面に凹凸加工されたエンボスロールや賦形フィルムを塗布面に押し当てて、ハードコート層表面に凹凸を形成する方法である。   The method of the above 2) applies the composition for forming a hard coat layer on a substrate film, and before drying it after drying process or drying, an embossed roll or a forming film having a roughened surface is applied to the coated surface It is a method of pressing and forming unevenness on the surface of the hard coat layer.

上記3)の方法において、第1成分と第2成分との相分離をもたらす、第1成分および第2成分それぞれの物性の差として、例えばそれぞれの樹脂のSP値、ガラス転移温度(Tg)、表面張力、数平均分子量などが一定の差異を有する場合が挙げられる。   In the method of the above 3), for example, the SP value of each resin, the glass transition temperature (Tg), and the difference between the physical properties of the first component and the second component which bring about phase separation of the first component and the second component. There are cases where surface tension, number average molecular weight, etc. have a certain difference.

ここでSP値とは、solubility parameter(溶解性パラメーター)の略であり、溶解性の尺度となるものである。SP値は数値が大きいほど極性が高く、逆に数値が小さいほど極性が低いことを示す。   Here, the SP value is an abbreviation of the solubility parameter (solubility parameter), and serves as a measure of solubility. As the SP value is larger, the polarity is higher, and conversely, the smaller the value is, the lower the polarity is.

第1成分と第2成分との相分離をもたらす第1成分および第2成分それぞれの物性の差がSP値の差である場合、第1成分のSP値と第2成分のSP値との差は0.5以上であるのが好ましい。このSP値の差が0.8以上であるのがさらに好ましい。このSP値の差の上限は特に限定されないが、一般には15以下である。第1成分のSP値と第2成分のSP値との差が0.5以上ある場合は、互いの樹脂の相溶性が低く、それによりハードコート層形成用組成物の塗布後に第1成分と第2成分との相分離がもたらされると考えられる。   When the difference between the physical properties of the first component and the second component that cause phase separation between the first component and the second component is the difference between the SP values, the difference between the SP value of the first component and the SP value of the second component Is preferably 0.5 or more. More preferably, the difference in SP value is 0.8 or more. The upper limit of the difference between the SP values is not particularly limited, but is generally 15 or less. When the difference between the SP value of the first component and the SP value of the second component is 0.5 or more, the compatibility of the resins with each other is low, whereby the first component and the first component are applied. It is believed that phase separation with the second component is effected.

第1成分は少なくとも一種以上の樹脂からなり、第2成分は少なくとも一種以上のモノマー若しくはオリゴマーからなる群から選択されることが好ましい。   Preferably, the first component comprises at least one or more resins, and the second component is selected from the group consisting of at least one or more monomers or oligomers.

第1成分の樹脂としては、例えば、(メタ)アクリル樹脂、オレフィン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリシロキサン樹脂、ポリシラン樹脂、ポリイミド樹脂またはフッ素樹脂を骨格構造に含む樹脂などを用いることができる。これらの樹脂は、低分子量であるいわゆるオリゴマーであってもよい。(メタ)アクリル樹脂を骨格構造に含む樹脂として、(メタ)アクリルモノマーを重合または共重合した樹脂、(メタ)アクリルモノマーと他のエチレン性不飽和二重結合を有するモノマーとを共重合した樹脂などが挙げられる。オレフィン樹脂を骨格構造に含む樹脂として、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、アイオノマー、エチレン・ビニルアルコール共重合体、エチレン・塩化ビニル共重合体などが挙げられる。ポリエーテル樹脂を骨格構造に含む樹脂は、分子鎖中にエーテル結合を含む樹脂であり、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどが挙げられる。ポリエステル樹脂を骨格構造に含む樹脂は、分子鎖中にエステル結合を含む樹脂であり、例えば不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリエチレンテレフタレートなどが挙げられる。ポリウレタン樹脂を骨格構造に含む樹脂は、分子鎖中にウレタン結合を含む樹脂である。ポリシロキサン樹脂を骨格構造に含む樹脂は、分子鎖中にシロキサン結合を含む樹脂である。ポリシラン樹脂を骨格構造に含む樹脂は、分子鎖中にシラン結合を含む樹脂である。ポリイミド樹脂を骨格構造に含む樹脂は、分子鎖中にイミド結合を含む樹脂である。フッ素樹脂を骨格構造に含む樹脂は、ポリエチレンの水素の一部または全部をフッ素で置きかえられた構造を含む樹脂である。樹脂として、上記骨格構造の2種以上からなる共重合体であってもよく、上記骨格構造とそれ以外のモノマーとからなる共重合体であってもよい。   As the resin of the first component, for example, (meth) acrylic resin, olefin resin, polyether resin, polyester resin, polyurethane resin, polysiloxane resin, polysilane resin, polyimide resin or resin containing a fluorine resin in a skeleton structure is used. be able to. These resins may be low molecular weight so-called oligomers. A resin obtained by polymerizing or copolymerizing a (meth) acrylic monomer as a resin containing a (meth) acrylic resin in a skeleton structure, a resin obtained by copolymerizing a (meth) acrylic monomer with another monomer having an ethylenically unsaturated double bond Etc. Examples of resins containing an olefin resin in the skeleton include polyethylene, polypropylene, ethylene / propylene copolymers, ethylene / vinyl acetate copolymers, ionomers, ethylene / vinyl alcohol copolymers, ethylene / vinyl chloride copolymers, etc. . The resin containing a polyether resin in the backbone structure is a resin containing an ether bond in the molecular chain, and examples thereof include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol and the like. The resin containing a polyester resin in the skeleton structure is a resin containing an ester bond in the molecular chain, and examples thereof include unsaturated polyester resin, alkyd resin, polyethylene terephthalate and the like. The resin containing a polyurethane resin in the skeleton structure is a resin containing a urethane bond in the molecular chain. The resin containing a polysiloxane resin in its backbone structure is a resin containing a siloxane bond in its molecular chain. The resin containing a polysilane resin in the skeleton structure is a resin containing a silane bond in the molecular chain. The resin containing a polyimide resin in the skeleton structure is a resin containing an imide bond in the molecular chain. The resin containing a fluorine resin in the skeleton structure is a resin containing a structure in which part or all of hydrogen of polyethylene is replaced with fluorine. The resin may be a copolymer consisting of two or more of the above-mentioned skeleton structure, or may be a copolymer consisting of the above-mentioned skeleton structure and other monomers.

第2成分は、モノマーあるいはオリゴマーであるが、モノマーとしては多官能性モノマー、例えば多価アルコールと(メタ)アクリレートとの脱アルコール反応物、具体的には、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレートなどを用いることができる。オリゴマーとしては、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリエステル(メタ)アクリレートオリゴマーや上記第一成分であげられた樹脂の低分子量物、特に繰り返し単位の数が3〜10であり、重量平均分子量8000未満のものである。オリゴマーとしては、前述の樹脂の骨格構造の2種以上からなる共重合体であってもよく、上記骨格構造とそれ以外のモノマーとからなる共重合体であってもよい。クラック伸度が5%以上であるハードコート層を形成するという観点から、上記の第二成分として少なくともウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーを用いることが好ましい。   The second component is a monomer or an oligomer, and as the monomer, a polyfunctional monomer such as a dealcoholized reactant of polyhydric alcohol and (meth) acrylate, specifically, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, Trimethylolpropane tri (meth) acrylate or the like can be used. As the oligomers, urethane (meth) acrylate oligomers, polyester (meth) acrylate oligomers and low molecular weight substances of the resins mentioned above as the first component, in particular, the number of repeating units is 3 to 10, and weight average molecular weight is less than 8000 It is a thing. As an oligomer, the copolymer which consists of 2 or more types of the skeleton structure of the above-mentioned resin may be sufficient, and the copolymer which consists of the said skeleton structure and monomers other than that may be sufficient. From the viewpoint of forming a hard coat layer having a crack elongation of 5% or more, it is preferable to use at least a urethane (meth) acrylate oligomer as the second component.

[紫外線吸収剤]
本発明のハードコート層は、紫外線吸収剤を含有することが好ましい。特に、ハードコート層の透過スペクトルが、図1に示すように320〜350nmの波長域に透過率が5%以上の透過ピークを有するように、特定の紫外線吸収剤を含有させることが好ましい。
[UV absorber]
The hard coat layer of the present invention preferably contains a UV absorber. In particular, it is preferable to incorporate a specific ultraviolet absorber so that the transmission spectrum of the hard coat layer has a transmission peak with a transmittance of 5% or more in a wavelength range of 320 to 350 nm as shown in FIG.

