JP2019073516A - 除草剤としての新規な４−アミノピリジンカルボキシレートおよび６−アミノピリミジンカルボキシレート - Google Patents

Abstract

【課題】新たな化学除草剤の提供。【解決手段】（Ｉ）で表される４−アミノピリジンカルボキシレート及び６−アミノピリミジンカルボキシレート。［Ｘ：Ｎ等；Ｒ１：ＯＲ１’で、ここでＲ１’：Ｈ等；Ｒ２：ハロゲン等；Ｒ３、Ｒ４：独立にＨ等；Ａｒ：下記式等（Ｘ１：Ｈ等）］【選択図】なし

Description

関連出願の相互参照
本出願は、２０１３年３月１５日に出願された米国仮特許出願第６１／７９１，８９２
号の利益を主張し、この全体を参照により本明細書に組み込む。

望ましくない植生、例えば雑草の出現は、作物、牧草および他の環境における農業従事
者に直面する不変の問題である。雑草は作物と競合し、作物収量に悪影響を及ぼす。化学
除草剤の使用は、望ましくない植生を防除する際の重要な手段である。

雑草防除のより広いスペクトル、選択性、最小の作物傷害、貯蔵安定性、取扱いの簡便
さ、雑草に対するより高い活性、および／または現在使用中の除草剤に関して発生する除
草剤耐性に対処するための手段を提供する新たな化学除草剤が依然として必要とされてい
る。

本明細書において提供されるのは、式（Ｉ）の化合物：

（式中、
Ｘは、ＮまたはＣＹであり、ここで、Ｙは、水素、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_３アルキル、
Ｃ_１〜Ｃ_３ハロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_３アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_３ハロアルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ
_３アルキルチオまたはＣ_１〜Ｃ_３ハロアルキルチオであり；
Ｒ^１はＯＲ^１’であり、ここで、Ｒ^１’は、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキルまたはＣ_７〜Ｃ
_１０アリールアルキルであり；
Ｒ^２は、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルキル、Ｃ_２〜Ｃ_４アル
ケニル、Ｃ_２〜Ｃ_４ハロアルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_４アルキニル、Ｃ_２〜Ｃ_４ハロアルキニル
、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルチオ、Ｃ_１〜
Ｃ_４ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルアミノ、Ｃ_２〜Ｃ_４ハロアルキルア
ミノ、ホルミル、（Ｃ_１〜Ｃ_３アルキル）カルボニル、（Ｃ_１〜Ｃ_３ハロアルキル）カル
ボニル、シアノ、または式−ＣＲ^１７＝ＣＲ^１８−ＳｉＲ^１９Ｒ^２０Ｒ^２１の基であり、
ここでＲ^１７は、水素、ＦまたはＣｌであり；Ｒ^１８は、水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｃ_１〜Ｃ_４ア
ルキルまたはＣ_１〜Ｃ_４ハロアルキルであり；Ｒ^１９、Ｒ^２０およびＲ^２１は、各々独立
して、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_６シクロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_１０ハロアルキル、
Ｃ_３〜Ｃ_６ハロシクロアルキル、フェニル、置換フェニル、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルコキシまた
はＯＨであり；
Ｒ^３およびＲ^４は、各々独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６ハロアル
キル、Ｃ_３〜Ｃ_６アルケニル、Ｃ_３〜Ｃ_６ハロアルケニル、Ｃ_３〜Ｃ_６アルキニル、Ｃ_３
〜Ｃ_６ハロアルキニル、ヒドロキシ、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_６ハロアルコキシ
、ホルミル、（Ｃ_１〜Ｃ_３アルキル）カルボニル、（Ｃ_１〜Ｃ_３ハロアルキル）カルボニ
ル、（Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ）カルボニル、（Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル）カルバミル、（Ｃ_１
〜Ｃ_６アルキル）スルホニル、トリ（Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル）シリル、ジ（Ｃ_１〜Ｃ_６アル
キル）ホスホニルであるか、またはＲ^３およびＲ^４は、それらが結合している窒素原子と
一緒に、５員もしくは６員の飽和環もしくは不飽和環を形成するか、またはＲ^３およびＲ
^４は、一緒になって、＝ＣＲ^３’Ｒ^４’を表し、ここで、Ｒ^３’およびＲ^４’は、各々独
立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_６アルケニル、Ｃ_３〜Ｃ_６アルキニル、Ｃ
_１〜Ｃ_６アルコキシもしくはＣ_１〜Ｃ_６アルキルアミノであり、またはＲ^３’およびＲ^４
’は、それらが結合している炭素原子と一緒に、５員もしくは６員の飽和環を形成し；
Ａｒは、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、Ａｒ５およびＡｒ６からなる群から選択
され；

式中、
Ｗ_１は、Ｆであり；
Ｗ_２は、水素またはＦであり；
Ｗ_３は、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルキル、Ｃ_２〜Ｃ
_４アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_４ハロアルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_４アルキニル、Ｃ_２〜Ｃ_４ハロアル
キニル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルチオま
たはＣ_１〜Ｃ_４ハロアルキルチオであり；
Ｘ_１は、水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルキル
、シクロプロピル、ハロシクロプロピル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシまたはＣ_１〜Ｃ_４ハロア
ルコキシであり；
Ｘ_２は、水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルキル
、シクロプロピル、ハロシクロプロピル、Ｃ_２〜Ｃ_４アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_４ハロアルケ
ニル、Ｃ_２〜Ｃ_４アルキニル、Ｃ_２〜Ｃ_４ハロアルキニル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、Ｃ_１
〜Ｃ_４ハロアルコキシ、ＣＮ、ＣＯＮＨ_２、ＣＯ_２ＨまたはＮＯ_２であり；
Ｘ_３は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルキル、シク
ロプロピル、ハロシクロプロピル、Ｃ_２〜Ｃ_４アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_４ハロアルケニル、
Ｃ_２〜Ｃ_４アルキニル、Ｃ_２〜Ｃ_４ハロアルキニル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４
ハロアルコキシ、ＣＮ、ＣＯＮＨ_２、ＣＯ_２ＨまたはＮＯ_２であり；
Ｙ_１は、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルキル、Ｃ_２〜Ｃ_４アル
ケニル、Ｃ_２〜Ｃ_４ハロアルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_４アルキニル、Ｃ_２〜Ｃ_４ハロアルキニル
、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルチオ、Ｃ_１〜
Ｃ_４ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルアミノ、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルキルア
ミノ、（Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ）置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、ＣＮまたはＮＯ_２であり；
Ｙ_２は、水素またはＦであり；
Ｚ_１は、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルキル、シクロプロピル
、Ｃ_２〜Ｃ_４アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_４ハロアルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_４アルキニル、Ｃ_２〜Ｃ
_４ハロアルキニル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４アル
キルチオまたはＣ_１〜Ｃ_４ハロアルキルチオであり；
Ｚ_２は、水素、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルキル、シクロプ
ロピル、Ｃ_２〜Ｃ_４アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_４ハロアルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_４アルキニル、Ｃ
_２〜Ｃ_４ハロアルキニル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ
_４アルキルチオまたはＣ_１〜Ｃ_４ハロアルキルチオであり；
Ｚ_３は、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルキル、シクロプ
ロピル、Ｃ_２〜Ｃ_４アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_４ハロアルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_４アルキニル、Ｃ
_２〜Ｃ_４ハロアルキニル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ
_４アルキルチオまたはＣ_１〜Ｃ_４ハロアルキルチオであり；
Ｚ_４は、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルキル、シクロプロピル、Ｃ_２〜Ｃ
_４アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_４ハロアルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_４アルキニル、Ｃ_２〜Ｃ_４ハロアル
キニル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルチオま
たはＣ_１〜Ｃ_４ハロアルキルチオであり；
ａ）ＡＲが、

である場合、Ｘは、Ｎ、ＣＨ、ＣＦ、ＣＣｌまたはＣＣＨ_３であり；
ただし、
ｉ）Ｒ_２がＣｌまたはビニルでありＸがＮである場合、Ｘ_１は、水素、Ｆ、Ｃｌまた
はＯＣＨ_３ではなく；
ｉｉ）Ｒ_２がＣｌでありＸがＣＨである場合、Ｘ_１は、水素、ＣｌまたはＯＣＨ_３で
はなく；
ｉｉｉ）Ｒ_２がＣｌでありＸがＣＦである場合、Ｘ_１は、Ｃｌではなく；
ｉｖ）Ｒ_２がＯＣＨ_３でありＸがＣＦである場合、Ｘ_１は、ＣＦ_３、シクロプロピル
またはＯＣＨ_３ではなく；
ｂ）ＡＲが、

である場合、Ｘは、Ｎ、ＣＨまたはＣＦであり；
ただし、
Ｒ_２がＣｌでありＸがＮである場合、Ｘ_１は、水素、ＣＨ_３、またはＯＣＨ_３ではなく；
ｃ）ＡＲが、

である場合、Ｘは、Ｎ、ＣＨまたはＣＦであり；
ｄ）ＡＲが、

である場合、Ｘは、Ｎ、ＣＨまたはＣＦであり；
ｅ）ＡＲが、

である場合、Ｘは、Ｎ、ＣＨまたはＣＦであり；
ｆ）ＡＲが、

である場合、Ｘは、Ｎ、ＣＨまたはＣＦであり；
ただし、
Ｙ_２が水素である場合、Ｗ_３は、Ｃｌ、ＣＨ_３、ＣＦ_３またはＯＣＨ_３ではない）
またはそのＮ−オキシドもしくは農業的に許容される塩である。

式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物またはその農業的に許容される誘導体の除草有効量
と、（ａ）望ましくない植生または望ましくない植生に隣接する部域を接触させること、
または（ｂ）土壌または水を出芽前に接触させることを含む、望ましくない植生を防除す
る方法も提供される。

本明細書で使用される場合、除草剤および除草活性成分は、適切な量で施用される場合
に望ましくない植生を防除する化合物を意味する。

本明細書で使用される場合、望ましくない植生の防除またはそれを防除することは、植
生を死滅もしくは防止すること、または一部の他の不利に修飾する効果を植生に引き起こ
すこと、例えば、自然の成長もしくは発達からの逸脱、調節、乾燥および遅延などを意味
する。

本明細書で使用される場合、除草有効量または植生防除量は、この施用が関連する望ま
しくない植生を防除する除草活性成分の量である。

本明細書で使用される場合、除草剤または除草組成物を施用することは、標的植生に、
またはその場所に、または所望でない植生の防除が所望される部域に直接それを送達する
ことを意味する。施用の方法としては、以下に限定されないが、土壌もしくは水を出芽前
に接触させること、望ましくない植生もしくは望ましくない植生に隣接する部域を出芽後
に接触させることが挙げられる。

本明細書で使用される場合、植物および植生としては、以下に限定されないが、休眠種
子、発芽種子、出芽苗木、植物栄養繁殖体から出芽する植物、未成熟な植生、および樹立
された植生が挙げられる。

本明細書で使用される場合、農業的に許容される塩およびエステルは、除草活性を呈す
る塩およびエステル、あるいは植物、水もしくは土壌中で参照除草剤に変換されるかまた
は変換され得る塩およびエステルを指す。例証的な農業的に許容されるエステルは、例え
ば植物、水または土壌中で、ｐＨに依存して解離または非解離形態であり得る対応カルボ
ン酸に、加水分解されるか、酸化されるか、代謝されるか、またはそうでなければ変換さ
れるか、あるいはされ得るものである。

適当な塩としては、アルカリ金属またはアルカリ土類金属から誘導されるもの、ならび
にアンモニアおよびアミンから誘導されるものが挙げられる。好ましいカチオンとしては
、下記式のナトリウムカチオン、カリウムカチオン、マグネシウムカチオンおよびアミニ
ウムカチオンが挙げられ、
Ｒ^１３Ｒ^１４Ｒ^１５Ｒ^１６Ｎ^＋
式中、Ｒ^１３、Ｒ^１４、Ｒ^１５およびＲ^１６は各々、水素またはＣ_１〜Ｃ_１２アルキル、
Ｃ_３〜Ｃ_１２アルケニルもしくはＣ_３〜Ｃ_１２アルキニルを独立して表し、これらの各々
は、１個または複数のヒドロキシ基、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ基、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルチオ
基またはフェニル基によって任意選択により置換されているが、ただし、Ｒ^１３、Ｒ^１４
、Ｒ^１５およびＲ^１６は、立体適合性である。さらに、任意の２つのＲ^１３、Ｒ^１４、Ｒ
^１５およびＲ^１６は一緒に、１個から１２個の炭素原子および最大２個までの酸素原子ま
たは硫黄原子を含有する脂肪族二官能性部分を表し得る。式Ｉの化合物の塩は、水酸化ナ
トリウムなどの金属水酸化物、アンモニア、トリメチルアミン、ジエタノールアミン、２
−メチル−チオプロピルアミン、ビスアリルアミン、２−ブトキシエチルアミン、モルホ
リン、シクロドデシルアミンもしくはベンジルアミンなどのアミン、または水酸化テトラ
メチルアンモニウムもしくは水酸化コリンなどの水酸化テトラアルキルアンモニウムを用
いる式Ｉの化合物の処理によって調製することができる。アミン塩は式Ｉの化合物の好ま
しい形態であることが多い。なぜならば、それらは水溶性であり、望ましい水性ベースの
除草組成物の調製に役立つからである。

式（Ｉ）の化合物としては、Ｎ−オキシドが挙げられる。ピリジンＮ−オキシドは、対
応ピリジンの酸化によって得ることができる。適当な酸化方法は、例えば、Houben-Weyl,
Methoden der organischen Chemie [Methods in organic chemistry]、第４版、Ｅ巻７
ｂ、５６５ページｆに拡大および後続の巻に記載されている。

本明細書で使用される場合、「アシル」は、ホルミル、（Ｃ_１〜Ｃ_３アルキル）カルボ
ニル、および（Ｃ_１〜Ｃ_３ハロアルキル）カルボニルを指す。

本明細書で使用される場合、「アルキル」は、飽和の直鎖または分岐の飽和の炭化水素
部分を指す。別段に特定されていない限り、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル基が意図される。例と
しては、メチル、エチル、プロピル、１−メチル−エチル、ブチル、１−メチル−プロピ
ル、２−メチル−プロピル、１，１−ジメチル−エチル、ペンチル、１−メチル−ブチル
、２−メチル−ブチル、３−メチル−ブチル、２，２−ジメチル−プロピル、１−エチル
−プロピル、ヘキシル、１，１−ジメチル−プロピル、１，２−ジメチル−プロピル、１
−メチル−ペンチル、２−メチル−ペンチル、３−メチル−ペンチル、４−メチル−ペン
チル、１，１−ジメチル−ブチル、１，２−ジメチル−ブチル、１，３−ジメチル−ブチ
ル、２，２−ジメチル−ブチル、２，３−ジメチル−ブチル、３，３−ジメチル−ブチル
、１−エチル−ブチル、２−エチル−ブチル、１，１，２−トリメチル−プロピル、１，
２，２−トリメチル−プロピル、１−エチル−１−メチル−プロピル、および１−エチル
−２−メチル−プロピルが挙げられる。

本明細書で使用される場合、「ハロアルキル」は、直鎖または分岐のアルキル基を指し
、ここで、これらの基において、水素原子は、ハロゲン原子で部分的または完全に置換さ
れていてよい。別段に特定されていない限り、Ｃ_１〜Ｃ_８基が意図される。例としては、
クロロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジ
フルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル
、クロロジフルオロメチル、１−クロロエチル、１−ブロモエチル、１−フルオロエチル
、２−フルオロエチル、２，２−ジフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、
２−クロロ−２−フルオロエチル、２−クロロ−２−ジフルオロエチル、２，２−ジクロ
ロ−２−フルオロエチル、２，２，２−トリクロロエチル、ペンタフルオロエチル、およ
び１，１，１−トリフルオロプロパ−２−イルが挙げられる。

本明細書で使用される場合、「アルケニル」は、二重結合を含有する不飽和の直鎖また
は分岐の炭化水素部分を指す。別段に特定されていない限り、Ｃ_２〜Ｃ_８アルケニルが意
図される。アルケニル基は、１個超の不飽和結合を含有することができる。例としては、
エテニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−メチルエテニル、１−ブテニル、２−
ブテニル、３−ブテニル、１−メチル−１−プロペニル、２−メチル−１−プロペニル、
１−メチル−２−プロペニル、２−メチル−２−プロペニル、１−ペンテニル、２−ペン
テニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１−メチル−１−ブテニル、２−メチル−１
−ブテニル、３−メチル−１−ブテニル、１−メチル−２−ブテニル、２−メチル−２−
ブテニル、３−メチル−２−ブテニル、１−メチル−３−ブテニル、２−メチル−３−ブ
テニル、３−メチル−３−ブテニル、１，１−ジメチル−２−プロペニル、１，２−ジメ
チル−１−プロペニル、１，２−ジメチル−２−プロペニル、１−エチル−１−プロペニ
ル、１−エチル−２−プロペニル、１−ヘキセニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、
４−ヘキセニル、５−ヘキセニル、１−メチル−１−ペンテニル、２−メチル−１−ペン
テニル、３−メチル−１−ペンテニル、４−メチル−１−ペンテニル、１−メチル−２−
ペンテニル、２−メチル−２−ペンテニル、３−メチル−２−ペンテニル、４−メチル−
２−ペンテニル、１−メチル−３−ペンテニル、２−メチル−３−ペンテニル、３−メチ
ル−３−ペンテニル、４−メチル−３−ペンテニル、１−メチル−４−ペンテニル、２−
メチル−４−ペンテニル、３−メチル−４−ペンテニル、４−メチル−４−ペンテニル、
１，１−ジメチル−２−ブテニル、１，１−ジメチル−３−ブテニル、１，２−ジメチル
−１−ブテニル、１，２−ジメチル−２−ブテニル、１，２−ジメチル−３−ブテニル、
１，３−ジメチル−１−ブテニル、１，３−ジメチル−２−ブテニル、１，３−ジメチル
−３−ブテニル、２，２−ジメチル−３−ブテニル、２，３−ジメチル−１−ブテニル、
２，３−ジメチル−２−ブテニル、２，３−ジメチル−３−ブテニル、３，３−ジメチル
−１−ブテニル、３，３−ジメチル−２−ブテニル、１−エチル−１−ブテニル、１−エ
チル−２−ブテニル、１−エチル−３−ブテニル、２−エチル−１−ブテニル、２−エチ
ル−２−ブテニル、２−エチル−３−ブテニル、１，１，２−トリメチル−２−プロペニ
ル、１−エチル−１−メチル−２−プロペニル、１−エチル−２−メチル−１−プロペニ
ル、および１−エチル−２−メチル−２−プロペニルが挙げられる。

本明細書で使用される場合、「アルキニル」は、三重結合を含有する直鎖または分岐の
炭化水素部分を表す。別段に特定されていない限り、Ｃ_２〜Ｃ_８アルキニル基が意図され
る。アルキニル基は、１つ超の不飽和結合を含有することができる。例としては、エチニ
ル、１−プロピニル、２−プロピニル（またはプロパルギル）、１−ブチニル、２−ブチ
ニル、３−ブチニル、１−メチル−２−プロピニル、１−ペンチニル、２−ペンチニル、
３−ペンチニル、４−ペンチニル、３−メチル−１−ブチニル、１−メチル−２−ブチニ
ル、１−メチル−３−ブチニル、２−メチル−３−ブチニル、１，１−ジメチル−２−プ
ロピニル、１−エチル−２−プロピニル、１−ヘキシニル、２−ヘキシニル、３−ヘキシ
ニル、４−ヘキシニル、５−ヘキシニル、３−メチル−１−ペンチニル、４−メチル−１
−ペンチニル、１−メチル−２−ペンチニル、４−メチル−２−ペンチニル、１−メチル
−３−ペンチニル、２−メチル−３−ペンチニル、１−メチル−４−ペンチニル、２−メ
チル−４−ペンチニル、３−メチル−４−ペンチニル、１，１−ジメチル−２−ブチニル
、１，１−ジメチル−３−ブチニル、１，２−ジメチル−３−ブチニル、２，２−ジメチ
ル−３−ブチニル、３，３−ジメチル−１−ブチニル、１−エチル−２−ブチニル、１−
エチル−３−ブチニル、２−エチル−３−ブチニル、および１−エチル−１−メチル−２
−プロピニルなどのＣ_２〜Ｃ_６−アルキニルが挙げられる

本明細書で使用される場合、「アルコキシ」は、Ｒが上記で定義されている通りのアル
キルである式Ｒ−Ｏ−の基を指す。別段に特定されていない限り、ＲがＣ_１〜Ｃ_８アルキ
ル基であるアルコキシ基が意図される。例としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、
１−メチル−エトキシ、ブトキシ、１−メチル−プロポキシ、２−メチル−プロポキシ、
１，１−ジメチル−エトキシ、ペントキシ、１−メチル−ブチルオキシ、２−メチル−ブ
トキシ、３−メチル−ブトキシ、２，２−ジ−メチル−プロポキシ、１−エチル−プロポ
キシ、ヘキソキシ、１，１−ジメチル−プロポキシ、１，２−ジメチル−プロポキシ、１
−メチル−ペントキシ、２−メチル−ペントキシ、３−メチル−ペントキシ、４−メチル
−ペノキシ、１，１−ジメチル−ブトキシ、１，２−ジメチル−ブトキシ、１，３−ジメ
チル−ブトキシ、２，２−ジメチル−ブトキシ、２，３−ジメチル−ブトキシ、３，３−
ジメチル−ブトキシ、１−エチル−ブトキシ、２−エチルブトキシ、１，１，２−トリメ
チル−プロポキシ、１，２，２−トリメチル−プロポキシ、１−エチル−１−メチル−プ
ロポキシ、および１−エチル−２−メチル−プロポキシが挙げられる。

本明細書で使用される場合、「ハロアルコキシ」は、Ｒが上記で定義されている通りの
ハロアルキルである式Ｒ−Ｏ−の基を指す。別段に特定されていない限り、ＲがＣ_１〜Ｃ
_８アルキル基であるハロアルコキシ基が意図される。例としては、クロロメトキシ、ブロ
モメトキシ、ジクロロメトキシ、トリクロロメトキシ、フルオロメトキシ、ジフルオロメ
トキシ、トリフルオロメトキシ、クロロフルオロメトキシ、ジクロロフルオロメトキシ、
クロロジフルオロメトキシ、１−クロロエトキシ、１−ブロモエトキシ、１−フルオロエ
トキシ、２−フルオロエトキシ、２，２−ジフルオロエトキシ、２，２，２−トリフルオ
ロエトキシ、２−クロロ−２−フルオロエトキシ、２−クロロ、２−ジフルオロエトキシ
、２，２−ジクロロ−２−フルオロエトキシ、２，２，２−トリクロロエトキシ、ペンタ
フルオロエトキシ、および１，１，１−トリフルオロプロパ−２−オキシが挙げられる。

本明細書で使用される場合、「アルキルチオ」は、Ｒが上記で定義されている通りのア
ルキルである式Ｒ−Ｓ−の基を指す。別段に特定されていない限り、ＲがＣ_１〜Ｃ_８アル
キル基であるアルキルチオ基が意図される。例としては、メチルチオ、エチルチオ、プロ
ピルチオ、１−メチルエチルチオ、ブチルチオ、１−メチル−プロピルチオ、２−メチル
プロピルチオ、１，１−ジメチルエチルチオ、ペンチルチオ、１−メチルブチルチオ、２
−メチルブチルチオ、３−メチルブチルチオ、２，２−ジオ−メチルプロピルチオ、１−
エチルプロピルチオ、ヘキシルチオ、１，１−ジメチルプロピルチオ、１，２−ジメチル
プロピルチオ、１−メチルペンチルチオ、２−メチルペンチルチオ、３−メチル−ペンチ
ルチオ、４−メチル−ペンチルチオ、１，１−ジメチルブチルチオ、１，２−ジメチル−
ブチルチオ、１，３−ジメチル−ブチルチオ、２，２−ジメチルブチルチオ、２，３−ジ
メチルブチルチオ、３，３−ジメチルブチルチオ、１−エチルブチルチオ、２−エチルブ
チルチオ、１，１，２−トリメチルプロピルチオ、１，２，２−トリメチルプロピルチオ
、１−エチル−１−メチルプロピルチオ、および１−エチル−２−メチルプロピルチオが
挙げられる。

本明細書で使用される場合、「ハロアルキルチオ」は、炭素原子がハロゲン原子で部分
的または完全に置換されている、上記で定義されている通りのアルキルチオ基を指す。別
段に特定されていない限り、ＲがＣ_１〜Ｃ_８アルキル基であるハロアルキルチオ基が意図
される。例としては、クロロメチルチオ、ブロモメチルチオ、ジクロロメチルチオ、トリ
クロロメチルチオ、フルオロメチルチオ、ジフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルチ
オ、クロロフルオロメチルチオ、ジクロロフルオロメチルチオ、クロロジフルオロメチル
チオ、１−クロロエチルチオ、１−ブロモエチルチオ、１−フルオロエチルチオ、２−フ
ルオロエチルチオ、２，２−ジフルオロエチルチオ、２，２，２−トリフルオロエチルチ
オ、２−クロロ−２−フルオロエチルチオ、２−クロロ−２−ジフルオロエチルチオ、２
，２−ジクロロ−２−フルオロエチルチオ、２，２，２−トリクロロエチルチオ、ペンタ
フルオロエチルチオ、および１，１，１−トリフルオロプロパ−２−イルチオが挙げられ
る。

本明細書で使用される場合、「アリール」、ならびに「アリールオキシ」などの派生用
語は、フェニル基、インダニル基またはナフチル基を指し、フェニル基が好ましい。「ヘ
テロアリール」という用語、ならびに「ヘテロアリールオキシ」などの派生用語は、１個
または複数のヘテロ原子、例えばＮ、ＯまたはＳを含有する５員または６員の芳香族環を
指し、これらのヘテロ芳香族環は、他の芳香族系に縮合されていてよい。アリール置換基
またはヘテロアリール置換基は、非置換であるか、または、ハロゲン、ヒドロキシ、ニト
ロ、シアノ、ホルミル、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_６アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_６アルキ
ニル、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_６ハロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６ハロアルコキシ、Ｃ
_１〜Ｃ_６アシル、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルチオ、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルスルフィニル、Ｃ_１〜Ｃ
_６アルキルスルホニル、（Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ）カルボニル、カルバモイル、ヒドロキ
シカルボニル、（Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル）カルボニル、アミノカルボニル、（Ｃ_１〜Ｃ_６ア
ルキル）アミノカルボニル、ジ（Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル）アミノカルボニルから選択される
１個もしくは複数の置換基で置換されていてもよく、ただし、置換基は立体適合性があり
、化学結合および歪みエネルギーの法則が満たされる。好ましい置換基としては、ハロゲ
ン、Ｃ_１〜Ｃ_２アルキルおよびＣ_１〜Ｃ_２ハロアルキルが挙げられる。

本明細書で使用される場合、「アルコキシカルボニル」は、式

の基を指し、式中、Ｒはアルキルである。

本明細書で使用される場合、「アルキルアミノ」は、同じまたは異なっていてよい１個
または２個のアルキル基で置換されているアミノ基を指す。

本明細書で使用される場合、「アルキルカルバミル」は、窒素上にてアルキル基で置換
されているカルバミル基を指す。

本明細書で使用される場合、「アルキルスルホニル」は、Ｒがアルキル（例えば、Ｃ_１
〜Ｃ_１０アルキル）である−ＳＯ_２Ｒを指す。

本明細書で使用される場合、「カルバミル」（カルバモイルおよびアミノカルボニルと
も称される）は、式

の基を指す。

本明細書で使用される場合、「ハロアルキルアミノ」は、アルキル炭素原子がハロゲン
原子で部分的または完全に置換されているアルキルアミノ基を指す。

本明細書で使用される場合、「Ｍｅ」は、メチル基を指す。

本明細書で使用される場合、「ハロ」などの派生用語を含めた「ハロゲン」という用語
は、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素を指す。

本明細書で使用される場合、植物および植生としては、以下に限定されないが、発芽種
子、出芽苗木、植物栄養繁殖体から出芽する植物、未成熟な植生、および樹立された植生
が挙げられる。

化合物
本発明は、上記に定義されている通りの式（Ｉ）の化合物、ならびにそのＮ−オキシド
および農業的に許容される塩を提供する。

一部の実施形態において、該化合物は、カルボン酸、または農業的に許容されるエステ
ルもしくは塩である。一部の実施形態において、該化合物はカルボン酸またはそれのメチ
ルエステルである。

一実施形態において、ＸはＮである。

一実施形態において、ＸはＣＹであり、ここで、Ｙは、水素、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_３ア
ルキル、Ｃ_１〜Ｃ_３ハロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_３アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_３ハロアルコキシ、
Ｃ_１〜Ｃ_３アルキルチオまたはＣ_１〜Ｃ_３ハロアルキルチオである。

一実施形態において、ＸはＣＹであり、ここで、Ｙは、水素またはハロゲンである。一
実施形態において、ＸはＣＹであり、ここでＹは水素である。別の実施形態において、Ｘ
はＣＹであり、ここでＹはハロゲンである。一実施形態において、ＸはＣＹであり、ここ
でＹはＦである。

一実施形態において、Ｒ^１はＯＲ^１’であり、ここで、Ｒ^１’は、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_８アル
キルまたはＣ_７〜Ｃ_１０アリールアルキルである。一実施形態において、Ｒ^１はＯＲ^１’
であり、ここで、Ｒ^１’は、ＨまたはＣ_１〜Ｃ_８アルキルである。一実施形態において、
Ｒ^１はＯＲ^１’であり、ここで、Ｒ^１’はＨまたはメチルである。一実施形態において、
Ｒ^１はＯＲ^１’であり、ここで、Ｒ^１’はＨである。

一実施形態において、Ｒ^１はＯＲ^１’であり、ここで、Ｒ^１’は、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル
である。一実施形態において、Ｒ^１はＯＲ^１’であり、ここでＲ^１’はメチルである。一
実施形態において、Ｒ^１はＯＲ^１’であり、ここでＲ^１’はＣ_７〜Ｃ_１０アリールアルキ
ルである。

一実施形態において、Ｒ^２は、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルキ
ル、Ｃ_２〜Ｃ_４アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_４ハロアルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_４アルキニル、Ｃ_２〜
Ｃ_４ハロアルキニル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４ア
ルキルチオ、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルアミノ、Ｃ_２〜
Ｃ_４ハロアルキルアミノ、ホルミル、（Ｃ_１〜Ｃ_３アルキル）カルボニル、（Ｃ_１〜Ｃ_３
ハロアルキル）カルボニルまたはシアノである。

一実施形態において、Ｒ^２は、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルキ
ル、Ｃ_２〜Ｃ_４アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_４ハロアルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_４アルキニル、Ｃ_２〜
Ｃ_４ハロアルキニル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシまたはＣ_１〜Ｃ_４ハロアルコキシである。

一実施形態において、Ｒ^２は、ハロゲン、Ｃ_２〜Ｃ_４アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_４ハロアル
ケニル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシまたはＣ_１〜Ｃ_４ハロアルコキシである。

一実施形態において、Ｒ^２はハロゲンである。一実施形態において、Ｒ^２はＣｌである
。

一実施形態において、Ｒ^２はＣ_２〜Ｃ_４アルケニルである。一実施形態において、Ｒ^２
はビニルである。

一実施形態において、Ｒ^２はＣ_１〜Ｃ_４アルコキシである。一実施形態において、Ｒ^２
はメトキシである。

一実施形態において、Ｒ^２は、式−ＣＲ^１７＝ＣＲ^１８−ＳｉＲ^１９Ｒ^２０Ｒ^２１の基
であり、ここで、 Ｒ^１７、Ｒ^１８、Ｒ^１９、Ｒ^２０およびＲ^２１は、本明細書において
他所で定義されている。

一実施形態において、Ｒ^３およびＲ^４は、各々独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、
Ｃ_１〜Ｃ_６ハロアルキル、Ｃ_３〜Ｃ_６アルケニル、Ｃ_３〜Ｃ_６ハロアルケニル、Ｃ_３〜Ｃ
_６アルキニル、Ｃ_３〜Ｃ_６ハロアルキニル、ヒドロキシ、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ、Ｃ_１〜
Ｃ_６ハロアルコキシ、ホルミル、（Ｃ_１〜Ｃ_３アルキル）カルボニル、（Ｃ_１〜Ｃ_３ハロ
アルキル）カルボニル、（Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ）カルボニル、（Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル）
カルバミル、（Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル）スルホニル、トリ（Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル）シリルま
たはジ（Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル）ホスホニルである。

一実施形態において、Ｒ^３およびＲ^４は、各々独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルま
たはＣ_１〜Ｃ_６ハロアルキルである。一実施形態において、Ｒ^３およびＲ^４は、双方が水
素である。

一実施形態において、Ｒ^３およびＲ^４は、それらが結合している窒素原子と一緒に、５
員または６員の飽和環または不飽和環を形成する。

一実施形態において、Ｒ^３およびＲ^４は、一緒になって、＝ＣＲ^３’Ｒ^４’を表し、こ
こで、Ｒ^３’およびＲ^４’は、各々独立に、水素、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_６アル
ケニル、Ｃ_３〜Ｃ_６アルキニル、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシもしくはＣ_１〜Ｃ_６アルキルアミ
ノであり、またはＲ^３’およびＲ^４’は、それらが結合している炭素原子と一緒に、５員
または６員の飽和環を形成する。

一実施形態において、ＡｒはＡｒ１である。一実施形態において、本明細書において提
供されるのは、式（Ｉ−１）の化合物：

またはそのＮ−オキシドもしくは農業的に許容される塩であり、ここで、Ｘ、Ｒ^１、Ｒ^２
、Ｒ^３、Ｒ^４およびＸ_１は、本明細書において他所で定義されている。

一実施形態において、本明細書において提供されるのは、式（Ｉ−１）の化合物、また
はそのＮ−オキシドもしくは農業的に許容される塩であり、
式中、
Ｒ^１はＯＲ^１’であり、ここで、Ｒ^１’は、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキルまたはＣ_７〜Ｃ
_１０アリールアルキルであり；
Ｒ^２は、ハロゲン、Ｃ_２〜Ｃ_４アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_４ハロアルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_４
アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルチオまたはＣ_１〜Ｃ_４ハロ
アルキルチオであり；
Ｒ^３およびＲ^４は、水素であり；
Ｘは、Ｎ、ＣＨまたはＣＦである。

式（Ｉ−１）の一実施形態において、ＸはＣＹであり、ここでＹはハロゲン（例えばＦ
）であり、Ｘ_１は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣ_１〜Ｃ_４ハロアルキルである。式（Ｉ−
１）の一実施形態において、ＸはＣＹであり、ここでＹはハロゲン（例えばＦ）であり、
Ｘ_１は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＨ_２Ｆ、−ＣＨＦ_２または−ＣＦ_３である。式（Ｉ−
１）の一実施形態において、ＸはＣＹであり、ここでＹはハロゲン（例えばＦ）であり、
Ｘ_１はＦである。式（Ｉ−１）の一実施形態において、ＸはＣＹであり、ここでＹはハロ
ゲン（例えばＦ）であり、Ｘ_１はＣｌである。式（Ｉ−１）の一実施形態において、Ｘは
ＣＹであり、ここでＹはハロゲン（例えばＦ）であり、Ｘ_１はＢｒである。式（Ｉ−１）
の一実施形態において、ＸはＣＹであり、ここでＹはハロゲン（例えばＦ）であり、Ｘ_１
はＩである。式（Ｉ−１）の一実施形態において、ＸはＣＹであり、ここでＹはハロゲン
（例えばＦ）であり、Ｘ_１は−ＣＨ_２Ｆである。式（Ｉ−１）の一実施形態において、Ｘ
はＣＹであり、ここでＹはハロゲン（例えばＦ）であり、Ｘ_１は−ＣＨＦ_２である。式（
Ｉ−１）の一実施形態において、ＸはＣＹであり、ここでＹはハロゲン（例えばＦ）であ
り、Ｘ_１は−ＣＦ_３である。式（Ｉ−１）の一実施形態において、ＸはＣＹであり、ここ
でＹはＦであり、Ｘ_１は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＨ_２Ｆ、−ＣＨＦ_２または−ＣＦ_３
である。式（Ｉ−１）の一実施形態において、ＸはＣＹであり、ここでＹはＣｌであり、
Ｘ_１は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＨ_２Ｆ、−ＣＨＦ_２または−ＣＦ_３である。

