JP2018154786A - インク組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】インクジェットプリンタから吐出された液滴が、テール及び／又はサテライトを生じないインク、且つ、商業印刷用インクジェットプリンタに好適な高い粘度を有するインクの提供。【解決手段】水と、水不溶性の着色剤と、水溶性有機溶剤と、カルボキシ変性スチレン−ブタジエン樹脂と、を含有するインクであって、前記の水溶性有機溶剤として、少なくともグリセリンと、インクの総質量に対して０．１質量％以上、３質量％未満のブチルジグリコールと、を含有するインクにより、前記の課題を解決できた。【選択図】なし

Description

本発明は、水と、水不溶性の着色剤と、水溶性有機溶剤と、カルボキシ変性スチレン−ブタジエン樹脂と、を含有し、前記水溶性有機溶剤として、少なくともグリセリンと、特定の量のブチルジグリコールと、を含有するインクに関する。

インクジェット記録は、情報のデジタル化が進む中で、オフィス、及び家庭用の印刷方法として広く普及している。また、近年では、商業印刷、及び繊維への捺染等への応用も進められている。インクジェット記録の用途が広がるのに伴い、インクジェットインクに用いる着色剤も水溶性染料（例えば、酸性染料、及び直接染料等）から、用途に応じて水不溶性の着色剤（例えば、分散染料、及び顔料等）が使用されるようになってきた。

一般的に、水溶性染料を用いた記録画像は画質が良好であるとされる。その一方で、水不溶性の着色剤を用いた記録画像は、光、オゾン、水等に対する各種の堅牢性が優れるとされる。このため、商業印刷の分野では、水不溶性の着色剤が好ましく使用されている。
水不溶性の着色剤を含有する水性インクは、着色剤が固体として、インク中に分散している。このため、水溶性染料を含有するインクと比較して、水不溶性の着色剤を含有するインクを、インクジェットプリンタから良好に吐出することは難しいとされている。
また、商業印刷に用いられる記録メディアは、インク受容層を有さないことも多い。このため、記録メディアへの着色剤の定着性を向上させる等の目的で、商業印刷に用いられるインクは、樹脂を含有することが多い。さらに、水不溶性の着色剤を含有するインクは、着色剤を樹脂により分散することも行われる。このため、一般にそのようなインクは、インク中の固形分の含有量が多く、これが吐出性を悪化させる１つの大きな要因となっている。
これに加えて、商業印刷に用いられるインクジェットプリンタは、高速で印刷を行う必要から、オフィス及び家庭用のプリンタと比較して、高い粘度のインクを必要とする。インクの粘度が高いことも、良好な吐出性の確保を困難にする１つの要因である。
吐出性の１つの評価方法として、吐出した液滴の状態を撮影し、液滴の状態を目視で確認する方法が挙げられる。この方法では、液滴が球形にまとまっている状態のとき、吐出性が良好と評価される。一方、液滴にテールが発生しているとき、及び／又は、液滴が複数に分離してサテライトが発生しているとき、吐出性が不良と評価される。この方法を用いると、インクジェットプリンタから吐出された液滴の状態を、直接評価できる。

水不溶性の着色剤を含有するインクは、例えば、特許文献１〜３に開示されている。

特開２０１５−１９３７４２号公報 国際公開２０１４／０８４１６１号ガゼット 国際公開２０１５／１５２２９０号ガゼット

本発明の課題は、インクジェットプリンタから吐出された液滴が、テール及びサテライトを生じないインク、且つ、商業印刷用インクジェットプリンタに好適な高い粘度を有するインク、を提供することである。

本発明者等は前記課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、水と、水不溶性の着色剤と、カルボキシ変性スチレン−ブタジエン樹脂と、を含有し、特定の種類、及び含有量の水溶性有機溶剤を含有するインクにより、前記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。すなわち、本発明は下記１）〜９）に関する。

１）
水と、水不溶性の着色剤と、水溶性有機溶剤と、カルボキシ変性スチレン−ブタジエン樹脂と、を含有するインクであって、前記の水溶性有機溶剤として、少なくともグリセリンと、インクの総質量に対して０．１質量％以上、３質量％未満のブチルジグリコールと、を含有するインク。
２）
さらに分散剤を含有する前記１）に記載のインク。
３）
分散剤がＡ−Ｂブロックポリマーであり、
Ａブロックを構成するモノマーがベンジルメタクリレート及びベンジルアクリレートから選択されるモノマーであり、
Ｂブロックを構成するモノマーが下記式（1）で表される２種類以上のモノマー、である、前記２）に記載のインク。