ハードコート層が上記のような透過スペクトルとなるように、特定の紫外線吸収剤を含有することにより、ハードコート層の初期密着力を高度に維持しながら紫外線暴露後の密着力が改良される。   By including a specific UV absorber so that the hard coat layer has the above-mentioned transmission spectrum, the adhesion after exposure to ultraviolet light is improved while maintaining the initial adhesion of the hard coat layer to a high degree.

ハードコート層の透過スペクトルは、ポリエチレンテレフタレートフィルム上にハードコート層が積層された状態で測定された透過スペクトルである。   The transmission spectrum of the hard coat layer is a transmission spectrum measured in a state where the hard coat layer is laminated on a polyethylene terephthalate film.

一般的なポリエチレンテレフタレートフィルムは、400〜320nmの紫外線領域には、ハードコート層の透過スペクトルに実質的に影響を与えるような吸収を有しないので、本発明では上記の測定法で得られた透過スペクトルをハードコート層の透過スペクトルとする。   Since the general polyethylene terephthalate film does not have an absorption that substantially affects the transmission spectrum of the hard coat layer in the ultraviolet region of 400 to 320 nm, the transmission obtained by the above-mentioned measurement method in the present invention The spectrum is taken as the transmission spectrum of the hard coat layer.

本発明におけるハードコート層の特徴的な透過スペクトルについて、図1を参照して説明する。図1は、本発明の成型用積層フィルムにおけるハードコート層の透過スペクトルの一例を示す。   The characteristic transmission spectrum of the hard coat layer in the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 1 shows an example of the transmission spectrum of the hard coat layer in the laminated film for molding of the present invention.

ハードコート層に紫外線吸収剤を含有させることによって、400nm以下の紫外線領域の透過率が急激に大きく低下する。そして、本発明の透過スペクトルの特徴は、320〜350nmの波長域に透過率が5%以上の透過ピーク(符号1)を有する。   By containing the ultraviolet absorber in the hard coat layer, the transmittance in the ultraviolet region of 400 nm or less is sharply and sharply reduced. And the characteristic of the transmission spectrum of this invention has a transmission peak (code | symbol 1) whose transmittance | permeability is 5% or more in a 320-350 nm wavelength range.

本発明において、320〜350nmの波長域に透過率が5%以上の透過ピークを有するとは、透過ピークの波長から370nmの波長域に、透過ピークの透過率より1%以上小さい透過率の領域(ボトム;符号2)を有することを意味する。   In the present invention, having a transmission peak with a transmittance of 5% or more in the wavelength region of 320 to 350 nm means a region of transmittance 1% or more smaller than the transmittance of the transmission peak in the wavelength region of 370 nm from the wavelength of the transmission peak. It means having (bottom; code 2).

ハードコート層における透過スペクトルにおいて、透過ピークは320〜340nmの波長域に存在することが好ましく、特に325〜335nmの波長域に存在することが好ましい。   In the transmission spectrum of the hard coat layer, the transmission peak is preferably in the wavelength range of 320 to 340 nm, and particularly preferably in the wavelength range of 325 to 335 nm.

透過ピークの透過率は、7%以上がより好ましく、8%以上がより好ましく、更に9%以上が好ましく、特に10%以上が好ましい。透過ピークの上限の透過率は40%以下が好ましく、30%以下がより好ましい。透過ピークの透過率が40%を越えると、紫外線暴露後の密着力が低下する場合がある。   The transmittance of the transmission peak is preferably 7% or more, more preferably 8% or more, still more preferably 9% or more, and particularly preferably 10% or more. The transmittance at the upper limit of the transmission peak is preferably 40% or less, more preferably 30% or less. If the transmittance of the transmission peak exceeds 40%, the adhesion after exposure to ultraviolet light may be reduced.

ハードコート層における透過スペクトルにおいて、透過ピークとボトムの透過率差は2%以上が好ましく、3%以上がより好ましく、特に4%以上が好ましい。上記差の上限は15%以下が好ましく、10%以下が好ましい。   In the transmission spectrum of the hard coat layer, the transmission difference between the transmission peak and the bottom is preferably 2% or more, more preferably 3% or more, and particularly preferably 4% or more. The upper limit of the difference is preferably 15% or less, and more preferably 10% or less.

ハードコート層に前述した特徴的な透過スペクトルを付与するには、紫外線吸収剤の種類と添加量を選択する必要がある。紫外線吸収剤として従来から一般的に知られているベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤やベンゾフェノン系紫外線吸収剤では、上記した特徴的な透過スペクトルは得られにくい。一方、トリアジン系紫外線吸収剤の中に上記の特徴的な透過スペクトルを付与するものがある。   In order to impart the above-mentioned characteristic transmission spectrum to the hard coat layer, it is necessary to select the type and addition amount of the ultraviolet absorber. The above-mentioned characteristic transmission spectrum is hard to be obtained with a benzotriazole-based ultraviolet absorber and a benzophenone-based ultraviolet absorber which are generally known as ultraviolet absorbers. On the other hand, some triazine-based ultraviolet absorbers impart the above-mentioned characteristic transmission spectrum.

ハードコート層に含有させる紫外線吸収剤は、トリアジン系紫外線吸収剤の中から選択することが好ましい。特に、下記一般式1で表されるトリアジン系紫外線吸収剤の中から選択することが好ましい。   The UV absorber to be contained in the hard coat layer is preferably selected from triazine-based UV absorbers. In particular, it is preferable to select from triazine-based ultraviolet absorbers represented by the following general formula 1.

Figure 2019091071
Figure 2019091071

上記式中、R〜Rはそれぞれ独立的に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、シクロアルキル基、アリール基、またはアラルキル基を表す。 In the above formulas, R 1 to R 7 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group, an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkoxycarbonyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or an aralkyl group. .

上記一般式1の中でも、特に下記の一般式2の化合物が好ましい。   Among the above general formula 1, the compound of the following general formula 2 is particularly preferable.

Figure 2019091071
Figure 2019091071

式中、R、R、Rはそれぞれ独立的に、ヒドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、シクロアルキル基、アリール基、またはアラルキル基を表し、R、R、R、Rはそれぞれ独立的に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、シクロアルキル基、アリール基、またはアラルキル基を表す。 In the formula, R 1 , R 4 and R 6 each independently represent a hydroxy group, an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkoxycarbonyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or an aralkyl group, R 2 , R 3 , R 5 and R 7 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group, an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkoxycarbonyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or an aralkyl group.

一般式2の中でも、R、R、Rはそれぞれ、炭素数が1〜12のアルコキシ基であることが好ましい。 Among the general formula 2, R 1, R 4, R 6 each is preferably a carbon number of 1 to 12 alkoxy groups.

上記一般式1もしくは一般式2で表されるトリアジン系紫外線吸収剤を以下に例示する。
2,4−ビス(2−ヒドロキシ−4−ブチロキシフェニル)−6−(2,4−ビス−ブチロキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、
2,4−ビス((4−(2−エチル−ヘキシルオキシ)−2−ヒドロキシ)−フェニル))−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、
2,4−ビス(2,4−ジヒドロキシフェニル)−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、
2,4−ビス((4−(3−(2−プロピルオキシ)−2−ヒドロキシ−プロピルオキシ)−2−ヒドロキシ)−フェニル)−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、
2,4−ビス(2−ヒドロキシ−4−オクトキシフェニル−6−(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、
2,4−ビス(2−ヒドロキシ−4−プロピルオキシフェニル)−6−(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、
2−フェニル−4,6−ビス(2−ヒドロキシ−4−(3’−(メトキシヘプタエトキシ)−2’−ヒドロキシプロポキシ)−フェニル)−1,3,5−トリアジン、
2−フェニル−4,6−ビス(2−ヒドロキシ−4−((メトキシトリエトキシカルボニル)−2−エトキシ)−フェニル)−1,3,5−トリアジン、
2−(4’−メトキシフェニル)−4,6−ビス(2’−ヒドロキシ−4’−n−オクチルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン。
The triazine type ultraviolet absorber represented by the said General formula 1 or General formula 2 is illustrated below.
2,4-bis (2-hydroxy-4-butyloxyphenyl) -6- (2,4-bis-butyloxyphenyl) -1,3,5-triazine,
2,4-bis ((4- (2-ethyl-hexyloxy) -2-hydroxy) -phenyl))-6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine,
2,4-bis (2,4-dihydroxyphenyl) -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine,
2,4-bis ((4- (3- (2-propyloxy) -2-hydroxy-propyloxy) -2-hydroxy) -phenyl) -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5- Triazine,
2,4-bis (2-hydroxy-4-octoxyphenyl-6- (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine,
2,4-bis (2-hydroxy-4-propyloxyphenyl) -6- (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine,
2-phenyl-4,6-bis (2-hydroxy-4- (3 '-(methoxyheptaethoxy) -2'-hydroxypropoxy) -phenyl) -1,3,5-triazine,
2-phenyl-4,6-bis (2-hydroxy-4-((methoxytriethoxycarbonyl) -2-ethoxy) -phenyl) -1,3,5-triazine,
2- (4'-Methoxyphenyl) -4,6-bis (2'-hydroxy-4'-n-octyloxyphenyl) -1,3,5-triazine.

