JP2018150395A - インク用バインダー組成物及びインク - Google Patents
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Abstract
Description
このような加飾フィルムのインク層は、射出成形の際、200℃〜300℃程度の高温環境下で、溶融した樹脂と積層される。そのため、加飾フィルムのインク層の形成に使用されるインクは、高温環境下に晒された場合であっても、インク層が流動(以下、「インク流れ」ともいう。)しない程度の耐熱性が求められる。
更に、耐候性に優れたアクリル樹脂を用いたインクとして、例えば、結合剤として少なくとも115℃のビカー軟化温度VST(ISO306B)を有するポリ(メタ)アクリレートを使用するインクが開示されている(例えば、特許文献2参照)。
また、一般にアクリル樹脂は、硬く、脆い物性を示すことが知られている。特許文献2に記載のアクリル樹脂を含むインクに由来するインク層を有する成形品は、例えば、圧縮成形により成形した場合、屈曲又は延伸されることによって、インク層にひび割れ(以下、「クラック」ともいう。)が生じやすく、加工性に乏しい傾向がある。
また、特許文献2に記載のインクは、架橋剤を含まないので十分な耐熱性が得られにくい。そのため、このインクを含むインク層は、例えば、200℃〜300℃程度の高温環境下において、インク流れが生じる可能性がある。
以上の理由から、耐熱性、具体的には高温環境下でのインク流れに代表される不良を抑制し、かつ貯蔵安定性に優れる、すなわち経時で変色せず、粘度が上昇しない(ポットライフが長い)インクの提供が求められている。
<1> (メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来の構成単位(A)、カルボキシ基を有する単量体に由来の構成単位(B)、及び塩基性基を有する単量体に由来の構成単位(C)を含み、前記構成単位(B)に対する前記構成単位(C)の含有比率[(C)/(B)]がモル基準で0.1を超えて10.0未満であり、かつ、ガラス転移温度が23℃以上である(メタ)アクリル系共重合体を含有し、架橋剤の含有率が、前記構成単位(B)の全モル数に対して0.5モル%以下であるインク用バインダー組成物。
本明細書において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
また、インクとは、インク用バインダー組成物と着色剤(例えば顔料及び染料等)とを含む。
また、インク層とは、例えば固形状の層を指す。
本発明のインク用バインダー組成物は、(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来の構成単位(A)、カルボキシ基を有する単量体に由来の構成単位(B)、及び塩基性基を有する単量体に由来の構成単位(C)を含み、前記構成単位(B)に対する前記構成単位(C)の含有比率[(C)/(B)]がモル基準で0.1を超えて10.0未満であり、かつ、ガラス転移温度が23℃以上である(メタ)アクリル系共重合体を含有し、架橋剤の含有率が、前記構成単位(B)の全モル数に対して0.5モル%以下である。
インク用バインダー組成物がこのような構成を有することで、耐熱性及び貯蔵安定性に優れる。このメカニズムは定かではないが、以下のように推測される。
バインダー組成物は、(メタ)アクリル系共重合体のモル比率による計算ガラス転移温度が23℃以上であるので、十分な耐熱性を発揮することが可能となり、例えば、200℃〜300℃程度の高温環境下に晒された場合であっても、インク流れの発生を抑制することが可能となる。また、ガラス転移温度が23℃以上であるので、常温において、バインダー組成物を用いて形成したフィルムを重ねた場合、フィルム同士の貼り付き(ブロッキング)を抑制することが可能となる。
本発明のバインダー組成物は、特定の(メタ)アクリル系共重合体の少なくとも一種を含有する。特定の(メタ)アクリル系共重合体を含むことにより、高温時の弾性率が保持される傾向があり、優れた耐熱性を発揮することが可能となる。
特定の(メタ)アクリル系共重合体が、カルボキシ基を有する単量体に由来の構成単位(B)と、塩基性基を有する単量体に由来の構成単位(C)と、を含むので、カルボキシ基と塩基性基とが相互作用して、疑似架橋構造を形成すると推測される。これにより、バインダー組成物は、高温時の弾性率を保持することができ、優れた耐熱性を発揮することが可能となる。
また、(メタ)アクリル系共重合体は、上記に加えて、必要に応じて、更に他の単量体に由来の構成単位を含んでいてもよい。