［式（１）中、Ｒ^１は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ^２は水素原子又はメチル基を表す。］
４）
グリセリンの含有量が２０質量％〜４０質量％である、前記１）に記載のインク。
５）
Ａブロックを構成するモノマーがベンジルメタクリレートであり、
Ｂブロックを構成するモノマーが、式（１）で表されるモノマーのうち、
Ｒ^１が水素原子、Ｒ^２がメチル基で表されるモノマーと、
Ｒ^１がＣ４アルキル基、Ｒ^２がメチル基で表されるモノマーと、の２種類である前記２）に記載のインク。
６）
水不溶性の着色剤が顔料である、前記１）に記載のインク。
７）
顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメント及びカーボンブラックから選択される顔料である、前記６）に記載のインク。
８）
Ｃ．Ｉ．ピグメントから選択される顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ、及び、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーンから選択される顔料である、前記７）に記載のインク。
９）
前記１）〜８）のいずれか一項に記載のインクの液滴を、記録信号に応じて吐出させ、記録メディアに付着させることにより記録を行うインクジェット記録方法。
１０）
前記１）〜８）のいずれか一項に記載のインクが付着した記録メディア。
１１）
前記９）のインクジェット記録方法により、インクの液滴が付着した記録メディア。

本発明により、インクジェットプリンタから吐出された液滴が、テール及びサテライトを生じないインク、且つ、商業印刷用インクジェットプリンタに好適な高い粘度を有するインク、が提供できた。

特に断りのない限り、本明細書においては実施例等も含めて「％」及び「部」については、いずれも質量基準で記載する。また、「Ｃ．Ｉ．」とは、カラーインデックスを意味する。
また、前記インクは、水を含有する水性インクである。

［水不溶性の着色剤］
本明細書において水不溶性の着色剤とは、２５℃の水に対する溶解度が通常３ｇ／リットル以下、好ましくは１ｇ／リットル以下、より好ましくは５００ｍｇ／リットル以下、さらに好ましくは１００ｍｇ／リットル以下の着色剤が挙げられる。
そのような着色剤としてはＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ、及び顔料から選択される着色剤が挙げられる。これらの中では、顔料が好ましい。顔料としては、無機顔料、有機顔料、体質顔料等が挙げられる。

無機顔料としては、例えばカーボンブラック、金属酸化物、水酸化物、硫化物、フェロシアン化物、金属塩化物等が挙げられる。これらの中で黒色の顔料としては、カーボンブラックが好ましい。
カーボンブラックとしては、例えば、サーマルブラック、アセチレンブラック、オイルファーネスブラック、ガスファーネスブラック、ランプブラック、ガスブラック、及びチャンネルブラック等が挙げられる。これらの中ではアセチレンブラック、オイルファーネスブラック、ガスファーネスブラック、ランプブラック、及びチャンネルブラックが好ましい。
カーボンブラックの具体例としては、例えば、コロンビア・カーボン社製のＲａｖｅｎ シリーズ；キャボット社製のＭｏｎａｒｃｈ シリーズ、Ｒｅｇａｌ シリーズ、Ｍｏｇｕｌ シリーズ；デグサ社製のＣｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ シリーズ、Ｐｒｉｎｔｅｘ シリーズ、 Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ シリーズ；三菱化学株式会社製のＭＡ シリーズ、ＭＣＦ シリーズ等が挙げられる。

白色の顔料としては、金属酸化物を使用するのが好ましい。金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニア等が挙げられ、酸化チタンが好ましい。酸化チタンの種類としては、ルチル型、アナターゼ型等が挙げられる。酸化チタンは粉体としてそのまま使用することができる。また、二酸化ケイ素、酸化アルミ、酸化ジルコニア、酸化亜鉛、又はヒドロキシ基を有する有機化合物等で、表面を処理することもできる。これらの中では表面処理した酸化チタンが好ましい。
酸化チタンの具体例としては、例えば、堺化学工業株式会社製のＤＵＡＷＨＩＴＥ シリーズ、ＴＩＴＯＮＥ シリーズ；石原産業株式会社製のタイペーク シリーズ；テイカ株式会社製のＴＩＴＡＮＩＸ シリーズ；チタン工業株式会社製のＳＴ シリーズ等が挙げられる。