紫外線吸収剤の添加量は、ハードコート層の固形分総量100質量%に対して8質量%以下の範囲で選択することが好ましく、7質量%以下の範囲で選択することが好ましく、特に5質量%以下の範囲で選択することが好ましい。下限の添加量は、0.5質量%以上が好ましく、1質量%以上がより好ましく、特に1.5質量%以上が好ましい。   The addition amount of the ultraviolet absorber is preferably selected in the range of 8% by mass or less, preferably in the range of 7% by mass or less, particularly 5% by mass with respect to the total solid content 100% by mass of the hard coat layer. It is preferable to select in the range of% or less. 0.5 mass% or more is preferable, as for the addition amount of a minimum, 1 mass% or more is more preferable, and especially 1.5 mass% or more is preferable.

紫外線吸収剤の添加量が8質量%を越えると、上記した特徴的な透過スペクトルを付与できず、初期密着力が低下することがある。また、紫外線吸収剤の添加量が8質量%を越えると、紫外線吸収剤がブリードアウトするという不都合や耐擦傷性が低下するという不都合が生じることがある。   When the addition amount of the ultraviolet absorber exceeds 8% by mass, the above-mentioned characteristic transmission spectrum can not be provided, and the initial adhesion may be lowered. If the amount of the ultraviolet absorber added exceeds 8% by mass, the ultraviolet absorber may bleed out and the scratch resistance may be reduced.

紫外線吸収剤の添加量が0.5質量%未満であると、上記した特徴的な透過スペクトルを付与できず、紫外線暴露後の密着力が低下することがある。   If the amount of the ultraviolet absorber added is less than 0.5% by mass, the above-mentioned characteristic transmission spectrum can not be provided, and the adhesion after exposure to ultraviolet rays may be reduced.

[低屈折率層]
本発明の低屈折率層は、屈折率が1.47以下である。低屈折率層の屈折率は、更に1.45以下が好ましく、1.43以下がより好ましく、1.40以下が特に好ましい。下限の屈折率は、1.25以上が好ましく、1.30以上がより好ましく、1.33以上が特に好ましい。
[Low refractive index layer]
The low refractive index layer of the present invention has a refractive index of 1.47 or less. The refractive index of the low refractive index layer is further preferably 1.45 or less, more preferably 1.43 or less, and particularly preferably 1.40 or less. The lower limit of the refractive index is preferably 1.25 or more, more preferably 1.30 or more, and particularly preferably 1.33 or more.

成型用積層フィルムの視感反射率は、前述したように0.5〜2.5%の範囲が好ましい。成型用積層フィルムの視感反射率は、低屈折率層の屈折率を調製することによって制御することができる。一般に低屈折率層の屈折率が小さくなると視感反射率も小さくなる。   The luminous reflectance of the laminated film for molding is preferably in the range of 0.5 to 2.5% as described above. The luminous reflectance of the molding laminated film can be controlled by adjusting the refractive index of the low refractive index layer. Generally, when the refractive index of the low refractive index layer decreases, the luminous reflectance also decreases.

成型用積層フィルムの視感反射率は小さい方が、白っぽさ(白濁感)が軽減されるが、逆に付着した指紋が目立ち易くなる。従って、相反する上記2つの特性を満足させるという観点から、成型用積層フィルムの視感反射率は、0.7〜2.0%の範囲がより好ましく、0.9〜1.8%の範囲が特に好ましい。   As the luminous reflectance of the laminated film for molding is smaller, the whitishness (white turbidity) is reduced, but on the contrary, the attached fingerprints become more noticeable. Therefore, from the viewpoint of satisfying the two contradictory characteristics, the luminous reflectance of the laminated film for molding is more preferably in the range of 0.7 to 2.0%, and in the range of 0.9 to 1.8%. Is particularly preferred.

低屈折率層は、熱硬化性あるいは活性エネルギー線硬化性の組成物をウェットコーティング法により塗布し、硬化させた層であることが好ましい。ウェットコーティング法としては前述の塗布方法を用いることができる。   The low refractive index layer is preferably a layer obtained by applying and curing a thermosetting or active energy ray curable composition by a wet coating method. As the wet coating method, the above-mentioned application method can be used.

熱硬化性組成物としては、例えばシリカ系微粒子と結合してなるシロキサンポリマーを主成分とする組成物が挙げられる。このような組成物は、詳細には、シリカ系微粒子のシリカ成分とマトリックスのシロキサンポリマーが反応して均質化したものであり、シリカ系微粒子と結合してなるシロキサンポリマーは、該シリカ系微粒子の存在下、多官能性シラン化合物を溶剤中、酸触媒により、公知の加水分解反応によって、一旦シラノール化合物を形成し、公知の縮合反応を利用することによって得ることができる。   As a thermosetting composition, the composition which has as a main component the siloxane polymer formed by couple | bonding with a silica type fine particle, for example is mentioned. Specifically, such a composition is obtained by reacting and homogenizing the silica component of the silica-based fine particle and the siloxane polymer of the matrix, and the siloxane polymer formed by bonding with the silica-based fine particle is the silica-based fine particle. The polyfunctional silane compound can be obtained by once forming a silanol compound by a known hydrolysis reaction by an acid catalyst in a solvent and by a known hydrolysis reaction in the presence and utilizing a known condensation reaction.

活性エネルギー線硬化性組成物としては、例えば、紫外線や電子線等の活性エネルギー線によって硬化する重合性化合物と、低屈折率材料として低屈折率無機粒子および/または含フッ素化合物とを含む組成物が挙げられる。   As the active energy ray curable composition, for example, a composition containing a polymerizable compound which is cured by active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams, and low refractive index inorganic particles and / or fluorine-containing compounds as low refractive index materials Can be mentioned.

活性エネルギー線硬化性組成物において、重合性化合物の含有量は組成物の固形分総量100質量%に対して10〜80質量%の範囲が適用であり、20〜70質量%の範囲が好ましく、10〜65質量%の範囲がより好ましい。   In the active energy ray curable composition, the content of the polymerizable compound is in the range of 10 to 80% by mass with respect to 100% by mass of the total solid content of the composition, preferably in the range of 20 to 70% by mass, The range of 10 to 65% by mass is more preferable.

重合性化合物は、前述のハードコート層における重合性官能基を有する化合物(モノマーやオリゴマー)と同様の化合物を用いることができる。特に、分子中に重合性官能基を3個以上有する化合物を少なくとも含有することが好ましい。   As the polymerizable compound, the same compounds as the compounds (monomers and oligomers) having a polymerizable functional group in the above-mentioned hard coat layer can be used. In particular, it is preferable to include at least a compound having three or more polymerizable functional groups in the molecule.

低屈折率無機粒子としては、シリカやフッ化マグネシウム等の無機粒子が好ましい。更にこれらの無機粒子は中空状や多孔質のものが好ましい。上記無機粒子の屈折率は1.2〜1.35の範囲がより好ましい。   As the low refractive index inorganic particles, inorganic particles such as silica and magnesium fluoride are preferable. Furthermore, these inorganic particles are preferably hollow or porous. The refractive index of the inorganic particles is more preferably in the range of 1.2 to 1.35.

活性エネルギー線硬化性組成物において、低屈折率無機粒子の含有量は組成物の固形分総量100質量%に対して20〜70質量%の範囲が好ましく、30〜60質量%の範囲がより好ましい。   In the active energy ray curable composition, the content of the low refractive index inorganic particles is preferably in the range of 20 to 70% by mass, and more preferably in the range of 30 to 60% by mass with respect to 100% by mass of the total solid content of the composition. .

含フッ素化合物としては、含フッ素モノマー、含フッ素オリゴマー、含フッ素高分子化合物が挙げられる。ここで、含フッ素モノマー、含フッ素オリゴマーは、分子中にエチレン性不飽和基とフッ素原子とを有するモノマーやオリゴマーである。   Examples of the fluorine-containing compound include fluorine-containing monomers, fluorine-containing oligomers, and fluorine-containing polymer compounds. Here, the fluorine-containing monomer and the fluorine-containing oligomer are monomers and oligomers having an ethylenic unsaturated group and a fluorine atom in the molecule.

