JP2018187924A - ハードコート積層フィルム - Google Patents
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Abstract
耐擦傷性、好ましくは更に耐クラック性、表面外観、透明性、色調、表面硬度、及び耐曲げ性に優れ、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、及びエレクトロルミネセンスディスプレイなどの画像表示装置(タッチパネル機能を有する画像表示装置及びタッチパネル機能を有しない画像表示装置を含む。);これらのディスプレイ面板、透明導電性基板、及び筐体などの部材;特にタッチパネル機能を有する画像表示装置のディスプレイ面板として好適に用いることができるハードコート積層フィルムを提供すること。
【解決手段】
表面側から順に第1ハードコート、及び透明樹脂フィルムの層を有し、上記第1ハードコートは、(A)(a1)多官能(メタ)アクリレートと(a2)多官能チオールとの共重合体 100質量部;及び、(B)撥水剤 0.01〜7質量部;を含み、かつ無機粒子を含まない塗料からなる;ハードコート積層フィルム。
【選択図】図2
Description
上記第1ハードコートは、
(A)(a1)多官能(メタ)アクリレートと(a2)多官能チオールとの共重合体 100質量部;及び、
(B)撥水剤 0.01〜7質量部;
を含み、かつ無機粒子を含まない塗料からなる;
ハードコート積層フィルムである。
上記第1ハードコートは、
(A)(a1)多官能(メタ)アクリレートと(a2)多官能チオールとの共重合体;及び、
(B)撥水剤;
を含み、かつ無機粒子を含まない塗料からなり;
下記特性(イ)を満たすハードコート積層フィルムである。
(イ)ハードコート積層フィルムを、上記第1ハードコートが表面になるようにJIS L 0849:2013の学振形試験機に置き、上記学振形試験機の摩擦端子に#0000のスチールウールを取り付けた後、500g荷重を載せ、摩擦端子の移動速度300mm/分、移動距離30mmの条件で、上記第1ハードコートの表面を往復9000回擦った後、当該摩擦箇所を目視観察したとき、傷が認められない。
上記第1ハードコートは、通常、本発明のハードコート積層フィルムの表面を形成する。上記第1ハードコートは、本発明のハードコート積層フィルムがタッチパネル機能を有する画像表示装置のディスプレイ面板として用いられる場合には、タッチ面を形成する。上記第1ハードコートは、良好な耐擦傷性を発現し、スチールウールなどで繰返し擦られたとしても傷が付かないようにする働きをする。
上記成分(A)は、(a1)多官能(メタ)アクリレートと(a2)多官能チオールとの共重合体である。上記成分(a1)と上記成分(a2)は何れも多官能モノマーであるため、上記成分(A)は、通常、高度に枝分かれした構造、所謂デンドリマー構造を有する共重合体である。なお本明細書において、(メタ)アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートの意味である。上記成分(A)は、紫外線や電子線等の活性エネルギー線により重合・硬化して、ハードコートを形成する働きをする。
上記成分(a1)多官能(メタ)アクリレートは、1分子中に2個以上の(メタ)アクリロイル基を有する(メタ)アクリレートである。上記成分(a1)の1分子中の(メタ)アクリロイル基の数は、上記成分(A)の構造を所謂デンドリマー構造を有するものにする観点から、好ましくは3個以上、より好ましくは4個以上、更に好ましくは5個以上であってよい。一方、耐クラック性の観点から、通常20個以下、好ましくは12個以下であってよい。
上記成分(a2)多官能チオールは、1分子中に2個以上チオール基を有する化合物である。上記成分(a2)の1分子中のチオール基の数は、上記成分(A)の構造を所謂デンドリマー構造を有するものにする観点から、好ましくは3個以上、より好ましくは4個以上であってよい。一方、耐クラック性の観点から、通常20個以下、好ましくは12個以下であってよい。上記成分(a2)の有するチオール基は、反応性と取扱性のバランスの観点から、好ましくは2級チオール基であってよい。