(メタ)アクリル系共重合体は、(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来の構成単位(A)(以下、単に「構成単位(A)」ともいう。)を含む。なお、構成単位(A)は、カルボキシ基又は塩基性基を含まない単位であり、後述する構成単位(B)及び構成単位(C)を含まない。
アルキル基が直鎖状又は分岐状である(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル及び(メタ)アクリル酸n−ブチルからなる群より選択される少なくとも1種が好ましく、(メタ)アクリル酸メチル及び(メタ)アクリル酸エチルの少なくとも1種がより好ましい。
単独重合体としたときのガラス転移温度が−20℃以下の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、アクリル酸エチルが特に好ましい。
(メタ)アクリル系共重合体は、カルボキシ基を有する単量体に由来の構成単位(B)(以下、単に「構成単位(B)」ともいう。)を含む。バインダー組成物中において、(メタ)アクリル系共重合体が酸性を示す構成単位(B)を含むと、後述の塩基性基を有する単量体に由来の構成単位(C)との相互作用により、疑似架橋構造を形成することが可能となる。バインダー組成物を用いて形成したインク層は、高温時の弾性率が十分に保持されているので、優れた耐熱性を示し、インク流れの発生を抑制することが可能となる。
なお、構成単位(B)には、上記の構成単位(A)及び後述する構成単位(C)は含まれない。
これらの中でも、貯蔵安定性の観点から、カルボキシ基を有する単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、2−アクリロイルオキシエチル−コハク酸、及びω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ(メタ)アクリレートが好ましく、メタクリル酸及び2−アクリロイルオキシエチル−コハク酸の少なくとも一方がより好ましい。
構成単位(B)は、1種単独で又は、2種以上を組み合わせてもよい。
なお、上記のカルボキシ基を有する単量体で、単独重合体としたときのガラス転移温度は、それぞれアクリル酸は166℃、メタクリル酸は185℃、2−アクリロイルオキシエチルコハク酸は−40℃、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート(n≒2)は−30℃である。
構成単位(B)が一般式(1)で表される構成単位を含むと、カルボキシ基がLを介して(メタ)アクリル酸と結合していることにより、立体障害の観点から、(メタ)アクリル系共重合体が(メタ)アクリル酸等の短鎖のカルボキシ基を有する単量体と比べ、一般式(1)で表されるカルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位を含む場合、経時による着色をより抑制することが可能になる。
但し、Lが酸素原子を含む場合、酸素原子は、アルキレン基、アリーレン基及びカルボニル基からなる群より選ばれる少なくとも1種と結合した基が形成され、−COO−及び−CO−と結合する。
R21〜R24における、アリーレン基及びシクロアルキレン基における結合位置は特に制限されない。アリーレン基が例えばフェニレン基である場合又はシクロアルキレン基が例えばシクロヘキシレン基の場合、結合位置は1位と4位、1位と2位、及び1位と3位のいずれであってもよく、1位と2位であることが好ましい。
R21及びR22におけるアルキレン基は、同一であっても異なっていてもよい。
また、R21及びR22におけるアリーレン基は、それぞれ独立に、フェニレン基又はナフチレン基であることが好ましく、フェニレン基であることがより好ましい。
(メタ)アクリル系共重合体は、塩基性基を有する単量体に由来の構成単位(C)(以下、単に「構成単位(C)」ともいう。)を含む。
バインダー組成物中において、(メタ)アクリル系共重合体が塩基性基を有する単量体に由来の構成単位(C)を含むと、塩基性基と、構成単位(B)に含まれるカルボキシ基と、が相互作用して、疑似架橋構造を形成することが可能となる。バインダー組成物を用いて形成したインク層は、高温時の弾性率が十分に保持されているので優れた耐熱性を示し、インク流れの発生を抑制することが可能となる。
なお、構成単位(C)には、上記の構成単位(A)及び構成単位(B)は含まれない。
構成単位(C)は、1種単独で又は、2種以上を組み合わせてもよい。
なお、上記のアミノ基又はアミド基を有する単量体として、単独重合体としたときのガラス転移温度は、それぞれメタクリル酸ジメチルアミノエチルは18℃、メタクリル酸ジエチルアミノエチルは20℃である。
