JP2019089975A - Adhesive for repetitive bending deice, adhesive sheet, repetitive bending laminate member and repetitive bending device - Google Patents

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Abstract

To provide an adhesive agent for repetitive bending device and an adhesive sheet, capable of alleviating bending state of a repetitive bending device even after releasing external force when the force is applied to the repetitive bending device for repeatedly bending the device, and capable of suppressing reduction of durability, and a repetitive bending laminate member and a repetitive bending device, of which the bending state can be alleviated even after releasing external force when repeatedly bent and reduction of durability can be suppressed.SOLUTION: There is provided an adhesive for repetitive bending device for laminating one bending member 21 and another bending member 22, constituting a device repeatedly bent, containing a polyrotaxane compound.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、繰り返し屈曲されるデバイス用の粘着剤および粘着シート、ならびに繰り返し屈曲積層部材および繰り返し屈曲デバイスに関するものである。   The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive and a pressure-sensitive adhesive sheet for a device that is repeatedly bent, and a repeated bending laminate member and a repeated bending device.

近年、デバイスの一種である、電子機器の表示体（ディスプレイ）として、屈曲可能なディスプレイが提案されている。かかる屈曲性ディスプレイは、例えば、湾曲させて円柱状の柱に設置するような据え置き型ディスプレイ用として、あるいは折り曲げたり丸めたりして持ち運べるモバイルディスプレイ用として、幅広い用途が期待されている。   In recent years, a bendable display has been proposed as a display of an electronic device, which is a type of device. Such flexible displays are expected to find a wide range of applications, for example, for stationary displays that are curved and installed on cylindrical columns, or for mobile displays that can be folded and rolled and carried.

屈曲性ディスプレイの種類としては、例えば、有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）ディスプレイ、電気泳動方式のディスプレイ（電子ペーパー）、基板としてプラスチックフィルムを用いた液晶ディスプレイ等が挙げられる。   Examples of the flexible display include an organic electroluminescent (organic EL) display, an electrophoretic display (electronic paper), and a liquid crystal display using a plastic film as a substrate.

上記のような屈曲性ディスプレイにおいては、当該屈曲性ディスプレイを構成する一の屈曲可能な部材（屈曲性部材）と、他の屈曲性部材とを粘着シートの粘着剤層によって貼合することが一般的であると考えられる。ここで、屈曲不可能な従来のディスプレイ用の粘着シートとしては、例えば、特許文献１及び２に示されるものが知られている。   In the flexible display as described above, it is general to bond one bendable member (flexible member) constituting the flexible display with another flexible member by the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet. It is considered to be Here, as an adhesive sheet for the conventional display which can not be bent, what is shown by patent documents 1 and 2 is known, for example.

屈曲性ディスプレイは、１回だけ曲面成形するのではなく、特許文献３に記載されているように、繰り返し屈曲させる（折り曲げる）場合がある。このような用途の繰り返し屈曲デバイスに従来の粘着シートを使用すると、外力を解放した後でも、屈曲性ディスプレイが大きく屈曲したままになり、その屈曲状態が固定されてしまうことがあった。   The flexible display may be repeatedly bent (folded) as described in Patent Document 3, instead of being curved on one time. When a conventional adhesive sheet is used for the repeated bending device for such a purpose, the flexible display may be largely bent even after releasing the external force, and the bending state may be fixed.

特開２０１５−１７４９０７号公報JP, 2015-174907, A 特開２０１６−７７４号公報JP, 2016-774, A 特開２０１６−２７６４号公報JP, 2016-2764, A

上記のような問題を解決するために、粘着剤の凝集力を小さくして、粘着剤を柔らかい設計にすることが考えられる。しかしながら、その場合には、耐久条件下で屈曲性部材と粘着剤層との間に浮きや剥がれが発生し、耐久性の低下を引き起こしてしまう。   In order to solve the above-mentioned problems, it is conceivable to make the adhesive a soft design by reducing the cohesion of the adhesive. However, in that case, floating and peeling occur between the flexible member and the pressure-sensitive adhesive layer under the endurance condition, which causes the deterioration of the durability.

本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、繰り返し屈曲デバイスに適用して繰り返し屈曲させた場合において、外力を解放した後でも、繰り返し屈曲デバイスの屈曲状態を緩和することができるとともに、耐久性の低下を抑制し得る繰り返し屈曲デバイス用粘着剤および粘着シート、ならびに繰り返し屈曲させた場合において、外力を解放した後でも、屈曲状態を緩和することができるとともに、耐久性の低下が抑制され得る繰り返し屈曲積層部材および繰り返し屈曲デバイスを提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such a real situation, and in the case where it is repeatedly applied to a bending device and bent repeatedly, the bending state of the bending device can be alleviated even after releasing the external force. Together with the adhesive and adhesive sheet for repeated bending devices capable of suppressing the decrease in durability, and in the case of repeated bending, the bent state can be relaxed even after releasing the external force, and the decrease in durability is An object of the present invention is to provide a repetitive bending laminate member and a repetitive bending device which can be suppressed.

上記目的を達成するために、第１に本発明は、繰り返し屈曲されるデバイスを構成する一の屈曲性部材と他の屈曲性部材とを貼合するための繰り返し屈曲デバイス用粘着剤であって、ポリロタキサン化合物を含有することを特徴とする繰り返し屈曲デバイス用粘着剤を提供する（発明１）。   In order to achieve the above object, first, the present invention is an adhesive for a repetitive bending device for bonding one flexible member and another flexible member constituting a device to be repeatedly bent, The present invention provides a pressure-sensitive adhesive for a repetitive bending device comprising a polyrotaxane compound (Invention 1).

上記発明（発明１）に係る繰り返し屈曲デバイス用粘着剤からなる粘着剤層は、屈曲された後、外力を開放すると、ポリロタキサン化合物が発揮するスライディング効果により、屈曲部にかかる応力を緩和することができる。これにより、当該粘着剤層が適用された繰り返し屈曲デバイスが屈曲されたときにも、当該粘着剤層は、屈曲部においても柔軟な状態が維持される。よって、当該粘着剤層が適用された繰り返し屈曲デバイスが繰り返し屈曲されたときにも、上述の効果が発揮されることにより、繰り返し屈曲の外力を解放した後でも、繰り返し屈曲デバイスが大きく屈曲した状態が固定されることが抑制され、繰り返し屈曲デバイスの屈曲状態を効果的に緩和することができる。また、当該粘着剤層は、柔軟な状態を維持することができるため、当該繰り返し屈曲デバイスに追従し易いものとなる。これにより、当該粘着剤層が適用された繰り返し屈曲デバイスは、繰り返し屈曲されたときにも、当該繰り返し屈曲デバイスと粘着剤層との界面における浮きや剥がれが効果的に抑制され、耐久性に優れたものとなる。さらに、上記繰り返し屈曲デバイス用粘着剤は、ポリロタキサン化合物を含有することで上記の物性を得ることができるため、粘着剤の凝集力を小さくして、粘着剤を柔らかい設計にする必要がない。したがって、凝集力不足による耐久性の低下を抑制することができる。   The pressure-sensitive adhesive layer comprising the pressure-sensitive adhesive for repeated bending devices according to the above invention (invention 1) is capable of relieving the stress applied to the bending portion by the sliding effect exerted by the polyrotaxane compound when the external force is released after bending. it can. Thus, even when the bending device to which the pressure-sensitive adhesive layer is applied is repeatedly bent, the pressure-sensitive adhesive layer is maintained in a flexible state also at the bending portion. Accordingly, even when the bending device to which the pressure-sensitive adhesive layer is applied is repeatedly bent, the above-described effect is exhibited, and thus the bending device is bent largely even after releasing the external force of the bending repeatedly. Is suppressed, and the bending state of the repetitive bending device can be effectively alleviated. Moreover, since the said adhesive layer can maintain a flexible state, it becomes easy to follow the said repetition bending | flexion device. Thereby, even when the repeated bending device to which the pressure-sensitive adhesive layer is applied is repeatedly bent, floating and peeling at the interface between the repeated bending device and the pressure-sensitive adhesive layer are effectively suppressed, and the durability is excellent. It will be Furthermore, since the above-mentioned physical properties can be obtained by containing the polyrotaxane compound, the above-mentioned pressure-sensitive adhesive for repeated bending devices does not need to make the pressure-sensitive adhesive soft by reducing the cohesion of the pressure-sensitive adhesive. Therefore, the decrease in durability due to the insufficient cohesion can be suppressed.

上記発明（発明１）においては、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）と、前記ポリロタキサン化合物（Ｃ）とを含有する粘着性組成物を架橋してなる粘着剤であることが好ましい（発明２）。   In the above invention (Invention 1), a pressure-sensitive adhesive obtained by crosslinking an adhesive composition containing a (meth) acrylic acid ester polymer (A), a crosslinking agent (B) and the polyrotaxane compound (C) Is preferred (invention 2).

上記発明（発明１，２）に係る繰り返し屈曲デバイス用粘着剤は、−２０℃における貯蔵弾性率Ｇ’（−２０）が、０．０１ＭＰａ以上、１．８ＭＰａ以下であることが好ましい（発明３）。   In the pressure-sensitive adhesive for repetitive bending devices according to the above inventions (Inventions 1 and 2), the storage elastic modulus G ′ (−20) at −20 ° C. is preferably 0.01 MPa or more and 1.8 MPa or less (Invention 3) ).

上記発明（発明１〜３）に係る繰り返し屈曲デバイス用粘着剤は、５０℃における貯蔵弾性率Ｇ’（５０）が、０．００１ＭＰａ以上、０．５ＭＰａ以下であることが好ましい（発明４）。   The adhesive for repetitive bending devices according to the above inventions (inventions 1 to 3) preferably has a storage elastic modulus G '(50) at 50 ° C of 0.001 MPa or more and 0.5 MPa or less (invention 4).

上記発明（発明１〜４）に係る繰り返し屈曲デバイス用粘着剤は、１００％モジュラスが、０．００５Ｎ／ｍｍ２以上、０．１Ｎ／ｍｍ２以下であることが好ましい（発明５）。 Above invention (invention 1 to 4) for repeated bending device adhesive according to the 100% modulus, 0.005 N / mm 2 or more, preferably 0.1 N / mm 2 or less (invention 5).

上記発明（発明１〜５）に係る繰り返し屈曲デバイス用粘着剤は、引張試験による破断伸度が、５００％以上、４０００％以下であることが好ましい（発明６）。   The pressure-sensitive adhesive for a repeated bending device according to the above invention (inventions 1 to 5) preferably has a breaking elongation of 500% or more and 4000% or less according to a tensile test (Invention 6).

上記発明（発明１〜６）に係る繰り返し屈曲デバイス用粘着剤は、引張試験による破断応力が、０．２Ｎ／ｍｍ２以上、５Ｎ／ｍｍ２以下であることが好ましい（発明７）。 The pressure-sensitive adhesive for a repetitive bending device according to the above invention (inventions 1 to 6) preferably has a breaking stress of 0.2 N / mm 2 or more and 5 N / mm 2 or less according to a tensile test (Invention 7).

第２に本発明は、繰り返し屈曲されるデバイスを構成する一の屈曲性部材と他の屈曲性部材とを貼合するための粘着剤層を有する粘着シートであって、前記粘着剤層が、前記繰り返し屈曲デバイス用粘着剤（発明１〜７）からなることを特徴とする粘着シートを提供する（発明８）。   Secondly, the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer for bonding one flexible member and another flexible member constituting a device to be repeatedly bent, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is The pressure-sensitive adhesive sheet is characterized in that it comprises the pressure-sensitive adhesive for the repeated bending device (inventions 1 to 7) (invention 8).

上記発明（発明８）においては、前記粘着シートが、２枚の剥離シートを備えており、前記粘着剤層が、前記２枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持されていることが好ましい（発明９）。   In the said invention (invention 8), the said adhesive sheet is equipped with the peeling sheet of 2 sheets, and the said adhesive layer is clamped by the said peeling sheet so that the peeling surface of the said 2 peeling sheet may be contacted. Is preferred (invention 9).

第３に本発明は、繰り返し屈曲されるデバイスを構成する一の屈曲性部材および他の屈曲性部材と、前記一の屈曲性部材と前記他の屈曲性部材とを互いに貼合する粘着剤層とを備えた繰り返し屈曲積層部材であって、前記粘着剤層が、前記粘着シート（発明８，９）の粘着剤層であることを特徴とする繰り返し屈曲積層部材を提供する（発明１０）。   Third, according to the present invention, an adhesive layer which bonds one flexible member and another flexible member constituting the device to be repeatedly bent, and the one flexible member and the other flexible member to each other. And the pressure-sensitive adhesive layer is the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheets (Inventions 8 and 9) (Invention 10).

上記発明（発明１０）においては、前記一の屈曲性部材および前記他の屈曲性部材の少なくとも一方が、表示素子であることが好ましい（発明１１）。   In the above invention (Invention 10), it is preferable that at least one of the one flexible member and the other flexible member is a display element (Invention 11).

第４に本発明は、前記繰り返し屈曲積層部材（発明１０，１１）を備えたことを特徴とする繰り返し屈曲デバイスを提供する（発明１２）。   Fourthly, the present invention provides a repetitive bending device (invention 12) characterized by comprising the above-mentioned repetitive bending laminated members (inventions 10 and 11).

本発明に係る返し屈曲デバイス用粘着剤および粘着シートは、繰り返し屈曲デバイスに適用して繰り返し屈曲させた場合において、外力を解放した後でも、繰り返し屈曲デバイスの屈曲状態を緩和することができるとともに、耐久性の低下を抑制することができる。また、本発明に係る繰り返し屈曲積層部材および繰り返し屈曲デバイスは、繰り返し屈曲させた場合において、外力を解放した後でも、繰り返し屈曲デバイスの屈曲状態を緩和することができるとともに、耐久性の低下が抑制され得る。   The pressure-sensitive adhesive and pressure-sensitive adhesive sheet for return bending devices according to the present invention can be applied to a bending device repeatedly and bent, and even after releasing an external force, the bending state of the bending device can be alleviated. The decrease in durability can be suppressed. Further, in the repetitive bending laminate member and the repetitive bending device according to the present invention, when being repeatedly bent, the bending state of the repetitive bending device can be relaxed even after releasing the external force, and the decrease in durability is suppressed. It can be done.

本発明の一実施形態に係る粘着シートの断面図である。It is sectional drawing of the adhesive sheet which concerns on one Embodiment of this invention. 本発明の一実施形態に係る繰り返し屈曲積層部材の断面図である。It is sectional drawing of the repetition bending laminated member which concerns on one Embodiment of this invention.

以下、本発明の実施形態について説明する。
〔繰り返し屈曲デバイス用粘着剤〕
本実施形態に係る繰り返し屈曲デバイス用粘着剤（以下、単に「粘着剤」という場合がある。）は、繰り返し屈曲デバイスを構成する一の屈曲性部材と他の屈曲性部材とを貼合するための粘着剤である。繰り返し屈曲デバイスおよび屈曲性部材については、後述する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
[Pressure-sensitive adhesive for repeated bending devices]
The pressure-sensitive adhesive for repetitive bending device according to the present embodiment (hereinafter sometimes simply referred to as “pressure-sensitive adhesive”) is used to bond one flexible member and another flexible member constituting the repetitive bending device. Is an adhesive. The repetitive bending device and the flexible member will be described later.

本実施形態に係る粘着剤は、ポリロタキサン化合物を含有する。ポリロタキサン化合物は、環状分子とそれを貫通する直鎖状分子との機械的結合を有しており、環状分子は直鎖状分子上を自由に移動することが可能となっている。かかる構造に基づくスライディング効果により、当該粘着剤からなる粘着剤層が屈曲されたときに、屈曲部にかかる応力を緩和することができる。これにより、当該粘着剤層が適用された繰り返し屈曲デバイスが屈曲されたときにも、当該粘着剤層は、屈曲部においても柔軟な状態が維持される。よって、当該粘着剤層が適用された繰り返し屈曲デバイスが繰り返し屈曲されたときにも、上述の効果が発揮されることにより、繰り返し屈曲の外力を解放した後でも、繰り返し屈曲デバイスが大きく屈曲した状態が固定されることが抑制され、繰り返し屈曲デバイスの屈曲状態を効果的に緩和することができる。この効果を、以下、「繰り返し屈曲デバイスの屈曲状態緩和効果」という場合がある。なお、上記繰り返し屈曲の回数としては、一例として３万回が例示される。   The pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment contains a polyrotaxane compound. The polyrotaxane compound has a mechanical bond between a cyclic molecule and a linear molecule penetrating therethrough, and the cyclic molecule can freely move on the linear molecule. By the sliding effect based on such a structure, when the pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive is bent, stress applied to the bent portion can be relaxed. Thus, even when the bending device to which the pressure-sensitive adhesive layer is applied is repeatedly bent, the pressure-sensitive adhesive layer is maintained in a flexible state also at the bending portion. Accordingly, even when the bending device to which the pressure-sensitive adhesive layer is applied is repeatedly bent, the above-described effect is exhibited, and thus the bending device is bent largely even after releasing the external force of the bending repeatedly. Is suppressed, and the bending state of the repetitive bending device can be effectively alleviated. Hereinafter, this effect may be referred to as “a bending state relaxation effect of the repeated bending device”. In addition, as a frequency | count of the said repetition bending, 30,000 times are illustrated as an example.

