JP2018504486A - 押出し機において修飾オレフィンポリマーを生成するためのプロセス - Google Patents
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Abstract
Description
(A)オレフィンポリマーの流れを、押出し機のフィードゾーンに導入するステップと、
(B)フリーラジカル発生剤の流れを、押出し機のフィードゾーンまたは溶融ゾーンまたは存在するときには混合ゾーンに直接導入するステップと、
(C)官能性不飽和化合物の流れを、押出し機のフィードゾーンまたは溶融ゾーンまたは存在するときには混合ゾーンに直接導入するステップと、
(D)フリーラジカル発生剤の分解温度およびオレフィンポリマーの融解温度よりも高いが、オレフィンポリマーの分解温度よりも低い温度にて、押出し機中の混合物を押出すことによって、押出し機において修飾オレフィンポリマーを生成するステップと、
任意には(G)修飾オレフィンポリマーの溶融物をダイゾーンを通じてペレタイザに送るステップ。
任意には(E)修飾オレフィンポリマーの溶融物を第2の押出しプロセスに移すステップを含み、第2の押出しプロセスは脱揮発ゾーンおよびダイゾーンを有する押出し機において行われ、こうした第2の押出しプロセスは(F)修飾オレフィンポリマーの溶融物を脱揮発ゾーンを通じて押出すことによって、ポリマー溶融物から揮発性成分を取り出すステップと、(G)修飾オレフィンポリマーの溶融物をダイゾーンを通じてペレタイザに送るステップとを含む。
本発明に従うと、本発明のプロセスにおいて原材料として用いられるオレフィンポリマーは、2から10の炭素原子を有するアルファ−オレフィンの任意のホモポリマーまたはコポリマー、およびそれらの混合物であってもよい。好ましくは、オレフィンポリマーは、エチレンのホモポリマーおよびエチレンと3から10の炭素原子を有する1つまたはそれ以上のアルファ−オレフィンとのコポリマー;プロピレンのホモポリマー、ならびにプロピレンとエチレンおよび4から10の炭素原子を有するアルファ−オレフィンより選択される1つまたはそれ以上のコモノマーとのコポリマー;1−ブテンのホモポリマー、ならびに1−ブテンとエチレン、プロピレンおよび6から10の炭素原子を有するアルファ−オレフィンより選択される1つまたはそれ以上のコモノマーとのコポリマー;ならびに4−メチル−1−ペンテンのホモポリマー、ならびに4−メチル−1−ペンテンとエチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセンおよび8から10の炭素原子を有するアルファ−オレフィンより選択される1つまたはそれ以上のコモノマーとのコポリマー;ならびにそれらの混合物からなる群より選択される。特に好ましくは、オレフィンポリマーはプロピレンのホモポリマー、またはプロピレンとエチレンおよび4から10の炭素原子を有するアルファ−オレフィンより選択される1つもしくはそれ以上のコモノマーとのコポリマー、またはそれらの混合物である。
フリーラジカル発生剤は、フリーラジカルを生成できる化合物である。典型的に、フリーラジカル発生剤は分解し、その分解生成物がフリーラジカルである。
アシルペルオキシド(ACPER:acyl peroxides):ベンゾイルペルオキシド、4−クロロベンゾイルペルオキシド、3−メトキシベンゾイルペルオキシド、および/またはメチルベンゾイルペルオキシド。
アルキルペルオキシド(ALPER:alkyl peroxides):アリルt−ブチルペルオキシド、2,2−ビス(t−ブチルペルオキシブタン)、1,1−ビス(t−ブチルペルオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、n−ブチル−4,4−ビス(t−ブチルペルオキシ)吉草酸、ジイソプロピルアミノメチル−t−アミルペルオキシド、ジメチルアミノメチル−t−アミルペルオキシド、ジエチルアミノメチル−t−ブチルペルオキシド、ジメチルアミノメチル−t−ブチルペルオキシド、1,1−ジ−(t−アミルペルオキシ)シクロヘキサン、t−アミルペルオキシド、t−ブチルクミルペルオキシド、t−ブチルペルオキシド、および/または1−ヒドロキシブチルn−ブチルペルオキシド。
