JP2018202822A - シート及び積層体 - Google Patents
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Abstract
Description
具体的に、本発明は、以下の構成を有する。
[2] 第1領域における繊維状セルロースの密度が、第1領域の厚み方向の少なくとも一部において略均一である[1]に記載のシート。
[3] 第2領域における繊維状セルロースの密度が、第2領域の厚み方向の少なくとも一部において略均一である[1]又は[2]に記載のシート。
[4] 第1樹脂と第2樹脂が、同種の樹脂である[1]〜[3]のいずれかに記載のシート。
[5] 第1樹脂と第2樹脂が、異種の樹脂である[1]〜[3]のいずれかに記載のシート。
[6] 第1領域における繊維状セルロースの含有率は、第1領域の全質量に対して、51質量%以上である[1]〜[5]のいずれかに記載のシート。
[7] 第2領域における繊維状セルロースの含有率は、第2領域の全質量に対して、49質量%以下である[1]〜[6]のいずれかに記載のシート。
[8] 第1領域における繊維状セルロースの含有率(質量%)をC1とし、第2領域における繊維状セルロースの含有率(質量%)をC2とした場合、C1/C2≧1.3である[1]〜[7]のいずれかに記載のシート。
[9] 第1領域における繊維状セルロース及び第2領域における繊維状セルロースは、アニオン性基を有する[1]〜[8]のいずれかに記載のシート。
[10] [1]〜[9]のいずれかに記載のシートと、シートの少なくとも一方の面側に配される樹脂層と、を有する積層体。
本発明は、繊維幅が1000nm以下の繊維状セルロース及び第1樹脂を含む第1領域と、第1領域の少なくとも一方の面側に配され、繊維幅が1000nm以下の繊維状セルロース及び第2樹脂を含む第2領域と、を有するシートに関する。ここで、第1領域における繊維状セルロースの含有率(質量%)をC1とし、第2領域における繊維状セルロースの含有率(質量%)をC2とした場合、C1>C2である。なお、本明細書においては、繊維幅が1000nm以下の繊維状セルロースを、微細繊維状セルロースと呼ぶこともある。
式(1):C=2Δy/(Δx2+Δy2)
算出したカール曲率Cは、5m-1未満であることが好ましく、1m-1未満であることがより好ましい。
(式) 微細繊維状セルロースの含有率C=100×(W0−W1)/W0
(式) 樹脂の含有率D=100×(W0−W2)/W0
微細繊維状セルロースの含有率(質量%)=微細繊維状セルロースの質量/(微細繊維状セルロースの質量+樹脂の質量)×100
樹脂の含有率(質量%)=樹脂の質量/(微細繊維状セルロースの質量+樹脂の質量)×100
(a)X領域における厚み方向の一方の端面からX領域の全体の厚みの10%までの領域
(b)X領域における厚み方向の他方の端面からX領域の全体の厚みの10%までの領域
(c)X領域における厚み方向の中心面からX領域の全体の厚みの±5%(合計10%)の領域
また、第2領域の厚みは、5μm以上であることが好ましく、10μm以上であることがより好ましく、15μm以上であることがさらに好ましく、20μm以上であることが特に好ましい。第2領域の厚みは、500μm以下であることが好ましい。
本発明のシートにおいて、第1領域と第2領域はそれぞれ繊維幅が1000nm以下の繊維状セルロース(微細繊維状セルロース)を含む。
(2)同じ画像内で該直線と垂直に交差する直線Yを引き、該直線Yに対し、20本以上の繊維が交差する。
微細繊維状セルロースに占めるI型結晶構造の割合は30%以上であることが好ましく、より好ましくは50%以上、さらに好ましくは70%以上である。この場合、耐熱性と低線熱膨張率発現の点でさらに優れた性能が期待できる。結晶化度については、X線回折プロファイルを測定し、そのパターンから常法により求められる(Seagalら、Textile Research Journal、29巻、786ページ、1959年)。
