JP2018166016A - Coating-type polyester film for magnetic recording medium - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、塗布型磁気記録媒体用として好適に使用できるポリエステルフィルムに関する。 The present invention relates to a polyester film that can be suitably used for a coating type magnetic recording medium.
近年、データストレージやデジタルビデオテープ用等の磁気記録媒体においては、高密度化や高容量化が進んでいる。例えば、ＬＴＯ（Ｌｉｎｅａｒ Ｔａｐｅ Ｏｐｅｎ）やＳＤＬＴ（Ｓｕｐｅｒ Ｄｉｇｉｔａｌ Ｌｉｎｅａｒ Ｔａｐｅ）等のリニア記録方式の磁気記録媒体では、１巻で７ＴＢの高容量を有するものが開発されている。 In recent years, magnetic recording media for data storage, digital video tape, and the like have been increasing in density and capacity. For example, linear recording magnetic recording media such as LTO (Linear Tape Open) and SDLT (Super Digital Linear Tape) have been developed that have a high capacity of 7 TB per roll.
高容量化のために、延伸倍率アップによるベースフィルムの高強度化、テープ幅方向の温度膨張係数や湿度膨張係数の最適化、添加粒子の小粒径化等、これまで数多くの検討がなされてきた（特許文献１〜５）。しかしながら、これらの技術を用いても１巻で７ＴＢより高容量を有する磁気記録媒体用としては十分な特性が得られなかった。
Many studies have been made to increase the capacity, such as increasing the strength of the base film by increasing the draw ratio, optimizing the temperature expansion coefficient and humidity expansion coefficient in the tape width direction, and reducing the additive particle size. (
これらの磁気記録媒体においては、高容量化を実現するために記録媒体磁性面の欠陥を最小限に抑制することが不可欠である。磁性面欠陥の代表例として、バックコート層の凹凸形状が転写することにより磁性面に発生する陥没が挙げられる。バックコート層は、磁気層と反対の面に設けられるものであり、主としてテープの走行性を向上させる役割を担う。この層は、磁性層が設けられる面と反対側の表面に、バックコート層を形成させる塗材を塗布してこれを乾燥させることで形成された塗膜である。生産工程におけるハンドリング性向上のために、バックコート層はある程度粗面であることが好ましいが、粗すぎるとロールに巻き取った後の後処理工程でバックコート層の突起が磁性層表面に転写し、ミッシングパルス（ＭＰ）のようなデータエラーの原因となる。バックコート層の凹凸はベースフィルムの寄与が大きいため、ベースフィルム平滑化の要求が高まっている。 In these magnetic recording media, it is essential to minimize defects on the magnetic surface of the recording medium in order to realize a high capacity. As a typical example of the magnetic surface defect, there is a depression generated on the magnetic surface due to transfer of the uneven shape of the backcoat layer. The back coat layer is provided on the surface opposite to the magnetic layer, and mainly plays a role of improving the running property of the tape. This layer is a coating film formed by applying a coating material for forming a backcoat layer on the surface opposite to the surface on which the magnetic layer is provided and drying it. In order to improve handling in the production process, the back coat layer is preferably rough to some extent, but if it is too rough, the protrusions on the back coat layer are transferred to the surface of the magnetic layer in the post-treatment process after winding on a roll. , Causing a data error such as a missing pulse (MP). Since the unevenness of the backcoat layer greatly contributes to the base film, there is an increasing demand for smoothing the base film.
磁気記録媒体の記録容量の増加に伴い、データエラー抑制と共に保存耐久性に対する要求が高まっている。特に長期使用時の信頼性に関わる保存耐久性は、その重要性が注目されている。保存耐久性が低下する要因は記録データを読み取るヘッドに、セルフクリーニング機構でも除去できないレベルの異物が付着する事である。異物としては磁性層上またはベースフィルム上の微小な汚れ、塵埃の他に、ハンドリング性や巻き取り性を付与するためベースフィルム内に添加している粒子による突起部が、ヘッドにより削り取られる場合がある。 As the recording capacity of magnetic recording media increases, there is an increasing demand for storage durability as well as data error suppression. In particular, the importance of storage durability related to reliability during long-term use has attracted attention. A factor that lowers the storage durability is that a foreign substance of a level that cannot be removed by the self-cleaning mechanism adheres to the head that reads the recorded data. In addition to minute dirt and dust on the magnetic layer or the base film, the foreign matter may have protrusions caused by particles added to the base film to provide handling and winding properties. is there.
磁気テープの磁性層が粗いと磁性面欠陥、データエラーに直結するため、ベースフィルムの磁性層側は特に平滑性に厳しい。そこで、バックコート層側は生産工程でのハンドリング性向上のためにある程度粗面であることが好ましいが、粗すぎるとロールに巻き取った後の後処理工程でバックコート層の突起が磁性層表面に転写したり、ヘッドによる削れの起点となって保存耐久性が低下したりする。一方で、ベースフィルムを平滑化し過ぎると、ハンドリング性が低下し、ベースフィルム生産工程の歩留まりが悪化する他、磁気テープとヘッドとの摩擦上昇によりヘッドによる削れのため保存耐久性も低下するという課題があった。 If the magnetic layer of the magnetic tape is rough, it directly leads to magnetic surface defects and data errors, so that the magnetic layer side of the base film is particularly difficult to smooth. Therefore, it is preferable that the back coat layer side is rough to some extent in order to improve handling in the production process, but if it is too rough, the protrusions of the back coat layer are formed on the surface of the magnetic layer in the post-treatment process after winding on a roll. Or the storage durability is lowered as a starting point of shaving by the head. On the other hand, if the base film is excessively smoothed, the handling property is lowered, the yield of the base film production process is deteriorated, and the storage durability is also lowered due to the abrasion by the head due to the friction between the magnetic tape and the head. was there.
後述する本発明の塗布型磁気記録媒体用ポリエステルフィルムを用いると、ベースフィルム表面が従来同等の粗さであっても、フィルム表面の弾性率や硬さが高いことによって、保存耐久性の低下が向上または最小限に抑制されることを見出し、本発明を完成するに至った。 When the polyester film for a coating type magnetic recording medium of the present invention described later is used, even if the surface of the base film has the same roughness as before, the storage durability is lowered due to the high elastic modulus and hardness of the film surface. It has been found that it can be improved or minimized, and the present invention has been completed.
すなわち、上記課題を解決するための本発明は、次の特徴を有している。 That is, the present invention for solving the above problems has the following characteristics.
２層以上の層構成を有する塗布型磁気記録媒体用ポリエステルフィルムであって、磁性層を塗布する側の面をＡ面、他方の側の面をＢ面としたとき、前記Ａ面の３次元中心線表面粗さＳＲａ−Ａが２〜１０ｎｍであり、前記Ｂ面についてナノインデンテーション法で測定した弾性率が４．５ＧＰａより大きい塗布型磁気記録媒体用ポリエステルフィルム。 A polyester film for a coating-type magnetic recording medium having a layer structure of two or more layers, where the surface on which the magnetic layer is applied is the A surface and the other surface is the B surface. A polyester film for a coating-type magnetic recording medium having a center line surface roughness SRa-A of 2 to 10 nm and an elastic modulus measured by a nanoindentation method on the B surface of greater than 4.5 GPa.
本発明によれば、磁気記録媒体に加工された際に、ハンドリング性を保ちつつ、良好な磁性層を形成させることが可能であって、更に保存耐久性と幅寸法安定性に優れる塗布型磁気記録媒体用ポリエステルフィルムが提供される。 According to the present invention, when processed into a magnetic recording medium, it is possible to form a good magnetic layer while maintaining handling properties, and further, it is a coating type magnetic material excellent in storage durability and width dimension stability. A polyester film for a recording medium is provided.
以下、本発明の塗布型磁気記録媒体用ポリエステルフィルムの一実施形態について説明する。塗布型磁気記録媒体とは、製造過程において、支持体上に塗布された塗材（例えば磁気記録用の磁性粉を含有した分散体など）を乾燥させることにより塗膜を形成させる工程を有する磁気記録媒体である。 Hereinafter, an embodiment of the polyester film for coating type magnetic recording medium of the present invention will be described. A coating-type magnetic recording medium is a magnetic material having a process of forming a coating film by drying a coating material (for example, a dispersion containing magnetic powder for magnetic recording) applied on a support in the manufacturing process. It is a recording medium.
本発明の塗布型磁気記録媒体用ポリエステルフィルム（以下、単に「本発明のフィルム」と呼ぶことがある。）は、塗布型磁気記録媒体の支持体として好ましく用いられる。本発明のフィルムは磁気層を塗布しない側の面（Ｂ面）側表面の押し込みに対する弾性率が低いことにより、磁気記録媒体の加工工程でＢ面側の凹凸形状が磁気層に転写しにくくなり、データエラーが少なく良好な電磁変換特性を得ることができる。 The polyester film for coating type magnetic recording medium of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as “the film of the present invention”) is preferably used as a support for the coating type magnetic recording medium. The film of the present invention has a low elastic modulus against the indentation of the surface (B surface) side on which the magnetic layer is not applied, so that the uneven shape on the B surface side is difficult to be transferred to the magnetic layer in the processing step of the magnetic recording medium. Thus, good electromagnetic conversion characteristics can be obtained with few data errors.
本発明のフィルムは磁性層を塗布する側の面をＡ面、他方の面をＢ面としたとき、前記Ｂ面についてナノインデンテーション法で測定した弾性率が４．５ＧＰａより大きいことを特徴とする。 The film of the present invention is characterized in that when the surface on which the magnetic layer is applied is the A surface and the other surface is the B surface, the elastic modulus of the B surface measured by the nanoindentation method is greater than 4.5 GPa. To do.
磁気記録媒体の製造工程においては、支持体であるフィルムの両面に磁気層、バックコート層をそれぞれ塗布した後、塗膜の硬化を行う。その際、ロールに巻き取られた状態で加熱を行うため、巻き取られたフィルムが応力緩和によって巻き締まり、ロールの径方向に応力が発生する。ロール径方向の応力によって、特にロール巻芯側では磁気層とバックコート層（Ｂ面）が強く圧縮される。その際、バックコート層（Ｂ面）側の表面に凹凸形状があると、磁気層表面にその凹凸が転写する。転写した凹凸は、磁気記録媒体としたときに、読み取りヘッドと磁気層の間隙を不安定にさせ、ミッシングパルス（ＭＰ）と呼ばれる出力低下に繋がり、磁気記録媒体の性能低下をもたらす。 In the manufacturing process of the magnetic recording medium, the magnetic layer and the back coat layer are applied on both sides of the film as the support, and then the coating film is cured. In that case, since it heats in the state wound by the roll, the wound film is wound up by stress relaxation and a stress generate | occur | produces in the radial direction of a roll. Due to the stress in the roll radial direction, the magnetic layer and the back coat layer (B surface) are strongly compressed, particularly on the roll core side. At that time, if there is an uneven shape on the back coat layer (B surface) side, the unevenness is transferred to the surface of the magnetic layer. The transferred irregularities make the gap between the read head and the magnetic layer unstable when used as a magnetic recording medium, leading to a decrease in output called a missing pulse (MP), resulting in a decrease in performance of the magnetic recording medium.
一方、長期使用時の信頼性に関して保存耐久性も重要となっている。保存耐久性が低下する要因は記録データを読み取るヘッドに、セルフクリーニング機構でも除去できないレベルの異物が付着することである。異物としては磁性層上またはベースフィルム上の微小な汚れ、塵埃の他に、ハンドリング性や巻き取り性を付与するためベースフィルム内に添加している粒子による突起部が、ヘッドにより削り取られる場合がある。 On the other hand, storage durability is also important for reliability during long-term use. A factor that lowers the storage durability is that a foreign substance of a level that cannot be removed even by the self-cleaning mechanism adheres to the head that reads the recording data. In addition to minute dirt and dust on the magnetic layer or the base film, the foreign matter may have protrusions caused by particles added to the base film to provide handling and winding properties. is there.
