JP2019089973A - Stretched porous film - Google Patents

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Abstract

To provide a stretched porous film which has excellent tactile such as flexibility and feeling, suppresses occurrence of discomfort noise generated when the film rubs, and is also excellent in air permeability, moisture permeability, heat shrinkage resistance and strength.SOLUTION: A stretched porous film is formed of a polyolefin resin composition containing 46 mass% to 75 mass% of an inorganic filler (A), in which tanδ(=E"/E') that is a ratio of loss elastic modulus (E") to storage elastic modulus (E') calculated from dynamic viscoelasticity measurement of the polyolefin resin composition is 0.100 or more in a range of -30 to 30°C, and air permeability is 100 seconds/100 mL to 5,000 seconds/100 mL.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、柔軟性と風合いといった優れた触感を有するとともに、フィルムの擦れ時に生じる不快な音の発生を抑制し、通気性、透湿性、耐熱収縮性および強度にも優れた延伸多孔フィルムに関する。より詳細には、紙おむつ、女性用生理用品などの衛生用品；作業服、ジャンパー、ジャケット、医療用衣服、化学防護服などの衣服；その他マスク、カバー、ドレープ、シーツ、ラップといった通気性、透湿性を求められる用途に好適に利用することができる使用感の優れた延伸多孔フィルムに関する。   The present invention relates to a stretched porous film having excellent feel such as flexibility and texture, suppressing generation of unpleasant sound generated upon rubbing of a film, and excellent also in air permeability, moisture permeability, heat shrinkage resistance and strength. More specifically, sanitary products such as disposable diapers and feminine hygiene products; clothing such as work clothes, jumpers, jackets, medical clothes, chemical protective clothing, etc .; other masks, covers, drapes, sheets, wraps, breathable, etc. An excellent stretched porous film having a feeling of use that can be suitably used for applications requiring

従来、ポリオレフィン系樹脂と無機充填材を含有する樹脂組成物を延伸することにより、ポリオレフィン系樹脂と無機充填材との間で界面剥離を発生させ、多数のボイド（微多孔）を形成した多孔フィルムが知られている。これらのフィルムは内部の微多孔が連通孔を形成しているため、高い透気度・透湿度を有しながらも液体の透過を抑制した透湿防水フィルムとして利用されており、特に、紙おむつや女性用生理用品などの衛生材料、作業服、ジャンパー、ジャケット、医療用衣服、化学防護服などの衣服、マスク、カバー、ドレープ、シーツ、ラップなどの通気性や、透湿性を求められる用途に幅広く使用されている。   Conventionally, a porous film in which interfacial peeling is generated between a polyolefin resin and an inorganic filler by stretching a resin composition containing a polyolefin resin and an inorganic filler, thereby forming a large number of voids (micropores). It has been known. These films are used as a moisture-permeable waterproof film which has high air permeability and moisture permeability while suppressing the permeation of liquid, because the internal micropores form communication holes, and in particular, it is used in paper diapers and the like. A wide range of applications requiring sanitary materials such as sanitary products for women, work clothes, jumpers, jackets, medical clothes, clothes such as chemical protective clothes, masks, covers, drapes, sheets, wraps, etc. It is used.

これらの用途に用いられる多孔フィルムは、直接、人の肌に触れる用途に用いられることが多いため、装着した状態での活動において、フィルムがガサガサ、ゴワゴワといった不快な音や感触を有することは使用感を妨げる要因となる。そのため、多孔フィルムには、風合いや肌触りがよく、柔軟性に富んでいることと共に、不快音の抑制が求められる。   Since the porous film used in these applications is often used directly for touching the human skin, it is desirable that the film has an unpleasant sound or feel such as squeakyness and sizzling when it is worn. It becomes a factor that disturbs the feeling. Therefore, the porous film is required to be good in texture and feel, rich in flexibility, and suppress unpleasant noise.

これらの課題に対し、例えば、エチレン・α−オレフィン共重合体６５〜９０重量％、熱可塑性エラストマー３５〜１０重量％の合計量１００重量部に対して５０〜３００重量部の無機充填材を含む多孔性フィルム（特許文献１）や、炭素数が４〜８個のα−オレフィンコモノマーを１２重量％以上含有する結晶性低密度ポリエチレン２０〜１００重量部とポリエチレン８０〜０重量部とからなる樹脂成分１００重量部に対して、無機充填材５０〜４００重量部を含む透湿フィルム（特許文献２）が開示されている。   To these problems, for example, 50 to 300 parts by weight of an inorganic filler is contained with respect to 100 parts by weight of a total amount of ethylene and α-olefin copolymer 65 to 90% by weight and thermoplastic elastomer 35 to 10% by weight. A resin comprising a porous film (Patent Document 1) or 20 to 100 parts by weight of crystalline low density polyethylene containing 12% by weight or more of an α-olefin comonomer having 4 to 8 carbon atoms and 80 to 0 parts by weight of polyethylene The moisture-permeable film (patent document 2) which contains 50-400 weight part of inorganic fillers with respect to 100 weight part of components is disclosed.

また、ポリエチレン系樹脂３０〜７０質量部とオレフィン系エラストマー７０〜３０質量部の合計量１００質量部に対して５０〜３００質量部の無機充填材、１〜３０質量部の可塑剤を含有する通気性フィルム（特許文献３）や、ポリエチレン樹脂４０〜９０質量部、プロピレン単独重合体５〜３０質量部、プロピレン・エチレン共重合エラストマー５〜３０質量部を含む１００質量部の樹脂成分と該樹脂成分に対して無機充填剤１００〜２００質量部、可塑剤１〜２０質量部を含む透湿性フィルム（特許文献４）、ポリエチレン樹脂組成物と無機充填材とスチレン系エラストマーを含む透湿性フィルム（特許文献５）、さらには、直鎖状低密度ポリエチレン３０〜８５質量部、高圧重合法低密度ポリエチレン５〜２０質量部、メタロセン系エチレン・α−オレフィン共重合体１０〜５０質量部を含む樹脂成分と、樹脂成分１００質量部に対し１００〜２００質量部の無機充填剤と１〜２０質量部の可塑剤を含有する透湿性フィルム（特許文献６）がそれぞれ開示されている。   In addition, 50 to 300 parts by mass of an inorganic filler and 1 to 30 parts by mass of a plasticizer are included with respect to a total amount of 100 parts by mass of 30 to 70 parts by mass of a polyethylene resin and 70 to 30 parts by mass of an olefin elastomer. Resin component comprising 100 parts by weight of the hydrophobic film (Patent Document 3) or 40 to 90 parts by weight of a polyethylene resin, 5 to 30 parts by weight of a propylene homopolymer, and 5 to 30 parts by weight of a propylene / ethylene copolymer elastomer A moisture-permeable film containing 100 to 200 parts by mass of an inorganic filler and 1 to 20 parts by mass of a plasticizer (Patent Document 4), a moisture-permeable film containing a polyethylene resin composition, an inorganic filler, and a styrene elastomer 5) Further, 30 to 85 parts by mass of linear low density polyethylene, 5 to 20 parts by mass of high pressure polymerization low density polyethylene, metallocene system A moisture-permeable film containing a resin component containing 10 to 50 parts by mass of a styrene / α-olefin copolymer, 100 to 200 parts by mass of an inorganic filler and 1 to 20 parts by mass of a plasticizer based on 100 parts by mass of the resin component (Patent Document 6) are each disclosed.

特開平７−２２８７１９号公報Japanese Patent Laid-Open No. 7-228719 特開２０００−１５５７号公報JP, 2000-1557, A 特開２０１７−３１２９２号公報Unexamined-Japanese-Patent No. 2017-32129 特開２０１５−２２９７２０号公報JP, 2015-229720, A 国際公開２０１４／０８８０６５号公報International Publication 2014/0880665 国際公開２０１５／１８６８０８号公報International publication 2015/186808 gazette

しかしながら、特許文献１、２では、融点が６０〜１００℃のエチレン・α−オレフィン共重合体や炭素数が４〜８個のα−オレフィンコモノマーを１２重量％以上含有する結晶性低密度ポリエチレンが主成分となるフィルムであるため、柔軟性には富むが、他部材を貼り合わせる工程などで生じる高温条件下においては、熱収縮や融解する恐れがあり、寸法安定性や耐熱性などが不十分となる。   However, in Patent Documents 1 and 2, a crystalline low density polyethylene containing 12% by weight or more of an ethylene / α-olefin copolymer having a melting point of 60 to 100 ° C. or an α-olefin comonomer having 4 to 8 carbon atoms is used. Being a film that is the main component, it has a high degree of flexibility, but may be thermally shrunk or melted under high temperature conditions that occur in the process of bonding other members, etc., and its dimensional stability, heat resistance, etc. are inadequate It becomes.

また、特許文献３〜６では、ポリエチレン系樹脂と無機充填材を含有する組成物中に、オレフィン系エラストマー、プロピレン・エチレン共重合エラストマー、スチレン系エラストマー、メタロセン系エチレン・α−オレフィン共重合体などの軟質樹脂を含有することにより、柔軟性や伸縮性を有し、風合いや触感に優れたフィルムが得られる。
一方で、これらの多孔フィルムが使用される用途では、更なる使用感の向上が求められているため、柔軟性や風合いなどの触感の更なる改良や、フィルムの擦れ時に生じる不快な音の発生の抑制などが必要となる。しかしながら、特許文献３〜６では、不快音の抑制に関する技術的設計指針に関する言及がない。 In Patent Documents 3 to 6, in compositions containing a polyethylene resin and an inorganic filler, an olefin elastomer, a propylene / ethylene copolymer elastomer, a styrene elastomer, a metallocene ethylene / α-olefin copolymer, etc. By containing the soft resin of the above, it is possible to obtain a film having flexibility and stretchability, and having an excellent feel and feel.
On the other hand, in applications where these porous films are used, further improvement in the feeling of use is required, so that further improvement in touch feeling such as flexibility and texture, and generation of unpleasant sound generated when rubbing the film Control of the However, Patent Documents 3 to 6 do not refer to technical design guidelines for suppressing unpleasant noise.

本発明は上記課題に鑑みてなされたものであり、柔軟性と風合いといった優れた触感を有するとともに、フィルムの擦れ時に生じる不快な音の発生を抑制し、通気性、透湿性、耐熱収縮性および強度にも優れた延伸多孔フィルムを提供することにある。   The present invention has been made in view of the above problems, and has excellent tactile sensation such as flexibility and texture, and also suppresses the generation of unpleasant sound generated at the time of film rubbing, and has air permeability, moisture permeability, heat shrinkage resistance and An object of the present invention is to provide a stretched porous film excellent in strength.

本発明者らは、鋭意検討した結果、上記従来技術の課題を解決し得る延伸多孔フィルムを得ることに成功し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明の目的は、以下の延伸多孔フィルム（以下、「本発明の延伸多孔フィルム」ともいう。）により達成される。   As a result of intensive studies, the present inventors succeeded in obtaining a stretched porous film capable of solving the problems of the above-mentioned prior art, and came to complete the present invention. That is, the object of the present invention is achieved by the following stretched porous film (hereinafter, also referred to as "the stretched porous film of the present invention").

すなわち、本発明の課題は、無機充填材（Ａ）を４６質量％〜７５質量％含むポリオレフィン樹脂組成物からなる延伸多孔フィルムであって、該ポリオレフィン樹脂組成物の動的粘弾性測定から算出される、貯蔵弾性率（Ｅ’）と損失弾性率（Ｅ’’）の比であるｔａｎδ（＝Ｅ’’／Ｅ’）が、−３０℃〜３０℃の範囲において０．１００以上であり、透気度が１００秒／１００ｍＬ〜５０００秒／１００ｍＬである延伸多孔フィルムによって解決される。   That is, an object of the present invention is a stretched porous film comprising a polyolefin resin composition containing 46% by mass to 75% by mass of an inorganic filler (A), which is calculated from dynamic viscoelasticity measurement of the polyolefin resin composition The ratio of storage elastic modulus (E ′) to loss elastic modulus (E ′ ′), tan δ (= E ′ ′ / E ′), is 0.100 or more in the range of −30 ° C. to 30 ° C., It is solved by a stretched porous film having an air permeability of 100 seconds / 100 mL to 5000 seconds / 100 mL.

本発明によれば、柔軟性と風合いといった優れた触感を有するとともに、フィルムの擦れ時に生じる不快な音の発生を抑制し、通気性、透湿性、耐熱収縮性および強度にも優れた延伸多孔フィルムを得ることができるため、通気性や透湿性を求められる用途に好適に利用することができる。   According to the present invention, a stretched porous film having excellent feel such as flexibility and texture, suppressing generation of unpleasant sound generated when rubbing the film, and excellent also in air permeability, moisture permeability, heat shrinkage resistance and strength Can be suitably used for applications requiring breathability and moisture permeability.

以下、本発明の実施形態の一例としての本発明の延伸多孔フィルムについて説明する。ただし、本発明の範囲が以下に説明する実施形態に限定されるものではない。ここで、延伸多孔フィルムとは、少なくとも一軸方向に延伸して多孔化されたフィルムである。   Hereinafter, the stretched porous film of the present invention as an example of the embodiment of the present invention will be described. However, the scope of the present invention is not limited to the embodiments described below. Here, the stretched porous film is a film stretched and made porous in at least uniaxial direction.