また、上記粘着剤層は、柔軟な状態を維持することができるため、当該繰り返し屈曲デバイスに追従し易いものとなる。これにより、当該粘着剤層が適用された繰り返し屈曲デバイスは、繰り返し屈曲されたときにも、当該繰り返し屈曲デバイスと粘着剤層との界面における浮きや剥がれが効果的に抑制され、耐久性に優れたものとなる。さらに、本実施形態に係る粘着剤は、ポリロタキサン化合物を含有することで上記の物性を得ることができるため、粘着剤の凝集力を小さくして、粘着剤を柔らかい設計にする必要がない。粘着剤の凝集力を小さくすると、一般的には耐久性が低下するが、本実施形態に係る粘着剤によれば、粘着剤の凝集力を小さくする必要がなく、したがって、耐久性の低下を抑制することができる。以上の作用により、例えば、本実施形態に係る粘着剤からなる粘着剤層を介して２つの屈曲性部材を積層してなる積層体を高温高湿条件下、一例として、８５℃、８５％ＲＨ条件下に７２時間置いた場合でも、屈曲性部材と粘着剤層との界面に浮きや剥がれが発生することが抑制される。   Moreover, since the said adhesive layer can maintain a flexible state, it becomes easy to follow the said repetition bending | flexion device. Thereby, even when the repeated bending device to which the pressure-sensitive adhesive layer is applied is repeatedly bent, floating and peeling at the interface between the repeated bending device and the pressure-sensitive adhesive layer are effectively suppressed, and the durability is excellent. It will be Furthermore, since the above-mentioned physical properties can be obtained by containing the polyrotaxane compound, the pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment does not need to make the pressure-sensitive adhesive soft by reducing the cohesion of the pressure-sensitive adhesive. When the cohesion of the adhesive is reduced, the durability generally decreases. However, according to the adhesive according to the present embodiment, it is not necessary to reduce the cohesion of the adhesive, and hence the durability is reduced. It can be suppressed. By the above operation, for example, a laminated body formed by laminating two flexible members via an adhesive layer made of the adhesive according to the present embodiment is heated at 85 ° C. and 85% RH under high temperature and high humidity conditions. Even when left for 72 hours under the conditions, the occurrence of floating or peeling at the interface between the flexible member and the pressure-sensitive adhesive layer is suppressed.

本実施形態に係る粘着剤の種類は特に限定されず、例えば、アクリル系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤等のいずれであってもよい。また、当該粘着剤は、エマルション型、溶剤型または無溶剤型のいずれでもよく、架橋タイプまたは非架橋タイプのいずれであってもよい。それらの中でも、前述した作用効果を発揮し易く、粘着物性、光学特性等にも優れるアクリル系粘着剤が好ましい。   The type of the pressure-sensitive adhesive according to this embodiment is not particularly limited, and may be, for example, any of an acrylic pressure-sensitive adhesive, a polyester-based pressure-sensitive adhesive, a polyurethane-based pressure-sensitive adhesive, a rubber-based pressure-sensitive adhesive, and a silicone-based pressure-sensitive adhesive. Further, the pressure-sensitive adhesive may be any of an emulsion type, a solvent type or a non-solvent type, and may be any of a crosslinking type or a non-crosslinking type. Among them, acrylic pressure-sensitive adhesives which are easy to exhibit the above-mentioned effects and excellent in adhesive physical properties, optical properties and the like are preferable.

本実施形態に係る粘着剤は、特に、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）と、ポリロタキサン化合物（Ｃ）とを含有する粘着性組成物（以下「粘着性組成物Ｐ」という場合がある。）を架橋してなる粘着剤であることが好ましい。かかる粘着剤であれば、繰り返し屈曲デバイスの屈曲状態緩和効果が良好に得られるとともに、良好な粘着力および所定の凝集力が得られるため、耐久性に優れたものとなる。なお、本明細書において、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸及びメタクリル酸の両方を意味する。他の類似用語も同様である。また、「重合体」には「共重合体」の概念も含まれるものとする。   The pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment is, in particular, a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic acid ester polymer (A), a crosslinking agent (B) and a polyrotaxane compound (C) (hereinafter referred to as “adhesive composition It is preferable that it is an adhesive formed by crosslinking the product P ′ ′). With such a pressure-sensitive adhesive, the effect of alleviating the bending state of the repeated bending device can be obtained well, and a good adhesion and a predetermined cohesive force can be obtained, so that the durability is excellent. In the present specification, (meth) acrylic acid means both acrylic acid and methacrylic acid. Other similar terms are also the same. The term "polymer" also includes the concept of "copolymer".

（１）粘着性組成物Ｐの成分
（１−１）（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、上限値として、−４０℃以下であることが好ましく、特に−４２℃以下であることが好ましく、さらには−４５℃以下であることが好ましい。ガラス転移温度（Ｔｇ）の上限値が上記であると、得られる粘着剤の柔軟性を向上させることができる。これにより、繰り返し屈曲デバイスの屈曲状態緩和効果がより優れたものとなる。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）の下限値は、特に限定されないが、−９０℃以上であることが好ましく、特に−８０℃以上であることが好ましく、さらには−７０℃以上であることが好ましい。なお、ガラス転移温度（Ｔｇ）の測定方法は、後述の試験例に示す通りである。 (1) Component (-1) of adhesive composition P (meth) acrylic acid ester polymer (A)
The upper limit of the glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylate polymer (A) is preferably −40 ° C. or less, particularly preferably −42 ° C. or less, and further preferably −45 ° C. It is preferable that it is the following. The softness | flexibility of the adhesive obtained can be improved as the upper limit of a glass transition temperature (Tg) is the above. Thereby, the bending state relaxation effect of the repeated bending device becomes more excellent. The lower limit value of the glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is not particularly limited, but is preferably −90 ° C. or more, particularly preferably −80 ° C. or more. Is preferably −70 ° C. or higher. In addition, the measuring method of a glass transition temperature (Tg) is as showing to the below-mentioned test example.

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、アルキル基の炭素数が２〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、分子内に反応性官能基を有するモノマー（反応性官能基含有モノマー）とを含有することが好ましい。   The (meth) acrylic acid ester polymer (A) has, as a monomer unit constituting the polymer, a (meth) acrylic acid alkyl ester having 2 to 20 carbon atoms in the alkyl group and a reactive functional group in the molecule. It is preferable to contain the monomer which it has (reactive functional group containing monomer).

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、アルキル基の炭素数が２〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含有することで、好ましい粘着性を発現することができる。アルキル基の炭素数が２〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、ホモポリマーとしてのガラス転移温度（Ｔｇ）が−４０℃以下であるもの（以下「低Ｔｇアルキルアクリレート」という場合がある。）が好ましい。かかる低Ｔｇアルキルアクリレートを構成モノマー単位として含有することにより、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）を前述した範囲に設定し易くすることができ、得られる粘着剤の柔軟性を向上させることができる。   The (meth) acrylic acid ester polymer (A) has a preferable tackiness by containing a (meth) acrylic acid alkyl ester having 2 to 20 carbon atoms in the alkyl group as a monomer unit constituting the polymer. It can be expressed. As the (meth) acrylic acid alkyl ester having 2 to 20 carbon atoms in the alkyl group, one having a glass transition temperature (Tg) as a homopolymer of -40 ° C. or less (hereinafter sometimes referred to as "low Tg alkyl acrylate" Is preferred. By containing such a low Tg alkyl acrylate as a constituent monomer unit, the glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) can be easily set in the above-mentioned range, and the resulting adhesive Flexibility can be improved.

低Ｔｇアルキルアクリレートとしては、例えば、アクリル酸ｎ−ブチル（Ｔｇ−５５℃）、アクリル酸ｎ−オクチル（Ｔｇ−６５℃）、アクリル酸イソオクチル（Ｔｇ−５８℃）、アクリル酸２−エチルヘキシル（Ｔｇ−７０℃）、アクリル酸イソノニル（Ｔｇ−５８℃）、アクリル酸イソデシル（Ｔｇ−６０℃）、メタクリル酸イソデシル（Ｔｇ−４１℃）、メタクリル酸ｎ−ラウリル（Ｔｇ−６５℃）、アクリル酸トリデシル（Ｔｇ−５５℃）、メタクリル酸トリデシル（−４０℃）等が好ましく挙げられる。中でも、得られる粘着剤の柔軟性をより向上させる観点から、低Ｔｇアルキルアクリレートとして、ホモポリマーのＴｇが、−４５℃以下であるものであることがより好ましく、−５０℃以下であるものであることが特に好ましい。具体的には、アクリル酸ｎ−ブチルおよびアクリル酸２−エチルヘキシルが特に好ましい。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、アルキル基の炭素数が２〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルにおけるアルキル基とは、直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基をいう。   As low Tg alkyl acrylate, for example, n-butyl acrylate (Tg-55 ° C), n-octyl acrylate (Tg-65 ° C), isooctyl acrylate (Tg-58 ° C), 2-ethylhexyl acrylate (Tg) -70 ° C), isononyl acrylate (Tg-58 ° C), isodecyl acrylate (Tg-60 ° C), isodecyl methacrylate (Tg-41 ° C), n-lauryl methacrylate (Tg-65 ° C), tridecyl acrylate (Tg-55 ° C), tridecyl methacrylate (-40 ° C) and the like are preferably mentioned. Among them, from the viewpoint of further improving the flexibility of the obtained adhesive, it is more preferable that the Tg of the homopolymer is −45 ° C. or less as the low Tg alkyl acrylate, and is −50 ° C. or less Being particularly preferred. Specifically, n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate are particularly preferred. These may be used alone or in combination of two or more. The alkyl group in a (meth) acrylic acid alkyl ester having 2 to 20 carbon atoms in the alkyl group means a linear, branched or cyclic alkyl group.

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、低Ｔｇアルキルアクリレートを、下限値として５０質量％以上含有することが好ましく、特に６０質量％以上含有することが好ましく、さらには７０質量％以上含有することが好ましい。上記低Ｔｇアルキルアクリレートを５０質量％以上含有することにより、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）を前述した範囲により設定し易くなる。   The (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains, as a lower limit, 50% by mass or more, particularly 60% by mass or more, of a low Tg alkyl acrylate as a monomer unit constituting the polymer. Is more preferable, and 70% by mass or more is more preferable. By containing 50% by mass or more of the low Tg alkyl acrylate, the glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) can be easily set in the above-described range.

また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として上記低Ｔｇアルキルアクリレートを、上限値として９９質量％以下含有することが好ましく、特に９７質量％以下含有することが好ましく、さらには９５質量％以下含有することが好ましい。上記低Ｔｇアルキルアクリレートを９９質量％以下含有することにより、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）中に他のモノマー成分（特に反応性官能基含有モノマー）を好適な量導入することができる。   Further, the (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains the above-mentioned low Tg alkyl acrylate as a monomer unit constituting the polymer as an upper limit of 99% by mass or less, particularly 97% by mass or less It is preferable to contain, and it is more preferable to contain 95 mass% or less. By containing 99 mass% or less of the low Tg alkyl acrylate, it is possible to introduce a suitable amount of another monomer component (in particular, a reactive functional group-containing monomer) into the (meth) acrylic acid ester polymer (A). .

また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、ホモポリマーとしてのガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃を超えるモノマー（以下「ハードモノマー」という場合がある。）を併用することも好ましい。これにより、ガラス転移温度（Ｔｇ）を前述した範囲に設定し易くすることができるとともに、得られる粘着剤に所望の凝集力を付与することができる。なお、このハードモノマーには、後述する反応性官能基含有モノマーも含まれる。   Moreover, the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is a monomer unit constituting the polymer, a monomer having a glass transition temperature (Tg) as a homopolymer exceeding 0 ° C. (hereinafter referred to as “hard monomer”) It is also preferred to use in combination. Thereby, the glass transition temperature (Tg) can be easily set in the above-described range, and a desired cohesive force can be imparted to the obtained adhesive. The hard monomer also includes a reactive functional group-containing monomer described later.

上記ハードモノマーとしては、例えば、アクリル酸メチル（Ｔｇ１０℃）、メタクリル酸メチル（Ｔｇ１０５℃）、メタクリル酸エチル（Ｔｇ６５℃）、メタクリル酸ｎ−ブチル（Ｔｇ２０℃）、メタクリル酸イソブチル（Ｔｇ４８℃）、メタクリル酸ｔ−ブチル（Ｔｇ１０７℃）、アクリル酸ｎ−ステアリル（Ｔｇ３０℃）、メタクリル酸ｎ−ステアリル（Ｔｇ３８℃）、アクリル酸シクロヘキシル（Ｔｇ１５℃）、メタクリル酸シクロヘキシル（Ｔｇ６６℃）、アクリル酸フェノキシエチル（Ｔｇ５℃）、メタクリル酸フェノキシエチル（Ｔｇ５４℃）、メタクリル酸ベンジル（Ｔｇ５４℃）、アクリル酸イソボルニル（Ｔｇ９４℃）、メタクリル酸イソボルニル（Ｔｇ１８０℃）、アクリロイルモルホリン（Ｔｇ１４５℃）、アクリル酸アダマンチル（Ｔｇ１１５℃）、メタクリル酸アダマンチル（Ｔｇ１４１℃）、アクリル酸（Ｔｇ１０３℃）、ジメチルアクリルアミド（Ｔｇ８９℃）、アクリルアミド（Ｔｇ１６５℃）等のアクリル系モノマー、酢酸ビニル（Ｔｇ３２℃）、スチレン（Ｔｇ８０℃）等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。上記ハードモノマーの中でも、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）を前述した範囲に設定し易くする観点、および得られる粘着剤に所望の凝集力を付与する観点から、アクリル酸イソボルニル、アクリロイルモルホリンおよびアクリル酸の少なくとも１種を使用することが特に好ましい。   Examples of the hard monomer include methyl acrylate (Tg 10 ° C.), methyl methacrylate (Tg 105 ° C.), ethyl methacrylate (Tg 65 ° C.), n-butyl methacrylate (Tg 20 ° C.), isobutyl methacrylate (Tg 48 ° C.) T-butyl methacrylate (Tg 107 ° C), n-stearyl acrylate (Tg 30 ° C), n-stearyl methacrylate (Tg 38 ° C), cyclohexyl acrylate (Tg 15 ° C), cyclohexyl methacrylate (Tg 66 ° C), phenoxyethyl acrylate (Tg 5 ° C), phenoxyethyl methacrylate (Tg 54 ° C), benzyl methacrylate (Tg 54 ° C), isobornyl acrylate (Tg 94 ° C), isobornyl methacrylate (Tg 180 ° C), acryloyl morpholine (Tg 145 ° C), acrylic Acrylic monomers such as adamantyl (Tg 115 ° C.), adamantyl methacrylate (Tg 141 ° C.), acrylic acid (Tg 103 ° C.), dimethyl acrylamide (Tg 89 ° C.), acrylamide (Tg 165 ° C.), vinyl acetate (Tg 32 ° C.), styrene (Tg 80 ° C.) Etc.). These may be used alone or in combination of two or more. From the viewpoint of making it easy to set the glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) to the above-mentioned range among the above hard monomers, and from the viewpoint of imparting desired cohesive force to the obtained adhesive It is particularly preferred to use at least one of isobornyl acrylate, acryloyl morpholine and acrylic acid.

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として上記ハードモノマーを含有する場合、得られる粘着剤の凝集力を向上させる観点から、当該ハードモノマーを１質量％以上含有することが好ましく、特に２質量％以上含有することが好ましく、さらには３質量％以上含有することが好ましい。また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、当該ハードモノマーを３０質量％以下含有することが好ましく、特に２０質量％以下含有することが好ましく、さらには１５質量％以下含有することが好ましい。   When the (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains the hard monomer as a monomer unit constituting the polymer, the content of the hard monomer is 1% by mass from the viewpoint of improving the cohesion of the obtained adhesive. It is preferable to contain more than, preferably 2% by mass or more, and more preferably 3% by mass or more. The (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains 30% by mass or less, and particularly preferably 20% by mass or less of the hard monomer as a monomer unit constituting the polymer. Furthermore, it is preferable to contain 15 mass% or less.