ＭＰについては、磁気層への凹凸の転写を防ぐためには、バックコート層の凹凸を軽減することが有効である。バックコート層の凹凸は支持体として用いるフィルムの表面形状の影響を大きく受けるため、フィルムの表面を平滑にすることが有効である。しかしながら、フィルム表面を平滑にしすぎると、ハンドリング性が低下し、フィルム製造工程での歩留まりが低下する他、磁気テープとヘッドとの摩擦上昇によりヘッドによる削れのため保存耐久性も低下する。したがって、Ｂ面表面は磁気層への転写が許容される範囲内で適度に粗面であることが好ましいが、粗すぎると磁気テープ特性、例えばエラーレートが低下するだけでなく、ヘッドによる削れの起点となって保存耐久性が低下したりする。しかしながら、近年記録媒体の高容量化の要求がますます高まっており、フィルム製造工程の歩留まり維持と表面平滑性の両立、磁気テープのエラーレートと保存耐久性の両立が困難な状況となっている。 For MP, it is effective to reduce the unevenness of the backcoat layer in order to prevent the unevenness from being transferred to the magnetic layer. Since the unevenness of the backcoat layer is greatly affected by the surface shape of the film used as the support, it is effective to smooth the surface of the film. However, if the film surface is made too smooth, the handling property is lowered, the yield in the film manufacturing process is lowered, and the storage durability is also lowered due to the abrasion by the head due to the friction between the magnetic tape and the head. Therefore, it is preferable that the surface of the B surface is a moderately rough surface within a range in which transfer to the magnetic layer is allowed. However, if the surface is too rough, not only the magnetic tape characteristics, such as the error rate, but also the abrasion by the head is reduced. The storage durability is lowered as a starting point. However, in recent years, there has been an increasing demand for higher capacity recording media, and it has become difficult to achieve both yield maintenance and surface smoothness in the film manufacturing process, and both the error rate and storage durability of magnetic tape. .
そこで、Ｂ面表面がハンドリング性を維持できる程度粗面でありながら、磁気記録媒体への加工時に、磁気層への転写が抑制される本発明のポリエステルフィルムが有効である。本発明のポリエステルフィルムは、Ｂ面表面の厚み方向の弾性率が低いことにより、磁気層と圧着してもＢ面表面からの転写が緩和される。本発明のポリエステルフィルムにおいて、前記Ｂ面についてナノインデンテーション法で測定した弾性率は、４．５ＧＰａより大きいことが重要である。弾性率が４．５ＧＰａ以下である場合、保存耐久性が低下しやすい。また、弾性率の上限は特に制限されないが、転写の抑制、フィルム製膜性の観点から１２ＧＰａ以下であることが好ましい。なお、保存耐久性と、転写抑制やフィルム製膜性のバランスから、５．０ＧＰａ以上１０ＧＰａ以下であることが好ましく、５．５ＧＰａ以上９．０ＧＰａ以下であることがより好ましい。 Therefore, the polyester film of the present invention is effective in that transfer to the magnetic layer is suppressed during processing into a magnetic recording medium while the surface B is rough enough to maintain handling properties. Since the polyester film of the present invention has a low elastic modulus in the thickness direction of the B-side surface, the transfer from the B-side surface is relaxed even if it is pressure-bonded to the magnetic layer. In the polyester film of the present invention, it is important that the elastic modulus of the B surface measured by the nanoindentation method is greater than 4.5 GPa. When the elastic modulus is 4.5 GPa or less, the storage durability tends to decrease. The upper limit of the elastic modulus is not particularly limited, but is preferably 12 GPa or less from the viewpoint of suppression of transfer and film forming properties. In addition, from the balance of storage durability, transfer suppression, and film-forming property, it is preferably 5.0 GPa or more and 10 GPa or less, and more preferably 5.5 GPa or more and 9.0 GPa or less.
また本発明のポリエステルフィルムにおいて、ナノインデンテーション法による弾性率を調節する手法は、Ｂ面側の配向度を高くすることである。配向度を高くするためには、フィルム製膜時に延伸倍率を上げる、固有粘度の高いポリエステルを使用するか固有粘度の異なるポリエステルをブレンドして調整すればよい。延伸倍率はフィルム破れ等の製膜安定性を満たす範囲内で調整すればよく、また固有粘度はポリマー押出圧力変動、フィルム破れ等の製膜安定性を満たす範囲内、好ましくは０．５〜１．０、より好ましくは０．５５〜０．９５のものが使用できる。 Moreover, in the polyester film of the present invention, the technique for adjusting the elastic modulus by the nanoindentation method is to increase the degree of orientation on the B surface side. In order to increase the degree of orientation, it may be adjusted by using a polyester having a high intrinsic viscosity or by blending polyesters having different intrinsic viscosities. The draw ratio may be adjusted within a range satisfying film forming stability such as film breakage, and the intrinsic viscosity is within a range satisfying film forming stability such as polymer extrusion pressure fluctuation and film tearing, preferably 0.5 to 1. 0.0, more preferably 0.55 to 0.95 can be used.
その他の手法としては、フィルム表面の地肌補強のため、一次粒径が０．００５〜０．１０μｍ、好ましくは０．０１〜０．０５μｍのα型アルミナ、γ型アルミナ、δ型アルミナ、θ型アルミナ、ジルコニア、シリカ、チタン粒子等から選ばれる不活性粒子を、好ましくは０．５〜２０質量％、より好ましくは１〜１８質量％をポリエステルフィルムに添加してもよい。０．５質量％より少ない場合は、保存耐久性の改善効果が発現しにくい。一方、２０質量％より多い場合は、表面突起が生じて磁性面欠陥が発生しやすくなる他、Ｂ面側の厚み方向の弾性率が必要以上に高くなって保存耐久性が低下したり、フィルムからの粒子脱落によって異物やキズが発生し、結果として磁性面欠陥が発生しやすくなる。 Other methods include α-type alumina, γ-type alumina, δ-type alumina, θ-type with a primary particle size of 0.005 to 0.10 μm, preferably 0.01 to 0.05 μm, for reinforcing the surface of the film surface. Inactive particles selected from alumina, zirconia, silica, titanium particles and the like are preferably added to the polyester film in an amount of preferably 0.5 to 20% by mass, more preferably 1 to 18% by mass. When the amount is less than 0.5% by mass, the effect of improving storage durability is hardly exhibited. On the other hand, when the amount is more than 20% by mass, surface protrusions are likely to occur and magnetic surface defects are likely to occur, and the elastic modulus in the thickness direction on the B surface side becomes higher than necessary, resulting in a decrease in storage durability, Foreign particles and scratches are generated by dropping off the particles, and as a result, magnetic surface defects are likely to occur.
さらに本発明のポリエステルフィルムにおいては、前記Ｂ面についてナノインデンテーション法で測定した硬さが０．５ＧＰａより大きいことが好ましく、より好ましくは０．６ＧＰａ以上、最も好ましくは０．７ＧＰａ以上である。硬さが０．５ＧＰａ以下の場合、保存耐久性が低下しやすい。また、硬さの上限は特に制限されないが、転写の抑制、フィルム製膜性の観点から１．５ＧＰａ以下であることが好ましい。また、ナノインデンテーション法による硬さを調節する手法は、弾性率と同様である。 Furthermore, in the polyester film of the present invention, the hardness measured by the nanoindentation method for the B surface is preferably greater than 0.5 GPa, more preferably 0.6 GPa or more, and most preferably 0.7 GPa or more. When the hardness is 0.5 GPa or less, the storage durability tends to decrease. The upper limit of the hardness is not particularly limited, but is preferably 1.5 GPa or less from the viewpoint of suppression of transfer and film formability. Moreover, the method of adjusting the hardness by the nanoindentation method is the same as the elastic modulus.
本発明に用いることができるポリエステルとしては、分子配向により高強度フィルムとなるポリエステルであれば特に限定されないが、ポリエチレンテレフタレートや、ポリエチレン−２，６−ナフタレートを構成成分とすることが好ましい。 The polyester that can be used in the present invention is not particularly limited as long as it is a polyester that becomes a high-strength film by molecular orientation, but polyethylene terephthalate or polyethylene-2,6-naphthalate is preferably a constituent.
本発明では、外観、耐熱性、寸法安定性、経済性の点から、ポリエステルを構成するグリコール単位の６０モル％以上がエチレングリコール由来の構造単位であり、ジカルボン酸単位の６０モル％以上がテレフタル酸由来の構造単位であることが好ましい。なお、ここで、ジカルボン酸単位（構造単位）あるいはジオール単位（構造単位）とは、重縮合によって除去される部分が除かれた２価の有機基を意味し、要すれば、以下の一般式で表さ
れる。
In the present invention, from the viewpoint of appearance, heat resistance, dimensional stability and economy, 60 mol% or more of the glycol units constituting the polyester are structural units derived from ethylene glycol, and 60 mol% or more of the dicarboxylic acid units are terephthalic. A structural unit derived from an acid is preferred. Here, the dicarboxylic acid unit (structural unit) or the diol unit (structural unit) means a divalent organic group from which a portion to be removed by polycondensation has been removed. It is represented by
ジカルボン酸単位（構造単位）： −ＣＯ−Ｒ−ＣＯ−
ジオール単位（構造単位）： −Ｏ−Ｒ’―Ｏ−
（ここで、Ｒ、Ｒ’は二価の有機基）
なお、トリメリット酸単位やグリセリン単位など３価以上のカルボン酸あるいはアルコール並びにそれらの誘導体が含まれる場合は、３価以上のカルボン酸あるいはアルコール単位（構造単位）についても、同様に、重縮合によって除去される部分が除かれた３価以上の有機基を意味する。
Dicarboxylic acid unit (structural unit): —CO—R—CO—
Diol unit (structural unit): —O—R′—O—
(Where R and R ′ are divalent organic groups)
In addition, when a trivalent or higher carboxylic acid or alcohol such as trimellitic acid unit or glycerin unit or a derivative thereof is included, the trivalent or higher carboxylic acid or alcohol unit (structural unit) is similarly obtained by polycondensation. The trivalent or higher valent organic group from which the part to be removed is removed is meant.
本発明に用いるポリエステルを与える、グリコールあるいはその誘導体としては、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどの脂肪族ジヒドロキシ化合物、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリオキシアルキレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、スピログリコールなどの脂環族ジヒドロキシ化合物、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳなどの芳香族ジヒドロキシ化合物、並びに、それらの誘導体が挙げられる。中でも、耐熱性、取り扱い性の点で、ジエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールが好ましく用いられる。 Examples of glycols or derivatives thereof that give the polyester used in the present invention include diethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, and 1,5-pentane. Diol, 1,6-hexanediol, aliphatic dihydroxy compounds such as neopentyl glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyoxyalkylene glycol such as polytetramethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, spiroglycol, etc. Examples thereof include alicyclic dihydroxy compounds, aromatic dihydroxy compounds such as bisphenol A and bisphenol S, and derivatives thereof. Among them, diethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol are heat resistant and easy to handle. Preferably used.
また、本発明に用いるポリエステルを与えるジカルボン酸あるいはその誘導体としては、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、マレイン酸、フマル酸などの脂肪族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸、パラオキシ安息香酸などのオキシカルボン酸、並びに、それらの誘導体を挙げることができる。ジカルボン酸の誘導体としてはたとえばテレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジエチル、テレフタル酸２−ヒドロキシエチルメチルエステル、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、イソフタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、ダイマー酸ジメチルなどのエステル化物を挙げることができる。中でも、耐熱性、取り扱い性の点で、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、および、それらのエステル化物が好ましく用いられる。
Examples of the dicarboxylic acid or its derivative that gives the polyester used in the present invention include isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, diphenylsulfone dicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, and 5-sodium sulfone. Aromatic dicarboxylic acids such as dicarboxylic acid, oxalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, dimer acid, maleic acid, fumaric acid and other aliphatic dicarboxylic acids, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and other alicyclic dicarboxylic acids And oxycarboxylic acids such as paraoxybenzoic acid, and derivatives thereof. Examples of dicarboxylic acid derivatives include dimethyl terephthalate, diethyl terephthalate, 2-hydroxyethyl methyl terephthalate,
また本発明では、寸法安定性の低下を防ぐために、または配向度を調整するために、ポリエステルとは異なる熱可塑性樹脂（以下、耐熱性熱可塑性樹脂ということがある）を含有することが好ましい。耐熱性熱可塑性樹脂としては、ポリイミド系樹脂（ポリエーテルイミドを含む）、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアミドイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアリレートが挙げられる。これらの中でも、ポリエステルとの親和性及び溶融成形性の観点から、ポリイミド系樹脂、特にポリエーテルイミドが好ましく例示される。 In the present invention, it is preferable to contain a thermoplastic resin different from polyester (hereinafter sometimes referred to as heat-resistant thermoplastic resin) in order to prevent a decrease in dimensional stability or to adjust the degree of orientation. Examples of the heat resistant thermoplastic resin include polyimide resins (including polyetherimide), polysulfone, polyethersulfone, polyamideimide, polyetheretherketone, and polyarylate. Among these, from the viewpoint of affinity with polyester and melt moldability, polyimide resins, particularly polyetherimide, are preferably exemplified.
