JP2019044076A - アクリルアミド系化合物からなる架橋剤、当該架橋剤を含有する吸水性樹脂用組成物、及び吸水性樹脂 - Google Patents
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Abstract
【課題】実用的レベルで要求される吸水能力を持つ高吸水性樹脂を製造するための、効率よく架橋反応が進行する新規な高吸水性樹脂用架橋剤を提供する。【解決手段】アクリルアミド骨格にアリル基を有する、式(1)で表わされるアクリルアミド系化合物からなる架橋剤、当該架橋剤を含有する吸水性樹脂組成物、並びに吸水性樹脂。前記架橋剤と水溶性エチレン系不飽単量体又はその塩を含有する吸水性樹脂用組成物。前記水溶性エチレン系不飽和単量体又はその塩が、陰イオン性単量体とその塩、非イオン系親水性基含有単量体、アミノ基含有不飽和単量体及びその4級化物から選択される1つ以上の化合物である、吸水性樹脂用組成物。[R1〜R3は夫々独立にH又はメチル基;nは1〜8の整数]【選択図】なし
Description
本発明は、特定の構造を有するアクリルアミド系化合物からなる架橋剤、当該架橋剤を含有する吸水性樹脂用組成物、及び吸水性樹脂に関するものである。
高吸水性樹脂(SAP)はポリアクリル酸ナトリウム等の親水性のポリマーが架橋剤によって架橋されることで三次元網目構造を構築し、網目構造の間に水を保持することで、自重の10倍以上もの吸水性があり、圧力を掛けても離水しにくいという特性を有する。
現在までに、アクリレートやアクリルアミドを架橋基とした高吸水性樹脂用架橋剤が広く用いられている(特許文献1)が、それらの架橋剤は主原料であるアクリル酸またはアクリル酸ナトリウムと高い共重合性を示すため、架橋速度が非常に速く、不均一な架橋構造が形成される点が課題とされており、均一な架橋構造を構築する架橋剤の開発が求められていた。
一方、アリル官能基を有する架橋剤も高吸水性樹脂用架橋剤として利用されており、アクリレートやアクリルアミドよりも反応性の低いアリル官能基が、均一な架橋構造の構築に寄与することが知られている(非特許文献1)。しかしながら、架橋速度の遅さが課題とされており、比較的重合速度の遅い、後中和型重合による高吸水性樹脂製造プロセスでの利用に限定されていたため、重合速度の速い前中和型重合においても、効率よく均一な架橋構造を構築できる架橋剤の開発が望まれていた。
PolymerChemistry Volume35, Issue4,1997, PP799−806
本発明の目的は、実用的レベルで要求される可溶分抽出率と吸水性性能を持つ吸水性樹脂を製造するための、効率よく架橋反応が進行する新規な吸水性樹脂用架橋剤を提供することである。
本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意検討をおこなった結果、アクリルアミド骨格にアリル基を有するアクリルアミド系化合物を、吸水性樹脂用の架橋剤として用いた際、低い可溶分抽出率を維持しながら、高い吸水性能を有する吸水性能樹脂が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
項1. 式(1)で表されるアクリルアミド系化合物からなる架橋剤(A)
[式(1)中、R1、R2及びR3は、水素原子またはメチル基であり、それぞれ同一であっても異なっても良い。nは1〜8の整数を表す。]
項2. 項1に記載の架橋剤(A)と、
水溶性エチレン系不飽和単量体又はその塩(B)を含有する吸水性樹脂用組成物。
項3. 水溶性エチレン系不飽和単量体又はその塩(B)が、陰イオン性単量体とその塩、非イオン系親水性基含有単量体およびアミノ基含有不飽和単量体およびその4級化物からなる群より選択される1つ以上の化合物である項2に記載の吸水性樹脂用組成物。
項4. 項2または3に記載の吸水性樹脂用組成物より製造される吸水性樹脂。
項5. 式(2)で表される化合物と、
[式(2)中、nは1〜8の整数を表す。X1は塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示し、X2は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基、p−トルエンスルホニルオキシ基またはメタンスルホニルオキシ基を示す。]
式(3)で表される化合物を反応させ、
[式(3)中、R2及びR3は、水素原子またはメチル基であり、それぞれ同一であっても異なっても良い。]
式(4)で表される化合物を得て、
[式(4)中、nは1〜8の整数を表す。R2及びR3は、水素原子またはメチル基であり、それぞれ同一であっても異なっても良い。]
次いで、前記式(4)で表される化合物と下記式(5)で表される化合物とを反応させる式(1)で表されるアクリルアミド系化合物の製造方法。
[式(5)中、R1は水素原子またはメチル基を示し、Yはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子またはアジ基(−N3)を示す。]
[式(1)中、R1、R2及びR3は、水素原子またはメチル基であり、それぞれ同一であっても異なっても良い。nは1〜8の整数を表す。]
項2. 項1に記載の架橋剤(A)と、
水溶性エチレン系不飽和単量体又はその塩(B)を含有する吸水性樹脂用組成物。
項3. 水溶性エチレン系不飽和単量体又はその塩(B)が、陰イオン性単量体とその塩、非イオン系親水性基含有単量体およびアミノ基含有不飽和単量体およびその4級化物からなる群より選択される1つ以上の化合物である項2に記載の吸水性樹脂用組成物。
項4. 項2または3に記載の吸水性樹脂用組成物より製造される吸水性樹脂。
項5. 式(2)で表される化合物と、
式(3)で表される化合物を反応させ、
式(4)で表される化合物を得て、
次いで、前記式(4)で表される化合物と下記式(5)で表される化合物とを反応させる式(1)で表されるアクリルアミド系化合物の製造方法。
本発明の架橋剤は、水溶性エチレン系不飽和単量体又はその塩からなる高吸水性樹脂の製造に使用することができる。本発明の架橋剤を吸水性樹脂用組成物に用いた際に、得られる吸水性樹脂の可溶分抽出率が満足なものであり、高い吸水性能を有する吸水性樹脂を得ることができる。また、本発明の架橋剤は、均一に架橋反応が進行するため、少量添加することで効率よく架橋反応を進行することができる。
アクリルアミド系化合物からなる架橋剤
本発明は、式(1)で表されるアクリルアミド系化合物からなる架橋剤に関するものである。