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として反応性官能基含有モノマーを含有することで、当該反応性官能基含有モノマー由来の反応性官能基を介して、後述する架橋剤（Ｂ）と反応し、これにより架橋構造（三次元網目構造）が形成され、所望の凝集力を有する粘着剤が得られる。   The (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains a reactive functional group-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer, so that the reactive functional group derived from the reactive functional group-containing monomer is They react with a crosslinking agent (B) described later, whereby a crosslinked structure (three-dimensional network structure) is formed, and a pressure-sensitive adhesive having a desired cohesive strength can be obtained.

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が、当該重合体を構成するモノマー単位として含有する反応性官能基含有モノマーとしては、分子内に水酸基を有するモノマー（水酸基含有モノマー）、分子内にカルボキシ基を有するモノマー（カルボキシ基含有モノマー）、分子内にアミノ基を有するモノマー（アミノ基含有モノマー）などが好ましく挙げられる。これらの反応性官能基含有モノマーは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。   As a reactive functional group-containing monomer which the (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains as a monomer unit constituting the polymer, a monomer having a hydroxyl group in the molecule (hydroxyl group-containing monomer), carboxy in the molecule Preferred are monomers having a group (carboxy group-containing monomers) and monomers having an amino group in the molecule (amino group-containing monomers). One of these reactive functional group-containing monomers may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.

上記反応性官能基含有モノマーの中でも、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）を低くし、得られる粘着剤に所望の柔軟性を付与する観点からは、水酸基含有モノマーを使用することが好ましい。また、上記反応性官能基含有モノマーの中でも、得られる粘着剤の凝集力向上の観点からは、カルボキシ基含有モノマーを使用することが好ましい。   Among the above reactive functional group-containing monomers, from the viewpoint of lowering the glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) and imparting desired flexibility to the obtained adhesive, hydroxyl group-containing It is preferred to use a monomer. Further, among the above reactive functional group-containing monomers, it is preferable to use a carboxy group-containing monomer from the viewpoint of improving the cohesive strength of the obtained pressure-sensitive adhesive.

水酸基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等が挙げられる。中でも、ガラス転移温度（Ｔｇ）、得られる（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）における水酸基の架橋剤（Ｂ）との反応性、および他の単量体との共重合性の点から、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、およびアクリル酸４−ヒドロキシブチルの少なくとも一つであることが好ましい。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, (meth And (iii) hydroxyalkyl esters of (meth) acrylic acid such as 3-hydroxybutyl acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate. Among them, from the viewpoint of the glass transition temperature (Tg), the reactivity of the hydroxyl group in the obtained (meth) acrylic acid ester polymer (A) with the crosslinking agent (B), and the copolymerizability with other monomers, It is preferable that it is at least one of 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, and 4-hydroxybutyl acrylate. These may be used alone or in combination of two or more.

カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸が挙げられる。中でも、得られる（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）におけるカルボキシ基の架橋剤（Ｂ）との反応性および他の単量体との共重合性の点からはアクリル酸が好ましい。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of carboxy group-containing monomers include ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid, citraconic acid and the like. Among them, acrylic acid is preferable from the viewpoint of the reactivity of the carboxy group in the (meth) acrylic acid ester polymer (A) to be obtained with the crosslinking agent (B) and the copolymerizability with other monomers. These may be used alone or in combination of two or more.

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、反応性官能基含有モノマーを、下限値として１質量％以上含有することが好ましく、特に３質量％以上含有することが好ましく、さらには５質量％以上含有することが好ましい。また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、反応性官能基含有モノマーを、上限値として４０質量％以下含有することが好ましく、３０質量％以下含有することがより好ましく、特に２０質量％以下含有することが好ましく、さらには１５質量％以下含有することが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）がモノマー単位として上記の量で反応性官能基含有モノマーを含有すると、得られる粘着剤の凝集力が適度なものとなり、得られる粘着剤層の耐久性および繰り返し屈曲デバイスの屈曲状態緩和効果の両立が高いレベルで達成される。   The (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains, as a lower limit, 1% by mass or more of a reactive functional group-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer, and particularly preferably 3% by mass or more Preferably, the content is 5% by mass or more. Further, the (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains, as an upper limit value, 40% by mass or less of a reactive functional group-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer, and is 30% by mass or less It is more preferable to contain, it is preferable to contain especially 20 mass% or less, and also it is preferable to contain 15 mass% or less. When the (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains a reactive functional group-containing monomer in the above amount as a monomer unit, the cohesion of the resulting adhesive becomes appropriate, and the durability of the resulting adhesive layer is obtained. And the coexistence of the bending state relaxation effect of the repeated bending device is achieved at a high level.

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、カルボキシ基含有モノマー、特にハードモノマーでもあるアクリル酸を含まないことも好ましい。カルボキシ基は酸成分であるため、カルボキシ基含有モノマーを含有しないことにより、粘着剤の貼付対象に、酸により不具合が生じるもの、例えばスズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）等の透明導電膜や、金属膜、金属メッシュなどが存在する場合にも、酸によるそれらの不具合（腐食、抵抗値変化等）を抑制することができる。   It is also preferable that the (meth) acrylic acid ester polymer (A) does not contain a carboxy group-containing monomer, in particular acrylic acid which is also a hard monomer, as a monomer unit constituting the polymer. Since a carboxy group is an acid component, it does not contain a carboxy group-containing monomer, whereby an adhesive sticking target suffers from a problem caused by an acid, for example, a transparent conductive film such as tin-doped indium oxide (ITO), a metal film, Also when metal mesh etc. exist, those malfunctions (corrosion, resistance value change, etc.) by an acid can be suppressed.

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、所望により、当該重合体を構成するモノマー単位として、他のモノマーを含有してもよい。他のモノマーとしては、反応性官能基含有モノマーの作用を妨げないためにも、反応性を有する官能基を含まないモノマーが好ましい。かかる他のモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル等の（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルの他、ホモポリマーとしてのガラス転移温度（Ｔｇ）が−４０℃超、０℃以下であるモノマー（以下「中Ｔｇアルキルアクリレート」という場合がある。）などが挙げられる。中Ｔｇアルキルアクリレートとしては、例えば、アクリル酸エチル（Ｔｇ−２０℃）、アクリル酸イソブチル（Ｔｇ−２６℃）、メタクリル酸２−エチルヘキシル（Ｔｇ−１０℃）、アクリル酸ｎ−ラウリル（Ｔｇ−２３℃）、アクリル酸イソステアリル（Ｔｇ−１８℃）等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。   The (meth) acrylic acid ester polymer (A) may optionally contain other monomers as monomer units constituting the polymer. As the other monomers, monomers which do not contain a functional group having reactivity are preferable in order not to prevent the action of the reactive functional group-containing monomer. Such other monomers include, for example, (meth) acrylic acid alkoxyalkyl esters such as methoxyethyl (meth) acrylate and ethoxyethyl (meth) acrylate, as well as glass transition temperatures (Tg) of -40 as homopolymers. Monomers having a temperature of more than ° C and 0 ° C or less (hereinafter sometimes referred to as "medium Tg alkyl acrylate") may, for example, be mentioned. As a medium Tg alkyl acrylate, for example, ethyl acrylate (Tg-20 ° C), isobutyl acrylate (Tg-26 ° C), 2-ethylhexyl methacrylate (Tg-10 ° C), n-lauryl acrylate (Tg-23) C), isostearyl acrylate (Tg-18C) and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重合態様は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。   The polymerization mode of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) may be a random copolymer or a block copolymer.

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重量平均分子量の下限値は、２０万以上であることが好ましく、特に４０万以上であることが好ましく、さらには６０万以上であることが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重量平均分子量の下限値が上記であると、粘着剤の耐久性がより優れたものとなる。なお、本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定した標準ポリスチレン換算の値である。   The lower limit value of the weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is preferably 200,000 or more, particularly preferably 400,000 or more, and further preferably 600,000 or more. When the lower limit value of the weight average molecular weight of the (meth) acrylate polymer (A) is above, the durability of the pressure-sensitive adhesive becomes more excellent. In addition, the weight average molecular weight in this specification is the value of standard polystyrene conversion measured by the gel permeation chromatography (GPC) method.

また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重量平均分子量の上限値は、２００万以下であることが好ましく、特に１５０万以下であることが好ましく、さらには９０万以下であることが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重量平均分子量の上限値が上記であると、得られる粘着剤の柔軟性がより優れたものとなる。   The upper limit value of the weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is preferably 2,000,000 or less, particularly preferably 1,500,000 or less, and further preferably 900,000 or less. preferable. The softness | flexibility of the adhesive obtained as the upper limit of the weight average molecular weight of a (meth) acrylic acid ester polymer (A) is the above becomes more excellent.

粘着性組成物Ｐにおいて、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。   In the adhesive composition P, as the (meth) acrylic acid ester polymer (A), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

（１−２）架橋剤（Ｂ）
架橋剤（Ｂ）は、当該架橋剤（Ｂ）を含有する粘着性組成物Ｐの加熱等をトリガーとして、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を架橋し、三次元網目構造を形成する。これにより、得られる粘着剤の凝集力が向上し、得られる粘着剤層が耐久性に優れたものとなる。 (1-2) Crosslinking agent (B)
The crosslinking agent (B) crosslinks the (meth) acrylic acid ester polymer (A) with the heating of the adhesive composition P containing the crosslinking agent (B) as a trigger to form a three-dimensional network structure . Thereby, the cohesion of the obtained adhesive improves, and the obtained adhesive layer becomes excellent in durability.

上記架橋剤（Ｂ）としては、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が有する反応性基と反応するものであればよく、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アミン系架橋剤、メラミン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、ヒドラジン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、アンモニウム塩系架橋剤等が挙げられる。上記の中でも、反応性官能基含有モノマーとの反応性に優れたイソシアネート系架橋剤を使用することが好ましい。なお、架橋剤（Ｂ）は、１種を単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。   As the crosslinking agent (B), any crosslinking agent may be used as long as it reacts with the reactive group possessed by the (meth) acrylic acid ester polymer (A). For example, an isocyanate crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, an amine crosslinking agent Melamine based crosslinking agent, Aziridine based crosslinking agent, Hydrazine based crosslinking agent, Aldehyde based crosslinking agent, Alkaline based crosslinking agent, Metal alkoxide based crosslinking agent, Metal chelate based crosslinking agent, Metal salt based crosslinking agent, Ammonium salt based crosslinking agent, etc. Can be mentioned. Among the above, it is preferable to use an isocyanate-based crosslinking agent having excellent reactivity with the reactive functional group-containing monomer. In addition, a crosslinking agent (B) can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

イソシアネート系架橋剤は、少なくともポリイソシアネート化合物を含むものである。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネートなど、及びそれらのビウレット体、イソシアヌレート体、さらにはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体などが挙げられる。中でも水酸基との反応性の観点から、トリメチロールプロパン変性の芳香族ポリイソシアネート、特にトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネートおよびトリメチロールプロパン変性キシリレンジイソシアネートが好ましい。   The isocyanate crosslinking agent contains at least a polyisocyanate compound. Examples of polyisocyanate compounds include aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, alicyclic polyisocyanates such as isophorone diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, and the like And biuret bodies thereof, isocyanurate bodies, and adducts which are reaction products with low molecular weight active hydrogen-containing compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, castor oil and the like. Among them, from the viewpoint of reactivity with a hydroxyl group, trimethylolpropane-modified aromatic polyisocyanates, particularly trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate and trimethylolpropane-modified xylylene diisocyanate are preferable.

粘着性組成物Ｐ中における架橋剤（Ｂ）の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．０１質量部以上であることが好ましく、０．１質量部以上であることがより好ましく、特に０．５質量部以上であることが好ましく、さらには１質量部以上であることが好ましい。また、当該含有量は、１０質量部以下であることが好ましく、特に６質量部以下であることが好ましく、さらには４質量部以下であることが好ましい。架橋剤（Ｂ）の含有量が上記の範囲にあることで、得られる粘着剤の凝集力が適度なものとなり、得られる粘着剤層の耐久性および繰り返し屈曲デバイスの屈曲状態緩和効果の両立が高いレベルで達成される。   The content of the crosslinking agent (B) in the adhesive composition P is preferably 0.01 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester polymer (A), 0.1 It is more preferable that it is a mass part or more, It is preferable that it is especially 0.5 mass part or more, It is more preferable that it is 1 mass part or more. Further, the content is preferably 10 parts by mass or less, particularly preferably 6 parts by mass or less, and further preferably 4 parts by mass or less. When the content of the crosslinking agent (B) is in the above range, the cohesion of the obtained pressure-sensitive adhesive becomes appropriate, and both the durability of the obtained pressure-sensitive adhesive layer and the bending state relaxation effect of the repeated bending device are compatible. Achieved at a high level.

（１−３）ポリロタキサン化合物（Ｃ）
ポリロタキサン化合物（Ｃ）は、少なくとも２つの環状分子の開口部に直鎖状分子が貫通し、かつ、直鎖状分子の両末端にブロック基を有してなる化合物である。このポリロタキサン化合物（Ｃ）においては、環状分子が直鎖状分子上を自由に移動することが可能であるが、ブロック基により環状分子は直鎖状分子からは抜け出せない構造となっている。すなわち、直鎖状分子および環状分子は、共有結合等の化学結合ではなく、いわゆる機械的結合により、スライディング効果を発揮しつつ、その形態を維持するものとなっている。本実施形態に係る粘着剤（粘着性組成物Ｐ）が、かかる機械的結合を有するポリロタキサン化合物（Ｃ）を含有することにより、得られる粘着剤層は、被着体である繰り返し屈曲デバイスが繰り返し屈曲されたときにも、応力を逃し易く、当該繰り返し屈曲デバイスに追従し易いものとなる。その結果、本実施形態に係る粘着剤を繰り返し屈曲デバイスに適用して繰り返し屈曲させた場合において、外力を解放した後でも、繰り返し屈曲デバイスの屈曲状態を緩和することができる。特に、ポリロタキサン化合物（Ｃ）の環状分子が、反応性基として水酸基を有する環状オリゴ糖である場合には、架橋剤（Ｂ）としてイソシアネート系架橋剤を使用したときに、当該イソシアネート系架橋剤を介して（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）とポリロタキサン化合物（Ｃ）（の環状分子）とが架橋され、ポリロタキサン化合物（Ｃ）にて環状分子が直鎖状分子上を自由に移動することにより、架橋体としての柔軟性が著しく向上する。これにより、上記の繰り返し屈曲デバイスの屈曲状態緩和効果がより優れたものとなる。 (1-3) Polyrotaxane compound (C)
The polyrotaxane compound (C) is a compound in which a linear molecule penetrates the opening of at least two cyclic molecules and has a blocking group at both ends of the linear molecule. In this polyrotaxane compound (C), it is possible for the cyclic molecule to move freely on the linear molecule, but the blocking group has a structure in which the cyclic molecule can not escape from the linear molecule. That is, linear molecules and cyclic molecules maintain their form while exhibiting a sliding effect by so-called mechanical bonds, not by chemical bonds such as covalent bonds. The pressure-sensitive adhesive layer (adhesive composition P) according to the present embodiment contains the polyrotaxane compound (C) having such a mechanical bond, whereby the pressure-sensitive adhesive layer obtained is an adherend, and the repetitive bending device as the adherend is repeated. Even when bent, it is easy to release the stress and easily follow the repeated bending device. As a result, in the case where the adhesive according to the present embodiment is repeatedly applied to the bending device and repeatedly bent, the bending state of the repeated bending device can be relaxed even after releasing the external force. In particular, when the cyclic molecule of the polyrotaxane compound (C) is a cyclic oligosaccharide having a hydroxyl group as a reactive group, when an isocyanate-based crosslinking agent is used as the crosslinking agent (B), the isocyanate-based crosslinking agent is used. (Meth) acrylic acid ester polymer (A) and (a cyclic molecule of (the) cyclic molecule of) the polyrotaxane compound (C) being crosslinked via the polyrotaxane compound (C) and the cyclic molecule freely moving on the linear molecule By this, the flexibility as a crosslinker is significantly improved. As a result, the bending state alleviating effect of the above-described repeated bending device becomes more excellent.