本発明のフィルムは、２層以上の層構成を有する。これは、磁気記録媒体の支持体として用いたときに、一方の表面（Ａ面）には優れた電磁変換特性を得るための平滑さを、他方の表面（Ｂ面）には製膜及び加工工程での優れた搬送性やテープの走行性を付与するための適度な粗さを両立させることが容易になるからである。 The film of the present invention has a layer structure of two or more layers. This is because when used as a support for a magnetic recording medium, one surface (A surface) has smoothness for obtaining excellent electromagnetic conversion characteristics, and the other surface (B surface) has film formation and processing. This is because it becomes easy to achieve both an appropriate roughness for imparting excellent transportability and tape runnability in the process.
なお、２層以上の層構成を有するとは、少なくとも２層の層が存在することを意味し、３層や４層など、あるいはそれ以上の多層積層構成であっても構わない。そして一方の表面（表面Ａ）の表面形状を支配する層をＡ層とし、他方の表面（表面Ｂ）の表面形状を支配する層をＢ層として、表面Ａや表面Ｂ、Ａ層やＢ層の特徴を本願発明において規定する。これらの層は、塗布層により構成されていてもよいが、共押出により形成された層であることが好ましい。 Note that having a layer configuration of two or more layers means that there are at least two layers, and may be a multilayer stack configuration of three layers, four layers, or more. The layer that controls the surface shape of one surface (surface A) is the A layer, and the layer that controls the surface shape of the other surface (surface B) is the B layer, and the surface A, surface B, A layer, or B layer. Are defined in the present invention. These layers may be constituted by a coating layer, but are preferably layers formed by coextrusion.
例えば、本願発明が２層で構成されている場合、一方の層がＡ層、他方の層がＢ層となる。また、この２層構成の一方の表面や両表面に塗布層が形成された３層構成や４層構成の場合、当該塗布層をＣ層やＤ層として、Ｃ層／Ａ層／Ｂ層、Ｃ層／Ａ層／Ｂ層／Ｄ層といった層構成となるが、Ｃ層やＤ層が表面形状に影響を及ぼさない場合やその影響が軽微である場合は、Ｃ層やＤ層がＡ層やＢ層に該当することはなく、Ｃ層表面が表面ＡとなりＤ層表面が表面Ｂとなる。 For example, when the present invention is composed of two layers, one layer is the A layer and the other layer is the B layer. In the case of a three-layer configuration or a four-layer configuration in which a coating layer is formed on one surface or both surfaces of the two-layer configuration, the coating layer is defined as a C layer or a D layer, and a C layer / A layer / B layer, The layer structure is C layer / A layer / B layer / D layer. When the C layer or D layer does not affect the surface shape or the influence is slight, the C layer or D layer is the A layer. The surface of the C layer is the surface A and the surface of the D layer is the surface B.
既に述べたように、本発明のフィルムを塗布型磁気記録媒体用支持体として用いる場合、表面Ａ（Ａ面）は、磁性層を設ける側の表面とされ、反対側の表面Ｂ（Ｂ面）は、バックコート層等を設ける、走行面側の表面となる。 As described above, when the film of the present invention is used as a support for a coating type magnetic recording medium, the surface A (A surface) is the surface on the side where the magnetic layer is provided, and the opposite surface B (B surface). Is a surface on the running surface side where a back coat layer or the like is provided.
表面Ａ側（Ａ面側、Ａ層側表面）に磁性層を設ける場合、ポリエステルフィルムの表面粗さＳＲａ−Ａは、０．５〜１０ｎｍであることが好ましい。表面Ａ（Ａ面）のＳＲａ−Ａが０．５ｎｍ以上であれば、フィルム製造、加工工程等で、搬送ロール等との摩擦係数が大きくなることに伴う工程トラブルが抑制されるので好ましい。また、ＳＲａ−Ａが１０ｎｍ以下であれば、高密度記録の磁気テープとして用いる場合に、適切な電磁変換特性を維持できるので好ましい。表面Ａ側に磁性層を設ける場合、ＳＲａ−Ａの下限は、より好ましくは１ｎｍ、さらに好ましくは２ｎｍであり、ＳＲａ−Ａの上限は、より好ましくは９ｎｍ、さらに好ましくは８ｎｍである。 When the magnetic layer is provided on the surface A side (A surface side, A layer side surface), the surface roughness SRa-A of the polyester film is preferably 0.5 to 10 nm. If SRa-A of the surface A (A surface) is 0.5 nm or more, it is preferable because a process trouble accompanying a large friction coefficient with a transport roll or the like is suppressed in film production, processing steps, and the like. Further, SRa-A of 10 nm or less is preferable because it can maintain appropriate electromagnetic conversion characteristics when used as a magnetic tape for high-density recording. When the magnetic layer is provided on the surface A side, the lower limit of SRa-A is more preferably 1 nm, still more preferably 2 nm, and the upper limit of SRa-A is more preferably 9 nm, still more preferably 8 nm.
一方、表面Ｂ側（Ｂ面側、Ｂ層側表面）にバックコート層を設ける場合、その表面粗さＳＲａ−Ｂは、２〜３０ｎｍであることが好ましい。表面Ｂ（Ｂ面）のＳＲａ−Ｂが２ｎｍ以上であれば、搬送ロール等との摩擦係数が小さくなり、工程トラブルの発生が抑制されるので好ましい。また、ＳＲａ−Ｂが３０ｎｍ以下であれば、フィルムロールやパンケーキとして保管する際に、表面突起が反対側の表面に転写されることに伴う電磁変換特性の低下を抑制できるので好ましい。表面Ｂ側にバックコート層を設ける場合、ＳＲａ−Ｂの下限は、より好ましくは３ｎｍ、さらに好ましくは４ｎｍであり、ＳＲａ−Ｂの上限は、より好ましくは２０ｎｍ、さらに好ましくは１５ｎｍである。 On the other hand, when the back coat layer is provided on the surface B side (B surface side, B layer side surface), the surface roughness SRa-B is preferably 2 to 30 nm. If SRa-B on the surface B (B surface) is 2 nm or more, the friction coefficient with the transport roll or the like becomes small, and the occurrence of process troubles is suppressed, which is preferable. Moreover, if SRa-B is 30 nm or less, when storing as a film roll or a pancake, it is preferable because the deterioration of the electromagnetic conversion characteristics due to the transfer of the surface protrusions to the opposite surface can be suppressed. When the backcoat layer is provided on the surface B side, the lower limit of SRa-B is more preferably 3 nm, still more preferably 4 nm, and the upper limit of SRa-B is more preferably 20 nm, still more preferably 15 nm.
ＳＲａを上記の範囲とするには、層内に不活性粒子を添加することが好ましく、本発明において表面Ａを構成するＡ層に不活性粒子Ｉを用いる場合、その平均粒径ｄＩは、０．０４〜０．３０μｍであるのが好ましく、０．０５〜０．１５μｍであるのがより好ましく、その含有量は、０．００１〜０．３０質量％であるのが好ましく、０．０１〜０．２５質量％であるのがより好ましい。磁気記録用媒体支持体においては、平均粒径が０．３０μｍ以下の粒子を用いれば電磁特性の悪化を抑制できるので好ましい。一般に、添加する不活性粒子の平均粒径及び添加量を小さくするほどＳＲａが小さくなり、添加する不活性粒子の平均粒径及び添加量を大きくするほどＳＲａが大きくなる。 In order to make SRa within the above range, it is preferable to add inert particles in the layer. In the present invention, when the inert particles I are used in the A layer constituting the surface A, the average particle diameter dI is 0. 0.04 to 0.30 μm is preferable, 0.05 to 0.15 μm is more preferable, and the content is preferably 0.001 to 0.30 mass%, and 0.01 to More preferably, it is 0.25 mass%. In the magnetic recording medium support, it is preferable to use particles having an average particle size of 0.30 μm or less because deterioration of electromagnetic characteristics can be suppressed. In general, the smaller the average particle size and the added amount of the inert particles added, the smaller the SRa, and the larger the average particle size and added amount of the added inert particles, the larger the SRa.
表面Ｂを構成するＢ層に粒子を含有させる場合、その粒子は１種類であっても２種類以上であってもよい。Ｂ層に含有させる最も平均粒径の大きい不活性粒子を不活性粒子ＩＩとしたとき、その平均粒径ｄＩＩは、０．１〜１．０μｍであるのが好ましく、０．４〜０．９μｍであるのがより好ましく、その含有量は、０．００２〜０．１０質量％であるのが好ましく、０．００５〜０．０５質量％であるのがより好ましい。層Ｂにさらに不活性粒子ＩＩＩを含有させる場合、その平均粒径ｄＩＩＩはｄＩＩよりも小さく、ｄＩＩＩは、０．０５〜０．５μｍであるのが好ましく、０．２〜０．４μｍであるのがより好ましく、その含有量は、０．１〜１．０質量％であるのが好ましく、０．２〜０．４質量％であるのがより好ましい。 When the B layer constituting the surface B contains particles, the particles may be one type or two or more types. When the inert particle II having the largest average particle size contained in the layer B is defined as the inert particle II, the average particle size dII is preferably 0.1 to 1.0 μm, and 0.4 to 0.9 μm. More preferably, the content is 0.002 to 0.10% by mass, and more preferably 0.005 to 0.05% by mass. When the layer B further contains the inert particles III, the average particle diameter dIII is smaller than dII, and dIII is preferably 0.05 to 0.5 μm, and preferably 0.2 to 0.4 μm. Is more preferable, and the content is preferably 0.1 to 1.0% by mass, and more preferably 0.2 to 0.4% by mass.
本発明のフィルムに添加される不活性粒子としては、球状シリカ、ケイ酸アルミニウム、二酸化チタン、炭酸カルシウム等の無機粒子、架橋ポリスチレン粒子、架橋シリコーン樹脂粒子、架橋アクリル樹脂粒子、架橋スチレン−アクリル樹脂粒子、架橋ポリエステル粒子、ポリイミド粒子、メラミン樹脂粒子等の有機系高分子粒子等を好ましく挙げることができる。これらは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。 The inert particles added to the film of the present invention include inorganic particles such as spherical silica, aluminum silicate, titanium dioxide, and calcium carbonate, crosslinked polystyrene particles, crosslinked silicone resin particles, crosslinked acrylic resin particles, and crosslinked styrene-acrylic resin. Preferable examples include organic polymer particles such as particles, crosslinked polyester particles, polyimide particles, and melamine resin particles. These can be used alone or in combination of two or more.
また、本発明のフィルムに添加される不活性粒子は、粒子径状及び粒子分布の均一なものが好ましく、その体積形状係数ｆが、０．３〜π／６であることが好ましく、０．４〜π／６であることがより好ましい。体積形状係数ｆは、次式で表される。 The inert particles added to the film of the present invention preferably have a uniform particle size and particle distribution, and the volume shape factor f is preferably 0.3 to π / 6. More preferably, it is 4 to π / 6. The volume shape factor f is expressed by the following equation.
ｆ＝Ｖ／Ｄｍ３
ここで、Ｖは粒子体積（μｍ３）であり、Ｄｍは粒子の投影面における最大径（μｍ）である。
f = V / Dm 3
Here, V is the particle volume (μm 3 ), and Dm is the maximum diameter (μm) on the projection plane of the particles.
なお、体積形状係数ｆは、粒子が球のときに最大のπ／６（＝０．５２）となる。不活性粒子は、必要に応じて、粗大粒子や介在物を除去するために濾過等を行われることが好ましい。また、不活性粒子の中でも、球状シリカは、単分散性に優れるためフィルムの表面突起の形成を容易に制御でき、本発明において好ましく用いられる。 The volume shape factor f is the maximum π / 6 (= 0.52) when the particle is a sphere. The inert particles are preferably subjected to filtration or the like to remove coarse particles and inclusions as necessary. Among the inert particles, spherical silica is excellent in monodispersity, so that the formation of surface protrusions on the film can be easily controlled, and is preferably used in the present invention.
