JP2018177273A - ペンタメチレンジイソシアネート入り容器、および、ペンタメチレンジイソシアネートの保存方法 - Google Patents

Abstract

【課題】低着色性および保存安定性に優れるペンタメチレンジイソシアネート入り容器、および、ペンタメチレンジイソシアネートの保存方法を提供すること。【解決手段】ペンタメチレンジイソシアネートと、ペンタメチレンジイソシアネートが収容された容器とを備えるペンタメチレンジイソシアネート入り容器１において、ペンタメチレンジイソシアネートの鉄含有量が２００ｐｐｂ以下であり、亜鉛含有量が２５ｐｐｂ以下であり、酸度が１０ｐｐｍ以上２００ｐｐｍ以下であり、容器３の内面には、樹脂層４が設けられている。【選択図】図１

Description

本発明は、ペンタメチレンジイソシアネート入り容器、および、ペンタメチレンジイソシアネートの保存方法に関する。

従来、ポリイソシアネート化合物や、そのポリイソシアネート化合物を変性して得られるポリイソシアネート変性体（例えば、イソシアヌレート変性体、ポリオール変性体など）は、ポリウレタン樹脂の原料として広く用いられている。

一方、ポリイソシアネート化合物およびポリイソシアネート変性体は、その製造過程において副生する酸性成分（カルバモイルクロライドなどの加水分解性塩素成分）が、製造設備を腐食し、製造設備の材質に含まれる鉄などを溶出させる場合がある。

そして、ポリイソシアネート化合物およびポリイソシアネート変性体中に鉄などが溶出すると、着色を生じる場合がある。

そこで、ポリイソシアネート化合物およびポリイソシアネート変性体の着色を抑制するために、例えば、鉄分の含有量が６０ｐｐｍを超過し、かつ、酸度が２００ｐｐｍを超過する粗製ポリイソシアネートを、濾過および／または吸着処理して得られ、鉄分の含有量が６０ｐｐｍ以下、かつ、酸度が２００ｐｐｍ以下である有機ポリイソシアネート組成物が、提案されている。具体的には、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）などの各種ジイソシアネートと、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、ブタンジオール（ＢＤ）、ポリオキシプロピレンポリオール（ＰＰＧ）などの活性水素基含有化合物とをウレタン化反応させ、得られた反応液を濾過することにより、鉄分含有量３３〜５３ｐｐｍ、酸度１〜６４ｐｐｍの有機ポリイソシアネート組成物を得ることが、提案されている（例えば、特許文献１（実施例１〜５）参照。）。

このような有機ポリイソシアネート組成物は、通常、各種容器に収容され、保存および輸送される。

有機ポリイソシアネート組成物を収容する容器としては、ガラス製容器、樹脂製容器、金属製容器などが広く使用されている。

ガラス製容器は大気（酸素）や水分の透過性が低く、容器表面から内容物への不純物の溶出が少ないため、少量での保存には適しているが、容器が重たく、また破損しやすいため、輸送を伴う工業用途では、使用が困難な場合がある。

また、樹脂製容器は、軽量で取扱いが容易であるが、大気（酸素）や水分の透過性に劣り、また、材質によっては非常に高価であるため、工業用途では、使用が困難な場合がある。

そのため、とりわけ工業用途では、有機ポリイソシアネート組成物を収容する容器として、ドラム缶などの金属製容器が用いられる。

特開２００６−１６０６８４公報

しかるに、特許文献１に記載されるように、酸度および鉄含有量を調整された有機ポリイソシアネート組成物を金属製容器に収容し、保存および輸送すると、有機ポリイソシアネート組成物中の酸性成分が、金属製容器の材質中の鉄および／または亜鉛を溶出させるため、鉄含有量および／または亜鉛含有量が上昇し、白濁などの外観不良を生じる場合がある。

また、その有機ポリイソシアネート組成物を用いて、ポリイソシアネート変性体を製造すると、得られるポリイソシアネート変性体に着色を生じるなどの不具合を生じる場合がある。

とりわけ、有機ポリイソシアネート組成物のなかでも、ペンタメチレンジイソシアネートは、芳香環に直接結合したイソシアネート基を有しておらず、熱や光により着色しにくい特徴を有しているため、低着色性が要求される分野において用いられている。そのため、ペンタメチレンジイソシアネートおよびその変性体には、とりわけ優れた低着色性が要求されている。

一方、酸性成分による鉄および／または亜鉛の溶出を抑制するため、酸性成分を除去し、ペンタメチレンジイソシアネートの酸度を低下させることも検討されるが、酸度が過度に低いペンタメチレンジイソシアネートは、保存安定性が十分ではなく、保存により高分子量化などの不具合を惹起する。

本発明は、低着色性および保存安定性に優れるペンタメチレンジイソシアネート入り容器、および、ペンタメチレンジイソシアネートの保存方法である。

本発明［１］は、ペンタメチレンジイソシアネートと、前記ペンタメチレンジイソシアネートが収容された容器とを備え、前記ペンタメチレンジイソシアネートの、鉄含有量が２００ｐｐｂ以下であり、亜鉛含有量が２５ｐｐｂ以下であり、酸度が１０ｐｐｍ以上２００ｐｐｍ以下であり、前記容器の内面には、樹脂層が設けられている、ペンタメチレンジイソシアネート入り容器を含んでいる。