有機顔料としては、例えば、少なくとも１つのアゾ基を分子内に有するアゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオインジゴ顔料、アントラキノン顔料、及びキノフタロン顔料が挙げられる。これらの中では、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔから選択される顔料が好ましい。
有機顔料の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、２４、５５、７３、７４、７５、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１０８、１１４、１２８、１２９、１３８、１３９、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５、１９３、１９９、２０２；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５、７、１２、４８、４８：１、５７、８８、１１２、１２２、１２３、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、２０２、２０６、２０７、２５４、２５５、２５７、２６０、２６４、２７２；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、２５、６０、６６、８０；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９、２３、２９、３７、３８、５０；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ １３、１６、３４、３６、４３、６８、６９、７１、７３；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、３６、５４；及び、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ １、７等が挙げられる。

前記の体質顔料としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、タルク、クレー、硫酸バリウム、及びホワイトカーボン等が挙げられる。

前記インクは、水不溶性の着色剤を１種類以上、含有することができる。２種類以上の着色剤を併用する目的としては、着色剤を粉体としたときの流動性の改善、及び色相の調整等が挙げられる。
インクの総質量に対する、着色剤の含有量は通常１％〜３０％、好ましくは１％〜１５％、より好ましくは２％〜１０％である。

［水溶性有機溶剤］
前記インクは、水溶性有機溶剤として、少なくともグリセリンと、インクの総質量に対して０．１％以上、３％未満のブチルジグリコールと、を含有する。そのような水溶性有機溶剤を含有するインクは、吐出性が良好となる。また、インクがブチルジグリコールを含有すると、コート紙等のインク受容層を有さない記録メディアに記録したときでも乾燥性が良好となり、且つ、モットリングを生じない良好な画質の記録画像を得ることができる。
インクの総質量に対するグリセリンの含有量は、特に制限されない。その目安としては、インクの総質量に対して通常２０％〜４０％、好ましくは２５％〜３５％程度である。インクの粘度は、グリセリンの含有量により調整することができる。

前記インクは、グリセリンとブチルジグリコール以外の水溶性有機溶剤を、必要に応じて１種類以上、さらに含有することができる。そのような水溶性有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール等のＣ１−Ｃ４モノオール；エチレングリコール、１，２−又は１，３−プロパンジオール、１，２−又は１，４−ブタンジール、１，３−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール等のＣ２−Ｃ６ジオール；ヘキサン−１，２，６−トリオール、トリメチロールプロパン等のＣ３−Ｃ６トリオール；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のカルボン酸アミド；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オン、１，３−ジメチルヘキサヒドロピリミド−２−オン等の含窒素ヘテロ環化合物；アセトン、メチルエチルケトン、２−メチル−２−ヒドロキシペンタン−４−オン等のケトン又はケトアルコール；１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の鎖状又は環状エーテル；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、チオジグリコール等の、ジ若しくはトリＣ２−Ｃ３アルキレングリコール又はチオグリコール；テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール（好ましくは分子量４００、８００、１５４０等の分子量が２０００以下のもの）、ポリプロピレングリコール等の、繰り返し単位が４以上で、分子量が約２００００以下程度のポリＣ２−Ｃ３アルキレングリコール（好ましくは液状のもの）；ジグリセリン、トリグリセリン、ポリグリセリン等のポリグリセリルエーテル；ポリオキシエチレンポリグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンポリグリセリルエーテル等のポリオキシＣ２−Ｃ４アルキレンポリグリセリルエーテル；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等の、多価アルコールのＣ１−Ｃ４アルキルエーテル；γ−ブチロラクトン、エチレンカーボネート等の環状エステル又はカーボネート；ジメチルスルホキシド；酢酸等が挙げられる。
これらの中では、Ｃ２−Ｃ６ジオール、Ｃ３−Ｃ６トリオール、ポリグリセリルエーテル、及び、多価アルコールのＣ１−Ｃ４アルキルエーテルが好ましい。
前記インクが、これらの水溶性有機溶剤をさらに含有するとき、水溶性有機溶剤の総質量に対する、これらの水溶性有機溶剤の総含有量は通常０％〜５５％、好ましくは８％〜４０％である。このような総含有量の範囲のとき、インクの吐出性が良好な状態を維持することができる。

