JP2018535173A - An aqueous dispersion of potassium calcium polyphosphate, a method for producing a fluid liquid fertilizer, and a method for using dipotassium calcium pyrophosphate as a fertilizer. - Google Patents

An aqueous dispersion of potassium calcium polyphosphate, a method for producing a fluid liquid fertilizer, and a method for using dipotassium calcium pyrophosphate as a fertilizer. Download PDF

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Abstract

【課題】
本発明の課題は、ポリリン酸カリウムカルシウムの安定な水性分散液、ポリリン酸カリウムカルシウムの安定な水性分散液の製造方法、及び液体肥料としてのポリリン酸カリウムカルシウムの安定な分散液の使用方法を提供することである。
【解決手段】
水と、前記水に分散されているポリリン酸カリウムカルシウムと、を含有する水性分散液、流動性液体肥料の製造方法、及び肥料としてのピロリン酸二カリウムカルシウムの使用。
【選択図】なし
【Task】
The object of the present invention is to provide a stable aqueous dispersion of potassium calcium polyphosphate, a method for producing a stable aqueous dispersion of potassium calcium polyphosphate, and a method of using the stable dispersion of potassium calcium polyphosphate as a liquid fertilizer It is to be.
[Solution]
An aqueous dispersion containing water and potassium calcium polyphosphate dispersed in the water, a method for producing a fluid liquid fertilizer, and use of dipotassium calcium pyrophosphate as a fertilizer.
[Selection figure] None

Description

本発明の実施形態はポリリン酸カリウムカルシウムの安定な水性分散液に関するものである。その他の実施形態はポリリン酸カリウムカルシウムの安定な水性分散液の製造方法に関するものである。さらに他の実施形態は液体肥料としてのポリリン酸カリウムカルシウムの安定な分散液の使用に関するものである。   Embodiments of the invention relate to stable aqueous dispersions of potassium calcium polyphosphate. Other embodiments relate to a method for producing a stable aqueous dispersion of potassium calcium polyphosphate. Yet another embodiment relates to the use of a stable dispersion of potassium calcium polyphosphate as a liquid fertilizer.

本出願は参照により本願に組み込まれる、2015年10月8日に出願された米国仮出願番号第62/238,889号の利益を主張するものである。   This application claims the benefit of US Provisional Application No. 62 / 238,889, filed Oct. 8, 2015, which is incorporated herein by reference.

2価金属リン酸塩は肥料として提案されてきた。そのような化合物は有利には多重栄養剤を提供し、緩慢で制御された放出特性を示す。現在まで2価金属リン酸塩は固体物質として生産されてきたものであり、従って植物栄養剤としてのそれらの使用方法は例えばペレット形態である固体での適用に制限されてきた。例えば、米国特許第5,374,294号は制御される徐放型カリウム2価金属リン酸塩組成物を教示する。そのような組成物は濃い水酸化カリウム、2価金属酸化物粉末及び濃いリン酸を共に反応させることにより製造される。前記反応により、乾いていない、微粒子型水不溶性カリウム2価金属リン酸塩が得られる。   Divalent metal phosphates have been proposed as fertilizers. Such compounds advantageously provide multiple nutrients and exhibit slow and controlled release characteristics. To date, divalent metal phosphates have been produced as solid materials and their use as plant nutrients has thus been limited to application in solids, for example in the form of pellets. For example, US Pat. No. 5,374,294 teaches a controlled release potassium divalent metal phosphate composition. Such compositions are made by reacting together concentrated potassium hydroxide, divalent metal oxide powder and concentrated phosphoric acid. By the above reaction, a particulate water-insoluble potassium divalent metal phosphate which is not dried is obtained.

米国特許第5374294号明細書US Pat. No. 5,374,294

本発明の一つ以上の実施形態は、水と、水に分散されたポリリン酸カリウムカルシウムとを含有する水性分散液を提供する。   One or more embodiments of the present invention provide an aqueous dispersion containing water and potassium calcium polyphosphate dispersed in water.

他の実施形態は流動性液体肥料の製造方法を提供し、前記方法はポリリン酸カリウムの溶液を提供する工程と、水溶性カルシウム塩をピロリン酸テトラカリウムの水溶液に導入して水性分散液形態の流動性液体肥料を形成する工程とを含む。   Another embodiment provides a method for producing a flowable liquid fertilizer, the method comprising providing a solution of potassium polyphosphate and introducing an aqueous calcium salt into an aqueous solution of tetrapotassium pyrophosphate to form an aqueous dispersion. Forming a flowable liquid fertilizer.

本発明のさらに他の実施形態は肥料としてのピロリン酸二カリウムカルシウムの使用方法を提供するが、前記方法はポリリン酸カリウムカルシウムの水性分散液を提供する工程と、前記ポリリン酸カリウムカルシウムの水性分散液を植物に適用する工程とを含む。   Yet another embodiment of the present invention provides a method for using dipotassium calcium pyrophosphate as a fertilizer, said method comprising providing an aqueous dispersion of potassium calcium polyphosphate and an aqueous dispersion of said potassium calcium polyphosphate Applying the liquid to the plant.

発明の詳細な説明Detailed Description of the Invention

本発明の実施形態は、少なくとも部分的にはポリリン酸カリウムカルシウム(例えば、ピロリン酸二カリウムカルシウム)の安定な水性分散液の発見に基づく。前記水性分散液は特別にまずポリリン酸カリウムの水溶液を調製した後、水溶性カルシウム塩を前記溶液に導入することによって水性分散液を形成する工程で製造される。よって、ポリリン酸カリウムカルシウムは水にかなり不溶性であるが、本発明の実施形態の実施によって安定な流動性水性分散液が提供されることが予想に反して発見された。安定な水性分散液は、液体肥料として栄養剤を植物に提供する新規な方法を有利に提供する。   Embodiments of the present invention are based at least in part on the discovery of a stable aqueous dispersion of potassium calcium polyphosphate (eg, dipotassium calcium pyrophosphate). The aqueous dispersion is specifically prepared by first preparing an aqueous solution of potassium polyphosphate and then forming an aqueous dispersion by introducing a water-soluble calcium salt into the solution. Thus, although potassium calcium polyphosphate is fairly insoluble in water, it has been unexpectedly discovered that the practice of embodiments of the present invention provides a stable flowable aqueous dispersion. Stable aqueous dispersions advantageously provide a novel way of providing nutrients to plants as liquid fertilizers.

[水性分散液の製造方法]
上述のように、ポリリン酸カリウムカルシウムの水性分散液は(i)ポリリン酸カリウムの水溶液を提供する工程と、(ii)水溶性カルシウム塩を前記水溶液に導入することによって水性分散液を形成する工程とを含む方法で製造される。前記及び他の実施形態にあっては、農薬(例えば、植物栄養剤化合物、植物成長調節剤及び/又は有益微生物)を前記水性分散液に添加してもよい。
[Method for producing aqueous dispersion]
As described above, an aqueous dispersion of potassium calcium polyphosphate comprises (i) a step of providing an aqueous solution of potassium polyphosphate, and (ii) a step of forming an aqueous dispersion by introducing a water-soluble calcium salt into the aqueous solution. It is manufactured by the method containing. In these and other embodiments, pesticides (eg, plant nutrient compounds, plant growth regulators and / or beneficial microorganisms) may be added to the aqueous dispersion.

[ピロリン酸テトラカリウム溶液の製造]
一つ以上の実施形態で、ポリリン酸カリウムはピロリン酸テトラカリウムである。一つ以上の実施形態で、ピロリン酸テトラカリウムの水溶液はピロリン酸テトラカリウムを単に水に溶解させることにより製造される。有利には、ピロリン酸テトラカリウムは水に容易に溶解する。他の実施形態で、好ましいポリリン酸カリウム、例えばピロリン酸テトラカリウムはインシチュで形成される。要するに、水の中で形成されて水溶液となる。例えば、ピロリン酸二カリウムを水酸化カリウムと共に水に添加して所望の水溶液としてもよい。あるいは、純ピロリン酸を適当量の水酸化カリウムと組み合わせて所望の水溶液としてもよい。
[Production of tetrapotassium pyrophosphate solution]
In one or more embodiments, the potassium polyphosphate is tetrapotassium pyrophosphate. In one or more embodiments, an aqueous solution of tetrapotassium pyrophosphate is prepared by simply dissolving tetrapotassium pyrophosphate in water. Advantageously, tetrapotassium pyrophosphate is readily soluble in water. In other embodiments, preferred potassium polyphosphates, such as tetrapotassium pyrophosphate, are formed in situ. In short, it is formed in water to form an aqueous solution. For example, dipotassium pyrophosphate may be added to water together with potassium hydroxide to form a desired aqueous solution. Alternatively, pure pyrophosphate may be combined with an appropriate amount of potassium hydroxide to form a desired aqueous solution.

一つ以上の実施形態で、水溶液中のピロリン酸テトラカリウムの濃度は、水に対するピロリン酸テトラカリウムの重量部を基準として表すことができる。一つ以上の実施形態で、ピロリン酸テトラカリウム溶液は水100重量部に対して少なくとも10重量部以上、他の実施形態では少なくとも50以上、さらに他の実施形態では少なくとも100重量部以上、さらに他の実施形態では少なくとも150重量部以上、さらに他の実施形態では少なくとも200重量部以上のピロリン酸テトラカリウムを含有する。これら及び他の実施形態で、ピロリン酸テトラカリウム溶液を水100重量部に対して1000重量部以下、他の実施形態で500重量部以下、さらに他の実施形態で350重量部以下、さらに他の実施形態では300重量部以下、さらに他の実施形態では250重量部以下の重量部でピロリン酸テトラカリウムを含有する。一つ以上の実施形態で、ピロリン酸テトラカリウム溶液は水100重量部に対して約10重量部乃至約1000重量部、他の実施形態では約150重量部乃至約300重量部、他の実施形態では約200重量部乃至約250重量部でピロリン酸テトラカリウムを含有する。   In one or more embodiments, the concentration of tetrapotassium pyrophosphate in the aqueous solution can be expressed based on parts by weight of tetrapotassium pyrophosphate relative to water. In one or more embodiments, the tetrapotassium pyrophosphate solution is at least 10 parts by weight relative to 100 parts by weight of water, in other embodiments at least 50 parts, in still other embodiments at least 100 parts by weight, and other In this embodiment, at least 150 parts by weight or more, and in another embodiment, at least 200 parts by weight of tetrapotassium pyrophosphate is contained. In these and other embodiments, the tetrapotassium pyrophosphate solution is 1000 parts by weight or less per 100 parts by weight of water, in other embodiments 500 parts by weight or less, in still other embodiments 350 parts by weight or less, and other In an embodiment, tetrapotassium pyrophosphate is contained in 300 parts by weight or less, and in another embodiment in 250 parts by weight or less. In one or more embodiments, the tetrapotassium pyrophosphate solution is about 10 parts by weight to about 1000 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water, in other embodiments about 150 parts by weight to about 300 parts by weight, other embodiments. In about 200 parts by weight to about 250 parts by weight of tetrapotassium pyrophosphate.