本実施形態におけるポリロタキサン化合物（Ｃ）は、環状分子として環状オリゴ糖を有することが好ましい。ポリロタキサン化合物（Ｃ）の環状分子として環状オリゴ糖を使用することにより、適切な環径の選択が可能となり、それにより、直鎖状分子上で環状分子が移動することによる効果が発現しやすい。また、上記環状オリゴ糖が反応性基として水酸基を有すると、イソシアネート系架橋剤との反応が容易である。さらに、様々な置換基等の導入も容易であり、それにより、ポリロタキサン化合物（Ｃ）とその他の成分との相溶性をポリロタキサン化合物（Ｃ）によって調整することが可能となる。さらに、環状オリゴ糖であれば、入手も容易であるという利点もある。なお、本明細書において、「環状分子」または「環状オリゴ糖」の「環状」は、実質的に「環状」であることを意味する。すなわち、直鎖状分子上で移動可能であれば、環状分子は完全には閉環でなくてもよく、例えば螺旋構造であってもよい。   The polyrotaxane compound (C) in this embodiment preferably has cyclic oligosaccharide as a cyclic molecule. By using a cyclic oligosaccharide as a cyclic molecule of the polyrotaxane compound (C), it is possible to select an appropriate ring diameter, thereby facilitating the expression of the effect of the cyclic molecule moving on the linear molecule. Moreover, when the said cyclic oligosaccharide has a hydroxyl group as a reactive group, reaction with an isocyanate type crosslinking agent is easy. Furthermore, introduction of various substituents and the like is also easy, which makes it possible to adjust the compatibility of the polyrotaxane compound (C) with other components by the polyrotaxane compound (C). Furthermore, cyclic oligosaccharides have the advantage of being easily available. In the present specification, "cyclic" of "cyclic molecule" or "cyclic oligosaccharide" means substantially "cyclic". That is, as long as it can move on a linear molecule, the cyclic molecule may not be completely closed, for example, may have a helical structure.

環状オリゴ糖としては、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン等のシクロデキストリンが好ましく挙げられ、中でも特にα−シクロデキストリンが好ましい。ポリロタキサン化合物（Ｃ）の環状分子は、ポリロタキサン化合物（Ｃ）中または粘着剤（粘着性組成物Ｐ）中で２種以上混在していてもよい。   Preferred cyclic oligosaccharides include cyclodextrins such as α-cyclodextrin, β-cyclodextrin, γ-cyclodextrin and the like, among which α-cyclodextrin is particularly preferred. Two or more types of cyclic molecules of the polyrotaxane compound (C) may be mixed in the polyrotaxane compound (C) or in the pressure-sensitive adhesive (pressure-sensitive composition P).

ポリロタキサン化合物（Ｃ）の環状分子（環状オリゴ糖）が、反応性基として水酸基を有する場合、その水酸基は、環状オリゴ糖がオリジナル（修飾前の状態をいう。）で有する水酸基であってもよいし、環状オリゴ糖に置換基として導入された水酸基であってもよい。   When the cyclic molecule (cyclic oligosaccharide) of the polyrotaxane compound (C) has a hydroxyl group as a reactive group, the hydroxyl group may be a hydroxyl group that the cyclic oligosaccharide has in the original (the state before modification). Or a hydroxyl group introduced as a substituent to a cyclic oligosaccharide.

上記環状分子の水酸基価は、下限値として１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがより好ましく、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが特に好ましい。水酸基価の下限値が上記であると、ポリロタキサン化合物（Ｃ）がイソシアネート系架橋剤と十分に反応することができる。また、上記環状分子の水酸基価は、上限値として１０００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましく、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが特に好ましい。水酸基価の上限値が上記の値を超えると、同一の環状分子において多数の架橋が生じることにより、当該環状分子自体が架橋点となり、ポリロタキサン化合物（Ｃ）全体としての架橋点の効果を発揮できなくなり、その結果、粘着剤層の十分な応力緩和性が確保できなくなるおそれがある。   The lower limit value of the hydroxyl value of the cyclic molecule is preferably 10 mg KOH / g or more, more preferably 30 mg KOH / g or more, and particularly preferably 50 mg KOH / g or more. The polyrotaxane compound (C) can fully react with an isocyanate type crosslinking agent as the lower limit of a hydroxyl value is the above. The upper limit value of the hydroxyl value of the cyclic molecule is preferably 1000 mg KOH / g or less, more preferably 200 mg KOH / g or less, and particularly preferably 100 mg KOH / g or less. When the upper limit value of the hydroxyl value exceeds the above value, a large number of crosslinks occur in the same cyclic molecule, whereby the cyclic molecule itself becomes a crosslinking point, and the effect of the crosslinking point as the entire polyrotaxane compound (C) can be exhibited. As a result, there is a possibility that sufficient stress relaxation property of the pressure-sensitive adhesive layer can not be secured.

ポリロタキサン化合物（Ｃ）の直鎖状分子は、環状分子に包接され、共有結合等の化学結合でなく機械的な結合で一体化することができる分子または物質であって、直鎖状のものであれば、特に限定されない。なお、本明細書において、「直鎖状分子」の「直鎖」は、実質的に「直鎖」であることを意味する。すなわち、直鎖状分子上で環状分子が移動可能であれば、直鎖状分子は分岐鎖を有していてもよい。   The linear molecule of the polyrotaxane compound (C) is a molecule or a substance which is included in a cyclic molecule and can be integrated not by chemical bond such as covalent bond but by mechanical bond, which is linear If it is, it will not be limited in particular. In the present specification, "linear" of "linear molecule" means that the molecule is substantially "linear". That is, a linear molecule may have a branched chain as long as the cyclic molecule can move on the linear molecule.

ポリロタキサン化合物（Ｃ）の直鎖状分子としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、ポリブタジエン、ポリテトラヒドロフラン、ポリアクリル酸エステル、ポリジメチルシロキサン、ポリエチレン、ポリプロピレン等が好ましく、これらの直鎖状分子は、粘着性組成物Ｐ中で２種以上混在していてもよい。   As a linear molecule of polyrotaxane compound (C), for example, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyisoprene, polyisobutylene, polybutadiene, polytetrahydrofuran, polyacrylic acid ester, polydimethylsiloxane, polyethylene, polypropylene and the like are preferable. Two or more types of linear molecules may be mixed in the adhesive composition P.

ポリロタキサン化合物（Ｃ）の直鎖状分子の数平均分子量は、下限値として３,０００以上であることが好ましく、特に１０,０００以上であることが好ましく、さらには２０,０００以上であることが好ましい。数平均分子量の下限値が上記以上であると、環状分子の直鎖状分子上での移動量が確保され、粘着剤の応力緩和性が十分に得られる。また、ポリロタキサン化合物（Ｃ）の直鎖状分子の数平均分子量は、上限値として３００,０００以下であることが好ましく、特に２００,０００以下であることが好ましく、さらには1００,０００以下であることが好ましい。数平均分子量の上限値が上記以下であると、ポリロタキサン化合物（Ｃ）の溶媒への溶解性や（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）との相溶性が良好になる。   The lower limit of the number average molecular weight of the linear molecule of the polyrotaxane compound (C) is preferably 3,000 or more, particularly preferably 10,000 or more, and further preferably 20,000 or more. preferable. When the lower limit value of the number average molecular weight is not less than the above, the moving amount of the cyclic molecule on the linear molecule is secured, and the stress relaxation property of the adhesive can be sufficiently obtained. In addition, the number average molecular weight of the linear molecule of the polyrotaxane compound (C) is preferably 300,000 or less as an upper limit value, particularly preferably 200,000 or less, and further preferably 100,000 or less. Is preferred. The solubility to the solvent of a polyrotaxane compound (C) and the compatibility with a (meth) acrylic acid ester polymer (A) become favorable for the upper limit of a number average molecular weight to be the said or less.

ポリロタキサン化合物（Ｃ）のブロック基は、環状分子が直鎖状分子により串刺し状になった形態を保持し得る基であれば、特に限定されない。このような基としては、嵩高い基、イオン性基等が挙げられる。   The block group of the polyrotaxane compound (C) is not particularly limited as long as it is a group capable of retaining a form in which a cyclic molecule is in a skewered state by a linear molecule. Such groups include bulky groups, ionic groups and the like.

具体的には、ポリロタキサン化合物（Ｃ）のブロック基は、ジニトロフェニル基類、シクロデキストリン類、アダマンタン基類、トリチル基類、フルオレセイン類、ピレン類、アントラセン類等、あるいは、数平均分子量１,０００〜１,０００,０００の高分子の主鎖または側鎖等が好ましく、これらのブロック基は、ポリロタキサン化合物（Ｃ）中または粘着性組成物Ｐ中で２種以上混在していてもよい。   Specifically, the block group of the polyrotaxane compound (C) is dinitrophenyl group, cyclodextrin, adamantane group, trityl group, fluorescein, pyrene, anthracene etc., or number average molecular weight 1,000 The main chain or side chain of a 1,000,000 polymer is preferable, and two or more of these block groups may be mixed in the polyrotaxane compound (C) or in the adhesive composition P.

以上説明したポリロタキサン化合物（Ｃ）は、従来公知の方法（例えば特開２００５−１５４６７５に記載の方法）によって得ることができる。   The polyrotaxane compound (C) described above can be obtained by a conventionally known method (for example, the method described in JP-A-2005-154675).

本実施形態に係る粘着性組成物Ｐ中におけるポリロタキサン化合物（Ｃ）の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、下限値として０．１質量部以上であることが好ましく、特に１質量部以上であることが好ましく、さらには５質量部以上であることが好ましい。ポリロタキサン化合物（Ｃ）の含有量の下限値が上記であると、繰り返し屈曲デバイスの屈曲状態緩和効果がより優れたものとなる。また、ポリロタキサン化合物（Ｃ）の含有量は、上限値として５０質量部以下であることが好ましく、２５質量部以下であることがより好ましく、１０質量部以下であることが特に好ましい。ポリロタキサン化合物（Ｃ）の含有量の上限値が上記であると、粘着剤層の全光線透過率を高く維持することができ、光学用途で好適なものとなる。   Content of the polyrotaxane compound (C) in adhesive composition P which concerns on this embodiment is 0.1 mass part or more as a lower limit with respect to 100 mass parts of (meth) acrylic acid ester polymers (A) It is preferably 1 part by mass or more, and more preferably 5 parts by mass or more. When the lower limit value of the content of the polyrotaxane compound (C) is above, the bending state alleviating effect of the repeated bending device becomes more excellent. In addition, the content of the polyrotaxane compound (C) is preferably 50 parts by mass or less, more preferably 25 parts by mass or less, and particularly preferably 10 parts by mass or less as an upper limit value. When the upper limit value of the content of the polyrotaxane compound (C) is the above, the total light transmittance of the pressure-sensitive adhesive layer can be maintained high, which is suitable for optical applications.

（１−４）各種添加剤
粘着性組成物Ｐには、所望により、アクリル系粘着剤に通常使用されている各種添加剤、例えば、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、粘着付与剤、酸化防止剤、光安定剤、軟化剤、充填剤、屈折率調整剤などを添加することができる。なお、後述の重合溶媒や希釈溶媒は、粘着性組成物Ｐを構成する添加剤に含まれないものとする。 (1-4) Various Additives In the adhesive composition P, various additives generally used in acrylic pressure-sensitive adhesives, for example, silane coupling agents, ultraviolet light absorbers, antistatic agents, tackifiers, as desired. Additives, antioxidants, light stabilizers, softeners, fillers, refractive index modifiers and the like can be added. In addition, the below-mentioned polymerization solvent and dilution solvent shall not be contained in the additive which comprises the adhesive composition P.

粘着性組成物Ｐは、上記のシランカップリング剤を含有することが好ましい。これにより、得られる粘着剤層において、被着体である屈曲性部材との密着性が向上し、耐久性がより優れたものとなる。   The adhesive composition P preferably contains the above-mentioned silane coupling agent. Thereby, in the pressure-sensitive adhesive layer to be obtained, the adhesion to the flexible member which is the adherend is improved, and the durability becomes more excellent.

シランカップリング剤としては、分子内にアルコキシシリル基を少なくとも１個有する有機ケイ素化合物であって、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）との相溶性がよく、光透過性を有するものが好ましい。   The silane coupling agent is an organosilicon compound having at least one alkoxysilyl group in the molecule, which is good in compatibility with the (meth) acrylic acid ester polymer (A) and has light transmittance. preferable.

かかるシランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有ケイ素化合物、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン等のメルカプト基含有ケイ素化合物、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、あるいはこれらの少なくとも１つと、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン等のアルキル基含有ケイ素化合物との縮合物などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。   As such a silane coupling agent, for example, a polymerizable unsaturated group-containing silicon compound such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 2- ( Silicon compounds having an epoxy structure such as 3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, mercapto group-containing silicon compounds such as 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane and 3-mercaptopropyldimethoxymethylsilane Amino-containing silica such as 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, etc. Compound, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-isocyanatepropyltriethoxysilane, or at least one of these, and alkyltrifunctional silicon such as methyltriethoxysilane, ethyltriethoxysilane, methyltrimethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, etc. A condensate with a compound and the like can be mentioned. One of these may be used alone, or two or more of these may be used in combination.

粘着性組成物Ｐ中におけるシランカップリング剤の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．０１質量部以上であることが好ましく、特に０．０５質量部以上であることが好ましく、さらには０．１質量部以上であることが好ましい。また、当該含有量は、１質量部以下であることが好ましく、特に０．５質量部以下であることが好ましく、さらには０．３質量部以下であることが好ましい。   The content of the silane coupling agent in the adhesive composition P is preferably 0.01 parts by mass or more, particularly preferably 0.05 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester polymer (A). It is preferable that it is a mass part or more, More preferably, it is 0.1 mass part or more. The content is preferably 1 part by mass or less, particularly preferably 0.5 parts by mass or less, and further preferably 0.3 parts by mass or less.

（２）粘着性組成物Ｐの製造
粘着性組成物Ｐは、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を製造し、得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）と、ポリロタキサン化合物（Ｃ）とを混合するとともに、所望により添加剤を加えることで製造することができる。 (2) Production of Adhesive Composition P The adhesive composition P produces a (meth) acrylic acid ester polymer (A), and the obtained (meth) acrylic acid ester polymer (A) and a crosslinking agent It can be produced by mixing (B) and the polyrotaxane compound (C) and optionally adding an additive.

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、重合体を構成するモノマーの混合物を通常のラジカル重合法で重合することにより製造することができる。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重合は、所望により重合開始剤を使用して、溶液重合法により行うことが好ましい。重合溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン等が挙げられ、２種類以上を併用してもよい。   The (meth) acrylic acid ester polymer (A) can be produced by polymerizing a mixture of monomers constituting the polymer by a conventional radical polymerization method. The polymerization of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is preferably carried out by a solution polymerization method using a polymerization initiator, if desired. As a polymerization solvent, ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, toluene, acetone, hexane, methyl ethyl ketone etc. are mentioned, for example, You may use 2 or more types together.

重合開始剤としては、アゾ系化合物、有機過酸化物等が挙げられ、２種類以上を併用してもよい。アゾ系化合物としては、例えば、２,２'−アゾビスイソブチロニトリル、２,２'−アゾビス(２−メチルブチロニトリル)、１,１'−アゾビス（シクロヘキサン１−カルボニトリル）、２,２'−アゾビス（２,４−ジメチルバレロニトリル）、２,２'−アゾビス（２,４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル２,２'−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４,４'−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、２,２'−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、２,２'−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］等が挙げられる。   As a polymerization initiator, an azo compound, an organic peroxide, etc. are mentioned, You may use 2 or more types together. As an azo compound, for example, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1′-azobis (cyclohexane 1-carbonitrile), 2 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile), dimethyl 2,2'-azobis (2-methyl propionate) 4,4'-azobis (4-cyanovaleric acid), 2,2'-azobis (2-hydroxymethylpropionitrile), 2,2'-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) Propane] and the like.

有機過酸化物としては、例えば、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド等が挙げられる。   As the organic peroxide, for example, benzoyl peroxide, t-butyl perbenzoate, cumene hydroperoxide, diisopropyl peroxy dicarbonate, di-n-propyl peroxy dicarbonate, di (2-ethoxyethyl) peroxy Dicarbonate, t-butyl peroxy neodecanoate, t-butyl peroxy bivalate, (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide, dipropionyl peroxide, diacetyl peroxide and the like can be mentioned.

なお、上記重合工程において、２−メルカプトエタノール等の連鎖移動剤を配合することにより、得られる重合体の重量平均分子量を調節することができる。   In addition, in the said superposition | polymerization process, the weight average molecular weight of the polymer obtained can be adjusted by mix | blending chain transfer agents, such as 2-mercapto ethanol.