本発明［２］は、前記容器の材質が、鉄および／または亜鉛を含有する、上記［１］に記載のペンタメチレンジイソシアネート入り容器を含んでいる。

本発明［３］は、前記樹脂層が、ポリオレフィン樹脂層である、上記［１］または［２］に記載のペンタメチレンジイソシアネート入り容器を含んでいる。

本発明［４］は、ペンタメチレンジイソシアネートを、内面に樹脂層が設けられている容器に収容して、保存する、ペンタメチレンジイソシアネートの保存方法を含んでいる。

本発明［５］は、収容される前記ペンタメチレンジイソシアネートの酸度が１０ｐｐｍ以上２００ｐｐｍ以下である、上記［４］に記載のペンタメチレンジイソシアネートの保存方法を含んでいる。

本発明のペンタメチレンジイソシアネート入り容器、および、ペンタメチレンジイソシアネートの保存方法では、ペンタメチレンジイソシアネートの酸度が所定値以上であるため、保存による高分子量化を抑制することができる。

また、本発明のペンタメチレンジイソシアネート入り容器、および、ペンタメチレンジイソシアネートの保存方法では、容器の内面に樹脂層が設けられているため、ペンタメチレンジイソシアネートの酸度が所定値以上であっても、その酸性成分により容器から鉄および／または亜鉛が溶出することを抑制できる。そのため、ペンタメチレンジイソシアネートの鉄含有量および亜鉛含有量を、所定値以下にすることができ、その結果、鉄および亜鉛に起因する低温保存時の外観不良（白濁）や、ペンタメチレンジイソシアネートの変性体の着色を抑制することができる。

また、本発明のペンタメチレンジイソシアネート入り容器、および、ペンタメチレンジイソシアネートの保存方法では、酸度が所定値以下であるため、酸度に起因する低温保存時の外観不良（白濁）や、ペンタメチレンジイソシアネートの変性体の着色を抑制することができる。

図１は、本発明のペンタメチレンジイソシアネート入り容器の一実施形態を示す概略図である。

図１において、ペンタメチレンジイソシアネート入り容器１は、ペンタメチレンジイソシアネート（ＰＤＩ）と、そのペンタメチレンジイソシアネートが収容された容器２とを備えている。

収容されるペンタメチレンジイソシアネートとしては、例えば、１，５−ペンタメチレンジイソシアネート、１，４−ペンタメチレンジイソシアネート、１，３−ペンタメチレンジイソシアネートなどが挙げられる。

これらペンタメチレンジイソシアネートは、単独使用または２種類以上併用することができる。

ペンタメチレンジイソシアネートとして、好ましくは、１，５−ペンタメチレンジイソシアネートが挙げられる。

ペンタメチレンジイソシアネートは、例えば、市販品（例えば、三井化学社製 スタビオ）として入手することもできるが、公知の方法、例えば、生化学的手法（例えば、リシンおよび／またはその塩の脱炭酸酵素反応など）などによりペンタメチレンジアミンまたはその塩を製造し、そのペンタメチレンジアミンまたはその塩を、ホスゲン化法、カルバメート化法などの方法でイソシアネート化反応させることにより、製造することができる。

また、ペンタメチレンジイソシアネートは、必要により、精留（蒸留）、抽出などの公知の方法によって精製される。

ペンタメチレンジイソシアネートの純度は、例えば、９５質量％以上、好ましくは、９８質量％以上、より好ましくは、９９質量％以上、さらに好ましくは、９９．５質量％以上、とりわけ好ましくは、９９．９質量％以上であり、通常、１００質量％以下である。

また、収容される（収容される前の）ペンタメチレンジイソシアネートの酸度は、例えば、１０ｐｐｍ以上、好ましくは、１５ｐｐｍ以上、より好ましくは、２０ｐｐｍ以上であり、例えば、２００ｐｐｍ以下、好ましくは、１５０ｐｐｍ以下、より好ましくは、１００ｐｐｍ以下である。

なお、酸度は、例えば、ＪＩＳ Ｋ １６０３−２（２００７）に準拠して測定することができる（以下同様）。

また、収容される（収容される前の）ペンタメチレンジイソシアネートの鉄含有量は、例えば、２００ｐｐｂ以下、好ましくは、１００ｐｐｂ以下、より好ましくは、５０ｐｐｂ以下、さらに好ましくは、４０ｐｐｂ以下、とりわけ好ましくは、２５ｐｐｂ以下、さらには、１０ｐｐｂ以下である。下限としては、例えば、０．１ｐｐｂ以上、さらには、０．５ｐｐｂ以上、次いで、１ｐｐｂ以上である。

また、収容される（収容される前の）ペンタメチレンジイソシアネートの亜鉛含有量は、例えば、２５ｐｐｂ以下、好ましくは、２０ｐｐｂ以下、より好ましくは、１０ｐｐｂ以下である。下限としては、例えば、０．１ｐｐｂ以上である。

鉄含有量および亜鉛含有量は、例えば、ＩＣＰ−ＭＳ（アジレント・テクノロジー社製、Ａｇｉｌｅｎｔ７５００ｃｓ）で測定することができる（以下同様）。

また、収容される（収容される前の）ペンタメチレンジイソシアネートの高分子量体含有量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）のＵＶ検出（実施例に準拠）の検出強度として、例えば、２ｍＶ以下、好ましくは、１ｍＶ以下、より好ましくは、０．５ｍＶ以下である。

なお、高分子量体の生成は、後述する実施例に準拠して、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）のＵＶ検出により確認することができる（以下同様）。