式（Ｉ−１）の一実施形態において、Ｘ_１は水素である。式（Ｉ−１）の一実施形態に
おいて、Ｘ_１は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルキル、
シクロプロピル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシまたはＣ_１〜Ｃ_４ハロアルコキシである。

式（Ｉ−１）の一実施形態において、Ｘ_１はＦである。式（Ｉ−１）の一実施形態にお
いて、Ｘ_１はＣｌである。式（Ｉ−１）の一実施形態において、Ｘ_１はＢｒである。式（
Ｉ−１）の一実施形態において、Ｘ_１はＩである。

式（Ｉ−１）の一実施形態において、Ｘ_１はＣ_１〜Ｃ_４アルキルである。式（Ｉ−１）
の一実施形態において、Ｘ_１はＭｅである。

式（Ｉ−１）の一実施形態において、Ｘ_１はＣ_１〜Ｃ_４ハロアルキルである。式（Ｉ−
１）の一実施形態において、Ｘ_１は−ＣＨ_２Ｆ、−ＣＨＦ_２または−ＣＦ_３である。式（
Ｉ−１）の一実施形態において、Ｘ_１は−ＣＨ_２Ｆまたは−ＣＨＦ_２である。式（Ｉ−１
）の一実施形態において、Ｘ_１は−ＣＦ_３である。

式（Ｉ−１）の一実施形態において、Ｘ_１はシクロプロピルである。

式（Ｉ−１）の一実施形態において、Ｘ_１はＣ_１〜Ｃ_４アルコキシである。式（Ｉ−１
）の一実施形態において、Ｘ_１はメトキシである。

式（Ｉ−１）の一実施形態において、Ｘ_１はＣ_１〜Ｃ_４ハロアルコキシである。式（Ｉ
−１）の一実施形態において、Ｘ_１は、−ＯＣＨ_２Ｆ、−ＯＣＨＦ_２または−ＯＣＦ_３で
ある。式（Ｉ−１）の一実施形態において、Ｘ_１は−ＯＣＨ_２Ｆである。式（Ｉ−１）の
一実施形態において、Ｘ_１は−ＯＣＨＦ_２である。式（Ｉ−１）の一実施形態において、
Ｘ_１は−ＯＣＦ_３である。

一実施形態において、ＡｒはＡｒ２である。一実施形態において、本明細書において提
供されるのは、式（Ｉ−２）の化合物：

またはそのＮ−オキシドもしくは農業的に許容される塩であり、ここで、Ｘ、Ｒ^１、Ｒ^２
、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｘ_１およびＺ_１は、本明細書において他所で定義されている。

一実施形態において、本明細書において提供されるのは、式（Ｉ−２）の化合物、また
はそのＮ−オキシドもしくは農業的に許容される塩であり、
式中、
Ｒ^１は、ＯＲ^１’であり、ここで、Ｒ^１’は、ＨまたはＣ_１〜Ｃ_８アルキルであり；
Ｒ^２は、ハロゲン、Ｃ_２〜Ｃ_４アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_４ハロアルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_４
アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルチオまたはＣ_１〜Ｃ_４ハロ
アルキルチオであり；
Ｒ^３およびＲ^４は、水素であり；
Ｘは、Ｎ、ＣＨまたはＣＦである。

式（Ｉ−２）の一実施形態において、ＸはＣＹであり、ここでＹはハロゲン（例えばＦ
）であり、Ｘ_１は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣ_１〜Ｃ_４ハロアルキルである。式（Ｉ−
２）の一実施形態において、ＸはＣＹであり、ここでＹはハロゲン（例えばＦ）であり、
Ｘ_１は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＨ_２Ｆ、−ＣＨＦ_２または−ＣＦ_３である。式（Ｉ−
２）の一実施形態において、ＸはＣＹであり、ここでＹはハロゲン（例えばＦ）であり、
Ｘ_１はＦである。式（Ｉ−２）の一実施形態において、ＸはＣＹであり、ここでＹはハロ
ゲン（例えばＦ）であり、Ｘ_１はＣｌである。式（Ｉ−２）の一実施形態において、Ｘは
ＣＹであり、ここでＹはハロゲン（例えばＦ）であり、Ｘ_１はＢｒである。式（Ｉ−２）
の一実施形態において、ＸはＣＹであり、ここでＹはハロゲン（例えばＦ）であり、Ｘ_１
はＩである。式（Ｉ−２）の一実施形態において、ＸはＣＹであり、ここでＹはハロゲン
（例えばＦ）であり、Ｘ_１は−ＣＨ_２Ｆである。式（Ｉ−２）の一実施形態において、Ｘ
はＣＹであり、ここでＹはハロゲン（例えばＦ）であり、Ｘ_１は−ＣＨＦ_２である。式（
Ｉ−２）の一実施形態において、ＸはＣＹであり、ここでＹはハロゲン（例えばＦ）であ
り、Ｘ_１は−ＣＦ_３である。式（Ｉ−２）の一実施形態において、ＸはＣＹであり、ここ
でＹはＦであり、Ｘ_１はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＨ_２Ｆ、−ＣＨＦ_２または−ＣＦ_３で
ある。式（Ｉ−２）の一実施形態において、ＸはＣＹであり、ここでＹはＣｌであり、Ｘ
_１は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＨ_２Ｆ、−ＣＨＦ_２または−ＣＦ_３である。

式（Ｉ−２）の一実施形態において、Ｘ_１は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキ
ル、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシまたはＣ_１〜Ｃ_４ハロアルコキシで
ある。式（Ｉ−２）の一実施形態において、Ｘ_１は、Ｃｌ、Ｍｅ、ＣＦ_３、ＯＭｅである
。式（Ｉ−２）の一実施形態において、Ｘ_１はＣｌである。式（Ｉ−２）の一実施形態に
おいて、Ｘ_１はＣＦ_３である。式（Ｉ−２）の一実施形態において、Ｘ_１はＭｅである。
式（Ｉ−２）の一実施形態において、Ｘ_１はＯＭｅである。

式（Ｉ−２）の一実施形態において、Ｚ_１は、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜
Ｃ_４アルコキシである。式（Ｉ−２）の一実施形態において、Ｚ_１は、Ｆ、Ｃｌ、Ｍｅ、
ＯＭｅである。式（Ｉ−２）の一実施形態において、Ｚ_１はＦである。式（Ｉ−２）の一
実施形態において、Ｚ_１はＣｌである。式（Ｉ−２）の一実施形態において、Ｚ_１はＭｅ
である。式（Ｉ−２）の一実施形態において、Ｚ_１はＯＭｅである。

式（Ｉ−２）の一実施形態において、Ｘ_１はＣｌであり、Ｚ_１は、Ｆ、Ｃｌ、Ｍｅ、Ｏ
Ｍｅである。式（Ｉ−２）の一実施形態において、Ｘ_１はＣＦ_３であり、Ｚ_１は、Ｆ、Ｃ
ｌ、Ｍｅ、ＯＭｅである。式（Ｉ−２）の一実施形態において、Ｘ_１は、Ｃｌ、Ｍｅ、Ｃ
Ｆ_３、ＯＭｅであり、Ｚ_１はＣｌである。式（Ｉ−２）の一実施形態において、Ｘ_１は、
Ｃｌ、Ｍｅ、ＣＦ_３、ＯＭｅであり、Ｚ_１はＯＭｅである。

一実施形態において、ＡｒはＡｒ３である。一実施形態において、本明細書において提
供されるのは、式（Ｉ−３）の化合物：

またはそのＮ−オキシドもしくは農業的に許容される塩であり、ここで、Ｘ、Ｒ^１、Ｒ^２
、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｘ_１、Ｚ_２およびＷ_１は、本明細書において他所で定義されている。

一実施形態において、本明細書において提供されるのは、式（Ｉ−３）の化合物、また
はそのＮ−オキシドもしくは農業的に許容される塩であり、
式中、
Ｒ^１は、ＯＲ^１’であり、ここで、Ｒ^１’は、ＨまたはＣ_１〜Ｃ_８アルキルであり；
Ｒ^２は、ハロゲン、Ｃ_２〜Ｃ_４アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_４ハロアルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_４
アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルチオまたはＣ_１〜Ｃ_４ハロ
アルキルチオであり；
Ｒ^３およびＲ^４は、水素であり；
Ｘは、Ｎ、ＣＨまたはＣＦである。

式（Ｉ−３）の一実施形態において、ＸはＣＹであり、ここでＹはハロゲン（例えばＦ
）であり、Ｘ_１は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣ_１〜Ｃ_４ハロアルキルである。式（Ｉ−
３）の一実施形態において、ＸはＣＹであり、ここでＹはハロゲン（例えばＦ）であり、
Ｘ_１は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＨ_２Ｆ、−ＣＨＦ_２または−ＣＦ_３である。式（Ｉ−
３）の一実施形態において、ＸはＣＹであり、ここでＹはハロゲン（例えばＦ）であり、
Ｘ_１はＦである。式（Ｉ−３）の一実施形態において、ＸはＣＹであり、ここでＹはハロ
ゲン（例えばＦ）であり、Ｘ_１はＣｌである。式（Ｉ−３）の一実施形態において、Ｘは
ＣＹであり、ここでＹはハロゲン（例えばＦ）であり、Ｘ_１はＢｒである。式（Ｉ−３）
の一実施形態において、ＸはＣＹであり、ここでＹはハロゲン（例えばＦ）であり、Ｘ_１
はＩである。式（Ｉ−３）の一実施形態において、ＸはＣＹであり、ここでＹはハロゲン
（例えばＦ）であり、Ｘ_１は−ＣＨ_２Ｆである。式（Ｉ−３）の一実施形態において、Ｘ
はＣＹであり、ここでＹはハロゲン（例えばＦ）であり、Ｘ_１は−ＣＨＦ_２である。式（
Ｉ−３）の一実施形態において、ＸはＣＹであり、ここでＹはハロゲン（例えばＦ）であ
り、Ｘ_１は−ＣＦ_３である。式（Ｉ−３）の一実施形態において、ＸはＣＹであり、ここ
でＹはＦであり、Ｘ_１は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＨ_２Ｆ、−ＣＨＦ_２または−ＣＦ_３
である。式（Ｉ−３）の一実施形態において、ＸはＣＹであり、ここでＹはＣｌであり、
Ｘ_１は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＨ_２Ｆ、−ＣＨＦ_２または−ＣＦ_３である。

式（Ｉ−３）の一実施形態において、Ｗ_１はＦであり、Ｚ_２は水素である。

一実施形態において、ＡｒはＡｒ４である。一実施形態において、本明細書において提
供されるのは、式（Ｉ−４）の化合物：

またはそのＮ−オキシドもしくは農業的に許容される塩であり、ここで、Ｘ、Ｒ^１、Ｒ^２
、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｘ_２、Ｚ_３およびＷ_２は、本明細書において他所で定義されている。

一実施形態において、本明細書において提供されるのは、式（Ｉ−４）の化合物、また
はそのＮ−オキシドもしくは農業的に許容される塩であり、
式中、
Ｒ^１は、ＯＲ^１’であり、ここでＲ^１’は、ＨまたはＣ_１〜Ｃ_８アルキルであり；
Ｒ^２は、ハロゲン、Ｃ_２〜Ｃ_４アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_４ハロアルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_４
アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルチオまたはＣ_１〜Ｃ_４ハロ
アルキルチオであり；
Ｒ^３およびＲ^４は、水素であり；
Ｘは、Ｎ、ＣＨまたはＣＦである。

式（Ｉ−４）の一実施形態において、ＸはＣＹであり、ここでＹはハロゲン（例えばＦ
）であり、Ｘ_２は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣ_１〜Ｃ_４ハロアルキルである。式（Ｉ−
４）の一実施形態において、ＸはＣＹであり、ここでＹはハロゲン（例えばＦ）であり、
Ｘ_２は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＨ_２Ｆ、−ＣＨＦ_２または−ＣＦ_３である。式（Ｉ−
４）の一実施形態において、ＸはＣＹであり、ここでＹはハロゲン（例えばＦ）であり、
Ｘ_２はＦである。式（Ｉ−４）の一実施形態において、ＸはＣＹであり、ここでＹはハロ
ゲン（例えばＦ）であり、Ｘ_２はＣｌである。式（Ｉ−４）の一実施形態において、Ｘは
ＣＹであり、ここでＹはハロゲン（例えばＦ）であり、Ｘ_２はＢｒである。式（Ｉ−４）
の一実施形態において、ＸはＣＹであり、ここでＹはハロゲン（例えばＦ）であり、Ｘ_２
はＩである。式（Ｉ−４）の一実施形態において、ＸはＣＹであり、ここでＹはハロゲン
（例えばＦ）であり、Ｘ_２は、−ＣＨ_２Ｆである。式（Ｉ−４）の一実施形態において、
ＸはＣＹであり、ここでＹはハロゲン（例えばＦ）であり、Ｘ_２は−ＣＨＦ_２である。式
（Ｉ−４）の一実施形態において、ＸはＣＹであり、ここでＹはハロゲン（例えばＦ）で
あり、Ｘ_２は−ＣＦ_３である。式（Ｉ−４）の一実施形態において、ＸはＣＹであり、こ
こでＹはＦであり、Ｘ_２は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＨ_２Ｆ、−ＣＨＦ_２または−ＣＦ
_３である。式（Ｉ−４）の一実施形態において、ＸはＣＹであり、ここでＹはＣｌであり
、Ｘ_２は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＨ_２Ｆ、−ＣＨＦ_２または−ＣＦ_３である。

式（Ｉ−４）の一実施形態において、Ｘ_２は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキ
ルまたはＣ_１〜Ｃ_４ハロアルキルである。式（Ｉ−４）の一実施形態において、Ｘ_２は、
Ｃｌ、ＩまたはＣＦ_３である。式（Ｉ−４）の一実施形態において、Ｘ_２はＣｌである。
式（Ｉ−４）の一実施形態において、Ｘ_２はＩである。式（Ｉ−４）の一実施形態におい
て、Ｘ_２はＣＦ_３である。

式（Ｉ−４）の一実施形態において、Ｚ_３は、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、
Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルキル、Ｃ_２〜Ｃ_４アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_４アルキニル、Ｃ_１〜Ｃ_４ア
ルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルチオまたはＣ_１〜Ｃ_４ハロアルキルチオである。式（Ｉ−
４）の一実施形態において、Ｚ_３は、Ｃｌ、Ｍｅ、エチル、−ＣＨ_２Ｆ、−ＣＨＦ_２、エ
テニル、エチニル、ＯＭｅまたはＳＭｅである。式（Ｉ−４）の一実施形態において、Ｚ
_３は、Ｃｌ、メチルまたはメトキシである。

式（Ｉ−４）の一実施形態において、Ｗ_２は水素である。式（Ｉ−４）の別の実施形態
において、Ｗ_２はＦである。

一実施形態において、ＡｒはＡｒ５である。一実施形態において、本明細書において提
供されるのは、式（Ｉ−５）の化合物：

またはそのＮ−オキシドもしくは農業的に許容される塩であり、ここで、Ｘ、Ｒ^１、Ｒ^２
、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｘ_３、Ｙ_１、Ｚ_４およびＷ_２は、本明細書において他所で定義されている
。

一実施形態において、本明細書において提供されるのは、式（Ｉ−５）の化合物、また
はそのＮ−オキシドもしくは農業的に許容される塩であり、
式中、
Ｒ^１は、ＯＲ^１’であり、ここで、Ｒ^１’は、ＨまたはＣ_１〜Ｃ_８アルキルであり；
Ｒ^２は、ハロゲン、Ｃ_２〜Ｃ_４アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_４ハロアルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_４
アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルチオまたはＣ_１〜Ｃ_４ハロ
アルキルチオであり；
Ｒ^３およびＲ^４は、水素であり；
Ｘは、Ｎ、ＣＨまたはＣＦである。

式（Ｉ−５）の一実施形態において、ＸはＣＹであり、ここでＹはハロゲン（例えばＦ
）であり、Ｘ_３は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣ_１〜Ｃ_４ハロアルキルである。式（Ｉ−
５）の一実施形態において、ＸはＣＹであり、ここでＹはハロゲン（例えばＦ）であり、
Ｘ_３は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＨ_２Ｆ、−ＣＨＦ_２または−ＣＦ_３である。式（Ｉ−
５）の 一実施形態において、ＸはＣＹであり、ここでＹはハロゲン（例えばＦ）であり
、Ｘ_３はＦである。式（Ｉ−５）の一実施形態において、ＸはＣＹであり、ここでＹはハ
ロゲン（例えばＦ）であり、Ｘ_３はＣｌである。式（Ｉ−５）の一実施形態において、Ｘ
はＣＹであり、ここでＹはハロゲン（例えばＦ）であり、Ｘ_３はＢｒである。式（Ｉ−５
）の一実施形態において、ＸはＣＹであり、ここでＹはハロゲン（例えばＦ）であり、Ｘ
_３はＩである。式（Ｉ−５）の一実施形態において、ＸはＣＹであり、ここでＹはハロゲ
ン（例えばＦ）であり、Ｘ_３は−ＣＨ_２Ｆである。式（Ｉ−５）の一実施形態において、
ＸはＣＹであり、ここでＹはハロゲン（例えばＦ）であり、Ｘ_３は−ＣＨＦ_２である。式
（Ｉ−５）の一実施形態において、ＸはＣＹであり、ここでＹはハロゲン（例えばＦ）で
あり、Ｘ_３は−ＣＦ_３である。式（Ｉ−５）の一実施形態において、ＸはＣＹであり、こ
こでＹはＦであり、Ｘ_３は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＨ_２Ｆ、−ＣＨＦ_２または−ＣＦ
_３である。式（Ｉ−５）の一実施形態において、ＸはＣＹであり、ここでＹはＣｌであり
、Ｘ_３は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＨ_２Ｆ、−ＣＨＦ_２または−ＣＦ_３である。

式（Ｉ−５）の一実施形態において、Ｘ_３は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキ
ルまたはＣ_１〜Ｃ_４ハロアルキルである。式（Ｉ−５）の一実施形態において、Ｘ_３は、
Ｃｌ、ＩまたはＣＦ_３である。式（Ｉ−５）の一実施形態において、Ｘ_３はＣｌである。
式（Ｉ−５）の一実施形態において、Ｘ_３はＩである。式（Ｉ−５）の一実施形態におい
て、Ｘ_３はＣＦ_３である。

式（Ｉ−５）の一実施形態において、Ｚ_４は、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、
Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルキル、Ｃ_２〜Ｃ_４アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_４アルキニル、Ｃ_１〜Ｃ_４ア
ルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルチオまたはＣ_１〜Ｃ_４ハロアルキルチオである。式（Ｉ−
５）の一実施形態において、Ｚ_４は、Ｃｌ、Ｍｅ、エチル、−ＣＨ_２Ｆ、−ＣＨＦ_２、エ
テニル、エチニル、ＯＭｅまたはＳＭｅである。式（Ｉ−５）の一実施形態において、Ｚ
_４は、Ｃｌ、メチルまたはメトキシである。

式（Ｉ−５）の一実施形態において、Ｗ_２は水素である。式（Ｉ−５）の別の実施形態
において、Ｗ_２はＦである。

式（Ｉ−５）の一実施形態において、Ｗ_２はＦであり、Ｙ_１はＦである。

式（Ｉ−５）の一実施形態において、Ｙ_１は、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜
Ｃ_４ハロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシまたはＣ_１〜Ｃ_４ハロアルコキシである。式（
Ｉ−５）の一実施形態において、Ｙ_１は、Ｆ、ＣｌまたはＯＭｅである。

一実施形態において、ＡｒはＡｒ６である。一実施形態において、本明細書において提
供されるのは、式（Ｉ−６）の化合物：

またはそのＮ−オキシドもしくは農業的に許容される塩であり、ここで、Ｘ、Ｒ^１、Ｒ^２
、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｘ_３、Ｙ_２およびＷ_３は、本明細書において他所で定義されている。

一実施形態において、本明細書において提供されるのは、式（Ｉ−６）の化合物であり
、またはそのＮ−オキシドもしくは農業的に許容される塩であり、
式中、
Ｒ^１はＯＲ^１’であり、ここで、Ｒ^１’は、ＨまたはＣ_１〜Ｃ_８アルキルであり；
Ｒ^２は、ハロゲン、Ｃ_２〜Ｃ_４アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_４ハロアルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_４
アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルチオまたはＣ_１〜Ｃ_４ハロ
アルキルチオであり；
Ｒ^３およびＲ^４は、水素であり；
Ｘは、Ｎ、ＣＨまたはＣＦである。

式（Ｉ−６）の一実施形態において、ＸはＣＹであり、ここでＹはハロゲン（例えばＦ
）であり、Ｘ_３は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣ_１〜Ｃ_４ハロアルキルである。式（Ｉ−
６）の一実施形態において、ＸはＣＹであり、ここでＹはハロゲン（例えばＦ）であり、
Ｘ_３は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＨ_２Ｆ、−ＣＨＦ_２または−ＣＦ_３である。式（Ｉ−
６）の一実施形態において、ＸはＣＹであり、ここでＹはハロゲン（例えばＦ）であり、
Ｘ_３はＦである。式（Ｉ−６）の一実施形態において、ＸはＣＹであり、ここでＹはハロ
ゲン（例えばＦ）であり、Ｘ_３はＣｌである。式（Ｉ−６）の一実施形態において、Ｘは
ＣＹであり、ここでＹはハロゲン（例えばＦ）であり、Ｘ_３はＢｒである。式（Ｉ−６）
の一実施形態において、ＸはＣＹであり、ここでＹはハロゲン（例えばＦ）であり、Ｘ_３
はＩである。式（Ｉ−６）の一実施形態において、ＸはＣＹであり、ここでＹはハロゲン
（例えばＦ）であり、Ｘ_３は−ＣＨ_２Ｆである。式（Ｉ−６）の一実施形態において、Ｘ
はＣＹであり、ここでＹはハロゲン（例えばＦ）であり、Ｘ_３は−ＣＨＦ_２である。式（
Ｉ−６）の一実施形態において、ＸはＣＹであり、ここでＹはハロゲン（例えばＦ）であ
り、Ｘ_３は−ＣＦ_３である。式（Ｉ−６）の一実施形態において、ＸはＣＹであり、ここ
でＹはＦであり、Ｘ_３は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＨ_２Ｆ、−ＣＨＦ_２または−ＣＦ_３
である。式（Ｉ−６）の一実施形態において、ＸはＣＹであり、ここでＹはＣｌであり、
Ｘ_３は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＨ_２Ｆ、−ＣＨＦ_２または−ＣＦ_３である。

式（Ｉ−６）の一実施形態において、Ｘ_３は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキ
ルまたはＣ_１〜Ｃ_４ハロアルキルである。式（Ｉ−６）の一実施形態において、Ｘ_３は、
Ｃｌ、ＩまたはＣＦ_３である。式（Ｉ−６）の一実施形態において、Ｘ_３はＣｌである。
式（Ｉ−６）の一実施形態において、Ｘ_３はＩである。式（Ｉ−６）の一実施形態におい
て、Ｘ_３はＣＦ_３である。

式（Ｉ−６）の一実施形態において、Ｗ_３は、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、
Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシまたはＣ_１〜Ｃ_４ハロアルコキシである
。式（Ｉ−６）の一実施形態において、Ｗ_３は、Ｃｌ、Ｍｅ、ＣＦ_３、ＯＭｅまたはＯＣ
Ｆ_３である。

式（Ｉ−６）の一実施形態において、Ｙ_２は水素である。式（Ｉ−６）の一実施形態に
おいて、Ｙ_２は、水素またはフッ素である。式（Ｉ−６）の一実施形態において、Ｙ_２は
フッ素である。

一実施形態において、Ａｒは、Ａｒ１、Ａｒ３またはＡｒ４である。

一実施形態において、ＸはＣＹであり、ここでＹはハロゲン（例えばＦ）であり、Ｘ_１
、Ｘ_２およびＸ_３は、各々独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣ_１〜Ｃ_４ハロアルキル
である。一実施形態において、ＸはＣＹであり、ここでＹはハロゲン（例えばＦ）であり
、ＡｒはＡｒ１であり、Ｘ_１は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣ_１〜Ｃ_４ハロアルキルであ
る。別の実施形態において、ＸはＣＹであり、ここでＹはハロゲン（例えばＦ）であり、
ＡｒはＡｒ２であり、Ｘ_１は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣ_１〜Ｃ_４ハロアルキルである
。なおも別の実施形態において、ＸはＣＹであり、ここでＹはハロゲン（例えばＦ）であ
り、ＡｒはＡｒ３であり、Ｘ_１は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣ_１〜Ｃ_４ハロアルキルで
ある。なおも別の実施形態において、ＸはＣＹであり、ここでＹはハロゲン（例えばＦ）
であり、ＡｒはＡｒ４であり、Ｘ_２は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣ_１〜Ｃ_４ハロアルキ
ルである。なおも別の実施形態において、ＸはＣＹであり、ここでＹはハロゲン（例えば
Ｆ）であり、ＡｒはＡｒ５であり、Ｘ_３は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣ_１〜Ｃ_４ハロア
ルキルである。なおも別の実施形態において、ＸはＣＹであり、ここでＹはハロゲン（例
えばＦ）であり、ＡｒはＡｒ６であり、Ｘ_３は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣ_１〜Ｃ_４ハ
ロアルキルである。

式（Ｉ−１）、（Ｉ−２）および（Ｉ−３）の特定の実施形態において、Ｘ_１は、Ｆ、
Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルキル、シクロプロピル、Ｃ_１
〜Ｃ_４アルコキシまたはＣ_１〜Ｃ_４ハロアルコキシである。一実施形態において、Ｘ_１は
、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＨ_３、シクロプロピル、−ＣＨＦ_２、−ＣＦ_３、−ＯＣＨ_３
、−ＯＣＨＦ_２または−ＯＣＦ_３である。一実施形態において、Ｘ_１はＦである。一実施
形態において、Ｘ_１はＣｌである。一実施形態において、Ｘ_１はＢｒである。一実施形態
において、Ｘ_１はＩである。一実施形態において、Ｘ_１は−ＣＨ_３である。一実施形態に
おいて、Ｘ_１はシクロプロピルである。一実施形態において、Ｘ_１は−ＣＨＦ_２である。
一実施形態において、Ｘ_１は−ＣＦ_３である。一実施形態において、Ｘ_１は−ＯＣＨ_３で
ある。一実施形態において、Ｘ_１は−ＯＣＨＦ_２である。一実施形態において、Ｘ_１は−
ＯＣＦ_３である。

式（Ｉ−４）の特定の実施形態において、Ｘ_２は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ_１〜Ｃ_４ア
ルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシまたはＣ_１〜Ｃ_４ハロアルコキ
シである。一実施形態において、Ｘ_２は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＨ_３、−ＣＨＦ_２、
−ＣＦ_３、−ＯＣＨ_３、−ＯＣＨＦ_２または−ＯＣＦ_３である。一実施形態において、Ｘ
_２はＦである。一実施形態において、Ｘ_２はＣｌである。一実施形態において、Ｘ_２はＢ
ｒである。一実施形態において、Ｘ_２はＩである。一実施形態において、Ｘ_２は−ＣＨ_３
である。一実施形態において、Ｘ_２は−ＣＨＦ_２である。一実施形態において、Ｘ_２は−
ＣＦ_３である。一実施形態において、Ｘ_２は−ＯＣＨ_３である。一実施形態において、Ｘ
_２は−ＯＣＨＦ_２である。一実施形態において、Ｘ_２は−ＯＣＦ_３である。

式（Ｉ−５）および（Ｉ−６）の特定の実施形態において、Ｘ_３は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、
Ｉ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシまたはＣ_１〜
Ｃ_４ハロアルコキシである。一実施形態において、Ｘ_３は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＨ
_３、−ＣＨＦ_２、−ＣＦ_３、−ＯＣＨ_３、−ＯＣＨＦ_２または−ＯＣＦ_３である。一実施
形態において、Ｘ_３はＦである。一実施形態において、Ｘ_３はＣｌである。一実施形態に
おいて、Ｘ_３はＢｒである。一実施形態において、Ｘ_３はＩである。一実施形態において
、Ｘ_３は−ＣＨ_３である。一実施形態において、Ｘ_３は−ＣＨＦ_２である。一実施形態に
おいて、Ｘ_３は−ＣＦ_３である。一実施形態において、Ｘ_３は−ＯＣＨ_３である。一実施
形態において、Ｘ_３は−ＯＣＨＦ_２である。一実施形態において、Ｘ_３は−ＯＣＦ_３であ
る。

一部の実施形態において、
Ａｒは、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、Ａｒ５およびＡｒ６からなる群から選択
され；
Ｒ^１は、ＯＲ^１’であり、ここでＲ^１’は、ＨまたはＣ_１〜Ｃ_８アルキルであり；
Ｒ^２は、ハロゲン、Ｃ_２〜Ｃ_４アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_４ハロアルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_４
アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルチオまたはＣ_１〜Ｃ_４ハロ
アルキルチオであり；
Ｒ^３およびＲ^４は、水素であり；
Ｘは、Ｎ、ＣＨまたはＣＦである。

上記の実施形態の組合せの全ては、本発明により包含される。

該化合物を調製する方法
式（Ｉ）の化合物を合成するための例証的な手順を下記に提供する。

式（Ｉ）の３，５−二置換４−アミノ−６−（任意選択により置換されているフェニル
またはピリジル）ピコリン酸は、多くのやり方で調製することができる。スキームＩに図
示されている通り、式（ＩＩ）の４−アミノ−６−クロロピコリネートは、ボロン酸また
はエステルを用い、フッ化カリウムなどの塩基およびビス（トリフェニルホスフィン）−
パラジウム（ＩＩ）ジクロリドなどの触媒の存在下、アセトニトリル−水などの極性プロ
トン性溶媒混合物中、例えば１１０℃の温度にて、例えばマイクロ波反応器内での鈴木カ
ップリングを介して、Ａｒが本明細書において定義されている通りである式（ＩＩＩ）の
４−アミノ−６−置換ピコリネートに変換することができる（反応ａ_１）。式（ＩＩＩ）
の４−アミノ−６−置換ピコリネートは、メチルアルコールなどの極性プロトン性溶媒中
における過ヨウ素酸およびヨウ素などのヨウ素化試薬との反応を介して、式（ＩＶ）の５
−ヨード−４−アミノ−６−置換ピコリネートに転換することができる（反応ｂ_１）。ビ
ス（トリフェニルホスフィン）−パラジウム（ＩＩ）ジクロリドなどの触媒の存在下、１
，２−ジクロロエタンなどの非反応性溶媒中、例えば１２０〜１３０℃の温度にて、例え
ばマイクロ波反応器内での、式（ＩＶ）の５−ヨード−４−アミノ−６−置換ピコリネー
トとテトラメチルスズなどのスタンナンとのスティルカップリングは、Ｚ_１がアルキル、
アルケニル、アルキニル、ハロアルケニルおよびアルキルチオである式（Ｉ−Ａ）の５−
（置換）−４−アミノ−６−置換ピコリネートを提供する（反応ｃ_１）。

代替として、式（ＩＩ）の４−アミノ−６−クロロピコリネートは、メチルアルコール
などの極性プロトン性溶媒中における過ヨウ素酸およびヨウ素などのヨウ素化試薬との反
応を介して、式（Ｖ）の５−ヨード−４−アミノ−６−クロロピコリネートに転換するこ
とができる（反応ｂ_２）。ビス（トリフェニルホスフィン）−パラジウム（ＩＩ）ジクロ
リドなどの触媒の存在下、１，２−ジクロロエタンなどの非反応性溶媒中、例えば１２０
〜１３０℃の温度にて、例えばマイクロ波反応器内での、式（Ｖ）の５−ヨード−４−ア
ミノ−６−クロロピコリネートとテトラメチルスズなどのスタンナンとのスティルカップ
リングは、Ｚ_１がアルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルケニルおよびアルキルチ
オである式（ＶＩ）の５−（置換）−４−アミノ−６−クロロピコリネートを提供する（
反応ｃ_２）。式（ＶＩ）の５−置換４−アミノ−６−クロロピコリネートは、ボロン酸ま
たはエステルを用い、フッ化カリウムなどの塩基およびビス（トリフェニルホスフィン）
−パラジウム（ＩＩ）ジクロリドなどの触媒の存在下、アセトニトリル−水などの極性プ
ロトン性溶媒混合物中、例えば１１０℃の温度にて、例えばマイクロ波反応器内での、鈴
木カップリングを介して、Ａｒが本明細書において定義されている通りである式（Ｉ−Ａ
）の５−置換４−アミノ−６−置換ピコリネートに変換することができる（反応ａ_２）。

スキームＩＩに図示されている通り、式（ＶＩＩ）の４，５，６−トリクロロピコリネ
ートは、例えば還流温度にてディーン・スターク条件下、イソプロピルアルコールおよび
濃硫酸との反応を介して、式（ＶＩＩＩ）の対応イソプロピルエステルに変換することが
できる（反応ｄ）。式（ＶＩＩＩ）のイソプロピルエステルは、ジメチルスルホキシドな
どの極性非プロトン性溶媒中、例えば８０℃の温度にて、ディーン・スターク条件下、フ
ッ化セシウムなどのフッ化物イオン供給源と反応させることで、式（ＩＸ）のイソプロピ
ル４，５，６−トリフルオロピコリネートを得ることができる（反応ｅ）。式（ＩＸ）の
イソプロピル４，５，６−トリフルオロピコリネートは、アンモニアなどの窒素供給源を
用いてジメチルスルホキシドなどの極性非プロトン性溶媒中でアミノ化されることで、式
（Ｘ）の４−アミノ−５，６−ジフルオロピコリネートを生成することができる（反応ｆ
）。式（Ｘ）の４−アミノ−５，６−ジフルオロピコリネートの６位におけるフルオロ置
換基は、塩化水素などの塩化物供給源を用い、例えばジオキサン中、Ｐａｒｒ反応器内に
て、例えば１００℃の温度で処理することによってクロロ置換基と交換されることで、式
（ＸＩ）の４−アミノ−５−フルオロ−６−クロロ−ピコリネートを生成することができ
る（反応ｇ）。式（ＸＩ）の４−アミノ−５−フルオロ−６−クロロピコリネートは、メ
チルアルコール中にて還流温度でチタン（ＩＶ）イソプロポキシドと反応させることによ
って、式（ＸＩＩ）の対応メチルエステルにエステル交換することができる（反応ｈ）。

スキームＩＩＩに図示されている通り、式（ＸＩＩ）の４−アミノ−５−フルオロ−６
−クロロピコリネートは、メチルアルコールなどの極性プロトン性溶媒中における過ヨウ
素酸およびヨウ素などのヨウ素化試薬との反応を介して、式（ＸＩＩＩ）の３−ヨード−
４−アミノ−５−フルオロ−６−クロロピコリネートに転換することができる（反応ｂ_３
）。ビス（トリフェニルホスフィン）−パラジウム（ＩＩ）ジクロリドなどの触媒の存在
下、１，２−ジクロロエタンなどの非反応性溶媒中、例えば１２０〜１３０℃の温度にて
、例えばマイクロ波反応器内での、式（ＸＩＩＩ）の３−ヨード−４−アミノ−５−フル
オロ−６−クロロピコリネートとトリブチル（ビニル）スタンナンなどのスタンナンとの
スティルカップリングは、Ｒ^２がアルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルケニルお
よびアルキルチオである式（ＸＩＶ）の３−（置換）−４−アミノ−５−フルオロ−６−
クロロピコリネートを提供する（反応ｃ_３）。代替として、式（ＸＩＩＩ）の３−ヨード
−４−アミノ−５−フルオロ−６−クロロピコリネートは、炭酸セシウムならびに触媒量
のヨウ化銅（Ｉ）および１，１０−フェナントロリンの両方を用い、メチルアルコールな
どの極性プロトン性溶媒の存在下、例えば６５℃の温度で処理されることで、Ｒ^２がアル
コキシまたはハロアルコキシである式（ＸＩＶ）の３−（置換）−４−アミノ−５−フル
オロ−６−クロロピコリン酸を提供することができ（反応ｉ_１）、これは、例えば５０℃
で塩化水素（ガス）およびメチルアルコールを用いる処理によって、メチルエステルにエ
ステル化することができる（反応ｊ_１）。式（ＸＩＶ）の３−（置換）−４−アミノ−５
−フルオロ−６−クロロピコリネートは、ボロン酸またはエステルを用い、フッ化カリウ
ムなどの塩基およびビス（トリフェニルホスフィン）−パラジウム（ＩＩ）ジクロリドな
どの触媒の存在下、アセトニトリル−水などの極性プロトン性溶媒混合物中、例えば１１
０℃の温度にて、例えばマイクロ波反応器内での鈴木カップリングを介して、Ａｒが本明
細書において定義されている通りである式（Ｉ−Ｂ）の４−アミノ−６−置換ピコリネー
トに変換することができる（反応ａ_３）。