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が得られたら、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の溶液に、架橋剤（Ｂ）、ポリロタキサン化合物（Ｃ）、ならびに所望により添加剤および希釈溶剤を添加し、十分に混合することにより、溶剤で希釈された粘着性組成物Ｐ（塗布溶液）を得る。   Once the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is obtained, the crosslinker (B), the polyrotaxane compound (C), and optionally additives and dilutions in the solution of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) The solvent is added and thoroughly mixed to obtain a tacky composition P (coating solution) diluted with the solvent.

なお、上記各成分のいずれかにおいて、固体状のものを用いる場合、あるいは、希釈されていない状態で他の成分と混合した際に析出を生じる場合には、その成分を単独で予め希釈溶媒に溶解もしくは希釈してから、その他の成分と混合してもよい。   In addition, when using a solid thing in any of said each component, or producing precipitation when it mixes with other components in the undiluted state, the component is independently made into the dilution solvent beforehand. It may be dissolved or diluted and then mixed with other components.

上記希釈溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレン等のハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、１−メトキシ−２−プロパノール等のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、２−ペンタノン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル、エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶剤などが用いられる。   Examples of the dilution solvent include aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane and cyclohexane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride, methanol, ethanol, propanol, butanol, Alcohols such as 1-methoxy-2-propanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, isophorone, cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, and cellosolve solvents such as ethyl cellosolve are used.

このようにして調製された塗布溶液の濃度・粘度としては、コーティング可能な範囲であればよく、特に制限されず、状況に応じて適宜選定することができる。例えば、粘着性組成物Ｐの濃度が１０〜６０質量％となるように希釈する。なお、塗布溶液を得るに際して、希釈溶剤等の添加は必要条件ではなく、粘着性組成物Ｐがコーティング可能な粘度等であれば、希釈溶剤を添加しなくてもよい。この場合、粘着性組成物Ｐは、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重合溶媒をそのまま希釈溶剤とする塗布溶液となる。   The concentration / viscosity of the coating solution prepared in this manner is not particularly limited as long as it can be coated, and can be appropriately selected depending on the situation. For example, it dilutes so that the density | concentration of the adhesive composition P may be 10-60 mass%. In addition, when obtaining a coating solution, addition of a dilution solvent etc. is not a necessary condition, and if viscosity etc. which the adhesive composition P can coat, it is not necessary to add a dilution solvent. In this case, the adhesive composition P is a coating solution in which the polymerization solvent of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is used as a dilution solvent as it is.

（３）粘着剤の製造
本実施形態に係る粘着剤は、好ましくは粘着性組成物Ｐを架橋してなるものである。粘着性組成物Ｐの架橋は、通常は加熱処理により行うことができる。なお、この加熱処理は、所望の対象物に塗布した粘着性組成物Ｐの塗膜から希釈溶剤等を揮発させる際の乾燥処理で兼ねることもできる。 (3) Production of Pressure-Sensitive Adhesive The pressure-sensitive adhesive according to this embodiment is preferably formed by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition P. Crosslinking of the adhesive composition P can usually be carried out by heat treatment. In addition, this heat processing can also serve as the drying processing at the time of volatilizing a dilution solvent etc. from the coating film of adhesive composition P apply | coated to the desired target object.

加熱処理の加熱温度は、５０〜１５０℃であることが好ましく、特に７０〜１２０℃であることが好ましい。また、加熱時間は、１０秒〜１０分であることが好ましく、特に５０秒〜２分であることが好ましい。   It is preferable that the heating temperature of heat processing is 50-150 degreeC, and it is preferable that it is especially 70-120 degreeC. The heating time is preferably 10 seconds to 10 minutes, and more preferably 50 seconds to 2 minutes.

加熱処理後、必要に応じて、常温（例えば、２３℃、５０％ＲＨ）で１〜２週間程度の養生期間を設けてもよい。この養生期間が必要な場合は、養生期間経過後、養生期間が不要な場合には、加熱処理終了後、粘着剤が形成される。   After the heat treatment, if necessary, a curing period of about 1 to 2 weeks may be provided at normal temperature (for example, 23 ° C., 50% RH). When this curing period is necessary, after the curing period, when the curing period is unnecessary, an adhesive is formed after the heat treatment is completed.

上記の加熱処理（及び養生）により、架橋剤（Ｂ）を介して（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が十分に架橋されて架橋構造が形成され、粘着剤が得られる。かかる粘着剤は、所定の凝集力を有しており、当該粘着剤からなる粘着剤層が耐久性に優れたものとなる。   By the above heat treatment (and curing), the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is sufficiently crosslinked via the crosslinking agent (B) to form a crosslinked structure, whereby a pressure-sensitive adhesive is obtained. The pressure-sensitive adhesive has a predetermined cohesion, and the pressure-sensitive adhesive layer formed of the pressure-sensitive adhesive has excellent durability.

（４）粘着剤の物性
（４−１）貯蔵弾性率Ｇ’（−２０）
本実施形態に係る粘着剤の−２０℃における貯蔵弾性率Ｇ’（本明細書において「貯蔵弾性率Ｇ’（−２０）」と表記する場合がある。）は、上限値として、１．８ＭＰａ以下であることが好ましく、特に０．８ＭＰａ以下であることが好ましく、さらには０．５ＭＰａ以下であることが好ましい。貯蔵弾性率Ｇ’（−２０）の上限値が上記であると、当該粘着剤は応力緩和性に非常に富んだ軟らかいものとなる。これにより、繰り返し屈曲デバイスの屈曲状態緩和効果がより優れたものとなる。上記貯蔵弾性率Ｇ’（−２０）の下限値は特に限定されないが、０．０１ＭＰａ以上であることが好ましく、特に０．０５ＭＰａ以上であることが好ましく、さらには０．１ＭＰａ以上であることが好ましい。 (4) Physical Properties of Adhesive (4-1) Storage Modulus G '(-20)
The storage elastic modulus G '(may be referred to as "storage elastic modulus G'(-20)" in the present specification) of the adhesive according to the present embodiment at -20 ° C is 1.8 MPa as an upper limit value. It is preferable that it is the following, It is preferable that it is especially 0.8 MPa or less, It is more preferable that it is 0.5 MPa or less. When the upper limit value of the storage elastic modulus G ′ (−20) is the above, the pressure-sensitive adhesive becomes a soft one that is very rich in stress relaxation properties. Thereby, the bending state relaxation effect of the repeated bending device becomes more excellent. The lower limit value of the storage elastic modulus G ′ (−20) is not particularly limited, but is preferably 0.01 MPa or more, particularly preferably 0.05 MPa or more, and further preferably 0.1 MPa or more preferable.

（４−２）貯蔵弾性率Ｇ’（５０）
本実施形態に係る粘着剤の５０℃における貯蔵弾性率Ｇ’（本明細書において「貯蔵弾性率Ｇ’（５０）」と表記する場合がある。）は、下限値として、０．００１ＭＰａ以上であることが好ましく、特に０．０１ＭＰａ以上であることが好ましく、さらには０．０２ＭＰａ以上であることが好ましい。貯蔵弾性率Ｇ’（５０）の下限値が上記であると、当該粘着剤は所定の凝集力を発揮し、もって耐久性がより優れたものとなる。上記貯蔵弾性率Ｇ’（５０）の上限値は特に限定されないが、０．５ＭＰａ以下であることが好ましく、特に０．１ＭＰａ以下であることが好ましく、さらには０．０５ＭＰａ以下であることが好ましい。 (4-2) Storage elastic modulus G '(50)
The storage elastic modulus G ′ at 50 ° C. of the pressure-sensitive adhesive according to this embodiment (sometimes referred to as “storage elastic modulus G ′ (50)” in the present specification) is 0.001 MPa or more as a lower limit. In particular, the pressure is preferably 0.01 MPa or more, and more preferably 0.02 MPa or more. When the lower limit value of the storage elastic modulus G ′ (50) is the above, the pressure-sensitive adhesive exhibits a predetermined cohesion and thereby the durability is more excellent. The upper limit value of the storage elastic modulus G ′ (50) is not particularly limited, but is preferably 0.5 MPa or less, particularly preferably 0.1 MPa or less, and further preferably 0.05 MPa or less .

（４−３）貯蔵弾性率Ｇ’（２３）
本実施形態に係る粘着剤の２３℃における貯蔵弾性率Ｇ’（本明細書において「貯蔵弾性率Ｇ’（２３）」と表記する場合がある。）は、下限値として、０．０１ＭＰａ以上であることが好ましく、特に０．０２ＭＰａ以上であることが好ましく、さらには０．０３ＭＰａ以上であることが好ましい。貯蔵弾性率Ｇ’（２３）の下限値が上記であると、室温において、屈曲によって粘着剤が染み出してしまうことを防止できる。上記貯蔵弾性率Ｇ’（２３）の上限値は、０．８ＭＰａ以下であることが好ましく、特に０．２ＭＰａ以下であることが好ましく、さらには０．１ＭＰａ以下であることが好ましい。貯蔵弾性率Ｇ’（２３）の上限値が上記であると、室温において、粘着剤が優れた屈曲耐性を発現できる。 (4-3) Storage elastic modulus G '(23)
The storage elastic modulus G ′ at 23 ° C. of the pressure-sensitive adhesive according to this embodiment (sometimes referred to as “storage elastic modulus G ′ (23)” in this specification) is 0.01 MPa or more as a lower limit. In particular, it is preferably 0.02 MPa or more, and more preferably 0.03 MPa or more. When the lower limit value of the storage elastic modulus G ′ (23) is above, it is possible to prevent the adhesive from exuding due to bending at room temperature. The upper limit value of the storage elastic modulus G ′ (23) is preferably 0.8 MPa or less, particularly preferably 0.2 MPa or less, and further preferably 0.1 MPa or less. When the upper limit value of the storage elastic modulus G ′ (23) is above, the pressure-sensitive adhesive can exhibit excellent bending resistance at room temperature.

なお、貯蔵弾性率Ｇ’（−２０）、Ｇ’（５０）およびＧ’（２３）は、ＪＩＳ Ｋ７２４４−６に準拠した方法により測定した値であり、具体的な測定方法は、後述の試験例に示す通りである。   In addition, storage elastic modulus G '(-20), G' (50) and G '(23) are the values measured by the method based on JISK7244-6, and the specific measuring method is the below-mentioned test. As shown in the example.

（４−４）１００％モジュラス
本実施形態に係る粘着剤の１００％モジュラスは、下限値として、０．００５Ｎ／ｍｍ２以上であることが好ましく、特に０．０１Ｎ／ｍｍ２以上であることが好ましく、さらには０．０１５Ｎ／ｍｍ２以上であることが好ましい。１００％モジュラスの下限値が上記であると、繰り返し屈曲デバイスの耐久性がより優れたものとなる。上記１００％モジュラスの上限値は、０．１Ｎ／ｍｍ２以下であることが好ましく、特に０．０７Ｎ／ｍｍ２以下であることが好ましく、さらには０．０５Ｎ／ｍｍ２以下であることが好ましい。上記１００％モジュラスの上限値が上記であると、繰り返し屈曲デバイスの屈曲状態緩和効果がより優れたものとなる。本実施形態に係る粘着剤は、ポリロタキサン化合物を含有するため、上記のような範囲の１００％モジュラスを達成することが可能である。なお、本明細書における１００％モジュラスの測定方法は、後述する試験例に示す通りである。 (4-4) 100% modulus of the adhesive according to the 100% modulus this embodiment, as the lower limit, it is preferably 0.005 N / mm 2 or more, particularly 0.01 N / mm 2 or more More preferably, it is 0.015 N / mm 2 or more. When the lower limit value of the 100% modulus is the above, the durability of the repetitive bending device becomes more excellent. The upper limit value of the 100% modulus is preferably 0.1 N / mm 2 or less, particularly preferably 0.07 N / mm 2 or less, and further preferably 0.05 N / mm 2 or less . When the upper limit value of the 100% modulus is as described above, the bending state alleviating effect of the repeated bending device becomes more excellent. The pressure-sensitive adhesive according to this embodiment contains the polyrotaxane compound, and thus can achieve 100% modulus in the range as described above. In addition, the measuring method of 100% modulus in this specification is as showing to the test example mentioned later.

（４−５）破断伸度
本実施形態に係る粘着剤の引張試験による破断伸度は、下限値として、５００％以上であることが好ましく、特に８００％以上であることが好ましく、さらには１０００％以上であることが好ましい。破断伸度の下限値が上記であると、繰り返し屈曲デバイスの屈曲状態緩和効果がより優れたものとなる。また、繰り返し屈曲させた際に、粘着剤が凝集破壊してしまう等の不具合の発生を抑制することができる。本実施形態に係る粘着剤は、ポリロタキサン化合物を含有するため、上記のような大きい破断伸度を達成することが可能である。上記破断伸度の上限値は特に限定されないが、４０００％以下であることが好ましく、特に３５００％以下であることが好ましく、さらには３０００％以下であることが好ましい。なお、本明細書における破断伸度の測定方法は、後述する試験例に示す通りである。 (4-5) Elongation at break The elongation at break of the pressure-sensitive adhesive according to this embodiment is preferably 500% or more, more preferably 800% or more, and further preferably 1,000 as a lower limit. % Or more is preferable. The bending state relaxation effect of a repetition bending device becomes it more excellent that the lower limit of breaking elongation is the above. Moreover, when it is made to bend repeatedly, generation | occurrence | production of problems, such as cohesive failure of an adhesive, can be suppressed. The pressure-sensitive adhesive according to this embodiment contains the polyrotaxane compound, and thus can achieve the high breaking elongation as described above. The upper limit of the elongation at break is not particularly limited, but is preferably 4000% or less, particularly preferably 3500% or less, and further preferably 3000% or less. In addition, the measuring method of the breaking elongation in this specification is as showing to the test example mentioned later.

（４−６）破断応力
本実施形態に係る粘着剤の引張試験による破断応力は、下限値として、０．２Ｎ／ｍｍ２以上であることが好ましく、特に０．３Ｎ／ｍｍ２以上であることが好ましく、さらには０．４Ｎ／ｍｍ２以上であることが好ましい。破断応力の下限値が上記であると、繰り返し屈曲させた際に、粘着剤が凝集破壊してしまう等の不具合の発生を抑制することができ、繰り返し屈曲デバイスの耐久性がより優れたものとなる。上記破断応力の上限値は特に限定されないが、５Ｎ／ｍｍ２以下であることが好ましく、特に３Ｎ／ｍｍ２以下であることが好ましく、さらには２Ｎ／ｍｍ２以下であることが好ましい。本実施形態に係る粘着剤は、ポリロタキサン化合物を含有するため、上記のような範囲の破断応力を達成することが可能である。なお、本明細書における破断応力の測定方法は、後述する試験例に示す通りである。 (4-6) Breaking Stress The breaking stress of the pressure-sensitive adhesive according to this embodiment is preferably 0.2 N / mm 2 or more, particularly 0.3 N / mm 2 or more, as the lower limit. Is more preferable, and 0.4 N / mm 2 or more is more preferable. When the lower limit value of the breaking stress is the above, occurrence of a defect such as cohesive failure of the adhesive can be suppressed when repeatedly bent, and the durability of the repeated bending device is more excellent Become. The upper limit of the breaking stress is not particularly limited, it is preferably 5N / mm 2 or less, preferably especially 3N / mm 2 or less, and further preferably not 2N / mm 2 or less. The pressure-sensitive adhesive according to this embodiment contains the polyrotaxane compound, and thus can achieve the above-mentioned range of breaking stress. In addition, the measuring method of the breaking stress in this specification is as showing to the test example mentioned later.

（４−７）ゲル分率
本実施形態に係る粘着剤は、ゲル分率が３５％以上であることが好ましく、特に４０％以上であることが好ましく、さらには４５％以上であることが好ましい。また、当該ゲル分率は、９０％以下であることが好ましく、特に７６％以下であることが好ましく、さらには７１％以下であることが好ましい。本実施形態に係る粘着剤は、ゲル分率が４５％以上であることにより、応力緩和性を維持しつつ、耐久性がさらに優れたものとなる。なお、ゲル分率の測定方法は、後述の試験例に示す通りである。 (4-7) Gel Fraction The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive according to this embodiment is preferably 35% or more, particularly preferably 40% or more, and further preferably 45% or more. . Further, the gel fraction is preferably 90% or less, particularly preferably 76% or less, and more preferably 71% or less. When the gel fraction is 45% or more, the pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment has excellent durability while maintaining stress relaxation properties. In addition, the measuring method of a gel fraction is as showing to the below-mentioned test example.