容器２としては、例えば、一斗缶、ドラム缶、ペール缶、キャニスター缶などの種々の形状の容器が挙げられ、好ましくは、一斗缶、ドラム缶が挙げられる。図１には、ドラム缶状の容器２を示している。

また、容器２の大きさは、特に制限されず、種々のサイズのものが用いられる。具体的には、容器の容量は、例えば、０．５Ｌ以上、好ましくは１Ｌ以上、より好ましくは、１６Ｌ以上であり、例えば、２００００Ｌ以下、好ましくは、２５０Ｌ以下である。

このような容器２の材質は、通常、鉄および／または亜鉛を含有している。また、容器２の内面には、図１の拡大図に示されるように、樹脂層４が設けられている。換言すれば、容器２は、容器本体３と、その容器本体３に積層される樹脂層４とを備えている。

容器本体３は、容器２の外形を形成する金属板３ａと、その金属板３ａの一方面（容器２の内面）に積層される表面処理層３ｂとを備えている。

金属板３ａは、特に制限されないが、例えば、鉄および／または亜鉛を含有する金属板であり、具体的には、鋼板（スチール板）が挙げられ、より具体的には、炭素鋼板などが挙げられ、さらに具体的には、冷間圧延鋼板、熱間圧延鋼板などが挙げられる。

金属板３ａの厚みは、例えば、０．５ｍｍ以上、好ましくは、１．０ｍｍ以上であり、例えば、２．０ｍｍ以下、好ましくは、１．６ｍｍ以下である。

表面処理層３ｂは、例えば、公知の化成処理により形成される化成皮膜が挙げられる。

化成皮膜としては、特に制限されず、鉄メッキ皮膜、亜鉛メッキ皮膜、錫メッキ皮膜、クロムメッキ皮膜、アルミニウムメッキ皮膜、ニッケルメッキ皮膜、鉄−亜鉛メッキ皮膜、アルミニウム−亜鉛メッキ皮膜、ニッケル−亜鉛メッキ皮膜、リン酸鉄メッキ皮膜、リン酸亜鉛メッキ皮膜などが挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用することができる。

表面処理層３ｂとして、通常、鉄および／または亜鉛を含有する皮膜が挙げられ、具体的には、鉄メッキ皮膜、亜鉛メッキ皮膜、リン酸鉄皮膜、リン酸亜鉛メッキ皮膜が挙げられ、より具体的には、リン酸鉄皮膜、リン酸亜鉛メッキ皮膜が挙げられ、さらに具体的には、リン酸亜鉛皮膜が挙げられる。

表面処理層３ｂの厚みは、例えば、２μｍ以上、好ましくは、５μｍ以上であり、例えば、１００μｍ以下、好ましくは、５０μｍ以下である。

なお、図示しないが、容器本体３は、例えば、表面処理層３ｂを備えていなくともよい。また、必要に応じて、例えば、金属板３ａの一方面（容器２の内面）、金属板３ａの他方面（容器２の外面）、表面処理層３ｂの一方面（容器２の内面）、金属板３ａと表面処理層３ｂとの界面などに、例えば、塗装層、プライマー層などが形成されていてもよい。

樹脂層４は、特に制限されず、容器本体３の内面に、樹脂を積層することによって形成される。

樹脂としては、例えば、ポリオレフィン樹脂（ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、環状ポリオレフィン樹脂など）、ＡＳ（アクリロニトリル-スチレン）樹脂、ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、フッ素系樹脂、ポリエチレンテレフタラート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂、フェノール樹脂、ポリアクリル系樹脂、エポキシ樹脂、エポキシ・フェノール樹脂、各種ナイロン等のポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド-イミド樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロース系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリカーボネート樹脂などが挙げられる。

これら樹脂は、単独使用または２種類以上併用することができる。

樹脂として、好ましくは、ポリオレフィン樹脂、エポキシ樹脂が挙げられ、低着色性および保存安定性の観点から、より好ましくは、ポリオレフィン樹脂が挙げられ、さらに好ましくは、ポリエチレン樹脂が挙げられる。すなわち、容器２は、好ましくは、ポリオレフィン樹脂層、より好ましくは、ポリエチレン樹脂層を備えている。

樹脂層４の形成方法としては、特に制限されず、公知の方法が採用される。

より具体的には、樹脂層４は、例えば、スプレーコーティング法、ディップコーティング法、静電塗装法、パウダーコーティング法（粉体塗装法）などの公知の樹脂コーティング法により、上記の樹脂が容器本体３の内面にコーティングされることにより形成される。

また、樹脂層４は、例えば、ドライラミネート、ホットメルトラミネートなどの公知の樹脂ラミネート法により、上記の樹脂のフィルム（単層フィルム、複層フィルム）が、容器本体３の内面にラミネートされることによっても形成される。

樹脂層４の厚みは、例えば、５μｍ以上、好ましくは、１０μｍ以上であり、例えば、１０００μｍ以下、好ましくは、５００μｍ以下である。

このような容器２として、具体的には、例えば、ポリオレフィンコート缶、ポリオレフィンラミネート缶、ポリエポキシコート缶などが挙げられ、好ましくは、ポリオレフィンコート缶、ポリオレフィンラミネート缶が挙げられる。

なお、図示しないが、容器２に無機酸化物などを蒸着させることにより、ガスバリア性および水バリア性を向上させることもできる。

そして、このような容器２にペンタメチレンジイソシアネートを収容して保存することにより、低着色性および保存安定性に優れたペンタメチレンジイソシアネート入り容器１が得られる。