[式(1)中、R1、R2及びR3は、水素原子またはメチル基であり、それぞれ同一であっても異なっても良い。nは1〜8の整数を表す。]
本発明は、式(1)で表されるアクリルアミド系化合物からなる架橋剤に関するものである。
本発明の架橋剤は、式(1)で表されるアクリルアミド系化合物からなるものである。
[式(1)中、R1、R2及びR3は、水素原子またはメチル基であり、それぞれ同一であっても異なっても良い。nは1〜8の整数を表す。]
式(1)中のR1、R2及びR3は水素原子またはメチル基であり、好ましくは、水素原子である。R1、R2及びR3は互いに同一または異なってもよい。nは1〜8の整数を表し、1〜6の整数が好ましく、1〜4の整数がより好ましい。
本発明の式(1)で表されるアクリルアミド系化合物からなる架橋剤は、水溶性エチレン系不飽和単量体又はその塩からなる吸水性樹脂の製造に用いることができる。
吸水性樹脂用組成物
本発明の吸水性樹脂用組成物は、上述した式(1)で表されるアクリルアミド系化合物からなる架橋剤と水溶性エチレン系不飽和単量体又はその塩を含んでなる。
本発明の吸水性樹脂用組成物は、上述した式(1)で表されるアクリルアミド系化合物からなる架橋剤と水溶性エチレン系不飽和単量体又はその塩を含んでなる。
本発明の吸水性樹脂用組成物における水溶性エチレン系不飽和単量体又はその塩としては、吸水性樹脂の製造に通常使用される任意の化合物を特別な制限なく使用することができる。ここでは陰イオン性化合物とその塩、非イオン系親水性基含有単量体およびアミノ基含有不飽和単量体およびその4級化物からなる群より選択される1つ以上の単量体を使用することができる。
具体的には、(メタ)アクリル酸、無水マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、2−アクリロイルエタンスルホン酸、2−メタアクリロイルエタンスルホン酸、2−(メタ)アクリロイルプロパンスルホン酸または2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸の陰イオン性単量体とその塩;(メタ)アクリルアミド、N−置換(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレートまたはポリエチレングリコール(メタ)アクリレートの非イオン系親水性基含有単量体;および(N,N)−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレートまたは(N,N)−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミドのアミノ基含有不飽和単量体およびその4級化物からなる群より選択された1つ以上を使用することができる。
さらに好ましくは、アクリル酸またはその塩、例えば、アクリル酸またはそのナトリウム塩などのアルカリ金属塩を使用することができ、このような化合物を使用してより優れた物性を有する吸水性樹脂の製造が可能になる。前記アクリル酸のアルカリ金属塩を使用する場合、アクリル酸を水酸化ナトリウム(NaOH)のような塩基性化合物で中和させて使用することができる。
本発明の吸水性樹脂用組成物に用いる水溶性エチレン系不飽和単量体又はその塩の含有量は、重合時間および反応条件などを考慮して適切な濃度にすることができる。但し、前記単量体の濃度が過度に低くなると、高吸水性樹脂の収率が低く経済性に問題が生じることがあり、逆に濃度が過度に高くなると単量体の一部が析出したり重合した含水ゲル状重合体の粉砕時に粉砕効率が低くなるなど工程上問題が生じることがあり高吸水性樹脂の物性が低下することがある。
吸水性樹脂用組成物に用いる水溶性エチレン系不飽和単量体又はその塩は水系溶媒と混合して用いることができる。水溶性エチレン系不飽和単量体又はその塩と水系媒体の混合物は、式(1)で表されるアクリルアミド系化合物からなる架橋剤を溶解することができるものであれば特に限定されない。
吸水性樹脂用組成物に用いる式(1)で表されるアクリルアミド系化合物からなる架橋剤架橋剤の含有量は、吸水性樹脂用組成物中における水溶性エチレン系不飽和単量体又はその塩100重量部に対して、0.01〜10重量部の範囲であればよく、0.05〜5重量部の範囲が好ましい。
本発明の吸水性樹脂用組成物には、上述したもの以外に適宜吸水性樹脂用組成物に通常用いられる添加剤を添加することができる。例えば、重合開始剤や還元剤などを例示できる。
重合開始剤としては、特に限定されないが、過硫酸塩、アゾ化合物、過酸化物等を例示することができ、それぞれ単独でも組み合わせても用いることができる。
過硫酸塩としては、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等が例示される。
アゾ化合物としては、2,2'−アゾビス(N,N'−ジメチレンイソブチルアミド)ジハイドロクロライド、2,2'−アゾビス(2−アミジノプロパン)ジハイドロクロライド、2,2'−アゾビス(N,N'−ジメチレンイソブチルアミド)、4,4'−アゾビス4−シアノペンタノイックアシッド、アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)ジハイドロクロライド、2,2’−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]ジハイドロクロライド、2,2’−アゾビス(2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)プロピオンアミド等が例示される。
過酸化物としては、過酸化水素、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド等のジアシルパーオキシド類、ジクミルパーオキシド、ジ−t−ブチルパーオキシド等のジアルキルパーオキシド類、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ビス(4−t−ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート等のパーオキシカーボネート類、t−ブチルパーオキシオクトエート、t−ブチルパーオキシベンゾエート等のアルキルパーエステル類等が例示することができる。
本発明の吸水性樹脂用組成物における重合開始剤の配合量は、水溶性エチレン系不飽和単量体又はその塩100重量部に対して、上限は5重量部以下であることが好ましく、2重量部以下であることがより好ましく、1重量部以下であることが特に好ましく、下限は0.001重量部以上であることが好ましく、0.01重量部以上であることがより好ましい。