なお、本明細書において、「主成分」とは、構成する樹脂組成物において最も多い質量比率を占める成分であることをいい、４５質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましく、５５質量％以上がさらに好ましい。また、「Ｘ〜Ｙ」（Ｘ、Ｙは任意の数字）と記載した場合、特にことわらない限り「Ｘ以上Ｙ以下」の意と共に、「好ましくはＸより大きい」及び「好ましくはＹより小さい」の意を包含するものである。また、本発明における「ポリオレフィン樹脂組成物」とは、本発明の延伸多孔フィルムを構成する全組成の混合組成物であることを意味するとともに、「ポリオレフィン樹脂組成物」中にポリオレフィン樹脂が含まれることを意味するものである。   In addition, in this specification, "a main component" means that it is a component which occupies most mass ratio in the resin composition to comprise, 45 mass% or more is preferable, 50 mass% or more is more preferable, and 55 mass%. % Or more is more preferable. Moreover, when it describes as "X-Y" (X and Y are arbitrary numbers), unless otherwise indicated, "Preferably larger than X" and "Preferably smaller than Y" with the meaning of "X or more and Y or less" It includes the meaning of "." Further, "polyolefin resin composition" in the present invention means that it is a mixed composition of the entire composition constituting the stretched porous film of the present invention, and "polyolefin resin composition" contains a polyolefin resin. It means that.

＜本発明の延伸多孔フィルム＞
本発明の延伸多孔フィルムは、無機充填材（Ａ）を４６質量％〜７５質量％含むポリオレフィン樹脂組成物からなる延伸多孔フィルムであって、該ポリオレフィン樹脂組成物の動的粘弾性測定から算出される、貯蔵弾性率（Ｅ’）と損失弾性率（Ｅ’’）の比であるｔａｎδ（＝Ｅ’’／Ｅ’）が、−３０℃〜３０℃の範囲において０．１００以上であり、透気度が１００秒／１００ｍＬ〜５０００秒／１００ｍＬである延伸多孔フィルムである。 <Extended porous film of the present invention>
The stretched porous film of the present invention is a stretched porous film comprising a polyolefin resin composition containing 46% by mass to 75% by mass of an inorganic filler (A), which is calculated from the dynamic viscoelasticity measurement of the polyolefin resin composition The ratio of storage elastic modulus (E ′) to loss elastic modulus (E ′ ′), tan δ (= E ′ ′ / E ′), is 0.100 or more in the range of −30 ° C. to 30 ° C., It is a stretched porous film having an air permeability of 100 seconds / 100 mL to 5000 seconds / 100 mL.

本発明の延伸多孔フィルムを構成するポリオレフィン樹脂組成物の動的粘弾性測定から算出される、貯蔵弾性率（Ｅ’）と損失弾性率（Ｅ’’）の比であるｔａｎδ（＝Ｅ’’／Ｅ’）が、−３０℃〜３０℃の範囲において０．１００以上であることが重要であり、０．１１０以上であることが好ましく、０．１２０以上であることがより好ましく、０．１３０以上であることが更に好ましい。また、延伸多孔フィルムを構成するポリオレフィン樹脂組成物のｔａｎδの上限に関しては、特に制限はないが、耐熱性や寸法安定性の観点から、−３０℃〜３０℃において１．０００以下であることが好ましい。
ｔａｎδ（＝Ｅ’’／Ｅ’）が、−３０℃〜３０℃の範囲において０．１００以上であることにより、フィルムが擦れる際に生じる不快音を抑制するための吸音率（振動減衰率）や、様々な周波数の不快音が十分に抑制される。 The ratio of storage elastic modulus (E ′) to loss elastic modulus (E ′ ′), tan δ (= E ′ ′), calculated from dynamic viscoelasticity measurement of the polyolefin resin composition constituting the stretched porous film of the present invention It is important that / E ′) be 0.100 or more in the range of −30 ° C. to 30 ° C., preferably 0.110 or more, more preferably 0.120 or more, and 0. More preferably, it is 130 or more. The upper limit of tan δ of the polyolefin resin composition constituting the stretched porous film is not particularly limited, but from the viewpoint of heat resistance and dimensional stability, it is 1.000 or less at -30 ° C to 30 ° C. preferable.
Sound absorption coefficient (vibration attenuation factor) for suppressing unpleasant noise generated when the film is rubbed by tan δ (= E ′ ′ / E ′) being 0.100 or more in the range of −30 ° C. to 30 ° C. And the unpleasant sound of various frequencies is sufficiently suppressed.

音は物体が動いたり、擦れたりする際に生じる空気の振動波である。音の抑制には、音の振動源や媒体での減衰が効果的であると考えられる。樹脂のような粘弾性体においては、振動のエネルギーを、熱エネルギーに損失させることで吸音効果が得られる。この吸音効果を発現するために必要な要素が、貯蔵弾性率（Ｅ’）と損失弾性率（Ｅ’’）の比であるｔａｎδと考えられる。そのため、本発明の延伸多孔フィルムを構成するポリオレフィン樹脂組成物のｔａｎδのピーク値の大きさは、音の吸音率（振動減衰率）の大きさに密接に関連しているため、ピーク値が大きい方が好ましい。また、本発明の延伸多孔フィルムを構成するポリオレフィン樹脂組成物のｔａｎδのピーク位置は音の発生雰囲気温度での減衰に関連すると共に、温度−時間換算則の観点から、周波数に対する減衰にも関連する。そのため、様々な周波数を有する不快音を吸音、または発生させないためには、ｔａｎδのピーク幅は広い方が好ましい。
そのため、本発明の延伸多孔フィルムを構成するポリオレフィン樹脂組成物はｔａｎδ（＝Ｅ’’／Ｅ’）が、−３０℃〜３０℃の範囲において０．１００以上であることが、フィルムの擦れ時に生じる不快な音の発生を抑制のために重要となる。
ｔａｎδの値は、後に詳述する密度が０．８５０ｇ／ｃｍ３以上０．９２０ｇ／ｃｍ３未満のポリオレフィン系樹脂（Ｃ）、及び／又は、可塑剤（Ｄ）の量を増やすことにより、大きくすることができる。しかしながら、一般的には、多量のポリオレフィン系樹脂（Ｃ）、及び／又は、可塑剤（Ｄ）を使用すると、延伸多孔フィルムの強度および耐熱収縮性が実用性に劣るものとなりやすい。本発明の延伸多孔フィルムは、ｔａｎδを−３０℃〜３０℃の範囲において０．１００以上に調整することにより、延伸多孔フィルムの柔軟性と強度・耐熱収縮性のバランスを改善したものである。 Sound is an oscillatory wave of air that occurs when an object moves or rubs. Attenuation of the sound source or medium is considered to be effective for sound suppression. In a visco-elastic body such as a resin, a sound absorbing effect can be obtained by losing the energy of vibration to heat energy. It is considered that a factor necessary to express this sound absorption effect is tan δ, which is a ratio of storage elastic modulus (E ′) to loss elastic modulus (E ′ ′). Therefore, the magnitude of the peak value of tan δ of the polyolefin resin composition constituting the stretched porous film of the present invention is closely related to the magnitude of the sound absorption coefficient (vibration attenuation factor), so the peak value is large. Is preferred. In addition, the peak position of tan δ of the polyolefin resin composition constituting the stretched porous film of the present invention relates to the attenuation at the temperature at which the sound is generated and also relates to the attenuation to the frequency from the viewpoint of temperature-time conversion law. . Therefore, it is preferable that the peak width of tan δ be wider in order to absorb or not generate unpleasant sounds having various frequencies.
Therefore, the polyolefin resin composition constituting the stretched porous film of the present invention has a tan δ (= E ′ ′ / E ′) of 0.100 or more in the range of −30 ° C. to 30 ° C., at the time of film rubbing. It is important to suppress the generation of unpleasant noise that occurs.
The value of tan δ is greatly increased by increasing the amount of the polyolefin resin (C) and / or the plasticizer (D) having a density of 0.850 g / cm 3 or more and less than 0.920 g / cm 3 described in detail later. can do. However, in general, when a large amount of the polyolefin resin (C) and / or the plasticizer (D) is used, the strength and heat shrinkage resistance of the stretched porous film tend to be inferior in practicability. The stretched porous film of the present invention improves the balance between the flexibility and the strength / heat-shrinkability of the stretched porous film by adjusting the tan δ to 0.100 or more in the range of -30 ° C to 30 ° C.

また、延伸多孔フィルムを構成するポリオレフィン樹脂組成物の動的粘弾性測定から算出される貯蔵弾性率（Ｅ’）が、２０℃において８．０×１０８Ｐａ以下であることが好ましい。より好ましくは、７．０×１０８Ｐａ以下であり、さらに好ましくは６．０×１０８Ｐａ以下である。前記貯蔵弾性率（Ｅ’）が、２０℃において８．０×１０８Ｐａ以下である場合、延伸多孔フィルムに柔軟性や風合いを感じやすく好ましい。また、下限については特に限定されるものではないが、延伸多孔フィルムのハンドリングの観点から、２０℃において１．０×１０７Ｐａ以上が好ましい。 Moreover, it is preferable that the storage elastic modulus (E ') calculated from the dynamic-viscoelasticity measurement of the polyolefin resin composition which comprises a stretched porous film is 8.0 * 10 < 8 > Pa or less at 20 degreeC. More preferably, it is 7.0 × 10 8 Pa or less, still more preferably 6.0 × 10 8 Pa or less. When the storage elastic modulus (E ′) is 8.0 × 10 8 Pa or less at 20 ° C., it is preferable because the stretched porous film can easily feel flexibility and texture. The lower limit is not particularly limited, but from the viewpoint of handling of the stretched porous film, 1.0 × 10 7 Pa or more is preferable at 20 ° C.

本発明の延伸多孔フィルムを構成するポリオレフィン樹脂組成物の動的粘弾性測定は、幅４ｍｍ、長さ３５ｍｍに切り出された短冊状のサンプル片を、測定周波数１０Ｈｚ、測定歪０．１％、チャック間距離２５ｍｍ、測定温度−１００℃から、昇温速度３℃／ｍｉｎにて昇温しながら測定される。このとき、得られる動的粘弾性の温度依存性プロファイルから、２０℃における貯蔵弾性率（Ｅ’）、損失弾性率（Ｅ’’）、及び、貯蔵弾性率（Ｅ’）と損失弾性率（Ｅ’’）の比であるｔａｎδ（＝Ｅ’’／Ｅ’）が算出される。
なお、動的粘弾性測定は、サンプル片の厚みをあらかじめ測定し、サンプル片の厚みとサンプル片の幅の値を測定装置に入力することにより、サンプル片の断面積が計算され、各値が算出される。そのため、サンプル片の厚みがより正確なほど測定精度が向上する。 一方で、本発明の延伸多孔フィルムは、樹脂組成物中に空孔が生じているため、多孔体をそのまま測定した場合、算出される貯蔵弾性率（Ｅ’）、損失弾性率（Ｅ’’）、及び、ｔａｎδに誤差が生じやすい。よって、本発明の規定する貯蔵弾性率（Ｅ’）、損失弾性率（Ｅ’’）、及び、ｔａｎδは、本発明の延伸多孔フィルムを構成するポリオレフィン樹脂組成物の未延伸フィルムを用いてＭＤ４ｍｍ、ＴＤ３５ｍｍに切り出された短冊状のサンプル片について動的粘弾性測定を行うことにより、または、本発明の延伸多孔フィルムを融点以上に加熱することにより延伸多孔フィルムを融解し空孔を消失した後、プレスサンプルを作製し、該プレスサンプルより短冊状のサンプル片を切り出して動的粘弾性測定を行うことにより、算出される。 The dynamic viscoelasticity measurement of the polyolefin resin composition which constitutes the stretched porous film of the present invention, a strip-like sample piece cut out in width 4 mm and length 35 mm, measurement frequency 10 Hz, measurement strain 0.1%, chuck It measures, heating up at the temperature increase rate of 3 degree-C / min from distance 25 mm and measurement temperature -100 degreeC. At this time, the storage elastic modulus (E ′) at 20 ° C., the loss elastic modulus (E ′ ′), and the storage elastic modulus (E ′) and the loss elastic modulus (E ′) are obtained from the temperature dependence profile of the dynamic viscoelasticity obtained. The ratio of E ′ ′) tan δ (= E ′ ′ / E ′) is calculated.
In the dynamic viscoelasticity measurement, the thickness of the sample piece is measured in advance, and the cross-sectional area of the sample piece is calculated by inputting the thickness of the sample piece and the value of the width of the sample piece into the measuring device. It is calculated. Therefore, the measurement accuracy is improved as the thickness of the sample piece is more accurate. On the other hand, in the stretched porous film of the present invention, since the pores are generated in the resin composition, when the porous body is measured as it is, the storage elastic modulus (E ′) calculated and the loss elastic modulus (E ′ ′) are calculated. And tan δ are prone to errors. Therefore, the storage elastic modulus (E ′), loss elastic modulus (E ′ ′), and tan δ specified in the present invention are MD 4 mm using the unstretched film of the polyolefin resin composition constituting the stretched porous film of the present invention , By performing dynamic viscoelasticity measurement on a strip-shaped sample piece cut out into TD 35 mm, or heating the stretched porous film of the present invention to a temperature higher than the melting point to melt the stretched porous film and eliminate pores A press sample is prepared, and a strip-shaped sample piece is cut out from the press sample and calculated by performing dynamic viscoelasticity measurement.

本発明の延伸多孔フィルムにおける坪量は１０ｇ／ｍ２〜５０ｇ／ｍ２が好ましく、より好ましくは１５ｇ／ｍ２〜４０ｇ／ｍ２である。坪量が１０ｇ／ｍ２以上であることにより、引張強度、引き裂き強度などの機械強度を十分確保しやすい。また、坪量が５０ｇ／ｍ２以下であることにより、十分な軽量感を得られやすい。
ここで、坪量は、サンプル（縦方向（ＭＤ）：２５０ｍｍ、横方向（ＴＤ）：２００ｍｍ）の質量（ｇ）を電子天秤で測定し、その数値を２０倍した値を坪量とする。 The basis weight of the expanded porous films of the present invention is preferably from 10g / m 2 ~50g / m 2 , more preferably from 15g / m 2 ~40g / m 2 . When the basis weight is 10 g / m 2 or more, mechanical strength such as tensile strength and tear strength can be easily secured sufficiently. In addition, when the basis weight is 50 g / m 2 or less, it is easy to obtain a feeling of sufficient lightness.
Here, as the basis weight, a mass (g) of a sample (longitudinal direction (MD): 250 mm, lateral direction (TD): 200 mm) is measured by an electronic balance, and a value obtained by multiplying the numerical value by 20 is taken as basis weight.