含フッ素モノマー、含フッ素オリゴマーとしては、例えば、2,2,2−トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピル(メタ)アクリレート、2−(パーフルオロブチル)エチル(メタ)アクリレート、2−(パーフルオロヘキシル)エチル(メタ)アクリレート、2−(パーフルオロオクチル)エチル(メタ)アクリレート、2−(パーフルオロデシル)エチル(メタ)アクリレート、βー(パーフロロオクチル)エチル(メタ)アクリレートなどのフッ素含有(メタ)アクリル酸エステル類、 ジ−(α−フルオロアクリル酸)−2,2,2−トリフルオロエチルエチレングリコール、ジ−(α−フルオロアクリル酸)−2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピルエチレングリコール、ジ−(α−フルオロアクリル酸)−2,2,3,3,4,4,4−ヘキサフルオロブチルエチレングリコール、ジ−(α−フルオロアクリル酸)−2,2,3,3,4,4,5,5,5−ノナフルオロペンチルエチレングリコール、ジ−(α−フルオロアクリル酸)−2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6−ウンデカフルオロヘキシルエチレングリコール、ジ−(α−フルオロアクリル酸)−2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7−トリデカフルオロヘプチルエチレングリコール、ジ−(α−フルオロアクリル酸)−2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8−ペンタデカフルオロオクチルエチレングリコール、ジ−(α−フルオロアクリル酸)−3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8−トリデカフルオロオクチルエチレングリコール、ジ−(α−フルオロアクリル酸)−2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,9−ヘプタデカフルオロノニルエチレングリコールなどのジ−(α−フルオロアクリル酸)フルオロアルキルエステル類が挙げられる。   As a fluorine-containing monomer and a fluorine-containing oligomer, for example, 2,2,2-trifluoroethyl (meth) acrylate, 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl (meth) acrylate, 2- (perfluorobutyl) ) Ethyl (meth) acrylate, 2- (perfluorohexyl) ethyl (meth) acrylate, 2- (perfluorooctyl) ethyl (meth) acrylate, 2- (perfluorodecyl) ethyl (meth) acrylate, β- (perfluoro) Fluorine-containing (meth) acrylic esters such as fluorooctyl) ethyl (meth) acrylate, di- (α-fluoroacrylic acid) -2,2,2-trifluoroethyl ethylene glycol, di- (α-fluoroacrylic acid ) -2,2,3,3,3-pentafluoropropyl ethylene glycol, di- (Α-fluoroacrylic acid) -2,2,3,3,4,4,4-hexafluorobutyl ethylene glycol, di- (α-fluoroacrylic acid) -2,2,3,3,3,4,4, 5,5,5-nonafluoropentyl ethylene glycol, di- (α-fluoroacrylic acid) -2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-undecafluorohexyl ethylene glycol Di- (α-fluoroacrylic acid) -2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-tridecafluoroheptyl ethylene glycol, di- (α-fluoro) Acrylic acid) -2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-pentadecafluorooctyl ethylene glycol, di- (α-fluoroacrylic acid) -3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 8, 8, 8-tridecafluorooctyl ethylene glycol, di- (α-fluoroacrylic acid) -2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9 , 9-heptadecafluorononyl ethylene glycol etc. di- (α-fluoroacrylic acid) fluoroalkyl esters.

含フッ素高分子化合物としては、例えば、含フッ素モノマーと架橋性基付与のためのモノマーを構成単位とする含フッ素共重合体が挙げられる。含フッ素モノマー単位の具体例としては、例えばフルオロオレフィン類(例えばフルオロエチレン、ビニリデンフルオライド、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロ−2,2−ジメチル−1,3−ジオキソール等)、(メタ)アクリル酸の部分または完全フッ素化アルキルエステル誘導体類(例えばビスコート6FM(大阪有機化学社製)やM−2020(ダイキン社製)等)、完全または部分フッ素化ビニルエーテル類等である。架橋性基付与のためのモノマーとしてはグリシジルメタクリレートのように分子内にあらかじめ架橋性官能基を有する(メタ)アクリレートモノマーの他、カルボキシル基やヒドロキシル基、アミノ基、スルホン酸基等を有する(メタ)アクリレートモノマー(例えば(メタ)アクリル酸、メチロール(メタ)アクリレート、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、アリルアクリレート等)が挙げられる。   As a fluorine-containing polymer compound, the fluorine-containing copolymer which makes a structural unit the fluorine-containing monomer and the monomer for crosslinkable group provision is mentioned, for example. Specific examples of the fluorine-containing monomer unit include, for example, fluoroolefins (for example, fluoroethylene, vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene, hexafluoroethylene, hexafluoropropylene, perfluoro-2,2-dimethyl-1,3-dioxole, etc. And (meth) acrylic acid partially or completely fluorinated alkyl ester derivatives (for example, Biscoat 6 FM (manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd.) or M-2020 (manufactured by Daikin Co., etc.), fully or partially fluorinated vinyl ethers, etc.) . As a monomer for giving a crosslinkable group, in addition to a (meth) acrylate monomer having a crosslinkable functional group in advance in the molecule such as glycidyl methacrylate, it has a carboxyl group, a hydroxyl group, an amino group, a sulfonic acid group And acrylate monomers such as (meth) acrylic acid, methylol (meth) acrylate, hydroxyalkyl (meth) acrylate, allyl acrylate and the like.

活性エネルギー線硬化性組成物において、含フッ素化合物の含有量は組成物の固形分総量100質量%に対して、30質量%以上が好ましく、50質量%以上がより好ましく、60質量%以上が特に好ましい。上限は90質量%以下が好ましく、85質量%以下がより好ましく、80質量%以下が特に好ましい。   In the active energy ray-curable composition, the content of the fluorine-containing compound is preferably 30% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, particularly preferably 60% by mass or more based on 100% by mass of the total solid content of the composition. preferable. 90 mass% or less is preferable, as for an upper limit, 85 mass% or less is more preferable, and 80 mass% or less is especially preferable.

低屈折率層は、前述の低屈折率無機粒子と含フッ素化合物を併用する態様も好ましい。この場合の低屈折率無機粒子と含フッ素化合物の含有比率は特に限定されないが、低屈折率無機粒子100質量部に対して、含フッ素化合物は10〜500質量部の範囲が好ましく、20〜400質量部の範囲がより好ましく、特に30〜300質量部範囲が好ましい。   In the low refractive index layer, an embodiment in which the low refractive index inorganic particles and the fluorine-containing compound are used in combination is also preferable. Although the content ratio of the low refractive index inorganic particles and the fluorine-containing compound in this case is not particularly limited, the range of 10 to 500 parts by mass of the fluorine-containing compound is preferable with respect to 100 parts by mass of the low refractive index inorganic particles. The range of parts by mass is more preferable, and in particular, the range of 30 to 300 parts by mass is preferable.

低屈折率層の屈折率は、上記した低屈折率無機粒子や含フッ素化合物の含有量を調整することによって制御することができる。   The refractive index of the low refractive index layer can be controlled by adjusting the content of the low refractive index inorganic particles or the fluorine-containing compound described above.

低屈折率層の厚みは、50〜200nmの範囲が好ましく、60〜150nmの範囲がより好ましく、特に70〜130nmの範囲が好ましく、80〜120nmの範囲が最も好ましい。   The thickness of the low refractive index layer is preferably 50 to 200 nm, more preferably 60 to 150 nm, particularly preferably 70 to 130 nm, and most preferably 80 to 120 nm.

低屈折率層の厚みは、成型加工時におけるクラックの発生を抑制するという観点から、上記範囲内で小さいことが好ましい。また、成型加工時におけるクラックの発生を抑制するという観点から、低屈折率層は低屈折率無機粒子を含有することが好ましい。低屈折率層が低屈折率無機粒子を含有することによって、成型加工時のクラックの発生が抑制される。   The thickness of the low refractive index layer is preferably small within the above range from the viewpoint of suppressing the occurrence of cracks during molding. Moreover, it is preferable that the low refractive index layer contains low refractive index inorganic particles from the viewpoint of suppressing the occurrence of cracks during molding processing. When the low refractive index layer contains low refractive index inorganic particles, the occurrence of cracks during molding is suppressed.

低屈折率層は、更にエチレン性不飽和基を有するポリシロキサン化合物を含有することが好ましい。これによって、更に耐擦傷性が良好となる。   The low refractive index layer preferably further contains a polysiloxane compound having an ethylenically unsaturated group. This further improves the scratch resistance.