代替として、式（ＸＩＩ）の４−アミノ−５−フルオロ−６−クロロピコリネートは、
ボロン酸またはエステルを用い、フッ化カリウムなどの塩基およびビス（トリフェニルホ
スフィン）−パラジウム（ＩＩ）ジクロリドなどの触媒の存在下、アセトニトリル−水な
どの極性プロトン性溶媒混合物中、例えば１１０℃の温度にて、例えばマイクロ波反応器
内での鈴木カップリングを介して、Ａｒが本明細書において定義されている通りである式
（ＸＶ）の４−アミノ−５−フルオロ−６−置換ピコリネートに変換することができる（
反応ａ_４）。式（ＸＶ）の４−アミノ−５−フルオロ−６−置換ピコリネートは、メチル
アルコールなどの極性プロトン性溶媒中における過ヨウ素酸およびヨウ素などのヨウ素化
試薬との反応を介して、式（ＸＶＩ）の３−ヨード−４−アミノ−５−フルオロ−６−置
換ピコリネートに転換することができる（反応ｂ_４）。ビス（トリフェニルホスフィン）
−パラジウム（ＩＩ）ジクロリドなどの触媒の存在下、１，２−ジクロロエタンなどの非
反応性溶媒中、例えば１２０〜１３０℃の温度にて、例えばマイクロ波反応器内での、式
（ＸＶＩ）の３−ヨード−４−アミノ−５−フルオロ−６−置換ピコリネートとトリブチ
ル（ビニル）スタンナンなどのスタンナンとのスティルカップリングは、Ｒ^２がアルキル
、アルケニル、アルキニル、ハロアルケニルおよびアルキルチオである式（Ｉ−Ｂ）の３
−（置換）−４−アミノ−５−フルオロ−６−置換ピコリネートを提供する（反応ｃ_４）
。代替として、式（ＸＶＩ）の３−ヨード−４−アミノ−５−フルオロ−６−置換ピコリ
ネートは、炭酸セシウムならびに触媒量のヨウ化銅（Ｉ）および１，１０−フェナントロ
リンの両方を用い、メチルアルコールなどの極性プロトン性溶媒の存在下、例えば６５℃
の温度で処理されることで、Ｒ^２がアルコキシまたはハロアルコキシである式（Ｉ−Ｂ）
の３−（置換）−４−アミノ−５−フルオロ−６−置換ピコリン酸を提供することができ
（反応ｉ_２）、例えばこれは、例えば５０℃の温度で塩化水素（ガス）およびメチルアル
コールを用いる処理によって、メチルエステルにエステル化することができる（反応ｊ_２
）。

スキームＩＶに図示されている通り、式（ＸＶＩＩ）の４−アセトアミド−６−（トリ
メチルスタンニル）ピコリネートは、ビス（トリフェニルホスフィン）−パラジウム（Ｉ
Ｉ）ジクロリドなどの触媒の存在下、ジクロロエタンなどの溶媒中、例えば還流温度での
、臭化アリールまたはヨウ化アリールとのスティルカップリングを介して、Ａｒが本明細
書において定義されている通りである式（ＸＶＩＩＩ）の４−アセトアミド−６−置換ピ
コリネートに変換することができる（反応ｋ）。Ａｒが本明細書において定義されている
通りである式（Ｉ−Ｃ）の４−アミノ−６−置換ピコリネートは、メタノール中における
塩酸ガスなど標準的な脱保護方法を介して、式（ＸＶＩＩＩ）の４−アセトアミド−６−
置換ピコリネートから合成することができる（反応ｌ）。

スキームＶに図示されている通り、２，４−ジクロロ−５−メトキシピリミジン（ＸＩ
Ｘ）は、テトラヒドロフランなどの極性非プロトン性溶媒中における臭化ビニルマグネシ
ウムとの反応を介して、２，４−ジクロロ−５−メトキシ−６−ビニルピリミジン（ＸＸ
）に転換することができる（反応ｍ）。２，４−ジクロロ−５−メトキシ−６−ビニルピ
リミジン（ＸＸ）は、例えばジクロロメタン：メタノール溶媒混合物中におけるオゾンで
の処理を介して、２，６−ジクロロ−５−メトキシピリミジン−４−カルボキシアルデヒ
ド（ＸＸＩ）に転換することができる（反応ｎ）。２，６−ジクロロ−５−メトキシピリ
ミジン−４−カルボキシアルデヒド（ＸＸＩ）は、例えばメタノール：水溶媒混合物中に
おける臭素での処理を介して、メチル２，６−ジクロロ−５−メトキシピリミジン−４−
カルボキシレート（ＸＸＩＩ）に転換することができる（反応ｏ）。メチル２，６−ジク
ロロ−５−メトキシピリミジン−４−カルボキシレート（ＸＸＩＩ）は、ＤＭＳＯなどの
溶媒中におけるアンモニア（例えば、２当量）での処理を介して、メチル６−アミノ−２
−クロロ−５−メトキシピリミジン−４−カルボキシレート（ＸＸＩＩＩ）に転換するこ
とができる（反応ｐ）。最終的に、Ａｒが本明細書において定義されている通りである式
（Ｉ−Ｄ）の６−アミノ−２−置換５−メトキシピリミジン−４−カルボキシレートは、
ボロン酸またはエステルを用い、６−アミノ−２−クロロ−５−メトキシピリミジン−４
−カルボキシレート（ＸＸＩＩＩ）を用い、フッ化カリウムなどの塩基およびビス（トリ
フェニルホスフィン）−パラジウム（ＩＩ）ジクロリドなどの触媒の存在下、アセトニト
リル−水などの極性プロトン性溶媒混合物中、例えば１１０℃の温度で、例えばマイクロ
波反応器内での鈴木カップリングを介して調製することができる（反応ａ_５）。

これらのプロセスのいずれかによって得られる式Ｉ−Ａ、Ｉ−Ｂ、Ｉ−ＣおよびＩ−Ｄ
の化合物は、従来の手段によって回収し、標準手順によって、例えば再結晶化またはクロ
マトグラフィーによって精製することができる。式（Ｉ）の化合物は、当技術分野におい
てよく知られている標準的方法を使用して式Ｉ−Ａ、Ｉ−Ｂ、Ｉ−ＣおよびＩ−Ｄの化合
物から調製することができる。

組成物および方法
一部の実施形態において、本明細書において提供される化合物は、少なくとも１種の農
業的に許容されるアジュバントまたは担体と一緒に該化合物の除草有効量を含有する混合
物中に用いられる。例証的なアジュバントまたは担体としては、例えば作物の存在下で選
択的雑草防除のための組成物を施用する際に用いられる濃度で、貴重な作物に対して植物
毒性もしくは有意に植物毒性ではない、および／または本明細書において提供される化合
物または他の組成物成分と化学的に反応しないもしくは有意に反応しないものが挙げられ
る。こうした混合物は、雑草もしくはそれらの場所への直接施用のために設計することが
できるか、または施用の前に追加の担体およびアジュバントで希釈される濃縮物もしくは
処方物であってよい。それらは、例えば粉剤、顆粒、水分散性顆粒もしくは水和剤などの
固体、または、例えば乳剤、溶液、エマルジョンもしくは懸濁液などの液体であってよい
。それらは、プレミックスとしても提供され得るか、またはタンク混合もされ得る。

該開示の除草混合物を調製する際に有用である適当な農業のアジュバントおよび担体は
、当業者によく知られている。これらのアジュバントの一部としては、以下に限定されな
いが、作物油濃縮物（鉱物油（８５％）＋乳化剤（１５％））；ノニルフェノールエトキ
シレート；ベンジルココアルキルジメチル第４級アンモニウム塩；石油炭化水素、アルキ
ルエステル、有機酸およびアニオン性界面活性剤のブレンド；Ｃ_９〜Ｃ_１１アルキルポリ
グルコシド；リン酸化アルコールエトキシレート；天然型第１級アルコール（Ｃ_１２〜Ｃ
_１６）エトキシレート；ジ−ｓｅｃ−ブチルフェノールＥＯ−ＰＯブロックコポリマー；
ポリシロキサン−メチルキャップ；ノニルフェノールエトキシレート＋尿素硝酸アンモニ
ウム；乳化メチル化種子油；トリデシルアルコール（合成）エトキシレート（８ＥＯ）；
獣脂アミンエトキシレート（１５ＥＯ）；ＰＥＧ（４００）ジオレート−９９が挙げられ
る。

用いることができる液体担体としては、水および有機溶媒が挙げられる。典型的に使用
される有機溶媒としては、以下に限定されないが、石油留分または炭化水素、例えば鉱物
油、芳香族溶媒、およびパラフィン系油など；植物油、例えばダイズ油、ナタネ油、オリ
ーブ油、ヒマシ油、ヒマワリ種子油、ヤシ油、コーン油、綿実油、亜麻仁油、パーム油、
落花生油、ベニバナ油、ゴマ油、およびキリ油など；上記植物油のエステル；モノアルコ
ールまたは二価、三価、もしくは他のより低級のポリアルコール（４〜６ヒドロキシ含有
）のエステル、例えば２−ステアリン酸エチルヘキシル、ｎ−オレイン酸ブチル、ミリス
チン酸イソプロピル、ジオレイン酸プロピレングリコール、コハク酸ジ−オクチル、アジ
ピン酸ジ−ブチル、およびフタル酸ジ−オクチルなど；ならびにモノ−、ジ−およびポリ
−カルボン酸のエステルなどが挙げられる。具体的な有機溶媒としては、トルエン、キシ
レン、石油ナフサ、作物油、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、トリク
ロロエチレン、ペルクロロエチレン、酢酸エチル、酢酸アミル、酢酸ブチル、プロピレン
グリコールモノメチルエーテルおよびジエチレングリコールモノメチルエーテル、メチル
アルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、アミルアルコール、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、グリセリン、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアルキルアミド、ジメチルスルホキシド、および液体肥料などが挙げられる
。一部の実施形態において、水が、濃縮物の希釈のための担体である。

適当な固体担体としては、タルク、パイロフィライト粘土、シリカ、アタパラガス（at
tapulgus）粘土、カオリン粘土、キーゼルグール、チョーク、珪藻土、ライム、炭酸カル
シウム、ベントナイト粘土、フラー土、綿実外皮、小麦粉、大豆粉、軽石粉、木粉、クル
ミ殻粉、およびリグニンなどが挙げられる。

一部の実施形態において、１種または複数の表面活性薬剤が、本開示の組成物中で利用
される。こうした表面活性薬剤は、一部の実施形態において、固体組成物および液体組成
物の両方、例えば、施用前に担体で希釈されるように設計されているものにおいて用いら
れる。表面活性薬剤は、特性がアニオン性、カチオン性または非イオン性であってよく、
乳化剤、湿潤剤、懸濁剤として、または他の目的のために用いることができる。処方物の
当技術分野において従来に使用されるとともに本処方物中でも使用される得る界面活性剤
は、とりわけ、McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual, MC Publishing Cor
p., Ridgewood, New Jersey, 1998, and in Encyclopedia of Surfactants, Vol. I-III,
Chemical Publishing Co., New York, 1980-81に記載されている。典型的な表面活性薬
剤としては、硫酸アルキルの塩、例えばラウリル硫酸ジエタノールアンモニウム；アルキ
ルアリールスルホネート塩、例えばドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム；アルキルフ
ェノール−アルキレンオキシド付加生成物、例えばノニルフェノール−Ｃ_１８エトキシレ
ート；アルコール−アルキレンオキシド付加生成物、例えばトリデシルアルコール−Ｃ_１
６エトキシレート；石鹸、例えばステアリン酸ナトリウム；アルキルナフタレン−スルホ
ネート塩、例えばナトリウムジブチルナフタレンスルホネート；スルホスクシネート塩の
ジアルキルエステル、例えばナトリウムジ（２−エチルヘキシル）スルホサクシネート；
ソルビトールエステル、例えばオレイン酸ソルビトール；第４級アミン、例えばラウリル
トリメチルアンモニウムクロリド；脂肪酸のポリエチレングリコールエステル、例えばス
テアリン酸ポリエチレングリコール；エチレンオキシドおよび酸化プロピレンのブロック
コポリマー；モノ−およびジアルキルリン酸エステルの塩；植物油または種子油、例えば
大豆油、ナタネ／セイヨウアブラナ油、オリーブ油、ヒマシ油、ヒマワリ種子油、ヤシ油
、コーン油、綿実油、亜麻仁油、パーム油、落花生油、ベニバナ油、ゴマ油、およびキリ
油など；ならびに上記の植物油のエステル、例えば、メチルエステルが挙げられる。

しばしば、植物油または種子油およびそれらのエステルなど、これらの材料の一部は、
農業用アジュバントとして、液体担体としてまたは表面活性剤として相互交換可能に使用
することができる。

農業組成物中に共通して使用される他のアジュバントとしては、相溶化剤、消泡剤、捕
捉薬、中和剤および緩衝剤、腐食阻害剤、染料、付臭剤、拡散剤、浸透助剤、固着剤、分
散剤、増粘化剤、凝固点降下剤、および抗微生物剤などが挙げられる。該組成物は、他の
適合性のある構成成分、例えば、他の除草剤、植物成長調節剤、殺真菌剤、および殺虫剤
などを含有することもでき、液体肥料または固体粒子状肥料担体、例えば硝酸アンモニウ
ム、および尿素などとともに処方することができる。

この開示の除草組成物中の活性成分の濃度は、一般に約０．００１重量パーセントから
約９８重量パーセントである。約０．０１重量パーセントから約９０重量パーセントの濃
度がしばしば用いられる。濃縮物として用いられるように設計されている組成物において
、活性成分は、一般に、約５重量パーセントから約９８重量パーセント、好ましくは約１
０重量パーセントから約９０重量パーセントの濃度で存在する。こうした組成物は、典型
的に、施用の前に水などの不活性担体で希釈される。雑草または雑草が生えている場所に
通常施用される希釈組成物は、一般に、約０．０００１重量パーセントから約１重量パー
セントの活性成分を含有し、好ましくは約０．００１重量パーセントから約０．０５重量
パーセントを含有する。

本組成物は、従来の地上または空中ダスター、スプレーヤーおよび顆粒アプリケーター
の使用によって、灌漑または湛水用水への添加によって、および当業者に知られている他
の従来の手段によって、雑草または雑草が生えている場所に施用することができる。

一部の実施形態において、本明細書に記載されている化合物および組成物は、出芽後施
用物、出芽前施用物、湛水された水田イネもしくは水域（例えば、池、湖および小川）へ
の水中施用物、または焼畑施用物として施用される。

一部の実施形態において、本明細書において提供される化合物および組成物は、以下に
限定されないが、柑橘類、リンゴ、ゴム、油、ヤシ、林業、直接播種、水播種および移植
されたイネ、コムギ、オオムギ、カラスムギ、ライムギ、ソルガム、コーン／トウモロコ
シ、牧草、草地、放牧地、休閑地、芝生、樹木、およびブドウ果樹園、水草、または作条
作物を含めた作物、ならびに非作物環境、例えば、工業的植生管理（ＩＶＭ）または通行
権における雑草を防除するために利用される。一部の実施形態において、該化合物および
組成物は、木本、広葉樹林およびイネ科雑草、またはカヤツリグサ科草本を防除するため
に使用される。

一部の実施形態において、本明細書において提供される化合物および組成物は、イネに
おける望ましくない植生を防除するために利用される。ある特定の実施形態において、望
ましくない植生は、Brachiaria platyphylla (Groseb.) Nash（メリケンニクキビ、ＢＲ
ＡＰＰ）、Digitaria sanguinalis (L.) Scop.（オオメヒシバ、ＤＩＧＳＡ）、Echinoch
loa crus-galli (L.) P. Beauv.（イヌビエ、ＥＣＨＣＧ）、Echinochloa colonum (L.)
LINK（ワセビエ、ＥＣＨＣＯ）、Echinochloa oryzoides (Ard.) Fritsch（早生タイヌビ
エ、ＥＣＨＯＲ）、Echinochloa oryzicola (Vasinger) Vasinger（晩生タイヌビエ、Ｅ
ＣＨＰＨ）、Ischaemum rugosum Salisb.（サラモラグラス（saramollagrass）、ＩＳＣ
ＲＵ）、Leptochloa chinensis (L.) Nees（アゼガヤ、ＬＥＦＣＨ）、Leptochloa fasci
cularis (Lam.) Gray（ベアーデッドスプラングルトップ（bearded sprangletop）、ＬＥ
ＦＦＡ）、Leptochloa panicoides (Presl.) Hitchc.（アマゾンスプラングルトップ（Am
azon sprangletop）、ＬＥＦＰＡ）、Panicum dichotomiflorum (L.) Michx.（オオクサ
キビ、ＰＡＮＤＩ）、Paspalum dilatatum Poir.（シマスズメノヒエ、ＰＡＳＤＩ）、Cy
perus difformis L.（タマガヤツリ、ＣＹＰＤＩ）、Cyperus esculentus L.（キハマス
ゲ、ＣＹＰＥＳ）、Cyperus iria L.（コゴメガヤツリ、ＣＹＰＩＲ）、Cyperus rotundu
s L.（ハマスゲ、ＣＹＰＲＯ）、ハリイ属種（Eleocharis species）（ＥＬＯＳＳ）、Fi
mbristylis miliacea (L.) Vahl（ヒデリコ、ＦＩＭＭＩ）、Schoenoplectus juncoides
Roxb.（ホタルイ、ＳＣＰＪＵ）、Schoenoplectus maritimus L.（コウキヤガラ、ＳＣＰ
ＭＡ）、Schoenoplectus mucronatus L.（ヒメカンガレイ、ＳＣＰＭＵ）、クサネム属種
（Aeschynomene species）、（クサネム、ＡＥＳＳＳ）、Alternanthera philoxeroides
(Mart.) Griseb.（ナガエツルノゲイトウ、ＡＬＲＰＨ）、Alisma plantago-aquatica L.
（コモンウォータープランテーン（common waterplantain）、ＡＬＳＰＡ）、ヒユ属種（
Amaranthus species）、（アカザおよびアマランサス、ＡＭＡＳＳ）、Ammannia coccine
a Rottb.（ホソバヒメミソハギ、ＡＭＭＣＯ）、Eclipta alba (L.) Hassk.（アメリカタ
カサブロウ、ＥＣＬＡＬ）、Heteranthera limosa (SW.) Willd.)/Vahl（アメリカコナギ
、ＨＥＴＬＩ）、Heteranthera reniformis R. & P.（ラウンドリーフマッドプランタイ
ン（roundleaf mudplantain）、ＨＥＴＲＥ）、Ipomoea hederacea (L.) Jacq.（アメリ
カアサガオ、ＩＰＯＨＥ）、Lindernia dubia (L.) Pennell（アゼナ、ＬＩＤＤＵ）、Mo
nochoria korsakowii Regel & Maack（モノコリア（monochoria）、ＭＯＯＫＡ）、Monoc
horia vaginalis (Burm. F.) C. Presl ex Kuhth、（モノコリア、ＭＯＯＶＡ）、Murdan
nia nudiflora (L.) Brenan（ドーブウィード（doveweed）、ＭＵＤＮＵ）、Polygonum p
ensylvanicum L.（ペンシルバニアスマートウィード（Pennsylvania smartweed）、ＰＯ
ＬＰＹ）、Polygonum persicaria L.（ハルタデ、ＰＯＬＰＥ）、Polygonum hydropipero
ides Michx.（ＰＯＬＨＰ、マイルドスマートウィード（mild smartweed））、Rotala in
dica (Willd.) Koehne（キカシグサ、ＲＯＴＩＮ）、オモダカ属種（Sagittaria species
）、（オモダカ、ＳＡＧＳＳ）、Sesbania exaltata Raf.) Cory/Rydb. Ex Hill（ヘンプ
セスバニア（hemp sesbania）、ＳＥＢＥＸ）、またはSphenoclea zeylanica Gaertn.（
グースウィード（gooseweed）、ＳＰＤＺＥ）である。

一部の実施形態において、本明細書において提供される化合物および組成物は、穀類に
おける望ましくない植生を防除するために利用される。ある特定の実施形態において、望
ましくない植生は、Alopecurus myosuroides Huds.）（ノスズメノテッポウ、ＡＬＯＭＹ
）、Apera spica-venti (L.) Beauv.（ウインドグラス（windgrass）、ＡＰＥＳＶ）、Av
ena fatua L.（カラスムギ、ＡＶＥＦＡ）、Bromus tectorum L.（ウマノチャヒキ、ＢＲ
ＯＴＥ）、Lolium multiflorum Lam.（イタリアンライグラス、ＬＯＬＭＵ）、Phalaris
minor Retz.（リトルシードカナリーグラス（littleseed canarygrass）、ＰＨＡＭＩ）
、Poa annua L.（スズメノカタビラ、ＰＯＡＡＮ）、Setaria pumila (Poir.) Roemer &
J.A. Schultes（キンエノコログサ、ＳＥＴＬＵ）、Setaria viridis (L.) Beauv.（エノ
コログサ、ＳＥＴＶＩ）、Cirsium arvense (L.) Scop.（セイヨウトゲアザミ、ＣＩＲＡ
Ｒ）、Galium aparine L.（シラホムグラ、ＧＡＬＡＰ）、Kochia scoparia (L.) Schrad
.（ホウキギ、ＫＣＨＳＣ）、Lamium purpureum L.（ヒメオドリコソウ、ＬＡＭＰＵ）、
Matricaria recutita L.（ワイルドカモミール、ＭＡＴＣＨ）、Matricaria matricarioi
des (Less.) Porter（コシカギク、ＭＡＴＭＴ）、Papaver rhoeas L.（ヒナゲシ、ＰＡ
ＰＲＨ）、Polygonum convolvulus L.（ソバカズラ、ＰＯＬＣＯ）、Salsola tragus L.
（ロシアアザミ、ＳＡＳＫＲ）、Stellaria media (L.) Vill.（コハコベ、ＳＴＥＭＥ）
、Veronica persica Poir.（オオイヌノフグリ、ＶＥＲＰＥ）、Viola arvensis Murr.（
マキバスミレ、ＶＩＯＡＲ）、またはViola tricolor L.（サンシキスミレ、ＶＩＯＴＲ
）である。

一部の実施形態において、本明細書において提供される化合物および組成物は、放牧お
よび牧草における望ましくない植生を防除するために利用される。ある特定の実施形態に
おいて、望ましくない植生は、Ambrosia artemisiifolia L.（ブタクサ、ＡＭＢＥＬ）、
Cassia obtusifolia（エビスグサ、ＣＡＳＯＢ）、Centaurea maculosa auct. non Lam.
（スポッティッドナップウィード（spotted knapweed）、ＣＥＮＭＡ）、アザミCirsium
arvense (L.) Scop.（セイヨウトゲアザミ、ＣＩＲＡＲ）、Convolvulus arvensis L.（
セイヨウヒルガオ、ＣＯＮＡＲ）、Euphorbia esula L.（ハギクソウ、ＥＰＨＥＳ）、La
ctuca serriola L./Torn.トゲチシャ、ＬＡＣＳＥ）、Plantago lanceolata L.（ヘラオ
オバコ、ＰＬＡＬＡ）、Rumex obtusifolius L.（エゾノギシギシ、ＲＵＭＯＢ）、Sida
spinosa L.（アメリカキンゴジカ、ＳＩＤＳＰ）、Sinapis arvensis L.（ノハラガラシ
、ＳＩＮＡＲ）、Sonchus arvensis L.（タイワンハチジョウナ、ＳＯＮＡＲ）、アオノ
キリンソウ属種（Solidago species）（アオノキリンソウ、ＳＯＯＳＳ）、Taraxacum of
ficinale G.H. Weber ex Wiggers（セイヨウタンポポ、ＴＡＲＯＦ）、Trifolium repens
L.（ホワイトクローバー、ＴＲＦＲＥ）、またはUrtica dioica L.（セイヨウイラクサ
、ＵＲＴＤＩ）である。

一部の実施形態において、本明細書において提供される化合物および組成物は、作条作
物において見出される望ましくない植生を防除するために利用される。ある特定の実施形
態において、望ましくない植生は、Alopecurus myosuroides Huds.（ノスズメノテッポウ
、ＡＬＯＭＹ）、Avena fatua L.（カラスムギ、ＡＶＥＦＡ）、Brachiaria platyphylla
(Groseb.) Nash（メリケンニクキビ、ＢＲＡＰＰ）、Digitaria sanguinalis (L.) Scop
. （オオメヒシバ、ＤＩＧＳＡ）、Echinochloa crus-galli (L.) P. Beauv. （イヌビエ
、ＥＣＨＣＧ）、Echinochloa colonum (L.) Link（ワセビエ、ＥＣＨＣＯ）、Lolium mu
ltiflorum Lam.（イタリアンライグラス、ＬＯＬＭＵ）、Panicum dichotomiflorum Mich
x. （オオクサキビ、ＰＡＮＤＩ）、Panicum miliaceum L.（野生キビ、ＰＡＮＭＩ）、S
etaria faberi Herrm.（アキノエノコログサ、ＳＥＴＦＡ）、Setaria viridis (L.) Bea
uv.（エノコログサ、ＳＥＴＶＩ）、Sorghum halepense (L.) Pers.（ジョンソングラス
、ＳＯＲＨＡ）、Sorghum bicolor (L.) Moench ssp. Arundinaceum（モロコシ、ＳＯＲ
ＶＵ）、Cyperus esculentus L.（キハマスゲ、ＣＹＰＥＳ）、Cyperus rotundus L.（ハ
マスゲ、ＣＹＰＲＯ）、Abutilon theophrasti Medik.（イチビ、ＡＢＵＴＨ）、ヒユ属
種（Amaranthus species）（アカザおよびアマランサス、ＡＭＡＳＳ）、Ambrosia artem
isiifolia L.（ブタクサ、ＡＭＢＥＬ）、Ambrosia psilostachya DC.（ブタクサモドキ
、ＡＭＢＰＳ）、Ambrosia trifida L.（オオブタクサ、ＡＭＢＴＲ）、Asclepias syria
ca L.（トウワタ、ＡＳＣＳＹ）、Chenopodium album L.（シロザ、ＣＨＥＡＬ）、Cirsi
um arvense (L.) Scop.（セイヨウトゲアザミ、ＣＩＲＡＲ）、Commelina benghalensis
L.（マルバツユクサ、ＣＯＭＢＥ）、Datura stramonium L.（ヨウシュチョウセンアサガ
オ、ＤＡＴＳＴ）、Daucus carota L.（ノラニンジン、ＤＡＵＣＡ）、Euphorbia hetero
phylla L.（ショウジョウソウ、ＥＰＨＨＬ）、Erigeron bonariensis L.（アレチノギク
、ＥＲＩＢＯ）、Erigeron canadensis L.（ヒメムカシヨモギ、ＥＲＩＣＡ）、Helianth
us annuus L.（ヒマワリ、ＨＥＬＡＮ）、Jacquemontia tamnifolia (L.) Griseb.（オキ
ナアサガオ、ＩＡＱＴＡ）、Ipomoea hederacea (L.) Jacq. （アメリカアサガオ、ＩＰ
ＯＨＥ）、Ipomoea lacunosa L.（マメアサガオ、ＩＰＯＬＡ）、Lactuca serriola L./T
orn.（トゲチシャ、ＬＡＣＳＥ）、Portulaca oleracea L.（スベリヒユ、ＰＯＲＯＬ）
、Sida spinosa L.（アメリカキンゴジカ、ＳＩＤＳＰ）、Sinapis arvensis L.（ノハラ
ガラシ、ＳＩＮＡＲ）、Solanum ptychanthum Dunal（アメリカイヌホオズキ、ＳＯＬＰ
Ｔ）、またはXanthium strumarium L.（オナモミ、ＸＡＮＳＴ）である。

一部の実施形態において、約１グラム／ヘクタール（ｇ／ｈａ）から約４，０００グラ
ム／ヘクタール（ｇ／ｈａ）の施用量が、出芽後作業において用いられる。一部の実施形
態において、約１ｇ／ｈａから約４，０００ｇ／ｈａの比率が、出芽前作業において用い
られる。

一部の実施形態において、本明細書において提供される化合物、組成物および方法は、
より広い様々な望ましくない植生を防除するための１種または複数の他の除草剤と併せて
使用される。他の除草剤と併せて使用される場合、本請求化合物は、１種または複数の他
の除草剤と処方、他の除草剤もしくは除草剤とタンク混合、または他の除草剤もしくは除
草剤と順次に施用することができる。本開示の化合物と併せて用いることができる除草剤
の一部としては、以下が挙げられる：４−ＣＰＡ、４−ＣＰＢ、４−ＣＰＰ、２，４−Ｄ
、２，４−Ｄコリン塩、２，４−Ｄエステルおよびアミン、２，４−ＤＢ、３，４−ＤＡ
、３，４−ＤＢ、２，４−ＤＥＢ、２，４−ＤＥＰ、３，４−ＤＰ、２，３，６−ＴＢＡ
、２，４，５−Ｔ、２，４，５−ＴＢ、アセトクロル、アシフルオルフェン、アクロニフ
ェン、アクロレイン、アラクロール、アリドクロル、アロキシジム、アリルアルコール、
アロラック、アメトリジオン、アメトリン、アミブジン、アミカルバゾン、アミドスルフ
ロン、アミノシクロピラクロル、アミノピラリド、アミプロホス−メチル、アミトロール
、スルファミン酸アンモニウム、アニロホス、アニスロン、アシュラム、アトラトン、ア
トラジン、アザフェニジン、アジムスルフロン、アジプロトリン、バーバン、ＢＣＰＣ、
ベフルブタミド、ベナゾリン、ベンカルバゾン、ベンフルラリン、ベンフレセート、ベン
スルフロン−メチル、ベンスリド、ベンチオカルブ、ベンタゾン−ナトリウム、ベンザド
クス、ベンズフェンジゾン、ベンジプラム、ベンゾビシクロン、ベンゾフェナプ、ベンゾ
フルオル、ベンゾイルプロップ、ベンズチアズロン、ビシクロピロン、ビフェノックス、
ビアラホス、ビスピリバック−ナトリウム、ホウ砂、ブロマシル、ブロモボニル、ブロモ
ブチド、ブロモフェノキシム、ブロモキシニル、ブロムピラゾン、ブタクロール、ブタフ
ェナシル、ブタミホス、ブテナクロール、ブチダゾール、ブチウロン、ブトラリン、ブト
ロキシジム、ブツロン、ブチレート、カコジル酸、カフェンストロール、塩素酸カルシウ
ム、カルシウムシアナミド、カンベンジクロル、カルバスラム、カルベタミド、カルボキ
サゾール、クロルプロカルブ、カルフェントラゾン−エチル、ＣＤＥＡ、ＣＥＰＣ、クロ
メトキシフェン、クロランベン、クロラノクリル、クロラジホップ、クロラジン、クロル
ブロムロン、クロルブファム、クロレツロン、クロルフェナック、クロルフェンプロップ
、クロルフルラゾール、クロルフルレノール、クロリダゾン、クロリムロン、クロルニト
ロフェン、クロロポン、クロロトルロン、クロロクスロン、クロロキシニル、クロルプロ
ファム、クロルスルフロン、クロルタール、クロルチアミド、シニドン−エチル、シンメ
チリン、シノスルフロン、シスアニリド、クレトジム、クリオジネート、クロジナホップ
−プロパルギル、クロホップ、クロマゾン、クロメプロップ、クロプロップ、クロプロキ
シジム、クロピラリド、クロランスラム−メチル、ＣＭＡ、硫酸銅、ＣＰＭＦ、ＣＰＰＣ
、クレダジン、クレゾール、クミルロン、シアナトリン、シアナジン、シクロエート、シ
クロスルファムロン、シクロキシジム、シクルロン、シハロホップ−ブチル、シペルクア
ト、シプラジン、シプラゾール、シプロミド、ダイムロン、ダラポン、ダゾメット、デラ
クロル、デスメジファム、デスメトリン、ジアレート、ジカンバ、ジクロベニル、ジクロ
ラルウレア、ジクロマート、ジクロルプロップ、ジクロルプロップ−Ｐ、ジクロホップ、
ジクロスラム、ジエタムクアット、ジエタチル、ジフェノペンテン、ジフェノクスロン、
ジフェンゾコート、ジフルフェニカン、ジフルフェンゾピル、ジメフロン、ジメピペレー
ト、ジメタクロル、ジメタメトリン、ジメテナミド、ジメテナミド−Ｐ、ジメキサノ、ジ
ミダゾン、ジニトラミン、ジノフェネート、ジノプロップ、ジノサム、ジノセブ、ジノテ
ルブ、ジフェナミド、ジプロペトリン、ジクワット、ジスル、ジチオピル、ジウロン、Ｄ
ＭＰＡ、ＤＮＯＣ、ＤＳＭＡ、ＥＢＥＰ、エグリナジン、エンドサル、エプロナズ、ＥＰ
ＴＣ、エルボン、エスプロカルブ、エタルフルラリン、エトベンズアミド（ethbenzamide
）、エタメツルフロン、エチジムロン、エチオレート、エソベンズアミド（ethobenzamid
）、エトベンズアミド（etobenzamid）、エトフメサート、エトキシフェン、エトキシス
ルフロン、エチノフェン、エトニプロミド、エトベンザニト、ＥＸＤ、フェナスラム、フ
ェノプロップ、フェノキサプロップ、フェノキサプロップ−Ｐ−エチル、フェノキサプロ
ップ−Ｐ−エチル＋イソキサジフェン−エチル、フェノキサスルホン、フェンテラコール
、フェンチアプロップ、フェントラザミド、フェヌロン、硫酸鉄（ＩＩ）、フラムプロッ
プ、フラムプロップ−Ｍ、フラザスルフロン、フロラスラム、フルアジホップ、フルアジ
ホップ−Ｐ−ブチル、フルアゾレート、フルカルバゾン、フルセトスルフロン、フルクロ
ラリン、フルフェナセット、フルフェニカン、フルフェンピル−エチル、フルメツラム、
フルメジン、フルミクロラック−ペンチル、フルミオキサジン、フルミプロピン、フルオ
メツロン、フルオロジフェン、フルオログリコフェン、フルオロミジン、フルオロニトロ
フェン、フルオチウロン、フルポキサム、フルプロパシル、フルプロパネート、フルピル
スルフロン、フルリドン、フルロクロリドン、フルロキシピル、フルルタモン、フルチア
セット、フォメサフェン、ホラムスルフロン、ホサミン、フリルオキシフェン、グルホシ
ネート、グルホシネート−アンモニウム、グリフォセート、ハロサフェン、ハロスルフロ
ン−メチル、ハロキシジン、ハロキシホップ−メチル、ハロキシホップ−Ｐ−メチル、ハ
ロウキシフェン−メチル、ヘキサクロロアセトン、ヘキサフルレート、ヘキサジノン、イ
マザメタベンズ、イマザモックス、イマザピック、イマザピル、イマザキン、イマゼタピ
ル、イマゾスルフロン、インダノファン、インダジフラム、ヨードボニル、ヨードメタン
、ヨードスルフロン、イオフェンスルフロン、イオキシニル、イパジン、イプフェンカル
バゾン、イプリミダム、イソカルバミド、イソシル、イソメチオジン、イソノルロン、イ
ソポリネート、イソプロパリン、イソプロツロン、イソウロン、イソキサベン、イソキサ
クロルトール、イソキサフルトール、イソキサピリホップ、カルブチレート、ケトスピラ
ドックス、ラクトフェン、レナシル、リニュロン、ＭＡＡ、ＭＡＭＡ、ＭＣＰＡエステル
およびアミン、ＭＣＰＡ−チオエチル、ＭＣＰＢ、メコプロップ、メコプロップ−Ｐ、メ
ジノテルブ、メフェナセット、メフルイジド、メソパジン、メソスルフロン、メソトリオ
ン、メタム、メタミホップ、メタミトロン、メタザクロル、メタゾスルフロン、メトフル
ラゾン、メタベンズチアズロン、メタルプロパリン、メタゾール、メチオベンカルブ、メ
チオゾリン、メチウロン、メトメトン、メトプロトリン、臭化メチル、イソチオシアン酸
メチル、メチルダイムロン、メトベンズロン、メトブロムロン、メトラクロル、メトスラ
ム、メトキスロン、メトリブジン、メトスルフロン、モリネート、モナリド、モニソウロ
ン、モノクロロ酢酸、モノリニュロン、モヌロン、モルファムクワット、ＭＳＭＡ、ナプ
ロアニリド、ナプロパミド、ナプロパミド−Ｍ、ナプタラム、ネブロン、ニコスルフロン
、ニピラクロフェン、ニトラリン、ニトロフェン、ニトロフルオルフェン、ノルフルラゾ
ン、ノルロン、ＯＣＨ、オルベンカーブ、オルト−ジクロロベンゼン、オルトスルファム
ロン、オリザリン、オキサジアルギル、オキサジアゾン、オキサピラゾン、オキサスルフ
ロン、オキサジクロメホン、オキシフルオルフェン、パラフルフェン（paraflufen）−エ
チル、パラフルロン、パラコート、ペブレート、ペラルゴン酸、ペンジメタリン、ペノキ
ススラム、ペンタクロロフェノール、ペンタノクロル、ペントキサゾン、パーフルイドン
、ペトキサミド、フェニソファム、フェンメディファム、フェンメディファム−エチル、
フェノベンズロン、酢酸フェニル水銀、ピクロラム、ピコリナフェン、ピノキサデン、ピ
ペロホス、亜ヒ酸カリウム、アジ化カリウム、シアン酸カリウム、プレチラクロール、プ
リミスルフロン−メチル、プロシアジン、プロジアミン、プロフルアゾール、プロフルラ
リン、プロホキシジム、プログリナジン、プロヘキサジオン−カルシウム、プロメトン、
プロメトリン、プロパクロル、プロパニル、プロパキザホップ、プロパジン、プロファム
、プロピソクロール、プロポキシカルバゾン、プロピリスルフロン、プロピザミド、プロ
スルファリン、プロスルホカルブ、プロスルフロン、プロキサン、プリナクロル、ピダノ
ン、ピラクロニル、ピラフルフェン、ピラスルホトール、ピラゾギル（pyrazogyl）、ピ
ラゾリネート、ピラゾスルフロン−エチル、ピラゾキシフェン、ピリベンゾキシム、ピリ
ブチカルブ、ピリクロル、ピリダフォル、ピリデート、ピリフタリド、ピリミノバック、
ピリミスルファン、ピリミノバック−メチル、ピロキサスルホン、ピロキシスラム、キン
クロラック、キンメラック、キノクラミン、キノナミド、キザロホップ、キザロホップ−
Ｐ−エチル、ローデタニル、リムスルフロン、サフルフェナシル、Ｓ−メトラクロル、セ
ブチラジン、セクブメトン、セトキシジム、シデュロン、シマジン、シメトン、シメトリ
ン、ＳＭＡ、亜ヒ酸ナトリウム、アジ化ナトリウム、塩素酸ナトリウム、スルコトリオン
、スルファレート、スルフェントラゾン、スルホメツロン、スルホセート、スルホスルフ
ロン、硫酸、スルグリカピン、スエップ、ＴＣＡ、テブタム、テブチウロン、テフリルト
リオン、テンボトリオン、テプラロキシジム、ターバシル、テルブカルブ、テルブクロル
、テルブメトン、テルブチラジン、テルブトリン、テトラフルロン、テニルクロール、チ
アザフルロン、チアゾピル、チジアジミン、チジアズロン、チエンカルバゾン−メチル、
チフェンスルフロン、チオベンカルブ、チオカルバジル、チオクロリム、トプラメゾン、
トラルコキシジム、トリアファモン、トリアレート、トリアスルフロン、トリアジフラム
、トリベヌロン、トリカンバ、トリクロピルエステルおよびアミン、トリジファン、トリ
エタジン、トリフロキシスルフロン、トリフルラリン、トリフルスルフロン、トリホップ
、トリホプシム、トリヒドロキシトリアジン、トリメツロン、トリプロピンダン、トリタ
ック、トリトスルフロン、バーノレートおよびキシラクロルおよび塩、エステル、場合に
より活性異性体もしくはその混合物。