本発明の延伸多孔フィルムにおける透気度は１００秒／１００ｍＬ〜５０００秒／１００ｍＬであることが重要であり、より好ましくは２００秒／１００ｍＬ〜３０００秒／１００ｍＬである。透気度が１００秒／１００ｍＬ以上であることによって、耐水性及び耐透液性を十分確保しやすい。また透気度が５０００秒／１００ｍＬ以下であることによって、十分な連通孔を有することを示唆している。ここで、透気度はＪＩＳＰ８１１７：２００９（ガーレー試験機法）に規定される方法に準じて測定される１００ｍＬの空気が紙片を通過する秒数であり、例えば透気度測定装置（旭精工製王研式透気度測定機ＥＧＯ１−５５型）を用いて測定することができる。本発明においては、サンプルを無作為に１０点測定し、その算術平均値を透気度とする。   The air permeability in the stretched porous film of the present invention is important to be 100 seconds / 100 mL to 5000 seconds / 100 mL, and more preferably 200 seconds / 100 mL to 3000 seconds / 100 mL. When the air permeability is 100 seconds / 100 mL or more, it is easy to ensure sufficient water resistance and liquid permeation resistance. In addition, the air permeability of 5000 seconds / 100 mL or less suggests that it has sufficient communication holes. Here, the air permeability is the number of seconds in which 100 mL of air passes through the paper, which is measured according to the method defined in JIS P 8117: 2009 (Gurley testing machine method). For example, the air permeability measuring device (Asahi Seiko Co., Ltd.) It can measure using an Oken type air permeability measuring machine EGO 1-55). In the present invention, samples are randomly measured at 10 points, and their arithmetic mean value is taken as air permeability.

本発明の延伸多孔フィルムにおける透湿度は１０００ｇ／（ｍ２・２４ｈ）〜１５０００ｇ／（ｍ２・２４ｈ）が好ましく、より好ましくは、１５００ｇ／（ｍ２・２４ｈ）〜１２０００ｇ／（ｍ２・２４ｈ）である。透湿度が１５０００ｇ／（ｍ２・２４ｈ）以下であることによって、耐水性を有することを示唆している。また、透湿度が１０００ｇ／（ｍ２・２４ｈ）以上であることによって、空孔が十分な連通性を有することが示唆される。
ここで、透湿度はＪＩＳＺ０２０８（防湿包装材料の透湿度試験方法（カップ法））の諸条件に準拠する。吸湿剤として塩化カルシウムを１５ｇ用い、温度４０℃、相対湿度９０％の恒温恒湿環境下で測定した。サンプルは無作為に２点測定し、その算術平均値を求めた。 Moisture permeability 1000g / (m 2 · 24h) ~15000g / (m 2 · 24h) is preferably in the expanded porous films of the present invention, more preferably, 1500g / (m 2 · 24h ) ~12000g / (m 2 · 24h ). The moisture permeability of 15000 g / (m 2 · 24 h) or less suggests that it has water resistance. In addition, it is suggested that the holes have sufficient communication because the moisture permeability is 1000 g / (m 2 · 24 h) or more.
Here, the moisture permeability conforms to the conditions of JIS Z 0208 (The moisture permeability test method of moisture-proof packaging material (cup method)). Using 15 g of calcium chloride as a hygroscopic agent, measurement was carried out under a constant temperature and humidity environment at a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 90%. The samples were randomly measured at two points, and their arithmetic mean was determined.

本発明の延伸多孔フィルムにおける延伸方向の引張破断強度は７Ｎ／２５ｍｍ以上が好ましく、１０Ｎ／２５ｍｍ以上がより好ましい。前記引張破断強度が７Ｎ／２５ｍｍ以上であることによって、実用上十分な機械強度と柔軟性を確保することができる。また、上限については特に限定しないが、延伸性を鑑みると３５Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。ここで、延伸方向の引張破断強度はＪＩＳＫ７１２７に準拠して、延伸方向１００ｍｍ×延伸方向と垂直方向２５ｍｍに切り出したサンプルを作製し、２３℃、相対湿度５０％の環境下で、引張速度２００ｍ／ｍｉｎ、チャック間距離５０ｍｍの条件で３連式引張試験機を用いて破断した際の引張破断強度である。本発明においては、３回測定を行い算出した引張破断強度の算術平均値とした。   7 N / 25 mm or more is preferable and 10 N / 25 mm or more of the tensile breaking strength in the extending | stretching direction in the stretched porous film of this invention is more preferable. When the tensile strength at break is 7 N / 25 mm or more, mechanical strength and flexibility sufficient for practical use can be secured. The upper limit is not particularly limited, but in view of stretchability, it is preferably 35 N / 25 mm or less. Here, the tensile breaking strength in the stretching direction is a sample cut out in the stretching direction 100 mm × the stretching direction 25 mm in accordance with JIS K 7127, and the tensile speed is 200 m / h at 23 ° C. and 50% relative humidity. It is a tensile breaking strength at the time of breaking using a triple tension tester under the conditions of min and a distance between chucks of 50 mm. In the present invention, an arithmetic mean value of tensile strength at break calculated by performing measurement three times was used.

本発明の延伸多孔フィルムにおける延伸方向の引張破断伸びは、５０％〜４００％であることが好ましく、１００％〜３００％であることがより好ましい。引張破断伸びが５０％以上であると、本発明の延伸多孔フィルムを紙おむつ及び生理処理用品などの透湿防水用バックシートなどの衛生用品に用いる場合、肌触りが良く、優れたはき心地が得られる。また、引張破断伸びが４００％以下であると、適度な剛性と抗張力を有し機械特性に優れ、印刷、スリット、並びに巻取加工時にフィルムの伸び及びひずみが小さく、生産ラインにおける優れた機械適性が得られる。
ここで、延伸方向の引張破断伸びは、ＪＩＳＫ７１２７に準拠して、延伸方向１００ｍｍ×延伸方向と垂直方向２５ｍｍに切り出したサンプルを作製し、２３℃、相対湿度５０％の環境下で、引張速度２００ｍ／ｍｉｎ、チャック間距離５０ｍｍの条件で３連式引張試験機を用いて破断した際の引張破断伸びである。本発明においては、３回測定を行い算出した引張破断伸びの算術平均値とする。 The tensile breaking elongation in the stretching direction in the stretched porous film of the present invention is preferably 50% to 400%, and more preferably 100% to 300%. When the stretched porous film of the present invention is used for sanitary goods such as disposable diapers and back sheets for moisture-permeable waterproofing such as sanitary treatment products with a tensile elongation at break of 50% or more, the skin feels good and the excellent feeling of wear is obtained. Be In addition, when the tensile elongation at break is 400% or less, it has appropriate rigidity and tensile strength, is excellent in mechanical properties, and has low elongation and distortion of film during printing, slitting, and winding processing, and excellent mechanical suitability in a production line Is obtained.
Here, the tensile elongation at break in the stretching direction is prepared in accordance with JIS K 7127 by preparing a sample cut out in a stretching direction of 100 mm × 25 mm perpendicular to the stretching direction, under an environment of 23 ° C. and a relative humidity of 50%. It is a tensile breaking elongation at the time of breaking using a triple tension tester under the condition of 50 min. In the present invention, an arithmetic mean value of tensile elongation at break calculated by performing measurement three times is used.

本発明の延伸多孔フィルムを６０℃で１時間加熱したときの延伸方向の熱収縮率は５．０％未満であることが好ましく、３．０％未満であることがより好ましい。６０℃で１時間加熱したときの延伸方向における熱収縮率が５．０％未満であることにより、延伸多孔フィルムのロール状サンプルを経時保管した場合のブロッキングや巻き締まりが少なく好ましい。
ここで、熱収縮率は、延伸方向２００ｍｍ×延伸方向と垂直方向１０ｍｍに切り出したサンプルを、槽内温度６０℃に設定した対流オーブンに１時間静置加熱する。その後、延伸方向の長さＬ（ｍｍ）を測定し、式「（Ｌ−２００）／２００×１００（％）」により、算出した値である。本発明においては、３回測定を行い算出した熱収縮率の算術平均値とする。 The heat shrinkage ratio in the stretching direction when the stretched porous film of the present invention is heated at 60 ° C. for 1 hour is preferably less than 5.0%, and more preferably less than 3.0%. When the heat shrinkage rate in the stretching direction when heated at 60 ° C. for 1 hour is less than 5.0%, blocking and winding tightness when the roll-shaped sample of the stretched porous film is stored over time are preferable.
Here, the thermal contraction rate is left standing and heated for 1 hour in a convection oven in which the temperature in the tank is set to 60 ° C., for which the sample cut out in the stretching direction of 200 mm × 10 mm perpendicular to the stretching direction is set. Thereafter, the length L (mm) in the stretching direction is measured, which is a value calculated by the formula “(L−200) / 200 × 100 (%)”. In the present invention, the measurement is made three times to obtain the arithmetic mean value of the thermal contraction rate calculated.

本発明の延伸多孔フィルムにおける全光線透過率は２０％〜６０％であることが好ましい。全光線透過率が２０％以上であることにより、本発明の延伸多孔フィルムを紙おむつなどの透湿防水用バックシートなどの衛生用品に用いる場合、排尿したことを知らせるインジケータ薬剤を塗布しても認識できる。また、全光線透過率が６０％以下であることにより、フィルムが白く、隠ぺい性に富んでいる。
ここで、全光線透過率は、ＪＩＳＫ７３６１に準拠したヘイズメータを用い、無作為に５点測定し、その算術平均値を求めたものである。 The total light transmittance in the stretched porous film of the present invention is preferably 20% to 60%. When the stretched porous film of the present invention is used for sanitary goods such as backsheets for moisture-permeable waterproofs such as disposable diapers by having a total light transmittance of 20% or more, it is recognized even if it applies an indicator medicine to notify that urination has occurred it can. In addition, the film is white and rich in hiding power because the total light transmittance is 60% or less.
Here, the total light transmittance is obtained by randomly measuring five points using a haze meter in accordance with JIS K 7361 and calculating its arithmetic mean value.

以下、本発明の延伸多孔フィルムを構成するポリオレフィン樹脂組成物について説明した後、延伸多孔フィルムの製造方法について説明する。   Hereinafter, after demonstrating the polyolefin resin composition which comprises the stretched porous film of this invention, the manufacturing method of a stretched porous film is demonstrated.

＜無機充填材（Ａ）＞
前記ポリオレフィン樹脂組成物は、無機充填材（Ａ）を４６〜７５質量％含むことが重要である。本発明の延伸多孔フィルムを構成するポリオレフィン樹脂組成物において、無機充填材（Ａ）が最も多い質量比率を占める。 <Inorganic filler (A)>
It is important that the said polyolefin resin composition contains 46-75 mass% of inorganic fillers (A). In the polyolefin resin composition which comprises the stretched porous film of the present invention, the inorganic filler (A) occupies the largest mass ratio.

前記無機充填材（Ａ）としては、例えば、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、酸化チタン、タルク、クレイ、カオリナイト、モンモリロナイトなどの微粒子や鉱物が挙げられるが、微多孔質化の発現、汎用性の高さ、低価格および銘柄の豊富さなどの利点から、炭酸カルシウム、硫酸バリウムが好適に用いることができる。   Examples of the inorganic filler (A) include fine particles and minerals of calcium carbonate, calcium sulfate, barium carbonate, barium sulfate, titanium oxide, talc, clay, kaolinite, montmorillonite etc. Calcium carbonate and barium sulfate can be suitably used because of advantages such as expression, high versatility, low price, and abundant brand name.

無機充填材（Ａ）の平均粒子径は０．１〜１０μｍが好ましく、より好ましくは０．３〜５μｍ、さらに好ましくは０．５〜３μｍである。平均粒子径が０．１μｍ以上であれば、無機充填材（Ａ）の分散不良や二次凝集が抑制され、ポリオレフィン樹脂組成物中に均一に分散することができるため好ましい。一方で、平均粒子径が１０μｍ以下であれば、フィルムの薄膜化の際に大きなボイドの発生を抑制することができ、フィルムに十分な強度と耐水性を確保することができる。また、樹脂との分散性・混合性を向上させる目的で、あらかじめ脂肪酸、脂肪酸エステルなどを無機充填材にコーティングし、無機充填材表面を樹脂となじみ易くしておくことが好ましく、本発明に用いられる無機充填材（Ａ）においても、表面処理された無機充填材を用いることができる。   The average particle diameter of the inorganic filler (A) is preferably 0.1 to 10 μm, more preferably 0.3 to 5 μm, and still more preferably 0.5 to 3 μm. If the average particle size is 0.1 μm or more, dispersion failure and secondary aggregation of the inorganic filler (A) can be suppressed, and the particles can be dispersed uniformly in the polyolefin resin composition, which is preferable. On the other hand, when the average particle diameter is 10 μm or less, generation of large voids can be suppressed at the time of film thinning, and sufficient strength and water resistance can be secured for the film. Further, for the purpose of improving the dispersibility and mixing property with the resin, it is preferable to previously coat the inorganic filler with a fatty acid, fatty acid ester or the like to make the surface of the inorganic filler conform to the resin in advance. In the inorganic filler (A) to be treated, a surface-treated inorganic filler can be used.