易剥離処理された厚さ50μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルムの上に、アプリケータを使用し、乾燥後の厚みが2μmとなるように上記成分(A)を塗布し、温度100℃で1時間乾燥して塗膜を得た。該塗膜から採取した試料0.2gを、CEM社の温度と圧力を測定できるタイプのポリテトラフルオロエチレン製灰化容器「XP−1500plusコントロール(商品名)」に入れ、関東化学株式会社の精密分析用試薬(UGR)用硝酸1.42と関東化学株式会社の原子吸光分析用塩酸との体積比8:2の混合酸5mLを加え、混合し、常温で12時間静置した後、CEM社のマイクロウェーブ装置「MARS5(商品名)」にセットし、1回目の加熱処理を行った。処理終了後、ポリテトラフルオロエチレン製灰化容器の内部の温度が常温になるまで放置した後、1回目のガス抜きを行った。再び、ポリテトラフルオロエチレン製灰化容器をマイクロウェーブ装置にセットし、2回目の加熱処理を行った。処理終了後、ポリテトラフルオロエチレン製灰化容器の内部の温度が常温になるまで放置した後、2回目のガス抜きを行った。なお上記1回目の加熱処理は、出力400Wで圧力40PSI、温度130℃まで10分かけて昇圧昇温し、3分間保持した後、出力400Wで圧力60PSI、温度150℃まで10分かけて昇圧昇温し、5分間保持した後、出力400Wで圧力100PSI、温度160℃まで10分かけて昇圧昇温し、5分間保持した後、出力400Wで圧力250PSI、温度180℃まで10分かけて昇圧昇温し、3分間保持した後、出力400Wで圧力550PSI、温度200℃まで10分かけて昇圧昇温し、7分間保持する条件で行った。上記2回目の加熱処理は、出力400Wで圧力600PSI、温度230℃まで20分かけて昇圧昇温し、10分間保持する条件で行った。続いて、関東化学株式会社の原子吸光分析用塩酸と精製水との体積比1:1の塩酸水溶液10mLを加え、混合し、常温で6時間静置した後、アドバンテック東洋株式会社の濾紙「定量濾紙No.5A(商品名)」を使用して濾過し、濾過液を精製水で50mLに定容し、処理済サンプルを得た。このとき内部標準として、和光純薬工業株式会社の原子吸光分析用イットリウム標準液を、処理済サンプル中のイットリウム濃度が0.02ppmとなるように加えた。
上記(1)で得た前処理済サンプルを精製水で100倍に希釈した測定サンプルを用い、SPECTRO社のICP‐OES装置「ARCOS(商品名)」を使用し、プラズマ出力1400W、プラズマガス流量13.0リットル/分、補助ガス流量1.0リットル/分、ネブライザーガス流量0.8リットル/分、トーチ位置3.0mm、及び測定波長180.731nmの条件で測定した。検量線は下記(3)の方法で作成した。解析プログラムは、SPCTRO社の「Smart Analyzer Vision Software(商品名)」を使用した。なお上記(1)で得た前処理済サンプルの精製水による希釈倍率は、測定サンプルの測定値が検量線のプロットに内挿されるように適宜調節すべきことに留意する。
(3−1)検量線用サンプルの作成:
所定量(1、2、5、10、又は20mL)の関東化学株式会社のICP発光分光分析用硫黄標準液(硫黄濃度1000mg/リットル)に、関東化学株式会社の原子吸光分析用塩酸と精製水との体積比1:1の塩酸水溶液10mLを加え、精製水で50mLに定容し、検量線用サンプルを得た。このとき内部標準として、和光純薬工業株式会社の原子吸光分析用イットリウム標準液を、検量線用サンプル中のイットリウム濃度が0.02ppmとなるように加えた。
上記(3−1)で得た検量線用サンプルを用い、上記(2)と同様にして測定した。
検量線用サンプル中の硫黄濃度とその原子吸光度との関係から、最小二乗法により、検量線を作成した。
上記成分(B)は、耐擦傷性、指すべり性、汚れの付着防止性、及び汚れの拭取り性を高める働きをする。
本発明のハードコート積層フィルムは、好ましくは、表面側から順に第1ハードコート、透明樹脂フィルムの層、及び第2ハードコートを有する。上記第2ハードコートを形成することにより、ハードコート積層フィルムを一方へカールさせようとする力(以下、カール力と略すことがある。)と他方へカールさせようとする力とが両方働くことになる。そしてこの2つのカール力が相殺されてゼロになるようにすることにより、カールの発生を抑制することができる。
上記第2ハードコート形成用塗料には、上記第2ハードコートの表面を平滑なものにする観点から、レベリング剤を含ませることが好ましい。