一つ以上の実施形態において、ピロリン酸テトラカリウム溶液の製造は標準条件で実施しても良い。例えば、ある実施形態では、溶液は常温で製造することができる。一つ以上の実施形態において、ピロリン酸テトラカリウムの溶液は150℃未満、他の実施形態で125℃未満、他の実施形態で100℃未満、他の実施形態で80℃未満、他の実施形態で60℃未満、及び他の実施形態で40℃未満の温度で製造されることができる。前記及び他の実施形態において、ピロリン酸テトラカリウムの溶液は、20℃より高い、他の実施形態で30℃より高い、他の実施形態で40℃より高い、他の実施形態で50℃より高い、他の実施形態で60℃より高い温度で製造することができる。ある実施形態では、製造の間のピロリン酸テトラカリウム溶液の温度を、狭い温度変量範囲で維持してもよく、例えば、前記温度は+/−15℃、他の実施形態で+/−10℃、他の実施形態で+/−5℃、及び他の実施形態で+/−3℃以内で維持することができる。   In one or more embodiments, the production of tetrapotassium pyrophosphate solution may be performed under standard conditions. For example, in certain embodiments, the solution can be produced at ambient temperature. In one or more embodiments, the solution of tetrapotassium pyrophosphate is less than 150 ° C, in other embodiments less than 125 ° C, in other embodiments less than 100 ° C, in other embodiments less than 80 ° C, other embodiments. At temperatures below 60 ° C., and in other embodiments below 40 ° C. In these and other embodiments, the solution of tetrapotassium pyrophosphate is higher than 20 ° C, in other embodiments higher than 30 ° C, in other embodiments higher than 40 ° C, in other embodiments higher than 50 ° C. In other embodiments, it can be produced at a temperature higher than 60 ° C. In certain embodiments, the temperature of the tetrapotassium pyrophosphate solution during manufacture may be maintained in a narrow temperature variable range, for example, the temperature is +/− 15 ° C., in other embodiments +/− 10 ° C. , In other embodiments +/− 5 ° C., and in other embodiments +/− 3 ° C.

一つ以上の実施形態において、ピロリン酸テトラカリウム溶液の製造は大気圧で実施してもよい。他の実施形態で、前記溶液は真空下、例えば0.5気圧未満、または他の実施形態で例えば0.25気圧未満で製造してもよい。さらに他の実施形態において、前記溶液は加圧下で製造してもよい。一つ以上の実施形態で、前記溶液は一般的なエマルジョン化技法及び設備を利用して製造してもよい。   In one or more embodiments, the production of tetrapotassium pyrophosphate solution may be performed at atmospheric pressure. In other embodiments, the solution may be prepared under vacuum, for example, less than 0.5 atmospheres, or in other embodiments, for example, less than 0.25 atmospheres. In yet another embodiment, the solution may be produced under pressure. In one or more embodiments, the solution may be manufactured using common emulsification techniques and equipment.

[水溶性カルシウム塩の導入]
前述のように、水溶性カルシウム塩はポリリン酸カリウム(例えば、ピロリン酸テトラカリウム)の水溶液に添加される。また、特定の理論に係わることなく、ポリリン酸カリウム及び水溶性カルシウム塩は、反応または相互作用してピロリン酸二カリウムカルシウムを提供するものと思われるが、これは分子式CaKで示すことができる。しかしながら、本発明の実施形態は、前記の構造にも、生産されるピロリン酸カリウムカルシウムの純度にも制限されない。当業者にとって、本発明において宣言された割合及び反応条件を最適化することにより、少しずつ組成が異なるポリリン酸カリウムカルシウムが提供されることは自明である。例えば、そのような形態の一つは分子毎に異なる濃度のCaKの単量体種及びCa10(Pの重合体種のコロイドの水性分散液の混合物であり得る。それにもかかわらず、“ピロリン酸二カリウムカルシウム”との用語は前記反応生成物を表すものとして使用される。
[Introduction of water-soluble calcium salt]
As described above, the water-soluble calcium salt is added to an aqueous solution of potassium polyphosphate (eg, tetrapotassium pyrophosphate). Also, without being bound by a particular theory, potassium polyphosphate and water-soluble calcium salts appear to react or interact to provide dipotassium calcium pyrophosphate, which has the molecular formula CaK 2 P 2 O 7 Can show. However, embodiments of the present invention are not limited to the above structure or the purity of the potassium calcium pyrophosphate produced. It is obvious for those skilled in the art that by optimizing the proportions and reaction conditions declared in the present invention, potassium calcium polyphosphates with slightly different compositions are provided. For example, one such form is an aqueous dispersion of colloids of CaK 2 P 2 O 7 monomer species and Ca 10 K 4 (P 2 O 7 ) 6 polymer species at different concentrations per molecule. It can be a mixture. Nevertheless, the term “dipotassium calcium pyrophosphate” is used to denote the reaction product.

一つ以上の実施形態において、水溶性カルシウム塩は酢酸カルシウム、チオ硫酸カルシウム、カルシウムホルメート、硝酸カルシウム、塩化カルシウム、またはこれらの二つ以上の混合物を含んでもよい。特定の実施形態においては、無水酢酸カルシウムが使用される。一つ以上の実施形態で、無水酢酸カルシウムは98%以上の純度、または他の実施形態で99%以上の純度を特徴とすることができる。他の実施形態で、酢酸カルシウム一水和物が使用される。他の特別な実施形態で、塩化カルシウム及び酢酸カルシウムが組み合わされて使用され、ここで前記組合物は有利には溶解度及び費用の問題を全て解決する。   In one or more embodiments, the water soluble calcium salt may include calcium acetate, calcium thiosulfate, calcium formate, calcium nitrate, calcium chloride, or a mixture of two or more thereof. In certain embodiments, anhydrous calcium acetate is used. In one or more embodiments, anhydrous calcium acetate can be characterized by a purity of 98% or more, or in other embodiments 99% or more. In other embodiments, calcium acetate monohydrate is used. In another special embodiment, calcium chloride and calcium acetate are used in combination, where the combination advantageously solves all solubility and cost problems.

一つ以上の実施形態において、ピロリン酸テトラカリウムの水性混合物に導入される水溶性カルシウム塩(例えば、酢酸カルシウム)の量は水溶性カルシウム塩に含まれるカリウムのモル数に対するピロリン酸テトラカリウムに含まれるリンのモル数(即ち、Caのモル数対Pのモル水)のモル比を基準に表すことができる。一つ以上の実施形態で、水溶性カルシウム塩に含まれるカルシウムのモル数対ピロリン酸テトラカリウムに含まれるリンのモル数のモル比は1:0.5以上、他の実施形態で1:1以上、他の実施形態で1:2以上、他の実施形態で1:3以上、及び他の実施形態で1:3.5以上であり得る。一つ以上の実施形態で、水溶性カルシウム塩に含まれるカルシウムのモル数対ピロリン酸テトラカリウムのうちのリンのモル数のモル比は1:10以下、他の実施形態で1:7以下、他の実施形態で1:6以下、他の実施形態で1:5以下、及び他の実施形態で1:4.5以下であってもよい。一つ以上の実施形態で、水溶性カルシウム塩に含まれるカルシウムのモル数対ピロリン酸テトラカリウムに含まれるリンのモル数のモル比は約1:1乃至約1:7、他の実施形態で約1:2乃至約1:6、他の実施形態で約1:3乃至約1:5、及び他の実施形態で約1:3.5乃至約1:4.5であってもよい。   In one or more embodiments, the amount of water soluble calcium salt (eg, calcium acetate) introduced into the aqueous mixture of tetrapotassium pyrophosphate is included in tetrapotassium pyrophosphate relative to the number of moles of potassium contained in the water soluble calcium salt. It can be expressed on the basis of the molar ratio of the number of moles of phosphorus (ie the number of moles of Ca to the mole water of P). In one or more embodiments, the molar ratio of the number of moles of calcium contained in the water-soluble calcium salt to the number of moles of phosphorus contained in tetrapotassium pyrophosphate is greater than or equal to 1: 0.5, in other embodiments 1: 1. As described above, it may be 1: 2 or more in other embodiments, 1: 3 or more in other embodiments, and 1: 3.5 or more in other embodiments. In one or more embodiments, the molar ratio of the number of moles of calcium contained in the water-soluble calcium salt to the number of moles of phosphorus in tetrapotassium pyrophosphate is 1:10 or less, in other embodiments 1: 7 or less, It may be 1: 6 or less in other embodiments, 1: 5 or less in other embodiments, and 1: 4.5 or less in other embodiments. In one or more embodiments, the molar ratio of the number of moles of calcium contained in the water-soluble calcium salt to the number of moles of phosphorus contained in tetrapotassium pyrophosphate is from about 1: 1 to about 1: 7, in other embodiments It may be from about 1: 2 to about 1: 6, in other embodiments from about 1: 3 to about 1: 5, and in other embodiments from about 1: 3.5 to about 1: 4.5.