ペルエステルおよびペルオキシカーボネート(PER:peroxy carbonates):ブチルペルアセテート、クミルペルアセテート、クミルペルプロピオネート、シクロヘキシルペルアセテート、ジ−t−ブチルペルアジペート、ジ−t−ブチルペルアゼレート、ジ−t−ブチルペルグルタレート、ジ−t−ブチルペルタレート、ジ−t−ブチルペルセバケート、4−ニトロクミルペルプロピオネート、1−フェニルエチルペルベンゾエート、フェニルエチルニトロ−ペルベンゾエート、t−ブチルビシクロ−(2,2,1)ヘプタンペルカルボキシレート、t−ブチル−4−カルボメトキシペルブチレート、t−ブチルシクロブタンペルカルボキシレート、t−ブチルシクロヘキシルペルオキシカルボキシレート、t−ブチルシクロペンチルペルカルボキシレート、t−ブチルシクロプロパンペルカルボキシレート、t−ブチルジメチルペルシンナメート、t−ブチル−2−(2,2−ジフェニルビニル)ペルベンゾエート、t−ブチル−4−メトキシペルベンゾエート、t−ブチルペルベンゾエート、t−ブチルカルボキシシクロヘキサン、t−ブチルペルナフトエート、t−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、t−ブチルペルトルエート、t−ブチル−1−フェニルシクロプロピルペルカルボキシレート、t−ブチル−2−プロピルペルペンテン−2−オエート、t−ブチル−1−メチルシクロプロピルペルカルボキシレート、t−ブチル−4−ニトロフェニルペルアセテート、t−ブチルニトロフェニルペルオキシカルバメート、t−ブチル−N−スクシイミドペルカルボキシレート、t−ブチルペルクロトネート、t−ブチルペルマレイン酸、t−ブチルペルメタクリレート、t−ブチルペルオクトエート、t−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、t−ブチルペルイソブチレート、t−ブチルペルアクリレート、および/またはt−ブチルペルプロピオネート。
i)ACPERおよびALPER
ii)ACPERおよびPER
iii)ALPERおよびPER
iv)ACPERおよびALPERおよびPER
官能性不飽和化合物は、次のものから選択される二官能性または多官能性不飽和化合物であってもよい。
二官能性不飽和モノマー、オリゴマー、および/もしくはポリマー、または
多官能性不飽和モノマー、オリゴマー、および/もしくはポリマー、または
(a)および(b)の混合物。
ジビニル化合物、たとえばジビニルアニリン、m−ジビニルベンゼン、p−ジビニルベンゼン、ジビニルペンタン、およびジビニルプロパンなど、
アリル化合物、たとえばアクリル酸アリル、メタクリル酸アリル、マレイン酸アリルメチル、およびアリルビニルエーテルなど、
ジエン、たとえば1,3−ブタジエン、クロロプレン、シクロヘキサジエン、シクロペンタジエン、2,3−ジメチルブタジエン、ヘプタジエン、ヘキサジエン、イソプレン、および1,4−ペンタジエンなど、
芳香族および/または脂肪族ビス(マレイミド)ビス(シトラコンイミド)、
ならびにこれらの不飽和モノマーの任意のものの混合物。
ポリブタジエン、特にポリマー鎖中の異なる微細構造、すなわち1,4−シス、1,4−トランスおよび1,2−(ビニル)が主に1,2−(ビニル)構成であるもの。
ポリマー鎖中に1,2−(ビニル)構成を有する、ブタジエンおよびスチレンのコポリマー。
本発明に従うプロセスは、押出し機において行われる。
オレフィンポリマーは、フィードゾーンを通じて押出し機に導入される。フィードゾーンは、オレフィンポリマーを溶融ゾーンに導く。典型的に、フィードゾーンはフィードホッパと、ホッパを溶融ゾーンに接続する接続パイプとで形成される。通常、オレフィンポリマーは重力の作用下で、すなわち一般的に下方にフィードゾーンを流れる。オレフィンポリマー(およびその他の構成要素)のフィードゾーンでの滞留時間は典型的に短く、通常は30秒以下、しばしば20秒以下、たとえば10秒以下などである。典型的に滞留時間は少なくとも0.1秒、たとえば1秒などである。