このような保存方法において、容器２に収容される（収容される前の）ペンタメチレンジイソシアネートの酸度、鉄含有量および亜鉛含有量は、上記の範囲であるが、収容されるペンタメチレンジイソシアネートの酸度、鉄含有量および／または亜鉛含有量が上記上限を超過、または、上記下限未満である場合には、それらを上記範囲に調整することができる（調整工程）。

具体的には、例えば、ペンタメチレンジイソシアネートの酸度が上記下限未満である場合には、ペンタメチレンジイソシアネートに塩化水素ガスを吹き込むことにより、酸性成分をペンタメチレンジイソシアネート中に生成させ、酸度を上昇させることができる。

また、例えば、ペンタメチレンジイソシアネートの酸度が上記上限を超過する場合には、ペンタメチレンジイソシアネートを精製して酸性成分を除去するか、または、酸度がより低いペンタメチレンジイソシアネートを添加（混合）することによって、全体としての酸度を低下させることができる。

また、例えば、ペンタメチレンジイソシアネートの鉄含有量および／または亜鉛含有量が上記上限を超過する場合には、ペンタメチレンジイソシアネートを精製して鉄および／または亜鉛を公知の方法で除去するか、または、鉄含有量および／または亜鉛含有量がより低いペンタメチレンジイソシアネートを添加（混合）することによって、全体としての鉄含有量および／または亜鉛含有量を低下させることができる。

そして、容器２に収容した（保存時の）ペンタメチレンジイソシアネートの酸度、鉄含有量および亜鉛含有量も上記範囲であれば、低着色性および保存安定性の向上を図ることができる。

具体的には、ペンタメチレンジイソシアネートは、その製造過程において副生する酸性成分（例えば、カルバモイルクロライドなどの加水分解性塩素成分）を含有する場合がある。

ペンタメチレンジイソシアネート中の酸性成分が過度に少ない場合には、保存中にペンタメチレンジイソシアネートの高分子量体が生成するという不具合がある。

高分子量体が生成すると、ペンタメチレンジイソシアネートの粘度の増加を惹起し、また、溶剤やポリオール成分（後述）に対するペンタメチレンジイソシアネートの溶解性の低下を惹起する場合がある。さらには、ペンタメチレンジイソシアネート変性体（後述）の増加を惹起し、また、溶剤やポリオール成分に対するペンタメチレンジイソシアネート変性体（後述）の溶解性の低下を惹起する場合がある。

これに対して、容器２に収容した（保存時の）ペンタメチレンジイソシアネートが酸性成分を所定値以上の割合で含有すると、その酸性成分が高分子量化反応の負触媒として作用するため、ペンタメチレンジイソシアネートの高分子量化を抑制することができる。

具体的には、ペンタメチレンジイソシアネートの酸度が、１０ｐｐｍ以上、好ましくは、１５ｐｐｍ以上、より好ましくは、２０ｐｐｍ以上であると、ペンタメチレンジイソシアネートの高分子量化を抑制することができる。

このような場合、ペンタメチレンジイソシアネートの高分子量体含有量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）のＵＶ検出（実施例に準拠）の検出強度として、例えば、２ｍＶ以下、好ましくは、１ｍＶ以下、より好ましくは、０．５ｍＶ以下である。

一方、酸度が上記所定値以上であるペンタメチレンジイソシアネートを、ぶりき缶（ＪＩＳ Ｇ ３３０３（２００８年））やリン酸亜鉛メッキドラム缶などの樹脂層４を有していない容器で保存すると、酸性成分が容器の材質中の鉄および／または亜鉛を溶出させる場合があり、ペンタメチレンジイソシアネートが溶出した鉄および／または亜鉛を含有する場合がある。

そして、ペンタメチレンジイソシアネートが鉄および／または亜鉛を含有する場合、そのペンタメチレンジイソシアネートを用いて変性体を製造すると、得られた変性体に着色を生じるなどの不具合を生じる場合がある。

これに対して、上記のペンタメチレンジイソシアネート入り容器、および、ペンタメチレンジイソシアネートの保存方法では、容器２の内面に樹脂層４が設けられている。そのため、容器２に収容した（保存時の）ペンタメチレンジイソシアネートの酸度が上記所定値以上であっても、その酸性成分により容器から鉄および／または亜鉛が溶出することを抑制できる。そのため、ペンタメチレンジイソシアネートの鉄含有量および亜鉛含有量を所定値以下に保つことができる。

具体的には、ペンタメチレンジイソシアネート入り容器１において、ペンタメチレンジイソシアネート（ペンタメチレンジイソシアネートおよび鉄を含有するペンタメチレンジイソシアネート組成物）の鉄含有量は、２００ｐｐｂ以下、好ましくは、１００ｐｐｂ以下、より好ましくは、５０ｐｐｂ以下、さらに好ましくは、４０ｐｐｂ以下、とりわけ好ましくは、２５ｐｐｂ以下、さらには、１０ｐｐｂ以下である。

ペンタメチレンジイソシアネートの鉄含有量が上記所定値以下であれば、低温保存時の外観不良（白濁）や、ペンタメチレンジイソシアネートの変性体の着色を抑制することができる。