一つ以上の実施形態において、ピロリン酸二カリウムカルシウムの製造(即ち、水溶性カルシウム塩の添加及び後続反応の工程)は、標準条件下で行うことができる。これは水溶性カルシウム塩が導入される時のポリリン酸カリウム水溶液の温度を含むことができる。これはまた水溶性カルシウム塩の添加後の混合物及び/又は反応生成物が振盪される時の温度を含んでもよい。例えば、特定の実施形態では、ピロリン酸二カリウムカルシウムは常温で製造してもよい。一つ以上の実施形態において、ピロリン酸二カリウムカルシウムの製造は150℃未満、他の実施形態で125℃未満、他の実施形態で100℃未満、他の実施形態で80℃未満、他の実施形態で60℃未満、及び他の実施形態で40℃未満の温度で行ってもよい。これらまたは他の実施形態において、ピロリン酸二カリウムカルシウムの製造は20℃超過、他の実施形態で30℃超過、他の実施形態で40℃超過、他の実施形態で50℃超過、及び他の実施形態で60℃超過の温度で行ってもよい。特定の実施形態では、反応混合物の温度は狭い温度変動範囲、例えば、前記温度は+/−15℃、他の実施形態で+/−10℃、他の実施形態で+/−5℃、及び他の実施形態で+/−3℃以内に維持されてもよい。   In one or more embodiments, the production of dipotassium calcium pyrophosphate (ie, the addition of water soluble calcium salt and subsequent reaction steps) can be performed under standard conditions. This can include the temperature of the aqueous potassium polyphosphate solution when the water-soluble calcium salt is introduced. This may also include the temperature at which the mixture and / or reaction product after the addition of the water soluble calcium salt is shaken. For example, in certain embodiments, dipotassium calcium pyrophosphate may be produced at ambient temperature. In one or more embodiments, the production of dipotassium calcium pyrophosphate is less than 150 ° C, in other embodiments less than 125 ° C, in other embodiments less than 100 ° C, in other embodiments less than 80 ° C, It may be carried out at a temperature below 60 ° C. in form, and below 40 ° C. in other embodiments. In these or other embodiments, the production of dipotassium calcium pyrophosphate is over 20 ° C, in other embodiments over 30 ° C, in other embodiments over 40 ° C, in other embodiments over 50 ° C, and other You may carry out at the temperature exceeding 60 degreeC by embodiment. In certain embodiments, the temperature of the reaction mixture is in a narrow temperature variation range, for example, the temperature is +/− 15 ° C., in other embodiments +/− 10 ° C., in other embodiments +/− 5 ° C., and In other embodiments, it may be maintained within +/− 3 ° C.

一つ以上の実施形態では、ピロリン酸二カリウムカルシウムの製造は常圧で行うことができる。他の実施形態では、ピロリン酸二カリウムカルシウムの製造は真空下、例えば0.5気圧未満で、または他の実施形態では例えば0.25気圧未満で行うことができる。さらに他の実施形態では、混合物の製造は加圧下で行うことができる。   In one or more embodiments, the production of dipotassium calcium pyrophosphate can be performed at atmospheric pressure. In other embodiments, the production of dipotassium calcium pyrophosphate can be performed under vacuum, for example, less than 0.5 atmospheres, or in other embodiments, for example, less than 0.25 atmospheres. In yet another embodiment, the mixture can be produced under pressure.

一つ以上の実施形態において、ピロリン酸二カリウムカルシウムの製造は、従来の混合手段及び設備を利用して行うことができる。一つ以上の実施形態において、ポリリン酸カリウム水溶液は、振盪しながら水溶性カルシウム塩を導入することにより行うことができる。これは例えば、ローター−ステーター混合器(rotor−stator mixer)、ホモジナイザー(homogenizer)、コロイドミル(colloid mill)、または超高剪断混合器(ultra−high shear mixer)によって提供されることができる高剪断混合または高強度混合を含むことができる。同様に、結果として提供される混合物及び/又は反応生成物は、従来の混合手段を利用して混合することができる。一つ以上の実施形態において、結果として得られる混合物及び/又は、反応生成物は、振盪することにより所望する粒子の大きさにすることができる。前記混合は、水溶性カルシウム塩の導入に後続するが、高剪断混合を含むことができ、これはローター−ステーター混合器、ホモジナイザー、コロイド性ミル、または超高剪断混合器によって提供されてもよい。一つ以上の実施形態では、結果として得られる混合物及び/又は反応生成物はエマルジョン化に適用される。一つ以上の実施形態では、エマルジョン化はピロリン酸テトラカリウムの溶液を製造するために採用される。前記及び他の実施形態では、エマルジョン化は水溶性カルシウム塩の導入の間に行われる。一つ以上の実施形態では、エマルジョン化は水溶性カルシウム塩の導入後に行われる。最終的には反応物の特性及び反応物の相対的な量によって、得られる粒子の大きさが決まるが、当業者は混合強度、特に結果物として提供される混合物及び/又は反応生成物に提供される混合強度が任意の与えられた混合温度で所望する粒子の大きさを提供するために必要であり得る特別な水準の振盪に必要な時間に反比例するという事実を理解するはずである。   In one or more embodiments, the production of dipotassium calcium pyrophosphate can be performed using conventional mixing means and equipment. In one or more embodiments, the aqueous potassium polyphosphate solution can be performed by introducing a water-soluble calcium salt while shaking. This can be provided, for example, by a rotor-stator mixer, a homogenizer, a colloid mill, or an ultra-high shear mixer. Mixing or high intensity mixing can be included. Similarly, the resulting mixture and / or reaction product can be mixed utilizing conventional mixing means. In one or more embodiments, the resulting mixture and / or reaction product can be brought to the desired particle size by shaking. The mixing follows the introduction of the water soluble calcium salt but can include high shear mixing, which may be provided by a rotor-stator mixer, homogenizer, colloid mill, or ultra high shear mixer. . In one or more embodiments, the resulting mixture and / or reaction product is applied to emulsification. In one or more embodiments, emulsification is employed to produce a solution of tetrapotassium pyrophosphate. In these and other embodiments, the emulsification occurs during the introduction of the water soluble calcium salt. In one or more embodiments, the emulsification occurs after the introduction of the water soluble calcium salt. Ultimately, the properties of the reactants and the relative amounts of the reactants will determine the size of the resulting particles, but those skilled in the art will provide the mixing strength, particularly the resulting mixture and / or reaction product. It should be understood that the mixing intensity being done is inversely proportional to the time required for the particular level of shaking that may be necessary to provide the desired particle size at any given mixing temperature.

一つ以上の実施形態では、カルシウムピロリン酸塩の水性分散液のpHは所望するpHに調整してもよい。これは例えば、有機酸の添加によって行うことができる。有用な有機酸は氷酢酸、酢酸溶液(例えば、90%溶液)、ギ酸、マレイン酸、コハク酸、プロピオン酸、クエン酸、またはこれらの酸の二つ以上の組合せを含む。pHの調整は他の任意の農薬を添加する前にまたは後に行うことができる。   In one or more embodiments, the pH of the aqueous calcium pyrophosphate dispersion may be adjusted to the desired pH. This can be done, for example, by adding an organic acid. Useful organic acids include glacial acetic acid, acetic acid solution (eg, 90% solution), formic acid, maleic acid, succinic acid, propionic acid, citric acid, or a combination of two or more of these acids. The pH can be adjusted before or after any other pesticide is added.

ピロリン酸二カリウムカルシウムの形成後、及び必要に応じて分散液のpH調整後、他の成分を前記水性分散液に添加してもよい。これら以外の成分として、当技術分野における従来の成分及び/又は補助成分を含むことができる。例えば、これに制限されないが、商品名Glokill 77またはEmulcidで入手可能なヘキサヒドロ1,3,5トリス(2−ヒドロキシエチル)−シムトリアジンといった一つ以上の殺生物剤を含んでもよい。これら及び他の実施形態では、一つ以上の消泡剤を導入してもよい。有用な消泡剤には、これに制限されないが、商品名Gensil 2030、Silfax及びZiameterで入手可能なポリジメチルシロキサンが含まれる。当業者は必要に応じて適切量の他の成分及び/又は補助成分を容易に決定することができる。   Other components may be added to the aqueous dispersion after the formation of dipotassium calcium pyrophosphate and, if necessary, after adjusting the pH of the dispersion. Other ingredients may include conventional ingredients and / or auxiliary ingredients in the art. For example, one or more biocides such as, but not limited to, hexahydro 1,3,5 tris (2-hydroxyethyl) -simtriazine, available under the trade name Glokill 77 or Emulcid may be included. In these and other embodiments, one or more antifoaming agents may be introduced. Useful antifoaming agents include, but are not limited to, polydimethylsiloxanes available under the trade names Gensil 2030, Silfax, and Ziameter. One skilled in the art can readily determine the appropriate amount of other ingredients and / or auxiliary ingredients as needed.

[選択的農薬の添加]
前記提示されたように、一つ以上の農薬が前記水性分散液に添加されることができる。例えば、植物栄養剤化合物、植物成長調節剤、植物有益微生物、土壌コンディショナー及び/又は生物刺激剤を前記水性分散液に添加してもよい。水性分散液に添加されるこれらの化学物質の量は、数多くの要因、例えば、これに制限されないが、作物のタイプ、成長の段階または土壌のタイプ及び土壌の公知の栄養状態を基準に変化させてもよい。
[Addition of selective pesticides]
As suggested above, one or more pesticides can be added to the aqueous dispersion. For example, plant nutrient compounds, plant growth regulators, plant beneficial microorganisms, soil conditioners and / or biostimulants may be added to the aqueous dispersion. The amount of these chemicals added to the aqueous dispersion can vary based on a number of factors, including but not limited to, the type of crop, the stage of growth or the type of soil and the known nutrient status of the soil. May be.

一つ以上の実施形態では、有用な植物栄養剤化合物は窒素供給源を含む。放出制御窒素供給源を含む窒素代替剤の例には、尿素、硝酸カリウム、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、尿素硝酸アンモニウム、硝酸カルシウム、硝酸マグネシウム及び、植物、動物または魚類基材供給源、例えばタンパク質加水分解物、魚類加水分解物、魚類エマルジョンまたはトウモロコシ胚芽液から誘導された有機窒素が含まれる。   In one or more embodiments, useful plant nutrient compounds include a nitrogen source. Examples of nitrogen substitutes including controlled release nitrogen sources include urea, potassium nitrate, ammonium nitrate, ammonium sulfate, urea ammonium nitrate, calcium nitrate, magnesium nitrate and plant, animal or fish substrate sources such as protein hydrolysates, fish Contains organic nitrogen derived from hydrolysates, fish emulsions or corn germ liquid.