本発明の吸水性樹脂用組成物には、還元剤を添加して、レドックス重合としてもよい。
還元剤としては、アルカリ金属の亜硫酸塩、アルカリ金属の重亜硫酸塩、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸アンモニウム、アスコルビン酸、エリトルビン酸、硫酸鉄のような鉄金属塩、糖類、アルデヒド類等が例示でき、それぞれ単独でも組み合わせても用いることができる。
本発明の吸水性樹脂用組成物における還元剤の配合量は、水溶性エチレン系不飽和単量体又はその塩100重量部に対して、上限は5重量部以下であることが好ましく、1重量部以下であることがより好ましく、0.3重量部以下であることが特に好ましく、下限は0.0001重量部以上であることが好ましく、0.001重量部以上であることがより好ましい。
吸水性樹脂
本発明の吸水性樹脂用組成物を用いて吸水性樹脂を製造することができる。
本発明の吸水性樹脂用組成物を用いて吸水性樹脂を製造することができる。
吸水性樹脂の製造においては、式(1)で表されるアクリルアミド系化合物からなる架橋剤を水系媒体または有機溶剤中のいずれかに溶解して用いることできる。吸水性樹脂の製造において、架橋剤は架橋反応前に吸水性樹脂用組成物に予め添加しておいてもよく、あるいは吸水性樹脂用組成物を架橋反応に付した直後に、架橋剤を添加してもよい。
水系溶媒としては、水などを例示することができる。
有機溶媒としては、例えば、ヘキサン、トルエン、シクロヘキサンなどを例示することができる。
本発明の吸水性樹脂用組成物と用いた吸水性樹脂の製造方法としては、公知の方法を用いることができる。
製造方法の一例としては、アクリル酸モノマー水溶液を水酸化ナトリウム水溶液等で60〜90mol%を中和して30〜50重量%の水溶液とし、架橋剤を吸水性樹脂組成物中の含有アクリル酸の重量に対して0.01〜3.0重量%混合し、アゾ系や過酸化物系等のラジカル重合開始剤を加えて通常100℃以下程度の温度で重合させ、生成したポリマーを適度の大きさに裁断し乾燥させることにより、吸水性樹脂を製造することができる(前中和型重合法)。
あるいは、中和していないアクリル酸モノマー水溶液60〜90mol%にアゾ系や過酸化物系等のラジカル重合開始剤を加えて重合させ、生成した吸水性樹脂を適度の大きさに剪断し、水酸化ナトリウム水溶液等で中和処理しても良い(後中和型重合法)。
また、有機溶剤(通常、ヘキサン、トルエンなどを使用)中にアクリル酸及びアクリル酸ナトリウムの混合物、重合触媒、架橋剤などの水溶液を分散剤によって懸濁させ、それを定温重合(60〜80℃)するバッチ式重合させ、重合後、遠心脱水などで大部分の有機溶剤を除去し、さらに乾燥機などで有機溶剤と水を除去して吸水性樹脂を得ることができる逆相懸濁重合法を用いることもできる。
本発明の吸水性樹脂用組成物を用いて得られた吸水性樹脂の吸水量は、JIS K 7223(高吸水性樹脂の吸水量試験方法)に準拠して測定することができる。具体的な測定方法の詳細は実施例に記載の方法により測定し、下記式により吸水量(g/g)を算出できる。
吸水量(g/g)=(h1−h2−h0)/h0
式中(h0)はナイロン網で作成した紐付きティーバッグ(縦20cm、横10cm)に入れた、吸水性樹脂(150〜710μm)の重量を示す。
式中(h1)は、ナイロン網で作成した紐付きティーバッグ(縦20cm、横10cm)に吸水性樹脂(150〜710μm)をh0g入れ、0.9重量%の食塩水1,000mL中に無撹拌下、ティーバッグを3時間浸漬した後、遠心脱水を行った後のティーバッグを含めた重量を示す。
式中(h2)は、ナイロン網で作成した紐付きティーバッグ(縦20cm、横10cm)に吸水性樹脂を入れずに、0.9重量%の食塩水1,000mL中に無撹拌下、ティーバッグを3時間浸漬した後、遠心脱水を行った後のティーバッグを含めた重量を示す。
吸水量(g/g)=(h1−h2−h0)/h0
式中(h0)はナイロン網で作成した紐付きティーバッグ(縦20cm、横10cm)に入れた、吸水性樹脂(150〜710μm)の重量を示す。
式中(h1)は、ナイロン網で作成した紐付きティーバッグ(縦20cm、横10cm)に吸水性樹脂(150〜710μm)をh0g入れ、0.9重量%の食塩水1,000mL中に無撹拌下、ティーバッグを3時間浸漬した後、遠心脱水を行った後のティーバッグを含めた重量を示す。
式中(h2)は、ナイロン網で作成した紐付きティーバッグ(縦20cm、横10cm)に吸水性樹脂を入れずに、0.9重量%の食塩水1,000mL中に無撹拌下、ティーバッグを3時間浸漬した後、遠心脱水を行った後のティーバッグを含めた重量を示す。
本発明で得られる吸水性樹脂の可溶分抽出率は、(特許公報:第2598393号)の方法で求めることができ、具体的には下記の方法が示される。
a.吸水性樹脂を作成し、分級後の測定試料(150〜710μm)0.80gを300mLのポリカップに精秤する(=Ws=重量×(1−含水率※1/100)g)。
※1;含水率の求め方
(i)分級後の測定試料(150〜710μm)1.00gを時計皿に精秤し、減圧オーブン(SV:130℃,300torr)で1時間乾燥させる。
(ii)乾燥後の重量から下記式にて含水率を計算する。
計算式:含水率(%)=1−(乾燥後の重量/乾燥前の重量)×100
b.0.9重量%の食塩水を150mL(=Wng)加え、16時間撹拌して可溶分を抽出する。Wnに関して、16時間後に揮発した水の量を考慮して値を算出する。
c.撹拌停止後15分間静置して、ゲルを沈降させる。
d.上澄み液を桐山ロート(40mm,5C)で吸引濾過後、メンブレンフィルター(ADVANTEC 25CS080AN)でさらに濾過し、濾液約30mLを100mLのポリカップに精秤する(=Weg)。
e.ビュレット、0.05N NaOH水溶液を用いて濾液をpH=10.0になるまで滴定する(=VbmL)。
f.次にビュレット、0.05N HCl水溶液を用いてpH=2.7になるまで逆滴定する(=VamL)。
g.工程e.f.を0.9重量%食塩水(=Wnbg)においても行い、両滴定のブランクを得る(=Vbb,VabmL)。
計算式:
抽出ポリアクリル酸 Ma:(Vb/We−Vbb/Wnb)×Wn×0.05(mmol)
抽出ポリアクリル酸ナトリウム Mb:((Va−Vb)/We−(Vab−Vbb)/Wnb)×Wn×0.05(mmol)