なお、ペンタメチレンジイソシアネートの鉄含有量の下限としては、例えば、０．１ｐｐｂ以上、さらには、０．５ｐｐｂ以上、次いで、１ｐｐｂ以上である。

また、ペンタメチレンジイソシアネート入り容器１において、ペンタメチレンジイソシアネート（ペンタメチレンジイソシアネートおよび亜鉛を含有するペンタメチレンジイソシアネート組成物）の亜鉛含有量は、２５ｐｐｂ以下、好ましくは、２０ｐｐｂ以下、より好ましくは、１０ｐｐｂ以下である。

ペンタメチレンジイソシアネートの亜鉛含有量が上記所定値以下であれば、低温保存時の外観不良（白濁）や、ペンタメチレンジイソシアネートの変性体の着色を抑制することができる。

なお、ペンタメチレンジイソシアネートの亜鉛含有量の下限としては、例えば、０．１ｐｐｂ以上である。

一方、ペンタメチレンジイソシアネートの鉄含有量および亜鉛含有量が上記所定値以下であっても、ペンタメチレンジイソシアネートの酸度が過度に高い場合には、ペンタメチレンジイソシアネートの保存（とりわけ、５℃以下などの低温環境下における保存）により白濁などの外観不良を生じる場合があり、また、そのペンタメチレンジイソシアネートを用いて変性体を製造すると、得られた変性体に着色を生じるなどの不具合を生じる場合がある。

そのため、ペンタメチレンジイソシアネートの酸度の上限は、２００ｐｐｍ以下、好ましくは、１５０ｐｐｍ以下、より好ましくは、１００ｐｐｍ以下である。

ペンタメチレンジイソシアネートの酸度が上記所定値以下であれば、低温保存時の外観不良（白濁）や、ペンタメチレンジイソシアネートの変性体の着色を抑制することができる。

なお、ペンタメチレンジイソシアネートが、酸性成分、鉄および／または亜鉛を含有する場合、そのペンタメチレンジイソシアネートは、ペンタメチレンジイソシアネート組成物である。

また、ペンタメチレンジイソシアネート入り容器１は、必要に応じて、窒素ガスなどの不活性ガスでシールされていてもよい。

このようなペンタメチレンジイソシアネート入り容器１において、ペンタメチレンジイソシアネートは、上記の容器２に収容された状態で保存される。

保存条件としては、保存温度が、例えば、−５℃以上、好ましくは、０℃以上であり、例えば、３０℃以下、好ましくは、２５℃以下である。また、低温保存時には、保存温度が、例えば、５℃以下、好ましくは、１℃以下である。

また、保存期間は、例えば、０．５日以上、好ましくは、１日以上、より好ましくは、１０日以上、さらに好ましくは、３０日以上、とりわけ好ましくは、９０日以上であり、例えば、３年以下、好ましくは、１年以下、より好ましくは、１５０日以下である。

そして、上記したように、ペンタメチレンジイソシアネート入り容器１、および、ペンタメチレンジイソシアネートの保存方法では、ペンタメチレンジイソシアネートの酸度が所定値以上であるため、保存による高分子量化を抑制することができる。

また、ペンタメチレンジイソシアネート入り容器１、および、ペンタメチレンジイソシアネートの保存方法では、容器２の内面に樹脂層４が設けられているため、ペンタメチレンジイソシアネートの酸度が所定値以上であっても、その酸性成分により容器から鉄および／または亜鉛が溶出することを抑制できる。そのため、ペンタメチレンジイソシアネートの鉄含有量および亜鉛含有量を、所定値以下にすることができ、その結果、鉄および亜鉛に起因する低温保存時の外観不良（白濁）や、ペンタメチレンジイソシアネートの変性体の着色を抑制することができる。

また、ペンタメチレンジイソシアネート入り容器１、および、ペンタメチレンジイソシアネートの保存方法では、酸度が所定値以下であるため、これに起因する低温保存時の外観不良（白濁）や、ペンタメチレンジイソシアネートの変性体の着色を抑制することができる。

このようなペンタメチレンジイソシアネート入り容器１中のペンタメチレンジイソシアネートは、ペンタメチレンジイソシアネート変性体の製造において好適に用いられる。

なお、ペンタメチレンジイソシアネートがペンタメチレンジイソシアネート組成物である場合、以下のペンタメチレンジイソシアネート変性体は、ペンタメチレンジイソシアネート変性体組成物である。

ペンタメチレンジイソシアネート変性体は、好ましくは、下記（ａ）〜（ｉ）からなる群から選択される少なくとも１種の官能基を含有する。
（ａ）イソシアヌレート基
（ｂ）アロファネート基
（ｃ）ビュレット基
（ｄ）ウレタン基
（ｅ）ウレア基
（ｆ）ウレトジオン基
（ｇ）イミノオキサジアジンジオン基
（ｈ）ウレトンイミン基
（ｉ）カルボジイミド基
上記（ａ）の官能基（イソシアヌレート基）を含有する変性体は、ペンタメチレンジイソシアネートの三量体（トリマー）であって、例えば、ペンタメチレンジイソシアネートを公知のイソシアヌレート化触媒の存在下において反応させ、三量化することにより、得ることができる。

上記（ｂ）の官能基（アロファネート基）を含有する変性体は、ペンタメチレンジイソシアネートのアロファネート変性体であって、例えば、ペンタメチレンジイソシアネートと公知のアルコール類とを反応させた後、公知のアロファネート化触媒の存在下でさらに反応させることにより、得ることができる。