ポリマーはフィードゾーンから溶融ゾーンに送られる。溶融ゾーンにおいて、粒子状のオレフィンポリマーが融解する。固体ポリマー粒子は、回転するスクリューによって引き起こされるドラッグによって運搬される。次いで、摩擦熱の放散によってスクリューの長さに沿って温度が上昇し、ポリマーの融解温度よりも高いレベルまで上昇する。それによって、固体粒子は融解し始める。
溶融ゾーンの後、ポリマーは混合ゾーンに送られる。混合ゾーンのスクリューは典型的に、一定の程度の逆流を提供するスクリューエレメントを含む1つまたはそれ以上の混合セクションを含む。混合ゾーンにおいては、均質な混合物を達成するためにポリマー溶融物が混合される。加えて混合ゾーンは、たとえばスロットル弁またはギヤポンプなどの付加的なエレメントを含んでもよい。押出し機の製造者は通常、異なるタイプのポリマー(ポリプロピレンおよびポリエチレンなど)に対して好適な混合ゾーンの設計を提供できる。こうした設計は、一般的に本発明のプロセスに適用可能である。
ダイゾーンは典型的にダイプレートを含み、これはブレーカープレートと呼ばれることもある、複数の孔を有する厚い金属ディスクである。孔はスクリュー軸に平行である。溶融オレフィンポリマーは、ダイプレートを通って加圧される。こうして溶融ポリマーは多数のストランドを形成する。次いでこれらのストランドがペレタイザに送られる。
加えて本発明の押出しプロセスを、2つ、任意には3つ以上のカスケード状押出し機における多段階押出し、好ましくは2段階押出しとして行うことも可能である。こうした構成において、上記で定義したとおりの上流押出し機はフィードゾーンと、溶融ゾーンと、好ましくは混合ゾーンとを含む。下流押出し機は混合ゾーンを含んでもよく、かつ通常は1つまたはそれ以上の排気ポートを含む。
溶融ポリマーのストランドは、ダイプレートを通じてペレタイザに送られる。通常、ペレタイザは水浴と、ダイプレートに隣接する回転ナイフの組とを含む。ストランドは水中で冷却および凝固され、回転ナイフがストランドを切断してペレットにする。好適なナイフの数を選択し、かつ好適な回転速度を選択することによって、ペレットのサイズを調整できる。
修飾オレフィンポリマーは、長鎖分岐を有することを特徴とする。上述のとおり、長鎖分岐はオレフィンポリマーと、フリーラジカル発生剤と、官能性不飽和化合物との反応によって形成される。
図1は、修飾ポリオレフィンを生成するために用いられる先行技術プロセスを開示するものである。この図1の参照番号は以下の意味を有する。
1 オレフィンポリマーのための中間貯蔵容器
2 生成物移送チューブ
3 固体のための計量デバイス
4 連続的加熱可能フロースルーミキサ
5 ラジカル発生剤のための投与ポンプ
6 気体圧力制御
7 ツインスクリュー押出し機
8 モノマー計量のための量制御
9 顆粒化機器(ペレタイザ)
10 廃ガス精製
11 気体を供給するための接続部品を有する特殊ハウジング
12 押出し機に粉末状反応混合物を供給するための接続部品を有する特殊ハウジング(フィードホッパ)
13 脱気のための接続部品を有する特殊ハウジング(排気または通気ポート)
14 連行剤を計量して入れるための接続部品を有する特殊ハウジング
15 最終脱気のための接続部品を有する特殊ハウジング(排気または通気ポート)
16 付加的な材料を計量するための接続部品を有する特殊ハウジング
12 押出し機にオレフィンポリマーを供給するための特殊ハウジング(フィードホッパ)
13 第1の脱気のための特殊ケーシング(排気ポートまたは通気ポート)
14 ストリッピング剤の制御された投与のための特殊デバイス、たとえば特殊設計スプレーノズルなど
15 第2の微細な脱気のための特殊ケーシング(排気ポートまたは通気ポート)
16 たとえば副流スクリューコンベヤなどによるポリマー添加剤の投与
17 重量流量測定および制御機器を含むポリマー添加剤容器
18 気体状モノマーおよび分解生成物のためのエバポレータ機器
20 希釈剤を含むラジカル発生剤のための投与ポンプ
21 液体/気体状モノマーのための調節機器
22 液体/気体または液体/液体混合のための静的混合エレメント