他の実施形態では、植物栄養剤化合物は巨大、2次または植物微量栄養素の供給源を含むことができる。   In other embodiments, the phytonutrient compound can include a source of macro, secondary or phytomicronutrients.

カリウム−含有植物微量栄養素の例としては、これに制限されるものではないが、チオ硫酸カリウム、塩化カリウム、硝酸カリウム、硫酸カリウム、硫酸カリウムマグネシウムが含まれる。   Examples of potassium-containing plant micronutrients include, but are not limited to, potassium thiosulfate, potassium chloride, potassium nitrate, potassium sulfate, and potassium magnesium sulfate.

含リン植物微量栄養素の例としては、これに制限されるものではないが、第一リン酸カリウム、第二リン酸カリウム、第一リン酸カリウム、第二リン酸カリウム、リン酸カルシウム、ピロリン酸テトラカリウム、アンモニウムポリホスフェート、三リン酸ナトリウム、リン酸及び亜リン酸が含まれる。   Examples of phosphorus-containing plant micronutrients include, but are not limited to, primary potassium phosphate, secondary potassium phosphate, primary potassium phosphate, secondary potassium phosphate, calcium phosphate, tetrapotassium pyrophosphate , Ammonium polyphosphate, sodium triphosphate, phosphoric acid and phosphorous acid.

含硫植物微量栄養素の例としては、これに制限されるものではないが、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、チオ硫酸カルシウム、チオ硫酸マグネシウム、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸アンモニウム、硫酸カリウム及び硫酸モノカリウムが含まれる。   Examples of sulfur-containing plant micronutrients include, but are not limited to, calcium sulfate, magnesium sulfate, calcium thiosulfate, magnesium thiosulfate, potassium thiosulfate, ammonium thiosulfate, potassium sulfate, and monopotassium sulfate. .

さらに別の植物微量栄養素の例としては、これに制限されるものではないが、硫酸鉄、硫酸マグネシウム、硫酸銅、硫酸亜鉛、ホウ酸、モリブデン酸ナトリウム、モリブデン酸アンモニウム、塩化第二鉄、塩化亜鉛、硝酸亜鉛だけではなくこれらのキレート化物(即ち、これらのキレート化された形態)が含まれる。   Examples of other plant micronutrients include, but are not limited to, iron sulfate, magnesium sulfate, copper sulfate, zinc sulfate, boric acid, sodium molybdate, ammonium molybdate, ferric chloride, chloride These chelates (i.e. their chelated forms) are included as well as zinc and zinc nitrate.

植物成長改質剤または調節剤の例としては、これに制限されるものではないが、合成形態または海藻類または海藻類抽出物のような天然誘導形態のオーキシン及びサイトカイニンが含まれる。   Examples of plant growth modifiers or regulators include, but are not limited to, synthetic forms or naturally derived forms of auxins and cytokinins such as seaweeds or seaweed extracts.

植物有益微生物の例としては、これに制限されるものではないが、バシラス属(Bacillus spp)、パエノバシラス属(Paenobacillus spp)、ブレビバチルス属(Brevibacillus spp)、メタリジウム属(Metarhizium spp)、トリコデルマ属(Trichoderma spp)、グロムス属(Glomus spp)、小胞状樹枝状体菌根(Vesicular Arbuscular Mycorrhizae)、リゾビウム属(Rhizobium spp)、ブラディリゾビウム属(Bradyrhizobium)、ペシロマイセス属(Paecilomyces spp)及びビューベリア属(Beauveria spp)が含まれる。   Examples of plant beneficial microorganisms include, but are not limited to, Bacillus spp, Paenobacillus spp, Brevibacillus spp, Metalithium sppp, Trichoderma spp. Trichoderma spp, Glomus spp, vesicular dendritic mycorrhiza (Vesicular Arbuscular Mycorrhizae), Rhizobium spp, Bradyribium sp. Beauveria spp).

土壌コンディショナー及び/又は植物生物刺激剤の例としては、これに制限されるものではないが、腐植酸及びフルボ酸が含まれ、これらは液体カリウム腐植酸塩(Supa Humus 26、Agrichem)、液体カリウムフルボ酸塩(Supa Fulvic 6、Agrichem)、粉末/フレークまたは結晶質カリウム腐植酸塩及び粉末/フレークまたは結晶質カリウムフルボ酸塩の形態であってもよい。前記腐植酸及びフルボ酸は、泥炭(peat)、レナーダイト(leonardite)またはブラウンコート(brown coat)から誘導されてもよい。腐植酸及びフルボ酸に追加して、リグノスルホン酸アンモニウム、リグノスルホン酸カリウム及びリグノスルホン酸ナトリウム、例えばこれに制限されるものではないが、Marasperse AG及びBorregro HA−1粉末(Borregaard Lignotech社)がまた有用であり得る。   Examples of soil conditioners and / or plant biostimulants include, but are not limited to, humic acid and fulvic acid, which are liquid potassium humate (Supa Humus 26, Agrichem), liquid potassium It may be in the form of a fulvic acid salt (Supa Fulvic 6, Agrichem), powder / flake or crystalline potassium humate and powder / flake or crystalline potassium fulvic acid. The humic acid and fulvic acid may be derived from peat, leonardite, or brown coat. In addition to humic acid and fulvic acid, ammonium lignosulfonate, potassium lignosulfonate and sodium lignosulfonate, such as, but not limited to, Marasperse AG and Borregro HA-1 powder (Borregaard Lignotech) It can also be useful.

[仕上がり処理方法及び過程]
一つ以上の実施形態では、ピロリン酸二カリウムカルシウムの水性分散液を貯蔵、輸送及び/又は使用する前に一つ以上の仕上がり処理過程を適用してもよい。例えば、一つ以上の実施形態では、加工処理の滓または合成過程の間に原料から放出された原料不純物の除去のために、前記水性分散液をろ過してもよい。ここには、当業者がさらに粒子の大きさをさらに小さくするためにさらに微細なろ過物質を選択することもできるが、メッシュまたはフェルト織物の100ミクロンから1ミクロンまでのフィルターバックを通過するろ過が含まれることができる。
[Finish processing method and process]
In one or more embodiments, one or more finishing processes may be applied prior to storing, transporting and / or using an aqueous dispersion of dipotassium calcium pyrophosphate. For example, in one or more embodiments, the aqueous dispersion may be filtered to remove raw material impurities released from the raw material during processing troughs or synthesis processes. Here, one of ordinary skill in the art can select a finer filtration material to further reduce the particle size, but the filtration through a 100 or 1 micron filter back of a mesh or felt fabric can be used. Can be included.

[水性分散液の特徴]
前記に示されたように、本願に記載された方法はピロリン酸二カリウムカルシウムの水性分散液を提供するものと思われる。前記分散液は一つ以上の有利な特徴を特徴とすることができる。
[Features of aqueous dispersion]
As indicated above, the method described herein is believed to provide an aqueous dispersion of dipotassium calcium pyrophosphate. The dispersion may be characterized by one or more advantageous features.

一つ以上の実施形態で、ピロリン酸二カリウムカルシウムの水性分散液は6.0以上、他の実施形態で7.0以上、他の実施形態で8.0以上、他の実施形態で8.5以上、他の実施形態で8.7以上のpHを有することを特徴とする。これらまたは他の実施形態では、ピロリン酸二カリウムカルシウムの分散液は14以下、他の実施形態で12以下、他の実施形態で10以下、他の実施形態で9.5以下、他の実施形態で9.0以下のpHを有することを特徴とする。一つ以上の実施形態では、ピロリン酸二カリウムカルシウムの水性分散液は、約6.0乃至約14、他の実施形態で約7.0乃至約12、他の実施形態で約8.0乃至約10、他の実施形態で約8.5乃至約9.5のpHを有することを特徴とする。標的pHの選択は、剤形物の最終適用先及び/又は組成物に添加される任意の農薬の選択に左右される。   In one or more embodiments, the aqueous dispersion of dipotassium calcium pyrophosphate is 6.0 or higher, in other embodiments 7.0 or higher, in other embodiments 8.0 or higher, in other embodiments 8. It has a pH of 5 or more, and in other embodiments 8.7 or more. In these or other embodiments, the dispersion of dipotassium calcium pyrophosphate is 14 or less, in other embodiments 12 or less, in other embodiments 10 or less, in other embodiments 9.5 or less, other embodiments It has a pH of 9.0 or less. In one or more embodiments, the aqueous dispersion of dipotassium calcium pyrophosphate is about 6.0 to about 14, in other embodiments from about 7.0 to about 12, and in other embodiments from about 8.0 to about 12. About 10, in other embodiments, having a pH of about 8.5 to about 9.5. The choice of target pH will depend on the final application of the dosage form and / or the choice of any pesticide added to the composition.