抽出ポリアクリル酸の中和度 :((Va−Vb)/We−(Vab−Vbb)/Wnb)/(Va/We−Vab/Wnb)×100(%)
可溶分抽出率 :(Ma×72.06+Mb×94.04)×100/(Ws×1000)(%)
a.吸水性樹脂を作成し、分級後の測定試料(150〜710μm)0.80gを300mLのポリカップに精秤する(=Ws=重量×(1−含水率※1/100)g)。
※1;含水率の求め方
(i)分級後の測定試料(150〜710μm)1.00gを時計皿に精秤し、減圧オーブン(SV:130℃,300torr)で1時間乾燥させる。
(ii)乾燥後の重量から下記式にて含水率を計算する。
計算式:含水率(%)=1−(乾燥後の重量/乾燥前の重量)×100
b.0.9重量%の食塩水を150mL(=Wng)加え、16時間撹拌して可溶分を抽出する。Wnに関して、16時間後に揮発した水の量を考慮して値を算出する。
c.撹拌停止後15分間静置して、ゲルを沈降させる。
d.上澄み液を桐山ロート(40mm,5C)で吸引濾過後、メンブレンフィルター(ADVANTEC 25CS080AN)でさらに濾過し、濾液約30mLを100mLのポリカップに精秤する(=Weg)。
e.ビュレット、0.05N NaOH水溶液を用いて濾液をpH=10.0になるまで滴定する(=VbmL)。
f.次にビュレット、0.05N HCl水溶液を用いてpH=2.7になるまで逆滴定する(=VamL)。
g.工程e.f.を0.9重量%食塩水(=Wnbg)においても行い、両滴定のブランクを得る(=Vbb,VabmL)。
計算式:
抽出ポリアクリル酸 Ma:(Vb/We−Vbb/Wnb)×Wn×0.05(mmol)
抽出ポリアクリル酸ナトリウム Mb:((Va−Vb)/We−(Vab−Vbb)/Wnb)×Wn×0.05(mmol)
抽出ポリアクリル酸の中和度 :((Va−Vb)/We−(Vab−Vbb)/Wnb)/(Va/We−Vab/Wnb)×100(%)
可溶分抽出率 :(Ma×72.06+Mb×94.04)×100/(Ws×1000)(%)
アクリルアミド系化合物の合成方法
本発明の架橋剤に用いる、式(1)で表されるアクリルアミド系化合物は、
[式(1)中、R1、R2及びR3は、水素原子またはメチル基であり、それぞれ同一であっても異なっても良い。nは1〜8の整数を表す。]
式(2)で表される化合物と、
[式(2)中、nは1〜8の整数を表す。X1は塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示し、X2は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基、p−トルエンスルホニルオキシ基またはメタンスルホニルオキシ基を示す。]
式(3)で表される化合物を反応させ、
[式(3)中、R2及びR3は、水素原子またはメチル基であり、それぞれ同一であっても異なっても良い。]
式(4)の化合物を得て、
[式(4)中、nは1〜8の整数を表す。R2及びR3は、水素原子またはメチル基であり、それぞれ同一であっても異なっても良い。]
前記(4)の化合物と式(5)で表わされる化合物を反応させることによって得ることができる。
[式(5)中、R1は水素原子またはメチル基を示し、Yはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子またはアジ基(−N3)を示す。]
本発明の架橋剤に用いる、式(1)で表されるアクリルアミド系化合物は、
式(2)で表される化合物と、
式(3)で表される化合物を反応させ、
式(4)の化合物を得て、
前記(4)の化合物と式(5)で表わされる化合物を反応させることによって得ることができる。
式(2)で表わされる化合物
本発明の式(1)で表されるアクリルアミド系化合物の原料として、式(2)で表される化合物を用いることができる。
[式(2)中、nは1〜8の整数を表す。X1は塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示し、X2は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基、p−トルエンスルホニルオキシ基またはメタンスルホニルオキシ基を示す。]
式(2)で表わされる化合物は、市販されているものを又は合成したもののいずれかを用いることができる。
本発明の式(1)で表されるアクリルアミド系化合物の原料として、式(2)で表される化合物を用いることができる。
式(2)で表わされる化合物は、市販されているものを又は合成したもののいずれかを用いることができる。
式(2)中のX1は塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示し、臭素原子が好ましい。
式(2)中のX2は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基、p−トルエンスルホニルオキシ基またはメタンスルホニルオキシ基を示し、臭素原子が好ましい。
式(2)中のX2は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基、p−トルエンスルホニルオキシ基またはメタンスルホニルオキシ基を示し、臭素原子が好ましい。
式(2)で表わされる化合物としては、例えば脱離基を持つアルキルアミンが挙げられ、具体例には、3−クロロ−1−プロピルアミン塩化水素酸塩、3−ブロモ−1−プロピルアミン塩化水素酸塩、3−ヨード−1−プロピルアミン塩化水素酸塩、3−クロロ−1−プロピルアミン臭化水素酸塩、3−ブロモ−1−プロピルアミン臭化水素酸塩、3−ヨード−1−プロピルアミン臭化水素酸塩、3−クロロ−1−プロピルアミンヨウ化水素酸塩、3−ブロモ−1−プロピルアミンヨウ化水素酸塩、3−ヨード−1−プロピルアミンヨウ化水素酸塩、3−トリフルメタンスルホニルオキシ−1−プロピルアミン塩化水素酸塩、3−トリフルメタンスルホニルオキシ−1−プロピルアミン臭化水素酸塩、3−トリフルメタンスルホニルオキシ−1−プロピルアミンヨウ化水素酸塩、3−p−トルエンスルホニルオキシ−1−プロピルアミン塩化水素酸塩、3−p−トルエンスルホニルオキシ−1−プロピルアミン臭化水素酸塩、3−p−トルエンスルホニルオキシ−1−プロピルアミンヨウ化水素酸塩、3−メタンスルホニルオキシ−1−プロピルアミン塩化水素酸塩、3−メタンスルホニルオキシ−1−プロピルアミン臭化水素酸塩、3−メタンスルホニルオキシ−1−プロピルアミンヨウ化水素酸塩などが挙げられ、好ましくは3−ブロモ−1−プロピルアミン臭化水素酸塩が用いられる。