本発明のフィルムにおいて長手方向のヤング率は、４〜１３ＧＰａであることが好ましい。長手方向のヤング率が４ＧＰａ以上であれば、テープドライブ内での長手方向への張力によってフィルムが長手方向に伸び、この伸び変形によりフィルムが幅方向に収縮することによる記録トラックずれを抑制できるので好ましい。長手方向のヤング率の下限は、４．３ＧＰａであるのがより好ましく、４．５ＧＰａであるのがさらに好ましい。また、長手方向のヤング率が１３ＧＰａ以下であれば、十分なヤング率が得られることにより、エッジダメージを抑制できるので好ましい。長手方向のヤング率の上限は、１０ＧＰａであるのがより好ましく、８ＧＰａであるのがさらに好ましい。 In the film of the present invention, the Young's modulus in the longitudinal direction is preferably 4 to 13 GPa. If the Young's modulus in the longitudinal direction is 4 GPa or more, the film can be stretched in the longitudinal direction by the tension in the longitudinal direction in the tape drive, and the recording track shift due to the shrinking of the film in the width direction due to this deformation can be suppressed. preferable. The lower limit of the Young's modulus in the longitudinal direction is more preferably 4.3 GPa, and even more preferably 4.5 GPa. Moreover, it is preferable if the Young's modulus in the longitudinal direction is 13 GPa or less because edge damage can be suppressed by obtaining a sufficient Young's modulus. The upper limit of the Young's modulus in the longitudinal direction is more preferably 10 GPa, and even more preferably 8 GPa.
本発明のフィルムにおいて幅方向のヤング率は、４〜１３ＧＰａであることが好ましい。幅方向のヤング率が４ＧＰａ以上であれば、エッジダメージを抑制できるので好ましい。幅方向のヤング率の下限は、５ＧＰａであるのがより好ましく、６ＧＰａであるのがさらに好ましい。また、幅方向のヤング率が１３ＧＰａ以下であれば、十分な長手方向のヤング率が得られるので好ましい。幅方向のヤング率の上限は、１１ＧＰａであるのが好ましく、１０ＧＰａであるのがさらに好ましい。 In the film of the present invention, the Young's modulus in the width direction is preferably 4 to 13 GPa. A Young's modulus in the width direction of 4 GPa or more is preferable because edge damage can be suppressed. The lower limit of the Young's modulus in the width direction is more preferably 5 GPa, and even more preferably 6 GPa. Further, it is preferable that the Young's modulus in the width direction is 13 GPa or less because a sufficient Young's modulus in the longitudinal direction can be obtained. The upper limit of the Young's modulus in the width direction is preferably 11 GPa, more preferably 10 GPa.
なお、本発明において長手方向とは、一般的にＭＤ方向と呼ばれる方向であって、ポリエステルフィルム製造工程時の長手方向と同じ方向を指す。また、本発明において幅方向とは、一般的にＴＤ方向と呼ばれる方向であって、ポリエステルフィルム製造工程時の幅方向と同じ方向（ＭＤ方向と直交する方向）を指す。 In addition, in this invention, a longitudinal direction is a direction generally called MD direction, Comprising: The same direction as the longitudinal direction at the time of a polyester film manufacturing process is pointed out. Moreover, in this invention, a width direction is a direction generally called a TD direction, Comprising: The same direction as the width direction at the time of a polyester film manufacturing process (direction orthogonal to MD direction) is pointed out.
また、本発明のフィルムの厚さは、２〜１０μｍであることが好ましい。フィルムの厚さが２μｍ以上であることにより、磁気記録媒体として必要なこしが得られるので好ましい。フィルムの厚さの下限は、３μｍであるのが好ましく、４μｍであるのがより好ましい。また、フィルムの厚さが１０μｍ以下であることにより、テープ１巻あたりのテープ長さを十分に確保できるので、磁気テープの小型化、高容量化を実現でき好ましい。フィルムの厚さの上限は、８μｍであるのが好ましく、６μｍであるのがより好ましい。 Moreover, it is preferable that the thickness of the film of this invention is 2-10 micrometers. It is preferable that the thickness of the film is 2 μm or more because the necessary strain as a magnetic recording medium can be obtained. The lower limit of the thickness of the film is preferably 3 μm, and more preferably 4 μm. In addition, since the film thickness is 10 μm or less, the tape length per tape can be sufficiently secured, which is preferable because the magnetic tape can be reduced in size and increased in capacity. The upper limit of the thickness of the film is preferably 8 μm, and more preferably 6 μm.
またＡ層とＢ層の厚み比率については、総厚みを１００％とした時のＢ層厚み比率が１〜３０％が好ましく、より好ましくは２〜２８％、最も好ましくは４〜２５％である。Ｂ層厚み比率が１％未満の場合、均一な積層とすることが困難となり、不活性粒子Ｂ１、Ｂ２が少ない箇所ではフィルムおよび磁気テープのすべり性が低下し、フィルムの製膜性あるいはフィルムと磁気テープのスリット性が低下しやすい。その他に工程ロールからのキズによりフィルム、磁気テープの歩留まりが低下する傾向にある。一方、Ｂ層比率が３０％より大きい場合には、表面Ｂが粗くなり、フィルムあるいは磁気テープの製造工程においてロール状に巻き取った際の転写跡により表面Ａの平滑性と共に磁気テープの電磁変換特性が低下、あるいはエラーレートが増加しやすくなる。なお、３層以上の構成とした場合には、Ａ層、Ｂ層以外の層も含めた総厚みを１００％とした上で、Ｂ層厚み比率が上記範囲内であることが好ましい。 The thickness ratio of the A layer and the B layer is preferably 1 to 30%, more preferably 2 to 28%, and most preferably 4 to 25% when the total thickness is 100%. . When the B layer thickness ratio is less than 1%, it is difficult to form a uniform laminate, and the slip properties of the film and the magnetic tape are lowered at a place where the number of inert particles B1 and B2 is small. The slit property of the magnetic tape tends to deteriorate. In addition, the yield of films and magnetic tapes tends to decrease due to scratches from the process roll. On the other hand, when the ratio of the B layer is larger than 30%, the surface B becomes rough, and the magnetic tape is electromagnetically converted together with the smoothness of the surface A due to the transfer marks when the film or the magnetic tape is wound into a roll. The characteristic is deteriorated or the error rate is likely to increase. In addition, when it is set as the structure of 3 layers or more, it is preferable that B layer thickness ratio is in the said range, after making the total thickness including layers other than A layer and B layer into 100%.
本発明のフィルムは、例えば次のように製造される。以下、ポリエステルとしてポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を用いた例を代表例として説明するが、本発明は特にこれらに限定されるものではない。 The film of the present invention is produced, for example, as follows. Hereinafter, examples using polyethylene terephthalate (PET) as the polyester will be described as representative examples, but the present invention is not particularly limited thereto.
ポリエステルに不活性粒子を含有させる方法としては、例えばジオール成分であるエチレングリコールに不活性粒子Ｉを所定の割合にてスラリーの形で分散させ、このエチレングリコールスラリーをポリエステル重合完結前の任意段階で添加することを挙げられる。ここで、粒子を添加する際には、例えば、粒子を合成した際に得られる水ゾルやアルコールゾルを乾燥させることなくポリエステル重合完結前の任意段階で添加すると粒子の分散性が良好であり、フィルムの滑り性や電磁変換特性等を良好にすることができる。また、粒子の水スラリーを所定のポリエステルペレットと混合し、ベント方式の二軸混練押出機に供給しポリエステルに練り込む方法も有効な手法である。これらの方法により、粒子を含有したポリエステルペレットを調製する。 As a method for incorporating the inert particles into the polyester, for example, the inert particles I are dispersed in a predetermined ratio in the form of a slurry in ethylene glycol, which is a diol component, and this ethylene glycol slurry is dispersed at any stage before the completion of polyester polymerization. It may be added. Here, when the particles are added, for example, when the water sol or alcohol sol obtained when the particles are synthesized is added at any stage before the completion of polyester polymerization without drying, the dispersibility of the particles is good. The slipperiness and electromagnetic conversion characteristics of the film can be improved. Another effective technique is to mix a water slurry of particles with a predetermined polyester pellet, supply the mixture to a vent type twin-screw kneading extruder, and knead it into the polyester. By these methods, polyester pellets containing particles are prepared.
以上のようにして準備した、粒子を含有したポリエステルペレット、及び粒子等を実質的に含有しないポリエステルペレットを所定の割合で混合し、乾燥した後、公知の溶融積層用押出機に供給し、ポリマーをフィルターにより濾過する。 Prepared as described above, polyester pellets containing particles and polyester pellets substantially free of particles and the like are mixed at a predetermined ratio, dried, and then supplied to a known melt laminating extruder to produce a polymer. Is filtered through a filter.
また、非常に薄い磁性層が塗布される塗布型の高密度磁気記録媒体用途においては、ごく小さな異物も磁気記録欠陥であるＤＯ（ドロップアウト）の原因となるため、フィルターには例えば１．５μｍ以上の異物を９５％以上捕集することのできる高精度の繊維焼結ステンレスフィルターを用いることが有効である。続いてスリット状のスリットダイからシート状にポリマーを押し出し、キャスティングロール上でこのポリマーを冷却固化させて未延伸フィルムとする。すなわち、複数の押出機、複数のマニホールド又は合流ブロック（例えば矩形合流部を有する合流ブロック）を用いて必要な層数を積層させ、口金からシートを押し出して、キャスティングロールで冷却させて未延伸フィルムを得る。この場合、背圧の安定化及び厚さ変動の抑制の観点からは、ポリマー流路にスタティックミキサーやギアポンプを設置することが有効である。 Further, in a coating type high density magnetic recording medium application in which a very thin magnetic layer is applied, a very small foreign matter may cause DO (dropout) which is a magnetic recording defect. It is effective to use a highly accurate fiber-sintered stainless steel filter capable of collecting 95% or more of the above foreign matters. Subsequently, the polymer is extruded into a sheet form from a slit-shaped slit die, and this polymer is cooled and solidified on a casting roll to obtain an unstretched film. That is, a plurality of extruders, a plurality of manifolds, or a merge block (for example, a merge block having a rectangular merge section) is used to stack the required number of layers, the sheet is extruded from the die, cooled by a casting roll, and unstretched film Get. In this case, it is effective to install a static mixer or a gear pump in the polymer flow channel from the viewpoint of stabilizing the back pressure and suppressing the thickness variation.
続いて、上記未延伸フィルムを長手方向と幅方向の二軸に延伸した後、熱処理する。延伸工程は、特に限定されないが、各方向において２段階以上に分けて延伸することが好ましい。すなわち、再縦、再横延伸を行うことが高密度記録の磁気テープとして最適な高強度のフィルムが得られやすいため好ましい。 Subsequently, the unstretched film is stretched biaxially in the longitudinal direction and the width direction and then heat treated. Although a extending process is not specifically limited, It is preferable to extend | stretch in 2 steps or more in each direction. That is, it is preferable to perform re-longitudinal and re-lateral stretching because a high-strength film optimal as a magnetic tape for high-density recording is easily obtained.