リン酸基導入工程は、セルロースを含む繊維原料に対し、リン酸基を有する化合物及びその塩から選択される少なくとも1種(以下、「リン酸化試薬」又は「化合物A」という)を反応させることにより行うことができる。このようなリン酸化試薬は、乾燥状態または湿潤状態の繊維原料に粉末や水溶液の状態で混合してもよい。また別の例としては、繊維原料のスラリーにリン酸化試薬の粉末や水溶液を添加してもよい。
リン酸基を有する化合物としては、リン酸、リン酸のリチウム塩、リン酸のナトリウム塩、リン酸のカリウム塩、リン酸のアンモニウム塩などが挙げられるが、特に限定されない。リン酸のリチウム塩としては、リン酸二水素リチウム、リン酸水素二リチウム、リン酸三リチウム、ピロリン酸リチウム、またはポリリン酸リチウムなどが挙げられる。リン酸のナトリウム塩としてはリン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸三ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、またはポリリン酸ナトリウムなどが挙げられる。リン酸のカリウム塩としてはリン酸二水素カリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸三カリウム、ピロリン酸カリウム、またはポリリン酸カリウムなどが挙げられる。リン酸のアンモニウム塩としては、リン酸二水素アンモニウム、リン酸水素二アンモニウム、リン酸三アンモニウム、ピロリン酸アンモニウム、ポリリン酸アンモニウムなどが挙げられる。
本発明においては、微細繊維状セルロースがカルボキシル基を有するものである場合、たとえば繊維原料にTEMPO酸化処理などの酸化処理を施すことや、カルボン酸由来の基を有する化合物、その誘導体、またはその酸無水物もしくはその誘導体によって処理することで、カルボキシル基を導入することができる。
カルボキシル基の繊維原料への導入量は、伝導度滴定法により測定することができる。伝導度滴定では、アルカリを加えていくと、図4に示した曲線を与える。図4に示した曲線の第1領域で必要としたアルカリ量(mmol)を、滴定対象スラリー中の固形分(g)で除して、置換基導入量(mmol/g)とする。
微細繊維状セルロースを製造する場合、リン酸基導入工程やカルボキシル基導入工程といったイオン性置換基導入工程と、後述する解繊処理工程との間にアルカリ処理を行ってもよい。アルカリ処理の方法としては、特に限定されないが、例えば、アルカリ溶液中に、イオン性置換基導入繊維を浸漬する方法が挙げられる。
アルカリ溶液に含まれるアルカリ化合物は、特に限定されないが、無機アルカリ化合物であってもよいし、有機アルカリ化合物であってもよい。アルカリ溶液における溶媒としては水または有機溶媒のいずれであってもよい。溶媒は、極性溶媒(水、またはアルコール等の極性有機溶媒)が好ましく、少なくとも水を含む水系溶媒がより好ましい。
また、アルカリ溶液のうちでは、汎用性が高いことから、水酸化ナトリウム水溶液、または水酸化カリウム水溶液が特に好ましい。
アルカリ処理工程におけるアルカリ溶液への浸漬時間は特に限定されないが、5分以上30分以下が好ましく、10分以上20分以下がより好ましい。
アルカリ処理におけるアルカリ溶液の使用量は特に限定されないが、イオン性置換基導入繊維の絶対乾燥質量に対して100質量%以上100000質量%以下であることが好ましく、1000質量%以上10000質量%以下であることがより好ましい。
イオン性置換基導入繊維は、解繊処理工程で解繊処理される。解繊処理工程では、通常、解繊処理装置を用いて、繊維を解繊処理して、微細繊維状セルロース含有スラリーを得るが、処理装置、処理方法は、特に限定されない。