低屈折率層におけるエチレン性不飽和基を有するポリシロキサン化合物の含有量は、低屈折率層の固形分総量100質量%に対して1.5質量%以上10質量%未満であることが好ましい。   The content of the polysiloxane compound having an ethylenically unsaturated group in the low refractive index layer is preferably 1.5% by mass or more and less than 10% by mass with respect to the total solid content of 100% by mass of the low refractive index layer.

エチレン性不飽和基を有するポリシロキサン化合物としては、分子中に2個以上のエチレン性不飽和基を有するポリシロキサン化合物が好ましく、特に分子中に3個以上のエチレン性不飽和基を有するポリシロキサン化合物が好ましい。   As the polysiloxane compound having an ethylenically unsaturated group, a polysiloxane compound having two or more ethylenically unsaturated groups in the molecule is preferable, and in particular, a polysiloxane having three or more ethylenically unsaturated groups in the molecule Compounds are preferred.

具体的には、分子中のポリシロキサン主鎖の両末端にエチレン性不飽和基を有する2官能以上のポリシロキサン化合物が好ましく、特にポリシロキサン主鎖の両末端と側鎖に1個以上のエチレン性不飽和基を有する3官能以上のポリシロキサン化合物が好ましい。
ここで、エチレン性不飽和基としては、ビニル基、アクリル基、(メタ)アクリロイル基、(メタ)アクリロイルオキシ基等が挙げられる。
Specifically, a bifunctional or higher polysiloxane compound having an ethylenically unsaturated group at both ends of the polysiloxane main chain in the molecule is preferable, and in particular, one or more ethylenes at both ends of the polysiloxane main chain and a side chain The trifunctional or higher polysiloxane compound having a polyunsaturated group is preferred.
Here, examples of the ethylenically unsaturated group include a vinyl group, an acryl group, a (meth) acryloyl group, a (meth) acryloyloxy group and the like.

エチレン性不飽和基を有するポリシロキサン化合物としては、特開2009−84327号公報の製造例1−1〜1−3の化合物、あるいはチッソ(株)製のサイラプレーンFM−0711、同FM−0721、同FM−0725、信越化学工業(株)製のX−24−8201、X−22−174DX、X−22−1602、X22−1603、X−22−2426、X−22−2404、X−22−164A、X−22−164C、X−22−2458、X−22−2459、X−22−2445、X−22−2457、東レ・ダウコーニング(株)製のBY16−152D、BY16−152、BY16−152C、ビックケミー・ジャパン(株)製のBYK−UV3570等の市販品を用いることができる。   As the polysiloxane compound having an ethylenically unsaturated group, compounds of Production Examples 1-1 to 1-3 of JP 2009-84327 A, or Silaprene FM-0711 and FM 07021 manufactured by Chisso Corporation. FM-0725, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. X-24-8201, X-22-174DX, X-22-1602, X22-1603, X-22-2426, X-22-2404, X- 22-164A, X-22-164C, X-22-2458, X-22-2459, X-22-2445, X-22-2457, BY16-152D manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd., BY16-152 Commercial products such as BY16-152C and BYK-UV 3570 manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd. can be used.

[成型用積層フィルム]
本発明の成型用積層フィルムには、基材フィルムのハードコート層が積層された面とは反対面に、帯電防止層、耐摩耗性層、色補正層、印刷層、透明導電層、ガスバリア層、ホログラム層、剥離層、粘着層、接着層などの機能性層を積層してもよい。
[Laminated film for molding]
In the laminated film for molding of the present invention, an antistatic layer, an abrasion resistant layer, a color correction layer, a printing layer, a transparent conductive layer, and a gas barrier layer are formed on the surface of the substrate film opposite to the surface on which the hardcoat layer is laminated. A functional layer such as a hologram layer, a peeling layer, an adhesive layer, or an adhesive layer may be laminated.

また、本発明の成型用積層フィルムは加飾成型、インモールド成型、あるいはインサート成型に好適であり、携帯電話やノートパソコン等の電式機器筐体の外装用フィルムとして、携帯電話のアイコンシートとして、車載用表示パネルの保護フィルムとして好適である。   In addition, the laminated film for molding of the present invention is suitable for decoration molding, in-mold molding, or insert molding, and as an exterior film of an electric device case such as a mobile phone or a notebook personal computer as an icon sheet of a mobile phone And As a protective film of a display panel for vehicles.

以下、本発明を実施例に基づきより具体的に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。尚、実施例で用いた各物性値の評価法を以下に記載する。   Hereinafter, the present invention will be more specifically described based on examples, but the present invention is not limited to the following examples. In addition, the evaluation method of each physical-property value used in the Example is described below.

(1)ハードコート層のクラック伸度
基材フィルムにハードコート層が積層されたサンプルを常温で1日保管後、長さ110mm×幅20mmの短形に切り出して試験サンプルを作製した。引張試験機(島津製作所社製の「オートグラフAGS−500NX」)を用いて、チャック間距離50mm、引張速度50mm/minで、引張試験を行った。クラックが発生したときの伸度をクラック伸度とした。それぞれ5回測定し、平均した。測定時の環境は、温度23℃±2℃、相対湿度55%±5%である。
クラック伸度は、引張試験を行う前の寸法(L0)と引張試験を実施してクラックが発生したときの寸法(L1)とから以下の式で求めた。
クラック伸度(%)=(L1−L0)×100/L0
尚、ハードコート層にクラックが発生しているかどうかは、レーザー顕微鏡((株)キーエンス製の「VK−9700」)にて倍率20倍の反射映像で確認した。
(1) Crack Elongation of Hard Coat Layer The sample in which the hard coat layer was laminated on the base film was stored for 1 day at normal temperature, and then cut into short pieces of 110 mm long × 20 mm wide to prepare test samples. A tensile test was performed using a tensile tester (“Autograph AGS-500NX” manufactured by Shimadzu Corporation) at a distance between chucks of 50 mm and a tensile speed of 50 mm / min. The elongation at the time when the crack occurred was taken as the crack elongation. Each was measured 5 times and averaged. The environment at the time of measurement is a temperature of 23 ° C. ± 2 ° C. and a relative humidity of 55% ± 5%.
The crack elongation was determined according to the following equation from the dimension (L0) before the tensile test and the dimension (L1) at the time when the tensile test was performed and a crack occurred.
Crack elongation (%) = (L1−L0) × 100 / L0
Incidentally, whether or not a crack was generated in the hard coat layer was confirmed by a reflected light image with a magnification of 20 times with a laser microscope ("VK-9700" manufactured by Keyence Corporation).

(2)視感反射率の測定
<試料の作成>
成型用積層フィルムを150mm×150mmに切り出し、基材フィルムの低屈折率層とは反対側の面に黒粘着テープを貼り付けて測定用試料を作製した。
<測定>
分光光度計(島津製作所製、UV3150PC)を用いて、測定面から5度の入射角で波長380〜780nmの範囲で反射率(片面反射)を算出し、視感反射率(JIS Z8701−1999において規定されている反射の刺激値Y)を求めた。分光光度計で分光立体角を測定し、JIS Z8701−1999に従って反射率(片面光線反射)を算出する。算出式は以下の通りである。
T=K・ ∫S(λ)・y(λ)・ R(λ) ・dλ (ただし、積分区間は380〜780nm)
T:片面光線反射率
S(λ) :色の表示に用いる標準の光の分布
y(λ) :XYZ表示系における等色関数
R(λ) :分光立体角反射率。
(2) Measurement of luminous reflectance <preparation of sample>
A laminated film for molding was cut into 150 mm × 150 mm, and a black adhesive tape was attached to the surface of the base film opposite to the low refractive index layer to prepare a measurement sample.
<Measurement>
Using a spectrophotometer (manufactured by Shimadzu Corporation, UV 3150PC), the reflectance (one-sided reflection) is calculated in the wavelength range of 380 to 780 nm at an incident angle of 5 degrees from the measurement surface, The stimulation value Y of the defined reflex was determined. The spectral solid angle is measured with a spectrophotometer, and the reflectance (one-sided ray reflection) is calculated according to JIS Z8701-1999. The calculation formula is as follows.
T = K · ∫ S (λ) · y (λ) · R (λ) · d λ (where the integration interval is 380 to 780 nm)
T: single-sided light reflectance S (λ): standard light distribution y (λ) used for color display: color matching function R (λ) in XYZ display system: spectral solid angle reflectance.