本開示の化合物および組成物は一般に、それらの選択性を増強するために、公知の除草
剤毒性緩和剤、例えばベノキサコール、ベンチオカルブ、ブラシノリド、クロキントセッ
ト（例えば、メキシル）、シオメトロニル、ダイムロン、ジクロルミド、ジシクロノン、
ジメピペレート、ジスルホトン、フェンクロラゾール−エチル、フェンクロリム、フルラ
ゾール、フルキソフェニム、フリラゾール、ハーピンタンパク質、イソキサジフェン−エ
チル、メフェンピル−ジエチル、ＭＧ １９１、ＭＯＮ ４６６０、ナフタル酸無水物（
ＮＡ）、オキサベトリニル、Ｒ２９１４８およびＮ−フェニルスルホニル安息香酸アミド
との組合せにおいて用いることができる。

本明細書に記載されている化合物、組成物および方法は、例えばグリフォセート、グル
ホシネート、ジカンバ、フェノキシオーキシン、ピリジルオキシオーキシン、アリールオ
キシフェノキシプロピオネート、ＡＣＣａｓｅ阻害剤、イミダゾリノン、ＡＬＳ阻害剤、
ＨＰＰＤ阻害剤、ＰＰＯ阻害剤、トリアジンおよびブロモキシニルと併せて、グリフォセ
ート耐性、グルホシネート耐性、ジカンバ耐性、フェノキシオーキシン耐性、ピリジルオ
キシオーキシン耐性、アリールオキシフェノキシプロピオネート耐性、アセチルＣｏＡカ
ルボキシラーゼ（ＡＣＣａｓｅ）阻害剤耐性、イミダゾリノン耐性、アセト乳酸シンター
ゼ（ＡＬＳ）阻害剤耐性、４−ヒドロキシフェニル−ピルベートジオキシゲナーゼ（ＨＰ
ＰＤ）阻害剤耐性、プロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ（ＰＰＯ）阻害剤耐性、トリ
アジン耐性およびブロモキシニル耐性の作物（例えば、以下に限定されないが、ダイズ、
ワタ、セイヨウアブラナ／アブラナ、イネ、穀類、コーン、芝生など）上の望ましくない
植生を防除するために使用される。該組成物および方法は、複数の作用モードの複数の化
学品および／または阻害剤に耐性を付与する複数または多重の形質を有する作物における
望ましくない植生を防除する際に使用することができる。

本明細書において提供される化合物および組成物は、除草剤抵抗性または耐性の雑草を
防除するために用いることもできる。例証的な抵抗性または耐性の雑草としては、以下に
限定されないが、アセト乳酸シンターゼ（ＡＬＳ）阻害剤、光化学系ＩＩ阻害剤、アセチ
ルＣｏＡカルボキシラーゼ（ＡＣＣａｓｅ）阻害剤、合成オーキシン、光化学系Ｉ阻害剤
、５−エノールピルビルシキメート−３−ホスフェート（ＥＰＳＰ）シンターゼ阻害剤、
微小管集合阻害剤、脂質合成阻害剤、プロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ（ＰＰＯ）
阻害剤、カロテノイド生合成阻害剤、極長鎖脂肪酸（ＶＬＣＦＡ）阻害剤、フィトエンデ
サチュラーゼ（ＰＤＳ）阻害剤、グルタミンシンテターゼ阻害剤、４−ヒドロキシフェニ
ル−ピルベート−ジオキシゲナーゼ（ＨＰＰＤ）阻害剤、有糸***阻害剤、セルロース生
合成阻害剤、キンクロラックなどの複数の作用モードを有する除草剤、ならびにアリール
アミノプロピオン酸、ジフェンゾコート、エンドサルおよび有機ヒ素化合物などの未分類
の除草剤に抵抗性または耐性の生物型が挙げられる。例証的な抵抗性または耐性の雑草と
しては、以下に限定されないが、複数の除草剤、複数の化学的クラス、および複数の除草
剤作用モードに抵抗性または耐性を有する生物型が挙げられる。

記載されている実施形態および以下の実施例は、例示的な目的のためであり、請求項の
範囲を限定すると意図されない。本明細書に記載されている組成物に関する他の修飾、使
用または組合せは、主張されている主題の趣旨および範囲から逸脱することなく通常の当
業者に明らかである。

前駆体の合成

［実施例１］
メチル４−アミノ−３，６−ジクロロピコリネート（ヘッドＡ）の調製

Fields et.al.のＷＯ２００１０５１４６８Ａ１に記載されている通りに調製した。

［実施例２］
メチル４−アミノ−３，６−ジクロロ−５−フルオロピコリネート（ヘッドＢ）の調製

Fields et.al., Tetrahedron Letters 2010, 51, 79-81に記載されている通りに調製し
た。

［実施例３］
２，６−ジクロロ−５−メトキシ−４−ビニルピリミジンの調製

市販されている２，６−ジクロロ−５−メトキシピリミジン（１００グラム（ｇ）、０
．５５モル（ｍｏｌ））の乾燥テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液に、室温で１モル濃度
（Ｍ）のテトラヒドロフラン溶媒中ビニルマグネシウムブロミド（１２４ｇ、０．９４ｍ
ｏｌ）を１時間（ｈ）かけて滴下した。次いで混合物を室温で４時間撹拌した。過剰のグ
リニャール試薬を、混合物の温度を２０℃未満の温度で維持しながら、アセトン（２００
ミリリットル（ｍＬ））を加えることによりクエンチした。その後、２，３−ジクロロ−
５，６−ジシアノ−ｐ−ベンゾキノン（ＤＤＱ；１５１ｇ、０．６７ｍｏｌ）を直ちに加
え、終夜撹拌した。黄色固体が沈殿してきた。固体を濾過し、酢酸エチル（５００ｍＬ）
で洗浄した。濾液を減圧下に濃縮し、得られた粗製の化合物を酢酸エチル（２リットル（
Ｌ））で希釈した。得られた溶解していない暗色の半固体を、酢酸エチルを用いて濾別し
た。これを更に減圧下に濃縮して粗製の化合物を得、これをカラムクロマトグラフィーに
より精製した。化合物をヘキサン中５％から１０％酢酸エチル混合物で溶出して、標題化
合物（７０ｇ、６０％）を得た：ｍｐ６０〜６１℃；¹H NMR (CDCl₃)δ3.99 (s, 3H), 5.
85 (d, 1H), 6.75 (d, 1H), 6.95 (dd, 1H).

［実施例４］
２，６−ジクロロ−５−メトキシ−ピリミジン−４−カルバルデヒドの調製

２，６−ジクロロ−５−メトキシ−４−ビニルピリミジン（５０ｇ、０．２４ｍｏｌ）
のジクロロメタン：メタノール（４：１、２Ｌ）溶液を、−７８℃に冷却した。オゾンガ
スをそれを通して５時間吹き込んだ。反応物を硫化ジメチル（５０ｍＬ）でクエンチした
。混合物を、室温にゆっくり加温し、４０℃で減圧下に濃縮して、標題化合物（５０．５
ｇ、１００％）を得て、それを更には精製せずに次のステップで使用した。

［実施例５］
メチル２，６−ジクロロ−５−メトキシ−ピリミジン−４−カルボキシレートの調製

２，６−ジクロロ−５−メトキシ−ピリミジン−４−カルバルデヒド（５０ｇ、０．２
４ｍｏｌ）のメタノール（１Ｌ）および水（６０ｍＬ）溶液を調製した。溶液に重炭酸ナ
トリウム（４００ｇ）を加えた。臭素（１９２ｇ、１．２ｍｏｌ）のメタノール／水（６
００ｍＬ、９：１）中２Ｍ溶液を、ピリミジン溶液に０℃で４５分かけて、混合物を撹拌
しながら滴下した。同一温度で１時間撹拌を続けた。その後、混合物を室温で４時間撹拌
した。撹拌しながら、その後反応混合物を砕氷（２Ｌ）、重亜硫酸ナトリウム（５０ｇ）
および塩化ナトリウム（２００ｇ）の混合物上に注ぎ入れた。生成物を酢酸エチル（１Ｌ
×２）で抽出し、合わせた有機層を硫酸ナトリウムで脱水し、濾過した。減圧下に溶媒を
蒸発させて濃厚物質を生成し、これは長期間静置すると固化して、標題化合物（５０．８
ｇ、８７％）を得た：ＥＳＩＭＳｍ／ｚ２３８（［Ｍ＋Ｈ］^＋）。

［実施例６］
メチル６−アミノ−２−クロロ−５−メトキシ−ピリミジン−４−カルボキシレート（ヘ
ッドＣ）の調製

メチル２，６−ジクロロ−５−メトキシ−ピリミジン−４−カルボキシレート（２５ｇ
、０．１ｍｏｌ）およびジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）の溶液を調製した。この溶液
に、０〜５℃でアンモニア（ＤＭＳＯ中、２当量（ｅｑ））溶液を加えた。この混合物を
同一の０〜５℃温度で１０から１５分間撹拌した。その後、混合物を酢酸エチルで希釈し
、得られた固体を濾別した。酢酸エチル濾液をブライン溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで
脱水した。濃縮して、粗生成物を得た。粗生成物を最少量の酢酸エチル中で撹拌し、濾過
して、純粋な化合物を得た。更に純粋な化合物を濾液から得、これを濃縮後、フラッシュ
クロマトグラフィーにより精製した。これにより標題化合物（１１ｇ、５０％）を生成し
た：ｍｐ１５８℃；¹H NMR (DMSO-d₆)δ3.71 (s, 3H), 3.86 (s, 3H), 7.65 (br s, 1H),
8.01 (br s, 1H).

［実施例７］
メチル４−アミノ−３，６−ジクロロ−５−ヨードピコリネートの調製

メチル４−アミノ−３，６−ジクロロピコリネート（１０．０ｇ、４５．２ｍｍｏｌ）
、過ヨウ素酸（３．９３ｇ、１７．２ミリモル（ｍｍｏｌ））およびヨウ素（１１．４４
ｇ、４５．１ｍｍｏｌ）をメタノール（３０ｍＬ）に溶解し、６０℃での還流状態で２７
時間撹拌した。反応混合物を濃縮し、ジエチルエーテルで希釈し、飽和重亜硫酸ナトリウ
ム水溶液で２回洗浄した。水層をジエチルエーテルで１回抽出し、合わせた有機層を無水
硫酸ナトリウムで脱水した。生成物を濃縮し、フラッシュクロマトグラフィー（シリカゲ
ル；０〜５０％酢酸エチル／ヘキサン）により精製して、標題化合物を淡黄色固体として
得た（１２．４４ｇ、７９％）：ｍｐ１３０．０〜１３１．５℃；¹H NMR (400MHz, CDCl
₃)δ5.56 (s, 2H), 3.97 (s, 3H); ¹³C NMR (101MHz, CDCl₃)δ163.80, 153.00, 152.75,
145.63, 112.12, 83.91, 53.21；ＥＩＭＳｍ／ｚ３４６．

［実施例８］
メチル４−アミノ−３，６−ジクロロ−５−メチルピコリネート（ヘッドＤ）の調製

１，２−ジクロロエタン（４０ｍＬ）中、メチル４−アミノ−３，６−ジクロロ−５−
ヨードピコリネート（８．１ｇ、２３．４ｍｍｏｌ）、テトラメチルスタンナン（８．３
５ｇ、４６．７ｍｍｏｌ）およびビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ク
ロリド（２．５ｇ、３．５ｍｍｏｌ）の混合物を、側面から外部の赤外線（ＩＲ）−感知
を用いて温度をモニターしながら、Ｂｉｏｔａｇｅ Ｉｎｉｔｉａｔｏｒ（商標）マイク
ロ波中１２０℃で３０分間照射した。反応混合物をシリカゲルカートリッジ上に直接投入
し、フラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル；０〜５０％酢酸エチル／ヘキサン）に
より精製して、標題化合物をオレンジ色固体として得た（４．５３ｇ、８３％）：ｍｐ１
３３〜１３６℃；¹H NMR (400MHz, CDCl₃)δ4.92 (s, 2H), 3.96 (s, 3H), 2.29 (s, 3H)
; ¹³C NMR (101MHz, CDCl₃)δ164.34, 150.24, 148.69, 143.94, 117.01, 114.60, 53.02
, 14.40；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ２３６（［Ｍ＋Ｈ］^＋）、２３４（［Ｍ−Ｈ］⁻）。

［実施例９］
メチル６−アミノ−２，５−ジクロロピリミジン−４−カルボキシレート（ヘッドＥ）の
調製

Epp et.al.のＷＯ２００７０８２０７６Ａ１に記載されている通りに調製した。

［実施例１０］
メチル４−アミノ−６−クロロ−５−フルオロ−３−メトキシピコリネート（ヘッドＦ）
の調製

Epp et.al.のＷＯ２０１３００３７４０Ａ１に記載されている通りに調製した。

［実施例１１］
メチル４−アミノ−６−クロロ−５−フルオロ−３−ビニルピコリネート（ヘッドＧ）の
調製

メチル４−アミノ−６−クロロ−５−フルオロ−３−ヨードピコリネート（７．０５ｇ
、２１．３３ｍｍｏｌ、Epp et.al.のＷＯ２０１３００３７４０Ａ１に記載されている通
りに調製した）およびビニルトリ−ｎ−ブチルスズ（７．５２ｍＬ、２５．６ｍｍｏｌ）
をジクロロエタン（７１．１ｍＬ）中で懸濁し、該混合物をアルゴンで１０分間脱気した
。次いでビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド（１．４９７ｇ、
２．１３３ｍｍｏｌ）を加え、反応混合物を７０℃で終夜撹拌した（透明オレンジ色溶液
）。反応をガスクロマトグラフィー−質量分析（ＧＣ−ＭＳ）によりモニターした。２０
時間後、反応混合物を濃縮し、セライト（登録商標）上に吸着させ、カラムクロマトグラ
フィー（シリカゲル（ＳｉＯ_２）；ヘキサン／酢酸エチル勾配）により精製して、標題化
合物を薄茶褐色固体として得た（３．２３ｇ、６５．７％）：ｍｐ９９〜１００℃；¹H N
MR (400MHz, CDCl₃)δ6.87 (dd, J=18.1, 11.6Hz, 1H), 5.72 (dd, J=11.5, 1.3Hz, 1H),
5.52 (dd, J=18.2, 1.3Hz, 1H), 4.79 (s, 2H), 3.91 (s, 3H); ¹⁹F NMR (376MHz, CDCl
₃)δ-138.79 (s)；ＥＩＭＳｍ／ｚ２３０。

［実施例１２］
メチル４−アミノ−３，５，６−トリクロロピコリネート（ヘッドＨ）の調製

Finkelstein et.al.のＷＯ２００６０６２９７９Ａ１に記載されている通りに調製した
。

［実施例１３］
メチル４−アミノ−６−ブロモ−３−クロロ−５−フルオロピコリネート（ヘッドＩ）の
調製

Arndt et.al.のＵＳ２０１２０１９０８５７Ａ１に記載されている通りに調製した。

［実施例１４］
メチル４−アミノ−３−クロロ−５−フルオロ−６−（トリメチルスタンニル）ピコリネ
ート（ヘッドＪ）の調製

メチル４−アミノ−６−ブロモ−３−クロロ−５−フルオロピコリネート（５００ミリ
グラム（ｍｇ）、１．８ｍｍｏｌ）、１，１，１，２，２，２−ヘキサメチルジスタンナ
ン（５８０ｍｇ、１．８ｍｍｏｌ）およびビス（トリフェニルホスフィン）−パラジウム
（ＩＩ）クロリド（１２０ｍｇ、０．１８ｍｍｏｌ）を乾燥ジオキサン（６ｍＬ）中で合
わせ、窒素気流で１０分間スパージし、次いで８０℃に２時間加熱した。冷却した混合物
を酢酸エチル（２５ｍＬ）および飽和ＮａＣｌ（２５ｍＬ）と共に１５分間撹拌した。有
機層を分離し、珪藻土を通して濾過し、乾燥（Ｎａ_２ＳＯ_４）し、蒸発させた。残留物を
酢酸エチル（４ｍＬ）に入れ、撹拌し、ヘキサン（１５ｍＬ）で少しずつ処理した。乳白
色溶液を生成した固体からデカントし、ガラスウールを通して濾過し、蒸発させて、標題
化合物を灰白色固体として得た（６６０ｍｇ、１００％）：¹H NMR (400MHz, CDCl₃)δ4.
63 (d, J=29.1Hz, 1H), 3.97 (s, 2H), 0.39 (s, 4H); ¹⁹F NMR (376MHz, CDCl₃)δ-130.
28；ＥＩＭＳｍ／ｚ３６６。

［実施例１５］
メチル４−アセトアミド−３−クロロ−６−（トリメチルスタンニル）−ピコリネート（
ヘッドＫ）の調製

Balko et.al.のＷＯ２００３０１１８５３Ａ１に記載されている通りに調製した。

［実施例１６］
メチル４−アセトアミド−３，６−ジクロロピコリネート（ヘッドＬ）の調製

Fields et.al.のＷＯ２００１０５１４６８Ａ１に記載されている通りに調製した。

［実施例１７］
メチル４−アミノ−３−クロロ−６−ヨードピコリネート（ヘッドＭ）の調製

Balko et.al.のＷＯ２００７０８２０９８Ａ２に記載されている通りに調製した。

［実施例１８］
メチル４−アセトアミド−３−クロロ−６−ヨードピコリネート（ヘッドＮ）の調製

Balko et.al.のＷＯ２００７０８２０９８Ａ２に記載されている通りに調製した。

［実施例１９］
メチル４−アミノ−６−ブロモ−３，５−ジフルオロピコリネート（ヘッドＯ）の調製

Fields et.al.のＷＯ２００１０５１４６８Ａ１に記載されている通りに調製した。

［実施例２０］
メチル６−アミノ−２−クロロ−５−ビニルピリミジン−４−カルボキシレート（ヘッド
Ｐ）の調製

Epp et.al.のＵＳ２００９００８８３２２に記載されている通りに調製した。

［実施例２２］
１−ブロモ−４−クロロ−２−（ジフルオロメチル）−３−フルオロベンゼンの調製

撹拌子を装着した５０ｍＬ丸底フラスコに、６−ブロモ−３−クロロ−２−フルオロベ
ンズアルデヒド（０．７５０ｇ、３．１６ｍｍｏｌ）およびジクロロエタン（１６ｍＬ）
を加えた。反応物を窒素（Ｎ_２）雰囲気下に置き、Ｄｅｏｘｏ−Ｆｌｕｏｒ（２．３３ｍ
Ｌ、１２．６ｍｍｏｌ）を加えた。フラスコを加熱ブロック中に置き、８０℃に１８時間
加温した。反応混合物を、１規定（Ｎ）の重炭酸ナトリウム（ＮａＨＣＯ_３）中に注ぎ入
れ、ジクロロメタン（３×７５ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層を、無水硫酸マグネシ
ウム（ＭｇＳＯ_４）で乾燥し、濾過し、濃縮した。得られた残留物を、フラッシュクロマ
トグラフィー（シリカ、ヘキサン中０〜３０％酢酸エチル）により精製して、標題化合物
を透明液体として得た（０．６６０ｇ、８１％）：¹H NMR (400MHz, DMSO-d₆) δ 7.77 (
dd, J=8.9, 7.6Hz, 1H), 7.62-7.71 (m, 1H), 7.29 (t, J=51.8Hz, 1H); ¹⁹F NMR (376MH
z, DMSO-d₆) δ-113.87 (d, J=17.3Hz), -115.21 (t, J=16.5Hz)；ＥＩＭＳ ｍ／ｚ２６
０。

［実施例２３］
１−ブロモ−４−クロロ−３−フルオロ−２−（フルオロメチル）ベンゼンの調製

撹拌子を装着した５０ｍＬ丸底フラスコに、（６−ブロモ−３−クロロ−２−フルオロ
フェニル）メタノール（０．７５０ｇ、３．１３ｍｍｏｌ）、ジクロロエタン（１６ｍＬ
）、およびＤｅｏｘｏ−Ｆｌｕｏｒ（１．１６ｍＬ、６．２６ｍｍｏｌ）を加えた。フラ
スコに密栓して加熱ブロック中に置き、８０℃に１８時間加温した。反応混合物を、１Ｍ
ＮａＨＣＯ_３中に注ぎ入れ、ジクロロメタン（３×７５ｍＬ）で抽出した。合わせた有
機層を、無水ＭｇＳＯ_４で乾燥し、濾過し、濃縮した。得られた残留物を、フラッシュク
ロマトグラフィー（シリカ、ヘキサン中０〜３０％酢酸エチル）により精製して、標題化
合物を透明液体として得た（０．５０９ｇ、６７％）：¹H NMR (400MHz, DMSO-d₆) δ 7.
73-7.54 (m, 2H), 5.61 (d, J=2.4Hz, 1H), 5.49 (d, J=2.4Hz, 1H); ¹⁹F NMR (376MHz,
DMSO-d₆) δ -114.12 (d, J=3.6Hz), -209.52 (d, J=3.2Hz)；ＥＩＭＳ ｍ／ｚ２４１。

［実施例２４］
２−（４−クロロ−３−フルオロ−２−メトキシフェニル）−４，４，５，５−テトラメ
チル−１，３，２−ジオキサボロランの調製

撹拌子を装着した２００ｍＬ丸底フラスコに、１−ブロモ−４−クロロ−３−フルオロ
−２−メトキシベンゼン（７．２４ｇ、３０．２ｍｍｏｌ）、４，４，４’，４’，５，
５，５’，５’−オクタメチル−２，２’−ビス（１，３，２−ジオキサボロラン）（１
１．５ｇ、４５．４ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム（５．９３ｇ、６０．５ｍｍｏｌ）、およ
びジオキサン（１２０ｍＬ）を加えた。反応混合物にＮ_２ガスを１０分間スパージした。
次いで、ＤｐｐｆＰｄＣｌ_２（１．１１ｇ、１．５１ｍｍｏｌ）を固体として加えた。フ
ラスコをＮ_２雰囲気下に置き、８０℃の内温に１８時間加熱した。反応物を室温に冷却し
、ブライン溶液中に注ぎ入れ、酢酸エチル（３×１００ｍＬ）で抽出した。合わせた有機
層を、無水ＭｇＳＯ_４で乾燥し、濾過し、濃縮した。得られた残留物を、フラッシュクロ
マトグラフィー（シリカ、ヘキサン中０〜４０％酢酸エチル）により精製して、標題化合
物を透明無色液体として得た：¹H NMR (400MHz, DMSO-d₆) δ 7.41-7.27 (m, 2H), 3.83
(d, J=0.9Hz, 3H), 1.30 (s, 12H); ¹⁹F NMR (376MHz, DMSO-d₆) δ -134.50；ＥＩＭＳ
ｍ／ｚ２８６。

実施例２４に開示した手順に従って、以下の分子を作製した：
２−（４−クロロ−３−フルオロ−２−（フルオロメチル）フェニル）−４，４，５，５
−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン

標題化合物を、１−ブロモ−４−クロロ−３−フルオロ−２−（フルオロメチル）ベン
ゼン（０．３８７ｇ、１．６０ｍｍｏｌ）を用いて実施例２４に記載した通りに調製し、
黄色固体として単離した（０．２４０ｇ、５２％）：¹H NMR (400MHz, DMSO-d₆) δ 7.68
(ddd, J=8.0, 7.0, 2.3Hz, 1H), 7.54 (dt, J=7.9, 1.1Hz, 1H), 5.75 (d, J=2.0Hz, 1H
), 5.63 (d, J=2.0Hz, 1H), 1.30 (s, 12H); ¹⁹F NMR (376MHz, DMSO-d₆) δ -120.36 (d
, J=3.9Hz), -203.92 (d, J=4.1Hz)；ＥＩＭＳ ｍ／ｚ２８８。

３−クロロ−２−フルオロ−６−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキ
サボロラン−２−イル）ベンズアルデヒド

標題化合物を、６−ブロモ−３−クロロ−２−フルオロベンズアルデヒド（７．５０ｇ
、３１．６ｍｍｏｌ）を用いて実施例２４に記載した通りに調製し、黄色固体として単離
した（６．２８ｇ、７０％）：¹H NMR (400MHz, DMSO- d₆) δ 10.15 (s, 1H), 7.76 (dd
, J=7.8, 7.0Hz, 1H), 7.26 (d, J=7.8Hz, 1H), 1.21 (s, 12H); ¹⁹F NMR (376MHz, DMSO
-d₆) δ -123.48；ＥＩＭＳ ｍ／ｚ２８５。

［実施例２５］
２−ブロモ−４−クロロ−３，６−ジフルオロアニリンの調製

４−クロロ−２，５−ジフルオロアニリン（４．００ｇ、２４．４６ｍｍｏｌ）をアセ
トニトリル（１２２ｍＬ）に溶解し、１−ブロモピロリジン−２，５−ジオン（４．７５
ｇ、２５．７ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で１時間撹拌し、真空下に濃縮した
。残留物を、酢酸エチルとチオ硫酸ナトリウム水溶液（３．８７ｇ、２４．４６ｍｍｏｌ
）との間で分配した。有機層をシリカゲル上に濃縮し、生成物をフラッシュクロマトグラ
フィー（ＳｉＯ_２、最初にヘキサンで溶出し、次にヘキサン中２〜１０％酢酸エチルで溶
出）により精製して、標題化合物を明オレンジ色固体として得た（５．１３ｇ、８４％）
：ｍｐ７２〜７４℃；¹H NMR (400MHz, CDCl₃) δ 7.06 (dd, J=10.2, 6.4Hz, 1H), 4.26
(s, 2H); ¹⁹F NMR (376MHz, CDCl₃) δ -112.07, -112.10, -134.87, -134.90；ＥＩＭ
Ｓ ｍ／ｚ２４２．９。

［実施例２６］
４−クロロ−３，６−ジフルオロ−２−メチルアニリンの調製

２−ブロモ−４−クロロ−３，６−ジフルオロアニリン（２．０００ｇ、８．２５ｍｍ
ｏｌ）、テトラメチルスタナン（７．３８ｇ、４１．２ｍｍｏｌ）、およびビス（トリフ
ェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド（０．５７９ｇ、０．８２５ｍｍｏｌ）
を１，２−ジクロロエタン（１６．５０ｍＬ）中で合わせ、マイクロ波反応器中、１３０
℃で１時間加熱した。冷却した反応混合物を、真空下に濃縮し、フラッシュクロマトグラ
フィー（ＳｉＯ_２、最初にヘキサンで溶出し、次にヘキサン中２〜１０％酢酸エチルで溶
出）により精製して、標題化合物を透明油状物として得た（１．１３ｇ、７４．８％）：
¹H NMR (400MHz, CDCl₃) δ 6.92 (dd, J=10.2, 6.6Hz, 1H), 3.74 (s, 2H), 2.12 (d, J
=2.0Hz, 3H); ¹⁹F NMR (376MHz, CDCl₃) δ -124.06, -124.10, -138.64, -138.68；ＥＩ
ＭＳ ｍ／ｚ１７７。

［実施例２７］
１−クロロ−２，５−ジフルオロ−４−ヨード−３−メチルベンゼンの調製

４−クロロ−３，６−ジフルオロ−２−メチルアニリン（１．０ｇ、５．６３ｍｍｏｌ
）をアセトニトリル（１０ｍＬ）とジクロロメタン（２０ｍＬ）とに溶解し、０℃に冷却
した。テトラフルオロホウ酸ニトロシル（０．６５８ｇ、５．６３ｍｍｏｌ）を一度に加
え、反応混合物を０℃で３０分間撹拌した。最少量の水に溶解されたヨウ化ナトリウム（
４．２ｇ、２８．２ｍｍｏｌ）を加え、氷浴を除去した。反応混合物を、室温で１時間撹
拌し、次いで、ジクロロメタン（２５ｍＬ）で希釈し、５％チオ硫酸ナトリウム溶液（２
５ｍＬ）で洗浄した。有機層を、濃縮し、フラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ_２、ヘ
キサンで溶出）により精製して、標題化合物をピンク色油状物として得た（１．２ｇ、６
６．５％）：¹H NMR (400MHz, CDCl₃) δ 7.04 (m, 1H), 2.44 (m, 3H); ¹⁹F NMR (376MH
z, CDCl₃) δ -93.66, -93.70, -117.55, -117.59；ＥＩＭＳ ｍ／ｚ２８８。

［実施例２８］
１−ブロモ−３−フルオロ−２−メチル−４−（トリフルオロメチル）ベンゼンの調製

ビス（イソプロピル）アミン（１．３８３ｍＬ、９．８７ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（２７．
４ｍＬ）撹拌溶液に、ｎ−ブチルリチウム（３．６２ｍＬ、９．０５ｍｍｏｌ）を−７８
℃で加えた。得られた淡黄色溶液を−７８℃で１５分間撹拌し、０℃に１５分間加温し、
次いで−７８℃に１５分間再冷却した。次いで、４−ブロモ−２−フルオロ−１−（トリ
フルオロメチル）ベンゼン（２ｇ、８．２３ｍｍｏｌ）を加え、得られた溶液を−７８℃
で２時間撹拌した。次いで、ヨードメタン（０．５１２ｍＬ、８．２２μｍｏl）を加え
た。溶液を室温（ｒｔ）にゆっくり加温し、終夜撹拌した。反応混合物を０．１Ｍ塩酸（
ＨＣｌ）で希釈し、ジクロロメタンで抽出した。合わせた有機層を、ＭｇＳＯ_４で乾燥し
、濾過し、真空で濃縮した。茶褐色粗残留物を、シリカでのフラッシュクロマトグラフィ
ー（５〜３０％酢酸エチル（ＥｔＯＡｃ）／ヘキサン）により精製して、標題化合物を透
明油状物として得た（１．７ｇ、８０％）：¹H NMR (400MHz, CDCl₃) δ 7.57-7.41 (m,
1H), 7.32-7.26 (m, 1H), 2.41 (dd, J=10.0, 8.3Hz, 3H); ¹⁹F NMR (376MHz, CDCl₃) δ
-61.2, -105.7, -108.1；ＩＲ（薄膜）２１７７、１３１９ｃｍ^−１。

［実施例２９］
２−（３−フルオロ−２−メチル−４−（トリフルオロメチル）フェニル）−４，４，５
，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランの調製

窒素下で−７８℃に冷却したｎ−ブチルリチウム（２．５７ｍＬ、６．４３ｍｍｏｌ）
のＴＨＦ（１４．５９ｍＬ）溶液に、１−ブロモ−３−フルオロ−２−メチル−４−（ト
リフルオロメチル）ベンゼン（１．５ｇ、５．８４ｍｍｏｌ）を滴下した。反応混合物を
−７０〜−７５℃で１０分間撹拌し、次いで、２−イソプロポキシ−４，４，５，５−テ
トラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（１．３１０ｍＬ、６．４２ｍｍｏｌ）を滴
下し、−６５℃未満の温度を保った。次いで、反応混合物を０℃に加温した。水を加え、
得られた混合物をジエチルエーテル（Ｅｔ_２Ｏ）で抽出した。水層を、２Ｍ ＨＣｌで注
意して酸性化し、Ｅｔ_２Ｏで抽出した。有機層を、乾燥し、濃縮して、標題化合物を得た
（０．８ｇ、４５％）：¹H NMR (400MHz, CDCl₃) δ 7.72-7.55 (m, 1H), 7.39 (d, J=7.
8Hz, 1H), 2.43-2.24 (m, 3H), 1.37 (s, 12H); ¹⁹F NMR (376MHz, CDCl₃) δ -61.4, -1
04.3；ＩＲ（薄膜）２９８１、１６２２ｃｍ^−１。

［実施例３０］
５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−２
−（トリフルオロメチル）ピリジンの調製

２．５Ｍのｎ−ブチルリチウム溶液（１．９ｍＬ、４．７ｍｍｏｌ、１．２当量）を、
−７８℃で５−ブロモ−２−（トリフルオロメチル）ピリジン（８９０ｍｇ、３．９ｍｍ
ｏｌ、１．０当量）のテトラヒドロフラン（８０ｍＬ）撹拌溶液に加えた。得られたオレ
ンジ色溶液を−７８℃で２時間撹拌した。２−イソプロポキシ−４，４，５，５−テトラ
メチル−１，３，２−ジオキサボロラン（１．１ｍＬ、５．９ｍｍｏｌ、１．５当量）を
加え、薄茶褐色溶液を、ドライアイス／アセトン浴を溶融させながら、２３℃にゆっくり
加温し、２０時間撹拌した。反応混合物を０．１Ｍ ＨＣｌ（１５０ｍＬ）で希釈し、ジ
クロロメタン（３×５０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層を、乾燥（ＭｇＳＯ_４）し、
重力濾過し、回転蒸発により濃縮して、標題化合物を黄褐色半固体として得た（１．０ｇ
、粗収率９１％）：¹H NMR (300MHz, CDCl₃) δ 9.04 (br s, 1H), 8.24 (d, J=8Hz, 1H)
, 7.66 (dd, J=8, 1Hz, 1H), 1.37 (s, 12H).