解繊処理装置としては、高速解繊機、グラインダー(石臼型粉砕機)、高圧ホモジナイザーや超高圧ホモジナイザー、高圧衝突型粉砕機、ボールミル、ビーズミルなどを使用できる。あるいは、解繊処理装置としては、ディスク型リファイナー、コニカルリファイナー、二軸混練機、振動ミル、高速回転下でのホモミキサー、超音波分散機、またはビーターなど、湿式粉砕する装置等を使用することもできる。解繊処理装置は、上記に限定されるものではない。好ましい解繊処理方法としては、粉砕メディアの影響が少なく、コンタミの心配が少ない高速解繊機、高圧ホモジナイザー、超高圧ホモジナイザーが挙げられる。
本発明のシートにおいて、第1領域は第1樹脂を含み、第2領域は第2樹脂を含む。第1樹脂及び第2樹脂は、それぞれ親水性樹脂であることが好ましい。親水性樹脂としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール(アセトアセチル化ポリビニルアルコール等)、ポリエチレンオキサイド、セルロース誘導体(ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等)、カゼイン、デキストリン、澱粉、変性澱粉、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸塩類、ポリアクリルアミド、アクリル酸アルキルエステル共重合体、ウレタン系共重合体などを挙げることができる。中でも、親水性樹脂は、ポリエチレングリコール(PEG)、ポリビニルアルコール(PVA)、変性ポリビニルアルコール(変性PVA)及びポリエチレンオキサイド(PEO)から選択される少なくとも1種であることが好ましく、ポリビニルアルコール(PVA)であることがより好ましい。
本発明のシートにおいて、第1領域は微細繊維状セルロースと第1樹脂からなる領域であってもよく、第2領域は微細繊維状セルロースと第2樹脂からなる領域であってもよいが、各領域は微細繊維状セルロースと樹脂以外に任意成分をさらに含んでいてもよい。
本発明のシートの製造方法は、繊維幅が1000nm以下の繊維状セルロース及び第2樹脂を含む第2領域を形成する工程と、第2領域の少なくとも一方の面側に、繊維幅が1000nm以下の繊維状セルロース及び第1樹脂を含む第1領域を形成する工程と、を含む。第2領域を形成する工程では、第2領域形成用組成物(以下、組成物もしくはスラリーともいう)を基材上に塗工する工程又は、第2領域形成用組成物を抄紙する工程を含むことが好ましい。中でも、第2領域を形成する工程は第2領域形成用組成物を基材上に塗工する工程を含むことが好ましい。また、第1領域を形成する工程では、第1領域形成用組成物(以下、組成物もしくはスラリーともいう)を第2領域上に塗工する工程又は、第1領域形成用組成物を第2領域上で抄紙する工程を含む。中でも、第1領域を形成する工程では、第1領域形成用組成物を第2領域上に塗工する工程を含むことが好ましい。なお、本発明のシートの製造方法においては、第1領域を形成した後に、第2領域を第1領域上に積層することでシートを形成してもよい。
塗工工程は、組成物(スラリー)を基材上に塗工し、これを乾燥することにより、シート(第1領域もしくは第2領域)を得る工程である。第2領域を形成する工程においては、たとえば第2領域形成用組成物を基材上に塗工する。また、第1領域を形成する工程においては、たとえば第1領域形成用組成物を、基材上に設けられた第2領域上に塗工する。塗工装置と長尺の基材を用いることで、シートを連続的に生産することができる。塗工するスラリーの濃度は特に限定されないが、0.05質量%以上5質量%以下が好ましい。
各領域を形成する工程は、組成物(スラリー)を抄紙する工程を含んでもよい。抄紙工程で抄紙機としては、長網式、円網式、傾斜式等の連続抄紙機、これらを組み合わせた多層抄き合わせ抄紙機等が挙げられる。抄紙工程では、手抄き等公知の抄紙を行ってもよい。
本発明は、上述したシートと、シートの少なくとも一方の面側に配される樹脂層と、を有する積層体に関するものでもある。図5は、積層体20の構造を説明する断面図である。図5に示されるように、積層体20は、第1領域10a及び第2領域10bを有するシート10と、樹脂層22を有する。樹脂層22は、シート10の一方の面側にのみ設けられていてもよく、シート10の両方の面側に設けられていてもよい。