本発明のハードコート積層フィルムは、好ましくは、表面側から順に第1ハードコート、第3ハードコート、及び透明樹脂フィルムの層を有するものであってよい。本発明のハードコート積層フィルムは、より好ましくは、表面側から順に第1ハードコート、第3ハードコート、透明樹脂フィルムの層、及び第2ハードコートを有するものであってよい。上記第3ハードコートを形成することにより、第1ハードコートの表面硬度を高めることができる。
上記成分(F)活性エネルギー線硬化性樹脂は、紫外線や電子線等の活性エネルギー線により重合、硬化して、ハードコートを形成する働きをする。
上記成分(D)は、本発明のハードコート積層フィルムの硬度を飛躍的に高める働きをする。
上記第3ハードコート形成用塗料には、上記第3ハードコートの表面を平滑なものにし、上記第1ハードコートを形成し易くする観点から、更に(C)レベリング剤を含ませることが好ましい。
上記透明樹脂フィルムは、上記第1ハードコート;上記第1ハードコート及び上記第2ハードコート;上記第1ハードコート及び上記第3ハードコート;又は上記第1ハードコート、上記第2ハードコート、及び上記第3ハードコート;をその上に形成するための透明フィルム基材となる層である。上記透明樹脂フィルムとしては、高い透明性を有するものであること以外は制限されず、好ましくは高い透明性を有し、かつ着色のないものであること以外は制限されず、任意の透明樹脂フィルムを用いることができる。上記透明樹脂フィルムとしては、例えば、トリアセチルセルロース等のセルロースエステル系樹脂;ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂;エチレンノルボルネン共重合体等の環状炭化水素系樹脂;ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、及びビニルシクロヘキサン・(メタ)アクリル酸メチル共重合体等のアクリル系樹脂;芳香族ポリカーボネート系樹脂;ポリプロピレン、及び4−メチル−ペンテン−1等のポリオレフィン系樹脂;ポリアミド系樹脂;ポリアリレート系樹脂;ポリマー型ウレタンアクリレート系樹脂;及びポリイミド系樹脂;などのフィルムをあげることができる。これらのフィルムは無延伸フィルム、一軸延伸フィルム、及び二軸延伸フィルムを包含する。またこれらのフィルムは、これらの1種又は2種以上を、2層以上積層した積層フィルムを包含する。
(イ)耐擦傷性1(耐スチールウール性):
ハードコート積層フィルムを、第1ハードコートが表面になるようにJIS L 0849:2013の学振形試験機(摩擦試験機2形)に置いた。続いて、学振形試験機の摩擦端子に#0000のスチールウールを取り付けた後、500g荷重を載せ、摩擦端子の移動速度300mm/分、移動距離30mmの条件で、試験片の表面を往復9000回擦った後、当該摩擦箇所を目視観察した。傷が認められない場合には、更に往復1000回擦った後、当該摩擦箇所を目視観察する作業を繰り返し、以下の基準で評価した。
A:往復13000回後でも傷は認められない。
B:往復12000回後では傷は認められないが、往復13000回後には傷を認めることができる。
C:往復11000回後では傷は認められないが、往復12000回後には傷を認めることができる。
D:往復10000回後では傷は認められないが、往復11000回後には傷を認めることができる。
E:往復9000回後では傷は認められないが、往復10000回後には傷を認めることができる。
F:往復9000回後で傷を認めることができる。
JIS K 7361−1:1997に従い、日本電色工業株式会社の濁度計「NDH2000(商品名)」を用いて測定した。
JIS K 7136:2000に従い、日本電色工業株式会社の濁度計「NDH2000(商品名)」を用いて測定した。
JIS K 7105:1981に従い、島津製作所社製の色度計「SolidSpec−3700(商品名)」を用いて測定した。
JIS−K6902:2007の曲げ成形性(B法)を参考とし、温度23℃±2℃、相対湿度50±5%にて24時間状態調節した試験片について、曲げ温度23℃±2℃、折り曲げ線はハードコート積層フィルムのマシン方向と直角となる方向とし、ハードコート積層フィルムの第1ハードコートが外側となるように折り曲げて曲面が形成されるようにして行った。クラックが発生しなかった成形ジグのうち正面部分の半径の最も小さいものの正面部分の半径を最小曲げ半径とした。この「正面部分」は、JIS K6902:2007の18.2項に規定されたB法における成形ジグに関する同用語を意味する。