含有比率[(C)/(B)]が0.1以下であると、構成単位(B)に対する構成単位(C)の含有比率が低すぎて、構成単位(B)に含まれる酸性基と構成単位(C)に含まれる塩基性とが十分に相互作用することができず、高温時の弾性率を確保することが困難となる。そのため、バインダー組成物により形成されたインク層は、十分な耐熱性を示すことができない。
また、含有比率[(C)/(B)]が10.0以上であると、構成単位(B)に対して、構成単位(C)のモル比率が高すぎて、構成単位(C)に含まれる窒素原子に起因して、経時で着色しやすく、貯蔵安定性に劣りやすい傾向がある。
上記観点から、含有比率[(C)/(B)]としては、0.15〜8.5が好ましく、0.5〜6.0がより好ましく、1.0〜5.0が更に好ましい。
(メタ)アクリル系共重合体は、上記の構成単位(A)〜(C)以外に、その他の共重合性単量体に由来する構成単位を更に含んでいてもよい。
その他の共重合性単量体としては、例えば、芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体、カルボン酸ビニル単量体、これらの各種誘導体が挙げられる。
芳香族ビニル単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、t−ブチルスチレン、p−クロロスチレン、クロロメチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルピリジンが挙げられる。
シアン化ビニル単量体としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルが挙げられる。
カルボン酸ビニル単量体としては、例えば、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、「バーサチック酸ビニル」(商品名、ネオデカン酸ビニル)が挙げられる。
重量平均分子量は、重合反応温度、時間、有機溶媒の量等により、適宜調整することができる。
(1)(メタ)アクリル系共重合体の溶液を剥離フィルムに塗布し、100℃で2分間乾燥し、フィルム状の(メタ)アクリル系共重合体を得る。
(2)上記(1)で得られたフィルム状の(メタ)アクリル系共重合体をテトラヒドロフランにて固形分0.2質量%になるように溶解させる。
(3)以下の条件にて、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用い、標準ポリスチレン換算値として(メタ)アクリル系共重合体の重量平均分子量(Mw)を測定する。
<条件>
・GPC:HLC−8220 GPC〔東ソー(株)製〕
・カラム:TSK−GEL GMHXL4本使用
・移動相溶媒:テトラヒドロフラン
・流速:0.6ml/min
・カラム温度:40℃
式中、Tg1、Tg2、・・・・・及びTgnは、単量体1、単量体2、・・・・・及び単量体nそれぞれの単量体を単独重合体としたときの絶対温度(K)で表されるガラス転移温度である。m1、m2、・・・・・及びmnは、それぞれの単量体のモル分率である。
バインダー組成物において架橋剤の含有率は、構成単位(B)の全モル数に対して0.5モル%以下である。架橋剤の含有率が0.5モル%以下であるとは、架橋剤を実質的に含まないことを示す。
架橋剤の含有率が、0.5モル%を超えると、経時により粘度が上昇して、ポットライフが短くなりやすく、良好な貯蔵安定性を得られない可能性がある。貯蔵安定性の観点から、バインダー組成物は、架橋剤の含有率が0.1モル%以下であることがより好ましく、架橋剤を含まないことが更に好ましい。
上記した架橋剤の含有率は、バインダー組成物を調製時に配合した架橋剤の量により求めることができる。
なお、架橋剤の含有率は、例えばエポキシ化合物、イソシアネート化合物、アジリジン化合物はIR(赤外分光法)により、また、金属キレート化合物はICP−MASS(誘導結合プラズマ質量分析)によりそれぞれ定量することが可能である。
本発明のバインダー組成物は、有機溶媒を含んでいてもよい。本発明のバインダー組成物が有機溶媒を含む場合、ポリカーボネート樹脂、ABS樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート(PET)に代表される透明フィルム等の被印刷基材に対する塗布性(印刷作業性)がさらに向上する傾向がある。
有機溶媒としては、特に制限はなく、後述するインクに用いられる有機溶媒が挙げられる。
バインダー組成物は、本発明の効果を著しく損なわない範囲内において、(メタ)アクリル系共重合体、架橋剤及び有機溶媒以外の他の成分を更に含んでもよい。