本発明のシートは、各種のディスプレイ装置、各種の太陽電池、等の光透過性基板の用途に適している。また、電子機器の基板、家電の部材、各種の乗り物や建物の窓材、内装材、外装材、包装用資材等の用途にも適している。さらに、糸、フィルタ、織物、緩衝材、スポンジ、研磨材などの他、シートそのものを補強材として使う用途にも適している。
[リン酸基導入セルロース繊維の作製]
針葉樹クラフトパルプとして、王子製紙製のパルプ(固形分93質量%、坪量208g/m2のシート状、離解してJIS P 8121に準じて測定されるカナダ標準濾水度(CSF)が700ml)を原料として使用した。上記針葉樹クラフトパルプ100質量部(絶乾質量)を、リン酸二水素アンモニウムと尿素の混合水溶液に含浸させ、リン酸二水素アンモニウム49質量部、尿素130質量部となるように圧搾し、薬液含浸パルプを得た。得られた薬液含浸パルプを105℃の乾燥機で乾燥し、水分を蒸発させてプレ乾燥させた。その後、140℃に設定した送風乾燥機で10分間加熱し、パルプ中のセルロースにリン酸基を導入し、リン酸化パルプを得た。
得られた二回リン酸化セルロースの脱水シートにイオン交換水を添加し、固形分濃度が2質量%のスラリーを調製した。このスラリーを、湿式微粒化装置(スギノマシン社製、アルティマイザー)で245MPaの圧力にて3回処理し、微細繊維状セルロース分散液を得た。
置換基導入量は、繊維原料へのリン酸基の導入量であり、この値が大きいほど、多くのリン酸基が導入されている。置換基導入量は、対象となる微細繊維状セルロースをイオン交換水で含有量が0.2質量%となるように希釈した後、イオン交換樹脂による処理、アルカリを用いた滴定によって測定した。イオン交換樹脂による処理では、0.2質量%の微細繊維状セルロース含有スラリーに体積比で1/10の強酸性イオン交換樹脂(オルガノ株式会社製、アンバージェット1024、コンディショング済)を加え、1時間振とう処理を行った。その後、目開き90μmのメッシュ上に注ぎ、樹脂とスラリーを分離した。アルカリを用いた滴定では、イオン交換後の微細繊維状セルロース含有スラリーに、0.1Nの水酸化ナトリウム水溶液を加えながら、スラリーが示す電気伝導度の値の変化を計測した。すなわち、図3(リン酸基)に示した曲線の第1領域で必要としたアルカリ量(mmol)を、滴定対象スラリー中の固形分(g)で除して、置換基導入量(mmol/g)とした。算出した結果、リン酸基の導入量は0.98mmol/gであった。
微細繊維状セルロースの繊維幅を下記の方法で測定した。
微細繊維状セルロース分散液の上澄み液を濃度が0.01質量%以上0.1質量%以下となるように水で希釈し、親水化処理したカーボングリッド膜に滴下した。乾燥後、酢酸ウラニルで染色し、透過型電子顕微鏡(日本電子社製、JEOL−2000EX)により観察した。これにより、平均繊維幅が4nm程度の微細繊維状セルロースになっていることを確認した。
イオン交換水に、ポリビニルアルコール(株式会社クラレ製、ポバール105、重合度:500、ケン化度:98〜99mol%)を20質量%になるように加え、95℃で1時間撹拌し、溶解した。上記の手順でポリビニルアルコール水溶液を得た。
微細繊維状セルロース分散液、および上記ポリビニルアルコール水溶液をそれぞれ固形分濃度が0.6質量%となるようにイオン交換水で希釈した。次いで、希釈後の微細繊維状セルロース分散液10質量部に対し、希釈後のポリビニルアルコール水溶液が90質量部になるように混合し、混合液(A)を得た。さらに、シートの仕上がり坪量が37.5g/m2になるように混合液(A)を計量して、市販の透明アクリル板上に展開した。なお、所定の坪量となるようアクリル板上には堰止用の枠(内寸180mm×180mm、高さ50mm)を配置した。なお、アクリル板の反対面には、堰止用の枠内の領域に油性ペンで120mm×120mmの四角形を描画し、さらにその四角形を36等分に区分する直線を引き、20mm角のマス目を描画しておいた 。その後、堰止用の枠内にシートの仕上がり坪量が37.5g/m2になるように混合液(A)を塗工 し、70℃の乾燥機で24時間乾燥し、後に第2領域となるシート(A)を得た。