［実施例３１］
６−クロロ−２−フルオロ−３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキ
サボロラン−２−イル）ピリジンの調製

２．５Ｍのｎ−ブチルリチウム溶液（３．６ｍＬ、９．１ｍｍｏｌ、１．２当量）を、
−７８℃でジイソプロピルアミン（１．４ｍＬ、９．９ｍｍｏｌ、１．３当量）のテトラ
ヒドロフラン（１１ｍＬ）撹拌溶液に加えた。得られた淡黄色溶液を、−７８℃で１５分
間撹拌し、０℃に加温し、１５分間撹拌し、次いで、−７８℃に再び冷却し、１５分間撹
拌した。２−クロロ−６−フルオロピリジン（１．０ｇ、７．６ｍｍｏｌ、１．０当量）
のテトラヒドロフラン（９ｍＬ）溶液を、カニューレを介して−７８℃で加えた。得られ
た淡黄色混合物を−７８℃で２時間撹拌した。２−イソプロポキシ−４，４，５，５−テ
トラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（２．３ｍＬ、１１ｍｍｏｌ、１．５当量）
を加え、反応混合物を、ドライアイス／アセトン浴を溶融させながら、２３℃にゆっくり
加温し、２０時間撹拌した。反応混合物を、２Ｍ水酸化ナトリウム（１５０ｍＬ）で希釈
し、Ｅｔ_２Ｏ（３×５０ｍＬ）で洗浄した。水層を、濃ＨＣｌを使用してｐＨ２に調節し
、ジクロロメタン（４×５０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層を、乾燥（ＭｇＳＯ_４）
し、重力濾過し、回転蒸発により濃縮して、標題化合物を無色油状物として得た（１．９
ｇ、粗収率９５％）：¹H NMR (300MHz, CDCl₃) δ 8.11 (t, J=8Hz, 1H), 7.23 (dd, J=8
, 2Hz, 1H), 1.36 (s, 12H).

実施例３１に開示した手順に従って、以下の化合物を作製した：
２−フルオロ−３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−
２−イル）−６−（トリフルオロメチル）ピリジン

¹H NMR (300MHz, CDCl₃) δ 8.36 (t, J=7.5, 1H), 7.57 (dd, J=8, 2Hz, 1H), 1.37 (
s, 12H).

［実施例３２］
５−ブロモ−２−（ジフルオロメチル）ピリジンの調製

Ｄｅｏｘｏｆｌｕｏｒ（登録商標）（１．７ｍＬ、９．１ｍｍｏｌ、１．７当量）およ
びエタノール（６３μＬ、１．１ｍｍｏｌ、０．２０当量）を、０℃で５−ブロモピコリ
ンアルデヒド（１．０ｇ、５．４ｍｍｏｌ、１．０当量）のジクロロメタン（５．４ｍＬ
）撹拌溶液に、順次加えた。得られたオレンジ色溶液を、２３℃にゆっくり加温し、１８
時間撹拌した。暗茶褐色反応混合物を飽和重炭酸ナトリウム溶液（６ｍＬ）でクエンチし
、２３℃で１時間撹拌した。反応混合物を、水（１００ｍＬ）で希釈し、ジクロロメタン
（３×５０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層を、０．１Ｍ ＨＣｌ（１×１５０ｍＬ）
で洗浄し、乾燥（ＭｇＳＯ_４）し、重力濾過し、回転蒸発により濃縮して、標題化合物を
茶褐色半固体として得た（４００ｍｇ、３６％）：ＩＲ（薄膜）３０５１（ｍ）、２９２
５（ｓ）、２８５３（ｍ）、１６４１（ｗ）ｃｍ^−１；¹H NMR (300MHz, CDCl₃) δ 8.72
(d, J=2Hz, 1H), 7.98 (dd, J=8, 2Hz, 1H), 7.55 (d, J=8Hz, 1H), 6.61 (t, J=55Hz,
1H).

［実施例３３］
２−（ジフルオロメチル）−５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキ
サボロラン−２−イル）ピリジンの調製

ジクロロ［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］−パラジウム（ＩＩ
）（４２ｍｇ、０．０５８ｍｍｏｌ、０．０３当量）、酢酸カリウム（５７０ｍｇ、５．
８ｍｍｏｌ、３．０当量）、およびジボランビス（ピナコール）エステル（４９０ｍｇ、
１．９ｍｍｏｌ、１．０当量）を、２３℃で５−ブロモ−２−（ジフルオロメチル）ピリ
ジン（４００ｍｇ、１．９ｍｍｏｌ、１．０当量）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（４
．８ｍＬ）撹拌溶液に順次加えた。得られた暗茶褐色混合物を窒素下で密封し、８０℃に
加熱し、２４時間撹拌した。冷却した反応混合物を、水（４００ｍＬ）で希釈し、Ｅｔ_２
Ｏ（４×１００ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層を、乾燥（ＭｇＳＯ_４）し、重力濾過
し、回転蒸発により濃縮して、標題化合物を茶褐色半固体として得た（５００ｍｇ、粗収
率９９％）：ＩＲ（無添加膜）２９９６（ｓ）、２９３５（ｗ）、１６６８（ｗ）、１６
００（ｍ）ｃｍ^−１；¹H NMR (300MHz, CDCl₃) δ 8.96 (br s, 1H), 8.21 (dd, J=8, 1.
5Hz, 1H), 7.62 (d, J=8Hz, 1H), 6.64 (t, J=55Hz, 1H), 1.36 (s, 9H).

実施例３３に開示した手順に従って、以下の化合物を作製した：
２−（４−ブロモ−３−メトキシフェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，
２−ジオキサボロラン

¹H NMR (400MHz, CDCl₃) δ 7.55 (d, J=8Hz, 1H), 7.29 (d, J=1Hz, 1H), 7.26 (dd,
J=8, 1Hz, 1H), 3.93 (s, 3H), 1.30 (s, 12H).

［実施例３４］
６−ブロモ−３−クロロ−２−フルオロフェノールの調製

ＴＨＦ（４０ｍＬ）を仕込みドライアイス／アセトン浴中で冷却した２００ｍＬフラス
コに、ジイソプロピルアミン（５．０２ｍＬ、３５．８ｍｍｏｌ）、続いてｎ−ブチルリ
チウム（１１．９４ｍＬ、２９．８ｍｍｏｌ）を加えた。反応フラスコを、０℃に加温し
、次いで、ドライアイス／アセトン浴中で−７８℃に冷却した。４−ブロモ−１−クロロ
−２−フルオロベンゼン（５．０ｇ、２３．８７ｍｍｏｌ）を一度に加えた。−７８℃で
６０分経過した後、ホウ酸トリメチル（１０．６５ｍＬ、９５ｍｍｏｌ）を加え、ドライ
アイス／アセトン浴を除去し、反応混合物を、室温に加温した。次いで、反応混合物を−
７８℃に再び冷却し、酢酸（５．４７ｍＬ、９５ｍｍｏｌ）および過酸化水素（９．７５
ｍＬ、９５ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を、再び室温に加温した。反応混合物を、２
Ｎ ＮａＯＨ（１００ｍＬ）で希釈し、Ｅｔ_２Ｏ（１００ｍＬ）で洗浄した。水層を、２
Ｎ ＨＣｌで中和し、Ｅｔ_２Ｏ（１００ｍＬ×３）で洗浄した。有機層を合わせ、Ｎａ_２
ＳＯ_４で乾燥し、濾過した。溶液を、溶媒としてＥｔＯＡｃを使用して５ｇのセライト（
登録商標）上に濃縮した。含浸セライト（登録商標）をシリカゲルカラムに投入し、０〜
３０％ＥｔＯＡｃ／ヘキサンを使用するフラッシュクロマトグラフィーにより精製して、
６−ブロモ−３−クロロ−２−フルオロフェノールを薄茶褐色油状物として得た（６０８
ｍｇ、１１％）：¹H NMR (400MHz, DMSO-d₆) δ 6.96 (dd, J=8.8, 7.1Hz, 1H), 7.36 (d
d, J=8.8, 2.1Hz, 1H), 10.98 (s, 1H); 19F NMR (376MHz, DMSO-d₆) δ -132.58；ＥＳ
ＩＭＳ ｍ／ｚ２２６（［Ｍ＋Ｈ］＋１）。

［実施例３５］
１−ブロモ−４−クロロ−３−フルオロ−２−メトキシベンゼンの調製

アセトン（２０ｍＬ）を仕込んだ１００ｍＬフラスコに、６−ブロモ−３−クロロ−２
−フルオロフェノール（１．０ｇ、４．４４ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（０．９２０
ｇ、６．６５ｍｍｏｌ）を加えた。この懸濁液を室温で３０分間撹拌した。次いで、ヨー
ドメタン（０．４１４ｍＬ、６．６５ｍｍｏｌ）を加え、反応混合物を、６５℃まで予熱
した加熱ブロック中で撹拌した。反応混合物を水（１００ｍＬ）およびＥｔＯＡｃ（１０
０ｍＬ）で希釈した。水層をＥｔＯＡｃ（１００ｍＬ×３）で洗浄した。合わせた有機抽
出物を、飽和ＮａＣｌ溶液（１００ｍＬ）で洗浄し、ＭｇＳＯ_４で乾燥した。濾過した後
、有機物を濃縮して、１−ブロモ−４−クロロ−３−フルオロ−２−メトキシベンゼン（
８００ｍｇ、７５％）を暗茶褐色液体として得て、この液体を、更には精製せずに使用し
た：¹H NMR (400MHz, DMSO-d₆) δ 3.90 (d, J=1.4Hz, 3H), 7.24-7.36 (m, 1H), 7.49 (
dt, J=9.1, 2.0Hz, 1H); ¹⁹F NMR (376MHz, DMSO-d₆) δ-128.75；ＥＳＩＭＳ ｍ／ｚ２
４０（［Ｍ＋Ｈ］＋１）。

［実施例３６］
１−ブロモ−４−クロロ−３−フルオロ−２−メチルベンゼンの調製

ＴＨＦ（１００ｍＬ）を仕込んだ５００ｍＬフラスコに、ジイソプロピルアミン（７．
４９ｍＬ、５２．５ｍｍｏｌ）を加えた。反応フラスコをドライアイス／アセトン浴中で
−７８℃に冷却し、ｎ−ブチルリチウム（３．０６ｇ、４７．７ｍｍｏｌ）を加えた。−
７８℃で４０分間撹拌した後、４−ブロモ−１−クロロ−２−フルオロベンゼン（１０ｇ
、４７．７ｍｍｏｌ）を一度に加えた。−７８℃で更に４０分経過したら、ヨードメタン
（８．９６ｍＬ、１４３ｍｍｏｌ）を加え、ドライアイス／アセトン浴を除去し、反応混
合物を室温に加温した。反応混合物を、ＣＨ_２Ｃｌ_２（３００ｍＬ）で希釈し、１Ｍ重硫
酸ナトリウム（ＮａＨＳＯ_４、２００ｍＬ）、続いて飽和ＮａＨＣＯ_３（２００ｍＬ）で
洗浄した。得られた有機層を、綿栓に通し、濃縮して、１−ブロモ−４−クロロ−３−フ
ルオロ−２−メチルベンゼンを透明油状物として得た（１０．１ｇ、９４％）：¹H NMR (
400MHz, CDCl₃) δ 7.27 (dt, J=8.9, 2.1Hz, 1H), 7.14-7.02 (m, 1H), 2.35 (s, 3H);
¹⁹F NMR (376MHz, CDCl₃) δ -112.42；ＥＳＩＭＳ ｍ／ｚ２５６（［Ｍ＋Ｈ］＋１）。

［実施例３７］
６−ブロモ−３−クロロ−２−フルオロフェニル）（メチル）スルファンの調製

ＴＨＦ（１００ｍＬ）を仕込んだ５００ｍＬフラスコに、ジイソプロピルアミン（２．
６６ｇ、２６．３ｍｍｏｌ）を加えた。反応フラスコをドライアイス／アセトン浴中で−
７８℃に冷却し、ｎ−ブチルリチウム（１．４５ｇ、２２．７ｍｍｏｌ）を加えた。−７
８℃で１時間撹拌した後、４−ブロモ−１−クロロ−２−フルオロベンゼン（５ｇ、２３
．８７ｍｍｏｌ）をフラスコの側面に垂らして加えた。−７８℃で更に１時間経過したら
、溶液を、カニューレを介して、ドライアイス／アセトン浴中の１，２−ジメチルジスル
ファン（２２．５ｇ、２３９ｍｍｏｌ）およびＴＨＦ（３０ｍＬ）を含む５００ｍＬフラ
スコに移した。移しが完了した後、ドライアイス／アセトン浴を除去し、反応混合物を室
温に加温した。反応混合物を、ＣＨ_２Ｃｌ_２（３００ｍＬ）で希釈し、１Ｍ ＮａＨＳＯ
_４（２００ｍＬ）、続いて飽和ＮａＨＣＯ_３（２００ｍＬ）で洗浄した。得られた有機層
を、綿栓に通し、濃縮した。得られた残留物を、ヘキサンとＥｔＯＡｃの勾配溶出系を用
いるフラッシュクロマトグラフィーにより精製して、６−ブロモ−３−クロロ−２−フル
オロフェニル）（メチル）スルファンを透明油状物として得た（１ｇ、１６％）：¹H NMR
(400MHz, CDCl₃) δ 7.36 (dd, J=8.7, 1.6Hz, 1H), 7.19 (dd, J=8.7, 7.3Hz, 1H), 2.
51 (d, J=1.5Hz, 3H); ¹³C NMR (101MHz, CDCl₃) δ 159.70, 157.22, 130.08, 128.65,
128.61, 126.77, 121.25, 121.05, 120.38, 120.14, 18.30, 18.23；ＥＳＩＭＳ ｍ／ｚ
２５６（［Ｍ＋Ｈ］＋１）。

［実施例３８］
１−ブロモ−４−クロロ−２−エチル−３−フルオロベンゼンの調製

ＴＨＦ（１００ｍＬ）を仕込んだ５００ｍＬフラスコに、ジイソプロピルアミン（７．
４９ｍＬ、５２．５ｍｍｏｌ）を加えた。反応フラスコをドライアイス／アセトン浴中で
−７８℃に冷却し、ｎ−ブチルリチウム（３．０６ｇ、４７．７ｍｍｏｌ）を加えた。−
７８℃で４０分間撹拌した後、４−ブロモ−１−クロロ−２−フルオロベンゼン（１０ｇ
、４７．７ｍｍｏｌ）を一度に加えた。−７８℃で更に４０分経過したら、ヨードエタン
（３７．２ｇ、２３９ｍｍｏｌ）を加え、ドライアイス／アセトン浴を除去し、反応混合
物を室温に加温した。反応混合物を、ＣＨ_２Ｃｌ_２（５０ｍＬ）で希釈し、１Ｍ ＮａＨ
ＳＯ_４（５０ｍＬ）、続いて飽和ＮａＨＣＯ_３（５０ｍＬ）で洗浄した。得られた有機層
を、綿栓に通し、濃縮して、２．３：１の生成物の出発物質に対する比率で透明油状物（
７．４ｇ）を得て、この透明油状物を、更には精製せずに次のステップで使用した：¹H N
MR (400MHz, CDCl₃) δ 7.38-7.20 (m, 1H), 7.11 (t, J=8.1Hz, 1H), 2.84 (dq, J=7.6,
2.6Hz, 2H), 1.18 (t, J=7.5Hz, 3H); ¹⁹F NMR (376MHz, CDCl₃) δ -115.10；ＥＳＩＭ
Ｓ ｍ／ｚ ２３８（［Ｍ＋Ｈ］＋１）。

［実施例３９］
２−（４−クロロ−３−フルオロ−２−メチルフェニル）−５，５−ジメチル−１，３，
２−ジオキサボリナンの調製

ＤＭＳＯ（１０ｍＬ）を仕込んだ２０ｍＬバイアルに、５，５，５’，５’−テトラメ
チル−２，２’−ビ（１，３，２−ジオキサボリナン）、１−ブロモ−４−クロロ−３−
フルオロ−２−メチルベンゼン（０．８ｇ、３．５８ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム（１．０
５ｇ、１０．７４ｍｍｏｌ）、およびＰｄＣｌ_２（ｄｐｐｆ）（０．２６２ｇ，０．３５
８ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を８０℃の外温に１８時間加熱した。冷却し、反応混
合物を氷水（５０ｍＬ）中に注ぎ入れた。氷水混合物を分液漏斗に移し、ＥｔＯＡｃ（５
０ｍＬ）での２回の抽出を完了した。有機層を合わせ、Ｎａ_２ＳＯ_４で脱水し、濾過した
。溶液を溶媒としてＥｔＯＡｃを用いて５ｇのセライト（登録商標）上に濃縮した。含浸
セライト（登録商標）をシリカゲルカラムに投入し、０〜３０％ＥｔＯＡｃ：ヘキサンを
使用するフラッシュクロマトグラフィーにより精製して、２−（４−クロロ−３−フルオ
ロ−２−メチルフェニル）−５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサボリナンを黄色油
状物として得た（３３８ｍｇ、３６％）：¹H NMR (400MHz, CDCl₃) δ 7.42 (dd, J=8.1,
1.2Hz, 1H), 7.21-7.13 (m, 1H), 3.77 (s, 4H), 2.45 (d, J=2.8Hz, 3H), 1.03 (s, 6H
); ¹³C NMR (101MHz, CDCl₃) δ 157.72, 155.28, 132.19, 132.04, 130.54, 130.49, 12
6.79, 122.79, 122.60, 72.34, 31.64, 21.83, 13.51, 13.46；ＥＳＩＭＳ ｍ／ｚ２５
７（［Ｍ＋Ｈ］＋１）。

実施例３９に開示した手順に従って、以下の化合物を作製した：
２−（４−クロロ−３−フルオロ−２−（メチルチオ）フェニル）−５，５−ジメチル−
１，３，２−ジオキサボリナン

¹H NMR (400MHz, CDCl₃) δ 7.32-7.27 (m, 1H), 7.19 (dd, J=8.0, 1.1Hz, 1H), 3.79
(s, 4H), 2.46 (d, J=1.2Hz, 3H), 1.08 (s, 6H); IR (薄膜) 669.71, 813.78, 796.08,
867.93, 999.49, 1032.28, 1130.46, 1174.76, 1249.33, 1419.57, 1477.06, 1580.82,
2961.20, 2929.68, 1304.44, 1334.69, 1382.43 cm^-1；ＥＳＩＭＳ ｍ／ｚ２８９（［Ｍ
＋Ｈ］＋１）。

２−（４−クロロ−２−エチル−３−フルオロフェニル）−５，５−ジメチル−１，３，
２−ジオキサボリナン

¹H NMR (400MHz, CDCl₃) δ 7.43 (dd, J=8.1, 1.2Hz, 1H), 7.18 (dd, J=8.1, 6.8Hz,
1H), 3.77 (s, 4H), 2.94 (qd, J=7.5, 2.5Hz, 2H), 1.16 (t, J=7.5Hz, 4H), 1.03 (s,
6H); ¹⁹F NMR (376MHz, CDCl₃) δ -122.68；ＥＳＩＭＳ ｍ／ｚ２７１（［Ｍ＋Ｈ］＋
１）。

［実施例４０］
２−（４−クロロ−３−フルオロ−２−メトキシフェニル）−４，４，５，５−テトラメ
チル−１，３，２−ジオキサボロラン

ＴＨＦ（２５ｍＬ）を仕込んだ１００ｍＬフラスコに、１−クロロ−２−フルオロ−３
−メトキシベンゼン（１ｇ、６．２３ｍｍｏｌ）を加えた。反応フラスコをドライアイス
／アセトン浴中で−７８℃に冷却し、ｎ−ブチルリチウム（０．３９９ｇ、６．２３ｍｍ
ｏｌ）を加えた。−７８℃で４０分間撹拌した後、反応混合物を−４０℃の内温に加温し
、そしてドライアイス／アセトン浴中で−７８℃に冷却した。２−イソプロポキシ−４，
４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（１．１５９ｇ、６．２３ｍ
ｍｏｌ）のＴＨＦ（５ｍＬ）溶液を一度に加えた。ドライアイス／アセトン浴を除去し、
反応混合物を室温に加温した。反応混合物を、１Ｎ ＨＣｌ溶液で中和し、Ｅｔ_２Ｏ（５
０ｍＬ）および水で希釈した。得られた有機層を、Ｎａ_２ＳＯ_４で乾燥し、濾過し、濃縮
して、薄黄色油状物として２−（４−クロロ−３−フルオロ−２−メトキシフェニル）−
４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランと２−（２−クロロ−３
−フルオロ−４−メトキシフェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジ
オキサボロランとの１：１混合物（３００ｍｇ）を得て、この混合物を、更には精製せず
に次のステップで使用した：ＥＳＩＭＳ ｍ／ｚ２７１（［Ｍ＋Ｈ］＋１）。

［実施例４１］
２−（２，４−ジクロロ−３−フルオロフェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−１
，３，２−ジオキサボロランの調製

ＴＨＦ（２０ｍＬ）を仕込んだ２００ｍＬフラスコに、１，３−ジクロロ−２−フルオ
ロベンゼン（３ｇ、１８．１８ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物をドライアイス／アセト
ン浴中で−７８℃に冷却した。ヘキサン中２．５Ｍのｎ−ブチルリチウム（１．４ｇ、２
４．８ｍｍｏｌ）を、フラスコの側面を垂らしてゆっくり加えた。反応混合物を−７８℃
で１時間撹拌したままにした後、２−イソプロポキシ−４，４，５，５−テトラメチル−
１，３，２−ジオキサボロラン（４．０６ｇ、２１．８２ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（１０ｍＬ
）溶液のすべてを一度に加えた。反応混合物を、終夜、室温にゆっくり加温した。次いで
、溶液を、２Ｎ ＨＣｌで中和し、水（２００ｍＬ）で希釈した。水層をＥｔ_２Ｏ（２０
０ｍＬ×２）で洗浄した。有機層を合わせ、ＭｇＳＯ_４で乾燥し、濾過した。溶液を、溶
媒としてＥｔＯＡｃを使用して８ｇのセライト（登録商標）上に濃縮した。含浸セライト
（登録商標）をシリカゲルカラムに投入し、０〜３０％ＥｔＯＡｃ：ヘキサンを使用する
フラッシュクロマトグラフィーにより精製して、２−（２，４−ジクロロ−３−フルオロ
フェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランを透明油状
物として得た（１．８ｇ、３４％）。

［実施例４２］
（４−ブロモ−２−フルオロ−３−メチルフェニル）ジメチル（フェニル）シランの調製

ＴＨＦ（３０ｍＬ）を仕込んだ１００ｍＬフラスコに、ジイソプロピルアミン（１．２
８５ｇ、１２．７０ｍｍｏｌ）を加えた。反応フラスコをドライアイス／アセトン浴中で
−７８℃に冷却し、ｎ−ブチルリチウム（０．７４６ｇ、１１．６４ｍｍｏｌ）を加えた
。−７８℃で４０分間撹拌した後、１−ブロモ−３−フルオロ−２−メチルベンゼン（２
ｇ、１０．５８ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（１０ｍＬ）溶液を滴下した。−７８℃で更に４０分
間経過したら、クロロジメチル（フェニル）シラン（５．４２ｇ、３１．７ｍｍｏｌ）を
一度に加え、ドライアイス／アセトン浴を除去し、反応混合物を室温に加温した。反応混
合物を、５％ＨＣｌ溶液で中和し、水（２００ｍＬ）で希釈した。水溶液をＥｔＯＡｃ（
２００ｍＬ×２）で洗浄した。合わせた有機層をＮａ_２ＳＯ_４で乾燥した。濾過した後、
有機物を濃縮し、得られた残留物を、ヘキサンとＥｔＯＡｃとの勾配溶出系を用いるフラ
ッシュクロマトグラフィーにより精製して、（４−ブロモ−２−フルオロ−３−メチルフ
ェニル）ジメチル（フェニル）シランを含む生成物の混合物としての透明油状物（８５０
ｍｇ）を得て、この油状物を、更には精製せずに使用した：ＥＳＩＭＳ ｍ／ｚ３２４（
［Ｍ＋Ｈ］＋１）。

［実施例４３］
（４−（５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサボリナン−２−イル）−２−フルオロ
−３−メチルフェニル）ジメチル（フェニル）シランの調製

ＤＭＳＯ（１０ｍＬ）を仕込んだ２０ｍＬバイアルに、ＰｄＣｌ_２（ｄｐｐｆ）（０．
２２６ｇ、０．３０９ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム（０．９１１ｇ、９．２８ｍｍｏｌ）、
（４−ブロモ−２−フルオロ−３−メチルフェニル）ジメチル（フェニル）シラン（１ｇ
、３．０９ｍｍｏｌ）、および５，５，５’，５’−テトラメチル−２，２’−ビス（１
，３，２−ジオキサボリナン）（１．５３７ｇ、６．８１ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合
物を８０℃の外温に１８時間加熱した。冷却したら、反応混合物を氷水（５０ｍＬ）中に
注ぎ入れた。氷水混合物を、分液漏斗に移し、ＥｔＯＡｃ（５０ｍＬ）での２回の抽出を
完了した。有機層を合わせ、Ｎａ_２ＳＯ_４で乾燥し、濾過した。溶液を、溶媒としてＥｔ
ＯＡｃを使用して５ｇのセライト（登録商標）上に濃縮した。含浸セライト（登録商標）
をシリカゲルカラムに投入し、０〜３０％ＥｔＯＡｃ：ヘキサンを使用するフラッシュク
ロマトグラフィーにより精製して、シリル化された物質の混合物中の（４−（５，５−ジ
メチル−１，３，２−ジオキサボリナン−２−イル）−２−フルオロ−３−メチルフェニ
ル）ジメチル（フェニル）シランを、透明油状物（４２５ｍｇ）として得て、この油状物
を、更には精製せずに次のステップで使用した：ＥＳＩＭＳ ｍ／ｚ３２４（［Ｍ＋Ｈ］
＋１）。

［実施例４４］
６−ブロモ−３−クロロ−２−メトキシベンズアルデヒドの調製

乾燥メタノール（２０ｍＬ）および金属ナトリウム（６５０ｍｇ、２８ｍｍｏｌ）を用
いてナトリウムメトキシドを調製し、６−ブロモ−３−クロロ−２−フルオロベンズアル
デヒド（１．７ｇ、７．０ｍｍｏｌ）で処理し、９０分間加熱還流した。冷却後、揮発物
を真空下に除去し、残留物を２Ｎ ＨＣｌと酢酸エチルとの間で分配した。有機層を、飽
和ＮａＣｌで洗浄し、乾燥（Ｎａ_２ＳＯ_４）し、濃縮して、標題化合物を黄褐色固体とし
て得て（１．８ｇ、１００％）、この固体を、更には精製せずに使用した：¹H NMR (400M
Hz, CDCl₃) δ 10.31 (s, 1H), 7.43 (d, J=8.6Hz, 1H), 7.39 (d, J=8.6Hz, 1H), 7.47-
7.35 (m, 1H), 3.96 (s, 3H)；ＥＩＭＳ ｍ／ｚ２４８。

［実施例４５］
１−ブロモ−４−クロロ−２−（ジフルオロメチル）−３−メトキシベンゼンの調製

６−ブロモ−３−クロロ−２−メトキシベンズアルデヒド（１．６ｇ、６．４ｍｍｏｌ
）を、乾燥ジクロロメタン（１５ｍＬ）に溶解し、氷−塩浴中で冷却し、三フッ化ジエチ
ルアミノ硫黄（ＤＡＳＴ、１．１ｍＬ、１．３ｇ、８．０ｍｍｏｌ）で処理した。反応混
合物を、２０℃に加温し、２０時間撹拌した。溶液を、水で洗浄し、飽和ＮａＣｌで洗浄
し、乾燥（Ｎａ_２ＳＯ_４）し、真空下に濃縮した。フラッシュクロマトグラフィー（Ｓｉ
Ｏ_２、ヘキサン中５％ＥｔＯＡｃで溶出）により精製して、標題化合物を透明液体として
得た（１．２ｇ、７０％）：¹H NMR (400MHz, CDCl₃) δ 7.35 (d, J=0.5Hz, 1H), 7.07
(t, 1H), 3.94 (s, 3H)；ＥＩＭＳ ｍ／ｚ２７０。

［実施例４６］
５−ブロモ−２−（ジフルオロメトキシ）ピリジンの調製

５−ブロモピリジン−２−オール（１０．０ｇ、５８ｍｍｏｌ）、炭酸セシウム（２９
ｇ、８７ｍｍｏｌ）および２−クロロ−２，２−ジフルオロ酢酸ナトリウム（８．９ｇ、
５８ｍｍｏｌ）を、乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ、２００ｍＬ）中で合わ
せ、１００℃に３時間加熱して、ＯおよびＮ−ジフルオロメチル化生成物の３：１の異性
体混合物を生成した。冷却した混合物を、水（３００ｍＬ）で希釈し、エーテル（２５０
ｍＬ）で抽出した。有機層を、水で洗浄し、飽和ＮａＣｌで洗浄し、乾燥（Ｎａ_２ＳＯ_４
）し、蒸発させた。主な異性体であるＯ−アルキル化生成物を、フラッシュクロマトグラ
フィー（ＳｉＯ_２、ヘキサン中０〜３０％ＥｔＯＡｃで溶出）により、より低極性の構成
成分として単離して、標題化合物を透明液体として得た（６．７ｇ、５０％）：¹H NMR (
400MHz, CDCl₃) δ 8.25 (d, J=2.4Hz, 1H), 7.82 (dd, J=8.7, 2.5Hz, 1H), 7.40 (t, J
=72.7Hz, 1H), 6.83 (dd, J=8.7, 0.5Hz, 1H); ¹⁹F NMR (376MHz, CDCl3) δ -89.12；Ｅ
ＩＭＳ ｍ／ｚ２２３。

［実施例４７］
２−（ジフルオロメトキシ）−５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオ
キサボロラン−２−イル）ピリジンの調製

５−ブロモ−２−（ジフルオロメトキシ）ピリジン（１．０ｇ、４．５ｍｍｏｌ）を乾燥
ＴＨＦ（１０ｍＬ）に溶解し、０℃に冷却し、イソプロピルマグネシウムクロリド・塩化
リチウム複合体（１．３Ｍ、３．３ｍＬ、４．３ｍｍｏｌ）で少しずつ処理した。混合物
を２０℃に加温し、２時間撹拌し、２−イソプロポキシ−４，４，５，５−テトラメチル
−１，３，２−ジオキサボロラン（９１０μＬ、４．３ｍｍｏｌ）で処理し、７０分間以
上撹拌した。混合物を飽和塩化アンモニウム（ＮＨ_４Ｃｌ、５ｍＬ）でクエンチし、酢酸
エチルと水との間で分配した。有機層を、飽和ＮａＣｌで洗浄し、乾燥（Ｎａ_２ＳＯ_４）
し、濃縮して、標題化合物を茶褐色油状物として得て（１．１ｇ、８６％）、この油状物
を、更には精製せずに使用した：¹H NMR (400MHz, CDCl₃) δ 8.54 (dd, J=1.9, 0.6Hz,
1H), 8.07 (dd, J=8.2, 1.9Hz, 1H), 7.54 (t, J=73.0Hz, 2H), 6.87 (dd, J=8.2, 0.8Hz
, 1H), 1.34 (s, 13H); ¹⁹F NMR (376MHz, CDCl3) δ -89.22.