式(3)で表わされる化合物
[式(3)中、R2及びR3は、水素原子またはメチル基、好ましくは水素原子であり、それぞれ同一であっても異なっても良い。]
式(3)で表わされる化合物は、市販されているものを又は合成したもののいずれかを用いることができる。
式(3)で表わされる化合物は炭素−炭素二重結合を2つもつ2級アミンであり、具体例としてはジアリルアミン、ジメタリルアミン、アリルメタリルアミン等が挙げられ、好ましくはジアリルアミンまたはジメタリルアミンが用いられる。
式(3)で表わされる化合物は、市販されているものを又は合成したもののいずれかを用いることができる。
式(3)で表わされる化合物は炭素−炭素二重結合を2つもつ2級アミンであり、具体例としてはジアリルアミン、ジメタリルアミン、アリルメタリルアミン等が挙げられ、好ましくはジアリルアミンまたはジメタリルアミンが用いられる。
式(4)で表わされる化合物
[式(4)中、nは1〜8の整数を表す。R2及びR3は、水素原子またはメチル基、好ましくは水素原子であり、それぞれ同一であっても異なっても良い。]
式(4)で表わされる化合物は、市販されているものを又は合成したもののいずれかを用いることができる。
式(4)で表わされる化合物は、市販されているものを又は合成したもののいずれかを用いることができる。
式(5)で表わされる化合物
[式(5)中、R1は水素原子またはメチル基を示し、Yはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子またはアジ基(−N3)を示す。]
式(5)で表わされる化合物は、市販されているものを又は合成したもののいずれかを用いることができる。
式(5)で表わされる化合物は、R1は、水素原子またはメチル基を示し、水素原子がより好ましい。Yはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子またはアジ基(−N3)を示し、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が好ましく、塩素原子がより好ましい。具体例としては、フッ化アクリロイル、フッ化メタクリロイル、塩化アクリロイル、塩化メタクリロイル、臭化アクリロイル、臭化メタクリロイル、ヨウ化アクリロイル、ヨウ化メタクリロイル、アジ化アクリロイル、アジ化メタクリロイルが挙げられ、好ましくは塩化アクリロイル、塩化メタクリロイルが用いられる。
式(5)で表わされる化合物は、市販されているものを又は合成したもののいずれかを用いることができる。
式(5)で表わされる化合物は、R1は、水素原子またはメチル基を示し、水素原子がより好ましい。Yはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子またはアジ基(−N3)を示し、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が好ましく、塩素原子がより好ましい。具体例としては、フッ化アクリロイル、フッ化メタクリロイル、塩化アクリロイル、塩化メタクリロイル、臭化アクリロイル、臭化メタクリロイル、ヨウ化アクリロイル、ヨウ化メタクリロイル、アジ化アクリロイル、アジ化メタクリロイルが挙げられ、好ましくは塩化アクリロイル、塩化メタクリロイルが用いられる。
式(4)で表わされる化合物の製造方法
式(2)で表わされる化合物と式(3)の化合物を反応して、式(4)で表わされる化合物を得るためには、一般的に以下の合成方法を例示することができる。
攪拌装置、温度計、還流冷却装置、滴下ロート、メカニカルスターラー等が装着された適当な反応容器(例えば、3つ口、4つ口フラスコ等)に式(2)の化合物0.002〜2mol、及び300〜500重量%の水又は有機溶媒(例えばエタノール、DMF、THF、1,4−ジオキサン等が挙げられる)を仕込み、式(3)で表される化合物0.004〜5molを加え、攪拌しながら、室温〜100℃程度に加熱し、24〜96時間程度反応させる。なお、0.0004〜0.1mol程度のヨウ化カリウムやヨウ化ナトリウムを添加してもよい。反応終了後、反応液をエバポレーターで濃縮し、式(4)で表わされる化合物の粗生成物を得る。得られた粗生成物は有機溶媒(例えば、ジクロロメタン、クロロホルム、トルエン)および塩基性水溶液(例えば、NaOH水溶液、炭酸カリウム水溶液)で洗浄する。洗浄後、脱水剤(硫酸ナトリウム、炭酸カリウムなど)で脱水を行い、得られた生成物は必要に応じて、蒸留、抽出、再結晶、液体クロマトグラフィー等の常法により精製することができる。
式(2)で表わされる化合物と式(3)の化合物を反応して、式(4)で表わされる化合物を得るためには、一般的に以下の合成方法を例示することができる。
攪拌装置、温度計、還流冷却装置、滴下ロート、メカニカルスターラー等が装着された適当な反応容器(例えば、3つ口、4つ口フラスコ等)に式(2)の化合物0.002〜2mol、及び300〜500重量%の水又は有機溶媒(例えばエタノール、DMF、THF、1,4−ジオキサン等が挙げられる)を仕込み、式(3)で表される化合物0.004〜5molを加え、攪拌しながら、室温〜100℃程度に加熱し、24〜96時間程度反応させる。なお、0.0004〜0.1mol程度のヨウ化カリウムやヨウ化ナトリウムを添加してもよい。反応終了後、反応液をエバポレーターで濃縮し、式(4)で表わされる化合物の粗生成物を得る。得られた粗生成物は有機溶媒(例えば、ジクロロメタン、クロロホルム、トルエン)および塩基性水溶液(例えば、NaOH水溶液、炭酸カリウム水溶液)で洗浄する。洗浄後、脱水剤(硫酸ナトリウム、炭酸カリウムなど)で脱水を行い、得られた生成物は必要に応じて、蒸留、抽出、再結晶、液体クロマトグラフィー等の常法により精製することができる。
式(1)で表わされるアクリルアミド系化合物の製造方法
式(4)で表わされる化合物と式(5)の化合物を反応して、式(1)で表わされるアクリルアミド系化合物を得るためには、一般的に以下の合成方法を例示することができる。