ハードコート積層フィルムの第1ハードコート面を、KRUSS社の自動接触角計「DSA20(商品名)」を使用し、水滴の幅と高さとから算出する方法(JIS R 3257:1999を参照。)で測定した。
縦150mm、横50mmの大きさで、ハードコート積層フィルムのマシン方向が試験片の縦方向となるように採取した試験片を、ハードコート積層フィルムの第1ハードコートが表面になるようにJIS L 0849:2013の学振形試験機に置き、学振形試験機の摩擦端子に、4枚重ねのガーゼ(川本産業株式会社の医療用タイプ1ガーゼ)で覆ったステンレス板(縦10mm、横10mm、厚み1mm)を取付け、該ステンレス板の縦横面が試験片と接触するようにセットし、350g荷重を載せ、試験片の第1ハードコート面を、摩擦端子の移動距離60mm、速度1往復/秒の条件で往復1万回擦った後、上記(へ)の方法に従い、当該綿拭箇所の水接触角を測定した。水接触角が95度以上であるときは、更に往復5千回擦った後、上記(へ)の方法に従い、当該綿拭箇所の水接触角を測定する作業を繰り返し、以下の基準で評価した。
A:往復2万5千回後でも水接触角95度以上。
B:往復2万回後では水接触角95度以上だが、2万5千回後は95度未満。
C:往復1万5千回後では水接触角95度以上だが、2万回後は95度未満。
D:往復1万回後では水接触角95度以上だが、1万5千回後は95度未満。
E:往復1万回後で水接触角95度未満。
ハードコート積層フィルムの表面(両方の面)を、蛍光灯の光の入射角をいろいろと変えて当てながら目視観察し、以下の基準で評価した。
◎:表面にうねりや傷がない。間近に光を透かし見ても、曇感がない。
○:間近に光を透かし見ると、僅かな曇感のある箇所がある。
△:間近に見ると、表面にうねりや傷を僅かに認める。また曇感がある。
×:表面にうねりや傷を多数認めることができる。また明らかな曇感がある。
JIS K 5600−5−6:1999に従い、ハードコート積層フィルムに第1ハードコート面側から碁盤目の切れ込みを100マス(1マス=1mm×1mm)入れた後、密着試験用テープを碁盤目へ貼り付けて指でしごいた後、剥がした。評価基準はJISの上記規格の表1に従った。
分類0:カットの縁が完全に滑らかで、どの格子の目にも剥れがない。
分類1:カットの交差点における塗膜の小さな剥れ。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に5%を上回ることはない。
分類2:塗膜がカットの縁に沿って、及び/又は交差点において剥れている。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に5%を超えるが15%を上回ることはない。
分類3:塗膜がカットの縁に沿って、部分的又は全面的に大剥れを生じており、及び/又は目のいろいろな部分が、部分的又は全面的に剥れている。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に15%を超えるが35%を上回ることはない。
分類4:塗膜がカットの縁に沿って、部分的又は全面的に大剥れを生じており、及び/又は数箇所の目が、部分的又は全面的に剥れている。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に35%を超えるが65%を上回ることはない。
分類5:剥れの程度が分類4を超える場合。
コンピュータにより自動制御を行うルーター加工機を使用し、ハードコート積層フィルムに、直径2mmの真円形の切削孔と直径0.5mmの真円形の切削孔を設けた。このとき使用したミルは刃先の先端形状が円筒丸型の超硬合金製4枚刃、ニック付きのものであり、刃径は加工箇所に合わせて適宜選択した。続いて直径2mmの切削孔について、その切削端面を目視又は顕微鏡(100倍)観察し、以下の基準で評価した。同様に直径0.5mmの切削孔について、その切削端面を目視又は顕微鏡(100倍)観察し、以下の基準で評価した。表には前者の結果−後者の結果の順に記載した。
◎:顕微鏡観察でもクラック、ヒゲは認められない
○:顕微鏡観察でもクラックは認められない。しかしヒゲは認められる。