(3)成型用積層フィルムおよび基材フィルムのヘイズ値の測定
JIS K 7136(2000)に基づき、日本電色工業(株)製の濁度計「NDH−2000」を用いて測定した。測定に際し、ハードコートフィルムのハードコート層Bの表面に光が入射するように配置する。
また、基材フィルムのヘイズ値もJIS K 7136(2000)に基づき、日本電色工業(株)製の濁度計「NDH−2000」を用いて測定した。
(3) Measurement of haze value of laminated film for molding and base film Based on JIS K 7136 (2000), it measured using Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd. product turbidity meter "NDH-2000". At the time of measurement, light is disposed so as to be incident on the surface of the hard coat layer B of the hard coat film.
In addition, the haze value of the substrate film was also measured based on JIS K 7136 (2000) using a turbidity meter "NDH-2000" manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd.

(4)成型用積層フィルムの全光線透過率
JIS−K7361(1997年)に基づき、濁度計NDH2000(日本電色工業(株)製)を用いて測定した。
(4) Total light transmittance of laminated film for molding Based on JIS-K7361 (1997), it measured using turbidity meter NDH2000 (made by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd.).

(5)ハードコート層および低屈折率層の表面の中心線平均粗さRaの測定
JIS B0601(1982)に基づき、触針式表面粗さ測定器SE−3400((株)小坂研究所製)を用いて測定した。
<測定条件>
送り速さ;0.5mm/S
評価長さ;8mm
カットオフ値λc;
Raが20nm以下の場合、λc=0.08mm
Raが20nmより大きく100nm以下の場合、λc=0.25mm
Raが100nmより大きく2000nm以下の場合、λc=0.8mm
尚、上記測定条件で測定するに際し、まずカットオフ値λc=0.8mmで測定し、その結果、Raが100nmより大きい場合はそのRaを採用する。一方、上記測定の結果、Raが100nm以下の場合は、λc=0.25mmで再測定し、その結果、Raが20nmより大きい場合は、そのRaを採用する。一方、上記の再測定の結果、Raが20nm以下の場合は、λc=0.08mmで測定し、そのRaを採用する。
(5) Measurement of Centerline Average Roughness Ra of the Surface of Hard Coat Layer and Low Refractive Index Layer Based on JIS B0601 (1982), stylus type surface roughness tester SE-3400 (manufactured by Kosaka Laboratory) It measured using.
<Measurement conditions>
Feeding speed: 0.5 mm / S
Evaluation length: 8 mm
Cut-off value λ c;
Λ c = 0.08 mm when Ra is 20 nm or less
Λ c = 0.25 mm when Ra is more than 20 nm and not more than 100 nm
When Ra is more than 100 nm and not more than 2000 nm, λ c = 0.8 mm
In addition, when measuring on the said measurement conditions, it measures with the cutoff value (lambda) c = 0.8 mm first, As a result, when Ra is larger than 100 nm, that Ra is employ | adopted. On the other hand, as a result of the said measurement, when Ra is 100 nm or less, it measures again with (lambda) c = 0.25 mm, As a result, when Ra is larger than 20 nm, the Ra is employ | adopted. On the other hand, as a result of said remeasurement, when Ra is 20 nm or less, it measures by (lambda) c = 0.08 mm and employ | adopts that Ra.

(6)樹脂層、ハードコート層および低屈折率層の厚みの測定
成型用積層フィルムの断面を超薄切片に切り出し、透過型電子顕微鏡(日立社製H−7100FA型)で加速電圧100kVにて5万倍〜30万倍の倍率でサンプルの断面を観察し、それぞれの層の厚みを測定した。尚、各層の境界が明確でない場合は必要に応じて染色処理を施した。
(6) Measurement of the thickness of the resin layer, hard coat layer and low refractive index layer The cross section of the laminated film for molding is cut into ultrathin sections, and it is transmitted at an accelerating voltage of 100 kV with a transmission electron microscope (H-7100FA type manufactured by Hitachi) The cross section of the sample was observed at a magnification of 50,000 to 300,000 and the thickness of each layer was measured. In addition, when the boundary of each layer was not clear, the staining process was performed as needed.

(7)屈折率の測定
樹脂層、ハードコート層、および低屈折率層のそれぞれの塗布液(あるいは組成物)をシリコンウエハー上にスピンコーターにて塗工して形成した塗膜(乾燥厚み約2μm)について、25℃の温度条件下で位相差測定装置(ニコン(株)製:NPDM−1000)で633nmの屈折率を測定した。
また、基材フィルムの屈折率は、JIS K7105(1981)に準じてアッベ屈折率計で測定し、長手方向および幅方向の屈折率の平均値を基材フィルムの屈折率とした。
(7) Measurement of refractive index A coating film (dried thickness about) which is formed by applying each coating liquid (or composition) of a resin layer, a hard coat layer, and a low refractive index layer on a silicon wafer by a spin coater About 2 micrometers, the refractive index of 633 nm was measured with the phase difference measuring apparatus (Nikon Ltd. make: NPDM-1000) on temperature conditions of 25 degreeC.
Moreover, the refractive index of a base film was measured with an Abbe refractometer according to JIS K 7105 (1981), and the average value of the refractive index in the longitudinal direction and the width direction was taken as the refractive index of the base film.

(8)ハードコート層に含有する粒子の平均粒子径の測定
ハードコート層の断面を電子顕微鏡(約2万〜5万倍)で観察し、その断面写真から、無作為に選択した30個の有機粒子のそれぞれの最大長さを計測し、それらを平均した値を有機粒子の平均粒子径とした。
(8) Measurement of Average Particle Size of Particles Contained in Hard Coat Layer The cross section of the hard coat layer was observed with an electron microscope (about 20,000 to 50,000 times), and from the cross section photograph, 30 randomly selected The maximum length of each of the organic particles was measured, and the value obtained by averaging them was taken as the average particle diameter of the organic particles.

(9)樹脂層に含有する粒子の平均粒子径の測定
基材フィルムに積層された樹脂層の表面を、SEM(走査型電子顕微鏡)を用いて倍率一万倍で観察し、粒子の画像(粒子によってできる光の濃淡)をイメージアナライザー(たとえばケンブリッジインストルメント製QTM900)に結び付け、観察箇所を変えてデータを取り込み、合計粒子数5000個以上となったところで次の数値処理を行ない、それによって求めた数平均径dを平均粒径(直径)とした。
d=Σdi /N
ここでdi は粒子の等価円直径(粒子の断面積と同じ面積を持つ円の直径)、Nは個数である。
(9) Measurement of Average Particle Size of Particles Contained in Resin Layer The surface of the resin layer laminated on the base film is observed at a magnification of 10,000 times using a scanning electron microscope (SEM) to obtain an image of the particles ( Connect light to the image analyzer (for example, QTM 900 manufactured by Cambridge Instruments), capture data by changing observation points, and perform the following numerical processing when the total number of particles is 5000 or more, thereby obtaining it The number average diameter d is taken as the average particle diameter (diameter).
d = di di / N
Here, di is the equivalent circular diameter of the particle (diameter of a circle having the same area as the cross-sectional area of the particle), and N is the number.

[実施例1]
下記の要領で成型用積層フィルムを作製した。
<基材フィルム>
厚みが125μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(PETフィルム)の両面に、それぞれ下記の樹脂層組成物1を乾燥厚みが90nmとなるように積層して、両面に樹脂層を有するPETフィルム(積層PETフィルム)を作製した。樹脂層を積層する前のPETフィルムのヘイズ値は0.2%、屈折率は1.65であった。樹脂層の屈折率は1.59であった。
Example 1
A laminated film for molding was produced in the following manner.
<Base film>
The following resin layer composition 1 is laminated on both sides of a 125 μm thick polyethylene terephthalate film (PET film) so that the dry thickness is 90 nm, and a PET film (laminated PET film) having a resin layer on both sides Made. The haze value of the PET film before laminating the resin layer was 0.2%, and the refractive index was 1.65. The refractive index of the resin layer was 1.59.

<易接着層形成用組成物1>
固形分質量比で、ポリエステル樹脂aを26質量%、ポリエステル樹脂bを54質量%、メラミン系架橋剤を18質量%、粒子を2質量%混合して易接着層形成用組成物1(水分散塗布液)を調製した。
・ポリエステル樹脂a;2,6−ナフタレンジカルボン酸43モル%、5−ナトリウムスルホイソフタル酸7モル%、エチレングリコールを含むジオール成分50モル%を共重合して得られたポリエステル樹脂。
・ポリエステル樹脂b;テレフタル酸38モル%、トリメリット酸12モル%、エチレングリコールを含むジオール成分50モル%を共重合して得られたポリエステル樹脂。
・メラミン系架橋剤;メチロール基型メラミン架橋剤
・粒子;平均粒子径190nmのコロイダルシリカ。
<Composition 1 for forming an easy adhesion layer>
Composition 1 for easy adhesion layer formation by mixing 26% by mass of polyester resin a, 54% by mass of polyester resin b, 18% by mass of melamine based crosslinking agent, and 2% by mass of particles in solid content mass ratio Coating solution was prepared.
Polyester resin a: polyester resin obtained by copolymerizing 43 mol% of 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, 7 mol% of 5-sodium sulfoisophthalic acid, and 50 mol% of a diol component containing ethylene glycol.
Polyester resin b: polyester resin obtained by copolymerizing 38 mol% of terephthalic acid, 12 mol% of trimellitic acid, and 50 mol% of a diol component containing ethylene glycol.
-Melamine based crosslinking agent; Methylol group type melamine crosslinking agent-Particles: Colloidal silica having an average particle diameter of 190 nm.