攪拌装置、温度計、還流冷却装置、滴下ロート、メカニカルスターラー等が装着された適当な反応容器(例えば、3つ口、4つ口フラスコ等)に式(5)で表わされる化合物0.002〜2mol、及び1000〜4000重量%の有機溶媒(例えば、ジクロロメタン、クロロホルム、トルエン、ヘキサン、ヘプタン等が挙げられる)を仕込み、攪拌しながら、氷冷下(5〜10℃程度)に調整したところに、式(4)で表される化合物0.003〜3molを30〜60分程度かけて滴下して1〜2時間程度反応させる。反応終了後、得られた液層を有機溶媒(例えば、ジクロロメタン)で洗浄する。なお、洗浄の際に、および塩基性水溶液(例えば、NaOH水溶液、炭酸カリウム水溶液)を添加してもよい。洗浄後、脱水剤(硫酸ナトリウム、炭酸カリウムなど)で脱水を行い、濾過処理後、有機層をエバポレーターを用いて濃縮し、式(1)で表わされるアクリルアミド系化合物を得る。得られた生成物は必要に応じて、蒸留、抽出、再結晶、液体クロマトグラフィー等の常法により精製することができる。
式(4)で表わされる化合物と式(5)の化合物を反応して、式(1)で表わされるアクリルアミド系化合物を得るためには、一般的に以下の合成方法を例示することができる。
攪拌装置、温度計、還流冷却装置、滴下ロート、メカニカルスターラー等が装着された適当な反応容器(例えば、3つ口、4つ口フラスコ等)に式(5)で表わされる化合物0.002〜2mol、及び1000〜4000重量%の有機溶媒(例えば、ジクロロメタン、クロロホルム、トルエン、ヘキサン、ヘプタン等が挙げられる)を仕込み、攪拌しながら、氷冷下(5〜10℃程度)に調整したところに、式(4)で表される化合物0.003〜3molを30〜60分程度かけて滴下して1〜2時間程度反応させる。反応終了後、得られた液層を有機溶媒(例えば、ジクロロメタン)で洗浄する。なお、洗浄の際に、および塩基性水溶液(例えば、NaOH水溶液、炭酸カリウム水溶液)を添加してもよい。洗浄後、脱水剤(硫酸ナトリウム、炭酸カリウムなど)で脱水を行い、濾過処理後、有機層をエバポレーターを用いて濃縮し、式(1)で表わされるアクリルアミド系化合物を得る。得られた生成物は必要に応じて、蒸留、抽出、再結晶、液体クロマトグラフィー等の常法により精製することができる。
以下、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
(1)架橋剤の製造
合成例1
撹拌子をセットした200mLの3つ口フラスコに3−ブロモ−1−プロピルアミン臭化水素酸塩4.0g(17.4mmol)、エタノール26mLを入れ、無色透明溶液とした。ここにジアリルアミン3.38g(34.8mmol)を加え、80℃で72時間加熱撹拌した後、放冷した。その後反応液を濃縮し、炭酸カリウム水溶液を加えてジクロロメタンで抽出を行った。炭酸カリウムで脱水を行い、濾過処理後、溶媒を留去して、クーゲルロールを用いて精製を行いアリルアミン誘導体;N,N−ジアリル3−アミノプロピルアミンを0.69g得た。
続いて、塩化アクリロイル0.52g(0.006mol)、ジクロロメタン10mLの混合液に対して、先に合成したアリルアミン誘導体;N,N−ジアリル3−アミノプロピルアミン0.59g(0.004mol)、ジクロロメタン10mLの混合液を氷冷下(5〜10℃)で30分掛けて滴下した。さらに1時間撹拌を行った後、炭酸カリウム水溶液を加えてジクロロメタンで抽出を行った。炭酸カリウムで脱水を行い、濾過処理後、溶媒を留去した後、クーゲルロールを用いて精製を行いN−[3−(ジアリルアミノ)プロピル]アクリルアミドを無色液体として0.37g(47%収率)得た。
合成例1
撹拌子をセットした200mLの3つ口フラスコに3−ブロモ−1−プロピルアミン臭化水素酸塩4.0g(17.4mmol)、エタノール26mLを入れ、無色透明溶液とした。ここにジアリルアミン3.38g(34.8mmol)を加え、80℃で72時間加熱撹拌した後、放冷した。その後反応液を濃縮し、炭酸カリウム水溶液を加えてジクロロメタンで抽出を行った。炭酸カリウムで脱水を行い、濾過処理後、溶媒を留去して、クーゲルロールを用いて精製を行いアリルアミン誘導体;N,N−ジアリル3−アミノプロピルアミンを0.69g得た。
続いて、塩化アクリロイル0.52g(0.006mol)、ジクロロメタン10mLの混合液に対して、先に合成したアリルアミン誘導体;N,N−ジアリル3−アミノプロピルアミン0.59g(0.004mol)、ジクロロメタン10mLの混合液を氷冷下(5〜10℃)で30分掛けて滴下した。さらに1時間撹拌を行った後、炭酸カリウム水溶液を加えてジクロロメタンで抽出を行った。炭酸カリウムで脱水を行い、濾過処理後、溶媒を留去した後、クーゲルロールを用いて精製を行いN−[3−(ジアリルアミノ)プロピル]アクリルアミドを無色液体として0.37g(47%収率)得た。
(2)吸水性樹脂用組成物、及び吸水性樹脂の製造
実施例1
合成例1で得られた架橋剤を用いて、(特開2005−53938)に開示される方法に基づき、吸水性樹脂を製造した。
(I)アクリル酸ナトリウム水溶液の調製
1000mlビーカーにイオン交換水:288.32g(16.00mol)、アクリル酸:144.12g(2.00mol、和光純薬製)を秤量し、発熱に注意しながら、NaOH:60.00g(1.50mol、大阪ソーダ製)を加え、発熱が収まるまで撹拌した。NaOHを全量添加後、pHを測定し、液温、pHが安定したら撹拌を終了し、吸水性樹脂用のアクリル酸ナトリウム溶液として用いた。
実施例1
合成例1で得られた架橋剤を用いて、(特開2005−53938)に開示される方法に基づき、吸水性樹脂を製造した。
(I)アクリル酸ナトリウム水溶液の調製
1000mlビーカーにイオン交換水:288.32g(16.00mol)、アクリル酸:144.12g(2.00mol、和光純薬製)を秤量し、発熱に注意しながら、NaOH:60.00g(1.50mol、大阪ソーダ製)を加え、発熱が収まるまで撹拌した。NaOHを全量添加後、pHを測定し、液温、pHが安定したら撹拌を終了し、吸水性樹脂用のアクリル酸ナトリウム溶液として用いた。
(II)吸水性樹脂の製造
500mLセパラブルフラスコに予め調製したアクリル酸ナトリウム水溶液を49.24g(含有アクリル酸は14.41g)仕込んだ。合成例1で得られた架橋剤を、吸水性樹脂組成物中の含有アクリル酸の重量に対して0.09重量%となるよう、0.013g加え、混合液を調整し超音波洗浄器で10分処理した後、減圧(50torr)、続く窒素置換を行った。混合液に対して、あらかじめ調整した1.0重量%V−50(2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)ジハイドロクロライド)水溶液1.41mL(NET:14.1mg=0.052mmol、和光純薬製)、0.1重量%アスコルビン酸水溶液0.7mL(NET:0.7mg=0.004mmol、和光純薬製)、0.1重量%H2O2水溶液1.36mL(NET:1.4mg=0.04mmol、和光純薬製)を、順番に添加し、架橋反応を開始した。架橋反応開始5〜10分後にゲルの温度が50〜60℃になった時点でオイルバスを設置し90℃で1時間加熱し架橋反応を進行し、吸水性樹脂を47.4g得た。