他の成分としては、例えば、シランカップリング剤、耐候性安定剤、タッキファイヤー、可塑剤、軟化剤、染料、顔料、無機充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系化合物などの光安定剤等が挙げられる。
インク層とした場合の耐熱性をより高める観点から、バインダー組成物の80℃の貯蔵弾性率(E’)としては、8.0×106Pa以上が好ましく、1.0×107Pa以上がより好ましい。
バインダー組成物を剥離フィルムの離型剤処理面に塗布し、剥離フィルム上に塗布されたバインダー組成物を乾燥させて、剥離フィルム上にインク層が形成されたバインダーシートを作製する。作製したバインダーシートからバインダーを10mm×20mm幅でカットし、5mm幅になるように二つ折りにして測定用試料とした。以下の条件にて、動的粘弾性測定装置Rheogel−E4000((株)ユービーエム製)を用いて、測定用試料の貯蔵弾性率(E’)を測定する。
・測定長さ:10mm
・測定モード:引っ張り
・温度条件:10℃〜100℃
・昇温速度:5℃/分
・周波数:10Hz
本発明のインクは、少なくとも前記インク用バインダー組成物と、着色剤と、を含む。これにより、インク層を形成した場合に、高温時の弾性及び粘性をともに高くすることが可能となり、良好な耐熱性を示す傾向がある。
有機溶媒としては、特に制限はなく、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンに代表される炭化水素系溶媒、ジクロロメタン、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、ジクロロプロパンに代表されるハロゲン化炭化水素系溶媒、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブチルアルコール、ジアセトンアルコールに代表されるアルコール系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランに代表されるエーテル系溶媒、アセトン、アセチルアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノンに代表されるケトン系溶媒、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル、酢酸エチルに代表されるエステル系溶媒、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに代表されるポリオール系溶媒、並びにこれらの誘導体等が挙げられる。
本発明のインクは、例えばスクリーン印刷、グラビア印刷等の各種印刷に用いることができる。
なお、インク用バインダー組成物に、必要に応じ有機溶媒を加え粘度を調整することでクリアインクとして用いることができる。クリアインクは、本発明のインクと同様に、例えばスクリーン印刷、グラビア印刷等の各種印刷に用いることができる。
(製造例1)
温度計、攪拌機、及び還流冷却管を備えた反応器内に、メタクリル酸メチル(MMA)58質量部(59.0mol%)、アクリル酸エチル(EA)36質量部(36.6mol%)、メタクリル酸(MAA)1質量部(1.2mol%)、メタクリル酸2−(ジメチルアミノ)エチル(DMMA)5質量部(3.2mol%)、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート67質量部を入れて混合し、反応器内を窒素置換した。その後、得られた混合物を撹拌しながら80℃まで昇温した。その温度を0.5時間保った後、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート50質量部、及び2,2’−アゾビス−(2,4−ジメチルバレロニトリル)0.33質量部の混合液を3時間にわたって逐次滴下した。
滴下終了後、4時間重合反応を行った。重合反応終了後の反応混合物をブチレングリコールモノブチルエーテルアセテートで希釈し、重合体の固形分を30質量%に調整した。
このようにして、(メタ)アクリル系共重合体の溶液を得た。
製造例1において、(メタ)アクリル系共重合体の製造に用いる単量体を下記表1に示す単量体に変更し、表1に示すガラス転移温度(Tg)となるように重合条件を調整したこと以外は、製造例1と同様にして、(メタ)アクリル系共重合体の溶液を得た。