微細繊維状セルロース分散液、および上記ポリビニルアルコール水溶液をそれぞれ固形分濃度が0.6質量%となるようにイオン交換水で希釈した。次いで、希釈後の微細繊維状セルロース分散液70質量部に対し、希釈後のポリビニルアルコール水溶液が30質量部になるように混合し、混合液(B)を得た。さらに、シートの仕上がり坪量が105g/m2になるように混合液(B)を計量して、上記のとおり市販のアクリル板上に形成されたシート(A)上に展開した 。なお、所定の坪量となるようシート(A)上には堰止用の枠(内寸120mm×120mm、高さ5cm)を[第2領域の形成]において描写した四角形と重なるよう配置した。その後70℃の乾燥機で24時間乾燥し、シート(A)上に第1領域となるシート(B)を形成した。以上の手順により、シート(B)からなる第1領域と、シート(A)からなる第2領域により構成される、シート(C)を得た。
アクリロイル基がグラフト重合したアクリル樹脂(大成ファインケミカル社製、アクリット8KX−012C:アクリル樹脂成分39.0質量%、1−プロパノール30.5質量%、酢酸ブチル30.5質量%)100質量部、ポリイソシアネート化合物(旭化成ケミカルズ社製、TPA−100)38質量部、ラジカル重合開始剤(BASF社製、イルガキュア184)2質量部を混合して樹脂組成物を得た。次いで、上記樹脂組成物を、アクリル板からはく離したシート(C)のシート(A)側の面に、バーコーターにて塗布した後、100℃で1時間加熱して硬化させることで樹脂層を形成した。樹脂層の厚みは10μmであった。以上の手順により、評価用シートを得た。
実施例1の[第2領域の形成]において、混合液(A)の配合を以下の様に変更した。具体的には、希釈後の微細繊維状セルロース分散液20質量部に対し、希釈後のポリビニルアルコール水溶液が80質量部になるように混合し、混合液(A)を得た。また、シートの仕上がり坪量が39g/m2になるように混合液(A)を計量して、市販のアクリル板上に展開した。
さらに、[第1領域の形成]において、混合液(B)の配合を以下の様に変更した。具体的には、希釈後の微細繊維状セルロース分散液80質量部に対し、希釈後のポリビニルアルコール水溶液が20質量部になるように混合し、混合液(B)を得た。また、シートの仕上がり坪量が108g/m2になるように混合液(B)を計量して、シート(A)上に展開した。その他の手順は実施例1と同様にし、評価用シートを得た。
実施例1の[第2領域の形成]において、混合液(A)の配合を以下の様に変更した。具体的には、希釈後の微細繊維状セルロース分散液40質量部に対し、希釈後のポリビニルアルコール水溶液が60質量部になるように混合し、混合液(A)を得た。また、シートの仕上がり坪量が41g/m2になるように混合液(A)を計量して、市販のアクリル板上に展開した。
さらに、[第1領域の形成]において、混合液(B)の配合を以下の様に変更した。具体的には、希釈後の微細繊維状セルロース分散液60質量部に対し、希釈後のポリビニルアルコール水溶液が40質量部になるように混合し、混合液(B)を得た。また、シートの仕上がり坪量が88g/m2になるように混合液(B)を計量して、シート(A)上に展開した。その他の手順は実施例1と同様にし、評価用シートを得た。
実施例1において、[樹脂層の形成]を行わず、シート(C)を評価用シートとした。
実施例1の[第2領域の形成]および[第1領域の形成]において、希釈後のポリビニルアルコール水溶液の代わりにポリエチレンオキサイド水溶液(住友精化(株)製、PEO−18をイオン交換水で濃度0.6質量%となるよう溶解したもの)を使用した。その他の手順は実施例1と同様にし、評価用シートを得た。
実施例1の[第1領域の形成]において、希釈後のポリビニルアルコール水溶液の代わりにポリエチレンオキサイド水溶液(住友精化(株)製、PEO−18をイオン交換水で濃度0.6質量%となるよう溶解したもの)を使用した。その他の手順は実施例1と同様にし、評価用シートを得た。