本発明の延伸多孔フィルムを構成するポリオレフィン樹脂組成物中、ポリオレフィン系樹脂の種類および含有量には限定はないが、前記ポリオレフィン樹脂組成物のｔａｎδ（＝Ｅ’’／Ｅ’）が−３０℃〜３０℃の範囲において０．１００以上に調整するのが容易となる点、および、延伸多孔フィルムの透気度が１００秒／１００ｍＬ〜５０００秒／１００ｍＬに調整することが容易となる点より、以下に記載する、密度が０．９２０ｇ／ｃｍ３以上０．９４０ｇ／ｃｍ３以下のポリエチレン系樹脂（Ｂ）、及び、密度が０．８５０ｇ／ｃｍ３以上０．９２０ｇ／ｃｍ３未満のポリオレフィン系樹脂（Ｃ）をそれぞれ有することが好ましい。 Although there is no limitation on the type and content of the polyolefin resin in the polyolefin resin composition constituting the stretched porous film of the present invention, tan δ (= E ′ ′ / E ′) of the polyolefin resin composition is −30 ° C. From the point that it becomes easy to adjust to 0.100 or more in the range of -30 ° C, and it becomes easy to adjust the air permeability of the stretched porous film to 100 seconds / 100 mL to 5000 seconds / 100 mL, Polyethylene resin (B) having a density of 0.920 g / cm 3 or more and 0.940 g / cm 3 or less and a polyolefin system having a density of 0.850 g / cm 3 or more and less than 0.920 g / cm 3 described below It is preferable to have resin (C), respectively.

＜ポリエチレン系樹脂（Ｂ）＞
前記ポリオレフィン樹脂組成物は、密度が０．９２０ｇ／ｃｍ３以上０．９４０ｇ／ｃｍ３以下のポリエチレン系樹脂（Ｂ）を含むことが好ましい。
密度が０．９２０ｇ／ｃｍ３以上０．９４０ｇ／ｃｍ３以下のポリエチレン系樹脂（Ｂ）を含むことにより、延伸多孔フィルムの通気性、透湿性、耐熱収縮性、寸法安定性、耐液漏れ性、隠ぺい性、外観などを満足させることが可能となる。ポリエチレン系樹脂（Ｂ）の密度は、０．９２０ｇ／ｃｍ３以上０．９３７ｇ／ｃｍ３以下であることがより好ましく、０．９２０ｇ／ｃｍ３以上０．９３５ｇ／ｃｍ３以下であることが特に好ましい。ここで、密度はピクノメーター法（ＪＩＳ Ｋ７１１２ Ｂ法）により測定した密度である。また、後述する樹脂の密度についても同様に測定したときの値である。 <Polyethylene resin (B)>
The polyolefin resin composition preferably includes a polyethylene resin (B) having a density of 0.920 g / cm 3 or more and 0.940 g / cm 3 or less.
Permeability, moisture permeability, heat shrinkage resistance, dimensional stability, liquid leakage resistance of the stretched porous film by containing the polyethylene resin (B) having a density of 0.920 g / cm 3 or more and 0.940 g / cm 3 or less , Concealment, appearance, etc. can be satisfied. The density of the polyethylene resin (B) is more preferably at most 0.920 g / cm 3 or more 0.937 g / cm 3, not more than 0.920 g / cm 3 or more 0.935 g / cm 3, especially preferable. Here, the density is a density measured by the pycnometer method (JIS K7112 B method). Moreover, it is a value when it measures similarly about the density of resin mentioned later.

前記ポリエチレン系樹脂（Ｂ）は、融点が１１０〜１３５℃であることが好ましく、１１０〜１３０℃であることがより好ましい。前記ポリエチレン系樹脂（Ｂ）の融点が１１０〜１３５℃であれば、延伸多孔フィルムの耐熱収縮性、寸法安定性を向上できるため好ましい。
ここで、融点は示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、樹脂約１０ｍｇを加熱速度１０℃／分で−４０℃〜２００℃まで昇温し、２００℃で１分間保持した後、冷却速度１０℃／分で−４０℃まで降温し、再度、加熱速度１０℃／分で２００℃まで昇温したときに測定されたサーモグラムから求めた結晶融解ピーク温度（Ｔｍ）（℃）である。また、後述する樹脂の融点についても同様に測定したときの値である。 The melting point of the polyethylene resin (B) is preferably 110 to 135 ° C., and more preferably 110 to 130 ° C. If the melting point of the polyethylene-based resin (B) is 110 to 135 ° C., it is preferable because the heat shrinkage resistance and the dimensional stability of the stretched porous film can be improved.
Here, the melting point is about 10 mg of resin heated to -40 ° C. to 200 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min using a differential scanning calorimeter (DSC), and maintained at 200 ° C. for 1 minute, then a cooling rate 10 It is a crystal melting peak temperature (Tm) (° C.) obtained from a thermogram measured when the temperature is lowered to -40 ° C./minute and the temperature is raised again to 200 ° C. at a heating rate of 10 ° C./minute. Moreover, it is a value when it measures similarly about melting | fusing point of resin mentioned later.

前記ポリエチレン系樹脂（Ｂ）は、メルトフローレート（ＭＦＲ）が、０．１〜２０ｇ／１０分であることが好ましく、０．５〜１０ｇ／１０分であることがより好ましい。ＭＦＲを０．１ｇ／１０分以上とすることで、延伸多孔フィルムの成形性を十分に保持することができるため好ましい。また、２０ｇ／１０分以下とすることで延伸多孔フィルムの強度を十分に保持できるため好ましい。
ここで、ＭＦＲはＪＩＳ Ｋ７２１９に準拠して測定される値であり、その測定条件は１９０℃、２．１６ｋｇ荷重である。 The melt flow rate (MFR) of the polyethylene resin (B) is preferably 0.1 to 20 g / 10 min, and more preferably 0.5 to 10 g / 10 min. By setting the MFR to 0.1 g / 10 min or more, the formability of the stretched porous film can be sufficiently maintained, which is preferable. Moreover, since the intensity | strength of a stretched porous film can fully be hold | maintained by setting it as 20 g / 10 minutes or less, it is preferable.
Here, MFR is a value measured based on JISK7219, and the measurement conditions are 190 ° C and 2.16 kg load.

前記ポリエチレン系樹脂（Ｂ）は、密度が０．９２０ｇ／ｃｍ３以上０．９４０ｇ／ｃｍ３以下であり、かつ、エチレンを主たるモノマー成分とした樹脂である。主たるモノマー成分とは、樹脂中で５０モル％以上１００モル％以下を占めるモノマー成分のことをいう。よって、前記ポリエチレン系樹脂（Ｂ）は、エチレン単独重合体でもよく、エチレンを主たるモノマー成分とし、かつ、他のモノマーを含有する共重合体であってもよい。共重合体の例を挙げると、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・（１−ブテン）共重合体、エチレン・（１−ヘキセン）共重合体、エチレン・（４−メチル−１−ペンテン）共重合体、エチレン・（１−オクテン）共重合体などのエチレン・（α−オレフィン）共重合体や、また、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸グリシジル、エチレン・ビニルアルコール共重合体、エチレン・エチレングリコール共重合体、エチレン・無水マレイン酸共重合体、エチレン・スチレン共重合体、エチレン・ジエン共重合体、エチレン・環状オレフィン共重合体などが挙げられる。また、エチレン・プロピレン・（１−ブテン）共重合体など、上述のモノマー成分を２種以上含有する多元共重合体でもよい。
この中でも、耐熱収縮性と寸法安定性の観点から、エチレン単独重合体や、エチレン・（α−オレフィン）共重合体が好ましい。また、前記ポリエチレン系樹脂（Ｂ）は、密度が０．９２０ｇ／ｃｍ３以上０．９４０ｇ／ｃｍ３以下であり、かつ、エチレンを主たるモノマー成分とした樹脂であれば、１種類であってもよく、２種類以上であってもよい。前記ポリエチレン系樹脂（Ｂ）が２種類以上で構成される場合、その合計が前記ポリエチレン系樹脂（Ｂ）の質量となる。 The polyethylene resin (B) is a resin having a density of 0.920 g / cm 3 or more and 0.940 g / cm 3 or less, and ethylene as a main monomer component. The main monomer component refers to a monomer component that occupies 50% by mole or more and 100% by mole or less in the resin. Therefore, the polyethylene resin (B) may be an ethylene homopolymer, or may be a copolymer containing ethylene as a main monomer component and containing other monomers. Examples of the copolymer include ethylene / propylene copolymer, ethylene / (1-butene) copolymer, ethylene / (1-hexene) copolymer, ethylene / (4-methyl-1-pentene) copolymer Polymers, ethylene / (α-olefin) copolymers such as ethylene / (1-octene) copolymer, and ethylene / vinyl acetate copolymers, ethylene / (meth) acrylic acid copolymers, ethylene / (meth) acrylic acid copolymers (Meth) acrylic acid ester copolymer, ethylene (meth) acrylic acid glycidyl, ethylene / vinyl alcohol copolymer, ethylene / ethylene glycol copolymer, ethylene / maleic anhydride copolymer, ethylene / styrene copolymer And ethylene / diene copolymers, ethylene / cyclic olefin copolymers and the like. In addition, a multicomponent copolymer containing two or more of the above-mentioned monomer components, such as an ethylene / propylene / (1-butene) copolymer, may be used.
Among these, ethylene homopolymers and ethylene / (α-olefin) copolymers are preferable from the viewpoint of heat shrinkage resistance and dimensional stability. The polyethylene resin (B) has a density of 0.920 g / cm 3 or more and 0.940 g / cm 3 or less, and even if it is a resin having ethylene as a main monomer component, It may be two or more types. When the said polyethylene-type resin (B) is comprised by 2 or more types, the sum total becomes the mass of the said polyethylene-type resin (B).

また、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）は線状であってもよく、分岐状であってもよい。前記ポリエチレン系樹脂（Ｂ）の製造方法は特に限定されるものではなく、公知のオレフィン重合用触媒を用いた公知の重合方法、例えばチーグラー・ナッタ型触媒に代表されるマルチサイト触媒や、メタロセン系触媒に代表されるシングルサイト触媒を用いた重合方法等が挙げられる。   The polyethylene resin (B) may be linear or branched. The method for producing the polyethylene-based resin (B) is not particularly limited, and a known polymerization method using a known catalyst for olefin polymerization, for example, a multisite catalyst represented by a Ziegler-Natta type catalyst, a metallocene-based resin The polymerization method etc. which used the single site catalyst represented by the catalyst are mentioned.

＜ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）＞
前記ポリオレフィン樹脂組成物は、密度が０．８５０ｇ／ｃｍ３以上０．９２０ｇ／ｃｍ３未満のポリオレフィン系樹脂（Ｃ）を含むことが好ましい。密度が０．８５０ｇ／ｃｍ３以上０．９２０ｇ／ｃｍ３以下のポリオレフィン系樹脂（Ｃ）を含むことにより、延伸多孔フィルムの柔軟性や風合いを良化させ、触感の満足度を向上できる。また、ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）の密度は、０．８５５ｇ／ｃｍ３以上０．９２０ｇ／ｃｍ３未満であることが好ましく、０．８６０ｇ／ｃｍ３以上０．９２０ｇ／ｃｍ３未満であることがより好ましい。 <Polyolefin resin (C)>
The polyolefin resin composition preferably includes a polyolefin resin (C) having a density of 0.850 g / cm 3 or more and less than 0.920 g / cm 3 . By including the polyolefin resin (C) having a density of 0.850 g / cm 3 or more and 0.920 g / cm 3 or less, the flexibility and the texture of the stretched porous film can be improved, and the touch satisfaction can be improved. The density of the polyolefin resin (C), it is preferably less than 0.855 g / cm 3 or more 0.920 g / cm 3, less than 0.860 g / cm 3 or more 0.920 g / cm 3 More preferable.

前記ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）は、メルトフローレート（ＭＦＲ）が、０．１〜２０ｇ／１０分であることが好ましく、０．５〜１０ｇ／１０分であることがより好ましい。ＭＦＲを０．１ｇ／１０分以上とすることで、延伸多孔フィルムの成形性を十分に保持することができるため好ましい。また、２０ｇ／１０分以下とすることで延伸多孔フィルムの強度を十分に保持できるため好ましい。   The melt flow rate (MFR) of the polyolefin resin (C) is preferably 0.1 to 20 g / 10 min, and more preferably 0.5 to 10 g / 10 min. By setting the MFR to 0.1 g / 10 min or more, the formability of the stretched porous film can be sufficiently maintained, which is preferable. Moreover, since the intensity | strength of a stretched porous film can fully be hold | maintained by setting it as 20 g / 10 minutes or less, it is preferable.

前記ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）は、密度は０．８５０ｇ／ｃｍ３以上０．９２０ｇ／ｃｍ３未満であり、かつ、オレフィンモノマーを主たるモノマー成分とした樹脂である。主たるモノマー成分とは、樹脂中で５０モル％以上１００モル％以下を占めるモノマー成分のことをいう。オレフィンモノマーとしては、エチレン、プロピレン、また、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテンなどのα−オレフィンや、ジエン、イソプレン、ブチレン、ブタジエンなどが挙げられ、これらの単独重合体でもよく、２種以上を共重合した多元共重合体であってもよい。また、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸グリシジル、ビニルアルコール、エチレングリコール、無水マレイン酸、スチレン、ジエン、環状オレフィンが共重合されたものでもよい。中でも、柔軟性と風合いの付与の観点から、エチレン単独重合体、分岐状低密度ポリエチレン、エチレン・（α−オレフィン共重合体）、エチレン・酢酸ビニル共重合体、スチレン・エチレン・プロピレン共重合体、スチレン・エチレン・ブチレン共重合体が好ましい。 The polyolefin resin (C) is a resin having a density of 0.850 g / cm 3 or more and less than 0.920 g / cm 3 and containing an olefin monomer as a main monomer component. The main monomer component refers to a monomer component that occupies 50% by mole or more and 100% by mole or less in the resin. Examples of olefin monomers include ethylene, propylene, α-olefins such as 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene and 1-octene, dienes, isoprenes, butylenes, butadienes, etc. Or a multicomponent copolymer obtained by copolymerizing two or more of them. In addition, vinyl acetate, (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid ester, glycidyl (meth) acrylic acid, vinyl alcohol, ethylene glycol, maleic anhydride, styrene, diene, cyclic olefin may be copolymerized. Among them, from the viewpoint of imparting flexibility and feeling, ethylene homopolymer, branched low density polyethylene, ethylene (α-olefin copolymer), ethylene vinyl acetate copolymer, styrene ethylene propylene copolymer And styrene / ethylene / butylene copolymers are preferred.