［カルボキシ変性スチレン−ブタジエン樹脂］
カルボキシ変性スチレン−ブタジエン樹脂は、ラテックス（エマルション）の形で販売されていることが多く、容易に購入することができる。その多くは固形分が３０〜６０％で、樹脂を乳化した液体である。その具体例としては、例えば、日本ゼオン株式会社製のＮｉｐｏｌ ＬＸ４１５Ｍ、ＬＸ４３２Ｍ、ＬＸ４３３Ｃ、ＬＸ４２１；ＪＳＲ株式会社製のグレードとして０６９５、０６９６、０５３３、０５４５、０５４８、０５６８、０５６９、０５７３、０５９７Ｃ、０８５０Ｚの各ラテックスが挙げられる。これらの中ではＪＳＲ株式会社製のグレード０６９５、０５３３、０５６８、０５９７Ｃ、０８５０Ｚが好ましい。
前記インクは、カルボキシ変性スチレン−ブタジエン樹脂を１種類以上、含有することができる。インクの総質量に対する、カルボキシ変性スチレン−ブタジエン樹脂の含有量は、固形分換算値として通常３％〜２０％、好ましくは５％〜１５％、より好ましくは８％〜１５％である。このような含有量の範囲のとき、インクの吐出性が良好な状態を維持し、且つ、記録メディアへの定着性を向上させることができる。

［分散剤］
前記インクが水不溶性の着色剤を含有するときは、さらに分散剤を含有するのが好ましい。分散剤としては、スチレン及びその誘導体；ビニルナフタレン及びその誘導体；α，β−エチレン性不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステル；（メタ）アクリル酸及びその誘導体；マイレン酸及びその誘導体；イタコン酸及びその誘導体；ファール酸及びその誘導体；酢酸ビニル、ビニルアルコール、ビニルピロリドン、（メタ）アクリルアミド、及びそれらの誘導体；等よりなる群の単量体から選択される、少なくとも２つの単量体（好ましくは、このうち少なくとも１つが親水性の単量体）から構成される共重合体が挙げられる。
本明細書中、「（メタ）アクリル酸」とは、「アクリル酸とメタアクリル酸の両方」を含む意味として用いる。「（メタ）アクリルアミド」等についても同様の意味として用いる。
共重合体の種類としては、例えば、ブロック共重合体、ランダム共重合体、及びグラフト共重合体、及び／又はそれらの塩等が挙げられる。
分散剤は合成することも、市販品として入手することもできる。市販品の具体例としては、例えば、いずれもジョンソンポリマー社製のジョンクリル ６２、６７、６８、６７８、及び６８７等のスチレン−アクリル系樹脂；モビニール Ｓ−１００Ａ（ヘキスト合成社製の変性酢酸ビニル樹脂）；ジュリマー ＡＴ−２１０（日本純薬株式会社製のポリアクリル酸エステル共重合体）等が挙げられる。
これらの中では、Ａブロックを構成するモノマーがベンジルメタクリレート及びベンジルアクリレートから選択されるモノマーであり、Ｂブロックを構成するモノマーが前記式（1）で表される２種類以上のモノマーである、Ａ−Ｂブロックポリマーが好ましい。
また、Ａブロックを構成するモノマーがベンジルメタクリレートであり、Ｂブロックを構成するモノマーが、式（１）で表されるモノマーのうち、Ｒ^１が水素原子、Ｒ^２がメチル基で表されるモノマーと、Ｒ^１がＣ４アルキル基、Ｒ^２がメチル基で表されるモノマーと、の２種類である、Ａ−Ｂブロックポリマーがより好ましい。
そのようなＡ−Ｂブロックポリマーとしては、例えば、国際公開第２０１３／１１５０７１号ガゼットに開示された分散剤が挙げられる。

分散剤の重量平均分子量（Ｍｗ）は特に制限されないが通常３０００〜５００００、好ましくは７０００〜２５０００である。また、酸価としては通常５０〜３００ＫＯＨｍｇ／ｇ、好ましくは８０〜２７５ＫＯＨｍｇ／ｇ、より好ましくは８０〜２５０ＫＯＨｍｇ／ｇ程度である。