実施例1において、[第2領域の形成]を行わなかった。また、[第1領域の形成]において、シートの仕上がり坪量が150g/m2になるように混合液(B)を計量して、市販のアクリル板上に展開した。その後70℃の乾燥機で24時間乾燥して得たシート(B)をアクリル板からはく離し、アクリル板と接していた面に[樹脂層の形成]を行った。その他の手順は実施例1と同様にし、評価用シートを得た。
実施例1の[第2領域の形成]において、混合液(A)の配合を以下の様に変更した。具体的には、希釈後の微細繊維状セルロース分散液70質量部に対し、希釈後のポリビニルアルコール水溶液が30質量部になるように混合し、混合液(A)を得た。また、シートの仕上がり坪量が45g/m2になるように混合液(A)を計量して、市販のアクリル板上に展開した。その他の手順は実施例1と同様にし、評価用シートを得た。
比較例1の[第1領域の形成]において、混合液(B)の配合を以下の様に変更した。具体的には、希釈後の微細繊維状セルロース分散液10質量部に対し、希釈後のポリビニルアルコール水溶液が90質量部になるように混合し、混合液(B)を得た。また、シートの仕上がり坪量が125g/m2になるように混合液(B)を計量して、市販のアクリル板上に展開した。その他の手順は比較例1と同様にし、評価用シートを得た。
実施例1の[第1領域の形成]において、混合液(B)の配合を以下の様に変更した。具体的には、希釈後の微細繊維状セルロース分散液10質量部に対し、希釈後のポリビニルアルコール水溶液が90質量部になるように混合し、混合液(B)を得た。また、シートの仕上がり坪量が88g/m2になるように混合液(B)を計量して、シート(A)上に展開した。その他の手順は実施例1と同様にし、評価用シートを得た。
実施例1〜6及び比較例1〜4で得られた評価用シートを、以下の方法に従って測定した。
評価用シートの厚み方向の断面が露出するように、ウルトラミクロトームUC−7(JEOL社製)によって切り出し、当該断面を光学顕微鏡で観察した。当該断面に存在する10点の各領域の厚みの平均値を、各領域の厚みとした。
実施例1〜6及び比較例1〜4で得られた評価用シートを、以下の方法に従って評価した。
JIS K 5400に準拠し、評価用シートの第1領域側の表面に1mm2のクロスカットを100個入れ、セロハンテープ(ニチバン社製)をその上に貼り付け、1.5kg/cm2の荷重で押し付けた後、90°方向にはく離した。はく離したマス目数により、以下の基準にしたがって第1領域と第2領域の密着性を評価した。なお、比較例1及び比較例3については評価用シートが第2領域を有しないため、本評価は行わなかった。
◎:はく離したマス目数が5未満である。
○:はく離したマス目数が5以上10未満である。
△:はく離したマス目数が10以上20未満である。
×:はく離したマス目数が20以上である。
評価用シートを幅5mm×長さ80mmの試験片に切り出した。図2に示すように、試験片50の一方の短辺を含む端部を幅20mm×長さ30mm×高さ20mmの磁石2個(磁石55)で支持し(磁石55から長さ50mmの試験片50が露出する)、温度23℃、相対湿度50%の環境下にて、水平な台の上に試験片50の長さ方向が台に対して垂直になるように静置した。そして、この際のカール曲率を測定した。具体的には、図2におけるΔxとΔyの値を測定し、下記の式(1)に従って、カール曲率Cを算出した。
式(1):C=2Δy/(Δx2+Δy2)
算出したカール曲率Cから、以下の基準にしたがって評価用シートの耐カール性を評価した。
◎:カール曲率Cが1m-1未満
○:カール曲率Cが1m-1以上5m-1未満
△:カール曲率Cが5m-1以上20m-1未満
×:カール曲率Cが20m-1以上