延伸方法は、同時二軸延伸であっても、逐次二軸延伸であってもよい。同時二軸延伸においてはロールによる延伸を伴わないため、フィルム表面の局所的な加熱が発生せず、表面性が制御しやすく、延伸方法としてより好ましい。同時二軸延伸においては、未延伸フィルムを、まず長手方向及び幅方向に、延伸温度を例えば８０〜１６０℃、好ましくは８５〜１３０℃、さらに好ましくは９０〜１１０℃として同時に延伸する。延伸温度を８０℃以上とすることによりフィルムの破断を抑制できるので好ましく、延伸温度を１６０℃以下とすることにより磁気記録媒体として用いたときに十分な強度が得られるので好ましい。また、延伸ムラを防止する観点から、長手方向及び幅方向の合計延伸倍率は、例えば８〜３０倍、好ましくは９〜２５倍、さらに好ましくは１０〜２０倍とすることが好ましい。延伸倍率を８倍以上とすることにより、高密度磁気記録媒体用として十分な強度が得られるので好ましい。また、延伸倍率を３０倍以下とすることにより、製造過程でフィルムが破れてしまうのを抑制できるので好ましい。高密度磁気記録媒体に必要な強度を得るとの観点からは、必要に応じて、好ましくは温度１４０〜２１０℃で、より好ましくは１６０〜２００℃で、再度長手方向及び／又は幅方向に、好ましくは１．０５〜１．８倍、より好ましくは１．２〜１．６倍で延伸を行うことが好ましい。延伸倍率が１．０５倍以上であることにより十分な強度が得られるので好ましく、延伸倍率が１．８倍以下であることにより製造過程でフィルムが破れてしまうのを抑制できるので好ましい。その後、例えば１８０〜２３５℃で、好ましくは１９０〜２２０℃で、例えば０．５〜２０秒間、好ましくは１〜１５秒間熱固定を行う。熱固定温度が１８０℃以上であることにより、フィルムの結晶化が進んで構造を安定にできるので好ましい。また、熱固定温度を２３５℃以下とすることにより、ポリエステル非晶鎖部分の緩和が進むことに伴うヤング率の低下を抑制できるので、磁気記録媒体用途として十分な強度を得るとの観点から好ましい。その後長手方向及び／又は幅方向に０．５〜７．０％の弛緩処理を施す。 The stretching method may be simultaneous biaxial stretching or sequential biaxial stretching. Since simultaneous biaxial stretching does not involve stretching by a roll, local heating of the film surface does not occur, the surface property is easy to control, and the stretching method is more preferable. In simultaneous biaxial stretching, an unstretched film is first stretched simultaneously in the longitudinal direction and the width direction at a stretching temperature of, for example, 80 to 160 ° C, preferably 85 to 130 ° C, more preferably 90 to 110 ° C. Setting the stretching temperature to 80 ° C. or higher is preferable because breakage of the film can be suppressed, and setting the stretching temperature to 160 ° C. or lower is preferable because sufficient strength can be obtained when used as a magnetic recording medium. Moreover, from the viewpoint of preventing stretching unevenness, the total stretching ratio in the longitudinal direction and the width direction is, for example, 8 to 30 times, preferably 9 to 25 times, and more preferably 10 to 20 times. It is preferable to set the draw ratio to 8 times or more because sufficient strength can be obtained for a high-density magnetic recording medium. Moreover, it is preferable to set the draw ratio to 30 times or less because the film can be prevented from being broken during the production process. From the viewpoint of obtaining the necessary strength for the high-density magnetic recording medium, the temperature is preferably 140 to 210 ° C., more preferably 160 to 200 ° C., and again in the longitudinal direction and / or the width direction, if necessary. The stretching is preferably performed at 1.05 to 1.8 times, more preferably 1.2 to 1.6 times. A stretching ratio of 1.05 times or more is preferable because sufficient strength can be obtained, and a stretching ratio of 1.8 times or less is preferable because the film can be prevented from being broken during the manufacturing process. Thereafter, heat setting is performed at 180 to 235 ° C., preferably 190 to 220 ° C., for example, for 0.5 to 20 seconds, preferably 1 to 15 seconds. It is preferable that the heat setting temperature is 180 ° C. or higher because the crystallization of the film proceeds and the structure can be stabilized. Further, by setting the heat setting temperature to 235 ° C. or lower, it is possible to suppress a decrease in Young's modulus accompanying the progress of relaxation of the polyester amorphous chain portion, which is preferable from the viewpoint of obtaining sufficient strength as a magnetic recording medium application. . Thereafter, a relaxation treatment of 0.5 to 7.0% is performed in the longitudinal direction and / or the width direction.
本発明のフィルムは、バックコートを施すＢ面側が適度に粗いことでフィルムおよびテープの走行性や滑り性を十分に確保し、ハンドリング性に優れる。したがって、ベースフィルムの製造工程での歩留まりの向上が期待される。一方で、Ｂ面側の表面の弾性率が低いことでクッション効果が期待され、バックコート層の凹凸が磁性層側に転写するのを防ぐことができる。このため、本発明のフィルムは、塗布型磁気記録媒体の支持体として好ましく用いることができる。 The film of the present invention is sufficiently rough on the side B to which the back coat is applied, so that the running property and slipperiness of the film and tape are sufficiently secured, and the handling property is excellent. Therefore, improvement in the yield in the manufacturing process of the base film is expected. On the other hand, the cushioning effect is expected due to the low elastic modulus of the surface on the B surface side, and the unevenness of the backcoat layer can be prevented from being transferred to the magnetic layer side. For this reason, the film of this invention can be preferably used as a support body of a coating type magnetic recording medium.
本発明のポリエステルフィルムは、特に磁気記録媒体としての特性、並びに塗布型磁気記録媒体への加工性が良好であり、該用途のベース基材として好適に使用することができる。 The polyester film of the present invention is particularly excellent in characteristics as a magnetic recording medium and processability to a coating type magnetic recording medium, and can be suitably used as a base substrate for the application.
具体的に好ましい用途としては、民生用、業務用を問わず、デジタルビデオカセット、データストレージ、ＤＬＴ、ＬＴＯ、デジタルＡＩＴ、ＡＩＴターボ等のデジタルデータ記録方式の磁気テープ用ベースフィルムに好適に用いられ、特に、記録層としてメタル磁性体等の磁性金属薄膜を塗布せしめた、データストレージ用のベース基材として最も好ましく用いられる。 As a particularly preferable application, it is suitably used for a base film for magnetic tape of a digital data recording system such as digital video cassette, data storage, DLT, LTO, digital AIT, AIT turbo, etc. In particular, it is most preferably used as a base material for data storage, in which a magnetic metal thin film such as a metal magnetic material is applied as a recording layer.
［物性の測定方法及び効果の評価方法］
本発明における特性値の測定方法及び効果の評価方法は次の通りである。
[Methods for measuring physical properties and methods for evaluating effects]
The characteristic value measurement method and effect evaluation method in the present invention are as follows.
（１）フィルム全体の厚み（総厚み）、およびＡ層、Ｂ層の厚み
フィルム全体の厚みはマイクロメーターにてランダムに１０点測定し、その平均値を用いた。１点の測定に当たっては１０枚を採取した試験片を全て重ねた状態で測定した。最終的に平均値を試験片の重ね合わせ枚数（１０）で除した値をフィルム全体厚みとした。
(1) Thickness of the whole film (total thickness) and thickness of A layer and B layer The thickness of the whole film was measured at 10 points at random with a micrometer, and the average value was used. In the measurement of one point, the measurement was performed in a state where all the test pieces collected from 10 pieces were stacked. Finally, the value obtained by dividing the average value by the number of stacked test pieces (10) was taken as the total film thickness.
また、Ａ層、Ｂ層の厚みについては、相対的に薄いポリエステル層の厚みを以下に述べる方法にて測定し、相対的に厚いポリエステル層の厚みは、全厚みより相対的に薄いポリエステル層の厚みを引き算して求めた。 Moreover, about the thickness of A layer and B layer, the thickness of a relatively thin polyester layer is measured by the method described below, and the thickness of the relatively thick polyester layer is relatively less than the total thickness of the polyester layer. The thickness was subtracted.
すなわち、フィルム断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により２０，０００倍で観察した。ＴＥＭの切片厚さは約１００ｎｍとし、含有粒子径及び粒子濃度をもとに界面の観察結果から各層の厚みを評価した。 That is, the film cross section was observed at 20,000 times with a transmission electron microscope (TEM). The section thickness of TEM was about 100 nm, and the thickness of each layer was evaluated from the observation result of the interface based on the contained particle diameter and particle concentration.
なお、上記による観察が困難な場合、二次イオン質量分析装置（ＳＩＭＳ）を用いて評価した。表面からエッチングしながら、粒子又は耐熱性熱可塑性樹脂に起因する元素濃度のデプスプロファイルを測定し、各層の厚みを評価した。ＳＩＭＳでの測定が難しい（例えば、シリコーン樹脂以外のポリマー粒子）場合は、表面をエッチング処理しながらフーリエ変換顕微赤外分光法（顕微ＦＴ−ＩＲ法）、あるいはＸ線光電分光法（ＸＰＳ法）等を使用する。 In addition, when observation by the above was difficult, it evaluated using the secondary ion mass spectrometer (SIMS). While etching from the surface, the depth profile of the element concentration resulting from the particles or the heat-resistant thermoplastic resin was measured, and the thickness of each layer was evaluated. When measurement by SIMS is difficult (for example, polymer particles other than silicone resin), Fourier transform microinfrared spectroscopy (microscopic FT-IR method) or X-ray photoelectric spectroscopy (XPS method) while etching the surface Etc.
（２）ナノインデンテーション弾性率
弾性率測定は、ナノインデンテーション法（連続剛性測定法）により行った。ナノインデンテーション法とは、押し込み試験中に圧子を微小振動させ、振動に対する応答振幅、位相差を時間の関数として取得し、押し込み深さの連続的変化に対応して、圧子除荷時の初期勾配を連続的に算出する方法である。下記の測定装置、測定条件で得られた硬さ−押し込み深さ線図における押し込み深さ＝約９０ｎｍ〜約１１０ｎｍ（弾性率）の領域のデータを平均して算出した。
・測定装置 ：ＭＴＳシステムズ社製 超微小硬度計 Ｎａｎｏｉｎｄｅｎｔｅｒ ＸＰ
・測定方法 ：ナノインデンテーション法（連続剛性測定法）
・使用圧子 ：ダイヤモンド製正三角錐圧子
・測定雰囲気：室温・大気中
（３）ナノインデンテーション硬さ
ＭＴＳシステムズ社製の超微小硬度計「Ｎａｎｏ Ｉｎｄｅｎｔｅｒ ＸＰ」を用いてナノインデンテーション法によって測定をおこなった。ダイヤモンド製正三角錐圧子を用いて押し込み負荷／除荷試験を行い、荷重−押し込み深さ線図を取得した。この時、最大荷重Ｐｍａｘにおける硬さＨは下記式より算出される。
(2) Nanoindentation elastic modulus The elastic modulus was measured by the nanoindentation method (continuous stiffness measurement method). The nano-indentation method is a method in which the indenter is microvibrated during the indentation test, and the response amplitude and phase difference with respect to the vibration are obtained as a function of time. This is a method of continuously calculating the gradient. It calculated by averaging the data of the area | region of the indentation depth = about 90 nm-about 110 nm (elastic modulus) in the hardness-indentation depth diagram obtained by the following measuring apparatus and measurement conditions.
・ Measurement device: MTS Systems Co., Ltd. Ultra micro hardness tester Nanoindenter XP
・ Measurement method: Nanoindentation method (continuous stiffness measurement method)
・ Indenter used: Triangular pyramid indenter made of diamond ・ Measurement atmosphere: Room temperature and in the air (3) Nanoindentation hardness Measured by the nanoindentation method using the “Nano Indenter XP” micro hardness tester manufactured by MTS Systems I did it. An indentation load / unloading test was performed using a diamond regular triangular pyramid indenter, and a load-indentation depth diagram was obtained. At this time, the hardness H at the maximum load Pmax is calculated from the following equation.
Ｈ＝Ｐｍａｘ／Ａ （ＧＰａ）
上記式中のＡは圧痕の投影面積であり、荷重‐押しこみ深さ線図から算出される有効接触深さを用いて算出される値である。測定は下記条件で１０回行い、押し込み深さ５０ｎｍのときの硬さの平均値を求めた。
H = Pmax / A (GPa)
A in the above formula is the projected area of the indentation, and is a value calculated using the effective contact depth calculated from the load-indentation depth diagram. The measurement was performed 10 times under the following conditions, and the average value of the hardness when the indentation depth was 50 nm was determined.