前記ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）は、密度が０．８５０ｇ／ｃｍ３以上０．９２０ｇ／ｃｍ３未満であり、かつ、オレフィンモノマーを主たるモノマー成分とした樹脂であれば、１種類であってもよく、２種類以上であってもよい。前記ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）が２種類以上で構成される場合、その合計が前記ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）の質量となる。 The polyolefin resin (C) may have a density of 0.850 g / cm 3 or more and less than 0.920 g / cm 3 , and may be one type as long as it is a resin containing an olefin monomer as a main monomer component. And may be two or more. When the said polyolefin resin (C) is comprised by 2 or more types, the sum total becomes the mass of the said polyolefin resin (C).

また、前記ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）の少なくとも１種類が分岐状低密度ポリエチレンであることが好ましい。前記ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）の少なくとも１種類が分岐状低密度ポリエチレンである場合、樹脂組成物の溶融張力が上昇し、成形加工性が向上するため好ましい。また、分岐状低密度ポリエチレンは、動的粘弾性測定から算出される貯蔵弾性率（Ｅ’）と損失弾性率（Ｅ’’）の比であるｔａｎδ（＝Ｅ’’／Ｅ’）の値が、０〜３０℃において、大きい値を示すため、前記ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）の少なくとも１種が分岐状低密度ポリエチレンであることが好ましい。   Moreover, it is preferable that at least 1 type of said polyolefin resin (C) is a branched low density polyethylene. When at least one of the polyolefin resins (C) is a branched low density polyethylene, the melt tension of the resin composition is increased, and the molding processability is preferably improved. In addition, branched low density polyethylene has a value of tan δ (= E ′ ′ / E ′) which is a ratio of storage elastic modulus (E ′) to loss elastic modulus (E ′ ′) calculated from dynamic viscoelasticity measurement. Since it shows a large value at 0 to 30 ° C., it is preferable that at least one of the polyolefin resins (C) is a branched low density polyethylene.

また、前記ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）が分岐状低密度ポリエチレンを含む２種以上である場合、分岐状低密度ポリエチレン以外のポリオレフィン系樹脂（Ｃ）は、エチレン・（α−オレフィン）共重合体を含むことが好ましい。また、前記エチレン・（α−オレフィン）共重合体の密度は０．８５０ｇ／ｃｍ３以上０．９００ｇ／ｃｍ３未満であることが好ましい。 In addition, when the polyolefin resin (C) is two or more types including branched low density polyethylene, the polyolefin resin (C) other than the branched low density polyethylene is an ethylene / (α-olefin) copolymer. It is preferable to include. Moreover, it is preferable that the density of the said ethylene ((alpha) -olefin) copolymer is 0.850 g / cm < 3 > or more and less than 0.900 g / cm < 3 >.

また、前記ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）の動的粘弾性測定から算出される貯蔵弾性率（Ｅ’）と損失弾性率（Ｅ’’）の比であるｔａｎδ（＝Ｅ’’／Ｅ’）のピークが、−５０〜５０℃の範囲にあることが好ましい。前記ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）のｔａｎδのピークが−５０〜５０℃の範囲にある場合、ガサガサ、ゴワゴワといった不快な音の抑制に寄与するため好ましい。   In addition, tan δ (= E ′ ′ / E ′), which is the ratio of the storage elastic modulus (E ′) to the loss elastic modulus (E ′ ′) calculated from the dynamic viscoelasticity measurement of the polyolefin resin (C) Preferably, the peak is in the range of -50 to 50 ° C. When the peak of tan δ of the polyolefin resin (C) is in the range of −50 to 50 ° C., this is preferable because it contributes to suppression of unpleasant noise such as rattle and gowagowa.

また、本発明のポリオレフィン系樹脂（Ｃ）の動的粘弾性測定から算出される貯蔵弾性率（Ｅ’）と損失弾性率（Ｅ’’）の比であるｔａｎδ（＝Ｅ’’／Ｅ’）のピーク値が、０．１００以上であることが好ましく、０．２００以上がより好ましく、０．３００以上がさらに好ましい。前記ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）のｔａｎδのピーク値が０．１００以上である場合、ガサガサ、ゴワゴワといった不快な音の抑制に寄与するため好ましい。   Further, tan δ (= E ′ ′ / E ′), which is the ratio of the storage elastic modulus (E ′) to the loss elastic modulus (E ′ ′) calculated from the dynamic viscoelasticity measurement of the polyolefin resin (C) of the present invention The peak value of is preferably 0.100 or more, more preferably 0.200 or more, and still more preferably 0.300 or more. When the peak value of tan δ of the polyolefin resin (C) is 0.100 or more, it is preferable because it contributes to the suppression of unpleasant noise such as rattle and moth.

ポリオレフィン樹脂組成物は、密度が０．９２０ｇ／ｃｍ３以上０．９４０ｇ／ｃｍ３以下のポリエチレン系樹脂（Ｂ）、及び、密度が０．８５０ｇ／ｃｍ３以上０．９２０ｇ／ｃｍ３未満のポリオレフィン系樹脂（Ｃ）をそれぞれ有することが好ましい。
さらに、前記無機充填材（Ａ）、前記ポリエチレン系樹脂（Ｂ）及び、前記ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）の混合組成比は、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）＝４９質量％〜７５質量％／１５質量％〜４８質量％／３質量％〜３６質量％（ただし（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計質量％を１００質量％とする。）であることが好ましく、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）＝５０質量％〜６９質量％／１６質量％〜４０質量％／６質量％〜３５質量％であることがより好ましい。 The polyolefin resin composition had a density of 0.920 g / cm 3 or more 0.940 g / cm 3 or less of the polyethylene resin (B), and a density of 0.850 g / cm 3 or more 0.920 g / cm 3 less than the polyolefin It is preferable to have system resin (C), respectively.
Furthermore, the mixing composition ratio of the inorganic filler (A), the polyethylene resin (B), and the polyolefin resin (C) is (A) / (B) / (C) = 49 mass% to 75 mass. % / 15% by mass to 48% by mass / 3% by mass to 36% by mass (provided that the total mass% of (A), (B) and (C) is 100% by mass), (A It is more preferable that they are (50)-69 mass% / 16 mass%-40 mass% / 6 mass%-35 mass%) / (B) / (C).

前記無機充填材（Ａ）と前記ポリエチレン系樹脂（Ｂ）と前記ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）の混合組成比において、前記無機充填材（Ａ）の混合組成比が上述の好ましい範囲における下限の範囲未満となって逸脱する場合、延伸に伴う多孔の形成が不十分となり連通孔を形成しづらくなり、十分な透気特性や透湿特性を発現しにくくなる。
また、前記無機充填材（Ａ）の混合組成比が上述の好ましい範囲における上限の範囲を超えて逸脱する場合、樹脂組成物の成形が困難となり、生産性に課題を有しやすくなる。
また、前記ポリエチレン系樹脂（Ｂ）の混合組成比が上述の好ましい範囲における下限の範囲未満となって逸脱する場合や、前記ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）の混合組成比が上述の好ましい範囲における上限の範囲を超えて逸脱する場合、耐熱収縮性や寸法安定性が著しく低下しやすくなる。
さらには、前記ポリエチレン系樹脂（Ｂ）の混合組成比が上述の好ましい範囲における上限の範囲を超えて逸脱する場合や、前記ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）の混合組成比が上述の好ましい範囲における下限の範囲未満となって逸脱する場合、柔軟性や風合いといった触感を付与しにくくなるとともに、フィルムが擦れる際に生じる不快音を抑制しにくくなる。 In the mixed composition ratio of the inorganic filler (A), the polyethylene resin (B), and the polyolefin resin (C), the mixed composition ratio of the inorganic filler (A) is less than the lower limit of the preferable range described above In the case of deviating from the above, the formation of the pores accompanying the drawing becomes insufficient, and it becomes difficult to form the communicating holes, and it becomes difficult to express sufficient air permeability characteristics and moisture permeability characteristics.
Moreover, when the mixture composition ratio of the said inorganic filler (A) deviates beyond the range of the upper limit in the above-mentioned preferable range, shaping | molding of a resin composition becomes difficult, and it becomes easy to have a subject in productivity.
Further, when the mixing composition ratio of the polyethylene resin (B) deviates to be less than the lower limit of the above-mentioned preferable range, the mixing composition ratio of the polyolefin resin (C) becomes the upper limit in the above-mentioned preferable range If it deviates from the range, the heat shrinkage resistance and the dimensional stability tend to be significantly reduced.
Furthermore, when the mixing composition ratio of the polyethylene resin (B) deviates beyond the upper limit range in the above-mentioned preferable range, or the mixing composition ratio of the polyolefin resin (C) is the lower limit in the above-mentioned preferable range In the case of deviating from the range, it becomes difficult to impart a tactile sensation such as flexibility and texture, and it becomes difficult to suppress the unpleasant sound generated when the film is rubbed.

さらに本発明の延伸多孔フィルムは、可塑剤（Ｄ）を０．１質量％〜８．０質量％含むことが好ましい。本発明の延伸多孔フィルムを構成するポリオレフィン樹脂組成物に、可塑剤（Ｄ）が０．１質量％以上含まれていれば、ポリオレフィン樹脂組成物のｔａｎδの値を大きくし、さらにポリオレフィン樹脂組成物のｔａｎδのピーク幅を広くできるため好ましい。また、本発明の延伸多孔フィルムを構成するポリオレフィン樹脂組成物に、可塑剤（Ｄ）が８．０質量％以下であれば、可塑剤のブリードアウトを抑制することができ、延伸多孔フィルムをロール状に巻き取った際のブロッキングや、印刷時の印刷不良を抑制できる。   Furthermore, the stretched porous film of the present invention preferably contains 0.1% by mass to 8.0% by mass of a plasticizer (D). If the polyolefin resin composition constituting the stretched porous film of the present invention contains 0.1% by mass or more of the plasticizer (D), the value of tan δ of the polyolefin resin composition is increased, and further the polyolefin resin composition Is preferable because the peak width of tan δ can be broadened. Moreover, if the plasticizer (D) is 8.0 mass% or less in the polyolefin resin composition which comprises the stretched porous film of this invention, the bleed-out of a plasticizer can be suppressed and a stretched porous film can be rolled. It is possible to suppress blocking at the time of winding into a shape and printing defects at the time of printing.