〔粘着シート〕
本実施形態に係る粘着シートは、繰り返し屈曲デバイスを構成する一の屈曲性部材と他の屈曲性部材とを貼合するための粘着剤層を有し、当該粘着剤層が、前述した粘着剤からなるものである。 [Adhesive sheet]
The pressure-sensitive adhesive sheet according to the present embodiment has a pressure-sensitive adhesive layer for bonding one bending member constituting another bending device to another bending member, and the pressure-sensitive adhesive layer is the pressure-sensitive adhesive described above. It consists of

本実施形態に係る粘着シートの一例としての具体的構成を図１に示す。
図１に示すように、一実施形態に係る粘着シート１は、２枚の剥離シート１２ａ，１２ｂと、それら２枚の剥離シート１２ａ，１２ｂの剥離面と接するように当該２枚の剥離シート１２ａ，１２ｂに挟持された粘着剤層１１とから構成される。なお、本明細書における剥離シートの剥離面とは、剥離シートにおいて剥離性を有する面をいい、剥離処理を施した面および剥離処理を施さなくても剥離性を示す面のいずれをも含むものである。 The specific structure as an example of the adhesive sheet which concerns on this embodiment is shown in FIG.
As shown in FIG. 1, the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to one embodiment includes the two release sheets 12 a and 12 b and the two release sheets 12 a and 12 b so as to be in contact with the release surfaces of the two release sheets 12 a and 12 b. , 12b, and the adhesive layer 11. In addition, the peeling surface of the peeling sheet in this specification means the surface which has peelability in a peeling sheet, and includes both the surface which performed peeling processing, and the surface which shows peeling even if it does not perform peeling processing. .

（１）構成要素
（１−１）粘着剤層
粘着剤層１１は、前述した実施形態に係る粘着剤から構成され、好ましくは、粘着性組成物Ｐを架橋してなる粘着剤から構成される。 (1) Component (1-1) Pressure-Sensitive Adhesive Layer The pressure-sensitive adhesive layer 11 is formed of the pressure-sensitive adhesive according to the embodiment described above, and is preferably formed of the pressure-sensitive adhesive formed by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition P. .

本実施形態に係る粘着シート１における粘着剤層１１の厚さ（ＪＩＳ Ｋ７１３０に準じて測定した値）は、下限値として５μｍ以上であることが好ましく、特に１０μｍ以上であることが好ましく、さらには２０μｍ以上であることが好ましい。また、粘着剤層１１の厚さは、上限値として３００μｍ以下であることが好ましく、特に２００μｍ以下であることが好ましく、さらには１００μｍ以下であることが好ましい。粘着剤層１１の厚さが上記範囲内であると、所望の粘着力を発揮し易く、かつ、繰り返し屈曲デバイスの屈曲状態緩和効果がより優れたものとなる。なお、粘着剤層１１は単層で形成してもよいし、複数層を積層して形成することもできる。   The thickness (value measured according to JIS K7130) of the pressure-sensitive adhesive layer 11 in the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment is preferably 5 μm or more as a lower limit, and particularly preferably 10 μm or more. It is preferable that it is 20 micrometers or more. Further, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is preferably 300 μm or less as the upper limit value, particularly preferably 200 μm or less, and further preferably 100 μm or less. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is in the above range, desired adhesion is easily exhibited, and the bending state alleviating effect of the repeated bending device becomes more excellent. The pressure-sensitive adhesive layer 11 may be formed as a single layer, or may be formed by laminating a plurality of layers.

（１−２）剥離シート
剥離シート１２ａ，１２ｂは、粘着シート１の使用時まで粘着剤層１１を保護するものであり、粘着シート１（粘着剤層１１）を使用するときに剥離される。本実施形態に係る粘着シート１において、剥離シート１２ａ，１２ｂの一方または両方は必ずしも必要なものではない。 (1-2) Release Sheet The release sheets 12a and 12b protect the adhesive layer 11 until the adhesive sheet 1 is used, and are peeled off when the adhesive sheet 1 (adhesive layer 11) is used. In the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment, one or both of the release sheets 12a and 12b are not necessarily required.

剥離シート１２ａ，１２ｂとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン酢酸ビニルフィルム、アイオノマー樹脂フィルム、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体フィルム、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム等が用いられる。また、これらの架橋フィルムも用いられる。さらに、これらの積層フィルムであってもよい。   As the release sheets 12a and 12b, for example, polyethylene film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, polymethylpentene film, polyvinyl chloride film, vinyl chloride copolymer film, polyethylene terephthalate film, polyethylene naphthalate film, polybutylene Terephthalate film, polyurethane film, ethylene vinyl acetate film, ionomer resin film, ethylene (meth) acrylic acid copolymer film, ethylene (meth) acrylic acid ester copolymer film, polystyrene film, polycarbonate film, polyimide film, fluorine A resin film or the like is used. Moreover, these crosslinked films are also used. Furthermore, these laminated films may be sufficient.

上記剥離シート１２ａ，１２ｂの剥離面（特に粘着剤層１１と接する面）には、剥離処理が施されていることが好ましい。剥離処理に使用される剥離剤としては、例えば、アルキッド系、シリコーン系、フッ素系、不飽和ポリエステル系、ポリオレフィン系、ワックス系の剥離剤が挙げられる。なお、剥離シート１２ａ，１２ｂのうち、一方の剥離シートを剥離力の大きい重剥離型剥離シートとし、他方の剥離シートを剥離力の小さい軽剥離型剥離シートとすることが好ましい。   It is preferable that the peeling process is performed to the peeling surface (especially the surface which contact | connects the adhesive layer 11) of said peeling sheet 12a, 12b. Examples of the release agent used for the release treatment include alkyd-based, silicone-based, fluorine-based, unsaturated polyester-based, polyolefin-based and wax-based release agents. Among the release sheets 12a and 12b, it is preferable that one release sheet be a heavy release type release sheet having a large release force, and the other release sheet be a light release type release sheet having a small release force.

剥離シート１２ａ，１２ｂの厚さについては特に制限はないが、通常２０〜１５０μｍ程度である。   Although there is no restriction | limiting in particular about the thickness of peeling sheet 12a, 12b, Usually, it is about 20-150 micrometers.

（２）物性
（２−１）ヘイズ値
本実施形態に係る粘着シート１の粘着剤層１１のヘイズ値は、７０％以下であることが好ましく、６０％以下であることがより好ましく、特に５０％以下であることが好ましく、さらには４０％以下であることが好ましい。粘着剤層１１のヘイズ値が７０％以下であると、光学用途（表示体用）として好適な透明性を確保できる。粘着剤層１１のヘイズ値の下限値は、特に限定されないが、通常、０％以上である。なお、本明細書におけるヘイズ値は、ＪＩＳ Ｋ７１３６：２０００に準じて測定した値とする。 (2) Physical Properties (2-1) Haze Value The haze value of the pressure-sensitive adhesive layer 11 of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to this embodiment is preferably 70% or less, more preferably 60% or less, particularly 50 % Or less is preferable, and 40% or less is more preferable. When the haze value of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is 70% or less, transparency suitable as an optical application (for a display) can be secured. The lower limit value of the haze value of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is not particularly limited, but is usually 0% or more. In addition, let the haze value in this specification be a value measured according to JISK7136: 2000.

（２−２）透明導電膜に対する粘着力
本実施形態に係る粘着シート１のＩＴＯ（スズドープ酸化インジウム）からなる透明導電膜に対する粘着力は、下限値として５Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、特に９Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、さらには１１Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。粘着シート１の粘着力が５Ｎ／２５ｍｍ以上であると、特に被着体が透明導電膜である場合の耐久性がより優れたものとなる。一方、上記粘着力の上限値は特に限定されないが、通常は、１００Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、７５Ｎ／２５ｍｍ以下であることがより好ましく、５０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが特に好ましい。なお、上記粘着力は、基本的にはＪＩＳ Ｚ０２３７：２００９に準じた１８０度引き剥がし法により測定した粘着力をいい、具体的な試験方法は、後述する試験例に示す通りである。 (2-2) Adhesion to Transparent Conductive Film The adhesion to the transparent conductive film made of ITO (tin-doped indium oxide) of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to this embodiment is preferably 5 N / 25 mm or more as the lower limit, in particular It is preferably 9 N / 25 mm or more, and more preferably 11 N / 25 mm or more. When the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is 5 N / 25 mm or more, in particular, when the adherend is a transparent conductive film, the durability is further improved. On the other hand, the upper limit value of the adhesive strength is not particularly limited, but usually, it is preferably 100 N / 25 mm or less, more preferably 75 N / 25 mm or less, and particularly preferably 50 N / 25 mm or less. The adhesive strength is basically an adhesive strength measured by a 180 degree peeling method according to JIS Z0237: 2009, and a specific test method is as shown in the test example described later.

（３）粘着シートの製造
粘着シート１の一製造例として、上記粘着性組成物Ｐを使用した場合について説明する。一方の剥離シート１２ａ（または１２ｂ）の剥離面に、粘着性組成物Ｐの塗布液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Ｐを熱架橋し、塗布層を形成した後、その塗布層に他方の剥離シート１２ｂ（または１２ａ）の剥離面を重ね合わせる。養生期間が必要な場合は養生期間をおくことにより、養生期間が不要な場合はそのまま、上記塗布層が粘着剤層１１となる。これにより、上記粘着シート１が得られる。加熱処理および養生の条件については、前述した通りである。 (3) Production of Pressure-Sensitive Adhesive Sheet A case where the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition P is used will be described as one production example of the pressure-sensitive adhesive sheet 1. A coating solution of the adhesive composition P is applied to the release surface of one release sheet 12a (or 12b), and heat treatment is performed to thermally crosslink the adhesive composition P to form an application layer, and then the application layer is applied. The release surface of the other release sheet 12b (or 12a) is superimposed on the layer. When the curing period is necessary, the application period becomes the pressure-sensitive adhesive layer 11 as it is by setting the curing period, and when the curing period is unnecessary. Thus, the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is obtained. The heat treatment and curing conditions are as described above.

粘着シート１の他の製造例としては、一方の剥離シート１２ａの剥離面に、粘着性組成物Ｐの塗布液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Ｐを熱架橋し、塗布層を形成して、塗布層付きの剥離シート１２ａを得る。また、他方の剥離シート１２ｂの剥離面に、上記粘着性組成物Ｐの塗布液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Ｐを熱架橋し、塗布層を形成して、塗布層付きの剥離シート１２ｂを得る。そして、塗布層付きの剥離シート１２ａと塗布層付きの剥離シート１２ｂとを、両塗布層が互いに接触するように貼り合わせる。養生期間が必要な場合は養生期間をおくことにより、養生期間が不要な場合はそのまま、上記の積層された塗布層が粘着剤層１１となる。これにより、上記粘着シート１が得られる。この製造例によれば、粘着剤層１１が厚い場合であっても、安定して製造することが可能となる。   As another manufacturing example of the adhesive sheet 1, the coating liquid of the adhesive composition P is apply | coated to the peeling surface of one peeling sheet 12a, heat processing is performed, the adhesive composition P is thermally crosslinked, and an application layer is carried out. To obtain a release sheet 12a with a coating layer. Moreover, the coating liquid of the said adhesive composition P is apply | coated to the peeling surface of the other peeling sheet 12b, heat processing are performed, the adhesive composition P is thermally crosslinked, an application layer is formed, and an application layer is attached. The release sheet 12b of Then, the release sheet 12a with the application layer and the release sheet 12b with the application layer are pasted together so that the two application layers are in contact with each other. When the curing period is required, the curing period is kept, and when the curing period is unnecessary, the laminated coated layer becomes the pressure-sensitive adhesive layer 11 as it is. Thus, the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is obtained. According to this production example, even when the pressure-sensitive adhesive layer 11 is thick, stable production can be achieved.

上記粘着性組成物Ｐの塗布液を塗布する方法としては、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等を利用することができる。   As a method of apply | coating the coating liquid of the said adhesive composition P, the bar-coat method, the knife coat method, the roll coat method, the blade coat method, the die coat method, the gravure coat method etc. can be utilized, for example.

〔繰り返し屈曲積層部材〕
図２に示すように、本実施形態に係る繰り返し屈曲積層部材２は、第１の屈曲性部材２１（一の屈曲性部材）と、第２の屈曲性部材２２（他の屈曲性部材）と、それらの間に位置し、第１の屈曲性部材２１および第２の屈曲性部材２２を互いに貼合する粘着剤層１１とを備えて構成される。 [Repeatedly bent laminated member]
As shown in FIG. 2, the repeated bending and laminating member 2 according to this embodiment includes a first bending member 21 (one bending member) and a second bending member 22 (another bending member). And a pressure-sensitive adhesive layer 11 located between them and bonding the first flexible member 21 and the second flexible member 22 to each other.

上記繰り返し屈曲積層部材２における粘着剤層１１は、前述した粘着シート１の粘着剤層１１である。   The pressure-sensitive adhesive layer 11 in the repeated bending and laminating member 2 is the pressure-sensitive adhesive layer 11 of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 described above.

繰り返し屈曲積層部材２は、繰り返し屈曲デバイス自体であるか、または繰り返し屈曲デバイスの一部を構成する部材である。繰り返し屈曲デバイスは、繰り返しの屈曲（折り曲げを含む）が可能なディスプレイであることが好ましいが、これに限定されるものではない。かかる繰り返し屈曲デバイスとしては、例えば、有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）ディスプレイ、電気泳動方式のディスプレイ（電子ペーパー）、基板としてプラスチック基板（フィルム）を用いた液晶ディスプレイ、フォルダブルディスプレイ等が挙げられ、タッチパネルであってもよい。   The repeated bending laminate member 2 is a repeated bending device itself or a member constituting a part of the repeated bending device. The repetitive bending device is preferably, but not limited to, a display capable of repetitive bending (including bending). Examples of such a repetitive bending device include an organic electroluminescence (organic EL) display, an electrophoretic display (electronic paper), a liquid crystal display using a plastic substrate (film) as a substrate, and a foldable display. It may be

第１の屈曲性部材２１および第２の屈曲性部材２２は、繰り返しの屈曲（折り曲げを含む）が可能な部材であり、例えば、カバーフィルム、バリアフィルム、偏光フィルム、偏光子、位相差フィルム、視野角補償フィルム、輝度向上フィルム、コントラスト向上フィルム、拡散フィルム、半透過反射フィルム、電極フィルム、透明導電性フィルム、金属メッシュフィルム、フィルムセンサー、液晶ポリマーフィルム、発光ポリマーフィルム、フィルム状液晶モジュール、有機ＥＬモジュール（有機ＥＬフィルム）、電子ペーパーモジュール（フィルム状電子ペーパー）等が挙げられる。   The first flexible member 21 and the second flexible member 22 are members that can be repeatedly bent (including bent), and for example, a cover film, a barrier film, a polarizing film, a polarizer, a retardation film, Viewing angle compensation film, brightness enhancement film, contrast enhancement film, diffusion film, semi-transmissive reflective film, electrode film, transparent conductive film, metal mesh film, film sensor, liquid crystal polymer film, light emitting polymer film, film-like liquid crystal module, organic Examples include an EL module (organic EL film), an electronic paper module (film-like electronic paper), and the like.

上記の中でも、第１の屈曲性部材２１および第２の屈曲性部材２２の少なくとも一方が、繰り返し屈曲可能な表示素子、具体的には、液晶ポリマーフィルム、発光ポリマーフィルム、フィルム状液晶モジュール、有機ＥＬモジュール（有機ＥＬフィルム）、または電子ペーパーモジュール（フィルム状電子ペーパー）であることが好ましい。   Among the above, at least one of the first flexible member 21 and the second flexible member 22 is a display element which can be repeatedly bent, specifically, a liquid crystal polymer film, a light emitting polymer film, a film-like liquid crystal module, an organic It is preferably an EL module (organic EL film) or an electronic paper module (film-like electronic paper).