（４）不活性粒子Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩの平均粒径（ｄＩ、ｄＩＩ、ｄＩＩＩ）
ポリエステルフィルムの表面Ａ（Ａ層側表面）および表面Ｂ（Ｂ層側表面）から、ポリエステル樹脂をプラズマ低温灰化処理法（たとえばヤマト科学製ＰＲ-５０３型）で除去し粒子を露出させる。処理条件は、ポリエステル樹脂は灰化されるが粒子はダメージを受けない条件を選択する。これを白金／パラジウム＝８５／１５（質量比）のイオンコーティング処理を施した上で、ＳＥＭ（（株）日立ハイテクノロジーズ製Ｓ−３４００Ｎ形走査電子顕微鏡）を用いて１０，０００倍で観察し、観察箇所を変えて粒子数が合計で１，０００個以上となるよう撮影した。得られた粒子の画像写真に、ＯＨＰフィルムを重ねて、写真の粒子部分を黒マジックで塗りつぶしてマーキングした。このＯＨＰフィルムを、イメージアナライザー（シーオン社製画像解析ソフト）で数値処理を行い、得られた各粒子の面積データ（μｍ２）を等価円相当径に換算した。さらに全粒子の数平均径を平均粒径とした。
(4) Average particle diameter of the inert particles I, II, III (dI, dII, dIII)
The polyester resin is removed from the surface A (A layer side surface) and the surface B (B layer side surface) of the polyester film by a plasma low-temperature ashing method (for example, PR-503 type manufactured by Yamato Kagaku) to expose the particles. The treatment conditions are selected so that the polyester resin is ashed but the particles are not damaged. This was subjected to an ion coating treatment of platinum / palladium = 85/15 (mass ratio) and then observed at 10,000 times using a SEM (S-3400N scanning electron microscope manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation). Images were taken so that the total number of particles was 1,000 or more by changing the observation location. An OHP film was overlaid on the image photograph of the obtained particles, and the particle portion of the photograph was painted with black magic and marked. The OHP film was subjected to numerical processing with an image analyzer (image analysis software manufactured by Seaon Co., Ltd.), and the obtained area data (μm 2 ) of each particle was converted into an equivalent circle equivalent diameter. Further, the number average diameter of all particles was defined as the average particle diameter.
なお、不活性粒子Ｂ１、Ｂ２のように粒径の異なる２種類以上の粒子が存在する場合には、上記の等価円相当径の粒子個数分布が２個以上のピークを有する分布となる。そのため、等価円相当径換算で得たデータを、Ｘ軸を粒径（０．０１μｍ単位）、Ｙ軸を個数としてプロットし、粒子個数が最大値となる粒径を第１のピークとして不活性粒子Ｂ１の平均粒径ｄＢ１とした。次に第１のピークよりも粒径が大きい側について、粒子個数がピークとなる粒径の中で粒子個数が第１のピークに次いで多い粒径を不活性粒子Ｂ２の平均粒径ｄＢ２とした。 When there are two or more kinds of particles having different particle diameters such as the inert particles B1 and B2, the particle number distribution with the equivalent circle equivalent diameter is a distribution having two or more peaks. Therefore, the data obtained in terms of equivalent circle equivalent diameter is plotted with the X axis as the particle size (in 0.01 μm units) and the Y axis as the number, and the particle size at which the number of particles becomes the maximum is inactive as the first peak. The average particle diameter dB1 of the particles B1 was used. Next, on the side where the particle diameter is larger than the first peak, the particle diameter having the largest number of particles after the first peak among the particle diameters where the number of particles is the peak is defined as the average particle diameter dB2 of the inert particles B2. .
（５）３次元中心線表面粗さＳＲａ−Ａ、ＳＲａ−Ｂ
３次元粗さ計（（株）小坂研究所製 ＥＴ-４０００Ａ）を用い、スタイラスモード（針接触式粗さ測定）で、フィルムの平滑面（表面Ａ、Ａ層側表面）のＳＲａ−Ａと粗面（表面Ｂ、Ｂ層側表面）のＳＲａ−Ｂについて測定した（単位：ｎｍ）。なお、測定条件は以下の通りとし、フィルムＡ層側表面（表面Ａ）、Ｂ層側表面（表面Ｂ）から各々任意に選んだ５箇所で測定した平均値をＳＲａ−Ａ、ＳＲａ−Ｂとした。
走査速度 ０．０２mm／sec
測定長 ０．２mm
cut off ０．０８mm
針圧 ６ mgr
針径 ２ μm
走行ピッチ（Ｘピッチ） ０．４０μｍ
送りピッチ（Ｙピッチ） ２μｍ
縦倍率（Ｚ測定倍率） １００，０００倍
測定本数 １００本
（６）ヤング率
ヤング率は、ＪＩＳ−Ｋ７１６１（１９９４）に準拠して測定した。なお、測定に際しては、インストロンタイプの引張試験機を用い、条件を下記の通りとした。５回の測定結果の平均値を本発明におけるヤング率とした。
(5) Three-dimensional centerline surface roughness SRa-A, SRa-B
Using a three-dimensional roughness meter (ET-4000A manufactured by Kosaka Laboratory Co., Ltd.), in the stylus mode (needle contact type roughness measurement), SRa-A on the smooth surface of the film (surface A, surface on the A layer side) It measured about SRa-B of the rough surface (surface B, B layer side surface) (unit: nm). The measurement conditions are as follows, and the average values measured at five locations arbitrarily selected from the film A layer side surface (surface A) and the B layer side surface (surface B) are SRa-A and SRa-B, respectively. did.
Scanning speed 0.02mm / sec
Measuring length 0.2mm
cut off 0.08mm
Running pitch (X pitch) 0.40μm
Feed pitch (Y pitch) 2μm
Longitudinal magnification (Z measurement magnification) 100,000 times Number of measurement 100 100 (6) Young's modulus Young's modulus was measured based on JIS-K7161 (1994). In the measurement, an Instron type tensile tester was used, and the conditions were as follows. The average value of five measurement results was defined as the Young's modulus in the present invention.
試料サイズ ：幅１０ｍｍ×試長間１００ｍｍ
引張り強度 ：２００ｍｍ／分
測定環境 ：温度２３℃、湿度６５％ＲＨ
測定回数 ：５回測定し、平均値から算出
（７）磁気テープの作製
実施例、比較例で得た二軸配向積層ポリエステルフィルムを１ｍ幅にスリットした後、張力２００Ｎで搬送させ、支持体としてフィルムの平滑面（表面Ａ、Ａ層側表面）に下記組成の磁性塗料および非磁性塗料をエクストルージョンコーターにより塗布し（上層が磁性塗料で乾燥後の塗布厚み０．１μｍ、下層が非磁性塗料で塗布厚み１．０μｍ）、磁気配向させ、乾燥温度１００℃で乾燥させた。次いで反対側のＢ層側表面（表面Ｂ）に下記組成のバックコートを塗布し（乾燥後の塗布厚み０．５μｍ）、乾燥温度１００℃で乾燥させた後、小型テストカレンダー装置（スチール／ナイロンロール、５段）で、温度８５℃、線圧２．０×１０５Ｎ／ｍでカレンダー処理した後、巻き取った。上記テープ原反を１／２インチ（１２．６５ｍｍ）幅にスリットし、パンケーキを作成し、次いで、このパンケーキから長さ２００ｍ分をカセットに組み込んで、カセットテープとした。
（磁性塗料の組成）
・強磁性金属粉末 ： １００質量部
〔Ｆｅ：Ｃｏ：Ｎｉ：Ａｌ：Ｙ：Ｃａ＝７０：２４：１：２：２：１(質量比)〕
〔長軸長：０．０９μｍ、軸比：６、保磁力：１５３ｋＡ／ｍ（１，９２２Ｏｅ）、飽和磁化：１４６Ａｍ２／ｋｇ（１４６ｅｍｕ／ｇ）、ＢＥＴ比表面積：５３ｍ２／ｇ、Ｘ線粒径：１５ｎｍ〕
・変成塩化ビニル共重合体（結合剤） ： １０質量部
（平均重合度：２８０、エポキシ基含有量：３．１質量％、スルホン酸基含有量：８×１０−５当量／ｇ）
・変成ポリウレタン（結合剤） ： １０質量部
（数平均分子量：２５，０００、スルホン酸基含有量：１．２×１０−４当量／ｇ、ガラス転移点：４５℃）
・ポリイソシアネート（硬化剤） ： ５質量部
（日本ポリウレタン工業（株）製コロネートＬ（商品名））
・２−エチルヘキシルオレート（潤滑剤） ： １．５質量部
・パルミチン酸（潤滑剤） ： １質量部
・カーボンブラック（帯電防止剤） ： １質量部
（平均一次粒子径：０．０１８μｍ）
・アルミナ（研磨剤） ： １０質量部
（αアルミナ、平均粒子径：０．１８μｍ）
・メチルエチルケトン ： ７５質量部
・シクロヘキサノン ： ７５質量部
・トルエン ： ７５質量部
（非磁性塗料の組成）
・変成ポリウレタン ： １０質量部
（数平均分子量：２５，０００、スルホン酸基含有量：１．２×１０−４当量／ｇ、ガラス転移点：４５℃）
・変成塩化ビニル共重合体 ： １０質量部
（平均重合度：２８０、エポキシ基含有量：３．１質量％、スルホン酸基含有量：８×１０−５当量／ｇ）
・メチルエチルケトン ： ７５質量部
・シクロヘキサノン ： ７５質量部
・トルエン ： ７５質量部
・ポリイソシアネート ： ５質量部
（日本ポリウレタン工業（株）製コロネートＬ（商品名））
・２−エチルヘキシルオレート（潤滑剤） ： １．５質量部
・パルミチン酸（潤滑剤） ： １質量部
（バックコートの組成）
・カーボンブラック ： ９５質量部
（帯電防止剤、平均一次粒子径０．０１８μｍ）
・カーボンブラック ： １０質量部
（帯電防止剤、平均一次粒子径０．３μｍ）
・アルミナ ： ０．１質量部
（αアルミナ、平均粒子径：０．１８μｍ）
・変成ポリウレタン ： ２０質量部
（数平均分子量：２５，０００、スルホン酸基含有量：１．２×１０−４当量／ｇ、ガラス転移点：４５℃）
・変成塩化ビニル共重合体 ： ３０質量部
（平均重合度：２８０、エポキシ基含有量：３．１質量％、スルホン酸基含有量：８×１０−５当量／ｇ）
・シクロヘキサノン ： ２００質量部
・メチルエチルケトン ： ３００質量部
・トルエン ： １００質量部
（８）エラーレート
上記（７）の方法で作製したカセットテープを、市販のＩＢＭ社製ＬＴＯドライブ３５８０−Ｌ１１を用いて、２５℃・６５％ＲＨの環境下で記録・再生（記録波長０．５５μｍ）を５０回繰り返した後、下記の基準で評価した。
Sample size:
Tensile strength: 200 mm / min Measurement environment: Temperature 23 ° C., humidity 65% RH
Number of measurements: measured 5 times and calculated from the average value (7) Production of magnetic tape After slitting the biaxially oriented laminated polyester film obtained in Examples and Comparative Examples to a width of 1 m, it was conveyed with a tension of 200 N as a support. A magnetic paint and a non-magnetic paint having the following composition are applied to the smooth surface (surface A, A layer side surface) of the film with an extrusion coater (the upper layer is a magnetic paint and the coating thickness is 0.1 μm after drying, and the lower layer is a non-magnetic paint) The coating thickness was 1.0 μm), magnetically oriented, and dried at a drying temperature of 100 ° C. Next, a back coat having the following composition was applied to the surface on the opposite side of layer B (surface B) (coating thickness after drying: 0.5 μm), dried at a drying temperature of 100 ° C., and then a small test calender device (steel / nylon) Rolls, 5 stages), calendered at a temperature of 85 ° C. and a linear pressure of 2.0 × 10 5 N / m, and then wound up. The original tape was slit to a width of 1/2 inch (12.65 mm) to prepare a pancake, and then a portion of 200 m in length from this pancake was incorporated into a cassette to obtain a cassette tape.
(Composition of magnetic paint)
Ferromagnetic metal powder: 100 parts by mass [Fe: Co: Ni: Al: Y: Ca = 70: 24: 1: 2: 2: 1 (mass ratio)]
[Long axis length: 0.09 μm, axial ratio: 6, coercive force: 153 kA / m (1,922 Oe), saturation magnetization: 146 Am 2 / kg (146 emu / g), BET specific surface area: 53 m 2 / g, X-ray Particle size: 15 nm]
Modified vinyl chloride copolymer (binder): 10 parts by mass (average polymerization degree: 280, epoxy group content: 3.1% by mass, sulfonic acid group content: 8 × 10 −5 equivalent / g)
-Modified polyurethane (binder): 10 parts by mass (number average molecular weight: 25,000, sulfonic acid group content: 1.2 × 10 −4 equivalent / g, glass transition point: 45 ° C.)
Polyisocyanate (curing agent): 5 parts by mass (Coronate L (trade name) manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.)