一つ以上の実施形態では、ピロリン酸二カリウムカルシウムの水性分散液は、有利な粒子の大きさを有することを特徴とする。一つ以上の実施形態で、分散液内の粒子は定量的に水性分散液内に分散されている粒子の90%以上、他の実施形態で95%以上、他の実施形態で99%以上が1ミクロン未満の粒子の大きさを有することを特徴とすることができる。一つ以上の実施形態では、分散されている粒子の90%以上、他の実施形態で95%以上、他の実施形態で99%以上が、0.1ミクロン乃至0.5ミクロン、または0.2ミクロン乃至0.4ミクロンの平均粒子の大きさを有することを特徴とする。一つ以上の実施形態では、本発明の水性分散液は分散液がコロイド性分散液であることを特徴とするが、当業者はそのような分散液の分散された粒子の平均粒子の大きさが1.0ミクロン未満、一般的に約0.1ミクロン乃至約1.0ミクロンの範囲であることが理解できるはずである。前記及び他の実施形態では、分散液内の粒子は定量的に20μm以下、他の実施形態で10μm未満、他の実施形態で5μm未満、他の実施形態で3μm未満、他の実施形態で1μm未満のD50(即ち、粒子の50%が特定された長さ以下の直径を有する)有することを特徴とすることができる。前記及び他の実施形態で、分散液内の粒子は定量的に50μm以下、他の実施形態で25μm未満、他の実施形態で12μm未満、他の実施形態で5μm未満、他の実施形態で3μm未満、他の実施形態で1μm未満のD90(即ち、粒子の90%が特定された長さ以下の直径を有する)を有することを特徴とすることができる。 In one or more embodiments, an aqueous dispersion of dipotassium calcium pyrophosphate is characterized by having advantageous particle sizes. In one or more embodiments, the particles in the dispersion are quantitatively greater than 90% of particles dispersed in the aqueous dispersion, in other embodiments 95% or more, and in other embodiments 99% or more. It may be characterized by having a particle size of less than 1 micron. In one or more embodiments, 90% or more of the dispersed particles, 95% or more in other embodiments, 99% or more in other embodiments, 0.1 micron to 0.5 micron, or 0. It has an average particle size of 2 microns to 0.4 microns. In one or more embodiments, the aqueous dispersion of the invention is characterized in that the dispersion is a colloidal dispersion, but those skilled in the art will understand the average particle size of the dispersed particles of such a dispersion. Should be understood to be less than 1.0 microns, typically in the range of about 0.1 microns to about 1.0 microns. In these and other embodiments, the particles in the dispersion are quantitatively 20 μm or less, in other embodiments less than 10 μm, in other embodiments less than 5 μm, in other embodiments less than 3 μm, in other embodiments 1 μm. Can be characterized as having a D 50 of less than 50 (ie, 50% of the particles have a diameter less than the specified length). In these and other embodiments, the particles in the dispersion are quantitatively less than 50 μm, in other embodiments less than 25 μm, in other embodiments less than 12 μm, in other embodiments less than 5 μm, in other embodiments 3 μm. below, D 90 of less than 1μm in other embodiments (i.e., having a diameter of less than or equal to the length of 90% of the particles has been identified) can be characterized by having a.

一つ以上の実施形態では、ピロリン酸二カリウムカルシウムの粒子は板状型またはシート状の形態を有することを特徴とすることができる。そのような板状型粒子は1未満、他の実施形態で0.5未満、他の実施形態で0.3未満、他の実施形態で1.5未満、他の実施形態で1.0未満のミクロンである一つ以上の寸法を有することを特徴とすることができる。他の粒子形態をさらに使用することができる。一つ以上の実施形態では、針型または正方形といったこれらの他の形態は、1:6超過、他の実施形態で1:4超過、他の実施形態で1:3超過、他の実施形態で1:2.5超過の、粒子総表面に対する接触表面積(即ち、植物の葉のような基板に接触する粒子の表面)を有することができる。   In one or more embodiments, the dipotassium calcium pyrophosphate particles can be characterized as having a plate-like or sheet-like form. Such plate-like particles are less than 1, in other embodiments less than 0.5, in other embodiments less than 0.3, in other embodiments less than 1.5, in other embodiments less than 1.0. Having one or more dimensions of a micron. Other particle forms can further be used. In one or more embodiments, these other forms, such as needles or squares, exceed 1: 6, in other embodiments exceed 1: 4, in other embodiments exceed 1: 3, in other embodiments It may have a contact surface area to the total particle surface of greater than 1: 2.5 (ie, the surface of the particle that contacts a substrate such as a plant leaf).

一つ以上の実施形態で、ピロリン酸二カリウムカルシウムの水性分散液は900以上、他の実施形態で1,000以上、他の実施形態で1,200以上、他の実施形態で1,500cps以上のブロックフィールド粘度(25℃及び50rpmでBrookfield RVT、スピンドル#3を利用して測定)を有すること特徴とする。これらまたは他の実施形態で、ピロリン酸二カリウムカルシウムの水性分散液は5,000未満、他の実施形態で3,000未満、他の実施形態で2,700未満、他の実施形態で2,500cps未満のブルックフィールド粘度を有することを特徴とする。一つ以上の実施形態では、ピロリン酸二カリウムカルシウムの水性分散液は約900乃至約5,000、他の実施形態で約1,000乃至約3000、他の実施形態で約1,200乃至約2,700、他の実施形態で約1,500乃至約2,500cpsのブルックフィールド粘度を有することを特徴とする。   In one or more embodiments, the aqueous dispersion of dipotassium calcium pyrophosphate is 900 or more, in other embodiments 1,000 or more, in other embodiments 1,200 or more, in other embodiments 1,500 cps or more. Block field viscosity (measured using a Brookfield RVT, spindle # 3 at 25 ° C. and 50 rpm). In these or other embodiments, the aqueous dispersion of dipotassium calcium pyrophosphate is less than 5,000, in other embodiments less than 3,000, in other embodiments less than 2,700, in other embodiments 2, Characterized by having a Brookfield viscosity of less than 500 cps. In one or more embodiments, the aqueous dispersion of dipotassium calcium pyrophosphate is from about 900 to about 5,000, in other embodiments from about 1,000 to about 3000, and in other embodiments from about 1,200 to about 5,000. 2,700, in other embodiments, having a Brookfield viscosity of from about 1,500 to about 2,500 cps.

一つ以上の実施形態では、本発明によって製造される分散液は懸濁された固体及びまた溶解された固体の混合物を含有する。固体含量は植物栄養剤化合物または植物成長調節剤の添加によって変化してもよい。一つ以上の実施形態では、固体の総含量は40%w/w乃至60%w/w、または他の実施形態で45%w/w乃至55%w/wで変化する。一つ以上の実施形態では、懸濁したサブ−ミクロン(sub−micron)固体の含量は、約15%w/w乃至25%w/w、または他の実施形態では約18%w/w乃至22%w/wで変化してもよい。   In one or more embodiments, the dispersion produced by the present invention contains a mixture of suspended solids and also dissolved solids. The solids content may be altered by the addition of plant nutrient compounds or plant growth regulators. In one or more embodiments, the total solids content varies from 40% w / w to 60% w / w, or in other embodiments from 45% w / w to 55% w / w. In one or more embodiments, the content of suspended sub-micron solids is about 15% w / w to 25% w / w, or in other embodiments about 18% w / w to It may change at 22% w / w.

一つ以上の実施形態では、ピロリン酸二カリウムカルシウムの水性分散液はCIPAC法によって定めることができる有利な貯蔵寿命を特徴とする:加熱によるMT 46 加速貯蔵試験またはAPVMA、Dec 2005、農業用化学製品の貯蔵安定性データ生成のためのガイドライン(Guidelines for Generation of Storage Stability Data of Agricultural Chemical Products)。一つ以上の実施形態では、貯蔵寿命は12ヶ月以上であり得、他の実施形態では18ヶ月以上であり得、他の実施形態では24ヶ月以上であり得る。   In one or more embodiments, an aqueous dispersion of dipotassium calcium pyrophosphate is characterized by an advantageous shelf life that can be defined by the CIPAC method: MT 46 accelerated storage test by heating or APVMA, Dec 2005, agricultural chemistry. Guidelines for the generation of storage stability data for products (Guidelines for Generation of Storage Stability Data of Agricultural Chemical Products). In one or more embodiments, the shelf life can be 12 months or more, in other embodiments it can be 18 months or more, and in other embodiments it can be 24 months or more.

一つ以上の実施形態では、本発明によって製造されるピロリン酸二カリウムカルシウムの水性分散液は、有利なゼータポテンシャルを有することを特徴とすることができるが、これは微量式電気泳動法及び/又は電気泳動光散乱で決定することができる。一つ以上の実施形態で、ゼータポテンシャルはpHが7+/−1のとき+30ミリボルトより高く、他の実施形態では+35ミリボルトより高く、他の実施形態では+40ミリボルトより高く、他の実施形態で+45ミリボルトより高い。他の実施形態では、pHが約6.0乃至約14、他の実施形態で約7.0乃至約12、他の実施形態で約8.0乃至約10、他の実施形態で約8.5乃至約9.5のとき、ゼータポテンシャルは−30ミリボルト未満、他の実施形態で−35ミリボルト未満、他の実施形態で−40ミリボルト超過、他の実施形態で−45ミリボルト未満である。   In one or more embodiments, the aqueous dispersion of dipotassium calcium pyrophosphate produced according to the present invention can be characterized as having an advantageous zeta potential, which is characterized by microelectrophoresis and / or Alternatively, it can be determined by electrophoretic light scattering. In one or more embodiments, the zeta potential is greater than +30 millivolts at a pH of 7 +/− 1, in other embodiments greater than +35 millivolts, in other embodiments greater than +40 millivolts, and in other embodiments +45 millivolts. Higher than millivolts. In other embodiments, the pH is from about 6.0 to about 14, in other embodiments from about 7.0 to about 12, in other embodiments from about 8.0 to about 10, and in other embodiments from about 8. When from 5 to about 9.5, the zeta potential is less than −30 millivolts, in other embodiments less than −35 millivolts, in other embodiments greater than −40 millivolts, and in other embodiments less than −45 millivolts.

一つ以上の実施形態では、本発明によって製造されるピロリン酸二カリウムカルシウムの水性分散液は約1.3乃至約1.9、他の実施形態で約1.4乃至約1.8、他の実施形態で約1.4乃至約1.7の屈折率を有することを特徴とすることができる。   In one or more embodiments, the aqueous dispersion of dipotassium calcium pyrophosphate produced according to the present invention is about 1.3 to about 1.9, in other embodiments about 1.4 to about 1.8, etc. Embodiment may have a refractive index of about 1.4 to about 1.7.