［実施例４８］
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−３−フルオロ−２−メトキシフェニル）−
５−フルオロピコリン酸メチル（化合物３９）の調製

撹拌子を装着した１０ｍＬのマイクロ波反応容器に、ヘッドＢ（４００ｍｇ、１．６７
ｍｍｏｌ）、２−（４−クロロ−３−フルオロ−２−メトキシフェニル）−４，４，５，
５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（６２１ｍｇ、１．８４ｍｍｏｌ）、
フッ化セシウム（５０８ｍｇ、３．３５ｍｍｏｌ）、および固体としてビス（トリフェニ
ルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド（１１７ｍｇ、０．１６７ｍｍｏｌ）を加
えた。容器を、Ｎ_２雰囲気下に密封し置いた。次いで、ジオキサン（５．０ｍＬ）および
Ｈ_２Ｏ（１．０ｍＬ）を加えた。容器の側面から外部のＩＲ−感知を用いて温度をモニタ
ーしながら、反応混合物をＢｉｏｔａｇｅ Ｉｎｉｔｉａｔｏｒ（商標）マイクロ波反応
器上１２０℃で６０分間置いた。反応混合物を、ブライン溶液中に注ぎ入れ、酢酸エチル
（３×５０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層を、無水ＭｇＳＯ_４で乾燥し、濾過し、濃
縮した。得られた残留物をフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン中０〜４０％ＥｔＯ
Ａｃ）および必要なら逆相クロマトグラフィー（Ｈ_２Ｏ中０〜１００％アセトニトリル）
により精製して、標題化合物を薄黄褐色固体として得た（４２８ｍｇ、７０％）。

実施例４８に開示した手順に従って、以下の化合物を作製した：
６−アミノ−２−（４−クロロ−３−フルオロ−２−メトキシフェニル）−５−メトキシ
ピリミジン−４−カルボン酸メチル（化合物７０）

標題化合物を、ヘッドＣ（４００ｍｇ、１．８４ｍｍｏｌ）を用いて実施例４８に記載
した通りに調製し、灰白色固体として単離した（４８４ｍｇ、７７％）。

メチル４−アセトアミド−３−クロロ−６−（４−クロロ−３−フルオロ−２−（フルオ
ロメチル）フェニル）

標題化合物を、ヘッドＬ（３２８ｍｇ、１．２５ｍｍｏｌ）および２−（４−クロロ−
３−フルオロ−２−（フルオロメチル）フェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−１
，３，２−ジオキサボロラン（２４０ｍｇ、０．８３２ｍｍｏｌ）を用いて実施例４８に
記載した通りに調製し、灰白色固体として単離した（３０３ｍｇ、９４％）：¹H NMR (40
0MHz, DMSO- d₆) δ 10.03 (s, 1H), 8.39 (d, J=33.1Hz, 1H), 7.72-7.90 (m, 1H), 7.4
4 (dt, J=8.6, 1.2Hz, 1H), 5.56 (dd, J=47.4, 2.0Hz, 1H), 3.92 (d, J=4.5Hz, 3H), 2
.24 (s, 3H); ¹⁹F NMR (376MHz, DMSO-d₆) δ -117.81, -204.72 (d, J=4.1Hz)；ＥＳＩ
ＭＳ ｍ／ｚ３８９（［Ｍ＋Ｈ］^＋）、３８７（［Ｍ−Ｈ］⁻）。

４−アセトアミド−３−クロロ−６−（４−クロロ−３−フルオロ−２−ホルミルフェニ
ル）ピコリン酸メチル

標題化合物を、ヘッドＬ（２．００ｇ、７．６０ｍｍｏｌ）および３−クロロ−２−フ
ルオロ−６−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イ
ル）ベンズアルデヒド（３．００ｇ、１０．５ｍｍｏｌ）を用いて実施例４８に記載した
通りに調製し、黄色固体として単離した：¹H NMR (400MHz, DMSO-d₆) δ 10.05 (s, 1H),
9.89 (s, 1H), 8.63 (s, 1H), 7.94 (dd, J=8.5, 7.2Hz, 1H), 7.60 (dd, J=8.3, 1.1Hz
, 1H), 3.89 (s, 3H), 2.24 (s, 3H); ¹⁹F NMR (376MHz, DMSO- d₆) δ -120.34；ＥＳＩ
ＭＳ ｍ／ｚ３８５（［Ｍ＋Ｈ］^＋）、３８３（［Ｍ−Ｈ］⁻）。

４−アミノ−３−クロロ−６−（２，４−ジクロロ−３−フルオロフェニル）−５−フル
オロピコリン酸メチル（化合物１９）

標題化合物を、ヘッドＢ（０．４６３ｇ、１．９４ｍｍｏｌ）および２−（２，４−ジ
クロロ−３−フルオロフェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキ
サボロラン（０．６２０ｇ、２．１３ｍｍｏｌ）を用いて実施例４８に記載した通りに調
製し、白色固体として単離した（０．１７６ｇ、２５％）。

６−アミノ−２−（２，４−ジクロロ−３−フルオロフェニル）−５−メトキシピリミジ
ン−４−カルボン酸メチル（化合物４２）

標題化合物を、ヘッドＣ（０．４００ｇ、１．８３ｍｍｏｌ）および（２，４−ジクロ
ロ−３−フルオロフェニル）ボロン酸（０．４８６ｇ、２．３３ｍｍｏｌ）を用いて実施
例４８に記載した通りに調製し、白色固体として単離した（０．０３０ｇ、５％）。

［実施例４９］
４−アセトアミド−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−（ジフルオロメチル）−３−フ
ルオロフェニル）ピコリン酸メチルの調製

撹拌子を装着した２０ｍＬのマイクロ波反応容器に、ヘッドＫ（０．９５０ｇ、２．４
３ｍｍｏｌ）およびビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド（０
．１５４ｇ、０．２２０ｍｍｏｌ）を加えた。容器を、Ｎ_２雰囲気下に密封し置いた。次
いで、１−ブロモ−４−クロロ−２−（ジフルオロメチル）−３−フルオロベンゼン（０
．５７０ｇ、２．２０ｍｍｏｌ）のトルエン（１１．０ｍＬ）溶液を加えた。容器の側面
から外部のＩＲ−感知を用いて温度をモニターしながら、反応物をＢｉｏｔａｇｅ Ｉｎ
ｉｔｉａｔｏｒ（商標）マイクロ波反応器上１００℃で６０分間置いた。反応物を飽和Ｎ
Ｈ_４Ｃｌ溶液中に注ぎ入れ、ＥｔＯＡｃ（４×７５ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層を
、無水ＭｇＳＯ_４で乾燥し、濾過し、濃縮した。得られた残留物を、フラッシュクロマト
グラフィー（シリカ、ヘキサン中０〜５０％ＥｔＯＡｃ）により精製して、標題化合物を
白色固体として得た（０．３６１ｇ、４６％）：¹H NMR (400MHz, DMSO- d₆) δ 10.04 (
s, 1H), 8.48 (s, 1H), 7.93 (dd, J=8.4, 7.3Hz, 1H), 7.46 (dd, J=8.4, 1.4Hz, 1H),
6.93-7.34 (m, 1H), 3.92 (s, 3H), 2.25 (s, 3H); ¹⁹F NMR (376MHz, DMSO- d₆) δ -11
0.75 (d, J=16.0Hz), -116.61 (t, J=16.6Hz)；ＥＳＩＭＳ ｍ／ｚ４０７（［Ｍ＋Ｈ］
^＋）、４０５（［Ｍ−Ｈ］⁻）。

［実施例５０］
４−アセトアミド−２’，５，６’−トリクロロ−［２，３’−ビピリジン］−６−カル
ボン酸メチルの調製

４−アセトアミド−３−クロロ−６（トリメチルスタニル）ピコリン酸メチル（１．０
ｇ、２．５５ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（５ｍＬ）溶液に、２．６−ジクロロ−３−ヨードピリ
ジン（１．０ｇ、２．０４ｍｍｏｌ）、ＣｓＦ（０．６２ｇ、４．１ｍｍｏｌ）、および
ＣｕＩ（３９ｍｇ、０．２０ｍｍｏｌ）を加えた。この混合物にＮ_２をスパージし、次い
で、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド（１８ｍｇ、０．０
２６ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を７０℃で３時間加熱し、次いで反応混合物をジクロロ
メタンで希釈し、Ｈ_２Ｏおよびブラインで洗浄した。有機層を、乾燥（Ｎａ_２ＳＯ_４）し
、濾過し、真空で濃縮し、次いでＣＨ_２Ｃｌ_２中３％Ｅｔ_２Ｏで溶出するシリカゲルクロ
マトグラフィーで精製して、黄褐色固体を得た（９１０ｍｇ、９５％）：ｍｐ１７８〜１
７９℃：¹H NMR (400MHz, CDCl₃) δ 9.04 (s, 1H), 8.03 (s, 1H), 7.98 (d, J=8.0Hz,
1H), 7.39 (d, J=8.0Hz, 1H), 4.02 (s, 3H), 2.34 (s, 3H)；ＥＳＩＭＳ ｍ／ｚ３７５
（［Ｍ＋Ｈ］^＋）。

［実施例５１］
４−アミノ−５−クロロ−３−フルオロ−６’−（トリフルオロメチル）−［２，３’−
ビピリジン］−６−カルボン酸メチル（化合物５９）の調製

ヘッドＩ（３５０ｍｇ、１．２５ｍｍｏｌ）、（６−（トリフルオロメチル）ピリジン
−３−イル）ボロン酸（２８３ｍｇ、１．５０ｍｍｏｌ）、フッ化カリウム（ＫＦ、１４
４ｍｇ、２．５０ｍｍｏｌ）、およびトリス（３−スルホナトフェニル）ホスフィンナト
リウム塩水和物（ＴＰＰＴＳ、８０ｍｇ、０．１３ｍｍｏｌ）の水／アセトニトリル（２
．０／２．０ｍＬ）混合物中懸濁液に、酢酸パラジウム（１４ｍｇ、０．０６ｍｍｏｌ）
を加えた。次いで、反応混合物を、Ｂｉｏｔａｇｅ（商標）ベンチトップマイクロ波中、
１５０℃で５分間加熱した。次いで、反応混合物を、セライト（登録商標）を通して濾過
し、ジクロロメタンで希釈し、水で洗浄した。有機層を、乾燥（Ｎａ_２ＳＯ_４）し、濾過
し、真空で濃縮し、次いで１０％ジエチルエーテル／４０％ジクロロメタン／５０％ヘキ
サンの混合物で溶出するシリカゲルクロマトグラフィーで精製して、白色固体を得た（２
７３ｍｇ、７８％）。

触媒／リガンドビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリドを用いた
こと以外は、実施例５１に開示した手順に従って、化合物５０を作製した。

［実施例５２］
４−アミノ−５−クロロ−２’，３−ジフルオロ−６’−メチル−［２，３’−ビピリジ
ン］−６−カルボン酸メチル（化合物７６）の調製

ヘッドＩ（３００ｍｇ、１．１ｍｍｏｌ）、トリフルオロ（２−フルオロ−６−メチル
ピリジン−３−イル）ホウ酸カリウム（４５９ｍｇ、２．１２ｍｍｏｌ）、ＫＦ（１８４
ｍｇ、３．１７ｍｍｏｌ）、ＴＰＰＴＳ（１３６ｍｇ、０．２１ｍｍｏｌ）のアセトニト
リル／水（１．０／１．０ｍＬ）混合物中懸濁液に、酢酸パラジウム（ＩＩ）（２３ｍｇ
、０．１１ｍｍｏｌ）を加えた。次いで、反応混合物を、Ｂｉｏｔａｇｅ（商標）ベンチ
トップマイクロ波中、１４０℃で１０分間加熱した。次いで、反応混合物をジクロロメタ
ンで希釈し、水で洗浄した。有機層を分離し、乾燥（Ｎａ_２ＳＯ_４）し、濾過し、真空で
濃縮し、ヘキサン中０〜１００％アセトンで溶出するシリカゲルクロマトグラフィーで精
製して、白色固体を得た（１４８ｍｇ、４５％）。

［実施例５３］
４−アミノ−２’，５−ジクロロ−３−フルオロ−６’−メトキシ−［２，３’−ビピリ
ジン］−６−カルボン酸メチル（化合物８８）の調製

ヘッドＩ（２００ｍｇ、０．７１ｍｍｏｌ）、２−クロロ−６−メトキシピリジン−３
−イルボロン酸（１９８ｍｇ、１．０６ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（１５０ｍｇ、１．
４１ｍｍｏｌ）のアセトニトリル／水（１．２／１．２ｍＬ）混合物中懸濁液に、ビス（
トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド（４９．５ｍｇ、０．０７１ｍｍ
ｏｌ）を加えた。次いで、反応混合物を、Ｂｉｏｔａｇｅ（商標）ベンチトップマイクロ
波中、１２０℃で１５分間加熱した。反応混合物をジクロロメタンで希釈し、水で洗浄し
、有機層を分離した。次いで、有機層を、乾燥（ＭｇＳＯ_４）し、濾過し、濃縮し、ヘキ
サン中０〜７０％ＥｔＯＡｃで溶出するシリカゲルクロマトグラフィーで精製して、白色
固体を得た（９４ｍｇ、３９％）。

［実施例５４］
６−アミノ−５−メトキシ−２−（６−（トリフルオロメチル）ピリジン−３−イル）ピ
リミジン−４−カルボン酸メチル（化合物４３）の調製

ヘッドＣ（２００ｍｇ、０．９２ｍｍｏｌ）および５−（トリブチルスタニル）−２−
（トリフルオロメチル）ピリジン（６０２ｍｇ、１．３８ｍｍｏｌ）のジオキサン／トル
エン（２．２５／２．２５ｍＬ）混合物中懸濁液に、テトラキス（トリフェニルホスフィ
ン）パラジウム（０）（Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４、１０６ｍｇ、０．０９２ｍｍｏｌ）を加え
た。Ｂｉｏｔａｇｅベンチトップマイクロ波中、反応混合物を１５０℃で５分間加熱した
。反応混合物を、ＥｔＯＡｃで希釈し、１０％二フッ化カリウム（ＫＨＦ_２）水溶液、ブ
ラインで洗浄し、乾燥（Ｎａ_２ＳＯ_４）し、濾過し、真空で濃縮した。残留物を、ジクロ
ロメタン中０〜４０％ジエチルエーテル（Ｅｔ_２Ｏ）で溶出するシリカゲルクロマトグラ
フィーで精製して、薄黄色固体を得た（１７９ｍｇ、５９％）。

［実施例５５］
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−３，６−ジフルオロ−２−メチルフェニル
）ピコリン酸メチル（化合物３８）の調製

ステップ１：ヘッドＫ（１．０００ｇ、２．５５ｍｍｏｌ）、１−クロロ−２，５−ジ
フルオロ−４−ヨード−３−メチルベンゼン（１．０３２ｇ、３．５８ｍｍｏｌ）、ビス
（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド（０．１７９ｇ、０．２５５ｍ
ｍｏｌ）およびヨウ化銅（Ｉ）（０．０７３ｇ、０．３８３ｍｍｏｌ）を、マイクロ波用
容器中でＤＭＦ（１０．２２ｍＬ）と合わせ、マイクロ波反応器中、１００℃で３０分間
加熱した。反応混合物を、ジエチルエーテルと水との間で分配した。有機層を、水で洗浄
し、シリカゲル上に濃縮した。生成物を、フラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ_２、ヘ
キサン中７〜６０％ＥｔＯＡｃで溶出）により精製して、灰白色固体として４−アセトア
ミド−３−クロロ−６−（４−クロロ−３，６−ジフルオロ−２−メチルフェニル）ピコ
リン酸メチルを得た（０．３２０ｇ、０．８２２ｍｍｏｌ、３２．２％）。
ステップ２：４−アセトアミド−３−クロロ−６−（４−クロロ−３，６−ジフルオロ
−２−メチルフェニル）ピコリン酸メチル（０．３２０ｇ、０．８２２ｍｍｏｌ）をメタ
ノール（１６．４４ｍＬ）に溶解し、塩化アセチル（１．２９１ｇ、１６．４４ｍｍｏｌ
）を室温で滴下した。反応混合物を、終夜撹拌し、次いで真空下に濃縮した。残留物を、
酢酸エチルと重炭酸ナトリウムとの間で分配した。有機層を乾燥し、濃縮した。生成物を
、フラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ_２、ヘキサン中５〜６０％ＥｔＯＡｃで溶出）
により精製して、標題化合物を白色固体として得た（０．２３５ｇ、８０％）。

［実施例５６］
４−アミノ−３−クロロ−６−（３−フルオロ−２−メチル−４−（トリフルオロメチル
）フェニル）ピコリン酸メチル（化合物９）の調製

マイクロ波用バイアルに、ヘッドＡ（２００ｍｇ、０．９０５ｍｍｏｌ）、２−（３−
フルオロ−２−メチル−４−（トリフルオロメチル）フェニル）−４，４，５，５−テト
ラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（３０３ｍｇ、０．９９５ｍｍｏｌ）、ＫＦ（
１３７ｍｇ、２．３５３ｍｍｏｌ）、およびビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム
（ＩＩ）クロリド（６３．５ｍｇ、０．０９０ｍｍｏｌ）を加えた。引き続き、アセトニ
トリル（２．７９ｍＬ）および水（２．７９ｍＬ）を加えた。次いで、反応用バイアルに
密栓し、容器の側面から外部のＩＲ−感知を用いて温度をモニターしながら、Ｂｉｏｔａ
ｇｅ Ｉｎｉｔｉａｔｏｒ（商標）マイクロ波反応器中に１１５℃で２０分間置いた。反
応混合物を、室温に冷却し、ＥｔＯＡｃで希釈し、Ｈ_２Ｏで洗浄した。有機物を、Ｎａ_２
ＳＯ_４で乾燥し、濾過し、真空で濃縮した。粗生成物を、フラッシュクロマトグラフィー
（シリカ、ヘキサン／ＥｔＯＡｃ）により精製した。これにより、標題化合物を白色固体
として得た（２６４ｍｇ、８０％）。

［実施例５７］
６−アミノ−５−クロロ−２−（６−（トリフルオロメチル）ピリジン−３−イル）ピリ
ミジン−４−カルボン酸メチル（化合物８２）の調製

ヘッドＥ（４１０ｍｇ、１．８ｍｍｏｌ、１．０当量）および５−（４，４，５，５−
テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−２−（トリフルオロメチル
）ピリジン（５００ｍｇ、１．８ｍｍｏｌ、１．０当量）を、２０ｍＬバイアル中で合わ
せ、続いて、フッ化セシウム（５６０ｍｇ、３．７ｍｍｏｌ、２．０当量）およびジクロ
ロ［ビス（トリフェニルホスフィノ）］−パラジウム（ＩＩ）（１３０ｍｇ、０．１８ｍ
ｍｏｌ、０．１０当量）を合わせた。水：ジメトキシメタンの１：１混合物（５．２ｍＬ
）を加え、得られた黄色混合物を、容器の側面から外部のＩＲ−感知を用いて温度をモニ
ターしながら、Ｂｉｏｔａｇｅ Ｉｎｉｔｉａｔｏｒ（商標）マイクロ波反応器中１００
℃で１５分間密栓して置いた。冷却した反応混合物を水（１５０ｍＬ）で希釈し、ジクロ
ロメタン（４×５０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層を乾燥（ＭｇＳＯ_４）し、重力濾
過し、回転蒸発により濃縮した。残留物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキ
サン中３３％ＥｔＯＡｃ）および逆相カラムクロマトグラフィー（５％アセトニトリルか
ら１００％アセトニトリル勾配）で順次精製して、標題化合物を淡黄色粉末として得た（
７８ｍｇ、１３％）。

［実施例５８］
４−アミノ−５，６’−ジクロロ−２’−フルオロ−［２，３’−ビピリジン］−６−カ
ルボン酸メチル（化合物１７）の調製

ヘッドＬ（４７０ｍｇ、１．８ｍｍｏｌ、１．０当量）および６−クロロ−２−フルオ
ロ−３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）
ピリジン（６５０ｍｇ、２．１ｍｍｏｌ、１．２当量）を、２０ｍＬのバイアル中で合わ
せ、続いて、フッ化セシウム（５４０ｍｇ、３．６ｍｍｏｌ、２．０当量）およびジクロ
ロ［ビス（トリフェニルホスフィノ）］−パラジウム（ＩＩ）（１３０ｍｇ、０．１８ｍ
ｍｏｌ、０．１０当量）を加えた。水：ジメトキシエタン（１：１）の混合物（４．８ｍ
Ｌ）を加え、得られた黄褐色混合物に密栓し、容器の側面から外部のＩＲ−感知を用いて
温度をモニターしながら、Ｂｉｏｔａｇｅ Ｉｎｉｔｉａｔｏｒ（商標）マイクロ波反応
器中１００℃で１５分間置いた。冷却した反応混合物を水（１５０ｍＬ）で希釈し、ジク
ロロメタン（５×５０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層を乾燥（ＭｇＳＯ_４）し、重力
濾過し、回転蒸発により濃縮した。逆相カラムクロマトグラフィー（５％アセトニトリル
から１００％アセトニトリル勾配）により、１１０ｍｇの残留物を得た。メタノール（３
．０ｍＬ）に塩化アセチル（２２０μＬ、３．１ｍｍｏｌ、１０当量）をゆっくり加え、
２３℃で３０分間撹拌した。残留物（１１０ｍｇ、０．３１ｍｍｏｌ、１．０当量）を加
え、不均一な白色混合物を２３℃で２０時間撹拌した。反応混合物を回転蒸発により濃縮
した。残留物を飽和重炭酸ナトリウム（１００ｍＬ）で希釈し、ジクロロメタン（４×５
０ｍＬ）で抽出した。有機層を、乾燥（ＭｇＳＯ_４）し、重力濾過し、回転蒸発により濃
縮して、標題化合物を白色粉末として得た（９０ｍｇ、１６％）。

［実施例５９］
４−アミノ−５−クロロ−６’−（ジフルオロメチル）−３−フルオロ−２，３’−ビピ
リジン−６−カルボン酸メチル（化合物３４）の調製

ヘッドＢ（３８０ｍｇ、１．６ｍｍｏｌ、１．０当量）および２−（ジフルオロメチル
）−５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）
ピリジン（５００ｍｇ、１．７ｍｍｏｌ、１．１当量）を、２０ｍＬのバイアル中で合わ
せ、続いて、フッ化セシウム（４８０ｍｇ、３．２ｍｍｏｌ、２．０当量）、酢酸パラジ
ウム（１８ｍｇ、０．０７９ｍｍｏｌ、０．０５当量）、および３，３’，３’’−ホス
フィントリイルベンゼンスルホン酸ナトリウム（９０ｍｇ、０．１６ｍｍｏｌ、０．１０
当量）を合わせた。水：アセトニトリル（３：１）の混合物（３．２ｍＬ）を加え、得ら
れた茶褐色混合物に密栓し、容器の側面から外部のＩＲ−感知を用いて温度をモニターし
ながら、Ｂｉｏｔａｇｅ Ｉｎｉｔｉａｔｏｒ（商標）マイクロ波反応器中に１５０℃で
６分間置いた。冷却した反応混合物を、水（２００ｍＬ）で希釈し、ジクロロメタン（５
×６０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層を、乾燥（ＭｇＳＯ_４）し、重力濾過し、回転
蒸発により濃縮した。残留物を、逆相カラムクロマトグラフィー（５％アセトニトリルか
ら１００％アセトニトリル勾配）で順次精製して、標題化合物を灰白色粉末として得た（
１４０ｍｇ、２６％）。

［実施例６１］
４−アミノ−３−フルオロ−６’−（トリフルオロメチル）−５−ビニル−［２，３’−
ビピリジン］−６−カルボン酸メチル（化合物１４）の調製

マイクロ波用容器中で、４−アミノ−６−クロロ−５−フルオロ−３−ビニルピコリン
酸メチル（ヘッドＧ、０．５ｇ、２．１６８ｍｍｏｌ）、（６−（トリフルオロメチル）
ピリジン−３−イル）ボロン酸（市販されている；０．６２１ｇ、３．２５ｍｍｏｌ）、
ＫＦ（０．３７８ｇ、６．５０ｍｍｏｌ）、およびビス（トリフェニルホスフィン）パラ
ジウム（ＩＩ）クロリド（０．１５２ｇ、０．２１７ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（４．
３４ｍＬ）と水（４．３４ｍＬ）との混合物中懸濁液を、マイクロ波照射下撹拌した（１
２０℃、３０分）。反応混合物を、ＮａＨＣＯ_３半飽和溶液中に注ぎ入れ、ＥｔＯＡｃ（
×２）で抽出した。合わせた有機層を、ＭｇＳＯ_４で乾燥し、濾過し、濃縮した。残留物
を、フラッシュカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ_２、ヘキサン／ＥｔＯＡｃ勾配）で精
製して、４−アミノ−３−フルオロ−６’−（トリフルオロメチル）−５−ビニル−［２
，３’−ビピリジン］−６−カルボン酸メチルを白色固体として得た（５２２ｍｇ、６７
％）。

［実施例６２］
６−アミノ−２−（６−（トリフルオロメチル）ピリジン−３−イル）−５−ビニルピリ
ミジン−４−カルボン酸メチル（化合物６）の調製

マイクロ波用容器中で、ヘッドＰ（０．５ｇ、２．３４１ｍｍｏｌ）、（６−（トリフ
ルオロメチル）ピリジン−３−イル）ボロン酸（市販されている；０．６７０ｇ、３．５
１ｍｍｏｌ）、ＫＦ（０．４０８ｇ、７．０２ｍｍｏｌ）、およびビス（トリフェニルホ
スフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド（０．１６４ｇ、０．２３４ｍｍｏｌ）のアセト
ニトリル（４．６８ｍＬ）と水（４．６８ｍＬ）との混合物中懸濁液を、マイクロ波照射
下撹拌した（１２０℃、３０分）。反応混合物を、ＮａＨＣＯ_３半飽和溶液中に注ぎ入れ
、ＥｔＯＡｃ（×２）で抽出した。有機物を、ＭｇＳＯ_４で乾燥し、濾過し、濃縮した。
残留物を、フラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ_２、ヘキサン／ＥｔＯＡｃ勾配）によ
り精製して、６−アミノ−２−（６−（トリフルオロメチル）ピリジン−３−イル）−５
−ビニルピリミジン−４−カルボン酸メチルを白色固体として得た（２６７ｍｇ、３３．
４％）。

［実施例６３］
４−アミノ−５−クロロ−３−フルオロ−２’−メトキシ−６’−（トリフルオロメチル
）−２，３’−ビピリジン−６−カルボン酸メチル（化合物４４）の調製

５ｍＬのマイクロ波用安全バイアルに、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（
ＩＩ）クロリド（０．０８８ｇ、０．１２６ｍｍｏｌ）、ＫＦ（０．２１９ｇ、３．７７
ｍｍｏｌ）、４−アミノ−３，６−ジクロロ−５−フルオロピコリン酸メチル（０．３ｇ
、１．２５５ｍｍｏｌ）、および２−メトキシ−３−（４，４，５，５−テトラメチル−
１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−６−（トリフルオロメチル）ピリジン（０
．３９９ｇ、１．３１８ｍｍｏｌ）を加えた。水（１ｍＬ）およびアセトニトリル（２ｍ
Ｌ）の混合物を加え、反応物を、容器の側面から外部のＩＲ−感知を用いて温度をモニタ
ーしながら、Ｂｉｏｔａｇｅ Ｉｎｉｔｉａｔｏｒ（商標）マイクロ波反応器中１１５℃
で２０分間密栓して置いた。室温に冷却し、反応混合物をジクロロメタン（ＣＨ_２Ｃｌ_２
、２５ｍＬ）および水（２５ｍＬ）で希釈し、有機層を、綿栓を通して濾過した。ＥｔＯ
Ａｃ（２５ｍＬ）を使用したさらなる抽出物をＣＨ_２Ｃｌ_２抽出物と合わせ、Ｎａ_２ＳＯ
_４（５０ｇ）で乾燥した。合わせた有機物を、綿栓を通して濾過し、回転蒸発器で濃縮し
た後、残留物を、ＣＨ_２Ｃｌ_２およびＥｔＯＡｃからなる勾配溶出系を用いるフラッシュ
クロマトグラフィーにより精製して、標題化合物を黄褐色固体として得た（２５６ｍｇ）
。

［実施例６４］
４−アセトアミド−３−クロロ−６−（４−（ジメチル（フェニル）シリル）−３−フル
オロ−２−メチルフェニル）ピコリン酸メチルの調製

５ｍＬのマイクロ波用安全バイアルに、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（
ＩＩ）クロリド（１．３３４ｇ、１．９０１ｍｍｏｌ）、ＫＦ（０．３３１ｇ、５．７０
ｍｍｏｌ）、４−アセトアミド−３，６−ジクロロピコリン酸メチル（０．５ｇ、１．９
０１ｍｍｏｌ）、および（４−（５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサボリナン−２
−イル）−２−フルオロ−３−メチルフェニル）ジメチル（フェニル）シラン（９４２ｍ
ｇ）を含む混合物を加えた。水（１ｍＬ）およびアセトニトリル（２ｍＬ）の混合物を加
え、反応物バイアルを、容器の側面から外部のＩＲ−感知を用いて温度をモニターしなが
ら、Ｂｉｏｔａｇｅ Ｉｎｉｔｉａｔｏｒ（商標）マイクロ波反応器中１１５℃で２０分
間密栓して置いた。室温に冷却し、反応混合物をＣＨ_２Ｃｌ_２（２５ｍＬ）および水（２
５ｍＬ）で希釈し、有機層を綿栓を通して濾過した。ＥｔＯＡｃ（２５ｍＬ）を用いて更
に抽出し、ＣＨ_２Ｃｌ_２と合わせ、Ｎａ_２ＳＯ_４（５０ｇ）で脱水した。合わせた有機物
を、綿栓を通して濾過した後、回転蒸発器で濃縮し、残留物を、ＣＨ_２Ｃｌ_２およびＥｔ
ＯＡｃの勾配溶出系を用いるフラッシュクロマトグラフィーにより精製して、黄色固体と
して４−アセトアミド−３−クロロ−６−（４−（ジメチル（フェニル）シリル）−３−
フルオロ−２−メチルフェニル）ピコリン酸メチルを得た（１９９ｍｇ、２２％）：¹H N
MR (400MHz, CDCl₃) δ 8.67 (s, 1H), 7.98 (s, 1H), 7.59-7.53 (m, 2H), 7.38 (ddd,
J=4.7, 2.0, 0.9Hz, 3H), 7.21-7.14 (m, 2H), 3.99 (s, 3H), 2.32 (s, 3H), 2.25 (d,
J=2.5Hz, 3H), 0.61 (d, J=1.1Hz, 6H)；ＥＳＩＭＳ ｍ／ｚ４７２（［Ｍ＋Ｈ］＋１）
。

［実施例６５］
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−（ジフルオロメチル）−３−メトキシ
フェニル）ピコリン酸メチル（化合物６０）の調製

１−ブロモ−４−クロロ−２−（ジフルオロメチル）−３−メトキシベンゼン（８６０
ｍｇ、３．２ｍｍｏｌ）、４−アセトアミド−３−クロロ−６−（トリメチルスタニル）
ピコリン酸メチル（１．２ｇ、３．２ｍｍｏｌ）、フッ化セシウム（９７０ｍｇ、６．４
ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（Ｉ）（６１ｍｇ、０．３２ｍｍｏｌ）、およびビス（トリフェニ
ルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド（２２０ｍｇ、０．３２ｍｍｏｌ）を、乾燥
ＤＭＦ（８ｍＬ）中で合わせ、８０℃に１５時間加熱した。更に３００ｍｇ（０．８０ｍ
ｍｏｌ）のスタナンを加え、加熱を３時間以上続けた。冷却後、混合物をＥｔＯＡｃ／水
で分配し、有機層を、水で洗浄し、飽和ＮａＣｌで洗浄し、乾燥（Ｎａ_２ＳＯ_４）し、蒸
発させた。粗生成物を、フラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ_２、ジクロロメタン中３
％ジエチルエーテルで溶出）により精製して、アセトアミド中間体を得た（５３０ｍｇ、
４０％）。この物質を、メタノール（１５ｍＬ）中で撹拌し、塩化アセチル（２ｍＬ）で
処理し、６０℃で１時間加熱した。冷却後、揮発物を真空下に除去し、残留物を、ＥｔＯ
Ａｃと飽和ＮａＨＣＯ_３との間で分配した。有機層を、乾燥（Ｎａ_２ＳＯ_４）し、濃縮し
て、標題化合物をガム状物として得た（５００ｍｇ）。

［実施例６６］
４−アセトアミド−３−クロロ−６−（４−クロロ−３−フルオロ−２−（ヒドロキシメ
チル）フェニル）ピコリン酸メチルの調製

撹拌子を装着した１００ｍＬ丸底フラスコに、４−アセトアミド−３−クロロ−６−（
４−クロロ−３−フルオロ−２−ホルミルフェニル）ピコリン酸メチル（０．４００ｇ、
１．０４ｍｍｏｌ）、メタノール（１０．０ｍＬ）、および水素化ホウ素ナトリウム（０
．０４３ｇ、１．１４２ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で１８時間撹拌した。追
加分の水素化ホウ素ナトリウム（０．０４３ｇ、１．１４２ｍｍｏｌ）を加え、反応混合
物を室温で更に３時間撹拌した。反応混合物を１Ｍ ＮＨ_４Ｃｌで処理し、３０分間撹拌
した。次いで、反応混合物をブライン溶液中に注ぎ入れ、ＥｔＯＡｃ（４×７５ｍＬ）で
抽出した。合わせた有機層を、無水ＭｇＳＯ_４で乾燥し、濾過し、濃縮して、標題化合物
を白色固体として得た（０．３６４ｇ、９１％）：¹H NMR (400MHz, DMSO-d₆) δ 10.02
(s, 1H), 8.49 (s, 1H), 7.69-7.62 (m, 1H), 7.35 (dd, J=8.5, 1.2Hz, 1H), 6.92 (s,
1H), 4.52 (dd, J=5.8, 2.2Hz, 2H), 3.92 (s, 3H), 2.23 (s, 3H); ¹⁹F NMR (376MHz, D
MSO- d₆) δ-119.20；ＥＳＩＭＳ ｍ／ｚ３２７（［Ｍ＋Ｈ］^＋）（−ＣＯ_２ＣＨ_３）、
３８５（［Ｍ−Ｈ］⁻）。

［実施例６７］
６−（４−アセトアミド−５−クロロ−６−（メトキシカルボニル）ピリジン−２−イル
）−３−クロロ−２−フルオロ安息香酸の調製

撹拌子を装着した５０ｍＬ丸底フラスコに、４−アセトアミド−３−クロロ−６−（４
−クロロ−３−フルオロ−２−ホルミルフェニル）ピコリン酸メチル（０．３００ｇ、０
．７７９ｍｍｏｌ）およびベンゼンセレニン酸（７．３６ｍｇ、０．０３９ｍｍｏｌ）を
加えた。フラスコをＮ_２雰囲気下に密封し置いた。次いで、テトラヒドロフラン（５．０
ｍＬ）および過酸化水素（０．１１５ｇ、１．０１ｍｍｏｌ）を加えた。フラスコを、６
０℃に加温された加熱ブロック中に１８時間置いた。追加分のベンゼンセレニン酸（７．
３６ｍｇ、０．０３９ｍｍｏｌ）および過酸化水素（０．１１５ｍｇ、１．０１３ｍｍｏ
ｌ）を加えた。反応混合物を、ブライン溶液中に注ぎ入れ、ＥｔＯＡｃ（３×５０ｍＬ）
で抽出した。合わせた有機層を、無水ＭｇＳＯ_４で乾燥し、濾過し、濃縮して、標題化合
物を薄黄色半固体として得た（０．３３１ｇ）：¹H NMR (400MHz, DMSO-d₆) δ 13.70 (s
, 1H), 10.01 (s, 1H), 8.53 (s, 1H), 7.82 (dd, J=8.5, 7.5Hz, 1H), 7.52 (dd, J=8.5
, 1.1Hz, 1H), 3.91 (s, 3H), 2.24 (s, 3H); ¹⁹F NMR (376MHz, DMSO- d₆) δ -118.11
；ＥＳＩＭＳ ｍ／ｚ３４１（［Ｍ＋Ｈ］^＋）（−ＣＯ_２ＣＨ_３）、３９９（［Ｍ−Ｈ］
⁻）。

［実施例６８］
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−エチニル−３−フルオロフェニル）ピ
コリン酸メチル（化合物７５）の調製

撹拌子を装着した５０ｍＬ丸底フラスコ中で、メタノール（９．０ｍＬ）中に４−アセ
トアミド−３−クロロ−６−（４−クロロ−３−フルオロ−２−ホルミルフェニル）ピコ
リン酸メチル（０．２２０ｇ、０．５７１ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（０．３１６ｇ
、２．２９ｍｍｏｌ）を懸濁させた。フラスコを密封し、Ｎ_２雰囲気下に置き、氷水浴中
で冷却した。次いで、（１−ジアゾ−２−オキソプロピル）ホスホン酸ジメチル（０．１
６５ｇ、０．８５７ｍｍｏｌ）のメタノール（２．０ｍＬ）溶液を滴下した。反応物を１
８時間撹拌し、室温に加温した。反応混合物を、ブライン溶液中に注ぎ入れ、１Ｎ ＨＣ
ｌで酸性化した。得られた溶液をＥｔＯＡｃ（４×３０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機
層を、無水ＭｇＳＯ_４で乾燥し、濾過し、濃縮した。得られた残留物を、逆相クロマトグ
ラフィー（Ｈ_２Ｏ中５〜１００％アセトニトリル）で精製して、標題化合物を黄褐色固体
として得た（０．０７８ｇ、４３％）。

［実施例６９］
４−アセトアミド−３−クロロ−６−（４−クロロ−３−フルオロ−２−ビニルフェニル
）ピコリン酸メチルの調製

撹拌子を装着した５０ｍＬ丸底フラスコに、４−アセトアミド−３−クロロ−６−（４
−クロロ−３−フルオロ−２−ホルミルフェニル）ピコリン酸メチル（０．２２０ｇ、０
．５７１ｍｍｏｌ）、水素化ナトリウム（０．０２７ｇ、１．１４２ｍｍｏｌ）、および
テトラヒドロフラン（３．０ｍＬ）を加えた。フラスコを氷水浴中で冷却し、メチルトリ
フェニルホスホニウムブロミド（０．２４５ｇ、０．６８５ｍｍｏｌ）を加えた。反応物
をＮ_２雰囲気下に置き、１８時間撹拌し、室温に加温した。反応混合物を、氷水浴中で再
び冷却し、それぞれ追加の水素化ナトリウム（０．０２７ｇ、１．１４２ｍｍｏｌ）およ
びメチルトリフェニルホスホニウムブロミド（０．２４５ｇ、０．６８５ｍｍｏｌ）を加
えた。反応物を室温に加温しながら、更に１８時間撹拌した。反応混合物を濃縮した。得
られた残留物を、逆相クロマトグラフィー（Ｈ_２Ｏ中５〜１００％アセトニトリル）で精
製して、標題化合物を薄茶褐色固体として得た（７８．０ｍｇ、３６％）：¹H NMR (400M
Hz, DMSO-d₆) δ 9.98 (s, 1H), 8.33 (s, 1H), 7.62 (dd, J=8.4, 7.3Hz, 1H), 7.33 (d
d, J=8.4, 1.3Hz, 1H), 6.53 (dd, J=17.9, 11.7Hz, 1H), 5.68 (dt, J=18.0, 1.7Hz, 1H
), 5.57 (dt, J=11.7, 1.5Hz, 1H), 3.91 (s, 3H), 2.22 (s, 3H); ¹⁹F NMR (376MHz, DM
SO-d₆) δ -117.30；ＥＳＩＭＳ ｍ／ｚ３８３（［Ｍ＋Ｈ］^＋）、３８１（［Ｍ−Ｈ］
⁻）。