25 ラジカル形成剤もしくは液体/気体状モノマーまたは両方の液体混合物の制御された投与のための特殊デバイス、たとえば特殊設計水冷スプレーノズルなど
フィードゾーンと、溶融ゾーンと、任意には混合ゾーンと、任意にはダイゾーンとを有する押出し機において修飾オレフィンポリマーを生成するための本発明に従うプロセスは、
(A)オレフィンポリマーの流れを、押出し機のフィードゾーンに導入するステップと、
(B)フリーラジカル発生剤の流れを、押出し機のフィードゾーンまたは溶融ゾーンまたは存在するときには混合ゾーンに直接導入するステップと、
(C)官能性不飽和化合物の流れを、押出し機のフィードゾーンまたは溶融ゾーンまたは存在するときには混合ゾーンに直接導入するステップと、
(D)フリーラジカル発生剤の分解温度およびオレフィンポリマーの融解温度よりも高いが、オレフィンポリマーの分解温度よりも低い温度にて、押出し機中の混合物を押出すことによって、押出し機において修飾オレフィンポリマーを生成するステップと、
任意には(G)修飾オレフィンポリマーの溶融物をダイゾーンを通じてペレタイザに送るステップ。
別様に定義されない限り、以下の用語の定義および判定方法は、上記の本発明の一般的説明および以下の実施例にも適用される。
メルトフローレート(MFR)またはメルトインデックス(MI:melt index)は、ISO 1133に従って測定される。異なる荷重が用いられ得るとき、荷重は通常下付き文字として示され、たとえばMFR2は2.16kgの荷重を示す。温度は特定のポリマーに対してISO 1133に従って選択され、たとえばポリプロピレンに対しては230℃、ポリエチレンに対しては190℃などである。よってポリプロピレンに対するMFR2は、230℃の温度および2.16kgの荷重にて測定される。
分子量平均(Mw、Mn)、分子量分布(MWD:Molecular weight distribution)、および多分散指数(polydispersity index)PDI=Mw/Mn(ここでMnは数平均分子量、Mwは重量平均分子量である)によって記載される分子量分布の幅広さは、ISO 16014−4 2003に従うゲル浸透クロマトグラフィ(GPC:Gel Permeation Chromatography)によって定められた。屈折率(RI:refractive index)、オンライン4キャピラリブリッジ粘度計(PL−BV 400−HT)、ならびに15°および90°の角度を有するデュアル光散乱検出器(PL−LS 15/90光散乱検出器)を備えたPL 220(ポリマー・ラボラトリーズ(Polymer Laboratories))GPCを用いた。160℃および1mL/minの一定の流速において、固定相としてポリマー・ラボラトリーズの3xオレキシス(Olexis)および1xオレキシス・ガード(Olexis Guard)カラムを、移動相として1,2,4−トリクロロベンゼン(TCB(trichlorobenzene)、250mg/Lの2,6−ジtertブチル−4−メチル−フェノールによって安定化)を適用した。分析毎に200μLのサンプル溶液を注入した。132900g/molのモル質量および0.4789dl/gの粘度を有するナローPS標準物質(MWD=1.01)によって、対応する検出器定数および検出器間遅延体積を定めた。TCBにおける使用されたPS標準物質に対する対応するdn/dcは0.053cm3/gである。
gpcBR指数は、次の式を用いることによって算出される。
約2gのポリマー(mp)を計量して金属のメッシュに入れ、ポリマーとメッシュとの複合重量を定める(mp+m)。メッシュ内のポリマーを、ソックスレー装置内で沸騰したキシレンによって5時間抽出する。次いで溶離剤を新鮮なキシレンに交換し、さらに1時間沸騰を続ける。その後、メッシュを乾燥して再び計量して、高温キシレン不溶性ポリマー(XHU)とメッシュとの複合質量を得る(mXHU+m)。式(mXHU+m)−m=mXHUによって得たキシレン高温不溶性ポリマーの質量(mXHU)を、ポリマーの重量(mp)と関係付けて、キシレン不溶性ポリマーのフラクションmXHU/mpを得る。次いで、このキシレン不溶性ポリマーのフラクションをゲル含有量として取得する。