[液体肥料としての用途]
前記提示されたように、本発明によって製造されるピロリン酸二カリウムカルシウムの水性分散液は有利には液体肥料として使用することができる。これらの液体肥料は有利には葉面施用の手段によって液状水和剤液として植物体に直接適用されることができる。他の実施形態では、そのような液体肥料はこれに制限されるものではないが砂、土砂及び粘土のような土壌に適用することができる。さらに他の実施形態では、そのような液体肥料は水耕栽培、栄養フィルム技術(nutrient film techniques)、及びココピト(coco peat)、コイア(coir)、及びロックウールのような媒質を使用する滴下施肥/灌漑システムのような無土壌栽培システムに使用される栄養液に直接添加することができる。さらに他の実施形態では、本発明の分散液は固体肥料顆粒及びプリル(prill)、例えばこれに制限されないがリン酸二アンモニウム、一リン酸アンモニウム、第一リン酸カリウム、及び尿素をコーティング及び/又は含浸するために利用することができる。他の実施形態では、本発明の分散液はそれらの製造の間に他の肥料に分散されることができ;例えば尿素溶融物(例えば、150℃における尿素溶岩(urea lava))に分散された後冷却されることができる。有利には、本発明の分散液を製品肥料の製造と組合せる時及び/又は分散液を表面肥料として製品肥料に添加する時広範囲なローディングが可能である。
[Use as liquid fertilizer]
As indicated above, the aqueous dispersion of dipotassium calcium pyrophosphate produced according to the invention can advantageously be used as a liquid fertilizer. These liquid fertilizers can advantageously be applied directly to plants as liquid wettable powders by means of foliar application. In other embodiments, such liquid fertilizers can be applied to soils such as, but not limited to, sand, earth and clay. In still other embodiments, such liquid fertilizers are hydroponics, nutrient film techniques, and dripping fertilization using media such as coco peat, coir, and rock wool. / Can be added directly to nutrient solutions used in soilless cultivation systems such as irrigation systems. In yet another embodiment, the dispersion of the present invention is coated with and / or coated with solid fertilizer granules and prills, such as but not limited to diammonium phosphate, ammonium monophosphate, monobasic potassium phosphate, and urea. Or it can be used for impregnation. In other embodiments, the dispersions of the present invention can be dispersed in other fertilizers during their manufacture; for example, dispersed in a urea melt (eg, urea lava at 150 ° C.) Can be post-cooled. Advantageously, a wide range of loading is possible when the dispersion of the invention is combined with the production of product fertilizer and / or when the dispersion is added as surface fertilizer to the product fertilizer.

一つ以上の実施形態では、前記のようなピロリン酸二カリウムカルシウムの水性分散液はかなり濃縮されていてもよく、これにより輸送及び貯蔵が容易になる、これらの水性分散液は農場で使用する前に希釈されることができる。例えば、当業者はピロリン酸二カリウムカルシウム及び/又は補充肥料、例えば窒素供給源に対する所望する使用割合によって希釈された組成物を製造及び使用することができる。   In one or more embodiments, the aqueous dispersions of dipotassium calcium pyrophosphate as described above may be highly concentrated, thereby facilitating transportation and storage. These aqueous dispersions are for use on farms. Can be diluted before. For example, one of ordinary skill in the art can make and use a composition diluted by a desired ratio of use relative to dipotassium calcium pyrophosphate and / or supplemental fertilizer, such as a nitrogen source.

本発明の一つ以上の実施形態で製造される分散液は有利には水溶液に含まれる他の農薬と相溶性である。例えば、ピロリン酸二カリウムカルシウムの水性分散液は、ピロリン酸二カリウムカルシウムの分散液及び補充化学物質(例えば、リン酸二アンモニウム)の溶解度を維持しながらも例えば、リン酸二アンモニウム、一リン酸アンモニウム及び尿素の濃縮された(飽和されたことを含む)溶液と組み合わせることができる。さらに、これらの相互的液体肥料システムはキレートを使用しなくても製造することができる。さらに、そのような液体肥料システムは、不溶性ピロリン酸二カリウムカルシウムの農薬濃縮液との相互的ブレンドを含むが、有利には1日以上、他の実施形態で3日以上、他の実施形態で1週以上の延長された期間の間に安定である。   The dispersion produced in one or more embodiments of the present invention is advantageously compatible with other pesticides contained in the aqueous solution. For example, an aqueous dispersion of dipotassium calcium pyrophosphate may be used, for example, diammonium phosphate, monophosphate while maintaining the solubility of the dipotassium calcium pyrophosphate dispersion and supplemental chemicals (eg, diammonium phosphate). Can be combined with concentrated (including saturated) solutions of ammonium and urea. Furthermore, these interactive liquid fertilizer systems can be manufactured without the use of chelates. In addition, such a liquid fertilizer system includes a reciprocal blend of insoluble dipotassium calcium pyrophosphate with a pesticide concentrate, but advantageously advantageously over 1 day, in other embodiments over 3 days, in other embodiments. Stable for an extended period of one week or more.

ピロリン酸二カリウムカルシウムの水性分散液、またはその希釈された組成物は多様な方法を用いて植物に適用することができる。一つ以上の実施形態では、噴射技法が使用される。他の実施形態では、本発明によって製造される液体肥料は土壌を通じて植物に適用することができる。公知の技法としては、周辺土壌を水性分散液で飽和させたりまたは灌注させたりすることが挙げられる。具体的な適用方法としては、スプレーブーム(spray boom)、ハンドスプレーヤー(hands prayer)、低容量アプリケーター(low volume applicator)、高容量及び低容量フィールド−塔載機器(high and low volume field−mounted equipment)、空中噴霧器(aerial sprayer)、制御液滴アプリケーター(controlled droplet applicator)、CDA機器及び/又はこれらの組合せを用いることができる。   An aqueous dispersion of dipotassium calcium pyrophosphate, or a diluted composition thereof, can be applied to plants using a variety of methods. In one or more embodiments, an injection technique is used. In other embodiments, the liquid fertilizer produced by the present invention can be applied to plants through soil. Known techniques include saturating or irrigating the surrounding soil with an aqueous dispersion. Specific application methods include spray booms, hands sprayers, low volume applicators, high and low volume field-mounted equipment (high and low volume field-mounted). equipment, aerial sprayers, controlled droplet applicators, CDA equipment, and / or combinations thereof can be used.

本発明の液体肥料は、有利には多様な農作物に適用することができる。また、本発明によって製造されたピロリン酸二カリウムカルシウムは様々な農業上の利点を有する。例えば、本発明によって製造されるピロリン酸二カリウムカルシウムは土壌に含まれる栄養素(例えば、カリウム、カルシウム及びリン)の移動及び位置移動を強化するものと思われる。また、ピロリン酸二カリウムカルシウムは、植物が栄養素をより長期間利用できるようにすることに寄与し、化学物及び土壌停滞から栄養素を保護するものと思われる。   The liquid fertilizer of the present invention can be advantageously applied to various crops. In addition, dipotassium calcium pyrophosphate produced according to the present invention has various agricultural advantages. For example, dipotassium calcium pyrophosphate produced according to the present invention is believed to enhance the movement and position movement of nutrients (eg, potassium, calcium and phosphorus) contained in the soil. Dipotassium calcium pyrophosphate also contributes to making the nutrients available to the plant for a longer period of time, protecting the nutrients from chemicals and soil stagnation.

本発明の実施を実証するために、下記の実施例を作成して試験を行った。しかしながら、本発明の範囲は実施例によって限定されるものではない。請求の範囲が本発明の定義を提供する。   In order to demonstrate the practice of the present invention, the following examples were prepared and tested. However, the scope of the present invention is not limited by the examples. The claims provide the definition of the invention.

(実施例1)
2リットルのポリプロピレン目盛りビーカーに320gの水及び575gのピロリン酸テトラカリウムを添加してピロリン酸テトラカリウム溶液(TKPP溶液)を形成した。40cmの長さの、4個の刃を有する5cmステンレス綱ヘラがあるIKA Rw20nベンチ−トップオーバーヘッドミキサーを用いて1700rpmでビーカーを撹拌した。pHは12.1であることに留意した。
Example 1
320 g of water and 575 g of tetrapotassium pyrophosphate were added to a 2 liter polypropylene scale beaker to form a tetrapotassium pyrophosphate solution (TKPP solution). The beaker was agitated at 1700 rpm using an IKA Rw 20n bench-top overhead mixer with a 4 cm 5 cm stainless steel spatula with a length of 4 cm. Noted that the pH was 12.1.

1リットルポリプロピレン目盛りビーカーに340gの水及び125gの無水酢酸カルシウム(最小純度98.0%)を添加して酢酸カルシウムの溶液を調製した。固体が完全に溶解するまで第2ビーカーを撹拌して、無色透明溶液を調製した。pHは9.2であることに留意した。   A solution of calcium acetate was prepared by adding 340 g of water and 125 g of anhydrous calcium acetate (minimum purity 98.0%) to a 1 liter polypropylene scale beaker. The second beaker was stirred until the solid was completely dissolved to prepare a clear colorless solution. Noted that the pH was 9.2.

溶解した酢酸カルシウムを2分間かけてTKPP溶液が入ったビーカーに加えてピロリン酸カリウムカルシウムの不溶性粒子を生成した。酢酸カルシウム添加終了時の混合物の温度は48℃であった。1700rpmで60分間混合を続け、30gの氷酢酸を1分にわたって徐々に添加した。さらに6時間、1700rpmで混合を続け、50gの水和されたガムベースを混合物に添加した後、0.5gの消泡剤を添加した。1700rpmで1時間混合を続けた。次いで、水を加えて1リットルの混合物を調製した。

Figure 2018535173
Figure 2018535173
Dissolved calcium acetate was added to the beaker containing the TKPP solution over 2 minutes to produce insoluble particles of potassium calcium pyrophosphate. The temperature of the mixture at the end of the calcium acetate addition was 48 ° C. Mixing was continued at 1700 rpm for 60 minutes, and 30 g of glacial acetic acid was gradually added over 1 minute. Mixing was continued for an additional 6 hours at 1700 rpm and 50 g of hydrated gum base was added to the mixture followed by 0.5 g of antifoam. Mixing was continued for 1 hour at 1700 rpm. Then 1 liter of mixture was prepared by adding water.
Figure 2018535173
Figure 2018535173

本実施例で使用した成分は、表にまとめたとおりである。物理的及び化学的試験を行い、結果も表に提供する。DMA35 密度計を用いて25℃での比重を測定し、pHは25℃で決定し、粘度は#3スピンドルがあるBrookfield RVT粘度計を用いてして25℃で決定し、粒子の大きさはMalvern Mastersizer 2000を利用し決定し、元素含量は誘導結合プラズマ発光分光分析装置を用いてして決定し、不溶性成分は重量法(Gravimetric method)(試料の希釈、固体の定着及び以後固体の乾燥を随伴)を用いて決定した。   The components used in this example are as summarized in the table. Physical and chemical tests are performed and the results are also provided in the table. The specific gravity at 25 ° C. is measured using a DMA35 density meter, the pH is determined at 25 ° C., the viscosity is determined at 25 ° C. using a Brookfield RVT viscometer with a # 3 spindle, and the particle size is Malvern Mastersizer 2000 is used to determine the elemental content using an inductively coupled plasma emission spectrometer and insoluble components are determined by gravimetric method (dilution of the sample, solidification of the solid and subsequent drying of the solid). Determined).