［実施例７０］
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−３−フルオロ−２−（フルオロメチル）フ
ェニル）ピコリン酸メチル（化合物７８）の調製

撹拌子を装着した２００ｍＬ丸底フラスコに、４−アセトアミド−３−クロロ−６−（
４−クロロ−３−フルオロ−２−（フルオロメチル）フェニル）ピコリン酸メチル（３０
６ｍｇ、０．７８６ｍｍｏｌ）、メタノール（８．０ｍＬ）、および塩化アセチル（０．
２０ｍＬ、２．８ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で１８時間撹拌した。反応混合
物を、ブライン溶液中に注ぎ入れ、ＥｔＯＡｃ（３×５０ｍＬ）で抽出した。合わせた有
機層を、無水ＭｇＳＯ_４で乾燥し、濾過し、濃縮した。得られた残留物を、フラッシュク
ロマトグラフィー（シリカ、ヘキサン中０〜４０％ＥｔＯＡｃ）、および必要なら逆相ク
ロマトグラフィー（Ｃ_１８−カラム、Ｈ_２Ｏ中５〜１００％アセトニトリル）により精製
して、標題化合物を白色固体として得た（１３０ｍｇ、４８％）。

実施例７０に開示した手順に従って、以下の化合物を作製した：
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−３−フルオロ−２−（ヒドロキシメチル）
フェニル）ピコリン酸メチル（化合物２９）

標題化合物を、４−アセトアミド−３−クロロ−６−（４−クロロ−３−フルオロ−２
−（ヒドロキシメチル）フェニル）ピコリン酸メチル（３６４ｍｇ、０．９４０ｍｍｏｌ
）を用いて実施例７０に記載した通りに調製し、白色固体として単離した（２２０ｍｇ、
６８％）。

［実施例７１］
６−（４−アミノ−５−クロロ−６−（メトキシカルボニル）ピリジン−２−イル）−３
−クロロ−２−フルオロ安息香酸（化合物９１）の調製

標題化合物を、６−（４−アセトアミド−５−クロロ−６−（メトキシカルボニル）ピ
リジン−２−イル）−３−クロロ−２−フルオロ安息香酸（３３１ｍｇ、０．８２５ｍｍ
ｏｌ）を用いて実施例７０に記載した通りに調製し、灰白色固体として単離した（２００
ｍｇ、６８％）。

［実施例７２］
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−３−フルオロ−２−ビニルフェニル）ピコ
リン酸メチル（化合物７９）の調製

標題化合物を、４−アセトアミド−３−クロロ−６−（４−クロロ−３−フルオロ−２
−ビニルフェニル）ピコリン酸メチル（７５．０ｍｇ、０．１９６ｍｍｏｌ）を用いて実
施例７０に記載した通りに調製し、薄茶褐色固体として単離した（６０．０ｍｇ、９０％
）。

［実施例７３］
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−（ジフルオロメチル）−３−フルオロ
フェニル）ピコリン酸メチル（化合物５３）の調製

標題化合物を、４−アセトアミド−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−（ジフルオロ
メチル）−３−フルオロフェニル）ピコリン酸メチル（０．３６１ｇ、０．８８７ｍｍｏ
ｌ）を用いて実施例７０に記載した通りに調製し、黄褐色固体として単離した（０．３２
３ｇ、９９％）。

［実施例７４］
４−アミノ−２’，５，６’−トリクロロ−［２，３’−ビピリジン］−６−カルボン酸
メチル（化合物１５）の調製

４−アセトアミド−２’、５，６’−トリクロロ−［２，３’−ビピリジン］−６−カ
ルボン酸メチル（０．６０ｇ、１．６０ｍｍｏｌ）のメタノール（ＭｅＯＨ、５ｍＬ）溶
液に、塩化アセチル（４ｇ、５１ｍｍｏｌ）をゆっくり加えた。溶液を周囲温度で終夜撹
拌した。次いで、反応混合物を真空で濃縮した。残留物を、ＥｔＯＡｃに入れ、重炭酸ナ
トリウム飽和水溶液で洗浄した。有機物を、乾燥（Ｎａ_２ＳＯ_４）し、濾過し、濃縮して
、白色固体を得た（５００ｍｇ、９３％）。

［実施例７５］
４−アミノ−６’−ブロモ−５−クロロ−３−フルオロ−［２，３’−ビピリジン］−６
−カルボン酸メチル（化合物２２）の調製

４−アミノ−５，６’−ジクロロ−３−フルオロ−［２，３’−ビピリジン］−６−カ
ルボン酸メチル（ＰＣＴ国際出願、２００３、ＷＯ２００３０１１８５３ Ａ１ ２００
３０２１３；０．５ｇ、１．５８２ｍｍｏｌ）とヘキサメチル二錫（３６３μＬ、１．７
４０ｍｍｏｌ）とのトルエン（６．３３ｍＬ）の脱気（アルゴン）懸濁液に、テトラキス
（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．０９１ｇ、０．０７９ｍｍｏｌ）を
加え、反応混合物を１０５℃で終夜撹拌した。反応混合物を減圧下に濃縮した。残留物を
ＣＨ_２Ｃｌ_２（７ｍＬ）に懸濁し、臭素（０．２４４ｍＬ、４．７５ｍｍｏｌ）を加えた
。暗茶褐色懸濁液を２０℃で４時間撹拌し、次いで、１０％亜硫酸ナトリウム（Ｎａ_２Ｓ
Ｏ_３）／飽和ＮａＨＣＯ_３の１：１混合物中に注ぎ入れ、ＥｔＯＡｃ（２×）で抽出した
。合わせた有機層を、ＭｇＳＯ_４で乾燥し、濾過し、濃縮した。残留物を、フラッシュカ
ラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ_２、ヘキサン／ＥｔＯＡｃ勾配）で精製して、標題化合
物を白色固体として得た（１２５ｍｇ、０．３４７ｍｍｏｌ、２１．９％）。

［実施例７６］
４−アミノ−５−クロロ−３−フルオロ−６’−ヨード−［２，３’−ビピリジン］−６
−カルボン酸メチル（化合物５４）の調製

４−アミノ−５，６’−ジクロロ−３−フルオロ−［２，３’−ビピリジン］−６−カ
ルボン酸メチル（ＰＣＴ国際出願、２００３、ＷＯ２００３０１１８５３ Ａ１ ２００
３０２１３；０．２ｇ、０．６３３ｍｍｏｌ）とヘキサメチル二錫（１４５μＬ、０．６
９６ｍｍｏｌ）とのトルエン（２．５３ｍＬ）の脱気（Ａｒ）懸濁液に、テトラキス（ト
リフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．０３７ｇ、０．０３２ｍｍｏｌ）を加え
、反応混合物を１０５℃で終夜撹拌した。反応混合物を減圧下に濃縮した。残留物をＣＨ
_２Ｃｌ_２（３ｍＬ）に懸濁し、ヨウ素（０．３２１ｇ、１．２６５ｍｍｏｌ）を加えた。
暗茶褐色懸濁液を２０℃で４時間撹拌し、次いで、１０％Ｎａ_２ＳＯ_３／飽和ＮａＨＣＯ
_３の１：１混合物中に注ぎ入れ、ＥｔＯＡｃ（２×）で抽出した。合わせた有機層を、Ｍ
ｇＳＯ_４で乾燥し、濾過し、濃縮した。残留物を、フラッシュカラムクロマトグラフィー
（ＳｉＯ_２、ヘキサン／ＥｔＯＡｃ勾配）で精製して、標題化合物を白色固体として得た
（５１ｍｇ、１９．７％）。

［実施例７７］
４−アセトアミド−３−クロロ−６−（３−フルオロ−４−ヨード−２−メチルフェニル
）ピコリン酸メチルの調製

ＣＨ_２Ｃｌ_２（１ｍＬ）を仕込んだ１０ｍＬバイアルに、４−アセトアミド−３−クロ
ロ−６−（４−（ジメチル（フェニル）シリル）−３−フルオロ−２−メチルフェニル）
ピコリン酸メチル（０．１ｇ、０．２１２ｍｍｏｌ）および塩化ヨウ素（０．０６９ｇ、
０．４２５ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を、終夜撹拌した。次いで、反応混合物をＣ
Ｈ_２Ｃｌ_２（２５ｍＬ）で希釈し、５％重亜硫酸ナトリウム溶液（２５ｍＬ）で洗浄した
。有機層を、綿栓に通し、濃縮して茶褐色油状物を得た。残留物を、ＣＨ_２Ｃｌ_２を溶媒
として使用して１ｇのセライト（登録商標）上に吸収させた。含浸セライト（登録商標）
を、シリカゲルカラムに投入し、０〜５０％ＥｔＯＡｃ：ＣＨ_２Ｃｌ_２を使用するフラッ
シュクロマトグラフィーにより精製して、標題化合物を黄色固体として得た（２２ｍｇ）
：¹H NMR (400MHz, CDCl₃) δ 8.67 (s, 1H), 7.99 (s, 1H), 7.65 (dd, J=8.1, 6.2Hz,
1H), 7.06-6.91 (m, 1H), 4.00 (s, 3H), 2.33 (s, 3H), 2.32 (s, 3H); ¹⁹F NMR (376MH
z, CDCl₃) δ -94.41；ＥＳＩＭＳ ｍ／ｚ４６３（［Ｍ＋Ｈ］＋１）。

［実施例７８］
４−アミノ−３−クロロ−６−（３−フルオロ−４−ヨード−２−メチルフェニル）ピコ
リン酸メチル（化合物２５）の調製

ＭｅＯＨ（１０ｍＬ）を仕込んだ２０ｍＬバイアルに、４−アセトアミド−３−クロロ
−６−（３−フルオロ−４−ヨード−２−メチルフェニル）ピコリン酸メチル（２２ｍｇ
、０．０４８ｍｍｏｌ）を加えた。反応容器に塩化アセチル（３７．３ｍｇ、０．４７６
ｍｍｏｌ）を滴下した。４時間後、反応混合物を濃縮して、４−アミノ−３−クロロ−６
−（３−フルオロ−４−ヨード−２−メチルフェニル）ピコリン酸メチルを茶褐色油状物
として得た（１８ｍｇ、８９％）：¹H NMR (400MHz, CD₃OD) δ 7.86 (ddd, J=8.1, 6.2,
0.8Hz, 1H), 7.07 (dd, J=8.2, 1.0Hz, 1H), 7.04 (s, 1H), 4.08 (s, 3H); ¹⁹F NMR (3
76MHz, CD₃OD) δ -95.34；ＥＳＩＭＳ ｍ／ｚ４２１（［Ｍ＋Ｈ］＋１）。

［実施例７９］
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−３−フルオロ−２−メトキシフェニル）ピ
コリン酸（化合物８４）の調製

撹拌子を装着した５０ｍＬ丸底フラスコ中で、４−アミノ−３−クロロ−６−（４−ク
ロロ−２−フルオロ−２−メトキシフェニル）ピコリン酸メチル（０．１７５ｇ、０．５
０７ｍｍｏｌ）および水酸化リチウム水和物（７１．０ｍｇ、１．６９ｍｍｏｌ）をテト
ラヒドロフラン（２．０ｍＬ）、メタノール２．０ｍＬ）およびＨ_２Ｏ（１．０ｍＬ）中
に溶解した。反応混合物を室温で２時間撹拌した。次いで、溶媒を回転蒸発器で除去した
。得られた固体をＨ_２Ｏで処理し、次いで１Ｎ ＨＣｌでｐＨを約３．０に調節し、Ｅｔ
ＯＡｃ（３×５０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層を、無水ＭｇＳＯ_４で乾燥し、濾過
し、濃縮した。得られた残留物を、必要なら、逆相クロマトグラフィー（１５０ｇのＣ_１
８、Ｈ_２Ｏ中５〜１００％アセトニトリル）で精製して、標題化合物を黄鈍色固体として
得た（０．１６３ｇ、９７％）。

実施例７９に開示した手順に従って、以下の化合物を作製した：
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−３−フルオロ−２−（フルオロメチル）フ
ェニル）ピコリン酸（化合物８０）

標題化合物を、４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−３−フルオロ−２−（フ
ルオロメチル）フェニル）ピコリン酸メチル（０．１００ｇ、０．２８８ｍｍｏｌを用い
て実施例７９に記載した通りに調製し、黄褐色固体として単離した（０．０８３ｇ、８６
％）。

４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−３−フルオロ−２−（ヒドロキシメチル）
フェニル）ピコリン酸（化合物１１）

標題化合物を、４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−３−フルオロ−２−（ヒ
ドロキシメチル）フェニル）ピコリン酸メチル（１５０ｍｇ、０．４３５ｍｍｏｌ）を用
いて実施例７９に記載した通りに調製し、白色固体として単離した（１４２ｍｇ、９９％
）。

４−アミノ−６−（２−カルボキシ−４−クロロ−３−フルオロフェニル）−３−クロロ
ピコリン酸（化合物５６）

標題化合物を、６−（４−アミノ−５−クロロ−６−（メトキシカルボニル）ピリジン
−２−イル）−３−クロロ−２−フルオロ安息香酸（１５０ｍｇ、０．４１８ｍｍｏｌ）
を用いて実施例７９に記載した通りに調製し、薄黄褐色固体として単離した（７８．０ｍ
ｇ、５４％）。

４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−３−フルオロ−２−ビニルフェニル）ピコ
リン酸（化合物８９）

標題化合物を、４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−３−フルオロ−２−ビニ
ルフェニル）ピコリン酸メチル（３６．０ｍｇ、０．１０６ｍｍｏｌ）を用いて実施例７
９に記載した通りに調製し、灰白色固体として単離した（３３．０ｍｇ、９６％）。

４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−（ジフルオロメチル）−３−フルオロ
フェニル）ピコリン酸（化合物１３）

標題化合物を、４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−（ジフルオロメチル
）−３−フルオロフェニル）ピコリン酸メチル（２００ｍｇ、０．５４８ｍｍｏｌ）を用
いて実施例７９に記載した通りに調製し、灰白色固体として単離した（１８５ｍｇ、９６
％）。

４−アミノ−３−クロロ−６−（２，４−ジクロロ−３−フルオロフェニル）−５−フル
オロピコリン酸（化合物１６）

標題化合物を、４−アミノ−３−クロロ−６−（２，４−ジクロロ−３−フルオロフェ
ニル）−５−フルオロピコリン酸メチル（１７６ｍｇ、０．４７９ｍｍｏｌ）を用いて実
施例７９に記載した通りに調製し、灰白色固体として単離した（１１７ｍｇ、６９％）。

［実施例８０］
４−アミノ−２’，５，６’−トリクロロ−［２，３’−ビピリジン］−６−カルボン酸
（化合物１）の調製

４−アミノ−２’，５，６’−トリクロロ−［２，３’−ビピリジン］−６−カルボン
酸メチル（１３０ｍｇ、０．３９ｍｍｏｌ）のＭｅＯＨ（２ｍＬ）溶液に、２Ｎ水酸化ナ
トリウム水溶液（ＮａＯＨ、２ｍＬ、６ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を、４０℃で加
熱しながら２時間撹拌した。次いで、溶液を濃縮し、２Ｎ ＨＣｌ水溶液で酸性化した。
溶液から沈殿してきた所望の生成物をブフナー漏斗中に集め、終夜乾燥して、白色固体を
得た（４７ｍｇ、３８％）。

［実施例８１］
４−アミノ−５−クロロ−３−フルオロ−６’−（トリフルオロメチル）−［２，３’−
ビピリジン］−６−カルボン酸（化合物４６）の調製

４−アミノ−５−クロロ−３−フルオロ−６’−（トリフルオロメチル）−２，３’−
ビピリジン−６−カルボン酸メチル（２ｇ、５．７２ｍｍｏｌ）のＭｅＯＨ（１１．４４
ｍＬ）中溶液に、２Ｎ水酸化リチウム水溶液（ＬｉＯＨ、２．９ｍＬ、５．７２ｍｍｏｌ
）を加えた。反応混合物を２５℃で１５時間撹拌した。次いで、反応混合物を、濃縮し、
２Ｎ ＨＣｌ水溶液で酸性化した。次いで、溶液から沈殿してきた生成物を、溶液からジ
クロロメタンで３回抽出した。有機物を、乾燥（Ｎａ_２ＳＯ_４）し、濾過し、真空で濃縮
し、トリフルオロ酢酸（ＴＦＡ）を０．１％含有する水（６０％）とアセトニトリル（４
０％）とで溶出する逆相クロマトグラフィーで精製して、白色固体を得た（１．３ｇ、６
８％）。

［実施例８２］
６−アミノ−５−メトキシ−２−（６−トリフルオロメチル）ピリジン−３−イル）ピリ
ミジン−４−カルボン酸（化合物５）の調製

６−アミノ−５−メトキシ−２−（６−（トリフルオロメチル）ピリジン−３−イル）
ピリミジン−４−カルボン酸メチル（１２４ｍｇ、０．３８ｍｍｏｌ）のＭｅＯＨ（２ｍ
Ｌ）溶液に、２Ｎ ＬｉＯＨ水溶液（２ｍＬ、６ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を周囲
温度で終夜撹拌した。次いで、混合物を、濃縮し、２Ｎ ＨＣｌ水溶液で酸性化した。溶
液から沈殿してきた所望の生成物をブフナー漏斗中に集め、終夜乾燥して、黄褐色固体を
得た（７１ｍｇ、６０％）。

［実施例８３］
４−アミノ−５−クロロ−３−フルオロ−２’−メトキシ−６’−（トリフルオロメチル
）−［２，３’−ビピリジン］−６−カルボン酸（化合物２）の調製

４−アミノ−５−クロロ−２’，３−ジフルオロ−６’−（トリフルオロメチル）−２
，３’−ビピリジン−６−カルボン酸メチル（１２０ｍｇ、０．３３ｍｍｏｌ）のメタノ
ール（１．１ｍＬ）溶液に、２５重量％ナトリウムメトキシドのメタノール溶液（０．０
９７ｍＬ、０．４２ｍｍｏｌ）を加えた。反応溶液を周囲温度で１８時間撹拌した。反応
混合物を、１Ｎ ＨＣｌ水溶液で酸性化し、次いで濃縮した。残留物を、ジクロロメタン
に溶解し、濾過し、次いで濃縮して、白色固体を得た（１２２ｍｇ、１００％）。

［実施例８４］
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−３，６−ジフルオロ−２−メチルフェニル
）ピコリン酸（化合物９２）の調製

４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−３，６−ジフルオロ−２−メチルフェニ
ル）ピコリン酸メチル（０．１４３ｇ、０．４１２ｍｍｏｌ）を含む反応容器に、メタノ
ール（４．１２ｍＬ）および水酸化ナトリウム（０．８２４ｍＬ、１．６４８ｍｍｏｌ）
を加えた。反応混合物を室温で終夜撹拌し、次いで、わずかに過剰の２Ｎ ＨＣｌを加え
て酸性化した。混合物を濃縮し、形成された沈殿物を、水で洗浄し、真空下に乾燥して、
標題化合物を白色固体として得た（０．１１５ｇ、８１％）。

［実施例８５］
４−アミノ−３−クロロ−６−（３−フルオロ−２−メチル−４−（トリフルオロメチル
）フェニル）ピコリン酸（化合物６１）の調製

４−アミノ−３−クロロ−６−（３−フルオロ−２−メチル−４−（トリフルオロメチ
ル）フェニル）ピコリン酸メチル（２３１ｍｇ、０．６３７ｍｍｏｌ）のＭｅＯＨ（１ｍ
Ｌ）溶液に、２Ｍ水酸化ナトリウム溶液（０．３１８ｍＬ、０．６３７ｍｍｏｌ）を加え
た。反応溶液を２５℃で１５時間撹拌した。次いで、反応混合物を真空で濃縮し、粗残留
物を２Ｍ ＨＣｌ溶液で酸性化した。次いで、溶液から沈殿してきた生成物を、濾過によ
り集めて、標題化合物を白色固体として得た（１９５ｍｇ、８８％）。

［実施例８６］
４−アミノ−５−クロロ−６’−（ジフルオロメチル）−３−フルオロ−［２，３’−ビ
ピリジン］−６−カルボン酸（化合物２７）の調製

４−アミノ−５−クロロ−６’−（ジフルオロメチル）−３−フルオロ−２，３’−ビ
ピリジン−６−カルボン酸メチル（１００ｍｇ、０．３０ｍｍｏｌ、１．０当量）のメタ
ノール（２．０ｍＬ）撹拌懸濁液に、２Ｍ水酸化ナトリウム溶液（３００μＬ、０．６０
ｍｍｏｌ、２．０当量）を２３℃で加えた。得られた淡黄色溶液を２３℃で２０時間撹拌
した。反応混合物を、濃塩酸を使用してｐＨ４に調節し、回転蒸発により濃縮した。残留
物を水中でスラリー化し、真空濾過し、標題化合物を白色粉末として得た（６８ｍｇ、７
１％）。

［実施例８７］
４−アミノ−５−クロロ−６’−シクロプロピル−３−フルオロ−［２，３’−ビピリジ
ン］−６−カルボン酸（化合物３６）の調製

４−アミノ−５−クロロ−６’−シクロプロピル−３−フルオロ−［２，３’−ビピリ
ジン］−６−カルボン酸メチル（１５０ｍｇ、０．４７ｍｍｏｌ、１．０当量）のメタノ
ール（４．７ｍＬ）撹拌懸濁液に、２Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（４７０μＬ、０，９３
ｍｍｏｌ、２．０当量）を２３℃で加えた。無色溶液を２３℃で１８時間撹拌した。反応
混合物を、濃塩酸を滴下することによりｐＨを約４に調節し、回転蒸発により濃縮した。
残留物をジクロロメタン（２５０ｍＬ）に溶解し、疎水性膜相セパレーターに通し、乾燥
（ＭｇＳＯ_４）し、重力濾過し、回転蒸発により濃縮して、標題化合物を白色粉体として
得た（１５０ｍｇ、９９％）。

［実施例８８］
４−アミノ−６’−ブロモ−５−クロロ−３−フルオロ−［２，３’−ビピリジン］−６
−カルボン酸（化合物８）の調製

４−アミノ−６’−ブロモ−５−クロロ−３−フルオロ−［２，３’−ビピリジン］−
６−カルボン酸メチル（８５ｍｇ、０．２３６ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（１．１８ｍＬ）とＭ
ｅＯＨ（１．１８ｍＬ）との溶液に、２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（３５４μＬ、０．７
０７ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を２０℃で終夜撹拌した。反応混合物を２Ｎ ＨＣ
ｌ水溶液（１ｍＬ）で酸性化し、水で希釈し、ＥｔＯＡｃ（２×）で抽出した。合わせた
有機層を、ＭｇＳＯ_４上で乾燥し、濾過し、濃縮し、真空で乾燥して、標題化合物を薄黄
色固体として得た（２８ｍｇ、３４．３％）。

［実施例８９］
４−アミノ−５−クロロ−３−メチル−６’−（トリフルオロメチル）−［２，３’−ビ
ピリジン］−６−カルボン酸（化合物５１）の調製

メタノール（１ｍＬ）中４−アミノ−５−クロロ−３−メチル−６’−（トリフルオロ
メチル）−［２，３’−ビピリジン］−６−カルボン酸メチル（７５ｍｇ、０．２２ｍｍ
ｏｌ）に、２Ｎ ＮａＯＨ（０．４４ｍＬ、０．８８ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を
室温で２０時間撹拌し、次いで、２Ｎ ＨＣｌで酸性化し、ＥｔＯＡｃ（３×）で抽出し
た。有機層を、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、濃縮して、標題化合物を白色粉末
として得た（５５ｍｇ、７６％）。

［実施例９０］
４−アミノ−３−クロロ−６−（２，３，４−トリクロロフェニル）ピコリン酸メチル（
化合物４０）の調製

ＭｅＯＨ（２ｍＬ）を仕込んだフラスコに、４−アミノ−３−クロロ−６−（２，３，
４−トリクロロフェニル）ピコリネート（６０ｍｇ、０．１６４ｍｍｏｌ）および１Ｍ水
酸化ナトリウム溶液（０．５ｍＬ、０．５ｍｍｏｌ）を加えた。１２時間機械撹拌した後
、反応混合物を４０℃の水浴温度で回転蒸発器を用いて濃縮した。水を得られた油状物に
加え、黄褐色沈殿物が形成されるまで濃ＨＣｌを加えることにより、溶液をゆっくり酸性
化した。濾紙およびブフナー漏斗を使用する濾過により、４−アミノ−３−クロロ−６−
（２，３，４−トリクロロフェニル）ピコリン酸を白色固体として得た（５０ｍｇ、８６
％）。

［実施例９１］
（３，６−ジフルオロ−２−メトキシフェニル）トリメチルシランの調製

ＴＨＦ（５８ｍＬ）を含む反応容器に、ｎ−ブチルリチウム（７．６３ｍＬ、１９．０
８ｍｍｏｌ）を−７８℃で滴下した。この反応混合物に、１，４−ジフルオロ−２−メト
キシベンゼン（２．５００ｇ、１７．３５ｍｍｏｌ）を滴下した。反応混合物を−７８℃
で１時間撹拌した。この溶液を、カニューレを通して、ブロモトリメチルシラン（３．１
９ｇ、２０．８２ｍｍｏｌ）の−７８℃に冷却したＴＨＦ（１２ｍＬ）溶液に移した。得
られた反応混合物を室温に加温し、次いで、分液漏斗中の酢酸エチルおよび水で希釈した
。二相溶液にチオ硫酸ナトリウム（２．７４ｇ、１７．３５ｍｍｏｌ）を加え、得られた
混合物を、暗色が消える（透明な二相溶液が得られる）まで振盪した。有機層を濃縮し、
得られた混合物をフラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ_２、ヘキサンで溶出）により精
製して、標題化合物を透明油状物として得た（２．８２ｇ、７１．４％）：¹H NMR (400M
Hz, CDCl₃) δ 7.01 (ddd, J=11.2, 8.9, 5.3Hz, 1H), 6.63 (ddd, J=8.9, 7.8, 3.2Hz,
1H), 3.91 (d, J=2.6Hz, 3H), 0.34 (d, J=1.9Hz, 9H); ¹⁹F NMR (376MHz, CDCl₃) δ -1
04.00, -104.05, -135.70, -135.74；ＥＩＭＳ ｍ／ｚ２１６。

［実施例９２］
（４−クロロ−３，６−ジフルオロ−２−メトキシフェニル）トリメチルシランの調製

−７８℃に冷却したテトラヒドロフラン（４５ｍＬ）に、（３，６−ジフルオロ−２−
メトキシフェニル）トリメチルシラン（４．００ｇ、１８．４９ｍｍｏｌ）を滴下し、引
き続き、得られた溶液を−７８℃に再び冷却した。（３，６−ジフルオロ−２−メトキシ
フェニル）トリメチルシラン（４．００ｇ、１８．４９ｍｍｏｌ）のＴＨＦ溶液を滴下し
、反応混合物を−７８℃で２時間撹拌した。１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリ
フルオロエタン（１０．４０ｇ、５５．５ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（４６．２ｍＬ）分離溶液
を−７８℃に冷却した。第１の溶液を、カニューレにより第２の溶液中に移し、得られた
反応混合物を室温に加温し、真空下に濃縮した。残留物を、ジエチルエーテルと水との間
で分配した。有機層を濃縮し、生成物をフラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ_２、ヘキ
サンで溶出）により精製して、標題化合物を透明油状物として得た（３．９ｇ、８０％）
：¹H NMR (400MHz, CDCl₃) δ 6.77 (dd, J=7.9, 4.8Hz, 1H), 3.93 (d, J=2.8Hz, 3H),
0.32 (d, J=1.8Hz, 9H); ¹⁹F NMR (376MHz, CDCl₃) δ -102.88, -102.92, -138.18, -13
8.22；ＥＩＭＳ ｍ／ｚ２５０。

［実施例９３］
１−クロロ−２，５−ジフルオロ−４−ヨード−３−メトキシベンゼンの調製

塩化ヨウ素（１．４１５ｇ、８．７１ｍｍｏｌ）をジクロロエタン（１８．９４ｍＬ）
に溶解し、（４−クロロ−３，６−ジフルオロ−２−メトキシフェニル）トリメチルシラ
ン（１．９ｇ、７．５８ｍｍｏｌ）のジクロロエタン（２０ｍＬ）溶液に滴下した。反応
混合物を室温で１時間撹拌し、ジクロロメタンで希釈し、亜硫酸水素ナトリウム（１．５
７７ｇ、１５．１５ｍｍｏｌ）の水溶液で洗浄した。有機層を真空下に濃縮し、生成物を
、フラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ_２、ヘキサンで溶出）により精製して、標題化
合物を透明油状物として得た（２．０ｇ、８７％）：¹H NMR (400MHz, CDCl₃) δ 6.94 (
dd, J=7.0, 5.6Hz, 1H), 4.00 (d, J=2.1Hz, 3H); ¹⁹F NMR (376MHz, CDCl₃) δ -96.00,
-96.04, -134.12, -134.15；ＥＩＭＳ ｍ／ｚ３０４。

［実施例９４］
（４−クロロ−３，６−ジフルオロ−２−メトキシフェニル）トリメチルスタナンの調製

１−クロロ−２，５−ジフルオロ−４−ヨード−３−メトキシベンゼン（０．９００ｇ
、２．９６ｍｍｏｌ）、１，１，１，２，２，２−ヘキサメチルジスタナン（１．９３７
ｇ、５．９１ｍｍｏｌ）、およびビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ク
ロリド（０．２０７ｇ、０．２９６ｍｍｏｌ）を１，４−ジオキサン（６ｍＬ）で合わせ
、９０℃で２時間加熱した。冷却した反応混合物を真空下に濃縮し、生成物を、フラッシ
ュクロマトグラフィー（ＳｉＯ_２、ヘキサンで溶出）により精製して、標題化合物を透明
油状物として得た（０．９２ｇ、８７％）：¹H NMR (400MHz, CDCl₃) δ 6.58 (dd, J=5.
6, 4.4Hz, 1H), 3.72 (d, J=2.8Hz, 3H), 0.16 (d, J=0.8Hz, 7H); ¹⁹F NMR (376MHz, CD
Cl₃) δ -99.33, -99.37, -138.50, -138.55；ＥＩＭＳ ｍ／ｚ３２７［Ｍ−ＣＨ_３］。

［実施例９５］
（６−ブロモ−３−クロロ−２−フルオロフェニル）メタノールの調製

ＭｅＯＨ（５０ｍＬ）を仕込んだ１００ｍＬフラスコに、６−ブロモ−３−クロロ−２
−フルオロベンズアルデヒド（２ｇ、８．４２ｍｍｏｌ）を加えた。反応フラスコを０℃
で氷水浴中に置き、固体の水素化ホウ素ナトリウム（０．３５１ｇ、９．２６ｍｍｏｌ）
を二分して加えた。水素化ホウ素ナトリウムを加えたら、氷水浴を除去した。反応混合物
を、氷水浴中に置いて１８時間撹拌し、反応混合物に飽和ＮＨ_４Ｃｌ溶液（５０ｍＬ）を
加えた。氷水浴を除去し、反応物を２時間撹拌した。反応混合物をＥｔＯＡｃ（１００ｍ
Ｌ）で希釈し、分液漏斗に移した。漏斗を激しく振盪した後、有機層を集め、ＥｔＯＡｃ
（１００ｍＬ）で更に２回の抽出を実施した。合わせた有機層を、ＭｇＳＯ_４で乾燥し、
綿栓を通して濾過し、濃縮して、標題化合物を白色粉末として得た（１．５５ｇ）：¹H N
MR (400MHz, CDCl₃) δ 7.32 (dd, J=8.7, 1.6Hz, 1H), 7.23 (dd, J=8.7, 7.5Hz, 1H),
4.82 (d, J=2.5Hz, 2H)；ＥＳＩＭＳ ｍ／ｚ２４０（［Ｍ＋Ｈ］＋１）。

［実施例９６］
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−３，６−ジフルオロ−２−メトキシフェニ
ル）ピコリン酸メチル（化合物１０３）の調製

マイクロ波用容器中で、ヘッドＮ（０．３００ｇ、０．８４６ｍｍｏｌ）、（４−クロ
ロ−３，６−ジフルオロ−２−メトキシフェニル）トリメチルスタナン（０．５７８ｇ、
１．６９２ｍｍｏｌ）、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド（
０．１７８ｇ、０．２５４ｍｍｏｌ）、およびヨウ化銅（Ｉ）（０．０４８ｇ、０．２５
４ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（３．３８ｍＬ）と合わせ、Ｂｉｏｔａｇｅマイクロ波中、１３０
℃で３０分間加熱した。反応混合物をシリカゲルのカラムに投入し、７〜６０％酢酸エチ
ル／ヘキサンの勾配溶媒系で溶出して、４−アセトアミド−３−クロロ−６−（４−クロ
ロ−３，６−ジフルオロ−２−メトキシフェニル）ピコリン酸メチルを白色固体として得
た（１７０ｍｇ、収率４７％）：ｍｐ１３８〜１４１℃；¹H NMR (400MHz, CDCl₃) δ 8.
67 (d, J=0.9Hz, 1H), 8.00 (s, 1H), 6.97 (dd, J=8.6, 5.5Hz, 1H), 4.00 (s, 3H), 3.
93 (d, J=2.1Hz, 3H), 2.32 (s, 3H)；ＥＳＩＭＳ ｍ／ｚ４０６（［Ｍ＋Ｈ］＋１）。
この中間体をメタノール（８．３９ｍＬ）に溶解し、塩化アセチル（０．６５９ｇ、８．
３９ｍｍｏｌ）を室温で滴下した。反応混合物を終夜撹拌し、次いで真空下に濃縮した。
残留物を、酢酸エチルと重炭酸ナトリウムとの間で分配した。有機層を乾燥し、濃縮した
。生成物を、フラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン中５〜６０％酢酸エチル勾配）に
より精製して、標題化合物を灰白色固体として得た（１４０ｍｇ、０．３６６ｍｍｏｌ、
８７％）。

［実施例９７］
４−アミノ−５−クロロ−３−フルオロ−６−（メトキシカルボニル）−６’−（トリフ
ルオロメチル）−［２，３’−ビピリジン］１’−オキシド（化合物１０４）の調製

クロロホルム（１１．４４ｍＬ）中の４−アミノ−５−クロロ−３−フルオロ−６’−
（トリフルオロメチル）−［２，３’−ビピリジン］−６−カルボン酸メチル（０．４０
０ｇ、１．１４４ｍｍｏｌ）を、氷浴中で０℃に冷却した。この反応混合物に、尿素過酸
化水素（０．２１５ｇ、２．２８８ｍｍｏｌ）、続いてトリフルオロ酢酸無水物（０．４
８５ｍＬ、３．４３ｍｍｏｌ）を加えた。次いで、得られた反応混合物を、５０℃で１時
間加熱し、室温に冷却し、濾過した。濾液にメタノールを加え、得られた溶液をシリカゲ
ル（１．２ｇ）上に濃縮した。生成物を、フラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン中５
〜６０％酢酸エチル）により精製して、標題化合物を灰白色固体として得た（１０６ｍｇ
、２４．５８％）。

［実施例９８］
２−（３−フルオロ−２−メトキシフェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３
，２−ジオキサボロランの調製