△:目視でクラックは認められない。しかし顕微鏡観察ではクラックが認められる。
×:目視でもクラックが認められる。
試験速度を2mm/秒とし、試験回数を5回にしたこと以外は、JIS K 5600−5−4:1999に従い、試験長さ25mm、及び荷重750gの条件で、三菱鉛筆株式会社の鉛筆「ユニ(商品名)」を用い、ハードコート積層フィルムの第1ハードコート面について測定した。傷跡が生じたか否かの判定は、蛍光灯下、蛍光灯から50cm離れた位置において、サンプル表面を目視観察することにより行った。
巻長さ300mのハードコート積層フィルムロールを、ライン速度20m/分で巻き返し作業を行った後、巻姿、及びハードコート積層フィルムの第1ハードコート面を目視観察し、以下の基準で評価した。
◎:クラックは認められない。巻姿も良好
○:クラックは認められない。しかし、巻弛みなどが発生しており、巻姿は不十分であった。
△:クラックが巻長さ300m中に1〜10ヵ所発生していた
×:クラックが巻長さ300m中に11ヵ所以上発生していた
(A)(a1)多官能(メタ)アクリレートと(a2)多官能チオールとの共重合体:
(A−1)大阪有機化学工業株式会社の「STAR‐501(商品名)」。ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートと4官能チオールとの所謂デンドリマー構造を有する共重合体。硫黄含有量2.2質量%。質量平均分子量1万2千、数平均分子量940、Z平均分子量7万3千。
(A’−1)ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート。6官能。
(A’−2)昭和電工株式会社の1分子中に4個の2級チオール基を有する化合物「カレンズMT PE−1(商品名)」。ペンタエリスリトールテトラキス(3‐メルカプトブチレート)。
(B−1)信越化学工業株式会社のアクリロイル基含有フルオロポリエーテル系撥水剤「KY−1203(商品名)」。固形分20質量%。
(B−2)ソルベイ(Solvay)社のメタクリロイル基含有フルオロポリエーテル系撥水剤「FOMBLIN MT70(商品名)」。固形分70質量%。
(B−3)フルオロポリエーテル系撥水剤((メタ)アクリロイル基を有さない。)
(B−4)アクリル・エチレン共重合体ワックス系撥水剤。
(B−5)ユニマテック株式会社のアクリロイル基含有フルオロアルキル系撥水剤(2‐(パーフルオロブチル)エチルアクリレート)「CHEMINOXFAAC−4(商品名)」。固形分100質量%。
(C−1)ビックケミー・ジャパン株式会社のアクリル重合体系レベリング剤「BYK−399(商品名)」。固形分100質量%。
(C−2)楠本化成株式会社のシリコン・アクリル共重合体系レベリング剤「ディスパロンNSH−8430HF(商品名)」。固形分10質量%。
(D−1)ビニル基を有するシランカップリング剤で表面処理された平均粒子径20nmのシリカ粒子。
(E−1)BASF社のアセトフェノン系光重合開始剤(1‐ヒドロキシ‐シクロヘキシル‐フェニルケトン)「IRGACURE184(商品名)」。
(E−2)BASF社のアセトフェノン系光重合開始剤(2‐ヒロドキシ‐1‐{4‐[4‐(2‐ヒドロキシ‐2‐メチル‐プロピオニル)‐ベンジル]フェニル}‐2‐メチル‐プロパン‐1‐オン)「IRGACURE127(商品名)」。
(E−3)メチルイソブチルケトン
(E−4)1‐メトキシ‐2‐プロパノール
(H1−1)上記(A−1)100質量部、上記(B−1)1.25質量部(固形分換算0.25質量部)、上記(B−2)0.06質量部(固形分換算0.042質量部)、上記(E−1)2質量部、上記(E−2)1質量部、上記(E−3)40質量部、及び上記(E−4)100質量部を混合攪拌して得た塗料。表1に配合を示す。なお表に記載した値は、溶剤(上記(E−3)と上記(E−4))を除いて、全て固形分換算の値である。また表中の「第1HC塗料」とは、第1ハードコート形成用塗料を意味する。以下、同様である。
(H2−1)上記(A−1)100質量部、上記(C−1)0.5質量部、上記(E−1)2質量部、上記(E−2)1質量部、上記(E−3)40質量部、及び上記(E−4)100質量部を混合攪拌して得た塗料。なお表に記載した値は、溶剤(上記(E−3)と上記(E−4))を除いて、全て固形分換算の値である。表中の「第2HC塗料」とは、第2ハードコート形成用塗料を意味する。以下、同様である。