実施例1〜6及び比較例1〜4において、各々のシートをアクリル板からはく離する際、シートがアクリル板に張り付いた状態で上方から観察し、シートにシワ・割れが発生したマスを計数した。さらに、シートをアクリル板からはく離した後、アクリル板にシートが割れて残っているマス目数を計数した。なお、マス目は、アクリル板の反対面に描画した120mm×120mmの四角形を36等分することで得られたマス目である。計数したマス目数の合計から、以下の基準にしたがって歩留まりを評価した。
◎:計数したマス目数の合計が2未満である。
○:計数したマス目数の合計が2以上5未満である。
△:計数したマス目数の合計が5以上10未満である。
×:計数したマス目数の合計が10以上である。
評価用シートをレーザーカッターにより、幅3mm×長さ30mmに切り出した。これを、熱機械分析装置(日立ハイテク社製、TMA7100)にセットして、引張モードでチャック間20mm、荷重10g、窒素雰囲気下で室温から180℃まで5℃/分で昇温、180℃から25℃まで5℃/分で降温、25℃から180℃まで5℃/分で昇温した際の2度目の昇温時の100℃から150℃の測定値から線熱膨張係数を求めた。測定した線熱膨張係数の結果から、以下の基準にしたがって寸法安定性を評価した。
◎:線熱膨張係数が20ppm/℃未満
○:線熱膨張係数が20ppm/℃以上30ppm/℃未満
△:線熱膨張係数が30ppm/℃以上40ppm/℃未満
×:線熱膨張係数が40ppm/℃以上
一方、微細繊維状セルロース含有率の大きい第1領域のみを有する比較例1、及び第1領域における繊維状セルロースの含有率と、第2領域における繊維状セルロースの含有率が同じである比較例2では、寸法安定性に優れるシートが得られたものの、耐カール性や歩留の評価で劣る結果となり、生産性およびハンドリング性の低下が懸念された。また、微細繊維状セルロース含有率の小さい第1領域のみを有する比較例3、及び第1領域における繊維状セルロースの含有率と、第2領域における繊維状セルロースの含有率が同じである比較例4では、耐カール性や歩留では良好な結果が確認されたが、寸法安定性に劣る結果となった。
10a 第1領域
10b 第2領域
20 積層体
22 樹脂層
50 試験片
55 磁石
Claims (10)
- 繊維幅が1000nm以下の繊維状セルロース及び第1樹脂を含む第1領域と、
前記第1領域の少なくとも一方の面側に配され、繊維幅が1000nm以下の繊維状セルロース及び第2樹脂を含む第2領域と、を有し、
前記第1領域における前記繊維状セルロースの含有率(質量%)をC1とし、前記第2領域における前記繊維状セルロースの含有率(質量%)をC2とした場合、C1>C2であるシート。 - 前記第1領域における前記繊維状セルロースの密度が、前記第1領域の厚み方向の少なくとも一部において略均一である請求項1に記載のシート。
- 前記第2領域における前記繊維状セルロースの密度が、前記第2領域の厚み方向の少なくとも一部において略均一である請求項1又は2に記載のシート。
- 前記第1樹脂と前記第2樹脂が、同種の樹脂である請求項1〜3のいずれか1項に記載のシート。
- 前記第1樹脂と前記第2樹脂が、異種の樹脂である請求項1〜3のいずれか1項に記載のシート。
- 前記第1領域における前記繊維状セルロースの含有率は、前記第1領域の全質量に対して、51質量%以上である請求項1〜5のいずれか1項に記載のシート。
- 前記第2領域における前記繊維状セルロースの含有率は、前記第2領域の全質量に対して、49質量%以下である請求項1〜6のいずれか1項に記載のシート。
- 前記第1領域における前記繊維状セルロースの含有率(質量%)をC1とし、前記第2領域における前記繊維状セルロースの含有率(質量%)をC2とした場合、C1/C2≧1.3である請求項1〜7のいずれか1項に記載のシート。
- 前記第1領域における前記繊維状セルロース及び前記第2領域における前記繊維状セルロースは、アニオン性基を有する請求項1〜8のいずれか1項に記載のシート。
- 請求項1〜9のいずれか1項に記載のシートと、前記シートの少なくとも一方の面側に配される樹脂層と、を有する積層体。
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