可塑剤（Ｄ）としては、下記エステル系可塑剤が好ましい。極性構造を有するもの、例えば、１価カルボン酸エステル系可塑剤（ブタン酸、イソブタン酸、へキサン酸、２−エチルへキサン酸、へプタン酸、オクチル酸、２−エチルヘキサン酸、ラウリル酸などの１価カルボン酸と、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリンなどの多価アルコールとの縮合反応により得られる化合物が挙げられる。具体的な化合物を例示すると、トリエチレングリコールジ２−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジイソブタノエート、トリエチレングリコール−ヘキサノエート、トリエチレングリコールジ２−エチルブタノエート、トリエチレングリコールジラウレート、エチレングリコールジ２−エチルヘキサノエート、ジエチレングリコールジ２−エチルヘキサノエート、テトラエチレングリコールジ２−エチルヘキサノエート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、ＰＥＧ＃４００ジ２−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールモノ２−エチルヘキサノエート、グリセリントリ２−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールテトラスレアレート、ジペンタエリスリトールヘキサオクタノエート、ジグリセリンテトラステアレート、ジグリセリンジステアレートなど）、多価カルボン酸エステル系可塑剤（アジピン酸、コハク酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸などの多価カルボン酸と、メタノール、エタノール、ブタノール、ヘキサノール、２−エチルブタノール、ヘプタノール、オクタノール、２−エチルヘキサノール、デカノール、ドデカノール、ブトキシエタノール、ブトキシエトキシエタノール、ベンジルアルコールなどの炭素数１〜１２の１価アルコールとの縮合反応により得られる化合物が挙げられる。具体的な化合物を例示すると、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジ２−エチルヘキシル、アジピン酸ジヘプチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジ２−エチルヘキシル、アジピン酸ジ（ブトキシエチル）、アジピン酸ジ（ブトキシエトキシエチル）、アジピン酸モノ（２−エチルヘキシル）、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジ（２−エチルブチル）、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジ（２−エチルヘキシル）、フタル酸ベンジルブチル、フタル酸ジドデシル、トリメット酸トリオクチルなど）、ヒドロキシカルボン酸エステル系可塑剤（ヒドロキシカルボン酸の１価アルコールエステル；リシノール酸メチル、リシノール酸エチル、リシノール酸ブチル、６−ヒドロキシヘキサン酸メチル、６−ヒドロキシヘキサン酸エチル、６−ヒドロキシヘキサン酸ブチル、ヒドロキシカルボン酸の多価アルコールエステル；エチレングリコールジ（６−ヒドロキシヘキサン酸）エステル、ジエチレングリコールジ（６−ヒドロキシヘキサン酸）エステル、トリエチレングリコールジ（６−ヒドロキシヘキサン酸）エステル、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（６−ヒドロキシヘキサン酸）エステル、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（２−ヒドロキシ酪酸）エステル、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（３−ヒドロキシ酪酸）エステル、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（４−ヒドロキシ酪酸）エステル、トリエチレングリコールジ（２−ヒドロキシ酪酸）エステル、グリセリントリ（リシノール酸）エステル、Ｌ−酒石酸ジ（１−（２−エチルヘキシル））、ひまし油類など）、ポリエステル系可塑剤などの適当なものを使用することができる。
ひまし油類としては、通常のひまし油、精製ひまし油、硬化ひまし油および脱水ひまし油などが挙げられる。また、硬化ひまし油としては、１２−ヒドロキシオクタデカン酸とグリセリンからなるトリグリセライドを主成分とする硬化ひまし油などが挙げられる。 As a plasticizer (D), the following ester plasticizers are preferable. Those having a polar structure, for example, monovalent carboxylic acid ester plasticizers (butanoic acid, isobutanoic acid, hexanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, hyptanic acid, heptanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, lauric acid etc. And the compounds obtained by the condensation reaction of monohydric carboxylic acids of the formula (I) with polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol and glycerin etc. Specific compounds are exemplified by tri Ethylene glycol di 2-ethylhexanoate, triethylene glycol diisobutanoate, triethylene glycol hexanoate, triethylene glycol di 2-ethyl butanoate, triethylene glycol dilaurate, ethylene glycol di 2-ethyl Xanoate, diethylene glycol di 2-ethylhexanoate, tetraethylene glycol di 2-ethyl hexanoate, tetraethylene glycol diheptanoate, PEG # 400 di 2-ethyl hexanoate, triethylene glycol mono 2-ethyl hexano , Glycerin tri 2-ethylhexanoate, pentaerythritol tetrastearate, dipentaerythritol hexaoctanoate, diglycerin tetrastearate, diglycerin distearate etc., polyvalent carboxylic acid ester plasticizer (adipine) Acid, succinic acid, azelaic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid and other polyvalent carboxylic acids, methanol, ethanol, butanol, hexanol, 2-ethyl butanol And compounds obtained by condensation reaction with a monohydric alcohol having 1 to 12 carbon atoms such as heptanol, octanol, 2-ethylhexanol, decanol, dodecanol, butoxyethanol, butoxyethoxyethanol, and benzyl alcohol. For example, dihexyl adipate, di 2-ethylhexyl adipate, diheptyl adipate, dioctyl adipate, di 2-ethylhexyl adipate, di (butoxyethyl) adipate, di (butoxyethoxyethyl) adipate, monoacid adipate (2-ethylhexyl), dibutyl phthalate, dihexyl phthalate, di (2-ethylbutyl) phthalate, dioctyl phthalate, di (2-ethylhexyl) phthalate, benzylbutyl phthalate, didodecyl phthalate, Trioctyl trimetate etc.) Hydroxycarboxylic acid ester plasticizer (monohydric alcohol ester of hydroxycarboxylic acid; methyl ricinoleate, ethyl ricinoleate, butyl ricinoleate, methyl 6-hydroxyhexanoate, ethyl 6-hydroxyhexanoate, 6 Butyl hydroxyhexanoate, polyhydric alcohol ester of hydroxycarboxylic acid; ethylene glycol di (6-hydroxyhexanoate) ester, diethylene glycol di (6-hydroxyhexanoate) ester, triethylene glycol di (6-hydroxyhexanoate) ester , 3-methyl-1,5-pentanediol di (6-hydroxyhexanoic acid) ester, 3-methyl-1,5-pentanediol di (2-hydroxybutyric acid) ester, 3-methyl-1,5-pen Di- (3-hydroxybutyric acid) ester, 3-methyl-1,5-pentanediol di (4-hydroxybutyric acid) ester, triethylene glycol di (2-hydroxybutyric acid) ester, glycerin tri (ricinoleic acid) ester, L- Any suitable one such as di (1- (2-ethylhexyl)) tartrate, castor oils, etc., polyester plasticizers, etc. can be used.
Castor oils include conventional castor oil, refined castor oil, hydrogenated castor oil and dehydrated castor oil. Moreover, as a hardening castor oil, the hardening castor oil etc. which have as a main component the triglyceride which consists of 12-hydroxy octa decanoic acid and glycerol, etc. are mentioned.

また、前記原料の他、使用目的に応じて、その他樹脂原料や、耳などのトリミングロス等から発生するリサイクル樹脂、相溶化剤、加工助剤、溶融粘度改良剤、酸化防止剤、老化防止剤、熱安定剤、光安定剤、耐候性安定剤、紫外線吸収剤、中和剤、核剤、架橋剤、滑材、アンチブロッキング剤、スリップ剤、防曇剤、抗菌剤、消臭剤、難燃剤、帯電防止剤、着色剤および顔料などを、本発明の延伸多孔フィルムを構成するポリオレフィン樹脂組成物に適宜添加してもよい。   In addition to the above-mentioned raw materials, other resin raw materials, recycled resins generated from trimming loss of ears, etc. according to the purpose of use, compatibilizer, processing aid, melt viscosity improver, antioxidant, anti-aging agent , Heat stabilizer, light stabilizer, weather resistant stabilizer, UV absorber, neutralizer, nucleating agent, crosslinking agent, lubricant, anti-blocking agent, slip agent, anti-fogging agent, antibacterial agent, deodorant, hard You may add a flame retardant, an antistatic agent, a coloring agent, a pigment, etc. to the polyolefin resin composition which comprises the stretched porous film of this invention suitably.

＜延伸多孔フィルムの製造方法＞
本発明の延伸多孔フィルムの製造方法は、特に制限されるものではなく、従来公知の方法によって製造することができるが、少なくとも一軸方向に延伸されることが重要となる。
ここで、「フィルム」とは、厚いシートから薄いフィルムまでを包括した意を有する。フィルムとしては、平面状、チューブ状のいずれであってもよいが、生産性（原反シートの幅方向に製品として数丁取りが可能）や内面に印刷が可能という観点から、平面状が好ましい。平面状のフィルムの製造方法としては、例えば、押出機を用いて前記樹脂組成物を溶融し、ダイからフィルム状に押出し、冷却ロールや空冷、水冷にて冷却固化して得られるフィルム（未延伸フィルム）を、少なくとも一軸方向に延伸した後、巻取機にて巻き取ることによりフィルムを得る方法が例示できる。 <Production method of stretched porous film>
The method for producing the stretched porous film of the present invention is not particularly limited, and can be produced by a conventionally known method, but it is important to be stretched at least uniaxially.
Here, "film" is meant to encompass from thick sheets to thin films. The film may be planar or tubular, but is preferably planar from the viewpoint of productivity (can be taken as a product in the width direction of the original sheet) and printing on the inner surface. . As a method for producing a flat film, for example, a film obtained by melting the resin composition using an extruder, extruding it from a die into a film, cooling and solidifying it with a cooling roll, air cooling, water cooling (unstretched The film can be exemplified by a method of obtaining a film by stretching the film in at least one uniaxial direction and winding the film with a winder.

また、前記未延伸フィルムを得る方法としては、本発明の延伸多孔フィルムを構成する組成物を混合した後、溶融混練させることが好ましい。具体的には、タンブラーミキサー、ミキシングロール、バンバリーミキサー、リボンブレンダ―、スーパーミキサーなどの混合機で適当な時間混合した後、異方向二軸押出機、同方向二軸押出機などの押出機を使用し、組成物の均一な分散分配を促す。得られた樹脂組成物は、押出機の先端にＴダイや丸ダイなどの口金を接続し、フィルム状に成型することができる。また、混練機の先端にストランドダイを接続し、ストランドカット、ダイカットなどの方法により一旦ペレット化した後、（場合によっては追加する組成物とともに）得られたペレットを単軸押出機などに導入し、押出機の先端にＴダイや丸ダイなどの口金を接続し、フィルム状に成形することもできる。フィルム状に成形するにあたり、インフレーション成形、チューブラー成形、Ｔダイ成形などのフィルム成形方法が好ましい。押出温度は、１８０〜２６０℃程度が好ましく、より好ましくは１９０〜２５０℃である。押出温度やせん断の状態を最適化することにより、材料の分散状態を制御することも、下記記述するフィルムの種々の物理的特性、機械的特性を所望の値にするのに有効である。   Moreover, as a method of obtaining the said unstretched film, after mixing the composition which comprises the stretched porous film of this invention, it is preferable to carry out melt-kneading. Specifically, after mixing for a suitable time with a mixer such as tumbler mixer, mixing roll, Banbury mixer, ribbon blender, super mixer, etc., an extruder such as a counter-direction twin-screw extruder, co-direction twin-screw extruder, etc. Use to promote uniform distribution of the composition. The obtained resin composition can be molded into a film by connecting a die such as a T-die or a round die to the tip of an extruder. Furthermore, after connecting a strand die to the tip of the kneader and pelletizing it once by a method such as strand cutting or die cutting, introduce the obtained pellet (with a composition to be added if necessary) into a single screw extruder etc. Alternatively, a die such as a T-die or a round die may be connected to the tip of the extruder to form a film. In forming into a film, film forming methods such as inflation molding, tubular molding, T-die molding and the like are preferable. As for extrusion temperature, about 180-260 degreeC is preferable, More preferably, it is 190-250 degreeC. It is also effective to control the dispersion state of the material by optimizing the extrusion temperature and the shear state, to bring various physical properties and mechanical properties of the film described below to desired values.

本発明の延伸多孔フィルムは、前記未延伸フィルムを延伸することによって製造することができる。例えば、押出機を用いて樹脂を溶融し、Ｔダイや丸ダイから押出し、冷却ロールで冷却固化し、縦方向（フィルムの流れ方向、ＭＤ）へのロール延伸や、横方向（フィルムの流れ方向に対して垂直方向、ＴＤ）へのテンター延伸等により、少なくとも一軸方向に延伸される。また、縦方向に延伸した後、横方向に延伸してもよく、横方向に延伸した後、縦方向に延伸してもよい。また、同じ方向に２回以上延伸してもよい。さらには、縦方向に延伸した後、横方向に延伸し、さらに縦方向に延伸してもよい。また、同時二軸延伸機により縦方向、横方向に同時に延伸されてもよい。また、チューブラー成形により内圧によってチューブ状の未延伸フィルムを放射状に延伸されてもよい。さらには、インフレーション成形により得られたチューブ状の未延伸フィルムを折り畳んだ状態で延伸した後、折り畳まれたチューブ状の延伸多孔フィルムの耳を裁断し、２枚に分けてそれぞれ巻取を行ってもよく、折り畳んだ未延伸フィルムの耳を切断し、２枚の未延伸フィルムに分けた後、それぞれ延伸し、それぞれ巻取を行ってもよい。   The stretched porous film of the present invention can be produced by stretching the unstretched film. For example, the resin is melted using an extruder, extruded from a T die or a round die, cooled and solidified by a cooling roll, roll stretching in the longitudinal direction (film flow direction, MD), transverse direction (film flow direction) In at least one direction, such as by tenter stretching in the direction perpendicular to T.D. Moreover, after extending | stretching longitudinally, you may extend | stretch in a horizontal direction, and after extending | stretching transversely, you may extend | stretch in a longitudinal direction. Moreover, you may extend | stretch two or more times in the same direction. Furthermore, after stretching in the longitudinal direction, the film may be stretched in the lateral direction and further stretched in the longitudinal direction. Further, the film may be simultaneously stretched in the longitudinal direction and the lateral direction by the simultaneous biaxial stretching machine. In addition, the tubular non-stretched film may be radially drawn by the internal pressure by tubular molding. Furthermore, after stretching the tube-like unstretched film obtained by inflation molding in a folded state, the ear of the folded tube-like stretched porous film is cut, divided into two pieces, and wound respectively. Alternatively, the folded unstretched film may be cut and divided into two unstretched films, which may then be stretched and wound respectively.

本発明においては、少なくとも縦方向に１回延伸を行うことが好ましく、また、延伸ムラや通気性との兼ね合いにより、縦方向に２回以上延伸を行ってもよい。延伸温度は０℃〜９０℃が好ましく、２０℃〜７０℃がより好ましい。また延伸倍率は、合計１．５倍〜６．０倍が好ましく、２．０倍〜５．０倍がより好ましい。延伸倍率が合計１．５倍以上とすることで、均一に延伸されて優れた外観を有する延伸多孔フィルムが得られる。一方、延伸倍率が合計６．０倍以下とすることで、フィルムの破断を抑制できる。   In the present invention, it is preferable to perform stretching at least once in the longitudinal direction, and stretching may be performed twice or more in the longitudinal direction in consideration of stretching unevenness and air permeability. 0 degreeC-90 degreeC is preferable, and, as for extending | stretching temperature, 20 degreeC-70 degreeC is more preferable. Moreover, a total of 1.5 times to 6.0 times is preferable, and a draw ratio of 2.0 times to 5.0 times is more preferable. When the stretching ratio is 1.5 times or more in total, a stretched porous film can be obtained which is uniformly stretched and has an excellent appearance. On the other hand, the film breakage can be suppressed by setting the draw ratio to a total of 6.0 times or less.