ジイソプロピルアミン（２．５０３ｍＬ、１７．５６ｍｍｏｌ）の−７８℃のＴＨＦ（
５８．５ｍＬ）溶液に、２．５Ｍ ｎ−ＢｕＬｉ溶液（６．４４ｍＬ、１６．１ｍｍｏｌ
）を加えた。得られた淡黄色溶液を、−７８℃で１０分間撹拌し、０℃に１５分間加温し
、再び−７８℃に冷却した。１−ブロモ−３−フルオロ−２−メトキシベンゼン（３ｇ、
１４．６３ｍｍｏｌ）を加え、得られた無色溶液を−７８℃で２時間撹拌した。２−イソ
プロポキシ−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（３．２８
ｍＬ、１６．１０ｍｍｏｌ）を加え、無色溶液を−７８℃で１時間撹拌した。２．５Ｍ
ｎ−ＢｕＬｉ溶液（１２．８７ｍＬ、３２．２ｍｍｏｌ）を加え、得られた淡黄色溶液を
−７８℃で３０分間撹拌した。クロロトリメチルシラン（４．６８ｍＬ、３６．６ｍｍｏ
ｌ）を加え、淡黄色溶液を、ドライアイス／アセトン浴を溶融させながら、終夜撹拌しな
がら室温にゆっくり加温した。反応混合物を、水（１００ｍＬ）で希釈し、１Ｍ ＨＣｌ
を使用してｐＨを約７に調節し、ジクロロメタン（２×７５ｍＬ）で抽出した。合わせた
有機層を、ＭｇＳＯ_４で乾燥し、濾過し、濃縮し、真空で乾燥して、標題化合物と（３−
フルオロ−２−メトキシ−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサ
ボロラン−２−イル）フェニル）トリメチルシランおよび２−（２−フルオロ−３−メト
キシフェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランとの混
合物を得て、それを、更には精製せずに次のステップで使用した。

［実施例９９］
４−アミノ−３−クロロ−５−フルオロ−６−（３−フルオロ−２−メトキシフェニル）
ピコリン酸メチル（化合物１０５）の調製

マイクロ波用容器に、ヘッドＢ（０．９７５ｇ、４．０８ｍｍｏｌ）、アセトニトリル
（１０．２０ｍＬ）と水（３．４０ｍＬ）中、粗製の２−（３−フルオロ−２−メトキシ
フェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（２．１５
ｇ、５．３０ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（０．４３２ｇ、４．０８ｍｍｏｌ）、および
ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド（０．２８６ｇ、０．４０
８ｍｍｏｌ）の混合物を加え、反応混合物をマイクロ波の照射下に１１５℃で１５分間撹
拌した。混合物を、飽和ＮＨ_４Ｃｌ水溶液中に注ぎ入れ、ＥｔＯＡｃで抽出した。有機層
を、ＭｇＳＯ_４で乾燥し、濾過し、濃縮した。残留物を、フラッシュカラムクロマトグラ
フィー（４０ｇのシリカゲル、１００：０から０：１００のヘキサン／ＥｔＯＡｃ勾配）
で精製して、標題化合物を薄黄色固体として得た（１７２ｍｇ、１２．８２％）：¹H NMR
(400MHz, CDCl₃) δ 7.23-7.06 (m, 3H), 4.91 (s, 2H), 3.96 (s, 3H), 3.90 (dd, J=2
.1, 0.5Hz, 3H); ¹⁹F NMR (376MHz, CDCl₃) δ -129.90, -137.18；ＥＳＩＭＳ ｍ／ｚ
３２９（［Ｍ＋Ｈ］^＋）。

実施例

実施例Ａ．出芽後除草活性の評価
出芽後試験Ｉ：試験種の種子を市販供給元から得て、土壌のない媒体ミックス（Ｍｅｔ
ｒｏ−Ｍｉｘ３６０（登録商標）、Ｓｕｎ Ｇｒｏ Ｈｏｒｔｉｃｕｌｔｕｒｅ）を含有
する１３センチメートル（ｃｍ）の直径−円形ポットに植え付けた。出芽後処理物を施用
より８〜１２日前に植え付け、２４〜２９℃で１６時間（ｈ）光周期を提供するために補
足的な光供給源が備えられている温室内で培養した。全てのポットを表面灌漑した。

各化合物の、試験されるための最も高い比率によって決定された加重量を、１．３ｍＬ
のアセトン−ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ；９７：３、１体積当たりの体積（ｖ／ｖ
））中に溶解させ、０．０２％Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ−１５５を含有する４．１ｍＬの水−イ
ソプロパノール−作物油濃縮物（７８：２０：２、ｖ／ｖ／ｖ）で希釈し、濃縮ストック
溶液を得た。アセトンおよびＤＭＳＯの９７：３ｖ／ｖ混合物の適切な体積、ならびに０
．０２％Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ−１５５を含有する水、イソプロピルアルコール、作物油濃縮
物（７８：２０：２、ｖ／ｖ／ｖ）の水性混合物の適切な体積を含有する溶液へ高比率溶
液を系列希釈することによって、追加の施用量を得た。

ＤｅＶｉｌｂｉｓｓ（登録商標）圧縮空気スプレーヤーを使用し、平方インチ当たり２
〜４ポンドで（ｐｓｉ）、該処方化合物を施用した。処理に続いて、実験の持続期間の間
ポットを温室に戻した。必要な場合に全てのポットを地下灌漑することで、最適な成長条
件を提供した。Ｐｅｔｅｒｓ Ｐｅａｔ−Ｌｉｔｅ Ｓｐｅｃｉａｌ（登録商標）肥料（
２０−１０−２０）を地下灌漑することによって、全てのポットに１週当たり１回施肥し
た。

処理出芽後施用の１０日後に、植物毒性格付けを得た。０が活性なしを表し、１００が
完全な植物死滅を表する０から１００のスケールで視覚的に全ての評価をし、表Ａに示さ
れている通りに呈示する。植物傷害の目視による評価は、成長低減、脱色、葉の変形およ
び壊死に基づいて行った。

試験された化合物の一部、用いられた施用量、試験された植物種、および結果を表３に
示す。

実施例Ｂ．出芽前除草活性の評価
出芽前試験Ｉ：砂壌土を含有する円形プラスチックポット（５インチの直径）に、試験
種の種子を植え付けた。植え付けた後、化合物施用より１６時間前に全てのポットを地下
灌漑した。

化合物をアセトンおよびＤＭＳＯの９７：３ｖ／ｖ混合物中に溶解させ、５９：２３：
１５：１．０：１．５ｖ／ｖ比における水、アセトン、イソプロパノール、ＤＭＳＯおよ
びＡｇｒｉ−ｄｅｘ（作物油濃縮物）、ならびに０．０２％ｗ／ｖ（重量／体積）のＴｒ
ｉｔｏｎ Ｘ−１５５を含有する最終の施用溶液中での適切な濃度に希釈することで、最
も高い施用量を含有するスプレー溶液を得た。上記の施用溶液で高比率溶液を系列希釈す
ることによって、追加の施用量を得た。

処方された化合物（２．７ｍＬ）を土壌表層上に均等にピペットで取り、続いて、水（
１５ｍＬ）で取り込んだ。処理に続いて、実験の持続期間の間ポットを温室に戻した。日
中は約２３〜２９℃および夜間は２２〜２８℃で維持されるおよそ１５時間の明期に、温
室をプログラムした。表面灌漑を介して定期的に栄養素および水を添加し、必要に応じて
オーバーヘッド金属ハロゲン化物１０００ワットランプを用いて補足の照明を提供した。

処理後１４日目に、除草効果格付けを得た。０が除草効果なしを表し、１００が植物死
滅または土壌からの出芽の欠如を表す、０から１００のスケールで、適切な防除に対して
全ての評価をし、表Ａに示されている通りに呈示する。試験された化合物の一部、用いら
れた施用量、試験された植物種、および結果を表４に示す。

実施例Ｃ．出芽後除草活性の評価
出芽後試験ＩＩ：６４平方センチメートルの表面積を有するプラスチックポット内の、
６．０から６．８のｐＨおよび約３０パーセントの有機物含有量を典型的に有するＳｕｎ
Ｇｒｏ Ｍｅｔｒｏ−Ｍｉｘ（登録商標）３６０植え付け用混合物中に、所望の試験植
物種の種子または小堅果を植え付けた。良好な発芽および健康な植物を確実にすることが
必要とされた場合、殺真菌剤処理および／または他の化学的もしくは物理的処理を適用し
た。日中は約２３〜２９℃および夜間は２２〜２８℃で維持するおよそ１５時間の明期を
用いる温室内で、７〜２１日間、該植物を成長させた。栄養素および水を定期的に添加し
、必要に応じてオーバーヘッド金属ハロゲン化物１０００ワットランプを用いて補足の照
明を提供した。該植物が第１または第２の本葉段階に達した時、それらを試験に用いた。

各試験化合物の、試験されるべき最も高い比率によって決定された秤量の量を、２５ｍ
Ｌのガラスバイアル中に入れ、アセトンおよびＤＭＳＯの９７：３ｖ／ｖ混合物４ｍＬ中
に溶解させることで、濃縮ストック溶液を得た。試験化合物が容易に溶解しない場合に、
混合物を加温および／または超音波処理した。得られた濃縮ストック溶液を、アセトン、
水、イソプロピルアルコール、ＤＭＳＯ、Ａｔｐｌｕｓ ４１１Ｆ作物油濃縮物およびＴ
ｒｉｔｏｎ（登録商標）Ｘ−１５５界面活性剤を４８．５：３９：１０：１．５：１．０
：０．０２ｖ／ｖ比で含有する水性混合物２０ｍＬで希釈することで、最も高い施用量を
含有するスプレー溶液を得た。高い比率の１／２Ｘ、１／４Ｘ、１／８Ｘおよび１／１６
Ｘの比率を得るために、高比率溶液１２ｍＬを、アセトンおよびＤＭＳＯの９７：３ｖ／
ｖ混合物２ｍＬならびにアセトン、水、イソプロピルアルコール、ＤＭＳＯ、Ａｔｐｌｕ
ｓ ４１１Ｆ作物油濃縮物およびＴｒｉｔｏｎ Ｘ−１５５界面活性剤を４８．５：３９
：１０：１．５：１．０：０．０２ｖ／ｖ比で含有する水性混合物１０ｍＬを含有する溶
液に系列希釈することで、追加の施用量を得た。化合物要件は、１ヘクタール当たり１８
７リットル（Ｌ／ｈａ）の比率で１２ｍＬの施用体積に基づく。平均植物キャノピー高さ
より１８インチ（４３ｃｍ）上のスプレー高さで０．５０３平方メートルの施用部域上に
１８７Ｌ／ｈａを送達するように較正された８００２Ｅノズルが備えられているオーバー
ヘッドＭａｎｄｅｌトラックスプレーヤーで、処方化合物を植物材料に施用した。同じ方
式にて溶媒ブランクを対照植物にスプレーした。

処理植物および対照植物を、上に記載されている通りの温室内に入れ、試験化合物が洗
い流されるのを防止するため地下灌漑によって給水した。１４日後、非処理植物のものと
比較された場合の試験植物の状態を視覚的に決定し、０が損傷なしに対応し、１００が完
全な死滅に対応する０から１００パーセントのスケールで採点し、表Ａに示されている通
りに呈示する。試験された化合物の一部、用いられた施用量、試験された植物種、および
結果を表５に示す。

実施例Ｄ．コムギおよびオオムギにおける出芽後除草活性の評価
出芽後試験ＩＩＩ．１０３．２平方センチメートル（ｃｍ^２）の表面積を有するプラス
チックポット内の、６．０から６．８のｐＨおよび約３０パーセントの有機物含有量を典
型的に有するＳｕｎ Ｇｒｏ ＭｅｔｒｏＭｉｘ（登録商標）３０６植え付け用混合物中
に、所望の試験植物種の種子を植え付けた。良好な発芽および健康な植物を確実にするこ
とが必要とされた場合に、殺真菌剤処理および／または他の化学的もしくは物理的処理を
適用した。日中は約１８℃および夜間は１７℃で維持されるおよそ１４時間の明期を用い
る温室内で７〜３６日間、該植物を成長させた。栄養素および水を定期的に添加し、必要
に応じてオーバーヘッド金属ハロゲン化物１０００ワットランプを用いて補足の照明を提
供した。該植物が第２または第３の本葉段階に達した時、それらを試験に用いた。

各試験化合物の、試験されるべき最も高い比率によって決定された秤量の量を２５ｍＬ
のガラスバイアルに入れ、アセトンおよびＤＭＳＯの９７：３ｖ／ｖ混合物４ｍＬに溶解
させることで、濃縮ストック溶液を得た。試験化合物が容易に溶解しない場合に、混合物
を加温および／または超音波処理した。得られた濃縮ストック溶液を、アセトン、水、イ
ソプロピルアルコール、ＤＭＳＯ、Ａｇｒｉ−Ｄｅｘ作物油濃縮物およびＸ−７７界面活
性剤を４８：３９：１０：１．５：１．５：０．０２ｖ／ｖ比で含有する水性混合物２０
ｍＬで希釈することで、最も高い施用量を含有するスプレー溶液を得た。高い比率の１／
２Ｘ、１／４Ｘ、１／８Ｘおよび１／１６Ｘの比率を得るために、高比率溶液１２ｍＬを
、アセトンおよびＤＭＳＯの９７：３ｖ／ｖ混合物２ｍＬならびにアセトン、水、イソプ
ロピルアルコール、ＤＭＳＯ、Ａｇｒｉ−Ｄｅｘ作物油濃縮物およびＸ−７７界面活性剤
を４８：３９：１０：１．５：１．５：０．０２ｖ／ｖ比で含有する水性混合物１０ｍＬ
を含有する溶液に系列希釈することによって、追加の施用量を得た。化合物要件は、１ヘ
クタール当たり１８７リットル（Ｌ／ｈａ）の比率で１２ｍＬの施用体積に基づく。平均
植物キャノピー高さより１８インチ（４３ｃｍ）上のスプレー高さで０．５０３平方メー
トルの施用部域に１８７Ｌ／ｈａを送達するように較正された８００２Ｅノズルが備えら
れているオーバーヘッドＭａｎｄｅｌトラックスプレーヤーで、処方化合物を植物材料に
施用した。同じ方式にて溶媒ブランクを対照植物にスプレーした。

処理植物および対照植物を、上に記載されている通りの温室に入れ、試験化合物が洗い
流されるのを防止するため地下灌漑によって給水した。２１日後、非処理植物のものと比
較された場合の試験植物の状態を視覚的に決定し、０が損傷なしに対応し、１００が完全
な死滅に対応する０から１００パーセントのスケールで採点し、表Ａに示されている通り
に呈示する。

J. BerksonによってJournal of the American Statistical Society, 48, 565 (1953)
に、およびD. Finneyによって“Probit Analysis” Cambridge University Press (1952)
に記載されている通りの十分に認容されているプロビット分析を適用することによって、
様々な比率での特定の化合物の除草損傷を使用することで、それぞれ１０パーセント、２
０パーセント、５０パーセント、８０パーセントおよび９０パーセントの植物成長低減（
ＧＲ）を提供するために必要とされる除草剤の有効量に対応する成長低減因子として定義
されているＧＲ_１０値、ＧＲ_２０値、ＧＲ_５０値、ＧＲ_８０値およびＧＲ_９０値を算出す
ることができる。以下の実施例において説明されている手順を利用して、プロビット分析
を、個々の化合物の複数用量比率から収集されたデータに適用した。これらの用量比率の
分析を、以下の表に保存する。

試験された化合物の一部、用いられた施用量、試験された植物種、および結果を表７か
ら９までに示す。

実施例Ｅ．直接播種されたイネにおける出芽後除草活性の評価
ローム土壌（４３パーセント汚泥、１９パーセント粘土、および３８パーセント砂、約
８．１のｐＨおよび約１．５パーセントの有機物含有量）および川砂を８０対２０比で混
合することによって調製された土壌マトリックスに、所望の試験植物種の種子または小堅
果を植え付けた。１３９．７ｃｍ^２の表面積を有するプラスチックポットに土壌マトリッ
クスを含有させた。良好な発芽および健康な植物を確実にすることが必要とされた場合に
、殺真菌剤処理および／または他の化学的もしくは物理的処理を適用した。日中は約２９
℃および夜間は２６℃で維持されるおよそ１４時間の明期を用いる温室内で１０〜１７日
間、植物を成長させた。栄養素および水を定期的に添加し、必要に応じてオーバーヘッド
金属ハロゲン化物１０００ワットランプを用いて補足の照明を提供した。植物が第２また
は第３の本葉段階に達した時、それらを試験に用いた。

各試験化合物の、試験されるべき最も高い比率によって決定された秤量の量を２５ｍＬ
のガラスバイアルに入れ、９７：３ｖ／ｖのアセトン−ＤＭＳＯの体積中に溶解させるこ
とで、１２Ｘストック溶液を得た。試験化合物が容易に溶解しない場合に、混合物を加温
および／または超音波処理した。濃縮ストック溶液をスプレー溶液に添加することで、最
終のアセトンおよびＤＭＳＯ濃度がそれぞれ１６．２％および０．５％になった。１．５
％（ｖ／ｖ）Ａｇｒｉ−ｄｅｘ作物油濃縮物の水性混合物１０ｍＬの添加で、スプレー溶
液を適切な最終濃度に希釈した。最終のスプレー溶液は、１．２５％（ｖ／ｖ）Ａｇｒｉ
−ｄｅｘ作物油濃縮物を含有していた。化合物要件は、１８７Ｌ／ｈａの比率で１２ｍＬ
の施用体積に基づく。平均植物キャノピー高さより１８インチ（４３ｃｍ）上のスプレー
高さで０．５０３平方メートルｓ（ｍ^２）の施用部域上に１８７Ｌ／ｈａを送達するよう
に較正された８００２Ｅノズルが備えられているオーバーヘッドＭａｎｄｅｌトラックス
プレーヤーで、処方化合物を植物材料に施用した。同じ方式にて溶媒ブランクを対照植物
にスプレーした。

処理植物および対照植物を、上に記載されている通りの温室に入れ、試験化合物が洗い
流されるのを防止するため地下灌漑によって給水した。２０〜２２日後、非処理植物のも
のと比較された試験植物の状態を視覚的に決定し、０が損傷なしに対応し、１００が完全
な死滅に対応する０から１００パーセントのスケールで採点し、表Ａに示されている通り
に呈示する。

J. BerksonによってJournal of the American Statistical Society, 48, 565 (1953)
に、およびD. Finneyによって“Probit Analysis” Cambridge University Press (1952)
）に記載されている通りの十分に認容されているプロビット分析を適用することによって
、様々な比率での特定の化合物の除草損傷を使用することで、それぞれ２０パーセント、
５０パーセント、８０パーセントおよび９０パーセントの植物成長低減（ＧＲ）を提供す
るために必要とされる除草剤の有効量に対応する成長低減因子として定義されているＧＲ
_２０値、ＧＲ_５０値、ＧＲ_８０値およびＧＲ_９０値を算出することができる。以下の実施
例において説明されている手順を利用して、個々の化合物の複数用量比率から収集された
データにプロビット分析を適用した。これらの用量比率の分析を以下の表に保存する。

施用量および用いられた比の一部、試験された植物種、および結果を表１０に示す。

Claims (55)

1. 式（Ｉ）の化合物：
   

   

   ［式中、
   Ｘは、ＮまたはＣＹであり、ここで、Ｙは、水素、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_３アルキル、
   Ｃ_１〜Ｃ_３ハロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_３アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_３ハロアルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ
   _３アルキルチオまたはＣ_１〜Ｃ_３ハロアルキルチオであり；
   Ｒ^１はＯＲ^１’であり、ここで、Ｒ^１’は、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキルまたはＣ_７〜Ｃ
   _１０アリールアルキルであり；
   Ｒ^２は、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルキル、Ｃ_２〜Ｃ_４アル
   ケニル、Ｃ_２〜Ｃ_４ハロアルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_４アルキニル、Ｃ_２〜Ｃ_４ハロアルキニル
   、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルチオ、Ｃ_１〜
   Ｃ_４ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルアミノ、Ｃ_２〜Ｃ_４ハロアルキルア
   ミノ、ホルミル、（Ｃ_１〜Ｃ_３アルキル）カルボニル、（Ｃ_１〜Ｃ_３ハロアルキル）カル
   ボニル、シアノ、または式−ＣＲ^１７＝ＣＲ^１８−ＳｉＲ^１９Ｒ^２０Ｒ^２１の基であり、
   ここでＲ^１７は、水素、ＦまたはＣｌであり；Ｒ^１８は水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｃ_１〜Ｃ_４アル
   キルまたはＣ_１〜Ｃ_４ハロアルキルであり；Ｒ^１９、Ｒ^２０およびＲ^２１は、各々独立し
   て、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_６シクロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_１０ハロアルキル、Ｃ
   _３〜Ｃ_６ハロシクロアルキル、フェニル、置換フェニル、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルコキシまたは
   ＯＨであり；
   Ｒ^３およびＲ^４は、各々独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６ハロアル
   キル、Ｃ_３〜Ｃ_６アルケニル、Ｃ_３〜Ｃ_６ハロアルケニル、Ｃ_３〜Ｃ_６アルキニル、Ｃ_３
   〜Ｃ_６ハロアルキニル、ヒドロキシ、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_６ハロアルコキシ
   、ホルミル、（Ｃ_１〜Ｃ_３アルキル）カルボニル、（Ｃ_１〜Ｃ_３ハロアルキル）カルボニ
   ル、（Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ）カルボニル、（Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル）カルバミル、（Ｃ_１
   〜Ｃ_６アルキル）スルホニル、トリ（Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル）シリル、ジ（Ｃ_１〜Ｃ_６アル
   キル）ホスホニルであるか、またはＲ^３およびＲ^４は、それらが結合している窒素原子と
   一緒に、５員もしくは６員の飽和環もしくは不飽和環を形成するか、またはＲ^３およびＲ
   ^４は、一緒になって、＝ＣＲ^３’Ｒ^４’を表し、ここで、Ｒ^３’およびＲ^４’は、各々独
   立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_６アルケニル、Ｃ_３〜Ｃ_６アルキニル、Ｃ
   _１〜Ｃ_６アルコキシもしくはＣ_１〜Ｃ_６アルキルアミノであり、またはＲ^３’およびＲ^{４
   ’}は、それらが結合している炭素原子と一緒に、５員もしくは６員の飽和環を形成し；
   Ａｒは、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、Ａｒ５およびＡｒ６からなる群から選択
   され；
   
   

   

   （式中、
   Ｗ_１は、Ｆであり；
   Ｗ_２は、水素またはＦであり；
   Ｗ_３は、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルキル、Ｃ_２〜Ｃ
   _４アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_４ハロアルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_４アルキニル、Ｃ_２〜Ｃ_４ハロアル
   キニル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルチオま
   たはＣ_１〜Ｃ_４ハロアルキルチオであり；
   Ｘ_１は、水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルキル
   、シクロプロピル、ハロシクロプロピル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシまたはＣ_１〜Ｃ_４ハロア
   ルコキシであり；
   Ｘ_２は、水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルキル
   、シクロプロピル、ハロシクロプロピル、Ｃ_２〜Ｃ_４アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_４ハロアルケ
   ニル、Ｃ_２〜Ｃ_４アルキニル、Ｃ_２〜Ｃ_４ハロアルキニル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、Ｃ_１
   〜Ｃ_４ハロアルコキシ、ＣＮ、ＣＯＮＨ_２、ＣＯ_２ＨまたはＮＯ_２であり；
   Ｘ_３は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルキル、シク
   ロプロピル、ハロシクロプロピル、Ｃ_２〜Ｃ_４アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_４ハロアルケニル、
   Ｃ_２〜Ｃ_４アルキニル、Ｃ_２〜Ｃ_４ハロアルキニル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４
   ハロアルコキシ、ＣＮ、ＣＯＮＨ_２、ＣＯ_２ＨまたはＮＯ_２であり；
   Ｙ_１は、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルキル、Ｃ_２〜Ｃ_４アル
   ケニル、Ｃ_２〜Ｃ_４ハロアルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_４アルキニル、Ｃ_２〜Ｃ_４ハロアルキニル
   、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルチオ、Ｃ_１〜
   Ｃ_４ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルアミノ、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルキルア
   ミノ、（Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ）置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、ＣＮまたはＮＯ_２であり；
   Ｙ_２は、水素またはＦであり；
   Ｚ_１は、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルキル、シクロプロピル
   、Ｃ_２〜Ｃ_４アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_４ハロアルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_４アルキニル、Ｃ_２〜Ｃ
   _４ハロアルキニル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４アル
   キルチオまたはＣ_１〜Ｃ_４ハロアルキルチオであり；
   Ｚ_２は、水素、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルキル、シクロプ
   ロピル、Ｃ_２〜Ｃ_４アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_４ハロアルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_４アルキニル、Ｃ
   _２〜Ｃ_４ハロアルキニル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ
   _４アルキルチオまたはＣ_１〜Ｃ_４ハロアルキルチオであり；
   Ｚ_３は、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルキル、シクロプ
   ロピル、Ｃ_２〜Ｃ_４アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_４ハロアルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_４アルキニル、Ｃ
   _２〜Ｃ_４ハロアルキニル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ
   _４アルキルチオまたはＣ_１〜Ｃ_４ハロアルキルチオであり；
   Ｚ_４は、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルキル、シクロプロピル、Ｃ_２〜Ｃ
   _４アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_４ハロアルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_４アルキニル、Ｃ_２〜Ｃ_４ハロアル
   キニル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルチオま
   たはＣ_１〜Ｃ_４ハロアルキルチオであり；
   ｇ）ＡＲが、
   

   

   である場合、Ｘは、Ｎ、ＣＨ、ＣＦ、ＣＣｌまたはＣＣＨ_３であり；
   ただし、
   ｖ）Ｒ_２がＣｌまたはビニルでありＸがＮである場合、Ｘ_１は、水素、Ｆ、Ｃｌまた
   はＯＣＨ_３ではなく；
   ｖｉ）Ｒ_２がＣｌでありＸがＣＨである場合、Ｘ_１は、水素、ＣｌまたはＯＣＨ_３で
   はなく；
   ｖｉｉ）Ｒ_２がＣｌでありＸがＣＦである場合、Ｘ_１は、Ｃｌではなく；
   ｖｉｉｉ）Ｒ_２がＯＣＨ_３でありＸがＣＦである場合、Ｘ_１は、ＣＦ_３、シクロプロ
   ピルまたはＯＣＨ_３ではなく；
   ｈ）ＡＲが、
   

   

   である場合、Ｘは、Ｎ、ＣＨまたはＣＦであり；
   ただし、
   Ｒ_２がＣｌでありＸがＮである場合、Ｘ_１は、水素、ＣＨ_３、またはＯＣＨ_３ではなく；
   ｉ）ＡＲが、
   

   

   である場合、Ｘは、Ｎ、ＣＨまたはＣＦであり；
   ｊ）ＡＲが、
   

   

   である場合、Ｘは、Ｎ、ＣＨまたはＣＦであり；
   ｋ）ＡＲが、
   

   

   である場合、Ｘは、Ｎ、ＣＨまたはＣＦであり；
   ｌ）ＡＲが、
   

   

   である場合、Ｘは、Ｎ、ＣＨまたはＣＦであり；
   ただし、
   Ｙ_２が水素である場合、Ｗ_３は、Ｃｌ、ＣＨ_３、ＣＦ_３またはＯＣＨ_３ではない）］
   またはそのＮ−オキシドもしくは農業的に許容される塩。
2. ＸがＮである、請求項１に記載の化合物。
3. ＸがＣＹである、請求項１に記載の化合物。
4. ＸがＣＹであり、ここでＹが水素である、請求項３に記載の化合物。
5. ＸがＣＹであり、ここでＹがＦである、請求項３に記載の化合物。
6. Ｒ^１’が、ＨまたはＣ_１〜Ｃ_８アルキルである、請求項１から５のいずれか一項に記載
   の化合物。
7. Ｒ^１’が、ＨまたはＣ_１〜Ｃ_４アルキルである、請求項６に記載の化合物。
8. Ｒ^１’が、Ｈまたはメチルである、請求項７に記載の化合物。
9. Ｒ^１’がＨである、請求項１から５のいずれか一項に記載の化合物。
10. Ｒ^２が、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルキル、Ｃ_２〜Ｃ_４アルケ
    ニル、Ｃ_２〜Ｃ_４ハロアルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_４アルキニル、Ｃ_２〜Ｃ_４ハロアルキニル、
    Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルチオ、Ｃ_１〜Ｃ
    _４ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルアミノ、Ｃ_２〜Ｃ_４ハロアルキルアミ
    ノ、ホルミル、（Ｃ_１〜Ｃ_３アルキル）カルボニル、（Ｃ_１〜Ｃ_３ハロアルキル）カルボ
    ニルまたはシアノである、請求項１から９のいずれか一項に記載の化合物。
11. Ｒ^２が、ハロゲン、Ｃ_２〜Ｃ_４アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_４ハロアルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_４ア
    ルコキシまたはＣ_１〜Ｃ_４ハロアルコキシである、請求項１０に記載の化合物。
12. Ｒ^２がハロゲンである、請求項１１に記載の化合物。
13. Ｒ^２がＣｌである、請求項１２に記載の化合物。
14. Ｒ^２がＣ_２〜Ｃ_４アルケニルである、請求項１１に記載の化合物。
15. Ｒ^２がビニルである、請求項１４に記載の化合物。
16. Ｒ^２がＣ_１〜Ｃ_４アルコキシである、請求項１１に記載の化合物。
17. Ｒ^２がメトキシである、請求項１６に記載の化合物。
18. Ｒ^２が式−ＣＲ^１７＝ＣＲ^１８−ＳｉＲ^１９Ｒ^２０Ｒ^２１の基である、請求項１０に記
    載の化合物。
19. Ｒ^３およびＲ^４が、各々独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６ハロアルキ
    ル、Ｃ_３〜Ｃ_６アルケニル、Ｃ_３〜Ｃ_６ハロアルケニル、Ｃ_３〜Ｃ_６アルキニル、Ｃ_３〜
    Ｃ_６ハロアルキニル、ヒドロキシ、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_６ハロアルコキシ、
    ホルミル、（Ｃ_１〜Ｃ_３アルキル）カルボニル、（Ｃ_１〜Ｃ_３ハロアルキル）カルボニル
    、（Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ）カルボニル、（Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル）カルバミル、（Ｃ_１〜
    Ｃ_６アルキル）スルホニル、トリ（Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル）シリルまたはジ（Ｃ_１〜Ｃ_６ア
    ルキル）ホスホニルである、請求項１から１８のいずれか一項に記載の化合物。
20. Ｒ^３およびＲ^４の両方が水素である、請求項１９に記載の化合物。
21. 式（Ｉ）の化合物が、式（Ｉ−１）の化合物：
    

    

    である、請求項１から２０のいずれか一項に記載の化合物。
22. Ｘ_１が、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルキル、シクロ
    プロピル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシまたはＣ_１〜Ｃ_４ハロアルコキシである、請求項２１に
    記載の化合物。
23. ＸがＣＹであり、ここでＹがハロゲンであり、Ｘ_１が、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣ_１
    〜Ｃ_４ハロアルキルである、請求項２１に記載の化合物。
24. ＸがＣＹであり、ここでＹがハロゲンであり、Ｘ_１が、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＨ_２
    Ｆ、−ＣＨＦ_２または−ＣＦ_３である、請求項２３に記載の化合物。
25. 式（Ｉ）の化合物が、式（Ｉ−２）の化合物：
    

    

    である、請求項１から２０のいずれか一項に記載の化合物。
26. Ｘ_１が、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルキル、Ｃ_１〜
    Ｃ_４アルコキシまたはＣ_１〜Ｃ_４ハロアルコキシである、請求項２５に記載の化合物。
27. ＸがＣＹであり、ここでＹがハロゲンであり、Ｘ_１が、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣ_１
    〜Ｃ_４ハロアルキルである、請求項２５に記載の化合物。
28. ＸがＣＹであり、ここでＹがハロゲンであり、Ｘ_１が、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＨ_２
    Ｆ、−ＣＨＦ_２またはＣＦ_３である、請求項２７に記載の化合物。
29. 式（Ｉ）の化合物が、式（Ｉ−３）の化合物：
    

    

    である、請求項１から２０のいずれか一項に記載の化合物。
30. Ｘ_１が、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルキル、Ｃ_１〜
    Ｃ_４アルコキシまたはＣ_１〜Ｃ_４ハロアルコキシである、請求項２９に記載の化合物。
31. ＸがＣＹであり、ここでＹがハロゲンであり、Ｘ_１が、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣ_１
    〜Ｃ_４ハロアルキルである、請求項２９に記載の化合物。
32. ＸがＣＹであり、ここでＹがハロゲンであり、Ｘ_１が、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＨ_２
    Ｆ、−ＣＨＦ_２または−ＣＦ_３である、請求項３１に記載の化合物。
33. Ｚ_２が、水素である、請求項２９から３２のいずれか一項に記載の化合物。
34. 式（Ｉ）の化合物が、式（Ｉ−４）の化合物：
    

    

    である、請求項１から２０のいずれか一項に記載の化合物。
35. Ｘ_２が、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルまたはＣ_１〜Ｃ_４ハロアルキルであ
    る、請求項３４に記載の化合物。
36. ＸがＣＹであり、ここでＹがハロゲンであり、Ｘ_２が、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣ_１
    〜Ｃ_４ハロアルキルである、請求項３４に記載の化合物。
37. ＸがＣＹであり、ここでＹがハロゲンであり、Ｘ_２が、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＨ_２
    Ｆ、−ＣＨＦ_２または−ＣＦ_３である、請求項３６に記載の化合物。
38. Ｚ_３が、Ｃｌ、メチルまたはメトキシである、請求項３４から３７のいずれか一項に記
    載の化合物。
39. Ｗ_２がＦである、請求項３４から３８のいずれか一項に記載の化合物。
40. 式（Ｉ）の化合物が、式（Ｉ−５）の化合物：
    

    

    である、請求項１から２０のいずれか一項に記載の化合物。
41. Ｘ_３が、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルまたはＣ_１〜Ｃ_４ハロアルキルであ
    る、請求項４０に記載の化合物。
42. ＸがＣＹであり、ここでＹがハロゲンであり、Ｘ_３が、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣ_１
    〜Ｃ_４ハロアルキルである、請求項４０に記載の化合物。
43. ＸがＣＹであり、ここでＹがハロゲンであり、Ｘ_３が、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＨ_２
    Ｆ、−ＣＨＦ_２または−ＣＦ_３である、請求項４２に記載の化合物。
44. Ｗ_２がＦである、請求項４０から４３のいずれか一項に記載の化合物。
45. Ｗ_２がＦであり、Ｙ_１がＦである、請求項４０から４４のいずれか一項に記載の化合物
    。
46. 式（Ｉ）の化合物が、式（Ｉ−６）の化合物：
    

    

    である、請求項１から２０のいずれか一項に記載の化合物。
47. Ｘ_３が、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルまたはＣ_１〜Ｃ_４ハロアルキルであ
    る、請求項４６に記載の化合物。
48. ＸがＣＹであり、ここでＹがハロゲンであり、Ｘ_３が、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣ_１
    〜Ｃ_４ハロアルキルである、請求項４６に記載の化合物。
49. ＸがＣＹであり、ここでＹがハロゲンであり、Ｘ_３が、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＨ_２
    Ｆ、−ＣＨＦ_２または−ＣＦ_３である、請求項４８に記載の化合物。
50. Ｒ^１’が、ＨまたはＣ_１〜Ｃ_８アルキルであり；
    Ｒ^２が、ハロゲン、Ｃ_２〜Ｃ_４アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_４ハロアルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_４ア
    ルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４ハロアルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルチオまたはＣ_１〜Ｃ_４ハロア
    ルキルチオであり；
    Ｒ^３およびＲ^４が、水素であり；
    Ｘが、Ｎ、ＣＨまたはＣＦである、
    請求項１、２１、２５、２９、３４、４０および４６のいずれか一項に記載の化合物。
51. 

    

    

    

    

    

    

    

    

    またはそのＮ−オキシドもしくは農業的に許容される塩である、請求項１に記載の化合物
    。
52. 請求項１から５１のいずれか一項に記載の化合物と、農業的に許容されるアジュバント
    または担体とを含む除草組成物。
53. 少なくとも１種の追加の除草化合物をさらに含む、請求項５２に記載の組成物。
54. 毒性緩和剤をさらに含む、請求項５２または５３に記載の組成物。
55. 請求項１から５１のいずれか一項に記載の化合物、または請求項５２から５４のいずれ
    か一項に記載の組成物を施用することを含む、望ましくない植生を防除するための方法。