上記（ｃ）の官能基（ビュレット基）を含有する変性体は、ペンタメチレンジイソシアネートのビウレット変性体であって、例えば、ペンタメチレンジイソシアネートと、例えば、水、第三級アルコール（例えば、ｔ−ブチルアルコールなど）、第二級アミン（例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミンなど）とを反応させることにより、得ることができる。

上記（ｄ）の官能基（ウレタン基）を含有する変性体は、ペンタメチレンジイソシアネートのポリオール変性体（ポリオール誘導体）であって、例えば、ペンタメチレンジイソシアネートとポリオール成分（例えば、トリメチロールプロパンなどの公知の３価アルコール）との反応により、得ることができる。

上記（ｅ）の官能基（ウレア基）を含有する変性体は、ペンタメチレンジイソシアネートのポリアミン変性体であって、例えば、ペンタメチレンジイソシアネートと水、ポリアミン成分などとの反応により、得ることができる。

上記（ｆ）の官能基（ウレトジオン基）を含有する変性体は、ペンタメチレンジイソシアネートのウレトジオン変性体（二量体、ダイマー）であって、例えば、ペンタメチレンジイソシアネートを公知の二量化触媒の存在下において反応させ、二量化することにより、得ることができる。

上記（ｇ）の官能基（イミノオキサジアジンジオン基）を含有する変性体は、ペンタメチレンジイソシアネートの三量体（トリマー）であって、例えば、ペンタメチレンジイソシアネートを公知のイミノオキサジアジンジオン化触媒の存在下において反応させ、三量化することにより、得ることができる。

上記（ｈ）の官能基（ウレトンイミン基）を含有する変性体は、ペンタメチレンジイソシアネートのウレトンイミン変性体であって、例えば、ペンタメチレンジイソシアネートとカルボジイミド化合物との反応により、得ることができる。

上記（ｉ）の官能基（カルボジイミド基）を含有する変性体は、ペンタメチレンジイソシアネートのカルボジイミド変性体であって、例えば、ペンタメチレンジイソシアネートの脱炭酸縮合反応により、得ることができる。

なお、ペンタメチレンジイソシアネート変性体は、上記（ａ）〜（ｉ）の官能基を少なくとも１種含有していればよく、２種以上含有することもできる。そのような変性体は、上記の反応を適宜併用することにより、生成される。

また、蒸留などにより未反応のペンタメチレンジイソシアネートを回収し、上記したペンタメチレンジイソシアネートの保存方法により保存することにより、ペンタメチレンジイソシアネート入り容器１を得ることもできる。

そして、このようなペンタメチレンジイソシアネート変性体は、上記のペンタメチレンジイソシアネート入り容器１中のペンタメチレンジイソシアネートを変性して得られるため、低着色性に優れる。

また、上記のペンタメチレンジイソシアネート入り容器１中のペンタメチレンジイソシアネート、および／または、ペンタメチレンジイソシアネート変性体は、ポリウレタン樹脂の製造において、好適に用いられる。

ポリウレタン樹脂は、上記ペンタメチレンジイソシアネート、および／または、ペンタメチレンジイソシアネート変性体と、活性水素化合物とを反応させることにより、得ることができる。

活性水素化合物は、例えば、水酸基、メルカプト基、アミノ基などの活性水素基を分子中に１つ以上有する有機化合物であって、例えば、モノオール成分、ポリオール成分、モノチオール成分、ポリチオール成分、モノアミン成分、ポリアミン成分などの公知の活性水素化合物が挙げられ、好ましくは、ポリオール成分が挙げられる。

上記ペンタメチレンジイソシアネート、および／または、ペンタメチレンジイソシアネート変性体と、活性水素化合物との反応では、例えば、バルク重合や溶液重合などの公知の方法を採用することができ、また、工業的には、ワンショット法およびプレポリマー法などの公知の方法を採用することができる。

なお、上記の各種変性体およびポリウレタン樹脂の製造においては、脂肪族ポリイソシアネートとして、ペンタメチレンジイソシアネートの他、ヘキサメチレンジイソシアネートを用いることも知られている。

しかし、ペンタメチレンジイソシアネートは、ヘキサメチレンジイソシアネートに比べ、硬度や耐薬品性に優れるため、高い意匠性が要求される用途に使用されることが多い。そのため、低着色性が厳しく要求され、また、高分子量化の低減、優れた外観（すなわち、保存安定性）も要求される。さらに、ペンタメチレンジイソシアネートはイソシアネート基の反応性が高いため、保存中に自己重合による高分子量化が進みやすいという特徴があり、この制御が重要である。

そのため、上記ペンタメチレンジイソシアネートの保存方法により保存されたペンタメチレンジイソシアネートが、好適に用いられる。

そして、このようにして得られたポリウレタン樹脂は、例えば、ガラス代替プラスチックなどの透明性硬質プラスチック、コーティング材料、粘着剤、接着剤、防水材、ポッティング剤、インク、バインダー、フィルム、シート、バンド、チューブ、ブレード、スピーカー、センサー類、高輝度用ＬＥＤ封止剤、有機ＥＬ部材、太陽光発電部材、ロボット部材、アンドロイド部材、ウェアラブル部材、衣料用品、衛生用品、化粧用品、食品包装部材、スポーツ用品、レジャー用品、医療用品、介護用品、住宅用部材、音響部材、照明部材、シャンデリア、外灯、シール材、封止材、コルク、パッキン、防振・制震・免震部材、防音部材、日用品、雑貨、クッション、寝具、応力吸収材、応力緩和材、自動車の内外装部品、鉄道部材、航空機部材、光学部材、ＯＡ機器用部材、雑貨表面保護部材、半導体封止材、自己修復材料、健康器具、メガネレンズ、玩具などとして、好適に用いることができる。