前記の分散剤は、着色剤と混合した状態で使用することができる。また、着色剤の表面に分散剤を被覆させた状態として使用することもできる。また、これらの両方を併用することもできる。
分散剤を使用するとき、着色剤の総質量に対する分散剤の使用量の比は通常０．１〜１．０、好ましくは０．１〜０．６、より好ましくは０．２〜０．４である。分散剤の使用量の比がこの範囲にあるとき、安定性に優れる顔料分散液が得られる。

水不溶性の着色剤を使用するとき、その平均粒径は通常３００ｎｍ以下、好ましくは５０ｎｍ〜２００ｎｍ、より好ましくは６０ｎｍ〜１２０ｎｍである。平均粒径をこの範囲とすることにより、分散液の保存安定性、吐出性、及び印字濃度（反射濃度）を良好にすることができる。平均粒径は、レーザー光散乱を用いて測定できる。

前記インクは、着色剤と分散剤を含有する分散液を調製した後、他の成分と混合してインクとするのが好ましい。分散液は、公知の方法により調製することができる。
その一例としては、２−ブタノン等の有機溶剤に分散剤を溶解し、アニオン分散剤のときは中和剤の水溶液を加えて乳化液を調製する。得られた乳化液に着色剤を加えて分散処理を行い、液を得る。このようにして得られた液から有機溶剤と、一部の水を減圧留去することにより、着色剤を含有する分散液を得ることができる。
分散処理は、例えば、前記の分散剤の溶液若しくは乳化液と、着色剤とをサンドミル（ビーズミル）、ロールミル、ボールミル、ペイントシェーカー、超音波分散機、マイクロフルイダイザー等に入れて分散を行う。サンドミルを用いるときは、粒子径が０．０１ｍｍ〜１ｍｍ程度のビーズを使用することができる。ビーズの充填率、分散時間、及び着色剤の含有量等を調整することにより、分散処理の効率を調整することができる。
前記のようにして得られた分散液は、ろ過及び／又は遠心分離をすることにより、含有する粒子の粒子径の大きさを、一定の範囲に揃えることができる。

前記インクは、前記した以外の成分をインク調製剤として１種類以上、さらに含有することができる。インク調製剤としては、例えば、防腐・防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防錆剤、水溶性紫外線吸収剤、水溶性高分子化合物、酸化防止剤、界面活性剤等が挙げられる。
インクの総質量に対する、インク調製剤の総含有量は通常０％〜５％、好ましくは０．１％〜３％程度である。

防黴剤としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン及びその塩等が挙げられる。

防腐剤としては、例えば、有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリールスルホン系、ヨードプロパギル系、ハロアルキルチオ系、ニトリル系、ピリジン系、８−オキシキノリン系、ベンゾチアゾール系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメート系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系、無機塩系等の化合物が挙げられる。
有機ハロゲン系化合物としては、例えばペンタクロロフェノールナトリウムが挙げられる。ピリジンオキシド系化合物としては、例えば２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウムが挙げられる。イソチアゾリン系化合物としては、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンマグネシウムクロライド、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド等が挙げられる。
その他の防腐防黴剤としては、無水酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、アーチケミカル社製のプロクセル ＧＸＬ（Ｓ）、ＸＬ−２（Ｓ）等のプロクセル シリーズが挙げられる。

ｐＨ調整剤としては、調製されるインクに悪影響を及ぼさずに、インクのｐＨを５〜１１の範囲に制御できるものであれば、任意の物質を使用することができる。例えば、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ土類金属の水酸化物、アンモニア等の無機塩基、脂肪族アミン化合物やアルカノールアミン化合物等の有機塩基等が挙げられる。
これらの中では有機塩基が好ましく、アルカノールアミン化合物がより好ましい。
アルカリ金属の水酸化物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。
また、アルカリ土類金属の水酸化物としては、水酸化ベリリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム等が挙げられる。
無機塩基の中ではアルカリ金属の水酸化物、及び、アンモニアが好ましい。これらの中では水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、及びアンモニアが好ましい。
脂肪族アミン化合物としては、例えば、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン等のモノ、ジ、又はトリＣ１−Ｃ３アミン化合物が挙げられる。これらの中ではトリエチルアミンが好ましい。
アルカノールアミン化合物としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、メチルエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン等のモノ、ジ、又はトリＣ１−Ｃ３アルカノールアミン化合物が挙げられる。これらの中では３級アミン類が好ましく、中でもトリエタノールアミンが好ましい。
他の例としては、例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩；ケイ酸ナトリウム、酢酸カリウム等の有機酸のアルカリ金属塩；リン酸二ナトリウム等のリン酸塩；等が挙げられる。

キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラシル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。

防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト等が挙げられる。

水溶性紫外線吸収剤としては、例えば、スルホ化したベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾ−ル系化合物、サリチル酸系化合物、桂皮酸系化合物、又はトリアジン系化合物が挙げられる。

水溶性高分子化合物としては、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体、ポリアミン又はポリイミン等が挙げられる。

酸化防止剤としては、例えば、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。前記有機系の褪色防止剤としては、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、複素環類等が挙げられる。

界面活性剤としては、例えばアニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等の公知の界面活性剤が挙げられる

アニオン界面活性剤としてはアルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。

カチオン界面活性剤としては２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。

両性界面活性剤としてはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。

ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレングリコール（アルコール）系；日信化学株式会社製のサーフィノール １０４、１０５ＰＧ５０、８２、４２０、４４０、４６５、４８５、オルフィン ＳＴＧ；ポリグリコールエーテル系（例えばＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製のＴｅｒｇＩｔｏｌ １５−Ｓ−７等）；等が挙げられる。

シリコーン系界面活性剤としては、例えば、ポリエーテル変性シロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。その一例としては、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４８（ビックケミー社製、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン）、ＢＹＫ−３４７（同、ポリエーテル変性シロキサン）、ＢＹＫ−３４９、ＢＹＫ−３４５５等が挙げられる。

フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸系化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物等が挙げられる。

前記インクのｐＨは、保存安定性を向上させる目的で通常ｐＨ５〜１１、好ましくはｐＨ７〜１０である。
インクの２５℃における表面張力は通常１０ｍＮ／ｍ〜５０ｍＮ／ｍ、好ましくは２０ｍＮ／ｍ〜４０ｍＮ／ｍである。
インクの２８℃における粘度は通常４ｍＰａ・ｓ〜２０ｍＰａ・ｓ、好ましくは６ｍＰａ・ｓ〜１５ｍＰａ・ｓである。商業印刷用のインクジェットインクとして使用するときは、８〜１３ｍＰａ・ｓがさらに好ましく、１０ｍＰａ・ｓ〜１２ｍＰａ・ｓが特に好ましい。
これらの物性値は、例えば、ｐＨ調整剤、水溶性有機溶剤、及び界面活性剤等で調整することができる。

前記インクは、各種の記録、及び印刷に使用することができる。例えば、筆記、印刷、情報記録、及び捺染等の用途に好適である。それらの中でもインクジェット記録、特に商業印刷用途のインクジェット記録に使用するのが好ましい。

前記インクジェット記録方法は、前記インクの液滴を記録信号に応じて吐出させ、記録メディアに付着させることにより記録を行う方法である。インクジェット記録方式は特に制限されず、公知の各種の方式が使用できる。インクジェット記録方式としては、例えば、電荷制御方式、ドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式ともいう。）、音響インクジェット方式、サーマルインクジェット方式等が挙げられる。これらの中では、ドロップオンデマンド方式が好ましい。

前記記録メディアは、前記インクにより着色される物質であれば特に制限されない。その一例としては、繊維；インク受容層を有する紙；及び、インク受容層を有さないインク難吸収性若しくはインク非吸収性の記録メディア等が挙げられる。インク難吸収性の記録メディアとしては、例えば普通紙、グラビア印刷やオフセット印刷等に用いられるメディア、アート紙、コート紙、マット紙、キャスト紙等が挙げられる。また、インク非吸収性の記録メディアとしては塩化ビニルシート、高分子シート、ガラス、ゴム等が挙げられる。これらの中では繊維、インク受容層を有する紙、及びインク受容層を有さないインク難吸収性の記録メディアが好ましい。