第１の屈曲性部材２１および第２の屈曲性部材２２は、構成部材として、室温以下のガラス転移温度を有する材料を含むことも好ましい。室温以下のガラス転移温度を有する材料のガラス転移温度は、上限値として、２５℃以下が好ましく、特に１０℃以下が好ましく、さらには０℃以下が好ましい。室温以下のガラス転移温度を有する材料のガラス転移温度の下限値は、特に限定されないが、−１５０℃以上が好ましく、特に−１００℃以上が好ましく、さらには−８０℃以上が好ましい。第１の屈曲性部材２１および第２の屈曲性部材２２が、上記のような室温以下のガラス転移温度を有する材料を含むことで、各屈曲性部材の柔軟性が良好なものとなり、繰り返し屈曲させることが容易になる。   It is also preferable that the first flexible member 21 and the second flexible member 22 include a material having a glass transition temperature below room temperature as a component. As a glass transition temperature of the material which has a glass transition temperature below room temperature, 25 degrees C or less is preferable as an upper limit, especially 10 degrees C or less is preferable, and 0 degrees C or less is more preferable. The lower limit of the glass transition temperature of the material having a glass transition temperature not higher than room temperature is not particularly limited, but is preferably -150 ° C or more, particularly preferably -100 ° C or more, and further preferably -80 ° C or more. When the first flexible member 21 and the second flexible member 22 include a material having a glass transition temperature not higher than room temperature as described above, the flexibility of each flexible member is improved, and repeated bending is performed. It will be easier to

第１の屈曲性部材２１および第２の屈曲性部材２２のヤング率は、それぞれ０．１〜１０ＧＰａであることが好ましく、特に０．５〜７ＧＰａであることが好ましく、さらには１．０〜５ＧＰａであることが好ましい。第１の屈曲性部材２１および第２の屈曲性部材２２のヤング率がかかる範囲にあることで、各屈曲性部材について繰り返し屈曲させることが容易になる。   The Young's modulus of each of the first flexible member 21 and the second flexible member 22 is preferably 0.1 to 10 GPa, particularly preferably 0.5 to 7 GPa, and further preferably 1.0 to It is preferably 5 GPa. When the Young's modulus of the first flexible member 21 and the second flexible member 22 falls within such a range, it becomes easy to repeatedly bend each flexible member.

第１の屈曲性部材２１および第２の屈曲性部材２２の厚さは、それぞれ１０〜３０００μｍであることが好ましく、特に２５〜１０００μｍであることが好ましく、さらには５０〜５００μｍであることが好ましい。第１の屈曲性部材２１および第２の屈曲性部材２２の厚さがかかる範囲にあることで、各屈曲性部材について繰り返し屈曲させることが容易になる。   The thickness of each of the first and second flexible members 21 and 22 is preferably 10 to 3000 μm, more preferably 25 to 1000 μm, and still more preferably 50 to 500 μm. . When the thicknesses of the first flexible member 21 and the second flexible member 22 are in such a range, it becomes easy to repeatedly bend each flexible member.

上記繰り返し屈曲積層部材２を製造するには、一例として、粘着シート１の一方の剥離シート１２ａを剥離して、粘着シート１の露出した粘着剤層１１を、第１の屈曲性部材２１の一方の面に貼合する。   In order to manufacture the above-mentioned repeated bending layered member 2, as an example, one exfoliation sheet 12a of adhesive sheet 1 is exfoliated, adhesive layer 11 of adhesive sheet 1 is exposed to one side of the 1st flexible member 21. Paste on the face of

その後、粘着シート１の粘着剤層１１から他方の剥離シート１２ｂを剥離して、粘着シート１の露出した粘着剤層１１と第２の屈曲性部材２２とを貼合し、繰り返し屈曲積層部材２を得る。また、他の例として、第１の屈曲性部材２１および第２の屈曲性部材２２の貼合順序を入れ替えてもよい。   Thereafter, the other release sheet 12b is peeled off from the pressure-sensitive adhesive layer 11 of the pressure-sensitive adhesive sheet 1, and the exposed pressure-sensitive adhesive layer 11 of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 and the second flexible member 22 are bonded to each other. Get Moreover, you may replace the bonding order of the 1st flexible member 21 and the 2nd flexible member 22 as another example.

〔繰り返し屈曲デバイス〕
本実施形態に係る繰り返し屈曲デバイスは、上記の繰り返し屈曲積層部材２を備えたものであり、繰り返し屈曲積層部材２のみからなってもよいし、一または複数の繰り返し屈曲積層部材２と、他の屈曲性部材とを備えて構成されてもよい。一の繰り返し屈曲積層部材２と他の繰り返し屈曲積層部材２とを積層するとき、または繰り返し屈曲積層部材２と他の屈曲性部材とを積層するときには、前述した粘着シート１の粘着剤層１１を介して積層することが好ましい。 [Repetitive bending device]
The repeated bending device according to the present embodiment is provided with the above-mentioned repeated bending laminate member 2, and may be formed only of the repeated bending laminate member 2, or one or more repeated bending laminate members 2 and the other And a flexible member. When laminating one repetitive bending laminate member 2 and another repetitive bending laminate member 2 or laminating the repetitive bending laminate member 2 and another flexible member, the pressure-sensitive adhesive layer 11 of the adhesive sheet 1 described above is used. It is preferable to laminate through.

本実施形態に係る繰り返し屈曲デバイスは、粘着剤層が前述した粘着剤からなるため、繰り返し屈曲させた場合において、外力を解放した後でも、屈曲状態が緩和される。例えば、２３℃の環境下、４ｍｍφの屈曲径において、３万回繰り返し屈曲させた後の、屈曲部分での折れ角度を３０°以下、折れ高さを４ｃｍ以下に抑えることができる。   In the repetitive bending device according to the present embodiment, since the adhesive layer is made of the above-described adhesive, the bending state is relaxed even after releasing the external force when the adhesive layer is repeatedly bent. For example, it is possible to suppress the bending angle at the bending portion to 30 ° or less and the bending height to 4 cm or less after repeated bending 30,000 times at a bending diameter of 4 mmφ under an environment of 23 ° C.

また、本実施形態に係る繰り返し屈曲デバイスは、粘着剤層が前述した粘着剤からなるため、耐久性の低下が抑制され得る。例えば、８５℃、８５％ＲＨ条件下に７２時間置いた場合でも、屈曲性部材と粘着剤層との界面に浮きや剥がれが発生することが抑制される。   Moreover, in the repetitive bending device according to the present embodiment, since the pressure-sensitive adhesive layer is made of the pressure-sensitive adhesive described above, the decrease in durability may be suppressed. For example, even when placed at 85 ° C. and 85% RH for 72 hours, the occurrence of floating or peeling at the interface between the flexible member and the pressure-sensitive adhesive layer is suppressed.

以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。   The embodiments described above are described to facilitate the understanding of the present invention, and are not described to limit the present invention. Therefore, each element disclosed in the above embodiment is intended to include all design changes and equivalents that fall within the technical scope of the present invention.

例えば、粘着シート１における剥離シート１２ａ，１２ｂのいずれか一方または両方は省略されてもよく、また、剥離シート１２ａおよび／または１２ｂの替わりに所望の光学部材が積層されてもよい。   For example, one or both of the release sheets 12a and 12b in the adhesive sheet 1 may be omitted, and a desired optical member may be laminated instead of the release sheets 12a and / or 12b.

以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be more specifically described by way of examples and the like, but the scope of the present invention is not limited to these examples and the like.

〔実施例１〕
１．（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の調製
アクリル酸ｎ−ブチル４７質量部、アクリル酸２−エチルヘキシル４７質量部、アクリル酸５質量部およびアクリル酸２−ヒドロキシプロピル１質量部を共重合させて、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を調製した。この（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の分子量を後述する方法で測定したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）７０万であった。 Example 1
1. Preparation of (Meth) Acrylate Polymer (A): 47 parts by mass of n-butyl acrylate, 47 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 5 parts by mass of acrylic acid and 1 part by mass of 2-hydroxypropyl acrylate are copolymerized The (meth) acrylic acid ester polymer (A) was prepared. When the molecular weight of this (meth) acrylic acid ester polymer (A) was measured by the method mentioned later, it was 700,000 of weight average molecular weight (Mw).

２．粘着性組成物の調製
上記工程１で得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部（固形分換算値；以下同じ）と、架橋剤（Ｂ）としてのトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート（Ｂ１：トーヨーケム社製，製品名「ＢＨＳ８５１５」）１．５質量部と、ポリロタキサン化合物（Ｃ）（アドバンスト・ソフトマテリアルズ社製，製品名「セルム スーパーポリマー ＳＨ３４００Ｐ」，直鎖状分子：ポリエチレングリコール，環状分子：ヒドロキシプロピル基およびカプロラクトン鎖を有するα−シクロデキストリン，ブロック基：アダマンタン基，重量平均分子量（Ｍｗ）７０万，水酸基価７２ｍｇＫＯＨ／ｇ）５質量部と、シランカップリング剤としての３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン０．２８質量部とを混合し、十分に撹拌して、メチルエチルケトンで希釈することにより、粘着性組成物の塗布溶液を得た。 2. Preparation of adhesive composition 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) obtained in the above step 1 (in terms of solid content; the same shall apply hereinafter) and trimethylolpropane-modified trimer as the crosslinking agent (B) 1.5 parts by mass of diisocyanate (B1: manufactured by Toyochem, product name: "BHS 8515"), polyrotaxane compound (C) (manufactured by Advanced Soft Materials, product name: "Cerme super polymer SH3400P", linear molecule: Polyethylene glycol, cyclic molecule: α-cyclodextrin having a hydroxypropyl group and a caprolactone chain, block group: adamantane group, weight average molecular weight (Mw 700,000, hydroxyl value 72 mg KOH / g) 5 parts by weight, and as a silane coupling agent 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane 0.2 Mixing a mass parts, sufficiently stirred, by dilution with methyl ethyl ketone to obtain a coating solution of the adhesive composition.

３．粘着シートの製造
得られた粘着性組成物の塗布溶液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した重剥離型剥離シート（リンテック社製，製品名「ＳＰ−ＰＥＴ７５２１５０」）の剥離処理面に、ナイフコーターで塗布した。そして、塗布層に対し、９０℃で１分間加熱処理して塗布層を形成した。 3. Production of Pressure-Sensitive Adhesive Sheet Peeling of a heavy release type release sheet (Lintech Co., Ltd., product name "SP-PET 752150") obtained by release-treating one side of a polyethylene terephthalate film with a coating solution of the obtained adhesive composition using a silicone release agent. The treated surface was coated with a knife coater. Then, the applied layer was heat-treated at 90 ° C. for 1 minute to form an applied layer.

次いで、上記で得られた重剥離型剥離シート上の塗布層と、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した軽剥離型剥離シート（リンテック社製，製品名「ＳＰ−ＰＥＴ３８２１２０」）とを、当該軽剥離型剥離シートの剥離処理面が塗布層に接触するように貼合し、２３℃、５０％ＲＨの条件下で７日間養生することにより、厚さ２５μｍの粘着剤層を有する粘着シート、すなわち、重剥離型剥離シート／粘着剤層（厚さ：２５μｍ）／軽剥離型剥離シートの構成からなる粘着シートを作製した。なお、粘着剤層の厚さは、ＪＩＳ Ｋ７１３０に準拠し、定圧厚さ測定器（テクロック社製，製品名「ＰＧ−０２」）を使用して測定した値である。   Next, a light release type release sheet (Lintec Co., Ltd., product name "SP-PET 382120") in which the coated layer on the heavy release type release sheet obtained above and one side of the polyethylene terephthalate film are release treated with a silicone release agent. And the light-peelable release sheet in such a manner that the release-treated side of the light-release type release sheet is in contact with the coating layer, and curing for 7 days under conditions of 23 ° C. and 50% RH to obtain a 25 μm-thick pressure-sensitive adhesive layer A pressure-sensitive adhesive sheet was produced, that is, a pressure-sensitive adhesive sheet having a structure of a heavy release type release sheet / pressure-sensitive adhesive layer (thickness: 25 μm) / light release type release sheet. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is a value measured according to JIS K7130 using a constant-pressure thickness measuring device (product name “PG-02” manufactured by Techlock Co., Ltd.).

ここで、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を１００質量部（固形分換算値）とした場合の粘着性組成物の各配合（固形分換算値）を表１に示す。なお、表１に記載の略号等の詳細は以下の通りである。
[（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）]
ＢＡ：アクリル酸ｎ−ブチル
２ＥＨＡ：アクリル酸２−エチルヘキシル
ＡＣＭＯ：Ｎ−アクリロイルモルホリン
ＩＢＸＡ：アクリル酸イソボルニル
ＡＡ：アクリル酸
ＨＥＭＡ：メタクリル酸２−ヒドロキシエチル
ＨＥＡ：アクリル酸２−ヒドロキシエチル
ＨＰＡ：アクリル酸２−ヒドロキシプロピル
[架橋剤（Ｂ）]
Ｂ１：トリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート（トーヨーケム社製，製品名「ＢＨＳ８５１５」）
Ｂ２：トリメチロールプロパン変性キシリレンジイソシアネート（綜研化学社製，製品名「ＴＤ−７５」） Here, each composition (solid content conversion value) of the adhesive composition at the time of setting a (meth) acrylic acid ester polymer (A) to 100 mass parts (solid content conversion value) is shown in Table 1. The details of the abbreviations and the like described in Table 1 are as follows.
[(Meth) acrylic acid ester polymer (A)]
BA: n-butyl acrylate 2EHA: 2-ethylhexyl acrylate ACMO: N-acryloyl morpholine IBXA: isobornyl acrylate AA: acrylic acid HEMA: 2-hydroxyethyl methacrylate HEA: 2-hydroxyethyl acrylate HPA: acrylic acid 2 -Hydroxypropyl
[Crosslinking agent (B)]
B1: trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate (manufactured by Toyochem, product name "BHS 8515")
B2: trimethylolpropane-modified xylylene diisocyanate (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., product name "TD-75")

〔実施例２〜９，比較例１〜４〕
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を構成する各モノマーの種類および割合、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）、架橋剤（Ｂ）の配合量、ポリロタキサン化合物（Ｃ）の配合量、ならびに粘着剤層の厚さを表１に示すように変更する以外、実施例１と同様にして粘着シートを製造した。 [Examples 2 to 9, Comparative Examples 1 to 4]
Types and proportions of respective monomers constituting (meth) acrylic acid ester polymer (A), weight average molecular weight (Mw) of (meth) acrylic acid ester polymer (A), blending amount of crosslinker (B), polyrotaxane A pressure-sensitive adhesive sheet was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the compounding amount of the compound (C) and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer were changed as shown in Table 1.

〔試験例１〕（ガラス転移温度の測定）
実施例および比較例で調製・使用した（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）を、示差走査熱量測定装置（ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製，製品名「ＤＳＣ Ｑ２０００」）によって、昇温・降温速度２０℃／分で測定した。結果を表１に示す。 [Test Example 1] (Measurement of Glass Transition Temperature)
The glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) prepared and used in Examples and Comparative Examples was measured using a differential scanning calorimeter (product of TA Instruments Japan, product name) The temperature was measured by "DSC Q2000") at a temperature rising / falling rate of 20 ° C./min. The results are shown in Table 1.

〔試験例２〕（貯蔵弾性率（Ｇ’）の測定）
実施例および比較例で作製した粘着シートの粘着剤層を複数層積層し、厚さ３ｍｍの積層体とした。得られた粘着剤層の積層体から、直径８ｍｍの円柱体（高さ３ｍｍ）を打ち抜き、これをサンプルとした。 [Test Example 2] (Measurement of storage elastic modulus (G '))
A plurality of pressure-sensitive adhesive layers of the pressure-sensitive adhesive sheet produced in Examples and Comparative Examples were laminated to form a laminate having a thickness of 3 mm. A cylindrical body (3 mm in height) having a diameter of 8 mm was punched out of the laminate of the obtained pressure-sensitive adhesive layer and used as a sample.

上記サンプルについて、ＪＩＳ Ｋ７２４４−６に準拠し、粘弾性測定器（ＲＥＯＭＥＴＲＩＣ社製，ＤＹＮＡＭＩＣ ＡＮＡＬＡＹＺＥＲ）を用いてねじりせん断法により、以下の条件で貯蔵弾性率（Ｇ’）（ＭＰａ）を測定した。結果を表２に示す。
測定周波数：１Ｈｚ
測定温度：−２０℃，２３℃，５０℃ The storage elastic modulus (G ') (MPa) of the above sample was measured by the torsional shear method according to JIS K7244-6 using a viscoelasticity measuring instrument (manufactured by REOMETRIC CO., LTD., DYNAMIC ANALAYZER) under the following conditions. The results are shown in Table 2.
Measurement frequency: 1 Hz
Measurement temperature: -20 ° C, 23 ° C, 50 ° C

〔試験例３〕（ゲル分率の測定）
実施例および比較例で作製した粘着シートを８０ｍｍ×８０ｍｍのサイズに裁断して、その粘着剤層をポリエステル製メッシュ（メッシュサイズ２００）に包み、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をＭ１とする。 [Test Example 3] (Measurement of Gel Fraction)
The pressure-sensitive adhesive sheets prepared in Examples and Comparative Examples are cut into a size of 80 mm × 80 mm, the pressure-sensitive adhesive layer is wrapped in a polyester mesh (mesh size 200), the mass is weighed by a precision balance, The mass of the adhesive alone was calculated by subtracting the mass of. The mass at this time is M1.