本実施例は、分散液が他の有益な特性のなかでも特に有利な粘度及び粒子の大きさを有するという本発明の有利な点の少なくとも一部を示す。   This example demonstrates at least some of the advantages of the present invention that the dispersion has a particularly advantageous viscosity and particle size, among other beneficial properties.

(実施例2)
試薬の量を減らし(10%ずつ)、任意の農薬を含ませたことを除いては実施例1で説明したものと同一の一般的な工程によって分散液を調製した。今回の場合、89gのSupa Zinc(Agrichem LTD)を添加した。Supa Zincは亜鉛EDTAの二カリウム塩として存在する5.9%w/wの亜鉛を含む。本実施例に使用した成分は表にまとめたとおりである。物理的及び化学的試験も同様に実施し、結果は表に示したとおりである。
(Example 2)
A dispersion was prepared by the same general steps as described in Example 1 except that the amount of reagent was reduced (in 10% increments) and an optional pesticide was included. In this case, 89 g of Supa Zinc (Agrichem LTD) was added. Supa Zinc contains 5.9% w / w zinc present as the dipotassium salt of zinc EDTA. The components used in this example are as summarized in the table. Physical and chemical tests were performed in the same way and the results are as shown in the table.

本実施例は他の肥料成分が組成物に容易に混和されることを説明する。また、組成はピロリン酸カリウムカルシウムの量を減らすことによって改質されて0.3%w/wの亜鉛を含むようになった。本実施例は、また適切なモル比を維持しながら基本成分の量を変更して有利な分散液が得られることを説明する。   This example illustrates that other fertilizer ingredients are easily incorporated into the composition. Also, the composition was modified by reducing the amount of potassium calcium pyrophosphate to contain 0.3% w / w zinc. This example also illustrates that advantageous dispersions can be obtained by varying the amount of the basic components while maintaining an appropriate molar ratio.

(実施例3)
チオ硫酸カルシウムを酢酸カルシウムの代わりに使用した点を除いては、実施例1で説明したものと同一の一般的な工程によって分散液を調製した。本実施例に使用された成分は表にまとめたとおりである。物理的及び化学的試験を同様に実施し、結果を表に示した。
Example 3
A dispersion was prepared by the same general steps as described in Example 1 except that calcium thiosulfate was used instead of calcium acetate. The components used in this example are as summarized in the table. Physical and chemical tests were performed similarly and the results are shown in the table.

本実施例は、酢酸カルシウムを他の水溶性カルシウム塩に替えても類似の結果が得られることを実証する。   This example demonstrates that similar results can be obtained by replacing calcium acetate with other water-soluble calcium salts.

(実施例4)
カルシウム対リンの比率を1:4.2から1:2.2に減らした点を除いては実施例1で説明したものと同一の一般的な工程によって分散液を調製した。本実施例に使用された成分は表に示したとおりである。物理的及び化学的試験を同様に実施し、結果を表に示した。
(Example 4)
A dispersion was prepared by the same general procedure as described in Example 1 except that the calcium to phosphorus ratio was reduced from 1: 4.2 to 1: 2.2. The components used in this example are as shown in the table. Physical and chemical tests were performed similarly and the results are shown in the table.

本実施例は、リン対カルシウムの比率を根拠に粒子の大きさを変更できることを実証する。即ち、リンに比べてカルシウムの量が増加すると、その結果、粒子が大きくなる。   This example demonstrates that the particle size can be varied based on the phosphorus to calcium ratio. That is, increasing the amount of calcium relative to phosphorus results in larger particles.

(実施例5)
酢酸カルシウム及びチオ硫酸カルシウムを可溶性カルシウム塩として使用したという点を除いては実施例1で説明したものと同一の一般的な工程によりして分散液を調製した。本実施例に使用した成分は表にまとめたとおりである。物理的及び化学的試験を同様に実施し、結果を表に示した。
(Example 5)
A dispersion was prepared by the same general steps as described in Example 1 except that calcium acetate and calcium thiosulfate were used as soluble calcium salts. The components used in this example are as summarized in the table. Physical and chemical tests were performed similarly and the results are shown in the table.

本実施例は、異なる水溶性カルシウム塩の混合物を使用しうることを実証しており、これにより有利には剤形物のうちの栄養素ミックス及び/又は剤形物の最終価格を最適化することができる。   This example demonstrates that a mixture of different water-soluble calcium salts can be used, thereby advantageously optimizing the nutrient mix of the dosage form and / or the final price of the dosage form. Can do.

(実施例6)
酢酸カルシウムを同モル量の酢酸マグネシウム四水和物に代替したことを除いて、実施例1に提示されたものと同一の一般的な過程を利用して分散液を製造した。本実施例に使用された成分は表にまとめたとおりである。物理的及び化学的試験を同様に実施し、結果を表に示した。
(Example 6)
A dispersion was prepared using the same general process as presented in Example 1, except that calcium acetate was replaced with the same molar amount of magnesium acetate tetrahydrate. The components used in this example are as summarized in the table. Physical and chemical tests were performed similarly and the results are shown in the table.

水溶性カルシウム塩の代わりに水溶性マグネシウム塩を用いると非常に低い粘度及び相当の粗質の分散液が得られる。このような特徴は、本組成物が不十分な貯蔵寿命を有するので意図する目的に有用ではないことを示唆する。従って、本実施例はカチオンとしてカルシウムを使用することが、特にそれが最終混合物及び有利な粒子の大きさの提供のための自己安定化粘度を生成することと関連があるので、カチオンとしてカルシウムを採用することの長所を実証する。   If a water-soluble magnesium salt is used instead of a water-soluble calcium salt, a very low viscosity and a considerably coarse dispersion can be obtained. Such characteristics suggest that the composition is not useful for its intended purpose as it has an insufficient shelf life. Thus, this example uses calcium as the cation, especially since it is associated with producing a final mixture and a self-stabilizing viscosity for providing advantageous particle size. Demonstrate the advantages of adoption.

(実施例7)
リン対カルシウムの比率を実施例1と同一に維持しながらピロリン酸テトラカリウムをトリポリリン酸カリウムに代替した点を除いて、実施例1で説明したものと同一の一般的な工程によって分散液を調製した。本実施例に採用された成分は表にまとめたとおりである。物理的及び化学的試験を同様に実施し、結果を表に示した。
(Example 7)
A dispersion was prepared by the same general steps as described in Example 1, except that tetrapotassium pyrophosphate was replaced by potassium tripolyphosphate while maintaining the same phosphorus to calcium ratio as in Example 1. did. The components employed in this example are as summarized in the table. Physical and chemical tests were performed similarly and the results are shown in the table.

カルシウム対リンのモル比を実施例1と同様にしたにもかかわらず、ピロリン酸塩の代わりにトリポリリン酸塩を用いた結果、非常に高い粘度が得られた。結果として得られた混合物は流動性がある液体ではなく半固体ペーストであった。このような特徴は本組成物が意図する目的に有用ではないことを示唆する。従って、本実施例はポリリン酸カリウムカルシウムの流動性水性分散液で微細な大きさの粒子を生成するためにピロリン酸塩を使用する利点を実証する。   Even though the molar ratio of calcium to phosphorus was the same as in Example 1, as a result of using tripolyphosphate instead of pyrophosphate, very high viscosity was obtained. The resulting mixture was not a fluid liquid but a semi-solid paste. Such characteristics suggest that the composition is not useful for its intended purpose. Thus, this example demonstrates the advantage of using pyrophosphate to produce fine sized particles with a flowable aqueous dispersion of potassium calcium polyphosphate.

(実施例8)
酢酸カルシウムを同モル量の硫酸マンガン一水和物に代替した点を除いて、実施例1で説明したものと同一の一般的な工程によって分散液を調製した。本実施例で使用した成分は表にまとめたとおりである。物理的及び化学的試験を同様に実施し、結果を表に示した。
(Example 8)
A dispersion was prepared by the same general steps as described in Example 1 except that calcium acetate was replaced with an equal molar amount of manganese sulfate monohydrate. The components used in this example are as summarized in the table. Physical and chemical tests were performed similarly and the results are shown in the table.

金属カチオン対リンのモル比を実施例1と同様に維持したにもかかわらず、カルシウム塩の代わりに水溶性マンガン塩を使用したため非常に低い粘度及び不十分な粒子の大きさとなった。ニート混合物は濡れた固形物または固体層と、その上に位置する澄んだ液体層に迅速に分離した。このような特徴は、本組成物が不十分な貯蔵寿命を有するので、意図する目的に有用ではないことを示唆する。従って、本実施例は、特にカチオンとしてカルシウムを採用することが最終混合物及び有利な粒子の大きさの提供のための自己安定化粘度の生成と関連しているので、カチオンとしてカルシウムを使用することの長所を実証する。   Despite maintaining the metal cation to phosphorus molar ratio as in Example 1, the use of a water soluble manganese salt instead of the calcium salt resulted in very low viscosity and insufficient particle size. The neat mixture quickly separated into a wet solid or solid layer and a clear liquid layer located above it. Such characteristics suggest that the present compositions have insufficient shelf life and are not useful for the intended purpose. Therefore, this example uses calcium as the cation, especially since adopting calcium as the cation is associated with the production of the final mixture and self-stabilizing viscosity to provide advantageous particle size. Demonstrate the advantages of

(実施例9)
酢酸カルシウムを同モル量の硝酸カルシウム四水和物に代替したことを除いて、実施例1に説明したものと同一の一般的な工程によって分散液を調製した。本実施例に採用された成分は表にまとめたとおりである。物理的及び化学的試験を同様に実施し、結果を表に示した。
Example 9
A dispersion was prepared by the same general procedure as described in Example 1 except that calcium acetate was replaced by an equivalent molar amount of calcium nitrate tetrahydrate. The components employed in this example are as summarized in the table. Physical and chemical tests were performed similarly and the results are shown in the table.