<ハードコート層の積層>
上記で作製した積層PETフィルムの一方の面に、下記のハードコート層形成用組成物をグラビアコーターで塗工し、90℃で熱風乾燥した後、紫外線(積算光量400mJ/cm)を照射して厚みが3μmのハードコート層を形成した。
<Lamination of hard coat layer>
The following composition for forming a hard coat layer is coated by a gravure coater on one side of the laminated PET film prepared above, dried with hot air at 90 ° C., and then irradiated with ultraviolet light (integrated light quantity: 400 mJ / cm 2 ) A hard coat layer having a thickness of 3 μm was formed.

<ハードコート層形成用組成物>
荒川化学工業(株)製のUV硬化性ハードコーティング剤「ビームセット1200」に、紫外線吸収剤として2,4−ビス(2−ヒドロキシ−4−ブチロキシフェニル)−6−(2,4−ビス−ブチロキシフェニル)−1,3,5−トリアジンを、ハードコート層の固形分総量100質量%に対して2.4質量%となるように添加して、ハードコート層形成用組成物を調製した。
このハードコート層の屈折率は1.51であった。
<Composition for forming hard coat layer>
Arakawa Chemical Industries, Ltd. UV curable hard coating agent "Beamset 1200", as a UV absorber, 2,4-bis (2-hydroxy-4-butyloxyphenyl) -6- (2,4-bis) -A composition for forming a hard coat layer is prepared by adding -butyloxyphenyl) -1,3,5-triazine to be 2.4% by mass with respect to the total solid content of 100% by mass of the hard coat layer. did.
The refractive index of this hard coat layer was 1.51.

<低屈折率層の積層>
ハードコート層上に低屈折率層形成用組成物aをグラビアコーターで塗工し、90℃で乾燥後、紫外線400mJ/cmを照射して硬化させ、厚みが100nmの低屈折率層(屈折率1.36)を形成して成型用積層フィルムを作製した。
<Lamination of low refractive index layer>
The composition a for low refractive index layer formation is coated by a gravure coater on the hard coat layer, dried at 90 ° C., and then irradiated with ultraviolet light 400 mJ / cm 2 to be cured, and a low refractive index layer having a thickness of 100 nm (refractive Rate of 1.36) to form a laminated film for molding.

<低屈折率層形成用組成物a>
無機微粒子として中空シリカを固形分で50質量部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを43質量部、エチレン性不飽和基を有するポリシロキサン化合物(信越化学(株)製の「X−22−2457」)を4質量部、光重合開始剤(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ(株)製イルガキュア907)3質量部を、有機溶媒(イソプロピルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトンの混合溶媒)に溶解・分散して、固形分濃度が3質量%の低屈折率層形成用組成物aを調製した。
この低屈折率層の屈折率は1.36であった。
尚、信越化学(株)製のX−22−2457は、エチレン性不飽和基を両末端と側鎖に有する3官能以上のポリシロキサン化合物である。
<Composition a for forming a low refractive index layer>
As inorganic fine particles, 50 parts by mass of hollow silica as solids, 43 parts by mass of dipentaerythritol hexaacrylate, and a polysiloxane compound having an ethylenically unsaturated group ("X-22-2457" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 4 parts by mass, 3 parts by mass of a photopolymerization initiator (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd. Irgacure 907), dissolved and dispersed in an organic solvent (a mixed solvent of isopropyl alcohol, methyl isobutyl ketone and methyl ethyl ketone) A low refractive index layer-forming composition a having a concentration of 3% by mass was prepared.
The refractive index of this low refractive index layer was 1.36.
X-22-2457 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. is a trifunctional or higher functional polysiloxane compound having an ethylenically unsaturated group at both ends and a side chain.

[比較例1]
実施例1において、低屈折率層を積層しないこと以外は実施例1と同様にして成型用積層フィルムを作製した。
Comparative Example 1
A laminated film for molding was produced in the same manner as in Example 1 except that the low refractive index layer was not laminated in Example 1.

[比較例2]
下記のハードコート層形成用組成物に変更する以外は、実施例1と同様にして成型用積層フィルムを作製した。
<ハードコート層形成用組成物>
日本化薬(株)製のアクリル系ハードコート剤「KAYANOVA FOP−1740」を用いた。このハードコート層の屈折率は1.51であった。
Comparative Example 2
A laminated film for molding was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition for forming a hard coat layer described below was changed.
<Composition for forming hard coat layer>
An acrylic hard coat agent "KAYANOVA FOP-1740" manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. was used. The refractive index of this hard coat layer was 1.51.

[実施例2]
下記のハードコート層形成用組成物に変更する以外は、実施例1と同様にして成型用積層フィルムを作製した。
<ハードコート層形成用組成物>
荒川化学工業(株)製のUV硬化性ハードコーティング剤「ビームセット1200」に、紫外線吸収剤として2,4−ビス(2−ヒドロキシ−4−ブチロキシフェニル)−6−(2,4−ビス−ブチロキシフェニル)−1,3,5−トリアジンを、ハードコート層の固形分総量100質量%に対して2.4質量%となるように添加し、更に平均粒子径が1.9μmのシリカ粒子をハードコート層の固形分総量100質量%に対して5質量%となるように添加して、ハードコート層形成用組成物を調製した。
このハードコート層の屈折率は1.51であった。
Example 2
A laminated film for molding was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition for forming a hard coat layer described below was changed.
<Composition for forming hard coat layer>
Arakawa Chemical Industries, Ltd. UV curable hard coating agent "Beamset 1200", as a UV absorber, 2,4-bis (2-hydroxy-4-butyloxyphenyl) -6- (2,4-bis) -Butyloxyphenyl) -1,3,5-triazine is added so as to be 2.4% by mass with respect to the total solid content of 100% by mass of the hard coat layer, and silica having an average particle size of 1.9 μm is further added. The particles were added so as to be 5% by mass with respect to the total solid content of 100% by mass of the hardcoat layer, to prepare a composition for forming a hardcoat layer.
The refractive index of this hard coat layer was 1.51.

[比較例3]
実施例2において、低屈折率層を積層しないこと以外は実施例2と同様にして成型用積層フィルムを作製した。
Comparative Example 3
A laminated film for molding was produced in the same manner as in Example 2 except that the low refractive index layer was not laminated in Example 2.

[比較例4]
下記のハードコート層形成用組成物に変更する以外は、実施例2と同様にして積層フィルムを作製した。
<ハードコート層形成用組成物>
日本化薬(株)製のアクリル系ハードコート剤「KAYANOVA FOP−1740」に、平均粒子径が1.9μmのシリカ粒子をハードコート層の固形分総量100質量%に対して5質量%となるように添加して、ハードコート層形成用組成物を調製した。
Comparative Example 4
A laminated film was produced in the same manner as in Example 2 except that the composition for forming a hard coat layer was changed as follows.
<Composition for forming hard coat layer>
Silica particles with an average particle diameter of 1.9 μm in acrylic hard coat agent "KAYANOVA FOP-1740" manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. will be 5% by mass with respect to 100% by mass of the total solid content of the hard coat layer As a result, the composition for forming a hard coat layer was prepared.

[実施例3]
実施例1において、低屈折率層形成用組成物を下記の低屈折率層形成用組成物bに変更する以外は実施例1と同様にして成型用積層フィルムを作製した。
<低屈折率層形成用組成物b>
無機微粒子として中空シリカを固形分で36質量部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを57質量部、エチレン性不飽和基を有するポリシロキサン化合物(信越化学(株)製の「X−22−2457」)を4質量部、光重合開始剤(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ(株)製イルガキュア907)3質量部を、有機溶媒(イソプロピルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトンの混合溶媒)に溶解・分散して、固形分濃度が3質量%の低屈折率層形成用組成物bを調製した。
この低屈折率層の屈折率は1.40であった。
[Example 3]
A laminated film for molding was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition for low refractive index layer formation was changed to the following composition b for low refractive index layer formation in Example 1.
<Composition b for forming a low refractive index layer>
As inorganic fine particles, 36 parts by mass of hollow silica in solid content, 57 parts by mass of dipentaerythritol hexaacrylate, and a polysiloxane compound having an ethylenically unsaturated group ("X-22-2457" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 4 parts by mass, 3 parts by mass of a photopolymerization initiator (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd. Irgacure 907), dissolved and dispersed in an organic solvent (a mixed solvent of isopropyl alcohol, methyl isobutyl ketone and methyl ethyl ketone) The composition b for low refractive index layer formation having a concentration of 3% by mass was prepared.
The refractive index of this low refractive index layer was 1.40.