また、ポリウレタン樹脂は、上記用途に限らず、支持体として様々な用途に用いることができる。また、ポリウレタン樹脂を製造するときには、予め、成形型（例えば、金属型、シリコン型、樹脂型など）に、各種部材（例えば、ＬＥＤなどの照明部材、例えば、電子回路、圧力などの各種センサー、例えば、有機ＥＬなどの各種ディスプレー、その他、伝熱線、発電素子など）を導入することもできる。

次に、本発明を、実施例および比較例に基づいて説明するが、本発明は、下記の実施例によって限定されるものではない。なお、「部」および「％」は、特に言及がない限り、質量基準である。また、以下の記載において用いられる配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなど該当記載の上限値（「以下」、「未満」として定義されている数値）または下限値（「以上」、「超過」として定義されている数値）に代替することができる。

また、各種測定方法を下記する。

＜酸度（ｐｐｍ）＞
酸度は、ＪＩＳ Ｋ １６０３−２（２００７）に準拠して測定した。

＜鉄含有量（ｐｐｂ）および亜鉛含有量（ｐｐｂ）＞
試料をるつぼに入れて灰化処理後、酸を加えて液化処理した。これを検液として鉄含有量および亜鉛含有量を測定した。

なお、測定装置として、ＩＣＰ−ＭＳ（ＩＣＰ質量分析装置、Ａｇｉｌｅｎｔ ７５００ｃｓ アジレント・テクノロジー社製）を用いた。

＜ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による高分子量体評価＞
測定対象（ペンタメチレンジイソシアネート）を約０．０４ｇ採取し、メタノールでメチルウレタン化させた後、過剰のメタノールを除去し、テトラヒドロフラン１０ｍＬを添加して溶解させたものをサンプルとした。そして、得られたサンプルを、以下の条件でＧＰＣ測定した。そして、ＵＶ検出器により保持時間１６〜１８分に観測されるピークの強度を確認し、これを高分子量体のピークとして評価した。評価基準を下記する。

なお、ペンタメチレンジイソシアネートのメチルウレタン化物の示差屈折率により検出されるピークの保持時間は、３２．５分であった。

装置；ＨＬＣ−８０２０（東ソー社製）
注入量；１００μＬ
カラム；Ｇ１０００ＨＸＬ、Ｇ２０００ＨＸＬおよびＧ３０００ＨＸＬ（以上、東ソー製商品名）を直列に連結
カラム温度；４０℃
溶離液；テトラヒドロフラン
流量；０．８ｍＬ／ｍｉｎ
検出方法；示差屈折率、ＵＶ（λ＝２５４ｎｍ）
評価基準；
微少：保持時間１６〜１８分のピーク強度が１ｍＶ未満
少 ：保持時間１６〜１８分のピーク強度が１ｍＶ以上２ｍＶ未満
多 ：保持時間１６〜１８分のピーク強度が２ｍＶ以上
＜イソシアヌレート変性体の色相（ＡＰＨＡ）＞
ペンタメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体の色相を、ＪＩＳ Ｋ ００７１（１９９８年）に準拠した方法により測定した。

＜外観＞
：サンプル約１００ｍｌをガラス製の容器（容量１１０ｍｌ）に採取し、目視で外観を確認した。評価基準を下記する。
○：無色透明
×：浮遊物あり（白濁）
調製例１：ペンタメチレンジイソシアネートＡ（ＰＤＩ−Ａ）およびイソシアヌレート変性体の調製
国際公開第２０１２／１２１２９１号パンフレットの明細書における実施例１に準拠して製造し、ペンタメチレンジイソシアネート［ＰＤＩ−Ａ］を得た。ＰＤＩ−Ａの酸度は８ｐｐｍであった。

また、ペンタメチレンジイソシアネートの鉄含有量、亜鉛含有量および高分子量体量を評価した。その結果を表１に示す。

また、得られたペンタメチレンジイソシアネートを用いて、以下の方法でイソシアヌレート変性体を製造した。

すなわち、撹拌器、温度計、還流管、および窒素導入管を備えた四つ口フラスコに、ペンタメチレンジイソシアネートを５００質量部、イソブチルアルコールを１質量部、２，６−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−４−メチルフェノールを０．３質量部、および、トリス（トリデシル）ホスファイトを０．７５質量部装入し、８０℃で２時間反応させた。

次いで、トリマー化触媒としてＮ−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム−２−エチルヘキサノエート（エアープロダクツジャパン製、商品名：ＤＡＢＣＯ（ｒ）ＴＭＲ）を０．０５質量部添加し、反応を継続した。５０分反応後ｏ−トルエンスルホンアミドを０．１２部添加した。得られた反応液を薄膜蒸留装置に通液して真空度０．０９ＫＰａ、温度１５０℃で蒸留し、未反応のペンタメチレンジイソシアネートを留去して、ペンタメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体を得た。

そして、得られたイソシアヌレート変性体の色相を評価した。その結果を表１に示す。

調製例２：高酸度ペンタメチレンジイソシアネートＨＡ（ＰＤＩ−ＨＡ）の調製
製造例１により調製したＰＤＩ−Ａをガラス製の四つ口フラスコに装入した。さらに塩化水素ガスを吹き込み、高酸度ペンタメチレンジイソシアネート（ＰＤＩ−ＨＡ）を調製した。ＰＤＩ−ＨＡの酸度は４９０ｐｐｍであった。