500mLセパラブルフラスコに予め調製したアクリル酸ナトリウム水溶液を49.24g(含有アクリル酸は14.41g)仕込んだ。合成例1で得られた架橋剤を、吸水性樹脂組成物中の含有アクリル酸の重量に対して0.09重量%となるよう、0.013g加え、混合液を調整し超音波洗浄器で10分処理した後、減圧(50torr)、続く窒素置換を行った。混合液に対して、あらかじめ調整した1.0重量%V−50(2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)ジハイドロクロライド)水溶液1.41mL(NET:14.1mg=0.052mmol、和光純薬製)、0.1重量%アスコルビン酸水溶液0.7mL(NET:0.7mg=0.004mmol、和光純薬製)、0.1重量%H2O2水溶液1.36mL(NET:1.4mg=0.04mmol、和光純薬製)を、順番に添加し、架橋反応を開始した。架橋反応開始5〜10分後にゲルの温度が50〜60℃になった時点でオイルバスを設置し90℃で1時間加熱し架橋反応を進行し、吸水性樹脂を47.4g得た。
(III)細断・粉砕・乾燥
(II)で得られた吸水性樹脂をはさみで約(0.5cm×0.5cm)の断片に細断した。裁断した吸水性樹脂は、減圧オーブン(SV:130℃,700torr)で2時間乾燥させた。乾燥後の吸水性樹脂をジューサーミキサー(TESCOM TM900)に入れて粉砕した。粉砕した吸水性樹脂を150μm、710μmのふるいを使用して分級し、150μm〜710μmに相当するサイズの吸水性樹脂を回収した。なお、分級にはミニふるい振とう機(AS ONE MVS−1)を使用した(強度ダイヤルを4、分級時間:30分間)。
(II)で得られた吸水性樹脂をはさみで約(0.5cm×0.5cm)の断片に細断した。裁断した吸水性樹脂は、減圧オーブン(SV:130℃,700torr)で2時間乾燥させた。乾燥後の吸水性樹脂をジューサーミキサー(TESCOM TM900)に入れて粉砕した。粉砕した吸水性樹脂を150μm、710μmのふるいを使用して分級し、150μm〜710μmに相当するサイズの吸水性樹脂を回収した。なお、分級にはミニふるい振とう機(AS ONE MVS−1)を使用した(強度ダイヤルを4、分級時間:30分間)。
(3)吸水性樹脂の性能評価
上記で得られた吸水性樹脂の性能評価は以下に記載の方法でおこなった。
上記で得られた吸水性樹脂の性能評価は以下に記載の方法でおこなった。
(I)吸水性樹脂の吸水量(g/g)
段落番号0039に記載の方法で、吸水性樹脂の吸水量(g/g)を求めた。
具体的には以下に記載する手順で行った。結果を表1に記載する。
(i)目開き57μmのナイロン網で作成した紐付きティーバッグ(縦20cm、横10cm)に分級後の測定試料(150〜710μm)を0.1mgオーダーまで精秤して入れ、2点平均値をh0gとし、生理食塩水(食塩濃度0.9重量%)1,000mL中に無撹拌下、ティーバッグの下から10cm程まで3時間浸漬した後、15分間吊るして水切りした。
(ii)マゼルスターKK−400容器の底に4ツ折キムタオルを敷き、ゲルがはみ出ない様、内蓋にティーバッグの開部を挟み込み、遠心脱水を行った。脱水後のティーバッグを含めた重量を測定し、2点平均値をh1gとした。
(iii)吸水性樹脂を入れないブランクでも同様に脱水を行い、2点平均値をh2gとした。
計算式:吸水量(g/g)=(h1−h2−h0)/h0
段落番号0039に記載の方法で、吸水性樹脂の吸水量(g/g)を求めた。
具体的には以下に記載する手順で行った。結果を表1に記載する。
(i)目開き57μmのナイロン網で作成した紐付きティーバッグ(縦20cm、横10cm)に分級後の測定試料(150〜710μm)を0.1mgオーダーまで精秤して入れ、2点平均値をh0gとし、生理食塩水(食塩濃度0.9重量%)1,000mL中に無撹拌下、ティーバッグの下から10cm程まで3時間浸漬した後、15分間吊るして水切りした。
(ii)マゼルスターKK−400容器の底に4ツ折キムタオルを敷き、ゲルがはみ出ない様、内蓋にティーバッグの開部を挟み込み、遠心脱水を行った。脱水後のティーバッグを含めた重量を測定し、2点平均値をh1gとした。
(iii)吸水性樹脂を入れないブランクでも同様に脱水を行い、2点平均値をh2gとした。
計算式:吸水量(g/g)=(h1−h2−h0)/h0
(II)吸水性樹脂の可溶分抽出率(%)
以下に記載の方法で吸水性樹脂の可溶分抽出率(%)を求めた。結果を表1に記載する。
a.分級後の測定試料(150〜710μm)0.80gを300mLのポリカップに精秤した(=Ws=重量×(1−含水率/100)g)。
b.0.9重量%NaCl水溶液を150mL(=Wng)加え、16時間撹拌して可溶分を抽出した。Wnに関して、16時間後に揮発した水の量を考慮して値を算出する。
c.撹拌停止後15分間静置して、ゲルを沈降させた。
d.上澄み液を桐山ロート(40mm,5C)で吸引濾過後、メンブレンフィルター(ADVANTEC 25CS080AN)でさらに濾過し、濾液約30mLを100mLのポリカップに精秤した(=Weg)。
e.ビュレット、0.05N NaOH水溶液を用いて濾液をpH=10.0になるまで滴定した(=VbmL)。
f.次にビュレット、0.05N HCl水溶液を用いてpH=2.7になるまで逆滴定した(=VamL)。
g.工程e.f.を0.9重量%NaCl水溶液(=Wnbg)においても行い、両滴定のブランクを得た(=Vbb,VabmL)。
以上の工程で吸水性樹脂重量は0.1mg、その他の重量は0.01g、滴定量は0.01mLまで測定した。
計算式:
抽出ポリアクリル酸 Ma:(Vb/We−Vbb/Wnb)×Wn×0.05(mmol)
抽出ポリアクリル酸ナトリウム Mb:((Va−Vb)/We−(Vab−Vbb)/Wnb)×Wn×0.05(mmol)
抽出ポリアクリル酸の中和度 :((Va−Vb)/We−(Vab−Vbb)/Wnb)/(Va/We−Vab/Wnb)×100(%)
可溶分抽出率 :(Ma×72.06+Mb×94.04)×100/(Ws×1000)(%)
以下に記載の方法で吸水性樹脂の可溶分抽出率(%)を求めた。結果を表1に記載する。