前記実施例3のように、本実施例は他の水溶性カルシウム塩が酢酸カルシウムを代替することができることを実証する。しかしながら、意図する用途に製品を最終的に使用する際に影響を及ぼす一部差異点が観察された。例えば、発生した粘度は剤形物の貯蔵安定化に適し、粒子の大きさはカルシウムアセテートを使用した場合よりも僅かに粗質であった。さらに、10℃未満の温度で硝酸カリウム結晶が形成されるので、分散液は完全な低温安定性を有していなかった。これは使用される硝酸カルシウムについては、酢酸カルシウム(実施例1)及びチオ硫酸カルシウム(実施例3)に必要とされるよりさらに希釈されたバージョンが必要であることを示唆する。   As in Example 3, this example demonstrates that other water soluble calcium salts can replace calcium acetate. However, some differences were observed that affect the final use of the product for the intended application. For example, the viscosity generated was suitable for storage stabilization of the dosage form and the particle size was slightly coarser than when calcium acetate was used. Furthermore, since potassium nitrate crystals were formed at temperatures below 10 ° C., the dispersion did not have complete low temperature stability. This suggests that the calcium nitrate used requires a more diluted version than is required for calcium acetate (Example 1) and calcium thiosulfate (Example 3).

本発明の範囲及び思想から外れない多様な修正及び変更を行うことは、当業者にとって自明なことである。本発明は本願において説明された具体的な実施形態に特に限定されない。   It will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made without departing from the scope and spirit of the invention. The present invention is not particularly limited to the specific embodiments described herein.

Claims (25)

i.水と、
ii.前記水に分散されたポリリン酸カリウムカルシウムと、
を含有する水性分散液。
i. water and,
ii. Potassium calcium polyphosphate dispersed in the water;
An aqueous dispersion containing
前記ポリリン酸カリウムカルシウムが、ピロリン酸二カリウムカルシウムである請求項1に記載の水性分散液。   The aqueous dispersion according to claim 1, wherein the potassium calcium polyphosphate is dipotassium calcium pyrophosphate. 植物栄養剤化合物、植物成長調節剤、または植物有益微生物をさらに含有する請求項1に記載の水性分散液。   The aqueous dispersion according to claim 1, further comprising a plant nutrient compound, a plant growth regulator, or a plant beneficial microorganism. 前記分散液が、1500乃至3000cpsのブロックフィールド粘度(Brookfield RVT、スピンドル#3、25℃、20rpm)を有することを特徴とする請求項1乃至3のいずれか一項に記載の水性分散液。   The aqueous dispersion according to any one of claims 1 to 3, wherein the dispersion has a block field viscosity (Brookfield RVT, spindle # 3, 25 ° C, 20 rpm) of 1500 to 3000 cps. 前記分散液が、8.0乃至9.5のpHを有することを特徴とする請求項1乃至4のいずれか一項に記載の水性分散液。   The aqueous dispersion according to any one of claims 1 to 4, wherein the dispersion has a pH of 8.0 to 9.5. 前記分散液が、40%乃至60%の総固体含量及び18%乃至22%の懸濁された固体含量を有すること特徴とする請求項1乃至5のいずれか一項に記載の水性分散液。   6. Aqueous dispersion according to any one of the preceding claims, wherein the dispersion has a total solids content of 40% to 60% and a suspended solids content of 18% to 22%. 前記分散液が、CIPAC法で決定される下記の貯蔵寿命:
加熱によるMT 46 加速貯蔵試験で12ヶ月以上
を有することを特徴とする請求項1乃至6のいずれか一項に記載の水性分散液。
The following shelf life is determined by the CIPAC method for the dispersion:
The aqueous dispersion according to any one of claims 1 to 6, which has 12 months or more in an MT 46 accelerated storage test by heating.
分散液内の90%以上の粒子が、1ミクロン未満の粒子の大きさを有することを特徴とする請求項1乃至7のいずれか一項に記載の水性分散液。   The aqueous dispersion according to any one of claims 1 to 7, wherein 90% or more of the particles in the dispersion have a particle size of less than 1 micron. 前記ピロリン酸二カリウムカルシウムが、水にかなり不溶性である請求項1乃至8のいずれか一項に記載の水性分散液。   The aqueous dispersion according to any one of claims 1 to 8, wherein the dipotassium calcium pyrophosphate is quite insoluble in water. 前記分散液が、分散液のうち粒子の90%以上が0.2乃至0.4ミクロンの平均粒子の大きさを有する粒子の大きさの分布を特徴とする請求項1乃至9のいずれか一項に記載の水性分散液。   10. The dispersion according to any one of claims 1 to 9, wherein the dispersion has a particle size distribution in which 90% or more of the particles have an average particle size of 0.2 to 0.4 microns. The aqueous dispersion according to item. 前記分散液が、6.0以上のpHを有することを特徴とする請求項1乃至10のいずれか一項に記載の水性分散液。   The aqueous dispersion according to any one of claims 1 to 10, wherein the dispersion has a pH of 6.0 or more. i.ポリリン酸カリウムの溶液を提供する工程と、
ii.水溶性カルシウム塩をピロリン酸テトラカリウムの水溶液に導入して、水性分散液形態の流動性液体肥料を形成する工程と、
を含む、流動性液体肥料の製造方法。
i. Providing a solution of potassium polyphosphate;
ii. Introducing a water-soluble calcium salt into an aqueous solution of tetrapotassium pyrophosphate to form a fluid liquid fertilizer in the form of an aqueous dispersion;
A method for producing a fluid liquid fertilizer, comprising:
ポリリン酸カリウムカルシウムが、ピロリン酸二カリウムカルシウムである請求項12に記載の製造方法。   The production method according to claim 12, wherein the potassium calcium polyphosphate is dipotassium calcium pyrophosphate. 植物栄養剤化合物または植物成長調節剤を導入する工程をさらに含む請求項12または13に記載の製造方法。   The production method according to claim 12 or 13, further comprising a step of introducing a plant nutrient compound or a plant growth regulator. 前記ピロリン酸テトラカリウムの溶液が、水100重量部当り約200乃至約250重量部のピロリン酸テトラカリウムを含有する請求項12乃至14のいずれか一項に記載の製造方法。   15. The process according to any one of claims 12 to 14, wherein the tetrapotassium pyrophosphate solution contains about 200 to about 250 parts by weight of tetrapotassium pyrophosphate per 100 parts by weight of water. 前記水溶性カルシウム塩をピロリン酸テトラカリウムの溶液に導入する工程が、水溶性カルシウム塩に含まれるカルシウムのモル数に対するピロリン酸テトラカリウムに含まれるリンのモル数のモル比が1:3乃至1:5である混合物を提供する請求項12乃至15のいずれか一項に記載の製造方法。   In the step of introducing the water-soluble calcium salt into the tetrapotassium pyrophosphate solution, the molar ratio of the number of moles of phosphorus contained in tetrapotassium pyrophosphate to the number of moles of calcium contained in the water-soluble calcium salt is 1: 3 to 1. The process according to any one of claims 12 to 15, which provides a mixture of 水溶性カルシウム塩をピロリン酸テトラカリウムの溶液に導入する前記工程が、水溶性カルシウム塩に含まれるカルシウムのモル数対ピロリン酸テトラカリウムに含まれるリンのモル数のモル比が1:1乃至1:7である混合物を提供する請求項12乃至16のいずれか一項に記載の製造方法。   In the step of introducing the water-soluble calcium salt into the solution of tetrapotassium pyrophosphate, the molar ratio of the number of moles of calcium contained in the water-soluble calcium salt to the number of moles of phosphorus contained in the tetrapotassium pyrophosphate is 1: 1 to 1. The process according to any one of claims 12 to 16, wherein a mixture is provided. 水溶性カルシウム塩が、酢酸カルシウム、チオ硫酸カルシウム、カルシウムホルメート、硝酸カルシウム、塩化カルシウム、及びこれらの2つ以上の混合物からなる群から選択される請求項12乃至17のいずれか一項に記載の製造方法。   The water-soluble calcium salt is selected from the group consisting of calcium acetate, calcium thiosulfate, calcium formate, calcium nitrate, calcium chloride, and a mixture of two or more thereof. Manufacturing method. 水溶性カルシウム塩が、酢酸カルシウムである請求項12乃至18のいずれか一項に記載の製造方法。   The method according to any one of claims 12 to 18, wherein the water-soluble calcium salt is calcium acetate. 水溶性カルシウム塩が、チオ硫酸カルシウムである請求項12乃至19のいずれか一項に記載の製造方法。   The production method according to any one of claims 12 to 19, wherein the water-soluble calcium salt is calcium thiosulfate. i.ポリリン酸カリウムカルシウムの水性分散液を提供する工程と、
ii.ポリリン酸カリウムカルシウムの水性分散液を植物に適用する工程と、
を含む肥料としてのピロリン酸二カリウムカルシウムの使用方法。
i. Providing an aqueous dispersion of potassium calcium polyphosphate;
ii. Applying an aqueous dispersion of potassium calcium polyphosphate to the plant;
Of using dipotassium calcium pyrophosphate as a fertilizer comprising
ポリリン酸カリウムカルシウムがピロリン酸二カリウムカルシウムである請求項21に記載の使用方法。   The method according to claim 21, wherein the potassium calcium polyphosphate is dipotassium calcium pyrophosphate. 前記適用する工程が、噴射を含む請求項21又は22に記載の使用方法。   23. A method according to claim 21 or 22, wherein the applying step comprises injection. 前記適用する工程が、周辺土壌灌注を含む請求項21乃至23のいずれか一項に記載の使用方法。   24. The method according to any one of claims 21 to 23, wherein the applying step includes peripheral soil irrigation. 前記適用する工程が、葉面施用を含む請求項21乃至24のいずれか一項に記載の使用方法。   The method according to any one of claims 21 to 24, wherein the applying step includes foliar application.
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