必要に応じて、熱収縮率の低減や諸物性の改良等を目的として、延伸後に５０℃以上１２０℃以下の温度で熱処理や弛緩処理を行うことができる。ロール延伸により延伸を行う場合、延伸工程と巻取工程の間で、延伸後のフィルムを加熱したロール（アニールロール）に接触させることで熱処理を行うことができる。また、アニールロールにより加熱しながら、次に接触するロールの速度をアニールロール速度よりも遅くすることで、弛緩処理を行うことができる。また、これらの熱処理や弛緩処理は、未延伸フィルムの延伸を延伸し、延伸多孔フィルムを巻き取った後、別工程にて行うこともできる。熱処理や弛緩処理の温度が低すぎるとフィルムの収縮率が低減されにくく、また温度が高すぎるとロールに巻き付いたり、形成された微多孔が閉塞するおそれがある。そのため、５０℃以上１２０℃以下の温度で熱処理や弛緩処理を行うことが好ましい。これらの熱処理、弛緩処理は複数回分割して実施されてもよい。   If necessary, heat treatment or relaxation treatment can be performed at a temperature of 50 ° C. or more and 120 ° C. or less after stretching for the purpose of reducing the thermal contraction rate, improving the various physical properties, and the like. When stretching is performed by roll stretching, heat treatment can be performed by bringing the stretched film into contact with a heated roll (annealing roll) between the stretching step and the winding step. Moreover, a relaxation process can be performed by making the speed of the roll which contacts next time slower than an annealing roll speed, heating with an annealing roll. Moreover, these heat processing and relaxation processing can also be performed at another process, after extending | stretching of an unstretched film and extending | stretching a stretched porous film. If the temperature of the heat treatment or relaxation treatment is too low, the shrinkage of the film is difficult to reduce, and if the temperature is too high, the film may be wound around a roll or the formed micropores may be clogged. Therefore, it is preferable to perform heat treatment or relaxation treatment at a temperature of 50 ° C. or more and 120 ° C. or less. These heat treatments and relaxation treatments may be divided into multiple steps.

また、本発明の延伸多孔フィルムは、必要に応じて、スリット、コロナ処理、印刷、粘着剤の塗布、コーティング、蒸着等の表面処理や表面加工などを施すことができる。   In addition, the stretched porous film of the present invention can be subjected to surface treatment such as slit, corona treatment, printing, application of an adhesive, coating, vapor deposition and the like, if necessary.

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例に示す測定値及び評価は次のように行った。実施例では、フィルムの流れ方向を「縦」方向（又は、ＭＤ）、その直角方向を「横」方向（又は、ＴＤ）と記載する。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, the measured value shown to the Example and evaluation were performed as follows. In the examples, the flow direction of the film is described as the "longitudinal" direction (or MD), and the perpendicular direction is referred to as the "lateral" direction (or TD).

（１）延伸多孔フィルムの坪量
上述の方法に従い、延伸多孔フィルムの坪量を算出した。 (1) Basis Weight of Stretched Porous Film The basis weight of the stretched porous film was calculated according to the method described above.

（２）延伸多孔フィルムの透気度
上述の方法に従い、延伸多孔フィルムの透気度を算出した。透気度測定装置として、旭精工（株）社製 王研式透気度測定機ＥＧＯ１−５５型を用いた。 (2) Air Permeability of Stretched Porous Film The air permeability of the stretched porous film was calculated according to the method described above. As the air permeability measuring device, an Oken type air permeability measuring machine EGO 1-55 manufactured by Asahi Seiko Co., Ltd. was used.

（３）延伸多孔フィルムの透湿度
上述の方法に従い、延伸多孔フィルムの透湿度を算出した。 (3) Moisture Permeability of Stretched Porous Film The moisture permeability of the stretched porous film was calculated according to the method described above.

（４）延伸多孔フィルムを構成するポリオレフィン樹脂組成物の動的粘弾性測定
下記に示す実施例、比較例において、延伸多孔フィルムを構成するポリオレフィン樹脂組成物の未延伸フィルムを用いて、ＭＤ４ｍｍ、ＴＤ３５ｍｍに切り出された短冊状のサンプル片を用い、上述の方法に従い動的粘弾性測定を行い、貯蔵弾性率（Ｅ’）、損失弾性率（Ｅ’’）、及び、貯蔵弾性率（Ｅ’）と損失弾性率（Ｅ’’）の比であるｔａｎδ（＝Ｅ’’／Ｅ’）を算出した。その後、−３０℃〜３０℃においてｔａｎδがいずれも０．１００以上である場合は「○」と判定し、−３０℃〜３０℃においてｔａｎδが０．１００未満となる温度域がある場合は「×」と判定した。また、合わせて、２０℃におけるＥ’（単位：×１０８Ｐａ）、及び、−３０℃、−２０℃、−１０℃、０℃、１０℃、２０℃、３０℃におけるｔａｎδの値をまとめた。 (4) Measurement of Dynamic Viscoelasticity of Polyolefin Resin Composition Consisting of Stretched Porous Film In Examples and Comparative Examples shown below, MD4 mm, TD 35 mm using an unstretched film of the polyolefin resin composition constituting the stretched porous film The measurement of the dynamic viscoelasticity is performed according to the above-mentioned method using the strip-like sample piece cut out into two, storage elastic modulus (E '), loss elastic modulus (E''), and storage elastic modulus (E') The tan δ (= E '' / E '), which is the ratio of the loss modulus (E'') to After that, if tan δ is 0.100 or more at -30 ° C. to 30 ° C., it is determined as “o”, and if there is a temperature range where tan δ is less than 0.100 at −30 ° C. to 30 ° C. It was judged as "x". In addition, the values of E 'at 20 ° C (unit: 10 8 Pa) and tan δ at -30 ° C, -20 ° C, -10 ° C, 0 ° C, 10 ° C, 20 ° C and 30 ° C are summarized. The

（５）延伸多孔フィルムの延伸方向の引張破断強度
上述の方法に従い、延伸多孔フィルムの延伸方向（本実施例、比較例ではＭＤ）の引張破断強度を算出した。 (5) Tensile Breaking Strength in Stretching Direction of Stretched Porous Film According to the method described above, the tensile breaking strength in the stretching direction of the stretched porous film (this example, MD in the comparative example) was calculated.

（６）延伸多孔フィルムの延伸方向の引張破断伸び
上述の方法に従い、延伸多孔フィルムの延伸方向（本実施例、比較例ではＭＤ）の引張破断伸びを算出した。 (6) Tensile Breaking Elongation of Stretched Porous Film in Stretching Direction According to the method described above, tensile breaking elongation of the stretched porous film in the stretching direction (this example, MD in the comparative example) was calculated.

（７）延伸多孔フィルムの熱収縮率
上述の方法に従い、６０℃で１時間加熱したときの延伸多孔フィルムの延伸方向（本実施例、比較例ではＭＤ）における熱収縮率を算出した。 (7) Thermal Shrinkage of Stretched Porous Film According to the method described above, the thermal shrinkage in the stretching direction of the stretched porous film (MD in this example and comparative example) when heated at 60 ° C. for 1 hour was calculated.

（８）延伸多孔フィルムの全光線透過率
上述の方法に従い、延伸多孔フィルムの全光線透過率を算出した。 (8) Total Light Transmittance of Stretched Porous Film The total light transmittance of the stretched porous film was calculated according to the method described above.

（９）延伸多孔フィルムの柔軟性・不快音
下記に示す実施例、比較例において得られた延伸多孔フィルムを、縦方向（ＭＤ）１０００ｍｍ、横方向（ＴＤ）２０ｍｍに切り出し、手で触ったり、フィルムをこすり合わせて、下記判断基準に従い、評価した。
Ａ＋：柔らかい風合いを感じ、こすり合わせた際、Ａのものより不快な音がしない。
Ａ：柔らかい風合いを感じ、こすり合わせても不快な音を感じない。
Ｂ：柔らかい風合いを感じるが、こすり合わせるとガサガサと不快な音を感じる。
Ｃ：フィルムに硬さを感じるが、こすり合わせても不快な音を感じない。
Ｄ：フィルムに硬さを感じ、こすり合わせるとガサガサと不快な音を感じる。 (9) Flexibility and unpleasant noise of the stretched porous film The stretched porous film obtained in the examples and comparative examples shown below is cut out in the longitudinal direction (MD) 1000 mm and the transverse direction (TD) 20 mm and touched with a hand, The films were rubbed together and evaluated according to the following criteria.
A + : A soft feeling is felt, and when rubbed together, there is no unpleasant noise than the one of A.
A: I feel a soft texture, I do not feel an unpleasant sound when rubbed together.
B: I feel a soft texture, but when rubbed together I feel awkward and unpleasant sound.
C: The film feels hard, but it does not feel an unpleasant sound when rubbed together.
D: The film has a hardness, and when rubbed in, it feels stiff and uncomfortable.

（１０）総合評価
上記（１）〜（９）に示す評価を鑑み、下記基準にて総合評価を行った。
Ａ：柔軟性と風合いといった優れた触感を有するとともに、フィルムの擦れ時に生じる不快な音の発生を抑制した、通気性や透湿性を求められる用途に適したフィルムである。
Ｂ：柔軟性と風合いといった優れた触感を有し、通気性と透湿性に優れたフィルムであるが、不快な音の発生を感じるフィルムである。
Ｃ：通気性と透湿性に優れたフィルムであるが、柔軟性や風合いといった触感を感じられず、かつ、不快な音の発生を感じるフィルムである。
Ｄ：通気性と透湿性などの延伸多孔フィルムに求められる物性が不十分なフィルムである。 (10) Comprehensive evaluation In view of the evaluations shown in the above (1) to (9), comprehensive evaluations were made according to the following criteria.
A: A film suitable for applications requiring breathability and moisture permeability, having excellent feel such as flexibility and texture, and suppressing the generation of unpleasant sound generated when the film is rubbed.
B: A film that has excellent feel such as flexibility and texture and is excellent in air permeability and moisture permeability, but is a film that feels the generation of unpleasant noise.
C: A film excellent in air permeability and moisture permeability, but it is a film which does not feel a sense of flexibility or texture and feels the generation of an unpleasant sound.
D: A film having insufficient physical properties required for a stretched porous film such as air permeability and moisture permeability.

各実施例、比較例で使用した原材料は下記の通りである。
＜無機充填材（Ａ）＞
・備北粉化工業（株）社製、重質炭酸カルシウム「ライトンＢＳ−０」（平均粒子径１．１μｍ、ステアリン酸表面処理品）、以下、「Ａ−１」と略する。
＜ポリエチレン系樹脂（Ｂ）＞
・日本ポリエチレン（株）社製、直鎖状低密度ポリエチレン「ノバテックＬＬ ＵＦ２３０」（密度０．９２１ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ１．０ｇ／１０分、融点１２１℃）、以下、「Ｂ−１」と略する。
＜ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）＞
・日本ポリエチレン（株）社製、分岐状低密度ポリエチレン「ノバテックＬＤ ＬＦ４４１」（密度０．９１８ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ２．３ｇ／１０分、融点１１３℃）、以下、「Ｃ−１」と略する。
・ダウ・ケミカル社製、エチレン・オクテンブロック共重合体「Ｉｎｆｕｓｅ Ｄ９１００．０５」（密度０．８７７ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ１．０ｇ／１０分、融点１２０℃）、以下、「Ｃ−２」と略する。
・三井化学（株）社製、エチレン・（１−ブテン）共重合体「タフマー Ａ４０５０Ｓ」（密度０．８６４ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ３．６ｇ／１０分、融点４５℃）、以下、「Ｃ−３」と略する。
・日本ポリエチレン（株）社製、メタロセン系エチレン・（α−オレフィン）共重合体「カーネル ＫＦ３６０Ｔ」（密度０．８９８ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ３．５ｇ／１０分、融点９０℃）、以下、「Ｃ−４」と略する。
＜可塑剤（Ｄ）＞
・ケイエフ・トレーディング（株）社製、硬化ひまし油「ＨＣＯ−Ｐ３」、以下、「Ｄ−１」と略する。
・（株）ジェイ・プラス社製、液体ポリエステル系可塑剤「ダイヤサイザー Ｄ６００」、以下、「Ｄ−２」と略する。
＜酸化防止剤＞
・ＢＡＳＦジャパン（株）社製、酸化防止剤「Ｉｒｇａｎｏｘ Ｂ２２５」、以下、「Ｅ−１」と略する。 Raw materials used in each example and comparative example are as follows.
<Inorganic filler (A)>
· Heavy calcium carbonate "Lighton BS-0" (average particle diameter 1.1 μm, stearic acid surface-treated product), manufactured by Bihoku Powder Chemical Industry Co., Ltd., hereinafter abbreviated as "A-1".
<Polyethylene resin (B)>
・ Nippon Polyethylene Co., Ltd. linear low density polyethylene “Novatec LL UF 230” (density 0.921 g / cm 3 , MFR 1.0 g / 10 min, melting point 121 ° C.), hereinafter abbreviated as “B-1” Do.
<Polyolefin resin (C)>
-Branched low density polyethylene "Novatec LD LF441" (density 0.918 g / cm 3 , MFR 2.3 g / 10 min, melting point 113 ° C.), manufactured by Japan Polyethylene Corporation, hereinafter abbreviated as "C-1" .
Dow Chemical Co., ethylene / octene block copolymer “Infuse D 910 0.05” (density 0.877 g / cm 3 , MFR 1.0 g / 10 min, melting point 120 ° C.), hereinafter abbreviated as “C-2” Do.
・ Mitsui Chemical Co., Ltd. product, ethylene (1-butene) copolymer “Tafmer A4050S” (density 0.864 g / cm 3 , MFR 3.6 g / 10 min, melting point 45 ° C.), hereinafter, “C-3 It is abbreviated as ".
· Metallocene ethylene (α-olefin) copolymer "kernel KF 360 T" (density 0.898 g / cm 3 , MFR 3.5 g / 10 min, melting point 90 ° C.), manufactured by Japan Polyethylene Corporation, hereinafter, "C It is abbreviated as "-4".
<Plasticizer (D)>
-Kaifut Trading Co., Ltd., hardened castor oil "HCO-P3", hereinafter abbreviated as "D-1".
-A liquid polyester plasticizer, "Diacsizer D600", manufactured by J-PLUS Co., Ltd., hereinafter abbreviated as "D-2".
<Antioxidant>
-BASF Japan Ltd. make, antioxidant "Irganox B225", it abbreviates to "E-1" hereafter.