2-ethylhexyl oleate (lubricant): 1.5 parts by mass Palmitic acid (lubricant): 1 part by mass Carbon black (antistatic agent): 1 part by mass (average primary particle size: 0.018 μm)
Alumina (abrasive): 10 parts by mass (α alumina, average particle size: 0.18 μm)
-Methyl ethyl ketone: 75 parts by mass-Cyclohexanone: 75 parts by mass-Toluene: 75 parts by mass (composition of non-magnetic paint)
Modified polyurethane: 10 parts by mass (number average molecular weight: 25,000, sulfonic acid group content: 1.2 × 10 −4 equivalent / g, glass transition point: 45 ° C.)
-Modified vinyl chloride copolymer: 10 parts by mass (average polymerization degree: 280, epoxy group content: 3.1% by mass, sulfonic acid group content: 8 × 10 −5 equivalent / g)
-Methyl ethyl ketone: 75 parts by mass-Cyclohexanone: 75 parts by mass-Toluene: 75 parts by mass-Polyisocyanate: 5 parts by mass (Coronate L (trade name) manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.)
・ 2-ethylhexyl oleate (lubricant): 1.5 parts by mass Palmitic acid (lubricant): 1 part by mass (backcoat composition)
Carbon black: 95 parts by mass (antistatic agent, average primary particle size 0.018 μm)
Carbon black: 10 parts by mass (antistatic agent, average primary particle size 0.3 μm)
Alumina: 0.1 part by mass (α alumina, average particle size: 0.18 μm)
Modified polyurethane: 20 parts by mass (number average molecular weight: 25,000, sulfonic acid group content: 1.2 × 10 −4 equivalent / g, glass transition point: 45 ° C.)
-Modified vinyl chloride copolymer: 30 parts by mass (average polymerization degree: 280, epoxy group content: 3.1% by mass, sulfonic acid group content: 8 × 10 −5 equivalent / g)
Cyclohexanone: 200 parts by mass Methyl ethyl ketone: 300 parts by mass Toluene: 100 parts by mass (8) Error rate Using a commercially available LTO drive 3580-L11 produced by the method of (7) above, Recording / reproduction (recording wavelength 0.55 μm) was repeated 50 times in an environment of 25 ° C. and 65% RH, and then evaluated according to the following criteria.
◎：エラーレートが１．０×１０−６未満（最も望ましい）
○：エラーレートが１．０×１０−６以上、１．０×１０−５未満（望ましい）
△：エラーレートが１．０×１０−５以上、１．０×１０−４未満（実用的に使用可能）
×：エラーレートが１．０×１０−４以上（使用不可）
エラーレートはドライブから出力されるエラー情報（エラービット数）から次式にて算出する。
A: Error rate is less than 1.0 × 10 −6 (most desirable)
○: Error rate is 1.0 × 10 −6 or more and less than 1.0 × 10 −5 (desirable)
Δ: Error rate is 1.0 × 10 −5 or more and less than 1.0 × 10 −4 (can be used practically)
×: Error rate is 1.0 × 10 −4 or more (unusable)
The error rate is calculated from the error information (number of error bits) output from the drive by the following formula.
エラーレート＝（エラービット数）／（書き込みビット数）
（９）保存耐久性
上記（７）の方法で作製したカセットテープを、５０℃・８０％ＲＨの環境下で５日間保存した後、２５℃・６５％ＲＨの環境下で２４時間放置した。このカセットテープを、上記（８）の方法と同様に評価した。
Error rate = (number of error bits) / (number of write bits)
(9) Storage durability The cassette tape produced by the method of (7) above was stored for 5 days in an environment of 50 ° C. and 80% RH, and then left for 24 hours in an environment of 25 ° C. and 65% RH. This cassette tape was evaluated in the same manner as in the above method (8).
（１０）幅寸法安定性（幅寸法変化率）
上記（７）の方法で作製したカセットテープのカートリッジからテープを取り出し、下記恒温恒湿槽内へ図１のように作製したシート幅測定装置を入れ、幅寸法測定を行う。なお、図１に示すシート幅測定装置は、レーザーを使って幅方向の寸法を測定する装置で、磁気テープ９をフリーロール５〜８上にセットしつつ荷重検出器３に固定し、端部に荷重となる分銅４を吊す。この磁気テープ９にレーザー光１０を照射すると、レーザー発振器１から幅方向に線状に発振されたレーザー光１０が磁気テープ９の部分だけ遮られ、受光部２に入り、その遮られたレーザーの幅が磁気テープの幅として測定される。３回の測定結果の平均値を本発明における幅とする。
(10) Width stability (rate of change in width)
The tape is taken out from the cassette tape cartridge produced by the method (7), and the sheet width measuring device produced as shown in FIG. 1 is placed in the following constant temperature and humidity chamber to measure the width dimension. The sheet width measuring device shown in FIG. 1 is a device that measures the width dimension using a laser, and fixes the
・測定装置：（株）アヤハエンジニアリング社製シート幅測定装置
・レーザー発振器１、受光部２：レーザー寸法測定機 キーエンス社製ＬＳ−５０４０
・荷重検出器３：ロードセル ＮＭＢ社製ＣＢＥ１−１０Ｋ
・恒温恒湿槽：（株）カトー社製ＳＥ−２５ＶＬ−Ａ
・荷重４：分銅（長手方向）
・試料サイズ：幅１／２ｉｎｃｈ×長さ２５０ｍｍ
・保持時間：５時間
・測定回数：３回測定。
・ Measuring device: Sheet width measuring device manufactured by Ayaha Engineering Co., Ltd. ・
-Load detector 3: Load cell CBE1-10K manufactured by NMB
・ Constant temperature and humidity chamber: SE-25VL-A manufactured by Kato Corporation
・ Load 4: Weight (longitudinal direction)
・ Sample size:
-Retention time: 5 hours-Number of measurements: 3 measurements.
次に下記Ａ、Ｂ条件でそれぞれ幅寸法（ｌＡ、ｌＢ）を測定した。すなわち、Ａ条件で２４時間経過後ｌＡを測定して、その後Ｂ条件で２４時間経過後にｌＢを測定する。測定箇所はテープカートリッジのはじめから３０ｍ地点から切り出したサンプル、１００ｍ地点から切り出したサンプル、１７０ｍ地点から切り出したサンプルの３点を測定し、その平均値を幅寸法とした。 Next, the width dimensions (1A, 1B) were measured under the following A and B conditions. That is, lA is measured after 24 hours have elapsed under the A condition, and then lB is measured after 24 hours have elapsed under the B condition. Three points were measured: a sample cut from the 30 m point from the beginning of the tape cartridge, a sample cut from the 100 m point, and a sample cut from the 170 m point, and the average value was taken as the width dimension.
Ａ条件：１０℃１０％ＲＨ 張力０．８Ｎ
Ｂ条件：２９℃８０％ＲＨ 張力０．５Ｎ
さらに得られた幅寸法（ｌＡ、ｌＢ）を基にして、次式にて幅寸法変化率を算出した。
A condition: 10 ° C, 10% RH, tension 0.8N
B condition: 29 ° C, 80% RH, tension 0.5N
Furthermore, based on the obtained width dimension (1A, 1B), the width dimension change rate was calculated by the following formula.
幅寸法変化率（ｐｐｍ）＝１０６×（（ｌＢ−ｌＡ）／ｌＡ）
このようにして得られた幅寸法変化率から、次の基準で幅寸法安定性を評価した。△を実用的に使用可能、×を不合格とする。
Width change rate (ppm) = 106 × ((lB-lA) / lA)
From the width dimension change rate thus obtained, the width dimension stability was evaluated according to the following criteria. △ is practically usable, and X is rejected.
◎：幅寸法変化率の最大値が５００（ｐｐｍ）未満
○：幅寸法変化率の最大値が５００（ｐｐｍ）以上６００（ｐｐｍ）未満
△：幅寸法変化率の最大値が６００（ｐｐｍ）以上７００（ｐｐｍ）未満
×：幅寸法変化率の最大値が７００（ｐｐｍ）以上
（１１）ポリマーの固有粘度（極限粘度）
オルソクロロフェノールを溶媒として２５℃で測定した。フィルムについてはポリエステルＡ層、ポリエステルＢ層から削り出した試料を用いた。
A: Maximum width change rate is less than 500 (ppm) ○: Maximum width change rate is 500 (ppm) or more and less than 600 (ppm) Δ: Maximum width change rate is 600 (ppm) or more Less than 700 (ppm) x: The maximum value of the width dimensional change rate is 700 (ppm) or more. (11) Intrinsic viscosity of polymer (Intrinsic viscosity)
Measurement was performed at 25 ° C. using orthochlorophenol as a solvent. About the film, the sample cut out from the polyester A layer and the polyester B layer was used.
［実施例１］
テレフタル酸ジメチル１９４質量部とエチレングリコール１２４質量部とをエステル交換反応装置に仕込み、内容物を１４０℃に加熱して溶解した。その後、内容物を撹拌しながら酢酸マグネシウム四水和物０．３質量部および三酸化アンチモン０．０５質量部を加え、１４０〜２３０℃でメタノールを留出しつつエステル交換反応を行った。次いで、リン酸トリメチルの５質量％エチレングリコール溶液を０．５質量部（リン酸トリメチルとして０．０２５質量部）とリン酸二水素ナトリウム２水和物の５質量％エチレングリコール溶液を０．３質量部（リン酸二水素ナトリウム２水和物として０．０１５質量部）添加した。
[Example 1]
194 parts by mass of dimethyl terephthalate and 124 parts by mass of ethylene glycol were charged into a transesterification reactor, and the contents were heated to 140 ° C. and dissolved. Thereafter, 0.3 parts by mass of magnesium acetate tetrahydrate and 0.05 parts by mass of antimony trioxide were added while stirring the contents, and a transesterification reaction was performed while distilling methanol at 140 to 230 ° C. Next, 0.5 parts by mass of a 5% by mass ethylene glycol solution of trimethyl phosphate (0.025 parts by mass as trimethyl phosphate) and 0.3% of a 5% by mass ethylene glycol solution of sodium dihydrogen phosphate dihydrate were obtained. Mass parts (0.015 parts by mass as sodium dihydrogen phosphate dihydrate) were added.
トリメチルリン酸のエチレングリコール溶液を添加すると反応内容物の温度が低下する。そこで余剰のエチレングリコールを留出させながら反応内容物の温度が２３０℃に復帰するまで撹拌を継続した。このようにしてエステル交換反応装置内の反応内容物の温度が２３０℃に達した後、反応内容物を重合装置へ移行した。 Addition of trimethyl phosphoric acid in ethylene glycol reduces the temperature of the reaction contents. Therefore, stirring was continued until the temperature of the reaction contents returned to 230 ° C. while distilling excess ethylene glycol. In this way, after the temperature of the reaction contents in the transesterification reactor reached 230 ° C., the reaction contents were transferred to the polymerization apparatus.
移行後、反応系を２３０℃から２９０℃まで徐々に昇温するとともに、圧力を０．１ｋＰａまで下げた。最終温度、最終圧力到達までの時間はともに６０分とした。最終温度、最終圧力に到達した後、２時間（重合を始めて３時間）反応させたところ、重合装置の撹拌トルクが所定の値（重合装置の仕様によって具体的な値は異なるが、本重合装置にて固有粘度０．６２のポリエチレンテレフタレートが示す値を所定の値とした）を示した。そこで反応系を窒素パージし常圧に戻して重縮合反応を停止し、冷水にストランド状に吐出、直ちにカッティングして固有粘度０．６２のポリエチレンテレフタレートのペレットを得た（原料−１）。 After the transition, the reaction system was gradually heated from 230 ° C. to 290 ° C. and the pressure was reduced to 0.1 kPa. The time to reach the final temperature and final pressure was both 60 minutes. After reaching the final temperature and the final pressure, the reaction was carried out for 2 hours (3 hours after the start of polymerization), and the agitation torque of the polymerization apparatus was a predetermined value (specific values differ depending on the specifications of the polymerization apparatus. The value indicated by polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.62 was a predetermined value). Accordingly, the reaction system was purged with nitrogen and returned to normal pressure to stop the polycondensation reaction, discharged into cold water in a strand form, and immediately cut to obtain polyethylene terephthalate pellets having an intrinsic viscosity of 0.62 (raw material-1).