調製例３〜７：ペンタメチレンジイソシアネートＢ〜Ｆ（ＰＤＩ−Ｂ〜Ｆ）およびイソシアヌレート変性体の調製
表１に示す配合比で、ＰＤＩ−ＡとＰＤＩ−ＨＡとを混合して、ペンタメチレンジイソシアネートＢ〜Ｆ（ＰＤＩ−Ｂ〜Ｆ）を調製した。

また、ペンタメチレンジイソシアネートの酸度、鉄含有量、亜鉛含有量および高分子量体量を評価した。その結果を表１に示す。

また、得られたペンタメチレンジイソシアネートを用いて、調製例１と同じ方法で、イソシアヌレート変性体を製造し、イソシアヌレート変性体の色相を評価した。その結果を表１に示す。

調製例８：ペンタメチレンジイソシアネートＧ（ＰＤＩ−Ｇ）およびイソシアヌレート変性体の調製
調製例１でペンタメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体を製造するときに、回収された未反応のペンタメチレンジイソシアネートを、ペンタメチレンジイソシアネートＧ（ＰＤＩ−Ｇ）とした。

また、ペンタメチレンジイソシアネートの酸度、鉄含有量、亜鉛含有量および高分子量体量を評価した。その結果を表１に示す。

また、得られたペンタメチレンジイソシアネートを用いて、調製例１と同じ方法で、イソシアヌレート変性体を製造し、イソシアヌレート変性体の色相を評価した。その結果を表１に示す。

調製例９：ペンタメチレンジイソシアネートＨ（ＰＤＩ−Ｈ）およびイソシアヌレート変性体の調製
表１に示す配合比で、ＰＤＩ−ＡとＰＤＩ−Ｇとを混合して、ペンタメチレンジイソシアネートＨ（ＰＤＩ−Ｈ）を調製した。

また、ペンタメチレンジイソシアネートの酸度、鉄含有量、亜鉛含有量および高分子量体量を評価した。その結果を表１に示す。

また、得られたペンタメチレンジイソシアネートを用いて、調製例１と同じ方法で、イソシアヌレート変性体を製造し、イソシアヌレート変性体の色相を評価した。その結果を表１に示す。

実施例１〜１２および比較例１〜１９
各調製例で調製したペンタメチレンジイソシアネートを、それぞれ、下記の所定の容器に装入し、十分に窒素ガスでシールした後、密閉した。

その後、２５℃および１℃の環境で３か月間、静置した。

３か月後、各容器を開放してサンプルを採取し、目視により外観を確認した。

そして、２５℃で保存した後のペンタメチレンジイソシアネートの酸度、鉄含有量、亜鉛含有量および高分子量体量を評価し、外観を目視で評価した。その結果を表２〜５に示す。

また、２５℃で保存した後のペンタメチレンジイソシアネートを用いて、調製例１と同じ方法で、イソシアヌレート変性体を製造し、イソシアヌレート変性体の色相を評価した。その結果を表２〜５に示す。

さらに、１℃で保存した後のペンタメチレンジイソシアネートの外観を目視で評価した。その結果を表２〜５に示す。

＜保存容器＞
・樹脂層を備える容器
ポリオレフィンラミネート缶：多層ポリエチレン系フィルムを熱融着ラミネート加工処理 ハイブリッド缶（大日製缶社製）
エポキシコート缶：エポキシ樹脂内面コート缶（大日製缶社製）
ポリエチレン粉体塗装ドラム缶：ポリマイト（商標登録）ドラム缶（ＪＦＥコンテナー社製）
・樹脂層を備えない容器
スチール缶：スズフリー・クロムメッキ処理スチール缶（大日製缶社製）
リン酸亜鉛処理ドラム缶：リン酸亜鉛処理鋼板製ドラム缶（ＪＦＥコンテナー社製）

１ ペンタメチレンジイソシアネート入り容器
２ 容器
３ 容器本体
４ 樹脂層

Claims (5)

1. ペンタメチレンジイソシアネートと、
   前記ペンタメチレンジイソシアネートが収容された容器と
   を備え、
   前記ペンタメチレンジイソシアネートの、
   鉄含有量が２００ｐｐｂ以下であり、
   亜鉛含有量が２５ｐｐｂ以下であり、
   酸度が１０ｐｐｍ以上２００ｐｐｍ以下であり、
   前記容器の内面には、樹脂層が設けられている
   ことを特徴とする、ペンタメチレンジイソシアネート入り容器。
2. 前記容器の材質が、鉄および／または亜鉛を含有する
   ことを特徴とする、請求項１に記載のペンタメチレンジイソシアネート入り容器。
3. 前記樹脂層が、ポリオレフィン樹脂層である
   ことを特徴とする、請求項１または２に記載のペンタメチレンジイソシアネート入り容器。
4. ペンタメチレンジイソシアネートを、内面に樹脂層が設けられている容器に収容して、保存する
   ことを特徴とする、ペンタメチレンジイソシアネートの保存方法。
5. 収容される前記ペンタメチレンジイソシアネートの酸度が１０ｐｐｍ以上２００ｐｐｍ以下である
   ことを特徴とする、請求項４に記載のペンタメチレンジイソシアネートの保存方法。

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