本明細書に記載されるテストはISO 16790:2005に従う。ISO 16790:2005の図1に従う装置を用いる。
ポリマーサンプルに対して、段階テストを行った。ふるい分析は、以下のサイズを有するワイヤメッシュスクリーンを有するふるいの入れ子カラムを伴った。>20μm、>32μm、>63μm、>100μm、>125μm、>160μm、>200μm、>250μm、>315μm、>400μm、>500μm、>710μm、>1mm、>1.4mm、>2mm、>2.8mm。最大のスクリーン開口部を有する頂部のふるいにサンプルを注ぎ入れた。カラムの下側のふるいの各々は、上のものよりも小さい開口部を有する(上に示すサイズを参照)。底部には受器がある。カラムを機械式振とう機に入れた。振とう機はカラムを振とうした。振とうが完了した後、各ふるい上の材料を計量した。次いで、各ふるいのサンプルの重量を総重量で割って、各ふるいに保持されたパーセンテージを与えた。
過酸化物溶液1:75重量%の、160℃における25秒から45秒の半減期を有するフリーラジカル発生剤(密度約0.90g/ml)。
過酸化物溶液2:67重量%の過酸化物溶液1と、33重量%のイソドデカンとを含む溶液。
ポリマー1:0.6g/10minのMFR2と、0.23mmの中央粒径とを有する、粉末形状のポリプロピレンホモポリマー。
ポリマー2:0.8g/10minのMFR2と、約3.9〜3.7mmのペレットサイズとを有する、ペレット形状のポリプロピレンホモポリマー。
ポリマー3:0.22g/10minのMFR2と、1.69mmの中央粒径とを有する、粉末形状のプロピレンおよびエチレンのランダムコポリマー。
ポリマー4:0.8g/10minのMFR2と、1.55mmの中央粒径とを有する、粉末形状のポリプロピレンホモポリマー。
ポリマー5:2.0g/10minのMFR2と、約0.55mmの中央粒径とを有する、粉末形状のポリプロピレンホモポリマー。
以下のとおりの反応性押出しのために、L/D38を有するZSK 30共回転ツインスクリュー押出し機を用いた。スクリューの上流端部からL/D1.5の距離において粉末を供給した。過酸化物および/またはブタジエンのフィード点は、スクリューの上流端部からL/D8および12であった。付加的なフィードはL/D24であり、減圧ポートはL/D33であった。L/D9から24の範囲において、スクリューは混合エレメントを含み、一方で1から9および24から38には運搬エレメントを含んだ。バレル温度は、溶融ゾーンの上流端部において約110℃、混合ゾーンにおいて180℃から200℃、ダイにおいて約220℃であった。減圧を−0.25バールgに設定した。
ポリマー原材料としてポリマー5を用いたことを除き、実施例1の手順を繰り返した。過酸化物溶液1および1,3−ブタジエンのフィード比率は、表1に示すとおりであった。
ポリマー原材料としてポリマー2を用いたこと、およびブタジエンをL/D12のフィードポートに導入したことを除き、実施例1の手順を繰り返した。過酸化物溶液1および1,3−ブタジエンのフィード比率は、表1に示すとおりであった。
過酸化物溶液1の代わりに過酸化物溶液2を用いたことを除き、実施例1の手順を繰り返した。過酸化物溶液2および1,3−ブタジエンのフィード比率は、表1に示すとおりであった。
ポリマー原材料としてポリマー3を用いたことを除き、実施例1の手順を繰り返した。過酸化物溶液1および1,3−ブタジエンのフィード比率は、表1に示すとおりであった。
過酸化物溶液および1,3−ブタジエンのフィード比率を表1に示すとおりにしたことを除き、実施例1の手順を繰り返した。
実施例1に記載される押出し機を、次のことを除いては実施例1に記載されるとおりに動作させた。
1,3−ブタジエンをL/D12の液体フィードポートに導入したことを除き、実施例7の手順を繰り返した。過酸化物溶液1および1,3−ブタジエンのフィード比率は、表2に示すとおりであった。さらに、ポリマー原材料としてポリマー2を用いた。