上記の製造例1で得た(メタ)アクリル系共重合体の溶液333質量部(重合体の固形分30質量%(100質量部))と、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート(有機溶媒)を固形分30質量%になるように適宜調整して容器に計り取り、スパチュラで全体が均一になるまで撹拌混合を行い、バインダー組成物を調製した。
なお、実施例において、インク層は、着色剤を含まずバインダー組成物により形成された層を意味する。
まず、シリコーン系離型剤で表面処理された剥離フィルムの離型剤処理面に、ドクターブレードを用いて、厚みが20μmになるようにバインダー組成物を塗布した。次いで、剥離フィルム上に塗布されたバインダー組成物を、熱風循環式乾燥機を用いて80℃で1時間乾燥させることにより、剥離フィルム上にインク層を形成したバインダーシートを作製した。
実施例1において、製造例1で得た(メタ)アクリル系共重合体の溶液に代えて、製造例2〜13で得た(メタ)アクリル系共重合体の溶液をそれぞれ用いたこと以外は、実施例1と同様にして、バインダー組成物を調製し、バインダーシートを作製した。
実施例1において、上記の製造例1で得た(メタ)アクリル系共重合体の溶液に、表1に記載の架橋剤を加えた以外は、実施例1と同様にして、バインダー組成物を調製し、バインダーシートを作製した。
実施例1において、上記の製造例1で得た(メタ)アクリル系共重合体の溶液333質量部(重合体の固形分30質量%(100質量部))と、架橋剤である金属キレート化合物としてアルミキレートD(川研ファインケミカル(株)製のアルミニウムキレート:アルミニウムモノアセチルアセトネートビス(エチルアセトアセテート)76質量%イソプロパノール溶液)9.6質量部と、アセチルアセトン(有機溶媒)9.6質量部と、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート(有機溶媒)と、を固形分30質量%になるように適宜調整して容器に計り取り、スパチュラで全体が均一になるまで撹拌混合を行い、バインダー組成物を調製した。次いで実施例1と同様の手順で、バインダーシートを作製した。
なお、表1に記載の組成は、構成単位ごとにモル%の値を示す。また、架橋剤の添加量は、カルボキシ基を有する単量体の全モル数に対する含有率を表す。
・MMA:メタクリル酸メチル((メタ)アクリル酸アルキルエステルを有する単量体)
・EA:アクリル酸エチル(((メタ)アクリル酸アルキルエステルを有する単量体)
・AA:アクリル酸(カルボキシ基を有する単量体)
・MAA:メタクリル酸(カルボキシ基を有する単量体)
・HOA−MS:2−アクリロイルオキシエチル−コハク酸((一般式(1a)で表される単量体)(商品名:ライトアクリレートHOA−MS(N)、共栄社化学(株)製)(カルボキシ基を有する単量体)
・M−5300:ω−カルボキシ−ポリカプロラクトン(n≒2)モノアクリレート(一般式(1a)で表される単量体)(商品名:アロニックスM−5300、東亞合成(株)製)構造式:CH2CHCOO(C5H10COO)nH 〔n≒2〕(カルボキシ基を有する単量体)
・DMMA:メタクリル酸ジメチルアミノエチル(塩基性基を有する単量体)
・DEMA:メタクリル酸ジエチルアミノエチル(塩基性基を有する単量体)
・イソシアネート化合物:コロネートL−45E、東ソー(株)製
・エポキシ化合物:TETRAD−C、三菱ガス化学(株)製
・金属キレート化合物:アルミキレートD(川研ファインケミカル(株)製のアルミニウムキレート:アルミニウムモノアセチルアセトネートビス(エチルアセトアセテート)76質量%イソプロパノール溶液)
実施例及び比較例で得られたバインダー組成物及びバインダーシートについて、以下の測定及び評価を行った。測定及び評価の結果は、下記表2に示す。
なお、表2に記載の「質量部」は固形分換算の値であり、(メタ)アクリル系共重合体のTgは、既述の方法により求めた。
バインダー組成物を剥離フィルムの離型剤処理面に塗布し、剥離フィルム上に塗布されたバインダー組成物を乾燥させて、剥離フィルム上にインク層が形成されたバインダーシートを作製した。ついで、作製したバインダーシートを10mm×20mm幅になるようにカットした。更に、カットしたバインダーシートを5mm幅になるように二つ折りにした後、剥離フィルムから剥離して耐熱性評価用試料とした。
以下の条件にて、動的粘弾性測定装置Rheogel−E4000((株)ユービーエム製)を用いて、耐熱性評価用試料の貯蔵弾性率(E’)を測定した。表2には、温度80℃のときのE’を示した。評価基準のうち、A又はBが許容範囲である。
・測定長さ:10mm
・測定モード:引っ張り
・温度条件:10℃〜100℃
・昇温速度:5℃/分
・周波数:10Hz
A:80℃のE’が1×107Pa以上であり、耐熱性が非常に良好である。
B:80℃のE’が8×106Pa以上1×107Pa未満であり、耐熱性にやや優れる。
C:80℃のE’が8×106Pa未満であり、耐熱性に劣る。
(ポットライフ)
実施例及び比較例で得られた調製直後のバインダー組成物を測定サンプルとして準備した。測定サンプルの初期粘度(η1)を、BH型粘度計(東機産業(株)製)を用いて、回転数10rpm、25℃の条件で測定した。その後、測定サンプルを密閉し、25℃環境下で24時間静置した後、25℃で24時間静置後の粘度(η2)を、BH型粘度計を用いて、初期粘度と同様の条件で測定した。
得られた測定値から、初期粘度(η1)に対する24時間静置後の粘度(η2)の比率(η2/η1)を算出した。η2/η1が1に近ければ、粘度変化が小さく、ポットライフが良好であり、印刷作業性に優れる。
実施例及び比較例で得られたバインダー組成物を、60℃の環境下で24時間静置し、これらを黄変評価用サンプルとした。黄変評価用サンプルに、固形分が15質量%になるようエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート(有機溶媒)を添加して希釈し、撹拌した。希釈した黄変評価用サンプルをセル長の長さが10mmのセルに入れ、サンプルの液面の高さがセルの標線と同じ高さになるように、サンプル量を調整した。サンプルで満たされたセルを色差計(日本電色工業(株)製SE−6000、光源/視野角:D65/2°)にセットして、透過法により黄変評価用サンプルを測色し、b*値(黄色度)を測定した。b*値が大きくなるほど、サンプルが黄色に着色していること(黄変)がわかる。評価基準のうち、A又はBが許容範囲である。
A:η2/η1の値が1.2以下であり、かつ、b*の値が1未満であり、貯蔵安定性が非常に良好である。
B:η2/η1の値が2以下、又は、b*の値が1以上1.5未満であり、貯蔵安定性がやや優れる。
C:η2/η1の値が2より大きい、又は、b*の値が1.5以上であり、貯蔵安定性が劣る。
これに対して、架橋剤を含む比較例1及び2のバインダー組成物は、経時で粘度の上昇が見られるためポットライフが短く、特に、金属キレート化合物を含む比較例3のバインダー組成物では、経時で黄変するため、いずれも貯蔵安定性を満足するものではなかった。
(メタ)アクリル系共重合体中に塩基性基を有する単量体に由来する構成単位を含まない(メタ)アクリル系共重合体を含む比較例4のバインダー組成物、及び、構成単位(B)に対する構成単位(C)の含有比率[(C)/(B)]がモル基準で0.1以下の比較例6のバインダー組成物は、80℃のE’が8×106Pa未満であり、耐熱性に劣っていた。また、構成単位(B)に対する構成単位(C)の含有比率[(C)/(B)]が10以上である比較例5のバインダー組成物は、塩基性基を有する単量体に由来する構成単位の含有比率が高すぎて、経時による黄変が見られ、貯蔵安定性に劣っていた。
ガラス転移温度が20℃である(メタ)アクリル系共重合体を含む比較例7のバインダー組成物は、ガラス転移温度が23℃未満であるため、耐熱性が劣っていた。
Claims (6)
- (メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来の構成単位(A)、カルボキシ基を有する単量体に由来の構成単位(B)、及び塩基性基を有する単量体に由来の構成単位(C)を含み、前記構成単位(B)に対する前記構成単位(C)の含有比率[(C)/(B)]がモル基準で0.1を超えて10.0未満であり、かつ、ガラス転移温度が23℃以上である(メタ)アクリル系共重合体を含有し、
架橋剤の含有率が、前記構成単位(B)の全モル数に対して0.5モル%以下であるインク用バインダー組成物。 - 前記カルボキシ基を有する単量体は、メタクリル酸及び2−アクリロイルオキシエチル−コハク酸の少なくとも一方を含む請求項1に記載のインク用バインダー組成物。
- 前記塩基性基を有する単量体は、アミノ基又はアミド基を有する単量体を含む請求項1又は請求項2に記載のインク用バインダー組成物。
- 前記アミノ基を有する単量体が、メタクリル酸ジメチルアミノエチル及びメタクリル酸ジエチルアミノエチルの少なくとも一方を含む請求項3に記載のインク用バインダー組成物。
- 射出成形に用いられる請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載のインク用バインダー組成物。
- 請求項1〜請求項5のいずれか1項に記載のインク用バインダー組成物と、着色剤と、を含むインク。
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