(H3−1)上記(A−1)100質量部、上記(D−1)140質量部、上記(C−2)2質量部(固形分換算0.2質量部)、上記(E−1)2質量部、上記(E−2)1質量部、上記(E−3)80質量部、及び上記(E−4)200質量部を混合攪拌して得た塗料。
(P−1)2種3層マルチマニホールド方式の共押出Tダイ6、及び第一鏡面ロール8(溶融フィルムを抱いて次の移送ロールへと送り出す側のロール。)と第二鏡面ロール9とで溶融フィルム7を押圧する機構を有する引巻取機を備えた装置(図4参照)を使用し、2種3層多層樹脂フィルムの両外層(α1層とα2層)としてエボニック社のポリ(メタ)アクリルイミド「PLEXIMID TT50(商品名)」を、中間層(β層)として住化スタイロンポリカーボネート株式会社の芳香族ポリカーボネート「カリバー301−4(商品名)」を、共押出Tダイ6から連続的に共押出し、α1層が第一鏡面ロール側となるように、回転する第一鏡面ロールと第二鏡面ロールとの間に供給投入し、押圧して、全厚み250μm、α1層の層厚み80μm、β層の層厚み90μm、α2層の層厚み80μmの透明樹脂フィルムを得た。このとき設定条件は、Tダイの設定温度300℃、第一鏡面ロールの設定温度130℃;第二鏡面ロールの設定温度120℃、引取速度6.5m/分であった。
上記(P−1)の両面にコロナ放電処理を行った。両面とも濡れ指数は64mN/mであった。次にα2層側の面の上に、ダイ方式の塗工装置を使用して、上記(H2−1)をウェット厚み42.4μm(硬化後厚み18μm)となるように塗布した。続いて炉内温度80℃に設定した乾燥炉を、入口から出口までパスするのに要する時間が1分間となるライン速度でパスさせた後、高圧水銀灯タイプの紫外線照射装置10と直径25.4cmの鏡面金属ロール11とを対置した硬化装置を使用し(図5参照)、鏡面金属ロール11の温度60℃、積算光量500 mJ/cm2の条件で処理し、第2ハードコートを形成した。次にα1層側の面の上に、ダイ方式の塗工装置を使用して、上記(H1−1)をウェット厚み42.5μm(硬化後厚み18μm)となるように塗布した。続いて炉内温度80℃に設定した乾燥炉を、入口から出口までパスするのに要する時間が1分間となるライン速度でパスさせた後、高圧水銀灯タイプの紫外線照射装置10と直径25.4cmの鏡面金属ロール11とを対置した硬化装置(図5参照)を使用し、鏡面金属ロール11の温度60℃、積算光量500 mJ/cm2の条件で処理して、第1ハードコートを形成し、ハードコート積層フィルムを得た。上記試験(イ)〜(ヲ)を行った。結果を表1に示す。なお表中、「第1HC厚み」は第1ハードコートの硬化後厚みを意味する。「第2HC厚み」は第2ハードコートの硬化後厚みを意味する。表2〜4についても同様である。
ハードコートの厚みを表1に示す厚みに変更したこと以外は、例1と同様に行った。結果を表1に示す。
用いる塗料を表1〜3の何れか1に示すものに変更したこと以外は、例1と同様に行った。結果を表1〜3の何れか1に示す。なお例8は水接触角が最初から95度未満であったため、耐擦傷性2の試験は省略した。
用いる塗料を表1に示すものに変更し、ハードコートの厚みを表1に示す厚みに変更したこと以外は、例1と同様に行った。結果を表1に示す。
用いる透明樹脂フィルムを表3又は4に示すものに変更したこと以外は、例1と同様に行った。結果を表3又は4に示す。
用いる塗料、及び透明樹脂フィルムを表4に示すものに変更したこと以外は、例1と同様に行った。結果を表4に示す。
上記(P−1)の両面にコロナ放電処理を行った。両面とも濡れ指数は64mN/mであった。次にα2層側の面の上に、ダイ方式の塗工装置を使用して、上記(H2−6)をウェット厚み53.8μm(硬化後厚み25μm)となるように塗布した。続いて炉内温度80℃に設定した乾燥炉を、入口から出口までパスするのに要する時間が1分間となるライン速度でパスさせた後、高圧水銀灯タイプの紫外線照射装置10と直径25.4cmの鏡面金属ロール11とを対置した硬化装置を使用し(図5参照)、鏡面金属ロール11の温度60℃、積算光量500 mJ/cm2の条件で処理し、第2ハードコートを形成した。次にα1層側の面の上に、ダイ方式の塗工装置を使用して、上記(H3−1)をウェット厚み32.3μm(硬化後厚み15μm)となるように塗布した。