[実施例4]
実施例2において、低屈折率層形成用組成物を上記の低屈折率層形成用組成物bに変更する以外は実施例2と同様にして成型用積層フィルムを作製した。
Example 4
A laminated film for molding was produced in the same manner as in Example 2 except that the composition for forming a low refractive index layer was changed to the composition b for forming a low refractive index layer in Example 2.

<評価>
上記実施例および比較例で作製した積層フィルムについて、測定および評価した結果を表1、表2に示す。
<Evaluation>
Tables 1 and 2 show the results of measurement and evaluation of the laminated films produced in the above Examples and Comparative Examples.

Figure 2019091071
Figure 2019091071

Figure 2019091071
Figure 2019091071

本発明の実施例1〜4は、伸度が5〜20%に延伸されてもハードコート層にクラックは発生せず、また、伸度が5〜20%であっても伸度が0%に比べて視感反射率、ヘイズ値の変化が極めて小さく、成型用積層フィルムとして優れていることが分かる。   In Examples 1 to 4 of the present invention, no cracks occur in the hard coat layer even when the elongation is stretched to 5 to 20%, and the elongation is 0% even if the elongation is 5 to 20%. It can be seen that the change in the luminous reflectance and the haze value is extremely small compared to the above, and the film is excellent as a laminated film for molding.

また、本発明の実施例1〜4は、クラック伸度が5%以上であるハードコート層上に屈折率が1.47以下である低屈折率層を積層しているので、視感反射率が0.5〜2.5%の範囲となり、外光の映り込みやギラツキが抑制され、かつ白っぽさ(白濁感)が軽減されている。また、本発明の実施例1〜4は、付着した指紋の視認性が抑制されている。   In Examples 1 to 4 of the present invention, since the low refractive index layer having a refractive index of 1.47 or less is laminated on the hard coat layer having a crack elongation of 5% or more, the luminous reflectance Is in the range of 0.5 to 2.5%, and the reflection and glare of outside light are suppressed, and the whitishness (white turbidity) is reduced. Moreover, in Examples 1 to 4 of the present invention, the visibility of the attached fingerprint is suppressed.

また、本発明の実施例2、4は、成型用積層フィルムの伸度が0%時におけるヘイズ値が3.0〜20.0%であるので、落ち着き感と高級感がある。   Further, in Examples 2 and 4 of the present invention, since the haze value at 0% elongation of the laminated film for molding is 3.0 to 20.0%, there is a feeling of rest and a sense of luxury.

一方、比較例1、3は、ハードコート層上に低屈折率層が積層されていないので、視感反射率が高く、外光の映り込みやギラツキがあり、また白っぽさ(白濁感)が視認される。また、比較例3は、実施例2、4に比べて視覚的に落ち着き感が劣り、高級感も劣っている。   On the other hand, in Comparative Examples 1 and 3, since the low refractive index layer is not laminated on the hard coat layer, the luminous reflectance is high, there is reflection and glare of external light, and whiteness (white turbidity) ) Is visible. Further, Comparative Example 3 is visually inferior in sense of calmness and inferior in sense of luxury compared to Examples 2 and 4.

比較例2および4のハードコート層は、従来から一般的に用いられている高硬度なハードコート層(クラック伸度が5%未満)であり、伸度が5%時で既にクラックが発生し、伸度が0%時に比べてヘイズ値がかなり大きくなっている。   The hard coat layer of Comparative Examples 2 and 4 is a hard coat layer having a high hardness (crack elongation less than 5%) which has been generally used conventionally, and cracks already occur at an elongation of 5%. The haze value is considerably larger than that at 0% elongation.

1 透過ピーク
2 ボトム
1 transmission peak 2 bottom

Claims (9)

基材フィルム上に、クラック伸度が5%以上であるハードコート層および屈折率が1.47以下である低屈折率層をこの順に有することを特徴とする成型用積層フィルム。   A molding laminated film comprising a hard coat layer having a crack elongation of 5% or more and a low refractive index layer having a refractive index of 1.47 or less on a base film in this order. 前記成型用積層フィルムの伸度が0%時における低屈折率層側表面の視感反射率(R0)が0.5〜2.5%である、請求項1に記載の成型用積層フィルム。   The molding laminated film according to claim 1, wherein the luminous reflectance (R0) of the surface on the low refractive index layer side at an elongation of 0% of the molding laminated film is 0.5 to 2.5%. 前記成型用積層フィルムの伸度が0%時における低屈折率層側表面の視感反射率(R0)と、前記成型用積層フィルムの伸度が15%時における低屈折率層側表面の視感反射率(R15)との差の絶対値が下記式1を満足する、請求項1または2に記載の成型用積層フィルム。
|R0−R15|≦0.2% ・・・ 式1
The luminous reflectance (R0) of the surface on the low refractive index layer side when the elongation of the molding laminated film is 0%, and the view of the surface of the low refractive index layer side when the elongation of the molding laminated film is 15% The laminated film for molding according to claim 1 or 2, wherein an absolute value of a difference from the reflectance (R15) satisfies the following formula 1.
| R0−R15 | ≦ 0.2% Formula 1
前記低屈折率層の厚みが50〜200nmの範囲にある、請求項1〜3のいずれかに記載の成型用積層フィルム。   The laminated film for molding according to any one of claims 1 to 3, wherein the thickness of the low refractive index layer is in the range of 50 to 200 nm. 前記ハードコート層の厚みが0.5μm以上5μm未満である、請求項1〜4のいずれかに記載の成型用積層フィルム。   The laminated film for molding according to any one of claims 1 to 4, wherein the thickness of the hard coat layer is 0.5 μm or more and less than 5 μm. 前記基材フィルムがポリエステルフィルムである、請求項1〜5のいずれかに記載の成型用積層フィルム。   The laminated film for molding according to any one of claims 1 to 5, wherein the base film is a polyester film. 前記基材フィルムと前記ハードコート層との間に、厚みが5〜300nmの樹脂層を有し、前記樹脂層は、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂およびアクリル樹脂からなる群の中から選ばれる少なくとも一種の樹脂、架橋剤ならびに粒子を含有する、請求項1〜6のいずれかに記載の成型用積層フィルム。   There is a resin layer having a thickness of 5 to 300 nm between the base film and the hard coat layer, and the resin layer is at least one selected from the group consisting of polyester resin, polyurethane resin and acrylic resin. The laminated film for molding according to any one of claims 1 to 6, which contains a resin, a crosslinking agent and particles. 前記成型用積層フィルムの伸度が0%時におけるヘイズ値(Hz0)が3.0%未満であり、前記成型用積層フィルムの伸度が15%時におけるヘイズ値(Hz15)との差の絶対値が下記式2を満足する、請求項1〜7のいずれかに記載の成型用積層フィルム。
|Hz0−Hz15|≦0.3% ・・・ 式2
The absolute value of the difference between the haze value (Hz0) at 0% of elongation of the laminate film for molding is less than 3.0% and the haze value (Hz15) at 15% of the laminate film for molding The laminated film for molding according to any one of claims 1 to 7, wherein the value satisfies the following formula 2.
| Hz 0 − Hz 15 | ≦ 0.3% ・ ・ ・ Formula 2
前記成型用積層フィルムの伸度が0%時におけるヘイズ値(Hz0)が3.0%以上20.0%以下であり、前記成型用積層フィルムの伸度が15%時におけるヘイズ値(Hz15)との差の絶対値と、前記ヘイズ値(Hz0)との関係が下記式3を満足する、請求項1〜7のいずれかに記載の成型用積層フィルム。
(|Hz0−Hz15|)/Hz0≦0.3 ・・・ 式3
The haze value (Hz0) at 0% of the laminate film for molding is 3.0% or more and 20.0% or less, and the haze value (Hz15) at 15% of elongation of the laminate film for molding The laminated film for molding according to any one of claims 1 to 7, wherein the relationship between the absolute value of the difference and the haze value (Hz0) satisfies the following formula 3.
(| Hz0−Hz15 |) /Hz0≦0.3 ・ ・ ・ Formula 3
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