記録メディアが繊維のときは、ポリエステル、セルロース、ポリアミド、及び天然繊維よりなる群から選択される繊維、及びこれらの繊維を含有する混紡繊維が挙げられる。これらの繊維は、インク受容層を有することができる。インク受容層は、公知の方法で繊維に設けることができる。また、インク受容層を有する繊維は、例えば、布帛等の形で市販されている。
ポリエステル繊維としては、ポリエチレンテレフタレート繊維が挙げられる。
セルロース繊維としては、綿、木綿、レーヨン、トリアセテート、ジアセテート等の繊維が挙げられる。
ポリアミド繊維としては、ナイロン繊維等が挙げられる。
天然繊維としては、絹、羊毛等が挙げられる。

記録メディアが繊維のときは、インクの液滴が付着した繊維に対して、ベーキング処理を行うことができる。
ベーキング（サーモゾル）処理は、通常８０〜２５０℃、好ましくは１９０〜２１０℃の温度で、通常１０秒〜３０分、好ましくは６０〜１８０秒程度の処理をする。

前記インクジェット記録方法は、例えば、イエロー、レッド、ブルー、及びブラックの４色のインクセットを使用することにより、フルカラーの記録ができる。さらに、グリーン、バイオレット、オレンジ等の各色のインクを使用することにより、４色以上のインクセットとして使用することもできる。

前記した全ての事項について、好ましいもの同士の組み合わせはより好ましく、より好ましいもの同士の組み合わせはさらに好ましい。好ましいものと、より好ましいものとの組み合わせ等についても同様である。

前記インクは、インクジェットプリンタから吐出された液滴が、テール及びサテライトを生じないインクである。また、商業印刷用インクジェットプリンタに好適な、高い粘度を有するインクである。
前記インクは、インクジェットヘッドへのインク充填が良好である。また、インクジェット記録のときに吐出曲がり、及び、かすれが無く、安定した吐出ができる。
前記インクは、長時間の連続記録、及び、間欠記録（連続記録−数十分〜数時間程度の一時的な記録停止−連続記録の再開、を繰り返す記録。）のいずれにおいても、プリントヘッドのノズルを詰まらせることが無い。
前記インクは、貯蔵時の保存安定性が良好であり、仮にインク中の水分等を失って、インクが乾燥して固形物を生じたときでも、インクの補充により、固形物の再分散性が極めて良好である。
前記インクにより、滲みがなく、高発色な記録画像が得られる。
前記インクにより、各種の堅牢性、例えば耐光性、耐水性等が優れる記録画像が得られる。

以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。しかし、本発明は実施例によって限定されるものではない。
実施例において、分散液中の固形分の測定が必要なときは、株式会社エイ・アンド・デイ社製、ＭＳ−７０を用いて乾燥重量法により求めた。

［調製例１］：分散剤の合成。
国際公開２０１３／１１５０７１号の「［合成例３］ブロック共重合体Ａの合成」に従い、Ｍｗが２４，３００、ＰＤＩが１．４９の分散剤１３８ｇを得た。得られた分散剤は、Ａブロックを構成するモノマーがベンジルメタクリレートであり、Ｂブロックを構成するモノマーが、式（１）で表されるモノマーのうち、Ｒ^１が水素原子、Ｒ^２がメチル基で表されるモノマーと、Ｒ^１がＣ４アルキル基としてｎ−ブチル基、Ｒ^２がメチル基で表されるモノマーと、の２種類である。

［調製例２］：着色剤を含有する分散液の調製。
調製例１で得た分散剤（７．５部）を、２−ブタノン（２０部）に溶解して溶液を得た。この溶液に、０．６部の水酸化ナトリウムをイオン交換水（４６部）に溶解させた液を加え、１時間撹拌することにより乳化液を得た。得られた液にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７（エポニック・デグサ社製、Ｎｅｒｏｘ ３０５、２５部）を加え、水冷下、サンドグラインダーで１５００ｒｐｍの条件で１５時間分散処理をして液を得た。得られた液をイオン交換水で希釈し、分散用ビーズを濾別（アドバンテック社製ガラス濾紙（ＧＡ１００が上、ＧＣ５０が下となるように２枚重ねとした。）して濾液を得た。得られた濾液中の２−ブタノン、及び水の一部を、エバポレータで減圧留去することにより、固形分１２．０％の分散液を得た。これを「分散液１」とする。分散液１に含まれる顔料の平均粒子径は１００ｎｍ、分散液の２５℃における粘度は３．５ｍＰａ・ｓであった。