次に、上記ポリエステル製メッシュに包まれた粘着剤を、室温下（２３℃）で酢酸エチルに２４時間浸漬させた。その後粘着剤を取り出し、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で、２４時間風乾させ、さらに８０℃のオーブン中にて１２時間乾燥させた。乾燥後、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をＭ２とする。ゲル分率（％)は、（Ｍ２／Ｍ１）×１００で表される。結果を表２に示す。   Next, the adhesive wrapped in the polyester mesh was immersed in ethyl acetate for 24 hours at room temperature (23 ° C.). After that, the adhesive was taken out, air-dried for 24 hours under an environment of temperature 23 ° C. and relative humidity 50%, and further dried for 12 hours in an oven at 80 ° C. After drying, the mass was weighed using a precision balance, and the mass of the adhesive alone was calculated by subtracting the mass of the mesh alone. The mass at this time is M2. The gel fraction (%) is represented by (M2 / M1) × 100. The results are shown in Table 2.

〔試験例４〕（ヘイズ値の測定）
実施例および比較例で作製した粘着シートの粘着剤層について、ＪＩＳ Ｋ７１３６：２０００に準じて、ヘイズメーター（日本電色工業社製，製品名「ＮＤＨ−２０００」）を用いてヘイズ値（％）を測定した。結果を表２に示す。 [Test Example 4] (Measurement of Haze Value)
About the adhesive layer of the adhesive sheet produced by the Example and the comparative example, haze value (%) using a haze meter (made by Nippon Denshoku Kogyo, product name "NDH-2000") according to JIS K 7136: 2000 Was measured. The results are shown in Table 2.

〔試験例５〕（粘着力の測定）
実施例および比較例で作製した粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層を、ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡社製，製品名「コスモシャインＡ４３００」，厚さ：１００μｍ）の易接着層に貼合し、重剥離型剥離シート／粘着剤層／ＰＥＴフィルムの積層体を得た。得られた積層体を２５ｍｍ幅、１００ｍｍ長に裁断した。 [Test Example 5] (Measurement of Adhesive Strength)
The light-peelable release sheet was peeled off from the pressure-sensitive adhesive sheet prepared in Examples and Comparative Examples, and the exposed pressure-sensitive adhesive layer was formed of a polyethylene terephthalate film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., product name “Cosmo Shine A 4300”, thickness: 100 μm) It was bonded to the adhesive layer to obtain a laminate of heavy release type release sheet / adhesive layer / PET film. The obtained laminate was cut into a width of 25 mm and a length of 100 mm.

２３℃、５０％ＲＨの環境下にて、上記積層体から重剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層を、片面にスズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）からなる透明導電膜が設けられたポリエチレンテレフタレートフィルム（尾池工業社製，製品名「ＩＴＯフィルム」，厚さ：１２５μｍ）の透明導電膜に貼付し、栗原製作所社製オートクレーブにて０．５ＭＰａ、５０℃で、２０分加圧した。その後、２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間放置してから、引張試験機（オリエンテック社製，製品名「テンシロン」）を用い、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離角度１８０度の条件で、ポリエチレンテレフタレートフィルムと粘着剤層との積層体を、透明導電膜から剥離したときの粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。ここに記載した以外の条件はＪＩＳ Ｚ０２３７:２００９に準拠して、測定を行った。結果を表２に示す。   Polyethylene having a transparent conductive film made of tin-doped indium oxide (ITO) on one side by peeling off a heavy release type release sheet from the above laminate and exposing the adhesive layer under an environment of 23 ° C. and 50% RH It stuck on the transparent conductive film of a terephthalate film (made by Oike Kogyo Co., Ltd., product name "ITO film", thickness: 125 micrometers), and pressurized it for 20 minutes under 0.5MPa and 50 ° C by the Kurihara Seisakusho autoclave. Then, after leaving it to stand for 24 hours under conditions of 23 ° C. and 50% RH, using a tensile tester (manufactured by ORIENTEC Co., Ltd., product name “Tensilon”), under the conditions of peeling speed 300 mm / min and peeling angle 180 degrees The adhesive strength (N / 25 mm) was measured when the laminate of the polyethylene terephthalate film and the adhesive layer was peeled off from the transparent conductive film. Conditions other than those described herein were measured in accordance with JIS Z0237: 2009. The results are shown in Table 2.

〔試験例６〕（引張試験）
実施例および比較例で作製した粘着シートの粘着剤層を複数層積層し、合計厚さ８００μｍとした後、１０ｍｍ幅×７５ｍｍ長のサンプルを切り出した。サンプル測定部位が１０ｍｍ幅×２５ｍｍ長（伸長方向）になるように上記サンプルを引張試験機（オリエンテック社製，製品名「テンシロン」）にセットし、２３℃、５０％ＲＨの環境下で当該引張試験機を用いて引張速度２００ｍｍ／分で伸長させた。応力−歪曲線（ＳＳカーブ）にて、伸び率が１００％となる応力値を１００％モジュラス（Ｎ／ｍｍ２）として算出（測定）した。また、上記サンプルが破断するまで伸長させ、破断伸度（％）および破断応力（Ｎ／ｍｍ２）を測定した。結果を表２に示す。 [Test Example 6] (Tensile test)
A plurality of pressure-sensitive adhesive layers of the pressure-sensitive adhesive sheet produced in the example and the comparative example were laminated to obtain a total thickness of 800 μm, and then a 10 mm wide × 75 mm long sample was cut out. The above sample is set in a tensile tester (product name "Tensilon" manufactured by ORIENTEC Co., Ltd.) so that the sample measurement site becomes 10 mm wide x 25 mm long (stretching direction), and the samples are measured under an environment of 23 ° C and 50% RH. It was elongated at a tensile speed of 200 mm / min using a tensile tester. In the stress-strain curve (SS curve), a stress value at which the elongation rate is 100% was calculated (measured) as a 100% modulus (N / mm 2 ). Further, the sample was stretched until it was broken, and the elongation at break (%) and the breaking stress (N / mm 2 ) were measured. The results are shown in Table 2.

〔試験例７〕（屈曲試験）
２３℃、５０％ＲＨの環境下にて、実施例および比較例で作製した粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層を、ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡績社製，製品名「コスモシャイン４３００」，厚さ：１００μｍ）の一方の面に貼合した。次いで、重剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層を、別のポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡績社製，製品名「コスモシャイン４３００」，厚さ：１００μｍ）の一方の面に貼合した。そして、栗原製作所社製オートクレーブにて０．５ＭＰａ、５０℃で、２０分加圧した後、２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間放置した。このようにして得たＰＥＴフィルム／粘着剤層／ＰＥＴフィルムからなる積層体を、５０ｍｍ幅、２００ｍｍ長に裁断し、これをサンプルとした。 [Test Example 7] (Bending Test)
The light-peelable release sheet was peeled off from the pressure-sensitive adhesive sheet prepared in the example and the comparative example under an environment of 23 ° C. and 50% RH, and the exposed pressure-sensitive adhesive layer was made of polyethylene terephthalate film (made by Toyobo Co., Ltd., product name) It was bonded to one side of "Cosmo Shine 4300", thickness: 100 μm. Next, the heavy release type release sheet was peeled off, and the exposed pressure-sensitive adhesive layer was bonded to one surface of another polyethylene terephthalate film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., product name "Cosmo Shine 4300", thickness: 100 μm) . Then, after pressure was applied for 20 minutes at 50 MPa and 0.5 MPa in an autoclave manufactured by Kurihara Seisakusho Co., Ltd., it was left for 24 hours under conditions of 23 ° C. and 50% RH. The laminate of the PET film / adhesive layer / PET film thus obtained was cut into a width of 50 mm and a length of 200 mm, which was used as a sample.

得られたサンプルを、耐久試験機（ユアサシステム機器社製，製品名「面状体無負荷Ｕ字伸縮試験機」）を用いて、以下の条件で繰り返し屈曲させた。その後、サンプルを水平テーブル上に置いて、当該サンプルの屈曲部を挟んだ一方の部分（パートＡ）をテーブル面に固定した。そして、当該サンプルの屈曲部を挟んだ他方の部分（パートＢ）の端部のテーブル面からの垂直距離（折れ高さ；ｃｍ）およびパートＢのテーブル面からの角度（折れ角度；°）を測定した。結果を表２に示す。
屈曲径：４ｍｍφ
屈曲回数：３００００回
試験温度：２３℃ The obtained sample was repeatedly bent under the following conditions using a durability tester (manufactured by Yuasa System Instruments Co., Ltd., product name “planar body no-load U-shaped stretching tester”). Thereafter, the sample was placed on a horizontal table, and one part (part A) sandwiching the bent portion of the sample was fixed to the table surface. And the vertical distance (breaking height; cm) from the table surface of the end of the other part (part B) sandwiching the bent portion of the sample and the angle (breaking angle; °) from the table surface of part B It was measured. The results are shown in Table 2.
Bending diameter: 4 mmφ
Number of bends: 30000 times Test temperature: 23 ° C

〔試験例８〕（耐久性の評価）
実施例および比較例で作製した粘着シートの粘着剤層を、片面にスズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）からなる透明導電膜が設けられたポリエチレンテレフタレートフィルム（尾池工業社製，ＩＴＯフィルム，厚さ：１２５μｍ）の透明導電膜と、ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡社製，製品名「コスモシャインＡ４３００」，厚さ：１００μｍ）とで挟み、積層体を得た。 [Test Example 8] (Evaluation of Durability)
Polyethylene terephthalate film (made by Oike Kogyo Co., Ltd., ITO film, thickness: 125 μm) provided with a transparent conductive film made of tin-doped indium oxide (ITO) on one side of the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet prepared in Examples and Comparative Examples. And a polyethylene terephthalate film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., product name "Cosmo Shine A4300", thickness: 100 μm) to obtain a laminate.

得られた積層体（サンプル）を、５０℃、０．５ＭＰａの条件下で３０分間オートクレーブ処理した後、常圧、２３℃、５０％ＲＨにて２４時間放置した。次いで、８５℃、８５％ＲＨの高温高湿条件下にて７２時間保管した。その後、粘着剤層と被着体との界面に浮き・剥がれがないか否か、目視により確認し、以下の基準により耐久性を評価した。
◎…浮きおよび剥がれが全くなかった。
○…１ｍｍ未満の微小な気泡が１個または２個発生したが、浮きおよび剥がれが全くなかった。
×…浮きまたは剥がれが発生した。 The obtained laminate (sample) was subjected to an autoclave treatment under conditions of 50 ° C. and 0.5 MPa for 30 minutes, and then left at normal pressure, 23 ° C. and 50% RH for 24 hours. Then, it was stored for 72 hours under high temperature and high humidity conditions of 85 ° C. and 85% RH. Thereafter, it was visually confirmed whether or not the interface between the pressure-sensitive adhesive layer and the adherend was floating or peeling, and the durability was evaluated according to the following criteria.
... ... There was no floating or peeling.
... ... 1 or 2 minute air bubbles smaller than 1 mm were generated, but no floating and peeling were observed.
× ... floating or peeling occurred.

Figure 2019089975
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Figure 2019089975
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表２から分かるように、実施例の粘着シートの粘着剤層は、屈曲状態緩和効果に優れるとともに、高温高湿条件の耐久性にも優れるものであった。   As can be seen from Table 2, the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet of the example was excellent in the flexed state alleviation effect and also excellent in durability under high temperature and high humidity conditions.

本発明は、繰り返し屈曲デバイスを構成する一の屈曲性部材（例えば各種フィルム）と他の屈曲性部材（例えば表示素子）とを貼合するのに好適である。   The present invention is suitable for bonding one flexible member (for example, various films) constituting another bending device to another flexible member (for example, display element).

１…粘着シート
１１…粘着剤層
１２ａ，１２ｂ…剥離シート
２…繰り返し屈曲積層部材
２１…第１の屈曲性部材
２２…第２の屈曲性部材 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Adhesive sheet 11 ... Adhesive layer 12a, 12b ... Peeling sheet 2 ... Repeating bending laminated member 21 ... 1st flexible member 22 ... 2nd flexible member

Claims (12)

繰り返し屈曲されるデバイスを構成する一の屈曲性部材と他の屈曲性部材とを貼合するための繰り返し屈曲デバイス用粘着剤であって、
ポリロタキサン化合物を含有する
ことを特徴とする繰り返し屈曲デバイス用粘着剤。 A pressure-sensitive adhesive for a repetitive bending device, for bonding one flexible member and another flexible member constituting a device to be repeatedly bent,
A pressure-sensitive adhesive for a repetitive bending device, comprising a polyrotaxane compound. （メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）と、前記ポリロタキサン化合物（Ｃ）とを含有する粘着性組成物を架橋してなる粘着剤であることを特徴とする請求項１に記載の繰り返し屈曲デバイス用粘着剤。   A pressure-sensitive adhesive obtained by crosslinking a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic acid ester polymer (A), a crosslinking agent (B), and the polyrotaxane compound (C). The adhesive for repeated bending devices as described in 1. −２０℃における貯蔵弾性率Ｇ’（−２０）が、０．０１ＭＰａ以上、１．８ＭＰａ以下であることを特徴とする請求項１または２に記載の繰り返し屈曲デバイス用粘着剤。   The pressure-sensitive adhesive according to claim 1 or 2, wherein the storage elastic modulus G '(-20) at -20 ° C is 0.01 MPa or more and 1.8 MPa or less. ５０℃における貯蔵弾性率Ｇ’（５０）が、０．００１ＭＰａ以上、０．５ＭＰａ以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の繰り返し屈曲デバイス用粘着剤。   The adhesive for a repetitive bending device according to any one of claims 1 to 3, wherein a storage elastic modulus G '(50) at 50 ° C is 0.001 MPa or more and 0.5 MPa or less. １００％モジュラスが、０．００５Ｎ／ｍｍ２以上、０．１Ｎ／ｍｍ２以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の繰り返し屈曲デバイス用粘着剤。 100% modulus, 0.005 N / mm 2 or more, repeated bending device for adhesive according to any one of claims 1 to 4, characterized in that 0.1 N / mm 2 or less. 引張試験による破断伸度が、５００％以上、４０００％以下であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の繰り返し屈曲デバイス用粘着剤。   The adhesive for a repetitive bending device according to any one of claims 1 to 5, wherein a breaking elongation by a tensile test is 500% or more and 4000% or less. 引張試験による破断応力が、０．２Ｎ／ｍｍ２以上、５Ｎ／ｍｍ２以下であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の繰り返し屈曲デバイス用粘着剤。 The breaking stress by a tension test is 0.2 N / mm < 2 > or more and 5 N / mm < 2 > or less, The adhesive for repeated bending devices as described in any one of Claims 1-6 characterized by the above-mentioned. 繰り返し屈曲されるデバイスを構成する一の屈曲性部材と他の屈曲性部材とを貼合するための粘着剤層を有する粘着シートであって、
前記粘着剤層が、請求項１〜７のいずれか一項に記載の繰り返し屈曲デバイス用粘着剤からなる
ことを特徴とする粘着シート。 A pressure-sensitive adhesive sheet comprising a pressure-sensitive adhesive layer for bonding one flexible member and another flexible member constituting a device to be repeatedly bent,
The pressure-sensitive adhesive sheet, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is formed of the pressure-sensitive adhesive for repeated bending devices according to any one of claims 1 to 7. 前記粘着シートが、２枚の剥離シートを備えており、
前記粘着剤層が、前記２枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持されている
ことを特徴とする請求項８に記載の粘着シート。 The pressure-sensitive adhesive sheet is provided with two release sheets,
The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 8, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is sandwiched by the release sheet so as to be in contact with the release surfaces of the two release sheets. 繰り返し屈曲されるデバイスを構成する一の屈曲性部材および他の屈曲性部材と、
前記一の屈曲性部材と前記他の屈曲性部材とを互いに貼合する粘着剤層と
を備えた繰り返し屈曲積層部材であって、
前記粘着剤層が、請求項８または９に記載の粘着シートの粘着剤層である
ことを特徴とする繰り返し屈曲積層部材。 One flexible member and another flexible member that constitute a device that is repeatedly bent;
A repeated bending laminate member comprising: a pressure-sensitive adhesive layer for bonding the one flexible member and the other flexible member to each other,
The said adhesive layer is an adhesive layer of the adhesive sheet of Claim 8 or 9, The repeatedly bending laminated member characterized by the above-mentioned. 前記一の屈曲性部材および前記他の屈曲性部材の少なくとも一方が、表示素子であることを特徴とする請求項１０に記載の繰り返し屈曲積層部材。   11. The repeated bending laminate member according to claim 10, wherein at least one of the one flexible member and the other flexible member is a display element. 請求項１０または１１に記載の繰り返し屈曲積層部材を備えたことを特徴とする繰り返し屈曲デバイス。   A repetitive bending device comprising the repetitive bending laminate member according to claim 10 or 11.
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