＜実施例１〜３＞
以下の表１に示される組成物を表１に示す組成比率にて計量した後、ヘンシェルミキサーに投入し、５分間混合、分散させて、同方向二軸押出機を用いて、設定温度２００℃にて溶融混練した後、同方向二軸押出機の先端に接続したＴダイにて、樹脂組成物を押出し、５０℃に設定したキャスティングロールにて引き取り、冷却固化させて未延伸フィルムを得た。得られた未延伸フィルムに関して、動的粘弾性測定を行った。
その後、得られた未延伸フィルムを、２０℃に設定したロール（Ｓ）と２０℃に設定したロール（Ｔ）、及び、６０℃に設定したロール（Ｕ）間において、（Ｓ）−（Ｔ）ドロー比１００％（延伸倍率２倍）、（Ｔ）−（Ｕ）ドロー比１００％（延伸倍率２倍）を掛けてＭＤに合計４倍延伸を行った。次いで、９０℃に設定したロール（Ｖ）にて熱処理・弛緩処理を行うことで、延伸多孔フィルムを得た。得られた延伸多孔フィルムに関して、各種評価を行った。結果を表２に纏めた。 <Examples 1 to 3>
The composition shown in Table 1 below is weighed at the composition ratio shown in Table 1, and then charged in a Henschel mixer, mixed and dispersed for 5 minutes, and set temperature 200 ° C. using a co-directional twin-screw extruder. The resin composition was extruded with a T-die connected to the tip of a co-directional twin-screw extruder, pulled out with a casting roll set at 50 ° C., and solidified by cooling to obtain an unstretched film. . Dynamic viscoelasticity measurement was performed on the obtained unstretched film.
Then, between the roll (S) set to 20 ° C. and the roll (T) set to 20 ° C., and the roll (U) set to 60 ° C., the obtained unstretched film is (S)-(T) A draw ratio of 100% (stretching ratio: 2 times), (T)-(U) draw ratio 100% (stretching ratio: 2 times) was applied to perform a total of 4 times stretching in MD. Subsequently, the stretched porous film was obtained by performing heat treatment and relaxation treatment with a roll (V) set to 90 ° C. Various evaluations were performed on the obtained stretched porous film. The results are summarized in Table 2.

＜比較例１〜４＞
以下の表１に示される組成物を表１に示す組成比率にて計量した後、ヘンシェルミキサーに投入し、５分間混合、分散させて、同方向二軸押出機を用いて、設定温度２００℃にて溶融混練した後、同方向二軸押出機の先端に接続したＴダイにて、樹脂組成物を押出し、５０℃に設定したキャスティングロールにて引き取り、冷却固化させて未延伸フィルムを得た。得られた未延伸フィルムに関して、動的粘弾性測定を行った。
その後、得られた未延伸フィルムを、２０℃に設定したロール（Ｓ）と２０℃に設定したロール（Ｔ）、及び、６０℃に設定したロール（Ｕ）間において、（Ｓ）−（Ｔ）ドロー比１００％（延伸倍率２倍）、（Ｔ）−（Ｕ）ドロー比１００％（延伸倍率２倍）を掛けてＭＤに合計４倍延伸を行った。次いで、９０℃に設定したロール（Ｖ）にて熱処理・弛緩処理を行うことでフィルムを得た。得られたフィルムに関して、各種評価を行った。結果を表２に纏めた。 <Comparative Examples 1 to 4>
The composition shown in Table 1 below is weighed at the composition ratio shown in Table 1, and then charged in a Henschel mixer, mixed and dispersed for 5 minutes, and set temperature 200 ° C. using a co-directional twin-screw extruder. The resin composition was extruded with a T-die connected to the tip of a co-directional twin-screw extruder, pulled out with a casting roll set at 50 ° C., and solidified by cooling to obtain an unstretched film. . Dynamic viscoelasticity measurement was performed on the obtained unstretched film.
Then, between the roll (S) set to 20 ° C. and the roll (T) set to 20 ° C., and the roll (U) set to 60 ° C., the obtained unstretched film is (S)-(T) A draw ratio of 100% (stretching ratio: 2 times), (T)-(U) draw ratio 100% (stretching ratio: 2 times) was applied to perform a total of 4 times stretching in MD. Next, a film was obtained by performing heat treatment and relaxation treatment with a roll (V) set to 90 ° C. Various evaluations were performed on the obtained film. The results are summarized in Table 2.

Figure 2019089973
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Figure 2019089973
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実施例１〜３で得られた本発明の延伸多孔フィルムは、透気特性や透湿特性に優れると共に、好適な坪量、引張破断強度、引張破断伸度、熱収縮率、全光線透過率を有するフィルムであった。また、実施例１〜３で得られる延伸多孔フィルムをこすり合わせても不快な音を感じることはなかった。これは、本発明の延伸多孔フィルムを構成するポリオレフィン樹脂組成物の動的粘弾性測定から算出されたｔａｎδが、−３０℃〜３０℃において０．１００以上となっているため、高い吸音率や幅広い周波数の音の吸収に寄与しているためと考えられる。
一方、比較例１で得られたフィルムは、本発明の規定する前述のｔａｎδの規定を満たしていない。このフィルムは、柔軟性や風合いといった触感を感じられず、かつ、不快な音の発生を感じるフィルムであった。
また、比較例２で得られたフィルムは、前記無機充填材（Ａ）の混合組成比が本発明の規定する下限の範囲未満となって逸脱しており、通気性や透湿性が不十分なフィルムとなった。
さらには、比較例３、４の場合、−３０℃〜３０℃におけるｔａｎδが０．１００未満となる温度域があり、不快音の抑制には不十分であった。すなわち、先行技術文献等に見られるような軟質樹脂の添加だけでは、不快音の抑制には不十分であり、延伸多孔フィルムを構成するポリオレフィン樹脂組成物のｔａｎδが、−３０℃〜３０℃において０．１００以上であることが最も重要であることが分かる。 The stretched porous films of the present invention obtained in Examples 1 to 3 are excellent in air permeability and moisture permeability, and also have suitable basis weight, tensile breaking strength, tensile breaking elongation, heat shrinkage, and total light transmittance. Was a film having Moreover, even when the stretched porous films obtained in Examples 1 to 3 were rubbed together, no unpleasant sound was felt. This is because tan δ calculated from the dynamic viscoelasticity measurement of the polyolefin resin composition constituting the stretched porous film of the present invention is 0.100 or more at -30 ° C to 30 ° C, so a high sound absorption coefficient or It is thought that it contributes to the absorption of sound of a wide range of frequencies.
On the other hand, the film obtained in Comparative Example 1 does not satisfy the definition of tan δ described above defined by the present invention. This film was a film that did not feel a sense of softness or texture, and felt the generation of an unpleasant sound.
Further, in the film obtained in Comparative Example 2, the mixed composition ratio of the inorganic filler (A) deviates below the range defined by the lower limit of the present invention, and the air permeability and the moisture permeability are insufficient. It became a film.
Furthermore, in the case of Comparative Examples 3 and 4, there is a temperature range in which tan δ at −30 ° C. to 30 ° C. is less than 0.100, which is insufficient for suppression of unpleasant noise. That is, the addition of the soft resin as seen in the prior art documents is not sufficient to suppress the unpleasant noise, and the tan δ of the polyolefin resin composition constituting the stretched porous film is -30 ° C to 30 ° C. It turns out that it is the most important that it is 0.100 or more.

以上、現時点において、最も実践的であり、かつ、好ましいと思われる実施形態に関連して本発明を説明したが、本発明は、本願明細書中に開示された実施形態に限定されるものではなく、請求の範囲および明細書全体から読み取れる発明の要旨、或いは思想に反しない範囲で適宜変更可能であり、そのような変更を伴う延伸多孔フィルムもまた本発明の技術的範囲に包含されるものとして理解されなければならない。   While the present invention has been described above in connection with the embodiments that are presently most practical and preferred, the present invention is not limited to the embodiments disclosed herein. Rather, it can be suitably modified without departing from the scope of the invention or the spirit of the invention which can be read from the claims and the specification as a whole, and a stretched porous film with such a modification is also included in the technical scope of the present invention It must be understood as.

本発明の延伸多孔フィルムは、柔軟性と風合いといった優れた触感を有するとともに、フィルムの擦れ時に生じる不快な音の発生を抑制し、通気性、透湿性、耐熱収縮性および強度にも優れる。従って、延伸多孔フィルムを用いた、紙おむつ、女性用生理用品などの衛生材料；作業服、ジャンパー、ジャケット、医療用衣服、化学防護服などの衣服：さらには、マスク、カバー、ドレープ、シーツ、ラップなどの通気性や透湿性を求められる用途に好適に利用することができる。   The stretched porous film of the present invention has an excellent tactile sensation such as flexibility and texture, and also suppresses the generation of unpleasant noise generated when the film is rubbed, and is also excellent in air permeability, moisture permeability, heat shrinkage resistance and strength. Therefore, sanitary materials such as disposable diapers and feminine hygiene products using stretched porous film; clothing such as work clothes, jumpers, jackets, medical clothes, chemical protective clothes, etc. Furthermore, masks, covers, drapes, sheets, wraps Etc. It can utilize suitably for the use by which air permeability, moisture permeability, etc. are calculated | required.

Claims (12)

無機充填材（Ａ）を４６質量％〜７５質量％含むポリオレフィン樹脂組成物からなる延伸多孔フィルムであって、
該ポリオレフィン樹脂組成物の動的粘弾性測定から算出される、貯蔵弾性率（Ｅ’）と損失弾性率（Ｅ’’）の比であるｔａｎδ（＝Ｅ’’／Ｅ’）が、−３０℃〜３０℃の範囲において０．１００以上であり、
透気度が１００秒／１００ｍＬ〜５０００秒／１００ｍＬである延伸多孔フィルム。 A stretched porous film comprising a polyolefin resin composition containing 46% by mass to 75% by mass of an inorganic filler (A),
The ratio of the storage elastic modulus (E ′) to the loss elastic modulus (E ′ ′), tan δ (= E ′ ′ / E ′), calculated from the dynamic viscoelasticity measurement of the polyolefin resin composition is −30. 0.100 or more in the range of 30 ° C. to 30 ° C.,
A stretched porous film having an air permeability of 100 seconds / 100 mL to 5000 seconds / 100 mL. 前記ポリオレフィン樹脂組成物は、密度が０．９２０ｇ／ｃｍ３以上０．９４０ｇ／ｃｍ３以下のポリエチレン系樹脂（Ｂ）、及び、密度が０．８５０ｇ／ｃｍ３以上０．９２０ｇ／ｃｍ３未満のポリオレフィン系樹脂（Ｃ）をそれぞれ有する請求項１に記載の延伸多孔フィルム。 The polyolefin resin composition has a polyethylene resin (B) having a density of 0.920 g / cm 3 to 0.940 g / cm 3 and a density of 0.850 g / cm 3 to 0.920 g / cm 3 . The stretched porous film according to claim 1, which has a polyolefin resin (C). 前記無機充填材（Ａ）、前記ポリエチレン系樹脂（Ｂ）及び、前記ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）の混合組成比が（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）＝４９質量％〜７５質量％／１５質量％〜４８質量％／３質量％〜３６質量％（ただし（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計質量％を１００質量％とする。）である請求項２に記載の延伸多孔フィルム。   The mixing composition ratio of the inorganic filler (A), the polyethylene resin (B), and the polyolefin resin (C) is (A) / (B) / (C) = 49% by mass to 75% by mass / 15 The stretched porous film according to claim 2, wherein the content is from 48% by mass to 3% by mass to 36% by mass (provided that the total mass% of (A), (B) and (C) is 100% by mass). . ６０℃で１時間加熱したときの延伸方向の熱収縮率が５．０％未満である請求項１〜３のいずれかに記載の延伸多孔フィルム。   The stretched porous film according to any one of claims 1 to 3, wherein the heat shrinkage rate in the stretching direction is less than 5.0% when heated at 60 ° C for 1 hour. 透湿度が１０００ｇ／（ｍ２・２４ｈ）〜１５０００ｇ／（ｍ２・２４ｈ）である請求項１〜４のいずれかに記載の延伸多孔フィルム。 Stretched porous film according to claim 1 moisture permeability is 1000g / (m 2 · 24h) ~15000g / (m 2 · 24h). 前記ポリオレフィン樹脂組成物の動的粘弾性測定から算出される貯蔵弾性率（Ｅ’）が、２０℃において８．０×１０８Ｐａ以下である請求項１〜５のいずれかに記載の延伸多孔フィルム。 The expanded porosity according to any one of claims 1 to 5, wherein the storage elastic modulus (E ') calculated from the dynamic viscoelasticity measurement of the polyolefin resin composition is 8.0 × 10 8 Pa or less at 20 ° C. the film. 延伸方向の引張破断強度が７Ｎ／２５ｍｍ以上である請求項１〜６のいずれかに記載の延伸多孔フィルム。   The stretched porous film according to any one of claims 1 to 6, which has a tensile breaking strength in the stretching direction of 7 N / 25 mm or more. 延伸方向の引張破断伸びが５０％〜４００％である請求項１〜７のいずれかに記載の延伸多孔フィルム。   The stretched porous film according to any one of claims 1 to 7, which has a tensile elongation at break in the stretching direction of 50% to 400%. 前記ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）の少なくとも１種類が分岐状低密度ポリエチレンである請求項１〜８のいずれかに記載の延伸多孔フィルム。   The stretched porous film according to any one of claims 1 to 8, wherein at least one of the polyolefin resins (C) is a branched low density polyethylene. 可塑剤（Ｄ）を０．１質量％〜８．０質量％含む請求項１〜９のいずれかに記載の延伸多孔フィルム。   The stretched porous film according to any one of claims 1 to 9, which comprises 0.1% by mass to 8.0% by mass of a plasticizer (D). 請求項１〜１０のいずれかに記載の延伸多孔フィルムを用いた衛生用品。   The hygiene article using the stretched porous film according to any one of claims 1 to 10. 請求項１〜１０のいずれかに記載の延伸多孔フィルムを用いた衣服。   Clothes using the stretched porous film according to any one of claims 1 to 10.
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