［実施例１］：インクの調製。
下記表１に記載の各成分を混合し、十分に攪拌した後、５μｍのメンブランフィルタで濾過することにより、評価試験に用いる実施例１のインクを得た。

［比較例１及び２］
下記表１に記載の各成分を用いる以外は実施例１と同様にして、比較例１及び２の比較用インクを得た。
なお、実施例及び比較例の各インクは、いずれも２８℃における粘度が１０ｍＰａ・ｓ〜１２ｍＰａ・ｓの範囲となるように、水溶性有機溶剤等の添加量を適宜調整した。

［吐出性試験］
産業用インクジェットヘッド評価装置（拡張型塗布装置ＥＶ２５００、リコー株式会社製）を用い、実施例及び比較例のインクの液滴を吐出した後、４マイクロ秒毎に液滴の写真を撮影した。インクの液滴が１ｍｍ飛翔したときの液滴の状態を、撮影した写真で確認し、下記Ａ〜Ｄの４段階の評価基準で評価した。試験結果を下記表１に示す。
［評価基準］
Ａ：インク液滴にテール、及びサテライトが認められない。
Ｂ：インク液滴にテール、又は、サテライトのいずれかが認められる。
Ｃ：インク液滴にテール、及び、サテライトの両方が認められる。
Ｄ：インク液滴が飛散した状態で、吐出されている。

下記表１中の略号等は、以下の意味を有する。
ＪＳＲ０５６８：ＪＳＲ株式会社製のグレード０５６８。
ＰＧ：プロピレングリコール。
ＢＤＧ：ブチルジグリコール。
ＧＸＬ（Ｓ）：アーチケミカル社製のプロクセル ＧＸＬ（Ｓ）。
ＴＥＡ：トリエタノールアミン。
ＳＦ４２０：日信化学株式会社製のサーフィノール ４２０。
１０４ＰＧ５０：日信化学株式会社製のサーフィノール １０４ＰＧ５０。
ＤＦ−１１０Ｄ：日信化学株式会社製のサーフィノール ＤＦ１１０Ｄ。

前記表１の結果から明らかなように、実施例のインクは高い粘度を有しながら、極めて良好な吐出性を示した。

本発明のインクは、テール、及びサテライトの抑制に極めて優れるため、インクジェットインクとして極めて有用である。

Claims (11)

1. 水と、水不溶性の着色剤と、水溶性有機溶剤と、カルボキシ変性スチレン−ブタジエン樹脂と、を含有するインクであって、前記の水溶性有機溶剤として、少なくともグリセリンと、インクの総質量に対して０．１質量％以上、３質量％未満のブチルジグリコールと、を含有するインク。
2. さらに分散剤を含有する請求項１に記載のインク。
3. 分散剤がＡ−Ｂブロックポリマーであり、
   Ａブロックを構成するモノマーがベンジルメタクリレート及びベンジルアクリレートから選択されるモノマーであり、
   Ｂブロックを構成するモノマーが下記式（１）で表される２種類以上のモノマー、である、請求項２に記載のインク。
   

   

   ［式（１）中、Ｒ^１は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ^２は水素原子又はメチル基を表す。］
4. グリセリンの含有量が２０質量％〜４０質量％である、請求項１に記載のインク。
5. Ａブロックを構成するモノマーがベンジルメタクリレートであり、
   Ｂブロックを構成するモノマーが、式（１）で表されるモノマーのうち、
   Ｒ^１が水素原子、Ｒ^２がメチル基で表されるモノマーと、
   Ｒ^１がＣ４アルキル基、Ｒ^２がメチル基で表されるモノマーと、の２種類である請求項２に記載のインク。
6. 水不溶性の着色剤が顔料である、請求項１に記載のインク。
7. 顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメント及びカーボンブラックから選択される顔料である、請求項６に記載のインク。
8. Ｃ．Ｉ．ピグメントから選択される顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ、及び、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーンから選択される顔料である、請求項７に記載のインク。
9. 請求項１〜８のいずれか一項に記載のインクの液滴を、記録信号に応じて吐出させ、記録メディアに付着させることにより記録を行うインクジェット記録方法。
10. 請求項１〜８のいずれか一項に記載のインクが付着した記録メディア。
11. 請求項９のインクジェット記録方法により、インクの液滴が付着した記録メディア。