次に炉内温度90℃に設定した乾燥炉を、入口から出口までパスするのに要する時間が1分間となるライン速度でパスさせた後、高圧水銀灯タイプの紫外線照射装置10と直径25.4cmの鏡面金属ロール11とを対置した硬化装置を使用し(図5参照)、鏡面金属ロール11の温度90℃、積算光量80mJ/cm2の条件で処理した。上記(H3−1)のウェット塗膜は、指触乾燥状態(タック性のない状態)の塗膜になった。次に上記(H3−1)の指触乾燥状態の塗膜の上にダイ方式の塗工装置を使用して、上記(H1−1)をウェット厚み23.6μm(硬化後厚み10μm)となるように塗布した。続いて炉内温度80℃に設定した乾燥炉を、入口から出口までパスするのに要する時間が1分間となるライン速度でパスさせた後、高圧水銀灯タイプの紫外線照射装置10と直径25.4cmの鏡面金属ロール11とを対置した硬化装置(図5参照)を使用し、鏡面金属ロール11の温度60℃、積算光量500 mJ/cm2の条件で処理して、第1ハードコートを形成し、ハードコート積層フィルムを得た。上記試験(イ)〜(ヲ)を行った。結果を表4に示す。
上記(P−1)のα1層側の面にコロナ放電処理を行った。コロナ放電処理後の濡れ指数は64mN/mであった。次にα1層側の面の上に、ダイ方式の塗工装置を使用して、上記(H1−1)をウェット厚み42.5μm(硬化後厚み18μm)となるように塗布した。続いて炉内温度80℃に設定した乾燥炉を、入口から出口までパスするのに要する時間が1分間となるライン速度でパスさせた後、高圧水銀灯タイプの紫外線照射装置10と直径25.4cmの鏡面金属ロール11とを対置した硬化装置(図5参照)を使用し、鏡面金属ロール11の温度60℃、積算光量500mJ/cm2の条件で処理して、第1ハードコートを形成し、ハードコート積層フィルムを得た。上記試験(イ)〜(ヲ)を行った。結果を表4に示す。
2:第一ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂層(α1)
3:芳香族ポリカーボネート系樹脂の層(β)
4:第二ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂層(α2)
5:第2ハードコート
6:Tダイ
7:溶融フィルム
8:第一鏡面ロール
9:第二鏡面ロール
10:紫外線照射装置
11:鏡面金属ロール
12:ウェブ
13:抱き角
Claims (7)
- 表面側から順に第1ハードコート、及び透明樹脂フィルムの層を有し、
上記第1ハードコートは、
(A)(a1)多官能(メタ)アクリレートと(a2)多官能チオールとの共重合体 100質量部;及び、
(B)撥水剤 0.01〜7質量部;
を含み、かつ無機粒子を含まない塗料からなる;
ハードコート積層フィルム。
- 表面側から順に第1ハードコート、及び透明樹脂フィルムの層を有し、
上記第1ハードコートは、
(A)(a1)多官能(メタ)アクリレートと(a2)多官能チオールとの共重合体;及び、
(B)撥水剤;
を含み、かつ無機粒子を含まない塗料からなり;
下記特性(イ)を満たすハードコート積層フィルム。
(イ)ハードコート積層フィルムを、上記第1ハードコートが表面になるようにJIS L 0849:2013の学振形試験機に置き、上記学振形試験機の摩擦端子に#0000のスチールウールを取り付けた後、500g荷重を載せ、摩擦端子の移動速度300mm/分、移動距離30mmの条件で、上記第1ハードコートの表面を往復9000回擦った後、当該摩擦箇所を目視観察したとき、傷が認められない。
- 表面側から順に第1ハードコート、第3ハードコート、及び透明樹脂フィルムの層を有し、
上記第3ハードコートは無機粒子を含む塗料からなる、
請求項1又は2に記載のハードコート積層フィルム。
- 上記(A)共重合体の硫黄含有量が0.1〜12質量%である請求項1〜3の何れか1項に記載のハードコート積層フィルム。
- 上記(A)共重合体のゲル浸透クロマトグラフィーにより測定した微分分子量分布曲線のポリスチレン換算質量平均分子量が5千〜20万である請求項1〜4の何れか1項に記載のハードコート積層フィルム。
- 上記(B)撥水剤が(メタ)アクリロイル基含有弗素系撥水剤を含む請求項1〜5の何れか1項に記載のハードコート積層フィルム。
- 請求項1〜6の何れか1項に記載のハードコート積層フィルムを含む物品。
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