ポリマー原材料としてポリマー1を用いることによって、特許文献4の実施例1のプロセスを繰り返した。過酸化物および1,3−ブタジエンの量は、それぞれ0.09重量%および0.28重量%であった。そのデータを表2に示す。
Claims (19)
- フィードゾーンと、溶融ゾーンと、任意には混合ゾーンと、任意にはダイゾーンとを有する押出し機において修飾オレフィンポリマーを生成するためのプロセスであって、
(A)オレフィンポリマーの流れを、前記押出し機の前記フィードゾーンに導入するステップと、
(B)フリーラジカル発生剤の流れを、前記押出し機の前記フィードゾーンまたは前記溶融ゾーンまたは存在するときには前記混合ゾーンに直接導入するステップと、
(C)官能性不飽和化合物の流れを、前記押出し機の前記フィードゾーンまたは前記溶融ゾーンまたは存在するときには前記混合ゾーンに直接導入するステップと、
(D)前記フリーラジカル発生剤の分解温度および前記オレフィンポリマーの融解温度よりも高いが、前記オレフィンポリマーの分解温度よりも低い温度にて、前記押出し機中の混合物を押出すことによって、前記押出し機において前記修飾オレフィンポリマーを生成するステップと、
任意には
(G)前記修飾オレフィンポリマーの溶融物を前記ダイゾーンを通じてペレタイザに送るステップと
を含む、プロセス。 - 前記フリーラジカル発生剤または前記官能性不飽和化合物の前記流れの少なくとも一方が前記押出し機の前記フィードゾーンに直接導入される、請求項1に記載のプロセス。
- 前記フリーラジカル発生剤および前記官能性不飽和化合物の前記流れの少なくとも一方が、前記押出し機の前記溶融ゾーンまたは存在するときには前記混合ゾーンに直接導入される、請求項1に記載のプロセス。
- 前記官能性不飽和化合物の前記流れは、前記押出し機の前記溶融ゾーンまたは存在するときには前記混合ゾーンに直接導入される、請求項3に記載のプロセス。
- 前記フリーラジカル発生剤および前記官能性不飽和化合物の前記流れの両方が、前記押出し機の溶融ゾーンまたは存在するときには前記混合ゾーンに直接導入される、請求項3または請求項4に記載のプロセス。
- 前記官能性不飽和化合物の前記流れは前記フリーラジカル発生剤の前記流れの下流に導入される、請求項5に記載のプロセス。
- 前記オレフィンポリマーは、プロピレンのホモポリマー;プロピレンとエチレンおよび4から10の炭素原子を有するアルファ−オレフィンより選択される1つまたはそれ以上のコモノマーとのコポリマー;ならびにそれらの混合物からなる群より選択される、請求項1〜6のいずれか一項に記載のプロセス。
- 前記押出し機の前記溶融ゾーン内の温度は165℃から300℃の範囲内であり、好ましくは170℃から280℃、特に好ましくは170℃から240℃である、請求項7に記載のプロセス。
- 前記フリーラジカル発生剤はアシルペルオキシド、アルキルペルオキシド、ヒドロペルオキシド、ペルエステル、ペルオキシカーボネート、およびそれらの混合物からなる群より選択される、請求項1〜8のいずれか一項に記載のプロセス。
- 前記フリーラジカル発生剤はベンゾイルペルオキシド、4−クロロベンゾイルペルオキシド、3−メトキシベンゾイルペルオキシド、メチルベンゾイルペルオキシド、アリルt−ブチルペルオキシド、2,2−ビス(t−ブチルペルオキシブタン)、1,1−ビス(t−ブチルペルオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、n−ブチル−4,4−ビス(t−ブチルペルオキシ)吉草酸、ジイソプロピルアミノメチル−t−アミルペルオキシド、ジメチルアミノメチル−t−アミルペルオキシド、ジエチルアミノメチル−t−ブチルペルオキシド、ジメチルアミノメチル−t−ブチルペルオキシド、1,1−ジ−(t−アミルペルオキシ)シクロヘキサン、t−アミルペルオキシド、t−ブチルクミルペルオキシド、t−ブチルペルオキシド、1−ヒドロキシブチルn−ブチルペルオキシド、ブチルペルアセテート、クミルペルアセテート、クミルペルプロピオネート、シクロヘキシルペルアセテート、ジ−t−ブチルペルアジペート、ジ−t−ブチルペルアゼレート、ジ−t−ブチルペルグルタレート、ジ−t−ブチルペルタレート、ジ−t−ブチルペルセバケート、4−ニトロクミルペルプロピオネート、1−フェニルエチルペルベンゾエート、フェニルエチルニトロ−ペルベンゾエート、t−ブチルビシクロ−(2,2,1)ヘプタンペルカルボキシレート、t−ブチル−4−カルボメトキシペルブチレート、t−ブチルシクロブタンペルカルボキシレート、t−ブチルシクロヘキシルペルオキシカルボキシレート、t−ブチルシクロペンチルペルカルボキシレート、t−ブチルシクロプロパンペルカルボキシレート、t−ブチルジメチルペルシンナメート、t−ブチル−2−(2,2−ジフェニルビニル)ペルベンゾエート、t−ブチル−4−メトキシペルベンゾエート、t−ブチルペルベンゾエート、t−ブチルカルボキシシクロヘキサン、t−ブチルペルナフトエート、t−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、t−ブチルペルトルエート、t−ブチル−1−フェニルシクロプロピルペルカルボキシレート、t−ブチル−2−プロピルペルペンテン−2−オエート、t−ブチル−1−メチルシクロプロピルペルカルボキシレート、t−ブチル−4−ニトロフェニルペルアセテート、t−ブチルニトロフェニルペルオキシカルバメート、t−ブチル−N−スクシイミドペルカルボキシレート、t−ブチルペルクロトネート、t−ブチルペルマレイン酸、t−ブチルペルメタクリレート、t−ブチルペルオクトエート、t−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、t−ブチルペルイソブチレート、t−ブチルペルアクリレート、t−ブチルペルプロピオネート、およびそれらの混合物からなる群より選択される、請求項9に記載のプロセス。
- 前記官能性不飽和化合物は二官能性不飽和モノマーまたはポリマーである、請求項1〜10のいずれか一項に記載のプロセス。
- 前記二官能性不飽和モノマーはジビニル化合物、アリル化合物、ジエン、芳香族または脂肪族ビス(マレイミド)、芳香族または脂肪族ビス(シトラコンイミド)、およびそれらの混合物からなる群より選択される、請求項11に記載のプロセス。
- 前記二官能性不飽和モノマーはジビニルアニリン、m−ジビニルベンゼン、p−ジビニルベンゼン、ジビニルペンタン、ジビニルプロパン、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリル、マレイン酸アリルメチル、アリルビニルエーテル、1,3ブタジエン、クロロプレン、シクロヘキサジエン、シクロペンタジエン、2,3ジメチルブタジエン、ヘプタジエン、ヘキサジエン、イソプレン、1,4ペンタジエン、およびそれらの混合物からなる群より選択される、請求項12に記載のプロセス。
- 前記官能性不飽和化合物は多官能性不飽和ポリマーである、請求項1〜10のいずれか一項に記載のプロセス。
- 前記多官能性不飽和ポリマーはポリブタジエン、ブタジエンおよびスチレンのコポリマー、ならびにそれらの混合物からなる群より選択される、請求項14に記載のプロセス。
- (E)前記修飾オレフィンポリマーの前記溶融物から揮発性成分を取り出すステップをさらに含む、請求項1〜15のいずれか一項に記載のプロセス。
- (G)前記修飾オレフィンポリマーの前記溶融物を下流押出し機に送るステップを含み、前記修飾オレフィンポリマーの前記溶融物から揮発性成分を取り出すステップは、前記下流押出し機において行われる、請求項1〜15のいずれか一項に記載のプロセス。
- 前記修飾オレフィンポリマーの前記溶融物を前記下流押出し機から前記ダイゾーンを通じて前記ペレタイザに送るステップをさらに含む、請求項17に記載のプロセス。
- 請求項1〜18のいずれか一項に記載のプロセスによって得ることができるポリプロピレン生成物であって、少なくとも3.4cN、より好ましくは4.0cNから50.0cN、特に好ましくは10.0cNから40.0cNのF30溶融強度と、少なくとも170mm/s、好ましくは少なくとも200mm/s、特に好ましくは240mm/sから300mm/sのv30溶融伸展性とを特徴とする、ポリプロピレン生成物。
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