平均粒径０．１０μｍ、体積形状係数ｆ＝０．５１の球状シリカ粒子を含有するポリエチレンテレフタレートのペレットと、実質上粒子を含有しないポリエチレンテレフタレートのペレット（原料−１）とを、球状シリカ粒子の含有量が０．０５質量％、さらに耐熱性熱可塑性樹脂として、ＳＡＢＩＣイノベーティブプラスチック社製“ウルテム”１０１０を４質量％となるように混合して熱可塑性樹脂Ａを調製した。 A pellet of polyethylene terephthalate containing spherical silica particles having an average particle diameter of 0.10 μm and a volume shape factor f = 0.51, and a polyethylene terephthalate pellet (raw material-1) containing substantially no particles are made of spherical silica particles. A thermoplastic resin A was prepared by mixing "Ultem" 1010 manufactured by SABIC Innovative Plastics Co., Ltd. so as to be 4% by mass as a heat-resistant thermoplastic resin having a content of 0.05% by mass.
また、平均粒径０．３μｍ、体積形状係数ｆ＝０．５２のジビニルベンゼン／スチレン共重合架橋粒子（ＤＶＢＳ）を含有するポリエチレンテレフタレート、平均粒径０．８μｍ、体積形状係数ｆ＝０．５２のジビニルベンゼン／スチレン共重合架橋粒子を含有するポリエチレンテレフタレート、および平均粒径０．０２μｍのδアルミナ粒子を含有するポリエチレンテレフタレートと、実質上粒子を含有しないポリエチレンテレフタレートのペレット（原料−１）とを、０．３μｍのＤＶＢＳ粒子含有量が０．２６質量％、０．８μｍのＤＶＢＳ粒子含有量が０．０１質量％、０．０２μｍのδアルミナ粒子が５質量％となるよう、さらに耐熱性熱可塑性樹脂として、ＳＡＢＩＣイノベーティブプラスチック社製“ウルテム”１０１０を４質量％になるように混合して熱可塑性樹脂Ｂを得た。 Further, polyethylene terephthalate containing divinylbenzene / styrene copolymer crosslinked particles (DVBS) having an average particle size of 0.3 μm and a volume shape factor f = 0.52, an average particle size of 0.8 μm, and a volume shape factor f = 0.52 Polyethylene terephthalate containing divinylbenzene / styrene copolymer crosslinked particles, polyethylene terephthalate containing δ alumina particles having an average particle size of 0.02 μm, and polyethylene terephthalate pellets (raw material-1) substantially free of particles. Further, the heat resistance heat is increased so that the content of 0.3 μm DVBS particles is 0.26 mass%, the content of 0.8 μm DVBS particles is 0.01 mass%, and the content of 0.02 μm δ alumina particles is 5 mass%. 4% by mass of “Ultem” 1010 made by SABIC Innovative Plastics as a plastic resin Was mixed to obtain a thermoplastic resin B.
熱可塑性樹脂Ａ及び熱可塑性樹脂Ｂをそれぞれ１６０℃で８時間減圧乾燥した後、別々の押出機に供給し、２７５℃で溶融押出して高精度濾過した後、矩形の２層用合流ブロックで積層厚み比（Ａ層｜Ｂ層）＝７｜１とし、Ｂ層側がキャストドラム面側になるように合流積層し、２層積層とした。その後、２９５℃に保ったスリットダイを介し冷却ロール上に静電印加キャスト法を用いて表面温度２５℃のキャスティングドラムに巻き付け冷却固化し、未延伸積層フィルムを得た。 Thermoplastic resin A and thermoplastic resin B are each dried under reduced pressure at 160 ° C. for 8 hours, then supplied to separate extruders, melt-extruded at 275 ° C., filtered with high precision, and then laminated in a rectangular two-layer confluence block The thickness ratio (A layer | B layer) = 7 | 1, and the layers were merged and laminated so that the B layer side was the cast drum surface side to form a two-layer laminate. Thereafter, the film was wound around a casting drum having a surface temperature of 25 ° C. by using an electrostatic application casting method on a cooling roll through a slit die kept at 295 ° C., and solidified by cooling to obtain an unstretched laminated film.
この未延伸積層フィルムをロール式延伸機にて１１３℃で長手方向に３．１倍延伸した（ＭＤ延伸１）。この延伸は２組ずつのロールの周速差を利用して行った。 This unstretched laminated film was stretched 3.1 times in the longitudinal direction at 113 ° C. by a roll type stretching machine (MD stretching 1). This stretching was performed using the difference in peripheral speed between two sets of rolls.
得られた一軸延伸積層フィルムの両端をクリップで把持しながらテンター内の９５℃の温度の予熱ゾーンに導き、引き続き連続的に９２℃の温度の加熱ゾーンで長手方向に直角な幅方向（ＴＤ方向）に３．４倍延伸した（ＴＤ延伸１）。 While holding both ends of the obtained uniaxially stretched laminated film with clips, it is guided to a preheating zone at a temperature of 95 ° C. in the tenter, and then continuously in the heating zone at a temperature of 92 ° C. in the width direction (TD direction). ) Was stretched 3.4 times (TD stretch 1).
得られた二軸延伸積層フィルムをロール式延伸機にて１４２℃で長手方向に１．３３倍延伸した（ＭＤ延伸２）。この延伸は２組ずつのロールの周速差を利用して行った。 The obtained biaxially stretched laminated film was stretched 1.33 times in the longitudinal direction at 142 ° C. with a roll stretching machine (MD stretching 2). This stretching was performed using the difference in peripheral speed between two sets of rolls.
さらに続いて１９２℃の温度の加熱ゾーンでに幅方向に１．３２倍延伸した（ＴＤ延伸２）。引き続いて、テンター内の熱処理ゾーンで２０７℃の温度で１０秒間の熱処理を施し、さらに１５０℃の温度で２．７％幅方向に弛緩処理を行った。次いで、２５℃に均一に冷却後、フィルムエッジを除去し、コア上に巻き取って全体厚さ５．０μｍ、Ｂ層厚み０．６５μｍの二軸延伸積層ポリエステルフィルムを得た。 Subsequently, the film was stretched 1.32 times in the width direction in a heating zone having a temperature of 192 ° C. (TD stretching 2). Subsequently, a heat treatment was performed at a temperature of 207 ° C. for 10 seconds in a heat treatment zone in the tenter, and a relaxation treatment was further performed in the width direction of 2.7% at a temperature of 150 ° C. Subsequently, after uniformly cooling to 25 ° C., the film edge was removed, and the film was wound on a core to obtain a biaxially stretched laminated polyester film having an overall thickness of 5.0 μm and a B layer thickness of 0.65 μm.
この二軸延伸積層ポリエステルフィルムの製造条件について、原料組成および厚み関係を表に示す。得られた二軸延伸積層ポリエステルフィルムを評価したところ、表に示す通り、表面粗さＳＲａは層Ａ側が４ｎｍ、層Ｂ側が８ｎｍであった。また、長手方向のヤング率は４．６ＧＰａ、幅方向のヤング率は６．０ＧＰａであった。また磁気テープとして使用した際に、エラーレート、保存耐久性、幅寸法安定性に優れた特性を有していた。 About the manufacturing conditions of this biaxially stretched laminated polyester film, the raw material composition and the thickness relationship are shown in the table. When the obtained biaxially stretched laminated polyester film was evaluated, as shown in the table, the surface roughness SRa was 4 nm on the layer A side and 8 nm on the layer B side. The Young's modulus in the longitudinal direction was 4.6 GPa, and the Young's modulus in the width direction was 6.0 GPa. Further, when used as a magnetic tape, it had excellent characteristics in error rate, storage durability, and width dimension stability.
［実施例２〜７］
耐熱性熱可塑性樹脂およびＢ層中のＤＶＢＳ粒子、δアルミナ粒子の添加量を表の通り変更したこと以外は実施例１と同様にして、実施例２〜７の二軸延伸積層ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸延伸積層ポリエステルフィルムを評価したところ、表に示すように各特性に優れており、磁気テープとして使用した際のエラーレート、保存耐久性、幅寸法安定性に優れた特性を有していた。
[Examples 2 to 7]
The biaxially stretched laminated polyester films of Examples 2 to 7 are obtained in the same manner as in Example 1 except that the addition amounts of the heat-resistant thermoplastic resin and the DVBS particles and δ alumina particles in the B layer are changed as shown in the table. It was. When the obtained biaxially stretched laminated polyester film was evaluated, it was excellent in each characteristic as shown in the table, and had excellent characteristics in error rate, storage durability, and width dimension stability when used as a magnetic tape. Was.
［実施例８］
ＭＤ延伸１を３．３倍、ＴＤ延伸１を３．７倍、ＭＤ延伸２を１．５倍、ＴＤ延伸２を１．４倍に変更したこと以外は、実施例７と同様にして二軸延伸積層ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸延伸積層ポリエステルフィルムを評価したところ、表に示すように各特性に優れており、また、長手方向のヤング率は５．２ＧＰａ、幅方向のヤング率は６．６ＧＰａであった。さらに磁気テープとして使用した際の保存耐久性、幅寸法安定性に特に優れていた。
[Example 8]
Except for changing
［実施例９］
ポリエステル原料の製造において、実質上粒子を含有しないポリエチレンテレフタレートのペレット（原料−１）を１５０℃で減圧下に乾燥した後、０．５ｍｍＨｇの高減圧下、２２０℃で１８時間固相重合して固有粘度０．８０のポリエチレンテレフタレートのペレット（原料−２）を得た。この原料−２を原料−１の代わりに用いたこと以外は実施例７と同様にして二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸延伸積層ポリエステルフィルムを評価したところ、表に示すように各特性に優れており、磁気テープとして使用した際の保存耐久性、幅寸法安定性に特に優れていた。
[Example 9]
In the production of the polyester raw material, polyethylene terephthalate pellets (raw material-1) containing substantially no particles were dried at 150 ° C. under reduced pressure, and then subjected to solid phase polymerization at 220 ° C. under a high reduced pressure of 0.5 mmHg for 18 hours. Polyethylene terephthalate pellets (raw material-2) having an intrinsic viscosity of 0.80 were obtained. A biaxially stretched polyester film was obtained in the same manner as in Example 7 except that this raw material-2 was used instead of the raw material-1. When the obtained biaxially stretched laminated polyester film was evaluated, it was excellent in each characteristic as shown in the table, and particularly excellent in storage durability and width dimensional stability when used as a magnetic tape.
［比較例１〜３］
耐熱性熱可塑性樹脂およびＢ層中のＤＶＢＳ粒子の添加量を表の通り変更したこと、更にＢ層中に平均粒径０．０２μｍのδアルミナを１０質量％添加したこと以外は実施例１と同様にして、比較例１〜３の二軸延伸積層ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸延伸積層ポリエステルフィルムを評価したところ、表に示すように、磁気テープとして使用した際の保存耐久性に劣っていた。
[Comparative Examples 1-3]
Example 1 except that the addition amount of the heat-resistant thermoplastic resin and DVBS particles in the B layer was changed as shown in the table, and 10 mass% of δ alumina having an average particle size of 0.02 μm was added to the B layer. Similarly, biaxially stretched laminated polyester films of Comparative Examples 1 to 3 were obtained. When the obtained biaxially stretched laminated polyester film was evaluated, it was inferior in storage durability when used as a magnetic tape as shown in the table.
［比較例４］
熱可塑性樹脂Ａの球状シリカ粒子の平均粒径を０．１５μｍ、含有量を０．２質量％としたこと以外は比較例４と同様にして、二軸延伸積層ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸延伸積層ポリエステルフィルムを評価したところ、表に示すように、磁気テープとして使用した際のエラーレートに特に劣っていた。
[Comparative Example 4]
A biaxially stretched laminated polyester film was obtained in the same manner as in Comparative Example 4 except that the average particle size of the spherical silica particles of the thermoplastic resin A was 0.15 μm and the content was 0.2 mass%. When the obtained biaxially stretched laminated polyester film was evaluated, as shown in the table, it was particularly inferior in error rate when used as a magnetic tape.
１：レーザー発振器
２：受光部
３：荷重検出器
４：荷重
５：フリーロール
６：フリーロール
７：フリーロール
８：フリーロール
９：磁気テープ
１０：レーザー光
1: Laser oscillator 2: Light receiving unit 3: Load detector 4: Load 5: Free roll 6: Free roll 7: Free roll 8: Free roll 9: Magnetic tape 10: Laser light
Claims (4)
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| JP2017062365A JP2018166016A (en) | 2017-03-28 | 2017-03-28 | Coating-type polyester film for magnetic recording medium |
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