a.分級後の測定試料(150〜710μm)0.80gを300mLのポリカップに精秤した(=Ws=重量×(1−含水率/100)g)。
b.0.9重量%NaCl水溶液を150mL(=Wng)加え、16時間撹拌して可溶分を抽出した。Wnに関して、16時間後に揮発した水の量を考慮して値を算出する。
c.撹拌停止後15分間静置して、ゲルを沈降させた。
d.上澄み液を桐山ロート(40mm,5C)で吸引濾過後、メンブレンフィルター(ADVANTEC 25CS080AN)でさらに濾過し、濾液約30mLを100mLのポリカップに精秤した(=Weg)。
e.ビュレット、0.05N NaOH水溶液を用いて濾液をpH=10.0になるまで滴定した(=VbmL)。
f.次にビュレット、0.05N HCl水溶液を用いてpH=2.7になるまで逆滴定した(=VamL)。
g.工程e.f.を0.9重量%NaCl水溶液(=Wnbg)においても行い、両滴定のブランクを得た(=Vbb,VabmL)。
以上の工程で吸水性樹脂重量は0.1mg、その他の重量は0.01g、滴定量は0.01mLまで測定した。
計算式:
抽出ポリアクリル酸 Ma:(Vb/We−Vbb/Wnb)×Wn×0.05(mmol)
抽出ポリアクリル酸ナトリウム Mb:((Va−Vb)/We−(Vab−Vbb)/Wnb)×Wn×0.05(mmol)
抽出ポリアクリル酸の中和度 :((Va−Vb)/We−(Vab−Vbb)/Wnb)/(Va/We−Vab/Wnb)×100(%)
可溶分抽出率 :(Ma×72.06+Mb×94.04)×100/(Ws×1000)(%)
比較例1
架橋剤としてN,N’−ビスアクリルアミド(和光純薬製)を、吸水性樹脂組成物中の含有アクリル酸の重量に対して0.10重量%となるよう、0.015g用いた以外は、実施例と同様の条件で吸水性樹脂を製造した。
架橋剤としてN,N’−ビスアクリルアミド(和光純薬製)を、吸水性樹脂組成物中の含有アクリル酸の重量に対して0.10重量%となるよう、0.015g用いた以外は、実施例と同様の条件で吸水性樹脂を製造した。
実施例1と比較例1の吸水量(g/g)と可溶分抽出率(%)の評価結果を表1に示す。
※2;吸水性樹脂組成物中の含有アクリル酸の重量に対して添加した架橋剤の重量比率
実施例1では比較例1と同程度の可溶分抽出率を保持しながら、吸水量が約25%増加しており、既存の架橋剤よりも大幅に吸水性が向上する結果が得られた。
実施例1では比較例1と同程度の可溶分抽出率を保持しながら、吸水量が約25%増加しており、既存の架橋剤よりも大幅に吸水性が向上する結果が得られた。
本発明の架橋剤は、紙おむつやナプキン、農園芸保水材、工業用止水剤等生成用品、農業・園芸、食品・流通、化粧品・トイレタリー、メディカル、電気・電子産業分野において有用に用いられる。
Claims (5)
- 式(1)で表されるアクリルアミド系化合物からなる架橋剤(A)。
- 請求項1に記載の架橋剤(A)と、
水溶性エチレン系不飽和単量体又はその塩(B)を含有する吸水性樹脂用組成物。 - 水溶性エチレン系不飽和単量体又はその塩(B)が、陰イオン性単量体とその塩、非イオン系親水性基含有単量体およびアミノ基含有不飽和単量体およびその4級化物からなる群より選択される1つ以上の化合物である請求項2に記載の吸水性樹脂用組成物。
- 請求項2または3に記載の吸水性樹脂用組成物より製造される吸水性樹脂。
- 式(2)で表される化合物と、
式(3)で表される化合物を反応させ、
式(4)で表される化合物を得て、
次いで、前記式(4)で表される化合物と下記式(5)で表される化合物とを反応させる式(1)で表されるアクリルアミド系化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017168631A JP2019044076A (ja) | 2017-09-01 | 2017-09-01 | アクリルアミド系化合物からなる架橋剤、当該架橋剤を含有する吸水性樹脂用組成物、及び吸水性樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
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---|---|---|---|
JP2017168631A JP2019044076A (ja) | 2017-09-01 | 2017-09-01 | アクリルアミド系化合物からなる架橋剤、当該架橋剤を含有する吸水性樹脂用組成物、及び吸水性樹脂 |
Publications (1)
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---|---|
JP2019044076A true JP2019044076A (ja) | 2019-03-22 |
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ID=65815466
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2017168631A Pending JP2019044076A (ja) | 2017-09-01 | 2017-09-01 | アクリルアミド系化合物からなる架橋剤、当該架橋剤を含有する吸水性樹脂用組成物、及び吸水性樹脂 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2019044076A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2022255329A1 (ja) * | 2021-06-04 | 2022-12-08 | Sdpグローバル株式会社 | 吸水性樹脂組成物、並びにこれを用いた吸収体及び吸収性物品 |
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2017
- 2017-09-01 JP JP2017168631A patent/JP2019044076A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2022255329A1 (ja) * | 2021-06-04 | 2022-12-08 | Sdpグローバル株式会社 | 吸水性樹脂組成物、並びにこれを用いた吸収体及び吸収性物品 |
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